JPS62106929A - ポリフエニレンスルフイドおよびその製造方法 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイドおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPS62106929A JPS62106929A JP60245318A JP24531885A JPS62106929A JP S62106929 A JPS62106929 A JP S62106929A JP 60245318 A JP60245318 A JP 60245318A JP 24531885 A JP24531885 A JP 24531885A JP S62106929 A JPS62106929 A JP S62106929A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pps
- polyphenylene sulfide
- group
- chlorine
- containing compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリマー中の結合塩素含有量が５００ｐｐｍ以
下であるポリフェニレンスルフィドおよびその製造方法
に関するものである。ポリフェニレンスルフィド（以下
ＰＰＳと略す）は、優れた耐熱性、耐薬品性を有し、そ
の特性を生かして電気。
下であるポリフェニレンスルフィドおよびその製造方法
に関するものである。ポリフェニレンスルフィド（以下
ＰＰＳと略す）は、優れた耐熱性、耐薬品性を有し、そ
の特性を生かして電気。
電子部品、自動車等の機械部品等に広く用いられている
。また、射出成形、押出成形等により成形品、フィルム
シート、繊維等に成形可能であり、近年急速にその用途
を拡大している。
。また、射出成形、押出成形等により成形品、フィルム
シート、繊維等に成形可能であり、近年急速にその用途
を拡大している。
ＰＰＳの一般的な製法としては、非プロトン極性溶媒中
でアルカリ金属硫化物を加熱し、結晶水を除去した後、
ジハロベンゼンを加えて加熱重合する方法が特公昭４５
−３３６８号公報に開示されている。また、高重合度の
ｐｐｓを得る方法として、アルカリ金属カルボン酸塩を
重合助剤として添加１本合する方法が特公昭５２−１２
２４０号公報に開示されている。
でアルカリ金属硫化物を加熱し、結晶水を除去した後、
ジハロベンゼンを加えて加熱重合する方法が特公昭４５
−３３６８号公報に開示されている。また、高重合度の
ｐｐｓを得る方法として、アルカリ金属カルボン酸塩を
重合助剤として添加１本合する方法が特公昭５２−１２
２４０号公報に開示されている。
しかし、このようなＰＰＳの製造法による場合、生成ポ
リマーとほぼ同量の食塩が副生じてくる。
リマーとほぼ同量の食塩が副生じてくる。
そのため、水洗等の通常の処理では食塩の完全な除去は
難しく、その上ポリマー鎖末端圧は塩素やす） ＩＪウ
ムが含有されているため、市販品中にはナトリウム含有
量で１０００〜５０００ ｐｐｍ程度、塩素含有量で２
０００〜４０００ ｐｐｍ程度が含有されている。この
ようなＰＰＳを原料として用いた成形品を電気、電子部
品の分野に適用しようとすると、ＰＰＳ中の食塩等の多
量のす） ＩＪウムおよび塩素による電気特性の低下が
大きな障害となる。すなわち、ナトリウムおよび塩素を
多量に含有するｐｐｓを例えば工Ｏ等の電子部品の封止
に使用した場合には、吸湿により回路の絶縁性を低下さ
せたり、電極やリードフレームなどが腐食されて断線し
たりなどの素子の特性劣化や故障を引き起こすことが知
られている。
難しく、その上ポリマー鎖末端圧は塩素やす） ＩＪウ
ムが含有されているため、市販品中にはナトリウム含有
量で１０００〜５０００ ｐｐｍ程度、塩素含有量で２
０００〜４０００ ｐｐｍ程度が含有されている。この
ようなＰＰＳを原料として用いた成形品を電気、電子部
品の分野に適用しようとすると、ＰＰＳ中の食塩等の多
量のす） ＩＪウムおよび塩素による電気特性の低下が
大きな障害となる。すなわち、ナトリウムおよび塩素を
多量に含有するｐｐｓを例えば工Ｏ等の電子部品の封止
に使用した場合には、吸湿により回路の絶縁性を低下さ
せたり、電極やリードフレームなどが腐食されて断線し
たりなどの素子の特性劣化や故障を引き起こすことが知
られている。
そこで、これらの欠点を改善するための方法として、熱
水でｐｐｓ粉末を数回抽出することにより、水抽出可能
なナトリウム量を１００ ｐｐｍ以下にするという方法
が特開昭５５−１５６３４２号公報に開示されている。
水でｐｐｓ粉末を数回抽出することにより、水抽出可能
なナトリウム量を１００ ｐｐｍ以下にするという方法
が特開昭５５−１５６３４２号公報に開示されている。
しかし、本発明者らの研究によれば、この方法において
は、極めて長い時間抽出をくり返したにもかかわらず、
抽出されるナトリウム量はポリマー粒子表面に付着して
いるものや、極く表面層にあるものだけであり、依然ポ
リマー中には１０００ ｐｐｍ以上のナトリウムが存在
しており、除去効果に乏しいものであった。
は、極めて長い時間抽出をくり返したにもかかわらず、
抽出されるナトリウム量はポリマー粒子表面に付着して
いるものや、極く表面層にあるものだけであり、依然ポ
リマー中には１０００ ｐｐｍ以上のナトリウムが存在
しており、除去効果に乏しいものであった。
さらにこの方法により精製したｐｐｓ中の塩素含有量を
定量してみると２０００〜３０００ ｐｐｍ程度存在し
ており、ＰＰＳ中の塩素低減効果は見られなかった。
定量してみると２０００〜３０００ ｐｐｍ程度存在し
ており、ＰＰＳ中の塩素低減効果は見られなかった。
また、特開昭５９−２１９３３１号公報には、ｐｐｓを
芳香族溶媒中で加熱処理して、ナ） ＩＪウム含有量を
低減する方法が開示されている。この方法によれば、ナ
） ＩＪウム含有ｆｉＫついては低減が可能であるが、
塩素については処理後のポリマー中に２０００〜５００
０ ｐｐｍ程度含まれており、除去効果は見られなかっ
た。
芳香族溶媒中で加熱処理して、ナ） ＩＪウム含有量を
低減する方法が開示されている。この方法によれば、ナ
） ＩＪウム含有ｆｉＫついては低減が可能であるが、
塩素については処理後のポリマー中に２０００〜５００
０ ｐｐｍ程度含まれており、除去効果は見られなかっ
た。
このように、従来の技術でＰＰＳの精製を試みても、ナ
） ＩＪウム含有量の低減は可能でも塩素含有量の低減
は不可能で、そのようなＰＰＳは電気。
） ＩＪウム含有量の低減は可能でも塩素含有量の低減
は不可能で、そのようなＰＰＳは電気。
電子部品類の被覆や封止材料として用いるのに依然とし
て満足すべき純度のものではなかった。
て満足すべき純度のものではなかった。
本発明はこれらの要望に答えるべく鋭意研究の結果、従
来にない高純度のｐｐｓ、すなわちＰＰＳ中のナトリウ
ム含有量のみならず塩素含有量をも極度に低減した新規
なＰＰＳおよびその製造方法を確立し、本発明を完成し
た。
来にない高純度のｐｐｓ、すなわちＰＰＳ中のナトリウ
ム含有量のみならず塩素含有量をも極度に低減した新規
なＰＰＳおよびその製造方法を確立し、本発明を完成し
た。
即ち、本発明はポリマー中の結合塩素含有量が５００
ｐｐｍ以下である新規なＰＰＳおよびその製造方法を提
供するものである。本発明で云う塩素とは、炭素原子に
直接結合した共有結合性の塩素であり、Ｎａ０ｔ等とし
てポリマー中に含まれているようなイオン結合性の塩素
を意味するものではない。共有結合性塩素は、ポリマー
鎖末端のベンゼン環に結合しており、具体的には 共有結合性の塩素中には、残存モノマーとしてのジクロ
ルベンゼンの塩素は含まない。このようなポリマー中に
含まれる共有結合性塩素の定量はイオンクロマト等によ
り共有結合性塩素とイオン結合性塩素の総和を定量した
後、ＥＳＣ！Ａ（ＥｌθｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ
）により、共有結合性塩素とイオン結合性塩素の比を
求め、定量することができる。
ｐｐｍ以下である新規なＰＰＳおよびその製造方法を提
供するものである。本発明で云う塩素とは、炭素原子に
直接結合した共有結合性の塩素であり、Ｎａ０ｔ等とし
てポリマー中に含まれているようなイオン結合性の塩素
を意味するものではない。共有結合性塩素は、ポリマー
鎖末端のベンゼン環に結合しており、具体的には 共有結合性の塩素中には、残存モノマーとしてのジクロ
ルベンゼンの塩素は含まない。このようなポリマー中に
含まれる共有結合性塩素の定量はイオンクロマト等によ
り共有結合性塩素とイオン結合性塩素の総和を定量した
後、ＥＳＣ！Ａ（ＥｌθｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ
）により、共有結合性塩素とイオン結合性塩素の比を
求め、定量することができる。
本発明の高純度ＰＰＳは少なくとも９０モル％以上、さ
らに好ましくは９５モル％以上がレンスルフィド）であ
り、残りの構成単位は、共重合可能な単位であればよく
、オルトおよびメタフェニレン結合、ビフェニレン結合
、す７タレン結合あるいは３価、４価のフェニレン結合
等が挙げられる。さらに１本発明の高純度ＰＰＳは酸素
共存下に加熱処理することにより、酸化架橋したもので
あってもよい。本発明の高純度ＰＰＳの重合度ｎは２０
以上５０００以下が好ましい。また高化式フローテスタ
ー（ダイス：穴径α５ｍ１ｊ、大技２鰭）により３００
℃、ＩＣｌ３荷重で測定した溶融粘度は１０〜５０００
０ポイズの範囲内にあることが好ましい。
らに好ましくは９５モル％以上がレンスルフィド）であ
り、残りの構成単位は、共重合可能な単位であればよく
、オルトおよびメタフェニレン結合、ビフェニレン結合
、す７タレン結合あるいは３価、４価のフェニレン結合
等が挙げられる。さらに１本発明の高純度ＰＰＳは酸素
共存下に加熱処理することにより、酸化架橋したもので
あってもよい。本発明の高純度ＰＰＳの重合度ｎは２０
以上５０００以下が好ましい。また高化式フローテスタ
ー（ダイス：穴径α５ｍ１ｊ、大技２鰭）により３００
℃、ＩＣｌ３荷重で測定した溶融粘度は１０〜５０００
０ポイズの範囲内にあることが好ましい。
次に本発明の高純度ｐｐｓの製造法忙ついて以下に詳細
に説明する。
に説明する。
本発明の高純度ＰＰＳはアルカリ金属硫化物とハヤンで
ン ＞４４ｚ３ｒらＰＰＳを製造した後、ＰＰＳと一般式（
１）で示されるメルカプト基含有化合物のアルカリ金属
塩 ノＳＭ）よ ア ’ｉ Ａ ＞ｙ（ｓｒ （Ｒは炭化水素基または複素環式化合物残基であり、Ｍ
はアルカリ金属であり、Ａはカルボキシル基または水酸
基または置換、未置換アミノ基またはニトロ基であり、
２は１〜６の整数、ｙは０〜６の整数である） または、一般式（２）で示されるメルカプト基含有化合
物 （Ｒは炭化水素基または複素環式化合物残基であり、Ａ
はカルボキシル基または水酸基または置換。
ン ＞４４ｚ３ｒらＰＰＳを製造した後、ＰＰＳと一般式（
１）で示されるメルカプト基含有化合物のアルカリ金属
塩 ノＳＭ）よ ア ’ｉ Ａ ＞ｙ（ｓｒ （Ｒは炭化水素基または複素環式化合物残基であり、Ｍ
はアルカリ金属であり、Ａはカルボキシル基または水酸
基または置換、未置換アミノ基またはニトロ基であり、
２は１〜６の整数、ｙは０〜６の整数である） または、一般式（２）で示されるメルカプト基含有化合
物 （Ｒは炭化水素基または複素環式化合物残基であり、Ａ
はカルボキシル基または水酸基または置換。
未置換アミノ基またはニトロ基であり、２は１〜６の整
数、Ｖは０〜６の整数である） とをＰＰ、を溶解し得る溶媒中で加熱処理することによ
り製造される。
数、Ｖは０〜６の整数である） とをＰＰ、を溶解し得る溶媒中で加熱処理することによ
り製造される。
このような処理により、ｐｐｓ中の結合塩素含有量を５
００ ｐｐｍ以下、更には１００ ｐｐｍ以下に低減す
ることができる。
００ ｐｐｍ以下、更には１００ ｐｐｍ以下に低減す
ることができる。
本発明において使用することのできるメルカプト基含有
化合物のアルカリ金Ｒ塩は、更に詳しくは一般式（１）
によって表わされる。
化合物のアルカリ金Ｒ塩は、更に詳しくは一般式（１）
によって表わされる。
（式中Ｒはアルキル、シクロアルキルおよびアリールの
ような炭素原子数１〜２０個の炭化水素基または原子数
６〜２０の複素環式化合物残基であり、Ａはカルボキシ
ル基または水酸基または置換。
ような炭素原子数１〜２０個の炭化水素基または原子数
６〜２０の複素環式化合物残基であり、Ａはカルボキシ
ル基または水酸基または置換。
未置換アミ７基またはニトロ基であり、Ｍはリチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムから
選ばれるアルカリ金属であり、２は１〜６の整数、Ｖは
０〜６の整数である）また、本発明において使用するこ
とのできるメルカプト基含有化合物は、更に詳しくは一
般式（２）によって表わされる。
ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムから
選ばれるアルカリ金属であり、２は１〜６の整数、Ｖは
０〜６の整数である）また、本発明において使用するこ
とのできるメルカプト基含有化合物は、更に詳しくは一
般式（２）によって表わされる。
（式中Ｒ，Ａ、Ｚ、ｉ／は一般式（里）中のＲ，Ａ、ｚ
。
。
Ｖと同一である）
式（１１および式（２）中のＲは炭素数１〜１２個を有
するアルキル基、フェニル基、ナフチル基または１個の
へテロ原子を含む６員複素環、２個のへテロ原子を含む
５員複素環のペンゾローグ縮金環、３個のへテロ原子を
含む６員複素環が好ましく、式（２）中のＭはリチウム
またはナトリウムまたはカリウムが好ましい。
するアルキル基、フェニル基、ナフチル基または１個の
へテロ原子を含む６員複素環、２個のへテロ原子を含む
５員複素環のペンゾローグ縮金環、３個のへテロ原子を
含む６員複素環が好ましく、式（２）中のＭはリチウム
またはナトリウムまたはカリウムが好ましい。
本発明において使用することのできるメルカプト基含有
化合物の若干の例としては、チオフェノール、０−チオ
クレゾール、ｍ−チオクレゾール。
化合物の若干の例としては、チオフェノール、０−チオ
クレゾール、ｍ−チオクレゾール。
ｐ−チオクレゾール、１−ナフタレンチオール。
２−ナフタレンチオール、へ４−ジメルカプトトルエン
、１−ヘキサンチオール、１−へブタンチオール、１−
オクタンチオール、メルカプトシクロペンタン、メルカ
プトシクロヘキサン、メルカプト酢酸、α−メルカプト
プロピオン酸、β−メルカプトプロピオ／酸、メルカプ
トコハク酸、チオサリチル酸、２−メルカプトエタノー
ル、３−メルカプト−２−ブタノール、５−メルカプト
−１，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチルア
ミン、β−メルカプトバリン、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプト−１−メ
チルテトラゾール、２−メルカプト−４−メチルピリミ
ジン、２−メルカプ） −４，６−シメチルピリミジン
、５−メルカプト−１−メチルテトラゾール、３−メル
カプト−４＝メチル−４Ｈ−１，乙４−トリアゾール、
２−メルカプトニコチン酸、６−メルカプトプリン、２
−メルカブト−６−ヒドロキシプリン、６−メルカブト
ー２−アミノプリ７．２−メルカプトピリジン、４−メ
ルカプトピリジン、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シド、２−メルカプトチアシル、Ｌ４５−）リアジン−
２，４，６−）リチオール。
、１−ヘキサンチオール、１−へブタンチオール、１−
オクタンチオール、メルカプトシクロペンタン、メルカ
プトシクロヘキサン、メルカプト酢酸、α−メルカプト
プロピオン酸、β−メルカプトプロピオ／酸、メルカプ
トコハク酸、チオサリチル酸、２−メルカプトエタノー
ル、３−メルカプト−２−ブタノール、５−メルカプト
−１，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチルア
ミン、β−メルカプトバリン、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプト−１−メ
チルテトラゾール、２−メルカプト−４−メチルピリミ
ジン、２−メルカプ） −４，６−シメチルピリミジン
、５−メルカプト−１−メチルテトラゾール、３−メル
カプト−４＝メチル−４Ｈ−１，乙４−トリアゾール、
２−メルカプトニコチン酸、６−メルカプトプリン、２
−メルカブト−６−ヒドロキシプリン、６−メルカブト
ー２−アミノプリ７．２−メルカプトピリジン、４−メ
ルカプトピリジン、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シド、２−メルカプトチアシル、Ｌ４５−）リアジン−
２，４，６−）リチオール。
２−メルカプトイミダシリン、２−メルカプト−４−ピ
リミドン、２−メルカプト−５−チアゾリドン等が挙げ
られ、これらメルカプト基含有化合物のアルカリ金属塩
は、本発明において好適に使用され得る。特に好適なメ
ルカプト基含有化合物としては、チオフェノール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２−
メリチオールが挙げられろ。また、これらメルカプト基
含有化合物およびそのアルカリ金属塩は二種類以上の混
合物として用いても何らさしつかえない。
リミドン、２−メルカプト−５−チアゾリドン等が挙げ
られ、これらメルカプト基含有化合物のアルカリ金属塩
は、本発明において好適に使用され得る。特に好適なメ
ルカプト基含有化合物としては、チオフェノール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２−
メリチオールが挙げられろ。また、これらメルカプト基
含有化合物およびそのアルカリ金属塩は二種類以上の混
合物として用いても何らさしつかえない。
これらメルカプト基含有化合物またはそのアルカリ金属
塩の添加量はｐｐｓの構成単位当りα０５〜１００モル
％、好ましくはｃＬ１〜８０モル％、更に好ましくは１
５〜５０モル％の範囲が適当である。
塩の添加量はｐｐｓの構成単位当りα０５〜１００モル
％、好ましくはｃＬ１〜８０モル％、更に好ましくは１
５〜５０モル％の範囲が適当である。
本発明においては、反応系内に上記メルカプト基含有化
合物と塩基とを共存させ、系内でメルカプト基含有化合
物のアルカリ金属塩を調製し、反応に用いることもでき
る。このとき使用されろ塩基としては、アルカリ金属水
酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が好適であり、これらの
若干の例としては、水酸化リチウム、水酸化す） ＩＪ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等およびこれらの混合物が挙げられる。
合物と塩基とを共存させ、系内でメルカプト基含有化合
物のアルカリ金属塩を調製し、反応に用いることもでき
る。このとき使用されろ塩基としては、アルカリ金属水
酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が好適であり、これらの
若干の例としては、水酸化リチウム、水酸化す） ＩＪ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等およびこれらの混合物が挙げられる。
これらの塩基の添加量は、メルカプト基含有化合物に対
して１０〜７００モル％の範囲が適当である。
して１０〜７００モル％の範囲が適当である。
本発明において使用される溶媒としては、ＰＰＳを溶解
し得る溶媒であればよく、例えばＮ−メチルピロリドン
、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
カプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトアミド、ホルムアミド、１．５−ジメチルイ
ミダゾリジノン、テトラメチル尿素、スルホラン、ジメ
チルスルホラン、ベンゾニトリル、メチルフェニルケト
ン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル、アニソール、
エチルフェニルエーテル、ジフェニルエーテル等が挙げ
られ、これらは二種以上混合する形で用いてもよい。こ
れらのうち特に好ましいのは、Ｎ−メチルピロリドン、
ジフェニルエーテルであり、その使用量はＰＰ５Ｉｊｋ
ｆｆｉ部に対して１〜１００重量部となる範囲が好まし
い。
し得る溶媒であればよく、例えばＮ−メチルピロリドン
、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
カプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトアミド、ホルムアミド、１．５−ジメチルイ
ミダゾリジノン、テトラメチル尿素、スルホラン、ジメ
チルスルホラン、ベンゾニトリル、メチルフェニルケト
ン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル、アニソール、
エチルフェニルエーテル、ジフェニルエーテル等が挙げ
られ、これらは二種以上混合する形で用いてもよい。こ
れらのうち特に好ましいのは、Ｎ−メチルピロリドン、
ジフェニルエーテルであり、その使用量はＰＰ５Ｉｊｋ
ｆｆｉ部に対して１〜１００重量部となる範囲が好まし
い。
本発明において、原料として使用するＰＰＳとしては、
特に制限はなく、特公昭４５−５３６８号公報に開示さ
れている方法で製造されたＰＰＳやそのｐｐｓを酸素共
存下に加熱処理することにより酸化架橋したＰＰＳや特
公昭５２−１２２４０号公報に開示されている方法で製
造された高重合度ＰＰＳ等を含む。
特に制限はなく、特公昭４５−５３６８号公報に開示さ
れている方法で製造されたＰＰＳやそのｐｐｓを酸素共
存下に加熱処理することにより酸化架橋したＰＰＳや特
公昭５２−１２２４０号公報に開示されている方法で製
造された高重合度ＰＰＳ等を含む。
本発明の高純度ＰＰＳを製造するには、前記の溶媒中で
ｐｐｓと前記メルカプト基含有化合物のアルカリ金ＦＡ
塩および／またはメルカプト基含有化合物とを通常１０
０〜３５０℃、好ましくは１９０〜２８０℃、更に好ま
しくは２２０〜２６００Ｃにて（１５〜１０時間、好ま
しくは１〜４時間攪拌下に処理すればよい。その際の系
内圧力は前記溶媒な液相に保持し得るのに十分な範囲で
あればよい。
ｐｐｓと前記メルカプト基含有化合物のアルカリ金ＦＡ
塩および／またはメルカプト基含有化合物とを通常１０
０〜３５０℃、好ましくは１９０〜２８０℃、更に好ま
しくは２２０〜２６００Ｃにて（１５〜１０時間、好ま
しくは１〜４時間攪拌下に処理すればよい。その際の系
内圧力は前記溶媒な液相に保持し得るのに十分な範囲で
あればよい。
本発明の高純度ＰＰＳを製造するには、一旦単離したＰ
ＰＳと前記メルカプト基含有化合物のアルカリ金属塩ま
たはメルカプト基含有化合物を前記特定溶媒中で加熱処
理するのが最適であり、前記メルカプト基含有化合物の
アルカリ金属塩またはメルカプト基含有化合物をｐｐｓ
の重合系に添加しても得られたＰＰＳ中の塩素低減効果
は見られない。
ＰＳと前記メルカプト基含有化合物のアルカリ金属塩ま
たはメルカプト基含有化合物を前記特定溶媒中で加熱処
理するのが最適であり、前記メルカプト基含有化合物の
アルカリ金属塩またはメルカプト基含有化合物をｐｐｓ
の重合系に添加しても得られたＰＰＳ中の塩素低減効果
は見られない。
このようにして得られた反応混合物からのＰＰＳの回収
は、従来の通常の技術を使用すればよく、例えば溶媒を
蒸留、フラッシングにより回収した後、ポリマーを水洗
し回収する方法や、反応混合物を濾過した後、ポリマー
を水洗し回収する方法等が挙げられる。
は、従来の通常の技術を使用すればよく、例えば溶媒を
蒸留、フラッシングにより回収した後、ポリマーを水洗
し回収する方法や、反応混合物を濾過した後、ポリマー
を水洗し回収する方法等が挙げられる。
以上のようにして得られた高純度ｐｐｓは単独またはガ
ラス繊維等の補強用光てび剤やタルク。
ラス繊維等の補強用光てび剤やタルク。
マイカ等の公知の無機光てん剤と配合されて、射出成形
、押出成形等圧より各種成形品、フィルム。
、押出成形等圧より各種成形品、フィルム。
シート、パイプ、繊維等に成形可能であり、さらに本発
明の高純度ｐｐｓはＰＰＳ中のナトリウム含有量のみな
らず、塩素含有量をも極度に低減しているため電気、？
Ｉ！子部品類の被覆や封止材料として用いるのに極めて
有用である。
明の高純度ｐｐｓはＰＰＳ中のナトリウム含有量のみな
らず、塩素含有量をも極度に低減しているため電気、？
Ｉ！子部品類の被覆や封止材料として用いるのに極めて
有用である。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例中で使用されるｐｐｓ
中のす） ＩＪウム含有量は約ｃＬ５９の試料を石英ビ
ーカー中で約１０ＩＩＬｌの硫酸および約１０−の硝酸
で湿式分解させた後、脱イオン水な加えて一定ｆｆ１Ｋ
調製した液を原子吸光分析により求めた。また、ｐｐｓ
中の塩素含量は約３Ｑｆｉ１９の試料をフラスコ燃焼法
により灰化した後、Ｎ／１００ＮａＯＨａｑに吸収脱イ
オン水を加えて一定量に調製した液をイオンクロマトで
測定し、塩素の全量を定量した後、ＩＣ８ＯＡ（高滓製
作所製ＫＳＯＡ−７５０）により、共有結合性塩素とイ
オン結合性塩素の比を求め、これらの値より、共有結合
性塩素を定量した。Ｂ５０Ａの測定は、ｘＩＩＪ源とし
てＭｇ ターゲットを用い、エネルギー８にｖ、５０ｆ
ｆｌＡで測定した。実際のＫＳＯＡスペクトルを第１図
および第２図に示す。
中のす） ＩＪウム含有量は約ｃＬ５９の試料を石英ビ
ーカー中で約１０ＩＩＬｌの硫酸および約１０−の硝酸
で湿式分解させた後、脱イオン水な加えて一定ｆｆ１Ｋ
調製した液を原子吸光分析により求めた。また、ｐｐｓ
中の塩素含量は約３Ｑｆｉ１９の試料をフラスコ燃焼法
により灰化した後、Ｎ／１００ＮａＯＨａｑに吸収脱イ
オン水を加えて一定量に調製した液をイオンクロマトで
測定し、塩素の全量を定量した後、ＩＣ８ＯＡ（高滓製
作所製ＫＳＯＡ−７５０）により、共有結合性塩素とイ
オン結合性塩素の比を求め、これらの値より、共有結合
性塩素を定量した。Ｂ５０Ａの測定は、ｘＩＩＪ源とし
てＭｇ ターゲットを用い、エネルギー８にｖ、５０ｆ
ｆｌＡで測定した。実際のＫＳＯＡスペクトルを第１図
および第２図に示す。
第１図は、実施例において使用した公知の製造法によっ
て得た原料としてのｐｐｓの塩素についてのＥＳＯＡス
ペクトルであり、第２図は本発明のＰＰＳの塩素につい
てのＩＣ！３ＯＡスペクトルの一例である。これらから
明らかなように、ｌ５ＯＡを用いれば共有結合性塩素と
イオン結合性塩素との区別が可能である。
て得た原料としてのｐｐｓの塩素についてのＥＳＯＡス
ペクトルであり、第２図は本発明のＰＰＳの塩素につい
てのＩＣ！３ＯＡスペクトルの一例である。これらから
明らかなように、ｌ５ＯＡを用いれば共有結合性塩素と
イオン結合性塩素との区別が可能である。
ルウＮ−メチルピロリドン５．８ｔを入れ、窒素気流下
攪拌して２１５℃まで昇温し、５４９９の主に水からな
る留出液を留去した。
攪拌して２１５℃まで昇温し、５４９９の主に水からな
る留出液を留去した。
その後、系を１７０℃まで冷却し、ｐ−ジクロルベンゼ
ン１７．４モルを添加し、窒素気流下に系を封入、昇温
して２５０℃にて５時間重合した。重合終了後、減圧下
でＮ−メチルピロリドンを蒸留回収した後、水でポリマ
ーを洗浄し、乾燥単離した。得られたポリマーは１７９
０ｇであり、ポリマー中のナトリウムおよび塩素含有量
はそれぞれおよび必要に応じて塩基とを５００祷容量の
オートクレーブに所定量仕込み、所定温度１時間にて加
熱反応を行った。反応終了後、オートクレーブを冷却し
て内容物を水中にあけ、温水で洗浄、濾過なくり返した
後、メタノールで洗浄し、真空乾燥することによりポリ
マーを単離した。結果を第１表に示す。
ン１７．４モルを添加し、窒素気流下に系を封入、昇温
して２５０℃にて５時間重合した。重合終了後、減圧下
でＮ−メチルピロリドンを蒸留回収した後、水でポリマ
ーを洗浄し、乾燥単離した。得られたポリマーは１７９
０ｇであり、ポリマー中のナトリウムおよび塩素含有量
はそれぞれおよび必要に応じて塩基とを５００祷容量の
オートクレーブに所定量仕込み、所定温度１時間にて加
熱反応を行った。反応終了後、オートクレーブを冷却し
て内容物を水中にあけ、温水で洗浄、濾過なくり返した
後、メタノールで洗浄し、真空乾燥することによりポリ
マーを単離した。結果を第１表に示す。
比較例１〜２
実施例の公知法による１合において得られたｐｐｓと溶
媒とを反応試薬の不存在下に２４０°ＣＫで２時間処理
を行った。結果を第２表に示す。
媒とを反応試薬の不存在下に２４０°ＣＫで２時間処理
を行った。結果を第２表に示す。
このように本発明で用いる反応試薬を存在させずに処理
を行うと、ＰＰＳ中のナトリウム含有量は低下するけれ
ども、塩素含有量は何ら減少しないことがわかる。
を行うと、ＰＰＳ中のナトリウム含有量は低下するけれ
ども、塩素含有量は何ら減少しないことがわかる。
比較例３〜４
実施例の公知法による重合において得られたＰＰＳと反
応試薬とをＰＰＳを溶解しない水を溶媒として用い、２
００℃で２時間処理を行った。
応試薬とをＰＰＳを溶解しない水を溶媒として用い、２
００℃で２時間処理を行った。
結果を第２表に示す。
このように、ＰＰＳが溶解しない溶媒を用いてＰＰＳと
反応試薬との反応を試みても、ｐｐｓ中のす） ＩＪウ
ム含有量、塩素含有量ともに低減されないことがわかる
。
反応試薬との反応を試みても、ｐｐｓ中のす） ＩＪウ
ム含有量、塩素含有量ともに低減されないことがわかる
。
比較例５
５００ａ容量のオートクレーブにＮ〜Ｓφ２．９Ｈ，０
＆０モル、Ｎ−メチルピロリドン１５０−を入れ、窒素
気流下攪拌して２１５℃まで昇温し、２２．９りの主に
水からなる留出液を留去した。その後、糸を１７０℃ま
で冷却し、ｐ−ジクロルベン９フ＆ＯモルをＮ−メチル
ピロリドン５０継とともに添加し、窒素気流下に系を昇
温して２５０℃にて３時間１合を行った後、２−メルカ
プトベンズイミダゾールナトリウム塩（１０６モルのＮ
−メチルピロリドン溶液を重合系へ添加し、２５０℃に
て３０分間反応させた。その後、系を冷却し、反応生成
物を水中に投入し、固形物をテ過捕集、温水圧て固形分
をくり返し洗浄することによりポリマーを単離した。得
られたポリマーは６１．２９であり、ポリマー中のす）
ＩＪウムおよび塩素含有量はそれぞれ２２０ ｐｐｍ
、 １８４０ ｐｐｍであった。
＆０モル、Ｎ−メチルピロリドン１５０−を入れ、窒素
気流下攪拌して２１５℃まで昇温し、２２．９りの主に
水からなる留出液を留去した。その後、糸を１７０℃ま
で冷却し、ｐ−ジクロルベン９フ＆ＯモルをＮ−メチル
ピロリドン５０継とともに添加し、窒素気流下に系を昇
温して２５０℃にて３時間１合を行った後、２−メルカ
プトベンズイミダゾールナトリウム塩（１０６モルのＮ
−メチルピロリドン溶液を重合系へ添加し、２５０℃に
て３０分間反応させた。その後、系を冷却し、反応生成
物を水中に投入し、固形物をテ過捕集、温水圧て固形分
をくり返し洗浄することによりポリマーを単離した。得
られたポリマーは６１．２９であり、ポリマー中のす）
ＩＪウムおよび塩素含有量はそれぞれ２２０ ｐｐｍ
、 １８４０ ｐｐｍであった。
このように、重合系に前記メルカプト含有化合物のアル
カリ金属塩を添加しても得られたｐｐｓ中の塩素低減効
果は見られなかった。
カリ金属塩を添加しても得られたｐｐｓ中の塩素低減効
果は見られなかった。
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、従来
にない高純度のｐｐｓ、すなわちｐｐｓ中のす） ＩＪ
ウム含有量のみならず、塩素含有量をも極度に低減した
新規なＰＰＳが簡便に製造でき、この高純度ｐｐｓは、
電気、電子部品類の被覆や封止材料として用いるのに極
めて有用である。
にない高純度のｐｐｓ、すなわちｐｐｓ中のす） ＩＪ
ウム含有量のみならず、塩素含有量をも極度に低減した
新規なＰＰＳが簡便に製造でき、この高純度ｐｐｓは、
電気、電子部品類の被覆や封止材料として用いるのに極
めて有用である。
第１図は、実施例において使用した公知の製造法によっ
て得た原料としてのＰＰＳの塩素についてのｌ５ＣＡス
ペクトルであり、第２図は本発明のＰＰＳの塩素につい
てのＥＳＯＡスペクトルの一例である。 伺、測定条件は以下の通りである。 測定開始エネルギー２１（１００８７，測定終了エネル
ギー１９４．００ｅＶ、ステップエネルギー０．０５
ｅＶ 、測定時間２００ｍ５．積算回数２５特許出願人
東洋曹達工業株式会社 手続補正占 昭和６１イ＋ＩＬ１３１Ｂ 特許庁長官 宇 賀 ｊＩｉ 部 殿’ＩＪｔｆ＋の
表示 昭和６０年特許願第２４５３１８号 ２光明の名称 ポリフェニレンスルフィドおよびそのｉｌｌ！Ｊ３２−
ｉ方法３補正をづる占 東洋費達工業株式会社 特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補市命令の日付 自発 ５補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６補正の内容 （１） 明細書１０頁８行の記述に「（２）中の」を
「（１）中の」と訂正する。 （２） 同１９頁下から４行に記述の「６０モル」を
「１６モル」と訂正する。 （３）同２０頁１行に記述の「６０モル」を「０．６モ
ル」に訂正する。 （４）同２０頁２行に記述の「系を昇温して」を「系を
封入、昇温して」と訂正する。 以上 手続補正害 昭和６１年６月１７日 特許庁長官 宇 買 道 部 殿 昭和６０年特許願第２４５３１８号 ３補正をする者 東洋費達工業株式会社 特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補正命令の日付 ゛・Ｊ−一、、二・パ／ ６補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄および図面７補正の内容 （１）明細書６ペ一ジ１行目を以下のように訂正Ｊる。 ｒｐｐｓ中にイオン結合性の塩素を実質的に含まず、ナ
トリウム含有量のみならず共有結合性塩素含有」 （２）同６ページ７行目の記述、 「本発明で云う塩素」を［本発明で云う結合塩素］に訂
正する。 （３）同７ページ下から４〜３行の記述、「以下に」を
［以下に具体例を上げて］と訂正する。 （４）同８ページ最下行を以下のように訂正する。 「このような処理により、ＰＰＳ中のイオン結合性塩素
を実質的に含まず、さらに結合塩素含有」 （５）同９ページ２行目に以下の文を加入する。 ［ここでイオン結合性塩素を実質的に含まないとは、Ｐ
ＰＳ中のイオン結合塩素含有量がｉｏｏｐｐｍ以下稈度
であることを意味する。」 （６）同１６ページ２行目の記述、 ｒｐｐｓ中のＪをｒＰＰｓ中にイオン結合性の塩素を実
質的に含まず、」と訂正する。 （７〉同１６ページ下から６行目に記述の１塩素含有量
」を［結合塩素含有量Ｊに訂正する。 （８）同１９ページ２行目、１１行目、２０ページ下か
ら５行目、２１ページの第１表および２２ペ一ジ第２表
中の 「塩素含有量」を「結合塩素含有量」に訂正する。 （９）同２０頁最下行の記述、 「塩素低減効果」を「結合塩素低減効果」と訂正する。 （１０）同２３ページ４行目を以下のように訂正する。 「中にイオン結合性の塩素を実質的に含まず、ナトリウ
ム含有量のみならず結合１ニ素含有吊を」 （１１）第１図および第２図を別紙のように訂正する。 （訂正ケ所、図中に記載の「併有結合性を「共有結合性
」と訂正する。） 以上 手続補正書 昭和６１年９月１２日
て得た原料としてのＰＰＳの塩素についてのｌ５ＣＡス
ペクトルであり、第２図は本発明のＰＰＳの塩素につい
てのＥＳＯＡスペクトルの一例である。 伺、測定条件は以下の通りである。 測定開始エネルギー２１（１００８７，測定終了エネル
ギー１９４．００ｅＶ、ステップエネルギー０．０５
ｅＶ 、測定時間２００ｍ５．積算回数２５特許出願人
東洋曹達工業株式会社 手続補正占 昭和６１イ＋ＩＬ１３１Ｂ 特許庁長官 宇 賀 ｊＩｉ 部 殿’ＩＪｔｆ＋の
表示 昭和６０年特許願第２４５３１８号 ２光明の名称 ポリフェニレンスルフィドおよびそのｉｌｌ！Ｊ３２−
ｉ方法３補正をづる占 東洋費達工業株式会社 特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補市命令の日付 自発 ５補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６補正の内容 （１） 明細書１０頁８行の記述に「（２）中の」を
「（１）中の」と訂正する。 （２） 同１９頁下から４行に記述の「６０モル」を
「１６モル」と訂正する。 （３）同２０頁１行に記述の「６０モル」を「０．６モ
ル」に訂正する。 （４）同２０頁２行に記述の「系を昇温して」を「系を
封入、昇温して」と訂正する。 以上 手続補正害 昭和６１年６月１７日 特許庁長官 宇 買 道 部 殿 昭和６０年特許願第２４５３１８号 ３補正をする者 東洋費達工業株式会社 特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補正命令の日付 ゛・Ｊ−一、、二・パ／ ６補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄および図面７補正の内容 （１）明細書６ペ一ジ１行目を以下のように訂正Ｊる。 ｒｐｐｓ中にイオン結合性の塩素を実質的に含まず、ナ
トリウム含有量のみならず共有結合性塩素含有」 （２）同６ページ７行目の記述、 「本発明で云う塩素」を［本発明で云う結合塩素］に訂
正する。 （３）同７ページ下から４〜３行の記述、「以下に」を
［以下に具体例を上げて］と訂正する。 （４）同８ページ最下行を以下のように訂正する。 「このような処理により、ＰＰＳ中のイオン結合性塩素
を実質的に含まず、さらに結合塩素含有」 （５）同９ページ２行目に以下の文を加入する。 ［ここでイオン結合性塩素を実質的に含まないとは、Ｐ
ＰＳ中のイオン結合塩素含有量がｉｏｏｐｐｍ以下稈度
であることを意味する。」 （６）同１６ページ２行目の記述、 ｒｐｐｓ中のＪをｒＰＰｓ中にイオン結合性の塩素を実
質的に含まず、」と訂正する。 （７〉同１６ページ下から６行目に記述の１塩素含有量
」を［結合塩素含有量Ｊに訂正する。 （８）同１９ページ２行目、１１行目、２０ページ下か
ら５行目、２１ページの第１表および２２ペ一ジ第２表
中の 「塩素含有量」を「結合塩素含有量」に訂正する。 （９）同２０頁最下行の記述、 「塩素低減効果」を「結合塩素低減効果」と訂正する。 （１０）同２３ページ４行目を以下のように訂正する。 「中にイオン結合性の塩素を実質的に含まず、ナトリウ
ム含有量のみならず結合１ニ素含有吊を」 （１１）第１図および第２図を別紙のように訂正する。 （訂正ケ所、図中に記載の「併有結合性を「共有結合性
」と訂正する。） 以上 手続補正書 昭和６１年９月１２日
Claims (2)
- （１）▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ：２０以
上）を構成単位 として成り、結合塩素含有量が５００ｐｐｍ以下である
ポリフェニレンスルフィド。 - （２）ポリフェニレンスルフィドと一般式（１）で示さ
れるメルカプト基含有化合物のアルカリ金属塩 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （Ｒは炭化水素基または複素環式化合物残基であり、Ｍ
はアルカリ金属であり、Ａはカルボキシル基または水酸
基または置換、未置換アミノ基またはニトロ基であり、
ｘは１〜６の整数、ｙは０〜６の整数である） および／または、一般式（２）で示されるメルカプト基
含有化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （Ｒは炭化水素基または複素環式化合物残基であり、Ａ
はカルボキシル基または水酸基または置換、未置換アミ
ノ基またはニトロ基であり、ｘは１〜６の整数、ｙは０
〜６の整数である） をポリフェニレンスルフィドを溶解し得る溶媒中で加熱
処理することからなる結合塩素含有量が５００ｐｐｍ以
下であるポリフェニレンスルフィドの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60245318A JPH0629320B2 (ja) | 1985-11-02 | 1985-11-02 | ポリフエニレンスルフイドおよびその製造方法 |
| US06/924,915 US4820801A (en) | 1985-11-02 | 1986-10-29 | Polyphenylene sulfide containing covalently bonded chlorine in a reduced amount |
| EP86115088A EP0225471B1 (en) | 1985-11-02 | 1986-10-30 | Polyphenylene sulfide containing covalently bonded chlorine in a reduced amount and process for producing the same |
| DE8686115088T DE3678111D1 (de) | 1985-11-02 | 1986-10-30 | Kovalentes chlor in verringerter menge enthaltende polyphenylensulfide und verfahren zu deren herstellung. |
| CA000521934A CA1273742A (en) | 1985-11-02 | 1986-10-31 | Polyphenylene sulfide containing covalently bonded chlorine in a reduced amount and process for producing the same |
| KR1019860009219A KR950000705B1 (ko) | 1985-11-02 | 1986-11-01 | 공유 결합된 염소를 감소된 양으로 함유하는 폴리페닐렌설파이드의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60245318A JPH0629320B2 (ja) | 1985-11-02 | 1985-11-02 | ポリフエニレンスルフイドおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106929A true JPS62106929A (ja) | 1987-05-18 |
| JPH0629320B2 JPH0629320B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=17131880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60245318A Expired - Lifetime JPH0629320B2 (ja) | 1985-11-02 | 1985-11-02 | ポリフエニレンスルフイドおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629320B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010010760A1 (ja) | 2008-07-22 | 2010-01-28 | 株式会社クレハ | 末端ハロゲン基含量が低減されたポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JP2010030177A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Toray Ind Inc | 複合体およびその製造方法 |
| WO2010134445A1 (ja) | 2009-05-18 | 2010-11-25 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| WO2013147141A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 株式会社クレハ | 粒状ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| JP2014074186A (ja) * | 2008-07-30 | 2014-04-24 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
| KR20170103875A (ko) * | 2015-03-31 | 2017-09-13 | 가부시끼가이샤 구레하 | 미분 폴리아릴렌 설파이드를 제조하는 방법 및 미분 폴리아릴렌 설파이드 |
| KR20190095102A (ko) | 2016-12-30 | 2019-08-14 | 저지앙 엔에이치유 스페셜 머티어리얼스 컴퍼니 리미티드 | 낮은 염소 함량의 폴리페닐렌 설파이드 및 이의 제조 방법, 수지 조성물 및 성형체 |
| JP2021147513A (ja) * | 2020-03-19 | 2021-09-27 | 株式会社クレハ | 変性ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3386950A (en) * | 1965-08-31 | 1968-06-04 | Phillips Petroleum Co | Stabilized poly |
| US4046749A (en) * | 1975-09-15 | 1977-09-06 | Phillips Petroleum Company | Phenylene sulfide oligomer production |
| JPS58185625A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Asahi Glass Co Ltd | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 |
| JPS58185626A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Asahi Glass Co Ltd | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 |
| JPS5981335A (ja) * | 1982-11-02 | 1984-05-11 | Asahi Glass Co Ltd | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 |
| JPS5981334A (ja) * | 1982-11-02 | 1984-05-11 | Asahi Glass Co Ltd | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 |
-
1985
- 1985-11-02 JP JP60245318A patent/JPH0629320B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3386950A (en) * | 1965-08-31 | 1968-06-04 | Phillips Petroleum Co | Stabilized poly |
| US4046749A (en) * | 1975-09-15 | 1977-09-06 | Phillips Petroleum Company | Phenylene sulfide oligomer production |
| JPS58185625A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Asahi Glass Co Ltd | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 |
| JPS58185626A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Asahi Glass Co Ltd | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 |
| JPS5981335A (ja) * | 1982-11-02 | 1984-05-11 | Asahi Glass Co Ltd | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 |
| JPS5981334A (ja) * | 1982-11-02 | 1984-05-11 | Asahi Glass Co Ltd | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010010760A1 (ja) | 2008-07-22 | 2010-01-28 | 株式会社クレハ | 末端ハロゲン基含量が低減されたポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| US8680230B2 (en) | 2008-07-22 | 2014-03-25 | Kureha Corporation | Production process of poly(arylene sulfide) whose content of terminal halogen group has been reduced |
| JP2010030177A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Toray Ind Inc | 複合体およびその製造方法 |
| JP2014074186A (ja) * | 2008-07-30 | 2014-04-24 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
| WO2010134445A1 (ja) | 2009-05-18 | 2010-11-25 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| US8530605B2 (en) | 2009-05-18 | 2013-09-10 | Kureha Corporation | Poly(arylene sulfide) and production process thereof |
| WO2013147141A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 株式会社クレハ | 粒状ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| JPWO2013147141A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2015-12-14 | 株式会社クレハ | 粒状ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| US9422400B2 (en) | 2012-03-30 | 2016-08-23 | Kureha Corporation | Granular polyarylene sulfide and process for manufacturing the same |
| KR20170103875A (ko) * | 2015-03-31 | 2017-09-13 | 가부시끼가이샤 구레하 | 미분 폴리아릴렌 설파이드를 제조하는 방법 및 미분 폴리아릴렌 설파이드 |
| KR20190095102A (ko) | 2016-12-30 | 2019-08-14 | 저지앙 엔에이치유 스페셜 머티어리얼스 컴퍼니 리미티드 | 낮은 염소 함량의 폴리페닐렌 설파이드 및 이의 제조 방법, 수지 조성물 및 성형체 |
| JP2021147513A (ja) * | 2020-03-19 | 2021-09-27 | 株式会社クレハ | 変性ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0629320B2 (ja) | 1994-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR950000705B1 (ko) | 공유 결합된 염소를 감소된 양으로 함유하는 폴리페닐렌설파이드의 제조방법 | |
| US5354841A (en) | Process for preparing poly(arylene sulfide) polymers using cyclic arylene sulfide oligomers | |
| JP4310279B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法及び洗浄方法、並びに洗浄に使用した有機溶媒の精製方法 | |
| JP2008075055A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法、及び光学系部品 | |
| US20050043505A1 (en) | Method for producing a polyarylene sulfide | |
| EP2532699A2 (en) | Method for preparing polyarylene sulfide having a lower content of iodine | |
| JPS62106929A (ja) | ポリフエニレンスルフイドおよびその製造方法 | |
| JP3601086B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
| KR920006367B1 (ko) | 폴리아릴렌 설피드의 제조방법 | |
| JPH08239474A (ja) | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 | |
| JPS59219331A (ja) | ポリフエニレンスルフイドの精製法 | |
| JP6123902B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドおよびその製造方法 | |
| JPH0629321B2 (ja) | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 | |
| JP3143928B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
| JP4770134B2 (ja) | 低含水アルカリ金属硫化物の製造方法、これを用いて製造したポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
| JP6977173B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
| JPS5915430A (ja) | ポリフエニレンスルフイドの精製方法 | |
| JPS5925822A (ja) | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 | |
| JP2006225639A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 | |
| JPS639530B2 (ja) | ||
| JPH02185528A (ja) | 実質的に欠陥構造を持たない直鎖の、および枝分かれのあるポリ硫化ｐ―アリーレン、その製造方法およびその使用 | |
| KR940007323B1 (ko) | 폴리페닐렌설파이드의 제조방법 | |
| JPS59206462A (ja) | ポリアリーレンスルフィド変性物の製造方法 | |
| JPS61231030A (ja) | フエニレンスルフイド共重合体およびその製造方法 | |
| JP2004182910A (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |