WO2023136196A1

WO2023136196A1 - 液晶ポリエステル組成物、及び成形体

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Publication number: WO2023136196A1
Application number: PCT/JP2023/000074
Authority: WO
Inventors: 航 ▲高▼木; 宏充枌
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2022-01-12
Filing date: 2023-01-05
Publication date: 2023-07-20
Also published as: TW202342582A

Abstract

本発明は、液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンと、を含有する液晶ポリエステル組成物であって、前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８５質量％以下であり、前記マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が５質量％以上４５質量％以下であり、前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が１５質量％以上６５質量％以下である、液晶ポリエステル組成物に関する。

Description

液晶ポリエステル組成物、及び成形体

　本発明は、液晶ポリエステル組成物、及び成形体に関する。
　本願は、２０２２年１月１２日に、日本に出願された特願２０２２－００２９８７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

　液晶ポリエステルは、一般に溶融液晶型（サーモトロピック液晶）ポリマーと呼ばれており、その特異的な挙動のため、溶融流動性に極めて優れ、構造によっては３００℃以上の耐熱変形性を有する。液晶ポリエステルは、その高流動性、高耐熱性を生かして、電子部品をはじめ、自動車部品、ＯＡ部品、耐熱食器等の用途に用いられている。

　例えば、特許文献１には、液晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、ｐＨが８．０～１０．０のシラスバルーンを２０～１００重量部配合してなる液晶性ポリエステル樹脂組成物が記載されている。当該樹脂組成物によれば、低誘電率で機械特性に優れた薄肉成形品を得ることができるとされる。

特開２０１５－５９１７８号公報

　上記の電子部品用途のなかでも、例えばコネクタの用途においては、成形における寸法安定性に優れ、比誘電率の値が高く、誘電正接の値が低い材料が求められる場合がある。
　しかしながら、従来の液晶ポリエステル組成物及びその成形体では、所望の性能に対し、寸法安定性、比誘電率及び誘電正接の値が十分でない場合があった。

　本発明は、上記のような問題点を解消するためになされたものであり、成形における寸法安定性に優れ、所望の比誘電率及び誘電正接を発揮できる、液晶ポリエステル組成物、及びその成形体の提供を目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンとを所定の割合で含有する液晶ポリエステル組成物が、成形における寸法安定性に優れ、所望の高比誘電率（例えば、１ＧＨｚにおける値が３．５以上）及び低誘電正接（例えば、１ＧＨｚにおける値が０．００５０以下）を示す成形体を提供可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は以下の態様を有する。

＜１＞　液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンと、を含有する液晶ポリエステル組成物であって、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８５質量％以下であり、前記マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が５質量％以上４５質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が１５質量％以上６５質量％以下である、液晶ポリエステル組成物。
＜２＞　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８０質量％以下であり、前記マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が２０質量％以上６５質量％以下である、前記＜１＞に記載の液晶ポリエステル組成物。
＜３＞　前記液晶ポリエステル組成物において、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量１００質量％に対する、前記酸化チタンの含有量の割合が３０質量％以上６５質量％以下である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の液晶ポリエステル組成物。
＜４＞　前記液晶ポリエステルが、ナフタレン構造を含む繰返し単位を含有する、前記＜１＞～＜３＞のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物。
＜５＞　前記ナフタレン構造を含む繰返し単位の数が、前記液晶ポリエステル中の全繰返し単位の合計数１００％に対して２０％以上である、前記＜４＞に記載の液晶ポリエステル組成物。
＜６＞　前記液晶ポリエステルが、下記式（１）で表される繰返し単位、下記式（２）で表される繰返し単位、及び下記式（３）で表される繰返し単位を有する、前記＜１＞～＜５＞のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物。
（１）－Ｏ－Ａｒ^１－ＣＯ－
（２）－ＣＯ－Ａｒ^２－ＣＯ－
（３）－Ｏ－Ａｒ^３－Ｏ－
（Ａｒ^１は、２，６－ナフチレン基、１，４－フェニレン基、又は４，４’－ビフェニリレン基を表す。
　Ａｒ^２及びＡｒ^３は、それぞれ独立に、２，６－ナフチレン基、２，７－ナフチレン基、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基、又は４，４’－ビフェニリレン基を表す。
　Ａｒ^１、Ａｒ^２又はＡｒ^３で表される前記基にある水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。）
＜７＞　前記＜１＞～＜６＞のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物を含む成形体。

　本発明によれば、成形における寸法安定性に優れ、所望の比誘電率及び誘電正接を発揮できる、液晶ポリエステル組成物、及びその成形体を提供できる。

　以下、本発明の液晶ポリエステル組成物、及び成形体の実施形態を説明する。

≪液晶ポリエステル組成物≫
　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンと、を含有する液晶ポリエステル組成物であって、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８５質量％以下であり、前記マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が５質量％以上４５質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が１５質量％以上６５質量％以下である。

　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンとを上記の所定の割合で含有することにより、成形における寸法安定性に優れ、所望の比誘電率を示す成形体を提供可能である。

　また、実施形態の液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステル、マイカ及び酸化チタンの両方を上記の所定の含有量で含有することにより、マイカを単独で含有する場合よりも、比誘電率の値を向上させ、優れた誘電特性を示す成形体を提供可能である。

　また、実施形態の液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステル、マイカ及び酸化チタンの両方を上記の所定の含有量で含有することにより、マイカ又は酸化チタンをそれぞれ単独で含有する場合よりも、誘電正接の値を低下させ、優れた誘電特性を示す成形体を提供可能である。

　液晶ポリエステル組成物におけるマイカの含有量の割合が高まるほど、成形における寸法安定性を向上させることができる。
　かかる観点から、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、マイカの含有量は、１０質量％以上であり、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。
　他の成分との含有割合のバランスの観点から、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、マイカの含有量は、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましい。
　上記で例示したマイカの含有量の数値範囲の上限値と下限値とは、自由に組み合わせることができる。液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、マイカの含有量は１０質量％以上４０質量％以下であり、例えば、１５質量％以上４０質量％以下であってよく、２０質量％以上３５質量％以下であってよく、２５質量％以上３５質量％以下であってよい。

　液晶ポリエステル組成物における酸化チタンの含有量の割合が高まるほど、得られる成形体の比誘電率の値を高めることができる。
　かかる観点から、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、酸化チタンの含有量は、５質量％以上であり、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以上が特に好ましい。
　一方、成形における寸法安定性を良好とする観点からは、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、酸化チタンの含有量は、４５質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましい。
　上記で例示した酸化チタンの含有量の数値範囲の上限値と下限値とは、自由に組み合わせることができる。液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、酸化チタンの含有量は５質量％以上４５質量％以下であり、例えば、１０質量％以上４０質量％以下であってよく、１５質量％以上４０質量％以下であってよく、２０質量％以上３５質量％以下であってよく、２５質量％以上３５質量％以下であってよい。

　また、液晶ポリエステル本来の優れた特性を効果的に発揮させ、所望の低誘電正接を達成する観点から、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、液晶ポリエステルの含有量は、３５質量％以上であり、３５質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。
　他の成分との含有割合のバランスの観点から、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、液晶ポリエステルの含有量は、８５質量％以下であり、７５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
　上記で例示した液晶ポリエステルの含有量の数値範囲の上限値と下限値とは、自由に組み合わせることができる。液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、液晶ポリエステルの含有量は３５質量％以上８５質量％以下であり、３５質量％以上８０質量％以下であってよく、４０質量％以上６０質量％以下であってよい。

　液晶ポリエステルの上記含有量の割合が３５質量％以上である場合、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、マイカと酸化チタンとの合計含有量は、６５質量％以下であり、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましい。
　得られる成形体の誘電特性（高比誘電率及び低誘電正接）を向上させる観点から、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量は、１５質量％以上であり、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上が好ましく、２５質量％超がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以上がさらに好ましい。
　マイカ及び酸化チタンの両方を含有することで、より一層優れた誘電特性（高比誘電率及び低誘電正接）を発揮可能であるとの観点から、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量は、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましい。
　上記で例示したマイカと酸化チタンとの合計含有量の数値範囲の上限値と下限値とは、自由に組み合わせることができる。液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量は、１５質量％以上６５質量％以下であり、２０質量％以上６５質量％以下であってよく、２５質量％以上６５質量％以下であってよく、２５質量％超６０質量％以下であってよく、３０質量％以上５５質量％以下であってよく、３５質量％以上５５質量％以下であってよく、４０質量％以上５５質量％以下であってよく、４５質量％以上５５質量％以下であってよい。

　成形における寸法安定性を良好とし、且つマイカ及び酸化チタンの両方を含有することで、より一層優れた誘電特性（高比誘電率及び低誘電正接）を発揮可能であるとの観点から、前記液晶ポリエステル組成物において、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量１００質量％に対する、前記酸化チタンの含有量の割合が３０質量％以上６５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以上５５質量％以下であることがさらに好ましい。

　上記で例示した液晶ポリエステル、マイカ及び酸化チタンの含有量の割合に係る各値は、自由に組み合わせることができる。

　好ましくは、前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８０質量％以下であり、前記マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が２０質量％以上６５質量％以下である、液晶ポリエステル組成物を例示できる。

　より好ましくは、前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が４０質量％以上６０質量％以下であり、前記マイカの含有量が２０質量％以上３５質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が２０質量％以上３５質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が４０質量％以上５５質量％以下である、液晶ポリエステル組成物を例示できる。

　さらに好ましくは、前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が４５質量％以上６０質量％以下であり、前記マイカの含有量が２５質量％以上３５質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が２０質量％以上３５質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が４５質量％以上５５質量％以下である、液晶ポリエステル組成物を例示できる。

　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、成形における寸法安定性に優れる。液晶ポリエステル組成物の寸法安定性は、下記の＜寸法安定性の評価＞により取得される、液晶ポリエステル組成物から製造される下記の試験片（成形体）の収縮率ＴＤ／ＭＤの値により評価できる。収縮率ＴＤ／ＭＤの値が１に近いほど、寸法安定性に優れるといえる。

＜寸法安定性の評価＞
　射出成形機（例えば、日精樹脂工業株式会社製、ＰＮＸ４０－５Ａ）を用い、液晶ポリエステル組成物を成形材料として、シリンダー温度３５０℃、金型温度１３０℃、射出速度７５ｍｍ／秒、保圧４０ＭＰａの条件で射出成形し、金型キャビティの寸法として６４ｍｍ×６４ｍｍ×３．０ｍｍｔの試験片を得る。
　次いで、作製した試験片について、マイクロメーターを用いて、液晶ポリエステル組成物の流動方向（ＭＤ）の２辺の長さを測定し、その平均値を求める。この試験片（成形体）のＭＤの２辺の長さの平均値と、金型キャビティのＭＤの長さとから、下記式により、ＭＤの収縮率を算出する。
　また、作製した試験片について、液晶ポリエステル組成物の流動方向と直交する方向（ＴＤ）の２辺の長さを測定し、その平均値を求める。この試験片（成形体）のＴＤの２辺の長さの平均値と、金型キャビティのＴＤの長さとから、下記式により、ＴＤの収縮率を算出する。
　ＭＤの収縮率（％）＝（［金型キャビティのＭＤの長さ（μｍ）］－［成形体のＭＤの２辺の長さの平均値（μｍ）］）／［金型キャビティのＭＤの長さ（μｍ）］×１００
　ＴＤの収縮率（％）＝（［金型キャビティのＴＤの長さ（μｍ）］－［成形体のＴＤの２辺の長さの平均値（μｍ）］）／［金型キャビティのＴＤの長さ（μｍ）］×１００
　さらに、収縮率ＴＤ／ＭＤとして、ＭＤの収縮率（％）とＴＤの収縮率（％）との比［ＴＤの収縮率（％）/ＭＤの収縮率（％）］を算出して、寸法安定性を評価する。

　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、前記試験片の収縮率ＴＤ／ＭＤの値が、１以上２．５以下であることが好ましく、１以上２以下であることがより好ましく、１以上１．５以下であることがさらに好ましい。

　実施形態の液晶ポリエステル組成物によれば、優れた比誘電率を示す成形体を提供可能である。実施形態の液晶ポリエステル組成物および成形体の比誘電率は、下記の＜比誘電率・誘電正接の測定＞により取得された、液晶ポリエステル組成物から製造される下記の試験片（成形体）の比誘電率の値により評価できる。例えば、１ＧＨｚにおける比誘電率３．５以上を所望の比誘電率とすることができる。

＜比誘電率・誘電正接の測定＞
　射出成形機（例えば、日精樹脂工業株式会社製、ＰＮＸ４０－５Ａ）を用いて、液晶ポリエステル組成物を成形材料として、シリンダー温度３５０℃、金型温度１３０℃、射出速度７５ｍｍ／秒、保圧４０ＭＰａの条件で射出成形し、金型キャビティの寸法として６４ｍｍ×６４ｍｍ×１．０ｍｍｔの試験片１０枚を得る。
　得られた試験片１０枚に対して、下記条件にて１ＧＨｚにおける比誘電率及び誘電正接を測定し、その平均値をそれぞれの誘電特性値とする。
　測定方法：容量法（装置：インピーダンスアナライザー（例えば、Ａｇｉｌｅｎｔ社製　型式：Ｅ４９９１Ａ））
　電極型式：１６４５３Ａ
　測定環境：２３℃、５０％ＲＨ
　印加電圧：１Ｖ

　前記試験片の１ＧＨｚにおける比誘電率の値の下限値は、例えば、３．５以上であってよく、３．８以上であってよく、４以上であってよい。
　前記試験片の１ＧＨｚにおける比誘電率の値の上限値は、特に制限されるものではないが、一例として、６以下であってよく、５．５以下であってよく、５以下であってよい。
　上記で例示した試験片の比誘電率の数値範囲の上限値と下限値とは、自由に組み合わせることができる。実施形態の液晶ポリエステル組成物の成形体の試験片の、下記の測定方法により得られた比誘電率は、例えば、３．５以上６以下であってよく、３．８以上５．５以下であってよく、４以上５以下であってよい。

　実施形態の液晶ポリエステル組成物によれば、優れた誘電正接を示す成形体を提供可能である。実施形態の液晶ポリエステル組成物および成形体の誘電正接は、上記の＜比誘電率・誘電正接の測定＞により取得された、液晶ポリエステル組成物から製造される上記の試験片（成形体）の誘電正接の値により評価できる。例えば、誘電正接が低いほど、誘電正接の値が良好であるといえる。

　前記試験片の１ＧＨｚにおける誘電正接の上限値は、例えば、０．００５０以下であってよく、０．００４５以下であってよく、０．００３０以下であってよく、０．００１３以下であってよい。
　前記試験片の１ＧＨｚにおける誘電正接の下限値は、特に制限されるものではないが、一例として、０．００１０以上であってよく、０．００１１以上であってよい。
　上記で例示した試験片の誘電正接の数値範囲の上限値と下限値とは、自由に組み合わせることができる。実施形態の液晶ポリエステル組成物の成形体の試験片の、下記の測定方法により得られた誘電正接は、例えば、０．００１０以上０．００５０以下であってよく、０．００１０以上０．００４５以下であってよく、０．００１０以上０．００３０以下であってよく、０．００１１以上０．００１３以下であってよい。

　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンとを含有し、必要に応じて添加剤等の任意成分を更に含有してもよい。
　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステル組成物の総質量（１００質量％）に対し、液晶ポリエステル、マイカ、酸化チタン、及び必要に応じて含有されてよい任意成分を、それらの含有量（質量％）の合計が液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％を超えないよう含有することができる。

　以下、液晶ポリエステル組成物に含有される各成分、及び必要に応じて含有されてよい任意成分について説明する。

＜液晶ポリエステル＞
　本実施形態の液晶ポリエステル組成物が含有する液晶ポリエステルは、溶融状態で液晶性を示すポリエステル樹脂であれば、特に限定されない。液晶ポリエステルは、４５０℃以下の温度で溶融するものであることが好ましい。なお、液晶ポリエステルは、液晶ポリエステルアミド、液晶ポリエステルエーテル、液晶ポリエステルカーボネート、液晶ポリエステルイミド等であってもよい。

　液晶ポリエステルは、原料モノマーとして芳香族化合物のみを用いてなる全芳香族液晶ポリエステルであることが好ましい。
　液晶ポリエステルは、芳香族化合物に由来する繰返し単位のみを有する全芳香族液晶ポリエステルであることが好ましい。
　なお、本明細書において「由来」とは、原料モノマーの重合において重合に寄与する官能基の化学構造が変化し、その他の化学構造は変化しないことを意味する。ここでの由来は、原料モノマーの重合可能な誘導体を由来とする場合も包含する概念である。

　液晶ポリエステルの典型的な例としては、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、芳香族ジカルボン酸と、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、を重合（重縮合）させてなる重合体；複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合させてなる重合体；芳香族ジカルボン酸と、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、を重合させてなる重合体；ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを重合させてなる重合体が挙げられる。
　ここで、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンは、それぞれ独立に、その一部または全部に代えて、重合可能なそれらの誘導体が用いられてもよい。

　芳香族ヒドロキシカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、カルボキシル基をアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基に変換したエステル；カルボキシル基をハロホルミル基に変換した酸ハロゲン化物；カルボキシル基をアシルオキシカルボニル基に変換した酸無水物等が挙げられる。

　芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシアミンのようなヒドロキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、ヒドロキシル基をアシル化してアシルオキシル基に変換したアシル化物等が挙げられる。
　芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、アミノ基をアシル化してアシルアミノ基に変換したアシル化物等が挙げられる。

　液晶ポリエステルは、下記式（１）で表される繰返し単位（以下「繰返し単位（１）」ともいう）を有することが好ましく、繰返し単位（１）と、下記式（２）で表される繰返し単位（以下「繰返し単位（２）」ともいう）と、下記式（３）で表される繰返し単位（以下「繰返し単位（３）」ともいう）とを有することがより好ましい。

　（１）－Ｏ－Ａｒ^１－ＣＯ－
　（２）－ＣＯ－Ａｒ^２－ＣＯ－
　（３）－Ｘ－Ａｒ^３－Ｙ－
［式中、Ａｒ^１は、フェニレン基、ナフチレン基またはビフェニリレン基を表す。Ａｒ^２およびＡｒ^３は、それぞれ独立に、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基または下記式（４）で表される基を表す。ＸおよびＹは、それぞれ独立に、酸素原子またはイミノ基（－ＮＨ－）を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２またはＡｒ^３で表される前記基にある水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。］

　（４）－Ａｒ^４－Ｚ－Ａｒ^５－
［式中、Ａｒ^４およびＡｒ^５は、それぞれ独立に、フェニレン基またはナフチレン基を表す。Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。］

　Ａｒ^１、Ａｒ^２またはＡｒ^３で表される前記基中の１個以上の水素原子と置換可能なハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

　Ａｒ^１、Ａｒ^２またはＡｒ^３で表される前記基中の１個以上の水素原子と置換可能なアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基等が挙げられ、その炭素数は、１～１０が好ましい。

　Ａｒ^１、Ａｒ^２またはＡｒ^３で表される前記基中の１個以上の水素原子と置換可能なアリール基としては、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられ、その炭素数は、６～２０が好ましい。アリール基は、単環であってもよく、縮環であってもよい。また、アリール基は、トリル基のように、芳香環の水素原子がアルキル基で置換された基でもよい。

　Ａｒ^１、Ａｒ^２またはＡｒ^３で表される前記基中の水素原子が上述した基で置換されている場合、その置換数は、好ましくは１個又は２個であり、より好ましくは１個である。

　式（４）中のＺにおけるアルキリデン基としては、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、ｎ－ブチリデン基、２－エチルヘキシリデン基等が挙げられ、その炭素数は１～１０が好ましい。

　液晶ポリエステルは、ナフタレン構造を含む繰返し単位を含有することが好ましい。ナフタレン構造を含む繰返し単位を含有する液晶ポリエステルは、誘電正接の値が低い傾向にあり好ましい。

　ナフタレン構造を含む繰返し単位を有する液晶ポリエステルとして上記繰返し単位（１）と、上記繰返し単位（２）と、上記繰返し単位（３）と、を有する液晶ポリエステルにおいて、複数あるＡｒ^１、Ａｒ^２、及びＡｒ^３の少なくとも一つはナフチレン基であることが好ましい。

　液晶ポリエステルにおける、ナフタレン構造を含む繰返し単位の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数（１００％）に対して、２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることが好ましく、５５％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。ナフタレン構造を含む繰返し単位の含有量が上記下限値以上であることにより、液晶ポリエステルの比誘電率を、効果的に低下させることが可能である。
　液晶ポリエステルにおける、ナフタレン構造を含む繰返し単位の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数（１００％）に対して９０％以下であることが好ましく、８５％以下であることがより好ましく、８０％以下であることがさらに好ましい。ナフタレン構造を含む繰返し単位の含有量が上記上限値以下であることにより、液晶ポリエステルを生産する時の反応安定性を確保できる。
　上記のナフタレン構造を含む繰返し単位の含有数の値の数値範囲の一例としては、２０％以上９０％以下であってもよく、４０％以上９０％以下であってもよく、５０％以上８５％以下であってもよく、５５％以上８５％以下であってもよく、６０％以上８０％以下であってもよい。

　繰返し単位（１）は、芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（１）としては、Ａｒ^１が１，４－フェニレン基である繰返し単位（ｐ－ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位）、又はＡｒ^１が２，６－ナフチレン基である繰返し単位（６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する繰返し単位）が好ましい。

　繰返し単位（２）は、芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（２）としては、Ａｒ^２が１，４－フェニレン基である繰返し単位（テレフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ^２が１，３－フェニレン基である繰返し単位（イソフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ^２が２，６－ナフチレン基である繰返し単位（２，６－ナフタレンジカルボン酸に由来する繰返し単位）、又はＡｒ^２がジフェニルエ－テル－４，４’－ジイル基である繰返し単位（ジフェニルエ－テル－４，４’－ジカルボン酸に由来する繰返し単位）が好ましく、Ａｒ^２が１，４－フェニレン基である繰返し単位、Ａｒ^２が１，３－フェニレン基である繰返し単位、又はＡｒ^２が２，６－ナフチレン基である繰返し単位がより好ましい。

　繰返し単位（３）は、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシルアミンまたは芳香族ジアミンに由来する繰返し単位である。繰返し単位（３）としては、Ａｒ^３が１，４－フェニレン基である繰返し単位（ヒドロキノン、ｐ－アミノフェノールまたはｐ－フェニレンジアミンに由来する繰返し単位）、又はＡｒ^３が４，４’－ビフェニリレン基である繰返し単位（４，４’－ジヒドロキシビフェニル、４－アミノ－４’－ヒドロキシビフェニルまたは４，４’－ジアミノビフェニルに由来する繰返し単位）が好ましい。

　例えば、p-ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位、及びテレフタル酸に由来する繰返し単位は構造の対称性が高いために剛直な主鎖を形成しやすく、流動性に優れる。また、酸化チタン及びマイカを所定の含有量（例えば、マイカと酸化チタンとの合計含有量１００質量％に対する、酸化チタンの含有量の割合が３０質量％以上６５質量％以下）で含有する実施形態の液晶ポリエステル組成物において、特に寸法安定性に優れる傾向にある。

　流動性に優れるとの観点から、液晶ポリエステルが、p-ヒドロキシ安息香酸及び／又はテレフタル酸に由来する繰返し単位を有する場合、液晶ポリエステルにおける、p-ヒドロキシ安息香酸及び／又はテレフタル酸に由来する繰返し単位の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数（１００％）に対して２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることが好ましく、５５％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。
　液晶ポリエステルにおける、p-ヒドロキシ安息香酸及び／又はテレフタル酸に由来する繰返し単位の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数（１００％）に対して９０％以下であることが好ましく、８５％以下であることがより好ましく、８０％以下であることがさらに好ましい。
　上記のp-ヒドロキシ安息香酸及び／又はテレフタル酸に由来する繰返し単位の含有数の値の数値範囲の一例としては、２０％以上９０％以下であってもよく、４０％以上９０％以下であってもよく、５０％以上８５％以下であってもよく、５５％以上８５％以下であってもよく、６０％以上８０％以下であってもよい。

　繰返し単位（１）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数（１００％）に対して、３０％以上８０％以下が好ましく、４０％以上７０％以下がより好ましく、４５％以上７０％以下がさらに好ましい。

　繰返し単位（２）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数（１００％）に対して、３５％以下が好ましく、１０％以上３５％以下がより好ましく、１５％以上３０％以下がさらに好ましい。

　繰返し単位（３）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数（１００％）に対して、３５％以下が好ましく、１０％以上３５％以下がより好ましく、１５％以上３０％以下がさらに好ましい。

　繰返し単位（２）の数と繰返し単位（３）の数との割合は、［繰返し単位（２）の数］／［繰返し単位（３）の数］で表して、０．９／１～１／０．９が好ましく、０．９５／１～１／０．９５がより好ましく、０．９８／１～１／０．９８がさらに好ましい。

　尚、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）～（３）を、それぞれ２種以上有してもよい。また、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）～（３）以外の繰返し単位を有してもよいが、その数は、全繰返し単位の合計数（１００％）に対して、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましい。

　本明細書において、各繰返し単位の数（各繰返し単位の重合度）は、特開２０００－１９１６８号公報に記載の分析方法によって求められる値を意味する。
　具体的には、液晶ポリエステルを超臨界状態の低級アルコール（炭素数１～３のアルコール）と反応させて、前記液晶ポリエステルをその繰返し単位を誘導するモノマーまで解重合し、解重合生成物として得られる各繰返し単位を誘導するモノマーを液体クロマトグラフィーによって定量することで、各繰返し単位の数を算出することができる。
　例えば、液晶ポリエステルが、繰返し単位（１）～（３）からなる場合の繰返し単位（１）の数は、繰返し単位（１）～（３）をそれぞれ誘導するモノマーのモル濃度を液体クロマトグラフィーによって算出し、繰返し単位（１）～（３）をそれぞれ誘導するモノマーのモル濃度の合計を１００％とした際の繰返し単位（１）を誘導するモノマーのモル濃度の割合を算出することによって、求めることができる。

　なお、上記の液晶ポリエステルの繰返し単位（１）の含有率、液晶ポリエステルの繰返し単位（２）の含有率および液晶ポリエステルの繰返し単位（３）の含有率の和は、個数基準で１００％を超えない。

　液晶ポリエステルは、繰返し単位（３）として、ＸおよびＹがそれぞれ酸素原子である繰返し単位を有することが好ましく、繰返し単位（３）として、ＸおよびＹがそれぞれ酸素原子である繰返し単位のみを有することがより好ましい。

　上記の繰返し単位（１）～（３）を有する液晶ポリエステルとしては、下記式（１）で表される繰返し単位、下記式（２）で表される繰返し単位、及び下記式（３）で表される繰返し単位を有することがより好ましい。
（１）－Ｏ－Ａｒ^１－ＣＯ－
（２）－ＣＯ－Ａｒ^２－ＣＯ－
（３）－Ｏ－Ａｒ^３－Ｏ－
（Ａｒ^１は、２，６－ナフチレン基、１，４－フェニレン基、又は４，４’－ビフェニリレン基を表す。
　Ａｒ^２及びＡｒ^３は、それぞれ独立に、２，６－ナフチレン基、２，７－ナフチレン基、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基、又は４，４’－ビフェニリレン基を表す。
　Ａｒ^１、Ａｒ^２又はＡｒ^３で表される前記基にある水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。）

　上記の繰返し単位（１）～（３）を有し、ＸおよびＹがそれぞれ酸素原子である液晶ポリエステルとしては、一例として、前記Ａｒ^１が２，６－ナフチレン基であり、前記Ａｒ^２が２，６－ナフチレン基及び１，４－フェニレン基であり、前記Ａｒ^３が１，４－フェニレン基である液晶ポリエステルが好ましい。

　上記の繰返し単位（１）～（３）を有し、ＸおよびＹがそれぞれ酸素原子である液晶ポリエステルとしては、一例として、前記Ａｒ^１が１，４－フェニレン基であり、前記Ａｒ^２が１，４－フェニレン基及び１，３－フェニレン基であり、前記Ａｒ^３が４，４’－ビフェニリレン基である液晶ポリエステルが好ましい。

　次に、実施形態の液晶ポリエステル組成物に含有されてよい好ましい液晶ポリエステルを以下に例示する。
　好ましい液晶ポリエステルの具体例としては、例えば下記の組み合わせのモノマーに由来する繰返し単位からなる共重合体が挙げられる。

　１）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸共重合体
　２）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　３）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／イソフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　４）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／イソフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル／ハイドロキノン共重合体
　５）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／ハイドロキノン共重合体
　６）２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／ハイドロキノン共重合体
　７）２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン共重合体
　８）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸共重合体
　９）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／イソフタル酸共重合体
　１０）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　１１）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／イソフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　１２）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　１３）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル／メチルハイドロキノン共重合体
　１４）２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　１５）２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／イソフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　１６）２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　１７）２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／イソフタル酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　１８）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／ハイドロキノン共重合体
　１９）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／３，３’－ジメチル－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジオール共重合体
　２０）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／ハイドロキノン／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　２１）４－ヒドロキシ安息香酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　２２）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン共重合体
　２３）４－ヒドロキシ安息香酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン共重合体
　２４）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン共重合体
　２５）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体
　２６）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／４－アミノフェノール共重合体
　２７）２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／４－アミノフェノール共重合体
　２８）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／４－アミノフェノール共重合体
　２９）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル／４－アミノフェノール共重合体
　３０）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／エチレングリコール共重合体
　３１）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル／エチレングリコール共重合体
　３２）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／エチレングリコール共重合体
　３３）４－ヒドロキシ安息香酸／２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸／テレフタル酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル／エチレングリコール共重合体
　３４）４－ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／２,６－ナフタレンジカルボン酸／４,４'－ジヒドロキシビフェニル共重合体。

　液晶ポリエステルは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

　液晶ポリエステルの流動開始温度は、２５０℃以上であることが好ましく、２７０℃以上であることがより好ましく、２８０℃以上であることがさらに好ましい。
　また、液晶ポリエステルの流動開始温度は、４００℃以下であることが好ましく、３６０℃以下であることがより好ましく、３３０℃以下であることがさらに好ましい。

　例えば、液晶ポリエステルの流動開始温度は、２５０℃以上４００℃以下であることが好ましく、２７０℃以上３６０℃以下であることがより好ましく、２８０℃以上３３０℃以下であることがさらに好ましい。

　本明細書において、流動開始温度は、フロー温度または流動温度とも呼ばれ、液晶ポリエステルの分子量の目安となる温度である（小出直之編、「液晶ポリマー－合成・成形・応用－」、株式会社シーエムシー、１９８７年６月５日、ｐ．９５参照）。

　液晶ポリエステルの流動開始温度の測定方法として、具体的には、フローテスターを用いて、液晶ポリエステルを９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ^２）の荷重下４℃／分の速度で昇温しながら溶融させ、内径１ｍｍおよび長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、前記液晶ポリエステルが４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度である。

［液晶ポリエステルの製造方法］
　次に、本実施形態の液晶ポリエステル組成物に含まれる液晶ポリエステルの製造方法の一例について説明する。

　液晶ポリエステルは、以下のアシル化工程および重合工程によって製造することが好ましい。

　アシル化工程とは、原料のモノマーが有するフェノール性のヒドロキシ基を脂肪酸無水物（例えば無水酢酸等）によってアシル化することにより、アシル化物を得る工程である。

　重合工程では、アシル化工程で得られたアシル化物のアシル基と、芳香族ジカルボン酸および芳香族ヒドロキシカルボン酸のアシル化物のカルボキシ基とを、エステル交換を起こすように重合することにより、液晶ポリエステルを得るとよい。

　前記アシル化工程および重合工程は、下に表されたような複素環状有機塩基化合物の存在下に行ってもよい。

　上記式（５）において、Ｒ_１～Ｒ_４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシメチル基、シアノ基、アルキル基の炭素数が１～４であるシアノアルキル基、アルコキシ基の炭素数が１～４であるシアノアルコキシ基、カルボキシ基、アミノ基、炭素数１～４のアミノアルキル基、炭素数１～４のアミノアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、フェニルプロピル基またはフォルミル基を表している。

　上記式（５）の複素環状有機塩基化合物としては、Ｒ_１が炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ_２～Ｒ_４がそれぞれ水素原子であるイミダゾール誘導体であることが好ましい。
これにより、前記アシル化工程におけるアシル化反応や前記重合工程におけるエステル交換反応の反応性をより向上できる。また、本実施形態の液晶ポリエステル組成物を用いて得られる成形体の色調をより良好にすることができる。

　複素環状有機塩基化合物の中でも、入手が容易であることから、１－メチルイミダゾールと１－エチルイミダゾールとのいずれか一方または両方が特に好ましい。

　また、複素環状有機塩基化合物の使用量は、液晶ポリエステルの原料モノマーの総量を１００質量部としたときに、０．００５～１質量部であることが好ましい。また、成形体の色調や生産性の観点からは、原料モノマー１００質量部に対して０．０５～０．５質量部であることが、より好ましい。

　前記複素環状有機塩基化合物は、アシル化反応およびエステル交換反応の際の一時期に存在していればよく、その添加時期は、アシル化反応開始の直前であってもよいし、アシル化反応の途中であってもよいし、アシル化反応とエステル交換反応の間であってもよい。このようにして得られる液晶ポリエステルは、溶融流動性が非常に高く、かつ、熱安定性に優れる。

　脂肪酸無水物（例えば無水酢酸等）の使用量は、原料モノマーである芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロキシカルボン酸の使用量を考慮して決定すべきである。具体的には、これら原料モノマーに含まれるフェノール性ヒドロキシ基の合計に対して、１．０倍当量以上１．２倍当量以下とすることが好ましく、１．０倍当量以上１．１５倍当量以下とすることがより好ましく、１．０３倍当量以上１．１２倍当量以下とすることがさらに好ましく、１．０５倍当量以上１．１倍当量以下とすることが特に好ましい。

　原料モノマーに含まれるフェノール性ヒドロキシ基の合計に対して、脂肪酸無水物の使用量が１．０倍当量以上であると、アシル化反応が進行しやすく、後の重合工程において未反応の原料モノマーが残存しにくく、結果として重合が効率よく進行する。また、このようにアシル化反応が十分進行すると、アシル化されていない原料モノマーが昇華して、重合時に使用する分留器が閉塞する可能性が少ない。一方、前記脂肪酸無水物の使用量が１．２倍当量以下であると、得られる液晶ポリエステルが着色し難い。

　上述のアシル化工程におけるアシル化反応は、１３０℃～１８０℃の温度範囲で３０分～２０時間行うことが好ましく、１４０℃～１６０℃で１～５時間行うことがより好ましい。

　上述の重合工程で使用する芳香族ジカルボン酸は、アシル化工程の際に反応系中に存在させておいてもよい。すなわち、アシル化工程において、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン酸および芳香族ジカルボン酸を、同一の反応系中に存在させておいてもよい。これは、芳香族ジカルボン酸にあるカルボキシ基および任意に置換されてもよい置換基は、いずれも、脂肪酸無水物によって何ら影響を受けないからである。

　従って、重合工程を行う方法は、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン酸および芳香族ジカルボン酸を反応器に仕込んだ後でアシル化工程および重合工程を順次行う方法でもよいし、芳香族ジオールおよび芳香族ジカルボン酸を反応器に仕込んでアシル化工程を行った後で芳香族ジカルボン酸をさらに反応器に仕込んで重合工程を行う方法でもよい。製造工程を簡便化するという観点からは、前者の方法が好ましい。

　上述の重合工程におけるエステル交換反応は、昇温速度０．１～５０℃／分で１３０℃から４００℃まで昇温しながら行うことが好ましく、昇温速度０．３～５℃／分で１５０℃から３５０℃まで昇温しながら行うことがさらに好ましい。

　また、重合工程のエステル交換反応を行う際には、平衡をずらすために、副生する脂肪酸（例えば酢酸等）および未反応の脂肪酸無水物（例えば無水酢酸等）を、蒸発させて系外に留去させることが好ましい。このとき、留出する脂肪酸の一部を環流させて反応器に戻すことにより、脂肪酸と同伴して蒸発または昇華する原料モノマー等を凝縮または逆昇華させて反応器に戻すこともできる。

　アシル化工程のアシル化反応および重合工程のエステル交換反応では、反応器として、回分装置を用いてもよいし、連続装置を用いてもよい。いずれの反応装置を用いても、本実施形態に使用することが可能な液晶ポリエステルを得られる。

　上述した重合工程の後に、この重合工程で得られた液晶ポリエステルを高分子量化するための工程を行ってもよい。例えば、重合工程で得られた液晶ポリエステルを冷却した後で粉砕することによって粉体状の液晶ポリエステルを作製し、さらに、この粉体を加熱することとすれば、液晶ポリエステルの高分子量化が可能である。

　また、冷却および粉砕で得た粉体状液晶ポリエステルを造粒することによってペレット状の液晶ポリエステルを作製し、その後でこのペレット状の液晶ポリエステルを加熱することにより、液晶ポリエステルの高分子量化を行ってもよい。これらの方法を用いた高分子量化は、当該技術分野では、固相重合と称されている。

　固相重合は、液晶ポリエステルを高分子量化する方法としては、特に有効である。
液晶ポリエステルを高分子量化することにより、好適な流動開始温度を有する液晶ポリエステルを得ることが容易になる。

　前記固相重合の反応条件としては、固体状態の樹脂を不活性気体雰囲気下または減圧下に、１～２０時間熱処理する方法が通常採用される。この固相重合に係る重合条件は、前記溶融重合で得られた樹脂の流動開始温度を求めてから適宜最適化することができる。なお、該熱処理に使用される装置としては、例えば、既知の乾燥機、反応機、イナートオーブン、電気炉が挙げられる。

　上述の好適な流動開始温度の液晶ポリエステルは、前記液晶ポリエステルを構成する繰返し単位を適宜最適化することで容易に得ることが可能である。すなわち、液晶ポリエステルの分子鎖の直線性を向上させるようにすると、その流動開始温度が上がる傾向がある。

　例えば、テレフタル酸に由来する繰返し単位は液晶ポリエステル分子鎖の直線性を向上させる。一方、イソフタル酸に由来する繰返し単位は液晶ポリエステル分子鎖の屈曲性を向上させる（直線性を低下させる）。そのため、このテレフタル酸とイソフタル酸の共重合比をコントロールすることにより、所望の流動開始温度の液晶ポリエステルを得ることができる。

　上述した液晶ポリエステル混合物を使用する場合、少なくとも１種の液晶ポリエステルは、芳香族ヒドロキシカルボン酸を含む原料モノマーをイミダゾール化合物の存在下に重合させて得られた重合体であることが好ましい。このようにして得られる液晶ポリエステルは、溶融時の流動性が非常に高く、かつ、熱安定性に優れる。

　また、本実施形態に用いられる液晶ポリエステルにおいては、テレフタル酸およびイソフタル酸の共重合比を最適化することが好ましい。これにより、上述のように液晶ポリエステルの分子鎖の直線性をコントロールできる。その結果、流動開始温度が互いに異なる複数種の液晶ポリエステルを各々製造できる。

＜マイカ＞
　以下、本実施形態の液晶ポリエステル組成物に含有されるマイカについて説明する。

　マイカとしては、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物であるものを使用できる。また、マイカは、３原子のケイ素（Ｓｉ）と１原子のアルミニウム（Ａｌ）の酸化物が形成する４個の四面体構造間に、２個もしくは３個の金属酸化・水酸化物が構成する八面体構造が挟み込まれた構造が形成された鉱物であってよい。

　本実施形態で使用するマイカは、白雲母、金雲母、フッ素金雲母、四ケイ素雲母、又は人工的に製造される合成マイカのいずれもよく、これらを２種類以上含んでもよい。

　本実施形態で使用するマイカの製造方法としては、例えば、水流式ジェット粉砕法、湿式粉砕法、乾式ボールミル粉砕法、加圧ローラーミル粉砕法、気流式ジェットミル粉砕法、アトマイザー等の衝撃粉砕機による乾式粉砕法などがあげられる。マイカを薄く細かく粉砕することができるため、湿式粉砕法より製造されたマイカを使用するのが好ましい。

　湿式粉砕法を行う場合には、粉砕前のマイカを水に分散させる。その際、粉砕前のマイカの分散効率を高めるため、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化コッパラス、ポリ硫酸鉄、ポリ塩化第二鉄、鉄－シリカ無機高分子凝集剤、塩化第二鉄－シリカ無機高分子凝集剤、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）_２）、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）、ソーダ灰（Ｎａ_２ＣＯ_３）等の凝集沈降剤・沈降助剤等の添加物を加えることが一般的である。しかし、これらの添加物は、液晶ポリエステルの分解を引き起こす場合がある。そのため、本実施形態で使用するマイカは、湿式粉砕する際に凝集沈降剤・沈降助剤を使用していないものが好ましい。

　本実施形態においては、マイカの分散性の観点からは、マイカの体積平均粒径が２０μｍ以上であることが好ましく、２１μｍ以上であることがより好ましく、２２μｍ以上であることが特に好ましい。また、体積平均粒径が４５μｍ以下であることが好ましく、４４μｍ以下がより好ましく、４３μｍ以下が特に好ましい。上記の上限値と下限値とは任意に組み合わせることができる。
　上記のマイカの体積平均粒径の数値範囲の一例としては、２０μｍ以上４５μｍ以下であってよく、２１μｍ以上４４μｍ以下であってよく、２２μｍ以上４３μｍ以下であってよい。

　本実施形態において、マイカの体積平均粒径は、レーザー回折／散乱法により測定することができる。測定装置として、レーザー回折／散乱式粒径分布測定装置（例えば、ＨＯＲＩＢＡ株式会社製、ＬＡ－９５０Ｖ２）を用い、マイカを水に分散させた状態で、以下の測定条件にて、体積平均粒径を算出することができる。

　測定条件
　粒子屈折率：１．５７－０．１ｉ
　分散媒：水
　分散媒屈折率：１．３３

　マイカの厚さの下限値は、０．１０μｍ以上が好ましく、０．２０μｍ以上がより好ましく、０．３０μｍ以上がさらに好ましい。これにより、得られる成形体の反りを小さくすることができる。

　また、マイカの厚さの上限値は、１．０μｍ以下が好ましく、０．９５μｍ以下がより好ましく、０．９０μｍ以下がさらに好ましい。これにより、マイカを液晶ポリエステル組成物中に均等に分散させることができる。その結果、液晶ポリエステル組成物の流動性が均一に保たれやすい。したがって、用いる金型の薄肉部分、または狭ピッチの格子部分に対して液晶ポリエステル組成物を充填しやすい。

　例えば上記のマイカの厚さの数値範囲の一例としては、０．１０μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましく、０．２０μｍ以上０．９５μｍ以下であることがより好ましく、０．３０μｍ以上０．９０μｍ以下であることがさらに好ましい。

　マイカの厚さは、電子顕微鏡を用いて観察された二次元画像において測定される。マイカの厚さは、薄く１枚に剥がれたマイカを無作為に１０個以上選択し、それらの厚さを測定した値の平均値を採用する。

＜酸化チタン＞
　実施形態の液晶ポリエステル組成物に含有される酸化チタンの結晶形は特に限定されず、ルチル型、アナターゼ型、又は両者が混合したものを用いてもよい。液晶ポリエステル組成物からなる成形体の着色ムラが生じにくい点からは、ルチル型の結晶形を含有する酸化チタンを用いることが好ましく、ルチル型の結晶形のみからなる酸化チタンを用いることがより好ましい。

　酸化チタンの体積平均粒径については特に限定されないが、酸化チタンを水に分散させた状態で、以下の測定条件にて、レーザー回折／散乱法により体積平均粒径を取得できる。

　測定条件
　粒子屈折率：２．７５
　分散媒：水
　分散媒屈折率：１．３３

　酸化チタンの分散性の観点から、酸化チタンの体積平均粒径が０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４０μｍ以下であることがより好ましく、０．１８μｍ以上０．３０μｍ以下であることがさらに好ましい。

　酸化チタンは、その分散性等の特性向上を目的として、表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は特に限定されないが、分散性及び耐候性を向上させる観点からは、無機金属酸化物での表面処理が好ましく、該無機金属酸化物としては酸化アルミニウム（アルミナ）が好ましい。但し、凝集等がなく取扱が容易であれば、表面処理されていない酸化チタンが耐熱性及び強度の点から好ましい。

　酸化チタンの製造方法は、硫酸法や塩素法で製造された酸化チタンを含む酸化チタンであることが好ましく、塩素法で製造された酸化チタンを含む酸化チタンであることが特に好ましい。ここでいう硫酸法と塩素法を簡単に説明する。硫酸法は、チタン源である鉱石（イルメナイト鉱やイルメナイト鉱を処理して得たチタンスラグ等）を硫酸と反応させて水で抽出することで硫酸塩を得た後、得られた溶液を冷却し、硫酸塩中の鉄分を除去した後に加水分解することで酸化チタンを得る方法である。塩素法は、チタン源である鉱石（ルチル鉱やイルメナイト鉱から得られる合成ルチル等）を塩素と１０００℃付近で反応させて粗四塩化チタンとし、この粗四塩化チタンを精留で精製した後、得られた四塩化チタンを、酸素で酸化して酸化チタンを得るという方法である。この塩素法によれば、塩化チタンを蒸留することで高純度の酸化チタンを得ることができるために、白色に優れた酸化チタンを得ることができ、更には好適な結晶型であるルチル型の酸化チタンが得られ易くなる。そして、酸素で酸化する工程（酸化工程）での条件を最適化することにより、比較的白色度に優れた酸化チタンが得られ易い。また、酸化工程での条件を最適化することにより、粗大粒子の生成を抑制し、好適な平均粒径の酸化チタンを得ることが容易になるという利点もある。

　使用可能な酸化チタンの市販品としては、例えば、石原産業株式会社の「ＴＩＰＡＱＵＥＣＲ－５８、ＣＲ－６０」、堺化学株式会社の「ＳＲ－１」などを挙げることができる。
　なお、この「ＴＩＰＡＱＵＥＣＲ－５８、ＣＲ－６０」は、塩素法で製造された酸化チタンからなるものであり、「ＳＲ－１」は、硫酸法と呼ばれる製造方法で製造された酸化チタンからなるものである。

　上記で例示したマイカの体積平均粒径の数値と、厚さの数値とは、自由に組み合わせてよい。
　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、以下の側面を有する。

＜８＞　前記マイカの体積平均粒径が２０μｍ以上４５μｍ以下である、前記＜１＞～＜６＞のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物。
＜９＞　前記マイカの体積平均粒径が２０μｍ以上４５μｍ以下であり、厚さが０．１０μｍ以上１．０μｍ以下である、前記＜１＞～＜６＞のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物。

　上記で例示したマイカの体積平均粒径及び厚さの数値と、酸化チタンの体積平均粒径の数値とは、自由に組み合わせてよい。
　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、以下の側面を有する。

＜１０＞　前記マイカの体積平均粒径が２０μｍ以上４５μｍ以下であり、
　前記酸化チタン体積平均粒径が０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下である、前記＜１＞～＜６＞のいずれか一つにに記載の液晶ポリエステル組成物。
＜１１＞　前記マイカの体積平均粒径が２０μｍ以上４５μｍ以下で、且つ前記マイカの厚さが０．１０μｍ以上１．０μｍ以下であり、
　前記酸化チタン体積平均粒径が０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下である、前記＜１＞～＜６＞のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物。

＜任意成分＞
　任意成分としては、充填材、液晶ポリエステル以外の樹脂、当技術分野で周知の添加剤が挙げられる。

・充填材
　任意成分としての充填材は、上記のマイカ及び酸化チタンに該当しないものであり、無機充填材でもよいし有機充填材でもよく、用途等に応じて適宜決定される。

（無機充填材）

　無機充填材は、繊維状充填材であってもよいし、板状充填材であってもよいし、粒状充填材であってもよい。

　繊維状充填材の例としては、ガラス繊維；パン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維；シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維等のセラミック繊維；及びステンレス繊維等の金属繊維が挙げられる。また、チタン酸カリウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、ウォラストナイトウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、窒化ケイ素ウイスカー、炭化ケイ素ウイスカー等のウイスカーも挙げられる。なかでも、ガラス繊維が好ましい。

　マイカは、板状充填材に該当し、マイカ以外の板状充填材の例としては、タルク、グラファイト、ウォラストナイト、ガラスフレーク、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムが挙げられる。

　本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、マイカの特性を効果的に発揮する観点から、液晶ポリエステル組成物に含有される板状充填材の総質量（１００質量％）に対する、マイカの割合が８０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、本実施形態の液晶ポリエステル組成物はマイカ以外の板状充填材を含有しないことがより好ましい。

　酸化チタンは、粒状充填材に該当し、酸化チタン以外の粒状充填材の例としては、シリカ、アルミナ、ガラスビーズ、ガラスバルーン、窒化ホウ素、炭化ケイ素及び炭酸カルシウムが挙げられる。

　本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、酸化チタンの特性を効果的に発揮する観点から、液晶ポリエステル組成物に含有される粒状充填材の総質量（１００質量％）に対する、酸化チタンの割合が８０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、本実施形態の液晶ポリエステル組成物は酸化チタン以外の粒状充填材を含有しないことがより好ましい。

　本実施形態で用いられるマイカおよび酸化チタン以外の無機充填材としては、ガラス繊維であることが好ましい。

　以下、繊維状充填材としてガラス繊維について説明する。

　ガラス繊維の例としては、長繊維タイプのチョップドガラス繊維、短繊維タイプのミルドガラス繊維など、種々の方法で製造されたものが挙げられる。本実施形態においては、これらのうち２種以上を併用して使用することもできる。

　上記ガラス繊維の種類としては、Ｅ－ガラス、Ａ－ガラス、Ｃ－ガラス、Ｄ－ガラス、ＡＲ－ガラス、Ｒ－ガラス、Ｓガラスまたはこれらの混合物などが挙げられる。中でもＥ－ガラスは強度に優れ、かつ入手がしやすい点から好ましい。

　上記ガラス繊維としては、弱アルカリ性の繊維が機械的強度（引張強度およびＩｚｏｄ衝撃強度）の点で優れており、好ましく使用できる。特に酸化ケイ素含有量が上記ガラス繊維の総質量に対して５０質量％以上８０質量％以下のガラス繊維が好ましく用いられ、６５質量％以上７７質量％以下のガラス繊維がより好ましく用いられる。

　上記ガラス繊維は、必要に応じてシラン系カップリング剤またはチタン系カップリング剤などのカップリング剤で処理された繊維でもよい。

　上記ガラス繊維は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆されていてもよい。また、上記ガラス繊維は、収束剤で処理されていてもよい。

　原料であるガラス繊維の数平均繊維長は、３０μｍ以上５０００μｍ以下であることが好ましい。ガラス繊維の数平均繊維長が３０μｍ以上である場合、数平均繊維長が３０μｍ未満である場合よりも、成形体における強化材としての効果がより向上する。ガラス繊維の数平均繊維長は、５０μｍ以上がより好ましく、７０μｍ以上がさらに好ましい。

　また、ガラス繊維の数平均繊維長が５０００μｍ以下である場合、数平均繊維長が５０００μｍを超える場合よりも、ガラス繊維の数平均繊維長の調整が容易になり、薄肉流動性がより向上する。ガラス繊維の数平均繊維長は、３５００μｍ以下がより好ましい。

　上記のガラス繊維の数平均繊維長の数値範囲の一例としては、３０μｍ以上５０００μｍ以下であってよく、５０μｍ以上３５００μｍ以下であってよく、７０μｍ以上３５００μｍ以下であってよい。

　原料であるガラス繊維の繊維径（単繊維径）は、５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。ガラス繊維の繊維径が５μｍ以上である場合、繊維径が５μｍ未満である場合よりも、取り扱いが容易となり、生産効率を改善することができる。ガラス繊維の繊維径は、５．５μｍ以上がより好ましく、６μｍ以上がさらに好ましい。また、ガラス繊維の繊維径が２０μｍ以下である場合、繊維径が２０μｍを超える場合よりも、液晶ポリエステル組成物の流動性が向上し、さらには成形体の強化材としてのガラス繊維の効果がより向上する。ガラス繊維の繊維径は、１７μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下がより好ましい。

　上記のガラス繊維の繊維径の数値範囲の一例としては、５μｍ以上２０μｍ以下であってよく、５．５μｍ以上１７μｍ以下であってよく、６μｍ以上１５μｍ以下であってよい。

　なお、ガラス繊維径については、溶融混練後も実質的に変化しない。

　なお、本明細書において「原料であるガラス繊維の数平均繊維長」とは、特に断りのない限り、ＪＩＳ　Ｒ３４２０「７．８　チョップドストランドの長さ」に記載の方法で測定された値を意味する。

　また、「原料であるガラス繊維の繊維径」とは、特に断りのない限り、ＪＩＳ　Ｒ３４２０「７．６　単繊維直径」に記載の方法のうち、「Ａ法」で測定された値を意味する。

　本実施形態の液晶ポリエステル組成物において、ガラス繊維の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対し、０質量部以上１００質量部以下であってよく、５質量部以上５０質量部以下であってよく、１０質量部以上３０質量部以下であってよい。

（有機充填材）
　有機充填材は、繊維状充填材であってもよいし、板状充填材であってもよいし、粒状充填材であってもよい。
　繊維状充填材としては、例えば、ポリエステル繊維、アラミド繊維、セルロース繊維などが挙げられる。粒状充填材としては、例えば、パラヒドロキシ安息香酸のホモポリマーなどの不溶不融の高分子が挙げられる。

・液晶ポリエステル以外の樹脂
　液晶ポリエステル以外の樹脂としては、ポリプロピレン、ポリアミド、液晶ポリエステル以外のポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド等の芳香族ポリスルホン以外の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。

・周知の添加剤
　周知の添加剤としては、例えば、フルオロカーボン、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール、金属石鹸類等の離型剤；有機顔料、有機染料及びカーボンブラック以外の着色剤；酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤が挙げられる。

　以上に説明した本実施形態によれば、高比誘電率、低誘電正接、及び優れた寸法安定性を叶える、極めて有用な液晶ポリエステル組成物を提供可能である。

　単に、無機充填材として酸化チタンを含有する樹脂組成物の成形体では、比誘電率を所望の値に高められているが、寸法安定性に劣る傾向が確認される。しかし、本実施形態の液晶ポリエステル組成物によれば、酸化チタン及びマイカの両方が所定の含有量で含有されていることで、成形における寸法安定性に優れた組成物を提供可能である。また更には、所望の比誘電率及び誘電正接を示す成形体を取得可能である。
　この、酸化チタンとマイカとの組み合わせによる、寸法安定性の改善効果、及び誘電特性の向上効果は、当業者により想定される値を超えた非常に優れる効果である。

　本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、一般に液晶ポリエステルを適用し得るあらゆる用途に適用可能である。本実施形態の液晶ポリエステル組成物の、高比誘電率、低誘電正接、及び成形安定性に優れる性質は、電子部品の成形材料として好適であり、特にコネクタ形成用成形材料として提供できる。

［液晶ポリエステル組成物の製造方法］
　実施形態の液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンと、必要に応じて含有されてよい任意成分とを、一括で又は適当な順序で混合して得ることができる。

　液晶ポリエステル、マイカ、酸化チタン、及び任意成分については、上記≪液晶ポリエステル組成物≫で説明したものを例示できる。

　一実施形態として、液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンと、を含有する液晶ポリエステル組成物の製造方法であって、
　液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンとを混合する工程を含み、
　前記混合における、前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの配合量が３５質量％以上８５質量％以下であり、前記マイカの配合量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの配合量が５質量％以上４５質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計配合量が１５質量％以上６５質量％以下である、液晶ポリエステル組成物の製造方法を提供する。

　前記混合の方法としては、押出機を用いた溶融混練が好ましい。液晶ポリエステル組成物は、例えば、押出機を用いて液晶ポリエステル組成物をストランド状に押し出し、それを切断して得られる液晶ポリエステル組成物のペレットとして提供可能である。

≪成形体≫
　本実施形態の成形体は、上述の実施形態の液晶ポリエステル組成物を含む成形体である。本実施形態の成形体は、上述の実施形態の液晶ポリエステル組成物からなる成形体であってもよい。

　実施形態の成形体の一例として、液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンと、を含有する成形体であって、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８５質量％以下であり、前記マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が５質量％以上４５質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が１５質量％以上６５質量％以下である、成形体を例示できる。

　本実施形態の成形体は、例えば、液晶ポリエステル組成物のペレットを成形材料として、公知の成形方法により得ることができる。成形方法として、具体的には、溶融成形法が好ましく、その例としては、射出成形、ブロー成形、真空成形およびプレス成形等が挙げられる。中でも射出成形又はプレス成形が好ましい。

　本実施形態の成形体は、上述の実施形態の液晶ポリエステル組成物を成形材料とする射出成形体であることが好ましい。

　本実施形態の成形体の製造方法として、実施形態の液晶ポリエステル組成物を成形材料として射出成形することを含む、成形体の製造方法を例示できる。

　例えば、上述した液晶ポリエステル組成物のペレットを成形材料とし、射出成形法により成形する場合、公知の射出成形機を用いて、液晶ポリエステル組成物のペレットを溶融させ、溶融した液晶ポリエステル組成物のペレットを、金型内に射出することにより成形することができる。
　公知の射出成形機としては、例えば、ソディック社製のＴＲ４５０ＥＨ３、日精樹脂工業社製の油圧式横型成形機ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型などが挙げられる。

　射出成形の温度条件は、液晶ポリエステルの種類に応じて適宜決定され、射出成形機のシリンダー温度を、用いる液晶ポリエステルの流動開始温度より１０～８０℃高い温度に設定することが好ましい。

　金型の温度は、生産性の点から、室温（例えば２３℃）から１８０℃の範囲に設定することが好ましい。
　その他射出条件として、スクリュウ回転数、背圧、射出速度、保圧、保圧時間などを適宜調節すればよい。

　本実施形態の成形体は、一般に液晶ポリエステルを適用し得るあらゆる用途に適用可能である。本実施形態の成形体の、高比誘電率、低誘電正接、及び成形安定性に優れる性質によれば、電子部品用途、特にコネクタの用途に特に好適であり、コネクタとして提供できる。

　また、本実施形態の成形体は、上述の他、センサー、ＬＥＤランプ、コネクタ、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶ディスプレイ、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品、電子レンジ部品、音響・音声機器部品、照明部品、エアコン部品、オフィスコンピューター関連部品、電話・ＦＡＸ関連部品、および複写機関連部品などの用途にも適用可能である。

　本実施形態の成形体は、実施形態の液晶ポリエステル組成物を含むため、成形における寸法安定性に優れ、所望の比誘電率及び誘電正接を発揮できる。

　次に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

＜液晶ポリエステルの流動開始温度の測定方法＞
　フローテスター（株式会社島津製作所製の「ＣＦＴ－５００ＥＸ型」）を用いて、液晶ポリエステル約２ｇを、内径１ｍｍおよび長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填し、９．８ＭＰａの荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、ノズルから押し出し、前記液晶ポリエステルが４８００Ｐａ・ｓの粘度を示す温度を測定し、これを液晶ポリエステルの流動開始温度とした。

＜マイカ及び酸化チタンの体積平均粒径の測定方法＞
　測定装置として、レーザー回折／散乱式粒径分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ株式会社製、ＬＡ－９５０Ｖ２）を用い、マイカ又は酸化チタンを水に分散させた状態で、以下の測定条件にて、レーザー回折／散乱法により、体積平均粒径を算出した。
　測定条件
　粒子屈折率（マイカ）：１．５７－０．１ｉ
　粒子屈折率（酸化チタン）：２．７５
　分散媒：水
　分散媒屈折率：１．３３

＜マイカの厚さの測定方法＞
　マイカの厚さは、電子顕微鏡を用いて観察された二次元画像において測定した。マイカの厚さは、薄く１枚に剥がれたマイカを無作為に１０個以上選択し、それらの厚さを測定した値の平均値を採用した。

＜液晶ポリエステルの製造＞
（液晶ポリエステル（１）の製造）
　撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸１０３４．９９ｇ（５．５モル）、２，６－ナフタレンジカルボン酸３７８．３３ｇ（１．７５モル）、テレフタル酸８３．０７ｇ（０．５モル）、ヒドロキノン２７２．５２ｇ（２．４７５モル、２，６－ナフタレンジカルボン酸及びテレフタル酸の合計量に対して０．２２５モル過剰）、及び無水酢酸１２２６．８７ｇ（１２モル）を仕込み、触媒として１－メチルイミダゾール０．１７ｇを添加し、反応器内のガスを窒素ガスで置換した。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら、反応器内温を室温から１４０℃まで１５分間かけて昇温し、１４０℃で１時間還流させた。
　次いで、副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら、１４５℃から３１０℃まで３．５時間かけて昇温し、３１０℃で３時間保持した後、内容物を取り出し、これを室温まで冷却した。
　得られた固形物を、粉砕機で粒径約０．１～１ｍｍに粉砕後、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、２５０℃から３１０℃まで９時間かけて昇温し、３１０℃で５時間保持することにより、固相重合を行った。
　固相重合後、冷却して、粉末状の液晶ポリエステル（１）を得た。得られた液晶ポリエステル（１）の流動開始温度は３２２℃であった。

（液晶ポリエステル（２）の製造）
　撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、ｐ－ヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、４，４’－ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、テレフタル酸２９９．０ｇ（１．８モル）、イソフタル酸９９．７ｇ（０．６モル）、及び無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）を仕込み、触媒として１－メチルイミダゾール０．２ｇを添加し、反応器内を十分に窒素ガスで置換した。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら、室温から１５０℃まで３０分間かけて昇温し、同温度を保持して３０分間還流させた。
　次いで、１－メチルイミダゾール０．９ｇを加え、副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら、１５０℃から３２０℃まで２時間５０分間かけて昇温し、３２０℃で３０分間保持した後、内容物を取り出し、これを室温まで冷却した。
　得られた固形物を、粉砕機で粒径０．１～１ｍｍに粉砕後、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、２５０℃から２８５℃まで５時間かけて昇温し、２８５℃で３時間保持することにより、固相重合を行った。
　固相重合後、冷却して、粉末状の液晶ポリエステル（２）を得た。得られた液晶ポリエステル（２）の流動開始温度は３２７℃であった。

＜液晶ポリエステル組成物の製造＞
（原料）
　液晶ポリエステル：上記で製造された液晶ポリエステル（１）又は液晶ポリエステル（２）
　ガラス繊維：ＣＳ３Ｊ２６０Ｓ、日東紡績株式会社製、数平均繊維長３ｍｍ、数平均繊維径１１μｍ
　マイカ：ＡＢ－２５Ｓ、株式会社ヤマグチマイカ製、体積平均粒径２４μｍ、厚さ０．４５μｍ
　酸化チタン：ＴＩＰＡＱＵＥ　ＣＲ－５８、石原産業株式会社製、体積平均粒径０．２８μｍ

［実施例１～９、比較例１～８］
　表１～２に示す該当の原料を、表１～２に示す質量％で配合してドライブレンドした後、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製「ＰＣＭ－３０」にて、シリンダー温度３３０℃、スクリュウ回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練して、直径３ｍｍの円形ノズル（吐出口）を経由してストランド状に吐出し、水温３０℃の水浴に１．５秒くぐらせた後、引き取り速度４０ｍ／分で引き取りローラーを経て回転刃を６０ｍ／分に調整されたストランドカッター田辺プラスチック機械株式会社製にてペレタイズし、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。

＜寸法安定性の評価＞
　射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＰＮＸ４０－５Ａ）を用い、上記で得た液晶ポリエステル組成物のペレットを成形材料として、シリンダー温度３５０℃、金型温度１３０℃、射出速度７５ｍｍ／秒、保圧４０ＭＰａの条件で射出成形し、金型キャビティの寸法として６４ｍｍ×６４ｍｍ×３．０ｍｍｔの試験片を得た。
　次いで、作製した試験片について、マイクロメーターを用いて、液晶ポリエステル組成物の流動方向（ＭＤ）の２辺の長さを測定し、その平均値を求めた。この試験片（成形体）のＭＤの２辺の長さの平均値と、金型キャビティのＭＤの長さとから、下記式により、ＭＤの収縮率を算出した。
　また、作製した試験片について、液晶ポリエステル組成物の流動方向と直交する方向（ＴＤ）の２辺の長さを測定し、その平均値を求めた。この試験片（成形体）のＴＤの２辺の長さの平均値と、金型キャビティのＴＤの長さとから、下記式により、ＴＤの収縮率を算出した。
　ＭＤの収縮率（％）＝（［金型キャビティのＭＤの長さ（μｍ）］－［成形体のＭＤの２辺の長さの平均値（μｍ）］）／［金型キャビティのＭＤの長さ（μｍ）］×１００
　ＴＤの収縮率（％）＝（［金型キャビティのＴＤの長さ（μｍ）］－［成形体のＴＤの２辺の長さの平均値（μｍ）］）／［金型キャビティのＴＤの長さ（μｍ）］×１００
　さらに、収縮率ＴＤ／ＭＤとして、ＭＤの収縮率（％）とＴＤの収縮率（％）との比［ＴＤの収縮率（％）/ＭＤの収縮率（％）］を算出して、寸法安定性を評価した。

＜比誘電率・誘電正接の測定＞
　射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＰＮＸ４０－５Ａ）を用いて、上記で得た液晶ポリエステル組成物のペレットを成形材料として、シリンダー温度３５０℃、金型温度１３０℃、射出速度７５ｍｍ／秒、保圧４０ＭＰａの条件で射出成形し、金型キャビティの寸法として６４ｍｍ×６４ｍｍ×１．０ｍｍｔの試験片１０枚を得た。
　得られた試験片１０枚に対して、下記条件にて１ＧＨｚにおける比誘電率及び誘電正接を測定し、その平均値をそれぞれの誘電特性値とした。
　測定方法：容量法（装置：インピーダンスアナライザー（Ａｇｉｌｅｎｔ社製　型式：Ｅ４９９１Ａ））
　電極型式：１６４５３Ａ
　測定環境：２３℃、５０％ＲＨ
　印加電圧：１Ｖ

　上記の各評価の結果を表１～２に示す。

　まず、表１の比較例３を参照すると、無機充填材として酸化チタンのみを２５質量％配合した場合では、比誘電率の値は３．８３に達していたが、収縮率ＴＤ／ＭＤの値が６４．６１と高く、寸法安定性に劣っていた。

　対して、酸化チタン２５質量％に、更にマイカを２５質量％配合した実施例１では、比誘電率の値が４．８０と向上し、且つ収縮率ＴＤ／ＭＤの値が１．３９であって比較例３と比べて非常に小さく、寸法安定性が飛躍的に向上されていた。

　比較例４及び実施例１を参照すると、比較例４で無機充填材としてマイカのみを２５質量％配合した場合の収縮率ＴＤ／ＭＤの値が１．２８で、実施例１での収縮率ＴＤ／ＭＤの値１．３９とほぼ同等であるので、酸化チタンとの組み合わせでのマイカによる寸法安定性の改善効果が、非常に優れていることが分かる。同様の傾向は実施例１～５に共通して確認された。

　比較例３、比較例４、及び実施例１～５について比誘電率の値を参照すると、実施例１～５では、マイカ又は酸化チタンをそれぞれ単独で含有する比較例３～４と比べ、比誘電率の値が同等又は向上していた。特に実施例１～４では、マイカ又は酸化チタンをそれぞれ単独で含有する比較例３～４と比べ、比誘電率の値がより一層向上していた。このことから、酸化チタン及びマイカの両方が所定の含有量（例えば、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が４０質量％以上）で含有されていることが、比誘電率の向上において、特に効果的に寄与したと考えられる。

　また、表１内での誘電正接の値に着目すると、比較例１～４の成形体よりも、実施例１～５の成形体のほうで、低い誘電正接を示していた。
　これらの実施例で、対照の比較例よりも誘電正接の値の低い成形体が得られたことについて、酸化チタン及びマイカの両方が、本発明を適用した所定の含有量で含有されていることが、誘電正接の低下において、特に効果的に寄与したと考えられる。

　以上のことから、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８５質量％以下の範囲内であり、マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であり、且つ酸化チタンの含有量が５質量％以上４５質量％以下の範囲内の規定を満たす実施例１～５の液晶ポリエステル組成物は、比誘電率３．８３以上を示し、誘電正接０．００１３以下を示し、収縮率ＴＤ／ＭＤの値が１．７７以下であって寸法安定性に優れていた。

　次いで、表２の比較例７を同様に参照すると、無機充填材として酸化チタンのみを２５質量％配合した場合では、比誘電率の値は３．９５に達していたが、収縮率ＴＤ／ＭＤの値が１１．８６と高く、寸法安定性に劣っていた。

　対して、酸化チタン２５質量％に、更にマイカを２５質量％配合した実施例７では、比誘電率の値が４．９４と向上し、且つ収縮率ＴＤ／ＭＤの値が１．０５であって比較例７と比べて非常に小さく、寸法安定性が飛躍的に向上されていた。同様の傾向は実施例６～９に共通して確認された。

　比較例８及び実施例７を参照すると、比較例８で無機充填材としてマイカのみを２５質量％配合した場合の収縮率ＴＤ／ＭＤの値が３．７０であるところ、実施例７での収縮率ＴＤ／ＭＤの値が１．０５とむしろ向上されており、酸化チタンとの組み合わせでのマイカによる寸法安定性の改善効果、及び相乗的な寸法安定性の向上効果が確認された。同様の傾向は実施例６～９に共通して確認された。

　比較例７、比較例８、及び実施例６～９について比誘電率の値を参照すると、実施例６～９では、マイカ又は酸化チタンをそれぞれ単独で含有する比較例７～８と比べ、比誘電率の値が同等又は向上していた。特に実施例６～８では、マイカ又は酸化チタンをそれぞれ単独で含有する比較例７～８と比べ、比誘電率の値がより一層向上していた。このことから、酸化チタン及びマイカの両方が所定の含有量（例えば、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が４０質量％以上）で含有されていることが、比誘電率の向上に特に効果的に寄与したと考えられる。

　また、表２内での誘電正接の値に着目すると、比較例５～８の成形体よりも、実施例６～９の成形体のほうで、より一層低い誘電正接を示していた。
　これらの実施例で、対照の比較例よりも誘電正接の値の低い成形体が得られたことについて、酸化チタン及びマイカの両方が、本発明を適用した所定の含有量で含有されていることが、誘電正接の低下に特に効果的に寄与したと考えられる。

　以上のことから、液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８５質量％以下の範囲内であり、マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であり、且つ酸化チタンの含有量が５質量％以上４５質量％以下の範囲内の規定を満たす実施例６～９の液晶ポリエステル組成物は、比誘電率３．８３以上を示し、誘電正接０．００４５以下を示し、収縮率ＴＤ／ＭＤの値が１．７８以下であって寸法安定性に優れていた。

　また、液晶ポリエステルの種類に着目すると、表１に示す液晶ポリエステル組成物では、ナフタレン構造を含む繰返し単位を有する液晶ポリエステル（１）を含有し、表２に示す液晶ポリエステル組成物では、ナフタレン構造を含む繰返し単位を有さない液晶ポリエステル（２）を含有している。
　表１及び表２にて誘電正接の値を参照すると、ナフタレン構造を含む繰返し単位を有する液晶ポリエステル（１）を含有する実施例１～５（表１）のほうが、ナフタレン構造を含む繰返し単位を有さない液晶ポリエステル（２）を含有する実施例６～９（表２）よりも、より低い誘電正接を示す成形体が得られていた。

　上記の結果によれば、比較例の液晶ポリエステル組成物では、無機充填材として酸化チタンを含有されていることで成形体の比誘電率を所望の値に高めることができる一方、成形における寸法安定性に劣る傾向が確認された。本発明を適用した各実施例の液晶ポリエステル組成物では、酸化チタン及びマイカの両方が上記所定の含有量で含有されていることで、成形における寸法安定性に優れ、上記の比誘電率が３．５以上を示し、上記の誘電正接が０．００５０以下を示す成形体を取得可能であることが示された。

　各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本発明は各実施形態によって限定されることはなく、請求項（クレーム）の範囲によってのみ限定される。

Claims

　液晶ポリエステルと、マイカと、酸化チタンと、を含有する液晶ポリエステル組成物であって、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８５質量％以下であり、前記マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が５質量％以上４５質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が１５質量％以上６５質量％以下である、液晶ポリエステル組成物。
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記液晶ポリエステルの含有量が３５質量％以上８０質量％以下であり、前記マイカの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記酸化チタンの含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、
　前記液晶ポリエステル組成物の総質量１００質量％に対する、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量が２０質量％以上６５質量％以下である、請求項１に記載の液晶ポリエステル組成物。
　前記液晶ポリエステル組成物において、前記マイカと前記酸化チタンとの合計含有量１００質量％に対する、前記酸化チタンの含有量の割合が３０質量％以上６５質量％以下である、請求項１又は２に記載の液晶ポリエステル組成物。
　前記液晶ポリエステルが、ナフタレン構造を含む繰返し単位を含有する、請求項１又は２に記載の液晶ポリエステル組成物。
　前記ナフタレン構造を含む繰返し単位の数が、前記液晶ポリエステル中の全繰返し単位の合計数１００％に対して２０％以上である、請求項４に記載の液晶ポリエステル組成物。
　前記液晶ポリエステルが、下記式（１）で表される繰返し単位、下記式（２）で表される繰返し単位、及び下記式（３）で表される繰返し単位を有する、請求項１又は２に記載の液晶ポリエステル組成物。
（１）－Ｏ－Ａｒ^１－ＣＯ－
（２）－ＣＯ－Ａｒ^２－ＣＯ－
（３）－Ｏ－Ａｒ^３－Ｏ－
（Ａｒ^１は、２，６－ナフチレン基、１，４－フェニレン基、又は４，４’－ビフェニリレン基を表す。
　Ａｒ^２及びＡｒ^３は、それぞれ独立に、２，６－ナフチレン基、２，７－ナフチレン基、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基、又は４，４’－ビフェニリレン基を表す。
　Ａｒ^１、Ａｒ^２又はＡｒ^３で表される前記基にある水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。）
　請求項１又は２に記載の液晶ポリエステル組成物を含む成形体。