JP2012511001A - フォトクロミック化合物 - Google Patents
フォトクロミック化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012511001A JP2012511001A JP2011539592A JP2011539592A JP2012511001A JP 2012511001 A JP2012511001 A JP 2012511001A JP 2011539592 A JP2011539592 A JP 2011539592A JP 2011539592 A JP2011539592 A JP 2011539592A JP 2012511001 A JP2012511001 A JP 2012511001A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- alkoxy
- mono
- unsubstituted
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 0 Cc1ccc(CC*)c(C)c1 Chemical compound Cc1ccc(CC*)c(C)c1 0.000 description 2
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/92—Naphthopyrans; Hydrogenated naphthopyrans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/94—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
- G02C7/102—Photochromic filters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Description
本願は、米国特許出願第10/846,629号(2004年5月17日出願、参照により本明細書に組み入れられる)の一部継続出願であり、この出願は、米国仮特許出願第60/484,100号(2003年7月1日出願)の利益を主張する。
該当なし
配列表の参照
該当なし
背景
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、一般に、フォトクロミック化合物に関する。他の非限定的実施形態は、本明細書に開示されるフォトクロミック化合物を使用して作製されたデバイスおよびエレメントに関する。
本明細書および添付の特許請求の範囲に使用されている冠詞「a」、「an」および「the」は、特別にかつ明確に1つの指示物に限定されない限り、複数の指示物を包含する。
[式中、ARλiは、波長λiにおける吸収率であり、Ab1 λiは、より高い吸光度を有する偏光方向(即ち、0°または90°)における波長λiにおける平均吸収であり、Ab2 λiは、残りの偏光方向における波長λiにおける平均吸収である]。先に記載したように、「吸収率」は、(第一平面において直線偏光した放射線の吸収)/(第一平面に直交する平面において直線偏光した同波長放射線の吸収)の比率を意味し、該第一平面は、最も高い吸光度を有する平面と考えられる。
[式中、ARは、フォトクロミック化合物の平均吸収率であり、ARλiは、所定の波長範囲内(即ち、λmax−vis+/−5ナノメートル)の各波長における個々の吸収率(前記の等式1で求める)であり、niは、平均される個々の吸収率の数である]。
ここで、
(A) 前記フォトクロミック物質は、下記に指定する特定の炭素原子においてそれに結合した少なくとも1つの置換基Qを有し、各Qは、独立に、−N3、−CN、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’および/または−CON(R’)R’を含み、ここで、各R’は独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルケンまたはアルキン基を含み、ここで、前記置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、R’’’は、−CF3、または2〜18個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む;
但し、
(a) 前記フォトクロミック物質が、インデノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、インデノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、チオフェノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、チオフェノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾチオフェノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾチオフェノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、フロ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、フロ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾフロ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾフロ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピランを含むとき、Qは、7位および/または10位でそれに結合し、−N3、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’または−CNを含み、但し、前記フォトクロミック物質がインデノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピランであるとき、前記物質化合物は12位において置換基を実質的に有さない;
(b) 前記フォトクロミック物質が3H−ナフト[2,1−b]ピランを含むとき、Qは、6位および/または7位でそれに結合し、各存在について独立に−N3または−OCOOR’を含む;
(c) 前記フォトクロミック物質が2H−ナフト[1,2−b]ピランを含むとき、Qは、8位でそれに結合し、−N3;または−OCOOR’(但し、前記フォトクロミック物質は、5位において置換基を実質的に有さない)を含む;
(d) 前記フォトクロミック物質がベンゾピランを含むとき、Qは、7位でそれに結合し、−N3、−CN、−CCR’または−OSO2R’’’を含む;
(e) 前記フォトクロミック物質がスピロ[1,3−ジヒドロインドール−2,2’−ナフト[1,2−b][1,4]]オキサジンを含むとき、置換基Qは、5位、6位および/または8’位でそれに結合し、各存在について独立に、−N3;−CCR’(但し、インドリノ基はN−置換基を実質的に有さない);または−OSO2R’’’(但し、前記フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない)を含む;
(f) 前記フォトクロミック物質がスピロ[1,3−ジヒドロインドール−2,3’−ナフト[2,1−b][1,4]]オキサジンを含むとき、置換基Qは、5位、6位、6’位および/または7’位でそれに結合し、各存在について独立に、−N3;−CCR’(但し、インドリノ基はN−置換基を実質的に有さない);または−OSO2R’’’(但し、前記フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない)を含む;および
(g) 前記フォトクロミック物質がフルギドを含むとき、Qは、−N3、−CN、−CCR’または−OSO2R’’’を含む;および
(B) 場合により、前記フォトクロミック物質は、下記の式によって表わされる少なくとも1つの延長剤L(これは以下に詳しく説明される)を有する:
−[S1]c−[Q1−[S2]d]d’−[Q2−[S3]e]e’−[Q3−[S4]f]f’−S5−P
本明細書に使用される「結合した」という用語は、直接的に結合しているか、または他の基を介して間接的に結合していることを意味する。従って、例えば、本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態によれば、Lは、PC上の置換基としてPCに直接的に結合することができ、またはLは、PCに直接的に結合している他の基(例えばRで示される基であって、これは以下に記載される)上の置換基であることができる(即ち、LはPCに間接的に結合している)。本明細書において限定するものではないが、種々の非限定的実施形態によれば、Lは、活性化状態におけるPCを延ばすまたは長くするようにPCに結合され、それによって、延長されたPC(即ち、フォトクロミック化合物)の吸収率を、PC単独と比較して、増加させることができる。本明細書において限定するものではないが、種々の非限定的実施形態によれば、PC上のLの結合位置は、PCの活性化形態の理論遷移双極子モーメントに対して少なくとも1つの平行方向または垂直方向において、LがPCを延長させるように選択することができる。Lの位置については、それを次に、Q基の位置においてフォトクロミック化合物に結合させうる。本発明のフォトクロミック化合物は、指示位置における少なくとも1つのQ基、および場合により1つ以上のL基を有することができる。本明細書において使用される「理論遷移双極子モーメント」という用語は、電磁放射線と分子との相互作用によって生じる一時的双極子分極を意味する。例えば、IUPAC Compendium of Chemical Technology、第2版、International Union of Pure and Applied Chemistry(1997)参照。
(1) −(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(CH2)g−、−(Si[(CH3)2]O)h−であって、ここで、gは、各存在について独立に1〜20から選択され、hは1〜16から選択される(両端の数字を含む);
(2) −N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、または単結合であって、ここで、Zは、各存在について独立に、水素、C1−C6アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択される;および
(3) −O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−直鎖または分岐鎖C1−C24アルキレン残基であって、前記C1−C24アルキレン残基は、非置換、シアノまたはハロによるモノ置換、またはハロによるポリ置換である;
但し、ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、S1およびS5がそれぞれPCおよびPに結合しているとき、それらは2個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している。本明細書において使用される「ヘテロ原子」という用語は、炭素または水素以外の原子を意味する。
(A) 各置換基Qは、独立に、−N3、−CN、−COOR’、−CCR’、 、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’および/または−CONHR’を含み、ここで、各R’は、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルケンまたはアルキン基を含み、ここで、前記置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、R’’’は、−CF3、または2〜18個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む;
(B) 各iは、0〜利用可能位置の総数から選択される整数であり、各Rは、各存在について独立に、下記から選択される:
(a) 以下に記載するBによって表わされる基;
(b) −C(O)X24;ここで、X24は、下記から選択される:延長剤L、ヒドロキシ、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、非置換またはC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または少なくとも1つのC1−C18アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルでモノ−またはジ−置換されたアミノ;
(c) −OX7および−N(X7)2;ここで、X7は下記から選択される:
(i) 延長剤L、水素、C1−C18アルキル、C1−C18アシル、フェニル(C1−C18)アルキル、モノ(C1−C18)アルキル置換フェニル(C1−C18)アルキル、モノ(C1−C18)アルコキシ置換フェニル(C1−C18)アルキル;C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルキル;C3−C10シクロアルキル;モノ(C1−C18)アルキル置換C3−C10シクロアルキル、C1−C18ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイル置換基はそれぞれ独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(ii) −CH(X8)X9;ここで、X8は、延長剤L、水素またはC1−C18アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3または−COOX10から選択され、ここで、X10は、延長剤L、水素またはC1−C18アルキルから選択される;
(iii) −C(O)X6;ここで、X6は、少なくとも1つの下記から選択される:延長剤L、水素、C1−C18アルコキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはC1−C18アルキルでモノ−またはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基;または
(iv) トリ(C1−C18)アルキルシリル、トリ(C1−C18)アルキルシリルオキシ、トリ(C1−C18)アルコキシシリル、トリ(C1−C18)アルコキシシリルオキシ、ジ(C1−C18)アルキル(C1−C18アルコキシ)シリル、ジ(C1−C18)アルキル(C1−C18アルコキシ)シリルオキシ、ジ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18アルキル)シリル、またはジ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18アルキル)シリルオキシ;
(d) −SX11;ここで、X11は、下記から選択される:延長剤L、水素、C1−C18アルキル、C1−C18ハロアルキル、非置換またはC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシまたはハロゲンでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(e) 式iによって表わされる窒素含有環:
(i) nは、0、1、2および3から選択される整数であり、但し、nが0であるとき、U’はUであり、各Uは、各存在について独立に、−CH2−、−CH(X12)、−C(X12)2、−CH(X13)−、−C(X13)2−および−C(X12)(X13)−から選択され、ここで、X12は、延長剤LおよびC1−C12アルキルから選択され、X13は、延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択される;および
(ii) U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X12)−または−N(X13)−から選択され、mは1、2および3から選択される整数である;
(f) 式iiまたはiiiによって表わされる基:
(g) 直接に隣接するR基が一緒になって、式vii、viiiまたはixによって表わされる基を形成する:
(i) WおよびW’は、各存在について独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択される;
(ii) X14、X15およびX17について、X14およびX15は、各存在について独立に、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒になって5〜8個の炭素原子の環を形成し;X17は、各存在について独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、またはハロゲンから選択される;および
(iii) qは、0、1、2、3および4から選択される整数である;および
(h) 下記によって表わされる延長剤L:
−[S1]c−[Q1−[S2]d]d’−[Q2−[S3]e]e’−[Q3−[S4]f]f’−S5−P
ここで、
(i) 各Q1、Q2およびQ3は、各存在について独立に、下記から選択される:下記から選択される二価の基:非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物;ここで、置換基は、下記から選択される:Pによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1−C18アルコキシ)、C1−C18アルコキシカルボニル、C1−C18アルキルカルボニル、C1−C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1−C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1−C18)アルキルチオ、C1−C18アルキルチオ、C1−C18アセチル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C18アルキル基(これは、シアノ、ハロまたはC1−C18アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている)、および1つの下記式を含む基:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)、ここで、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、tはMの原子価である;
(ii) c、d、eおよびfは、それぞれ独立に、0〜20(両端の数字を含む)の整数から選択され;各S1、S2、S3、S4およびS5は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される:
(1) −(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(CH2)g−、−(Si[(CH3)2]O)h−;ここで、gは各存在について独立に1〜20から選択され、hは1〜16(両端の数字を含む)の自然数である;
(2) −N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、または単結合;ここで、Zは、各存在について独立に、水素、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択される;および
(3) −O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖または分岐鎖C1−C24アルキレン残基;前記C1−C24アルキレン残基は、非置換であるか、またはシアノまたはハロによるモノ置換されているか、またはハロによるポリ置換されており;但し、ヘテロ原子を含有する2個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、S1およびS5がそれぞれPCおよびPに結合しているとき、それらは2個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している;
(iii) Pは下記から選択される:ヒドロキシ、アミノ、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1−C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキレン、C1−C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ(C1−C18)アルキレン、C1−C18アルキルアミノ、ジ−(C1−C18)アルキルアミノ、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1−C18)アルキルエーテル、(C1−C18)アルキル(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキレン、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1−C18)アルキレン、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1−C18)アルキレン、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルフェニレン、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1−C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(これは、少なくとも1つの、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンで置換されている)、または置換もしくは非置換キラルもしくは非キラル一価もしくは二価基(ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、置換基は、独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ、C3−C10シクロアルキル、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、フルオロ(C1−C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1−C18)アルキル、シアノ(C1−C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択される);あるいは、Pは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である;および
(iv) d’、e’およびf’は、それぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択され、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であるものとする;
(C) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式Iによって表わされるとき、下記であるものとする:
(a) Qは−CNを含み、構造式Iの前記フォトクロミック物質は、12位において置換基を実質的に有さず、またはQは、−N3、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’および−OSO2R’’’を含む;
(b) 基Aは、インデノ、チオフェノ、ベンゾチオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす;および
(c) BおよびB’は、それぞれ独立に下記から選択される:
(i) 水素、C1−C18アルキル、C2−C18アルキリデン、C2−C18アルキリジン、ビニル、C3−C10シクロアルキル、C1−C18ハロアルキル、アリル、ハロゲン、およびベンジル(これは、非置換であるか、または少なくとも1つのC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシでモノ置換されている);
(ii) 下記から選択される少なくとも1つの置換基でパラ位置においてモノ置換されたフェニル:C1−C18アルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C20アルキレン、直鎖または分岐鎖C1−C4ポリオキシアルキレン、環状C3−C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1−C18アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン(C1−C20)アルキレン、モノ−またはポリ−エステル(C1−C20)アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート(C1−C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物;ここで、少なくとも1つの置換基が、フォトクロミック物質のアリール基に結合している;
(iii) −CH(CN)2および−CH(COOX1)2;ここで、X1は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたC1−C18アルキル、C1−C18アルキルまたはC1−C18ハロアルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C18)アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は、独立に、C1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシおよび延長剤Lから選択される;
(iv) −CH(X2)(X3);ここで、
(1) X2は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;および
(2) X3は、少なくとも1つの、−COOX1、−COX1、−COX4、および−CH2OX5から選択され、ここで、X4は、少なくとも1つの下記から選択され:モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC1−C18アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基(ここで、各置換基は独立にC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシから選択される);X5は、延長剤L、水素、−C(O)X2、非置換または(C1−C18)アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたC1−C18アルキル、(C1−C18)アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C18)アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(v) 非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基;9−ジュロリジニル;または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基;ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される:
(1) 延長剤L;
(2) −COOX1または−C(O)X6;
(3) アリール、ハロアリール、C3−C10シクロアルキルアリール、およびC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(4) C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルキルオキシ(C1−C18)アルキル、アリール(C1−C18)アルキル、アリールオキシ(C1−C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアリール(C1−C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C18)アルコキシアリール(C1−C18)アルキル、C1−C18ハロアルキル、およびモノ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキル;
(5) C1−C18アルコキシ、C3−C10シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C18)アルコキシ、アリール(C1−C18)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C18)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアリール(C1−C18)アルコキシ、およびモノ−またはジ−(C1−C18)アルコキシアリール(C1−C18)アルコキシ;
(6) アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン;
(7) −OX7または−N(X7)2;
(8) −SX11;
(9) 式iによって表わされる窒素含有環;
(10) 式iiまたはiiiによって表わされる基;
(11) ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基;ここで、各置換基は、独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される;
(12) 式ivまたはvによって表わされる基:
(I) V’は、各式において独立に、−O−、−CH−、C1−C6アルキレン、およびC3−C10シクロアルキレンから選択される;
(II) Vは、各式において独立に、−O−または−N(X21)−から選択され、ここで、X21は、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、およびC2−C18アシルであり、但し、Vが−N(X21)−であるとき、V’は−CH2−である;
(III) X18およびX19は、それぞれ独立に、延長剤L、水素、およびC1−C18アルキルから選択される;および
(IV) kは、0、1および2から選択され、各X20は、各存在について独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される;
(13) 式viによって表わされる基:
(I) X22は、延長剤L、水素、およびC1−C18アルキルから選択される;および
(II) X23は、延長剤L、ならびにナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基から選択され;ここで、各置換基は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、およびハロゲンから選択される;および
(14) BおよびB’は、一緒になって、下記を形成し:フルオレン−9−イリデン、モノ−またはジ−置換フルオレン−9−イリデン、または飽和C3−C12スピロ−単環式炭化水素環、例えば、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン;飽和C7−C12スピロ−二環式炭化水素環、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプチリデン、即ち、ノルボルニリデン、1,7,7−トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプチリデン、即ち、ボルニリデン、ビシクロ[3.2.1]オクチリデン、ビシクロ[3.3.1]ノナン−9−イリデン、ビシクロ[4.3.2]ウンデカン;飽和C7−C12スピロ−三環式炭化水素環、例えば、トリシクロ[2.2.1.02,6]ヘプチリデン、トリシクロ[3.3.1.13,7]デシリデン、即ち、アダマンチリデン、およびトリシクロ[5.3.1.12,6]ドデシリデン;および延長剤L;前記フルオレン−9−イリデン置換基は、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、ブロモ、フルオロおよびクロロから成る群から選択される;
(D) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式IIによって表わされるとき、Qは−N3または−OCOOR’を含み、但し、構造式IIの前記フォトクロミック物質は5位において置換を実質的に有さず;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である;
(E) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式IIIによって表わされるとき、Qは各存在について独立に−N3または−OCOOR’を含み;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である;
(F) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式IVAまたはIVBによって表わされるとき、Qは各存在について独立に下記を含み:−N3;または−CCR’(但し、インドリノ基はN−置換基を実質的に有さない);または−OSO2R’’’(但し、前記フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない)、各R’’は各存在について独立に、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって置換または非置換シクロアルキルを形成し;Rおよびiは先に記載したのと同様である;
(G) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式Vによって表わされるとき、Qは、−N3、−CN、−CCR’、または−OSO2R’’’を含み;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である;および
(H) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式VIによって表わされるとき、Qは、−N3、−CN、−CCR’、または−OSO2R’’’を含み;Eは、−O−または−N(Q)−であり;Dは、下記の構造式によって表わされ:
DHP − 3,4−ジヒドロ−2H−ピラン
DCC − ジシクロヘキシルカルボジイミド
DMAP − 4−ジメチルアミノピリジン
PPTS − ピリジンp−トルエンスルホネート
pTSA − p−トルエンスルホン酸
NMP − N−メチルピロリドン
THF − テトラヒドロフラン
KMnO4 − 過マンガン酸カリウム
MeLi − メチルリチウム
ppTs − ピリジニウムp−トルエンスルホネート
(Tf)2O − トリフルオロメタンスルホン酸無水物
Dppf − 1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン
Pd2(dba)3 − トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)
DIBAL − ジイソブチルアルミニウムヒドリド
t−BuOH − t−ブタノール
HOAc − 酢酸
PdCl2(PPh3)2 − ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド
Cul − ヨウ化銅
PPh3 − トリフェニルホスフィン
(iPr)2NH − ジイソプロピルアミン
EtMgBr − エチルマグネシウムブロミド
Zn(OAc)2 − 酢酸亜鉛
Zn(CN)2 − シアン化亜鉛
式I、II、III、IVA、IVBおよびVによって表わされるフォトクロミック化合物を調製するための、Q置換ナフトールおよびQ置換フェノール中間体を生成する他の一般的反応式が、図3および図4に示されている。図3における構造番号12のナフトールまたはフェノール(その1つの例は、実施例4の段階1〜3に従って調製できる)で開始して、−N3、−CCR’、−CR’C(R’)R’、−COOR’、−CON(R’)R’のQ基をそれぞれ有する構造番号13、14、15、19および21のナフトールを調製することができる。図4における構造番号12のナフトールまたはフェノールで開始して、−CN、−SR’、−OSO2R’’’、−OCOOR’、および−OCOR’のQ基をそれぞれ有する構造番号22、24、28、29および30のナフトールを調製することができる。図3および図4の反応式において調製されるQ置換ナフトールおよびQ置換フェノール中間体は、適切なプロパルギルアルコールとのカップリング反応に使用することができ、これは当業者に既知であり、かつ米国特許第5429774号の反応Cにおけるベンゾピランについて、および米国特許第5458814号の反応Eにおけるナフトピランについて、および米国特許第7262295号の反応Gにおけるインデノナフトピランについて記載されており、これらの反応の開示内容は参照により本明細書に組み入れられる。実施例4、6および7は、図3および図4の一般的反応式に従って調製した。
(a) 3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−3H,13H−インデノ[2’,3’;3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(b) 3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−シアノ−3H,13H−インデノ[2’,3’;3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(c) 3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(2−ヒドロキシ−2−メチル−3−ブチン−4−イル)−インデノ[2’,3’;3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(d) 2−フェニル−2−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル−5−メトキシカルボニル−6−メチル−8−シアノ−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(e) 2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−ビニル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(f) 2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエトキシカルボニル−6−メチル−8−ヒドロキシカルボニル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;および
(g) 2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト−[1,2−b]ピラン。
(A) 各置換基Qは、独立に、−N3、−CN、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’および/または−CON(R’)R’を含み、ここで、各R’は独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルケンまたは非置換もしくは置換アルキン基を含み、ここで、前記置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、R’’’は、−CF3、または2〜18個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む;
(B) 各iは、0〜利用可能位置の総数から選択される整数であり、各Rは、各存在について独立に、下記から選択される:
(a) 水素、C1−C18アルキル、C2−C18アルキリデン、C2−C18アルキリジン、ビニル、C3−C10シクロアルキル、C1−C18ハロアルキル、アリル、ハロゲン、およびベンジル(これは、非置換であるか、または少なくとも1つのC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシでモノ置換されている);
(b) 下記から選択される少なくとも1つの置換基でパラ位置においてモノ置換されたフェニル:C1−C18アルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C20アルキレン、直鎖または分岐鎖C1−C4ポリオキシアルキレン、環状C3−C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1−C18アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン(C1−C20)アルキレン、モノ−またはポリ−エステル(C1−C20)アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート(C1−C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物;ここで、少なくとも1つの置換基が、フォトクロミック物質のアリール基に結合している;
(c) −CH(CN)2および−CH(COOX1)2;ここで、X1は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたC1−C18アルキル、C1−C18アルキルまたはC1−C18ハロアルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C18)アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は、独立に、C1−C18アルキル、C1−C18ハロアルキル、延長剤LおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(d) −CH(X2)(X3);ここで、
(i) X2は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;および
(ii) X3は、少なくとも1つの、−COOX1、−COX1、−COX4、および−CH2OX5から選択される;
ここで、
(A) X4は、少なくとも1つの下記から選択される:モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC1−C18アルキルでモノ−またはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基(ここで、各置換基は独立にC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシから選択される);および
(B) X5は、延長剤L、水素、−C(O)X2、非置換または(C1−C18)アルコキシまたはフェニルでモノ置換されたC1−C18アルキル、(C1−C18)アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C18)アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(e) 非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基;9−ジュロリジニル;または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基;ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される:
(i) 延長剤L;
(ii) −COOX1または−C(O)X6;ここで、X6は、下記の少なくとも一つから選択される:延長剤L、水素、C1−C18アルコキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはC1−C18アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基;
(iii) アリール、ハロアリール、C3−C10シクロアルキルアリール、およびC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(iv) C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルキルオキシ(C1−C18)アルキル、アリール(C1−C18)アルキル、アリールオキシ(C1−C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアリール(C1−C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C18)アルコキシアリール(C1−C18)アルキル、C1−C18ハロアルキル、およびモノ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキル;
(v) C1−C18アルコキシ、C3−C10シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C18)アルコキシ、アリール(C1−C18)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C18)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアリール(C1−C18)アルコキシ、およびモノ−またはジ−(C1−C18)アルコキシアリール(C1−C18)アルコキシ;
(vi) アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン;
(vii) −OX7または−N(X7)2;ここで、X7は下記から選択される:
(A) 延長剤L、水素、C1−C18アルキル、C1−C18アシル、フェニル(C1−C18)アルキル、モノ(C1−C18)アルキル置換フェニル(C1−C18)アルキル、モノ(C1−C18)アルコキシ置換フェニル(C1−C18)アルキル;C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルキル;C3−C10シクロアルキル;モノ(C1−18)アルキル置換C3−C10シクロアルキル、C1−C18ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイル置換基はそれぞれ独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(B) −CH(X8)X9;ここで、X8は、延長剤L、水素またはC1−C18アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3または−COOX10から選択され、ここで、X10は、延長剤L、水素またはC1−C18アルキルから選択される;
(C) −C(O)X6;または
(D) トリ(C1−C18)アルキルシリル、トリ(C1−C18)アルキルシリルオキシ、トリ(C1−C18)アルコキシシリル、トリ(C1−C18)アルコキシシリルオキシ、ジ(C1−C18)アルキル(C1−C18アルコキシ)シリル、ジ(C1−C18)アルキル(C1−C18アルコキシ)シリルオキシ、ジ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18アルキル)シリル、またはジ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18アルキル)シリルオキシ;
(viii) SX11;ここで、X11は、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、C1−C18ハロアルキル、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシもしくはハロゲンでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基;
(ix) 式iによって表わされる窒素含有環:
(A) nは、0、1、2および3から選択される整数であり、但し、nが0であるとき、U’はUであり、各Uは、各存在について独立に、−CH2−、−CH(X12)、−C(X12)2、−CH(X13)−、−C(X13)2−および−C(X12)(X13)−から選択され、ここで、X12は、延長剤LおよびC1−C18アルキルから選択され、X13は、延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択される;および
(B) U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X12)−または−N(X13)−から選択され、mは1、2および3から選択される整数である;および
(x) 式iiまたはiiiによって表わされる基:
(f) ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基;ここで、各置換基は、独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される;
(g) 式ivまたはvによって表わされる基:
(i) V’は、各式において独立に、−O−、−CH−、C1−C6アルキレン、およびC3−C10シクロアルキレンから選択される;
(ii) Vは、各式において独立に、−O−または−N(X21)−から選択され、ここで、X21は、前記の式Iによって表わされる延長剤L、水素、C1−C18アルキル、およびC2−C18アシルから選択され、但し、Vが−N(X21)−であるとき、V’は−CH2−である;
(iii) X18およびX19は、それぞれ独立に、延長剤L、水素、およびC1−C18アルキルから選択される;および
(iv) kは、0、1および2から選択され、各X20は、各存在について独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される;
(h) 式viによって表わされる基:
(ii) X23は、延長剤L、ならびにアリール、フラニルおよびチエニルから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基から選択され;ここで、各置換基は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、およびハロゲンから選択される;
(i) −C(O)X24;ここで、X24は、下記から選択される:延長剤L、ヒドロキシ、C1−C18アルキル、C1−C18ハロアルキル、C1−C18アルコキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または少なくとも1つのC1−C18アルキル、アリールおよびベンジルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ;
(j) −COOX1;
(k) −OX7および−N(X7)2;
(l) −SX11;
(m) 式iによって表わされる窒素含有環;
(n) 1つの式iiまたはiiiによって表わされる基;
(o) 下記によって表わされる延長剤L:
−[S1]c−[Q1−[S2]d]d’−[Q2−[S3]e]e’−[Q3−[S4]f]f’−S5−P;
ここで、
(i) 各Q1、Q2およびQ3は、各存在について独立に、下記から選択される:下記から選択される二価の基:非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物;ここで、置換基は、下記から選択される:Pによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1−C18アルコキシ)、C1−C18アルコキシカルボニル、C1−C18アルキルカルボニル、C1−C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1−C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1−C18)アルキルチオ、C1−C18アルキルチオ、C1−C18アセチル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C18アルキル基(これは、シアノ、ハロもしくはC1−C18アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている)、および1つの下記式を含む基:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)、ここで、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、tはMの原子価である;
(ii) c、d、eおよびfは、それぞれ独立に、0〜20(両端の数字を含む)の整数から選択され;各S1、S2、S3、S4およびS5は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される:
(1) −(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(CH2)g−、−(Si[(CH3)2]O)h−;ここで、gは各存在について独立に1〜20から選択され、hは1〜16(両端の数字を含む)の自然数である;
(2) −N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、または単結合;ここで、Zは、各存在について独立に、水素、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択される;および
(3) −O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖または分岐鎖C1−C24アルキレン残基;前記C1−C24アルキレン残基は、非置換、またはシアノもしくはハロによるモノ置換、またはハロによるポリ置換であり;但し、ヘテロ原子を含有する2個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、S1およびS5がそれぞれPCおよびPに結合しているとき、それらは2個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している;
(iii) Pは下記から選択される:ヒドロキシ、アミノ、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1−C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキルアミノ、ジ−(C1−C18)アルキルアミノ、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1−C18)アルキルエーテル、(C1−C18)アルキル(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1−C18)アルキレン、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1−C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノ−カルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1−C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(これは、少なくとも1つの、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンで置換されている)、または置換もしくは非置換キラルもしくは非キラル一価もしくは二価基(ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、置換基は、独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ、C3−C10シクロアルキル、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、フルオロ(C1−C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1−C18)アルキル、シアノ(C1−C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択される);または、Pは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である;および
(iv) d’、e’およびf’は、それぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択され、但し、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である;
(p) 直接に隣接するR基が一緒になって、式vii、viiiまたはixによって表わされる基を形成する:
(i) WおよびW’は、各存在について独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−、−C(X17)−から選択される;
(ii) X14、X15およびX17は、前記の通りである;および
(iii) qは、0、1、2、3および4から選択される整数である;および
(C) 基Aは、インデノ、チオフェノ、ベンゾチオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす]。
(実施例1)
段階1
2,3−ジメトキシ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オール(100.17グラム(g)、0.31モル(mol))、2,6−ジメチルピペリジン(38.93g、0.344mol)、テトラヒドロフラン(THF)(400ミリリットル(mL))およびトルエン(400mL)を、添加漏斗および凝縮器を取り付けた反応フラスコに添加した。得られた混合物を撹拌した。凝縮器を大気に開放して、エチルマグネシウムブロミド(240mLのヘキサン中3モーラーの溶液)をゆっくり添加した。添加後、約300mLの溶媒を留去し、凝縮器を経て窒素を適用した。残留混合物を約16時間還流した。次に、混合物を、3Lの水を含有するビーカーに注いだ。12N塩酸(HCl)を使用して、pHを約3に調整した。水をデカントし、得られた油状混合物を酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。塩化メチレンを混合物に添加して、生成物を結晶化した。生成物を真空濾過によって収集し、真空デシケーターで乾燥して、57gのオフホワイト色の結晶を得た。核磁気共鳴(NMR)スペクトルは、回収生成物が7,7−ジメチル−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−2,5−ジオールと一致する構造を有することを示した。
4−フルオロベンゾフェノン(44.6g)および無水ジメチルスルホキシド(DMSO)(200mL)を、窒素下に反応フラスコに添加した。1−(4−メトキシフェニル)−ピペラジン(94g)を添加し、その懸濁液を160℃に加熱した。2時間後、熱を除去し、混合物を4リットルの水に注いだ。沈殿物を真空濾過によって収集し、アセトンで洗浄し、真空乾燥した。NMRデータは、白色固形物として回収した得られた生成物(81.5g)が、4−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)ベンゾフェノンと一致する構造を有することを示した。
段階2の生成物4−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)ベンゾフェノン(80.6g)、およびジメチルホルムアミド(DMF)(750mL、アセチレンで飽和)を、反応フラスコに添加した。ナトリウムアセチリド懸濁液(121gのトルエン中18wt%のスラリー;Aldrichから入手)を、撹拌しながらその混合物に添加した。30分後、反応物を、脱イオン水(2L)およびヘキサン(500mL)の撹拌混合物に注いだ。形成された固形物を真空濾過によって収集し、真空乾燥した。NMRスペクトルは、オフホワイトの粉末の最終生成物(85g)が、1−フェニル−1−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−プロパ−2−イン−1−オールと一致する構造を有することを示した。
段階1の生成物7,7−ジメチル−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−2,5−ジオール(1.93g、6.3ミリモル(mmol))、および段階3の生成物1−フェニル−1−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−プロパ−2−イン−1−オール(2.76g、6.9mmol)、トリメチルオルトホルメート(1.47g、13.9mmol)、ピリジニウムp−トルエンスルホネート(0.08g、0.3mmol)およびクロロホルム(40mL)を、反応フラスコに添加し、撹拌し、6時間還流した。得られた生成物を、室温(約23℃)で12時間撹拌した。次に、生成物が泡立ち始めるまで、その溶液をより少ない量に濃縮した。メタノール(250mL)を添加して、生成物を沈殿させた。真空濾過後に、黒色固形物(4.1g)を得た。回収生成物を、NMRによって、3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−ヒドロキシル−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有するものとして同定した。
段階4の生成物3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−ヒドロキシル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン(3.1g、4.5mmol)、およびピリジン(30mL)を、0℃で反応フラスコに添加し、撹拌し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(1.53g、4.5mmol)を一度に添加した。得られた反応を室温で4時間撹拌し、次に、水(500mL)を含有するビーカーに注いだ。沈殿した生成物を真空濾過によって収集した。それをクロロホルムに溶解し、次に、メタノールから沈殿させた。NMRスペクトルは、回収生成物(3.3g)、緑色固形物が、3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有することを示した。
実施例1の生成物3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン(11.37g、13.9mmol)、シアン化亜鉛(1.71g、14.6mmol)、酢酸亜鉛(0.1g、0.56mmol)、亜鉛(0.036g、0.56mmol)、ジメチルホルムアミド(DMF)(40mL)、脱イオン水(0.4mL)、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン(0.02g、0.035mmol)およびトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0.013g、0.014mmol)を、反応フラスコに添加し、脱気し、窒素の保護下に撹拌した。反応フラスコを、90〜100℃の温度に保った油浴に維持した。12時間後、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン(0.05g)およびトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0.032g)を添加した。さらに24時間後、反応混合物を酢酸エチル(300mL)で希釈し、Fisher Scientificから入手可能なグレード60、230〜400メッシュのシリカゲルで濾過し、濃縮した。得られた生成物をフラッシュクロマトグラフィー(1/4の容量比の酢酸エチル/ヘキサンを使用)によって精製した。緑色固形物(5.6g)を生成物として回収した。NMRスペクトルは、生成物が、3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−シアノ−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有することを示した。
実施例1の生成物3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン(1.71g、2.1mmol)、2−メチル−3−ブチン−2−オール(0.26g、3.1mmol)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド(0.015g、0.02mmol)、ヨウ化銅(I)(8mg、0.04mmol)、トリフェニルホスフィン(22mg、0.08mmol)およびジイソプロピルアミン(10mL)を、反応フラスコに添加し、脱気し、乾燥窒素によって保護し、70〜80℃で約12時間撹拌した。反応混合物を冷水(100m)に注ぎ、得られた沈殿物を収集した。次に、得られた生成物をフラッシュクロマトグラフィー(3/7の容量比の酢酸エチル/ヘキサンを使用)によって精製した。緑色固形物(1.18g)を生成物として回収した。NMRスペクトルは、生成物が、3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(2−ヒドロキシ−2−メチル−3−ブチン−4−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有することを示した。
段階1
3’−ブロモアセトフェノン(200.0g、1mol)、コハク酸ジメチル(190g、1.3mmol)およびトルエン(800mL)を、3Lのフラスコに添加し、窒素下に磁気撹拌機に配置した。カリウムt−ブトキシド(123g、1.1mol)を1時間にわたって添加した。温度を40℃未満に調節した。1時間後、得られた反応混合物を1Lの水に注ぎ、15分間撹拌した。層を分離し、水性層を撹拌しながらpH4に酸性化した。酢酸エチル(500mL)を撹拌混合物に添加し、15分後に相を分離した。溶媒を回転蒸発器によって蒸発し、得られた生成物を半透明褐色油状物として分離した。その油状物を精製せずに次の段階に直接使用した。
段階1の生成物(220g、0.7mol)を含有する2Lのフラスコに、無水酢酸(300mL)を添加した。その溶液を窒素下に100℃に加熱した。4時間後、得られた反応物を褐色油状物に濃縮した。その油状物を塩化メチレンに溶解し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で2回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。得られた油状物を、エーテルから結晶化した(34gの結晶を得た)。残留粗油状物(102g)を次の段階に使用した。
段階2の粗油状物(102g)を含有する1Lのフラスコに、メタノール(300mL)を添加した。濃HCl(1mL)を添加し、溶液を還流温度に加熱し、その温度で4時間維持した。さらに濃HCl(1mL)を添加し、反応混合物をさらに4時間還流した。次に、反応混合物を油状物に濃縮した。粗生成物を、アセトニトリルおよびt−ブチルメチルエーテルからの結晶化によって精製した。白色固形物を生成物(40g)として得、これを、NMRによって、6−ブロモ−1−ヒドロキシ−4−メチル−3−ナフトエ酸メチルエステルと一致する構造を有するものとして同定した。
6−ブロモ−1−ヒドロキシ−4−メチル−3−ナフトエ酸メチルエステル(5g、17mmol)、シアン化亜鉛(2.2g、19mmol)、酢酸亜鉛(0.13g、0.7mmol)、亜鉛(0.046g、0.7mmol)、DMF(100mL)、水(1mL)、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン(0.047g、0.085mmol)およびトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0.031g、0.034mmol)の混合物を、反応フラスコに添加し、脱気し、窒素の保護下に撹拌した。反応混合物を70℃に加熱した。24時間後、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェノセン(0.5g)およびトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0.03g)を添加し、反応を同条件下に15時間維持した。得られた懸濁液を真空濾過して、亜鉛を除去した。その溶液を200mLの水に注ぎ、15分間撹拌した。固体生成物を真空濾過によって収集し、酢酸エチルから再結晶した。回収生成物、1.1gの黄白色結晶を、NMRによって、6−シアノ−1−ヒドロキシ−4−メチル−3−ナフトエ酸メチルエステルと一致する構造を有するものとして同定した。
段階4の生成物6−シアノ−1−ヒドロキシ−4−メチル−3−ナフトエ酸メチルエステル(1g、4mmol)、実施例1の段階3の生成物1−フェニル−1−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−プロパ−2−イン−1−オール(1.9g、4.8mmol)、ピリジニウムp−トルエンスルホネート(0.2g、0.8mmol)およびクロロホルム(100mL)を加熱還流した。4時間後、不完全反応混合物を油状物に濃縮し、カラム分離(容量比4:1のヘキサン:酢酸エチルを使用)によって精製した。生成物を酢酸エチルからの再結晶によってさらに精製した。ピンク白色固形物(0.3g)を所望の生成物として得た。生成物を、NMRによって、2−フェニル−2−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル−5−メトキシカルボニル−6−メチル−8−シアノ−2H−ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有するものとして確認した。
段階1
トルエン(3.0L)を、窒素下に、適切な16リットル反応器に添加した。3−ブロモアセトフェノン(600g)およびコハク酸ジメチル(512mL)を反応器に添加した。温度を35℃未満に維持しながら、トルエン(2640mL)中の約25wt%溶液におけるカリウムt−ペントキシドを、約50mL/分の速度で反応器に添加した。添加の終了後、3−ブロモアセトンの量が、高性能液体クロマトグラフィー(HPLC)によって判定して1wt%未満になるまで、得られた反応混合物を1〜3時間撹拌した。反応混合物を15℃に冷却し、水(4L)を添加した。得られた混合物を20〜25℃に加温し、30分間撹拌した。相分離した後、下部水性層を収集した。トルエン(1.5L)を添加し、撹拌を15分間継続した。相分離した後、下部水性層を収集し、塩化メチレン(4L)をそれに添加した。得られた混合物を20〜25℃の温度に維持し、6N HCl(850〜900mL)を撹拌しながら添加して、pHを約2.0に低下させた。得られた混合物を20分間撹拌した。相分離した後、下部有機相を収集し、水(2L)で洗浄し、半インチ(1.27cm)厚の硫酸マグネシウム層を上に有する200gのシリカのプラグで濾過した。薄層クロマトグラフィー(TLC)によって判定して全生成物になるまで、プラグを、1.5Lの塩化メチレン、次に、塩化メチレン混合物における30wt%酢酸エチルで濯いだ。得られた溶液を、4Lの量に蒸留し、純粋生成物を分離せずに粗溶液として、6Lの反応器に移した。
キシレン(1.8L)を、段階1の粗溶液に添加し、得られた混合物を100℃で蒸留して、塩化メチレンを除去した。次に、反応器含有物の温度を60℃に下げ、4−ジメチルアミノピリジン(3.6g)および無水酢酸(615g)を反応器に添加した。得られた混合物を120℃に加熱し、その温度で24〜30時間維持した。反応が終了した後、反応混合物を70℃に冷却した。反応混合物温度を80℃未満に維持しながら、10wt%のHCl(150mL)を、滴下漏斗によって添加した。得られた反応を77℃で24〜30時間維持した。反応が終了した後、キシレン(500mL)およびヘプタン(1.2L)を反応混合物にゆっくり添加し、その間、それを65℃より高い温度に維持した。添加後、得られた反応混合物を約20℃に3〜4時間冷却した。20℃に冷却した後、反応混合物を、結晶化のために6〜12時間撹拌した。反応混合物を10℃に冷却し、生成物(結晶)を濾過し、1:1の容量比のキシレン:ヘプタン(1〜2L)で洗浄し、次に、ヘプタン(2〜3L)で洗浄し、80℃で乾燥した。得られた生成物を、NMRによって、2−メトキシカルボニル−7−ブロモ−1−メチル−2−ナフタ−4−オールと一致する構造を有するものとして確認した。
適切な反応器に、メタノール(2.5L)、段階2の生成物2−メトキシカルボニル−7−ブロモ−1−メチル−2−ナフタ−4−オール(250g)、および水(200mL)を添加した。得られた反応混合物を撹拌し、その間、50wt%の水酸化ナトリウム(150mL)を滴下漏斗でゆっくり添加し、漏斗を水(50mL)で洗浄した。得られた混合物を、約3時間撹拌しながら65℃に維持した。約3時間後、反応混合物の温度を75℃に上げ、メタノール(2L)を留去した。水(250mL)を反応混合物に添加し、蒸留を続けながら温度を80℃に上げた。次に、反応混合物を15℃に冷却した。10wt%のHCl(1.5L)を反応混合物に添加し、その間、温度を25℃より低く維持した。酢酸エチル(2.5L)、次に、10wt%のHCl(300〜400mL)を、2.0のpHを得るまで添加した。下方水性層を分離し、捨てた。有機相を、10wt%の塩化ナトリウム(1L)で洗浄し、セライトおよび硫酸マグネシウムの小プラグで濾過した。濾過した有機相を、反応器に移し、最少量に蒸留した。トルエン(1L)を添加し、混合物が100℃に達するまで蒸留を続けた。得られた混合物を15℃に冷却し、2〜3時間撹拌し、結晶化生成物を濾過した。得られた生成物を、1:1の容量比のトルエン:ヘプタン(1L)で洗浄し、次に、ヘプタン(1〜1.5L)で洗浄し、80℃で乾燥した。得られた生成物を、NMRによって、7−ブロモ−4−ヒドロキシ−1−メチル−2−ナフトエ酸と一致する構造を有するものとして確認した。
段階3の7−ブロモ−4−ヒドロキシ−1−メチル−2−ナフトエ酸(20.15g、74.35mmol)、2−メトキシエタノール(200mL)およびp−トルエンスルホン酸(8.00g、37.17mol)を、ディーン・スターク装置および撹拌子を取り付けた丸底フラスコ(500mL)に添加した。混合物を24時間加熱還流し、次に、室温に冷却した。溶媒を真空除去して、油状残渣を得た。残渣を酢酸エチル(300mL)に溶解し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で3回洗浄した(各回100mL)。得られた酢酸エチル溶液を、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、褐色固形物(17.4g)を得た。褐色固形物のNMR分析は、固形物が2−メトキシエチル−7−ブロモ−4−ヒドロキシ−1−メチル−2−ナフトエートと一致する構造を有することを示した。
1,1−ビス(4−メトキシフェニル)プロパ−2−イン−1−オール(2.99g、11.18mmol)およびp−トルエンスルホン酸(141mg、0.74mmol)を、段階4の生成物2−メトキシエチル−7−ブロモ−4−ヒドロキシ−1−メチル−2−ナフトエート(2.52g、7.46mmol)のクロロホルム溶液を含有する反応フラスコに添加した。溶液を4時間加熱還流し、次に、反応混合物を冷却し、溶媒を真空除去して、油状残渣を得た。残渣を、カラムクロマトグラフィー(容量に基づいて9:1のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を、溶離剤として使用)によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、油状残渣(3.06g)を得た。残渣のNMR分析は、2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−ブロモ−2H−ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を示した。
THF(25mL)および水(25mL)の1:1混合物中の、段階5の2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−ブロモ−2H−ナフト[1,2−b]ピラン(2.89g、4.91mmol)およびビニルボロン酸ピナコールエステル(1mL、5.89mmol)を含有する反応フラスコに、フッ化カリウム(4.56g、78.62mmol)を添加した。窒素を10分間泡立たせることによって、溶液を脱気した。脱気した溶液に、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド(0.34g、0.49mmol)を添加した。溶液を18時間加熱還流し、室温に冷却し、酢酸エチルで希釈した。次に、混合物をセライト床で濾過し、濾液を酢酸エチルと水で分配した。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣を、カラムクトマトグラフィー(容量に基づいて4:1のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を、溶離剤として使用)によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、ガラス状残渣(1.98g)を得た。残渣のNMR分析は、2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−ビニル−2H−ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を示した。
段階1
THF(250mL)および水(250mL)の1:1混合物中の、実施例5の段階1の生成物(17.4g、51.5mmol)およびビニルボロン酸ピナコールエステル(11.0mL、61.8mmol)の混合物に、フッ化カリウム(48.0g、824mmol)を添加した。窒素を20分間泡立たせることによって、溶液を脱気した。脱気した溶液に、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド(1.81g、2.58mmol)を添加した。溶液を20時間加熱還流し、反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチルで希釈した。次に、混合物をセライト床で濾過し、濾液を酢酸エチルと水で分配した。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣を、カラムクトマトグラフィー(4:1のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離剤として使用)によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、褐色固形物(11.5g)を得た。褐色固形物のNMR分析は、2−メトキシエチル−7−ビニル−4−ヒドロキシ−1−メチル−2−ナフトエートと一致する構造を示した。
段階1の生成物2−メトキシエチル−7−ビニル−4−ヒドロキシ−1−メチル−2−ナフトエート(11.55g、40.38mmol)を、塩化メチレン(200mL)およびピリジン(7.00mL、80.76mmol)を含有する反応フラスコに添加した。混合物を5分間撹拌し、トリイソプロピルシリルトリフルオロメタンスルホネート(16.30mL、60.57mmol)をゆっくり添加した。混合物を室温で30分間撹拌し、氷冷水(500mL)に注ぎ、10分間撹拌した。混合物を分配し、塩化メチレン溶液を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣を、シリカプラグ(容量ベースで19:1のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を使用)で精製した。所望の物質を含有する画分を集め、真空濃縮して、無色油状物(17.85g)を得た。NMR分析は、2−メトキシエチル−7−ビニル−4−(トリイソプロピルシリルオキシ)−1−メチル−2−ナフトエートと一致する構造を示した。
段階2の生成物2−メトキシエチル−7−ビニル−4−(トリイソプロピルシリルオキシ)−1−メチル−2−ナフトエート(17.85g、40.38mmol)を、t−ブタノール(121mL)および水(283mL)を含有するフラスコに添加し、0℃に冷却した。水(180mL)中の過マンガン酸カリウム(19.35g、122.49mmol)の溶液を、反応フラスコにゆっくり添加した。炭酸ナトリウム水溶液の添加によって、溶液のpHを8〜10に調整した。氷浴を除去し、反応混合物を室温に温め、4時間撹拌した。得られた混合物をセライト床で濾過し、10wt%の塩化水素の水溶液の添加によって、濾液をpH4に注意深く酸性化した。得られた水溶液を酢酸エチルで3回抽出し(各回300mL)、有機層を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。油状残渣をシリカプラグ(容量ベースで4:1の酢酸エチルおよびヘキサンの混合物を使用)で精製した。所望の物質を含有する画分を集め、真空濃縮して、黄色固形物(9.14g)を得た。NMR分析は、7−((2−メトキシエトキシ)カルボニル)−8−メチル−5−(トリイソプロピルシリルオキシ)−2−ナフトエ酸と一致する構造を示した。
段階3の生成物7−((2−メトキシエトキシ)カルボニル)−8−メチル−5−(トリイソプロピルシリルオキシ)−2−ナフトエ酸(1.17g、2.54mmol)を、塩化メチレン(10mL)を含有する反応フラスコに添加した。メタノール(0.09mL、2.12mmol)、次に、ジメチルアミノピリジン(0.04g、0.33mmol)およびN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(0.53g、2.57mmol)を添加した。混合物を室温で1時間撹拌した。得られた混合物を塩化メチレンで希釈し、濾過した。濾液を収集し、真空濃縮して、黄色固形物を得、これをさらに精製しなかった。黄色固形物を、テトラヒドロフラン(10mL)および水(10mL)を含有する反応フラスコに添加した。フッ化カリウム(0.35g、6.03mmol)を添加し、混合物を室温で20時間撹拌した。得られた混合物を酢酸エチル(100mL)で抽出し、水で分配した。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣を最少量の塩化メチレンに溶解し、沈殿物が形成されるまでヘキサンを添加した。沈殿物(0.61g)を真空濾過によって収集し、冷ヘキサンで洗浄した。沈殿物のNMR分析は、2−(2−メトキシエチル)−7−メチル−4−ヒドロキシ−1−メチルナフタレン−2,7−ジカルボキシレートと一致する構造を示した。
段階4の生成物2−(2−メトキシエチル)−7−メチル−4−ヒドロキシ−1−メチルナフタレン−2,7−ジカルボキシレート(0.61g、1.92mmol)を、クロロホルム(20mL)を含有する反応フラスコに添加した。1,1−ビス(4−メトキシフェノル)プロパ−2−イン−1−オール(0.77g、2.87mmol)およびp−トルエンスルホン酸(0.04g、0.0.21mmol)を添加した。得られた溶液を加熱還流し、還流温度に4時間維持した。次に、反応混合物を冷却し、溶媒を真空除去して、油状残渣を得た。残渣をカラムクロマトグラフィー(容量ベースで4:1のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を使用)によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、油状残渣(0.76g)を得た。残渣のNMR分析は、2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト−[1,2−b]ピランと一致する構造を示した。
段階1
実施例6の段階5の生成物5−(2−メトキシエチル)−8−メチル2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−6−メチル−2H−ナフト−[1,2−b]ピラン−5,8−ジカルボキシレート(0.56g、0.98mmol)を含有するフラスコに、テトラヒドロフラン(10mL)、メタノール(5mL)および50wt%の水酸化ナトリウム水溶液(3mL)を添加した。混合物を30分間撹拌し、次に、10wt%の塩化水素水溶液(100mL)を含有するビーカーに注いだ。得られた混合物を酢酸エチルで3回抽出した(各回100mL)。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣をシリカプラグ(容量ベースで19:1の酢酸エチルおよびメタノールの混合物で溶離)で精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、泡状物(0.45g)を得た。泡状物のNMR分析は、2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエトキシカルボニル−6−メチル−8−ヒドロキシカルボニル−2H−ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を示した。
実施例1の生成物3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン(0.13g、0.16mmol)、炭酸カリウム(0.054g、0.4mmol)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)(0.018g、0.016mmol)、2−ブタノール(3mL)およびTHF(1mL)の混合物を、反応フラスコに添加し、脱気し、窒素の保護下に撹拌した。反応混合物を加熱還流した。3時間後、反応混合物を100mLの酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。粗生成物を、フラッシュクロマトグラフィー(3/7の酢酸エチル/ヘキサン)によって精製した。生成物をさらに、塩化メチレンへの溶解、次に、メタノールからの沈殿によって精製した。灰色固形物(0.08g)を得た。それを、NMRによって、3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−3H,13H−メトキシ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有するものとして同定した。
段階1
実施例6の段階3の生成物7−((2−メトキシエトキシ)−カルボニル)−8−メチル−5−(トリイソプロピルシリルオキシ)−2−ナフトエ酸(2.3g、7.8mmol)、炭酸カリウム(4.4g、32mmol)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)(0.52g、0.44mmol)、2−ブタノール(20mL)およびメタノール(10mL)の混合物を、反応フラスコに添加し、脱気し、窒素の保護下に撹拌した。反応混合物を加熱還流した。6時間後、反応混合物を100mLの酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルの薄層で濾過し、濃縮した。茶色がかったガラス状固形物(1.7g)を得、次の段階に直接使用した。それを、NMRによって、1−ヒドロキシ−4−メチル−3−ナフトエ酸メチルエステルと一致する構造を有するものとして同定した。
段階1の生成物1−ヒドロキシ−4−メチル−3−ナフトエ酸メチルエステル(1.6g、7.4mmol)、1−フェニル−1−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−プロパ−2−イン−1−オール(2.9g、7.4mmol)、p−トルエンスルホン酸(0.14g、0.74mmol)および塩化メチレン(30mL)の混合物を撹拌し、17時間還流した。次に、反応混合物中の生成物を、フラッシュクロマトグラフィー(3/7の酢酸エチル/ヘキサン)によって分離した。回収した暗赤色固形物を、メタノール中で20時間撹拌した。薄黄色固形物(1.3g)を所望の生成物として得た。生成物を、NMRによって、2−フェニル−2−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル−5−メトキシカルボニル−6−メチル−2H−ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有するものとして確認した。
段階1
実施例5の段階5の生成物2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト−[1,2−b]ピラン(1.37g、2.33mmol)、炭酸カリウム(1.29g、9.32mmol)、2−ブタノール(10mL)およびメタノール(10mL)の混合物を、丸底フラスコ(100mL)に添加し、10分間脱気した。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)(0.13g、0.12mmol)を添加し、混合物を窒素下に加熱還流した。混合物を還流温度に4時間維持した。得られた混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー(容量ベースで9:1のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離剤として使用)によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、赤色油状残渣(0.95g)を得た。生成物を、NMRによって、2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−((2−メトキシエトキシ)カルボニル−6−メチル−2H−ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有するものとして確認した。
実施例1〜7ならびに比較例(CE)1、2および3のフォトクロミック物質のフォトクロミック性能を、下記の光学ベンチ装置を使用して試験した。各フォトクロミック物質を、以下に記載するメタクリレート試験正方形に組み込んだ。CE1は実施例1〜3との比較のために含まれ、CE2は実施例4との比較のために含まれ、CE3は実施例5〜7との比較のために含まれた。
Claims (22)
- 下記を含むフォトクロミック物質:
インデノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、インデノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、チオフェノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、チオフェノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾチオフェノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾチオフェノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、フロ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、フロ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾフロ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾフロ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、2H−ナフト[1,2−b]ピラン、3H−ナフト[2,1−b]ピラン、ベンゾピラン、スピロ[1,3−ジヒドロインドール−3,3’−ナフト[2,1−b][1,4]]オキサジン、スピロ[1,3−ジヒドロインドール−2,2’−ナフト[1,2−b][1,4]]オキサジン、またはフルギド;
ここで、
(A) 該フォトクロミック物質は、下記に指定する特定の炭素原子においてそれに結合した少なくとも1つの置換基Qを有し、各Qは、独立に、−N3、−CN、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’および/または−CON(R’)R’を含み、ここで、各R’は独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルケンまたは非置換もしくは置換アルキン基を含み、ここで、該置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、R’’’は、−CF3、または2〜18個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む;
但し、
(a) 該フォトクロミック物質が、インデノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、インデノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、チオフェノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、チオフェノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾチオフェノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾチオフェノ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、フロ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、フロ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾフロ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピラン、ベンゾフロ[3’,2’−3,4]ナフト[1,2−b]ピランを含むとき、Qは、7位および/または10位でそれに結合し、−N3、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’または−CNを含み、但し、該フォトクロミック物質がインデノ[2’,3’−3,4]ナフト[1,2−b]ピランであるとき、該物質化合物は12位において置換基を実質的に有さない;
(b) 該フォトクロミック物質が3H−ナフト[2,1−b]ピランを含むとき、Qは、6位および/または7位でそれに結合し、各存在について独立に−N3または−OCOOR’を含む;
(c) 該フォトクロミック物質が2H−ナフト[1,2−b]ピランを含むとき、Qは、8位でそれに結合し、−N3;または−OCOOR’(但し、該フォトクロミック物質は、5位において置換基を実質的に有さない)を含む;
(d) 該フォトクロミック物質がベンゾピランを含むとき、Qは、7位でそれに結合し、−N3、−CN、−CCR’または−OSO2R’’’を含む;
(e) 該フォトクロミック物質がスピロ[1,3−ジヒドロインドール−2,2’−ナフト[1,2−b][1,4]]オキサジンを含むとき、置換基Qは、5位、6位および/または8’位でそれに結合し、各存在について独立に、−N3;−CCR’(但し、インドリノ基はN−置換基を実質的に有さない);または−OSO2R’’’(但し、該フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない)を含む;
(f) 該フォトクロミック物質がスピロ[1,3−ジヒドロインドール−3,3’−ナフト[2,1−b][1,4]]オキサジンを含むとき、置換基Qは、5位、6位、6’位および/または7’位でそれに結合し、各存在について独立に、−N3;−CCR’(但し、インドリノ基はN−置換基を実質的に有さない);または−OSO2R’’’(但し、該フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない)を含む;および
(g) 該フォトクロミック物質がフルギドを含むとき、Qは、−N3、−CN、−CCR’または−OSO2R’’’を含む;および
(B) 場合により、該フォトクロミック物質は、下記の式によって表わされる少なくとも1つの延長剤Lを有する:
−[S1]c−[Q1−[S2]d]d’−[Q2−[S3]e]e’−[Q3−[S4]f]f’−S5−P:
ここで、
(a) 各Q1、Q2およびQ3は、各存在について独立に、下記から選択される:下記から選択される二価の基:非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物;ここで、置換基は、下記から選択される:Pによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1−C18アルコキシ)、C1−C18アルコキシカルボニル、C1−C18アルキルカルボニル、C1−C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1−C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1−C18)アルキルチオ、C1−C18アルキルチオ、C1−C18アセチル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C18アルキル基(これは、シアノ、ハロもしくはC1−C18アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている)、および1つの下記式を含む基:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)、ここで、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、tはMの原子価である;
(b) c、d、eおよびfは、それぞれ独立に、1〜20(両端の数字を含む)の整数から選択され;各S1、S2、S3、S4およびS5は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される:
(i) −(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(CH2)g−、−(Si[(CH3)2]O)h−;ここで、gは各存在について独立に1〜20から選択され、hは1〜16(両端の数字を含む)の自然数である;
(ii) −N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、または単結合;ここで、Zは、各存在について独立に、水素、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択される;および
(iii) −O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖または分岐鎖C1−C24アルキレン残基;前記C1−C24アルキレン残基は、非置換、またはシアノもしくはハロによるモノ置換、またはハロによるポリ置換であり;但し、ヘテロ原子を含有する2個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、S1およびS5がそれぞれPCおよびPに結合しているとき、それらは2個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している;
(c) Pは下記から選択される:ヒドロキシ、アミノ、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1−C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキルアミノ、ジ−(C1−C18)アルキルアミノ、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1−C18)アルキルエーテル、(C1−C18)アルキル(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1−C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1−C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1−C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(これは、少なくとも1つの、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンで置換されている)、または置換もしくは非置換キラルもしくは非キラル一価もしくは二価基(ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、置換基は、独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ、C3−C10シクロアルキル、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、フルオロ(C1−C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1−C18)アルキル、シアノ(C1−C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択される);または、Pは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である;および
(d) d’、e’およびf’は、それぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択され、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であるものとする。 - 1つの下記構造式によって表わされるフォトクロミック物質:
(A) 各置換基Qは、独立に、−N3、−CN、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’および/または−CONHR’を含み、ここで、R’は独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルケンまたは非置換もしくは置換アルキン基を含み、ここで、該置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、R’’’は、−CF3、または2〜18個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む;
(B) 各iは、0〜利用可能位置の総数から選択される整数であり、各Rは、各存在について独立に、下記から選択される:
(a) 以下に記載するBによって表わされる基;
(b) −C(O)X24;ここで、X24は、下記から選択される:延長剤L、ヒドロキシ、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または少なくとも1つのC1−C18アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルでモノ−またはジ−置換されたアミノ;
(c) −OX7および−N(X7)2;ここで、X7は下記から選択される:
(i) 延長剤L、水素、C1−C18アルキル、C1−C18アシル、フェニル(C1−C18)アルキル、モノ(C1−C18)アルキル置換フェニル(C1−C18)アルキル、モノ(C1−C18)アルコキシ置換フェニル(C1−C18)アルキル;C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルキル;C3−C10シクロアルキル;モノ(C1−C18)アルキル置換C3−C10シクロアルキル、C1−C18ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、該ベンゾイルおよびナフトイル置換基はそれぞれ独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(ii) −CH(X8)X9;ここで、X8は、延長剤L、水素またはC1−C18アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3または−COOX10から選択され、ここで、X10は、延長剤L、水素またはC1−C18アルキルから選択される;
(iii) −C(O)X6;ここで、X6は、少なくとも1つの下記から選択される:延長剤L、水素、C1−C18アルコキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはC1−C18アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基;または
(iv) トリ(C1−C18)アルキルシリル、トリ(C1−C18)アルキルシリルオキシ、トリ(C1−C18)アルコキシシリル、トリ(C1−C18)アルコキシシリルオキシ、ジ(C1−C18)アルキル(C1−C18アルコキシ)シリル、ジ(C1−C18)アルキル(C1−C18アルコキシ)シリルオキシ、ジ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18アルキル)シリル、またはジ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18アルキル)シリルオキシ;
(d) −SX11;ここで、X11は、下記から選択される:延長剤L、水素、C1−C18アルキル、C1−C18ハロアルキル、非置換またはC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシまたはハロゲンでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(e) 式iによって表わされる窒素含有環:
(i) nは、0、1、2および3から選択される整数であり、但し、nが0であるとき、U’はUであり、各Uは、各存在について独立に、−CH2−、−CH(X12)、−C(X12)2、−CH(X13)−、−C(X13)2−および−C(X12)(X13)−から選択され、ここで、X12は、延長剤LおよびC1−C12アルキルから選択され、X13は、延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択される;および
(ii) U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X12)−または−N(X13)−から選択され、mは1、2および3から選択される整数である;
(f) 式iiまたはiiiによって表わされる基:
(g) 直接に隣接するR基が一緒になって、式vii、viiiまたはixによって表わされる基を形成する:
(i) WおよびW’は、各存在について独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択される;
(ii) X14、X15およびX17について、X14およびX15は、各存在について独立に、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、あるいはX14およびX15は一緒になって5〜8個の炭素原子の環を形成し;X17は、各存在について独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、またはハロゲンから選択される;および
(iii) qは、0、1、2、3および4から選択される整数である;および
(h) 下記によって表わされる延長剤L:
−[S1]c−[Q1−[S2]d]d’−[Q2−[S3]e]e’−[Q3−[S4]f]f’−S5−P
ここで、
(i) 各Q1、Q2およびQ3は、各存在について独立に、下記から選択される:下記から選択される二価の基:非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物;ここで、置換基は、下記から選択される:Pによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1−C18アルコキシ)、C1−C18アルコキシカルボニル、C1−C18アルキルカルボニル、C1−C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1−C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1−C18)アルキルチオ、C1−C18アルキルチオ、C1−C18アセチル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C18アルキル基(これは、シアノ、ハロもしくはC1−C18アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている)、および1つの下記式を含む基:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)、ここで、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、tはMの原子価である;
(ii) c、d、eおよびfは、それぞれ独立に、0〜20(両端の数字を含む)の整数から選択され;各S1、S2、S3、S4およびS5は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される:
(1) −(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(CH2)g−、−(Si[(CH3)2]O)h−;ここで、gは各存在について独立に1〜20から選択され、hは1〜16(両端の数字を含む)の自然数である;
(2) −N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、または単結合;ここで、Zは、各存在について独立に、水素、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択される;および
(3) −O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖または分岐鎖C1−C24アルキレン残基;該C1−C24アルキレン残基は、非置換であるか、またはシアノもしくはハロによるモノ置換であるか、またはハロによるポリ置換であり;但し、ヘテロ原子を含有する2個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、S1およびS5がそれぞれPCおよびPに結合しているとき、それらは2個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している;
(iii) Pは下記から選択される:ヒドロキシ、アミノ、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1−C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキルアミノ、ジ−(C1−C18)アルキルアミノ、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1−C18)アルキルエーテル、(C1−C18)アルキル(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1−C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1−C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1−C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(これは、少なくとも1つの、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンで置換されている)、または置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価基(ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、該置換基は、独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ、C3−C10シクロアルキル、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、フルオロ(C1−C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1−C18)アルキル、シアノ(C1−C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択される);または、Pは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である;および
(iv) d’、e’およびf’は、それぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択され、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であるものとする;
(C) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式Iによって表わされるとき、下記であるものとする:
(a) Qは−CNを含み、構造式Iの該フォトクロミック物質は、12位において置換基を実質的に有さず、またはQは、−N3、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’および−OSO2R’’’を含む;
(b) 基Aは、インデノ、チオフェノ、ベンゾチオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす;および
(c) BおよびB’は、それぞれ独立に下記から選択される:
(i) 水素、C1−C18アルキル、C2−C18アルキリデン、C2−C18アルキリジン、ビニル、C3−C10シクロアルキル、C1−C18ハロアルキル、アリル、ハロゲン、およびベンジル(これは、非置換であるか、または少なくとも1つのC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシでモノ置換されている);
(ii) 下記から選択される少なくとも1つの置換基でパラ位置においてモノ置換されたフェニル:C1−C18アルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C20アルキレン、直鎖または分岐鎖C1−C4ポリオキシアルキレン、環状C3−C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1−C18アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン(C1−C20)アルキレン、モノ−またはポリ−エステル(C1−C20)アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート(C1−C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物;ここで、少なくとも1つの置換基が、フォトクロミック物質のアリール基に結合している;
(iii) −CH(CN)2および−CH(COOX1)2;ここで、X1は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたC1−C18アルキル、C1−C18アルキルまたはC1−C18ハロアルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C18)アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は、独立に、C1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシおよび延長剤Lから選択される;
(iv) −CH(X2)(X3);ここで、
(1) X2は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;および
(2) X3は、少なくとも1つの、−COOX1、−COX1、−COX4、および−CH2OX5から選択され、ここで、X4は、少なくとも1つの下記から選択される:モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC1−C18アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−もしくはジ−置換された基(ここで、各置換基は独立にC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシから選択される);X5は、延長剤L、水素、−C(O)X2、非置換または(C1−C18)アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたC1−C18アルキル、(C1−C18)アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C18)アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(v) 非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基;9−ジュロリジニル;または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基;ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される:
(1) 延長剤L;
(2) −COOX1または−C(O)X6;
(3) アリール、ハロゲン、ハロアリール、C3−C10シクロアルキルアリール、およびC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(4) C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルキルオキシ(C1−C18)アルキル、アリール(C1−C18)アルキル、アリールオキシ(C1−C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアリール(C1−C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C18)アルコキシアリール(C1−C18)アルキル、C1−C18ハロアルキル、およびモノ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキル;
(5) C1−C18アルコキシ、C3−C10シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C18)アルコキシ、アリール(C1−C18)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C18)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアリール(C1−C18)アルコキシ、およびモノ−またはジ−(C1−C18)アルコキシアリール(C1−C18)アルコキシ;
(6) アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン;
(7) −OX7または−N(X7)2;
(8) −SX11;
(9) 式iによって表わされる窒素含有環;
(10) 式iiまたはiiiによって表わされる基;
(11) ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基;ここで、各置換基は、独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される;
(12) 式ivまたはvによって表わされる基:
(I) V’は、各式において独立に、−O−、−CH−、C1−C6アルキレン、およびC3−C10シクロアルキレンから選択される;
(II) Vは、各式において独立に、−O−または−N(X21)−から選択され、ここで、X21は、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、およびC2−C18アシルであり、但し、Vが−N(X21)−であるとき、V’は−CH2−である;
(III) X18およびX19は、それぞれ独立に、延長剤L、水素、およびC1−C18アルキルから選択される;および
(IV) kは、0、1および2から選択され、各X20は、各存在について独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される;
(13) 式viによって表わされる基:
(I) X22は、延長剤L、水素、およびC1−C18アルキルから選択される;および
(II) X23は、延長剤L、ならびにナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換またはモノ−もしくはジ−置換された基から選択され;ここで、各置換基は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、およびハロゲンから選択される;および
(14) BおよびB’は、一緒になって、下記を形成し:フルオレン−9−イリデン、モノ−またはジ−置換フルオレン−9−イリデン、または飽和C3−C12スピロ−単環式炭化水素環、飽和C7−C12スピロ−二環式炭化水素環、飽和C7−C12スピロ−三環式炭化水素環;および延長剤L;前記フルオレン−9−イリデン置換基は、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、ブロモ、フルオロおよびクロロから成る群から選択される;
(D) 但し、該フォトクロミック物質が構造式IIによって表わされるとき、Qは−N3または−OCOOR’を含み、但し、構造式IIの該フォトクロミック物質は5位において置換を実質的に有さず;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である;
(E) 但し、該フォトクロミック物質が構造式IIIによって表わされるとき、Qは各存在について独立に−N3または−OCOOR’を含み;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である;
(F) 但し、該フォトクロミック物質が構造式IVAまたはIVBによって表わされるとき、Qは各存在について独立に下記を含み:−N3;または−CCR’(但し、インドリノ基はN−置換基を実質的に有さない);または−OSO2R’’’(但し、前記フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない)、各R’’は各存在について独立に、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって置換または非置換シクロアルキルを形成し;Rおよびiは先に記載したのと同様である;
(G) 但し、該フォトクロミック物質が構造式Vによって表わされるとき、Qは、−N3、−CN、−CCR’、または−OSO2R’’’を含み;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である;および
(H) 但し、該フォトクロミック物質が構造式VIによって表わされるとき、Qは、−N3、−CN、−CCR’、または−OSO2R’’’を含み;Eは、−O−または−N(Q)−であり;Dは、下記の構造式によって表わされ:
- 下記の構造式I、II、IIIおよびVの一つによって表わされる、請求項2に記載のフォトクロミック物質:
(A) 各置換基Qは、独立に、−N3、−CN、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’および/または−CONHR’を含み、ここで、各R’は独立に、1〜12個の炭素原子を有するアルキル基を含み、R’’’は、−CF3、または2〜12個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む;
(B) 各iは、0〜3から選択される整数であり、各Rは、各存在について独立に、下記から選択される:
(a) 以下に記載するBによって表わされる基;
(b) −C(O)X24;ここで、X24は、下記から選択される:延長剤L、ヒドロキシ、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシ、非置換またはC1−C6アルキルもしくはC1−C6アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または少なくとも1つのC1−C6アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルでモノ−またはジ−置換されたアミノ;
(c) −OX7および−N(X7)2;ここで、X7は下記から選択される:
(i) 延長剤L、水素、C1−C12アルキル、C1−C12アシル、フェニル(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルキル置換フェニル(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルコキシ置換フェニル(C1−C12)アルキル;C1−C12アルコキシ(C1−C12)アルキル;C3−C7シクロアルキル;モノ(C1−12)アルキル置換C3−C7シクロアルキル、C1−C12ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、該ベンゾイルおよびナフトイル置換基はそれぞれ独立にC1−C6アルキルおよびC1−C6アルコキシから選択される;
(ii) −CH(X8)X9;ここで、X8は、延長剤L、水素またはC1−C12アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3または−COOX10から選択され、ここで、X10は、延長剤L、水素またはC1−C12アルキルから選択される;
(iii) −C(O)X6;ここで、X6は、少なくとも1つの下記から選択される:延長剤L、水素、C1−C12アルコキシ、非置換またはC1−C12アルキルもしくはC1−C12アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはC1−C6アルキルもしくはC1−C6アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはC1−C6アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはC1−C6アルキルもしくはC1−C6アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基;
(d) 式iによって表わされる窒素含有環;
(e) 式iiまたはiiiによって表わされる基:
ここで、X14、X15およびX16は、各存在について独立に、延長剤L、水素、C1−C12アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒になって5〜7個の炭素原子の環を形成し;pは、0、1または2から選択される整数であり、X17は、各存在について独立に、延長剤L、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシまたはハロゲンから選択される;
(f) 直接に隣接するR基が一緒になって、式vii、viiiまたはixによって表わされる基を形成する:
ここで、
(i) WおよびW’は、各存在について独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択される;
(ii) X14、X15およびX17について、X14およびX15は、各存在について独立に、延長剤L、水素、C1−C12アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒になって5〜7個の炭素原子の環を形成し;X17は、各存在について独立に、延長剤L、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシ、またはハロゲンから選択される;および
(iii) qは、0〜3から選択される整数である;および
(g) 延長剤L;
(C) 但し、該フォトクロミック物質が構造式Iによって表わされるとき、下記であるものとする:
(a) Qは−CNを含み、構造式Iの該フォトクロミック物質は、12位において置換基を実質的に有さず、またはQは、−N3、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’および−OSO2R’’’を含む;
(b) 基Aは、インデノ、チオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす;および
(c) BおよびB’は、それぞれ独立に下記から選択される:
(i) C1−C12アルキル、C3−C7シクロアルキル、C1−C12ハロアルキル、およびベンジル(これは、非置換であるか、または少なくとも1つのC1−C6アルキルおよびC1−C6アルコキシでモノ置換されている);
(ii) −CH(CN)2および−CH(COOX1)2;ここで、X1は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたC1−C12アルキル、C1−C6アルキルまたはC1−C6アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C6)アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は、独立に、C1−C6アルキルおよびC1−C6アルコキシおよび延長剤Lから選択される;
(iii) −CH(X2)(X3);ここで、
(1) X2は、少なくとも1つの、延長剤L、C1−C12アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C6アルキルおよびC1−C6アルコキシから選択される;および
(2) X3は、少なくとも1つの、−COOX1、−COX1、−COX4、および−CH2OX5から選択され、ここで、X4は、少なくとも1つの下記から選択される:モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC1−C6アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−もしくはジ−置換された基(ここで、各置換基は独立にC1−C6アルキルまたはC1−C6アルコキシから選択される);X5は、延長剤L、水素、−C(O)X2、非置換または(C1−C12)アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたC1−C12アルキル、(C1−C12)アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C12)アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C6アルキルおよびC1−C6アルコキシから選択される;
(iv) 非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基;9−ジュロリジニル;または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基;ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される:
(1) 延長剤L;
(2) −COOX1または−C(O)X6;
(3) アリール、ハロアリール、C3−C7シクロアルキルアリール、およびC1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(4) C1−C12アルキル、C3−C7シクロアルキル、C3−C7シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルキル、アリール(C1−C12)アルキル、アリールオキシ(C1−C12)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C1−C12)アルコキシ(C1−C12)アルキル;
(5) C1−C12アルコキシ、C3−C7シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルコキシ、アリール(C1−C12)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C12)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシ、およびモノ−またはジ−(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシ;
(6) アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン;
(7) −OX7または−N(X7)2;
(8) ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基;ここで、各置換基は、独立に、延長剤L、C1−C6アルキル、C1−C6アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される;および
(9) BおよびB’は、一緒になって、下記を形成し:フルオレン−9−イリデン、モノ−もしくはジ−置換フルオレン−9−イリデン、または飽和C3−C8スピロ−単環式炭化水素環、飽和C7−C10スピロ−二環式炭化水素環、飽和C7−C10スピロ−三環式炭化水素環;該フルオレン−9−イリデン置換基は、C1−C3アルキル、C1−C3アルコキシ、フルオロおよびクロロから成る群から選択される;
(D) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式IIによって表わされるとき、Qは−OCOOR’を含み、但し、構造式IIの前記フォトクロミック物質は5位において置換を実質的に有さず;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である;
(E) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式IIIによって表わされるとき、Qは各存在について独立に−OCOOR’を含み;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である;
(F) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式Vによって表わされるとき、Qは、−CN、−CCR’、または−OSO2R’’’を含み;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である。 - 下記の構造式IまたはIIによって表わされる、請求項2に記載のフォトクロミック物質:
(A) 各置換基Qは、独立に、−CN、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’および/または−CON(R’)R’を含み、ここで、各R’は独立に、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を含み、R’’’は、−CF3、または2〜6個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む;
(B) 各iは、0〜3から選択される整数であり、各Rは、各存在について独立に、下記から選択される:
(a) 以下に記載するBによって表わされる基;
(b) −C(O)X24;ここで、X24は、下記から選択される:ヒドロキシ、C1−C6アルキル、C1−C6アルコキシ、非置換またはC1−C6アルキルもしくはC1−C6アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または少なくとも1つのC1−C6アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ;
(c) −OX7および−N(X7)2;ここで、X7は下記から選択される:
(i) 水素、C1−C6アルキル、C1−C6アシル、フェニル(C1−C6)アルキル、モノ(C1−C6)アルキル置換フェニル(C1−C6)アルキル、モノ(C1−C6)アルコキシ置換フェニル(C1−C6)アルキル;C1−C6アルコキシ(C1−C6)アルキル;C3−C5シクロアルキル;モノ(C1−C6)アルキル置換C3−C5シクロアルキル、C1−C6ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイル置換基はそれぞれ独立にC1−C3アルキルおよびC1−C3アルコキシから選択される;
(ii) −CH(X8)X9;ここで、X8は、水素またはC1−C6アルキルから選択され、X9は、−CN、−CF3または−COOX10から選択され、ここで、X10は、水素またはC1−C6アルキルから選択される;
(iii) −C(O)X6;ここで、X6は、下記から選択される:水素、C1−C12アルコキシ、非置換またはC1−C6アルキルもしくはC1−C6アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはC1−C3アルキルもしくはC1−C3アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはC1−C3アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはC1−C3アルキルもしくはC1−C3アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基;
(d) 式iによって表わされる窒素含有環;
(e) 式iiまたはiiiによって表わされる基:
ここで、X14、X15およびX16は、各存在について独立に、水素、C1−C6アルキルまたはフェニルから選択されるか、あるいはX14およびX15は一緒になって5〜7個の炭素原子の環を形成し;pは、0、1または2から選択される整数であり、X17は、各存在について独立に、C1−C6アルキル、C1−C6アルコキシまたはハロゲンから選択される;
(f) 直接に隣接するR基が一緒になって、式vii、viiiまたはixによって表わされる基を形成する:
ここで、
(i) WおよびW’は、各存在について独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択される;
(ii) X14、X15およびX17について、X14およびX15は、各存在について独立に、水素、C1−C6アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、あるいはX14およびX15は一緒になって5〜7個の炭素原子の環を形成し;X17は、各存在について独立に、C1−C6アルキル、C1−C6アルコキシ、またはハロゲンから選択される;および
(iii) qは、0〜3から選択される整数である;および
(g) 延長剤L;
(C) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式Iによって表わされるとき、下記であるものとする:
(a) Qは−CNを含み、構造式Iの前記フォトクロミック物質は、12位において置換基を実質的に有さず、またはQは、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’および−OSO2R’’’を含む;
(b) 基Aは、インデノを表わす;および
(c) BおよびB’は、それぞれ独立に下記から選択される:
(i) C1−C6アルキル、C3−C5シクロアルキル、C1−C6ハロアルキル、およびベンジル(これは、非置換であるか、または少なくとも1つのC1−C3アルキルおよびC1−C3アルコキシでモノ置換されている);
(ii) −CH(CN)2および−CH(COOX1)2;ここで、X1は、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたC1−C6アルキル、C1−C3アルキルまたはC1−C3アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C3)アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は、独立に、C1−C3アルキルおよびC1−C3アルコキシおよび延長剤Lから選択される;
(iv) −CH(X2)(X3);ここで、
(1) X2は、少なくとも1つの、延長剤L、C1−C12アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C3アルキルおよびC1−C3アルコキシから選択される;および
(2) X3は、少なくとも1つの、−COOX1、−COX1、−COX4、および−CH2OX5から選択され、ここで、X4は、少なくとも1つの下記から選択され:モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC1−C3アルキルでモノ−またはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−もしくはジ−置換された基(ここで、各置換基は独立にC1−C3アルキルまたはC1−C3アルコキシから選択される);X5は、延長剤L、水素、−C(O)X2、非置換または(C1−C6)アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたC1−C6アルキル、(C1−C6)アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C12)アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C3アルキルおよびC1−C3アルコキシから選択される;
(v) 非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基;9−ジュロリジニル;または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基;ここで、各置換基は、各存在について独立に下記から選択される:
(1) 延長剤L;
(2) −C(O)X6;
(3) アリール、ハロアリール、C3−C7シクロアルキルアリール、およびC1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(4) C1−C6アルキル、C3−C5シクロアルキル、C3−C5シクロアルキルオキシ(C1−C6)アルキル、アリール(C1−C6)アルキル、アリールオキシ(C1−C6)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C6)アルキルアリール(C1−C6)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C6)アルコキシアリール(C1−C6)アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C1−C6)アルコキシ(C1−C6)アルキル;
(5) C1−C6アルコキシ、C3−C5シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C6)アルコキシ、アリール(C1−C6)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C6)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1−C6)アルキルアリール(C1−C6)アルコキシ、およびモノ−またはジ−(C1−C6)アルコキシアリール(C1−C6)アルコキシ;
(6) アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン;
(7) −OX7または−N(X7)2;
(8) ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基;ここで、各置換基は、独立に、延長剤L、C1−C3アルキル、C1−C3アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される;および
(9) BおよびB’は、一緒になって、フルオレン−9−イリデン、アダマンチリデン、ボルニリデン、ノルボルニリデン、またはビシクロ(3.3.1)ノナン−9−イリデンを形成する;
(D) 但し、前記フォトクロミック物質が構造式IIによって表わされるとき、Qは−OCOOR’を含み、但し、構造式IIの前記フォトクロミック物質は5位において置換を実質的に有さないものとし;R、i、BおよびB’は先に記載したのと同様である。 - 下記から選択されるフォトクロミック物質:
(a) 3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−3H,13H−インデノ[2’,3’;3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(b) 3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−シアノ−3H,13H−インデノ[2’,3’;3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(c) 3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(2−ヒドロキシ−2−メチル−3−ブチン−4−イル)−インデノ[2’,3’;3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(d) 2−フェニル−2−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル−5−メトキシカルボニル−6−メチル−8−シアノ−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(e) 2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−ビニル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(f) 2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエトキシカルボニル−6−メチル−8−ヒドロキシカルボニル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;および
(g) 2,2−ビス(4−メトキシフェニル)−5−メトキシエチルカルボニル−6−メチル−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト−[1,2−b]ピラン。 - 有機物質の少なくとも一部に組み込まれた請求項2に記載のフォトクロミック物質を含むフォトクロミック組成物であって、該有機物質が、ポリマー物質、オリゴマー物質、モノマー物質、またはそれらの混合物もしくは組合せである組成物。
- 前記ポリマー物質が下記を含む、請求項7に記載のフォトクロミック組成物:
自己集合化物質、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ(メタ)アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ(ウレア)ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ(ウレア)ウレタン、ポリ(アリルカーボネート)、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリアルケン、ポリアルキレン−ビニルアセテート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルクロリド)、ポリ(ビニルホルマール)、ポリ(ビニルアセタール)、ポリ(ビニリデンクロリド)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、それらのコポリマー、および/またはそれらの混合物。 - 下記から選択される少なくとも1つの添加剤をさらに含む、請求項7に記載のフォトクロミック組成物:色素、整列促進剤、動力学的促進添加剤、光開始剤、熱開始剤、重合防止剤、溶剤、光安定剤、熱安定剤、離型剤、流動性調整剤、均染剤、フリーラジカルスカベンジャー、ゲル化剤、および定着剤。
- 自己集合化物質および皮膜形成物質から選択されるコーティング組成物を含む、請求項7に記載のフォトクロミック組成物。
- 基材、および基材の少なくとも一部に接合した請求項2に記載のフォトクロミック物質を含むフォトクロミック物品。
- 光学エレメントを含む請求項11に記載のフォトクロミック物品であって、該光学エレメントが、少なくとも1つの、眼科用エレメント、表示エレメント、ウィンドー、ミラー、パッキング材料、および能動的または受動的液晶セルエレメントであるフォトクロミック物品。
- 前記眼科用エレメントが、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、および保護レンズまたはバイザーを含む、請求項12に記載のフォトクロミック物品。
- 前記表示エレメントが、スクリーン、モニターおよびセキュリティエレメントを含む、請求項12に記載のフォトクロミック物品。
- 前記基材がポリマー物質を含み、フォトクロミック物質が該ポリマー物質の少なくとも一部に組み込まれている、請求項11に記載のフォトクロミック物品。
- 前記フォトクロミック物質が、前記ポリマー物質の少なくとも一部とブレンドされ、該ポリマー物質の少なくとも一部に結合され、および/または該ポリマー物質の少なくとも一部に吸収されている、請求項15に記載のフォトクロミック物品。
- 前記基材の少なくとも一部に接合したコーティングまたはフィルムを含む請求項11に記載のフォトクロミック物品であって、該コーティングまたはフィルムがフォトクロミック物質を含むフォトクロミック物品。
- 前記基材が、有機物質、無機物質またはそれらの組合せから形成されている、請求項17に記載のフォトクロミック物品。
- フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、遷移性コーティング、配向層、下塗り、接着性コーティング、ミラーコーティングおよび保護コーティング(防曇コーティング、酸素遮断コーティングおよび紫外線吸収コーティングを包含する)から選択される少なくとも1つの付加的な少なくとも部分的なコーティングをさらに含む、請求項16に記載のフォトクロミック物品。
- 1つの下記構造式によって表わされるナフトール:
(A) 各置換基Qは、独立に、−N3、−CN、−COOR’、−CCR’、−C(R’)C(R’)R’、−OCOR’、−OCOOR’、−SR’、−OSO2R’’’および/または−CON(R’)R’を含み、ここで、各R’は独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換または置換アルケンまたはアルキン基を含み、ここで、該置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、R’’’は、−CF3、または2〜18個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む;
(B) 各iは、0〜利用可能位置の総数から選択される整数であり、各Rは、各存在について独立に、下記から選択される:
(a) 水素、C1−C18アルキル、C2−C18アルキリデン、C2−C18アルキリジン、ビニル、C3−C10シクロアルキル、C1−C18ハロアルキル、アリル、ハロゲン、およびベンジル(これは、非置換であるか、または少なくとも1つのC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシでモノ置換されている);
(b) 下記から選択される少なくとも1つの置換基でパラ位置においてモノ置換されたフェニル:C1−C18アルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C20アルキレン、直鎖または分岐鎖C1−C4ポリオキシアルキレン、環状C3−C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1−C18アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン(C1−C20)アルキレン、モノ−またはポリ−エステル(C1−C20)アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート(C1−C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物;ここで、少なくとも1つの置換基が、フォトクロミック物質のアリール基に結合している;
(c) −CH(CN)2および−CH(COOX1)2;ここで、X1は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたC1−C18アルキル、C1−C18アルキルまたはC1−C18ハロアルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C18)アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は、独立に、C1−C18アルキル、C1−C18ハロアルキル、延長剤LおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(d) −CH(X2)(X3);ここで、
(i) X2は、少なくとも1つの、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;および
(ii) X3は、少なくとも1つの、−COOX1、−COX1、−COX4、および−CH2OX5から選択される;
ここで、
(A) X4は、少なくとも1つの下記から選択される:モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC1−C18アルキルでモノ−またはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基(ここで、各置換基は独立にC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシから選択される);および
(B) X5は、延長剤L、水素、−C(O)X2、非置換または(C1−C18)アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたC1−C18アルキル、(C1−C18)アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C18)アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(e) 非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基;9−ジュロリジニル;または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基;ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される:
(i) 延長剤L;
(ii) −COOX1または−C(O)X6;ここで、X6は、少なくとも1つの下記から選択される:延長剤L、水素、C1−C18アルコキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはC1−C18アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基;
(iii) アリール、ハロアリール、C3−C10シクロアルキルアリール、およびC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(iv) C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルキルオキシ(C1−C18)アルキル、アリール(C1−C18)アルキル、アリールオキシ(C1−C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアリール(C1−C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1−C18)アルコキシアリール(C1−C18)アルキル、C1−C18ハロアルキル、およびモノ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキル;
(v) C1−C18アルコキシ、C3−C10シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C18)アルコキシ、アリール(C1−C18)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C18)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアリール(C1−C18)アルコキシ、およびモノ−またはジ−(C1−C18)アルコキシアリール(C1−C18)アルコキシ;
(vi) アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−(C1−C18)アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン;
(vii) −OX7または−N(X7)2;ここで、X7は下記から選択される:
(A) 延長剤L、水素、C1−C18アルキル、C1−C18アシル、フェニル(C1−C18)アルキル、モノ(C1−C18)アルキル置換フェニル(C1−C18)アルキル、モノ(C1−C18)アルコキシ置換フェニル(C1−C18)アルキル;C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルキル;C3−C10シクロアルキル;モノ(C1−C18)アルキル置換C3−C10シクロアルキル、C1−C18ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、該ベンゾイルおよびナフトイル置換基はそれぞれ独立にC1−C18アルキルおよびC1−C18アルコキシから選択される;
(B) −CH(X8)X9;ここで、X8は、延長剤L、水素またはC1−C18アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3または−COOX10から選択され、ここで、X10は、延長剤L、水素またはC1−C18アルキルから選択される;
(C) −C(O)X6;または
(D) トリ(C1−C18)アルキルシリル、トリ(C1−C18)アルキルシリルオキシ、トリ(C1−C18)アルコキシシリル、トリ(C1−C18)アルコキシシリルオキシ、ジ(C1−C18)アルキル(C1−C18アルコキシ)シリル、ジ(C1−C18)アルキル(C1−C18アルコキシ)シリルオキシ、ジ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18アルキル)シリル、またはジ(C1−C18)アルコキシ(C1−C18アルキル)シリルオキシ;
(viii) SX11;ここで、X11は、延長剤L、水素、C1−C18アルキル、C1−C18ハロアルキル、非置換またはC1−C18アルキルもしくはC1−C18アルコキシもしくはハロゲンでモノ−またはジ−置換されたアリール基;
(ix) 式iによって表わされる窒素含有環:
(A) nは、0、1、2および3から選択される整数であり、但し、nが0であるとき、U’はUであり、各Uは、各存在について独立に、−CH2−、−CH(X12)、−C(X12)2、−CH(X13)−、−C(X13)2−および−C(X12)(X13)−から選択され、ここで、X12は、延長剤LおよびC1−C18アルキルから選択され、X13は、延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択される;および
(B) U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X12)−または−N(X13)−から選択され、mは1、2および3から選択される整数である;および
(x) 式iiまたはiiiによって表わされる基:
(f) ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基;ここで、各置換基は、独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される;
(g) 式ivまたはvによって表わされる基:
(i) V’は、各式において独立に、−O−、−CH−、C1−C6アルキレン、およびC3−C10シクロアルキレンから選択される;
(ii) Vは、各式において独立に、−O−または−N(X21)−から選択され、ここで、X21は、前記の式Iによって表わされる延長剤L、水素、C1−C18アルキル、およびC2−C18アシルから選択され、但し、Vが−N(X21)−であるとき、V’は−CH2−である;
(iii) X18およびX19は、それぞれ独立に、延長剤L、水素、およびC1−C18アルキルから選択される;および
(iv) kは、0、1および2から選択され、各X20は、各存在について独立に、延長剤L、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される;
(h) 式viによって表わされる基:
(ii) X23は、延長剤L、ならびにアリール、フラニルおよびチエニルから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基から選択され;ここで、各置換基は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、およびハロゲンから選択される;
(i) −C(O)X24;ここで、X24は、下記から選択される:延長剤L、ヒドロキシ、C1−C18アルキル、C1−C18ハロアルキル、C1−C18アルコキシ、非置換またはC1−C18アルキルまたはC1−C18アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または少なくとも1つのC1−C18アルキル、アリールおよびベンジルでモノ−またはジ−置換されたアミノ;
(j) −COOX1;
(k) −OX7および−N(X7)2;
(l) −SX11;
(m) 式iによって表わされる窒素含有環;
(n) 1つの式iiまたはiiiによって表わされる基;
(o) 下記によって表わされる延長剤L:
−[S1]c−[Q1−[S2]d]d’−[Q2−[S3]e]e’−[Q3−[S4]f]f’−S5−P;
ここで、
(i) 各Q1、Q2およびQ3は、各存在について独立に、下記から選択される:下記から選択される二価の基:非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物;ここで、置換基は、下記から選択される:Pによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1−C18アルコキシ)、C1−C18アルコキシカルボニル、C1−C18アルキルカルボニル、C1−C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1−C18)アルコキシカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルカルボニルペルフルオロ(C1−C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1−C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1−C18)アルキルチオ、C1−C18アルキルチオ、C1−C18アセチル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖C1−C18アルキル基(これは、シアノ、ハロもしくはC1−C18アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている)、および1つの下記の式を含む基:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)、ここで、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、tはMの原子価である;
(ii) c、d、eおよびfは、それぞれ独立に、0〜20(両端の数字を含む)の整数から選択され;各S1、S2、S3、S4およびS5は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される:
(1) −(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(CH2)g−、−(Si[(CH3)2]O)h−;ここで、gは各存在について独立に1〜20から選択され、hは1〜16(両端の数字を含む)の自然数である;
(2) −N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−、または単結合;ここで、Zは、各存在について独立に、水素、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、各存在について独立に、C1−C18アルキル、C3−C10シクロアルキルおよびアリールから選択される;および
(3) −O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖または分岐鎖C1−C24アルキレン残基;該C1−C24アルキレン残基は、非置換、またはシアノもしくはハロによるモノ置換、またはハロによるポリ置換であり;但し、ヘテロ原子を含有する2個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、S1およびS5がそれぞれPCおよびPに結合しているとき、それらは2個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している;
(iii) Pは下記から選択される:ヒドロキシ、アミノ、C2−C18アルケニル、C2−C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1−C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ(C1−C18)アルキル、C1−C18アルキルアミノ、ジ−(C1−C18)アルキルアミノ、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、C1−C18アルコキシ(C1−C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1−C18)アルキルエーテル、(C1−C18)アルキル(C1−C18)アルコキシ(C1−C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1−C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1−C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1−C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体(これは、少なくとも1つの、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンで置換されている)、または置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価基(ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、該置換基は、独立に、C1−C18アルキル、C1−C18アルコキシ、アミノ、C3−C10シクロアルキル、C1−C18アルキル(C1−C18)アルコキシ、フルオロ(C1−C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1−C18)アルキル、シアノ(C1−C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択される);または、Pは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である;および
(iv) d’、e’およびf’は、それぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択され、但し、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である;
(p) 直接に隣接するR基が一緒になって、式vii、viiiまたはixによって表わされる基を形成する:
(i) WおよびW’は、各存在について独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−、−C(X17)−から選択される;
(ii) X14、X15およびX17は、前記の通りである;および
(iii) qは、0、1、2、3および4から選択される整数である;および
(C) 基Aは、インデノ、チオフェノ、ベンゾチオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす]。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/329,092 US8211338B2 (en) | 2003-07-01 | 2008-12-05 | Photochromic compounds |
US12/329,092 | 2008-12-05 | ||
PCT/US2009/065701 WO2010065393A1 (en) | 2008-12-05 | 2009-11-24 | Photochromic compounds |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014154487A Division JP6166233B2 (ja) | 2008-12-05 | 2014-07-30 | フォトクロミック化合物 |
JP2016050719A Division JP6116725B2 (ja) | 2008-12-05 | 2016-03-15 | フォトクロミック化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012511001A true JP2012511001A (ja) | 2012-05-17 |
JP2012511001A5 JP2012511001A5 (ja) | 2013-11-07 |
Family
ID=42244170
Family Applications (7)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011539592A Withdrawn JP2012511001A (ja) | 2008-12-05 | 2009-11-24 | フォトクロミック化合物 |
JP2014154487A Expired - Fee Related JP6166233B2 (ja) | 2008-12-05 | 2014-07-30 | フォトクロミック化合物 |
JP2016050719A Active JP6116725B2 (ja) | 2008-12-05 | 2016-03-15 | フォトクロミック化合物 |
JP2016183755A Withdrawn JP2016222717A (ja) | 2008-12-05 | 2016-09-21 | フォトクロミック化合物 |
JP2018070699A Pending JP2018109067A (ja) | 2008-12-05 | 2018-04-02 | フォトクロミック化合物 |
JP2018188318A Active JP6664458B2 (ja) | 2008-12-05 | 2018-10-03 | フォトクロミック化合物 |
JP2019155665A Withdrawn JP2019203144A (ja) | 2008-12-05 | 2019-08-28 | フォトクロミック化合物 |
Family Applications After (6)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014154487A Expired - Fee Related JP6166233B2 (ja) | 2008-12-05 | 2014-07-30 | フォトクロミック化合物 |
JP2016050719A Active JP6116725B2 (ja) | 2008-12-05 | 2016-03-15 | フォトクロミック化合物 |
JP2016183755A Withdrawn JP2016222717A (ja) | 2008-12-05 | 2016-09-21 | フォトクロミック化合物 |
JP2018070699A Pending JP2018109067A (ja) | 2008-12-05 | 2018-04-02 | フォトクロミック化合物 |
JP2018188318A Active JP6664458B2 (ja) | 2008-12-05 | 2018-10-03 | フォトクロミック化合物 |
JP2019155665A Withdrawn JP2019203144A (ja) | 2008-12-05 | 2019-08-28 | フォトクロミック化合物 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (8) | US8211338B2 (ja) |
EP (1) | EP2370420B9 (ja) |
JP (7) | JP2012511001A (ja) |
KR (2) | KR101369015B1 (ja) |
CN (2) | CN102272114B (ja) |
AU (1) | AU2009322665B2 (ja) |
CA (3) | CA2914548C (ja) |
HK (2) | HK1162025A1 (ja) |
MX (1) | MX2011005958A (ja) |
PH (1) | PH12013501301B1 (ja) |
WO (1) | WO2010065393A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201103952B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014016626A (ja) * | 2003-07-01 | 2014-01-30 | Transitions Optical Inc | 偏光性フォトクロミックデバイスおよびその製造方法 |
JP2016519691A (ja) * | 2013-03-15 | 2016-07-07 | トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド | フォトクロミック二色性物質を含むフォトクロミック物品 |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8698117B2 (en) | 2003-07-01 | 2014-04-15 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
US8518546B2 (en) * | 2003-07-01 | 2013-08-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US8545984B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-10-01 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US20110140056A1 (en) | 2003-07-01 | 2011-06-16 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
US8211338B2 (en) * | 2003-07-01 | 2012-07-03 | Transitions Optical, Inc | Photochromic compounds |
US8748634B2 (en) * | 2006-10-30 | 2014-06-10 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials demonstrating improved fade rates |
US8613868B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-12-24 | Transitions Optical, Inc | Mesogenic stabilizers |
US8623238B2 (en) | 2008-06-27 | 2014-01-07 | Transitions Optical, Inc. | Mesogenic stabilizers |
US8431039B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-04-30 | Transitions Optical, Inc. | Mesogenic stabilizers |
US8349210B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-01-08 | Transitions Optical, Inc. | Mesogenic stabilizers |
KR101002659B1 (ko) * | 2008-12-23 | 2010-12-20 | 삼성모바일디스플레이주식회사 | 유기 발광 표시 장치 |
US8308996B2 (en) | 2009-08-04 | 2012-11-13 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
DE102009057985A1 (de) * | 2009-12-11 | 2011-06-16 | Carl Zeiss Imaging Solutions Gmbh | Elektronisch schaltbarer dichroitischer Strahlteiler |
US9063358B2 (en) * | 2010-05-03 | 2015-06-23 | Kent State University | Smart photochromic chiral nematic liquid crystal window |
US8779168B2 (en) * | 2010-12-16 | 2014-07-15 | Transitions Optical, Inc. | Lactone compounds and materials made therefrom |
US8859097B2 (en) * | 2010-12-16 | 2014-10-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds, compositions and articles |
US9034219B2 (en) * | 2010-12-16 | 2015-05-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
JP5828846B2 (ja) * | 2011-01-27 | 2015-12-09 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
US8709308B2 (en) | 2011-01-28 | 2014-04-29 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
JP6031035B2 (ja) * | 2011-09-22 | 2016-11-24 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物および硬化性組成物 |
US20150034887A1 (en) * | 2012-03-21 | 2015-02-05 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
US9915757B1 (en) | 2013-06-24 | 2018-03-13 | The Research Foundation For The State University Of New York | Increased thermal stabilization of optical absorbers |
CN105308014B (zh) | 2013-07-01 | 2017-06-13 | 株式会社德山 | 新的苯基萘酚衍生物 |
US9051332B1 (en) * | 2013-11-20 | 2015-06-09 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused ring pyran compounds |
CN104072532A (zh) * | 2014-04-14 | 2014-10-01 | 上海大学 | 氧二硅基萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物及其合成方法 |
WO2016053662A1 (en) | 2014-09-30 | 2016-04-07 | Transitions Optical, Inc. | Ultraviolet light absorbers |
JP2018517176A (ja) * | 2015-05-26 | 2018-06-28 | ロリク アーゲーRolic Ag | マルチ隠し画像セキュリティ装置 |
JP6106812B1 (ja) | 2015-09-16 | 2017-04-05 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ |
CN105158959B (zh) * | 2015-10-12 | 2018-02-09 | 浙江工业大学 | 一种电响应可拉伸液晶光散射显示屏及其制备方法 |
CN108368321B (zh) * | 2015-12-11 | 2020-12-15 | 富士胶片株式会社 | 光学功能性层制作用组合物、光学膜及液晶显示装置 |
CN107011318B (zh) * | 2017-03-13 | 2019-05-14 | 华南理工大学 | 齐聚噻吩衍生物电致变色材料及其制备方法 |
EP3604464A4 (en) * | 2017-03-23 | 2021-08-11 | Neos Co., Ltd. | SURFACE TREATMENT PRODUCTS AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF |
US11453654B2 (en) | 2017-05-10 | 2022-09-27 | Transitions Optical, Ltd. | Photochromic indeno fused phenanthrenopyran compounds |
AU2018289646B9 (en) | 2017-06-20 | 2023-04-20 | Tokuyama Corporation | Photochromic polyrotaxane compound and curable composition comprising the photochromic polyrotaxane compound |
CN110799514B (zh) | 2017-06-30 | 2023-01-31 | 光学转变有限公司 | 噻咯和锗杂环戊二烯稠环光致变色化合物 |
CN108084386B (zh) * | 2017-12-21 | 2020-08-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法 |
CN108192462A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-22 | 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 | 光致变色混合物、光致变色器的制作方法及应用 |
JP7337799B2 (ja) | 2018-07-20 | 2023-09-04 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック化合物、及び該フォトクロミック化合物を含んでなる硬化性組成物 |
CN108976420A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-12-11 | 湖南工业大学 | 一种含萘结构的高耐热超支化聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
JP7253770B2 (ja) * | 2019-01-18 | 2023-04-07 | 株式会社大一商会 | 遊技機 |
JP7253773B2 (ja) * | 2019-01-18 | 2023-04-07 | 株式会社大一商会 | 遊技機 |
EP4047030A4 (en) | 2019-10-17 | 2023-10-18 | Tokuyama Corporation | PHOTOCHROMIC HYDROXYURETHANE COMPOUND |
US20210284778A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
CN111362895A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-07-03 | 临沂大学 | 一种萘并呋喃衍生物的合成方法、萘并呋喃衍生物及应用 |
CN115697249A (zh) | 2020-06-01 | 2023-02-03 | 应用奈米医材科技股份有限公司 | 双面非球面衍射多焦点透镜及其制造和用途 |
TWI785630B (zh) | 2020-06-02 | 2022-12-01 | 瑞士商愛爾康公司 | 光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片及可聚合組合物及製造彼等之方法 |
WO2022030557A1 (ja) | 2020-08-06 | 2022-02-10 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック化合物、フォトクロミック硬化性組成物、硬化体、レンズ及び眼鏡 |
EP4237232A1 (en) | 2020-10-28 | 2023-09-06 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
EP4240578A1 (en) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US11975499B2 (en) | 2020-11-04 | 2024-05-07 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US20220283338A1 (en) | 2021-03-08 | 2022-09-08 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
KR20230144634A (ko) | 2021-04-01 | 2023-10-16 | 알콘 인코포레이티드 | 광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
CN114656974B (zh) * | 2022-02-25 | 2023-03-24 | 苏州大学 | 一种光致变色液晶薄膜及其制备方法和应用 |
WO2023209631A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001060811A1 (fr) * | 2000-02-21 | 2001-08-23 | Tokuyama Corporation | Compose de chromene |
WO2005028465A1 (ja) * | 2003-09-18 | 2005-03-31 | Tokuyama Corporation | クロメン化合物 |
JP2005112772A (ja) * | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
JP2006525378A (ja) * | 2003-03-20 | 2006-11-09 | トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド | インデノ縮合フォトクロミックナフトピラン、ナフトールおよびフォトクロミック物品 |
JP2007526223A (ja) * | 2003-07-01 | 2007-09-13 | トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド | フォトクロミック化合物 |
Family Cites Families (303)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US303673A (en) | 1884-08-19 | Calf-feeder | ||
US2475921A (en) | 1940-06-26 | 1949-07-12 | Polaroid Corp | Glare reduction filter comprising light polarizing area merging gradually with transparent nonpolarizing area |
GB583842A (en) | 1941-01-21 | 1947-01-01 | Polaroid Corp | Improvements in or relating to combined light-filtering and light-polarizing means |
US2319826A (en) | 1941-10-10 | 1943-05-25 | Gen Electric | Adhesive composition |
US2334446A (en) | 1941-12-26 | 1943-11-16 | Polaroid Corp | Polarizing goggles |
US2481830A (en) | 1946-05-14 | 1949-09-13 | Gen Polarizing Company | Optically polarizing dichroic film and method of preparing the same |
US2544659A (en) | 1946-05-14 | 1951-03-13 | John F Dreyer | Dichroic light-polarizing sheet materials and the like and the formation and use thereof |
US3276316A (en) | 1961-08-02 | 1966-10-04 | Polaroid Corp | Process for polarizing ultraviolet light utilizing oriented polymer sheet with incorporated dichroic fluorescent dye |
US3361706A (en) | 1964-03-06 | 1968-01-02 | American Cyanamid Co | Control of the photochromic return rate of (arylazo) thioformic arylhydrazidates |
US3567605A (en) | 1966-03-30 | 1971-03-02 | Ralph S Becker | Photochemical process |
GB1186987A (en) | 1967-08-30 | 1970-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photochromic Compounds |
US3653863A (en) | 1968-07-03 | 1972-04-04 | Corning Glass Works | Method of forming photochromic polarizing glasses |
JPS4948631B1 (ja) | 1968-10-28 | 1974-12-23 | ||
US4043637A (en) | 1973-06-15 | 1977-08-23 | American Optical Corporation | Photochromic light valve |
US4049338A (en) | 1974-11-19 | 1977-09-20 | Texas Instruments Incorporated | Light polarizing material method and apparatus |
US4166043A (en) | 1974-12-23 | 1979-08-28 | American Optical Corporation | Stabilized photochromic materials |
US4367170A (en) | 1975-01-24 | 1983-01-04 | American Optical Corporation | Stabilized photochromic materials |
US4039254A (en) | 1976-05-27 | 1977-08-02 | Mack Gordon | Electro-optic welding lens assembly using multiple liquid crystal light shutters and polarizers |
US4190330A (en) | 1977-12-27 | 1980-02-26 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Variable focus liquid crystal lens system |
US4342668A (en) | 1978-09-08 | 1982-08-03 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
US4215010A (en) | 1978-09-08 | 1980-07-29 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
US4279474A (en) | 1980-03-25 | 1981-07-21 | Belgorod Barry M | Spectacle lens having continuously variable controlled density and fast response time |
US4720356A (en) | 1982-03-22 | 1988-01-19 | American Optical Corporation | Photochromic composition resistant to fatigue |
FR2531235B1 (fr) | 1982-07-27 | 1985-11-15 | Corning Glass Works | Verres stratifies transparents polarisants et leur procede d'obtention |
US4556605A (en) | 1982-09-09 | 1985-12-03 | Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha | Photochromic coating composition and photochromic synthetic resin ophthalmic lens |
US4637896A (en) | 1982-12-15 | 1987-01-20 | Armstrong World Industries, Inc. | Polymeric liquid crystals |
JPS59135428A (ja) | 1983-01-24 | 1984-08-03 | Toshiba Corp | 絶縁膜形成方法 |
US4539049A (en) | 1983-02-09 | 1985-09-03 | Jos. Cavedon Co., Inc. | Aluminum zirconium metallo-organic complex useful as coupling and hydrophobic agents |
US4539048A (en) | 1983-02-09 | 1985-09-03 | Jos. Cavedon Company Inc. | Aluminum zirconium metallo-organic complexes useful as coupling agents |
US4685783A (en) | 1983-09-07 | 1987-08-11 | The Plessey Company P.L.C. | Polychromic tetracyclo-spiro-adamatylidene derivatives, and polychromic lens incorporating said compounds |
US4637698A (en) | 1983-11-04 | 1987-01-20 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
SE464264B (sv) | 1984-02-24 | 1991-03-25 | Esab Ab | Optiskt filter foer svetsskyddsglas |
US4549894A (en) | 1984-06-06 | 1985-10-29 | Corning Glass Works | Ultraviolet absorbing photochromic glass of low silver content |
FR2568568A1 (fr) | 1984-08-01 | 1986-02-07 | Corning Glass Works | Perfectionnement a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus |
GB2169417A (en) | 1984-12-28 | 1986-07-09 | Olympus Optical Co | Liquid crystal lens having a variable focal length |
US4756605A (en) | 1985-02-01 | 1988-07-12 | Olympus Optical Co., Ltd. | Liquid crystal spectacles |
AU564689B2 (en) | 1985-07-09 | 1987-08-20 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Photochromic lens |
JPS6214195A (ja) | 1985-07-11 | 1987-01-22 | 富士通株式会社 | Elパネルのエ−ジング方法 |
FR2590889B1 (fr) | 1985-08-13 | 1988-01-22 | Corning Glass Works | Perfectionnements a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus |
DE3531923A1 (de) | 1985-09-07 | 1987-03-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-aminonaphthalin-2,4,7-trisulfonsaeure und 1-aminonaphthalin-7-sulfonsaeure |
US4880667A (en) | 1985-09-24 | 1989-11-14 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic plastic article and method for preparing same |
US4810433A (en) | 1985-09-25 | 1989-03-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for producing oriented film |
JPS6295687A (ja) | 1985-10-22 | 1987-05-02 | Seiko Epson Corp | 文字認識方式 |
US4650526A (en) | 1986-03-18 | 1987-03-17 | Man-Gill Chemical Company | Post treatment of phosphated metal surfaces by aluminum zirconium metallo-organic complexes |
IT1190508B (it) | 1986-03-24 | 1988-02-16 | Daniele Senatore | Occhiali a trasparenza regolabile |
GB2189417B (en) | 1986-04-18 | 1990-03-21 | Nii Tekh Avtomobil Promy | Automated line for production of castings |
GB8611837D0 (en) | 1986-05-15 | 1986-06-25 | Plessey Co Plc | Photochromic spiropyran compounds |
GB8614680D0 (en) | 1986-06-17 | 1986-07-23 | Plessey Co Plc | Photoreactive lenses |
JPS636354A (ja) | 1986-06-25 | 1988-01-12 | 株式会社日立製作所 | 極低温冷凍装置の制御方法 |
DE3774437D1 (de) | 1986-07-08 | 1991-12-12 | Nissan Motor | Spirooxazin-verbindungen, photoempfindliche materialien, die diese enthalten und verfahren zur herstellung derselben. |
US4816584A (en) | 1986-11-12 | 1989-03-28 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic spiro(indoline)benzoxazines |
US4785097A (en) | 1986-09-26 | 1988-11-15 | Ppg Industries, Inc. | Method for synthesizing spiro-oxazines |
JPS63175094A (ja) | 1987-01-16 | 1988-07-19 | Toray Ind Inc | ホトクロミック性を有する組成物 |
CA1340939C (en) | 1987-02-02 | 2000-03-28 | Ryojiro Akashi | Photochromic compound |
JPH0668105B2 (ja) | 1987-02-02 | 1994-08-31 | 東レ株式会社 | フォトクロミック材料 |
JPS63234084A (ja) | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Nissan Motor Co Ltd | フオトクロミツク組成物 |
JPS63250381A (ja) | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Seiko Epson Corp | フオトクロミツク化合物 |
JPS63250382A (ja) | 1987-04-07 | 1988-10-18 | Seiko Epson Corp | フオトクロミツク化合物 |
US4838673A (en) | 1987-04-27 | 1989-06-13 | J. R. Richards, Inc. | Polarized lens and method of making the same |
JPS63275587A (ja) | 1987-05-01 | 1988-11-14 | Toray Ind Inc | スピロナフトオキサジン化合物 |
JP2578442B2 (ja) | 1987-07-13 | 1997-02-05 | 三菱化学株式会社 | 分子配向性薄膜 |
JPS6430744A (en) | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Toray Industries | Reflection preventive article having photochromic property |
US4931219A (en) | 1987-07-27 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
JPS6490286A (en) | 1987-10-01 | 1989-04-06 | Tokuyama Soda Kk | Photochromic composition |
JPH0794657B2 (ja) | 1987-10-16 | 1995-10-11 | 日産自動車株式会社 | フォトクロミック感光性材料 |
US4873029A (en) | 1987-10-30 | 1989-10-10 | Blum Ronald D | Method for manufacturing lenses |
US5180524A (en) | 1987-11-05 | 1993-01-19 | Enichem Synthesis S.P.A. | Photochromatic composition and photochromatic articles which contain it |
IT1223348B (it) | 1987-11-05 | 1990-09-19 | Enichem Sintesi | Bambola o altro gioco per l'infanzia con caratteristiche fotocromatiche e relativo procedimento di preparazione |
US4931220A (en) | 1987-11-24 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Organic photochromic pigment particulates |
JPH01170904A (ja) | 1987-12-25 | 1989-07-06 | Toray Ind Inc | フォトクロミック性を有する偏光シート |
NL8802832A (nl) | 1988-02-29 | 1989-09-18 | Philips Nv | Methode voor het vervaardigen van een gelaagd element en het aldus verkregen element. |
WO1989008166A1 (en) | 1988-03-04 | 1989-09-08 | GAO GESELLSCHAFT FÜR AUTOMATION UND ORGANISATION m | Security element in the form of a thread or a ribbon for insertion in security documents, and process for producing it |
IT1218208B (it) | 1988-04-08 | 1990-04-12 | Enichem Sintesi | Smalto o vernice per unghie avente caratteristiche fotocromatiche e relativo procedimento di preparazione |
DE3814631A1 (de) | 1988-04-29 | 1989-11-09 | Rodenstock Optik G | Photochrome substanzen (iv) |
JPH0698228B2 (ja) | 1988-05-06 | 1994-12-07 | 株式会社田宮模型 | 玩具車用クラツチ |
GB2219098A (en) | 1988-05-25 | 1989-11-29 | Plessey Co Plc | Optically anisotropic materials and applications |
US5130058A (en) | 1988-07-01 | 1992-07-14 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Photochromic compound, process for production thereof, use thereof and composition containing said photochromic compound |
DE3825066A1 (de) | 1988-07-23 | 1990-01-25 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von duennen, anisotropen schichten auf oberflaechenstrukturierten traegern |
JPH0280490A (ja) | 1988-09-17 | 1990-03-20 | Nagase Sangyo Kk | 高耐熱性フォトクロミック材料 |
JPH02101080A (ja) | 1988-10-04 | 1990-04-12 | Nissan Motor Co Ltd | スピロオキサジン系化合物 |
US4931221A (en) | 1988-12-30 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic spiropyran compounds |
JP2730123B2 (ja) | 1989-01-23 | 1998-03-25 | 東レ株式会社 | クロミック材 |
US4974941A (en) | 1989-03-08 | 1990-12-04 | Hercules Incorporated | Process of aligning and realigning liquid crystal media |
JPH02243694A (ja) | 1989-03-15 | 1990-09-27 | Mitsubishi Kasei Corp | スピロオキサジン系化合物及び該化合物を使用した感光材料 |
NL8901167A (nl) | 1989-05-10 | 1990-12-03 | Philips Nv | Methode voor de vervaardiging van een polarisatiefilter, een aldus verkregen polarisatiefilter en een display dat voorzien is van het polarisatiefilter. |
JPH02300756A (ja) | 1989-05-15 | 1990-12-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真感光体 |
JPH03692A (ja) | 1989-05-19 | 1991-01-07 | Hatayama Seikosho:Kk | ドラム缶の口出し装置 |
US5180470A (en) | 1989-06-05 | 1993-01-19 | The Regents Of The University Of California | Deposition of highly-oriented PTFE films and uses therefor |
FR2647789B1 (fr) | 1989-06-05 | 1994-07-22 | Essilor Int | Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes |
EP0420397B1 (en) | 1989-07-28 | 1995-11-29 | Wako Pure Chemical Industries Ltd | Fulgimide derivatives |
JP2692290B2 (ja) | 1989-08-31 | 1997-12-17 | ソニー株式会社 | ディスク記録及び/又は再生装置 |
JPH03137634A (ja) | 1989-10-24 | 1991-06-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | フォトクロミック材料、これを用いた光学記録媒体および遮光材料 |
US5186867A (en) | 1989-12-12 | 1993-02-16 | Enichem Synthesis, S.P.A. | Spiro-indoline oxazine compounds with photochromatic and photosensitizing characteristics and the process for their preparation |
JPH03200218A (ja) | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 面内配向重合薄膜を有する機能部材、およびその製造方法 |
JPH03200118A (ja) | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 液晶セル |
DE59100921D1 (de) | 1990-01-18 | 1994-03-10 | Ciba Geigy | Photochrome Naphthacenchinone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung. |
JPH03221563A (ja) | 1990-01-26 | 1991-09-30 | Mitsubishi Kasei Corp | スピロオキサジン系化合物及び該化合物を使用した感光材料 |
JPH03227986A (ja) | 1990-01-30 | 1991-10-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | オキシラン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 |
JPH03227988A (ja) | 1990-01-30 | 1991-10-08 | Mitsubishi Kasei Corp | スピロオキサジン系化合物及び該化合物を使用した感光材料 |
IT1238694B (it) | 1990-02-16 | 1993-09-01 | Enichem Sintesi | Luxmetri contenenti sostanze fotocromatiche |
US5073294A (en) | 1990-03-07 | 1991-12-17 | Hercules Incorporated | Process of preparing compositions having multiple oriented mesogens |
US5066818A (en) | 1990-03-07 | 1991-11-19 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
US5130353A (en) | 1990-03-07 | 1992-07-14 | Ppg Industries, Inc. | Method for preparing photochromic plastic article |
US5185390A (en) | 1990-03-07 | 1993-02-09 | Ppg Industries, Inc. | Water strippable photochromic resin composition |
DE4007636A1 (de) | 1990-03-10 | 1991-09-12 | Basf Ag | Photochrome monomere und hieraus hergestellte photochrome polymerisate |
JPH063528B2 (ja) | 1990-03-16 | 1994-01-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 光変調表示素子及び表示方法 |
JP2811353B2 (ja) | 1990-07-06 | 1998-10-15 | ゼリア新薬工業株式会社 | 炎症性腸疾患予防・治療剤 |
US5200116A (en) | 1990-07-23 | 1993-04-06 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic chromene compounds |
JP2960131B2 (ja) | 1990-09-04 | 1999-10-06 | シチズン時計株式会社 | フォトクロミック化合物 |
JPH04199024A (ja) | 1990-11-29 | 1992-07-20 | Hitachi Ltd | 液晶表示素子およびそれを用いた表示装置 |
US5202053A (en) | 1991-02-22 | 1993-04-13 | Hercules Incorporated | Polymerizable nematic monomer compositions |
JPH04358117A (ja) | 1991-06-04 | 1992-12-11 | Tokyo Keikaku:Kk | 調光特性を有するコンタクトレンズ |
EP0525477B1 (de) | 1991-07-26 | 1998-09-16 | Rolic AG | Orientierte Photopolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US5189448A (en) | 1991-08-08 | 1993-02-23 | Katsumi Yaguchi | Unit for searching for a lost contact lens |
US5608567A (en) | 1991-11-05 | 1997-03-04 | Asulab S.A. | Variable transparency electro-optical device |
EP0543678A1 (en) | 1991-11-22 | 1993-05-26 | Nippon Oil Company, Limited | Process for producing heat-resistant optical elements |
US5644416A (en) | 1991-11-26 | 1997-07-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Light modulation device and method of light modulation using the same |
US5289547A (en) | 1991-12-06 | 1994-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Authenticating method |
US5238981A (en) | 1992-02-24 | 1993-08-24 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
JP3016533B2 (ja) | 1992-03-03 | 2000-03-06 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
CA2100400C (en) | 1992-07-14 | 1999-06-15 | Shinichi Nishiyama | Antiferroelectric liquid crystal composite material, process for preparing the same, and liquid crystal element using the same |
AU666042B2 (en) | 1992-09-25 | 1996-01-25 | Transitions Optical, Inc | Photochromic compositions of improved fatigue resistance |
US5274132A (en) | 1992-09-30 | 1993-12-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
US5405958A (en) | 1992-12-21 | 1995-04-11 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic spiro(indoline)naphthoxazine compounds |
JPH06214195A (ja) | 1993-01-13 | 1994-08-05 | Tokyo Keikaku:Kk | 高濃度調光材料 |
US6160597A (en) | 1993-02-17 | 2000-12-12 | Rolic Ag | Optical component and method of manufacture |
SG50569A1 (en) | 1993-02-17 | 2001-02-20 | Rolic Ag | Optical component |
EP0622789B1 (de) | 1993-03-30 | 2002-08-07 | Bayer Ag | Flächenhafte Gebilde aus Seitengruppenpolymeren |
JPH06295687A (ja) | 1993-04-07 | 1994-10-21 | Hitachi Ltd | カラー蛍光面表示装置及びその製造方法 |
JPH06306354A (ja) | 1993-04-26 | 1994-11-01 | Toray Ind Inc | フォトクロミック材料 |
IT1264563B1 (it) | 1993-06-09 | 1996-10-04 | Enichem Sintesi | Composti fotocromatici e metodo per la loro preparazione |
US5466398A (en) | 1993-06-21 | 1995-11-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
US5384077A (en) | 1993-06-21 | 1995-01-24 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
JPH0741758A (ja) | 1993-07-29 | 1995-02-10 | Toray Ind Inc | フォトクロミック材料 |
JPH0762337A (ja) | 1993-08-23 | 1995-03-07 | Toray Ind Inc | 液晶性高分子フォトクロミック材料 |
KR970000356B1 (ko) | 1993-09-18 | 1997-01-08 | 엘지전자 주식회사 | 액정표시소자(lcd)용 광 폴리머 배향막 형성방법 |
JPH07165762A (ja) | 1993-12-08 | 1995-06-27 | Japan Carlit Co Ltd:The | フォトクロミック物質及び材料 |
US6096375A (en) | 1993-12-21 | 2000-08-01 | 3M Innovative Properties Company | Optical polarizer |
FR2721095B1 (fr) | 1994-06-10 | 1996-08-23 | Inst Francais Du Petrole | Four de traitement thermique de déchets et procédé associé. |
DE4420378C1 (de) | 1994-06-10 | 1995-11-30 | Rodenstock Optik G | Photochrome Farbstoffe |
DE59506905D1 (de) | 1994-07-11 | 1999-10-28 | Rodenstock Optik G | Diaryl-2h-naphthopyrane |
GB9413918D0 (en) | 1994-07-11 | 1994-08-31 | Univ Dundee | Permeable anodic alumina film |
JPH0827461A (ja) | 1994-07-18 | 1996-01-30 | Tokuyama Corp | フォトクロミック組成物 |
JP3227062B2 (ja) | 1994-07-18 | 2001-11-12 | 株式会社トクヤマ | スピロオキサジン化合物 |
DE69419041T2 (de) | 1994-07-22 | 1999-12-23 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique), Charenton-Le-Pont | Verfahren zur herstellung von photochromen annelierten spiro[indolin-[2,3']-benzoxazin]verbindungen |
US6337409B1 (en) | 1994-07-28 | 2002-01-08 | Vision-Ease Lens, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
JPH0865762A (ja) | 1994-08-22 | 1996-03-08 | Fujitsu General Ltd | リモコン装置 |
DE4434966A1 (de) | 1994-09-30 | 1996-04-04 | Bayer Ag | Neue Seitengruppenpolymere und ihre Verwendung für optische Bauelemente |
US5645767A (en) | 1994-11-03 | 1997-07-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
US6049428A (en) | 1994-11-18 | 2000-04-11 | Optiva, Inc. | Dichroic light polarizers |
JPH08157467A (ja) | 1994-12-02 | 1996-06-18 | Tokuyama Corp | クロメン化合物及びフォトクロミック材 |
JPH08176139A (ja) | 1994-12-20 | 1996-07-09 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
US5962617A (en) | 1995-02-02 | 1999-10-05 | Simula Inc. | Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof |
JPH08209119A (ja) | 1995-02-08 | 1996-08-13 | Asahi Denka Kogyo Kk | フォトクロミック組成物 |
US5846452A (en) | 1995-04-06 | 1998-12-08 | Alliant Techsystems Inc. | Liquid crystal optical storage medium with gray scale |
JPH08295690A (ja) | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
US5658501A (en) | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
GB2336602B (en) | 1995-06-27 | 2000-01-12 | Harden Technolgies Ltd | Method of effecting flow in porous ground |
JPH0973149A (ja) | 1995-07-06 | 1997-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物及びそれを用いた要素 |
AUPN443695A0 (en) | 1995-07-28 | 1995-08-17 | Sola International Holdings Ltd | Photochromic polymer |
WO1997006455A1 (en) | 1995-08-08 | 1997-02-20 | Bmc Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
EP0901494B1 (en) | 1995-09-11 | 2002-12-04 | Corning Incorporated | Photochromic spiroxazines with an asymmetric monocyclic substituent, compositions and articles containing them |
US6004486A (en) | 1995-09-11 | 1999-12-21 | Corning Incorporated | Photochromic spiroxazines with asymmetric monocyclic substituent, compositions and articles containing them |
US5903330A (en) | 1995-10-31 | 1999-05-11 | Rolic Ag | Optical component with plural orientation layers on the same substrate wherein the surfaces of the orientation layers have different patterns and direction |
JPH09124645A (ja) | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
US5746949A (en) | 1995-11-21 | 1998-05-05 | Hoechst Celanese Corp. | Polarizer films comprising aromatic liquid crystalline polymers comprising dichroic dyes in their main chains |
AU710875B2 (en) | 1995-12-06 | 1999-09-30 | Tokuyama Corporation | Chromene compounds and photochromic materials |
AUPN718195A0 (en) | 1995-12-18 | 1996-01-18 | Sola International Holdings Ltd | Laminate wafers |
DE19651286A1 (de) | 1995-12-20 | 1997-06-26 | Rodenstock Optik G | Photochrome 3H-Naphthopyrane |
US5744070A (en) | 1995-12-20 | 1998-04-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
US5770115A (en) | 1996-04-19 | 1998-06-23 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compositions of improved fatigue resistance |
US5698141A (en) | 1996-06-17 | 1997-12-16 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans |
US5723072A (en) | 1996-06-17 | 1998-03-03 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans |
US5955520A (en) | 1996-06-17 | 1999-09-21 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
FR2751971B1 (fr) | 1996-07-31 | 1998-11-20 | Essilor Int | Nouvelles spirooxazines homoazaadamantane et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique |
DE19644726A1 (de) | 1996-10-28 | 1998-04-30 | Zeiss Carl Fa | Durchsichtkörper |
KR20000075550A (ko) | 1997-02-21 | 2000-12-15 | 리타 버어그스트롬 | 광변색성 폴리우레탄 피막 및 이러한 피막을 갖는 제품 |
GB9704623D0 (en) | 1997-03-06 | 1997-04-23 | Sharp Kk | Liquid crytal optical element and liquid crystal device incorporating same |
US5943104A (en) | 1997-03-25 | 1999-08-24 | University Technology Corporation | Liquid crystal eyewear with two identical guest host subcells and tilted homeotropic alignment |
JPH10270734A (ja) | 1997-03-27 | 1998-10-09 | Canon Inc | 太陽電池モジュール |
GB9706939D0 (en) | 1997-04-04 | 1997-05-21 | James Robinson Ltd | Red colouring hyperchromic 3H-naptho[2,1-6]pyrans |
AUPO625797A0 (en) | 1997-04-17 | 1997-05-15 | Sola International Holdings Ltd | Spectacles bearing sunglass lenses |
JP3172121B2 (ja) | 1997-06-06 | 2001-06-04 | 日本碍子株式会社 | 中空円筒管内周面への溶射加工方法 |
JP3790607B2 (ja) | 1997-06-16 | 2006-06-28 | 松下電器産業株式会社 | Vliwプロセッサ |
ES2192775T3 (es) * | 1997-06-19 | 2003-10-16 | Tokuyama Corp | Compuesto de cromeno. |
US6025026A (en) | 1997-06-30 | 2000-02-15 | Transitions Optical, Inc. | Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby |
JPH1170904A (ja) | 1997-08-27 | 1999-03-16 | Nippon Tetra Pack Kk | 折り畳み装置の回転駆動機構 |
WO1999015518A1 (de) | 1997-09-22 | 1999-04-01 | Optische Werke G. Rodenstock | Photochrome naphthopyran-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung sowie ein photochromer gegenstand |
GB9722127D0 (en) | 1997-10-20 | 1997-12-17 | James Robinson Ltd | Photochromic compounds |
US6106744A (en) | 1997-12-03 | 2000-08-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic pyrano-fused naphthopyrans |
US6268055B1 (en) | 1997-12-08 | 2001-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating |
US5879592A (en) | 1997-12-10 | 1999-03-09 | Ppg Industries, Inc. | Water soluble photochromic compounds, compositions and optical elements comprising the compounds |
GB9726361D0 (en) * | 1997-12-12 | 1998-02-11 | James Robinson Ltd | Photochromic dyes |
US6630597B1 (en) | 1997-12-15 | 2003-10-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic 6-aryl substituted 3H-naphtho(2,1-b)pyrans |
US5869658A (en) | 1997-12-15 | 1999-02-09 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic indeno-fused naptho 2,1-b!pyrans |
IT1298452B1 (it) | 1998-02-26 | 2000-01-10 | Great Lakes Chemical Italia | Composizioni fotocromatiche dotate di resistenza a fatica alla luce ed articoli fotocromatici che le contengono |
JPH11322739A (ja) | 1998-05-14 | 1999-11-24 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
JP2000008031A (ja) | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Tokuyama Corp | フォトクロミック組成物 |
JP4275768B2 (ja) | 1998-06-18 | 2009-06-10 | 久光製薬株式会社 | 水性粘着膏体 |
US6239778B1 (en) | 1998-06-24 | 2001-05-29 | Alphamicron, Inc. | Variable light attentuating dichroic dye guest-host device |
US6022497A (en) | 1998-07-10 | 2000-02-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic six-membered heterocyclic-fused naphthopyrans |
WO2000002883A2 (en) | 1998-07-10 | 2000-01-20 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic six-membered heterocyclic-fused naphthopyrans |
US6177932B1 (en) | 1998-08-21 | 2001-01-23 | Kana Communications, Inc. | Method and apparatus for network based customer service |
US6177032B1 (en) | 1998-09-08 | 2001-01-23 | Alcat, Incorporated | Polarized ophthalmic lenses and methods for making same |
AU761180B2 (en) | 1998-09-11 | 2003-05-29 | Transitions Optical, Inc | Polymerizable polyalkoxylated naphthopyrans |
US6555028B2 (en) | 1998-09-11 | 2003-04-29 | Transitions Optical, Inc. | Polymeric matrix compatibilized naphthopyrans |
US5961892A (en) | 1998-09-11 | 1999-10-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyalkoxylated naphthopyrans |
US6276632B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-08-21 | Bobby W. Sanders | Axi-symmetric mixed compression inlet with variable geometry centerbody |
US6208393B1 (en) | 1998-09-30 | 2001-03-27 | Intel Corporation | Liquid crystal color filter with integrated infrared blocking |
US6245399B1 (en) | 1998-10-14 | 2001-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Guest-host polarizers |
US6284418B1 (en) | 1998-11-16 | 2001-09-04 | Cambridge Scientific, Inc. | Biopolymer-based optical element |
US6436525B1 (en) | 1998-12-11 | 2002-08-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyanhydride photochromic coating composition and photochromic articles |
US6060001A (en) | 1998-12-14 | 2000-05-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Alkoxyacrylamide photochromic coatings compositions and photochromic articles |
GB9827596D0 (en) | 1998-12-15 | 1999-02-10 | James Robinson Ltd | Photochromic 2H-naphtho[1,2-b]pyrans |
KR100706157B1 (ko) | 1998-12-15 | 2007-04-11 | 롤리크 아게 | 액정 재료용 배향 층 및 이를 포함하는 액정 셀 |
US6506488B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-01-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles |
US6432544B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-08-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles |
EP1044979A3 (en) | 1999-03-24 | 2001-05-09 | Corning S.A. | 1-[(N-(un)substituted)amidoalkyl]spiroindolinonaphthoxazines, their preparation, compositions and (co)polymer matrices containing them |
US6338808B1 (en) | 1999-03-31 | 2002-01-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and alignment promoter |
JP3522189B2 (ja) | 1999-05-20 | 2004-04-26 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
US6340765B1 (en) | 1999-05-20 | 2002-01-22 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
AU766183B2 (en) | 1999-06-11 | 2003-10-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electro-optical device and variable transparent article with such device |
DE60020122T2 (de) | 1999-07-02 | 2006-02-23 | PPG Industries Ohio, Inc., Cleveland | Photochrome Beschichtungszusammensetzung enthaltend Poly(meth)acrylate |
KR100955968B1 (ko) | 1999-07-02 | 2010-05-13 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 모노반응성 메소제닉 화합물 |
US6150430A (en) | 1999-07-06 | 2000-11-21 | Transitions Optical, Inc. | Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate |
EP1115268A1 (en) | 1999-07-07 | 2001-07-11 | Sony Corporation | Method and apparatus for manufacturing flexible organic el display |
US6312811B1 (en) | 1999-07-08 | 2001-11-06 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Photochromic naphtho [2,1-b]pyran compounds containing bithienyl or terthienyl substituents, process for their manufacture, and photochromic materials and articles obtained |
US6296785B1 (en) | 1999-09-17 | 2001-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
US6348604B1 (en) | 1999-09-17 | 2002-02-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
JP4157239B2 (ja) | 1999-10-19 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
WO2001034609A1 (de) | 1999-11-10 | 2001-05-17 | Optische Werke G. Rodenstock | Heterocyclisch annellierte indenochromenderivate |
US6353102B1 (en) | 1999-12-17 | 2002-03-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
US6759090B2 (en) | 1999-12-29 | 2004-07-06 | Younger Mfg. Co. | Method for improved adhesion of an optical coating to a polarizing film |
US6340766B1 (en) | 2000-01-12 | 2002-01-22 | Transition Optical, Inc. | Substituted napthopyrans |
EP1120737A1 (en) | 2000-01-27 | 2001-08-01 | Rolic AG | Optical security device |
US6531076B2 (en) | 2000-02-04 | 2003-03-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic organic resin composition |
US6281366B1 (en) | 2000-02-29 | 2001-08-28 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Photochromic [3H]naphtho[2,1-b]pyran compounds containing an acetylenic substituent, process for their manufacture, and photochromic materials and articles obtained |
ATE279492T1 (de) | 2000-03-02 | 2004-10-15 | Merck Patent Gmbh | Mehrschichtiger reflektierender film oder pigment mit von blickwinkel abhängigen reflektionseigenschaften |
JP5116929B2 (ja) | 2000-03-22 | 2013-01-09 | トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド | ヒドロキシル化/カルボキシル化ナフトピラン |
EP1272494B1 (en) | 2000-04-06 | 2005-06-08 | Yeda Research and Development Co. Ltd. | Photochromic spiro(indoline)naphthoxazines |
US6534038B2 (en) | 2000-04-07 | 2003-03-18 | Bristol-Myers Squibb Pharma Company | Ternary ligand complexes useful as radiopharmaceuticals |
WO2001077740A1 (fr) | 2000-04-10 | 2001-10-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Stratifie photochrome en resine synthetique transparente |
AU774502B2 (en) * | 2000-05-31 | 2004-07-01 | Tokuyama Corporation | Curable composition and photochromic cured article |
EP1194424B1 (de) | 2000-06-07 | 2004-10-06 | Rodenstock GmbH | Photochrome pyranderivate |
TW534869B (en) | 2000-06-09 | 2003-06-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Synthetic resin laminate having both polarization characteristic and photochromism characteristic, and molded article obtained therefrom |
US6555029B1 (en) | 2000-06-27 | 2003-04-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Arbor for lathing a lens |
US6875483B2 (en) | 2000-07-06 | 2005-04-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and alignment promoter |
JP4455743B2 (ja) | 2000-09-12 | 2010-04-21 | 山本光学株式会社 | 偏光レンズの製造方法 |
US6690495B1 (en) | 2000-10-03 | 2004-02-10 | Alphamicron, Inc. | Device exhibiting photo-induced dichroism for adaptive anti-glare vision protection |
EP1203967A1 (en) | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Rolic AG | Polarizing film |
US6433043B1 (en) | 2000-11-28 | 2002-08-13 | Transitions Optical, Inc. | Removable imbibition composition of photochromic compound and kinetic enhancing additive |
JP2002194084A (ja) | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリシロキサン構造単位を有する化合物、活性エネルギー線硬化性被覆組成物、及び該組成物の硬化被膜を有する材料 |
US6736998B2 (en) | 2000-12-29 | 2004-05-18 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
CN1243041C (zh) | 2001-02-23 | 2006-02-22 | Ems化学股份有限公司 | 由聚(甲基)丙烯酸烷基酯链段和聚酰胺链段构成的热塑性嵌段共聚物和其用途 |
GB2374081B (en) | 2001-04-06 | 2004-06-09 | Central Research Lab Ltd | A method of forming a liquid crystal polymer layer |
DE10122188B4 (de) | 2001-05-08 | 2007-04-12 | Ems-Chemie Ag | Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen |
WO2002099513A1 (fr) | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Produit en plastique moule a caracteristiques photochromiques et/ou polarisantes |
EP1412784B8 (en) | 2001-07-27 | 2007-02-07 | Insight Equity A.P.X., LP | Light polarizing film with melanin |
KR100399250B1 (ko) | 2001-08-30 | 2003-09-26 | 김수진 | 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 및 제조방법 |
WO2003032066A1 (en) | 2001-10-05 | 2003-04-17 | E-Vision, Llc | Hybrid electro-active lens |
US7008568B2 (en) | 2001-11-20 | 2006-03-07 | Vision-Ease Lens, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds: compositions and articles containing those naphthopyran compounds |
US7410691B2 (en) | 2001-12-27 | 2008-08-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic optical article |
DE60332784D1 (de) | 2002-02-13 | 2010-07-15 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von einem anisotropen Polymerfilm auf einem Substrat mit einer strukturierten Oberfläche |
GB0214989D0 (en) | 2002-06-28 | 2002-08-07 | Qinetiq Ltd | Photochromic liquid crystals |
EP1540382A4 (en) | 2002-07-30 | 2006-11-22 | Yujintech21 Co Ltd | PLASTIC PHOTOCHROME LENS AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
AU2002356463A1 (en) | 2002-07-30 | 2004-02-16 | Jin-Wook Ha | Photochromic contact lens and method for preparation thereof |
US20040046927A1 (en) | 2002-08-27 | 2004-03-11 | Montgomery Mark E. | Polarized and non-polarized bifocal spectacles |
US7036932B2 (en) | 2002-10-04 | 2006-05-02 | Vision-Ease Lens | Laminated functional wafer for plastic optical elements |
US20050276767A1 (en) | 2002-10-18 | 2005-12-15 | L'oreal | Composition containing an oily phase and a naphthopyran dye, cosmetic treatment processes |
US20040228818A1 (en) | 2002-10-18 | 2004-11-18 | L'oreal | Cosmetic composition combining at least two dyes including at least one photochromic dye |
US20040228817A1 (en) | 2002-10-18 | 2004-11-18 | L'oreal | Makeup combining at least one photochromic dye and at least one goniochromatic agent |
BR0315984A (pt) | 2002-11-04 | 2005-09-20 | Polymers Australia Pty Ltd | Composições fotocrÈmicas e artigos que transmitem luz |
WO2004059370A2 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Vision-Ease Lens, Inc. | Polarizing plate and eyewear plastic article containing the same |
US20040186241A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-23 | Gemert Barry Van | Photochromic ocular devices |
US7166357B2 (en) | 2003-03-20 | 2007-01-23 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic articles that activate behind ultraviolet radiation blocking transparencies and methods for preparation |
US7320826B2 (en) | 2003-03-20 | 2008-01-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic articles with reduced temperature dependency and methods for preparation |
US6874888B1 (en) | 2003-04-21 | 2005-04-05 | Wendy Dudai | Polarized contact lenses with a clear peripheral portion |
US8211338B2 (en) | 2003-07-01 | 2012-07-03 | Transitions Optical, Inc | Photochromic compounds |
US8545984B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-10-01 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US7632540B2 (en) | 2003-07-01 | 2009-12-15 | Transitions Optical, Inc. | Alignment facilities for optical dyes |
US20110140056A1 (en) | 2003-07-01 | 2011-06-16 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
US7256921B2 (en) | 2003-07-01 | 2007-08-14 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing, photochromic devices and methods of making the same |
US7978391B2 (en) | 2004-05-17 | 2011-07-12 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing, photochromic devices and methods of making the same |
US8518546B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-08-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US6844686B1 (en) | 2003-07-28 | 2005-01-18 | Michael M. Schneck | Jewelry gift box with illuminated display |
TWI290572B (en) | 2003-08-06 | 2007-12-01 | Lg Chemical Ltd | Primer composition for coating transparent materials and photochromic transparent materials |
FI122175B (fi) | 2003-12-23 | 2011-09-30 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt | Menetelmä kuitutuotteen valmistamiseksi |
US7128414B2 (en) | 2003-12-24 | 2006-10-31 | Essilor International Compagnie Cenerale D'optique | Methods for coating lenses |
JP4424981B2 (ja) | 2003-12-26 | 2010-03-03 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
US7097303B2 (en) | 2004-01-14 | 2006-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polarizing devices and methods of making the same |
US8916233B2 (en) | 2004-03-02 | 2014-12-23 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Methods for coating lenses curved surfaces with a polarizing liquid |
US7357503B2 (en) | 2004-03-02 | 2008-04-15 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Ophthalmic lens with an optically transparent composite film exhibiting both impact resistance property and polarizing property, and a process for its manufacture |
DE602005014619D1 (de) | 2004-03-02 | 2009-07-09 | Essilor Int | Verfahren zur beschichtung von gekrümmten flächen mit einer polarisierenden flüssigkeit und vorrichtung |
US7465415B2 (en) | 2004-07-30 | 2008-12-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators |
US7585068B2 (en) | 2004-12-03 | 2009-09-08 | Dynamic Eye, Inc. | Method and apparatus for calibrating glare-shielding glasses |
US20060228557A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
US7556750B2 (en) * | 2005-04-08 | 2009-07-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials with reactive substituents |
US8697890B2 (en) | 2006-10-20 | 2014-04-15 | Alphamicron Incorporated | Dichroic-photochromic 2H-naphtho[1,2-b]pyran compounds and devices |
US20100014010A1 (en) * | 2008-06-27 | 2010-01-21 | Transitions Optical, Inc. | Formulations comprising mesogen containing compounds |
US7910019B2 (en) | 2008-06-27 | 2011-03-22 | Transitions Optical, Inc. | Mesogen containing compounds |
US9034219B2 (en) | 2010-12-16 | 2015-05-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
JP6430744B2 (ja) | 2014-07-31 | 2018-11-28 | 川崎重工業株式会社 | 作業装置 |
JP6490286B2 (ja) | 2018-06-08 | 2019-03-27 | キヤノン株式会社 | 記録装置、制御方法、プログラム及び記憶媒体 |
-
2008
- 2008-12-05 US US12/329,092 patent/US8211338B2/en active Active
-
2009
- 2009-11-24 CN CN200980153663.4A patent/CN102272114B/zh active Active
- 2009-11-24 CA CA2914548A patent/CA2914548C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 KR KR1020117015431A patent/KR101369015B1/ko active IP Right Grant
- 2009-11-24 KR KR1020127032049A patent/KR101501817B1/ko active IP Right Grant
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065701 patent/WO2010065393A1/en active Application Filing
- 2009-11-24 CA CA2745764A patent/CA2745764C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 MX MX2011005958A patent/MX2011005958A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 CA CA2914571A patent/CA2914571C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 JP JP2011539592A patent/JP2012511001A/ja not_active Withdrawn
- 2009-11-24 EP EP09764654.1A patent/EP2370420B9/en active Active
- 2009-11-24 CN CN201510477616.2A patent/CN105199708B/zh active Active
- 2009-11-24 AU AU2009322665A patent/AU2009322665B2/en not_active Ceased
-
2011
- 2011-05-27 ZA ZA2011/03952A patent/ZA201103952B/en unknown
-
2012
- 2012-03-07 HK HK12102315.0A patent/HK1162025A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2012-03-07 HK HK16101795.7A patent/HK1215273A1/zh unknown
- 2012-04-20 US US13/452,030 patent/US8705160B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2013
- 2013-06-19 PH PH12013501301A patent/PH12013501301B1/en unknown
-
2014
- 2014-02-07 US US14/174,978 patent/US9405041B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2014-07-30 JP JP2014154487A patent/JP6166233B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2016
- 2016-03-15 JP JP2016050719A patent/JP6116725B2/ja active Active
- 2016-07-26 US US15/219,513 patent/US10005763B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2016-07-26 US US15/219,434 patent/US10000472B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2016-09-21 JP JP2016183755A patent/JP2016222717A/ja not_active Withdrawn
-
2018
- 2018-04-02 JP JP2018070699A patent/JP2018109067A/ja active Pending
- 2018-06-13 US US16/007,067 patent/US10501446B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2018-06-14 US US16/008,157 patent/US10532997B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2018-06-15 US US16/009,254 patent/US10532998B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2018-10-03 JP JP2018188318A patent/JP6664458B2/ja active Active
-
2019
- 2019-08-28 JP JP2019155665A patent/JP2019203144A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001060811A1 (fr) * | 2000-02-21 | 2001-08-23 | Tokuyama Corporation | Compose de chromene |
JP2006525378A (ja) * | 2003-03-20 | 2006-11-09 | トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド | インデノ縮合フォトクロミックナフトピラン、ナフトールおよびフォトクロミック物品 |
JP2007526223A (ja) * | 2003-07-01 | 2007-09-13 | トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド | フォトクロミック化合物 |
WO2005028465A1 (ja) * | 2003-09-18 | 2005-03-31 | Tokuyama Corporation | クロメン化合物 |
JP2005112772A (ja) * | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014016626A (ja) * | 2003-07-01 | 2014-01-30 | Transitions Optical Inc | 偏光性フォトクロミックデバイスおよびその製造方法 |
JP2016519691A (ja) * | 2013-03-15 | 2016-07-07 | トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド | フォトクロミック二色性物質を含むフォトクロミック物品 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6664458B2 (ja) | フォトクロミック化合物 | |
AU2004256030B2 (en) | Photochromic compounds | |
AU2004256412A1 (en) | Polarizing photochromic devices and methods of making the same | |
AU2012268622B2 (en) | Polarizing photochromic articles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120618 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130614 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under section 19 (pct) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20130917 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140404 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140730 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20140812 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20140905 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20151105 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160315 |
|
A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20160913 |