JPH10316743A - 液晶性樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色調が改良され、耐熱性が向上した液晶性樹
脂を提供することを課題とする。 【解決手段】ポリマー中にジオキシビフェニル単位、オ
キシベンゾイル単位、ジオキシフェニル単位から選ばれ
た１種以上の単位を含有する液晶性ポリエステルおよび
／または液晶性ポリエステルアミドであって、ポリマー
中のベンゾキノン含有量が１０ｐｐｍ以下であることを
特徴とする液晶性樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶性樹脂の改質
に関するものであり、さらに詳しくは色調、耐熱性が向
上した液晶性樹脂を与える製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマー
が数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子
鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶性ポリマ
ーが優れた流動性と機械的性質を有する点で注目され、
特に高い剛性、程々の耐摩耗性を有することから電気・
電子分野や事務機器分野などで小型成形品としての需要
が大きくなってきている。

【０００３】これら異方性溶融相を形成するポリマーと
しては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレン
テレフタレートを共重合した液晶性ポリマー（特開昭４
９−７２３９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポリ
マー（特開昭５４−７７６９１号公報）、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸に４，４´−ジヒドロキシビフェニルルとテ
レフタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶性ポリマー
（特公昭５７−２４４０７号公報）などが知られてい
る。しかしながら、液晶性ポリマーは分子鎖の配向方向
と垂直方向で成形収縮率や機械物性が異なり、液晶性ポ
リマーの機械的強度と成形品寸法の異方性改良する目的
でガラス繊維などの充填材を配合することが知られてい
る。

【０００４】また、４，４´−ジヒドロキシビフェニル
中の含有するナトリウム原子量を規定した共重合ポリエ
ステルの製造法（特開平３−２５００２２号公報）など
が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、４，４
´−ジヒドロキシビフェニルを使用した液晶ポリマーは
金属原子以外の不純物であるベンゾキノンにより重合時
および成形時にポリマーが着色したり、熱劣化して機械
的特性が低下する問題があることがわかった。よって本
発明は、上述の問題を解消し、色調に優れ、成形時の滞
留安定性に優れた液晶性樹脂の取得を課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は（１）ポリマー中にジ
オキシビフェニル単位、オキシベンゾイル単位、ジオキ
シフェニル単位から選ばれた１種以上の単位を含有する
液晶性ポリエステルおよび／または液晶性ポリエステル
アミドであって、ポリマー中のベンゾキノン含有量が１
０ｐｐｍ以下であることを特徴とする液晶性樹脂、
（２）液晶性ポリエステルおよび／または液晶性ポリエ
ステルアミドがジオキシビフェニル単位を含有するもの
であって、かつ酵素法により製造されたジヒドロキシビ
フェニルまたはその誘導体を含む原料を用いて重合され
たものである上記（１）記載の液晶性樹脂、（３）液晶
性ポリエステルが下記(I)、(II)、(IV)の構造単位を有
する液晶性ポリエステル、または(I)、(II)、(III)、(I
V)の構造単位を有する液晶性ポリエステルである上記
（１）または（２）記載の液晶性樹脂、

【化４】 （ただし式中のＲ１は

【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は

【化６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） （４）ジヒドロキシビフェニルまたはその誘導体が酵素
法により製造し、かかるジヒドロキシビフェニルまたは
その誘導体を含む原料を用いて重合することにより、ポ
リマー中のベンゾキノン含有量が１０ｐｐｍ以下である
液晶性樹脂を製造することを特徴とする液晶性樹脂の製
造方法、（５）上記（１）〜（３）のいずれか記載の液
晶性樹脂１００重量部に無機充填材を５〜２００重量部
を添加してなる液晶性樹脂組成物、（６）上記（１）〜
（３）のいずれか記載の液晶性樹脂または請求項５記載
の液晶性樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品、および
（７）樹脂成形品が小型成形品である上記（６）記載の
樹脂成形品である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の液晶性樹脂は、ジオキシ
ビフェニル単位、オキシベンゾイル単位およびジオキシ
フェニル単位から選ばれた１種以上の単位を含む異方性
溶融相を形成する液晶性ポリエステルおよび／または液
晶性ポリエステルアミドであり、これらの単位の他、芳
香族オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香
族ジカルボニル単位、エチレンジオキシ単位などから選
ばれた構造単位からなる異方性溶融相を形成する液晶性
ポリエステル、上記構造単位と芳香族イミノカルボニル
単位、芳香族ジイミノ単位、芳香族イミノオキシ単位な
どから選ばれた構造単位からなる異方性溶融相を形成す
る液晶性ポリエステルアミドなどが挙げられる。

【０００９】本発明の液晶樹脂はポリマー中のベンゾキ
ノン含有量は１０ppm以下、好ましくは７ppm以下、より
好ましくは５ppm以下である。通常、４，４’−ジオキ
シビフェニル単位などのジオキシビフェニル単位を有す
るポリマーの場合、相当するモノマーであるジヒドロキ
シビフェニルまたはその誘導体の製造時に副生物とし
て、ベンゾキノンが生成し、重合後のポリマー中に混入
する。また、オキシベンゾイル単位、ジオキシフェニル
単位を有するポリマーの場合においても、重合後のポリ
マーには、ベンゾキノンが副生し、混入する。さらに末
端封鎖剤などで使用される４−フェニルフェノール、フ
ェノールなどのフェノール含有化合物などからもベンゾ
キノンが副生し、混入する。ポリマー中のベンゾキノン
含有量が１０ppmより多いと得られるポリエステルの色
調が不良となり、また得られた液晶性樹脂の耐熱性を十
分に高めることが困難である。

【００１０】ポリマー中のベンゾキノン含有量に特に影
響すると考えられるのは４，４’−ジオキシビフェニル
単位などのジオキシビフェニル単位の原料となるジヒド
ロキシビフェニルまたはその誘導体を製造する際に副生
する分あるいはｐ−オキシベンゾイル単位および／また
はジオキシフェニル単位の合計の含有量が比較的多い場
合において重合時に副生する分などである。

【００１１】上記４，４’−ジヒドロキシビフェニルな
どのジヒドロキシビフェニルの製造方法としては、スル
ホン化および臭素化したビフェニルから製造するアルカ
リ溶融法（Ａ法）や３，３’，５，５’−テトラブチル
−４，４’−ジヒドロキシビフェニルから製造する方法
（Ｂ法）、４，４’−ジイソプロピルビフェニルから製
造する方法（Ｃ法）テトラブチルなどの置換基を持った
ビフェニルから製造する酵素法（Ｄ法）が知られてい
る。

【００１２】ポリマー中のベンゾキノン含有量を１０pp
m以下とするにはジオキシビフェニル中のベンゾキノン
含有量は１０ppm以下であることが必須であり、７ppm以
下が好ましい。さらに好ましくは５ppm以下である。

【００１３】上記製造方法のうちＡ法による４，４’−
ジヒドロキシビフェニルは例えば、特公平１−４４２４
６号公報のように精製した４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを用いても４，４’−ジヒドロキシビフェニル中
のベンゾキノン含有量は２０ppm以上であり１０ppm以下
にすることはきわめて困難であり、Ｂ法およびＣ法につ
いても同様である。Ｄ法で製造された４，４’−ジヒド
ロキシビフェニルは、常温・常圧で反応を行うためにベ
ンゾキノンが生成しにくく、さらに精製することにより
ベンゾキノン含有量を１０ppm以下にするのが好まし
い。

【００１４】本発明においてベンゾキノン量の測定方法
は、ガスクロマトグラフィー（無極性カラム）を用いモ
ノマーはそのままメタノールを溶媒とし、ポリマーはア
ルカリにより加水分解し、メタノールを溶媒として予め
検量線を作成し、定量を行う。

【００１５】本発明において、特に有効であるのはポリ
マー中のジオキシビフェニル単位、オキシベンゾイル単
位、ジオキシフェニル単位から選ばれた１種以上の単位
を含有するものであって、場合によってはフェノール含
有化合物から生成する単位により末端封鎖され、または
されていなくてもよいが、これらの単位を合計した量が
ポリマーを構成する構造単位の５０モル％以上である場
合、さらには７０モル％以上である場合に特に有効であ
る。

【００１６】本発明における液晶性ポリエステルの好ま
しい例としては、（Ｉ）、（II）、(III) および（I
V）、または、（Ｉ）、(II) および（IV）の構造単位か
らなる異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステルなど
が挙げられる。

【００１７】

【化７】 （ただし、式中のＲ１は、

【化８】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ２は、

【化９】 から選ばれた１種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） なお、上記構造単位(II)および(III)の合計と構造単位
(IV)は実質的に等モルであることが好ましい。

【００１８】上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息
香酸から生成した構造単位であり、構造単位（II）は
４，４’−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単
位、構造単位（III）はエチレングリコール、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシ
ナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれたジ
ヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単位
（IV）はテレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフ
ェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジ
カルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４，４’−ジカルボン酸および４，４’ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン
酸から生成した構造単位を各々示す。

【００１９】また、液晶性ポリエステルアミドの例とし
ては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニルとテレフタル酸、ｐ−アミノ安息香酸、お
よびポリエチレンテレフタレートから生成した液晶性ポ
リエステルアミド（特開昭６４−３３１２３号公報）な
どが挙げられる。

【００２０】本発明にさらに好ましく使用できる液晶性
ポリエステルは、上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）、または、（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）
からなる共重合体であり、上記構造単位（Ｉ）、（I
I）、(III) および（IV）の共重合量は任意である。し
かし、流動性の点から次の共重合量であることが好まし
い。

【００２１】すなわち、上記構造単位(III) を含む場合
は、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から上記構造
単位（Ｉ）および（II）の合計は構造単位（Ｉ）、（I
I）、(III)および(IV) の合計に対して６０〜９５モル
％が好ましく、６５〜９３モル％がより好ましい。ま
た、構造単位(III) は構造単位（Ｉ）、（II）、(III)
および(IV) の合計に対して４０〜３モル％が好まし
く、２５〜７モル％がより好ましい。また、構造単位
（Ｉ）と（II）のモル比［（Ｉ）／（II）］は耐熱性と
流動性のバランスの点から好ましくは７０／３０〜９５
／５であることが好ましく、より好ましくは８５／２５
〜９３／７である。また、構造単位（IV）は構造単位
（II）および(III) の合計と実質的に等モルであること
が好ましい。

【００２２】一方、上記構造単位(III) を含まない場合
は流動性の点から上記構造単位（Ｉ）は構造単位（Ｉ）
および（II）の合計に対して４０〜９０モル％であるこ
とが好ましく、６０〜８８モル％であることが特に好ま
しく、構造単位（IV）は構造単位（II）と実質的に等モ
ルであることが好ましい。

【００２３】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶性ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位
（Ｉ）〜（IV）を構成する成分以外に３，３’−ジフェ
ニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカル
ボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、
脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６
−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸
などを液晶性を損なわない程度の範囲でさらに共重合せ
しめることができる。

【００２４】本発明において使用する上記液晶性樹脂の
製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重
縮合法に準じて製造できる。

【００２５】例えば、上記液晶ポリエステルの製造にお
いて、次の製造方法が好ましく挙げられる。

【００２６】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４’−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と２，
６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸縮重合反応に
よって製造する方法。

【００２７】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物と２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基
をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する
方法。

【００２８】（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニル
エステルおよび４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と２，６
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルから
脱フェノール重縮合反応により製造する方法。

【００２９】（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２，
６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカ
ーボネートを反応させて、それぞれジフェニルエステル
とした後、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイド
ロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フ
ェノール重縮合反応により製造する方法。

【００３０】（５）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステルのポリマー、オリゴマーまたはビス（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボ
ン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下
で（１）または（２）の方法により製造する方法。

【００３１】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を使用することもできる。

【００３２】また、重合条件などに関しては重合するモ
ノマーの種類に適した条件でおこなうことができるが、
重合時に副生するベンゾキノンを低減せしめるために
は、重合缶の最終温度を得られるポリマーの融点＋３０
℃でとどめておくのが好ましい。

【００３３】本発明で用いる液晶ポリエステルおよび／
または液晶ポリエステルアミドは、ペンタフルオロフェ
ノール中で対数粘度を測定することが可能なものもあ
り、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定し
た値で０．３以上が好ましく、０．５〜１０．０ｄｌ／
ｇが特に好ましい。

【００３４】また、本発明における液晶ポリエステルの
溶融粘度は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に
２０〜１０，０００ポイズがより好ましい。

【００３５】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。

【００３６】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。

【００３７】本発明において用いることができる充填剤
は、特に限定されるものではないが、繊維状、板状、粉
末状、粒状などの充填剤を使用することができる。具体
的には例えば、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系の炭素
繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維な
どの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、
石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニ
ア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、
炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィ
スカー、チタン酸バリウムウィスカー、ほう酸アルミウ
ィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどの繊維状、ウィス
カー状充填剤、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭
酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス
マイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ワラス
テナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン酸カルシウ
ム、グラファイトなどの粉状、粒状あるいは板状の充填
剤が挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維が好ましく
使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用
に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプ
や短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイ
バーなどから選択して用いることができる。また、上記
の充填剤は２種以上を併用して使用することもできる。
なお、本発明に使用する上記の充填剤はその表面を公知
のカップリング剤（例えば、シラン系カップリング剤、
チタネート系カップリング剤など）、その他の表面処理
剤で処理して用いることもできる。

【００３８】また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル
共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。

【００３９】上記の充填剤の添加量は液晶性樹脂１００
重量部に対し２００重量部以下であり、好ましくは１０
〜１８０重量部、より好ましくは２０〜１５０重量部で
ある。

【００４０】本発明の液晶性樹脂には、酸化防止剤およ
び熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキ
ノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫
外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、
ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤およ
び離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そ
のハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミ
ドおよびポリエチレンワックスなど）、染料（たとえば
ニグロシンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウ
ム、フタロシアニンなど）を含む着色剤、結晶核剤、可
塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加
剤を添加して、所定の特性をさらに付与することができ
る。

【００４１】これらを添加する方法は溶融混練すること
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、
ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、２００
〜３７０℃の温度で溶融混練して組成物とすることがで
きる。

【００４２】かくして得られる液晶性樹脂あるいはその
組成物は射出成形、押出成形、圧縮成形など通常の成形
に供することができ、各種成形品として電気・電子部
品、精密部品、自動車部品などに極めて有用である。ま
た、色調、滞留安定性に優れるため、着色剤を配合する
ことにより、優れた着色成形品とすることができる。

【００４３】本発明の液晶性樹脂、その組成物は優れた
耐熱性、優れた耐加水分解性、色調に優れていることか
ら三次元成形品、シート、容器パイプなどの各種成形品
に加工することが可能であり、例えば、各種ギヤー、各
種ケース、センサー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソケ
ット、抵抗器、リレーケーススイッチコイルボビン、コ
ンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振
子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チ
ューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォ
ン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュー
ル、ハウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、Ｆ
ＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラ
アンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電
気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘ
アードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部
品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディス
クなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコ
ン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品
などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコ
ンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ
関連部品複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸
受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部
品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関
連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表され
る光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミ
ナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレータ
ー、ライトディヤー用ポテンショメーターベース、排気
ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気
系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、イ
ンテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジ
ョイント、キャブレターメインボディー、キャブレター
スペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温
センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロット
ルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセ
ンサー、エアーフローメーター、ブレーキバット磨耗セ
ンサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フ
ローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラ
ッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービ
ンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュ
ター、スタータースィッチ、スターターリレー、トラン
スミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャ
ーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁
気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナ
ル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ラン
プソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、
ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイル
フィルター、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部
品、その他各種用途に有用である。

【００４４】なかでも、優れた色調、耐熱性をいかして
小型成形部品、例えば５ｃｃ以下の小型部品に使用され
る小型の成形品として極めて実用的に使用できる。特に
ＳＩＭＭソケットなどのコネクター、ＣＤピックアップ
レンズホルダー、各種小型ギアなどの小型の組み込み部
品となる成形品に極めて実用的である。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。

【００４６】参考例１（Ａ−１） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９５重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル（酵素法により製造したもの、ベン
ゾキノン含有量３ppm）１２６重量部、テレフタル酸１
１２重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレ
ンテレフタレ−ト２１６重量部及び無水酢酸９６０重量
部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重合を
行った。ベンゾキノン含有量１ppm、液晶開始温度２９
３℃、対数粘度は１．４９ｄｌ／ｇ、重量平均分子量は
約２１，０００の樹脂が得られた。

【００４７】参考例２（Ａ−２） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル（酵素法により製造したもの、ベン
ゾキノン含有量３ppm）８４重量部、２，６−ヒドロキ
シナフトエ酸３７３重量部、テレフタル酸３２９重量部
及び無水酢酸１０６１重量部を攪拌翼、留出管を備えた
反応容器に仕込み、重合を行った。ベンゾキノン含有量
１ppm、液晶開始温度３０８℃、対数粘度は６．２８ｄ
ｌ／ｇ、重量平均分子量は約３１，０００の樹脂を得
た。

【００４８】参考例３（Ａ−３） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９３２重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル（酵素法により製造したもの、ベン
ゾキノン含有量３ppm）４１９重量部、テレフタル酸２
８０重量部、イソフタル酸９３重量部及び無水酢酸１２
６３重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込
み、重合を行った。ベンゾキノン含有量２ppm、液晶開
始温度３０６℃、対数粘度６．１２ｄｌ／ｇ、重量平均
分子量約３０，０００の樹脂を得た。

【００４９】参考例４（Ａ−４） ４，４´−ジヒドロキシビフェニルのベンゾキノン含有
量が１５０ppmのもの（４，４’−ジイソプロピルビフ
ェニルから製造する方法により製造したもの）を使用以
外は参考例１と同様の組成で重合を行った。ベンゾキノ
ン含有量２０ppm、液晶開始温度２９３℃、対数粘度
１．５５ｄｌ／ｇ、重量平均分子量は約２２，０００の
樹脂が得られた。

【００５０】参考例５（Ａ−５） ４，４´−ジヒドロキシビフェニルのベンゾキノン含有
量が１５０ppmのもの（４，４’−ジイソプロピルビフ
ェニルから製造する方法により製造したもの）を使用し
た以外は参考例３と同様の組成で重合を行った。ベンゾ
キノン含有量４０ppm、液晶開始温度３０８℃、対数粘
度６．２８ｄｌ／ｇ、重量平均分子量は約３１，０００
の樹脂が得られた。

【００５１】各評価については、次に述べる方法にした
がって測定した。

【００５２】（１）白色度（Ｗ値）、黄色度（ＹＩ値） １２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．１２ｍｍの曲げ試験片
を住友重機プロマット２５／４０でシリンダー温度３２
５℃、金型温度９０℃で成形し、この試験片をスガ試験
機（株）製ＳＭカラーコンピューター装置を用いて白色
度（Ｗ値）および黄色度（ＹＩ値）を測定した。

【００５３】（２）滞留安定性 成形滞留時間を４分間と２０分間に変えた２条件で１２
７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．１２ｍｍの曲げ試験片を住
友重機プロマット２５／４０でシリンダー温度３３０
℃、金型温度９０℃で成形し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基
づき曲げ強度を測定して、成形滞留時間２０分間の時の
曲げ強度／成形滞留時間４分間の時の曲げ強度×１００
を曲げ強度保持率として求めた。

【００５４】実施例１〜４、比較例１〜３ 参考例１〜５に示したＬＣＰに表１に示した割合で充填
材をドライブレンドした後、３０mmφ２軸押出機で溶融
混練してペレットを得た。ついでこのペレットを各評価
項目ごとの方法で試験片を得た。

【００５５】評価結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】 表１の結果から本発明の液晶性樹脂組成物は色調が改良
され、かつ滞留時の熱安定性が改良された材料を得るこ
とができる。

【００５７】

【発明の効果】本発明の液晶性樹脂組成物および成形品
は、色調が改良され、優れた耐熱性を有するので電気・
電子関連機器、精密機械関連機器、事務用機器、自動車
・車両関連部品など、その他各種用途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 77/12 77/12

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリマー中にジオキシビフェニル単位、オ
   キシベンゾイル単位、ジオキシフェニル単位から選ばれ
   た１種以上の単位を含有する液晶性ポリエステルおよび
   ／または液晶性ポリエステルアミドであって、ポリマー
   中のベンゾキノン含有量が１０ｐｐｍ以下であることを
   特徴とする液晶性樹脂。
2. 【請求項２】液晶性ポリエステルおよび／または液晶性
   ポリエステルアミドがジオキシビフェニル単位を含有す
   るものであって、かつ酵素法により製造されたジヒドロ
   キシビフェニルまたはその誘導体を含む原料を用いて重
   合されたものである請求項１記載の液晶性樹脂。
3. 【請求項３】液晶性ポリエステルが下記(I)、(II)、(I
   V)の構造単位を有する液晶性ポリエステル、または
   (I)、(II)、(III)、(IV)の構造単位を有する液晶性ポリ
   エステルである請求項１または２記載の液晶性樹脂。 【化１】 （ただし式中のＲ１は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示す。）
4. 【請求項４】ジヒドロキシビフェニルまたはその誘導体
   が酵素法により製造し、かかるジヒドロキシビフェニル
   またはその誘導体を含む原料を用いて重合することによ
   り、ポリマー中のベンゾキノン含有量が１０ｐｐｍ以下
   である液晶性樹脂を製造することを特徴とする液晶性樹
   脂の製造方法。
5. 【請求項５】請求項１〜３のいずれか記載の液晶性樹脂
   １００重量部に無機充填材を５〜２００重量部を添加し
   てなる液晶性樹脂組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜３のいずれか記載の液晶性樹脂
   または請求項５記載の液晶性樹脂組成物を成形してなる
   樹脂成形品。
7. 【請求項７】樹脂成形品が小型成形品である請求項６記
   載の樹脂成形品。