JPS62138528A - ポリフエニレンスルフイドの製造方法 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイドの製造方法Info
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- JPS62138528A JPS62138528A JP60277913A JP27791385A JPS62138528A JP S62138528 A JPS62138528 A JP S62138528A JP 60277913 A JP60277913 A JP 60277913A JP 27791385 A JP27791385 A JP 27791385A JP S62138528 A JPS62138528 A JP S62138528A
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- pps
- disulfide
- chlorine
- polyphenylene sulfide
- solvent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリマー中の結合塩素含有せが５００ｐｐｍ以
下であるポリフェニレンスルフィドの製造方法に関する
ものである。ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと
略す）は優れた耐熱性、＠薬品性を有し、その特性を生
かして電気、電子部品。
下であるポリフェニレンスルフィドの製造方法に関する
ものである。ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと
略す）は優れた耐熱性、＠薬品性を有し、その特性を生
かして電気、電子部品。
自動車等の機械部品等に広く用いられている。また射出
成形、押出成形等により成形品、フィルム。
成形、押出成形等により成形品、フィルム。
シート、線維等に゛成形可能であり、近年急速にその用
途を拡大している。
途を拡大している。
ｐｐｓの一般的な製造法としては、非プロトン極性溶媒
中でアルカリ金属硫化物を加熱し、結晶水を除去した後
、ジハロベンゼンを加えて加熱重合する方法が特公昭４
５−３３６８号公報に開示されている。また高重合度の
ｐｐｓを得る方法として、アルカリ金属カルボン酸塩を
重合助剤として添加９重合する方法が特公昭５２−１２
２４０号公報に開示されている。
中でアルカリ金属硫化物を加熱し、結晶水を除去した後
、ジハロベンゼンを加えて加熱重合する方法が特公昭４
５−３３６８号公報に開示されている。また高重合度の
ｐｐｓを得る方法として、アルカリ金属カルボン酸塩を
重合助剤として添加９重合する方法が特公昭５２−１２
２４０号公報に開示されている。
しかし、このようなｐｐｓの製造法だよる場合、生成ポ
リマーとほぼ同量の食塩が副生じてくる。
リマーとほぼ同量の食塩が副生じてくる。
そのため、水洗等の通常の処理では食塩の完全な除去は
雌しく、゛その上ポリマー鎖末端には塩素やナトリウム
が含有されているため、市販品中には、ナトリウム含有
量で１０００〜３０００ ｐｐｍ程度１塩素含有量で２
０００〜４０００ ｐｐｍ程度が含有されている。
雌しく、゛その上ポリマー鎖末端には塩素やナトリウム
が含有されているため、市販品中には、ナトリウム含有
量で１０００〜３０００ ｐｐｍ程度１塩素含有量で２
０００〜４０００ ｐｐｍ程度が含有されている。
このようなｐｐｓを原料として用いた成形品を電気・電
子部品の分野に適用しようとすると、ＰＰＳ中の食塩等
の多量のナトリウムおよび塩素による電気特性の低下が
大きな障害となる。すなわちす） ＩＪウムおよび塩素
を多量に含有するＰＰＳを例えばＩＣ等の電子部品の封
正に使用した場合には、吸湿により回路の絶縁性を低下
させたり、電極やリードフレームなどが腐食されて断線
したりなどの素子の特性劣化や故障を引き起こすことが
知られている。
子部品の分野に適用しようとすると、ＰＰＳ中の食塩等
の多量のナトリウムおよび塩素による電気特性の低下が
大きな障害となる。すなわちす） ＩＪウムおよび塩素
を多量に含有するＰＰＳを例えばＩＣ等の電子部品の封
正に使用した場合には、吸湿により回路の絶縁性を低下
させたり、電極やリードフレームなどが腐食されて断線
したりなどの素子の特性劣化や故障を引き起こすことが
知られている。
そこで、これらの欠点を改善するための方法として、熱
水でＰＰＳ粉末を数回抽出することにより、水抽出可能
なナトリウム量を１００ ｐｐｍ以下にするという方法
が特開昭５５−１５６３４２号公報に開示されている。
水でＰＰＳ粉末を数回抽出することにより、水抽出可能
なナトリウム量を１００ ｐｐｍ以下にするという方法
が特開昭５５−１５６３４２号公報に開示されている。
しかし、不発明者らの研究によれば、この方法において
は極めて長い時間抽出をくり返したにもかかわらず、抽
出されるナトリウム量はポリマー粒子表面に付着してい
るものや、椿く表面層にあるものだけであり、依然ポリ
マー中には１０００ ｐｐｍ以上のナトリウムが存在し
ており、除去効果に乏しいものであった。さらＫこの方
法により精製１．たｐｐｓ中の塩素含有量を定量してみ
ると、２０００〜３０００ ｐｐｍ程度存在しており、
ＰＰＳ中の塩素低減効果は見られなかった。
は極めて長い時間抽出をくり返したにもかかわらず、抽
出されるナトリウム量はポリマー粒子表面に付着してい
るものや、椿く表面層にあるものだけであり、依然ポリ
マー中には１０００ ｐｐｍ以上のナトリウムが存在し
ており、除去効果に乏しいものであった。さらＫこの方
法により精製１．たｐｐｓ中の塩素含有量を定量してみ
ると、２０００〜３０００ ｐｐｍ程度存在しており、
ＰＰＳ中の塩素低減効果は見られなかった。
また、特開昭５９−２１９５５１号公報には、ｐｐｓを
芳香族溶媒中で加熱処理してナトリウム含有量を低減す
る方法が開示されている。この方法によれば、ナトリウ
ム含有量については低減が可能であるが、塩素について
は処理後のポリマー中に２０００〜５０００ ｐｐｍ程
度含まれており、除去効果は見られなかった。
芳香族溶媒中で加熱処理してナトリウム含有量を低減す
る方法が開示されている。この方法によれば、ナトリウ
ム含有量については低減が可能であるが、塩素について
は処理後のポリマー中に２０００〜５０００ ｐｐｍ程
度含まれており、除去効果は見られなかった。
このように、従来の技術でｐｐｓの精製を試みても、ナ
トリウム含有量の低減は可能でも塩素含有量の低減は不
可能で、そのようなｐｐｓは電気。
トリウム含有量の低減は可能でも塩素含有量の低減は不
可能で、そのようなｐｐｓは電気。
電子部品類の被覆や封止材料として用いるのには依然と
して満足すべき純度のものではなかった。
して満足すべき純度のものではなかった。
本発明はこれらの要望に答えるべく鋭意研究の結果、従
来にない高純度のＰＰｌ９．すなわちＰＰＥＩ中のナト
リウム含有量のみならず塩素含有量をも極度忙低減した
新規なＰＰＳの製造方法を確立し本発明を完成した。
来にない高純度のＰＰｌ９．すなわちＰＰＥＩ中のナト
リウム含有量のみならず塩素含有量をも極度忙低減した
新規なＰＰＳの製造方法を確立し本発明を完成した。
即ち本発明はポリマー中の結合塩素含有量が５００ ｐ
ｐｍ以下である新規なＰＰＳの製造方法を提供するもの
である。本発明で言う塩素とは、炭素原子に直接結合し
た共有結合性の塩素であり、ＮａＣ１等としてポリマー
中に含まれているようなイオン結合性の塩素を意味する
ものではない。また、この共有結合性の塩素中には、残
存モノマーとしてのジクロルベンゼンの塩素は含まない
、このようなポリマー中に含まれる共有結合性塩素の定
量はイオンクロマト等により共有結合性塩素とイオン結
合性塩素の総和を定量した後、ＫＳＯＡ（Ｅｌｅｃｔｒ
ｏｎ Ｓｐθｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ ａｈθｍ１
ｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ ）により、共有結合性塩素と
イオン結合性塩素の比を求め、定量した。
ｐｍ以下である新規なＰＰＳの製造方法を提供するもの
である。本発明で言う塩素とは、炭素原子に直接結合し
た共有結合性の塩素であり、ＮａＣ１等としてポリマー
中に含まれているようなイオン結合性の塩素を意味する
ものではない。また、この共有結合性の塩素中には、残
存モノマーとしてのジクロルベンゼンの塩素は含まない
、このようなポリマー中に含まれる共有結合性塩素の定
量はイオンクロマト等により共有結合性塩素とイオン結
合性塩素の総和を定量した後、ＫＳＯＡ（Ｅｌｅｃｔｒ
ｏｎ Ｓｐθｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ ａｈθｍ１
ｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ ）により、共有結合性塩素と
イオン結合性塩素の比を求め、定量した。
本発明において原料として用いられるＰＰＳは少なくと
も９０モルチ以上、さらに好ましくは９５モル係以上が
÷（ＴｈＳ±構成単位からなるポリ（ｐ−フェニレンス
ルフィド）であり、残りの構成単位は共重合可能な単位
であればよ（、オルトおよびメタフェニレン結合、ビフ
ェニレン結合。
も９０モルチ以上、さらに好ましくは９５モル係以上が
÷（ＴｈＳ±構成単位からなるポリ（ｐ−フェニレンス
ルフィド）であり、残りの構成単位は共重合可能な単位
であればよ（、オルトおよびメタフェニレン結合、ビフ
ェニレン結合。
ナフタレン結合あるいは３価、４価のフェニレン結合等
が挙げられる。さらに本発明において原料として用いら
れるｐｐｓは、酸素共存下に加熱処理することにより酸
化架橋したものであってもよい。また、本発明において
原料として用いられるＰＰＳは特に制限はないが、高化
式フローテスター（ダイス；穴径０．５騙、大喪２韻）
により３００°Ｃ５１０に９荷重で測定した溶融粘度が
１０〜５ｏｏｏｏボイズの範囲にあることが好ましい。
が挙げられる。さらに本発明において原料として用いら
れるｐｐｓは、酸素共存下に加熱処理することにより酸
化架橋したものであってもよい。また、本発明において
原料として用いられるＰＰＳは特に制限はないが、高化
式フローテスター（ダイス；穴径０．５騙、大喪２韻）
により３００°Ｃ５１０に９荷重で測定した溶融粘度が
１０〜５ｏｏｏｏボイズの範囲にあることが好ましい。
次に本発明の高純度ｐｐｓの製造法について代表例をも
って以下に説明する。本発明の高純度ＰＰＳはまず特公
昭４５−３３６８号公報等で開示されているような公知
の方法によってＰＰＳを製造した後、このようにして製
造したＰＰＳと下記一般式で示されるジスルフィド （ＡＩＲ−８−８−Ｒ’冊Ａ）。
って以下に説明する。本発明の高純度ＰＰＳはまず特公
昭４５−３３６８号公報等で開示されているような公知
の方法によってＰＰＳを製造した後、このようにして製
造したＰＰＳと下記一般式で示されるジスルフィド （ＡＩＲ−８−８−Ｒ’冊Ａ）。
（Ｒ，Ｒ’は炭化水素基または複素環式化合物残基であ
り、ＲとＲ′は同一であってもよく、Ａはカルボキシル
基または水酸基または置換、未置換アミノ基またはニト
ロ基でありｓ”＊’ｌｌは０〜６の整数である） と必要に応じて塩基とをｐｐｓを溶解し得る溶媒中で加
熱処理することにより製造され、ｐｐｓ中の結合塩素含
有量を５００ ｐｐｍ以下、好ましくは１００ ｐｐｍ
以下に低減することができる。
り、ＲとＲ′は同一であってもよく、Ａはカルボキシル
基または水酸基または置換、未置換アミノ基またはニト
ロ基でありｓ”＊’ｌｌは０〜６の整数である） と必要に応じて塩基とをｐｐｓを溶解し得る溶媒中で加
熱処理することにより製造され、ｐｐｓ中の結合塩素含
有量を５００ ｐｐｍ以下、好ましくは１００ ｐｐｍ
以下に低減することができる。
本発明において使用することのできるジスルフィドは下
記一般式 ％式％） （Ｒ，Ｒ’はアルキル、シクロアルキルおよびアリール
のような炭素原子数１〜２０個の炭化水素基または原子
数６〜２０個の複素環式化合物残基であり、ＲとＲ′は
同一であってもよ＜、Ａはカルボキシル基または水酸基
または置換、未置換アミノ基またはニトロ基であり、”
＋’ｌは０〜６の整数である） で表わされ、上記一般式中Ｒ，Ｒ’は炭素原子数１〜Ｉ
ＨＩＩヲ有するアルキル基、フェニル基、ナフチル基ま
たは１個のへテロ原子を含む６員複素環。
記一般式 ％式％） （Ｒ，Ｒ’はアルキル、シクロアルキルおよびアリール
のような炭素原子数１〜２０個の炭化水素基または原子
数６〜２０個の複素環式化合物残基であり、ＲとＲ′は
同一であってもよ＜、Ａはカルボキシル基または水酸基
または置換、未置換アミノ基またはニトロ基であり、”
＋’ｌは０〜６の整数である） で表わされ、上記一般式中Ｒ，Ｒ’は炭素原子数１〜Ｉ
ＨＩＩヲ有するアルキル基、フェニル基、ナフチル基ま
たは１個のへテロ原子を含む６員複素環。
２個のへテロ原子を含む５員複累環のペンゾローグ縮合
環が好ましい。
環が好ましい。
本発明において使用することのできるジスルフィドの若
干の例としては、二硫化フェニル、二硫化２．２′−ジ
アミノジフェニル、二硫化へ５′−ジアミノジフェニル
、二硫化４．４′−ジアミノジフェニル。
干の例としては、二硫化フェニル、二硫化２．２′−ジ
アミノジフェニル、二硫化へ５′−ジアミノジフェニル
、二硫化４．４′−ジアミノジフェニル。
二硫化ベンジル、ジチオサリチル酸、二硫化ナフタレン
、二硫化メチル、二硫化エチル、二硫化プロピル、ジチ
オグリコール酸、α、ｄ−ジチオジ乳酸、β、／′−ジ
チオジ乳酸 １５／−ジチオジピリジン、４．４’−ジ
チオモルホリン ｚ ２／−ジチオビス（ベンゾチアゾ
ール）、２．２′−ジチオビス（ベンズイミダゾール）
、２．２′−ジチオビス（ベンズオキサゾール）、２−
（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げ
られこれらジスルフィドは、本発明において好適に使用
され得る。またこれらジスルフィドは二種類以上の混合
物として用いても何らさしつかえない。これらジスルフ
ィドの添加量はＰＰＳの構成単位当り［Ｌ０５〜１００
モル係、好ましくはＣＬ１〜８０モルチ、更に好ましく
はＣ１，５〜５０モル係の範囲が適当である。
、二硫化メチル、二硫化エチル、二硫化プロピル、ジチ
オグリコール酸、α、ｄ−ジチオジ乳酸、β、／′−ジ
チオジ乳酸 １５／−ジチオジピリジン、４．４’−ジ
チオモルホリン ｚ ２／−ジチオビス（ベンゾチアゾ
ール）、２．２′−ジチオビス（ベンズイミダゾール）
、２．２′−ジチオビス（ベンズオキサゾール）、２−
（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げ
られこれらジスルフィドは、本発明において好適に使用
され得る。またこれらジスルフィドは二種類以上の混合
物として用いても何らさしつかえない。これらジスルフ
ィドの添加量はＰＰＳの構成単位当り［Ｌ０５〜１００
モル係、好ましくはＣＬ１〜８０モルチ、更に好ましく
はＣ１，５〜５０モル係の範囲が適当である。
また、本発明において必要に応じて使用される塩基とし
ては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が
好適であり、これらの若干の例としては水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム等およびこれらの混合物が挙げられる。
ては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が
好適であり、これらの若干の例としては水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム等およびこれらの混合物が挙げられる。
これらの塩基の添加量は、メルカプト基含有化合物に対
して１０〜７００モルチの範囲が適当である。
して１０〜７００モルチの範囲が適当である。
また本発明において使用される溶媒としては、ＰＰＳを
溶解し得る溶媒であればよ（、例えばＮ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メ
チルカプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、アセトアミド、ホルムアミド、１．３−ジメチ
ルイミダゾリジノン、テトラメチル尿素、スルホラン、
ジメチルスルホラン、ベンゾニトリル、メチルフェニル
ケトン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル。
溶解し得る溶媒であればよ（、例えばＮ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メ
チルカプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、アセトアミド、ホルムアミド、１．３−ジメチ
ルイミダゾリジノン、テトラメチル尿素、スルホラン、
ジメチルスルホラン、ベンゾニトリル、メチルフェニル
ケトン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル。
アニソール、エチルフェニルエーテル、ジフェニルエー
テル等が挙げられ、これらは二種以上混合する形で用い
てもよい。これらのうち特に好ましいのは、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジフェニルエーテルであり、その使用量は
ＰＰ５１重量部に対して１〜１００重量部となる範囲が
好ましい。
テル等が挙げられ、これらは二種以上混合する形で用い
てもよい。これらのうち特に好ましいのは、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジフェニルエーテルであり、その使用量は
ＰＰ５１重量部に対して１〜１００重量部となる範囲が
好ましい。
そして、本発明の高純度ｐｐｓを製造するには、前記の
溶媒中でｐｐｓと前記ジスルフィドとを通常１００〜６
５０°Ｃ１好ましくは１９０〜２８０Ｃ１更に好ましく
は２００〜２６０°Ｃにてα５〜１０時間、好ましくは
１〜４時間攪拌下に処理すればよい。その際の系内圧力
は前記溶媒を液相に保持し得るのに十分な範囲であれば
よい。
溶媒中でｐｐｓと前記ジスルフィドとを通常１００〜６
５０°Ｃ１好ましくは１９０〜２８０Ｃ１更に好ましく
は２００〜２６０°Ｃにてα５〜１０時間、好ましくは
１〜４時間攪拌下に処理すればよい。その際の系内圧力
は前記溶媒を液相に保持し得るのに十分な範囲であれば
よい。
このように本発明の高純度ＰＰＳを製造するには、−担
単離した公知法によるＰＰＳと前記ジスルフィドと必要
に応じて塩基とを前記特定溶媒中で加熱処理するのが最
適であり、なお、前記ジスルフィドをＰＰＳの重合系洗
添加しても得られたＰＰＳ中の塩素低減効果は見られな
い。
単離した公知法によるＰＰＳと前記ジスルフィドと必要
に応じて塩基とを前記特定溶媒中で加熱処理するのが最
適であり、なお、前記ジスルフィドをＰＰＳの重合系洗
添加しても得られたＰＰＳ中の塩素低減効果は見られな
い。
このようにして得られた反応混合物からのｐｐｓの回収
は、従来の普通の技術を使用すればよく、例えば溶媒を
蒸留、フラッシングにより回収した後、ポリマーを水洗
し回収する方法や、反応混合物を戸堝した後、ポリマー
を水洗し回収する方法等が挙げられる。
は、従来の普通の技術を使用すればよく、例えば溶媒を
蒸留、フラッシングにより回収した後、ポリマーを水洗
し回収する方法や、反応混合物を戸堝した後、ポリマー
を水洗し回収する方法等が挙げられる。
以上のようにして得られた高純度ＰＰＳは単独、または
ガラス繊維等の補強用充てん剤やタルク。
ガラス繊維等の補強用充てん剤やタルク。
マイカ等の公知の無機光てん剤と配合されて射出成形、
押出成形等により、各種成形品、フィルム。
押出成形等により、各種成形品、フィルム。
シート、パイプ、＃＆雄等に成形可能であり、さらに本
発明の筒純度ＰＰＥｔは、ＰＰＳ中のナトリウム含有量
のみならず塩素含有量をも極度に低減しているため電気
、電子部品類の被覆や封止材料として用いるのに極めて
有用である。
発明の筒純度ＰＰＥｔは、ＰＰＳ中のナトリウム含有量
のみならず塩素含有量をも極度に低減しているため電気
、電子部品類の被覆や封止材料として用いるのに極めて
有用である。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例中で使用されろＰＰＳ
中のナトリウム含有量は約０．５９の試料を石英ビーカ
ー中で約１０−の硫酸および約１０−の硝酸で湿式分解
させた後、脱イオン水を加えて一定量に調製した液を原
子吸光分析により求めた。また、ｐｐｓ中の塩素含量は
、約３０■の試料をフラスコ燃焼法により灰化した後、
Ｎ／１００ＮａＯＨａｑＫ吸収脱イオン水を加えて一定
量に調製した液をイオンクロマトで測定し、塩素の全量
を定量した後、ＥＳＣ！Ａ（島津製作所製、ＫＳＣＡ−
７５０）により、共有結合性塩素とイオン結合性塩素の
比を求め、これらの値より共有結合性塩素を定量した。
中のナトリウム含有量は約０．５９の試料を石英ビーカ
ー中で約１０−の硫酸および約１０−の硝酸で湿式分解
させた後、脱イオン水を加えて一定量に調製した液を原
子吸光分析により求めた。また、ｐｐｓ中の塩素含量は
、約３０■の試料をフラスコ燃焼法により灰化した後、
Ｎ／１００ＮａＯＨａｑＫ吸収脱イオン水を加えて一定
量に調製した液をイオンクロマトで測定し、塩素の全量
を定量した後、ＥＳＣ！Ａ（島津製作所製、ＫＳＣＡ−
７５０）により、共有結合性塩素とイオン結合性塩素の
比を求め、これらの値より共有結合性塩素を定量した。
ＫＳＣＡの測定は、Ｘ線源としてＭｇターゲットを用い
、エネルギー８ ＫＶ、 ３０ ｍＡで測定した。
、エネルギー８ ＫＶ、 ３０ ｍＡで測定した。
実施例１〜６
１５を容量のオートクレーブにＮａ、Ｓ−２，９Ｈ，０
１７，４モル、Ｎ−メチルピロリドン５．８ｔを入れ窒
素気流下攪拌して２１５°Ｃまで昇温し、５４９７の主
に水からなる留出液を留去した。その後糸を１７０゛Ｃ
まで冷却し、Ｐ−ジクロルベンゼン１７．４モルを添加
し、窒素気流下に系を封入、昇温して２５０”Ｃにて３
時間重合した。重合終了後減圧下でＮＭＰを蒸留回収し
た抜水でポリマーを洗浄し、乾燥単離した。得られたポ
リマーは１７９０りであり、ポリマー中のす） ＩＪウ
ムおよび塩素含有量はそれぞれ２０００ ｐｐｍ、
２８９０ ｐｐｍであった。
１７，４モル、Ｎ−メチルピロリドン５．８ｔを入れ窒
素気流下攪拌して２１５°Ｃまで昇温し、５４９７の主
に水からなる留出液を留去した。その後糸を１７０゛Ｃ
まで冷却し、Ｐ−ジクロルベンゼン１７．４モルを添加
し、窒素気流下に系を封入、昇温して２５０”Ｃにて３
時間重合した。重合終了後減圧下でＮＭＰを蒸留回収し
た抜水でポリマーを洗浄し、乾燥単離した。得られたポ
リマーは１７９０りであり、ポリマー中のす） ＩＪウ
ムおよび塩素含有量はそれぞれ２０００ ｐｐｍ、
２８９０ ｐｐｍであった。
次いでこのＰＰＳと第１表に示す反応試薬と溶媒および
必要に応じて塩基とを５００−容量のオートクレーブに
所定量仕込み、所定温度１時間にて加熱反応を行った。
必要に応じて塩基とを５００−容量のオートクレーブに
所定量仕込み、所定温度１時間にて加熱反応を行った。
反応終了後、オートクレーブを冷却して内容物を水中に
あけ、温水で洗浄。
あけ、温水で洗浄。
濾過をくり返した後メタノールで洗浄し、真空乾燥する
ことによりポリマーを単離した。結果を第一１′表に示
す。
ことによりポリマーを単離した。結果を第一１′表に示
す。
比較例１〜２
実施例の公知法による重合において得られたｐｐｓと溶
媒とを反応試薬の不存在下に２４０°Ｃにて２時間処理
を行った。結果を第２表に示す。
媒とを反応試薬の不存在下に２４０°Ｃにて２時間処理
を行った。結果を第２表に示す。
このように本発明で用いる反応試薬を存在させずば処理
を行うと、ＰＰＳ中のナトリウム含有量は低下するけれ
ども、塩素含有量は何ら減少しないことがわかる。
を行うと、ＰＰＳ中のナトリウム含有量は低下するけれ
ども、塩素含有量は何ら減少しないことがわかる。
比較例５
実施例の公知法による重合において得られたＰＰＳと反
応試薬とをｐｐｓを溶解しない水を溶媒として用い、２
００’（：で２時間処理を行った。
応試薬とをｐｐｓを溶解しない水を溶媒として用い、２
００’（：で２時間処理を行った。
結果を第２表に示す。
このように、ＰＰＳが溶解しない溶媒を用いてＰＰＳと
反応試薬との反応を試みても、ＰＰＳ中のナトリウム含
有量、塩素含有量ともに低減されないことがわかる。
反応試薬との反応を試みても、ＰＰＳ中のナトリウム含
有量、塩素含有量ともに低減されないことがわかる。
比較例４
５００ ｍｌ ’Ｊ 寸（’） オ）クレープにＮａ、
Ｓ −２，９Ｈ，００６モル、Ｎ−メチルピロリドン１
５０−を入れ窒素気流下攪拌して２１５°Ｃまで昇温し
２λ９９の主に水からなる留出液を留去した。その後糸
を１７０°Ｃまで冷却しＰ−ジクロルベンゼン１１．６
モルをＮ−メチルピロリドン５０−とともに添加し窒素
気流下に系を封入、昇温しで２５０°Ｃにて３時間重合
を行った後、二硫化フェニルＱ、０２モルのＮ−メチル
ピロリドン溶液を重合系へ添加し、２５０°Ｃにて３０
分間反応させた。その後、系を冷却し、反応生成物を水
中に投入し固形分を濾過捕集、温水にて固形分をくり返
し洗浄することによりポリマーを単離した。得られたポ
リマーは６α１９であり、ポリマー中のナトリウムおよ
び塩素含有量はそれぞれ２４０ ｐｐｍ、 １９４０
ｐｐｍであった。
Ｓ −２，９Ｈ，００６モル、Ｎ−メチルピロリドン１
５０−を入れ窒素気流下攪拌して２１５°Ｃまで昇温し
２λ９９の主に水からなる留出液を留去した。その後糸
を１７０°Ｃまで冷却しＰ−ジクロルベンゼン１１．６
モルをＮ−メチルピロリドン５０−とともに添加し窒素
気流下に系を封入、昇温しで２５０°Ｃにて３時間重合
を行った後、二硫化フェニルＱ、０２モルのＮ−メチル
ピロリドン溶液を重合系へ添加し、２５０°Ｃにて３０
分間反応させた。その後、系を冷却し、反応生成物を水
中に投入し固形分を濾過捕集、温水にて固形分をくり返
し洗浄することによりポリマーを単離した。得られたポ
リマーは６α１９であり、ポリマー中のナトリウムおよ
び塩素含有量はそれぞれ２４０ ｐｐｍ、 １９４０
ｐｐｍであった。
このように、重合系に前記二硫化フェニルを添加しても
得られたＰＰＳ中の塩素低減効果は見られなかった。
得られたＰＰＳ中の塩素低減効果は見られなかった。
以上の説明から明らかなように、本発明によれば従来に
ない高純度のＰＰＥＩ、すなわちＰＰＳ中のす） ＩＪ
ウム含有量のみならず塩素含有量をも極度に低減した新
規なＰＰ５ｆＩ″−簡便に製造でき、この高純度ｐｐｓ
は電気、電子部品類の被覆や封止材料として用いるのに
極めて有用である。
ない高純度のＰＰＥＩ、すなわちＰＰＳ中のす） ＩＪ
ウム含有量のみならず塩素含有量をも極度に低減した新
規なＰＰ５ｆＩ″−簡便に製造でき、この高純度ｐｐｓ
は電気、電子部品類の被覆や封止材料として用いるのに
極めて有用である。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
手続ン１４７正書
昭和６１年４月１ 日
Claims (1)
- （１）ポリフェニレンスルフィドと一般式 （Ａ）−＿ｘ−Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒ′−（Ａ）＿ｙ（Ｒ、Ｒ
′は炭化水素基または複素環式化合物残基であり、Ｒと
Ｒ′は同一であってもよく、Ａはカルボキシル基または
水酸基または置換、未置換アミノ基またはニトロ基であ
り、ｘ、ｙは０〜６の整数である） で示されるジスルフィドと必要に応じて塩基とをポリフ
ェニレンスルフィドを溶解し得る溶媒中で加熱処理する
ことからなる結合塩素含有量が５００ｐｐｍ以下である
ポリフェニレンスルフィドの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60277913A JPH0629321B2 (ja) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
| US06/924,915 US4820801A (en) | 1985-11-02 | 1986-10-29 | Polyphenylene sulfide containing covalently bonded chlorine in a reduced amount |
| EP86115088A EP0225471B1 (en) | 1985-11-02 | 1986-10-30 | Polyphenylene sulfide containing covalently bonded chlorine in a reduced amount and process for producing the same |
| DE8686115088T DE3678111D1 (de) | 1985-11-02 | 1986-10-30 | Kovalentes chlor in verringerter menge enthaltende polyphenylensulfide und verfahren zu deren herstellung. |
| CA000521934A CA1273742A (en) | 1985-11-02 | 1986-10-31 | Polyphenylene sulfide containing covalently bonded chlorine in a reduced amount and process for producing the same |
| KR1019860009219A KR950000705B1 (ko) | 1985-11-02 | 1986-11-01 | 공유 결합된 염소를 감소된 양으로 함유하는 폴리페닐렌설파이드의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60277913A JPH0629321B2 (ja) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138528A true JPS62138528A (ja) | 1987-06-22 |
| JPH0629321B2 JPH0629321B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=17590038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60277913A Expired - Fee Related JPH0629321B2 (ja) | 1985-11-02 | 1985-12-12 | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629321B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010006858A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| US20140170415A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-19 | Ticona Llc | Multicomponent Fiber Containing a Polyarylene Sulfide |
| JP2014526600A (ja) * | 2011-09-20 | 2014-10-06 | ティコナ・エルエルシー | 低ハロゲン含量のジスルフィド洗浄ポリアリーレンスルフィド |
| JP2015501077A (ja) * | 2011-09-20 | 2015-01-08 | ティコナ・エルエルシー | ポータブル電子機器用のハウジング |
| JP2015519423A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-07-09 | ティコナ・エルエルシー | 連続繊維強化ポリアリーレンスルフィド |
| JP2017171936A (ja) * | 2011-09-20 | 2017-09-28 | ティコナ・エルエルシー | 低塩素充填溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物 |
-
1985
- 1985-12-12 JP JP60277913A patent/JPH0629321B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010006858A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2014526600A (ja) * | 2011-09-20 | 2014-10-06 | ティコナ・エルエルシー | 低ハロゲン含量のジスルフィド洗浄ポリアリーレンスルフィド |
| JP2015501077A (ja) * | 2011-09-20 | 2015-01-08 | ティコナ・エルエルシー | ポータブル電子機器用のハウジング |
| JP2017171936A (ja) * | 2011-09-20 | 2017-09-28 | ティコナ・エルエルシー | 低塩素充填溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物 |
| JP2017214582A (ja) * | 2011-09-20 | 2017-12-07 | ティコナ・エルエルシー | 低ハロゲン含量のジスルフィド洗浄ポリアリーレンスルフィド |
| JP2018074169A (ja) * | 2011-09-20 | 2018-05-10 | ティコナ・エルエルシー | ポータブル電子機器用のハウジング |
| JP2015519423A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-07-09 | ティコナ・エルエルシー | 連続繊維強化ポリアリーレンスルフィド |
| US20140170415A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-19 | Ticona Llc | Multicomponent Fiber Containing a Polyarylene Sulfide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0629321B2 (ja) | 1994-04-20 |
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|---|---|---|---|
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