JPH10292114A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物

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JPH10292114A
JPH10292114A JP314698A JP314698A JPH10292114A JP H10292114 A JPH10292114 A JP H10292114A JP 314698 A JP314698 A JP 314698A JP 314698 A JP314698 A JP 314698A JP H10292114 A JPH10292114 A JP H10292114A
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JP
Japan
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polyphenylene sulfide
sulfide resin
group
resin composition
aromatic
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JP314698A
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Sadayuki Kobayashi
定之 小林
Atsushi Ishio
敦 石王
Kazuhiko Kobayashi
和彦 小林
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】バリの発生が抑制され、かつ流動性に優れたＰ
ＰＳ樹脂組成物であって、特に小型精密部品などの用途
に有用なＰＰＳ樹脂組成物を提供することを課題とす
る。 【解決手段】本発明は、（Ａ）ポリフェニレンスルフィ
ド樹脂と（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーを含有するポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物を提供するものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はバリ特性、および流
動性に優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す。）は優れた耐熱性、難燃性、剛性およ
び電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとして
は好適な性質を有していることから、射出成形用を中心
として各種電気部品、機械部品および自動車部品などの
用途に使用されている。
【０００３】しかしながら、ＰＰＳ樹脂は成形時のバリ
発生が比較的多く、とりわけ低バリが要求される小型精
密部品などの用途においては使用が制限されている。
【０００４】このような現状から、ＰＰＳ樹脂のバリ低
減を目的としてこれまでにもいくつかの検討がなされて
いる。例えば、高度に架橋したＰＰＳ樹脂を特性改良剤
として配合する方法（特開昭６４−９２６６号公報）、
ＰＰＳ樹脂にシラン化合物を添加する方法（特開昭６３
−２５１４３０号公報）、ベースポリマに特定の直鎖状
ＰＰＳ樹脂と架橋ＰＰＳ樹脂を組合わせて使用し、更に
シランカップリング剤を使用する方法（特開平３−１９
７５６２号公報）などがある。
【０００５】しかし、かかる従来の技術だけではある程
度バリは低減されるものの、ＰＢＴ樹脂やナイロン樹脂
など他のエンプラに比べるといまだバリが多く、さらな
る低バリ化が望まれているのが現状である。また架橋ポ
リマーやシランカップリング剤を使用するとある程度バ
リは低減されるものの、概して増粘をもたらす。年々各
種電気電子部品の長尺形状化や精密複雑形状化が進む
中、樹脂の流動性が悪いと成形が困難なものになる。さ
らに架橋ポリマーやシランカップリング剤を使用して増
粘したＰＰＳ樹脂を用いて、長尺成形品を成形すると、
射出成形圧の上昇に伴い、逆にバリの発生量が増加する
問題が発生する。そこで良流動でかつ、バリの発生量が
少ないＰＰＳ樹脂組成物が求められている。
【０００６】一方、ＰＰＳ樹脂と芳香族基含有オリゴマ
ーを配合した組成物としては、例えば特開昭５９−１９
６３６４号公報、特開平８−１５７６４０号公報が開示
されている。
【０００７】特開昭５９−１９６３６４号公報には、ア
ミド結合及びヒドラジド結合の合計数１〜６個を有する
芳香族オリゴアミド類の添加が、ＰＰＳ樹脂の結晶化促
進及び耐熱性の改良に有効であることが開示されている
ものの、バリ特性及び流動性については何ら記載されて
いない。
【０００８】さらに特開平８−１５７６４０号公報に
は、オリゴアミド系化合物の添加がＰＰＳ樹脂の結晶化
速度を高め、成形品の機械的性質や熱的性質の改善され
たＰＰＳ樹脂組成物を得る技術が開示されているもの
の、特定の芳香族基含有オリゴマーの添加により、著し
くバリが低減することについては何ら開示されておら
ず、また射出成形時において流動性が損なわれないこと
についても開示されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状を鑑み、本
発明はバリが低減され、且つ流動性が損なわれることの
ないＰＰＳ樹脂組成物を得ることを課題とする。
【００１０】本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検
討を行った結果、芳香族基を有し、示差走査熱量計（走
査速度２０℃／分）にて測定される融解ピーク温度が３
７０℃以下且つ降温結晶化ピーク温度が２４０℃以上で
あり、且つ分子量が２０００以下の芳香族基含有オリゴ
マーをＰＰＳ樹脂に特定量添加することにより、上記問
題点を一気に解決できることを見出し本発明に到達し
た。
【００１１】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（１）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９９．９〜
８０重量％と（Ｂ）芳香族基含有オリゴマー０．１〜２
０重量％を含有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物であり、（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーが、降温結晶
化ピーク温度が２４０℃以上であり、且つ分子量が２０
００以下の芳香族基含有オリゴマーであることを特徴と
するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、（２）
（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーが、アミド基、ヒドラジ
ド基、エステル基、エーテル基、ウレタン基、スルホン
基の中から選ばれた少なくとも１種の結合を介して連結
された重合体である上記（１）記載のポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物、（３）（Ｂ）芳香族基含有オリゴ
マーが、示差走査熱量計（走査速度２０℃／分）にて測
定される融解ピーク温度３７０℃以下の芳香族基含有オ
リゴマーである上記（１）または（２）記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物、（４）（Ｂ）芳香族基含
有オリゴマーが、下記構造式（Ｉ）、（II）、（III ）
で示される二価残基と下記構造式（IV）、（Ｖ）で示さ
れる末端封鎖基の中から選ばれた少なくとも１種の有機
残基がアミド結合を介して連結された重縮合物である全
芳香族アミドオリゴマーである上記（１）〜（３）のい
ずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、
【化３】 −ＮＨ−Ａｒ1 −ＮＨ− ・・・・・（I ） −ＮＨ−Ａｒ2 −ＣＯ− ・・・・・（II） −ＣＯ−Ａｒ3 −ＣＯ− ・・・・・（III ） （ここでＡｒ1 、 Ａｒ2 及びＡｒ3 は、炭素数６〜２
０の二価の芳香族有機基を示し、これらは同じであって
も異なっていても良い。） −ＮＨ−Ａｒ4 ・・・・・（IV） −ＣＯ−Ａｒ5 ・・・・・（Ｖ） （ここでＡｒ4 及びＡｒ5 は、炭素数６〜２０の一価の
芳香族有機基を示し、これらは同じであっても異なって
いても良い。）（５）（Ｂ）芳香族基含有オリゴマー
が、下記構造式（VI）、（VII ）、（VIII）で示される
二価残基と下記構造式（IX）、（X ）で示される末端封
鎖基の中から選ばれた少なくとも１種の有機残基がエス
テル結合を介して連結された重縮合物である芳香族基含
有エステルオリゴマーである上記（１）〜（４）いずれ
か記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、
【化４】 −Ｏ−Ａｒ6 −Ｏ− ・・・・・（VI） −Ｏ−Ａｒ7 −ＣＯ− ・・・・・（VII ） −ＣＯ−Ａｒ8 −ＣＯ−・・・・・（VIII） （ここでＡｒ6 、Ａｒ7 及びＡｒ8 は、炭素数６〜２０
の二価の芳香族有機基を示し、これらは同じであっても
異なっていても良い。） −Ｏ−Ａｒ9 ・・・・・（IX） −ＣＯ−Ａｒ10 ・・・・・（X ） （ここでＡｒ9 及びＡｒ10は、炭素数６〜２０の一価の
芳香族有機基を示し、これらは同じであっても異なって
いても良い。）（６）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド
樹脂が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３１５．５℃、
５０００ｇ荷重）に定められた５分滞留時のメルトフロ
ーレート値が１００ｇ／１０ｍｉｎ以上のポリフェニレ
ンスルフィド樹脂である上記（１）〜（５）記載のポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物、（７）（Ａ）ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂の示差走査熱量計（走査速度２
０℃／分）にて測定される昇温結晶化ピーク温度が１３
５℃以下である上記（１）〜（６）のいずれか記載のポ
リフェニレンスルフィド樹脂組成物、（８）（Ａ）ポリ
フェニレンスルフィド樹脂の示差走査熱量計（走査速度
２０℃／分）にて測定される降温結晶化ピーク温度が２
１０℃以上である上記（１）〜（７）のいずれか記載の
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、（９）ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物の示差走査熱量計（走査速
度２０℃／分）にて測定される昇温結晶化ピーク温度が
１２５℃以下である上記（１）〜（８）のいずれか記載
のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、および（１
０）ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の示差走査熱
量計（走査速度２０℃／分）にて測定される降温結晶化
ピーク温度が２３０℃以上である上記（１）〜（９）の
いずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を
提供するものである。
【００１２】本発明はまた、（１１）更に（Ｃ−１）炭
素数１２〜４０の脂肪族カルボン酸と多価アルコールか
らなるエステル化合物、（Ｃ−２）炭素数１２〜４０の
脂肪族モノカルボン酸とジアミンからなるアミド化合
物、（Ｃ−３）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン
酸と炭素数２〜２０の脂肪族多塩基酸と脂肪族ジアミン
からなるアミド化合物、から選ばれる少なくとも１種の
添加剤（Ｃ）を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂
と（Ｂ）芳香族基含有オリゴマー合計量１００重量部に
対し、０．０５〜１．５重量部添加してなる上記（１）
〜（１０）のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物、（１２）更に（Ｄ）繊維状および／または
非繊維状充填材を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹
脂と（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーの合計１００重量部
に対して、１０〜４００重量部配合してなる上記（１）
〜（１１）のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物、（１３）（Ｄ）繊維状および／または非繊
維状充填材が、（Ｄ−１）ガラス繊維である上記（１
２）記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、（１
４）（Ｄ−１）ガラス繊維が、ガラス繊維の直径が８μ
ｍ以上、１５μｍ以下である上記（１３）記載のポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物、（１５）（Ｄ−１）ガ
ラス繊維が、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物中で
ガラス繊維長が重量平均で４００μｍ以下であることを
特徴とする上記（１３）または（１４）記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物、（１６）更に（Ｅ）エポ
キシ基、アミノ基、イソシアネート基、水酸基、メルカ
プト基、ウレイド基の中から選ばれた少なくとも１種の
官能基を有するアルコキシシラン化合物を、（Ａ）ポリ
フェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）芳香族基含有オリゴ
マーとの合計１００重量部に対して、０．１〜５重量部
添加してなる上記（１）〜（１５）のいずれか記載のポ
リフェニレンスルフィド樹脂組成物、および（１７）更
に（Ｆ）リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、銀、亜鉛、アルミニウム、錫から選ばれる少なくと
も１種の金属の炭酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸
塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩およびこれら
の複塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩を、（Ａ）
ポリフェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）芳香族基含有オ
リゴマー合計量１００重量部に対し、０．０１〜５重量
部添加してなる上記（１）〜（１６）のいずれか記載の
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供するもので
ある。
【００１３】本発明はさらに、（１８）ポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物が厚み２ｍｍ以下の薄肉部を有す
る成形品用である上記（１）〜（１７）のいずれか記載
のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、および（１
９）ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が電気・電子
部品用である上記（１）〜（１８）のいずれか記載のポ
リフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供するものであ
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明で使用するポリフェニレン
スルフィド樹脂とは、下記構造式で示される繰り返し単
位を含む重合体であり、
【化５】 耐熱性の点から、上記構造式で示される繰返し単位を７
０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む重
合体であることが好ましい。またＰＰＳ樹脂はその繰り
返し単位の３０モル％以下を、下記の構造式を有する繰
り返し単位等で構成することが可能である。
【００１５】
【化６】 本発明で用いられるＰＰＳ樹脂は、射出成形圧を下げる
意味において、またより優れた低バリ効果を得る意味に
おいて良流動であることが好ましく、ＡＳＴＭＤ１２３
８ー８６（３１５．５℃、５０００ｇ荷重）に定められ
た５分滞留時のメルトフローレート値が１００ｇ／１０
ｍｉｎ以上であることが好ましく、さらに２５０ｇ／ｍ
ｉｎ以上がより好ましい。
【００１６】かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法即ち特
公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の
小さな重合体を得る方法或は特公昭５２−１２２４０号
公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的
分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造でき
る。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹脂を空
気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、有機溶媒、熱
水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、アミン、イソ
シアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能
基含有化合物による活性化など種々の処理を施した上で
使用することももちろん可能である。
【００１７】ＰＰＳ樹脂の加熱による架橋／高分子量化
する場合の具体的方法としては、空気、酸素などの酸化
性ガス雰囲気下あるいは前記酸化性ガスと窒素、アルゴ
ンなどの不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で、加熱容器
中で所定の温度において希望する溶融粘度が得られるま
で加熱を行う方法が例示できる。加熱処理温度は通常、
１７０〜２８０℃が選択され、好ましくは２００〜２７
０℃であり、時間は通常の０．５〜１００時間が選択さ
れ、好ましくは２〜５０時間であるが、この両者をコン
トロールすることにより目標とする粘度レベルを得るこ
とができる。加熱処理の装置は通常の熱風乾燥機でもま
た回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよい
が、効率よくしかもより均一に処理する場合は回転式あ
るいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。
【００１８】ＰＰＳ樹脂を窒素などの不活性ガス雰囲気
下あるいは減圧下で熱処理する場合の具体的方法として
は、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で、
加熱処理温度１５０〜２８０℃、好ましくは２００〜２
７０℃、加熱時間は０．５〜１００時間、好ましくは２
〜５０時間加熱処理する方法が例示できる。加熱処理の
装置は通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼
付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均
一に処理する場合は回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置
を用いるのがより好ましい。
【００１９】ＰＰＳ樹脂を有機溶媒で洗浄する場合の具
体的方法としては以下の方法が例示できる。すなわち、
洗浄に用いる有機溶媒としては、ＰＰＳ樹脂を分解する
作用などを有しないものであれば特に制限はないが、例
えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなどの含窒素極性溶媒、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホンなどのスルホキシド・ス
ルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
などのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、
トリクロロエチレン、２塩化エチレン、ジクロルエタ
ン、テトラクロルエタン、クロルベンゼンなどのハロゲ
ン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレ
ングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶
媒などがあげられる。これらの有機溶媒のなかでＮ−メ
チルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミド、ク
ロロホルムなどの使用が好ましい。また、これらの有機
溶媒は、１種類または２種類以上の混合で使用される。
有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にＰＰ
Ｓ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適
宜撹拌または加熱することも可能である。有機溶媒でＰ
ＰＳ樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限は
なく、常温〜３００℃程度の任意の温度が選択できる。
洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向がある
が、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分効果が得ら
れる。
【００２０】また有機溶媒洗浄を施されたＰＰＳ樹脂は
残留している有機溶媒を除去するため、水または温水で
数回洗浄することが好ましい。
【００２１】ＰＰＳ樹脂を熱水で処理する場合の具体的
方法としては以下の方法が例示できる。すなわち熱水洗
浄によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現
するため、使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であ
ることが好ましい。熱水処理の操作は、通常、所定量の
水に所定量のＰＰＳ樹脂を投入し、常圧で或いは圧力容
器内で加熱、撹拌することにより行われる。ＰＰＳ樹脂
と水との割合は、水の多いほうが好ましいが、通常、水
１リットルに対し、ＰＰＳ樹脂２００ｇ以下の浴比が選
択される。
【００２２】ＰＰＳ樹脂を酸処理する場合の具体的方法
としては以下の方法が例示できる。
【００２３】すなわち、酸または酸の水溶液にＰＰＳ樹
脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹
拌または加熱することも可能である。用いられる酸はＰ
ＰＳを分解する作用を有しないものであれば特に制限は
なく、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの脂肪族飽
和モノカルボン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸などのハ
ロ置換脂肪族飽和カルボン酸、アクリル酸、クロトン酸
などの脂肪族不飽和モノカルボン酸、安息香酸、サリチ
ル酸などの芳香族カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、フタル酸、フマル酸などのジカルボン酸、硫
酸、リン酸、塩酸、炭酸、珪酸などの無機酸性化合物な
どがあげられる。中でも酢酸、塩酸がより好ましく用い
られる。酸処理を施されたＰＰＳ樹脂は残留している酸
または塩などを除去するため、水または温水で数回洗浄
することが好ましい。また洗浄に用いる水は、酸処理に
よるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を損なわな
い意味で蒸留水、脱イオン水であることが好ましい。
【００２４】また本発明の（Ａ）ＰＰＳ樹脂として、よ
り優れた低バリ性および成形加工性を得る意味におい
て、走査速度２０℃／ｍｉｎの示差走査熱量計にて測定
される昇温結晶化ピーク温度が１３５℃以下であり、ま
た同様にして求められた降温結晶化ピーク温度が２１０
℃以上であることが好ましい。また、ＰＰＳ樹脂組成物
として、走査速度２０℃／ｍｉｎの示差走査熱量計にて
測定される昇温結晶化ピーク温度が１２５℃以下であ
り、また同様にして求められた降温結晶化ピーク温度が
２３０℃以上であることは特に好ましい。
【００２５】本発明において必須成分として用いる
（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーは、降温結晶化ピーク温
度が２４０℃以上であり、２５０〜３４０℃であること
が好ましい。
【００２６】またかかる芳香族基含有オリゴマーのバリ
を減少させる効果を顕著にするために、芳香族基含有オ
リゴマーをＰＰＳ樹脂中に微分散させることが好まし
く、芳香族基含有オリゴマーの分子量が２０００以下で
あればＰＰＳ樹脂への均一分散性が良好である。一方分
子量が２０００を越す芳香族基含有オリゴマーでは前記
のような均一性が不十分となり、その結果バリ低減化の
効果が十分でない。したがって本発明の芳香族基含有オ
リゴマーにおいては、分子量が２０００以下であること
が必要である。さらに均一性を向上する意味において
は、芳香族基含有オリゴマーの分子量が１０００以下で
あることが好ましい。
【００２７】（Ｂ）芳香族基含有オリゴマー中の芳香族
成分の構成比率については特に制限は無く、全芳香族系
のオリゴマーであってもよい。通常芳香族成分の増加に
従って融点が高くなり、またＰＰＳ樹脂の成形温度で溶
融する必要性から、その融解ピーク温度（融点）が３７
０℃以下であることが好ましく、融点が３００〜３６０
℃である芳香族基含有オリゴマーが特に好ましい。な
お、融解ピーク温度は示差走査熱量計（走査速度２０℃
／分）にて測定されるものである。
【００２８】本発明で用いる（Ｂ）芳香族基含有オリゴ
マーは、アミド基、ヒドラジド基、エステル基、ウレタ
ン基及びスルホン基の中から選ばれた少なくとも１種の
結合を介して連結された重縮合物であることが好まし
い。
【００２９】上記連結基は（Ｂ）芳香族基含有オリゴマ
ー中に３個以上含まれているものであることが好まし
く、また、１２個以下、特に５個以下含まれているもの
であることが好ましい。
【００３０】かかる芳香族基含有オリゴマーの具体例と
して、下記構造式（Ｉ）、（II）、（III ）で示される
２価残基と下記構造式（IV）、（Ｖ）で示される末端封
鎖基の中から選ばれた少なくとも１種の有機残基がアミ
ド結合を介して連結された重縮合物である全芳香族アミ
ドオリゴマーが挙げられる。
【００３１】
【化７】 −ＮＨ−Ａｒ1 −ＮＨ− ・・・・・（I ） −ＮＨ−Ａｒ2 −ＣＯ− ・・・・・（II） −ＣＯ−Ａｒ3 −ＣＯ− ・・・・・（III ） （ここでＡｒ1 、 Ａｒ2 及びＡｒ3 は、炭素数６〜２
０の二価の芳香族有機基を示し、これらは同じであって
も異なっていても良い。） −ＮＨ−Ａｒ4 ・・・・・（IV） −ＣＯ−Ａｒ5 ・・・・・（Ｖ） （ここでＡｒ4 及びＡｒ5 は、炭素数６〜２０の一価の
芳香族有機基を示し、これらは同じであっても異なって
いても良い。） 上記Ａｒ1 〜Ａｒ3 は、炭素数６〜２０の二価の芳香族
有機基を示すものであるが、具体的にはｐ−、ｍ−、ｏ
−フェニレン、４，４’−、３，４’−、２，２’−ビ
フェニレン、１，３−、１，４−、１，５−、１，６
−、１，７−、２，６−ナフタレン、２，４−、２，５
−ピリジンなどが挙げられる。これらは炭素数１〜１０
の脂肪族基、炭素数４〜２０の脂環族基、炭素数６〜２
０の芳香族基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基などで置
換されていてもよい。
【００３２】また、Ａｒ4 〜Ａｒ5 は、炭素数６〜２０
の一価の芳香族有機基を示すものであるが、具体的には
フェニル、ビフェニル、ナフタレン、ピリジンなどが挙
げられる。これらは炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数
４〜２０の脂環族基、炭素数６〜２０の芳香族基、ハロ
ゲン、ニトロ基、シアノ基などで置換されていてもよ
い。
【００３３】かかる芳香族基含有アミドオリゴマーは、
通常アミノカルボン酸、ラクタム、もしくはジアミンと
ジカルボン酸から誘導されるものである。
【００３４】上記構造式（I ）は炭素数６〜２０の芳香
族ジアミンに由来するものであり、かかる炭素数６〜２
０の芳香族ジアミンの具体例としては、パラフェニレン
ジアミン、メタフェニレンジアミン、オルトフェニレン
ジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジ
アミン、２，３−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノ
トルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジアミ
ノトルエン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジ
アミノナフタレン、２，３−ジアミノナフタレンなどが
挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上を併用し
ても良い。中でもパラフェニレンジアミン、メタフェニ
レンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレ
ンジアミンが特に好適に用いられる。
【００３５】上記構造式（II）は炭素数７〜２１の芳香
族アミノカルボン酸に由来するものであり、かかる炭素
数７〜２１の芳香族アミノカルボン酸の具体例として
は、パラアミノ安息香酸、メタアミノ安息香酸、オルト
アミノ安息香酸などが挙げられ、これらは単独で用いて
も、２種以上を併用しても良い。
【００３６】上記構造式（III ）は炭素数８〜２２の芳
香族ジカルボン酸に由来するものであり、かかる炭素数
８〜２２の芳香族ジカルボン酸の具体例としては、イソ
フタル酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、２−クロロ
テレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイ
ソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、４，
４´−ビフェニルジカルボン酸、３，４´−ビフェニル
ジカルボン酸、２，２´−ビフェニルジカルボン酸、
１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，
６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，５−
ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸
などが挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上を
併用しても良い。中でもイソフタル酸、テレフタル酸、
オルトフタル酸が特に好適に用いられる。
【００３７】また本発明で用いられる（Ｂ）芳香族基含
有オリゴマーは、その末端の一部あるいは実質的に全て
が、炭素数６〜２０のモノアミンおよび／または炭素数
７〜２１のモノカルボン酸で末端封鎖された芳香族基含
有アミドオリゴマーであってもよい。
【００３８】上記構造式（IV）の具体例としては、アニ
リン、ベンジルアミン、β−フェネチルアミンなどがあ
げられ、これらは単独で用いても、２種以上を併用して
も良い。
【００３９】上記構造式（V ）の具体例としては、安息
香酸、トルイル酸、フェニル酢酸などが挙げられ、これ
らは単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００４０】本発明における必須成分である（Ｂ）芳香
族基含有アミドオリゴマーの合成方法には特に制限はな
いが、例えば上記アミノカルボン酸、ラクタム、ジアミ
ン、ジカルボン酸あるいはジアミンとジカルボン酸の塩
などの所望のモノマー及び必要に応じ上記モノカルボン
酸、モノアミンを固体、液体あるいは水溶液などの状態
で加圧重合釜に仕込み、溶媒を用いずに、あるいは水な
どを溶媒とする溶液として、攪拌下昇温する方法、ある
いはカルボン酸原料として上記ジカルボン酸またはモノ
カルボン酸のハロゲン化物、あるいは低級アルコールと
のエステル化合物を用い、有機溶媒中あるいは無溶媒
下、攪拌しながら昇温する方法などが挙げられる。
【００４１】本発明で用いられる（Ｂ）芳香族基含有オ
リゴマーのもう一つの好ましい具体例としては、（Ｂ）
芳香族基含有オリゴマーが、下記構造式（VI）、（VII
）、（VIII ）で示される二価残基と下記構造式（I
X）、（X ）で示される末端封鎖基の中から選ばれた少
なくとも１種の有機残基がエステル結合を介して連結さ
れた重縮合物である芳香族基含有エステルオリゴマーが
挙げられる。
【００４２】
【化８】 −Ｏ−Ａｒ6 −Ｏ− ・・・・・（VI） −Ｏ−Ａｒ7 −ＣＯ− ・・・・・（VII ） −ＣＯ−Ａｒ8 −ＣＯ− ・・・・・（VIII ） （ここでＡｒ6 、Ａｒ7 及びＡｒ8 は、炭素数６〜２０
の二価の芳香族有機基を示し、これらは同じであっても
異なっていても良い。） −Ｏ−Ａｒ9 ・・・・・（IX） −ＣＯ−Ａｒ10 ・・・・・（X ） （ここでＡｒ9 及びＡｒ10は、炭素数６〜２０の一価の
芳香族有機基を示し、これらは同じであっても異なって
いても良い。） 上記Ａｒ6 〜Ａｒ8 は、炭素数６〜２０の二価の芳香族
有機基を示すものであるが、具体的にはｐ−、ｍ−、ｏ
−フェニレン、４，４’−、３，４’−、２，２’−ビ
フェニレン、１，３−、１，４−、１，５−、１，６
−、１，７−、２，６−ナフタレン、２，４−、２，５
−ピリジンなどが挙げられる。これらは炭素数１〜１０
の脂肪族基、炭素数４〜２０の脂環族基、炭素数６〜２
０の芳香族基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基などで置
換されていてもよい。
【００４３】また、Ａｒ9 〜Ａｒ10は、炭素数６〜２０
の一価の芳香族有機基を示すものであるが、具体的には
フェニル、ビフェニル、ナフタレン、ピリジンなどが挙
げられる。これらは炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数
４〜２０の脂環族基、炭素数６〜２０の芳香族基、ハロ
ゲン、ニトロ基、シアノ基などで置換されていてもよ
い。
【００４４】かかる芳香族基含有エステルオリゴマー
は、通常ヒドロシキカルボン酸、もしくはジオールとジ
カルボン酸から誘導されるものである。
【００４５】上記構造式（VI）は炭素数６〜２０の芳香
族ジオールに由来するものであり、かかる炭素数６〜２
０の芳香族ジオールの具体例としては、パラジヒドロキ
シベンゼン、メタジヒドロキシベンゼン、オルトジヒド
ロキシベンゼン、クロロヒドロキノン、４−クロロレゾ
ルシノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６
−ジヒドロキシナフタレン、２，２’−ジヒドロキシジ
フェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどが挙
げられ、これらは単独で用いても、２種以上を併用して
も良い。中でもパラジヒドロキシベンゼン、２，６−ジ
ヒドロキシナフタレン、２，２’−ジヒドロキシジフェ
ニルが特に好適に用いられる。
【００４６】上記構造式（VII ）は炭素数７〜２１の芳
香族ヒドロキシカルボン酸に由来するものであり、かか
る炭素数６〜２０の芳香族ヒドロキシカルボン酸の具体
例としては、パラヒドロキシ安息香酸、メタヒドロキシ
安息香酸、オルトヒドロキシ安息香酸などが挙げられ、
これらは単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００４７】上記構造式（VIII）は炭素数８〜２２の芳
香族ジカルボン酸に由来するものであり、かかる炭素数
８〜２２の芳香族ジカルボン酸の具体例としては、イソ
フタル酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、２−クロロ
テレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイ
ソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、４，
４´−ビフェニルジカルボン酸、３，４´−ビフェニル
ジカルボン酸、２，２´−ビフェニルジカルボン酸、
１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，
６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，５−
ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸
などが挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上を
併用しても良い。中でもイソフタル酸、テレフタル酸、
オルトフタル酸が特に好適に用いられる。
【００４８】また本発明で用いられる（Ｂ）芳香族基含
有オリゴマーは、その末端の一部あるいは実質的に全て
が、炭素数６〜２０のモノヒドロキシおよび／または炭
素数６〜２０のモノカルボン酸で末端封鎖された芳香族
基含有エステルオリゴマーであってもよい。
【００４９】上記構造式（IX）の具体例としては、フェ
ノール、１−ナフトール、２−ナフトールなどがあげら
れ、これらは単独で用いても、２種以上を併用しても良
い。
【００５０】上記構造式（V ）の具体例としては、安息
香酸、トルイル酸、フェニル酢酸などが挙げられ、これ
らは単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００５１】本発明における必須成分である（Ｂ）芳香
族基含有オリゴマーの合成方法には特に制限はないが、
例えば上記ヒドロキシ基を無水酢酸でエステル化し、次
にエステル化したモノマーに他のモノマーを加えて高真
空下で加熱処理し重縮合する方法、あるいはカルボン酸
原料として上記ジカルボン酸またはモノカルボン酸のハ
ロゲン化物を用いて低温界面重縮合する方法などが挙げ
られる。
【００５２】かかる（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーの配
合量は、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂／（Ｂ）
芳香族基含有オリゴマー＝９９．９〜８０／０．１〜２
０重量％の範囲が選択され、さらに（Ａ）ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂／（Ｂ）芳香族基含有オリゴマー＝９
９．９〜９０／０．１〜１０重量％の範囲がより好まし
く選択される。（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーの配合量
が０．１重量％未満では十分なバリ低減効果が発現せ
ず、一方１０重量％を越えると強度低下などの問題が顕
在化する。
【００５３】本発明において、より優れたバリ低減効果
と共に、金型からの優れた離型性を得る目的で、（Ｃ−
１）炭素数１２〜４０の脂肪族カルボン酸と多価アルコ
ールからなるエステル化合物、（Ｃ−２）炭素数１２〜
４０の脂肪族モノカルボン酸とジアミンからなるアミド
化合物、（Ｃ−３）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカル
ボン酸と炭素数２〜２０の脂肪族多塩基酸と脂肪族ジア
ミンからなるアミド化合物、から選ばれる少なくとも１
種の添加剤（Ｃ）を加えることは有効であり、中でも
（Ｃ−３）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン酸と
炭素数２〜２０の脂肪族多塩基酸と脂肪族ジアミンから
なるアミド化合物が、より優れたバリ低減効果が得られ
る点で特に有効である。
【００５４】（Ｃ−１）炭素数１２〜４０の脂肪族カル
ボン酸と多価アルコールからなるエステル化合物におけ
る炭素数１２〜４０の脂肪族カルボン酸の具体例として
は、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリ
ル酸、モンタン酸などが挙げられ、また多価アルコール
としてはエチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール
などが挙げられる。
【００５５】（Ｃ−２）炭素数１２〜４０の脂肪族モノ
カルボン酸とジアミンからなるアミド化合物における炭
素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン酸の具体例として
は（Ｃ−１）と同様のものが例示でき、ジアミンの具体
例としてはエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパ
ン、１，４−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、トリレンジアミン、パラ
キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロン
ジアミンなどが挙げられる。
【００５６】（Ｃ−３）炭素数１２〜４０の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数２〜２０の脂肪族多塩基酸と脂肪族
ジアミンからなるアミド化合物における炭素数１２〜４
０の脂肪族モノカルボン酸の具体例としては（Ｃ−１）
と同様のものが例示でき、脂肪族ジアミンの具体例とし
てはエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、
１，４−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミンな
どが例示できる。また多塩基酸とは２塩基酸以上のカル
ボン酸であり、具体例としては、マロン酸、コハク酸、
アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シクロヘキシルコハク酸などが例示で
きる。かかるアミド化合物は、原料である脂肪族モノカ
ルボン酸および脂肪族多塩基酸を脂肪族ジアミンととも
に、１８０〜３００℃、好ましくは２００〜２７０℃で
加熱反応させる方法などによって合成することができ
る。
【００５７】かかる（Ｃ−１）炭素数１２〜４０の脂肪
族カルボン酸と多価アルコールからなるエステル化合
物、（Ｃ−２）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン
酸とジアミンからなるアミド化合物、（Ｃ−３）炭素数
１２〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜２０の
脂肪族多塩基酸と脂肪族ジアミンからなるアミド化合
物、から選ばれる少なくとも１種の添加剤の添加量は、
（Ａ）ＰＰＳ樹脂と（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーの合
計量１００重量部に対し、０．０５〜１．５重量部、特
に０．１〜１．０重量部が、バリ低減効果、機械的強度
の点から好ましく選択される。またこれら（Ｃ−１）、
（Ｃ−２）、（Ｃ−３）を２種以上併用する場合はその
合計量が上記範囲であることが好ましい。
【００５８】本発明においては、強度及び寸法安定性等
を向上させるため、必要に応じて（Ｄ）繊維状および／
または非繊維状充填材が用いられる。かかる（Ｄ）繊維
状および／または非繊維状充填材の具体例としては、ガ
ラス繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維、チタン
酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミウィス
カ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラ
ミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維な
どの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セリ
サイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライ
ト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリ
ケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの
金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムな
どの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セ
ラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカな
どの非繊維状充填剤が挙げられ、これらは中空であって
もよく、さらにはこれら充填剤を２種類以上併用するこ
とも可能である。また、これら（Ｄ）繊維状および／ま
たは非繊維状充填材をイソシアネート系化合物、有機シ
ラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系
化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤で予備処
理して使用することは、より優れた機械的強度を得る意
味において好ましい。
【００５９】かかる（Ｄ）繊維状および／または非繊維
状充填材の配合量は（Ａ）ＰＰＳ樹脂と（Ｂ）芳香族基
含有オリゴマーの合計量１００重量部に対し１０〜４０
０重量部の範囲が選択される。
【００６０】さらに溶融流動性と芳香族基含有オリゴマ
ーの分散性のより優れた樹脂組成物を得る意味において
は、（Ｄ）繊維状および／非繊維状充填材が、（Ｄ−
１）ガラス繊維であることが好ましい。
【００６１】かかる（Ｄ−１）ガラス繊維の直径は８μ
ｍ以上、１５μｍ以下が、溶融流動性とバリ低減化のバ
ランスに優れた樹脂組成物を得る点から好ましく、さら
に芳香族基含有オリゴマーの分散性のより優れた樹脂組
成物を得る意味において（Ｄ−１）ガラス繊維が、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物中でガラス繊維長が重
量平均で４００μｍ以下であることが好ましい。
【００６２】本発明において、強度向上およびより優れ
たバリ低減効果を得るために、（Ｅ）エポキシ基、アミ
ノ基、イソシアネート基、水酸基、メルカプト基、ウレ
イド基の中から選ばれた少なくとも１種の官能基を有す
るアルコキシシラン化合物が必要に応じて用いられる。
かかるアルコキシシラン化合物の具体例としては、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランな
どのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有アル
コキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキ
シシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラ
ン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化
合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、
γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イ
ソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソ
シアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシ
アナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシア
ナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナ
トプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有
アルコキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミ
ノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有ア
ルコキシシラン化合物、γ−ヒドロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシ
ランなどの水酸基含有アルコキシシラン化合物などなど
が挙げられ、中でもγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシ
シラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラン、γ−
（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ
−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−
イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシ
アナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナト
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロ
ピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピ
ルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピル
トリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシ
シラン化合物、が特に好ましい。
【００６３】かかる（Ｅ）アルコキシシラン化合物は、
より優れた機械的強度と低バリ性を得るために用いら
れ、その添加量は（Ａ）ＰＰＳ樹脂と（Ｂ）芳香族基含
有オリゴマーの合計量１００重量部に対して、０．１〜
５重量部の範囲が選択され、０．２〜３重量部の範囲が
より好ましく選択される。
【００６４】本発明において、更に（Ｆ）リチウム、ナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、アルミ
ニウム、錫から選ばれる少なくとも１種の金属の、炭酸
塩、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、亜リン
酸塩、次亜リン酸塩およびこれらの複塩から選ばれる少
なくとも１種の金属塩を添加することは、より優れたバ
リ低減効果を得る意味で好ましい。中でも炭酸ナトリウ
ム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、などの炭酸
塩、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、亜リン酸
カルシウム、亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸カルシ
ウム、次亜リン酸マグネシウムなどのリン酸、亜リン
酸、次亜リン酸の塩が好適に用いられる。
【００６５】かかる金属塩は（Ａ）ポリフェニレンスル
フィド樹脂と（Ｂ）芳香族基含有オリゴマー合計量１０
０重量部に対し、０．０１〜５重量部添加されること
が、バリ低減効果、強度、流動性の点から好ましい。
【００６６】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲において、ポリアルキレンオキサイ
ドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エステル
系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、タルク、カオ
リン、有機リン化合物、ポリエーテルエーテルケトンな
どの結晶核剤、次亜リン酸塩などの着色防止剤、酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃
剤、発泡剤などの通常の添加剤を添加することができ
る。また、本発明のＰＰＳ樹脂組成物は本発明の効果を
損なわない範囲で、ポリエステル、ポリスルホン、四フ
ッ化ポリエチレン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイ
ミド、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポ
リエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリチオエ
ーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、エポキシ
樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミドエラストマ、
ポリエステルエラストマ、ポリアルキレンオキサイド、
あるいは酸無水物基、カルボキシル基、エポキシ基等を
含有するオレフィン系共重合体等の樹脂を含んでも良
い。
【００６７】本発明のＰＰＳ樹脂組成物の調製方法は特
に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押
出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシング
ロールなど通常公知の溶融混合機に供給して２８０〜３
８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げる
ことができる。原料の混合順序にも特に制限はなく、全
ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方
法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し
更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは
一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により
溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を
混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。ま
た、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法
などで混練しペレット化した後、成形前に添加して成形
に供することももちろん可能である。
【００６８】本発明により得られるＰＰＳ樹脂組成物
は、ＰＰＳ樹脂組成物の本来有する熱安定性、電気特性
などを大きく損なうことなく、より優れた低バリ性、流
動性が付与されたＰＰＳ樹脂組成物である。
【００６９】かくして得られたＰＰＳ樹脂組成物は、射
出成形のみならず、押出成形、圧縮成形、吹込成形、射
出圧縮成形など各種公知の成形法への適用も可能である
が、特に射出成形には好適な樹脂組成物である。
【００７０】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物は、その優れた流動性、低バリ性を生かし、薄肉部
を有する成形品、特に厚み２ｍｍ以下の薄肉部を有する
成形品を成形する際に特に有用である。また、良好な熱
安定性、電気特性を生かして電気・電子部品用途に有用
であり、とりわけ薄肉部を有する形状の電気・電子部品
用途に有用である。
【００７１】本発明のＰＰＳ樹脂組成物の成形体は、コ
ネクター、コイル、センサー、ＬＥＤランプ、ソケッ
ト、抵抗器、リレーケース、小型スイッチ、コイルボビ
ン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、
発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、
チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォ
ン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュー
ル、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャー
シ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、
コンピューター関連部品等に代表される電気・電子部品
用途に特に適している他、発電機、電動機、変圧器、変
流器、電圧調整器、整流器、インバーター、継電器、電
力用接点、開閉器、遮断機、ナイフスイッチ、他極ロッ
ド、電気部品キャビネットなどの電気機器部品用途、Ｖ
ＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、
炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・
レーザーディスク・コンパクトディスク等の音声機器部
品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライ
ター部品、ワードプロセッサー部品等に代表される家
庭、事務電気製品部品；オフィスコンピューター関連部
品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関
連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプ
ライターなどに代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼
鏡、カメラ、時計等に代表される光学機器、精密機械関
連部品；オルタネーターターミナル、オルタネーターコ
ネクター，ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテ
ンシオメーターベース、排気ガスバルブ等の各種バル
ブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーイン
テークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃
料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメ
インボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセン
サー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパット
ウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、ク
ランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメー
ター、ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用サーモ
スタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、
ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォータ
ーポンプインペラー、タービンベイン、ワイパーモータ
ー関係部品、デュストリビューター、スタータースイッ
チ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤー
ハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネ
ルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ
用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ス
テップモーターローター、ランプソケット、ランプリフ
レクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレ
ノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケ
ース等の自動車・車両関連部品等々、各種用途に適用で
きる。
【００７２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。
【００７３】実験方法 （１）ＰＰＳの結晶化特性の測定：下記に示した方法で
得られたペレットを用い、ホットプレス機にて、３４０
℃、４分間加圧後、水中に急冷し厚み約２０μｍの非晶
のシートを得た。このシートから約１０ｍｇを切り出し
測定サンプルとした。測定にはパーキンエルマー社製Ｄ
ＳＣ−７を用い、２点校正（インジウム、鉛）、ベース
ライン補正を行った後、４０℃から２０℃／分の速度で
昇温し、３４０℃で１分間保持した後、２０℃／分の速
度で降温し、昇温および降温の際に認められる結晶化ピ
ーク温度を測定した。昇温結晶化ピーク温度は低い程結
晶化が速く進むことを意味し、一方降温結晶化ピーク温
度は高い程結晶化が速く進むことを示している。
【００７４】（２）バリ長さの測定：日精樹脂工業社製
ＰＳ２０Ｅ２ＡＳＥ成形機を用い、一列に５０個のピン
穴（ピン穴間隔１．２７ｍｍ）を２列有し、うちのりが
６８ｍｍ×５ｍｍ×高さ７ｍｍ、そとのりが７０ｍｍ×
７ｍｍ×高さ９．３ｍｍの箱型形状を有し、長手方向の
両端部にリブが設けられた形状を有するコネクター成形
品を成形した。図１ａはかかるコネクター成形品の平面
図であり、図１ｂは側面図である。コネクターは１列に
つき５０個のピン穴を有している。矢印２はゲート位置
を示す。成形は金型温度１３５℃、樹脂温度３２０℃で
行い、先ず樹脂が先端まで充填する最低射出圧力を求
め、その圧力＋３ｋｇｆ／ｃｍ2 （ゲージ圧）の射出圧
力で成形を行った。得られた成形片のピン穴部分（箱型
の開孔部を上方とし、ゲート側を左においた際に上側に
位置する列のピン穴であって、ゲート側から３、９、１
８、２８、３８、４８番目）に生じたバリ長さを万能投
影機を用いて、図１ｂ上側より測定し、その平均値を求
めた。
【００７５】（３）芳香族基含有オリゴマーの融点測
定：測定にはパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用い
た。まずサンプル量８〜１０ｍｇ、昇温速度２０℃／分
で昇温して得られる融解曲線の最大値を示す温度（Ｔ）
を求めた。次に再度サンプルを調整し、２０℃／分の速
度でＴ＋２０℃まで昇温し、その温度で５分間保持した
後、２０℃／分の降温速度で３０℃まで冷却した。３０
℃で５分間保持した後、再度２０℃／分の速度で昇温
し、その際得られた融解曲線の最大値（融解ピーク温
度）を融点（Ｔｍ）とした。
【００７６】その後Ｔ＋２０℃まで昇温し、その温度で
１分間保持した後、２０℃／分の降温速度で冷却し結晶
化発熱ピーク温度をもって降温結晶化温度とした。降温
結晶化温度が高いほど結晶化速度が速いことを示してい
る。
【００７７】参考例１（ＰＰＳ樹脂の重合） （１）ＰＰＳ−１ 攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．
００５ｋｇ（２５モル）、酢酸ナトリウム０．２０５ｋ
ｇ（２．５モル）およびＮ−メチル−２−ピロリドン
（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み、窒素を通じなが
ら徐々に２０５℃まで昇温し、水３．６リットルを留出
した。次に反応容器を１８０℃に冷却後、１，４−ジク
ロロベンゼン３．７１９ｋｇ（２５．３モル）ならびに
ＮＭＰ３．７ｋｇを加えて、窒素下に密閉し、２７０℃
まで昇温後、２７０℃で２．５時間反応した。冷却後、
反応生成物を温水で５回洗浄し、次に１００℃に加熱さ
れたＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して、約１時間攪拌し続け
たのち、濾過し、さらに熱湯で数回洗浄した。これを９
０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に
投入し、約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、濾液のｐ
Ｈが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後、８
０℃で２４時間減圧乾燥してＰＰＳ、２．４３ｋｇを得
た。このＰＰＳは直鎖状であり、メルトフローレート値
は５８０ｇ／１０ｍｉｎであり、昇温結晶化温度１２
７．３℃、降温結晶化温度２３２．４℃であった。
【００７８】（２）ＰＰＳ−２ 攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム・９水塩
６．００５ｋｇ（２５モル）、およびＮ−メチル−２−
ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み、窒素
を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し、水３．６リッ
トルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後、
１，４−ジクロロベンゼン３．７７０ｋｇ（２５．６モ
ル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて、窒素下に密閉
し、２７２℃まで昇温後、２７２℃で１時間反応した。
その後、反応液を冷却コンデンサーの付いた２５０℃に
加熱保温された攪拌そうにフラッシュさせ、ＰＰＳと塩
類の混合粉末を得た。これを７０℃のイオン交換水１５
リットルでスラリー化し、遠心分離器で濾過した。得ら
れたケーク、イオン交換水１５リットルおよび酢酸カル
シウム２２．５ｍｌを攪拌機付きのオートクレーブに仕
込み、窒素ガス下に密閉し、１９０℃に加熱昇温し、１
９０℃に到達後７０℃まで冷却した。得られたスラリー
を遠心分離器で濾過し、これを８０℃のイオン交換水で
洗浄し、真空乾燥してＰＰＳ２．５７ｋｇを得た。この
様にして得られたＰＰＳを２２０℃、空気中で、メルト
フローレイトが６４０ｇ／１０分になるまで加熱処理を
行った。このＰＰＳは酸素雰囲気下で熱処理された架橋
構造を有するＰＰＳである。なお、このＰＰＳの昇温結
晶化温度は１２８．６℃、降温結晶化温度は２２３．７
℃であった。
【００７９】（３）ＰＰＳ−３ ＰＰＳ−２と同様に重合して得られたＰＰＳを２２０
℃、空気中で、メルトフローレイトが１１８ｇ／１０分
になるまで加熱処理を行った。このＰＰＳは酸素雰囲気
下で熱処理された架橋構造を有するＰＰＳである。な
お、このＰＰＳの昇温結晶化温度は１３２．３℃、降温
結晶化温度は２１８．３℃であった。
【００８０】（４）ＰＰＳ−４ ＰＰＳ−２と同様に重合して得られたＰＰＳを２２０
℃、空気中で、メルトフローレイトが７５ｇ／１０分に
なるまで加熱処理を行った。このＰＰＳは酸素雰囲気下
で熱処理された架橋構造を有するＰＰＳである。なお、
このＰＰＳの昇温結晶化温度は１３６．６℃、降温結晶
化温度は２０９．２℃であった。
【００８１】参考例２（芳香族基含有オリゴマーの合
成） （１）Ｂ−１ 窒素導入管とかき混ぜ機のついたフラスコにテレフタル
酸ジクロリド１．０１５ｋｇ（５．０モル）を１．５ｌ
のＮＭＰに溶解する。この溶液に、アニリン１．０２ｋ
ｇ（１０．１モル）を、反応溶液の温度が３０℃を保つ
ように滴下する。反応溶液を１時間撹拌し、１５０℃ま
で昇温し反応を完結させた。
【００８２】この縮合物の分子量は３１６であり、また
融点は３４９℃であり降温結晶化温度は３２０℃であっ
た。
【００８３】（２）Ｂ−２ 窒素導入管とかき混ぜ機のついたフラスコにテレフタル
酸ジクロリド１．０１５ｋｇ（５．０モル）を１．５ｌ
のＮＭＰに溶解する。この溶液に、パラフェニレンジア
ミン１．０９ｋｇ（１０．１モル）を、反応溶液の温度
が３０℃を保つように滴下する。反応溶液を１時間撹拌
し、この溶液に安息香酸クロリド１．５８ｋｇ（１０．
１モル）を滴下し１５０℃まで昇温し反応を完結させ
た。
【００８４】この縮合物の分子量は５５４であり、また
融点は３４５℃であり降温結晶化温度は３１４℃であっ
た。
【００８５】（３）Ｂ−３ 窒素導入管とかき混ぜ機のついたフラスコに２，６−ナ
フタレンジカルボン酸ジクロリド１．４２ｋｇ（５．０
モル）を１．５ｌのＮＭＰに溶解する。この溶液に、ア
ニリン１．０２ｋｇ（１０．１モル）を、反応溶液の温
度が３０℃を保つように滴下する。反応溶液を１時間撹
拌し１５０℃まで昇温し反応を完結させた。
【００８６】この縮合物の分子量は３８８であり、また
融点は３５７℃であり降温結晶化温度は３２４℃であっ
た。
【００８７】（４）Ｂ−４ 窒素導入管とかき混ぜ機のついたフラスコにテレフタル
酸ジクロリド１．０１５ｋｇ（５．０モル）を１．５ｌ
のＮＭＰに溶解する。この溶液に、フェノール０．９４
９ｋｇ（１０．１モル）を、反応溶液の温度が３０℃を
保つように滴下する。反応溶液を１時間撹拌し、１５０
℃まで昇温し反応を完結させた。
【００８８】この縮合物の分子量は３１８であり、また
融点は３０８℃であり降温結晶化温度は２８７℃であっ
た。
【００８９】（５）Ｂ−５ ビス（４−フェノキシフェニル）スルホン、分子量４０
２、融点は３３０℃、降温結晶化温度２９７℃。
【００９０】（６）Ｂ−６ ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６
Ｔ）、相対粘度１．２１。数平均分子量＝５０００、融
点３７１．４℃、降温結晶化温度３４４．９℃。
【００９１】（７）Ｂ−７ 窒素導入管とかき混ぜ機のついたフラスコに安息香酸ク
ロリド１．５７６ｋｇ（１０．１モル）を１．５ｌのＮ
ＭＰに溶解する。この溶液に、エチレンジアミン０．３
０ｋｇ（５モル）を、反応溶液の温度が３０℃を保つよ
うに滴下する。反応溶液を１時間撹拌し、１５０℃まで
昇温し反応を完結させた。
【００９２】この縮合物の分子量は２６８であり、また
融点は２１０℃であり降温結晶化温度は１９１℃であっ
た。
【００９３】参考例３（その他の配合物） （１）エステル化合物及びアミド化合物 Ｃ−１：エチレングリコールのジモンタネート Ｃ−２：エチレンジアミンのジステアリルアミド Ｃ−３：コンデンサー付き検水管、攪拌機の付いた反応
容器にステアリン酸２モルとセバシン酸１モルを仕込
み、加熱溶融後、エチレンジアミン２モルを滴下し、窒
素気流中１６０℃より脱水反応を開始し、２５０〜２６
０℃にてアミン価が５以下になるまで約７時間反応して
得られるアミド化合物。
【００９４】（２）ガラス繊維 Ｄ−１：平均繊維経１３μｍのＥガラス Ｄ−２：平均繊維経９μｍのＥガラス Ｄ−３：平均繊維経６μｍのＥガラス （３）アルコキシシラン化合物 Ｅ−１：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン（４）充填材 Ｆ−１：次亜リン酸カルシウム Ｆ−２：炭酸カルシウム、平均粒径２．１μｍ
【００９５】実施例１〜５ （Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーおよ
びその他の添加剤を表１に示す割合でドライブレンド
し、タンブラーにて２分間予備混合したのち、シリンダ
ー温度３００〜３４０℃に設定した２軸押出機で溶融混
練し、ストランドカッターによりペレット化し、１２０
℃で１晩乾燥した。かかるペレットを用い結晶化特性、
バリ長さを測定した。結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】
【００９７】比較例１ （Ｂ）芳香族基含有オリゴマーを添加しないこと以外は
実施例１〜５と同様にして、結晶化特性、バリ長さを測
定した。結果を表１に示す。
【００９８】比較例２〜３ 表１に示した組成とする以外は実施例１〜５と同様にし
て、結晶化特性、バリ長さを測定した。結果を表１に示
す。
【００９９】実施例６〜８ （Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーおよ
びその他の添加剤を表２に示す割合でドライブレンド
し、タンブラーにて２分間予備混合したのち、シリンダ
ー温度３００〜３４０℃に設定した２軸押出機で溶融混
練し、ストランドカッターによりペレット化し、１２０
℃で１晩乾燥した。かかるペレットを用い結晶化特性、
バリ長さを測定した。結果を表２に示す。
【０１００】
【表２】
【０１０１】比較例４〜６ （Ｂ）芳香族基含有オリゴマーを添加しないこと以外は
実施例６〜８と同様にして、結晶化特性、バリ長さを測
定した。結果を表２に示す。
【０１０２】実施例９〜１３ （Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーおよ
びその他の添加剤を表３に示す割合でドライブレンド
し、タンブラーにて２分間予備混合したのち、シリンダ
ー温度３００〜３４０℃に設定した２軸押出機で溶融混
練し、ストランドカッターによりペレット化し、１２０
℃で１晩乾燥した。かかるペレットを用い結晶化特性、
バリ長さを測定した。結果を表３に示す。
【０１０３】
【表３】
【０１０４】比較例７ 表３に示した組成とする以外は実施例９と同様にして、
結晶化特性、バリ長さを測定した。結果を表３に示す。
【０１０５】実施例１４ 表３に示した組成とする以外は実施例９と同様にして、
結晶化特性、バリ長さを測定した。結果を表３に示す。
【０１０６】比較例８ （Ｂ）芳香族基含有オリゴマーを添加しないこと以外は
実施例１４と同様にして、結晶化特性、バリ長さを測定
した。結果を表３に示す。
【０１０７】
【発明の効果】本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、バリの発
生が抑制され、かつ流動性が損なわれないＰＰＳ樹脂組
成物であり、特に小型精密部品などの用途に有用なＰＰ
Ｓ樹脂組成物である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１ａは実施例で成形したコネクター成形品の
平面図であり、図１ｂはその側面図である。
【符号の説明】
１：ピン穴 ２：ゲート位置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 81/02 67:03）

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９
    ９．９〜８０重量％と（Ｂ）芳香族基含有オリゴマー
    ０．１〜２０重量％を含有するポリフェニレンスルフィ
    ド樹脂組成物であり、（Ｂ）芳香族基含有オリゴマー
    が、降温結晶化ピーク温度が２４０℃以上であり、且つ
    分子量が２０００以下の芳香族基含有オリゴマーである
    ことを特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成
    物。
  2. 【請求項２】（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーが、アミド
    基、ヒドラジド基、エステル基、エーテル基、ウレタン
    基、スルホン基の中から選ばれた少なくとも１種の結合
    を介して連結された重合体である請求項１記載のポリフ
    ェニレンスルフィド樹脂組成物。
  3. 【請求項３】（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーが、示差走
    査熱量計（走査速度２０℃／分）にて測定される融解ピ
    ーク温度３７０℃以下の芳香族基含有オリゴマーである
    請求項１または２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂
    組成物。
  4. 【請求項４】（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーが、下記構
    造式（Ｉ）、（II）、（III ）で示される二価残基と下
    記構造式（IV）、（Ｖ）で示される末端封鎖基の中から
    選ばれた少なくとも１種の有機残基がアミド結合を介し
    て連結された重縮合物である全芳香族アミドオリゴマー
    である請求項１〜３のいずれか記載のポリフェニレンス
    ルフィド樹脂組成物。 【化１】 −ＮＨ−Ａｒ1 −ＮＨ− ・・・・・（I ） −ＮＨ−Ａｒ2 −ＣＯ− ・・・・・（II） −ＣＯ−Ａｒ3 −ＣＯ− ・・・・・（III ） （ここでＡｒ1 、 Ａｒ2 及びＡｒ3 は、炭素数６〜２
    ０の二価の芳香族有機基を示し、これらは同じであって
    も異なっていても良い。） −ＮＨ−Ａｒ4 ・・・・・（IV） −ＣＯ−Ａｒ5 ・・・・・（Ｖ） （ここでＡｒ4 及びＡｒ5 は、炭素数６〜２０の一価の
    芳香族有機基を示し、これらは同じであっても異なって
    いても良い。）
  5. 【請求項５】（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーが、下記構
    造式（VI）、（VII ）、（VIII）で示される二価残基と
    下記構造式（IX）、（X ）で示される末端封鎖基の中か
    ら選ばれた少なくとも１種の有機残基がエステル結合を
    介して連結された重縮合物である芳香族基含有エステル
    オリゴマーである請求項１〜４いずれか記載のポリフェ
    ニレンスルフィド樹脂組成物。 【化２】 −Ｏ−Ａｒ6 −Ｏ− ・・・・・（VI） −Ｏ−Ａｒ7 −ＣＯ− ・・・・・（VII ） −ＣＯ−Ａｒ8 −ＣＯ−・・・・・（VIII） （ここでＡｒ6 、 Ａｒ7 及びＡｒ8 は、炭素数６〜２
    ０の二価の芳香族有機基を示し、これらは同じであって
    も異なっていても良い。） −Ｏ−Ａｒ9 ・・・・・（IX） −ＣＯ−Ａｒ10 ・・・・・（X ） （ここでＡｒ9 及びＡｒ10は、炭素数６〜２０の一価の
    芳香族有機基を示し、これらは同じであっても異なって
    いても良い。）
  6. 【請求項６】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂が、
    ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３１５．５℃、５０００
    ｇ荷重）に定められた５分滞留時のメルトフローレート
    値が１００ｇ／１０ｍｉｎ以上のポリフェニレンスルフ
    ィド樹脂である請求項１〜５記載のポリフェニレンスル
    フィド樹脂組成物。
  7. 【請求項７】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂の示
    差走査熱量計（走査速度２０℃／分）にて測定される昇
    温結晶化ピーク温度が１３５℃以下である請求項１〜６
    のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
    物。
  8. 【請求項８】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂の示
    差走査熱量計（走査速度２０℃／分）にて測定される降
    温結晶化ピーク温度が２１０℃以上である請求項１〜７
    のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
    物。
  9. 【請求項９】ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の示
    差走査熱量計（走査速度２０℃／分）にて測定される昇
    温結晶化ピーク温度が１２５℃以下である請求項１〜８
    のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
    物。
  10. 【請求項１０】ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の
    示差走査熱量計（走査速度２０℃／分）にて測定される
    降温結晶化ピーク温度が２３０℃以上である請求項１〜
    ９のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
    物。
  11. 【請求項１１】更に（Ｃ−１）炭素数１２〜４０の脂肪
    族カルボン酸と多価アルコールからなるエステル化合
    物、（Ｃ−２）炭素数１２〜４０の脂肪族モノカルボン
    酸とジアミンからなるアミド化合物、（Ｃ−３）炭素数
    １２〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜２０の
    脂肪族多塩基酸と脂肪族ジアミンからなるアミド化合
    物、から選ばれる少なくとも１種の添加剤（Ｃ）を、
    （Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）芳香族基
    含有オリゴマー合計量１００重量部に対し、０．０５〜
    １．５重量部添加してなる請求項１〜１０のいずれか記
    載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
  12. 【請求項１２】更に（Ｄ）繊維状および／または非繊維
    状充填材を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と
    （Ｂ）芳香族基含有オリゴマーの合計１００重量部に対
    して、１０〜４００重量部配合してなる請求項１〜１１
    のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
    物。
  13. 【請求項１３】（Ｄ）繊維状および／または非繊維状充
    填材が、（Ｄ−１）ガラス繊維である請求項１２記載の
    ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
  14. 【請求項１４】（Ｄ−１）ガラス繊維が、ガラス繊維の
    直径が８μｍ以上、１５μｍ以下である請求項１３記載
    のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
  15. 【請求項１５】（Ｄ−１）ガラス繊維が、ポリフェニレ
    ンスルフィド樹脂組成物中でガラス繊維長が重量平均で
    ４００μｍ以下であることを特徴とする請求項１３また
    は１４記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
  16. 【請求項１６】更に（Ｅ）エポキシ基、アミノ基、イソ
    シアネート基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基の中
    から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するアルコキ
    シシラン化合物を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹
    脂と（Ｂ）芳香族基含有オリゴマーとの合計１００重量
    部に対して、０．１〜５重量部添加してなる請求項１〜
    １５のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組
    成物。
  17. 【請求項１７】更に（Ｆ）リチウム、ナトリウム、カリ
    ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉄、コバ
    ルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、アルミニウム、錫から
    選ばれる少なくとも１種の金属の炭酸塩、ハロゲン化
    物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン
    酸塩およびこれらの複塩から選ばれる少なくとも１種の
    金属塩を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と
    （Ｂ）芳香族基含有オリゴマー合計量１００重量部に対
    し、０．０１〜５重量部添加してなる請求項１〜１６の
    いずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
  18. 【請求項１８】ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が
    厚み２ｍｍ以下の薄肉部を有する成形品用である請求項
    １〜１７のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹
    脂組成物。
  19. 【請求項１９】ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が
    電気・電子部品用である請求項１〜１８のいずれか記載
    のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
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