JPH09221582A - 液晶性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は耐熱性、流動性、および機械的特性
に優れ、とりわけ靭性とウエルド強度が改良された液晶
性樹脂組成物を得ることを課題とする。 【解決手段】 異方性溶融相を形成し特定の構造単位か
らなる半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、異方
性溶融相を形成し特定の構造単位からなる全芳香族液晶
性ポリエステル樹脂（Ｂ）からなる混合物１００重量部
に対して、充填材（Ｃ）０〜２００重量部からなること
を特徴とする液晶性樹脂組成物、および該液晶性樹脂組
成物を成形してなる液晶成樹脂組成物成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、流動性、
および機械的特性に優れ、とりわけ靭性とウエルド強度
が改良された液晶性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマー
が数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子
鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶性ポリマ
ーが優れた流動性と機械的性質を有する点で注目されて
いる。

【０００３】これら異方性溶融相を形成するポリマーと
しては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレン
テレフタレートを共重合した液晶性ポリマー（特開昭４
９−７２３９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポリ
マー（特開昭５４−７７６９１号公報）、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸に４，４´−ジヒドロキシビフェニルとテレ
フタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶性ポリマー
（特公昭５７−２４４０７号公報）などが知られてい
る。しかしながら、液晶性ポリマーは分子鎖の配向方向
と垂直方向で成形収縮率や機械物性が異なり、液晶性ポ
リマーの耐熱性と機械的強度、寸法精度を向上させる目
的でガラス繊維などの充填材を配合することが知られて
いる。

【０００４】また、液晶性ポリマーの物性をさらに向上
させる方法として、分子構造の異なる２種の液晶性ポリ
マーをブレンドする方法が知られており（特開昭５７−
４０５５０号公報、特開昭６１−１２０８５１号公報、
特開昭６２−２２０５５６号公報、特開昭６３−１３２
９６７号公報、特開平２−８８６６７号公報、特開平２
−１４５６４３号公報）、この方法によると単独で用い
た場合の弾性率よりもブレンド物の弾性率の方が高くな
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭５７−４０５５０号公報、特開昭６１−１２０８５
１号公報に記載されている全芳香族液晶性ポリマー同志
のブレンドにおいても、特開昭６２−２２０５５６号公
報、特開昭６３−１３２９６７号公報などに記載されて
いる全芳香族と半芳香族液晶性ポリマーのブレンドにお
いても耐熱性、流動性、機械的物性は改良されるものの
十分ではなく、特に液晶性ポリマーで最も問題となる異
方性を改良するために充填材を配合した場合は、耐熱
性、流動性、機械的物性の向上はほとんど見られなかっ
た。本発明は上記の問題を解決し、特に、液晶性ポリマ
ーに充填材を配合した場合においても耐熱性、流動性、
および機械的特性に優れ、とりわけ靭性とウエルド強度
が改良された液晶性樹脂組成物を得ることを課題とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は異方性溶融相を形成し
下記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)からなる半芳香
族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、異方性溶融相を形
成し下記構造単位(V) 、(VI)、(VII) 、(VIII)および／
または(V) 、(VI)、(VII) からなる全芳香族液晶性ポリ
エステル樹脂（Ｂ）からなる混合物１００重量部に対し
て、充填材（Ｃ）０〜２００重量部からなることを特徴
とする液晶性樹脂組成物、

【化７】 （ただし式中のＲ₁ は

【化８】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は

【化９】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。）

【化１０】 （ただし式中のＲ₃ は

【化１１】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₄ は

【化１２】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） および、上記記載の液晶性樹脂組成物を成形してなる液
晶性樹脂組成物成形品を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いる半芳香族液晶性ポ
リエステル樹脂（Ａ）とは、下記構造単位(I) 、(II)、
(III),(IV)からなる液晶性ポエリエステル樹脂である。

【０００９】

【化１３】 （ただし式中のＲ₁ は

【化１４】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は

【化１５】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） なお、構造単位(II)および(III) の合計と構造単位(IV)
は実質的に等モルであることが好ましい。

【００１０】本発明で用いる半芳香族液晶性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）における上記構造単位(I) はｐ−ヒドロキ
シ安息香酸から生成した構造単位であり、構造単位(II)
は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３´，５，
５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェ
ニルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，６−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンおよび４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテルか
ら選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造
単位を、構造単位(III) はエチレングリコールから生成
した構造単位を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフ
タル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−
クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸お
よびジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香
族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。これ
らのうち特に構造単位(II)のＲ₁ が、

【化１６】 であるものが構造単位(II)の７０モル％以上を占め、Ｒ
₂ が

【化１７】 であるものが構造単位(IV)の７０モル％以上を占めるも
のが特に好ましい。

【００１１】上記構造単位(I) 〜(VI)の共重合量は任意
である。しかし、耐熱性、流動性、機械的特性の点から
次の共重合量であることが好ましい。すなわち、上記構
造単位(I) および(II)の合計は構造単位(I) 、(II)およ
び(III) の合計に対して６０〜９５モル％が好ましく、
８０〜９２モル％がより好ましい。また、構造単位(II
I) は構造単位(I) 、(II)および(III) の合計に対して
４０〜５モル％が好ましく、２０〜８モル％がより好ま
しい。また、構造単位(I) と(II)のモル比［(I)／(I
I)］は耐熱性と流動性のバランスの点から好ましくは７
５／２５〜９５／５であり、より好ましくは７８／２２
〜９３／７である。また、構造単位(IV)は構造単位［(I
I)および(III) の合計と実質的に等モルである。

【００１２】本発明で用いる全芳香族液晶性ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）とは、下記構造単位(V) 、(VI)、(VII),(V
III)からなる液晶性ポリエステル樹脂および／または
(V) 、(VI)、(VII) からなる液晶性ポリエステル樹脂で
ある。

【００１３】

【化１８】 （ただし式中のＲ₃ は

【化１９】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₄ は

【化２０】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） なお、構造単位(VI)と構造単位(VII) および(VIII)の合
計は実質的に等モルであることが好ましい。

【００１４】本発明で好ましい全芳香族液晶性ポリエス
テル樹脂（Ｂ）の上記構造単位(V)はｐ−ヒドロキシ安
息香酸から生成した構造単位であり、構造単位(VI)は
４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３´，５，５
´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェ
ニルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，６−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンおよび４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテルか
ら選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造
単位を、構造単位(VII) は２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸から生成した構造単位を、構造単位(IV)はテレフタ
ル酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン
酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジ
カルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４，４´−ジカルボン酸およびジフェニルエーテ
ルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン酸から生
成した構造単位を各々示す。これらのうち特に構造単位
(VI)のＲ₃ が、

【化２１】 および／または

【化２２】 であり、Ｒ₄ が

【化２３】 および／または

【化２４】 であるものが特に好ましい。

【００１５】上記構造単位(V) 〜(VIII)の共重合量は、
耐熱性、流動性、機械的特性の点から次の共重合量であ
ることが好ましい。すなわち、上記構造単位(V) 、(V
I)、(VII) 、(VIII)からなる共重合体の場合、構造単位
(V) は構造単位(V) および(VI)の合計に対して１５〜９
０モル％が好ましく、３０〜８８モル％がより好まし
く、５０〜８５モル％が最も好ましい。構造単位(VI)は
構造単位(V) および(VI)の合計に対して８５〜１０モル
％が好ましく、７０〜１２モル％がより好ましく、５０
〜１５モル％が最も好ましい。構造単位(VII) は構造単
位(VII) および(VIII)の合計に対して５〜９９モル％が
好ましく、７〜９５モル％がより好ましく、１０〜９０
モル％が最も好ましい。また、構造単位(VI)は構造単位
(VII) および(VIII)の合計と実質的に等モルである。上
記構造単位(V) 、(VI)、(VII) からなる共重合体の場
合、構造単位(V) は構造単位(V) および(VI)の合計に対
して１５〜９０モル％が好ましく３０〜８８モル％がよ
り好ましく、５０〜８５モル％が最も好ましい。構造単
位(VI)は構造単位(V) および(VI)の合計に対して８５〜
１０モル％が好ましく、７０〜１２モル％がより好まし
く、５０〜１５モル％が最も好ましい。また、構造単位
(VI)は構造単位(VII) と実質的に等モルである。

【００１６】なお、本発明において、（Ａ）成分あるい
は（Ｂ）成分を重縮合する際にはそれぞれの構成成分以
外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、
４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、３、４’−ジヒドロキシビフ
ェニル等の芳香族ジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ
−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフ
ェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを液晶性を損なわな
い程度の範囲でさらに共重合せしめることができる。

【００１７】本発明における液晶性樹脂の製造方法は、
特に制限がなく、公知の液晶性ポリエステルの重縮合法
に準じて製造できる。例えば、全芳香族液晶性ポリエス
テル樹脂（Ｂ）は（１）〜（４）が好ましく、半芳香族
液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は（５）の製造法が好ま
しい。

【００１８】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４’−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と２，
６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸縮重合反応に
よって製造する方法。

【００１９】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物と２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基
をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する
方法。

【００２０】（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニル
エステルおよび４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と２，６
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルから
脱フェノール重縮合反応により製造する方法。

【００２１】（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２，
６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカ
ーボネートを反応させて、それぞれジフェニルエステル
とした後、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイド
ロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フ
ェノール重縮合反応により製造する方法。

【００２２】（５）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステルのポリマー、オリゴマーまたはビス（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボ
ン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在化
で（１）または（２）の方法により製造する方法。

【００２３】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を使用できる。

【００２４】本発明で使用する半芳香族液晶性ポリエス
テル樹脂（Ａ）および全芳香族液晶性ポリエステル樹脂
（Ｂ）は、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測
定することが可能である。その際、半芳香族液晶性ポリ
エステル樹脂（Ａ）は０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で
測定した値で０．５〜１５．０ｄｌ／ｇが好ましく、
１．０〜３．０ｄｌ／ｇが特に好ましい。全芳香族液晶
性ポリエステル樹脂（Ｂ）は０．１ｇ／ｄｌの濃度で６
０℃で測定した値で１．０〜１５．０ｄｌ／ｇが好まし
く、２．５〜１０．０ｄｌ／ｇが特に好ましい。

【００２５】また、本発明で用いる半芳香族液晶性ポリ
エステル樹脂（Ａ）の液晶開始温度は１８０℃以上が好
ましく、２１０〜３５０℃がより好ましく、２３０〜３
１０℃が最も好ましい。全芳香族液晶性ポリエステル樹
脂（Ｂ）の液晶開始温度は２００〜４００℃が好まし
く、２５０〜３６０℃が好ましく、２７０〜３４０℃が
最も好ましい。なお、液晶開始温度とは、偏光顕微鏡の
試料台にポリマーを乗せて昇温加熱し、せん断応力下で
乳白色光を発する時の温度である。

【００２６】本発明の半芳香族液晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）と全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の混合
比［（Ａ）／（Ｂ）］は任意であるが、好ましくは混合
比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１〜１９．０、より好ましく
は０．０３〜９．０である。特に混合比（Ａ）／（Ｂ）
が１より大きい場合、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）が１．
５〜１９．０、より好ましくは２．３〜９．０の時に、
特に半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）よりも耐熱
性と靱性が、全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）よ
りも流動性が改良され、混合比（Ａ）／（Ｂ）が１以下
の場合、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）が０．８〜０．０
１、より好ましくは０．５〜０．０３の時に、特に半芳
香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）よりも耐熱性と靭性
が、全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）よりも流動
性と靱性が改良される。

【００２７】本発明で用いる充填材（Ｃ）としては、ガ
ラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸
カリウム繊維、石コウ繊維、黄銅繊維、ステンレス繊
維、スチール繊維、セラミックス繊維、ボロンウイスカ
繊維、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、
クレー、ワラステナイト、酸化チタン、グラファイト等
の繊維状、粉状、粒状あるいは板状の無機フィラーが挙
げられる。上記充填材中、ガラス繊維を特に好ましく用
いることができる。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の
強化用に用いられているものならば特に限定はなく、例
えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョプドストラン
ド、ミルドファイバーなどから選択して用いることがで
きる。また、上記充填材はエポキシ系ポリマー、ウレタ
ン系ポリマー、アクリル系ポリマーで被覆あるいは集束
剤で処理して使用してもよく、エポキシ系ポリマーが特
に好ましい。また、シラン系、チタネート系のカップリ
ング剤、その他の表面処理剤で処理して使用してもよ
く、エポキシシラン、アミノシラン系カップリング剤が
特に好ましい。

【００２８】充填材（Ｃ）の充填量は上記構造単位(I)
、(II)、(III) 、(IV)からなる半芳香族液晶性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）と、上記構造単位(V) 、(VI)、(VII)
、(VIII)および／または(V) 、(VI)、(VII) からなる
全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）からなる混合物
１００重量部に対して０〜２００重量部、好ましくは１
０〜１５０重量部である。充填量が２００重量部を越え
ると機械的特性、流動性の低下が著しく好ましくない。

【００２９】本発明の液晶性樹脂組成物には、本発明の
目的を損なわない程度の範囲で従来から公知のポリエス
テルまたはポリオレフィンの重合触媒、耐熱剤、耐候
剤、帯電防止剤、染料、着色剤、結晶核剤、難燃剤など
の添加剤を添加することができる。

【００３０】特に難燃剤は有機高分子難燃剤が好まし
い。有機高分子難燃剤としては、分子中に臭素原子を有
するものが好ましく、特に臭素含量２０重量％以上のも
のが好ましい。具体例としては臭素化ポリカーボネート
（例えば臭素化ビスフェノールＡを原料として製造され
たポリカーボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノ
ールＡとの共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例えば
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応
によって製造されるジエポキシ化合物や臭素化フェノー
ル類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモ
ノエポキシ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレー
ト）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェ
ノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合
物、臭素化ポリスチレン（ポリスチレンの臭素化物、臭
素化スチレンの重合体など）、架橋臭素化ポリスチレ
ン、架橋臭素化ポリα−メチルスチレン等のハロゲン化
されたポリマーやオリゴマーあるいは、これらの混合物
が挙げられ、なかでもエチレンビス−（テトラブロモフ
タルイミド）、臭素化エポキシオリゴマーまたはポリマ
ー、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭
素化ポリフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネ
ートが好ましく、臭素化ポリスチレンが特に好ましく使
用できる。

【００３１】本発明の液晶性樹脂組成物には上記添加剤
の他に、本発明の液晶性樹脂組成物１００重量部に対し
て１〜１００重量部の熱可塑性樹脂を添加することが可
能である。

【００３２】熱可塑性樹脂としてはポリエステル、ポリ
アミド、ポリアリーレンスルフィド、ポリオキシメチレ
ン、ポリオレフィン系重合体、ポリスチレンなどの結晶
性樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアリ
ーレンオキシドなどの非結晶性樹脂などが挙げられ、こ
れらは１種または２種以上で用いることができ、ポリエ
ステル、ポリアリーレンスルフィド、ポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリカーボネートが好ましく、中でもポ
リエステルが特に好ましい。これらの熱可塑性樹脂は本
発明の請求範囲以外の異方性溶融相を形成する液晶性ポ
リマーでもよく、液晶性ポリマーとしては、液晶性ポリ
エステル樹脂および／または液晶性ポリアミド樹脂が好
ましい。

【００３３】本発明の液晶性樹脂組成物は物性向上のた
めにさらにエポキシ化合物を配合することができる。そ
の構造は必ずしも限定されるものではない。これらエポ
キシ化合物のエポキシ基の数は２つ以上であることが好
ましく、２つであることが最も好ましい。このエポキシ
化合物とは、グリシジルエーテル類、グリシジルエステ
ル・エーテル類、グリシジルエステル類、エポキシ化イ
ミド化合物、エポキシ基含有共重合体、エポキシシラン
類などであり、これらのエポキシ化合物は、一種だけで
なく二種以上を併用してもよい。

【００３４】本発明の液晶性樹脂組成物の調整は溶融混
練が好ましく、混合する方法としては、各種の方法が適
用可能である。溶融混合する装置としては混合ロール、
バンバリーミキサー、ニーダー、押出機などが挙げられ
るが、なかでも押出機が好ましい。押出機としては単
軸、または二軸以上のスクリューを有するものいずれも
使用可能であるが、特に二軸押出機を使用するのが好ま
しい。

【００３５】本発明の液晶性樹脂組成物から成形品を得
る場合は、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形
などの通常の方法で成形可能であり、特に押出成形と射
出成形が好ましい。

【００３６】かくしてなる本発明の成形品は、優れた耐
熱性、流動性、機械的特性を有し、とくに靭性とウエル
ド強度が改良されたものであり、これらの特徴を有する
三次元成形品、シート、容器パイプなどの用途に使用可
能である。例えば、各種ギヤー、各種ケース、センサ
ー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リ
レーケーススイッチコイルボビン、コンデンサー、バリ
コンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変
成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカ
ー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁
気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導
体、液晶ディスプレー部品、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤ
シャーシ、ＨＤＤ部品、モーターブラッシュホルダー、
パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表
される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイ
ロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部
品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパ
クトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部
品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセ
ッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、
オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、フ
ァクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、オ
イルレス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、
モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表さ
れる機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計など
に代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネー
ターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギ
ュレーター、ライトディヤー用ポテンショメーターベー
ス、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気
系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノー
ケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン
冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャ
ブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサ
ー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、
スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジ
ションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキバッ
ト磨耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖
房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモータ
ー用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラ
ー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュ
ストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレ
ー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンド
ウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃
料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホー
ンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターロー
ター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハ
ウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エン
ジンオイルフィルター、点火装置ケースなどの自動車・
車両関連部品、その他各種用途に有用である。これらの
中でも特に、成形品を二次的に加工する時および／また
はこれを使用する時に２４０℃以上の環境にさらされる
もの、例えば、はんだ付けや赤外線、熱風による加熱な
どの二次的加工を施し製造される各種ケース、スイッ
チ、ボビン、コネクター、ソケット類や使用時に高温に
さらされる耐熱容器、電子レンジ部品などの用途に有用
である。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。

【００３８】参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９５重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレ−ト２１６重量部及び無水酢酸９６０重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件で
脱酢酸重合を行った。

【００３９】まず、窒素ガス雰囲気下に１３０〜１５０
℃で４時間反応させた後、２．５時間かけて２５０℃ま
で昇温し、さらに２５０℃で２．５時間反応を続けた。
さらに、２時間かけて系内温度を３２０℃まで昇温させ
た後、１．５時間で系内を０．３ｍｍＨｇまで減圧し、
さらに３０分間反応を続け重縮合を完結させた。上記反
応の結果、ベージュ色の樹脂が得られた。

【００４０】このポリマの理論構造式は次の通りであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値と良い一
致を示した。

【００４１】

【化２５】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は、２９３℃であり、良好な光学異方性を示し、対数粘
度は１．４９ｄｌ／ｇであった。

【００４２】参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９０７重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１１７重量部、ハイドロキノン３０
重量部、テレフタル酸１５０重量部、固有粘度が約０．
６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ−ト２９４重量部
及び無水酢酸９４０重量部を攪拌翼、留出管を備えた反
応容器に仕込み、参考例１と同じ方法で脱酢酸重合を行
った。上記反応の結果、ベージュ色の樹脂が得られた。

【００４３】このポリマの理論構造式は次の通りであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値と良い一
致を示した。

【００４４】

【化２６】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ／ｏ＝７３／７／３／１７／２７ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行ったところ、２９１℃
で、良好な光学異方性を示し、対数粘度は１．２８ｄｌ
／ｇであった。

【００４５】参考例３ ｐ−ヒドロキシ安息香酸８９５重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル４６９重量部、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸２３３重量部、テレフタル酸２３９重量部
及び無水酢酸１２９４重量部を攪拌翼、留出管を備えた
反応容器に仕込み、参考例１と同じ方法で３３０℃まで
昇温し脱酢酸重合を行った。上記反応の結果、ベージュ
色の樹脂が得られた。

【００４６】このポリマの理論構造式は次の通りであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値と良い一
致を示した。

【００４７】

【化２７】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝７２／２８／１２／１６ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行ったところ、３１２℃
で、良好な光学異方性を示し、対数粘度は６．１２ｄｌ
／ｇであった。

【００４８】参考例４ ｐ−ヒドロキシ安息香酸８７０重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル２５１重量部、ヒドロキノン１４９
重量部、２，６−ナフタレンジカルボン酸１９５重量
部、テレフタル酸２９９重量部及び無水酢酸１３１４重
量部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、参考
例１と同じ方法で３３０℃まで昇温し脱酢酸重合を行っ
た。上記反応の結果、ベージュ色の樹脂が得られた。

【００４９】このポリマの理論構造式は次の通りであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値と良い一
致を示した。

【００５０】

【化２８】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ／ｏ＝７０／１５／１５／１０／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行ったところ、３１７℃
で、良好な光学異方性を示し、対数粘度は５．５６ｄｌ
／ｇであった。

【００５１】参考例５ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９３２重量部、ヒドロキノン２
４８重量部、２，６−ナフタレンジカルボン酸４８６重
量部及び無水酢酸１２６３重量部を攪拌翼、留出管を備
えた反応容器に仕込み、参考例１と同じ方法で３３０℃
まで昇温し脱酢酸重合を行った。上記反応の結果、ベー
ジュ色の樹脂が得られた。

【００５２】このポリマの理論構造式は次の通りであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値と良い一
致を示した。

【００５３】

【化２９】 ｋ／ｌ／ｍ＝７５／２５／２５ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行ったところ、３０４℃
で、良好な光学異方性を示し、対数粘度は６．０６ｄｌ
／ｇであった。

【００５４】参考例６ 特開昭４９−７２３９３号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸１２９６重量部と固有粘度が約０．６ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレ−ト３４６重量部を留出管
を備えた反応容器に仕込み重縮合を行い、ベージュ色の
樹脂が得られた。

【００５５】このポリマの理論構造式は次の通りであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値と良い一
致を示した。

【００５６】

【化３０】 ｋ／ｌ／ｍ＝８０／２０／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行ったところ、２６５℃以
上で、良好な光学異方性を示し、対数粘度は１．１２ｄ
ｌ／ｇであった。

【００５７】参考例７ 特開昭５４−７７６９１号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸１２６５重量部と６−アセトキシ−２−ナフ
トエ酸４５６重量部を留出管を備えた反応容器に仕込み
重縮合を行い、ベージュ色の樹脂が得られた。

【００５８】このポリマの理論構造式は次の通りであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値と良い一
致を示した。

【００５９】

【化３１】 ｋ／ｌ＝７８／２２ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行ったところ、２９３℃
で、良好な光学異方性を示し、対数粘度は５．２４ｄｌ
／ｇであった。

【００６０】参考例８ ｐ−ヒドロキシ安息香酸８７０重量部、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸８５重量部、４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル４１９重量部、テレフタル酸３７４重量部及
び無水酢酸１２６３重量部を攪拌翼、留出管を備えた反
応容器に仕込み、参考例１と同じ方法で３３０℃まで昇
温し脱酢酸重合を行った。上記反応の結果、ベージュ色
の樹脂が得られた。

【００６１】このポリマの理論構造式は次の通りであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値と良い一
致を示した。

【００６２】

【化３２】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝７０／５／２５／２５ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行ったところ、３１０℃
で、良好な光学異方性を示し、対数粘度は４．６４ｄｌ
／ｇであった。

【００６３】実施例１〜１０、比較例１〜１１ 参考例で得た液晶性ポリエステル樹脂と平均径６〜１３
μｍ、平均長３０００μｍのガラス繊維を表１、２に示
すようにそれぞれ所定量秤量し、ドライブレンドした。
３０mmφの２軸押出機を用いて２９０〜３３０℃で溶融
混練してペレットとした。熱風乾燥後、このペレットを
住友ネスタ−ル射出成形機プロマット４０／２５（住友
重機械工業（株）製）に供し、シリンダ−温度２９０〜
３５０℃、金型温度９０℃に設定し、以下に示す測定用
テストピースを射出成形し得た。測定方法を以下に示
す。

【００６４】（１）ヒートサグテスト 上記の成形機を
用いて、０．５mm厚×１２．７mm巾×１００mm長のテス
トピースを成形した。長さ８０mmを残し２０mmを専用冶
具で挟み固定し、２７０℃に設定したオーブンに５分間
入れ、冷却後のテストピースのたわみ量を測定した。

【００６５】（２）流動性のテスト 上記の成形機を用
いて、表１、２に示すシリンダー温度で金型温度９０
℃、射出速度９９％、射出圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ² の
条件で０．５ｍｍ厚×１２．７ｍｍ巾の試験片の流動長
さ（棒流動長）求めた。

【００６６】（３）ＤｕＰｏｎｔ衝撃テスト 靭性の評
価としては、上記成形機を用いて、７０×７０×１mm厚
の角板を成形し、この面上に直径１５mmの先端が球状の
ポンチを置き、荷重を特定高さから落下させテストピー
スの耐え得る強度を求めた。

【００６７】（４）タッピングテスト 東芝ＩＳ５５Ｅ
ＰＮ射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０〜３５
０℃、金型温度９０℃に設定し、内径３．４mm、上部外
形９．２mm、下部外径１０．０mm、高さ２５mmの形状を
有するボスを射出成形し、これにＪＩＳ規格Ｍ−４ネジ
を７mmねじ入れるまでにボスが破壊するかどうかを調べ
た。ウエルド部で破壊した場合は×、破壊しなかった場
合を○とした。

【００６８】結果を表１、２に示す。

【００６９】

【表１】

【表２】 表１、２の結果から充填材を配合した液晶性樹脂組成物
は、特定構造を有する半芳香族液晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）と特定構造を有する全芳香族液晶性ポリエステル
樹脂（Ｂ）からなる場合に限って耐熱性、流動性、靭
性、ウエルド強度が向上することがわかる。

【００７０】

【発明の効果】本発明の液晶性樹脂組成物は、耐熱性、
流動性、および機械的特性に優れ、とりわけ靭性とウエ
ルド強度が改良されることから、これらの特徴を有する
電機・電子関連機器、精密機械関連機器、事務用機器、
自動車などその他各種用途に好適な材料である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】異方性溶融相を形成し下記構造単位(I) 、
   (II)、(III) 、(IV)からなる半芳香族液晶性ポリエステ
   ル樹脂（Ａ）と、異方性溶融相を形成し下記構造単位
   (V) 、(VI)、(VII) 、(VIII)および／または(V) 、(V
   I)、(VII) からなる全芳香族液晶性ポリエステル樹脂
   （Ｂ）からなる混合物１００重量部に対して、充填材
   （Ｃ）０〜２００重量部からなることを特徴とする液晶
   性樹脂組成物。 【化１】 （ただし式中のＲ₁ は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示す。） 【化４】 （ただし式中のＲ₃ は 【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₄ は 【化６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示す。）
2. 【請求項２】全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）が
   上記構造単位(V) 、(VI)、(VII) 、(VIII)からなる共重
   合体であって、構造単位(V) が構造単位(V) および(VI)
   の合計に対して１５〜９０モル％であり、構造単位(VI)
   が構造単位(V) および(VI)の合計に対して８５〜１０モ
   ル％であり、構造単位(VII) が構造単位(VII) および(V
   III)の合計に対して５〜９９モル％であり、また、構造
   単位(VI)が構造単位(VII) および(VIII)の合計と実質的
   に等モルである全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）
   からなる請求項１記載の液晶性樹脂組成物。
3. 【請求項３】全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）が
   上記構造単位(V) 、(VI)、(VII) からなる共重合体であ
   って、構造単位(V) が構造単位(V) および(VI)の合計に
   対して１５〜９０モル％であり、構造単位(VI)が構造単
   位(V) および(VI)の合計に対して８５〜１０モル％であ
   り、構造単位(VI)が構造単位(VII) と実質的に等モルで
   ある全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）からなる請
   求項１記載の液晶性樹脂組成物。
4. 【請求項４】半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と
   全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の混合比（Ａ）
   ／（Ｂ）が０．０１〜１９．０であることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
5. 【請求項５】半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と
   全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の混合比（Ａ）
   ／（Ｂ）が１．５〜１９．０であることを特徴とする請
   求項１〜３のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
6. 【請求項６】半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と
   全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の混合比（Ａ）
   ／（Ｂ）が０．０１〜０．８であることを特徴とする請
   求項１〜３のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１記載の液晶性樹脂組成物を成形し
   てなる液晶性樹脂組成物成形品。
8. 【請求項８】請求項７記載の成形品を二次的に加工する
   時および／またはこれを使用する時に２４０℃以上の環
   境にさらされることを特徴とする請求項７記載の液晶性
   樹脂組成物成形品。