TWI788802B - 光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一類光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑。本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑中的每一種包含 (1) 聚二有機矽氧烷聚合物鏈，其包含二甲基矽氧烷單元以及具有一個甲基取代基和一個有機取代基的光致變色矽氧烷單元，該有機取代基具有在暴露於UV照射或高能紫光時能夠經歷可逆顏色變化的光致變色部分；(2) 兩個末端烯鍵式不飽和基團。本發明還提供了一種軟性光致變色接觸鏡片、尤其是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片，其包括包含此類光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑中的至少一種的重複單元的交聯聚合物材料。本發明進一步提供一種由包含此類光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑中的至少一種的可聚合組成物生產光致變色接觸鏡片之方法。

Description

光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑
本發明關於光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有一個或多個具有一個甲基取代基和一個有機取代基(具有一個在暴露於UV照射或高能紫光(HEVL)時能夠經歷可逆的顏色變化的光致變色基團)的光致變色矽氧烷單元，以及其在製造光致變色眼科裝置、特別是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片中之用途。
常規地，已將UV吸收性化合物摻入接觸鏡片中以製造UV吸收性接觸鏡片以保護眼睛免受UV-輻射。最近，已經提出了多種光致變色接觸鏡片，用於保護眼睛免受UV-輻射(參見例如美國專利案號4681412、6017121、6174464、6224945、7261844、7368072、7556750、7560056、7584630、7641337、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9377569、9465234、9904074、10197707)。提出的那些光致變色接觸鏡片含有光致變色化合物，該光致變色化合物在暴露於UV照射時能夠經歷可逆的顏色變化，例如從「透明」至藍色或其他顏色。
典型地，光致變色接觸鏡片可以藉由將可聚合光致變色化合物添加到用於形成接觸鏡片的可聚合組成物(即，鏡片配製物)中，並且然後藉由根據常規的鑄塑成型鏡片製造製程在接觸鏡片模具中固化可聚合組成物而獲得。
然而，由於其非常大且疏水性的結構，已知的可聚合光致變色化合物與在用於製造矽酮水凝膠接觸鏡片的鏡片配製物中的可聚合組分、特別是可聚合親水性組分具有有限的相容性。此種有限的相容性在配製用於製造光學透明的且光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片的鏡片配製物方面提出了巨大的挑戰。
此外，即使將已知的可聚合光致變色化合物化學地摻入到矽酮水凝膠接觸鏡片的聚合物基質中，它們仍然易於水解，尤其是當它們位於矽酮水凝膠接觸鏡片中的含有水的親水性微觀區域中時。緩慢水解可能逐漸降低矽酮水凝膠接觸鏡片的光致變色能力/特性。
此外，希望在接觸鏡片中光致變色部分具有相對高的活化和失活速率，使得接觸鏡片在暴露於UV照射或HEVL照射時可以快速經歷可逆的顏色變化。
因此，仍然需要與鏡片配製物的可聚合組分更相容並且適合於生產光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片的可聚合光致變色化合物，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片可以具有持久的光致變色特性並且在暴露於UV照射或HEVL照射時可以快速經歷可逆的顏色變化。
在一方面，本發明提供了一種光致變色聚矽氧烷乙烯類交聯劑。本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑包含：(1)聚二有機矽氧烷鏈段， 其包含二甲基矽氧烷單元以及具有一個甲基取代基和一個具有光致變色基團的有機取代基的光致變色矽氧烷單元；(2)兩個末端烯鍵式不飽和基團。
在另一方面，本發明提供了一種軟性接觸鏡片，其包括包含多個單元的本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑(以上所述)的交聯聚合物材料。
本發明提供了前述的特徵和其他特徵，並且從以下對當前較佳的實施方式的詳細描述中、結合附圖來閱讀將進一步瞭解本發明之優點。詳細描述和附圖僅是對本發明之展示並且不限制本發明之範圍，本發明之範圍由所附申請專利範圍及其等效物限定。
除非另外定義，否則在此所用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解之相同含義。總體上，在此所用的命名法和實驗室程序係本領域熟知的且常用的。常規方法用於該等程序，如本領域和各種一般參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時，諸位發明人也考慮了所述術語的複數。在此所用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域中眾所周知的且常用的那些。
如本申請中在此使用的「約」意指一個被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
如在此使用的「眼科裝置」係指接觸鏡片(硬性或軟性)、眼內鏡片、角膜覆蓋物、在眼睛上或眼睛周圍或眼周圍使用的其他眼科裝置(例如支架、青光眼分流器等)。
「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部之結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力，但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料，並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或混合鏡片。「矽酮水凝膠接觸鏡片」指的是包括矽酮水凝膠材料的接觸鏡片。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料，其具有三維聚合物網路(即聚合物基質)，不溶於水，但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持按重量計至少10%的水。
「矽酮水凝膠」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠，該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子，其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基。
如在本申請中使用的，術語「非矽酮水凝膠」係指理論上不含矽的水凝膠。
如在此使用的，「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可光化聚合或熱聚合的化合物。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指該化合物或材料在室溫(即，約21℃至約27℃的溫度)下可溶於該溶劑中以得到具有按重量計至少約0.5%的濃度的溶液。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫(如上文所定義)下可溶於溶劑中以得到具有按重量計小於0.01%的濃度的溶液。
術語「烯鍵式不飽和基團」在此在廣義上使用並且旨在涵蓋含有至少一個>C=C<基團的任何基團。示例性烯鍵式不飽和基團包括但不限於(甲 基)丙烯醯基(
Figure 110108738-A0305-02-0007-1
和/或
Figure 110108738-A0305-02-0007-2
)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基、或其他含C=C的基團。
如在此使用的，關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「光化」意思係藉由光化輻射，例如像UV照射、離子輻射(例如，γ射線或X射線照射)、微波照射等進行的固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。
「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體以及(甲基)丙烯醯胺基單體。
「(甲基)丙烯醯氧基單體((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)」 係指具有一個唯一的
Figure 110108738-A0305-02-0007-3
或
Figure 110108738-A0305-02-0007-4
基團的乙烯類單體。
「(甲基)丙烯醯胺基單體」係指具有一個唯一的
Figure 110108738-A0305-02-0007-5
或
Figure 110108738-A0305-02-0007-177
基團(其中Ro係H或C1-C4烷基)的乙烯類單體。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基(-CH=CH2)的醯胺化合物。
術語「烯基(ene group)」係指為不共價地與氧或氮原子或羰基附接的CH2=CH-或CH2=CCH3-的單價基團。
「烯類單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。
如在此使用的「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸類單體」、「親水性(甲基)丙烯醯氧基單體」或「親水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生水溶性或者可以吸收按重量計至少10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體或(甲基)丙烯醯胺基單體)。
如在此使用的「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸類單體」、「疏水性(甲基)丙烯醯氧基單體」或「疏水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生不溶於水並且可能吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體或(甲基)丙烯醯胺基單體)。
如本申請使用的，術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指
Figure 110108738-A0305-02-0008-6
的聚合物鏈鏈段(即，二價基團)，其中SN係3或更大的整數並且RS1和RS2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組：C1-C10烷基；苯基；C1-C4-烷基-取代的苯基；C1-C4-烷氧基-取代的苯基；苯基-C1-C6烷基；C1-C10氟烷基；C1-C10氟醚；芳基；芳基C1-C18烷基；-alk-(OC2H4)γ1-ORo(其中alk係C1-C6伸烷基二基，Ro係H或C1-C4烷基並且γ1係從1至10的整數)；C2-C40有機基團，其具有至少一個選自由羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NRN1RN1’)、-NRN1-的胺基鍵、-CONRN1-的醯胺鍵、-CONRN1RN1’的醯胺、-OCONH-的胺基甲酸酯鍵和C1-C4烷氧基組成之群組的官能基，或直鏈的親水性聚合物鏈，其中RN1和RN1’彼此獨立地是氫或C1-C15烷基；以及具有光致變色基團的光致變色有機基團。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含以下主鏈的化合物，該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個烯鍵式不飽和基團封端。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物，每對聚矽氧烷鏈段藉由一個二價基團連接。
術語「吖內酯」係指
Figure 110108738-A0305-02-0009-7
的單價基團，其中p係0或1；T1和T2彼此獨立地是H或C1-C8烷基(較佳的是甲基)。
術語「光致變色基團」係指具有一種無色(或淺色)形式和一種有色形式並且在暴露於UV照射或HEV光時可以經歷從無色形式(或淺色形式)至有色形式的可逆變化的一價有機基團。根據本發明，光致變色基團直接衍生自具有反應性官能基(例如羥基、羧基、一級胺基、二級胺基、異氰酸酯基團、環氧基團、氮雜環丙烷基團、硫醇基團、-CHO、酮基團、烯基、乙烯基、乙烯基磺醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基等)的光致變色化合物，該反應性官能基參與了與另一種化合物或材料的共反應性官能基的偶合反應以在該光致變色基團與該另一種化合物或材料之間形成共價鍵。
如在此使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的，關於可聚合組成物的術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物，其具有在400與700nm之間的範圍內85%或更大(較佳的是90%或更大)的光透過率。
如本申請使用的，術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。
「大分子單體」或「預聚物」係指包含烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如本申請中使用的，聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量，除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量，該方法例如，具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法)：折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示粘度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器；MALDI-TOF MS(基質輔助的解吸/離子化飛行時間質譜法)；1H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
術語「單價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中除去氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子)、硫醇基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的硫醇基團除去一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中除去氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中除去氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上除去氫原子)、胺基(藉由從胺中除去一個水凝膠原子)等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如，伸烷基(alkylene即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的，伸環烷基(cycloalkylene，即cycloalkylenyl)二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。
在本申請中，關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基，該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子，並且選自由以下組成之群組：羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2、巰基(-SH)、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基(烷基硫化物)、C1-C4醯基胺基、C1-C4烷基胺基、二-C1-C4烷基胺基、以及其組合。
術語「末端烯鍵式不飽和基團」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個烯鍵式不飽和基團，如熟悉該項技術者已知的。
「共混乙烯類單體」係指能夠溶解可聚合組成物的親水性和疏水性組分兩者以形成溶液的乙烯類單體。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
關於矽酮水凝膠本體材料或SiHy接觸鏡片的「固化後表面處理」意指在藉由固化(即，以熱或光化的方式聚合)SiHy鏡片配製物形成矽酮水凝膠本體材料或SiHy接觸鏡片之後進行的表面處理製程。
術語「矽酮水凝膠鏡片配製物」或「SiHy鏡片配製物」可互換地指包含如熟悉該項技術者已熟知的用於生產矽酮水凝膠(SiHy)接觸鏡片或SiHy鏡片本體材料的所有必需可聚合組分的可聚合組成物。
總體上，本發明關於一類光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自包含(1)聚二有機矽氧烷聚合物鏈，該聚二有機矽氧烷聚合物鏈包含二甲基矽氧烷單元以及具有一個甲基取代基和一個具有光致變色部分的有機取代基的光致變色矽氧烷單元；(2)兩個末端烯鍵式不飽和基團。
在製造光致變色接觸鏡片、尤其是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片中，存在若干與本發明之親水化聚二有機矽氧乙烯類交聯劑的使用相關的潛在獨特特徵。
首先，本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑與用於製造接觸鏡片的典型的可聚合組成物(即鏡片配製物)中的其他可聚合組分更相容，因為非常大且疏水性的光致變色部分在聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑中作為每個光致變色矽氧烷單元的兩個取代基之一被結合。它適用於製備各種含溶劑或無溶劑的鏡片配製物。
第二，本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑作為鏡片形成材料可以具有雙重功能。因為本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑仍然是包含二甲基矽氧烷單元的聚二有機矽氧烷，所以它可以為所得接觸鏡片提供相對高的透氧係數，就像目前用於製造矽酮水凝膠接觸鏡片的其他聚二甲基矽氧烷乙烯類交聯劑一樣。拒信，為了實現較高的透氧率，聚二有機矽氧烷應該具有至少5個連續序列的二甲基矽氧烷單元。藉由將本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑中光致變色矽氧烷單元與二甲基矽氧烷單元的比率控制到足夠低，可以確保所得聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑可以具有足夠的由超過5個連續的二甲基矽氧烷單元組成的矽氧烷鏈段。此種聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑可以用於有效地提供每矽氧烷單元相對高的透氧係數，而不會不利地影響其與其他可聚合組分的相容性。此外，因為本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑包含在暴露於UV或HEVL照射時能夠經歷可逆的顏色變化的光致變色部分，所以它還可以為所得矽酮水凝膠接觸鏡片提供光致變色能力/特性。
第三，藉由在矽酮水凝膠鏡片配製物中使用本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，由該鏡片配製物獲得的矽酮水凝膠接觸鏡片可以具有持久的光致變色特性，因為光致變色部分係聚二有機矽氧烷的組成部分並 且位於矽酮水凝膠接觸鏡片中的疏水性微觀區域(即微觀矽酮區域)內。藉由避免使穩定骨架暴露於水或使其最小化，光致變色部分將不易水解。所得矽酮水凝膠接觸鏡片可以具有持久的光致變色特性。
第四，藉由在矽酮水凝膠鏡片配製物中使用本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，由該鏡片配製物獲得的矽酮水凝膠接觸鏡片可以具有提高的活化和失活速率。除了來自其結構的影響外，光致變色物的活化和失活速率還與其微環境密切相關。光致變色物活化係開環過程(其為體積膨脹過程)，因此空間位阻在其中起著非常重要的作用。聚二有機矽氧烷鏈具有非常好的柔性。被聚二有機矽氧烷鏈包圍的光致變色物將具有顯著降低的能壘以克服被活化。從反應活化能的角度來看，相同的原理適用於逆轉過程，因此失活速率也將提高。
在一方面，本發明提供了一種光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑。本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑包含：(1)聚二有機矽氧烷鏈段，其包含二甲基矽氧烷單元以及至少一個具有一個甲基取代基和一個具有至少一個光致變色部分的光致變色有機取代基的光致變色矽氧烷單元，以及(2)兩個末端烯鍵式不飽和基團(較佳的是(甲基)丙烯醯基)。
在較佳的實施方式中，聚二有機矽氧烷鏈段包含從3至500個(較佳的是從5至450個、更較佳的是從10至400個、甚至更較佳的是從20至350個)二甲基矽氧烷單元和從1至80個(較佳的是從2至70個、更較佳的是從3至60個、甚至更較佳的是從3至50個)光致變色矽氧烷單元。
在較佳的實施方式中，光致變色矽氧烷單元與二甲基矽氧烷單元的莫耳比係從約0.002至約0.50(較佳的是從約0.002至約0.20、更較佳的是從約0.004至約0.1、甚至更較佳的是從約0.004至約0.05)。
在另一個較佳的實施方式中，本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑可以具有至少1000道耳頓(較佳的是從1500道耳頓至80000道耳頓、更較佳的是從2000至50000道耳頓、甚至更較佳的是從2500至25000道耳頓)的數目平均分子量。
根據本發明，光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑較佳的是由式(1)定義
Figure 110108738-A0305-02-0014-8
其中：υ1係從3至500(較佳的是從5至450、更較佳的是從10至400、甚至更較佳的是從20至350)的整數並且ω1係從1至80(較佳的是從2至70、更較佳的是從3至60、甚至更較佳的是從3至50)的整數， E1係
Figure 110108738-A0305-02-0014-9
的單價基團；R0係氫或甲基；a1係零或1；X0係O或NRN1；RN1係氫或C1-C15烷基； L0係C2-C8伸烷基二價基團或者-L0'-X1-L0"-、
Figure 110108738-A0305-02-0014-10
、
Figure 110108738-A0305-02-0014-11
 -L0'-X1'-CH2-CH(OH)-CH2-O-L0"-或
Figure 110108738-A0305-02-0014-12
的二價基團；L0’係具有零個或一個羥基基團的C2-C8伸烷基二價基團；L0”係具有零個或一個羥基基團的C3-C8伸烷基二價基團；X1係-O-、-NRN1-、-NHCOO-、-OCONH-、-CONRN1-或-NRN1CO-；X1’係O或NRN1； q1係1至20的整數；q2係0至20的整數； RPC係
Figure 110108738-A0305-02-0015-13
的單價基團； Le係-CH2-CHR0'-R1-、
Figure 110108738-A0305-02-0015-14
、-C3H6-O-R2-、
Figure 110108738-A0305-02-0015-579
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-16
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-17
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-18
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-19
或
Figure 110108738-A0305-02-0015-20
的二價基團；a2係零或1；a3係零或從1至3的整數；R1係直鏈或支鏈的C1-C10伸烷基二價基團；R2係直鏈或支鏈的C3-C10伸烷基二價基團；R3係直接鍵或直鏈或支鏈的C1-C4伸烷基二價基團； XPC和每個X2彼此獨立地是-O-、-S-、
Figure 110108738-A0305-02-0015-21
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-22
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-23
、-NRN2-、- NHCOO-、-OCONH-、-NHCONRN2-、-NRN2CONH-、
Figure 110108738-A0305-02-0015-24
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-25
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-26
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-27
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-28
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-29
、-CONRN2-、-NRN2CO-、
Figure 110108738-A0305-02-0015-30
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-31
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-32
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-33
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-34
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-36
、-NHCOS-、-SCONH-、-COO-或-OCO-的共價鍵；RN2係氫、直鏈或支鏈的C1-C15烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C1-C6烷基；每個Lx獨立地是直鏈或支鏈的視需要具有一個或多個羥基或C1-C4-烷氧基或C1-C4-醯基胺基的C1-C24伸烷基二價基團、 -CH2-CHOH-CH2-O-R4-O-CH2-CHOH-CH2-、
Figure 110108738-A0305-02-0015-37
、
Figure 110108738-A0305-02-0015-38
或視需要具有一個或多個羥基或C1-C4-烷氧基並且是藉由從烴的兩個不同原子處除去兩個氫原子獲得的二價基團，該烴具有最高達20個 碳原子並且包含至少一個選自由以下組成之群組的二價基團：伸環烷基、取代的伸環烷基、伸苯基、取代的伸苯基、伸環雜烷基、和取代的伸環雜烷基；每個R4、R5和R6彼此獨立地是具有零個或一個羥基基團的直鏈或支鏈的C1-C15伸烷基二價基團；並且PC係光致變色基團。
在較佳的實施方式中，在式(1)中，a1係零並且則E1係
Figure 110108738-A0305-02-0016-39
的單價基團。
在另一個較佳的實施方式中，ω1/υ1係從約0.002至約0.50(較佳的是從約0.002至約0.20、更較佳的是從約0.004至約0.1、甚至更較佳的是從約0.004至約0.05)。
在另一個較佳的實施方式中，光致變色基團(PC基團)係單價有機基團，其具有一種無色或淺色形式和一種有色形式並且在暴露於UV照射或HEV光時可以經歷從該無色或淺色形式至該有色形式的可逆變化並且直接衍生自具有反應性官能基的反應性光致變色化合物，該反應性官能基被指定為「EPC」， 選自由以下組成之群組：-COOH、-NHRN2、
Figure 110108738-A0305-02-0016-40
、
Figure 110108738-A0305-02-0016-41
、
Figure 110108738-A0305-02-0016-42
、-NCO、 -OH、-SH、-CHO、酮、
Figure 110108738-A0305-02-0016-43
、
Figure 110108738-A0305-02-0016-44
、或
Figure 110108738-A0305-02-0016-45
，其中該EPC參與了與共反應性官能基的偶合反應以形成XPC的共價鍵。
具有式(1)的光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑可以以兩步法製備。
在第一步驟中，在如熟悉該項技術者已知的鉑催化的氫化矽烷化反應中，使具有式(2)的含氫化矽氧烷的聚二有機矽氧烷與含有反應性官能基的烯單體反應，以形成如式(3)所示的具有側基反應性官能基的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，
Figure 110108738-A0305-02-0017-46
Figure 110108738-A0305-02-0017-47
其中E1、υ1、ω1和Le係如以上對於式(1)所定義的並且Ee係選自由以下 組成之群組的第一反應性官能基：-COOH、-NHRN2、
Figure 110108738-A0305-02-0017-48
、
Figure 110108738-A0305-02-0017-49
、
Figure 110108738-A0305-02-0017-50
、 -NCO、-OH、-SH、-CHO、環氧基團(
Figure 110108738-A0305-02-0017-52
)和氮雜環丙烷基(
Figure 110108738-A0305-02-0017-53
或
Figure 110108738-A0305-02-0017-55
)。
可以根據熟悉該項技術者已知的任何方法製備具有式(2)的含氫化矽氧烷的聚二有機矽氧烷。作為示例性實例，具有式(2)的含氫化矽氧烷的聚二有機矽氧烷可以是由八甲基環四矽氧烷(D4)和1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷(H4)的混合物在作為鏈端嵌段的1,3-雙(E1基團)封端的四甲基二矽氧烷(例如1,3-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]四甲基二矽氧烷，1,3-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]四甲基二矽氧烷等)的存在下並且在催化劑存在下的聚合製備的。藉由控制D4與H4的莫耳比，可以獲得所希望的υ1/ω1值。應理解1,3-雙(E1基團)封端的四甲基二矽氧烷可以由1,3-雙(羥烷基)四甲基二矽氧烷(例如1,3-雙(羥丙基)四甲基二矽氧烷)或1,3-雙(胺基烷基)四甲基二矽氧烷(例如1,3-雙(胺基丙基)四甲基二矽氧烷)製備。
任何烯類單體可以在製備具有式(3)的聚二有機矽氧烷乙烯類交 聯劑中使用，只要該烯類單體包含反應性官能基(-COOH、-NHRN2、
Figure 110108738-A0305-02-0017-56
、
Figure 110108738-A0305-02-0017-57
、
Figure 110108738-A0305-02-0017-58
、-NCO、-OH、-SH、-CHO、
Figure 110108738-A0305-02-0017-59
、
Figure 110108738-A0305-02-0017-60
或
Figure 110108738-A0305-02-0017-61
)。具有反應性官能基的各種烯類單體可以從商業供應商獲得或根據已知方法製備。
可商購的含羧基的烯類單體的實例包括但不限於，3-丁烯酸、4-戊烯酸、5-已烯酸、和6-庚烯酸。2,2-二甲基-4-戊酸、2-甲基-4-戊酸、2-丙基-4- 戊酸、3-甲基-4-戊酸、4-乙烯基環己烷甲酸、2-[4-(4-戊烯基)環己基]乙酸、4-丙烯基環己烷甲酸、3-[2-(2-丙烯基)環己基]丙酸、2-(4-乙烯基環己基)乙酸、4-[4-(2-丙烯基)環己基]丁酸、2-乙烯基環己基-1-甲酸、2-，3-或4-乙烯基苯甲酸、4-(2-丙烯基)苯甲酸、2-烯丙基苯甲酸、(4-乙烯基苯基)乙酸和2-甲基-2-(4-乙烯基苯基)丙酸。
可商購的具有一級或二級胺基的烯類單體的實例包括但不限於烯丙基胺、3-丁烯基胺、4-戊烯基胺、1,1-二甲基烯丙基胺、1-甲基-4-戊烯基胺、5-己烯基胺、5-庚烯基胺、6-庚烯基胺、N-乙基-2-甲基烯丙基胺、N-乙基烯丙基胺、N-烯丙基甲基胺、N-烯丙基-1-戊胺、N-烯丙基-2-甲基-1-戊胺、N-烯丙基-2,3-二甲基-1-戊胺、N-烯丙基-1-己胺、N-烯丙基-2-甲基-1-己胺、N-烯丙基-1-辛胺、N-烯丙基-1-癸胺、N-烯丙基-1-十二烷胺、N-烯丙基-1-庚胺、N-烯丙基-乙二胺、N-烯丙基-環-己胺、N-3-丁烯基環己胺、N-4-戊烯基環己胺、N-5-己烯基-環己胺、1-胺基-4-乙烯基-環己烷、1-烯丙基-2,5-二甲基哌
Figure 110108738-A0305-02-0018-179
、1-烯丙基-哌
Figure 110108738-A0305-02-0018-397
、4-乙烯基苯胺、N-烯丙基苯胺、N-烯丙基-苄基胺、N-烯丙基-α-甲基苄基苯胺、4-乙烯基哌啶、3-乙烯基哌啶、2-烯丙基吡咯啶、3-乙烯基吡咯啶等。
可商購的具有異氰酸酯基的烯類單體的實例包括但不限於異氰酸烯丙酯、4-異氰酸酯基-1-丁烯、3-異氰酸酯基-2-甲基-丙烯、3-異氰酸酯基-1-丁烯、3-異氰酸酯基-3-甲基-1-丁烯、3-異氰酸酯基-2,3-二甲基-1-丁烯、4-異氰酸酯基-2-甲基-1-丁烯、4-異氰酸酯基-3,3-二甲基-1-丁烯、3-異氰酸酯基-3-甲基-1-戊烯、4-異氰酸酯基-4-甲基-1-戊烯、5-異氰酸酯基-1-戊烯、3-異氰酸酯基-1-己烯、3-異氰酸酯基-5,5-二甲基-1-己烯、1-異氰酸酯基-2-庚烯等。
可商購的含羥基的烯類單體的實例包括但不限於烯丙基醇、2-甲基-2-丙烯-1-醇、3-丁烯-1-醇、3-丁烯-2-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁烯-1-醇、1-戊烯-3-醇、4-戊烯-1-醇、4-戊烯-2-醇、1-己烯-3- 醇、5-己烯-1-醇、5-己烯-2-醇、3-甲基-1-己烯-3-醇、5-甲基-1-己烯-3-醇、1-庚烯-3-醇、烯丙氧基乙醇、二(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、聚(丙二醇)單烯丙基醚、烯丙氧基丙醇、1-烯丙氧基-2-丙醇、4-烯丙氧基-1-丁醇、1-乙烯基環己醇、2-乙烯基環己醇、4-乙烯基環己醇、1-烯丙基環己醇、2-烯丙基環己醇、4-烯丙基環己醇、4-乙烯基苯酚、(4-乙烯基苯基)甲醇、(4-乙烯基苯基)乙醇、3-(4-乙烯基苯基)-1-丙醇、1-(4-乙烯基苯基)-2-甲基-2-丙醇等。
可商購的含硫醇的烯類單體的實例包括但不限於烯丙基硫醇、3-丁烯-1-硫醇、3-甲基-3-丁烯-1-硫醇、2-甲基-3-丁烯-1-硫醇、2-甲基-3-丁烯-2-硫醇、4-戊烯-1-硫醇等。
可商購的具有醛基團的烯類單體的實例包括但不限於3-丁烯醛、4-戊醛、5-己烯醛、2,2-二甲基-4-戊烯醛、2-甲基-4-戊烯醛等。
可商購的含環氧的烯類單體的實例包括但不限於3,4-環氧-1-丁烯、2-甲基-2-乙烯基環氧乙烷、3,4-環氧-1-戊烯、4,5-環氧-1-戊烯、1,2-環氧-5-己烯、1,2-環氧-6-庚烯、1,2-環氧-7-辛烯、1,2-環氧-8-壬烯、1,2-環氧-9-癸烯、烯丙氧基縮水甘油醚、和2-甲基-2-乙烯基環氧乙烷、4-乙烯基-1-環己烯-1,2-環氧化物等。
可商購的具有氮雜環丙烷基的烯類單體的實例包括但不限於2-乙烯基氮雜環丙烷、1-烯丙基氮雜環丙烷、N-烯丙基-2-甲基氮雜環丙烷等。
所有以上所述之可商購的烯類單體可以用於本發明。可替代地，具有反應性官能基的烯類單體可以藉由基於如本領域已知的硫醇-烯「點擊」反應使具有兩個烯基的化合物與具有反應性官能基(例如羥基、一級胺基、二級胺基、羧基或酮基團)的硫醇反應來製備。
在第二步驟中，使具有式(3)的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑與 具有選自由(-COOH、-NHRN2、
Figure 110108738-A0305-02-0019-62
、
Figure 110108738-A0305-02-0019-63
、
Figure 110108738-A0305-02-0019-64
、-NCO、-OH、- SH、-CHO、
Figure 110108738-A0305-02-0020-65
、
Figure 110108738-A0305-02-0020-66
或
Figure 110108738-A0305-02-0020-67
)組成之群組的第二反應性官能基(指定為「EPC」)的光致變色化合物在存在或不存在偶合劑(即，具有以上列出的反應性官能基中的兩個)的情況下在熟知的偶合反應條件下反應以形成具有式(1)的光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑。
出於說明性目的，下面給出在各種反應條件下在一對匹配的共反應性官能基之間的偶合反應的非限制性實例，該共反應性官能基選自較佳的是由以下組成的組：一級基、二級胺基、羥基、羧基、酸酐基團、醛基團、異氰酸酯基團、環氧基團、氮雜環丙烷基團、吖內酯基團和硫醇基團。一級/二級胺基與醛或酮基團反應形成席夫鹼，該席夫鹼可進一步還原成胺鍵；一級/二級胺基-NHR(其中R係氫或C1-C6烷基)與醯氯或溴基團或與酸酐基團反應形成醯胺鍵(-CO-NR-)；胺基-NHR與N-羥基琥珀醯亞胺酯基團反應以形成醯胺鍵；胺基-NHR在偶合劑-碳二亞胺(例如1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺(EDC)、N,N'-二環己基碳二亞胺(DCC)、1-環己基-3-(2-
Figure 110108738-A0305-02-0020-396
啉代乙基)碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺或其混合物)存在下與羧酸基團以及N-羥基琥珀醯亞胺反應以形成醯胺鍵；胺基-NHR與吖內酯基團反應(開環)以形成伸烷基-二醯胺基鍵(-CONH-CT1T2-(CH2)p1-CONH-)；胺基-NHR與異氰酸酯基團反應以形成脲鍵(-NR-C(O)-NH-，其中R如以上所定義)；胺基-NHR與環氧基團或氮雜環丙烷基團反應形成胺鍵(-C-NR-)；羥基與異氰酸酯反應以形成胺基甲酸酯鍵；羥基與環氧基團或氮雜環丙烷反應以形成醚鍵(-O-)；羥基與醯基氯或溴基團或與酸酐基團反應以形成酯鍵；羧基與環氧基團反應以形成酯鍵；硫醇基(-SH)與異氰酸酯反應以形成硫代胺基甲酸酯鍵(-N-C(O)-S-)；硫醇基團與環氧基團或氮雜環丙烷反應以形成硫醚鍵(-S-)；硫醇基團與醯基氯或溴基團或與酸酐基團反應以形成硫酯鍵；硫醇基團與吖內酯基團在催化劑存在下反應以形成鍵(-CONH-CT1T2-(CH2)p1-CO-S-)；硫醇基團與烯基或乙烯基磺醯基基於硫醇-烯「點擊」反應在 硫醇-烯反應條件下反應以形成硫醚鍵(-S-)；硫醇基團與(甲基)丙烯醯基基於邁克爾加成在適當的反應條件下反應以形成硫醚鍵。
上文描述的偶合反應的反應條件在教科書中有教導並且是熟悉該項技術者熟知的。
根據本發明，其各自具有兩個反應性官能基的偶合劑可用於偶合反應中。具有兩個反應性官能基的偶合劑可以是：二異氰酸酯化合物；二醯鹵化合物；二羧酸化合物；二羧酸酐化合物；二胺化合物；二醇化合物；二環氧化合物；二氮雜環丙烷化合物；二吖內酯化合物；二烯化合物；二乙烯基碸化合物；二硫醇化合物；硫代內酯化合物；胺基酸化合物；含羥基的胺化合物；具有一個羥基或酮基團的胺化合物；含羥基的羧酸化合物；具有羥基、羧基或胺基的硫醇。
例如，當Ee和EPC不同或相同並且選自由羥基、一級胺基、二級胺基和硫醇基團組成之群組時，二異氰酸酯、二羧酸(較佳的是二羧酸酐)、二氮雜環丙烷、二環氧或二吖內酯化合物可用於偶合Ee和EPC；當Ee和EPC不同或相同並且選自由異氰酸酯、環氧、氮雜環丙烷和羧酸基團組成之群組時，二胺、二羥基、二硫醇、含羥基的胺或含羥基的硫醇化合物可用於偶合Ee和EPC；當Ee和EPC二者皆為羧酸基團時，二環氧化合物可用於偶合Ee和EPC；當Ee和EPC二者皆為醛基團時，二胺化合物可用於偶合Ee和EPC；當Ee和EPC二者皆為硫醇基團時，二乙烯基碸化合物可用於偶合Ee和EPC；當Ee和EPC中的任一者係一級胺基或二級胺基時，硫代內酯化合物可用於藉由鍵將硫醇基團共價附接至Ee和EPC中的任一者；當EPC係烯或(甲基)丙烯醯基團時，具有羥基、羧基、胺基或酮基團的硫醇可用於藉由與鍵將羥基，羧基，胺基或酮基共價附接至EPC。熟悉該項技術者熟知如何基於給定官能基的選擇性和/或差異反應性來選擇一種或多種偶合劑以連接Ee和EPC從而形成本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑。
可商購的二羧酸酐的實例包括但不限於琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、2,2-二甲基琥珀酸酐、2,3-二甲基琥珀酸、戊二酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3,3-四甲基戊二酸酐、二甘醇酐、己二酸酐等等。
在本發明中可以使用任何適合的C3-C24二-羧酸化合物。較佳的二-羧酸化合物的實例包括但不限於直鏈或支鏈的C3-C24脂族二羧酸、C5-C24脂環族或脂族-環脂族二羧酸、C6-C24芳族或脂族二羧酸、含有胺基或亞胺基基團或N-雜環的二羧酸及其組合。適合的脂族二羧酸的實例係：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二甲基丙二酸、十八烷基琥珀酸、三甲基己二酸、和二聚體酸(不飽和的脂族羧酸如油酸的二聚產物)。適合的脂環族二羧酸的實例係：1,3-環丁烷二甲酸、1,3-環戊烷二甲酸、1,3-和1,4-環己烷二甲酸、1,3-和1,4-二甲酸甲基環己烷、4,4'-二環己基二甲酸。適合的芳族二羧酸的實例係：對苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二甲酸，1,3-、1,4-、2,6-或2,7-萘二甲酸，4,4'-聯苯二甲酸，2,2'-聯苯二甲酸，4,4'-二苯碸-二甲酸，1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(對-羧基苯基)-二氫茚，4,4'-二苯基醚-二甲酸，雙-對-(羧基苯基)-甲烷。
在本發明中可以使用任何適合的二醯基鹵。較佳的二醯基鹵的實例包括但不限於，富馬醯氯、辛二醯氯、琥珀醯氯、鄰苯二甲醯氯、間苯二甲醯氯、對苯二甲醯氯、癸二醯氯、己二醯氯、三甲基己二醯氯、壬二醯氯、十二烷二醯氯、琥珀醯氯、戊二醯氯、草醯氯、二聚醯氯及其組合。
在本發明中可以使用任何適合的二胺。有機二胺可以是直鏈或支鏈的C2-C24脂族二胺、C5-C24脂環族或脂族-脂環族二胺、或C6-C24芳族或烷基-芳族二胺。較佳的有機二胺係N,N'-雙(羥乙基)乙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、乙二胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、N,N'-二乙基-1,3-丙二胺、N-甲基-1,3-二胺基丙 烷、N-甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、N-異丙基-1,3-丙二胺、N-丙基-1,3-丙二胺、N-丁基乙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、六亞甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亞甲基二胺、N,N'-二甲基-1,6-六亞甲基二胺、2,2,4(2,4,4)-三甲基-1,6-己二胺、1,3-二胺基-2-丙醇、1,2-二胺基乙烷-1,2-二醇、1,1-二胺基乙烷-1,2-二醇、1,4-二胺基-2,3-丁烷二醇、1,3-環戊二胺、1,4-二胺基環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、4,4'-二胺基二環己基甲烷,4,4'-亞甲基雙(2-甲基環己基胺)、異佛爾酮二胺(3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己基胺)、間-伸二甲苯基二胺、對-伸二甲苯基二胺、哌
Figure 110108738-A0305-02-0023-182
、1-(2-胺基乙基)哌
Figure 110108738-A0305-02-0023-190
、1,4-雙(3-胺基丙基)哌
Figure 110108738-A0305-02-0023-193
、2-哌
Figure 110108738-A0305-02-0023-185
基乙基胺、1-Boc-哌
Figure 110108738-A0305-02-0023-186
、4-(2-胺基乙基)-1-Boc-哌
Figure 110108738-A0305-02-0023-394
、1-(2-N-Boc-胺基乙基)哌
Figure 110108738-A0305-02-0023-188
、4-(2-胺基乙基)-1-Boc-哌
Figure 110108738-A0305-02-0023-395
、4-胺基哌啶、3-胺基哌啶、4-胺基甲基哌啶、2-胺基甲基哌啶、1-Boc-哌啶-4-甲醛、1-Boc-哌啶-4-乙醛等。
在本發明中可以使用任何適合的C4-C24二異氰酸酯。較佳的二異氰酸酯的實例包括但不限於四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、七亞甲基二異氰酸酯、1,6-二異氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷、八亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、1,3-雙-(4,4'-異氰酸基甲基)環己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯等。
在本發明中可以使用任何適合的二-環氧化合物。較佳的二環氧化合物的實例係新戊二醇二縮水甘油醚、1,3-丁二烯二環氧、1,4-丁烷二醇二縮水甘油醚、1,2,7,8-二環氧辛烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷甲酸酯、乙烯基環己烯二氧化物、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二 縮水甘油醚、雙[4-(縮水甘油基氧基)苯基]甲烷、雙酚A二縮水甘油醚(2,2-雙[4-(縮水甘油基氧基)苯基]丙烷)、雙酚A丙氧基化二縮水甘油醚、以及其組合。
在本發明中可以使用任何適合的C2-C24二醇(即，具有兩個羥基基團的化合物)。較佳的二醇的實例包括但不限於乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、各種戊二醇、各種己二醇、1,4-雙(2-羥乙基)哌
Figure 110108738-A0305-02-0024-194
、各種環己二醇及其組合。
具有2至24個碳原子的任何二硫醇可以在本發明中用於製備本發明之預聚物。二硫醇的實例包括但不限於C2-C12烷基二硫醇(例如，乙基二硫醇，丙基二硫醇，丁基二硫醇，五亞甲基二硫醇，六亞甲基二硫醇，七亞甲基二硫醇，八亞甲基二硫醇，九亞甲基二硫醇，十亞甲基二硫醇)、3-乙基環己烷-1,2-二硫醇、3-(2-磺醯基乙基)環己烷-1-硫醇、3-(1-磺醯基乙基)環己烷-1-硫醇、2-甲基-5-(2-磺醯基丙基)環己烷-1-硫醇、2-丙基環己烷-1,4-二硫醇、苯二硫醇、甲基-取代的苯二硫醇、苯二甲烷硫醇、1,1-聯苯基-4,4’-二甲烷硫醇、聯苯基-4,4-二硫醇、乙醚二硫醇、三甘醇二硫醇、四甘醇二硫醇、二巰基丙醇(dimercaprol)、2,3-二巰基丙醇(dimercaptopropanol)、二硫蘇糖醇等。
在本發明中可以使用任何胺基酸。胺基酸的實例包括但不限於甘胺酸、脯胺酸、丙胺酸、纈胺酸、異白胺酸、白胺酸、2-胺基異丁酸、4-胺基丁酸、3-胺基異丁酸、3-胺基-丁酸、β-丙胺酸、1-胺基-3-環戊烷甲酸、3-胺基環己烷甲酸、吡咯啶-3-甲酸、4-哌啶甲酸、3-哌啶甲酸、1-哌
Figure 110108738-A0305-02-0024-195
乙酸等。
具有一個胺基和一個羥基或醛基團(或酮基團)的化合物的實例包括但不限於1-哌
Figure 110108738-A0305-02-0024-391
丙醇、2-[2-(1-哌
Figure 110108738-A0305-02-0024-393
基)乙氧基]乙醇、4-胺基-1-哌
Figure 110108738-A0305-02-0024-392
乙醇、4-哌啶甲醇、1-Boc-哌啶-4-甲醛、4-甲醯基哌啶、N-Boc-4-哌啶乙醛等。
較佳的可商購的硫代內酯的實例包括但不限於4-丁醯硫代內酯(或二氫-2(3H)-噻吩酮)、3-甲基二氫-2(3H)-噻吩酮、3-乙基二氫-2(3H)-噻吩酮、 3-(1-甲基乙基)二氫-2(3H)-噻吩酮、3,3-二甲基二氫-2(3H)-噻吩酮、3-乙基-3-甲基二氫-2(3H)-噻吩酮、3-乙醯基二氫-2(3H)-噻吩酮、N-乙醯基同型半胱胺酸硫代內酯、N-丙醯基同型半胱胺酸硫代內酯、N-丁醯基同型半胱胺酸硫代內酯、和N-羧基丁醯基同型半胱胺酸硫代內脂(或4-側氧基-4-[(四氫-2-側氧基-3-噻吩基)胺基]-丁酸)。
在本發明中可以使用任何二乙烯基碸化合物。較佳的二乙烯基碸化合物的實例包括但不限於二乙烯基碸、雙(乙烯基磺醯基)C1-C6烷烴、1,3-雙(乙烯基磺醯基)-2-丙醇、1,1-雙(乙烯基磺醯基)-1-丙醇、1,5-雙(乙烯基磺醯基)-3-戊醇、1,1-雙(乙烯基磺醯基)-3-甲氧基丙烷、1,5-雙(乙烯基磺醯基)-2,4-二甲基苯、以及1,4-雙(乙烯基磺醯基)-2,3,5,6-四氟苯。
較佳的含一級和二級胺基的鏈轉移劑的實例包括但不限於2-巰基乙基胺、2-巰基丙基胺、3-巰基丙基胺、2-巰基丁基胺、3-巰基丁基胺、4-巰基丁基胺、5-巰基戊胺、6-巰基己胺、N-甲基胺基乙烷硫醇、N-乙基胺基乙烷硫醇、N-甲基胺基丙烷硫醇、N-乙基胺基丙烷硫醇、N-甲基胺基丁烷硫醇、N-乙基胺基丁烷硫醇、2-胺基苯硫酚、3-胺基苯硫酚、4-胺基苯硫酚等。
具有羧基的硫醇的實例包括但不限於巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、4-巰基丁酸、2-甲基-3-磺醯基丙酸、2-巰基異丁酸、6-巰基己酸、8-巰基辛酸、4-巰基苯甲酸、3-巰基苯甲酸、4-巰基苯乙酸、2-巰基-2-苯乙酸等。
較佳的含羥基的硫醇的實例包括但不限於2-巰基乙醇、3-巰基丙醇、1-巰基-2-丙醇、2-巰基-1-丙醇、4-巰基-1-丁醇、2-巰基-3-丁醇、3-巰基-3-甲基-1-丁醇、4-巰基-4-甲基-1-戊醇、4-巰基-4-甲基-2-戊醇、6-巰基-1-己醇、3-巰基-1-己醇、8-巰基-1-辛醇、9-巰基-1-壬醇、2-巰基苯酚、3-巰基苯酚、4-巰基苯酚、2-巰基苄醇、4-(6-巰基己氧基)苄醇等。
較佳的具有甲基羰基(-COCH3)的硫醇的實例包括但不限於4-甲基-4-巰基戊-2-酮、3-巰基-2-丁酮等。
希望藉由使用一種或多種偶合劑(即，上述那些中的任何一種等)增加一種第一反應性官能基Ee與光致變色化合物的第二官能基EPC之間的共價鍵的長度和/或將Ee和EPC之一轉化為將與另一基團反應的不同的反應性官能基(例如，在其中a3係上式(1)中從1至3的整數的情況下)。
任何光致變色化合物可以用於製備本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，只要它們含有反應性官能基，如羥基、羧基、一級胺基、二級胺基、異氰酸酯基、環氧基團、氮雜環丙烷基團、硫醇基團、酮基團、或烯鍵式不飽和基團(例如、烯基、乙烯基、乙烯基磺醯基、丙烯醯基和甲基丙烯醯基)。
專利中揭露了各種反應性光致變色化合物，並且其可以從商業來源獲得或藉由以下專利和文獻中描述的程序來製備。較佳的反應性光致變色化合物(從其中衍生本發明之聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑的光致變色基團)的實例包括但不限於萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃(quinopyran)、喹啉並哌喃(quinolinopyran)、熒蒽並哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、萘并
Figure 110108738-A0305-02-0026-199
、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并
Figure 110108738-A0305-02-0026-200
、螺
Figure 110108738-A0305-02-0026-201
、萘并
Figure 110108738-A0305-02-0026-390
、螺(苯并吲哚啉)萘并
Figure 110108738-A0305-02-0026-376
、螺(吲哚啉)萘并
Figure 110108738-A0305-02-0026-388
、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0026-205
、螺(吲哚啉)苯并
Figure 110108738-A0305-02-0026-206
、螺(苯并吲哚啉)苯并
Figure 110108738-A0305-02-0026-208
、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并
Figure 110108738-A0305-02-0026-209
、螺(吲哚啉)熒蒽并
Figure 110108738-A0305-02-0026-210
、螺(吲哚啉)-喹
Figure 110108738-A0305-02-0026-211
、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并
Figure 110108738-A0305-02-0026-212
酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并
Figure 110108738-A0305-02-0026-213
-吡咯并吡啶、螺萘并
Figure 110108738-A0305-02-0026-382
-吡咯并吡啶、螺-氧雜氮呯-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0026-383
、螺-氧雜氮呯-萘并
Figure 110108738-A0305-02-0026-378
Figure 110108738-A0305-02-0027-219
、螺(吲哚啉)苯并噻唑并
Figure 110108738-A0305-02-0027-373
、螺(吲哚啉)苯并吡咯并
Figure 110108738-A0305-02-0027-374
、螺(吲哚啉)喹唑啉并-
Figure 110108738-A0305-02-0027-222
、螺(吲哚啉)-蒽并苯并
Figure 110108738-A0305-02-0027-223
、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-萘并
Figure 110108738-A0305-02-0027-224
、螺(異吲哚啉)苯并
Figure 110108738-A0305-02-0027-225
等。此類反應性光致變色化合物揭露於以下美國專利案號中：3100778、3562172、3567605、3578602、3671543、4215010、4342668、4440672、4634767、4636561、4637698、4699473、4719296、4720547、4772700、4784474、4785097、4816584、4818096、4826977、4831142、4880667、4929693、4931219、4931221、4959471、4980089、4986934、5055576、5066818、5110922、5114621、5139707、5166345、5171636、5180524、5186867、5200116、5238931、5238981、5244602、5274132；5340857、5369158、5384077、5395567、5399687、5405958、5411679、5429774、5451344、5458814；5458815、5464567、5466398、5514817；5520853、5552090、5552091、5565147、5573712；5578252、5585042、5623005、5637262、5637709、5645767；5650098、5651923、5656206；5658500、5658501、5674432、5698141、5723072、5728758、5730908、5744070、5759450、5783116、5801243、5808063、5811034、5831090、5833885、5869658；5879592、5891368、5955520；5961892；5981634、5998520、6004486、6017121、6018059；6019914、6022495、6022497；6030555、6034193、6065836、6106744、6106744、6107395、6113814、6146554；6149841、6153126、6221284、6248264；6296785、6315928；6342459；6348604、6353102、6414057、6478988、6630597、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8698117、8741188、9029532、9028728、9052438、9097916、9465234、9487499、9904074、10197707、10501446、10532997和10502998，並且還描述於文本，Techniques in Chemistry[化學技術]，第III卷.「Photochromism[光致變色性]」，第3章(Glenn H.Brown,Editor，紐約約翰威利父子出版公司(John Wiley and Sons,Inc.),New York,1971)中和「Chromic Phenomena：Technological Applications of Colour Chemistry[變色現象：色彩化學的技術應用]」(P.Bamfield,RSC Books[RSC書籍](2001))中。可以由熟悉該項技術者根據該傳授內容合成包含各種取代基的該等化合物的衍生物。
應理解，反應性光致變色化合物還可以根據邁克爾加成反應藉由使具有反應性官能基的硫醇(上述那些中的任一種)與可聚合光致變色化合物(即具有烯鍵式不飽和基團的可聚合光致變色化合物)反應而獲得。較佳的光致變色乙烯類單體的實例包括可聚合萘并哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘并哌喃、可聚合菲并哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合萘并
Figure 110108738-A0305-02-0028-228
、可聚合螺苯并哌喃；可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺
Figure 110108738-A0305-02-0028-368
、可聚合螺(吲哚啉)萘并
Figure 110108738-A0305-02-0028-370
、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并
Figure 110108738-A0305-02-0028-231
、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并
Figure 110108738-A0305-02-0028-232
、可聚合螺(苯并吲哚啉)萘并
Figure 110108738-A0305-02-0028-371
、可聚合螺(吲哚啉)-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0028-236
、可聚合二芳基乙烯、以及其組合，如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所揭露的。
較佳的反應性光致變色化合物的實例沒有限制，包括但不限於稍後在本申請中描述的那些化合物，並且可以從商業供應商獲得或根據以上討論的專利中和以上描述的文本中描述的程序製備。
發現本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑(如以上定義的式(1))可以在製備聚合物、較佳的是矽酮水凝膠聚合物材料中找到特別用途，這係本發明之另一個方面。熟悉該項技術者知道如何根據任何已知的聚合機制從可聚合組成物製備聚合物或矽酮水凝膠聚合物材料。
在另一個方面，本發明提供了一種包含交聯聚合物材料的軟性光致變色接觸鏡片，該交聯聚合物材料包含：本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑(如以上描述的)的單元。
在較佳的實施方式中，軟性光致變色接觸鏡片係光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片。較佳的是，當完全水合時，本發明之光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有至少約40巴(較佳的是至少約60巴、更較佳的是至少約70巴、甚至更較佳的是至少約80巴)的透氧係數(Dk)、按重量計從約15%至約70%(較佳的是按重量計從約20%至約70%、更較佳的是按重量計從約25%至約65%、甚至更較佳的是按重量計從約30%至約60%)的含水量、從約0.20MPa至約1.8MPa(較佳的是從約0.25MPa至約1.5MPa、更較佳的是從約0.3MPa至約1.2MPa、甚至更較佳的是從約0.4MPa至約1.0MPa)的彈性模量。
熟悉該項技術者熟知如何測量矽酮水凝膠接觸鏡片的透氧係數、透氧率、含水量、以及彈性模量。所有製造商對於他們的矽酮水凝膠接觸鏡片產品已經報告了該等鏡片特性。
應該將本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑(如以上定義的)的各種實施方式結合至本發明之這個方面內。
本發明之光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片還包含至少一種含矽酮的可聚合組分的單元和至少一種親水性乙烯類單體的單元。
根據本發明，除了本發明之變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑之外的含矽酮的可聚合組分還可以是含矽酮的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類交聯劑、一種或多種含矽酮的預聚物、一種或多種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、一種或多種含矽酮的預聚物、或其組合。
根據本發明，含矽酮的乙烯類單體可以是熟悉該項技術者已知的任何含矽酮的乙烯類單體。較佳的含矽酮的乙烯類單體的實例包括但不限於各 自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽基氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
較佳的包括具有式(M1)的那些的聚矽氧烷乙烯類單體稍後在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如，信越公司(Shin-Etsu)、蓋勒斯特公司(Gelest)等)獲得；根據在專利例如美國專利案號5070215、6166236、6867245、8415405、8475529、8614261、和9217813中描述的程序製備；根據熟悉該項技術者眾所周知的偶合反應藉由使(甲基)丙烯酸羥烷酯或羥烷基(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯氧基聚乙二醇與單-環氧丙氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與單-甲醇封端的聚二甲基矽氧烷、單-胺基丙基封端的聚二甲基矽氧烷、或單-乙基胺基丙基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；或藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯與單-甲醇封端的聚二甲基矽氧烷反應製備。
較佳的各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的含矽酮的乙烯類單體(包括具有式(M2)的那些)稍後在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如，信越公司、蓋勒斯特公司等)獲得或者可以根據美國專利案號5070215、6166236、7214809、8475529、8658748、9097840、9103965、和9475827中描述的程序製備。
在本發明中可以使用任何合適的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例係二-(甲基)丙烯醯基封端的聚二甲基矽氧烷；二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷；二乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷；N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷；選自由US 5,760,100中所述之大分子單體A、大分子單體B、大分子單體 C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體；揭露於美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913以及6762264中的含聚矽氧烷的大分子單體；揭露於美國專利案號4259467、4260725和4261875中的含聚矽氧烷的大分子單體。
一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二(甲基)丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元(其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C4-C40有機基團取代基)，更較佳的是，具有式(I)的聚矽氧烷乙烯類交聯劑稍後描述於本申請中並且可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係這樣的乙烯類交聯劑，其各自包含一種唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個末端(甲基)丙烯醯基並且可以從商業供應商獲得；藉由使縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯醯氯與二-胺基封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸乙酯與二-羥基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳二亞胺)的存在下反應製備；藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳二亞胺)的存在下反應製備；或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二-羥基封端的聚二甲基矽氧烷在二異氰酸酯或二-環氧偶合劑的存在下反應製備。
其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有在聚二有機矽氧烷鏈段的每對之間由連接基連接的至少 兩個聚二有機矽氧烷鏈段以及兩個末端烯鍵式不飽和基團，其可以根據描述於美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、10301451和10465047中的程序製備。
在本發明中可以使用任何親水性乙烯類單體。較佳的親水性乙烯類單體的實例係烷基(甲基)丙烯醯胺(如本申請中稍後所述)、含羥基的丙烯酸類單體(如下所述)、含胺基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、含羧基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、N-乙烯基醯胺單體(如本申請中稍後所述)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即，各自具有在3位或5位處與吡咯啶酮環連接的亞甲基的吡咯啶酮衍生物)(如本申請中稍後所述)、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、乙烯基醚單體(如本申請中稍後所述)、烯丙基醚單體(如本申請中稍後所述)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如本申請中稍後所述)、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、以及其組合。
本發明之光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片還可以進一步包含至少一種疏水性乙烯類單體、至少一種非矽酮乙烯類交聯劑或其組合的單元。
根據本發明，在本發明中可以使用任何疏水性乙烯類單體。較佳的疏水性乙烯類單體的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基乙醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、以及其組合。
根據本發明，在本發明中可以使用任何非矽酮乙烯類交聯劑。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例稍後在本申請中描述。
根據本發明，本發明之光致變色矽酮水凝膠(SiHy)接觸鏡片可以根據任何鏡片製造方法生產。熟悉該項技術者非常好地瞭解如何製備SiHy接觸鏡片。例如，SiHy接觸鏡片可以按如例如在US3408429中描述的常規的「旋轉鑄塑模製」生產，或藉由如在美國專利案號4347198；5508317；5583463；5789464；以及5849810中描述的全鑄塑模製方法以靜態形式生產，或藉由如在製造定製的接觸鏡片中使用的聚合物材料鈕扣的車床式切割生產。在鑄塑模製中，典型地將可聚合組成物(即，SiHy鏡片配製物)分配至模具中並在用於製備SiHy接觸鏡片的模具中固化(即，聚合和/或交聯)。
用於製造接觸鏡片(包括SiHy接觸鏡片)的鏡片模具對熟悉該項技術者係眾所周知的，並且例如在鑄塑模製或旋轉鑄塑中使用。例如，模具(用於鑄塑模製)通常包括至少兩個模具區域(或部分)或者半模，即第一和第二半模。該第一半模限定第一模製(或光學)表面並且該第二半模限定第二模製(或光學)表面。該第一和第二半模被配置為接納彼此，使得在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的型腔形成表面並與可聚合組成物直接接觸。
製造用於鑄塑模製接觸鏡片的模具區域之方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不局限於任何特定的形成模具之方法。事實上，可以將任何模具成型法用於本發明中。該第一和第二半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711；4460534；5843346；和5894002中。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如，可以使用聚合物材料，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯 乙烯、PMMA、Topas® COC等級8007-S10(來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特(Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料，如石英玻璃和藍寶石。
在較佳的實施方式中，使用可重複使用的模具並且將該鏡片形成組成物在光化輻射的空間限制下光化固化以形成一種接觸鏡片。較佳的可重複使用的模具的實例係在美國專利案號6627124、6800225、7384590、和7387759中揭露的那些。可重複使用的模具可由石英、玻璃、藍寶石、CaF2、環烯烴共聚物(例如來自德國法蘭克福和新澤西薩米特的泰科納公司(Ticona GmbH of Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey)的Topas® COC等級8007-S10(乙烯和降莰烯的透明無定形共聚物)，來自肯塔基州路易斯維爾的瑞翁化學公司(Zeon Chemicals LP,Louisville,KY)的Zeonex®和Zeonor®、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、來自杜邦(DuPont)的聚甲醛(Delrin)、來自G.E.塑膠公司(G.E.Plastics)的Ultem®(聚醚醯亞胺)、PrimoSpire®等製成。
根據本發明，可根據任何已知之方法將該可聚合組成物引入(分配)至由模具形成的型腔內。
在該可聚合組成物被分配到模具中之後，將其聚合以產生光致變色SiHy接觸鏡片。交聯可以較佳的是藉由使模具中的可聚合組成物暴露在光化輻射的空間限制下而進行熱引發或光化引發，以使該可聚合組成物中的可聚合組分交聯。
使得可以從該模具中移除該模製的光致變色SiHy接觸鏡片的模具打開可以按本身已知的方式發生。
可以使用液體萃取介質對模製的光致變色SiHy接觸鏡片進行鏡片萃取，以除去未聚合的可聚合組分和形成的低聚物。根據本發明，萃取液體介 質係能夠將乾式接觸鏡片中的有機溶劑、未聚合的可聚合材料和低聚物溶解的任何溶劑。水、熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑或其混合物可用於本發明。較佳的是，萃取液體介質中使用的有機溶劑係水、緩衝鹽水、C1-C3烷基醇、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更小的數目平均分子量的聚乙二醇、C1-C6烷基醇、或其組合。
萃取後，根據熟悉該項技術者已知的任何方法，可將光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在水或水溶液中水合以替代液體萃取介質。
水合的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片可以進一步經歷其他製程，例如像表面處理、用熟悉該項技術者已熟知的包裝溶液包裝在鏡片包裝中；消毒，如在從118℃至124℃下高壓滅菌持續至少約30分鐘；等等。
鏡片包裝(或容器)係熟悉該項技術者熟知用於高壓滅菌並且儲存軟性接觸鏡片的。任何鏡片包裝可用於本發明中。較佳的是，鏡片包裝係包含基底和覆蓋物的泡罩包裝，其中該覆蓋物可拆卸地密封至該基底上，其中該基底包括用於接收無菌包裝溶液和該接觸鏡片的腔體。
在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中，密封並滅菌(例如，在約120℃或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘)。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。
本發明之光致變色SiHy接觸鏡片還可以由可聚合組成物獲得，這係藉由將所需量的至少一種光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑添加到任何用於生產可商購的SiHy接觸鏡片的SiHy鏡片配製物中而製備的。
SiHy接觸鏡片配製物還可以包括熟悉該項技術者已知的其他必要組分，例如像如熟悉該項技術者已知的，自由基引發劑(例如熱聚合引發劑，光引發劑)、UV吸收性乙烯類單體、高能紫光(「HEVL」)、吸收性乙烯類單體、可視性著色劑(例如，反應性染料、可聚合染料、顏料、抗微生物劑(例如， 較佳的是銀奈米粒子)、生物活性劑、可浸出聚合物潤濕劑(例如非可聚合的親水性聚合物等)、可浸出眼淚穩定劑(例如，磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、神經鞘糖脂等)、及其混合物。
在本發明中可以使用任何熱聚合引發劑。合適的熱聚合引發劑係技術人員已知的且包括，例如，過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙(烷基-或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽或其混合物。較佳的熱聚合引發劑的實例包括但不限於：過氧化苯甲醯，過氧化三級丁基，過氧苯甲酸叔戊酯，2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷，1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷，2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷，2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔，雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯，1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷，二三級丁基二過氧鄰苯二甲酸酯，三級丁基過氧化氫，過乙酸三級丁酯，過氧化苯甲酸三級丁酯，三級丁基過氧異丙基碳酸酯，過氧化乙醯，過氧化月桂醯，過氧化癸醯，過氧化二碳酸二鯨蠟基酯，二(4-三級丁基環己基)過氧化二碳酸酯(Perkadox 16S)，二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯，三級丁基過氧化新戊酸酯(Lupersol 11)；三級丁基過氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)，2,4-戊二酮過氧化物，二異丙苯基過氧化物，過乙酸，過硫酸鉀，過硫酸鈉，過硫酸銨，2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)，2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(VAZO 44)，2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO 50)，2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)，2,2'-偶氮雙(異丁腈)(VAZO 64或AIBN)，2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(VAZO 67)，1,1-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(VAZO 88)；2,2'-偶氮雙(2-環丙基丙腈)，2,2'-偶氮雙(甲基異丁酸酯)，4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、以及其組合。較佳的是，該熱引發劑係2,2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
合適的光引發劑係安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基氧化膦、1-羥基環己基苯基酮和Darocur和Irgacur類型，較佳的是Darocur 1173®和 Darocur 2959®，基於鍺的諾裡什(Norrish)I型光引發劑(例如在US 7,605,190中所述之那些)。苯甲醯基膦引發劑的實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦；雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙苯基氧化膦；和雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁苯基氧化膦。例如可以結合至大分子單體內或可用作特殊單體的反應性光引發劑也是合適的。反應性光引發劑的實例係在EP 632 329中揭露的那些。較佳的是，用於製造光致變色SiHy接觸鏡片的SiHy鏡片配製物包含至少一種可以藉由可見光引發的光引發劑，例如苯甲醯基氧化膦光引發劑，鍺基諾裡什(Norrish)I型光引發劑或其組合。
可聚合組成物(SiHy鏡片配製物)可以是無溶劑的透明液體，其藉由將所有可聚合組分和其他必須的組分混合製備；或係溶液，其藉由將所有所需組分溶解在如熟悉該項技術者已知的任何合適溶劑例如水與一種或多種與水可混溶的有機溶劑的混合物、有機溶劑、或一種或多種有機溶劑的混合物中來製備。術語「溶劑」係指不能參與自由基聚合反應的化學品。
無溶劑鏡片SiHy鏡片配製物典型地包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑，以用於溶解無溶劑SiHy鏡片配製物的所有其他可聚合組分。較佳的共混乙烯類單體的實例稍後在本申請中描述。較佳的是，甲基丙烯酸甲酯在製備無溶劑SiHy鏡片配製物中用作共混乙烯類單體。
在本發明中可以使用任何溶劑。較佳的有機溶劑的實例包括但不限於四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、 2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及其混合物。
自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中已經描述了多種SiHy鏡片配製物並且已經用於生產商業SiHy接觸鏡片。商業SiHy接觸鏡片的實例包括但不限於asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、efrofilcon A、enfilcon A、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、和stenfilcon A。
SiHy鏡片配製物(即，可聚合組成物)如熟悉該項技術者已知的可以被熱固化或光化學固化(聚合)，較佳的是在用於鑄造模製接觸鏡片的模具中。
該熱聚合適宜地例如在從25℃至120℃並且較佳的是40℃至100℃的溫度下進行。反應時間可以在寬限制內變化，但是適宜地是例如從1至24 小時或者較佳的是係從2至12小時。有利的是使該聚合反應中使用的組分和溶劑預先脫氣並在惰性氣氛下例如在氮氣或氬氣氣氛下進行所述共聚反應。
然後該光化聚合可以由光化輻射，例如合適波長的光，特別是UV光或可見光引發。因此如果適當的話，光譜要求可以藉由添加合適的光敏劑來控制。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式，但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。應當理解，可以由熟悉該項技術者作出改變和變化而不背離在以下申請專利範圍中闡述的本發明之精神或範圍。此外，應理解，各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用，如下文所說明的：
1. 一種光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其包含：(1)聚二有機矽氧烷鏈段，其包含二甲基矽氧烷單元以及至少一個光致變色矽氧烷單元，該光致變色矽氧烷單元具有一個甲基取代基和一個具有至少一個光致變色部分的光致變色有機取代基；和(2)兩個末端烯鍵式不飽和基團。
2. 如實施方式1所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從3至500個二甲基矽氧烷單元。
3. 如實施方式1所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從5至450個二甲基矽氧烷單元。
4. 如實施方式1所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從10至400個二甲基矽氧烷單元。
5. 如實施方式1所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從20至350個二甲基矽氧烷單元。
6. 如實施方式1至5中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從1至80個光致變色矽氧烷單元。
7. 如實施方式1至5中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從2至70個光致變色矽氧烷單元。
8. 如實施方式1至5中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從3至60個光致變色矽氧烷單元。
9. 如實施方式1至5中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從3至50個光致變色矽氧烷單元。
10. 如實施方式1至9中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，兩個末端烯鍵式不飽和基團係(甲基)丙烯醯基。
11. 如實施方式1至10中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色矽氧烷單元與該二甲基矽氧烷單元的莫耳比係從約0.002至約0.50。
12. 如實施方式1至10中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色矽氧烷單元與該二甲基矽氧烷單元的莫耳比係從約0.002至約0.20。13.如實施方式1至10中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色矽氧烷單元與該二甲基矽氧烷單元的莫耳比係從約0.004至約0.1。
13. 如實施方式1至10中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色矽氧烷單元與該二甲基矽氧烷單元的莫耳比係從約x0.004至約0.05。
14. 如實施方式1至13中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑具有至少1000道耳頓的數目平均分子量。
15. 如實施方式1至13中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑具有從1500道耳頓至80000道耳頓的數目平均分子量。
16. 如實施方式1至13中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑具有從2000至50000道耳頓的數目平均分子量。
17. 如實施方式1至13中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑具有從2500至25000道耳頓的數目平均分子量。
18. 如實施方式1至17中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑由式(1)定義
Figure 110108738-A0305-02-0041-68
其中：υ1係從3至500的整數並且ω1係從1至80的整數， E1係
Figure 110108738-A0305-02-0041-69
的單價基團；R0係氫或甲基；a1係零或1； X0係O或NRN1；RN1係氫或C1-C15烷基；L0係C2-C8伸烷基二價基團或者-L0'-X1-L0"-、
Figure 110108738-A0305-02-0042-70
、
Figure 110108738-A0305-02-0042-71
 -L0'-X1'-CH2-CH(OH)-CH2-O-L0"-或
Figure 110108738-A0305-02-0042-72
的二價基團；L0’係具有零個或一個羥基基團的C2-C8伸烷基二價基團；L0”係具有零個或一個羥基基團的C3-C8伸烷基二價基團；X1係-O-、-NRN1-、-NHCOO-、-OCONH-、-CONRN1-或-NRN1CO-；X1’係O或NRN1；q1係1至20的整數；q2係0至20的整數； RPC係
Figure 110108738-A0305-02-0042-73
的單價基團； Le係-CH2-CHR0'-R1-、
Figure 110108738-A0305-02-0042-75
、-C3H6-O-R2-、
Figure 110108738-A0305-02-0042-77
 或
Figure 110108738-A0305-02-0042-78
的二價基團；a2係零或1；a3係零或從1至3的整數；R1係直鏈或支鏈的C1-C10伸烷基二價基團；R2係直鏈或支鏈的C3-C10伸烷基二價基團；R3係直接鍵或直鏈或支鏈的C1-C4伸烷基二價基團； XPC和每個X2彼此獨立地是-O-、-S-、
Figure 110108738-A0305-02-0042-79
、
Figure 110108738-A0305-02-0042-80
、
Figure 110108738-A0305-02-0042-81
、-NRN2-、 -NHCOO-、-OCONH-、-NHCONRN2-、-NRN2CONH-、
Figure 110108738-A0305-02-0042-82
、
Figure 110108738-A0305-02-0042-83
、
Figure 110108738-A0305-02-0042-84
、
Figure 110108738-A0305-02-0042-85
、
Figure 110108738-A0305-02-0042-86
、
Figure 110108738-A0305-02-0042-87
、-CONRN2-、-NRN2CO-、
Figure 110108738-A0305-02-0043-88
、
Figure 110108738-A0305-02-0043-89
、
Figure 110108738-A0305-02-0043-90
、
Figure 110108738-A0305-02-0043-91
、
Figure 110108738-A0305-02-0043-92
、
Figure 110108738-A0305-02-0043-93
、-NHCOS-、-SCONH-、-COO-或-OCO-的共價鍵；RN2係氫、直鏈或支鏈的C1-C15烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C1-C6烷基；每個Lx獨立地是直鏈或支鏈的視需要具有一個或多個羥基或C1-C4-烷氧基或C1-C4-醯基胺基的C1-C24伸烷基二價基團、 -CH2-CHOH-CH2-O-R4-O-CH2-CHOH-CH2-、
Figure 110108738-A0305-02-0043-94
、
Figure 110108738-A0305-02-0043-95
或視需要具有一個或多個羥基或C1-C4-烷氧基並且是藉由從烴的兩個不同原子處除去兩個氫原子獲得的二價基團，該烴具有最高達20個碳原子並且包含至少一個選自由以下組成之群組的二價基團：伸環烷基、取代的伸環烷基、伸苯基、取代的伸苯基、伸環雜烷基、和取代的伸環雜烷基；每個R4、R5和R6彼此獨立地是具有零個或一個羥基基團的直鏈或支鏈的C1-C15伸烷基二價基團；並且PC係光致變色基團。
19. 如實施方式18所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，在式(1)中，υ1係從5至450的整數。
20. 如實施方式18所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，在式(1)中，υ1係從10至400的整數。
21. 如實施方式18所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，在式(1)中，υ1係從20至350的整數。
22. 如實施方式18至21中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，在式(1)中，ω1係從2至70的整數。
23. 如實施方式18至21中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，在式(1)中，ω1係從3至60的整數。
24. 如實施方式18至21中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，在式(1)中，ω1係從3至50的整數。
25. 如實施方式18至24中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，PC係單價有機基團，其具有一種無色或淺色形式和一種有色形式並且在暴露於UV照射或HEV光時可以經歷從該無色或淺色形式至該有色形式的可逆變化並且直接衍生自至少一種具有反應性官能基的反應性光致變色化合物，該反應性官能基被指定為「EPC」，選自由以下組成之群組：- COOH、-NHRN2、
Figure 110108738-A0305-02-0044-96
、
Figure 110108738-A0305-02-0044-97
、
Figure 110108738-A0305-02-0044-98
、-NCO、-OH、-SH、-CHO、酮、
Figure 110108738-A0305-02-0044-99
、
Figure 110108738-A0305-02-0044-100
、或
Figure 110108738-A0305-02-0044-101
，其中該EPC參與了與共反應性官能基的偶合反應以形成XPC的共價鍵。
26. 如實施方式18至25中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該至少一種反應性光致變色化合物係萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃、喹啉並哌喃、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、萘并
Figure 110108738-A0305-02-0044-238
、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-367
、螺
Figure 110108738-A0305-02-0044-240
、萘并
Figure 110108738-A0305-02-0044-242
、螺(苯并吲哚啉)萘并
Figure 110108738-A0305-02-0044-366
、螺(吲哚啉)萘并
Figure 110108738-A0305-02-0044-244
、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-245
、螺(吲哚啉)苯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-246
、螺(苯并吲哚啉)苯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-247
、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-249
、螺(吲哚啉)熒蒽并
Figure 110108738-A0305-02-0044-250
、螺(吲哚啉)-喹
Figure 110108738-A0305-02-0044-252
、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-253
酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-254
-吡咯并吡啶、螺萘并
Figure 110108738-A0305-02-0044-255
-吡咯并吡啶、螺-氧雜氮呯-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-256
、螺-氧雜氮呯-萘并
Figure 110108738-A0305-02-0044-257
、螺(吲哚啉)苯并噻唑并
Figure 110108738-A0305-02-0044-364
、螺(吲哚啉)苯并吡咯并
Figure 110108738-A0305-02-0044-259
、螺(吲哚啉)喹唑 啉并-
Figure 110108738-A0305-02-0045-260
、螺(吲哚啉)-蒽并苯并
Figure 110108738-A0305-02-0045-261
、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-萘并
Figure 110108738-A0305-02-0045-360
、螺(異吲哚啉)苯并
Figure 110108738-A0305-02-0045-264
、或其混合物。
27. 如實施方式26所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物包括3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1- f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-(4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)-羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-丁基-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二乙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-甲氧羰基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7,10,11-四甲氧基-13-乙基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-丁基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-甲基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3- (4-烯丙氧基苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0047-265
啉代苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(哌
Figure 110108738-A0305-02-0047-266
-1-基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯甲醯胺基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-乙烯基-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(羧酸)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0047-268
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0047-269
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-羥基乙氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-11-(4-(N,N-二甲基胺基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4-二甲氧基苯基)-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-甲氧基苯基)-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0047-270
啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0047-359
啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0047-272
啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0047-273
啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0047-274
啉代苯基)-13-側氧基-3H,13H-茚并 [2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6-甲氧基-7-
Figure 110108738-A0305-02-0048-275
啉代-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0048-276
啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0048-277
啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0048-278
啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0048-279
啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基苯基)-6-甲氧基-7-
Figure 110108738-A0305-02-0048-280
啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基苯基)-6-甲氧基-7-
Figure 110108738-A0305-02-0048-281
啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基-苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-羥乙基)哌
Figure 110108738-A0305-02-0048-282
-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙基)哌
Figure 110108738-A0305-02-0048-283
-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-哌
Figure 110108738-A0305-02-0048-284
基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚 并[2’,3”：3.4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3”：3.4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3'：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3'：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌
Figure 110108738-A0305-02-0049-285
-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-羥基-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基哌
Figure 110108738-A0305-02-0049-353
-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(2-羥基-2-甲基-3-丁炔-4-基)-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0049-288
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0049-290
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3.4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0049-292
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0049-293
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0049-294
啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0049-354
啉代苯基)-6-甲氧基-7-哌
Figure 110108738-A0305-02-0049-355
基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0049-297
啉代苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌
Figure 110108738-A0305-02-0049-298
基)-苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌
Figure 110108738-A0305-02-0049-356
基)苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌
Figure 110108738-A0305-02-0049-357
基苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌
Figure 110108738-A0305-02-0049-358
基苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘 并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(3-甲基哌
Figure 110108738-A0305-02-0050-303
-1-基)苯基)-6-甲氧基-7-(十氫異喹啉-2-基)-11-三級丁基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0050-304
啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”：6’,7’]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0050-305
啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”：6’,7’]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫-苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16H-苯并呋喃并[2”,3”：6,7]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2”,3”：6,7]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6,11-二氟-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃、或其混合物。
28. 如實施方式26或27所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物包括2,2-二(4-氟苯基)-5-羥基羰基-6-苯基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-乙烯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-羥基羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-苯基-9-(2-羥基乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基-羰基-6-(4-(2-羥基 乙氧基)苯基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-羥基乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-苯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(3-胺基苯基)-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基-呋喃并-[3’,4’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-9-甲氧基羰基-8-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基羰基-8,9-二甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-
Figure 110108738-A0305-02-0051-306
啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-甲氧羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-
Figure 110108738-A0305-02-0051-308
啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥甲基-6-(3-二甲基胺基丙基)甲基胺基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基呋喃并-[3’,4’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2,2-螺金剛烷烯-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-螺-金剛烷烯-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃,3,3-二苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；2,2,5-三苯基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃； 2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基)乙氧基)羰基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-環氧乙烷-2-基甲氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基羰基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0052-309
啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-三級丁基-5-甲氧基-羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-甲基-9-甲氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-(2-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)乙氧基苯基)-3-苯基-9-甲氧基羰基-8-甲氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-
Figure 110108738-A0305-02-0052-310
啉代苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(9-乙基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(9-苯基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-二甲基胺基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2,4-二甲氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2,4,6-三氟苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基-1-萘基)-8-乙醯基-9-羰氧基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2-甲基-2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6-甲氧基-12-羥甲基-11-苯基-3H-菲并[1,2-b]哌喃；5,5-雙(4-甲氧基苯基)-8-羥甲基-5H-熒蒽并[3,2-b]哌喃；或其混合物。
29. 如實施方式26至28中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物包括1-羥乙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0052-311
]；1-羥丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0052-312
]；1-胺基乙基-3,3-二甲基-5-氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0052-314
]；1-羥乙基-3,3-二甲基-8’-甲氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]- 萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-316
]；1-(對乙烯基苯基)-3,3-二甲基-5,6-二氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-317
]；1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-318
]；1,3,3-三甲基-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-319
]；1,3,3-三甲基-9’-胺基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-320
]；1,3,3-三甲基-5-氯-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-321
]；1-苄基-3,3-二甲基-9’-乙烯基苯甲醯氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-322
]；1-苄基-3,3-二甲基-5’-羥甲基哌啶基螺萘并
Figure 110108738-A0305-02-0053-351
；1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并-[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110108738-A0305-02-0053-324
]；5-羥基-6’-氰基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-325
]；5-羥基-6’-苯基磺醯基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-326
]；5’甲醯基-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-327
；1,3-二氫-6’-哌
Figure 110108738-A0305-02-0053-328
基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-329
；1,3-二氫-6’-(4-羥乙基)哌
Figure 110108738-A0305-02-0053-350
基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-331
Figure 110108738-A0305-02-0053-332
；1,3-二氫-9’-羥基-1,3,3-三甲基螺92H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-333
；1,3,3,4,5-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-334
；1,3,3,5,6-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-335
；1-丙基-3,3,4,5-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-337
；1-丙基-3,3,5,6-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-338
；1-甲氧基乙基-3,3-二甲基-9’-烯丙氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-339
；1-烯丙基-3,3-螺環己基-9’-苄氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0053-340
；5-胺基-1,3,3-三甲基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[3,4-f][1,4]苯并
Figure 110108738-A0305-02-0053-342
；6-羥基-1’,3’,3’,4’,5’-五甲基螺[2H-1,4-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0053-343
-2,2’-吲哚啉]；6-羥基-1’,3’,3’,5’,6’-五甲基螺[2H-1,4-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0053-349
-2,2’-吲哚啉]；5,7-二甲氧基-1’-羥基-羰基乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0053-348
-2,2’-吲哚啉]；7-甲氧基-1’-羥基-乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并
Figure 110108738-A0305-02-0053-347
-2,2’-吲哚啉]；9’-羥基-1-甲基 螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110108738-A0305-02-0054-398
]；5-氯-9’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110108738-A0305-02-0054-399
]；8’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110108738-A0305-02-0054-400
]；8’-羥基-5-甲氧基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110108738-A0305-02-0054-401
]；8’-羥基-1,4,5-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110108738-A0305-02-0054-402
]；9’-羥基-1-異丙基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110108738-A0305-02-0054-403
]；9’-羥基-1-十六烷基-螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110108738-A0305-02-0054-405
]；9’-羥基-1-十八烷基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
Figure 110108738-A0305-02-0054-406
]；1,1”-(1,5-伸戊基)雙[3,3-二甲基]-9’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-407
]；1,1”-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]雙[3,3-二甲基]-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-408
]；1,1”-(1,4-伸丁基)雙[5,6-二氯-3,3-二甲基]-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-409
]；1,3,3-三甲基-9’-羥基哌啶基螺萘并
Figure 110108738-A0305-02-0054-425
；3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-411
]；1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-413
]；1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-414
]；3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-415
]；3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110108738-A0305-02-0054-416
]；1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110108738-A0305-02-0054-426
]；1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110108738-A0305-02-0054-418
]；3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
Figure 110108738-A0305-02-0054-419
]；5-胺基-5’-(2-苯并噻唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-420
]；5-胺基-5’-(5’-(2-羥基苯基)-2-
Figure 110108738-A0305-02-0054-421
二唑基)-1-異丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-422
]；5-胺基-5’-(5’-苯基-2-
Figure 110108738-A0305-02-0054-423
二唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
Figure 110108738-A0305-02-0054-424
]；或其混合物。
30. 如實施方式26至29中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物包括3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；或其混合物。
31. 一種軟性光致變色接觸鏡片，其包括包含多個單元的如實施方式1至30中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑的交聯聚合物材料。
32. 如實施方式31所述之軟性光致變色接觸鏡片，其係包含矽酮水凝膠材料作為本體材料的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片。
33. 如實施方式32所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有至少約40巴的透氧係數(Dk)、按重量計從約15%至約70%的含水量、從約0.20MPa至約1.8MPa的彈性模量。
34. 如實施方式32或33所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有至少約60巴的透氧係數(Dk)。
35. 如實施方式32或33所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有至少約70巴的透氧係數(Dk)。
36. 如實施方式32或33所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有至少約80巴的透氧係數(Dk)。
37. 如實施方式32至36中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有按重量計從約20%至約70%的含水量。
38. 如實施方式32至36中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有按重量計從約25%至約65%的含水量。
39. 如實施方式32至36中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有按重量計從約30%至約60%的含水量。
40. 如實施方式32至39中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約0.25MPa至約1.5MPa的彈性模量。
41. 如實施方式32至39中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約0.3MPa至約1.2MPa的彈性模量。
42. 如實施方式32至39中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，當完全水合時，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約0.4MPa至約1.0MPa的彈性模量。
43. 如實施方式32至42中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片包含至少一種含矽酮的可聚合組分的單元和至少一種親水性乙烯類單體的單元。
44. 如實施方式32至43中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠接觸材料包含至少一種含矽酮的乙烯類單體的重複單元，該至少一種含矽酮的乙烯類單體選自由以下組成之群組：具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的乙烯類單體、具有三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽基氧 基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
45. 如實施方式32至43中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠接觸材料包含至少一種具有式(M1)或(M2)的含矽酮的乙烯類單體的重複單元
Figure 110108738-A0305-02-0057-102
Figure 110108738-A0305-02-0057-103
其中：aM1係零或1；RM0係H或甲基；XM0係O或NRM1；LM1係C2-C8伸烷基二價基團或者-LM1'-XM1-LM1"-、
Figure 110108738-A0305-02-0057-104
、
Figure 110108738-A0305-02-0057-105
、
Figure 110108738-A0305-02-0057-106
 -LM1'-XM1'-CH2-CH(OH)．CH2-O-LM1"-或
Figure 110108738-A0305-02-0057-107
的二價基團；LM1’係具有零個或一個羥基基團的C2-C8伸烷基二價基團；LM1”係具有零個或一個羥基基團的C3-C8伸烷基二價基團；XM1係O、NRM1、NHCOO、OCONH、CONRM1或NRM1CO；RM1係H或具有0至2個羥基基團的C1-C4烷基；Rt1和Rt2彼此獨立地是C1-C6烷基；XM1’係O或NR1；v1係1至30的整數；m2係0至30的整數；n1係3至40的整數；並且r1係2或3的整數。
46. 如實施方式44或45所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包括(甲基)丙烯酸三(三甲基矽基氧基)矽基丙酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽基氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽基氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基雙(三甲基矽基氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽基氧基)矽烷、N-[三(三甲基 矽基氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽基氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽基氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽基氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)-丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽基氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)-丙基-三(三甲基-矽基氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽基氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽基氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽基氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、或其組合。
47. 如實施方式44至46中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包括α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-C1-C4烷基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙 氧基丙基]封端的ω-C1-C4烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C1-C4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基]-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽基氧基) 二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽基氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺基丙基四(二甲基矽基氧基)二甲基丁基矽烷、α-乙烯基碳酸酯封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基胺基甲酸酯封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、或其混合物。
48. 如實施方式32至47中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元。
49. 如實施方式48所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類單體包括二-(甲基)丙烯醯基封端的聚二甲基矽氧烷、二-乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷；二乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲矽氧烷，或其組合。
50. 如實施方式48或49所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括具有式(I)的乙烯類交聯劑
Figure 110108738-A0305-02-0060-109
其中：d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數，前提係d2/d1係從約0.035至約0.15(較佳的是從約0.040至約0.12、甚至更較佳的是從約0.045至約0.10)；X01係O或NRIN，其中RIN係氫或C1-C10-烷基；RI0係氫或甲基； RI1和RI2彼此獨立地是取代的或未取代的C1-C10伸烷基二價基團或-RI4-O-RI5-的二價基團，其中RI4和RI5彼此獨立地是取代的或未取代的C1-C10伸烷基二價基團；RI3係具有式(Ia)至(Ie)中的任一個的單價基團
Figure 110108738-A0305-02-0061-110
Figure 110108738-A0305-02-0061-111
Figure 110108738-A0305-02-0061-112
Figure 110108738-A0305-02-0061-113
Figure 110108738-A0305-02-0061-114
k1係零或1；m1係2至4的整數；m2係1至5的整數；m3係3至6的整數；m4係2至5的整數；RI6係氫或甲基；RI7係具有(m2+1)化合價的C2-C6烴基；RI8係具有(m4+1)化合價的C2-C6烴基；RI9係乙基或羥甲基；RI10係甲基或羥甲基；RI11係羥基或甲氧基；XI1係具有-S-的硫鍵或具有-NRI12-的三級胺基鍵，其中RI12係C1-C1烷基、羥乙基、羥丙基、或2,3-二羥丙基；和 XI2係
Figure 110108738-A0305-02-0061-115
或
Figure 110108738-A0305-02-0061-117
的醯胺鍵，其中RI13係氫或C1-C10烷基。
51. 如實施方式48至50中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類單體包括：(1)包含一種唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團的乙烯類交聯劑；和/或(2)鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在聚二有機矽氧烷鏈段的每對之間的共價連接基以及兩個末端烯鍵式不飽和基團，該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。
52. 如實施方式48至51中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺 基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。
53. 如實施方式32至52中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種親水性乙烯類單體的重複單元。
54. 如實施方式53所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括：(1)選自由以下組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合；(2)選自由以下組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體：N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的 聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合；(3)選自由以下組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體：2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基-3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合；(4)選自由以下組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體：N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合；(5)選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體：N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱，N-乙烯基-2-吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱，N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱，N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5- 二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物；(6)選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體：1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合；(7)具有C1-C4烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的丙烯酸類單體：乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合；(8)選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體：乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合；(9)選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體：乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合；(10)選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體：(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯 醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合；(11)烯丙醇；(12)N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯；(13)N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)；(14)N-羧基乙烯基-α-丙胺酸；(15)或其組合。
55. 如實施方式53或54所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或其組合。
56. 如實施方式53至55中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺。
57. 如實施方式53至56中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲 基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
58. 如實施方式32至57中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元。
59. 如實施方式58所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種非矽酮乙烯類交聯劑包括：乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌
Figure 110108738-A0305-02-0067-427
二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸 酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺、或其組合。
60. 如實施方式32至59中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種共混乙烯類單體的重複單元。
61. 如實施方式60所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種共混乙烯類單體包括C1-C10烷基(甲基)丙烯酸酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。
62. 如實施方式60或61所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種共混乙烯類單體包括甲基丙烯酸甲酯。
63. 如實施方式32至62中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種UV吸收性乙烯類單體的重複單元和/或至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體的重複單元。
64. 如實施方式32至62中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠接觸鏡片包含2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(Norbloc)的重複單元和至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體的重複單元，該UV/HEVL吸收性乙烯類單體係2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-2H-苯并三唑、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯代-2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑(UV23)、或其組合。
65. 如實施方式32至64中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在280與315奈米之間約10%或更小的UVB透射率，在315與380之間約30%或更小的UVA透射率，以及在380nm與440nm之間約70%或更小、較佳的是約60%或更小、更較佳的是約50%或更小、甚至更較佳的是約40%或更小)的紫光透射率。
66. 如實施方式65所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在280與315奈米之間約5%或更小的UVB透射率。
67. 如實施方式65所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在280與315奈米之間約2.5%或更小的UVB透射率。
68. 如實施方式65所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在280與315奈米之間約1%或更小的UVB透射率。
69. 如實施方式65至68中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在315與380奈米之間約20%或更小的UVA透射率。
70. 如實施方式65至68中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在315與380奈米之間約10%或更小的UVA透射率。
71. 如實施方式65至68中任一項所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在315與380奈米之間約5%或更小的UVA透射率。
72. 如實施方式65至71中任一項所述之眼科產品，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在380nm與440nm之間約60%或更小的紫光透射率。
73. 如實施方式65至71中任一項所述之眼科產品，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在380nm與440nm之間約50%或更小的紫光透射率。
74. 如實施方式65至71中任一項所述之眼科產品，其中，該可即用的矽酮水凝膠接觸鏡片具有在380nm與440nm之間約40%或更小的紫光透射率。
上述揭露內容應使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對在此描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點，建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。
實例1
透氧係數測量
除非指定，否則根據ISO 18369-4中描述的程序，確定鏡片和鏡片材料的透氧率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧係數(Dki或Dkc)。
平衡含水量
如下測量接觸鏡片的平衡含水量(EWC)。
在室溫下測定在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中存在的水量(表示為重量百分比)。在以織物吸乾鏡片之後，快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100℃±2℃的實驗室烘箱中，乾燥16-18小時。從該烘箱中取出盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中取出單個盤並去除鋁箔。在分析天平上稱量盤加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。
彈性模量
使用MTS insight儀器測定接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12mm寬頻。在6.5mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS(磷酸鹽緩衝鹽水)中，其中溫度控制在21℃±2℃。典型地，將5N荷載感測器用於測試。將恒力和速度應用於樣本，直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值，其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。
透射率
將接觸鏡片手動地放置在特別製造的樣本固持器或類似物中，該樣本固持器或類似物可以保持鏡片的形狀，就像放置在眼睛上時一樣。然後將此固持器浸沒到含有磷酸鹽緩衝鹽水(PBS，pH約7.0-7.4)的1cm路徑長度的石英池中作為參考。UV/可見光分光光度計，例如，具有LabSphere DRA-CA-302分束器或類似物的Varian Cary 3E UV-可見光分光光度計，可以在此測量中使用。在250-800nm的波長範圍處收集百分比透射光譜，其中以0.5nm間隔收集%T值。將此數據轉換到Excel電子數據工作表上並用於確定鏡片是否符合1級UV吸光度。透射率使用以下等式計算：UVA %T=在315nm與380nm之間的平均%透射 x 100
UVB %T=在280nm與315nm之間的平均%透射 x 100
紫光%T=在380nm與440nm之間的平均%透射 x 100
化學品
以下縮寫用於以下實例中：NVP表示N-乙烯基吡咯啶酮；DMA表示N,N-二甲基丙烯醯胺；MMA表示甲基丙烯酸甲酯；TEGDMA表示三乙二醇二 甲基丙烯酸酯；EGMA代表乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯；AMA代表甲基丙烯酸烯丙酯；V64表示2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙醯基腈；V88表示1,1’-偶氮雙(氰基環己烷)，其在88℃溫度下具有10小時半衰期；Nobloc係來自奧德里奇公司(Aldrich)的2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]乙基甲基丙烯酸酯；RB247係活性藍247；TAA表示三級戊基醇；PrOH表示1-丙醇；IPA表示異丙醇；PBS表示磷酸鹽緩衝鹽水，其在25℃下具有7.2±0.2的pH，並且含有約0.044wt.% NaH2PO4．H2O、約0.388wt.% Na2HPO4．2H2O以及約0.79wt.% NaCl，並且wt.%表示重量百分比；D6表示單丁基封端的單甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(M.W.600至800g/mol)；「G1」大分子單體代表具有上文示出的式(A)的二-甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚矽氧烷(Mn約10.7K g/mol，OH含量約1.8meq/g)。
實例2
根據方案1中示出的程序製備具有側基反應性官能基(例如一級胺基)的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑
Figure 110108738-A0305-02-0073-120
合成先質
將275.9g的八甲基環四矽氧烷(M.W.296.62)、12.0g的1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷(M.W.240.51)、15.3g的1,3-雙(3-甲基丙烯醯氧基丙基)四甲基二矽氧烷(M.W.386.63)、以及0.9g的三氟甲磺酸(M.W.150.08)稱量至500mL圓底燒瓶中。在該反應在35℃下運行持續24h之後，添加170mL的0.5%碳酸氫鈉。進一步用去離子水(每個循環170mL)萃取所收集的有機部分五次。將無水MgSO4添加至所收集的有機溶液中、接著係約350mL的附加的CHCl3，並且然後攪拌溶液過夜。在過濾之後，經由旋轉蒸發器、接著藉由高真空除去溶劑。獲得102g的最終產物(該先質)。
用烯丙基胺的氫化矽烷化反應
將小反應器連接至加熱器和具有乾燥管的空氣冷凝器。將21g甲苯、15g以上先質、和2.17g的烯丙基胺添加至反應器中。在溶液溫度穩定在30℃下之後，添加152μL的卡斯特(Karstedt)催化劑(在二甲苯中2 Pt%)。在2h之後，實現了基於IR的100%的Si-H轉化率。然後將溶液轉移至燒瓶中、使用旋轉蒸發器濃縮、接著係在乙腈(actenotrile)/水混合物(75/25)沈澱三次。在經由旋轉蒸發器、接著係高真空除去溶劑之後，獲得10g混濁的液體。分子量藉由H1 NMR光譜測定
實例3
根據方案2中示出的程序製備光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑。
Figure 110108738-A0305-02-0074-119
將4.87g的具有側基胺基丙基(1當量胺)的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑、2.33g的3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基 乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃(5當量)、0.96g的1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺(EDC)、0.76的N,N-二甲基胺基吡啶(DMAP)、50mL的二氯甲烷(DCM)添加到500mL圓底燒瓶中。
實例4
根據方案3中示出的程序製備光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑。
Figure 110108738-A0305-02-0075-121
化合物4可以根據美國專利案號10081697中所述之程序來製備。
以上已經在本文引用的所有公開物、專利和專利申請公開藉由引用以其全文結合在此。
Figure 110108738-A0101-11-0002-1

Claims (18)

  1. 一種光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其包含：(1)聚二有機矽氧烷鏈段，其包含二甲基矽氧烷單元以及至少一個光致變色矽氧烷單元，該光致變色矽氧烷單元具有一個甲基取代基和一個具有至少一個光致變色部分的光致變色有機取代基；和(2)兩個末端烯鍵式不飽和基團，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從3至500個二甲基矽氧烷單元，其中，該聚二有機矽氧烷鏈段包含從1至80個光致變色矽氧烷單元，且其中，該光致變色矽氧烷單元與該二甲基矽氧烷單元的莫耳比係從0.002至0.50。
  2. 如請求項1所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，該光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑由式(1)定義
    Figure 110108738-A0305-02-0077-123
     其中：υ1係從3至500的整數並且ω1係從1至80的整數， E1係
    Figure 110108738-A0305-02-0077-125
    的單價基團；R0係氫或甲基；a1係零或1；X0係O或NRN1；RN1係氫或C1-C15烷基； L0係C2-C8伸烷基二價基團或者-L0'-X1-L0"-、
    Figure 110108738-A0305-02-0077-126
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0077-127
     -L0'-X1'-CH2-CH(OH)-CH2-O-L0"-或
    Figure 110108738-A0305-02-0077-128
    的二價基團； L0’係具有零個或一個羥基基團的C2-C8伸烷基二價基團；L0”係具有零個或一個羥基基團的C3-C8伸烷基二價基團；X1係-O-、-NRN1-、-NHCOO-、-OCONH-、-CONRN1-或-NRN1CO-；X1’係O或NRN1；q1係1至20的整數；q2係0至20的整數； RPC係
    Figure 110108738-A0305-02-0078-129
    的單價基團； Le係-CH2-CHR0'-R1-、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-130
    、-C3H6-O-R2-、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-132
     或
    Figure 110108738-A0305-02-0078-178
    的二價基團；a2係零或1；a3係零或從1至3的整數；R1係直鏈或支鏈的C1-C10伸烷基二價基團；R2係直鏈或支鏈的C3-C10伸烷基二價基團；R3係直接鍵或直鏈或支鏈的C1-C4伸烷基二價基團； XPC和每個X2彼此獨立地是-O-、-S-、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-134
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-135
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-136
    、-NRN2-、 -NHCOO-、-OCONH-、-NHCONRN2-、-NRN2CONH-、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-137
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-138
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-139
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-140
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-142
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-143
    、-CONRN2-、-NRN2CO-、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-144
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-145
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-146
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-147
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-149
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0078-150
    、-NHCOS-、-SCONH-、-COO-或-OCO-的共價鍵；RN2係氫、直鏈或支鏈的C1-C15烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C1-C6烷基； 每個Lx獨立地是直鏈或支鏈的視需要具有一個或多個羥基或C1-C4-烷氧基或C1-C4-醯基胺基的C1-C24伸烷基二價基團、 -CH2-CHOH-CH2-O-R4-O-CH2-CHOH-CH2-、
    Figure 110108738-A0305-02-0079-151
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0079-152
    或視需要具有一個或多個羥基或C1-C4-烷氧基並且是藉由從烴的兩個不同原子處除去兩個氫原子獲得的二價基團，該烴具有最高達20個碳原子並且包含至少一個選自由以下組成之群組的二價基團：伸環烷基、取代的伸環烷基、伸苯基、取代的伸苯基、伸環雜烷基、和取代的伸環雜烷基；每個R4、R5和R6彼此獨立地是具有零個或一個羥基基團的直鏈或支鏈的C1-C15伸烷基二價基團；並且PC係光致變色基團。
  3. 如請求項2所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，PC係單價有機基團，其具有一種無色或淺色形式和一種有色形式並且在暴露於UV照射或HEV光時可以經歷從該無色或淺色形式至該有色形式的可逆變化並且直接衍生自至少一種具有反應性官能基的反應性光致變色化合物，該反應性 官能基被指定為「EPC」，選自由以下組成之群組：-COOH、-NHRN2、
    Figure 110108738-A0305-02-0079-153
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0079-154
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0079-155
    、-NCO、-OH、-SH、-CHO、酮、
    Figure 110108738-A0305-02-0079-157
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0079-159
    、或
    Figure 110108738-A0305-02-0079-161
    ，其中該EPC參與了與共反應性官能基的偶合反應以形成XPC的共價鍵。
  4. 如請求項3所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物係萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃、喹啉並哌喃、熒蒽並哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0079-428
    、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0079-448
    、螺
    Figure 110108738-A0305-02-0079-449
    、萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0079-450
    、螺(苯并吲哚啉)萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0079-429
    、螺(吲哚啉)萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0079-447
    、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0079-431
    、 螺(吲哚啉)苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-432
    、螺(苯并吲哚啉)苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-436
    、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-434
    Figure 110108738-A0305-02-0080-433
    、螺(吲哚啉)熒蒽并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-451
    、螺(吲哚啉)-喹
    Figure 110108738-A0305-02-0080-437
    、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-453
    酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-438
    -吡咯并吡啶、螺萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-454
    -吡咯并吡啶、螺-氧雜氮呯-苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-440
    、螺-氧雜氮呯-萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-439
    、螺(吲哚啉)苯并噻唑并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-461
    、螺(吲哚啉)苯并吡咯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-462
    、螺(吲哚啉)喹唑啉并-
    Figure 110108738-A0305-02-0080-442
    、螺(吲哚啉)-蒽并苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-444
    、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-445
    、螺(異吲哚啉)苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0080-463
    、或其混合物。
  5. 如請求項4所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物包括3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并 [1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-(4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)-羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-丁基-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二乙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-甲氧羰基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基乙氧基 -3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7,10,11-四甲氧基-13-乙基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-丁基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-甲基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-烯丙氧基苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0082-455
    啉代苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(哌
    Figure 110108738-A0305-02-0082-456
    -1-基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯甲醯胺基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-乙烯基-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(羧酸)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0082-457
    啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0082-458
    啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-羥基乙氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-11-(4-(N,N-二甲基胺基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4-二甲氧基苯基)-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-甲氧基苯基)-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0082-459
    啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f] 萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-464
    啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-465
    啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-466
    啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-467
    啉代苯基)-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6-甲氧基-7-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-468
    啉代-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-469
    啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-470
    啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-471
    啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-472
    啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基苯基)-6-甲氧基-7-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-473
    啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基苯基)-6-甲氧基-7-
    Figure 110108738-A0305-02-0083-474
    啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基-苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基- 3-(4-(4-(2-羥乙基)哌
    Figure 110108738-A0305-02-0084-475
    -1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙基)哌
    Figure 110108738-A0305-02-0084-476
    -1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-哌
    Figure 110108738-A0305-02-0084-477
    基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3”：3.4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3”：3.4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3'：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3'：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌
    Figure 110108738-A0305-02-0084-478
    -1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-羥基-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基哌
    Figure 110108738-A0305-02-0084-479
    -1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(2-羥基-2-甲基-3-丁炔-4-基)-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0084-480
    啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0084-481
    啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3.4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0084-482
    啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0084-483
    啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0084-484
    啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0084-485
    啉代苯基)-6-甲氧基-7-哌
    Figure 110108738-A0305-02-0084-486
    基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0084-489
    啉代苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌
    Figure 110108738-A0305-02-0084-492
    基)-苯基)-6- 甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌
    Figure 110108738-A0305-02-0085-493
    基)苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌
    Figure 110108738-A0305-02-0085-494
    基苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌
    Figure 110108738-A0305-02-0085-502
    基苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(3-甲基哌
    Figure 110108738-A0305-02-0085-496
    -1-基)苯基)-6-甲氧基-7-(十氫異喹啉-2-基)-11-三級丁基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0085-497
    啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”：6’,7’]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0085-499
    啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”：6’,7’]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫-苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16H-苯并呋喃并[2”,3”：6,7]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2”,3”：6,7]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6,11-二氟-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃、或其混合物。
  6. 如請求項4所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物包括2,2-二(4-氟苯基)-5-羥基羰基-6-苯基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃； 2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-乙烯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-羥基羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-苯基-9-(2-羥基乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基-羰基-6-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-羥基乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-苯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(3-胺基苯基)-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基-呋喃并-[3’,4’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-9-甲氧基羰基-8-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基羰基-8,9-二甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-
    Figure 110108738-A0305-02-0086-500
    啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-甲氧羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-
    Figure 110108738-A0305-02-0086-501
    啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥甲基-6-(3-二甲 基胺基丙基)甲基胺基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基呋喃并-[3’,4’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2,2-螺金剛烷烯-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-螺-金剛烷烯-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃,3,3-二苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；2,2,5-三苯基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基)乙氧基)羰基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-環氧乙烷-2-基甲氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基羰基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0087-503
    啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-三級丁基-5-甲氧基-羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-甲基-9-甲氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-(2-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)乙氧基苯基)-3-苯基-9-甲氧基羰基-8-甲氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-
    Figure 110108738-A0305-02-0087-504
    啉代苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(9-乙基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(9-苯基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-二甲基胺基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2,4-二甲氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2,4,6-三氟苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基-1-萘基)-8-乙醯基-9-羰氧基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2-甲基-2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6-甲氧基-12-羥甲基-11-苯基-3H-菲并[1,2-b]哌喃；5,5-雙(4-甲氧基苯基)-8-羥甲基-5H-熒蒽并[3,2-b]哌喃；或其混合物。
  7. 如請求項4所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物包括1-羥乙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-506
    ]；1-羥丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-507
    ]；1-胺基乙基-3,3-二甲基-5-氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-509
    Figure 110108738-A0305-02-0088-508
    ]；1-羥乙基-3,3-二甲基-8’-甲氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-511
    ]；1-(對乙烯基苯基)-3,3-二甲基-5,6-二氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-512
    Figure 110108738-A0305-02-0088-513
    ]；1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-514
    ]；1,3,3-三甲基-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-515
    ]；1,3,3-三甲基-9’-胺基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-516
    ]；1,3,3-三甲基-5-氯-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-517
    ]；1-苄基-3,3-二甲基-9’-乙烯基苯甲醯氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-518
    ]；1-苄基-3,3-二甲基-5’-羥甲基哌啶基螺萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0088-535
    Figure 110108738-A0305-02-0088-520
    ；1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并-[2,1-b][1,4]苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0088-521
    ]；5-羥基-6’-氰基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-522
    ]；5-羥基-6’-苯基磺醯基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-523
    ]；5’甲醯基-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-524
    ；1,3-二氫-6’-哌
    Figure 110108738-A0305-02-0088-527
    基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-525
    ；1,3-二氫-6’-(4-羥乙基)哌
    Figure 110108738-A0305-02-0088-528
    基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-526
    ；1,3-二氫-9’-羥基-1,3,3-三甲基螺92H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-529
    ；1,3,3,4,5-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-530
    ；1,3,3,5,6-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-531
    ；1-丙基-3,3,4,5-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-532
    ；1-丙基-3,3,5,6-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-533
    ；1-甲氧基乙基-3,3-二甲基-9’-烯丙氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0088-534
    ；1-烯丙基-3,3-螺環己基-9’-苄氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H] 萘[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0089-536
    ；5-胺基-1,3,3-三甲基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[3,4-f][1,4]苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-537
    ；6-羥基-1’,3’,3’,4’,5’-五甲基螺[2H-1,4-苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-538
    -2,2’-吲哚啉]；6-羥基-1’,3’,3’,5’,6’-五甲基螺[2H-1,4-苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-539
    -2,2’-吲哚啉]；5,7-二甲氧基-1’-羥基-羰基乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-540
    -2,2’-吲哚啉]；7-甲氧基-1’-羥基-乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-541
    -2,2’-吲哚啉]；9’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
    Figure 110108738-A0305-02-0089-545
    ]；5-氯-9’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
    Figure 110108738-A0305-02-0089-570
    ]；8’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
    Figure 110108738-A0305-02-0089-546
    ]；8’-羥基-5-甲氧基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
    Figure 110108738-A0305-02-0089-548
    ]；8’-羥基-1,4,5-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
    Figure 110108738-A0305-02-0089-549
    ]；9’-羥基-1-異丙基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
    Figure 110108738-A0305-02-0089-550
    ]；9’-羥基-1-十六烷基-螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
    Figure 110108738-A0305-02-0089-552
    ]；9’-羥基-1-十八烷基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-
    Figure 110108738-A0305-02-0089-553
    ]；1,1”-(1,5-伸戊基)雙[3,3-二甲基]-9’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0089-554
    ]；1,1”-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]雙[3,3-二甲基]-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0089-555
    ]；1,1”-(1,4-伸丁基)雙[5,6-二氯-3,3-二甲基]-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0089-556
    ]；1,3,3-三甲基-9’-羥基哌啶基螺萘并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-557
    ；3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0089-558
    ]；1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0089-560
    ]；1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0089-561
    Figure 110108738-A0305-02-0089-562
    ]；3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0089-564
    ]；3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-571
    ]；1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-566
    ]；1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-567
    ]；3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并
    Figure 110108738-A0305-02-0089-568
    ]；5-胺基-5’-(2-苯并噻唑基)- 1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0090-572
    ]；5-胺基-5’-(5’-(2-羥基苯基)-2-
    Figure 110108738-A0305-02-0090-578
    二唑基)-1-異丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0090-574
    ]；5-胺基-5’-(5’-苯基-2-
    Figure 110108738-A0305-02-0090-575
    二唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]
    Figure 110108738-A0305-02-0090-576
    ]；或其混合物。
  8. 如請求項4所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑，其中，所述至少一種反應性光致變色化合物包括3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；或其混合物。
  9. 一種軟性光致變色接觸鏡片，其包括包含多個單元的如請求項1至8中任一項所述之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑的交聯聚合物材料。
  10. 如請求項9所述之軟性光致變色接觸鏡片，其係包含矽酮水凝膠材料作為本體材料的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片。
  11. 如請求項10所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠接觸材料包含(i)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元和/或(ii)至少一種具有式(M1)或(M2)的含矽酮的乙烯類單體的重複單元
    Figure 110108738-A0305-02-0090-162
    Figure 110108738-A0305-02-0090-163
     其中：aM1係零或1；RM0係H或甲基；XM0係O或NRM1；LM1係C2-C8伸烷基二價 基團或者-LM1'-XM1-LM1"-、
    Figure 110108738-A0305-02-0090-164
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0090-165
    、
    Figure 110108738-A0305-02-0091-166
     -LM1'-XM1'-CH2-CH(OH)．CH2-O-LM1"-或
    Figure 110108738-A0305-02-0091-167
    的二價基團；LM1’係具有零個或一個羥基基團的C2-C8伸烷基二價基團；LM1”係具有零個或一個羥基基團的C3-C8伸烷基二價基團；XM1係O、NRM1、NHCOO、OCONH、CONRM1或NRM1CO；RM1係H或具有0至2個羥基基團的C1-C4烷基；Rt1和Rt2彼此獨立地是C1-C6烷基；XM1’係O或NR1；v1係1至30的整數；m2係0至30的整數；n1係3至40的整數；並且r1係2或3的整數。
  12. 如請求項11所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括具有式(I)的乙烯類交聯劑
    Figure 110108738-A0305-02-0091-169
     其中：d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數，前提係d2/d1係從0.035至0.15；X01係O或NRIN，其中RIN係氫或C1-C10-烷基；RI0係氫或甲基；RI1和RI2彼此獨立地是取代的或未取代的C1-C10伸烷基二價基團或-RI4-O-RI5-的二價基團，其中RI4和RI5彼此獨立地是取代的或未取代的C1-C10伸烷基二價基團；RI3係具有式(Ia)至(Ie)中的任一個的單價基團
    Figure 110108738-A0305-02-0092-171
    Figure 110108738-A0305-02-0092-172
    Figure 110108738-A0305-02-0092-173
    Figure 110108738-A0305-02-0092-174
    Figure 110108738-A0305-02-0092-170
     k1係零或1；m1係2至4的整數；m2係1至5的整數；m3係3至6的整數；m4係2至5的整數；RI6係氫或甲基；RI7係具有(m2+1)化合價的C2-C6烴基；RI8係具有(m4+1)化合價的C2-C6烴基；RI9係乙基或羥甲基；RI10係甲基或羥甲基；RI11係羥基或甲氧基；XI1係具有-S-的硫鍵或具有-NRI12-的三級胺基鍵，其中RI12係C1-C1烷基、羥乙基、羥丙基、或2,3-二羥丙基；和 XI2係
    Figure 110108738-A0305-02-0092-175
    或
    Figure 110108738-A0305-02-0092-176
    的醯胺鍵，其中RI13係氫或C1-C10烷基。
  13. 如請求項11所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括：(1)包含一種唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團的乙烯類交聯劑；和/或(2)鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在聚二有機矽氧烷鏈段的每對之間的共價連接基以及兩個末端烯鍵式不飽和基 團，該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。
  14. 如請求項11所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、αω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基) 丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。
  15. 如請求項10所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含(a)至少一種親水性乙烯類單體的重複單元和/或(b)至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元，其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括：(1)選自由以下組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合；(2)選自由以下組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體：N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合；(3)選自由以下組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體：2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基-3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合；(4)選自由以下組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體：N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯 胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合；(5)選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體：N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱，N-乙烯基-2-吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱，N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱，N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物；(6)選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體：1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異 丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合；(7)具有C1-C4烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的丙烯酸類單體：乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合；(8)選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體：乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合；(9)選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體：乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合；(10)選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體：(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'- (三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合；(11)烯丙醇；(12)N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯；(13)N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)；(14)N-羧基乙烯基-α-丙胺酸；(15)或其組合，其中所述至少一種非矽酮乙烯類交聯劑包括：乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌
    Figure 110108738-A0305-02-0097-577
    二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、 雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺、或其組合。
  16. 如請求項15所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種共混乙烯類單體的重複單元。
  17. 如請求項16所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，所述至少一種共混乙烯類單體包括C1-C10烷基(甲基)丙烯酸酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。
  18. 如請求項15所述之軟性光致變色接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種UV吸收性乙烯類單體的重複單元和/或至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體的重複單元。
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