JPH07224209A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル
浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が７０
００〜１５０００でかつＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６
（３１５．５℃、５０００ｇ荷重）に定められた１５分
滞留時のメルトフローレート値が５分滞留時のメルトフ
ローレート値の５０〜９５％である架橋構造を有するポ
リフェニレンスルフィド樹脂９５〜５重量％と（Ｂ）異
方性溶融相を形成する液晶性ポリマ５〜９５重量％から
なる樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）特定の構
造式を有するエポキシ化合物０．１〜５重量部および
（Ｄ）充填剤０〜４００重量部を配合してなるポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物。 【効果】 本発明により、成形時に発生するバリが少な
く、機械的強度のウェルド強度に優れ、特に射出成形に
よる小型精密部品などの用途に有用なポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はバリ特性、ウェルド強度
に優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求が益々高まり、種々の新規性能を有するポリマーが数
多く開発されているが、中でも、分子鎖の平行な配列を
特徴とする光学異方性の液晶ポリマーが優れた流動性と
機械物性を有する点で注目されている。しかしながら、
流動方向に直角の方向の機械的強度が低く、また成形収
縮率が大きいなど、機械的異方性および寸法異方性が非
常に大きいこと。また他のポリマーに比較してウェルド
強度が非常に低く、さらに価格が高いなどの理由で用途
が制限されているのが現状である。

【０００３】一方、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以
下ＰＰＳ樹脂と略す。）は優れた耐熱性、難燃性、剛性
および電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックと
しては好適な性質を有していることから、射出成形用を
中心として各種電気部品、機械部品および自動車部品な
どの用途に使用されている。しかしながら、ＰＰＳ樹脂
は成形時のバリ発生が比較的多く、とりわけ低バリが要
求される小型精密部品などの用途においては使用が制限
されている。

【０００４】そこで、上記の両者の欠点を解決するため
に、液晶ポリマーとＰＰＳ樹脂をブレンドする方法（特
開昭５７−２５３５４号公報）や液晶ポリマーとＰＰＳ
樹脂にエポキシ化合物を添加する方法（特開平５−８６
２６７号公報）が提案されているが、前者では、単純ブ
レンドであるため、相溶性が十分でないことから機械物
性の大きな向上は得られず特にウェルド強度の低下が著
しい。また、成形品の外観も十分であるとはいえない。
一方、後者はエポキシ化合物を添加することにより、機
械物性である引張強度、曲げ強度の向上はあるものの、
本目的であるウェルド強度とバリ特性がいずれも多少は
改善されるものの未だ不十分である。また、成形品の外
観も未だ不十分である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】よって本発明は、上述
の問題を解消し、バリ特性、機械的強度のウェルド強度
が均衡して優れたＰＰＳ樹脂の開発を目的として鋭意検
討した結果、ベースポリマとして特定分子量の架橋ＰＰ
Ｓ樹脂と液晶性ポリマ、更に特定のエポキシ化合物を添
加することにより、上記目的とする諸性能の全てを満足
した高性能ＰＰＳ樹脂組成物が得られることを見出し、
本発明に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロ
マト法で求められた数平均分子量が７０００〜１５００
０でかつＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３１５．５℃、
５０００ｇ荷重）に定められた１５分滞留時のメルトフ
ローレート値が５分滞留時のメルトフローレート値の５
０〜９５％である架橋構造を有するポリフェニレンスル
フィド樹脂９５〜５重量％と（Ｂ）溶融時に異方性溶融
相を形成し得る液晶性ポリマ５〜９５重量％からなる樹
脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）下記構造式
（ａ）、（ｂ）で示されるエポキシ化合物から選ばれた
１種以上のエポキシ化合物０．１〜５重量部および
（Ｄ）充填剤０〜４００重量部を配合してなるポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【化７】 （ただし、式中Ｒ１、Ｒ２は−ＣＯＯＧ、−ＯＧ、

【化８】 から選ばれた基を示し、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なって
も良い。なお、上記Ｇは

【化９】 を示す。） 以下、具体的に本発明に用いる化合物について詳述す
る。

【０００８】本発明で使用するＰＰＳ樹脂とは、下記構
造式で示される繰り返し単位を

【化１０】 ７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。

【０００９】

【化１１】

【００１０】本発明において成分（Ａ）として用いられ
るＰＰＳ樹脂は、１−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
ル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が７
０００〜１５０００、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３
１５．５℃、５０００ｇ荷重）に定められた１５分滞留
時のメルトフローレート値が５分滞留時のメルトフロー
レート値の５０〜９５％である架橋構造を有することが
必要である。上記、数平均分子量が７０００未満の場合
は、十分なバリ低減効果と十分な機械的強度を同時に得
ることが困難であり、逆に数平均分子量が１５０００よ
り大きい場合は、優れた流動性が得ることが困難であ
る。また、１５分滞留時のメルトフロレート値が５分滞
留時のメルトフローレート値の５０％未満の場合は、優
れた流動性と、十分なバリ低減効果を得ることが困難で
ある。上記条件を満たすＰＰＳ樹脂の代表的具体例とし
ては、東レ（株）製のＬ２１２０などを挙げることがで
きる。

【００１１】本発明で用いるＰＰＳ樹脂の製造方法につ
いては上記の必要条件を満たす限り特に限定されず、通
常公知の方法すなわち特公昭４５−３３６８号公報に記
載される方法あるいは特公昭５２−１２２４０号公報に
記載される方法などによって製造できる。本発明におい
て上記のように得られたＰＰＳ樹脂を有機溶媒、熱水、
酸水溶液などによる洗浄、酸無水物基、エポキシ基、イ
ソシアネート基などの官能基含有化合物による活性化な
ど種々の処理を施した上で使用することも可能である。

【００１２】本発明で用いる液晶性ポリマとは、溶融時
に異方性を形成し得るポリマであり、液晶ポリエステ
ル、液晶ポリエステルアミド、液晶ポリエステルカーボ
ネート、液晶ポリエステルエラストマーなどがあり、液
晶ポリエステル、液晶ポリエステルアミドなどが好まし
い。例えば、液晶ポリエステルとしては芳香族オキシカ
ルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニ
ル単位、エチレンジオキシなどから選ばれた構造単位か
らなる溶融時に異方性溶融相を形成し得る液晶ポリエス
テルなどが挙げられる。液晶ポリエステルアミドとして
は上記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、芳香族
ジイミノ単位、芳香族ジイミノフェノキシ単位などから
選ばれた構造単位からなる溶融時に異方性溶融相を形成
し得る液晶ポリエステルアミドなどが挙げられる。なか
でも共重合成分として、エチレンジオキシ単位を含有す
る半芳香族液晶ポリエステルおよび半芳香族液晶ポリエ
ステルアミドなどを好ましく挙げることができる。

【００１３】本発明で特に好ましく用いられる液晶性ポ
リマとしては、エチレンジオキシ単位を有する液晶性ポ
リエステルであり、好ましくは下記構造単位(I) 、(II
I) 、(IV)を主構成単位とする液晶ポリエステルまたは
(I) 、(II)、(III) 、(IV)を主構成単位とする液晶ポリ
エステルであり、より好ましくは、(I) 〜(IV)を主構成
単位とする液晶ポリエステルである。

【００１４】

【化１２】 （ただし式中Ｒ１は

【化１３】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２は

【化１４】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［(II)＋(III) ］
と構造単位(IV)は実質的に等モルである。）

【００１５】上記構造単位(I) は、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造
単位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳香
族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単
位(III) はエチレングリコールから生成した構造単位
を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、４，
４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロロフェノ
キシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸およびジフェニ
ルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン
酸から生成した構造単位を各々示す。中でも、(I) 、(I
I)、(III) 、(IV)を主構成単位とする液晶ポリエステル
の場合、Ｒ１が

【化１５】 である構造単位が構造単位(II)の７０モル％以上を、Ｒ
２が

【化１６】 である構造単位が構造単位(IV)の７０モル％以上を占め
るものが特に好ましく、また、構造単位(I) 、(III) 、
(IV)を主構成単位とする液晶ポリエステルの場合、Ｒ２
が

【化１７】 である構造単位が構造単位(IV)の７０モル％以上を占め
るものが特に好ましい。

【００１６】上記構造単位(I) 、(II)、(III) および(I
V)の共重合量は任意であるが、諸特性のバランスの点か
ら次の共重合量であることが好ましい。すなわち、(I)
、(II)、(III) 、(IV)を主構成単位とする液晶性ポリ
エステルの場合、耐熱性および機械特性の点から上記構
造単位［(I) ＋(II)］は［(I) ＋(II)＋(III) ］の６０
〜９５モル％が好ましく、７０〜９２モル％がより好ま
しい。また、構造単位(III) は［(I) ＋(II)＋(III) ］
の４０〜５モル％が好ましく、３０〜８モル％がより好
ましい。また、構造単位(I) ／(II)のモル比は流動性と
機械物性のバランスの点から好ましくは７５／２５〜９
５／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３／７で
ある。また、構造単位(IV)は構造単位［(II)＋(III) ］
と実質的に等モルである。一方、(I) 、(III) 、(IV)を
主構成単位とする液晶ポリエステルの場合、構造単位(I
V)と(III) は実質的に等モルであり、上記構造単位(I)
は構造単位［(I) ＋(III) ＋(IV)］の５５〜８５モル％
が好ましく、６０〜８０モル％が特に好ましい。

【００１７】好ましい液晶ポリエステルアミドとしては
上記構造単位(I) 、(III) 、(IV)あるいは(I) 、(II)、
(III) 、(IV)にさらに芳香族イミノカルボニル単位、芳
香族ジイミノ単位、芳香族ジイミノフェノキシ単位など
から選ばれた構造単位を共重合した半芳香族液晶ポリエ
ステルアミドが好ましい。

【００１８】なお、上記好ましい半芳香族液晶ポリエス
テルおよび／または半芳香族液晶ポリエステルアミドを
縮重合する際には、上記構造単位(I) 〜(IV)を構成する
成分以外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２
´−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロロハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、４，４´−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン
等の芳香族ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒド
ロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの
芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノ安息香酸などを共重合してもよい。

【００１９】なお、液晶性ポリマを製造する方法は特に
制限はなく、公知の製造方法を採用することができ、例
えば上記好ましい半芳香族液晶ポリエステルを縮重合す
る際には、（１）ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステルのポリマー、オリゴマーまたはビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン
酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下
で、ｐ−アセトキシ安息香酸および４，４´−ジアセト
キシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジア
シル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から
脱酢酸縮重合反応によって製造する方法あるいは（２）
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルのポリ
マー、オリゴマーまたはビス（β−ヒドロキシエチル）
テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒ
ドロキシエチル）エステルの存在下で、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸および４，４´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性
水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製
造する方法、などが挙げられる。これらの重縮合は無触
媒でも進行するが、酢酸第一錫、テトラブチルチタネー
ト、酢酸カリウム、三酸化アンチモン、酢酸ナトリウム
などの金属化合物およびマグネシウムなどの触媒を添加
した方が好ましいときもある。

【００２０】かかる液晶性ポリマは、ペンタフルオロフ
ェノール中で対数粘度を測定することが可能なものもあ
り、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定し
た値が０．５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、上限
は通常２０．０ｄｌ／ｇであり、１．０〜３．０ｄｌ／
ｇであることがより好ましい。

【００２１】また、液晶性ポリマの溶融粘度は１０〜２
０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１０，０００
ポイズがより好ましい。なお、この溶融粘度は融点（Ｔ
ｍ）＋１０℃の条件で、せん断速度１，０００／秒の条
件下で直径１ｍｍ、ｌ≧５ｍｍの毛管を用いた高圧式毛
管粘度計により測定した値である。ここで、融点（Ｔ
ｍ）とは示差熱量測定において、重合を完了したポリマ
ーを室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観察
される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、Ｔｍ１＋２
０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件
で室温まで一旦冷却した後、再度２０℃／分の昇温条件
で測定した際に観察される吸熱ピーク温度（Ｔｍ２）を
指す。また、液晶開始温度（ＴN ）は、偏光顕微鏡の試
料台に乗せて昇温加熱し、せん断応力下で乳白光を発す
る時の温度である。

【００２２】本発明において、成分（Ａ）からなるＰＰ
Ｓ樹脂と（Ｂ）液晶性ポリマの混合割合は、ＰＰＳ樹脂
９５〜５重量％に対し（Ｂ）液晶性ポリマ５〜９５重量
％の範囲であり、（Ｂ）液晶性ポリマ１０〜５０重量％
の範囲がより好ましい。液晶性ポリマの割合がバリ低減
効果や流動性の点で１０重量％以上が好ましく、難燃性
や異方性の点で５０重量％以下が好ましい。

【００２３】本発明に用いるエポキシ化合物（Ｃ）とし
ては、構造式（ａ）、（ｂ）で示されるエポキシ化合物
から選ばれた１種以上のエポキシ化合物であり、二種以
上を併用してもよい。

【００２４】

【化１８】 （ただし、式中Ｒ１、Ｒ２は−ＣＯＯＧ、−ＯＧ、

【化１９】 から選ばれた基を示し、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なって
も良い。なお、上記Ｇは、

【化２０】 を示す。）

【００２５】好ましく使用できるエポキシ化合物（Ｃ）
としては、下記の示す構造式を有するものである。

【００２６】

【化２１】

【００２７】本発明に用いられるこれらのエポキシ化合
物（Ｃ）の配合量は、（Ａ）ＰＰＳ樹脂と（Ｂ）液晶性
ポリマからなる樹脂組成物１００重量部に対して０．１
〜５重量部であり、好ましくは０．３〜１．５重量部で
ある。添加量が０．１重量部未満では、機械的強度の向
上効果が十分に発現せず、また５重量部を越えると組成
物の機械的強度と流動性を大きく損なうため好ましくな
い。

【００２８】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲において、下記アルコキシシラン化
合物を添加することも可能であり、バリ低減効果、流動
性改良効果を大きく損なうことなく、さらに強度を向上
させる上で有効な添加剤である。かかるアルコキシシラ
ン化合物とは分子中に一個以上のエポキシ基、アミノ
基、イソシアネート基、ウレイド基、水酸基あるいはメ
ルカプト基を有するアルコキシシラン化合物であって、
具体的には３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、
３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイ
ドプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ウレイドエ
チル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ジメトキシ
メチル−３−ピペラジノプロピルシラン、３−ピペラジ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロ
ピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルト
リエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジ
メトキシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジエ
トキシシラン、３−イソシアナトプロピルエチルジメト
キシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプ
トメチルジメトキシシランなどが挙げられる。

【００２９】これらアルコキシシラン化合物は各々単独
または２種以上の混合物の形で用いることができ、また
上記アルコキシシラン化合物の内で特に好適なアルコキ
シシラン化合物としては、３−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリ
メトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシ
シランならびに３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランなどを挙げることができる。

【００３０】本発明に用いられるこれらアルコキシシラ
ン化合物の配合量は、（Ａ）ＰＰＳ樹脂と（Ｂ）液晶性
ポリマからなる樹脂組成物１００重量部に対して０．１
〜５重量部であり、好ましくは０．３〜３重量部であ
る。添加量が０．１重量部未満では、機械的強度の向上
効果が十分に発現せず、また５重量部を越えると組成物
の流動性を大きく損なうため好ましくない。

【００３１】本発明の組成物には、充填剤（Ｄ）を配合
することができ、充填剤（Ｄ）としては繊維状または粉
状、板状あるいは粒状などの非繊維状の充填剤などが挙
げられる。これらの例としては、ガラス繊維、アルミナ
繊維、硼酸アルミニウム繊維、炭化珪素繊維、セラミッ
ク繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、黄銅繊維、ステ
ンレス繊維、スチール繊維、金属繊維、チタン酸カリウ
ムウィスカまたはその繊維、酸化亜鉛ウィスカ、ボロン
ウイスカ繊維などの無機繊維および炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維などの繊維状充填剤が挙げられる。また、
非繊維状としては、ワラステナイト、セリサイト、カオ
リン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タ
ルク、アルミナシリケート、パイロフィライト、モンモ
リロナイトなどの珪酸塩、二硫化モリブデン、アルミ
ナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
酸化鉄、酸化チタンなどの金属化合物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸
カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ポリリン酸カ
ルシウム、グラファイト、ガラスビーズ、ガラスマイク
ロバルーン、ガラスフレーク、窒化ホウ素、炭化珪素お
よびシリカなどの粉状、板状、あるいは粒状の充填剤な
どが挙げられ、これらは中空であっても良い。

【００３２】これらの充填材は２種以上併用することが
可能であり、必要によりシラン系ならびにチタン系カッ
プリング剤で予備処理して使用することが出来る。特に
好ましい充填剤は、繊維状充填剤ではガラス繊維ならび
に炭素繊維であり、非繊維状充填剤ではワラステナイ
ト、タルク、硫酸バリウムならびに炭酸カルシウムであ
る。

【００３３】ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用
に用いられるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タ
イプや単繊維タイプのチョップドストランド、ミルドフ
ァイバーなどから選択して用いることができる。

【００３４】これら充填剤の配合量は、（Ａ）ＰＰＳ樹
脂と（Ｂ）液晶性ポリマからなる樹脂組成物１００重量
部に対して０〜４００重量部の範囲であるが、生成する
組成物の耐熱性、機械的強度とのバランスの上から、４
０〜１５０重量部の充填剤の配合量が好ましい。充填剤
の配合量は、組成物の流動性の点で４００重量％以下で
あることが必要である。

【００３５】なお、上記充填剤はその表面を公知のカッ
プリング剤（例えばシラン系カップリング剤、チタネー
ト系カップリング剤など）、その他の表面処理剤で処理
して用いることもできる。

【００３６】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲において、ポリアルキレンオキサイ
ドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、有機リン
化合物などの可塑剤、タルク、カオリン、有機リン化合
物などの結晶核剤、ポリオレフィン系化合物、シリコー
ン系化合物、長鎖脂肪族エステルなどの離型剤、酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃
剤、発泡剤などの通常の添加剤を添加することができ
る。また、本発明のＰＰＳ樹脂組成物は本発明の効果を
損なわない範囲で、ポリアミド、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリスルホン、四フッ化ポリエチレン、ポリエーテ
ルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリカーボ
ネート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、
ポリチオエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド
エラストマ、ポリエステルエラストマ、ポリアルキレン
オキサイドあるいは酸無水物基、カルボキシル基、エポ
キシ基等を含有するオレフィン系共重合体等の樹脂を含
んでも良い。

【００３７】本発明のＰＰＳ樹脂組成物の調製方法は特
に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押
出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシング
ロールなど通常公知の溶融混合機に供給して２８０〜３
８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げる
ことができ、原料の混合順序にも特に制限はなく、
（Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）液晶性ポリマ、（Ｃ）エポキ
シ化合物および必要に応じて（Ｄ）充填剤をドライブレ
ンドした後、上述の方法などで溶融混練する方法、ある
いは（Ａ）〜（Ｄ）成分の内の一部をドライブレンド
し、溶融混練した後、残りを溶融混練する方法なども勿
論可能である。また、少量添加剤成分については、他の
成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形
前に添加することもできる。

【００３８】本発明により得られたＰＰＳ樹脂組成物
は、バリ発生が少なく、流動性、機械的強度に優れた樹
脂組成物であり、センサー、ＬＥＤランプ、コネクタ
ー、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイ
ルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックア
ップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント
基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッ
ドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモ
ジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシ
ャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテ
ナ、コンピューター関連部品等に代表される電気・電子
部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードラ
イヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オー
ディオ・レーザーディスク・コンパクトディスク等の音
声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タ
イプライター部品、ワードプロセッサー部品等に代表さ
れる家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピューター
関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複
写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、
タイプライターなどに代表される機械関連部品：顕微
鏡、双眼鏡、カメラ、時計等に代表される光学機器、精
密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネ
ーターコネクター，ＩＣレギュレーター、ライトディヤ
ー用ポテンシオメーターベース、排気ガスバルブ等の各
種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エア
ーインテークノズルスノーケル、インテークマニホール
ド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレ
ターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガ
スセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキ
パットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサ
ー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフロ
ーメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用
サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバ
ルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウ
ォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパー
モーター関係部品、デュストリビューター、スターター
スイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワ
イヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコ
ンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒ
ューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点
火装置ケース等の自動車・車両関連部品、その他各種用
途に有用である。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。

【００４０】実施例および比較例の中で述べられる数平
均分子量、ウェルド強度ならびにバリ長さは各々次の方
法に従って評価測定した。

【００４１】数平均分子量：Ｗａｔｅｒｓ社製、ゲル浸
透クロマトグラフ装置を用い、高分子論文集 ４４巻
（１９８７）２月号１３９〜１４１頁に開示された方法
に準じて実施した。

【００４２】ウェルド強度：１ｍｍ厚みのＡＳＴＭ４号
ダンベル金型でウェルドあり、なし品を型締力２５トン
の射出成形機を用いてシリンダー温度３０５℃、金型温
度１３０℃の条件で成形した。

【００４３】バリ長さの測定：５０のピン穴を有する８
０×７×１０Ｈｍｍコネクターを型締力２０トンの射出
成形機（日精ＰＳ２０Ｅ２ＡＳＥ）を用いてシリンダー
温度３０５℃、金型温度１３０℃の条件で成形し、その
コネクターのピンゲートから近い方から３、９、１８、
２８、３８、４８番目のピン穴６か所のバリ長さを測定
し平均した。バリ長さが短いほどバリ特性は優れてい
る。

【００４４】参考例１ 本実施例ならびに比較例で、成分（Ａ）のＰＰＳ樹脂と
して東レ（株）製のＬ２１２０（ＰＰＳ−１）を使用し
た。該ＰＰＳ樹脂は、数平均分子量９０００、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−８６（３１５．５℃、５０００ｇ荷重）
に定められた１５分滞留時のメルトフローレート値が５
分滞留時のメルトフローレート値の８５％の架橋構造を
有するＰＰＳ樹脂であった。

【００４５】参考例２ 比較例で、成分（Ａ）のＰＰＳ樹脂として東レ（株）製
のＭ１９００（ＰＰＳ−２）を使用した。該ＰＰＳ樹脂
は、数平均分子量４５００、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８
６（３１５．５℃、５０００ｇ荷重）に定められた１５
分滞留時のメルトフローレート値が５分滞留時のメルト
フローレート値の４０％の架橋構造を有するＰＰＳ樹脂
であった。

【００４６】参考例３（液晶性ポリマの重合） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、
４，４´−ジヒドロキシビフェニル１２５．７ｇ（０．
６９５モル）、無水酢酸９６０．２ｇ（９．４モル）、
テレフタル酸１１２．１ｇ（０．６７５モル）および固
有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
ト２１６．２ｇ（１．１２５モル）を攪拌翼、留出管を
備えた反応容器に仕込み、次の反応条件で脱酢酸重縮合
を行なった。

【００４７】窒素ガス雰囲気化に１００〜１５０℃で４
時間反応させた後、２．５時間かけて２５０℃まで昇温
し、さらに２５０℃で１．５時間反応を続けた。さらに
２時間かけて系内を３２０℃まで昇温させた後、１時間
で０．３ｍｍＨｇに減圧し、さらに０．５時間反応さ
せ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量の酢酸が留
出し、下記の理論構造式を有する半芳香族液晶ポリエス
テル（ＬＣＰ−１）を得た。

【００４８】

【化２２】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０ 得られたポリエステルの液晶開始温度は２９５℃、融点
は３１６℃となった。

【００４９】実施例１〜８ ＰＰＳ樹脂、液晶性ポリマ、特定のエポキシ化合物およ
びガラス繊維（ＧＦ）を表１に示す割合でドライブレン
ドした後、３１０℃の温度条件に設定した２軸式押出機
により溶融混練後ペレタイズした。得られたペレットを
用い、樹脂設定温度３０５℃、金型温度１３０℃で射出
成形を行い、バリおよびウェルド強度評価試験片を得
た。得られた試験片について測定したウェルド強度およ
びバリ長さを表１に示す。

【００５０】比較例１〜６ 特定のジグリシジル基を有するエポキシ化合物を用いな
いこと以外は、実施例１〜８と同様にして、表１に示す
割合でドライブレンド、溶融混練、ペレタイズ、成形、
物性評価を行なった。その結果を表１に併せて示す。

【００５１】比較例３ 数平均分子量の７０００〜１５０００、ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８−８６（３１５．５℃、５０００ｇ荷重）に定め
られた１５分滞留時のメルトフローレート値が５分滞留
時のメルトフローレート値の５０〜９５％の範囲内にな
く、架橋ＰＰＳ樹脂を用いないこと以外は、実施例１〜
８と同様にして、表１に示す割合でドライブレンド、溶
融混練、ペレタイズ、成形、物性評価を行なった。その
結果を表１に併せて示す。

【００５２】架橋ＰＰＳ樹脂と半芳香族液晶ポリエステ
ル樹脂に上記の特定のエポキシ化合物を配合することに
より、大きな強度低下を伴うことなく、バリが大きく低
減し、ウェルド強度も高くかつ保持率も高い。しかし、
上記特定のエポキシ化合物を配合しないとバリは非常に
多くまたウェルド強度も低下することがわかる。

【００５３】また、ＰＰＳ樹脂の平均分子量が７０００
〜１５０００、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３１５．
５℃、５０００ｇ荷重）に定められた１５分滞留時のメ
ルトフローレート値が５分滞留時のメルトフローレート
値の５０〜９５％の範囲内でないと機械的強度の低下と
バリの低減効果が小さいことがわかる。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物は成形時に発生するバリが少なく機械的強度、特
にウェルド強度に優れており、特に射出成形による小型
精密部品などの用途に有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とする
   ゲル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が
   ７０００〜１５０００でかつＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８
   ６（３１５．５℃、５０００ｇ荷重）に定められた１５
   分滞留時のメルトフローレート値が５分滞留時のメルト
   フローレート値の５０〜９５％である架橋構造を有する
   ポリフェニレンスルフィド樹脂９５〜５重量％と（Ｂ）
   溶融時に異方性溶融相を形成し得る液晶性ポリマ５〜９
   ５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
   （Ｃ）下記構造式（ａ）、（ｂ）で示されるエポキシ化
   合物から選ばれた１種以上のエポキシ化合物０．１〜５
   重量部および（Ｄ）充填剤０〜４００重量部を配合して
   なるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 【化１】 （ただし、式中Ｒ１、Ｒ２は−ＣＯＯＧ、−ＯＧ、 【化２】 から選ばれた基を示し、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なって
   も良い。なお、上記Ｇは 【化３】 を示す。）
2. 【請求項２】溶融時に異方性溶融相を形成し得る液晶性
   ポリマが液晶ポリエステルおよび／また液晶ポリエステ
   ルアミドである請求項１記載のポリフェニレンスルフィ
   ド樹脂組成物。
3. 【請求項３】液晶性ポリマが（Ｂ）エチレンジオキシ単
   位を共重合成分として含有する半芳香族液晶ポリエステ
   ルおよび／または半芳香族液晶ポリエステルアミドであ
   る請求項２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】半芳香族液晶ポリエステルが下記構造単位
   (I) 、(III) 、(IV)または(I) 、(II)、(III) 、(IV)を
   主構成単位とする異方性溶融相を形成する半芳香族液晶
   ポリエステル樹脂である請求項１記載のポリフェニレン
   スルフィド樹脂組成物。 【化４】 （ただし、式中Ｒ１は 【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２は 【化６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋（III
   ）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）