JPH09291213A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】靭性、耐熱水性、耐トラッキング表面光沢性に
優れたＰＰＳ樹脂組成物を得ることを課題とする。 【解決手段】（Ａ）特定の酸化架橋処理を施されたポリ
フェニレンスルフィド樹脂９９．９〜９５重量％および
（Ｂ）シリコーンオイル０．１〜５重量％を溶融混練し
てなる、実質的に繊維状充填材、非繊維状充填材を含有
しないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は衝撃強度、引張伸び
などに代表される靭性に優れ、かつ熱水に長時間さらさ
れても優れた靭性が保持される、さらに耐トラッキング
性にも優れた、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物お
よび成形体に関するものであり、熱水と直接接触する用
途などに特に好適である他、電気、電子部品、自動車部
品、一般機械部品など種々の広い分野に適用できる。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す）は優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐薬
品性、電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックと
しては好適な性質を有しており、射出成形用を中心とし
て各種電気・電子部品、機械部品および自動車部品など
に使用されている。しかしＰＰＳ樹脂はポリアミド樹脂
等の他のエンジニアリングプラスチックに比べ、靭性面
で十分に優れているとは言い難い。

【０００３】従来ＰＰＳ樹脂は多くの場合ガラス繊維な
どの補強材を併用し、強度を向上させて用いられてき
た。しかし近年、軽量性や表面平滑性などの要求から、
ＰＰＳ樹脂においても、ガラス繊維などを用いない非強
化材料の需要が高まり、靭性の優れた非強化ＰＰＳ材料
が求められている。

【０００４】非強化ＰＰＳ材料の靭性を向上させる方法
として例えば、エラストマーなどの靭性に優れる材料と
のアロイ化により靭性を向上させる試みは多々検討され
ているが、エラストマーとのアロイ化は多くの場合、Ｐ
ＰＳが有する高弾性率、燃焼性などの優れた特性を損な
う問題がある。

【０００５】一方、特開昭６２−１９７４２２号公報に
は、ウェルドクラック発生の抑制された機械的強度に優
れた酸化架橋ＰＰＳ樹脂が開示されているが、引張伸び
や衝撃強度などの靭性面では必ずしも十分優れていると
は言い難い。

【０００６】また例えば射出成形時に、金型温度を下げ
て成形を行うことによって、結晶化度を低下させること
により靭性を向上させることは可能であるが、かかる方
法では熱水などと接触すると結晶化が進行し靭性を低下
させる問題点がある。

【０００７】さらに電気部品用途に適用する場合、耐ト
ラッキング性が要求される場合が多々あるが、ＰＰＳ樹
脂は耐トラッキング性が必ずしも優れているとは言え
ず、特に非強化ＰＰＳ材料はこの傾向が強く、耐トラッ
キング性も備えた非強化ＰＰＳ材料の開発が望まれてい
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、引張
伸び、衝撃強度などの靭性に優れ、かつ耐熱水性、耐ト
ラッキング性にも優れた実用価値の高い、非強化ＰＰＳ
高靭性材料の取得を課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 ( １) （Ａ）ゲル浸透クロマトグラフ法で求められた分
子量分布のピーク分子量が４５０００〜９００００であ
り、かつ酸化架橋処理を施されたポリフェニレンスルフ
ィド樹脂９９．９〜９５重量％および（Ｂ）シリコーン
オイル０．１〜５重量％を溶融混練してなる、実質的に
繊維状充填材、非繊維状充填材を含有しないポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物、 （２）酸化架橋処理がポリフェニレンスルフィド樹脂の
融点以下で行なわれたものである上記（１）記載のポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物、 （３）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂として、酸
化架橋前のポリフェニレンスルフィド樹脂が実質的に下
記構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位のみから構成さ
れるポリフェニレンスルフィド樹脂であり、かつ酸化架
橋後のポリフェニレンスルフィド樹脂の示差走査熱量計
で求められた融解ピーク温度が２６６〜２７６℃である
ポリフェニレンスルフィド樹脂を用いる上記（１）また
は（２）記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、

【化２】 （４）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂として、酸
化架橋後のポリフェニレンスルフィド樹脂の融解ピーク
温度（Ｔｍ２）が２６６〜２７６℃であり、かつ酸化架
橋前のポリフェニレンスルフィド樹脂の融解ピーク温度
（Ｔｍ１）との差（Ｔｍ１−Ｔｍ２）が２℃以上であ
る、酸化架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂を用いる上
記（１）〜（３）のいずれか記載のポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物、 （５）（Ｂ）シリコーンオイルとして、２５℃における
粘度が１０〜１００００ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル
を用いる上記（１）〜（４）いずれか記載のポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物、 （６）（Ｂ）シリコーンオイルがジメチルシリコーンオ
イルを用いる上記（１）〜（５）いずれか記載のポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物、 （７）（Ｂ）シリコーンオイルとして、メチル基の一部
がフェニル基で置換されたメチルフェニルシリコーンオ
イルを用いる上記（１）〜（５）いずれか記載のポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物、 （８）（Ｂ）メチルフェニルシリコーンオイルの、屈折
率が１．４５〜１．６０である上記（７）記載のポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物、 （９）（Ｂ）シリコーンオイルが、エポキシ基、アミノ
基、ヒドロキシル基、ポリアルキレンオキシド基、カル
ボキシル基、チオール基などの官能基で変性されていな
いシリコーンオイルである上記（１）〜（８）いずれか
記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、 （１０）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂の全灰分
量が０．１〜１．０ｗｔ％である上記（１）〜（９）い
ずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、 （１１）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂が、アル
カリ土類金属を５０〜１５００ｐｐｍ含有するものであ
る上記（１）〜（１０）いずれか記載のポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物、 （１２）さらに第３成分として（Ｃ−１）炭素数１２〜
４０の脂肪族カルボン酸と多価アルコールからなるエス
テル化合物、（Ｃ−２）炭素数１２〜４０の脂肪族モノ
カルボン酸とジアミンからなるアミド化合物、（Ｃ−
３）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数
２〜２０の多塩基酸とジアミンからなるアミド化合物、
から選ばれる少なくとも１種の添加剤を、（Ａ）ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）シリコーンオイルの合
計量１００重量部に対し、０．０５〜１．５重量部添加
してなる上記（１）〜（１１）いずれか記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物、 （１３）添加剤が、（Ｃ−３）炭素数１２〜４０の脂肪
族モノカルボン酸と炭素数２〜２０の多塩基酸とジアミ
ンからなるアミド化合物である上記（１２）記載のポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物、 （１４）（Ｄ）平均粒子径が１０〜１００ｎｍのカーボ
ンブラックを（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と
（Ｂ）シリコーンオイルの合計量１００重量部に対し、
０．０５〜２重量部さらに添加してなる上記（１）〜
（１３）いずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物、 （１５）（Ｄ）カーボンブラックの平均粒子径が１０〜
５０ｎｍである上記（１４）載のポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物、 （１６）（Ｄ）カーボンブラックがファーネスブラック
である上記（１３）〜（１５）いずれか記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物、 （１７）（Ｄ）カーボンブラックが酸性ファーネスブラ
ックである上記（１６）記載のポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物、および （１８）ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じて測定したノッチ
無しアイゾット衝撃強度が１２０ｋＪ／ｍ２以上である
上記（１）〜（１７）いずれか記載のポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物である。

【００１０】本発明はまた、 （１９）上記（１）〜（１８）いずれか記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物からなる１２０℃以下の熱
水と直接接触する成形品用のポリフェニレンスルフィド
樹脂成形材料、 （２０）上記（１）〜（１８）いずれか記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物を射出成型してなる成形
体、および （２１）成形体が１２０℃までの熱水と直接接触する用
途に用いられるものである上記（２０）記載の成形体で
ある。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で使用するポリフェニレン
スルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）は、ゲル浸透クロマトグ
ラフ法で求められた分子量分布のピーク分子量が４５０
００〜９００００、より好ましくは５５０００〜８００
００であり、かつ酸化架橋処理を施されたポリフェニレ
ンスルフィド樹脂である必要がある。分子量分布のピー
ク分子量が４５０００未満のＰＰＳを用いても優れた靭
性を得ることは困難であり、一方９００００を越えるＰ
ＰＳを用いても、より靭性を向上させる効果は少なく、
むしろ溶融流動性の低下や重合コストの上昇等の問題を
生じるため好ましくない。

【００１２】かかる酸化架橋処理を施されたポリフェニ
レンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）の前駆体である酸化
架橋前のＰＰＳ樹脂は、実質的に構造式（Ｉ）で示され
る繰り返し単位のみから構成されるＰＰＳ樹脂が好まし
いが、

【化３】 ＰＰＳ樹脂はその繰り返し単位の一部、例えば３０モル
％以下を、下記の構造式を有する繰り返し単位等で構成
することも可能である。

【００１３】

【化４】 かかる酸化架橋前のＰＰＳ樹脂は通常公知の方法、すな
わち特公昭５２−１２２４０号公報や特開昭６１−７３
３２号公報に記載される比較的分子量の大きな重合体を
得る方法などによって製造できる。

【００１４】また、上記の様にして得られたＰＰＳ樹脂
を本発明の効果を損なわない範囲で、窒素などの不活性
ガス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、熱水などによ
る洗浄、酸無水物、アミン、イソシアネート、官能基含
有ジスルフィド化合物などの官能基含有化合物による活
性化など種々の処理を施した上で使用することはもちろ
ん可能である。

【００１５】次に酸化架橋の方法としては、ＰＰＳ樹脂
の融点以下で加熱処理することにより行なう方法が挙げ
られる。具体的には、例えばオーブン、スパイラル攪拌
翼付釜、流動層、容器回転式混合機などを用い、空気、
酸素、オゾンの存在下、１５０℃以上ＰＰＳ樹脂の融点
以下の温度で好ましくは０．５時間以上、より好ましく
は１時間以上加熱処理する方法が挙げられる。また酸化
架橋速度を制御するために空気、酸素、オゾンに窒素、
アルゴン等の不活性ガスを混合した雰囲気下で上記加熱
処理を行っても良い。

【００１６】本発明で用いられる酸化架橋処理を施され
たＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、酸化架橋処理前の分子量に
もよるが、通常メルトフローレイト（５０００ｇ荷重、
３１５．５℃）が１〜３００ｇ／１０分であることが好
ましく、特に１〜１５０ｇ／１０分、さらに３〜８０ｇ
／１０分が好ましい。また酸化架橋前のメルトフロ−レ
イト（ＭＦ１）と酸化架橋後のメルトフローレイト（Ｍ
Ｆ２）の比（ＭＦ２／ＭＦ１）は１／２〜１／３０の範
囲が好ましい。

【００１７】ＰＰＳ樹脂は重合時に食塩などの無機塩を
副生し、これを除去するために酸性水溶液などで処理し
て用いられる場合があるが、本発明で使用される酸化架
橋処理を施されたＰＰＳ樹脂は、全灰分量が０．１〜
１．０ｗｔ％に制御されたＰＰＳ樹脂であることが好ま
しく、さらに０．２〜０．８重量％が好ましい。

【００１８】通常、ＰＰＳを酸化架橋しても、通常全灰
分量はかわらず、酸化架橋前のＰＰＳが上記範囲内にあ
る場合、酸化架橋をより均一に行い得る点で好ましい。

【００１９】なお、全灰分量は１５０℃で１時間乾燥し
たＰＰＳ樹脂５ｇをるつぼに入れ、５４０℃で有機物を
燃焼除去させて残渣重量を測定し、乾燥後の樹脂（５
ｇ）に対する残渣重量の割合を算出したものである。

【００２０】かかるＰＰＳ樹脂の全灰分量の調整方法は
ＰＰＳ樹脂の性状により異なるが、例えば８０℃以上、
好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１５０℃以上
の熱水で重合後のＰＰＳを一定時間処理し、乾燥後酸化
架橋処理する方法などが挙げられる。また例えばかかる
熱水処理時に、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムなどのアルカリ
土類金属塩を溶解した水溶液を用いることにより、アル
カリ土類金属を５０〜１５００ｐｐｍ、より好ましくは
３００〜１２００ｐｐｍ含有する酸化架橋処理を施され
たＰＰＳ樹脂を得ることも可能であり、かかるＰＰＳを
用いることもまた均一に酸化架橋を行う意味で好まし
い。なおアルカリ土類金属含有量は上記と同様の方法で
ＰＰＳ樹脂を灰化した後、原子吸光法により求める。

【００２１】また本発明において、粒子径が５ｍｍ以
下、より好ましくは３ｍｍ以下の微粉末ＰＰＳ樹脂を用
いることは、酸化架橋を均一に行う意味でより好まし
い。

【００２２】上記の如く本発明で用いられるＰＰＳ樹脂
は、ゲル浸透クロマトグラフ法で求められた分子量分布
のピーク分子量が４５０００〜９００００であり、かつ
酸化架橋処理を施されたＰＰＳ樹脂である必要がある。
ゲル浸透クロマトグラフ法による分子量分布の測定方法
としては、例えば、溶媒として１−クロロナフタレンを
用い、ポリスチレン系カラムで分離し、紫外可視吸光度
検出器、溶媒蒸発−光散乱検出器、水素炎イオン化検出
器、示差屈折率検出器などの検出器を用いて検出する方
法が挙げられる。かかる方法により分子量分布を求め、
そのピーク分子量を求めることができる。ゲル浸透クロ
マトグラフ法で求められた分子量分布のピーク分子量が
４５０００〜９００００は、ＰＰＳ樹脂としては比較的
高い分子量であり、より低分子量のＰＰＳ樹脂に比較す
れば高い靭性を示すが、それ単独では本発明が目的とす
る十分な靭性向上効果は得られない。また分子量分布の
ピーク分子量が４５０００〜９００００であっても酸化
架橋処理を施されていないＰＰＳ樹脂に（Ｂ）シリコー
ンオイルを適用しても、十分な靭性向上効果は得られな
い。

【００２３】何故分子量分布のピーク分子量が４５００
０〜９００００であり、かつ酸化架橋処理を施されたＰ
ＰＳ樹脂に（Ｂ）シリコーンオイルを適用することで、
優れた靭性向上効果が得られるのかについては判然とは
しないが、示差走査熱量計にて本発明の組成物の測定を
行ったところ、酸化架橋の度合が増すに従いＰＰＳ樹脂
の融点、融解熱量の低下が認められた。但し、単に酸化
架橋を行っただけでは安定した靭性、耐熱水性の向上は
認められないが、これにシリコーンオイルを添加するこ
とにより、明らかに靭性、耐熱水性の向上が認められ、
融点の低下に伴い靭性がより向上する傾向が認められ
た。かかる融点、融解熱量の変化は、酸化架橋によりＰ
ＰＳ樹脂の結晶化度、結晶構造が変化していることを示
しており、そこにシリコーンオイルが作用して本発明の
効果が得られたものと推定される。

【００２４】通常、実質的に直鎖状のＰＰＳ樹脂の融点
のピーク温度は２７８℃以上であるが、本発明において
は上記理由から、酸化架橋処理により融点のピーク温度
が２６６〜２７６℃に低下せしめたＰＰＳ樹脂が好まし
く、２７０〜２７５℃がより好ましい。また酸化架橋後
のポリフェニレンスルフィド樹脂の融解ピーク温度（Ｔ
ｍ２）が２６６〜２７６℃であり、かつ酸化架橋前のポ
リフェニレンスルフィド樹脂の融解ピーク温度（Ｔｍ
１）との差（Ｔｍ１−Ｔｍ２）が２℃以上、好ましくは
３〜８℃である、酸化架橋ポリフェニレンスルフィド樹
脂がより好ましい。

【００２５】本発明において優れた靭性、耐熱水性、耐
トラッキング性を得るためには（Ｂ）シリコ−ンオイル
の添加が必須であり、（Ｂ）シリコーンオイルの添加量
は（Ａ）ＰＰＳ樹脂９９．９〜９５重量％に対し（Ｂ）
シリコーンオイル０．１〜５重量％、好ましくは（Ａ）
ＰＰＳ樹脂９９．７〜９７重量％に対し（Ｂ）シリコー
ンオイル０．３〜３重量％、より好ましくは（Ａ）ＰＰ
Ｓ樹脂９９．５〜９８重量％に対し（Ｂ）シリコーンオ
イル０．５〜２重量％である。添加量が０．１重量％未
満では靭性、耐熱水性、耐トラッキング性向上効果に乏
しく、５．０重量部を越えると成形品外観などを損なう
ため好ましくない。

【００２６】シリコーンオイルとは一般に直鎖シロキサ
ン構造を骨格とし、そのケイ素に有機基などが直接結合
した有機ケイ素化合物である。ケイ素に直接結合した有
機基としては、メチル基、エチル基、フェニル基、ビニ
ル基、トリフルオロプロピル基およびそれらの併用など
が知られており、また有機基の一部がエポキシ基、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、ポリアルキレノキシド基、カル
ボキシル基、チオール基などを有する置換基で置換され
たシリコーンオイルも知られている。本発明ではそのい
ずれも使用可能であるが、上記ケイ素に直接結合した有
機基が全てメチル基であるシリコーンオイルあるいはメ
チル基の一部がフェニル基で置換されたメチルフェニル
シリンーンオイルがより優れた靭性、耐熱水性、耐トラ
ッキング性向上効果を得る意味において好ましい。

【００２７】シリコーンオイルは、その粘度が０．６５
〜１００万ｍｍ２／ｓ（２５℃）と広範なものが知られ
ている。本発明ではシリコーンオイルの粘度に特に制限
は無いが、１０〜１００００ｍｍ２／ｓ（２５℃）のも
のが好ましく、特に１０〜５０００ｍｍ２／ｓ（２５
℃）のものが、より優れた靭性、耐熱水性、耐トラッキ
ング性向上効果を得る意味においておよび生産性の点で
好ましい。

【００２８】またメチル基の一部がフェニル基で置換さ
れたメチルフェニルシリコーンオイルを用いる場合も、
２５℃における粘度は１０〜１００００ｍｍ２／ｓが好
ましく、１０〜１０００ｍｍ２／ｓが特に好ましい。ま
た屈折率が１．４５〜１．６０のフェニル基含有量の比
較的多いメチルフェニルシリコーンオイルはより優れた
靭性向上効果を得る意味において特に好ましい。

【００２９】本発明において、本発明の効果を損なうこ
と無く、離型性、表面光沢性を向上させる目的で、（Ｃ
−１）炭素数１２〜４０の脂肪族カルボン酸と多価アル
コールからなるエステル化合物、（Ｃ−２）炭素数１２
〜４０の脂肪族モノカルボン酸とジアミンからなるアミ
ド化合物、（Ｃ−３）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数２〜２０の多塩基酸とジアミンからな
るアミド化合物、から選ばれる少なくとも１種の添加剤
を加えることは有効であり、中でも（Ｃ−３）炭素数１
２〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜２０の多
塩基酸とジアミンからなるアミド化合物が、より少量で
靭性向上効果を損なうこと無く、離型性、表面光沢性を
向上できる点でより好ましい。

【００３０】（Ｃ−１）炭素数１２〜４０の脂肪族カル
ボン酸と多価アルコールからなるエステル化合物におけ
る炭素数１２〜４０の脂肪族カルボン酸の具体例として
は、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリ
ル酸、モンタン酸などが挙げられ、また多価アルコール
としてはエチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール
などが挙げられる。

【００３１】（Ｃ−２）炭素数１２〜４０の脂肪族モノ
カルボン酸とジアミンからなるアミド化合物における炭
素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン酸の具体例として
は（Ｃ−１）と同様のものが例示でき、ジアミンの具体
例としてはエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパ
ン、１，４−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、トリレンジアミン、パラ
キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロン
ジアミンなどが挙げられる。

【００３２】（Ｃ−３）炭素数１２〜４０の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数２〜２０の多塩基酸とジアミンから
なるアミド化合物における炭素数１２〜４０の脂肪族モ
ノカルボン酸の具体例としては（Ｃ−１）と同様のもの
が例示でき、ジアミンの具体例としては（Ｃ−２）と同
様のものが例示できる。また多塩基酸とは２塩基酸以上
のカルボン酸であり、具体例としては、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコハク酸などが
例示できる。かかるアミド化合物は、原料である脂肪族
モノカルボン酸および多塩基酸をジアミンとともに、１
８０〜３００℃、好ましくは２００〜２７０℃で加熱反
応させる方法などによって合成することができる。

【００３３】かかる（Ｃ−１）炭素数１２〜４０の脂肪
族カルボン酸と多価アルコ−ルからなるエステル化合
物、（Ｃ−２）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン
酸とジアミンからなるアミド化合物、（Ｃ−３）炭素数
１２〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜２０の
多塩基酸とジアミンからなるアミド化合物、から選ばれ
る少なくとも１種の添加剤の添加量は、（Ａ）ＰＰＳと
（Ｂ）シリコ−ンオイルからなる樹脂組成物１００重量
部に対し、０．０５〜１．５重量部、好ましくは０．１
〜０．８重量部が選択される。またこれら（Ｃ−１）、
（Ｃ−２）、（Ｃ−３）はその合計量が１．５重量部を
越えない範囲で２種以上を併用して用いてもよい。

【００３４】かかる添加剤は、本発明の効果を損なうこ
と無く、離型性を向上させ、さらに射出成形体の表面光
沢性を向上させる上で大きな効果が認められる。かかる
添加剤がなぜ表面光沢性を向上させるかは定かではない
が、本発明のごとく比較的高い溶融粘度を有する非強化
ＰＰＳ組成物を射出成形する際、金型内の樹脂の流動挙
動を安定化させる働きがあるのではないかと推察され
る。

【００３５】本発明において、本発明の靭性向上効果を
損なうこと無く、優れた表面光沢性を得る目的で（Ｅ）
平均粒子径が１０〜１００ｎｍのカーボンブラックを添
加することは有効である。カーボンブラックは一般に、
その平均粒子径が５ｎｍから３００ｎｍのものまで広範
なものが知られているが、本発明でカーボンブラックを
添加する場合は、靭性および表面光沢の点から平均粒子
径が１０〜１００ｎｍであるものが好ましく、１０〜８
０ｎｍがさらに好ましく、１０〜５０ｎｍのものが特に
好ましい。

【００３６】またカーボンブラックはその製法による分
類から、チャンネルブラック、ロールブラック、デスク
ブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ラ
ンプブラック等が知られている。本発明ではそのいずれ
も使用可能であるが、中でもファーネスブラックが靭
性、表面光沢性の点で有効であり、更に酸性ファーネス
ブラックが特に好適である。

【００３７】かかる（Ｅ）平均粒子径が１０〜１００ｎ
ｍのカーボンブラックの添加量としては、（Ａ）ＰＰＳ
と（Ｂ）シリコ−ンオイルからなる樹脂組成物１００重
量部に対し、０．０５〜２重量部が有効であり、０．１
〜１．０重量部が特に好適である。

【００３８】かかるカーボンブラックは、組成物中への
分散性を高めるため、例えばＰＰＳ９０〜５０重量％と
カーボンブラック１０〜５０重量％を予め溶融混練する
などしてマスターペレット化し、本発明に適用すること
も可能であり、生産性の点で有効な方法である。

【００３９】本発明は実質的に非強化ＰＰＳ樹脂組成物
であるが、本発明の効果を損なわない範囲で、少量の繊
維状および／または非繊維状充填材を適用することは可
能である。かかる繊維状および／または非繊維状充填材
の具体例としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミウィスカ、
アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミッ
ク繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの
繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイ
ト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベ
ントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケート
などの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属
化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイ
トなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの
硫酸塩、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ
素、炭化珪素、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ムおよびシリカなどの非繊維状充填剤が挙げられる。

【００４０】また本発明は、本発明の効果を損なわない
範囲で少量の他樹脂を添加することは可能であり、その
具体例として例えばポリエステル、ポリフェニレンオキ
シド、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミド
イミド、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、
ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリチオ
エーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミドエラストマ、ポリ
エステルエラストマ、ポリアルキレンオキサイド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンゴ
ム、エチレン／ブテン−１ゴムなどのポリオレフィン、
エポキシ基やカルボキシル基を含有するポリオレフィ
ン、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂等
の樹脂を挙げることができる。

【００４１】また本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明
の効果を損なわない範囲において、ポリアルキレンオキ
サイドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エス
テル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、タルク、
カオリン、有機リン化合物などの結晶核剤、酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、
発泡剤、エポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシ
ラン、ウレイドシラン、イソシアネートシランなどの強
度向上剤など、公知の添加剤を添加することも可能であ
る。

【００４２】本発明のＰＰＳ樹脂組成物の調製方法は特
に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押
出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシング
ロールなど通常公知の溶融混合機に供給して２７０〜３
８０℃の温度で３０秒以上混練する方法などを代表例と
して挙げることができるが、ベント孔を有した２軸の押
出機にて溶融混練する方法が特に好ましい。

【００４３】原料の混合順序にも特に制限はなく、全て
の原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方法、
一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し更に
残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部
の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により溶融
混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合
する方法など、いずれの方法を用いてもよい。また、少
量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで
混練しペレット化した後、成形前に添加して成形に供す
ることももちろん可能である。

【００４４】本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、射出成形、
押出成形、圧縮成形、吹込成形、射出圧縮成形など各種
公知の成形法を用いた成形体、フィルム、パイプ、繊維
などへの適用が可能であるが、特に射出成形には好適な
樹脂組成物である。

【００４５】本発明により得られるＰＰＳ樹脂組成物
は、ＰＰＳ樹脂組成物の本来有する剛性、難燃性、電気
絶縁性などを大きく損なうことなく、靭性が向上し、か
つ耐熱水性、耐トラッキング性、表面光沢性等に優れた
樹脂組成物である。かくして得られたＰＰＳ樹脂組成物
は特に熱水、なかでも１２０℃以下の熱水と直接接触す
る用途の用いる成形品、例えば給湯機や生ゴミ処理機用
途などに特に適している他、発電機、電動機、変圧器、
変流器、電圧調整器、整流器、インバーター、継電器、
電力用接点、開閉器、機遮断機、ナイフスイッチ、他極
ロッド、電気部品キャビネットなどの電気機器部品用
途、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、
抵抗器、リレーケース、小型スイッチ、コイルボビン、
コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振
子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チュ
ーナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、
小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、
半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モ
ーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピ
ューター関連部品等に代表される電子部品；ＶＴＲ部
品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器
部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザ
ーディスク・コンパクトディスク等の音声機器部品、照
明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部
品、ワードプロセッサー部品等に代表される家庭、事務
電気製品部品；オフィスコンピューター関連部品、電話
器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、
洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプライター
などに代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメ
ラ、時計等に代表される光学機器、精密機械関連部品；
オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクタ
ー，ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシオ
メーターベース、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料
関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノ
ズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポン
プ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボ
ディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、
冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェア
ーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランク
シャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、
ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタッ
トベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエ
ーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポン
プインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係
部品、デュストリビューター、スタータースイッチ、ス
ターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネ
ス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイ
ッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネ
クター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップ
モーターローター、ランプソケット、ランプリフレクタ
ー、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイド
ボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース等
の自動車・車両関連部品等々、各種用途に適用できる。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお本実施例、比較例における各種物性の測定
方法は以下の通りである。

【００４７】引張試験：ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に準じて
行った。

【００４８】曲げ試験：ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じて
行った。

【００４９】ノッチ無しアイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭ
−Ｄ−２５６に準じ、サンプルとして、長さ約６３ｍ
ｍ、幅約１２．７ｍｍ、厚み約１／８インチの射出成形
片を用い、側面から打撃を行った。

【００５０】熱水処理：耐圧容器中に、試験片をお互い
に接触しないように仕込み、試験片が完全に浸るまで水
を入れ、耐圧容器の蓋をし、１５０℃のオーブン中で７
２時間処理した。

【００５１】離型性：強度測定用試験片を射出成形する
際に、成形片の型離れの難易を観察し、次の基準で評価
した。◎：成形片突き出し時に成形片が全て落下する、
○：成形片突出し時に成形片が落下しない場合がある、
△：成形片突出し時に半分以上が落下しない。

【００５２】表面光沢性：強度測定用試験片を射出成形
片の表面を目視観察し、次の基準で評価した。◎：成形
片表面全体に光沢がある、○：成形片表面の一部に光沢
がない、△：成形片表面の半分以上に光沢がない、×：
成形片全体に光沢がない。

【００５３】融点ピーク温度：下記に示した方法で得ら
れたペレットを用い、ホットプレス機にて、３２０℃、
４分間加圧して、厚み約２０μｍのシートを得た。これ
を１５０℃にて１時間かけて結晶化させた後、約７ｍｇ
を切り出し測定サンプルとした。測定にはパーキンエル
マー社製ＤＳＣ−７を用い、２点校正（インジウム、
鉛）、ベースライン補正を行った後、４０℃から２０℃
／分の速度で昇温し、その際に認められた融点のピーク
温度を測定した。

【００５４】耐トラッキング性：ＩＥＣ １１２法（Ａ
液）に従って、比較トラッキング指数（ＣＴＩ）を測定
した。ＣＴＩが大きいほど耐トラッキング性に優れてい
る事を示す。

【００５５】ゲル浸透クロマトグラフ測定：ＷＡＴＥＲ
Ｓ社製（ＧＰＣ−２４４）の装置を用い、カラム：Ｓｈ
ｏｄｅｘＫ−８０Ｍ（昭和電工社製）、溶媒：１−クロ
ロナフタレン、検出器：溶媒蒸発−光散乱検出器を用
い、６種類の単分散ポリスチレンを校正に用いて分子量
分布を測定し、縦軸がｄ（重量）／ｄＬｏｇ（分子
量）、横軸がＬｏｇ（分子量）の微分重量分子量分布を
得、そのピ−ク分子量を横軸から読み取った。

【００５６】ＰＰＳの製造方法 ＰＰＳ−１：オ−トクレ−ブ中に、Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ
を１モル、酢酸ナトリウム０．３５モル、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン２．５モルを仕込み、Ｎ２気流下、２３
０℃に昇温し、水１５２ｍｌと一部溶媒を留出した。こ
こに１，４−ジクロルベンゼン１．０１モル、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン０．５モルからなる溶液を仕込み、
２時間かけて２７０℃に昇温し、３時間保持した。次に
２６０℃から冷却しつつ高圧ポンプにて系内へ水と溶媒
の混合物をゆっくり滴下し、２００℃まで冷却後、生成
物を水中へあけた。これをイオン交換水の熱湯２リット
ルで５回洗浄し、さらに１５０℃にて酢酸カルシウム水
溶液で３時間処理し、再びイオン交換水の熱湯２リット
ルで２回洗浄した後、１０時間真空乾燥し、ＭＦＲ１７
０ｇ／１０分、分子量分布のピーク分子量が６５００
０、融解ピーク温度が２７８℃、全灰分量が０．５６ｗ
ｔ％、カルシウム含有量が９８０ｐｐｍのＰＰＳ−１を
得た。

【００５７】ＰＰＳ−２：ＰＰＳ−１をオーブン中、２
５０℃で２時間処理し、ＭＦＲ５０ｇ／１０分、分子量
分布のピーク分子量が６５０００、融解ピーク温度が２
７５．５℃、全灰分量が０．５６ｗｔ％、カルシウム含
有量が９８０ｐｐｍのＰＰＳ−２を得た。

【００５８】ＰＰＳ−３：ＰＰＳ−１をオーブン中、２
５０℃で６時間処理し、ＭＦＲ１０ｇ／１０分、分子量
分布のピーク分子量が６５０００、融解ピーク温度が２
７４℃、全灰分量が０．５６ｗｔ％、カルシウム含有量
が９８０ｐｐｍのＰＰＳ−３を得た。

【００５９】ＰＰＳ−４：オートクレーブ中に、Ｎａ２
Ｓ・９Ｈ２Ｏを１モル、酢酸ナトリウム０．３２モル、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン２．５モルを仕込み、Ｎ２
気流下、２３０℃に昇温し、水１５２ｍｌと一部溶媒を
留出した。ここに１，４−ジクロルベンゼン１．０２５
モル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン０．５モルからなる
溶液を仕込み、１．５時間かけて２７０℃に昇温し、２
時間保持した。次に２６０℃から冷却しつつ高圧ポンプ
にて系内へ水と溶媒の混合物をゆっくり滴下し、２００
℃まで冷却後、生成物を水中へあけた。これをイオン交
換水の熱湯２リットルで７回洗浄し、さらに１５０℃に
てｐＨ４酢酸水溶液で３時間処理し、再びイオン交換水
の熱湯２リットルで濾液が中性になるまで洗浄した後、
１０時間真空乾燥し、ＭＦＲ１０００ｇ／１０分のＰＰ
Ｓを得た。これをオーブン中、２５０℃で６時間処理
し、ＭＦＲ５０ｇ／１０分、、分子量分布のピーク分子
量が４００００、融解ピーク温度が２７５℃のＰＰＳ−
４を得た。

【００６０】本実施例、比較例で用いた添加剤は以下の
通りである。

【００６１】シリコーン化合物 Ｂ−１：ジメチルシリコーンオイル（東レ・ダウコーニ
ングシリコーン（株）社製、ＳＨ２００、粘度（２５
℃）１０００ｍｍ２／ｓ） Ｂ−２：メチルフェニルシリコーンオイル（東レ・ダウ
コーニングシリコーン（株）社製、ＳＨ７１０、粘度
（２５℃）５００ｍｍ２／ｓ、屈折率１．５３３） Ｂ−３：ジメチルシリコーンオイル（東レ・ダウシリコ
ーン（株）社製、ＳＨ２００、粘度（２５℃）２０００
０ｍｍ２／ｓ） エステル化合物 Ｃ−１：エチレングリコールのジモンタネート アミド化合物 Ｃ−２：エチレンジアミンのジステアリルアミド Ｃ−３：コンデンサー付き検水管、攪拌機の付いた反応
容器にステアリン酸２モルとセバシン酸１モルを仕込
み、加熱溶融後、エチレンジアミン２モルを滴下し、窒
素気流中１６０℃より脱水反応を開始し、２５０〜２６
０℃にてアミン価が５以下になるまで約７時間反応して
得られるアミド化合物。

【００６２】カ−ボンンブラック Ｄ−１：酸性ファーネスブラック（平均粒子径２０ｎ
ｍ） Ｄ−２：サーマルブラック（平均粒子径１４９ｎｍ） （平均粒子径は電子顕微鏡写真より粒子径、数を求め計
算） 実施例１〜９、比較例１〜５ （Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）シリコーン化合物、およびそ
の他の添加剤を表１、２に示す割合でドライブレンドし
た後、タンブラーにて２分間予備混合したのち、シリン
ダー温度２９０〜３００℃に設定した２軸押出機で滞留
時間約３分で溶融混練し、ストランドカッターによりペ
レット化し、１２０℃で１晩乾燥した。かかるペレット
を用い降温結晶化熱量を測定した。さらにかかるペレッ
トを用い、シリンダー温度３１０℃に設定した射出成形
機を用いて、１４０℃の金型により、物性測定用の試験
片を射出成形した。得られた試験片について測定した物
性値を表１、２に示す。なお表中、添加剤Ｃ、Ｄ、の添
加量は、（Ａ）ＰＰＳ樹脂と（Ｂ）シリコーン化合物か
らなる組成物１００重量部に対する配合量である。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物は、靭性、耐熱水性、耐トラッキグ性、表面光沢
性に優れたＰＰＳ樹脂である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 81/02 83:04） Ｂ２９Ｋ 79:00

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ゲル浸透クロマトグラフ法で求めら
   れた分子量分布のピーク分子量が４５０００〜９０００
   ０であり、かつ酸化架橋処理を施されたポリフェニレン
   スルフィド樹脂９９．９〜９５重量％および（Ｂ）シリ
   コーンオイル０．１〜５重量％を溶融混練してなる、実
   質的に繊維状充填材、非繊維状充填材を含有しないポリ
   フェニレンスルフィド樹脂組成物。
2. 【請求項２】酸化架橋処理がポリフェニレンスルフィド
   樹脂の融点以下で行なわれたものである請求項１記載の
   ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂とし
   て、酸化架橋前のポリフェニレンスルフィド樹脂が実質
   的に下記構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位のみから
   構成されるポリフェニレンスルフィド樹脂であり、かつ
   酸化架橋後のポリフェニレンスルフィド樹脂の示差走査
   熱量計で求められた融解ピーク温度が２６６〜２７６℃
   であるポリフェニレンスルフィド樹脂を用いる請求項１
   または２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 【化１】
4. 【請求項４】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂とし
   て、酸化架橋後のポリフェニレンスルフィド樹脂の融解
   ピーク温度（Ｔｍ２）が２６６〜２７６℃であり、かつ
   酸化架橋前のポリフェニレンスルフィド樹脂の融解ピー
   ク温度（Ｔｍ１）との差（Ｔｍ１−Ｔｍ２）が２℃以上
   である、酸化架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂を用い
   る請求項１〜３いずれか記載のポリフェニレンスルフィ
   ド樹脂組成物。
5. 【請求項５】（Ｂ）シリコーンオイルとして、２５℃に
   おける粘度が１０〜１００００ｍｍ２／ｓのシリコーン
   オイルを用いる請求項１〜４いずれか記載のポリフェニ
   レンスルフィド樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ｂ）シリコーンオイルがジメチルシリコ
   ーンオイルを用いる請求項１〜５いずれか記載のポリフ
   ェニレンスルフィド樹脂組成物。
7. 【請求項７】（Ｂ）シリコーンオイルとして、メチル基
   の一部がフェニル基で置換されたメチルフェニルシリコ
   ーンオイルを用いる請求項１〜５いずれか記載のポリフ
   ェニレンスルフィド樹脂組成物。
8. 【請求項８】（Ｂ）メチルフェニルシリコーンオイル
   の、屈折率が１．４５〜１．６０である請求項７記載の
   ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
9. 【請求項９】（Ｂ）シリコーンオイルが、エポキシ基、
   アミノ基、ヒドロキシル基、ポリアルキレンオキシド
   基、カルボキシル基、チオール基などの官能基で変性さ
   れていないシリコーンオイルである請求項１〜８いずれ
   か記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
10. 【請求項１０】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂の
    全灰分量が０．１〜１．０ｗｔ％である請求項１〜９い
    ずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
11. 【請求項１１】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂
    が、アルカリ土類金属を５０〜１５００ｐｐｍ含有する
    ものである請求項１〜１０いずれか記載のポリフェニレ
    ンスルフィド樹脂組成物。
12. 【請求項１２】さらに第３成分として（Ｃ−１）炭素数
    １２〜４０の脂肪族カルボン酸と多価アルコールからな
    るエステル化合物、（Ｃ−２）炭素数１２〜４０の脂肪
    族モノカルボン酸とジアミンからなるアミド化合物、
    （Ｃ−３）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン酸と
    炭素数２〜２０の多塩基酸とジアミンからなるアミド化
    合物、から選ばれる少なくとも１種の添加剤を、（Ａ）
    ポリフェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）シリコーンオイ
    ルの合計量１００重量部に対し、０．０５〜１．５重量
    部添加してなる請求項１〜１１いずれか記載のポリフェ
    ニレンスルフィド樹脂組成物。
13. 【請求項１３】添加剤が、（Ｃ−３）炭素数１２〜４０
    の脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜２０の多塩基酸と
    ジアミンからなるアミド化合物である請求項１２記載の
    ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
14. 【請求項１４】（Ｄ）平均粒子径が１０〜１００ｎｍの
    カーボンブラックを（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹
    脂と（Ｂ）シリコーンオイルの合計量１００重量部に対
    し、０．０５〜２重量部さらに添加してなる請求項１〜
    １３いずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
    物。
15. 【請求項１５】（Ｄ）カーボンブラックの平均粒子径が
    １０〜５０ｎｍである請求項１４載のポリフェニレンス
    ルフィド樹脂組成物。
16. 【請求項１６】（Ｄ）カーボンブラックがファーネスブ
    ラックである請求項１３〜１５いずれか記載のポリフェ
    ニレンスルフィド樹脂組成物。
17. 【請求項１７】（Ｄ）カーボンブラックが酸性ファーネ
    スブラックである請求項１６記載のポリフェニレンスル
    フィド樹脂組成物。
18. 【請求項１８】ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じて測定した
    ノッチ無しアイゾット衝撃強度が１２０ｋＪ／ｍ２以上
    である請求項１〜１７いずれか記載のポリフェニレンス
    ルフィド樹脂組成物。
19. 【請求項１９】請求項１〜１８いずれか記載のポリフェ
    ニレンスルフィド樹脂組成物からなる１２０℃以下の熱
    水と直接接触する成形品用のポリフェニレンスルフィド
    樹脂成形材料。
20. 【請求項２０】請求項１〜１８いずれか記載のポリフェ
    ニレンスルフィド樹脂組成物を射出成型してなる成形
    体。
21. 【請求項２１】成形体が１２０℃までの熱水と直接接触
    する用途に用いられるものである請求項２０記載の成形
    体。