JPH05320483A - 液晶ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】典型的な例として例えば（Ａ）下記式 【化１】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０ で示される液晶性ポリエステル１００重量部 （Ｂ）ｐ
Ｈが６〜８のチタン酸カリウムウィスカおよびタルクを
合計量で５〜３００重量部を配合した液晶性ポリエステ
ル樹脂組成物であって該組成物の溶融粘度が１５〜８０
Ｐａ・ｓｅｃであるポリエステル樹脂組成物。 【効果】本発明の液晶性ポリエステル樹脂組成物は異方
性が小さく、寸法精度、摺動性、薄肉成形性、耐熱性、
機械的特性が均衡して優れているので電気・電子部品、
自動車部品、音響部品、各種機械部品、特に、摺動性か
必要とされる軸受用材料として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は機械的特性、耐熱性、薄
肉成形性、寸法精度および摺動性に優れ、かつ良好な成
形品外観を与え得る均衡した性能を有する液晶ポリマ樹
脂組成物に関する。更に詳しくは薄肉成形品の強度およ
び寸法精度が改善され、かつ、摺動時にアルミニウム合
金のような軟質金属の損傷度が極めて小さい優れた摺動
特性を有する液晶ポリエステル樹脂組成物に関し、電気
・電子・電装関係部品、自動車関係部品、精密機械関連
部品、音響関係部品、光ファイバ−関係部品、ＯＡ機器
関係部品、化学装置関連部品などの用途に好適に使用さ
れる液晶ポリステル樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されている。なかでも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優
れた流動性と機械的性質を有する点で注目されている。
これら異方性溶融相を形成するポリマとしては、例えば
ｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレート
を共重合した液晶ポリエステル（特開昭４９−７２３９
３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリエステル（特開
昭５４−７７６９１号公報）、また、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸に４，４’−ジヒドロキシビフェニルとテレフタ
ル酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポリエステル（特
公昭５７−２４４０７号公報）などが開示されている。

【０００３】しかしながらこれらの液晶ポリマは流動方
向に直角の方向の機械的強度が低くまた、成形収縮率が
大きいこと、即ち機械的異方性および寸法異方性が非常
に大きいなどの欠点を有することもよく知られている。
特に、液晶ポリマは流動性と機械的性質が優れているの
で薄肉の成形品として多く用いられるが成形品が薄肉に
なるほど異方性は大きくなるという問題点があった。こ
れらの欠点を改良する方法としては例えば液晶ポリマに
ガラス繊維を添加することにより異方性を小さくする方
法（ラバーダイジェスト２７巻，８号，７〜１４頁、１
９７５）、また、全芳香族コポリエステルやサーモトロ
ピック液晶にチタン酸カリウム繊維を配合し機械強度お
よび異方性を改良する方法（特開昭６１−１９５１５６
号公報、特開昭６２−８１４４８号公報、特開平２−１
４２４６号公報）、また、異方性溶融相を形成しうる溶
融加工性ポリエステルに板状粉末および繊維状物質を配
合し、異方性と強度のバランスをとる方法（特開昭６３
−１４６９５９号公報）などが開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ガラス
繊維を添加する方法では異方性の減少には効果があるも
のの衝撃強度の低下や外観不良をきたすばかりか、流動
性が損なわれ、また耐摩耗性も限界ＰＶ値は向上するも
のの、相手材の損傷はかえって大きく、摺動性が必要と
される用途には実用的に使用することがはなはだ難しい
という致命的な欠点があることがわかった。チタン酸カ
リウム繊維を配合する方法においては成形品外観と耐摩
耗性にはある程度効果があるものの機械的性能および薄
肉成形品の異方性は前者の方法に比較して劣り、実用的
に使用することができない。また、板状粉末および繊維
状物質を単に併用配合する方法では両者を単独に配合し
た場合の中間的な特性が得られるだけで両者の特徴が失
われ、薄肉成形性や耐摩耗性も十分でないことが判明し
た。そこで本発明者らは、これらの問題点を解消する目
的で、既に、特定の構造を有する液晶ポリエステルにｐ
Ｈが６〜８のチタン酸カリウムウィスカを配合すること
により機械的特性に優れ、異方性が小さく、薄肉成形性
および摺動性が良好な液晶ポリエステル組成物を提案し
たが、更に厳しい寸法精度および摺動性が要求される超
精密成形品の分野においては、その程度は必ずしも十分
といえないことがわかった。

【０００５】よって本発明は、上述の問題を解消し、機
械的特性、耐熱性、薄肉成形性、寸法精度および摺動性
に優れ、かつ優れた成形品外観を与え得る均衡した性能
を有する液晶ポリエステル樹脂組成物を得ることを課題
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は（Ａ）下記構造単位
［（Ｉ）、（II）および（IV）］または［（Ｉ）、（I
I）、(III) および（IV）］からなり、液晶開始温度が
３３０℃以下の異方性溶融相を形成する液晶ポリエステ
ル１００重量部に対して（Ｂ）ｐＨが６〜８のチタン酸
カリウムウィスカおよび平均粒子径が２．０〜６．０μ
ｍのタルクを合計量で５〜３００重量部を配合してなる
樹脂組成物であって溶融粘度が１５〜８０Ｐａ・ｓｅｃ
の範囲であることを特徴とする液晶ポリエステル樹脂組
成物、上記（Ｂ）のｐＨが６〜８のチタン酸カリウムウ
ィスカとタルクの重量比率が３０／７０〜９５／５であ
る液晶ポリエステル樹脂組成物および（Ｂ）のｐＨが６
〜８のチタン酸カリウムウィスカがＫ_２Ｔｉ_６Ｏ_１３な
る化学式で示される６−チタン酸カリウムである液晶ポ
リエステル樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【化４】 （ただし式中のＲ1 は

【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は

【化６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋(III)
］と構造単位（IV）は実質的に等モルである）。

【０００９】本発明でいう液晶ポリエステルとは、異方
性溶融相を形成するポリエステルであり、芳香族オキシ
カルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボ
ニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれた構造
単位からなるポリエステルである。

【００１０】上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息
香酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造
単位（II）は４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシ
ナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳
香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造
単位（III)はエチレングリコールから生成した構造単位
を、構造単位（IV）はテレフタル酸、イソフタル酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸および４，
４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳
香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。こ
れらのうちＲ1 が

【化７】 であり、Ｒ2 が

【化８】 であるものが特に好ましい。

【００１１】本発明に好ましく使用できる液晶ポリエス
テルは上記構造単位［（Ｉ）、（II）および（IV）］ま
たは［（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）］からなる
共重合体であり、上記構造単位（Ｉ）、（II）、(III)
および（IV）の共重合量は任意である。しかし、流動性
の点から次の共重合量であることが好ましい。

【００１２】すなわち、上記構造単位(III) を含む場合
は、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から上記構造
単位［（Ｉ）＋（II）］は［（Ｉ）＋（II）＋(III) ］
の６０〜９５モル％が好ましく、８２〜９３モル％がよ
り好ましい。また、構造単位(III) は［（Ｉ）＋（II）
＋(III) ］の４０〜５モル％が好ましく、１８〜７モル
％がより好ましい。

【００１３】また、構造単位（Ｉ）／（II）のモル比は
耐熱性と流動性のバランスの点から好ましくは７５／２
５〜９５／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３
／７である。また、構造単位（IV）は構造単位［（II）
＋(III) ］と実質的に等モルである。

【００１４】一方、上記構造単位(III) を含まない場合
は流動性の点から上記構造単位（Ｉ）は［（Ｉ）＋（I
I）］の４０〜９０モル％であることが好ましく、６０
〜８８モル％であることが特に好ましく、構造単位(IV)
は構造単位(II)と実質的に等モルである。

【００１５】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位（Ｉ）
〜（IV）を構成する成分以外に３，３’−ジフェニルジ
カルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、
クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロ
キシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオ
ールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキ
シナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸および
ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発
明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重
合せしめることができる。

【００１６】本発明において好ましく使用できる上記液
晶ポリエステルの製造方法は、特に制限がなく、公知の
ポリエステルの重縮合法に準じて製造できる。

【００１７】例えば、上記構造単位(III) を含まない場
合は（１）〜（４）、構造単位(III) を含む場合は
（５）の製造方法が好ましく挙げられる。

【００１８】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４’−ジアセトキシビフェニル、パラジアセトキシベン
ゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と
テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮
合反応によって製造する方法。

【００１９】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水
酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

【００２０】（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール重
縮合反応によって製造する方法。

【００２１】（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸に所望料のジフェニ
ルカーボネートを反応させて、それぞれジフェニルエス
テルとしたのち、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加
え、脱フェノール重縮合反応によって製造する方法。

【００２２】（５）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒドロキシエチル）
テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒ
ドロキシエチル）エステルの存在下で（１）または
（２）の方法により製造する方法。

【００２３】また、これらの重縮合反応時には必要にお
いて触媒を使用してもよい。重縮合反応に使用する触媒
としては酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カ
リウムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属
マグネシウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわ
け、脱フェノール重縮合の際に有効である。

【００２４】本発明における液晶ポリエステル（Ａ）は
ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測定すること
が可能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度
で６０℃で測定した値で０．５ｄｌ／ｇ以上が好まし
く、特に上記構造単位(III) を含む場合は１．０〜３．
０ｄｌ／ｇが好ましく、上記構造単位(III) を含まない
場合は２．０〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。

【００２５】また、本発明における液晶ポリエステル
（Ａ）の溶融粘度は１５〜１００Ｐａ・ｓｅｃが好まし
く、特に２０〜８０Ｐａ・ｓｅｃがより好ましい。

【００２６】溶融粘度は１５Ｐａ・ｓｅｃ未満では機械
的特性が不十分となるばかりか摺動性も不良となる。ま
た、１００Ｐａ・ｓｅｃを越えると、成形時の流動性が
不良になるばかりか、液晶ポリエステルにチタン酸カリ
ウムウィスカおよびタルクを配合する時、チタン酸カリ
ウム繊維の折損が生じ機械的特性の低下、および摺動性
が不良となるのでいずれも好ましくない。

【００２７】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）、ノズルサ
イズは直径０．５ｍｍφ×長さ１．０ｍｍの条件下で高
化式フローテスターによって測定した値である。

【００２８】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。

【００２９】また、本発明における液晶ポリエステル
（Ａ）の液晶開始温度は３３０℃以下であることが必須
であり、流動性と耐熱性の点から２４０〜３３０℃であ
ることが好ましい。液晶開始温度が３３０℃を越えると
溶融混練時や成形時の温度を高くする必要が生じ機械的
特性の低下、異方性の増大、および摺動性が不良となる
のでいずれも好ましくない。

【００３０】ここで、液晶開始温度は偏光顕微鏡の試料
台にのせて、昇温加熱し、ずり応力下で乳白光を発する
温度である。

【００３１】本発明に使用するチタン酸カリウムウイス
カは例えばＫ２_ＯとＴｉＯ_２を出発原料として焼成法、
溶融法、水熱法およびフラックス法などにより製造され
るウィスカであって、例えば、Ｋ_２ＴｉＯ_３、Ｋ_２Ｔｉ
_２Ｏ_５、Ｋ_２Ｔｉ_４Ｏ_９、Ｋ_２Ｔｉ_６Ｏ_１３、Ｋ_２Ｔｉ
_８Ｏ_１７、Ｋ_２Ｔｉ_１６Ｏ_１３の化学式で示されるチタ
ン酸カリウムウィスカなどが挙げられる。特に、Ｋ_２Ｔ
ｉ_６Ｏ_１３なる化学式で示される６−チタン酸カリウム
ウィスカは補強効果が優れ最も好適である。

【００３２】これらチタン酸カリウムウィスカのｐＨは
６〜８の範囲であることが必要でありｐＨが６未満では
機械的強度が低下するのみならず摺動性が不良となり、
また、ｐＨが８越えると液晶ポリエステルとチタン酸カ
リウムウィスカの配合時および成形加工時に液晶ポリエ
ステルの加水分解が促進され、機械的特性、特に耐衝撃
性が低下するのでいずれも好ましくない。

【００３３】ここで、ｐＨとはチタン酸カリウムウイス
カ１ｇをイオン交換水１００ｍｌに加えて、１０分間攪
拌して懸濁液を作成し、該懸濁液を２０℃で測定した値
である。

【００３４】また、ｐＨ６〜８のチタン酸カリウムウィ
スカの繊維径は０．０２〜２μｍ、好ましくは０．０５
〜１μｍの範囲のものが望ましく使用できる。繊維長は
２〜４００μｍ、好ましくは５〜１００μｍの範囲のも
のが望ましく使用できる。

【００３５】本発明に使用するタルクは平均粒子径が
２．０〜６．０μｍであることが必須であり、特に、
２．５〜４．０μｍが好適である。平均粒子径が２．０
μｍ未満ではチタン酸カリウムウィスカを併用しても強
度、弾性率の改良効果、異方性抑制効果および寸法精度
が十分とはいえず好ましくない。また、平均粒子径が
６．０μｍを越えると耐衝撃性の低下、摺動性不良、流
動性不良、外観不良が生じ好ましくない。

【００３６】ここでいう、タルクの平均粒子径は沈降法
で測定した累積重量が５０％時の粒子径で示される値で
ある。

【００３７】ｐＨ６〜８のチタン酸カリウムウィスカお
よび平均粒子径が２．０〜６．０μｍのタルクの配合量
はその合計量で液晶ポリエステル１００重量部に対して
５〜３００重量部、８〜２００重量部、特に１０〜１５
０重量部が好適である。配合量が５重量部未満では本発
明の効果が顕著でなく、３００重量部を越えると、成形
品の外観が損なわれるばかりか、成形時の流動性が不良
となり、また機械的特性が低下し好ましくない。

【００３８】ｐＨ６〜８のチタン酸カリウムウィスカと
タルクの重量比率は３０／７０〜９５／５、好ましくは
４０／６０〜８０／２０、特に、好ましくは４５／５５
〜７０／３０の範囲が好適である。上記比率が３０／７
０未満では異方性改良効果が乏しいばかりか、耐衝撃
性、剛性が低下し好ましくない。また、比率が９５／５
を越えると異方性が大きくなり、寸法精度が不良になる
ばかりか耐衝撃性も低下し好ましくない。

【００３９】本発明においては、ｐＨ６〜８のチタン酸
カリウムウィスカおよび平均粒子径が２．０〜６．０μ
ｍのタルクを特定比率で併用配合することが必須であ
り、両者を併用配合することにより、はじめて、相乗的
に機械的特性を低下させることなく、優れた寸法精度、
摺動性が得られる。

【００４０】本発明に使用するｐＨ６〜８のチタン酸カ
リウムウィスカおよび平均粒子径が２．０〜６．０μｍ
のタルクはその表面をカップリング剤（例えば、シラン
系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アル
ミニウム系カップリング剤およびジルコアルミネ−ト系
カップリング剤）などで処理して用いることもでき、カ
ップリング剤で処理することにより、本発明の効果がよ
り効率良く達成できる。カップリング剤の具体例として
はγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ヒド
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルアセトキシシランなど
のシランカップリング剤、また、イソプロピルトリスイ
ソステアロイルチタネート、イソプピルトリス（ジオク
チルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テ
トラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）エチレ
ンチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェ
ート）チタネートなどのチタネート系カップリング剤、
また、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレー
トなどのアルミネート系カップリング剤などが好適に使
用できる。

【００４１】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の溶
融粘度は１５〜８０Ｐａ・ｓｅｃであることが重要であ
り、好ましくは２０〜６０Ｐａ・ｓｅｃ、特に好ましく
は２５〜５０Ｐａ・ｓｅｃが望ましい。溶融粘度が該範
囲にある液晶ポリエステル樹脂組成物は流動性が優れ外
観が良好な薄肉成形品が得られるのみならず、特に、薄
肉成形品では高弾性率を有する成形品が得られるという
特異的な性質を示す。溶融粘度が８０Ｐａ・ｓｅｃを越
えると薄肉成形品の成形加工性が不良となり満足な成形
品が得られないばかりか寸法精度も不十分であり、ま
た、摺動性の改良効果がなく好ましくない。１５Ｐａ・
ｓｅｃ未満では機械的特性が低下し好ましくない。

【００４２】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）、ノズルサ
イズは直径１．０ｍｍφ×長さ１０ｍｍの条件下で高化
式フローテスターによって測定した値である。ここにお
ける、Ｔｍおよび液晶開始温度は先に記載した液晶ポリ
エステル（Ａ）と同様である。

【００４３】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の製
造方法は溶融混練により製造することが好ましく、例え
ば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単
軸もしくは二軸押出機などを用い、２００〜３５０℃の
温度で溶融混練して組成物とすることが推奨される。単
軸および二軸押出機を用いる方法が特に好ましい。

【００４４】また、本発明の液晶ポリマ樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤およ
び熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキ
ノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫
外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、
ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤およ
び離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そ
のハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミ
ドおよびポリエチレンワックスなど）、染料（たとえば
ニグロシンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウ
ム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着
色剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通
常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定の特性
を付与することができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。

【００４６】参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部および固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレ
ンテレフタレート２１６重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮合を行っ
た。

【００４７】まず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０
℃で５時間、２５０〜３００℃で２．２５時間反応させ
た後、３１５℃、１時間で０．５ｍｍＨｇに減圧し、さ
らに０．５０〜３．００時間反応を行い重縮合を完結さ
せ、溶融粘度１２〜１５０Ｐａ・ｓｅｃの下記の理論構
造式を有する液晶ポリエステル（ａ）を得た。

【００４８】

【化９】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０ これらの液晶ポリエステルの液晶開始温度は２９３℃、
融点（Ｔｍ）は３１４℃であった。

【００４９】参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル２２２重量部、２，６−ジアセトキ
シナフタレン１４７重量部、無水酢酸１０７８重量部お
よびテレフタル酸２９９重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５
０℃で５時間、２５０〜３３０℃で２．５時間反応させ
た後、３３０℃、１．５時間で１．０ｍｍＨｇに減圧
し、さらに０．５０〜３．００時間反応を行い重縮合を
完結させ、溶融粘度４０Ｐａ・ｓｅｃの下記理論構造式
を有する液晶ポリエステル（ｂ）を得た。

【００５０】

【化１０】 Ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／１３．３／６．７／２０ これらの液晶ポリエステルの液晶開始温度は３０３℃、
融点（Ｔｍ）は３２３℃であった。

【００５１】参考例３ ベクトラＡ９５０（ヘキストセラニーズ社製）（ｃ） 上記の液晶ポリエステルの液晶開始温度は２５１℃、融
点（Ｔｍ）は２８３℃であった。また、溶融粘度は１８
０Ｐａ・ｓｅｃであった。

【００５２】参考例４ 本発明に用いたチタン酸カリウムウィスカＡおよびＢの
構造とｐＨを示す。

【００５３】 構 造 ｐＨ （Ａ） ２−チタン酸カリウム（Ｋ_２Ｔｉ_２Ｏ_５） ９．２ （Ｂ） ６−チタン酸カリウム（Ｋ_２Ｔｉ_６Ｏ_１３） ６．９ 実施例１〜６、比較例１〜８ 参考例１で得た液晶ポリエステル（ａ）を３１０〜３２
５℃に設定した４０ｍｍφの２軸押出機に供給して溶融
し、次いで、これにサイドフィダーを用いて参考例４で
示したチタン酸カリウムウィスカおよび第１表に示した
タルクを第１表の割合に供給して更に溶融混練してペレ
ットとした。このペレットを住友ネスタ−ル射出成形機
プロマット４０／２５（住友重機械工業（株）製）に供
し、シリンダー温度３２５℃、金型温度９０℃の条件
で、衝撃試験片（１／４”（幅）×１／２”（厚さ）×
２・１／２”）および３０×３０×３．２ｍｍの角板を
成形した。得られた衝撃試験片号のＩｚｏｄ衝撃強度を
測定した。

【００５４】また、３０×３０×３．２の角板を用いス
ラスト摩耗試験機（鈴木式摩耗試験機）で次の条件で摩
耗試験を行い、摺動性を評価した。

【００５５】Ｐ＝５ｋｇｆ／ｃｍ^２ ，Ｖ＝２０ ｍ／
ｍｉｎ 相手材：アルミニウム合金５０５６ また、シリンダー温度３２５℃、金型温度９０℃の条件
で、角板の一辺にフィルゲートを有した７０×７０×２
（厚み）ｍｍの角板を成形し、成形後、角板の流動方向
（ＭＤ）および直角方向（ＴＤ）の成形収縮率を測定
し、｜直角方向（ＴＤ）の成形収縮率｜−｜流動方向
（ＭＤ）の成形収縮率｜を求め異方性を評価した。

【００５６】また、シリンダー温度３２５℃、金型温度
９０℃、の条件で、厚み２ｍｍ×直径３２ｍｍの薄肉の
歯車成形品を成形し、同歯車成形品の真円度を真円度計
を用いて測定し寸法精度を評価した。

【００５７】なお、参考例２の液晶ポリエステル（ｂ）
を使用の場合は押出機温度３２５〜３４０℃、成形温度
を３４０℃として同様に評価した。

【００５８】なお、参考例３のベクトラＡ９５０（ヘキ
ストセラニーズ社製）（ｃ）を使用の場合は押出機温度
２８０〜２９０℃、成形温度を２９０℃として同様に評
価した。

【００５９】これらの結果を併せて第１表に示した。

【００６０】

【表１】 本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物から得られる成形
品は異方性が小さく、寸法精度および薄肉成形性に優
れ、かつ、耐衝撃性、摺動性および成形品外観が比較例
に比べ優れていることが明らかである。

【００６１】

【発明の効果】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は
機械的特性、耐熱性にすぐれ、特に、摺動性に優れ、か
つ、異方性が小さく寸法精度に優れるのでエンジニアリ
ングプラスチックとして例えば、各種ギヤー、センサー
ＬＥＰランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレー
ケーススイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコ
ンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成
器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、
マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘ
ッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤ
キャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホル
ダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品など
に代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部
品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レ
ンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク、
コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷
蔵庫部品、エアコン部品、、タイプライター部品、ワー
ドプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電気製
品部品；オフィスコンピューター関連部品、電話機関連
部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用
器具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各
種軸受、モーター部品、ライター、タイプライターなど
に代表される機械関連部品；顕微鏡、双眼鏡、カメラ、
時計、などに代表される光学機器、精密機械関連部品；
オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、ライ
トディヤー用ポテンショメーターベース、排気ガスバル
ブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パ
イプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテーク
マニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイン
ト、キャブレターメインボディー、キャブレタースペン
サー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジ
ションセンサー、クランクシャフトポジションセンサ
ー、エアーフローメーター、ブレーキバット摩耗センサ
ー、エアコン用サーモスタットベース暖房温風フローコ
ントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュ
ホルダー、ウォターポンプインペラー、タービンベイ
ン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュター、
スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッ
ション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズ
ル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用
コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電
装部品絶縁板、ステップモーターローター、ソレノイド
ボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケースな
どの自動車・車両関連部品、その他各種用途に有用であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）下記構造単位［（Ｉ）、（II）およ
   び（IV）］または［（Ｉ）、（II）、(III) および（I
   V）］からなり、液晶開始温度が３３０℃以下の異方性
   溶融相を形成する液晶ポリエステル１００重量部に対し
   て、（Ｂ）ｐＨが６〜８のチタン酸カリウムウィスカお
   よび平均粒子径が２．０〜６．０μｍのタルクを合計量
   で５〜３００重量部配合してなる樹脂組成物であって溶
   融粘度が１５〜８０Ｐａ・ｓｅｃの範囲であることを特
   徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物。 【化１】 （ただし式中のＲ1 は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋(III)
   ］と構造単位（IV）は実質的に等モルである）。
2. 【請求項２】 請求項１において（Ｂ）のチタン酸カリ
   ウムウィスカとタルクとの比率が３０／７０〜９５／５
   （重量比）である請求項１記載の液晶ポリエステル樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 請求項１おいて（Ｂ）のｐＨが６〜８の
   チタン酸カリウムウィスカがＫ_２Ｔｉ_６Ｏ_１３なる化学
   式で示される６−チタン酸カリウムである請求項１記載
   の液晶ポリエステル樹脂組成物。