TWI785630B - 光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片及可聚合組合物及製造彼等之方法 - Google Patents

光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片及可聚合組合物及製造彼等之方法 Download PDF

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Abstract

在此描述了一種用於基於Lightstream TechnologyTM由可聚合組成物生產光致變色接觸鏡片、特別較佳的是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片的有成本效益和省時之方法，可聚合組成物包含主要可聚合組分、光致變色化合物和可見光的光引發劑的獨特選擇和組合。本發明還提供根據本發明之方法製造的光致變色接觸鏡片。本發明之光致變色接觸鏡片在暴露於UV-照射或高能紫光(HEVL)(波長從380nm至440nm)時能夠經歷可逆的顏色變化。

Description

光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片及可聚合組合物及製造彼 等之方法
本發明關於一種用於生產在暴露於UV-照射或高能紫光(HEVL)(波長從380nm至440nm)時能夠經歷可逆的顏色變化的光致變色接觸鏡片、特別較佳的是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。本發明還提供根據本發明之方法製造的光致變色接觸鏡片或更較佳的是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片。
常規地，已將UV-吸收性化合物摻入接觸鏡片中以製造UV-吸收性接觸鏡片以保護眼睛免受UV-輻射。最近，已經提出了多種光致變色接觸鏡片，用於保護眼睛免受UV-輻射(參見例如美國專利案號4681412、6017121、6174464、6224945、7261844、7368072、7556750、7560056、7584630、7641337、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9377569、9465234、9904074、10197707)。提出的那些光致變色接觸鏡片含有光致變色化合物，該等光致變色化合物在暴露於UV/HEVL照射時能夠經歷可逆的顏色變化，例如從「透明」至藍色或其他顏色。
典型地，光致變色接觸鏡片可以藉由將光致變色化合物添加到用於形成接觸鏡片的可聚合組成物(即，鏡片配製物)中，並且然後藉由根據鑄塑模製鏡片製造製程在接觸鏡片模具中固化可聚合組成物而獲得。常規的鑄塑模 製鏡片製造製程包括：在典型地由兩個一次性半模組成的一次性塑膠模具內固化(聚合)可聚合組成物(鏡片配製物)；打開模具；視需要但較佳的是脫鏡片(即，從模具中移除鑄塑模製的鏡片)；以及經受各種模製後過程，包括萃取、水合、包裝、和滅菌等。
然而，尚未將Lightstream TechnologyTM(愛爾康公司(Alcon))應用於由鏡片形成組成物(即，包含幾種可聚合組分的可聚合組成物)製造光致變色接觸鏡片中。Lightstream TechnologyTM涉及(1)鏡片形成(即可聚合的)組成物(其在室溫下是流體)，(2)以高精度生產的可重複使用的模具，以及(3)在光化輻射(例如UV)的空間限制下固化持續非常短的時間段(例如，少於約30秒)。由於使用可重複使用的高精度的模具，根據Lightstream TechnologyTM生產的鏡片可以具有對初始鏡片設計的高一致性和高保真度。另外，由於短的固化時間和高生產率，具有高品質的接觸鏡片可以相對較低的成本生產。
因此，仍然需要一種用於根據Lightstream TechnologyTM由可聚合組成物製造光致變色接觸鏡片(較佳的是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片)之方法。
在一方面，本發明提供了一種用於生產光致變色接觸鏡片之方法，該方法包括以下步驟：(1)提供用於製造接觸鏡片的模具，其中該模具具有第一半模和第二半模，該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面，該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面，其中所述第一和第二半模被配置為接納彼此，使得在所述第一與第二模製表面之間形成型腔；(2)將可聚合組成物引入該型腔中，其中該可聚合組成物包含(a)至少一種親水性 (甲基)丙烯醯胺基單體，(b)至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體，(c)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑，(d)至少一種光致變色化合物，以及(e)按重量計從約0.05%至約1.5%的至少一種醯基鍺光引發劑(其在用包括在約420至約500nm區域中的光的光源的照射下能夠引發自由基聚合)，其中組分(a)至(e)的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少90%，其中該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED光源確定的約80秒或更少的固化時間；以及(3)將在該模具中的該可聚合組成物用在從420至500nm區域中的可見光照射(較佳的是在光化輻射的空間限制下)約80秒或更少，以便形成光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片，其中該形成的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片包括由該第一模製表面限定的前表面以及由該第二模製表面限定的相反的後表面，並且在暴露於UV或HEVL照射時能夠經歷從無色或淺色狀態至有色狀態的可逆變化。
在另一方面，本發明提供一種適用於以光化的方式鑄塑模製光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片(較佳的是在光化輻射的空間限制下)的可聚合組成物。可聚合組成物係包括以下項的流體組成物：(a)至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體，(b)至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體，(c)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑，(d)至少一種光致變色化合物，以及(e)按重量計從約0.05%至約1.5%的至少一種醯基鍺光引發劑(其在用包括在約420至約500nm區域中的光的光源的照射下能夠引發自由基聚合)，其中組分(a)至(e)的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少90%，其中該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED光源確定的約80秒或更少的固化時間。
在另外的方面，本發明提供了根據本發明之方法獲得的光致變色接觸鏡片。
[圖1]示出螺哌喃光致變色染料2-(3',3'-二甲基-6-硝基螺[色烯-2,2'-吲哚啉]-1'-基)乙基甲基丙烯酸酯(20ppm)在1-丙醇中的UV-Vis吸收光譜。
[圖2]示出萘并哌喃光致變色顏料3,3-二苯基-3H-萘并[2,1-b]哌喃(20ppm)在1-丙醇中的UV-Vis吸收光譜。
[圖3]示出各種鏡片配製物(對照、SP10.5%和NP10.5%)的光流變研究。
[圖4]示出處於「開啟」和「關閉」狀態的光致變色接觸鏡片(SP10.5%)的UV-Vis透射光譜。
[圖5]示出光致變色接觸鏡片(SP10.5%)的室溫下的褪色動力學研究(在550nm處的吸收)。
[圖6]示出各種鏡片配製物(1-對照；2-Ge-PC0.2%，第一次運行；以及3-Ge-PC0.2%；第二次運行)的光流變研究。
[圖7]示出由鏡片配製物Ge-PC0.2%製成的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在室溫下在UV激活後立即隨時間變化的UV/可見光吸收光譜。
[圖8]示出由鏡片配製物Ge-PC0.2%製成的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在室溫下的褪色動力學。
[圖9]示出由鏡片配製物Ge-PC0.2%製成的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在室溫下10個循環的光疲勞測試。
除非另外定義，否則在此所用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上，在此所用的命名法和實驗室程序係本領域眾所周知的且常用的。常規方法用於該等程序，如本領域和各種一般參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時，諸位發明人也考慮了所述術語的複數。在此使用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域眾所周知的且常用的那些。
如在此使用的「約」意指被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「視需要的」或「視需要」意指隨後描述的事件或情況可能發生或可能不發生，並且意指該描述包括其中該事件或情況發生的情形以及其中其不發生的情形。
如在此使用的「眼科裝置」係指接觸鏡片(硬性或軟性)、眼內鏡片、角膜覆蓋物、在眼睛上或眼睛周圍或眼周圍使用的其他眼科裝置(例如支架、青光眼分流器等)。
「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力，但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料，並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或混合鏡片。「矽酮水凝膠接觸鏡片」或「SiHy接觸鏡片」係指包含矽酮水凝膠材料的接觸鏡片。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料，其具有三維聚合物網路(即聚合物基質)，不溶於水，但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持按重量計至少10%的水。
「矽酮水凝膠」或「SiHy」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠，該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
如在本申請中使用的，術語「非矽酮水凝膠」係指理論上不含矽的水凝膠。
如在此使用的，「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可以光化或熱的方式聚合的化合物。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指該化合物或材料在室溫(即，從21℃至27℃的溫度)下可溶於該溶劑中以得到具有按重量計至少約0.5%的濃度的溶液。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫(如上文所定義)下可溶於溶劑中以得到具有按重量計小於0.01%的濃度的溶液。
術語「烯鍵式不飽和基團」在此在廣義上使用並且旨在涵蓋含有至少一個>C=C<基團的任何基團。示例性烯鍵式不飽和基團包括但不限於(甲基)丙烯醯基(
Figure 110119864-A0305-02-0008-80
和/或
Figure 110119864-A0305-02-0008-2
)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基、或其他含C=C的基團。
如在此使用的，關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「以光化的方式」意指藉由光化照射，例如UV/可見光照射等進行固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。
「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體以及(甲基)丙烯醯胺基單體。
「(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體」係指具有一個唯一的基團
Figure 110119864-A0305-02-0009-3
或
Figure 110119864-A0305-02-0009-4
的乙烯類單體。
「(甲基)丙烯醯胺基單體」係指具有一個唯一的基團
Figure 110119864-A0305-02-0009-5
或
Figure 110119864-A0305-02-0009-6
(其中Ro係H或C1-C4烷基)的乙烯類單體。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基(-CH=CH2)的醯胺化合物。
術語「烯基(ene group)」係指為不共價地與氧或氮原子或羰基附接的CH2=CH-或CH2=CCH3-的單價基團。
「烯類單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。
如在此使用的「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸類單體」、「親水性(甲基)丙烯醯氧基單體」或「親水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生水溶性或者可以吸收按重量計至少10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體或(甲基)丙烯醯胺基單體)。
如在此使用的「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸類單體」、「疏水性(甲基)丙烯醯氧基單體」或「疏水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生不溶於水並且可能吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體或(甲基)丙烯醯胺基單體)。
如在本申請中使用的，術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子，其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指聚合物鏈鏈段
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(即，二價基團)，其中SN係3或更大的整數並且RS1和RS2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組：C1-C10烷基；苯基；C1-C4-烷基-取代的苯基；C1-C4-烷氧基-取代的苯基；苯基-C1-C6烷基；C1-C10氟烷基；C1-C10氟醚；芳基；芳基C1-C18烷基；-alk-(OC2H4)γ1-ORo(其中alk係C1-C6伸烷基二基，Ro係H或C1-C4烷基並且γ1係從1至10的整數)；C2-C40有機基團，其具有至少一個選自由羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NRN1RN1’)、胺基連接基-NRN1-、醯胺連接基-CONRN1-、醯胺-CONRN1RN1’、胺基甲酸酯連接基-OCONH-和C1-C4烷氧基組成之群組的官能基，或直鏈的親水性聚合物鏈，其中RN1和RN1’彼此獨立地是氫或C1-C15烷基；以及具有光致變色基團的光致變色有機基團。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含以下主鏈的化合物，該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個烯鍵式不飽和基團封端。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物，每對聚矽氧烷鏈段藉由一個二價基團連接。
術語「光致變色化合物」係指具有一種無色(或淺色)形式和一種有色形式並且在暴露於UV或HEVL照射時可以經歷從無色形式(或淺色形式)(或所謂的「去激活(deactivated)形式」)至有色形式(或所謂的「激活形式」)的可逆變化的化合物。
關於光致變色接觸鏡片的術語「無色或淺色狀態」或「未激活狀態」意指在用UV和/或HEVL照射光致變色接觸鏡片之前光致變色接觸鏡片的原始狀態。在這種狀態下，光致變色接觸鏡片典型地是無色的或者示出如藉由肉眼觀察到的淡淡的顏色。
關於光致變色接觸鏡片的術語「有色狀態」或「激活狀態」意指當用UV和/或HEVL照射光致變色接觸鏡片時光致變色接觸鏡片的狀態。在這種狀態下，光致變色接觸鏡片典型地示出如藉由肉眼觀察到的深色。
如在此使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的，關於可聚合組成物的術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物，其具有在400與700nm之間的範圍內85%或更大(較佳的是90%或更大)的光透過率。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用UV和/或可見光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
術語「醯基鍺光引發劑」係指有機鍺化合物，其係基於鍺的諾裡什I型光引發劑，並且包含至少一個連接至鍺的丙烯醯基羰基。此類醯基鍺光引發劑的實例在美國專利案號7,605,190和10,324,311中描述。
關於可聚合組成物的術語「固化時間」意指在光流變研究中測量的彈性模量(G’)達到穩定態(plateau)所需的時間，在光流變研究中，將可聚合組成物放置在允許光化輻射(例如，具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光)通過的石英板與流變儀之間。
如在本申請中使用的，術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。
「大分子單體」或「預聚物」係指包含烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如在本申請中使用的，聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量，除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量，該方法例如，具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法)：折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器；MALDI-TOF MS(基質輔助的解吸/離子化飛行時間質譜法)；1H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
術語「單價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中除去氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子)、硫醇基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的巰基中除去一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中除去氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中除去氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上除去氫原子)、胺基(藉由從胺中除去一個水凝膠原子)等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如，伸烷基(alkylene即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的，伸環烷基(cycloalkylene即cycloalkylenyl)二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。
在本申請中，關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基，該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子，並且選自由以下組成之群組：羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2、巰基(-SH)、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基(烷基硫化物)、C1-C4醯基胺基、C1-C4烷基胺基、二-C1-C4烷基胺基、以及其組合。
術語「末端烯鍵式不飽和基團」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個烯鍵式不飽和基團，如熟悉該項技術者已知的。
「共混乙烯類單體」係指能夠溶解可聚合組成物的親水性和疏水性組分兩者以形成溶液的乙烯類單體。
關於SiHy鏡片本體材料或SiHy接觸鏡片的「固化後表面處理」意指在藉由固化(即，以熱或光化的方式聚合)SiHy鏡片配製物形成SiHy鏡片本體材料或SiHy接觸鏡片之後進行的表面處理過程。
術語「矽酮水凝膠鏡片配製物」或「SiHy鏡片配製物」可互換地指包含如熟悉該項技術者已眾所周知的用於生產SiHy接觸鏡片或SiHy鏡片本體材料的所有必需可聚合組分的可聚合組成物。
「UV-吸收性乙烯類單體」係指包含烯鍵式不飽和基團和UV-吸收性部分的化合物，該吸收性部分可以吸收或篩選出從200nm至400nm範圍內的UV輻射，如熟悉該項技術者所理解的。
「HEVL-吸收性乙烯類單體」係指包含烯鍵式不飽和基團和HEVL-吸收性部分的化合物，該吸收性部分可以吸收或篩選出從380nm至440nm範圍內的HEVL(高能量紫外光)輻射，如熟悉該項技術者所理解的。
「UVA」係指在315與380奈米之間的波長下發生的輻射；「UVB」係指在280與315奈米之間發生的輻射；「紫光」係指在380與440奈米之間的波長下發生的輻射。
「UVA透射率」(或「UVA %T」)、「UVB透射率」或「UVB %T」和「紫光透射率」或「紫光%T」係藉由下式計算的。
UVA %T=在315nm與380nm之間的平均%透射率x 100
UVB %T=在280nm與315nm之間的平均%透射率x 100
紫光%T=在380nm與440nm之間的平均%透射率x 100
「光化輻射的空間限制」指的是射線形式的能量輻射直接藉由例如掩膜或遮罩物或其組合的手段以空間受限制的方式撞擊到具有輪廓分明的週邊邊界的區域上的一種行為或過程。UV輻射的空間限制藉由使用掩模或屏障獲得，該掩模或屏障具有輻射(例如UV和/或可見光)可透過的區域、圍繞該輻射可透過區域的輻射(例如，UV和/或可見光)不可透過的區域、以及為該輻射不可透過的與輻射可透過的區域之間的邊界的投影輪廓，如在美國專利案號6,800,225(圖1-11)、6,627,124(圖1-9)、7,384,590(圖1-6)、以及7,387,759(圖1-6)的附圖中示意性示出的。掩模或屏障允許空間投射具有由該掩模或屏的投影輪廓所限定的橫截面輪廓的一束輻射(例如，UV輻射和/或可見光輻射)。投射的輻射(例如，UV輻射和/或可見光輻射)束限制撞擊在位於從模具的第一模製表面至第二模製表面的投射束路徑中的鏡片配製物上的輻射。所得接觸鏡片包括由該第一模製表面限定的前表面、由該第二模製表面限定的相反的後表面、以及由該投射的UV和/或可見光束的截面輪廓限定的鏡片邊緣(即，輻射 的空間限制)。用於該交聯的輻射係輻射能，尤其是UV輻射(和/或可見光輻射)、γ幅射、電子輻射或熱輻射，該輻射能較佳的是呈基本平行的束的形式，以便一方面實現好的限制並且另一方面有效利用該能量。
材料的固有「透氧係數」Dki為氧通過材料的速率。如在本申請中使用的，關於水凝膠(矽酮或非矽酮)或接觸鏡片的術語「透氧係數(Dk)」意指校正的透氧係數(Dkc)，將其根據ISO 18369-4中描述的程序在約34℃-35℃下進行測量並針對由邊界層效應導致的氧通量的表面耐性進行校正。透氧係數常規地以巴勒(barrer)為單位表示，其中「巴勒」定義為[(cm3氧)(cm)/(cm2)(s)(mm Hg)]×10-9。
鏡片或材料的「氧透過率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t[以mm為單位]的具體鏡片或材料的速率。氧透過率常規地以巴勒/mm為單位表示，其中「巴勒/mm」定義為[(cm3氧)/(cm2)(s)(mm Hg)]×10-9。
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指為處於張力下的接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。熟悉該項技術者熟知如何確定SiHy材料或接觸鏡片的彈性模量。例如，所有的商業接觸鏡片具有報告的彈性模量值。
關於接觸鏡片的「塗層」意指接觸鏡片在其表面上具有薄材料層，其與接觸鏡片的本體材料不同並藉由使接觸鏡片經受表面處理獲得。
如在此使用的，「表面改性」或「表面處理」意指製品已經在表面處理製程中處理過，其中(1)將塗層施加於該製品的表面，(2)使化學物種吸附到該製品的表面上，(3)改變該製品的表面上的化學基團的化學性質(例如，靜電荷)，或(4)另外改性該製品的表面特性。示例性表面處理過程包括但不限於藉由能量(例如，電漿、靜電荷、照射或其他能源)的表面處理、化學 處理、將親水性乙烯類單體或大分子單體接枝到製品的表面上、美國專利案號6719929中揭露的模具轉移塗覆過程、美國專利案號6367929和6822016中提出的將潤濕劑摻入用於製造接觸鏡片的鏡片配製物中、美國專利案號7858000中揭露的增強的模具轉移塗覆、以及美國專利案號8147897、8409599、8557334、8529057、和9505184中揭露的由在接觸鏡片的表面上的一種或多種親水性聚合物的一個或多個層的共價附接或物理沈積組成的親水性塗層。
關於SiHy材料或接觸鏡片的「親水性表面」意指SiHy材料或接觸鏡片具有特徵在於具有約90度或更小、較佳的是約80度或更小、更較佳的是約70度或更小、更較佳的是約60度或更小的平均水接觸角的表面親水性。
「平均接觸角」係指藉由將至少3個單獨的接觸鏡片的測量值取平均數獲得的水接觸角(藉由座滴法測量的靜水接觸角)。
總體上，本發明關於一種用於基於Lightstream TechnologyTM由可聚合組成物製造光致變色接觸鏡片、特別是SiHy接觸鏡片之方法。本發明部分地基於以下發現：藉由在製備用於製造光致變色SiHy接觸鏡片的可聚合組成物中選擇光致變色化合物、醯基鍺光引發劑、和(甲基)丙烯醯胺類型的單體和/或大分子單體的組合以及可見輻射作為固化輻射源，可以縮短模具中的可聚合組成物的固化時間，以便使該可聚合組成物適合用於基於Lightstream TechnologyTM製造光致變色SiHy接觸鏡片。
本發明關於的相對較短的固化時間可以確保以較低的成本生產具有高品質鏡片邊緣的接觸鏡片。據信相對較長的固化時間可能不利地影響根據Lightstream TechnologyTM製造的接觸鏡片的鏡片邊緣的品質，並且可以藉由降低生產量來增加產品成本。還據信相對較長的固化時間可能對光致變色化合物造成永久性損害，因為光致變色化合物在其相對較長時間地暴露於自由基(照射)時易於被自由基降解。儘管可能能夠藉由增加固化光強度和/或混合物中光 引發劑的濃度來縮短混合物的固化時間，但高的固化光強度和高的光引發劑濃度具有局限性，並且可能不足以減少固化時間(對於Lightstream TechnologyTM係足夠的)。此外，高的固化光強度和高的光引發劑濃度可能導致光致變色化合物的降解。該等措施可能導致所得鏡片具有不希望的物理特性(例如像，由於未聚合的單體而導致的脆的且高含量的萃取物(extractable))並且光活性不足。此外，由於光致變色化合物的存在而導致的可聚合組成物的無效或不均勻的光聚合可被最小化或消除。使用本發明之可聚合組成物，例如用LED光源(例如，具有452nm的光譜矩心和54mW/cm2的總輻照度的LED光源)可以實現小於約30秒的固化時間。根據Lightstream Technology由此種可聚合組成物製成的光致變色SiHy接觸鏡片由於相對較短的固化時間，可以具有高的鏡片邊緣品質和相對較低的鏡片生產成本。
在一方面，本發明提供了一種用於生產光致變色接觸鏡片之方法，該方法包括以下步驟：(1)獲得模具，其中該模具具有第一半模和第二半模，該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面，該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面，其中所述第一和第二半模被配置為接納彼此，使得在所述第一與第二模製表面之間形成型腔；(2)將可聚合組成物引入該型腔中，其中該可聚合組成物包含(a)至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體，(b)至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體，(c)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑(具有兩個或更多個烯鍵式不飽和基團)，(d)至少一種光致變色化合物，較佳的是其量為按重量計從約0.005%至約1.0%(較佳的是按重量計從約0.01%至約0.8%、更較佳的是按重量計從約0.02%至約0.6%、甚至更較佳的是按重量計從約0.05%至約0.5%)(相對於該可聚合組成物的總重量)，以及(e)相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.05%至約1.5%的至少一種醯基鍺光引發劑，其中該醯基鍺光引發劑在用包括在約420至約500nm區域中的光的光源 的照射下能夠引發自由基聚合，其中組分(a)至(e)的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少90%(較佳的是按重量計至少93%、更較佳的是按重量計至少96%、甚至更較佳的是按重量計至少98%)，其中該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED光源確定的約80秒或更少(較佳的是約65秒或更少、更較佳的是約50秒或更少、甚至更較佳的是約35秒或更少)的固化時間；以及(3)將在該模具中的該可聚合組成物用在從420至500nm區域中的可見光照射(較佳的是在光化輻射的空間限制下)約80秒或更少(較佳的是約65秒或更少、更較佳的是約50秒或更少、甚至更較佳的是約35秒或更少)，以便形成該光致變色SiHy接觸鏡片，其中該形成的光致變色SiHy接觸鏡片包括由該第一模製表面限定的前表面以及由該第二模製表面限定的相反的後表面，並且在暴露於UV或HEVL照射時能夠經歷從無色或淺色狀態至有色狀態的可逆變化。
在另一方面，本發明提供一種用於以光化的方式鑄塑模製光致變色SiHy接觸鏡片(較佳的是在光化輻射的空間限制下)的可聚合組成物。該可聚合組成物係包含以下項的流體組成物：(a)至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體，(b)至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體，(c)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑(具有兩個或更多個烯鍵式不飽和基團)，(d)至少一種光致變色化合物，較佳的是其量為按重量計從約0.005%至約1.0%(較佳的是按重量計從約0.01%至約0.8%、更較佳的是按重量計從約0.02%至約0.6%、甚至更較佳的是按重量計從約0.05%至約0.5%)(相對於該可聚合組成物的總重量)，以及(e)相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.05%至約1.5%的至少一種醯基鍺光引發劑，其中該醯基鍺光引發劑在用包括在約420至約500nm區域中的光的光源的照射下能夠引發自由基聚合，其中組分(a)至(e)的量之和係相 對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少60%(較佳的是按重量計至少65%、更較佳的是按重量計至少70%、甚至更較佳的是按重量計至少75%)，其中該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED光源確定的約80秒或更少(較佳的是約65秒或更少、更較佳的是約50秒或更少、甚至更較佳的是約35秒或更少)的固化時間。
用於製造接觸鏡片(包括SiHy接觸鏡片)的鏡片模具對熟悉該項技術者係眾所周知的，並且例如在鑄塑模製或旋轉鑄塑中使用。例如，模具(用於鑄塑模製)通常包括至少兩個模具區域(或部分)或者半模，即第一和第二半模。該第一半模限定第一模製(或光學)表面並且該第二半模限定第二模製(或光學)表面。該第一和第二半模被配置用於接納彼此，使得在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的型腔形成表面並與可聚合組成物直接接觸。
製造用於鑄塑模製接觸鏡片的模具區域之方法總體上係熟悉該項技術者眾所周知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上，可以將任何形成模具之方法用於本發明中。該第一和第二半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711；4460534；5843346；和5894002中。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如，可以使用聚合物材料，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas® COC等級8007-S10(來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特(Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料，如石英玻璃和藍寶石。
較佳的是，適合用於輻射的空間限制的可重複使用的模具用於本發明中，投射的輻射(例如，來自包括在420nm至550nm區域中的光的光源的輻射)束限制撞擊在位於從可重複使用的模具的第一模製表面至第二模製表面的投射束路徑中的可聚合組成物上的輻射(例如，UV或可見光輻射)。所得接觸鏡片包括第一模製表面限定的前表面、第二模製表面限定的相反的後表面、以及投射的輻射束的截面輪廓限定的鏡片邊緣(具有鋒利邊緣和高品質)(即，輻射的空間限制)。適合用於輻射的空間限制的可重複使用的模具的實例包括但不限於在美國專利案號6627124、6800225、7384590和7387759中揭露的那些。
例如，較佳的可重複使用的模具包括具有第一模製表面的第一半模和具有第二模製表面的第二半模。較佳的可重複使用的模具的這兩個半模不相互接觸，而是存在安排在這兩個半模之間的具有環形設計的細間隙。該間隙與在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成的模具型腔相連，以使過量混合物可流入該間隙內。應理解，具有任何設計的間隙可用於本發明中。
在較佳的實施方式中，該第一模製表面和該第二模製表面中的至少一者可透過交聯輻射。更較佳的是，該第一模製表面和該第二模製表面之一可透過交聯輻射，而另一個模製表面係較差地可透過交聯輻射。
該可重複使用的模具較佳的是包括掩模，該掩模被固定、構造或安排在具有輻射可透過的模製表面的半模中、處或上。該掩模係不可透過的或至少具有與輻射可透過的模製表面的透過率相比較差的透過率。該掩模一直向內延伸至模具型腔並包圍模具型腔以遮蔽除模具型腔外的該掩模後的所有區域。
掩模可較佳的是薄鉻層，其可以根據如例如在照相平版印刷術和UV/可見光平版印刷術中已知的製程生產。其他金屬或金屬氧化物也可以是適合的掩模材料。如果用於模具或半模的材料係石英，該掩模也可以塗覆有保護層(例如二氧化矽)。
可替代地，掩模可以如美國專利案號7387759中描述的，係由包含UV/可見光吸收劑的材料製成的掩模環並且基本上阻擋穿過其中的固化輻射。在這個較佳的實施方式中，具有掩模的半模包含總體上圓盤形的透射部分和具有被適配為適合與透射部分緊密接合的內徑的掩模環，其中所述透射部分係由光學透明的材料製成並允許固化能量穿過其中，並且其中掩模環由包含光阻隔劑的材料製成並基本上阻擋固化能量穿過其中，其中掩模環總體上類似於墊圈或麵包圈，具有用於接納透射部分的中心孔，其中將透射部分壓入掩模環的中心開口中並將掩模環安裝在套管內。
可重複使用的模具可由石英、玻璃、藍寶石、CaF2、環烯烴共聚物(例如像來自德國法蘭克福和新澤西薩米特的泰科納公司的Topas® COC等級8007-S10(乙烯和降莰烯的透明無定形共聚物)，來自肯塔基州路易斯維爾的瑞翁化學公司(Zeon Chemicals LP,Louisville,KY)的Zeonex®和Zeonor®、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、來自杜邦公司(DuPont)的聚甲醛(Delrin)、來自G.E.塑膠公司(G.E.Plastics)的Ultem®(聚醚醯亞胺)、PrimoSpire®等製成。因為半模的再使用性，在它們的生產時可能消耗較高的費用以獲得具有極高精度和再現性的模具。由於半模在待生產的鏡片的區域中(即型腔或實際模製表面)不互相接觸，因此消除了由接觸引起的損害。這確保了該模具的高使用壽命，這尤其還確保了有待生產的接觸鏡片的高的再現性和鏡片設計的高保真度。
根據本發明，在本發明中可以使用任何親水性(甲基)丙烯醯胺基單體。較佳的親水性(甲基)丙烯醯胺基單體的實例後面在本申請中描述。應理解的是除了後面在本申請中具體描述的那些之外的任何親水性(甲基)丙烯醯胺基單體也可以用於本發明中。
在本發明中可以使用任何含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。較佳的是，含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體係如後面在本申請中描述的那些 (甲基)丙烯醯胺基單體，其各自包含雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基，三(三烷基矽基氧基)-矽基，或具有2至30個矽氧烷單元並用烷基、羥烷基或甲氧基烷基封端的聚矽氧烷鏈。此類較佳的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體可以從商業供應商獲得，或者可替代地根據已知的程序(例如類似於美國專利案號9315669中描述的那些)製備。
根據本發明，在本發明中可以使用任何聚矽氧烷乙烯類交聯劑。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷；不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷；不同分子量的α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；不同分子量的α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；不同分子量的雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷；不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷；甲基丙烯酸縮水甘油酯與胺基官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物；含吖內酯的乙烯類單體(以上描述的那些中任一種)與羥基-官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物；選自由US 5,760,100中描述的大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體；美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4259467、4260725、4261875、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5449729、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913、6762264、7423074、8163206、8480227、8529057、8835525、8993651、9187601、10081697、10301451、和10465047中揭露的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二(甲基)丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元(其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C4-C40有機基團取代基)，更較佳的是，式(H)的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，後面在本申請中描述並且可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係以下乙烯類交聯劑，其各自包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個末端(甲基)丙烯醯基，其可以從商業供應商獲得；藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(甲基)丙烯醯氯與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙基酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷(藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備)在劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備；藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備；或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二羥基-封端的聚二矽氧烷在二異氰酸酯或二環氧偶合劑的存在下反應製備。
其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間由連接基連接的至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段以及兩個末端烯鍵式不飽和基團，其可以根據美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、9187601、10301451、和10465047中描述的程序製備。
在本發明中可以使用任何光致變色化合物。專利和公開專利申請中揭露了各種光致變色化合物，並且其可以從商業來源獲得或藉由遵循專利和文獻中描述的程序來製備。較佳的光致變色化合物的實例包括但不限於萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、 菲并哌喃、喹哌喃(quinopyran)、喹啉并哌喃(quinolinopyran)、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、萘并
Figure 110119864-A0305-02-0024-81
、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-84
、螺
Figure 110119864-A0305-02-0024-85
、萘并
Figure 110119864-A0305-02-0024-86
、螺(苯并吲哚啉)萘并
Figure 110119864-A0305-02-0024-87
、螺(吲哚啉)萘并
Figure 110119864-A0305-02-0024-88
、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-96
、螺(吲哚啉)苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-90
、螺(苯并吲哚啉)苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-91
、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-92
、螺(吲哚啉)熒蒽并
Figure 110119864-A0305-02-0024-97
Figure 110119864-A0305-02-0024-94
、螺(吲哚啉)-喹
Figure 110119864-A0305-02-0024-98
、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-99
酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-100
-吡咯并吡啶、螺萘并
Figure 110119864-A0305-02-0024-101
-吡咯并吡啶、螺-氧雜吖庚因-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-102
、螺-氧雜吖庚因-萘并
Figure 110119864-A0305-02-0024-103
、螺(吲哚啉)苯并噻唑并
Figure 110119864-A0305-02-0024-104
、螺(吲哚啉)苯并吡咯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-107
、螺(吲哚啉)喹唑啉并-
Figure 110119864-A0305-02-0024-106
、螺(吲哚啉)-蒽并苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-105
、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-萘并
Figure 110119864-A0305-02-0024-108
、螺(異吲哚啉)苯并
Figure 110119864-A0305-02-0024-110
等。此類光致變色化合物揭露於以下美國專利案號中：3100778、3562172、3567605、3578602、3671543、4215010、4342668、4440672、4634767、4636561、4637698、4699473、4719296、4720547、4772700、4784474、4785097、4816584、4818096、4826977、4831142、4880667、4929693、4931219、4931221、4959471、4980089、4986934、5055576、5066818、5110922、5114621、5139707、5166345、5171636、5180524、5186867、5200116、5238931、5238981、5244602、5274132；5340857、5369158、5384077、5395567、5399687、5405958、5411679、5429774、5451344、5458814；5458815、5464567、5466398、5514817；5520853、5552090、5552091、5565147、5573712；5578252、5585042、5623005、5637262、5637709、5645767；5650098、5651923、5656206；5658500、5658501、5674432、5698141、5723072、5728758、5730908、5744070、5759450、5783116、5801243、5808063、5811034、5831090、5833885、5869658；5879592、5891368、5955520；5961892；5981634、5998520、 6004486、6017121、6018059；6019914、6022495、6022497；6030555、6034193、6065836、6106744、6106744、6107395、6113814、6146554；6149841、6153126、6221284、6248264；6296785、6315928；6342459；6348604、6353102、6414057、6478988、6630597、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8698117、8741188、9029532、9028728、9052438、9097916、9465234、9487499、9904074、10197707、10501446、10532997和10502998，並且還在文本中描述，Techniques in Chemistry[化學技術]，第III卷.「Photochromism[光致變色性]」，第3章(Glenn H.Brown,Editor，紐約約翰威利父子出版公司(John Wiley and Sons,Inc.,New York),1971)中和「Chromic Phenomena：Technological Applications of Colour Chemistry[變色現象：色彩化學的技術應用]」(P.Bamfield,RSC Books[RSC書籍](2001))中。可以由熟悉該項技術者根據該傳授內容合成包含各種取代基的該等化合物的衍生物。
在較佳的實施方式中，在本發明中使用可聚合光致變色化合物。較佳的光致變色乙烯類單體的實例包括可聚合萘并哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘并哌喃、可聚合菲并哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合萘并
Figure 110119864-A0305-02-0025-112
、可聚合螺苯并哌喃；可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺
Figure 110119864-A0305-02-0025-111
、可聚合螺(吲哚啉)萘并
Figure 110119864-A0305-02-0025-113
、可聚合螺(吲哚啉)-吡啶并苯并
Figure 110119864-A0305-02-0025-114
、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并
Figure 110119864-A0305-02-0025-115
Figure 110119864-A0305-02-0025-116
、可聚合螺(苯并吲哚啉)萘并
Figure 110119864-A0305-02-0025-117
、可聚合螺(吲哚啉)-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0025-118
、可聚合二芳基乙烯、以及其組合，如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所揭露的。
可替代地，可聚合光致變色化合物可以藉由使具有第一反應性官能基(-COCl、-COBr、-COOH、-NHRN2、-NCO、-OH、-CHO、
Figure 110119864-A0305-02-0026-14
、
Figure 110119864-A0305-02-0026-13
、或
Figure 110119864-A0305-02-0026-8
，其中R0係氫或甲基並且RN2係氫、直鏈或支鏈的C1-C15烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C1-C6烷基)的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體與具有第二反應性官能基(-COOH、-NHRN2、
Figure 110119864-A0305-02-0026-15
、
Figure 110119864-A0305-02-0026-16
、
Figure 110119864-A0305-02-0026-17
、-NCO、-OH、-SH、-CHO、
Figure 110119864-A0305-02-0026-12
、
Figure 110119864-A0305-02-0026-9
或
Figure 110119864-A0305-02-0026-10
)的反應性光致變色化合物在不存在或存在偶合劑(即具有以上列出的反應性官能基中的兩個)的情況下在眾所周知的偶合反應條件下反應以形成光致變色化合物而獲得。
出於說明性目的，下面給出在各種反應條件下在一對匹配的共反應性官能基之間的偶合反應的非限制性實例，該共反應性官能基選自較佳的是由以下組成的組：一級基、二級胺基、羥基、羧基、酸酐基團、醛基團、異氰酸酯基團、環氧基團、氮雜環丙烷基團、吖內酯基團和巰基。一級/二級胺基與醛或酮基團反應形成席夫鹼，該席夫鹼可進一步還原成胺鍵；一級/二級胺基-NHR(其中R係氫或C1-C6烷基)與醯氯或溴基團或與酸酐基團反應形成醯胺連接基(-CO-NR-)；胺基-NHR與N-羥基琥珀醯亞胺酯基團反應以形成醯胺連接基；胺基-NHR在偶合劑-碳二亞胺(例如1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺(EDC)、N,N'-二環己基碳二亞胺(DCC)、1-環己基-3-(2-
Figure 110119864-A0305-02-0026-119
啉代乙基)碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺或其混合物)存在下與羧酸基團以及N-羥基琥珀醯亞胺反應以形成醯胺連接基；胺基-NHR與吖內酯基團反應(開環)以形成伸烷基-二醯胺基連接基(-CONH-CT1T2-(CH2)p1-CONH-)；胺基-NHR與異氰酸酯基團反應以形成脲連接基(-NR-C(O)-NH-，其中R如以上所定義)；胺基-NHR與環氧基團或氮雜環丙烷基團反應以形成胺鍵(-C-NR-)；羥基與異氰酸酯反應以形成胺基甲酸酯連接基；羥基與環氧基團或氮雜環丙烷反應以形成醚連接基(-O-)；羥基與醯 基氯或溴基團或與酸酐基團反應以形成酯連接基；羧基與環氧基團反應以形成酯鍵；巰基(-SH)與異氰酸酯反應以形成硫代胺基甲酸酯連接基(-N-C(O)-S-)；巰基與環氧基團或氮雜環丙烷反應以形成硫醚連接基(-S-)；巰基與醯基氯或溴基團或與酸酐基團反應以形成硫酯連接基；巰基與吖內酯基團在催化劑存在下反應以形成連接基(-CONH-CT1T2-(CH2)p1-CO-S-)；巰基與烯基或乙烯基磺醯基基於巰基-烯「點擊」反應在巰基-烯反應條件下反應以形成硫醚鍵(-S-)；巰基與(甲基)丙烯醯基基於邁克爾加成在適當的反應條件下反應以形成硫醚連接基。
上文描述的偶合反應的反應條件在教科書中有教導並且是熟悉該項技術者眾所周知的。
根據本發明，其各自具有兩個反應性官能基的偶合劑可用於偶合反應中。具有兩個反應性官能基的偶合劑可以是：二異氰酸酯化合物；二醯鹵化合物；二羧酸化合物；二羧酸酐化合物；二胺化合物；二醇化合物；二環氧化合物；二氮雜環丙烷化合物；二吖內酯化合物；二烯化合物；二乙烯基碸化合物；二巰基化合物；硫代內酯化合物；胺基酸化合物；含羥基的胺化合物；具有一個羥基或酮基團的胺化合物；含羥基的羧酸化合物；具有羥基、羧基或胺基的硫醇。
例如，當第一和第二反應性官能基不同或相同並且選自由羥基、一級胺基、二級胺基和巰基組成之群組時，二異氰酸酯、二羧酸(較佳的是二羧酸酐)、二氮雜環丙烷、二環氧或二吖內酯化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基；當第一和第二反應性官能基不同或相同並且選自由異氰酸酯、環氧、氮雜環丙烷和甲酸基團組成之群組時，二胺、二羥基、二巰基、含羥基的胺或含羥基的巰基化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基；當第一和第二反應性官能基二者皆為甲酸基團時，二環氧化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基；當第一和第二反應性官能基二者皆為醛基團時，二胺化合物可用於偶合第一和 第二反應性官能基。熟悉該項技術者熟知如何基於給定反應性官能基的選擇性和/或差異反應性來選擇一種或多種偶合劑以連接第一和第二反應性官能基從而形成本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑。
可商購的二羧酸酐的實例包括但不限於琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、2,2-二甲基琥珀酸酐、2,3-二甲基琥珀酸、戊二酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3,3-四甲基戊二酸酐、二甘醇酐、己二酸酐等等。
在本發明中可以使用任何適合的C3-C24二-羧酸化合物。較佳的二-羧酸化合物的實例包括但不限於直鏈或支鏈的C3-C24脂族二羧酸、C5-C24脂環族或脂族-環脂族二羧酸、C6-C24芳族或脂族二羧酸、含有胺基或亞胺基或N-雜環的二羧酸及其組合。適合的脂族二羧酸的實例係：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二甲基丙二酸、十八烷基琥珀酸、三甲基己二酸、和二聚體酸(不飽和的脂族羧酸如油酸的二聚產物)。適合的脂環族二羧酸的實例係：1,3-環丁烷二甲酸、1,3-環戊烷二甲酸、1,3-和1,4-環己烷二甲酸、1,3-和1,4-二甲酸甲基環己烷、4,4'-二環己基二甲酸。適合的芳族二羧酸的實例係：對苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二甲酸，1,3-、1,4-、2,6-或2,7-萘二甲酸，4,4'-聯苯二甲酸，2,2'-聯苯-二甲酸，4,4'-二苯碸-二甲酸，1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(對-羧基苯基)-二氫茚，4,4'-二苯基醚-二甲酸，雙-對-(羧基苯基)甲烷。
在本發明中可以使用任何適合的二醯基鹵。較佳的二醯基鹵的實例包括但不限於，富馬醯氯、辛二醯氯、琥珀醯氯、鄰苯二甲醯氯、間苯二甲醯氯、對苯二甲醯氯、癸二醯氯、己二醯氯、三甲基己二醯氯、壬二醯氯、十二烷二醯氯、琥珀醯氯、戊二醯氯、草醯氯、二聚醯氯及其組合。
在本發明中可以使用任何適合的二胺。有機二胺可以是直鏈或支鏈的C2-C24脂族二胺、C5-C24脂環族或脂族-脂環族二胺、或C6-C24芳族或烷基-芳族二胺。較佳的有機二胺係N,N'-雙(羥乙基)乙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、乙二胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、N,N'-二乙基-1,3-丙二胺、N-甲基-1,3-二胺基-丙烷、N-甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、N-異丙基-1,3-丙二胺、N-丙基-1,3-丙二胺、N-丁基乙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、六亞甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亞甲基二胺、N,N'-二甲基-1,6-六亞甲基二胺、2,2,4(2,4,4)-三甲基-1,6-己二胺、1,3-二胺基-2-丙醇、1,2-二胺基乙烷-1,2-二醇、1,1-二胺基乙烷-1,2-二醇、1,4-二胺基-2,3-丁烷二醇、1,3-環戊二胺、1,4-二胺基環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、4,4'-二胺基二環己基甲烷、4,4'-亞甲基雙(2-甲基-環己基胺)、異佛爾酮二胺(3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己基胺)、間-亞二甲苯基二胺、對-亞二甲苯基二胺、哌
Figure 110119864-A0305-02-0029-120
、1-(2-胺基乙基)哌
Figure 110119864-A0305-02-0029-128
、1,4-雙(3-胺基-丙基)哌
Figure 110119864-A0305-02-0029-122
、2-哌
Figure 110119864-A0305-02-0029-123
基乙基胺、1-Boc-哌
Figure 110119864-A0305-02-0029-124
、4-(2-胺基乙基)-1-Boc-哌
Figure 110119864-A0305-02-0029-125
、1-(2-N-Boc-胺基乙基)哌
Figure 110119864-A0305-02-0029-126
、4-(2-胺基乙基)-1-Boc-哌
Figure 110119864-A0305-02-0029-127
、4-胺基哌啶、3-胺基哌啶、4-胺基甲基哌啶、2-胺基甲基哌啶、1-Boc-哌啶-4-甲醛、1-Boc-哌啶-4-乙醛等。
在本發明中可以使用任何適合的C4-C24二異氰酸酯。較佳的二異氰酸酯的實例包括但不限於四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、七亞甲基二異氰酸酯、1,6-二異氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷、八亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、1,3-雙-(4,4'-異氰酸基甲基)環己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯等。
在本發明中可以使用任何適合的二-環氧化合物。較佳的二環氧化合物的實例係新戊二醇二縮水甘油醚、1,3-丁二烯二環氧、1,4-丁烷二醇二縮水 甘油醚、1,2,7,8-二環氧辛烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷甲酸酯、乙烯基環己烯二氧化物、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、雙[4-(縮水甘油基氧基)苯基]甲烷、雙酚A二縮水甘油醚(2,2-雙[4-(縮水甘油基氧基)苯基]丙烷)、雙酚A丙氧基化二縮水甘油醚等。
在本發明中可以使用任何適合的C2-C24二醇(即，具有兩個羥基的化合物)。較佳的二醇的實例包括但不限於乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、各種戊二醇、各種己二醇、各種環己二醇、1,4-雙(2-羥乙基)哌
Figure 110119864-A0305-02-0030-129
、雙酚A、雙酚F、4,4'-亞甲基二苯酚等。
在本發明中可以使用任何胺基酸。胺基酸的實例包括但不限於甘胺酸、脯胺酸、丙胺酸、纈胺酸、異白胺酸、白胺酸、2-胺基異丁酸、4-胺基丁酸、3-胺基異丁酸、3-胺基-丁酸、β-丙胺酸、1-胺基-3-環戊烷甲酸、3-胺基環己烷甲酸、吡咯啶-3-甲酸、4-哌啶甲酸、3-哌啶甲酸、1-哌
Figure 110119864-A0305-02-0030-130
乙酸等。
具有一個胺基和一個羥基或醛基團(或酮基團)的化合物的實例包括但不限於1-哌
Figure 110119864-A0305-02-0030-131
丙醇、2-[2-(1-哌
Figure 110119864-A0305-02-0030-132
基)-乙氧基]乙醇、4-胺基-1-哌
Figure 110119864-A0305-02-0030-135
乙醇、4-哌啶甲醇、1-Boc-哌啶-4-甲醛、4-甲醯基哌啶、N-Boc-4-哌啶乙醛等。
較佳的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體沒有限制，包括後面在本申請中描述的那些。
較佳的光致變色化合物沒有限制，包括但不限於後面在本申請中描述的那些化合物，並且可以從商業供應商獲得或根據以上討論的專利中和以上描述的文本中描述的程序製備。
任何醯基鍺光引發劑可以用於本發明中，只要它們能夠用包括在約420至約500nm區域中的光的光源的照射下引發自由基聚合。醯基鍺光引發 劑的實例係美國專利案號7605190中描述的醯基鍺化合物。較佳的是，可聚合組成物的單體包含以下醯基鍺化合物中的至少一種。
Figure 110119864-A0305-02-0031-18
在較佳的實施方式中，可聚合組成物進一步包含至少一種UV-吸收性乙烯類單體和視需要(但較佳的是)一種或多種UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。術語「UV/HEVL-吸收性乙烯類單體」係指可以吸收UV光和高能紫光(即，具有在380nm與440nm之間的波長的光)的乙烯類單體。
任何適合的UV-吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體可以在用於製備本發明之預成型SiHy接觸鏡片的可聚合組成物中使用。較佳的UV-吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於：2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基-丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸 酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基-苯酚(WL-8)、2-{2’-羥基-3’-三級-5’[3”-(4”-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、苯酚，2-(5-氯代-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯、Norbloc)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-2H-苯并三唑、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑(UV23)、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(3”-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羥基-5’-丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯代苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯(16-100，CAS#96478-15-8)、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102)；苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5)；2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2H-苯并三唑；苯酚，2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-，均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根據本發明，可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量按重量計約0.1%至約2.5%、較佳的是約0.2%至約20%、更較佳的是約0.3%至約1.5%的一種或多種UV-吸收性乙烯類單體。
應理解的是可聚合組成物中的至少一種UV-吸收性乙烯類單體的量足以給予接觸鏡片(其係由可聚合組成物的固化獲得的)阻擋或吸收(即，透射率的倒數)撞擊到鏡片上的至少90%(較佳的是至少約95%、更較佳的是至少約97.5%、甚至更較佳的是至少約99%)的UVB(在280與315奈米之間)，至少70%(較佳的是至少約80%、更較佳的是至少約90%、甚至更較佳的是至少約95%)的UVA透射率(在315與380奈米之間)，和視需要(但較佳的是)至少30%(較佳的是至少約40%、更較佳的是至少約50%、甚至更較佳的是至少約60%)的在380nm與440nm之間的紫光的能力。
根據本發明，可聚合組成物還可以包含選自由以下組成之群組的附加可聚合組分：一種或多種第二親水性乙烯類單體(即除了親水性(甲基)丙烯醯胺基單體之外的親水性乙烯類單體)、一種或多種第二含矽氧烷的乙烯類單體(即除了含矽氧烷的丙烯醯胺基單體之外的含矽氧烷的乙烯類單體)、一種或多種疏水性乙烯類單體、一種或多種非矽酮乙烯類交聯劑、以及其組合。應理解，如果可聚合組成物中存在其他可聚合組分，則它們的總量係相對於可聚合組成物中所有可聚合組分的總量按重量計約10%或更少(較佳的是按重量計約7%或更少，更較佳的是按重量計約4%或更少，甚至更較佳的是按重量計約2%或更少)。
除了親水性(甲基)丙烯醯胺基單體之外的任何親水性乙烯類單體也可以在本發明中用作第二親水性乙烯類單體。此類第二親水性乙烯類單體的實例係含羥基的(甲基)丙烯醯氧基單體(如下所述)、含胺基的(甲基)丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述)、含羧基的(甲基)丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述)、N-乙烯基醯胺單體(如後面在本申請中描述)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即，各自具有在3位或5位處與吡咯啶酮環連接的亞甲基的吡咯啶酮衍生物)(如後面在本申請中描述)、具有C1-C4烷氧基乙氧基的(甲基) 丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述)、乙烯基醚單體(如後面在本申請中描述)、烯丙基醚單體(如後面在本申請中描述)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如後面在本申請中描述)、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、以及其組合。在較佳的親水性乙烯類單體之中是(甲基)丙烯酸2-羥乙酯胺基丙基(甲基)丙烯酸酯鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、烯丙醇、(甲基)丙烯酸、具有從200至1500的重量平均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、烯丙醇、以及其組合。
熟悉該項技術者已知的任何含矽氧烷的乙烯類單體(除含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體之外)可以在本發明中用作第二含矽氧烷的乙烯類單體。此類含矽氧烷的乙烯類單體的實例包括但不限於各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯氧基單體、單-(甲基)丙烯醯氧基-封端的單-烷基-封端的聚矽氧烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
較佳的包括具有式(M1)的那些的聚矽氧烷乙烯類單體後面在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如，信越公司(Shin-Etsu)、蓋勒斯特公司(Gelest)等)獲得；根據專利例如美國專利案號5070215、6166236、6867245、8415405、8475529、8614261、和9217813中描述的程序製備；根據熟悉該項技術者眾所周知的偶合反應藉由使(甲基)丙烯酸羥烷酯或羥烷基(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯氧基聚乙二醇與單-環氧丙基氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與單-甲醇封端的聚二甲基矽氧烷、單-胺基丙基封端的聚二甲基矽氧烷、或單-乙基胺基丙基封端的聚二甲基矽氧烷 反應製備；或藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯與單-甲醇封端的聚二甲基矽氧烷反應製備。
較佳的各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯氧基單體(包括具有式(M2)的那些)後面在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如，信越公司、蓋勒斯特公司等)獲得或者可以根據美國專利案號5070215、6166236、7214809、8475529、8658748、9097840、9103965、和9475827中描述的程序製備。
在本發明中可以使用任何疏水性乙烯類單體。較佳的疏水性乙烯類單體的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基乙醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、以及其組合。
根據本發明，在本發明中可以使用任何非矽酮乙烯類交聯劑。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例後面在本申請中描述。
本發明之可聚合組成物可以進一步包含可視性著色劑(例如，D&C藍6號、D&C綠6號、D&C紫2號、咔唑紫、某些銅錯合物、某些鉻氧化物、各種鐵氧化物、酞菁綠、酞菁藍、二氧化鈦、或其混合物)、抗微生物劑(例如，銀奈米顆粒)、生物活性劑(例如，藥物、胺基酸、多肽、蛋白質、核酸、2-吡咯啶酮-5-羧酸(PCA)、α羥基酸、亞油酸和γ亞油酸、維生素、或其任何組合)、可浸出的潤滑劑(例如，具有從5,000至500,000、較佳的是從10,000至300,000、更較佳的是從20,000至100,000道耳頓的平均分子量的不可交聯的 親水性聚合物)、可浸出的眼淚穩定劑(例如，磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、神經鞘糖脂、具有8至36個碳原子的脂肪酸、具有8至36個碳原子的脂肪醇、或其混合物)等，如熟悉該項技術者已知的。
根據本發明，本發明之可聚合組成物係流體組成物，其可以是溶液、無溶劑共混物(即，不含任何非反應性稀釋劑-有機溶劑的流體組成物)。
在本發明之可聚合組成物係溶液時。其可以藉由將所有希望的組分溶解在熟悉該項技術者已知的任何適合的溶劑中而製備。適合的溶劑的實例包括但不限於水、四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊基、醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3- 乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、三級戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及它們的混合物。較佳的是，可聚合組成物係所有希望的組分在水、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更少的分子量的聚乙二醇、或其混合物中的溶液。
在本發明之可聚合組成物係無溶劑共混物時，其可以藉由混合所有可聚合組分和其他必需組分來製備。無溶劑可聚合組成物典型地包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑，以用於溶解無溶劑可聚合組成物的所有其他可聚合組分。較佳的共混乙烯類單體的實例後面在本申請中描述。較佳的是，甲基丙烯酸甲酯在製備無溶劑可聚合組成物中用作共混乙烯類單體。
在較佳的實施方式中，本發明之可聚合組成物包含：(1)按重量計從約5%至約60%、較佳的是按重量計從約10%至約50%、甚至更較佳的是按重量計從約15%至約45%、甚至更較佳的是按重量計從約20%至約40%的至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺類型的單體；(2)按重量計從約5%至約50%、較佳的是按重量計從約10%至約40%、更較佳的是按重量計從約15%至約30%的至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體；(3)從約5%至約50%、較佳的是按重量計從約10%至約40%、更較佳的是按重量計從約15%至約35%的至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑(較佳的是至少一種α,ω-二甲基丙烯醯胺基-封端的聚矽氧烷交聯劑、更較佳的是至少一種具有式(V)的α,ω-二甲基丙烯醯胺基-封端的聚矽氧烷交聯劑)；(4)按重量計從約0.1%至約2.5%、較佳的是按重量計從約0.2%至約2.0%、更較佳的是按重量計從約0.3%至約1.5%的至少一種UV-吸收性乙烯類單體；(5)按重量計從約0.005%至約1.0%(較佳的是按重量計從約0.01%至約0.8%、更較佳的是按重量計從約0.02%至約0.6%、甚至更較佳的是按重量計從約0.05%至約0.5%)的光致變色化合物，以及(6)按重量計從約0.05%至約 1.5%、較佳的是按重量計從約0.1%至1.3%、更較佳的是按重量計從約0.5%至約1.1%的至少一種醯基鍺光引發劑。提供了上述範圍組合，其前提係所列出的組分和任何附加組分加起來為按重量計100%。
根據本發明，可根據任何已知之方法將本發明之可聚合組成物引入(分配)至由模具形成的型腔內。
在該可聚合組成物被分配到模具中之後，將其聚合以產生光致變色SiHy接觸鏡片。在暴露於在420nm至500nm之間的區域中的可見光(較佳的是在光化輻射的空間限制下)時引發交聯，以使可聚合組成物中的可聚合組分交聯。
根據本發明，光源可以是足以激活醯基鍺光引發劑的發射在420-500nm範圍內的光的任何光源。藍色光源係可商購的並且包括：Palatray CU藍光單元(從加利福尼亞州爾灣賀利氏古莎公司(Heraeus Kulzer,Inc.,Irvine,Calif.)可獲得)、Fusion F450藍光系統(從德克薩斯州理查森TEAMCO公司(TEAMCO,Richardson,Tex.)可獲得)、Dymax Blue Wave 200、來自Opsytec公司的LED光源(435nm、445nm、460nm)、以及GE 24”藍色螢光燈(從美國通用電氣公司(General Electric Company,U.S.)可獲得)。較佳的藍色光源係來自Opsytec公司的LED(以上描述的那些)。
根據本發明之交聯可以在非常短的時間內實現，例如在
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約80秒內、較佳的是在
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約65秒內、更較佳的是在
Figure 110119864-A0305-02-0038-140
約50秒內、甚至更較佳的是在
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約35秒內、並且最較佳的是在5至30秒內。
使得可以從該模具中移除該模製的光致變色SiHy接觸鏡片的模具打開可以按本身已知的方式發生。
可以使用液體萃取介質對模製的光致變色SiHy接觸鏡片進行鏡片萃取，以除去未聚合的可聚合組分和形成的低聚物。根據本發明，萃取液體介 質係能夠將乾式接觸鏡片中的有機溶劑、未聚合的可聚合材料和低聚物溶解的任何溶劑。水、熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑或其混合物可用於本發明。較佳的是，萃取液體介質中使用的有機溶劑係水、緩衝鹽水、C1-C3烷基醇、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更小的數目平均分子量的聚乙二醇、C1-C6烷基醇、或其組合。
模製的光致變色SiHy接觸鏡片還可以經受另外的過程，例如像表面處理(例如像電漿處理、化學處理、親水性單體或大分子單體接枝到鏡片表面上、逐層塗覆、熱反應性親水性聚合物材料的包裝內交聯等)；用包裝溶液包裝在鏡片包裝中，包裝溶液可以含有按重量計約0.005%至約5%的潤濕劑(例如，親水性聚合物)、黏度增加劑(例如，甲基纖維素(MC)、乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)或其混合物)、或包裝內塗覆材料；消毒，如在從118℃至124℃下高壓滅菌持續至少約30分鐘；等等。
較佳的表面處理係LbL塗覆，如美國專利系列號6,451,871、6,719,929、6,793,973、6,811,805、6,896,926中描述的那些，電漿處理，包裝內塗覆，如美國專利案號8557334、8529057和9505184中揭露的那些。較佳的電漿處理係其中將離子化氣體施加到製品表面上的那些製程，如美國專利案號4,312,575和4,632,844中描述的。
根據熟悉該項技術者已知的任何方法，將模製的光致變色SiHy接觸鏡片在水或水溶液中水合以替代液體萃取介質。
水合的和/或經表面處理的光致變色SiHy接觸鏡片可以進一步經受另外的過程，例如像用熟悉該項技術者眾所周知的包裝溶液包裝在鏡片包裝物中；消毒，如在從118℃至124℃下高壓滅菌持續至少約30分鐘；等等。
鏡片包裝(或容器)係熟悉該項技術者眾所周知用於高壓滅菌並且儲存軟性接觸鏡片的。任何鏡片包裝可用於本發明中。較佳的是，鏡片包裝係包含基底和覆蓋物的泡罩包裝，其中該覆蓋物可拆卸地密封至該基底上，其中該基底包括用於接收無菌包裝溶液和該接觸鏡片的型腔。
在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中，密封並滅菌(例如，在約120℃或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘)。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。
本發明之接觸鏡片具有較佳的是至少約40巴勒、更較佳的是至少約60巴勒、甚至更較佳的是至少約80巴勒的透氧係數(在約35℃下)。
本發明之接觸鏡片具有約1.5MPa或更低、較佳的是約1.2MPa或更低、更較佳的是約0.3Mpa至約1.0MPa的彈性模量(在約22℃至28℃的溫度下)。
本發明之接觸鏡片當完全水合時還具有從約15%至約75%、更較佳的是按重量計從約20%至約70%、甚至更較佳的是按重量計從約25%至約65%的平衡含水量(在室溫下)。可以根據實例1中揭露的程序測量光致變色SiHy接觸鏡片的平衡含水量。
在另一方面，本發明提供了藉由本發明之方法獲得的光致變色SiHy接觸鏡片。
以上描述的本發明之模具、可聚合組成物、和輻射的空間限制、以及接觸鏡片的所有各種實施方式都可以用於本發明之這個方面。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式，但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。應當理解，可以由熟悉該項技術者作出改變和變化而不背離在以下申請專利範圍中闡述的本發明之精神或範圍。此外，應理解，各個實施方式的多個方面可 以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用，如下文所說明的：
1. 一種用於以光化的方式鑄塑模製光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片(較佳的是在光化輻射的空間限制下)的可聚合組成物，其中，該可聚合組成物係包含以下項的流體組成物：(a)至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體，(b)至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體，(c)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑，(d)至少一種光致變色化合物，以及(e)相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.05%至約1.5%的至少一種醯基鍺光引發劑，其中該醯基鍺光引發劑在用包括在約420至約500nm區域中的光的光源的照射下能夠引發自由基聚合，其中組分(a)至(e)的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少90%，其中該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED光源確定的約80秒或更少的固化時間。
2. 如實施方式1所述之可聚合組成物，其中，組分(a)至(e)的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少93%。
3. 如實施方式1所述之可聚合組成物，其中，組分(a)至(e)的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少96%。
4. 如實施方式1所述之可聚合組成物，其中，組分(a)至(e)的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少98%。
5. 如實施方式1至4中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED光源確定的約65秒或更少的固化時間。
6. 如實施方式1至4中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED光源確定的約50秒或更少的固化時間。
7. 如實施方式1至4中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED光源確定的約35秒或更少的固化時間。
8. 如實施方式1至7中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含至少一種光致變色化合物，其量為相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.005%至約1.0%。
9. 如實施方式1至7中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含至少一種光致變色化合物，其量為相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.01%至約0.8%。
10. 如實施方式1至7中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含至少一種光致變色化合物，其量為相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.02%至約0.6%。
11. 如實施方式1至7中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含至少一種光致變色化合物，其量為相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.05%至約0.5%。
12. 如實施方式1至11中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包括(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙 基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-4-羥丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-丙酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基-3,3-二甲基丁酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、(3-(甲基)丙烯醯胺基苯基)硼酸、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)-丙烷-1-磺酸酯、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯、N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
13. 如實施方式1至11中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、N-(2-胺基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、或其組合，更較佳的是係N,N-二甲基丙烯醯胺。
14. 如實施方式1至11中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺。
15. 如實施方式1至14中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體包括含有三(三烷基矽烷氧基)矽基的(甲基)丙烯醯胺基單體。
16. 如實施方式15所述之可聚合組成物，其中，該含有三(三烷基矽烷氧基)矽基的(甲基)丙烯醯胺基單體係N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基]丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基]丙烯醯胺、或其組合。
17. 如實施方式1至16中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體包括含有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的(甲基)丙烯醯胺基單體。
18. 如實施方式17所述之可聚合組成物，其中，該含有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的(甲基)丙烯醯胺基單體係N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基]丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基 矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、具有式(Ia)至(Ih)之一的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體
Figure 110119864-A0305-02-0045-19
Figure 110119864-A0305-02-0045-20
Figure 110119864-A0305-02-0045-21
Figure 110119864-A0305-02-0045-22
Figure 110119864-A0305-02-0045-23
Figure 110119864-A0305-02-0045-24
Figure 110119864-A0305-02-0045-25
Figure 110119864-A0305-02-0045-26
 其中R13係二價伸烷基-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、
Figure 110119864-A0305-02-0045-42
Figure 110119864-A0305-02-0045-36
、
Figure 110119864-A0305-02-0045-37
、
Figure 110119864-A0305-02-0045-38
、或
Figure 110119864-A0305-02-0045-39
，R14係二價伸烷基-CH2CH2- 或-CH2CH2CH2-，並且R15係二價伸烷基
Figure 110119864-A0305-02-0045-41
或
Figure 110119864-A0305-02-0045-40
，R”和R11彼此獨立地是C1-C4烷基，並且f1係從3至5的整數。
19. 如實施方式1至18中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體包括具有式(IIa)的單-(甲基)丙烯醯胺基-封端的低聚-或聚矽氧烷
Figure 110119864-A0305-02-0046-43
其中R’係氫或甲基，R”彼此獨立地是C1-C6烷基，g1和g2彼此獨立地是0或1的整數，h1係2至25的整數，R9和R10彼此獨立地是取代或未取代的C1-C10伸烷基二價基團，Y1係連接基
Figure 110119864-A0305-02-0046-45
、
Figure 110119864-A0305-02-0046-46
或
Figure 110119864-A0305-02-0046-44
，其中R12和R12’彼此獨立地是C1-C6烷基。
20. 如實施方式19所述之可聚合組成物，其中，在式(IIa)中，h1係3至20(更較佳的是3至15)的整數
21. 如實施方式19或20所述之可聚合組成物，其中，在式(IIa)中，R12和R12’彼此獨立地是甲基。
22. 如實施方式1至21中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括：α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷；不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷；甲基丙烯酸縮水甘油酯與二-胺基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物；含吖內酯的乙烯類單體與二-羥基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物；或其組合。
23. 如實施方式1至22中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括具有式(H)的乙烯類交聯劑
Figure 110119864-A0305-02-0047-47
其中：d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數，前提係d2/d1係從約0.035至約0.15(較佳的是從約0.040至約0.12，甚至更較佳的是從約0.045至約0.10)；X01係O或NRhN，其中RhN係氫或C1-C10-烷基；Rh0係氫或甲基；Rh1和Rh2彼此獨立地是取代或未取代的C1-C10伸烷基二價基團或二價基團-Rh4-O-Rh5-，其中Rh4和Rh5彼此獨立地是取代或未取代的C1-C10伸烷基二價基團；Rh3係具有式(H-a)至(H-e)中的任一個的單價基團
Figure 110119864-A0305-02-0047-48
Figure 110119864-A0305-02-0047-49
Figure 110119864-A0305-02-0047-50
Figure 110119864-A0305-02-0047-51
Figure 110119864-A0305-02-0047-52
k1係零或1；m1係2至4的整數；m2係1至5的整數；m3係3至6的整數；m4係2至5的整數；Rh6係氫或甲基；Rh7係具有(m2+1)化合價的C2-C6烴基；Rh8係具有(m4+1)化合價的C2-C6烴基；Rh9係乙基或羥甲基； Rh10係甲基或羥甲基；Rh11係羥基或甲氧基；Xh1係硫連接基-S-或三級胺基連接基-NRh12-，其中Rh12係C1-C1烷基、羥乙基、羥丙基、或2,3-二羥丙基；並且Xh2係連接基
Figure 110119864-A0305-02-0048-53
或
Figure 110119864-A0305-02-0048-54
，其中Rh13係氫或C1-C10烷基。
24. 如實施方式1至23中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括：(1)乙烯類交聯劑，其包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團；和/或(2)鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個末端烯鍵式不飽和基團，該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。
25. 如實施方式1至24中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙 基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。
26. 如實施方式1至25中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種光致變色化合物包括萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃、喹啉并哌喃、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、萘并
Figure 110119864-A0305-02-0049-142
、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并
Figure 110119864-A0305-02-0049-143
、螺
Figure 110119864-A0305-02-0049-144
、萘并
Figure 110119864-A0305-02-0049-145
、螺(苯并吲哚啉)萘并
Figure 110119864-A0305-02-0049-146
、螺(吲哚啉)萘并
Figure 110119864-A0305-02-0049-147
、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0049-148
、螺(吲哚啉)苯并
Figure 110119864-A0305-02-0049-149
、螺(苯并吲哚啉)苯并
Figure 110119864-A0305-02-0049-150
、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并
Figure 110119864-A0305-02-0049-155
、螺(吲哚啉)熒蒽并
Figure 110119864-A0305-02-0049-154
、螺(吲哚啉)-喹
Figure 110119864-A0305-02-0049-153
、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并 苯并
Figure 110119864-A0305-02-0050-157
酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并
Figure 110119864-A0305-02-0050-158
-吡咯并吡啶、螺萘并
Figure 110119864-A0305-02-0050-299
-吡咯并吡啶、螺-氧雜吖庚因-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0050-159
、螺-氧雜吖庚因-萘并
Figure 110119864-A0305-02-0050-160
、螺(吲哚啉)苯并噻唑并
Figure 110119864-A0305-02-0050-161
、螺(吲哚啉)苯并吡咯并
Figure 110119864-A0305-02-0050-162
、螺(吲哚啉)喹唑啉并-
Figure 110119864-A0305-02-0050-163
、螺(吲哚啉)-蒽并苯并
Figure 110119864-A0305-02-0050-164
、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-萘并
Figure 110119864-A0305-02-0050-165
、螺(異吲哚啉)苯并
Figure 110119864-A0305-02-0050-166
、或其混合物。
27. 如實施方式26所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種光致變色化合物係可聚合的(即包含烯鍵式不飽和基團)。
28. 如實施方式27所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種光致變色化合物係具有第一反應性官能基的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體和具有第二反應性官能基的反應性光致變色化合物在不存在或存在偶合劑的情況下在偶合反應下的偶合反應產物，其中該第一反應性官能基選自由以下組成之群組：-COCl、-COBr、-COOH、-NHRN2、-NCO、-OH、-CHO、
Figure 110119864-A0305-02-0050-56
、
Figure 110119864-A0305-02-0050-57
或
Figure 110119864-A0305-02-0050-58
；其中該第二反應性官能基選自由以下組成之群組：-COOH、-NHRN2、
Figure 110119864-A0305-02-0050-59
、
Figure 110119864-A0305-02-0050-60
、
Figure 110119864-A0305-02-0050-61
、-NCO、-OH、-SH、-CHO、
Figure 110119864-A0305-02-0050-62
、
Figure 110119864-A0305-02-0050-63
或
Figure 110119864-A0305-02-0050-55
，其中R0係氫或甲基並且RN2係氫、直鏈或支鏈的C1-C15烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C1-C6烷基。
29. 如實施方式27所述之可聚合組成物，其中，反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯醯基鹵化物(CH2=CH-COX或CH2=CCH3-COX，X=Cl或Br)、(甲基)丙烯酸的N-羥基琥珀醯亞胺酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、異氰酸酯基-C2-C6烷基(甲基)丙烯酸酯、胺基-C2-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、C1-C6烷基胺基-C2-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸、C2-C4烷基丙烯酸(例如乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸)、N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、3-(丙烯醯氧基)丙酸、(甲 基)丙烯酸C2-C6羥烷基酯、C2-C6羥烷基(甲基)丙烯醯胺、含吖內酯的乙烯類單體(例如2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-167
唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-二甲基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-300
唑啉-5-酮、2-乙烯基-4-甲基-4-乙基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-168
唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-丁基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-170
唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-二丁基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-169
唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-十二烷基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-171
唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-二苯基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-172
唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-五亞甲基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-173
唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-四亞甲基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-174
唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-二乙基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-177
唑啉-5-酮、2-乙烯基-4-甲基-4-壬基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-176
唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-苯基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-178
唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-苄基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-180
唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-五亞甲基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-179
唑啉-5-酮、和2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-181
唑啉-6-酮，其中2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-184
唑啉-5-酮(VDMO)和2-異丙烯基-4,4-二甲基-1,3-
Figure 110119864-A0305-02-0051-183
唑啉-5-酮(IPDMO)作為較佳的含吖內酯的乙烯類單體)、(甲基)丙烯酸吖環丙烷基C1-C12烷基酯(例如(甲基)丙烯酸2-(1-吖環丙烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(1-吖環丙烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸4-(1-吖環丙烷基)丁酯、(甲基)丙烯酸6-(1-吖環丙烷基)己酯、或(甲基)丙烯酸8-(1-吖環丙烷基)辛酯)、丙烯醛、甲基丙烯醛、巴豆醛、以及其組合。
30. 如實施方式28或29所述之可聚合組成物，其中，該反應性光致變色化合物包括3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃； 3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并-[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-(4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)-羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二 甲基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-丁基-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二乙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-甲氧羰基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7,10,11-四甲氧基-13-乙基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-丁基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-甲基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-烯丙基氧基苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0053-185
啉代苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(哌
Figure 110119864-A0305-02-0053-186
-1-基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯甲醯胺基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-乙烯基-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(甲酸)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0053-187
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0053-188
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13- 二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-羥基乙氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-11-(4-(N,N-二甲基胺基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4-二甲氧基苯基)-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-甲氧基苯基)-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-189
啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-190
啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-194
啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-192
啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-193
啉代苯基)-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6-甲氧基-7-
Figure 110119864-A0305-02-0054-195
啉代-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-196
啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-197
啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-198
啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0054-199
啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基苯基)-6-甲氧基-7-
Figure 110119864-A0305-02-0054-200
啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并-[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-苯基)-6-甲氧基-7-
Figure 110119864-A0305-02-0054-201
啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基- 13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基-苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-羥基乙基)哌
Figure 110119864-A0305-02-0055-202
-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙基)哌
Figure 110119864-A0305-02-0055-203
-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-哌
Figure 110119864-A0305-02-0055-204
基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3”：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3”：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3'：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)-羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3'：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌
Figure 110119864-A0305-02-0055-205
-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-羥基-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌
Figure 110119864-A0305-02-0055-206
-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(2-羥基-2-甲基-3-丁炔-4-基)-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0055-208
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0055-211
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基-乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3.4]-萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0055-212
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌 喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0056-213
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0056-214
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)-羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0056-234
啉代苯基)-6-甲氧基-7-哌
Figure 110119864-A0305-02-0056-216
基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0056-217
啉代苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌
Figure 110119864-A0305-02-0056-218
基)-苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌
Figure 110119864-A0305-02-0056-219
基)苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌
Figure 110119864-A0305-02-0056-221
基苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌
Figure 110119864-A0305-02-0056-222
基苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(3-甲基哌
Figure 110119864-A0305-02-0056-223
-1-基)苯基)-6-甲氧基-7-(十氫異喹啉-2-基)-11-三級丁基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0056-225
啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并-[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”：6’,7’]茚并-[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0056-226
啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”：6’,7’]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫-苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16H-苯并呋喃并[2”,3”：6,7]茚并[3’,2’：4,3]萘并-[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2”,3”：6,7]-茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲 氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6,11-二氟-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃，或其混合物。
31. 如實施方式28或29所述之可聚合組成物，其中，該反應性光致變色化合物係2,2-二(4-氟苯基)-5-羥基羰基-6-苯基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-乙烯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-羥基羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-苯基-9-(2-羥基乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基-羰基-6-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-羥基乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-苯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(3-胺基苯基)-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基-呋喃并-[3’,4’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-9-甲氧基羰基-8-(2-羥基乙氧基)乙氧基 -[3H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基羰基-8,9-二甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-
Figure 110119864-A0305-02-0058-228
啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-甲氧羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-
Figure 110119864-A0305-02-0058-229
啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥甲基-6-(3-二甲基胺基丙基)甲基胺基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基呋喃并-[3’,4’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2,2-螺金剛烷烯-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-螺-金剛烷烯-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃，3,3-二苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；2,2,5-三苯基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基)乙氧基)羰基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-環氧乙烷-2-基甲氧基)乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0058-230
啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-三級丁基-5-甲氧基-羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-甲基-9-甲氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-(2-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)乙氧基苯基)-3-苯基-9-甲氧基羰基-8-甲氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-
Figure 110119864-A0305-02-0058-231
啉代苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(9-乙基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(9-苯基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-二甲基胺基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b] 哌喃；3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2,4-二甲氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2,4,6-三氟苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基-1-萘基)-8-乙醯基-9-羰氧基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2-甲基-2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6-甲氧基-12-羥甲基-11-苯基-3H-菲并[1,2-b]哌喃；5,5-雙(4-甲氧基苯基)-8-羥甲基-5H-熒蒽并[3,2-b]哌喃；或其混合物。
32. 如實施方式28或29所述之可聚合組成物，其中，該反應性光致變色化合物係1-羥乙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-232
Figure 110119864-A0305-02-0059-233
]；1-羥丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-237
]；1-胺基乙基-3,3-二甲基-5-氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-236
]；1-羥乙基-3,3-二甲基-8’-甲氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-238
]；1-(p-乙烯基苯基)-3,3-二甲基-5,6-二氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-239
]；1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-240
]；1,3,3-三甲基-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-241
]；1,3,3-三甲基-9’-胺基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-242
]；1,3,3-三甲基-5-氯-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-243
]；1-苄基-3,3-二甲基-9’-乙烯基苯甲醯氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-244
Figure 110119864-A0305-02-0059-245
]；1-苄基-3,3-二甲基-5’-羥甲基哌啶基螺萘并
Figure 110119864-A0305-02-0059-246
；1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并-[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110119864-A0305-02-0059-248
]；5-羥基-6’-氰基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-249
]；5-羥基-6’-苯基磺醯基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-250
]；5’甲醯基-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-251
；1,3-二氫-6’-哌
Figure 110119864-A0305-02-0059-252
基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-254
；1,3-二氫-6’-(4-羥乙基)哌
Figure 110119864-A0305-02-0059-255
基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-256
；1,3-二氫-9’-羥基-1,3,3-三甲基螺92H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0059-257
；1,3,3,4,5-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’- [3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-258
；1,3,3,5,6-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-259
；1-丙基-3,3,4,5-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-260
；1-丙基-3,3,5,6-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-261
；1-甲氧基乙基-3,3-二甲基-9’-烯丙基氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-262
；1-烯丙基-3,3-螺環己基-9’-苄基氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-263
；5-胺基-1,3,3-三甲基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[3,4-f][1,4]苯并
Figure 110119864-A0305-02-0060-264
；6-羥基-1’,3’,3’,4’,5’-五甲基螺[2H-1,4-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0060-265
-2,2’-吲哚啉]；6-羥基-1’,3’,3’,5’,6’-五甲基螺[2H-1,4-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0060-286
-2,2’-吲哚啉]；5,7-二甲氧基-1’-羥基-羰基乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0060-267
-2,2’-吲哚啉]；7-甲氧基-1’-羥基-乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并
Figure 110119864-A0305-02-0060-268
-2,2’-吲哚啉]；9’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110119864-A0305-02-0060-269
]；5-氯-9’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110119864-A0305-02-0060-270
]；8’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110119864-A0305-02-0060-271
]；8’-羥基-5-甲氧基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110119864-A0305-02-0060-272
]；8’-羥基-1,4,5-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110119864-A0305-02-0060-273
]；9’-羥基-1-異丙基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110119864-A0305-02-0060-274
]；9’-羥基-1-十六烷基-螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110119864-A0305-02-0060-275
]；9’-羥基-1-十八烷基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110119864-A0305-02-0060-276
]；1,1”-(1,5-伸戊基)雙[3,3-二甲基]-9’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-277
]；1,1”-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]雙[3,3-二甲基]-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-278
]；1,1”-(1,4-伸丁基)雙[5,6-二氯-3,3-二甲基]-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-279
]；1,3,3-三甲基-9’-羥基哌啶基螺萘并
Figure 110119864-A0305-02-0060-281
；3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-282
]；1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-284
]；1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0060-285
]；3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲 氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0061-302
]；3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110119864-A0305-02-0061-288
]；1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110119864-A0305-02-0061-289
]；1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110119864-A0305-02-0061-297
]；3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110119864-A0305-02-0061-291
]；5-胺基-5’-(2-苯并噻唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0061-292
]；5-胺基-5’-(5’-(2-羥基苯基)-2-
Figure 110119864-A0305-02-0061-293
二唑基)-1-異丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0061-294
]；5-胺基-5’-(5’-苯基-2-
Figure 110119864-A0305-02-0061-298
二唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110119864-A0305-02-0061-295
]；或其混合物。
33. 如實施方式28或29所述之可聚合組成物，其中，該反應性光致變色化合物係3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；或其混合物。
34. 如實施方式1至33中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種醯基鍺光引發劑包括以下項中的任一者
Figure 110119864-A0305-02-0061-64
35. 如實施方式1至34中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含至少一種UV-吸收性乙烯類單體和/或至少一種UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。
36. 如實施方式35所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(Norbloc)。
37. 如實施方式1至36中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物進一步包含按重量計約10%或更少的選自由以下組成之群組的附加可聚合組分：一種或多種第二親水性乙烯類單體(即除了親水性(甲基)丙烯醯胺基單體之外的親水性乙烯類單體)、一種或多種第二含矽氧烷的乙烯類單體(即除了含矽氧烷的丙烯醯胺基單體之外的含矽氧烷的乙烯類單體)、一種或多種疏水性乙烯類單體、一種或多種非矽酮乙烯類交聯劑、以及其組合。
38. 如實施方式37所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物進一步包含至少一種第二親水性乙烯類單體，其包括：(1)選自由以下組成之群組的含羥基的(甲基)丙烯醯氧基單體：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、以及其組合；(2)選自由以下組成之群組的含羧基的(甲基)丙烯醯氧基單體：(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、以及其組合；(3)選自由以下組成之群組的含胺基的(甲基)丙烯醯氧基單體：(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合；(4)選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體：N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2- 吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱，N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱，N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物；(5)選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體：1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合；(6)具有C1-C4烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的(甲基)丙烯醯氧基單體：乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、以及其組合；(7)選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體：乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯 基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合；(8)選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體：乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合；(9)選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體：(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基-胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基-銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基-銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基-銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基-胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合；(10)烯丙醇； (11)N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯；(12)N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL)；(13)N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸；或者(14)其組合。
39. 如實施方式37或38所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物進一步包含至少一種第二含矽氧烷的乙烯類單體，該第二含矽氧烷的乙烯類單體包括至少一種具有式(M1)或(M2)的含矽氧烷的乙烯類單體：
Figure 110119864-A0305-02-0065-65
Figure 110119864-A0305-02-0065-66
其中：aM1係零或1；RM0係H或甲基；XM0係O或NRM1；LM1係C2-C8伸烷基二價基團或者-LM1'-XM1-LM1"-、
Figure 110119864-A0305-02-0065-67
、
Figure 110119864-A0305-02-0065-68
、
Figure 110119864-A0305-02-0065-70
 -LM1'-XM1'-CH2-CH(OH)．CH2-O-LM1"-或
Figure 110119864-A0305-02-0065-71
的二價基團；LM1’係具有零個或一個羥基的C2-C8伸烷基二價基團；LM1”係具有零個或一個羥基的C3-C8伸烷基二價基團；XM1係O、NRM1、NHCOO、OCONH、CONRM1或NRM1CO；RM1係H或具有0至2個羥基的C1-C4烷基；Rt1和Rt2彼此獨立地是C1-C6烷基；XM1’係O或NR1；v1係1至30的整數；v2係0至30的整數；n1係3至40的整數；並且r1係2或3的整數。
40. 如實施方式37至39中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物進一步包含至少一種第二含矽氧烷的乙烯類單體，該第二含矽氧烷的乙烯類單體包括三(三甲基矽基氧基)矽基丙基(甲基)丙烯酸酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基) 丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)丙基氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫代)-丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、或其組合。
41. 如實施方式37至40中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物進一步包含至少一種選自由以下組成的組的非矽酮乙烯類交聯劑：乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌
Figure 110119864-A0305-02-0066-296
二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三甲基 丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-(甲基)丙烯醯胺、以及其組合。
42. 如實施方式1至41中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物不含有機溶劑並且包含至少一種共混乙烯類單體。
43. 如實施方式42中所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種共混乙烯類單體包括(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。
44. 如實施方式1至43中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含：(1)按重量計從約5%至約60%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺類型的單體；(2)按重量計從約5%至約50%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體；(3)按重量計從約5%至約50%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑；和(4)按重量計從約0.1%至約2.5%的至少一種UV-吸收性乙烯類單體，其前提係所列出的組分和任何附加組分加起來為按重量計100%。
45. 如實施方式44所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約10%至約50%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺類型的單體。
46. 如實施方式44所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約15%至約45%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺類型的單體。
47. 如實施方式44所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約20%至約40%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺類型的單體。
48. 如實施方式44至47中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約10%至約40%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。
49. 如實施方式44至47中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約15%至約30%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。
50. 如實施方式44至49中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約10%至約40%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
51. 如實施方式44至49中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約15%至約35%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
52. 如實施方式44至51中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約0.2%至約2.0%的所述至少一種UV-吸收性乙烯類單體。
53. 如實施方式44至51中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約0.3%至約1.5%的所述至少一種UV-吸收性乙烯類單體。
54. 如實施方式44至53中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約0.1%至1.3%的所述至少一種醯基鍺光引發劑。
55. 如實施方式44至53中任一項所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含按重量計從約0.5%至約1.1%的所述至少一種醯基鍺光引發劑。
56. 一種用於生產光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片之方法，該方法包括以下步驟：(1)獲得模具，其中該模具具有第一半模和第二半模，該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面，該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面，其中所述第一和第二半模被配置為接納彼此，使得在所述第一與第二模製表面之間形成型腔；(2)將如實施方式1至55中任一項所述之可聚合組成物引入該型腔中；和(3)將在該模具中的該可聚合組成物用在從420至500nm區域中的可見光照射約80秒或更少，以便形成該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片，其中該形成的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片包括由該第一模製表面限定的前表面以及由該第二模製表面限定的相反的後表面，並且在暴露於UV或HEVL照射時能夠經歷從無色或淺色狀態至有色狀態的可逆變化。
57. 如實施方式56所述之方法，其中，該模具係可重複使用的模具，其中，該照射的步驟在光化輻射的空間限制下進行，其中該形成的UV-吸收性矽酮水凝膠接觸鏡片包括由該光化輻射的空間限制限定的鏡片邊緣。
58. 如實施方式56或57所述之方法，其中，將該模具中的該可聚合組成物照射約65秒或更少。
59. 如實施方式56或57所述之方法，其中，將該模具中的該可聚合組成物照射約50秒或更少。
60. 如實施方式56或57所述之方法，其中，將該模具中的該可聚合組成物照射約35秒或更少。
61. 一種光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片，其如實施方式56至60中任一項所述之方法獲得。
62. 如實施方式61所述之光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片，其具有：至少約40巴勒(較佳的是至少約60巴勒、更較佳的是至少約80巴勒)的透氧係數(在約35℃下)；約2.0MPa或更小(較佳的是約1.5MPa或更小、更較佳的是約1.2或更小、甚至更較佳的是從約0.4MPa至約1.0Mpa)的彈性模量(在從22℃至28℃的溫度下)；和/或當完全水合時從約15%至約70%(較佳的是按重量計從約20%至約50%)的含水量(在從22℃至28℃的溫度下)。
上述揭露內容應使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對在此描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點，建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。
實例1
透氧係數測量
除非指定，否則根據ISO 18369-4中描述的程序，確定鏡片和鏡片材料的氧透過率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧係數(Dki或Dkc)。
平衡含水量
如下測量接觸鏡片的平衡含水量(EWC)。
在室溫下測定在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中存在的水量(表示為重量百分比)。在以織物吸乾鏡片之後，快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100℃±2℃的實驗室烘箱中，乾燥16-18小時。從該烘箱中取出盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中取出單個盤並除去鋁箔。在分析天平上稱量盤 加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。
彈性模量
使用MTS insight儀器測定接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12mm寬頻。在6.5mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS(磷酸鹽緩衝鹽水)中，其中溫度控制在21℃±2℃。典型地，將5N荷載感測器用於測試。將恒力和速度應用於樣本，直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值，其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。
透射率
將接觸鏡片手動地放置在特別製造的樣本固持器或類似物中，該樣本固持器或類似物可以保持鏡片的形狀，就像放置在眼睛上時一樣。然後將此固持器浸沒到含有磷酸鹽緩衝鹽水(PBS，pH約7.0-7.4)的1cm路徑長度的石英池中作為參考。UV/可見光分光光度計，例如，具有LabSphere DRA-CA-302分束器或類似物的Varian Cary 3E UV-可見光分光光度計，可以在此測量中使用。在250-800nm的波長範圍處收集百分比透射光譜，其中以0.5nm間隔收集%T值。將此數據轉換到Excel電子數據工作表上並用於確定鏡片是否符合1級UV吸光度。透射率使用以下等式計算：UVA %T=在315nm與380nm之間的平均%透射率x 100
UVB %T=在280nm與315nm之間的平均%透射率x 100
紫光%T=在380nm與440nm之間的平均%透射率x 100。
光流變：光流變實驗測量在固化期間隨時間變化的彈性(G’)和黏性模量(G”)。該實驗係藉由使用適當的光源(視需要截止濾波器以選擇感 興趣的波長)和流變儀進行的。光源係傳遞具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光的LED(OPSYTEC DR.GROEBEL公司)。將樣本(即，可聚合組成物)放置在允許光化輻射(即，具有約452nm的光譜矩心和約54mW/cm2的總輻照度的可見光)通過的石英板與流變儀之間。當彈性模量(G’)達到穩定態時確定可聚合組成物的固化時間。
化學品
DMAC表示N,N-二甲基乙醯胺；PrOH表示1-丙醇；CE-PDMS表示聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其具有經由兩個聚二甲基矽氧烷(PDMS)鏈段之間的二尿烷連接基和各自位於一個末端甲基丙烯酸酯基團與一個PDMS鏈段之間的兩個尿烷連接基連接的三個PDMS鏈段，並且是根據類似於美國專利案號9315669的實例2中所描述方法之方法製備的；TRIS-Am表示N-[三(三甲基矽烷氧基)-矽基丙基]丙烯醯胺；DMA表示N,N-二甲基丙烯醯胺；H-TEMPO表示4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基；L-PEG 2000表示N-(羰基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1,2-二硬脂醯基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺，鈉鹽；DMPC表示1,2-二肉豆蔻醯基-sn-甘油基-3-磷酸膽鹼；Ge PI表示雙(4-甲氧基苯甲醯基)二乙基鍺；SP1表示具有以下示出的結構式的2-(3',3'-二甲基-6-硝基螺[色烯-2,2'-吲哚啉]-1'-基)乙基甲基丙烯酸酯(來自BLD pharma公司的醯基鍺光引發劑)；NP1表示具有以下示出的結構式的3,3-二苯基-3H-萘并[2,1-b]哌喃(來自美國TCI公司)；NPD-藍表示在激活狀態下具有藍色的可聚合萘并哌喃光致變色染料(來自維曼公司(Vivimed))。
Figure 110119864-A0305-02-0072-72
實例2
藉由將SP1以希望的量溶解在PrOH中以製成20ppm的溶液來製備SP1的溶液。在Lambda 850光譜儀上獲得其UV-Vis光譜。使用黑光燈活化SP1溶液(5mW/cm2，持續2分鐘)，並且在UV活化後立即收集UV-Vis光譜。如圖1的光譜對比所示，SP1(處於「關閉」狀態，沒有UV活化)在約450nm處沒有顯著的吸收，並且因此不會干擾Ge光引發劑的固化條件。另一方面，染料在300-400nm的範圍內具有顯著的吸收，並且可能對含有UV光引發劑(例如Darocur 1173)的UV固化鏡片配製物構成挑戰。
實例3
藉由將NP1以希望的量溶解在PrOH中以製成20ppm的溶液來製備NP1的溶液。在Lambda 850光譜儀上獲得其UV-Vis光譜。使用黑光燈活化染料溶液(5mW/cm2，持續2分鐘)，並且在UV活化後立即收集UV-Vis光譜。如圖2的光譜對比所示，NP1(處於「關閉」狀態，沒有UV活化)在約450nm處沒有顯著吸收，並且因此不會干擾Ge光引發劑的固化條件。另一方面，染料在300-400nm的範圍內具有顯著吸收，並且可能對含有UV光引發劑(例如Darocur 1173)的UV固化鏡片配製物構成挑戰。
實例4
SiHy鏡片配製物的製備
製備對照鏡片配製物和含光致變色染料的鏡片配製物以具有表1所示的組成。為了更好地溶解光致變色染料，在含有光致變色染料的鏡片配製物中，使用約4.5份的DMAC替代4.5份的PrOH。
Figure 110119864-A0305-02-0073-73
Figure 110119864-A0305-02-0074-74
實例5
藉由使用具有54mW/cm2的總輻照度的452nm LED光固化實例4中製備的鏡片配製物(對照、SP10.5%、或NP10.5%)來獲得光流變數據。結果示於圖3和表2中。在鏡片配製物中添加光致變色染料的情況下，固化時間略慢，並且G'幾乎與對照鏡片配製物相同。因此，在相同的固化特徵(curing profile)下，預期含光致變色染料的鏡片配製物具有相當的鏡片特性。
Figure 110119864-A0305-02-0074-75
實例6
光致變色SiHy鏡片製造
藉由在與美國專利案號7,384,590和7,387,759中的圖1-6(圖1-6)中所示的模具類似的可重複使用的模具(石英陰半模和玻璃陽半模，光焦度-3.00)中由實例4中製備的鏡片配製物鑄塑模製來製備光致變色SiHy接觸鏡片。將在模具中的實例4中製備的鏡片配製物在受控的LED光源下固化(固化時間30秒，照射峰值在452nm處，總照射54mW/cm2)。脫模和脫鏡片後，將鏡片在去離子水中水合。
實例7
實例6中製備的光致變色SiHy接觸鏡片(SP10.5%)藉由使用黑光燈激活2分鐘(峰在365nm處，總輻照度為5mW/cm2)。圖4示出光致變色SiHy接觸鏡片在活化之前和之後的UV光譜。移除UV光後，光致變色SiHy接觸鏡片逐漸褪色回到其「關閉」狀態。圖5示出由設定在550nm處的UV-Vis光譜儀跟蹤的詳細的室溫下的褪色動力學。
實例8
聚(丙烯醯胺-共-丙烯酸)部分鈉鹽(「聚(AAm-共-AA)90/10」，Mw 200,000)係從波利塞斯公司(Polysciences,Inc.)購買的並且按接收的原樣使用；聚醯胺基胺-表氯醇(PAE)(Kymene公司)作為水溶液從亞什蘭公司(Ashland)獲得並且按接收的原樣使用；聚丙烯酸(「PAA」，Mn：約450kDa)從波利塞斯公司獲得並且按接收的原樣使用。
PAA溶液
這種溶液製備如下。將一定量的PAA粉末溶解在希望體積的PrOH中以製備PAA溶液。在PAA完全溶解之後，藉由將約3.8wt.%甲酸添加至該PAA PrOH溶液中將pH調節至約2。PAA的目標濃度係按重量計約0.44wt.%。過濾製備的PAA溶液以除去任何微粒或異物。
磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)
藉由以下方式製備磷酸鹽緩衝鹽水：將NaH2PO4˙H2O、Na2HPO4˙2H2O溶解於給定體積的純化水(蒸餾的或去離子的)中以具有以下組成：約0.044wt.% NaH2PO4˙H2O、約0.388wt.% Na2HPO4˙2H2O、以及約0.79wt.% NaCl。
IPC鹽水
藉由以下方式製備IPC鹽水：將適當量的聚(AAm-共-AA)(90/10)、PAE、NaH2PO4˙H2O和Na2HPO4˙2H2O溶解在/混合到DI(去離子)水中以具有以下濃度：約0.28wt.%的聚(AAm-共-AA)；約0.025wt.%PAE；約0.028wt.% NaH2PO4．H2O、約0.231wt.% Na2HPO4．2H2O，並且然後將pH調節至約7.3。將製備的溶液在60℃下預處理約6小時。在熱預處理之後，將IPC鹽水冷卻回到室溫。使用0.22微米膜濾器過濾IPC鹽水。
SiHy鏡片配製物的製備
藉由將NPD-藍溶解在DMAc中來製備NPD-藍(按重量計2%)的溶液。
藉由將實例4中製備的對照鏡片配製物與NPD-藍溶液混合以具有表3中所示的組成，來製備兩種包含可聚合萘并哌喃光致變色染料(NPD-藍)的鏡片配製物。
Figure 110119864-A0305-02-0076-76
光流變研究
藉由使用具有54mW/cm2的總輻照度的452nm LED光固化以上製備的對照配製物或配製物Ge-PC0.2%來獲得光流變數據。結果在圖6(1-對照配 製物；2-配製物Ge-PC0.2%(第一次運行)；3-配製物Ge-PC0.2%(第二次運行))和表4中示出。在鏡片配製物中添加光致變色染料的情況下，固化時間略慢，並且G'幾乎與對照鏡片配製物相同。因此，在相同的固化特徵下，預期含光致變色染料的鏡片配製物具有相當的鏡片特性。
Figure 110119864-A0305-02-0077-77
光致變色SiHy接觸鏡片的製造
如下所述，鑄塑模製兩種不同類型的光致變色SiHy接觸鏡片。
第一種類型的光致變色SiHy接觸鏡片係光致變色染料在鏡片主體中從邊緣到邊緣均勻分佈。這種類型的光致變色SiHy接觸鏡片藉由在與美國專利案號7,384,590和7,387,759中的圖1-6(圖1-6)中所示的模具類似的可重複使用的模具(石英陰半模和玻璃陽半模，光焦度-3.00)中由以上製備的鏡片配製物(對照、Ge-PC0.1%、或Ge-PC0.2%)鑄塑模製來製備。將約50mg的配製物(對照、Ge-PC0.1%、或Ge-PC0.2%)計量加入到可重複使用的模具中，並在受控的LED光源下固化(固化時間30秒，照射峰值在452nm處，總照射54mW/cm2)。
第二種類型的光致變色SiHy接觸鏡片係鏡片中心部分包含分佈在其中的光致變色染料。這種類型的光致變色SiHy接觸鏡片根據在與美國專利案號7,384,590和7,387,759中的圖1-6(圖1-6)中所示的模具類似的可重複使用的模具(石英陰半模和玻璃陽半模，光焦度-3.00)中以上製備的兩種鏡片配製物(對照+Ge-PC0.1%或對照+Ge-PC0.2%)進行2步鑄塑模製來製備。在第一步驟中，將約3mg的配製物(Ge-PC0.1%或Ge-PC0.2%)計量加入到石英陰半模的中心 部分中，用玻璃陽半模閉合，並在受控的LED光源下固化(固化時間30秒，照射峰值在452nm處，總照射54mW/cm2)。在第二步驟中，打開模具，然後將約50mg的對照配製物計量加入到具有固化盤(位於陰半模模製表面的中心部分)的陰半模中以浸沒固化盤，並且然後用陽半模閉合。將閉合模具中的對照配製物在受控的LED光源下固化(固化時間30秒，照射峰值在452nm處，總照射54mW/cm2)。
脫模和脫鏡片後，將所得光致變色SiHy接觸鏡片放置在鏡片託盤上。然後將帶有鏡片的鏡片託盤浸入水中持續約1分鐘，隨後浸入MEK中持續約5分鐘，然後浸入水中持續約52秒，然後浸入0.44wt.% PAA溶液#1(在PrOH中)中持續約44秒，隨後浸入PrOH/H2O(50/50wt./wt.)混合物中持續約52秒，然後浸入DI水中持續約3.5分鐘，然後浸入磷酸鹽緩衝液中持續約52秒。
將以上製備的在其上具有PAA基底塗層的光致變色SiHy接觸鏡片放置在含有約0.65mL的以上製備的IPC鹽水的聚丙烯鏡片包裝外殼中(每個外殼一個鏡片)。然後將泡罩(包裝外殼)用箔密封並且在約121℃下高壓滅菌約45分鐘，形成在其上具有交聯親水性塗層(即水凝膠塗層)的光致變色SiHy接觸鏡片。
光致變色SiHy接觸鏡片的表徵
將光致變色SiHy接觸鏡片藉由使用黑光燈(峰值在365nm處，總輻照度為5mW/cm2，2分鐘)激活，並且在移除UV光後，鏡片逐漸褪色回到其關閉狀態。
室溫下的褪色動力學藉由使用UV-Vis數據進行量化。圖7示出由配製物Ge-PC0.2%製成的光致變色接觸鏡片在室溫下在褪色期間隨時間變化的 光譜。圖8示出如藉由設定在570nm的UV-Vis光譜儀測量的同一光致變色接觸鏡片的詳細的褪色動力學。
還進行了由配製物Ge-PC0.2%製成的光致變色接觸鏡片的光致變色疲勞測試。在每個循環中，鏡片被黑光(5mW/cm2，2分鐘)激活，隨後進行5分鐘的褪色。如圖9所示，經過10個循環的光致變色SiHy接觸鏡片的疲勞測試示出光致變色特性沒有顯著變化。
實例9
SiHy鏡片配製物的製備
製備鏡片配製物以具有表5所示的組成。
Figure 110119864-A0305-02-0079-78
鏡片配製物的光流變學研究
表6中示出以上製備的鏡片配製物的光流變研究的數據。結果示出，當NPD-藍的濃度從零變為1wt%時，鏡片配製物的光固化特徵沒有顯著變化。
Figure 110119864-A0305-02-0080-79
鏡片製造
根據實例8中描述的程序，由以上製備的鏡片配製物製備兩種類型的光致變色SiHy接觸鏡片。
光致變色SiHy接觸鏡片的表徵
將光致變色SiHy接觸鏡片藉由使用黑光燈(峰值在365nm處，總輻照度為5mW/cm2，2分鐘)激活，並且在移除UV光後，鏡片在約5~6分鐘內逐漸褪色回到其關閉狀態。
將上文中已引用的所有出版物和專利特此藉由引用以其整體併入。

Claims (20)

  1. 一種用於以光化的方式鑄塑模製光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片的可聚合組成物，其中，該可聚合組成物係包含以下項的流體組成物： (a) 至少一種親水性（甲基）丙烯醯胺基單體， (b) 至少一種含矽氧烷的（甲基）丙烯醯胺基單體， (c) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑， (d) 至少一種光致變色化合物，以及 (e) 相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從0.05%至1.5%的至少一種醯基鍺光引發劑，其中該醯基鍺光引發劑在用包括在420至500 nm區域中的光的光源的照射下能夠引發自由基聚合， 其中組分 (a) 至 (e) 的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少90%，其中該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有452 nm的光譜矩心和54 mW/cm2 的總輻照度的可見光的LED光源確定的80秒或更少的固化時間。
  2. 如請求項1所述之可聚合組成物，其中，組分 (a) 至 (e) 的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量按重量計至少93%。
  3. 如請求項2所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物具有如在光流變研究中使用提供具有452 nm的光譜矩心和54 mW/cm2 的總輻照度的可見光的LED光源確定的65秒或更少的固化時間。
  4. 如請求項3所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含至少一種光致變色化合物，其量為相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從0.005%至1.0%。
  5. 如請求項4所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種親水性（甲基）丙烯醯胺基單體包括（甲基）丙烯醯胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N-乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯醯胺、N-丙基（甲基）丙烯醯胺、N-異丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-羥乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)（甲基）丙烯醯胺、N-3-羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-4-羥丁基（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)（甲基）丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基（甲基）丙烯醯胺、2-（甲基）丙烯醯胺基乙醇酸、3-（甲基）丙烯醯胺基-丙酸、4-（甲基）丙烯醯胺基-丁酸、3-（甲基）丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-（甲基）丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-（甲基）丙烯醯胺基-2-甲基-3,3-二甲基丁酸、5-（甲基）丙烯醯胺基戊酸、3-（甲基）丙烯醯胺基己酸、4-（甲基）丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、(3-（甲基）丙烯醯胺基苯基)硼酸、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)-丙烷-1-磺酸酯、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯、N-2-胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基（甲基）丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基（甲基）丙烯醯胺、或其組合。
  6. 如請求項5所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種含矽氧烷的（甲基）丙烯醯胺基單體包括含有三(三烷基矽烷氧基)矽基或雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的（甲基）丙烯醯胺基單體和/或具有式 (IIa) 的單-（甲基）丙烯醯胺基-封端的低聚-或聚矽氧烷
    Figure 110119864-A0305-005-001
    其中R’係氫或甲基，R”彼此獨立地是C1 -C6 烷基，g1和g2彼此獨立地是0或1的整數，h1係2至25的整數，R9 和R10 彼此獨立地是取代或未取代的C1 -C10 伸烷基二價基團，Y1 係連接基
    Figure 110119864-A0305-005-002
    、
    Figure 110119864-A0305-005-003
    或
    Figure 110119864-A0305-005-004
    ，其中R12 和R12 ’彼此獨立地是C1 -C6 烷基。
  7. 如請求項6所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括：(1) 乙烯類交聯劑，其包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由（甲基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團；和/或 (2) 鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個末端烯鍵式不飽和基團，該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組：（甲基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。
  8. 如請求項1至7中任一項所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種光致變色化合物包括萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃（即茚并-萘并哌喃）、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃、喹啉并哌喃、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、萘并㗁𠯤、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并㗁𠯤、螺㗁𠯤、萘并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)萘并㗁𠯤、螺(吲哚啉)萘并㗁𠯤、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)苯并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)熒蒽并㗁𠯤、螺(吲哚啉)-喹㗁𠯤、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并㗁𠯤酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并㗁𠯤-吡咯并吡啶、螺萘并㗁𠯤-吡咯并吡啶、螺-氧雜吖庚因-苯并㗁𠯤、螺-氧雜吖庚因-萘并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并噻唑并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并吡咯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)喹唑啉并-㗁𠯤、螺(吲哚啉)-蒽并苯并㗁𠯤、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-萘并㗁𠯤、螺(異吲哚啉)苯并㗁𠯤、或其混合物。
  9. 如請求項8所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種光致變色化合物係可聚合的（即包含烯鍵式不飽和基團）。
  10. 如請求項9所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種光致變色化合物係具有第一反應性官能基的反應性（甲基）丙烯醯胺基或（甲基）丙烯醯氧基單體和具有第二反應性官能基的反應性光致變色化合物在不存在或存在偶合劑的情況下在偶合反應下的偶合反應產物，其中該第一反應性官能基選自由以下組成之群組：-COCl、-COBr、-COOH、-NHRN2 、-NCO、-OH、-CHO、
    Figure 110119864-A0305-005-005
    、
    Figure 110119864-A0305-005-006
    或
    Figure 110119864-A0305-005-007
    ；其中該第二反應性官能基選自由以下組成之群組：-COOH、-NHRN2 、
    Figure 110119864-A0305-005-008
    、
    Figure 110119864-A0305-005-009
    、
    Figure 110119864-A0305-005-010
    、-NCO、-OH、-SH、-CHO、
    Figure 110119864-A0305-005-011
    、
    Figure 110119864-A0305-005-012
    或
    Figure 110119864-A0305-005-013
    ，其中R0 係氫或甲基並且RN2 係氫、直鏈或支鏈的C1 -C15 烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C1 -C6 烷基。
  11. 如請求項9所述之可聚合組成物，其中，反應性（甲基）丙烯醯胺基或（甲基）丙烯醯氧基單體選自由以下組成之群組：（甲基）丙烯醯基鹵化物（CH2 =CH─COX或CH2 =CCH3 ─COX，X = Cl或Br）、（甲基）丙烯酸的N-羥基琥珀醯亞胺酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、異氰酸酯基-C2 -C6 烷基（甲基）丙烯酸酯、胺基-C2 -C6 烷基（甲基）丙烯醯胺、C1 -C6 烷基胺基-C2 -C6 烷基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸、C2 -C4 烷基丙烯酸（例如乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸）、N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、3-(丙烯醯氧基)丙酸、（甲基）丙烯酸C2 -C6 羥烷基酯、C2 -C6 羥烷基（甲基）丙烯醯胺、含吖內酯的乙烯類單體（例如2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4-甲基-4-乙基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-丁基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-二丁基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-十二烷基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-二苯基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-五亞甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-四亞甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-二乙基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4-甲基-4-壬基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-苯基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-苄基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-五亞甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、和2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-6-酮，其中2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮（VDMO）和2-異丙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮（IPDMO）作為較佳的含吖內酯的乙烯類單體）、（甲基）丙烯酸吖環丙烷基C1 -C12 烷基酯（例如（甲基）丙烯酸2-(1-吖環丙烷基)乙酯、（甲基）丙烯酸3-(1-吖環丙烷基)丙酯、（甲基）丙烯酸4-(1-吖環丙烷基)丁酯、（甲基）丙烯酸6-(1-吖環丙烷基)己酯、或（甲基）丙烯酸8-(1-吖環丙烷基)辛酯）、丙烯醛、甲基丙烯醛、巴豆醛、以及其組合。
  12. 如請求項10所述之可聚合組成物，其中，該反應性光致變色化合物包括3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并-[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-(4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3':3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)-羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3':3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-丁基-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二乙基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二丙基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-甲氧羰基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7,10,11-四甲氧基-13-乙基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并 [1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-丁基-2H,13H-茚并[1’,2’:4,3] 萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-甲基-2H,13H-茚并[1’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-2H,13H-茚并[1’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-烯丙基氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(哌𠯤-1-基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3:4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯甲醯胺基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3:4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-乙烯基-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3:4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(甲酸)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3:4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-羥基乙氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-11-(4-(N,N-二甲基胺基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4-二甲氧基苯基)-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-甲氧基苯基)-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并 [2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6-甲氧基-7-𠰌啉代-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-𠰌啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b] 哌喃；3-(4-𠰌啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-𠰌啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-𠰌啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基苯基)-6-甲氧基-7-𠰌啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并-[2',3’:3,4] 萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-苯基)-6-甲氧基-7-𠰌啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’:3,4] 萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基-苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-羥基乙基)哌𠯤-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙基)哌𠯤-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-哌𠯤基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并 [2’,3”: 3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基) 羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3”: 3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)-羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌𠯤-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-羥基-茚并 [2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌𠯤-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(2-羥基-2-甲基-3-丁炔-4-基)-茚并[2’,3’:3,4]萘并 [1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基-乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并 [2’,3’:3.4]-萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并 [2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)-羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4] 萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-哌𠯤基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并 [1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌𠯤基)-苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3':3,4] 萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌𠯤基)苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基) 羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3':3,4] 萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌𠯤基苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌𠯤基苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(3-甲基哌𠯤-1-基)苯基)-6-甲氧基-7-(十氫異喹啉-2-基)-11-三級丁基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并-[2’,3’:7,8] 茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并 [2”,3”: 6’,7’]茚并-[3’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”: 6’,7’]茚并[3’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫-苯并呋喃并[2’,3’:7,8]茚并[2’,3’:3,4] 萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2’,3’:7,8] 茚并[2’,3’:3,4]萘并 [1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16H-苯并呋喃并 [2”,3”: 6,7]茚并[3’,2’:4,3]萘并-[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2”,3”: 6,7]-茚并[3’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6,11-二氟-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃，或其混合物。
  13. 如請求項12所述之可聚合組成物，其中，所述至少一種醯基鍺光引發劑包括以下項中的任一者
    Figure 110119864-A0305-005-014
    、
    Figure 110119864-A0305-005-015
    或
    Figure 110119864-A0305-005-016
    。
  14. 如請求項13所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含至少一種UV-吸收性乙烯類單體和/或至少一種UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。
  15. 如請求項14所述之可聚合組成物，其中，該可聚合組成物包含： (1) 按重量計從5%至60%的所述至少一種親水性（甲基）丙烯醯胺類型的單體； (2) 按重量計從5%至50%的所述至少一種含矽氧烷的（甲基）丙烯醯胺基單體； (3) 按重量計從5%至50%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑；和 (4) 按重量計從0.1%至2.5%的至少一種UV-吸收性乙烯類單體， 其前提係所列出的組分和任何附加組分加起來為按重量計100%。
  16. 一種用於生產光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片之方法，該方法包括以下步驟： (1) 獲得模具，其中該模具具有第一半模和第二半模，該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面，該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面，其中所述第一和第二半模被配置為接納彼此，使得在所述第一與第二模製表面之間形成型腔； (2) 將如請求項8所述之可聚合組成物引入該型腔中；和 (3) 將在該模具中的該可聚合組成物用在從420至500 nm區域中的可見光照射80秒或更少，以便形成該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片， 其中該形成的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片包括由該第一模製表面限定的前表面以及由該第二模製表面限定的相反的後表面，並且在暴露於UV或HEVL照射時能夠經歷從無色或淺色狀態至有色狀態的可逆變化。
  17. 如請求項16所述之方法，其中，該模具係可重複使用的模具，其中，該照射的步驟在光化輻射的空間限制下進行，其中該形成的UV-吸收性矽酮水凝膠接觸鏡片包括由該光化輻射的空間限制限定的鏡片邊緣。
  18. 如請求項17所述之方法，其中，將該模具中的該可聚合組成物照射65秒或更少。
  19. 一種光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片，其根據如請求項16至18中任一項所述之方法獲得。
  20. 如請求項19所述之光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片，其具有：在35°C下至少40巴勒的透氧係數；在從22°C至28°C的溫度下2.0 MPa或更低的彈性模量；和/或當完全水合時在從22°C至28°C的溫度下從15%至70%的含水量。
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