JPH0853607A - 液晶性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶性ポリエス
テルおよび／または液晶性ポリエステルアミドから選ば
れた一種以上の液晶性樹脂１００重量部に対して（Ｂ）
充填剤としてガラス繊維０〜３００重量部および（Ｃ）
特定構造のシラン含有化合物０．０１〜２重量部（Ｄ）
有機臭素化合物０．０５〜６０重量部を配合してなる液
晶性樹脂組成物。 【効果】本発明の液晶性樹脂組成物は成形品の反りが小
さく、寸法精度に優れた成形品を与えるできるのでエン
ジニアリングプラスチックとして有用な材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はウェルド強度に優れ、成
形品の反りが小さく、かつ耐熱性、薄肉成形性が均衡し
て優れる液晶性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶性ポリマが
優れた流動性、耐熱性、機械的性質を有する点で注目さ
れている。

【０００３】異方性溶融相を形成するポリマとしては、
例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタ
レートを共重合した液晶性ポリマ（特開昭４９−７２３
９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポリマ（特開昭
５４−７７６９１号公報）、また、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸に４，４’−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル
酸、イソフタル酸を共重合した液晶性ポリマ（特公昭５
７−２４４０７号公報）、６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、ｐ−アミノフェノールとテレフタル酸から生成し
た液晶性ポリマ（特開昭５７−１７２９２１号公報）な
どが開示されている。

【０００４】これらの液晶性ポリマは異方性が大きいと
いう欠点を有しており、液晶性ポリマにガラス繊維を添
加する方法（ラバーダイジェスト２７巻、８号、７〜１
４頁、（１９７５））、液晶性ポリマにマイカ、タル
ク、グラファイトに代表される板状粉体を配合する方法
（特開昭６３−１４６９５９号公報）などにより、異方
性を緩和する方法が知られているが成形品の反りが大き
いという問題のあることが分かった。また、さらには機
械特性であるウェルド強度が低いという問題があること
も分かった。一方、液晶性ポリマにガラス繊維と低分子
量のシランカップリング剤を添加する方法（特開平４−
１８９８６３号公報、特開平４−２１３３５３号公報）
も報告されているがこの方法ではウェルド強度が若干向
上するものの、成形品の反りの点でさらなる改良が要望
されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】よって本発明は、上述
の問題を解消し、さらに機械的特性、耐熱性および薄肉
成形性が均衡して優れた液晶性樹脂組成物の取得を課題
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は（Ａ）異方性溶融相を
形成する液晶性ポリエステルおよび液晶性ポリエステル
アミドから選ばれた１種以上の液晶性樹脂１００重量部
に対して、（Ｂ）充填剤０〜３００重量部、（Ｃ）分子
量４００以上のシラン含有化合物０．０１〜２０重量部
を配合してなる液晶性樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００８】本発明で用いる（Ａ）液晶性樹脂における
異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステル、液晶性ポ
リエステルアミドとは、芳香族オキシカルボニル単位、
芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、エチレ
ンジオキシ単位などから選ばれた構造単位からなる異方
性溶融相を形成する液晶性ポリエステルであり、また、
上記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、芳香族ジ
イミノ単位、芳香族イミノオキシ単位などから選ばれた
構造単位からなる異方性溶融相を形成する液晶性ポリエ
ステルアミドである。

【０００９】異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステ
ルの例としては、好ましくは下記の（Ｉ）、（II）およ
び（IV）、または、（Ｉ）、（II）、(III) および（I
V）の構造単位からなる異方性溶融相を形成する液晶性
ポリエステルなどが挙げられる。

【００１０】

【化６】 （ただし、式中のＲ₁ は、

【化７】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は、

【化８】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中のＸは、
水素原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋(I
II) ］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）

【００１１】上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息
香酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造
単位（II）は４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシ
ナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳
香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造
単位（III ）はエチレングリコールから生成した構造単
位を、構造単位（IV）はテレフタル酸、イソフタル酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸および４，
４’ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香
族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。

【００１２】また、液晶性ポリエステルアミドの例とし
ては、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ｐ−アミノフ
ェノールとテレフタル酸から生成した液晶性ポリエステ
ルアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４’−ジヒド
ロキシビフェニルとテレフタル酸、ｐ−アミノ安息香酸
およびポリエチレンテレフタレートから生成した液晶性
ポリエステルアミド（特開昭６４−３３１２３号公報）
などが挙げられる。

【００１３】本発明に好ましく使用できる液晶性ポリエ
ステルは、上記構造単位（Ｉ）、（II）および（IV）、
または、（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）からなる
共重合体であり、上記構造単位（Ｉ）、（II）、(III)
および（IV）の共重合量は任意である。しかしながら、
流動性、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から上記
構造単位［（Ｉ）＋（II）］は［（Ｉ）＋（II）＋(II
I) ］の６０〜９５モル％が好ましく、７５〜９３モル
％がより好ましい。また、構造単位(III) は［（Ｉ）＋
（II）＋(III) ］の４０〜５モル％が好ましく、２５〜
７モル％がより好ましい。また、構造単位（Ｉ）／（I
I）のモル比は耐熱性と流動性のバランスの点から好ま
しくは７５／２５〜９５／５であり、より好ましくは７
８／２２〜９３／７である。また、構造単位（IV）は構
造単位［（II）＋(III) ］と実質的に等モルである。

【００１４】一方、上記構造単位(III) を含まない場合
は流動性、耐熱性および機械特性の点から上記構造単位
（Ｉ）は［（Ｉ）＋（II）］の４０〜９０モル％である
ことが好ましく、６０〜８８モル％であることが特に好
ましく、構造単位（IV）は構造単位（II）と実質的に等
モルである。

【００１５】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶性ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位
（Ｉ）〜（IV）を構成する成分以外に３，３’−ジフェ
ニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカル
ボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、
脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６
−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸
などを本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲で
さらに共重合せしめることができる。

【００１６】本発明における（Ａ）液晶性樹脂の製造方
法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法
に準じて製造できる。

【００１７】例えば、上記の好ましく用いられる液晶性
ポリエステルの製造において、上記構造単位(III) を含
まない場合は（１）および（２）、構造単位(III) を含
む場合は（３）の製造方法が好ましく挙げられる。

【００１８】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４’−ジアセトキシビフェニル、４，４´−ジアセトキ
シベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。 （２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４’−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル
化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。 （３）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
のポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス（β
−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１）または
（２）の方法により製造する方法。

【００１９】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。

【００２０】本発明における（Ａ）液晶性樹脂は、ペン
タフルオロフェノール中で対数粘度を測定することが可
能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６
０℃で測定した値で０．５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、特
に上記構造単位(III) を含む場合は１．０〜３．０ｄｌ
／ｇが好ましく、上記構造単位(III) を含まない場合は
２．０〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。

【００２１】また、本発明における（Ａ）液晶性樹脂の
溶融粘度は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に
２０〜１０，０００ポイズがより好ましい。

【００２２】なお、上記の溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１
０℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下
で高化式フローテスターによって測定した値である。

【００２３】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
よりポリマを室温から２０℃／分の昇温条件で測定した
際に観測される吸熱ピーク温度Ｔｍ1 の観測後、Ｔｍ1
＋２０℃の温度でまで昇温し、同温度で５分間保持した
後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、
再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸
熱ピーク温度を指す。

【００２４】本発明において用いる充填剤（Ｂ）として
は、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チ
タン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ステンレス
繊維、スチール繊維、セラミック繊維、ボロンウィスカ
ー繊維、アスベスト繊維、マイカ、タルク、シリカ、炭
酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス
マイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ワラス
テナイト、酸化チタン、ポリリン酸カルシウム、グラフ
ァイトなどの繊維状、粉状、粒状あるいは板状のフィラ
ーが挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維が好ましく
使用される。

【００２５】ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用
に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプ
や短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイ
バーなどから選択して用いることができる。

【００２６】上記の充填剤の添加量は液晶性樹脂１００
重量部に対して０〜３００重量部であり、好ましくは５
０〜２５０重量部、より好ましくは７０〜２００重量部
である。

【００２７】なお、本発明に使用する上記の充填剤はそ
の表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤など）、その
他の表面処理剤で処理して用いることもできる。

【００２８】また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル
共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。

【００２９】本発明で用いるシラン含有化合物（Ｃ）
は、分子量が４００以上であり、好ましくは１０００以
上、より好ましくは３０００以上である。

【００３０】分子量４００未満のシラン含有化合物を使
用した場合では、成形品の反りが大きくなるので好まし
くない。

【００３１】上記シラン含有化合物としてはアルコキシ
シリル基、アルコキシ基、エポキシ基、カルボキシル
基、カルビノール基、ポリエーテル基、炭素数２以上の
アルキル基、アラルキル基から選ばれた一種以上の官能
基を含有するシラン化合物が好ましい。なかでも基本骨
格としてオルガノポリシロキサン骨格を有し、上述の官
能基を含有する側鎖を有するものが好ましく用いられ
る。この官能基を有する側鎖の含有量には特に制限はな
く、通常官能基を有する側鎖が結合したケイ素の原子が
全ケイ素原子の０．００１〜１００ｍｏｌ％であり、
０．０１〜５０ｍｏｌ％であることが好ましく、特に
０．１〜３０モｌ％であることが好ましい。上記官能基
以外の側鎖としてはメチル基、フェニル基等が挙げられ
る。

【００３２】このようなオルガノポリシロキサンの例と
して、下記一般式（ｉ）で表されるものを特に好ましく
挙げることができる。

【００３３】

【化９】 （ただし、式中のＸはアルコキシシリル基またはこれを
有する有機基、アルコキシ基、Ｙはエポキシ基、カルボ
キシル基、カルビノール基等から選ばれた一種以上の基
を有する有機基を示す。また、Ｚはポリエーテル、炭素
数２以上のアルキル基、アラルキル基等から選ばれた一
種以上の基を示す。なお、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏを１００ｍｏ
ｌ％として、ｌは通常、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏの０〜９９．９
ｍｏｌ％であり、好ましくは５０〜９９ｍｏｌ％であ
る。ｍは通常、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏの０〜９０ｍｏｌ％であ
り、好ましくは０〜５０ｍｏｌ％である。ｎは通常、ｌ
＋ｍ＋ｎ＋ｏの０〜９０ｍｏｌ％であり、好ましくは０
〜５０ｍｏｌ％である。Ｏは通常、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏの０
〜９０ｍｏｌ％であり、好ましくは０〜８０ｍｏｌ％以
上である。）

【００３４】上述のオルガノポリシロキサンにおける末
端は任意であるが、トリメチルシリル基末端、シラノー
ル基末端が通常用いられ、なかでもトリメチルシリル基
末端であることが好ましい。

【００３５】本発明で用いるシラン含有化合物は市販の
ものを用いることができ、上記一般式（ｉ）で示され、
トリメチルシリル基末端を有するシラン含有化合物の例
としてとして、日本ユニカー（株）製ＭＡＣ−２１０
１，ＭＡＣ−２３０１などを好ましく挙げることができ
る。

【００３６】本発明で用いることができる有機臭素化合
物は、通常難燃剤として使用されている公知の有機臭素
化合物を含み、特に臭素含有量２０重量％以上のものが
好ましい。具体的にはヘキサブロモベンゼン、ペンタブ
ロモトルエン、ヘキサブロモビフェニル、デカブロモビ
フェニル、ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジフ
ェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘ
キサブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフ
ェノキシ）エタン、エチレン−ビス（テトラブロモフタ
ルイミド）、テトラブロモビスフェノールＡなどの低分
子量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート（例えば
臭素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカ
ーボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノールＡと
の共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例えば臭素化ビ
スフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって
製造されるジエポキシ化合物や臭素化フェノール類とエ
ピクロルヒドリンとの反応によって得られるものエポキ
シ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレート）、臭
素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノール
Ａ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合物、臭
素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、架橋臭素
化ポリα−メチルスチレンなどのハロゲン化されたポリ
マーやオリゴマーあるいは、これらの混合物が挙げら
れ、なかでもエチレンビス（テトラブロモフタルイミ
ド）、臭素化エポキシオリゴマーまたはポリマー、臭素
化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭素化ポリ
フェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネートが好
ましく、臭素化ポリスチレンが最も好ましく使用でき
る。

【００３７】上記の好ましい有機臭素化物についてさら
に詳しく述べると、臭素化エポキシポリマーとしては下
記一般式（ii）で表わされるものが好ましい。

【００３８】

【化１０】

【００３９】上記一般式（ii）中の重合度ｎは好ましく
は１５以上、さらに好ましくは５０〜８０である。

【００４０】本発明に用いる臭素化ポリスチレンとして
はラジカル重合またはアニオン重合によって得られたポ
リスチレンを臭素化することによって製造された臭素化
ポリスチレンおよび架橋臭素化ポリスチレン、あるいは
臭素化スチレンモノマをラジカル重合またはアニオン重
合、好ましくはラジカル重合によって製造された(iii)
および／又は(iv)式で表わされる臭素化スチレン単位を
有するポリ臭素化スチレンなどが挙げられるが、とりわ
け臭素化スチレンモノマから製造した下記(iii) および
／又は（iv）式で示される構造単位を主要構成成分とす
る重量平均分子量が１×１０³ 〜１２０×１０⁴ のポリ
臭素化スチレンが好ましい。

【００４１】

【化１１】

【００４２】ここでいう臭素化スチレンモノマとはスチ
レンモノマ１個あたり、その芳香環に２〜３個の臭素原
子が置換反応により導入されたものが好ましく、二臭素
化スチレンおよび／又は三臭素化スチレンの他に一臭素
化スチレンなどを含んでいてもよい。

【００４３】上記ポリ臭素化スチレンは二臭素化スチレ
ンおよび／又は三臭素化スチレン単位を６０重量％以上
含有しているものが好ましく、７０重量％以上含有して
いるものがより好ましい。二臭素化スチレンおよび／又
は三臭素化スチレン以外に一臭素化スチレンを４０重量
％以下、好ましくは３０重量％以下共重合したポリ臭素
化スチレンであってもよい。このポリ臭素化スチレンの
重量平均分子量は１×１０⁴ 〜１５×１０⁴ がより好ま
しい。なお、この重量平均分子量はゲル浸透クロマトグ
ラフを用いて測定した値であり、ポリスチレン分子量基
準の相対値である。

【００４４】架橋臭素化ポリスチレンとしては、ジビニ
ルベンゼンで架橋された多孔質ポリスチレンを臭素化し
たポリスチレンが好ましい。

【００４５】臭素化ポリカーボネートとしては、下記一
般式(v）で表わされるものが好ましい。

【００４６】

【化１２】 （Ｒ³ 、Ｒ⁴ は置換あるいは無置換のアリール基を示
し、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基が最も好ましい。）

【００４７】上記一般式（v）中の重合度ｎとしては４
以上のものが好ましく、８以上のもの、とりわけ８〜２
５がより好ましく使用できる。

【００４８】これらの有機臭素化物の配合量は、液晶性
樹脂１００重量部当り、０．５〜６０重量部、特に１〜
３０重量部が好適である。

【００４９】また、本発明の液晶性樹脂組成物において
有機臭素化物は組成物中に平均径２５μｍ以下で分散し
ていることが好ましく、２．０μｍ以下で分散している
ことがより好ましい。

【００５０】本発明の液晶性樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲においてカーボンブラックを使用す
ることができ、特に限定されるものではないがＰＨが３
〜１０が好ましく、ＰＨが５〜９のものが特に好ましく
使用できる。ＰＨが３未満、またはＰＨが１０を越える
と機械的が低下することがある。

【００５１】本発明の液晶性樹脂組成物には、酸化防止
剤および熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒ
ドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体な
ど）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシ
レート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、
滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエス
テル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ス
テアラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料
（たとえばニグロシンなど）および顔料（たとえば硫化
カドミウム、フタロシアニンなど）を含む着色剤、可塑
剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加剤や他の熱
可塑性樹脂（フッ素樹脂など）を添加して、所定の特性
を付与することができる。

【００５２】本発明の液晶性樹脂組成物は溶融混練によ
り製造することが好ましく、溶融混練には公知の方法を
用いることができる。例えば、バンバリーミキサー、ゴ
ムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを
用い、２００〜４００℃の温度で溶融混練して組成物と
することができる。

【００５３】かくして得られる本発明の液晶性樹脂組成
物は射出成形、押出成形、ブロー成形などの通常の成形
方法により優れた耐熱性、成形性、機械的特性、表面外
観を有し、とりわけ異方性の小さい機械的特性を有し、
成形品の反り、変形が少なく、また、ウェルド強度にも
優れるのでこれらの特性が要求される成形品、例えばウ
ェルド部を有する成形品に特に有用である。本発明の液
晶性樹脂組成物は三次元成形品、シート、容器パイプな
どに加工することが可能であり、例えば、各種ギヤー、
各種ケース、センサー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソ
ケット、抵抗器、リレーケーススイッチコイルボビン、
コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振
子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チ
ューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォ
ン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュー
ル、ハウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、Ｆ
ＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラ
アンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電
気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘ
アードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部
品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディス
クなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコ
ン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品
などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコ
ンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ
関連部品複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸
受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部
品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関
連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表され
る光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミ
ナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレータ
ー、ライトディヤー用ポテンショメーターベース、排気
ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気
系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、イ
ンテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジ
ョイント、キャブレターメインボディー、キャブレター
スペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温
センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロット
ルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセ
ンサー、エアーフローメーター、ブレーキバット磨耗セ
ンサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フ
ローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラ
ッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービ
ンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュ
ター、スタータースィッチ、スターターリレー、トラン
スミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャ
ーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁
気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナ
ル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ラン
プソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、
ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイル
フィルター、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部
品、その他各種用途に有用である。

【００５４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。

【００５５】参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート２１６重量部及び無水酢酸９６０重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行
い、重縮合を完結させ樹脂（Ａ）を得たこの樹脂の融点
（Ｔｍ）は３１４℃であり、３２４℃、ずり速度１００
０／秒での溶融粘度は４００ポイズであった。

【００５６】参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル２２２重量部、２，６−ジアセトキ
シナフタレン１４７重量部、無水酢酸１０７８重量部お
よびテレフタル酸２９９重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、重縮合を行い、重縮合を完結させ
樹脂（Ｂ）を得た。この樹脂の融点（Ｔｍ）は３３６℃
であり、３４６℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度
は５２０ポイズであった。

【００５７】参考例３ 特開昭４９−７２３９３号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸１２９６重量部と固有粘度が約０．６ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレート３４６重量部を撹拌
翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行い、
樹脂（Ｃ）を得たこの樹脂の融点（Ｔｍ）は２８３℃で
あり、２９３℃ずり速度１０００／秒での溶融粘度は
１，２００ポイズであった。

【００５８】参考例４ 特開昭５４−７７６９１号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸９２１重量部と６−アセトキシ−ナフトエ酸
４３５重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込
み、重縮合を行い、樹脂（Ｄ）を得た。この樹脂の融点
（Ｔｍ）は２８３℃であり、２９３℃、ずり速度１００
０／秒での溶融粘度２，０００ポイズであった。

【００５９】実施例１〜６，比較例１〜３ 参考例１〜４で得た液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、ガラス繊維（Ｂ）、シラン含有化合物としてＭＡ
Ｃ−２１０１（Ｃ−１）、ＭＡＣ−２３０１（Ｃ−２）
（日本ユニカー（株）製）、低分子量シランカップリン
グ剤（Ｃ−３、Ｃ−４）および難燃剤、二臭素化ポリス
チレン（Ｄ）等を各々表に示した割合でドライブレンド
した後、シリンダ温度を各々の液晶性樹脂の融点に設定
した３０ｍｍφの２軸押出機を使用して溶融混練後ペレ
ット化した。このペレットを住友ネスタール射出成形機
（住友重機機械工業（株）製）に供し、シリンダー温度
を融点＋１０℃、金型温度９０℃の条件で、１５０×５
０×１０ｈ×２ｔｍｍのリブ付き板形状箱を成形した。
図１ａは該リブ付き板形状箱１の斜視図であり、図１ｂ
はその側面図であり、矢印はピンゲート２の位置を示
す。この箱を用いて図２のように、箱の外の面反りと箱
の中の内反りを万能投影機を用いて各々測定し、成形品
の反りを評価した。図２ａは図１ａのリブ付き板形状箱
１における内反り測定位置３を示す上面図であり、矢印
で示された部分の距離を測定する。図２ｂは図１ａのリ
ブ付き板形状箱１における面反り測定位置４を示す側面
図であり、矢印で示された部分の距離を測定する。

【００６０】また、ＡＳＴＭＮｏ．４ダンベルをゲート
がダンベルの一端にある通常の金型（ダンベルＩ）とゲ
ートがダンベルの両端にあるウェルド金型（ダンベルI
I）の両者を用いて成形した。そしてＡＳＴＭ Ｄ−６
３８規格に従いダンベルの引張強度を測定し、ダンベル
Ｉに対するダンベルIIの引張強度（ダンベルII／ダンベ
ルＩ）をウェルド強度保持率とした。

【００６１】これらの結果を表１に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１の結果から明らかのように、液晶性樹
脂にガラス繊維、特定構造のシラン含有化合物を添加し
てなる本発明の組成物（実施例１〜６）は成形品の反り
およびウェルド強度の改良効果が大きい。さらに難燃剤
を添加した場合（実施例 ２）は成形品の反りおよびウ
ェルド強度の向上が大きくなる。

【００６４】これに対して、シラン含有化合物が未添加
の場合（比較例１）や低分子量のシラン含有物添加の場
合（比較例２、３）には、ウェルド強度の向上効果は僅
少あるものの、成形品の反り効果が小さいことが分か
る。

【００６５】

【発明の効果】本発明の液晶性樹脂組成物は反りが小さ
く、ウェルド強度が高い成形品を与えることができるの
で寸法精度を要求される電気・電子関連機器、精密機械
関連機器、事務用機器、自動車・車両関連部品など、そ
の他各種用途に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１ａは該リブ付き板形状箱１の斜視図であ
り、図１ｂはその側面図である。

【図２】図２ａは図１ａのリブ付き板形状箱１における
内反り測定位置３を示す上面図であり、図２ｂは図１ａ
のリブ付き板形状箱１における面反り測定位置を示す側
面図である。

【符号の説明】

１．反り測定用リブ付き板形状箱 ２．ピンゲート ３．内反り測定位置 ４．面反り測定位置

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶性ポリ
   エステルおよび液晶性ポリエステルアミドから選ばれた
   １種以上の液晶性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）充
   填剤０〜３００重量部、（Ｃ）分子量が４００以上のシ
   ラン含有化合物０．０１〜２０重量部を配合してなる液
   晶性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）液晶性樹脂が下記（Ｉ）、（II）お
   よび（IV）、または、（Ｉ）、（II）、(III) および
   （IV）の構造単位からなる液晶性ポリエステルである請
   求項１記載の液晶性樹脂組成物。 【化１】 （ただし式中のＲ1 は、 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は、 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋(III)
   ］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
3. 【請求項３】（Ｂ）充填剤がガラス繊維である請求項１
   記載の液晶性樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ｃ）シラン含有化合物がアルコキシシリ
   ル基、アルコキシ基、エポキシ基、カルボキシル基、カ
   ルビノール基、ポリエーテル基、炭素数２以上のアルキ
   ル基、アラルキル基から選ばれた一種以上の官能基を含
   有する側鎖を有するオルガノポリシロキサンである請求
   項１記載の液晶性樹脂組成物。
5. 【請求項５】（Ｃ）オルガノポリシロキサンが下記一般
   式（ｉ）で表される請求項４記載の液晶性樹脂組成物。 【化４】 （ただし、式中のＸはアルコキシシリル基またはこれを
   有する有機基、アルコキシ基、Ｙはエポキシ基、カルボ
   キシル基、カルビノール基等から選ばれた一種以上の基
   を有する有機基を示す。また、Ｚはポリエーテル、炭素
   数２以上のアルキル基、アラルキル基等から選ばれた一
   種以上の基を示す。なお、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏを１００ｍｏ
   ｌ％として、ｌはｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏの０〜９９．９ｍｏｌ
   ％、ｍはｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏの０〜９０％ｍｏｌ、ｎはｌ＋
   ｍ＋ｎ＋ｏの０〜９０ｍｏｌ％、ｏはｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏの
   ０〜９０ｍｏｌ％を示す。）
6. 【請求項６】有機臭素化物０．５〜６０重量部を配合し
   てなる請求項１記載の液晶性樹脂組成物。
7. 【請求項７】有機臭素化物が臭素化スチレンモノマから
   製造した下記構造単位の１種以上を主要構成成分とする
   重量平均分子量が１×１０³ 〜１２０×１０⁴ のポリ臭
   素化スチレンである請求項１記載の液晶性樹脂組成物。 【化５】
8. 【請求項８】請求項１記載の液晶性樹脂組成物を成形し
   てなるウェルド部を有する成形品。