TWI817375B

TWI817375B - 用於生產水凝膠接觸鏡片之方法及由其獲得之水凝膠接觸鏡片

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Publication number: TWI817375B
Application number: TW111108135A
Authority: TW
Inventors: 蜜雪兒普拉維尼克; 里查德查里斯布里克夫; 昀張; 查拉博森普; 千達納卡盧魯
Original assignee: 瑞士商愛爾康公司
Priority date: 2021-03-08
Filing date: 2022-03-07
Publication date: 2023-10-01
Also published as: WO2022189941A1; TW202239577A; US12111443B2; EP4304842A1; US20220283338A1; TW202235254A; EP4304843A1; US20220281193A1; WO2022189940A1; KR20230129544A; KR20230131494A

Abstract

本文描述了一種用於生產包含中心光致變色區域的接觸鏡片之方法，該中心光致變色區域具有約13mm或更小的直徑並與該接觸鏡片的中心軸線同心。該方法包括：將包含至少一種光致變色化合物的第一可聚合流體組成物施加到陰半模的模製表面的中心部分以形成圓形層；藉由使用可見光原位部分光固化該陰半模中的圓形層；將第二可聚合流體組成物分配到在該陰半模的模製表面上的部分固化的圓形層上；以及將該第二可聚合流體組成物和浸入其中的該部分固化的圓形層熱固化在形成於該陰半模與陽半模的模製表面之間的模具型腔中的步驟。

Description

用於生產水凝膠接觸鏡片之方法及由其獲得之水凝膠接觸鏡片

本發明關於一種用於生產接觸鏡片、特別是具有中心光致變色區域的矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。本發明還提供根據本發明之方法製造的接觸鏡片。

常規地，已將UV-吸收性化合物摻入接觸鏡片中以製造UV-吸收性接觸鏡片以保護眼睛免受UV-輻射。最近，已經提出了多種光致變色接觸鏡片，用於保護眼睛免受UV-輻射(參見例如美國專利案號4681412、6017121、6174464、6224945、7261844、7368072、7556750、7560056、7584630、7641337、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9377569、9465234、9904074、10197707)。那些提出的光致變色接觸鏡片含有光致變色化合物，該等光致變色化合物在暴露於UV/HEVL輻射時能夠經歷可逆的顏色變化，例如從「透明」至藍色或其他顏色。

典型地，光致變色接觸鏡片可以藉由將光致變色化合物添加到用於形成接觸鏡片的可聚合組成物(即，鏡片配製物)中，並且然後藉由根據鑄塑模製鏡片製造製程在接觸鏡片模具中固化可聚合組成物而獲得。常規的鑄塑模製鏡片製造製程包括：在典型地由兩個一次性半模組成的一次性塑膠模具內使一種單一可聚合組成物(鏡片配製物)固化(聚合)的一個單一步驟；打開模具；視需要但較佳的是脫鏡片(即，從模具中移出鑄塑模製的鏡片)；以及經受各種模製後過程，包括萃取、水合、包裝、和滅菌等。

然而，根據此種常規鑄塑模製製程所獲得的光致變色接觸鏡片具有均勻地摻入光致變色接觸鏡片的聚合物基質內的光致變色化合物，並且從邊緣到邊緣能夠在暴露於UV/HEVL-輻射時經歷可逆的顏色變化。出於美容原因，此類光致變色接觸鏡片係不希望的。將希望生產僅在中心瞳孔區域改變顏色的光致變色接觸鏡片。

美國專利案號7368072、7560056、8697770和9904074揭露了用於製造在暴露於UV/HEVL-輻射時僅中心瞳孔區域可以經歷可逆的顏色變化的光致變色接觸鏡片之方法。那些方法包括以下步驟：將光致變色鏡片形成組成物計量加入半模的模製表面的中心區域上，並且隨後在光致變色鏡片形成組成物上添加透明鏡片形成組成物，其中光致變色鏡片形成組成物具有比透明鏡片形成組成物高得多的黏度；與另一個半模配合以形成光致變色和透明鏡片形成組成物在其中的型腔；以及在模具的型腔內使光致變色和透明鏡片形成組成物固化以形成光致變色接觸鏡片。然而，在生產環境中處理和計量高黏度的光致變色鏡片形成組成物可能是有挑戰性的。

因此，仍然需要一種用於製造在暴露於UV/HEVL-輻射時僅中央瞳孔區域可以經歷可逆的顏色變化的光致變色接觸鏡片之方法。

在一些方面，本發明提供了一種用於生產水凝膠接觸鏡片之方法，該方法包括以下步驟：(1)獲得第一可聚合流體組成物和第二可聚合流體組成物，其中該第一可聚合流體組成物包含至少一種可見光自由基光引發劑、至少一種熱自由基引發劑、至少一種第一可聚合材料、和至少一種光致變色化合物，其中該第二可聚合流體組成物包含所述至少一種熱自由基引發劑和至少一種第二可聚合材料並且不含任何光致變色化合物，其中該第一可聚合流體組成物具有如在光流變研究中使用指定強度的可見光確定的固化時間；(2)獲得鏡片模具，其中該鏡片模具包括陰半模和陽半模，該陰半模具有限定待模製的接觸鏡片的前表面的第一模製表面，該陽半模具有限定待模製的接觸鏡片的後表面的第二模製表面，其中該陰半模和該陽半模被配置為接納彼此，使得當該模具閉合時，在該第一與第二模製表面之間形成模具型腔；(3)將一定量的該第一可聚合流體組成物施加到該陰半模的第一模製的中心區域以形成該第一可聚合流體組成物的圓形層，其中該圓形層具有約13.00mm或更小的直徑；(4)光化固化該第一可聚合流體組成物的圓形層以形成具有彎曲表面的圓盤，其中光化固化的步驟係藉由用指定強度的可見光照射該第一可聚合流體組成物的圓形層持續該固化時間的至少30%進行的；(5)將一定量的該第二可聚合流體組成物分配到該第一模製表面上的圓盤上；(6)用該陽半模閉合該陰半模以形成模製組件，該模製組件包括浸沒在該模具型腔內的該第二可聚合流體組成物中的該圓盤；(7)將該第二可聚合流體組成物與浸入其中的圓盤在該模製組件中熱固化以形成具有中心光致變色區域的未加工的水凝膠接觸鏡片，該中心光致變色區域具有約13mm或更小的直徑，與該未加工的水凝膠接觸鏡片的中心軸線同心；(8)將該模製組件分離成該陽半模和陰半模，其中該未加工的水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上，該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模之一；(9)將該未加工的水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除；以及(10)對該未加工的水凝膠接觸鏡片進行後模製製程，其包括水合製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程：萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。

在其他方面，本發明提供了根據本發明之方法生產的接觸鏡片。

100:接觸鏡片

101:中心軸線

102:前表面

110:中心區域

112:前部

120:直徑

[圖1]示意性示出根據本發明之較佳的實施方式的水凝膠接觸鏡片。

[圖2]示出可聚合組成物(配製物2A)的光流變研究。

除非另外定義，否則本文所用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上，本文所用的命名法和實驗室程序係本領域熟知的且常用的。常規方法用於該等程序，如本領域和各種一般參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時，諸位發明人也考慮了該術語的複數。在此所用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域熟知的且常用的那些。

如在此使用的「約」意指被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。

「視需要的」或「視需要」意指隨後描述的事件或情況可能發生或可能不發生，並且意指該描述包括其中該事件或情況發生的情形以及其中其不發生的情形。

「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力，但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料，並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或混合鏡片。

「水凝膠接觸鏡片」係指包含水凝膠本體(芯)材料的接觸鏡片。水凝膠本體材料可以是非矽酮水凝膠材料或者較佳的是矽酮水凝膠(SiHy)材料。

「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料，其具有三維聚合物網路(即聚合物基質)，不溶於水，但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持至少10重量%的水。

「矽酮水凝膠」或「SiHy」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮水凝膠，該組成物包含至少一種含矽酮的乙烯基單體和/或至少一種含矽酮的交聯劑。

如熟悉該項技術者已知的，「矽氧烷」或「矽酮」可互換地指-Si-O-Si-部分(其中每個Si原子攜帶至少兩個取代基(有機基團))或具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子。

如在本申請中使用的，術語「非矽酮水凝膠」係指理論上不含矽的水凝膠。

如本文所用的，「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。

「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可以光化或熱的方式聚合的化合物。

關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指該化合物或材料在室溫(即，約22℃至約26℃的溫度)下可溶於該溶劑中以得到具有至少約0.5重量%的濃度的溶液。

關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫(如上文所定義)下可溶於溶劑中以得到具有小於0.01重量%的濃度的溶液。

術語「烯鍵式不飽和基團」在本文中在廣義上使用並且旨在涵蓋含有至少一個>C=C<基團的任何基團。示例性烯鍵式不飽和基團包括但不限於 (甲基)丙烯醯基(

和/或

)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基、或其他含C=C的基團。

如本文使用的，關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「以光化的方式」意指藉由光化輻照，例如UV/可見光輻照等進行固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。

「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體以及(甲基)丙烯醯胺基單體。

「(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體」係指具有一個唯一的基團

或

的乙烯類單體。

「(甲基)丙烯醯胺基單體」係指具有一個唯一的基團

或

(其中R^o係H或C₁-C₄烷基)的乙烯類單體。

術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。

術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。

「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基(-CH=CH₂)的醯胺化合物。

「烯類單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。

如本文所用，「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸類單體」「親水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、或「親水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生水溶性的或可以吸收至少10重量百分比的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、或(甲基)丙烯醯胺基單體。

如本文所用，「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸類單體」「疏水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、或「疏水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生不溶於水的或可以吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、或(甲基)丙烯醯胺基單體。

如在本申請中使用的，術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。

「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指

的聚合物鏈鏈段(即，二價基團)，其中SN係3或更大的整數並且R_S1和R_S2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組：C₁-C₁₀烷基；苯基；C₁-C₄-烷基-取代的苯基；C₁-C₄-烷氧基-取代的苯基；苯基-C₁-C₆-烷基；C₁-C₁₀氟烷基；C₁-C₁₀氟醚；芳基；芳基C₁-C₁₈烷基；-alk-(OC₂H₄)_γ1-OR^o(其中alk係C₁-C₆伸烷基二基，R^o係H或C₁-C₄烷基並且γ1係從1至10的整數)；C₂-C₄₀有機基團，其具有至少一個選自由羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基連接基-NR_N1-、醯胺連接基-CONR_N1-、醯胺-CONR_N1R_N1’、尿烷連接基-OCONH-和C₁-C₄烷氧基組成之群組的官能基，或直鏈的親水性聚合物鏈，其中R_N1和R_N1’彼此獨立地是氫或C₁-C₁₅烷基。

「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。

「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含以下主鏈的化合物，該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個烯鍵式不飽和基團封端。

「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物，每對聚矽氧烷鏈段藉由一個二價基團連接。

術語「光致變色乙烯類單體」係指具有一種無色(或淺色)形式和一種有色形式並且在暴露於UV/HEVL輻射時可以經歷從無色形式(或淺色形式)(或所謂的「去活化形式」)至有色形式(或所謂的「活化形式」)的可逆變化的乙烯類單體。

關於光致變色接觸鏡片的術語「無色或淺色狀態」或「未活化狀態」意指在用UV/HEVL光輻照光致變色接觸鏡片之前光致變色接觸鏡片的原始狀態。在這種狀態下，光致變色接觸鏡片典型地是無色的或者示出如藉由肉眼觀察到的淡淡的顏色。

關於光致變色接觸鏡片的術語「有色狀態」或「活化狀態」意指當用UV/HEVL光輻照光致變色接觸鏡片時光致變色接觸鏡片的狀態。在這種狀態下，光致變色接觸鏡片典型地示出如藉由肉眼觀察到的深色。

如本文使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。

如在本申請中使用的，關於可聚合組成物的術語「透明的」意指可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物，其具有在400nm至700nm之間的範圍內85%或更大(較佳的是90%或更大)的光透過率。

自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用UV和/或可見光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。

術語「醯基鍺光引發劑」係指有機鍺化合物，其係基於鍺的諾裡什I型光引發劑，並且包含至少一個連接至鍺的丙烯醯基羰基。此類醯基鍺光引發劑的實例在美國專利案號7605190和10324311中描述。

如在本申請中使用的，術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。

「大分子單體」或「預聚物」係指包含烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。

如在本申請中使用的，聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量，除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量，該方法例如，具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法)：折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器；MALDI-TOF MS(基質輔助的解吸/離子化飛行時間質譜法)；¹H NMR(質子核磁共振)光譜法等。

術語「一價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中除去氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子)、硫醇基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的巰基中除去一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中除去氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中除去氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上除去氫原子)、胺基(藉由從胺中除去一個水凝膠原子)等。

術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如，伸烷基(alkylene即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的，伸環烷基(cycloalkylene即cycloalkylenyl)二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。

在本申請中，關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基，該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子，並且選自由以下組成之群組：羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH₂、巰基(-SH)、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷硫基(烷基硫化物)、C₁-C₄醯基胺基、C₁-C₄烷基胺基、二-C₁-C₄烷基胺基、以及其組合。

術語「末端烯鍵式不飽和基團」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個烯鍵式不飽和基團，如熟悉該項技術者已知的。

「共混乙烯類單體」係指能夠溶解可聚合組成物的親水性和疏水性組分兩者以形成溶液的乙烯類單體。

關於SiHy接觸鏡片的「固化後表面處理」意指在藉由固化(即，以熱或光化的方式聚合)SiHy鏡片配製物形成SiHy接觸鏡片之後進行的表面處理製程。

術語「矽酮水凝膠鏡片配製物」或「SiHy鏡片配製物」可互換地指包含如熟悉該項技術者已熟知的用於生產SiHy接觸鏡片或SiHy材料的所有必需可聚合組分的可聚合組成物。

「UV-吸收性乙烯類單體」係指包含烯鍵式不飽和基團和UV-吸收性部分的化合物，該吸收性部分可以吸收或篩選出從200nm至400nm範圍內的UV輻射，如熟悉該項技術者所理解的。

「HEVL-吸收性乙烯類單體」係指包含烯鍵式不飽和基團和HEVL-吸收性部分的化合物，該吸收性部分可以吸收或篩選出從380nm至440nm範圍內的HEVL(高能量紫外光)輻射，如熟悉該項技術者所理解的。

「UVA」係指在315與380奈米之間的波長下發生的輻射；「UVB」係指在280與315奈米之間發生的輻射；「紫光」係指在380與440奈米之間的波長下發生的輻射。

「UVA透射率」(或「UVA %T」)、「UVB透射率」或「UVB %T」和「紫光透射率」或「紫光%T」係藉由下式計算的。

UVA %T=315nm與380nm之間的平均%透射率X 100

UVB %T=280nm與315nm之間的平均%透射率X 100

紫光%T=380nm與440nm之間的平均%透射率X 100

材料的固有「透氧係數(oxygen permeability)」Dk_i為氧通過材料的速率。如在本申請中使用的，關於水凝膠(矽酮或非矽酮)或接觸鏡片的術語「透氧係數(Dk)」意指校正的透氧係數(Dk_c)，將其根據ISO 18369-4中描述的程序在約34℃-35℃下進行測量並針對由邊界層效應導致的氧通量的表面耐性進行校正。透氧係數常規地以巴勒(barrer)為單位表示，其中「巴勒」定義為[(cm³氧)(cm)/(cm²)(s)(mm Hg)]x 10^-9。

鏡片或材料的「氧透過率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t[以mm為單位]的具體鏡片或材料的速率。氧透過率常規地以巴勒/mm為單位表示，其中「巴勒/mm」定義為[(cm³氧)/(cm²)(s)(mm Hg)]x 10^-9。

關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指為處於張力下的接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。熟悉該項技術者熟知如何確定SiHy材料或接觸鏡片的彈性模量。例如，所有的商業接觸鏡片具有報告的彈性模量值。

「未處理狀態」係指這樣的接觸鏡片，其係藉由將可聚合組成物在模具中鑄塑模製而獲得的並且未經受萃取和/或水合的模製後過程(即在模製後未與水或任何有機溶劑或任何液體接觸)。

「陽半模」或「底彎曲半模」可互換地是指具有模製表面的半模，該模製表面係基本上凸表面並且限定了接觸鏡片的後表面。

「陰半模」或「正彎曲半模」可互換地是指具有模製表面的半模，該模製表面係基本上凹表面並且限定了接觸鏡片的前表面。

如本申請中關於接觸鏡片使用的術語「前表面」、「正表面」、「正彎曲表面」或「FC表面」可互換地意指在佩戴期間接觸鏡片的背離眼部的表面。前表面(正表面)典型地是基本上凸形。

如本申請中關於接觸鏡片使用的「後表面」、「背表面」、「底彎曲表面」或「BC表面」可互換地意指在佩戴期間接觸鏡片或插入物的面向眼部的表面。後表面(背表面)典型地是基本上凹形。

關於接觸鏡片的「塗層」意指接觸鏡片在其表面上具有薄材料層，其與接觸鏡片的本體材料不同並藉由使接觸鏡片經受表面處理獲得。

如本文所用的，「表面改性」或「表面處理」意指製品已經在表面處理過程中處理過，其中(1)將塗層施加於製品的表面，(2)使化學物質吸附到製品的表面上，(3)改變製品的表面上的化學基團的化學性質(例如，靜電荷)，或(4)另外改性製品的表面特性。示例性表面處理過程包括但不限於藉由能量(例如，電漿、靜電荷、輻射或其他能源)的表面處理、化學處理、將親水性乙烯類單體或大分子單體接枝到製品的表面上、美國專利案號6719929中揭露的模具轉移塗覆過程、美國專利案號6367929和6822016中提出的將潤濕劑摻入用於製造接觸鏡片的鏡片配製物中、美國專利案號7858000中揭露的增強的模具轉移塗覆、以及美國專利案號8147897、8409599、8557334、8529057、和9505184中揭露的由在接觸鏡片的表面上的一種或多種親水性聚合物的一個或多個層的共價附接或物理沈積組成的親水性塗層。

關於材料或接觸鏡片的「親水性表面」意指材料或接觸鏡片具有特徵在於具有約90度或更小、較佳的是約80度或更小、更較佳的是約70度或更小、更較佳的是約60度或更小的平均水接觸角的表面親水性。

「平均接觸角」係指藉由將至少3個單獨的接觸鏡片的測量值取平均數獲得的水接觸角(藉由座滴法測量的靜水接觸角)。

關於接觸鏡片的術語「中心軸線」意指穿過接觸鏡片的前表面和後表面的幾何中心的線。

總體上，本發明關於一種用於製造接觸鏡片、特別是SiHy接觸鏡片之方法，該接觸鏡片中的每一個包括中心光致變色區域，該中心光致變色區域具有約13mm或更小的直徑並與該接觸鏡片的中心軸線同心。

圖1示意性示出本發明之接觸鏡片。接觸鏡片100具有前表面102、相反的後表面、中心軸101和中心區域110，該中心區域具有直徑120並與該接觸鏡片100的中心軸線101同心。中心區域110包括至少一種光致變色化合物，該化合物分佈在其前部112(靠近並包括前表面的中心部分的部分)並且為中心區域提供光致變色功能。

本發明部分基於這樣的發現，即這種接觸鏡片可以根據包括以下步驟之方法生產：加料的第一步驟-將少量包含至少一種可聚合光致變色化合物和可見光自由基光引發劑以及熱自由基引發劑的第一可聚合流體組成物施加到陰半模的模製表面的中心部分以形成該第一可聚合流體組成物的圓形層；固化的第一步驟-藉由使用可見光原位光固化陰半模中的第一可聚合流體組成物的圓形層，以形成具有彎曲表面的圓盤；加料的第二步驟-將一定量的不含光致變色化合物的第二可聚合流體組成物分配到在該陰半模的模製表面上的部分固化的圓形層上；以及固化的第二步驟-將該第二可聚合流體組成物熱固化在形成於該陰半模與陽半模的模製表面之間的模具型腔中。

發現第一可聚合流體組成物的固化可以藉由使用暴露在陰半模中的圓形層上的可見光照射來實現。在部分固化之後，圓盤中未聚合的可聚合組分和熱自由基引發劑將不能顯著擴散到第二可聚合流體組成物中並與之混合。但是，由於相對較長的熱固化時間，第二可聚合流體組成物可能仍然能夠至少部分地擴散到模製組件中的固化的圓盤中。然後，隨後的熱固化步驟將產生接觸鏡片，接觸鏡片中的每一個包含中心光致變色區域，該中心光致變色區域具有約13mm或更小的直徑並與未加工的水凝膠接觸鏡片的中心軸線同心。

本發明之方法可以提供以下優點。首先，本發明之方法可以確保生產的水凝膠接觸鏡片的物理完整性。它還可以避免分層問題。據信，由於熱固化步驟需要相對長的固化時間，第二可聚合流體組成物的至少一些可聚合組分可深入滲透到圓盤中，並隨後在圓盤中熱引發劑的存在下交聯，從而與圓盤的聚合物基質形成互穿網路。進一步據信，在熱固化步驟期間，可以在圓盤與水凝膠接觸鏡片的其餘部分之間的邊界中形成交聯和互穿網路。此外，光致變色功能受限於接觸鏡片的光學區域，即在佩戴時眼睛的瞳孔區域上方。與光致變色功能相關的任何顏色都將使水凝膠接觸鏡片的美學方面的不利影響最小化。此外，使用可見光自由基光引發劑可以使UV引起的光致變色化合物的降解最小化。

在一些方面，本發明提供了一種用於生產水凝膠接觸鏡片之方法，該方法包括以下步驟：(1)獲得第一可聚合流體組成物和第二可聚合流體組成物，其中該第一可聚合流體組成物包含至少一種可見光自由基光引發劑、至少一種熱自由基引發劑、至少一種第一可聚合材料、和至少一種光致變色化合物，其中該第二可聚合流體組成物包含所述至少一種熱自由基引發劑和至少一種第二可聚合材料並且不含任何光致變色化合物，其中該第一可聚合流體組成物具有如在光流變研究中使用指定強度的可見光確定的固化時間；(2)獲得鏡片模具，其中該鏡片模具包括陰半模和陽半模，該陰半模具有限定待模製的接觸鏡片的前表面的第一模製表面，該陽半模具有限定待模製的接觸鏡片的後表面的第二模製表面，其中該陰半模和該陽半模被配置為接納彼此，使得當該模具閉合時，在該第一與第二模製表面之間形成模具型腔；(3)將一定量的該第一可聚合流體組成物施加到該陰半模的第一模製的中心區域以形成該第一可聚合流體組成物的圓形層，其中該圓形層具有約13.00mm或更小的直徑；(4)光化固化該第一可聚合流體組成物的圓形層以形成具有彎曲表面的圓盤，其中光化固化的步驟係藉由用指定強度的可見光照射該第一可聚合流體組成物的圓形層持續該固化時間的至少30%(較佳的是至少約50%、更較佳的是至少約70%、甚至更較佳的是至少約90%)進行的；(5)將一定量的該第二可聚合流體組成物分配到該第一模製表面的中心區域上的圓盤上；(6)用該陽半模閉合該陰半模以形成模製組件，該模製組件包括浸沒在該模具型腔內的該第二可聚合流體組成物中的該圓盤；(7)將該第二可聚合流體組成物與浸入其中的圓盤在該模製組件中熱固化以形成具有中心光致變色區域的未加工的水凝膠接觸鏡片，該中心光致變色區域具有約13mm或更小的直徑，與該未加工的水凝膠接觸鏡片的中心軸線同心；(8)將該模製組件分離成該陽半模和陰半模，其中該未加工的水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上，該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模之一；(9)將該未加工的水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除；以及(10)對該未加工的水凝膠接觸鏡片進行後模製製程，其包括水合製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程：萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。

在本發明中可以使用已知的或適用於形成水凝膠接觸鏡片的任何可聚合材料。

在一個實施方式中，該第一和第二可聚合流體組成物兩者能夠形成非矽酮水凝膠，並且所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地是：(1)第一單體混合物，該第一單體混合物包含(a)至少一種親水性乙烯類單體和(b)至少一種選自由以下組成之群組的組分：至少一種非矽酮乙烯類交聯劑、非矽酮疏水性乙烯類單體、UV-吸收性乙烯類單體、可聚合UV/HEVL-吸收性化合物、及其組合；或者(2)反應性混合物，其包含(a)一種或多種水溶性非矽酮預聚物和視需要(b)至少一種選自由以下組成之群組的組分：親水性乙烯類單體、非矽酮乙烯類交聯劑、非矽酮疏水性乙烯類單體、UV-吸收性乙烯類單體、可聚合UV/HEVL-吸收性乙烯類單體、及其組合。

在另一實施方式中，該第一和第二可聚合流體組成物兩者能夠形成矽酮水凝膠，並且該至少一種第一和第二可聚合材料係第二單體混合物，所述第二單體混合物包含(a)至少一種含矽酮的乙烯類單體，(b)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、至少一種非矽酮乙烯類交聯劑、或兩者，(c)至少一種親水性乙烯類單體，(d)至少一種光引發劑，以及視需要(e)至少一種選自由以下組成之群組的組分：非矽酮疏水性乙烯類基單體、UV-吸收性乙烯類單體、可聚合UV/HEVL-吸收性化合物、及其組合。

在本發明中可以使用任何親水性乙烯類單體。較佳的親水性乙烯類單體的實例係親水性(甲基)丙烯醯胺基單體(如後面在本申請中描述的)、親水性(甲基)丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述的)、親水性N-乙烯基醯胺單體(如後面在本申請中描述的)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即，吡咯啶酮衍生物，各自具有在3位或5位連接至吡咯啶酮環的亞甲基)(如後面在本申請中描述的)、乙烯基醚單體(如後面在本申請中描述的)、烯丙基醚單體(如後面在本申請中描述的)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如後面在本申請中描述的)、烯丙醇、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL)、N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸、及其組合。

任何水溶性非矽酮預聚物可以用於本發明中。水溶性非矽酮預聚物的實例包括但不限於：在US 5583163和US 6303687中描述的水溶性可光化交聯的聚(乙烯醇)預聚物；在US 6995192中描述的水溶性乙烯基封端的聚胺酯預聚物；在US 5849841中揭露的聚乙烯醇、聚乙烯亞胺或聚乙烯胺的衍生物；在US 6479587和US 7977430中描述的水溶性可交聯的聚脲預聚物；可交聯的聚丙烯醯胺；在US 5712356中揭露的乙烯基內醯胺、MMA和共聚單體的可交聯的統計共聚物；在US 5665840中揭露的乙烯基內醯胺、乙烯基乙酸酯和乙烯基醇的可交聯的共聚物；在US 6492478中揭露的具有可交聯側鏈的聚醚-聚酯共聚物；在US 6165408中揭露的支鏈聚伸烷基二醇-尿烷預聚物；在US 6221303中揭露的聚伸烷基二醇-四(甲基)丙烯酸酯預聚物；在US 6472489中揭露的可交聯的聚烯丙胺葡糖酸內酯預聚物。

在本發明中可以使用任何非矽酮乙烯類交聯劑。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例後面在本申請中描述。

在本發明中可以使用任何非矽酮疏水性乙烯類單體。較佳的疏水性非矽酮乙烯類單體的實例可以是非矽酮疏水性丙烯酸類單體(例如，如下描述的(甲基)丙烯酸烷基酯、如下描述的(甲基)丙烯酸環烷基酯、甲基丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯腈等)，含氟的丙烯酸類單體(例如全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、以下所述之(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C₂-C₁₂烷基酯等)，鏈烷酸乙烯酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯等)，乙烯基氧基-烷烴(例如乙烯基乙基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚等)，如下描述的取代或未取代的苯乙烯，乙烯基甲苯，氯乙烯，偏二氯乙烯，1-丁烯，以及其混合物。

在本發明中可以使用任何合適的(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C₂-C₁₂烷基酯。(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C₂-C₁₂烷基酯的實例包括但不限於(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸七氟丁酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯，(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸五氟苯酯、以及其組合。

在較佳的實施方式中，一種或多種疏水性非矽酮丙烯酸類單體和/或取代或未取代的苯乙烯可以在本發明中用作反應性稀釋劑(即，共混乙烯類單體)，用於溶解本發明之可聚合組成物中的其他可聚合組分。

此類非矽酮疏水性丙烯酸類單體和取代或未取代的苯乙烯的實例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙基酯、甲基丙烯酸二級丁基酯、甲基丙烯酸三級丁基酯、甲基丙烯酸環己基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯基酯、4-三級丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、及其組合。更較佳的是，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、或其組合用於本發明。甚至更較佳的是，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸環己酯、或其組合用於本發明。

術語「UV/HEVL-吸收性化合物」係指可以吸收UV光和高能量紫外光(即，具有在380nm與440nm之間的波長的光)的化合物。較佳的UV/HEVL-吸收性化合物的實例包括可聚合的UV/HEVL-吸收性化合物，例如各自具有一個或多個烯鍵式不飽和基團的Cu-卟啉衍生物、UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。

術語「UV/HEVL-吸收性乙烯類單體」係指可以吸收UV光和高能量紫外光(即，具有在380nm與440nm之間的波長的光)的乙烯類單體。UV-吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體的實例係熟悉該項技術者已知的，並且揭露於專利和專利申請公開物中，例如，US 9315669、US 2018-0081197 A1等。

在本發明中可以使用任何合適的UV-吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。較佳的UV-吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於：2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基-丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基-苯酚(WL-8)、2-{2’-羥基-3’-三級-5’[3”-(4”-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、苯酚，2-(5-氯代-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯、Norbloc)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-2H-苯并三唑、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑(UV23)、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(3”-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羥基-5’-丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯代苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯(16-100，CAS#96478-15-8)、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102)；苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5)；2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2H-苯并三唑；苯酚，2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-，均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根據本發明，可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量約0.1重量%至約3.0重量%、較佳的是約0.2重量%至約2.5重量%、更較佳的是約0.3重量%至約2.0重量%的一種或多種UV-吸收性乙烯類單體。

在本發明中可以使用任何含矽酮的乙烯類單體。較佳的含矽酮的乙烯類單體的實例可以是含矽酮的(甲基)丙烯醯胺基單體、含矽酮的(甲基)丙烯醯氧基單體、含矽酮的乙烯基碳酸酯基單體、或含矽酮的乙烯基胺基甲酸酯基單體，其各自包含雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基、三(三烷基矽基氧基)-矽基、或聚矽氧烷鏈(具有2至30個矽氧烷單元並且用烷基、羥烷基或甲氧基烷基封端)。此類較佳的含矽酮的乙烯類單體可以從商業供應商獲得，或可替代地根據已知的程序製備，例如類似於美國專利案號5070215、6166236、6867245、7214809、8415405、8475529、8614261、8658748、9097840、9103965、9217813、9315669、和9475827中描述的那些，或藉由使乙烯類單體(具有反應性官能基，例如醯基氯、酸酐、羧基、羥基、胺基、環氧基、異氰酸酯、氮雜環丙烷、吖內酯或醛基)與含矽氧烷的化合物(具有選自由以下組成之群組的反應性基團：羥烷基、胺基烷基、烷基胺基烷基、羧基烷基、異氰酸基烷基、環氧基烷基、以及吖環丙烷基烷基)在存在或不存在偶合劑下在熟悉該項技術者熟知的偶合反應條件下進行反應獲得。

在較佳的實施方式中，所述至少一種含矽酮乙烯類單體包含至少一種含矽酮的(甲基)丙烯醯胺基單體，其具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基、三(三烷基矽基氧基)矽基、或聚矽氧烷鏈(具有2至30個矽氧烷單元並且用烷基、羥烷基或甲氧基烷基封端)。此類較佳的含矽酮的(甲基)丙烯醯胺基單體的實例包括但不限於後面在本申請中描述的那些。

在另一較佳的實施方式中，所述至少一種含矽酮乙烯類單體包含至少一種含矽酮的(甲基)丙烯醯氧基單體，其具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基、三(三烷基矽基氧基)矽基、或聚矽氧烷鏈(具有2至30個矽氧烷單元並且用烷基、羥烷基或甲氧基烷基封端)。此類較佳的含矽酮的(甲基)丙烯醯氧基單體的實例包括但不限於後面在本申請中描述的那些。

在本發明中可以使用任何聚矽氧烷乙烯類交聯劑。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基聚二甲基矽氧烷；甲基丙烯酸縮水甘油酯與胺基官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物；含吖內酯的乙烯類單體(以上描述的那些中任一種)與羥基-官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物；選自由US 5,760,100中描述的大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體；美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4259467、4260725、4261875、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5449729、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913、6762264、7423074、8163206、8480227、8529057、8835525、8993651、9,187,601、10081697、10301451、和10465047中揭露的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。

一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二(甲基)丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元(其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的一價C₄-C₄₀有機基團取代基)，更較佳的是，式(H)的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，後面在本申請中描述並且可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。

另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係以下乙烯類交聯劑，其各自包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個末端(甲基)丙烯醯基，其可以從商業供應商獲得；藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(甲基)丙烯醯氯與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙基酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷(藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備)在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備；藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備；或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二-羥基-封端的聚二矽氧烷在二異氰酸酯或二-環氧基偶合劑的存在下反應製備。

其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間由連接基連接的至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段以及兩個末端烯鍵式不飽和基團，其可以根據美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、9187601、10301451、和10465047中描述的程序製備。

在另一較佳的實施方式中，所述至少一種親水性乙烯類單體包含至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體(較佳的是具有3至10個碳原子)。較佳的親水性(甲基)丙烯醯胺基單體的實例後面在本申請中描述。據信，此類親水性(甲基)丙烯醯胺基單體可以用於提高所得的矽酮水凝膠材料的玻璃化轉變溫度。還應理解的是除了後面在本申請中具體描述的那些之外的任何親水性(甲基)丙烯醯胺基單體也可以用於本申請中。

在另一較佳的實施方式中，所述至少一種親水性乙烯類單體包含至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體。較佳的親水性N-乙烯基醯胺單體的實例後面在本申請中描述。應理解的是除了後面在本申請中具體描述的那些之外的任何親水性N-乙烯基醯胺單體也可以用於本申請中。

在另一較佳的實施方式中，所述至少一種親水性乙烯類單體包含至少一種親水性(甲基)丙烯醯氧基單體(較佳的是具有3至10個碳原子)。較佳的親水性(甲基)丙烯醯氧基單體的實例後面在本申請中描述。應理解的是除了後面在本申請中具體描述的那些之外的任何親水性(甲基)丙烯醯氧基單體也可以用於本申請中。

根據本發明，可見光用於部分固化(交聯)第一可聚合流體組成物的圓形層。據信，可見光的照射將導致光致變色化合物的降解最小化。

任何合適的可見光自由基光引發劑可用於本發明。較佳的可見光自由基光引發劑的實例包括但不限於醯基鍺光引發劑、苯甲醯基氧化膦、醯基次膦酸鹽等。

苯甲醯基膦引發劑的實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基-膦氧化物；雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙苯基膦氧化物；和雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁苯基膦氧化物。水溶性醯基次膦酸鹽的一個實例係苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)次膦酸鋰，可從東京化學工業株式會社(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)獲得。

任何醯基鍺光引發劑可以用於本發明中，只要它們能夠用包括在約420至約500nm的範圍內的光的光源的照射下引發自由基聚合。醯基鍺光引發劑的實例係美國專利案號7605190中所述之醯基鍺化合物。較佳的是，所述至少一種第一和/或第二自由基引發劑包含以下醯基鍺化合物中的至少一種。

在本發明中可以使用任何熱自由基引發劑。合適的熱自由基引發劑係技術人員已知的並且包括例如過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙(烷基-或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽、或其混合物。較佳的熱自由基引發劑的實例包括但不限於過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化物、過氧苯甲酸三級戊酯、2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷、1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯、1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、二三級丁基-二過氧鄰苯二甲酸酯、三級丁基過氧化氫、過乙酸三級丁酯、過氧苯甲酸三級丁酯、三級丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧化乙醯、過氧化月桂醯、過氧化癸醯、過氧二碳酸二鯨蠟酯、二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯(Perkadox 16S)、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、新戊酸三級丁基過氧酯(Lupersol 11)；三級丁基過氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)、2,4-戊二酮過氧化物、二異丙苯基過氧化物、過乙酸、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(VAZO 44)、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO 50)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)、2,2'-偶氮雙(異丁腈)(VAZO 64或AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(VAZO 67)、1,1-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(VAZO 88)；2,2'-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2'-偶氮雙(甲基異丁酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、及其組合。較佳的是，該熱自由基引發劑係2,2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN或VAZO 64)。

本發明之第一和第二可聚合流體組成物還可以包含熟悉該項技術者已知的其他必需組分，諸如，例如，可見性著色劑(例如，一種或多種可聚合染料、顏料、或其混合物)、抗微生物劑(例如，銀奈米粒子)、生物活性劑(例如，藥物、胺基酸、多肽、蛋白質、核酸、2-吡咯啶酮-5-羧酸(PCA)、α羥基酸、亞油酸和γ亞油酸、維生素、或其任何組合)、可浸出的潤滑劑(例如，具有從5,000至500,000、較佳的是從10,000至300,000、更較佳的是從20,000至100,000道耳頓的平均分子量的不可交聯的親水性聚合物)、可浸出的眼淚穩定劑(例如，磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、神經鞘糖脂、具有8至36個碳原子的脂肪酸、具有8至36個碳原子的脂肪醇、或其混合物)、脫模劑、及其混合物，如熟悉該項技術者已知的。

根據本發明，本發明之第一和第二可聚合流體組成物可以是溶液、無溶劑共混物(即，不含任何非反應性稀釋劑-有機溶劑的流體組成物)。該組成物可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術製備。

本發明之第一或第二可聚合流體組成物也可以是任何已知的水凝膠鏡片配製物。

自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中已經描述了多種非矽酮水凝膠鏡片配製物並且已經用於生產商業非矽酮水凝膠接觸鏡片。商業非矽酮水凝膠接觸鏡片的實例包括但不限於，alfafilcon A、acofilcon A、deltafilcon A、etafilcon A、focofilcon A、helfilcon A、helfilcon B、hilafilcon B、hioxifilcon A、hioxifilcon B、hioxifilcon D、methafilcon A、methafilcon B、nelfilcon A、nesofilcon A、ocufilcon A、ocufilcon B、ocufilcon C、ocufilcon D、omafilcon A、phemfilcon A、polymacon、samfilcon A、telfilcon A、totrafilcon A、vifilcon A等。

自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中已經描述了多種SiHy鏡片配製物並且已經用於生產商業SiHy接觸鏡片。商業SiHy接觸鏡片的實例包括但不限於asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、 efrofilcon A、enfilcon A、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、stenfilcon A等。

在本發明之第一或第二可聚合流體組成物係溶液時。其可以藉由將所有希望的組分溶解在熟悉該項技術者已知的任何適合的溶劑中而製備。適合的溶劑的實例包括但不限於水、四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊基、醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、三級戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及它們的混合物。較佳的是，可聚合組成物係所有希望的組分在水、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更少的分子量的聚乙二醇、或其混合物中的溶液。

在本發明之第一或第二可聚合流體組成物係無溶劑共混物時，其可以藉由混合所有可聚合組分和其他必需組分製備。無溶劑可聚合組成物典型地包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑，以用於溶解無溶劑可聚合組成物的所有其他可聚合組分。較佳的共混乙烯類單體的實例在以上和稍後在本申請中描述。較佳的是，甲基丙烯酸甲酯在製備無溶劑可聚合組成物中用作共混乙烯類單體。

在本發明中可以使用任何可聚合光致變色化合物。較佳的可聚合光致變色化合物的實例包括可聚合萘并哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘并哌喃、可聚合菲并哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合吩

、可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺

、可聚合螺(吲哚啉)吩

、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并

、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并

、可聚合螺(苯并吲哚啉)吩

、可聚合螺(吲哚啉)-苯并

、可聚合二芳基乙烯、以及其組合，如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所揭露的。

專利和公開專利申請中揭露了各種光致變色化合物，並且其可以從商業來源獲得或藉由遵循專利和文獻中描述的程序來製備。較佳的光致變色化合物的實例包括但不限於萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃(quinopyran)、喹啉并哌喃 (quinolinopyran)、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)-苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、吩

、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并

、螺

、吩

、螺(苯并吲哚啉)吩

、螺(吲哚啉)吩

、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并

、螺(吲哚啉)苯并

、螺(苯并吲哚啉)-苯并

、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并

、螺(吲哚啉)熒蒽并

、螺(吲哚啉)-喹

、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并-

酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并

-吡咯并吡啶、螺吩

-吡咯并吡啶、螺-氧雜吖庚因-苯并

、螺-氧雜吖庚因-吩

、螺(吲哚啉)苯并噻唑并

、螺(吲哚啉)苯并吡咯并

、螺(吲哚啉)喹唑啉并-

、螺(吲哚啉)-蒽并苯并

、苯并呋喃并-苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-吩

、螺(異吲哚啉)苯并

等。此類光致變色化合物在以下美國專利案號中揭露：3100778、3562172、3567605、3578602、3671543、4215010、4342668、4440672、4634767、4636561、4637698、4699473、4719296、4720547、4772700、4784474、4785097、4816584、4818096、4826977、4831142、4880667、4929693、4931219、4931221、4959471、4980089、4986934、5055576、5066818、5110922、5114621、5139707、5166345、5171636、5180524、5186867、5200116、5238931、5238981、5244602、5274132；5340857、5369158、5384077、5395567、5399687、5405958、5411679、5429774、5451344、5458814；5458815、5464567、5466398、5514817；5520853、5552090、5552091、5565147、5573712；5578252、5585042、5623005、5637262、5637709、5645767；5650098、5651923、5656206；5658500、5658501、5674432、5698141、5723072、5728758、5730908、5744070、5759450、5783116、5801243、5808063、5811034、5831090、5833885、5869658；5879592、5891368、5955520；5961892；5981634、5998520、6004486、6017121、6018059；6019914、6022495、 6022497；6030555、6034193、6065836、6106744、6106744、6107395、6113814、6146554；6149841、6153126、6221284、6248264；6296785，6315928；6342459；6348604、6353102、6414057、6478988、6630597、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8698117、8741188、9029532、9028728、9052438、9097916、9465234、9487499、9904074、10197707、10501446、10532997和10502998，並且還在以下文本中描述：Techniques in Chemistry[化學技術]，第III卷.「Photochromism[光致變色性]」，第3章(Glenn H.Brown，編輯，紐約約翰威利父子出版公司(John Wiley and Sons,Inc.,New York),1971)和「Chromic Phenomena：Technological Applications of Colour Chemistry[變色現象：色彩化學的技術應用]」(P.Bamfield,RSC Books[RSC書籍](2001))中。可以由熟悉該項技術者根據該傳授內容合成包含各種取代基的該等化合物的衍生物。

可聚合光致變色化合物可以藉由使具有第一反應性官能基(-COCl、-COBr、-COOH、-NHR_N2、-NCO、-OH、-CHO、

、

、或

，其中R₀係氫或甲基並且R_N2係氫、直鏈或支鏈的C₁-C₁₅烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C₁-C₆烷基)的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體與具有第二反應性官能基(-COOH、-NHR_N2、

、

、

、-NCO、-OH、-SH、-CHO、

、

或

)的反應性光致變色化合物在不存在或存在偶合劑(即，具有以上列出的反應性官能基中的兩個)的情況下在熟知的偶合反應條件下反應以形成光致變色化合物而獲得。

出於說明性目的，下面給出在各種反應條件下在一對匹配的共反應性官能基之間的偶合反應的非限制性實例，該共反應性官能基選自較佳的是由以下組成之群組：一級基、二級胺基、羥基、羧基、酸酐基團、醛基團、異氰酸酯基團、環氧基團、氮雜環丙烷基團、吖內酯基團和巰基。一級/二級胺基與醛或酮基團反應形成席夫鹼，該席夫鹼可進一步還原成胺鍵；一級/二級胺基-NHR(其中R係氫或C₁-C₆烷基)與醯氯或溴基團或與酸酐基團反應形成醯胺連接基(-CO-NR-)；胺基-NHR與N-羥基琥珀醯亞胺酯基團反應以形成醯胺連接基；胺基-NHR在偶合劑-碳二亞胺(例如1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺(EDC)、N,N'-二環己基碳二亞胺(DCC)、1-環己基-3-(2-

啉代乙基)碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺或其混合物)存在下與羧酸基團以及N-羥基琥珀醯亞胺反應以形成醯胺鍵；胺基-NHR與吖內酯基團反應(開環)以形成伸烷基-二醯胺基鍵(-CONH-CR¹R²-(CH₂)_p1-CONH-)；胺基-NHR與異氰酸酯基團反應以形成脲鍵(-NR-C(O)-NH-，其中R如以上所定義)；胺基-NHR與環氧基團或氮雜環丙烷基團反應以形成胺鍵(-C-NR-)；羥基與異氰酸酯反應以形成胺基甲酸酯連接基；羥基與環氧基團或氮雜環丙烷反應以形成醚連接基(-O-)；羥基與醯基氯或溴基團或與酸酐基團反應以形成酯連接基；羧基與環氧基團反應以形成酯鍵；硫醇基團(-SH)與異氰酸酯反應以形成硫代胺基甲酸酯鍵(-N-C(O)-S-)；硫醇基團與環氧基團或氮雜環丙烷反應以形成硫醚鍵(-S-)；硫醇基團與醯基氯或溴基團或與酸酐基團反應以形成硫酯鍵；硫醇基團與吖內酯基團在催化劑存在下反應以形成鍵(-CONH-CR¹R²-(CH₂)_p1-CO-S-)；硫醇基團與烯基或乙烯基磺醯基基於硫醇-烯「點擊」反應在硫醇-烯反應條件下反應以形成硫醚鍵(-S-)；硫醇基團與(甲基)丙烯醯基基於邁克爾加成在適當的反應條件下反應以形成硫醚鍵。

上文描述的偶合反應的反應條件在教科書中有教導並且是熟悉該項技術者熟知的。

各自具有兩個反應性官能基的任何偶合劑可以用於偶合反應中。具有兩個反應性官能基的偶合劑可以是：二異氰酸酯化合物；二醯鹵化合物；二羧酸化合物；二羧酸酐化合物；二胺化合物；二醇化合物；二環氧化合物；二氮雜環丙烷化合物；二吖內酯化合物；二烯化合物；二乙烯基碸化合物；二巰基化合物；硫代內酯化合物；胺基酸化合物；含羥基的胺化合物；具有一個羥基或酮基團的胺化合物；含羥基的羧酸化合物；具有羥基、羧基或胺基的硫醇。

例如，當第一和第二反應性官能基不同或相同並且選自由羥基、一級胺基、二級胺基和巰基組成之群組時，二異氰酸酯、二羧酸(較佳的是二羧酸酐)、二氮雜環丙烷、二環氧或二吖內酯化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基；當第一和第二反應性官能基不同或相同並且選自由異氰酸酯、環氧、氮雜環丙烷和甲酸基團組成之群組時，二胺、二羥基、二巰基、含羥基的胺或含羥基的巰基化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基；當第一和第二反應性官能基二者皆為甲酸基團時，二環氧化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基；當第一和第二反應性官能基二者皆為醛基團時，二胺化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基。熟悉該項技術者熟知如何基於給定反應性官能基的選擇性和/或差異反應性來選擇一種或多種偶合劑以連接第一和第二反應性官能基從而形成本發明之光致變色聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑。

可商購的二羧酸酐的實例包括但不限於琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、2,2-二甲基琥珀酸酐、2,3-二甲基琥珀酸、戊二酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3,3-四甲基戊二酸酐、二甘醇酐、己二酸酐等。

在本發明中可以使用任何適合的C₃-C₂₄二-羧酸化合物。較佳的二-羧酸化合物的實例包括但不限於直鏈或支鏈的C₃-C₂₄脂族二羧酸、C₅-C₂₄脂環族或脂族-環脂族二羧酸、C₆-C₂₄芳族或脂族二羧酸、含有胺基或亞胺基或N-雜環的二羧酸及其組合。適合的脂族二羧酸的實例係：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二甲基丙二酸、十八烷基琥珀酸、三甲基己二酸、和二聚體酸(不飽和的脂族羧酸如油酸的二聚產物)。適合的脂環族二羧酸的實例係：1,3-環丁烷二甲酸、1,3-環戊烷二甲酸、1,3-和1,4-環己烷二甲酸、1,3-和1,4-二甲酸甲基環己烷、4,4'-二環己基二甲酸。適合的芳族二羧酸的實例係：對苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二甲酸，1,3-、1,4-、2,6-或2,7-萘二甲酸，4,4'-聯苯二甲酸，2,2'-聯苯-二甲酸，4,4'-二苯碸-二甲酸，1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(對-羧基苯基)-二氫茚，4,4'-二苯基醚-二甲酸，雙-對-(羧基苯基)-甲烷。

在本發明中可以使用任何適合的二醯基鹵。較佳的二醯基鹵的實例包括但不限於，富馬醯氯、辛二醯氯、琥珀醯氯、鄰苯二甲醯氯、間苯二甲醯氯、對苯二甲醯氯、癸二醯氯、己二醯氯、三甲基己二醯氯、壬二醯氯、十二烷二醯氯、琥珀醯氯、戊二醯氯、草醯氯、二聚醯氯及其組合。

在本發明中可以使用任何適合的二胺。有機二胺可以是直鏈或支鏈的C₂-C₂₄脂族二胺、C₅-C₂₄脂環族或脂族-脂環族二胺、或C₆-C₂₄芳族或烷基-芳族二胺。較佳的有機二胺係N,N'-雙(羥乙基)乙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、乙二胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、N,N'-二乙基-1,3-丙二胺、N-甲基-1,3-二胺基丙烷、N-甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、N-異丙基-1,3-丙二胺、N-丙基-1,3-丙二胺、N-丁基乙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、六亞甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亞甲基二胺、N,N'-二甲基-1,6-六亞甲基二胺、2,2,4(2,4,4)-三甲基-1,6-己二胺、1,3-二胺基-2-丙醇、1,2-二胺基乙烷-1,2-二醇、1,1-二胺基乙烷-1,2-二醇、1,4-二胺基-2,3-丁烷二醇、1,3-環戊二胺、1,4-二胺基環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、4,4'-二胺基二環己基甲烷、4,4'-亞甲基雙(2-甲基環己基胺)、異佛爾酮二胺(3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己基胺)、間-伸二甲苯基二胺、對-伸二甲苯基二胺、哌

、1-(2-胺基乙基)哌

、1,4-雙(3-胺基丙基)哌

、2-哌

基乙基胺、1-Boc-哌

、4-(2-胺基乙基)-1-Boc-哌

、1-(2-N-Boc-胺基乙基) 哌

、4-(2-胺基乙基)-1-Boc-哌

、4-胺基哌啶、3-胺基哌啶、4-胺基甲基哌啶、2-胺基甲基哌啶、1-Boc-哌啶-4-甲醛、1-Boc-哌啶-4-乙醛等。

在本發明中可以使用任何適合的C₄-C₂₄二異氰酸酯。較佳的二異氰酸酯的實例包括但不限於四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、七亞甲基二異氰酸酯、1,6-二異氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷、八亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、1,3-雙-(4,4'-異氰酸基甲基)環己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯等。

在本發明中可以使用任何適合的二-環氧化合物。較佳的二環氧化合物的實例係新戊二醇二縮水甘油醚、1,3-丁二烯二環氧、1,4-丁烷二醇二縮水甘油醚、1,2,7,8-二環氧辛烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧-環己烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷甲酸酯、乙烯基環己烯二氧化物、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、雙[4-(縮水甘油基氧基)苯基]甲烷、雙酚A二縮水甘油醚(2,2-雙[4-(縮水甘油基氧基)苯基]丙烷)、雙酚A丙氧基化二縮水甘油醚、以及其組合。

在本發明中可以使用任何適合的C₂-C₂₄二醇(即，具有兩個羥基的化合物)。較佳的二醇的實例包括但不限於乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、各種戊二醇、各種己二醇、各種環己二醇、1,4-雙(2-羥乙基)哌

、雙酚A、雙酚F、4,4'-亞甲基二苯酚、以及其組合。

在本發明中可以使用任何胺基酸。胺基酸的實例包括但不限於甘胺酸、脯胺酸、丙胺酸、纈胺酸、異白胺酸、白胺酸、2-胺基異丁酸、4-胺基丁酸、3-胺基異丁酸、3-胺基-丁酸、β-丙胺酸、1-胺基-3-環戊烷甲酸、3-胺基環己烷甲酸、吡咯啶-3-甲酸、4-哌啶甲酸、3-哌啶甲酸、1-哌

乙酸等。

具有一個胺基和一個羥基或醛基團(或酮基團)的化合物的實例包括但不限於1-哌

丙醇、2-[2-(1-哌

基)-乙氧基]-乙醇、4-胺基-1-哌

乙醇、4-哌啶甲醇、1-Boc-哌啶-4-甲醛、4-甲醯基哌啶、N-Boc-4-哌啶乙醛等。

較佳的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體沒有限制，包括後面在本申請中描述的那些。

較佳的光致變色化合物沒有限制，包括但不限於後面在本申請中描述的那些化合物，並且可以從商業供應商獲得或根據以上討論的專利中和以上描述的文本中描述的程序製備。

用於製造接觸鏡片(包括水凝膠接觸鏡片)的鏡片模具對熟悉該項技術者係熟知的，並且例如在澆鑄模製或旋轉澆鑄中使用。例如，模具(用於澆鑄模製)通常包括至少兩個模具區域(或部分)或者半模，即第一和第二半模。該第一半模限定第一模製(或光學)表面並且該第二半模限定第二模製(或光學)表面。第一和第二半模被配置成接納彼此，使得在第一模製表面與第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的型腔形成表面並與可聚合組成物直接接觸。

用於鑄造模製接觸鏡片的模具區段的製造方法通常是熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上，可以將任何形成模具之方法用於本發明中。

通常，模具包括至少兩個半模(或模具區域)，一個陽半模和一個陰半模。陽半模具有第一模製(或光學)表面，其與用於鑄塑模製接觸鏡片的可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片的後(或凹形)表面；並且陰半模具有第二模製(或光學)表面，其與可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片的前(或凸形)表面。陽半模和陰半模被配置成接納彼此，使得在第一模製表面與第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。

該等半模可以藉由各種不同的技術如注射模製來形成。用於澆鑄模製接觸鏡片的半模的製造方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上，可以將任何形成模具之方法用於本發明中。第一和第二半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711；4460534；5843346；和5894002中所述之方法。

幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如，可以使用聚合物材料，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas^® COC等級8007-S10(來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特(Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料，如石英玻璃和藍寶石。

根據本發明，可以根據任何已知的技術將第一或第二可聚合流體組成物分配到陰半模的模製表面。

根據本發明，任何可見光都可以用於部分固化步驟。較佳的是，在本發明中使用在420nm至500nm之間的區域中的可見光。光源可以是足以活化醯基鍺光引發劑的發射在420-500nm範圍內的光的任何光源。藍色光源係可商購的並且包括：Palatray CU藍光單元(從加利福尼亞州爾灣賀利氏古莎公司(Heraeus Kulzer,Inc.,Irvine,Calif.)可獲得)、Fusion F450藍光系統(從德克薩斯州理查森TEAMCO公司(TEAMCO,Richardson,Tex.)可獲得)、Dymax Blue Wave 200、來自Opsytec公司的LED光源(435nm、445nm、460nm)、以及GE 24”藍色螢光燈(從美國通用電氣公司(General Electric Company,U.S.)可獲得)。較佳的藍色光源係來自Opsytec公司的LED(以上描述的那些)。

典型地藉由分配裝置將特定量的第二可聚合流體組成物分配到陰半模中的部分交聯的(部分固化的)圓形層上，並且然後放上陽半模並閉合模具。在模具閉合時，任何過量的第二可聚合流體組成物被壓入在陰半模(或可替代地陽半模)上設置的溢流區中。

如熟悉該項技術者已知的，隨後將模製組件(即，包含第二可聚合流體組成物和浸入其中的部分交聯的圓形層的閉合模具)熱固化，以生產模製的未加工水凝膠接觸鏡片。

如熟悉該項技術者所熟知的，第二可聚合流體組成物和浸入其中的部分交聯的圓形層在模製組件中的熱固化(即聚合)可以在烘箱中在25℃至120℃且較佳的是40℃至100℃的溫度下方便地進行。反應時間可以在寬限制內變化，但是適宜地是例如從1至24小時或者較佳的是從2至12小時。有利的是使矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物預先脫氣並在惰性氣氛下例如在N₂或Ar氣氛下進行所述共聚反應。

在固化之後，可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術打開模具。在模具分離之後，模製的未加工的水凝膠接觸鏡片黏附至陽半模和陰半模之一上。

黏附在鏡片黏附的半模上的未加工的水凝膠接觸鏡片可以從鏡片黏附的半模上去除，並且然後進行一種或多種後成型製程。

例如，可以用液體萃取液體介質萃取未加工的水凝膠接觸鏡片以去除未聚合的可聚合組分和形成的低聚物。根據本發明，萃取液體介質係能夠將乾式接觸鏡片中的有機溶劑、未聚合的可聚合材料和低聚物溶解的任何溶劑。水、熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑或其混合物可用於本發明。較佳的是，萃取液體介質中使用的有機溶劑係水、緩衝鹽水、C₁-C₃烷基醇、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更小的數目平均分子量的聚乙二醇、C₁-C₆烷基醇、或其組合。

還可以使水凝膠接觸鏡片經受另外的過程，例如像表面處理(例如像電漿處理、化學處理、親水性單體或大分子單體接枝到鏡片表面上、逐層塗覆、熱反應性親水性聚合物材料的包裝內交聯等)；用包裝溶液包裝在鏡片包裝中，包裝溶液可以含有約0.005重量%至約5重量%的潤濕劑(例如，親水性聚合物)、黏度增加劑(例如，甲基纖維素(MC)、乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)或其混合物)、或包裝內塗覆材料；消毒，如在從118℃至124℃下高壓滅菌持續至少約30分鐘；等等。

較佳的表面處理係LbL塗覆，如美國專利案號6451871、6719929、6793973、6811805、以及6896926中描述的那些，電漿處理，包裝內塗覆，如美國專利案號8557334、8529057和9505184中揭露的那些。較佳的電漿處理係其中將離子化氣體施加到製品表面上的那些製程，如美國專利案號4312575和4632844中描述的。

根據熟悉該項技術者已知的任何方法，將水凝膠接觸鏡片在水或水溶液中水合以替代液體萃取介質。

可以使水合的和/或經表面處理的光致變色接觸鏡片進一步經受另外的過程，例如像用熟悉該項技術者熟知的包裝溶液包裝在鏡片包裝物中；消毒，如在從118℃至124℃下高壓滅菌持續至少約30分鐘；等等。

鏡片包裝(或容器)係熟悉該項技術者熟知用於高壓滅菌並且儲存軟性接觸鏡片的。任何鏡片包裝可用於本發明中。較佳的是，鏡片包裝係包含基底和覆蓋物的泡罩包裝，其中該覆蓋物可拆卸地密封至該基底上，其中該基底包括用於接收無菌包裝溶液和該接觸鏡片的型腔。

在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中，密封並滅菌(例如，在約120℃或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘)。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。

本發明之SiHy接觸鏡片具有較佳的是至少約40巴勒、更較佳的是至少約60巴勒、甚至更較佳的是至少約80巴勒的透氧係數(在約35℃下)。

本發明之水凝膠接觸鏡片具有約1.5MPa或更低、較佳的是約1.2MPa或更低、更較佳的是約0.3MPa至約1.0MPa的彈性模量(在約22℃至28℃的溫度下)。

本發明之水凝膠接觸鏡片當完全水合時進一步具有從約15重量%至約75重量%、更較佳的是從約20重量%至約70重量%、甚至更較佳的是從約25重量%至約65重量%的平衡含水量(在室溫下)。可以根據實例1中揭露的程序測量光致變色接觸鏡片的平衡含水量。

在另一方面，本發明提供了藉由本發明之方法獲得的水凝膠接觸鏡片。

以上描述的本發明之模具、可聚合組成物、和輻射的空間限制、以及接觸鏡片的所有各種實施方式都可以用於本發明之這個方面。

儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式，但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。應理解的是，可以由熟悉該項技術者作出改變和變化而不背離在以下申請專利範圍中闡述的本發明之精神或範圍。此外，應理解的是，各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用，如下文所說明的：

1.一種用於生產水凝膠接觸鏡片之方法，該方法包括以下步驟： (1)獲得第一可聚合流體組成物和第二可聚合流體組成物，其中該第一可聚合流體組成物包含至少一種可見光自由基光引發劑、至少一種熱自由基引發劑、至少一種第一可聚合材料、和至少一種光致變色化合物，其中該第二可聚合流體組成物包含所述至少一種熱自由基引發劑和至少一種第二可聚合材料並且不含任何光致變色化合物，其中該第一可聚合流體組成物具有如在光流變研究中使用指定強度的可見光確定的固化時間；(2)獲得鏡片模具，其中該鏡片模具包括陰半模和陽半模，該陰半模具有限定待模製的接觸鏡片的前表面的第一模製表面，該陽半模具有限定待模製的接觸鏡片的後表面的第二模製表面，其中該陰半模和該陽半模被配置為接納彼此，使得當該模具閉合時，在該第一與第二模製表面之間形成模具型腔；(3)將一定量的該第一可聚合流體組成物施加到該陰半模的第一模製的中心區域以形成該第一可聚合流體組成物的圓形層，其中該圓形層具有約13.00mm或更小的直徑；(4)光化固化該第一可聚合流體組成物的圓形層以形成具有彎曲表面的圓盤，其中光化固化的步驟係藉由用指定強度的可見光照射該第一可聚合流體組成物的圓形層持續該固化時間的至少30%進行的；(5)將一定量的該第二可聚合流體組成物分配到該第一模製表面的中心區域上的部分交聯的圓形層上；(6)用該陽半模閉合該陰半模以形成模製組件，該模製組件包括浸沒在該模具型腔內的該第二可聚合流體組成物中的該部分交聯的圓形層；(7)將該第二可聚合流體組成物和浸入其中的部分交聯的圓形層在該模製組件中熱固化以形成具有中心光致變色區域的未加工的水凝膠接觸鏡片，該中心光致變色區域具有約13mm或更小的直徑，與該未加工的水凝膠接觸鏡片的中心軸線同心； (8)將該模製組件分離成該陽半模和陰半模，其中該未加工的水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上，該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模之一；(9)將該未加工的水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除；和(10)對該未加工的水凝膠接觸鏡片進行後模製製程，其包括水合製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程：萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。

2.如實施方式1所述之方法，其中該第一和第二可聚合流體組成物兩者能夠形成非矽酮水凝膠，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地是第一單體混合物，該第一單體混合物包含(a)至少一種第一親水性乙烯類單體和(b)至少一種選自由以下組成之群組的組分：至少一種非矽酮乙烯類交聯劑、非矽酮疏水性乙烯類單體、UV-吸收性乙烯類單體、及其組合。

3.如實施方式2所述之方法，其中所述至少一種第一親水性乙烯類單體包含至少一種含羥基的乙烯類單體、N,N-二甲基芳基醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、至少一種含亞甲基的吡咯啶酮單體、或其組合。

4.如實施方式2或3所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含相對於該第一可聚合流體組成物中存在的所有可聚合材料的總重量至少50重量%的至少一種含羥基的乙烯類單體。

5.如實施方式2或3所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含相對於該第一可聚合流體組成物中存在的所有可聚合材料的總重量至少55重量%的至少一種含羥基的乙烯類單體。

6.如實施方式2或3所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含相對於該第一可聚合流體組成物中存在的所有可聚合材料的總重量至少60重量%的至少一種含羥基的乙烯類單體。

7.如實施方式2或3所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含相對於該第一可聚合流體組成物中存在的所有可聚合材料的總重量至少65重量%的至少一種含羥基的乙烯類單體。

8.如實施方式3至7中任一項所述之方法，其中所述至少一種含羥基的乙烯類單體選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、(甲基)丙烯酸二(乙二醇)酯、(甲基)丙烯酸三(乙二醇)酯、(甲基)丙烯酸四(乙二醇)酯、具有至多1500的數目平均分子量的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯、三甲基銨2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯鹽酸鹽、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-4-羥丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、及其組合。

9.如實施方式3至7中任一項所述之方法，其中所述至少一種含羥基的乙烯類單體選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二(乙二醇)酯、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、及其組合。

10.如實施方式3至7中任一項所述之方法，其中所述至少一種含羥基的乙烯類單體選自由(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合組成之群組。

11.如實施方式1所述之方法，其中該第一和第二可聚合流體組成物兩者能夠形成非矽酮水凝膠，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地是反應性混合物，該反應性混合物包含(a)一種或多種水溶性非矽酮預聚物和視需要(b)至少一種選自由以下組成之群組的組分：親水性乙烯類單體、非矽酮乙烯類交聯劑、非矽酮疏水性乙烯類單體、UV-吸收性乙烯類單體、及其組合。

12.如實施方式11所述之方法，其中該一種或多種水溶性非矽酮預聚物係水溶性可光化交聯的聚(乙烯醇)預聚物，其各自包含(a1)至少60莫耳%的重複單元

和(a2)重複單元

，其中：R₃和R₅彼此獨立地是H或C₁-C₄烷基；R₄係C₁-C₄伸烷基二價基團；R₆係具有丙烯酸類基團的一價有機基團。

13.如實施方式1所述之方法，其中該第一和第二可聚合流體組成物兩者能夠形成非矽酮水凝膠，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地是第二單體混合物，所述第二單體混合物包含(a)至少一種含矽酮的乙烯類單體，(b)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、至少一種非矽酮乙烯類交聯劑、或兩者，(c)至少一種第二親水性乙烯類單體，以及視需要(d)至少一種選自由以下組成之群組的組分：非矽酮疏水性乙烯類單體、UV-吸收性乙烯類單體、及其組合。

14.如實施方式13所述之方法，其中所述至少一種第二親水性乙烯類單體包含至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體。

15.如實施方式14所述之方法，其中相對於所述可聚合組成物的總重量，該至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體具有3至8個碳原子。

16.如實施方式14所述之方法，其中所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-4-羥基丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、2-(甲基)丙烯醯胺基-乙醇酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基-3,3-二甲基丁酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、(3-(甲基)丙烯醯胺基苯基)硼酸、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)-丙烷-1-磺酸鹽、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鹽、具有至多700的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、具有至多700的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。

17.如實施方式14至16中任一項所述之方法，其中所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、或其組合。

18.如實施方式14至16中任一項所述之方法，其中所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包含N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。

19.如實施方式13至18中任一項所述之方法，其中所述至少一種第二親水性乙烯類單體包含至少一種親水性(甲基)丙烯醯氧基單體。

20.如實施方式19所述之方法，其中所述至少一種第二親水性(甲基)丙烯醯氧基單體選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有至多1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、三甲基銨2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有至多1500的數目平均分子量的C₁-C₄-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、及其組合。

21.如實施方式13至20中任一項所述之方法，其中所述至少一種第二親水性乙烯類單體包含至少一種選自由以下組成之群組的親水性N-乙烯基醯胺單體：N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱，N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱，N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、 N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、及其混合物。

22.如實施方式13至20中任一項所述之方法，其中所述至少一種第二親水性乙烯類單體包含N-乙烯基吡咯啶酮和/或N-乙烯基-N-甲基乙醯胺。

23.如實施方式13至22中任一項所述之方法，其中所述至少一種第二親水性乙烯類單體包含：(a)至少一種選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體：1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、及其組合；(b)至少一種選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體：乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其組合；(c)至少一種選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體：乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其組合；(d)至少一種選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體：(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]-乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、及其組合；(e)烯丙醇；(f)N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯；(g)N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL)；(h)N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸；或(i)其組合。

24.如實施方式13至23中任一項所述之方法，其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包含至少一種含有三(三烷基甲矽烷氧基)矽基的含矽酮的(甲基)丙烯醯胺基單體。

25.如實施方式24所述之方法，其中所述至少一種含有三(三烷基甲矽烷氧基)矽基的含矽酮的(甲基)丙烯醯胺基單體選自由以下組成之群組：N-[三(三甲基甲矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基甲矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基甲矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基甲矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基-矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基-矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基-矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、及其組合。

26.如實施方式13至25中任一項所述之方法，其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包含至少一種含有雙(三烷基矽基氧基)-烷基矽基的含矽酮的(甲基)丙烯醯胺基單體。

27.如實施方式26所述之方法，其中所述至少一種含有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的含矽酮的(甲基)丙烯醯胺基單體選自由以下組成之群組：N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)-丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)-丙基氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基-矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基-二甲基矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、式(Ia)至(Ih)之一的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體、及其組合，

其中R₁₃係二價伸烷基-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、

、

、

、或

，R₁₄係二價伸烷基-CH₂CH₂- 或-CH₂CH₂CH₂-，並且R₁₅係二價伸烷基

或

，R”和R₁₁彼此獨立地是C₁-C₄烷基，並且f1係從3至5的整數。

28.如實施方式13至27中任一項所述之方法，其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包含至少一種式(IIa)的單-(甲基)丙烯醯胺基-封端的低聚矽氧烷或聚矽氧烷

其中R’係氫或甲基，R”彼此獨立地是C₁-C₆烷基，g1和g2彼此獨立地是0或1的整數，h1係2至25的整數，R₉和R₁₀彼此獨立地是取代或未取代的C₁- C₁₀伸烷基二價基團，Y₁係連接基

、

或

，其中R₁₂和R₁₂’彼此獨立地是C₁-C₆烷基。

29.如實施方式28所述之方法，其中在式(IIa)中，h1係3至20(更較佳的是3至15)的整數。

30.如實施方式28或29所述之方法，其中在式(IIa)中，R₁₂和R₁₂’彼此獨立地是甲基。

31.如實施方式28至30中任一項所述之方法，其中至少一種單-(甲基)丙烯醯胺基-封端的低聚矽氧烷或聚矽氧烷選自由以下組成之群組：α-(甲基)丙烯醯基-醯胺基丙基氧基丙基封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯基醯胺基丙基氧基丙基封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基氧基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丁基氧基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯基醯胺基-2-羥丙基氧基丙基]封端的ω-C₁-C₄-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯基醯胺基]-2-羥丙基氧基丙基]封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基-四(二甲基甲矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基甲矽烷氧基)二甲基-丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基醯胺基-丙基四(二甲基甲矽烷氧基)-二甲基丁基矽烷、及其組合。

32.如實施方式13至31中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物包含至少一種選自由以下組成之群組的聚矽氧烷乙烯類交聯劑：α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷；雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷；甲基丙烯酸縮水甘油酯與二-胺基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物；含吖內酯的乙烯類單體與二-羥基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物；及其組合。

33.如實施方式13至31中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物包含至少一種式(H)的聚矽氧烷乙烯類交聯劑

其中：d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數，條件係d2/d1係從約0.035至約0.15(較佳的是從約0.040至約0.12，甚至更較佳的是從約0.045至約0.10)；X_h1係O或NR_hN，其中R_hN係氫或C₁-C₁₀-烷基；R_h0係氫或甲基；R_h1和R_h2彼此獨立地是取代或未取代的C₁-C₁₀伸烷基二價基團或二價基團-R_h4-O-R_h5-，其中R_h4和R_h5彼此獨立地是取代或未取代的C₁-C₁₀伸烷基二價基團；R_h3係具有式(H-a)至(H-e)中的任一個的一價基團

k1係零或1；m1係2至4的整數；m2係1至5的整數；m3係3至6的整數；m4係2至5的整數；R_h6係氫或甲基；R_h7係具有(m2+1)化合價的C₂-C₆烴基；R_h8係具有(m4+1)化合價的C₂-C₆烴基；R_h9係乙基或羥基甲基； R_h10係甲基或羥基甲基；R_h11係羥基或甲氧基；X_h1係硫連接基-S-或三級胺基連接基-NR_h12-，其中R_h12係C₁-C₁烷基、羥乙基、羥丙基、或2,3-二羥丙基；和 X_h2係連接基

或

，其中R_h13係氫或C₁-C₁₀烷基。

34.如實施方式13至31中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物包含(i)至少一種具有一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由以下組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團的聚矽氧烷乙烯類交聯劑：(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團；和/或(ii)至少一種鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其具有至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個選自由以下組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團：(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。

35.如實施方式13至31中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物包含(i)至少一種選自由以下組成之群組的聚矽氧烷乙烯類交聯劑：α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基-異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基-丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-(聚伸乙氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基乙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚伸乙氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、及其組合。

36.如實施方式13至31中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其具有聚合物鏈鏈段(即，二價基團)

，其中SN係3或更大的整數並且R_S1和R_S2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組：C₁-C₁₀烷基；苯基；C₁-C₄-烷基-取代的苯基；C₁-C₄-烷氧基-取代的苯基；苯基-C₁-C₆-烷基；C₁-C₁₀氟烷基；C₁-C₁₀氟醚；芳基；芳基C₁-C₁₈烷基；-alk-(OC₂H₄)_γ1-OR^o(其中alk係C₁-C₆伸烷基二基，R^o係H或C₁-C₄烷基並且γ1係從1至10的整數)；C₂-C₄₀有機基團，其具有至少一個選自由羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基連接基-NR_N1-、醯胺連接基-CONR_N1-、醯胺 -CONR_N1R_N1’、尿烷連接基-OCONH-和C₁-C₄烷氧基組成之群組的官能基，或直鏈的親水性聚合物鏈，其中R_N1和R_N1’彼此獨立地是氫或C₁-C₁₅烷基。

37.如實施方式13至31中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物包含至少一種式(1)或(2)的聚矽氧烷乙烯類交聯劑

其中：R_o係H或甲基；υ1係從30至500的整數；υ2和υ3彼此獨立地是從5至100的整數；ω2和ω3彼此獨立地是從1至15的整數；a1和g1彼此獨立地是零或1；L₁係C₂-C₈伸烷基二價基團或二價基團-L₁'-X₁-L₁"-、

、

-L₁'-X₁'-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-L₁"-、或

；L₁’係具有零個或一個羥基的C₂-C₈伸烷基二價基團；L₁”係具有零個或一個羥基的C₃-C₈伸烷基二價基團；L₂係二價基團

、

、或

；L₃係二價基團

，其中PE係二價基團

或

L₃’係C₃-C₈伸烷基二價基團；R₂係C₄-C₁₄烴二價基團；R₃係C₂-C₆伸烷基二價基團；X_o、X₁’和X_o1彼此獨立地是O或NR₁；X₁係O、NR₁、NHCOO、OCONH、CONR₁、或NR₁CO；Z₀係直接鍵或C₁-C₁₂伸烷基二價基團。

38.如實施方式13至37中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物包含至少一種式(M1)或(M2)的含矽酮的乙烯類單體：

其中：a_M1係零或1；R_M0係H或甲基；X_M0係O或NR_M1；L_M1係C₂-C₈伸烷基二價基團或二價基團-L_M1'-X_M1-L_M1"-、

、

、

-L_M1'-X_M1'-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-L_M1"-、或

；L_M1’係具有零個或一個羥基的C₂-C₈伸烷基二價基團；L_M1”係具有零個或一個羥基的C₃-C₈伸烷基二價基團；X_M1係O、NR_M1、NHCOO、OCONH、CONR_M1、或NR_M1CO；R_M1係H或具有0至2個羥基的C₁-C₄烷基；R_t1和R_t2彼此獨立地是C₁-C₆烷基；X_M1’係O或NR₁；v1係1至30的整數；v2係0至30的整數；n1係3至40的整數；並且r1係2或3的整數。

39.如實施方式38所述之方法，其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包含三(三甲基矽基氧基)矽基丙基(甲基)丙烯酸酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基]丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基]丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)丙基氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基)丙基三(三甲基甲矽烷氧基)矽烷、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基甲矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫代)丙基三(三甲基甲矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基甲矽烷氧基)矽基]-丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基甲矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基甲矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、或其組合。

40.如實施方式13至37中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物包含至少一種選自由以下組成之群組的含矽酮的乙烯類單體：α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙基氧基丙基)-ω-C₁-C₄-烷基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚伸乙氧基)-2-羥丙基氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-乙氧基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-(聚伸乙氧基)丙基]-封端的ω-C₁-C₄-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基碳酸酯-封端的ω-C₁-C₄-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基胺基甲酸酯-封端的ω-C₁-C₄-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、或其混合物。

41.如實施方式13至40中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物中的組分(a)、(b)和(c)的量的總和相對於該第二單體混合物中存在的所有可聚合材料的總重量係至少約60重量%。

42.如實施方式13至40中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物中的組分(a)、(b)和(c)的量的總和相對於該第二單體混合物中存在的所有可聚合材料的總重量係至少約65重量%。

43.如實施方式13至40中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物中的組分(a)、(b)和(c)的量的總和相對於該第二單體混合物中存在的所有可聚合材料的總重量係至少約70重量%。

44.如實施方式13至40中任一項所述之方法，其中該第二單體混合物中的組分(a)、(b)和(c)的量的總和相對於該第二單體混合物中存在的所有可聚合材料的總重量係至少約75重量%。

45.如實施方式1至44中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑。

46.如實施方式1至44中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含至少一種選自由以下組成之群組的非矽酮乙烯類交聯劑：乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、以及3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺(即，N-(1-側氧基-2-丙烯基)-2-丙烯醯胺)、二甲基丙烯醯胺(即，N-(1-側氧基-2-甲基-2-丙烯基)-2-甲基-2-丙烯醯胺)、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲基胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙基胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺-丙烷-2-基二氫磷酸酯(即，N,N’-2-膦醯基氧基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺)、哌

二丙烯醯胺(或1,4-雙(甲基)丙烯醯基哌

)、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、及其組合。

47.如實施方式1至44中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含至少一種選自由以下組成之群組的非矽酮乙烯類交聯劑：四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、或其組合。

48.如實施方式1至47中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含至少一種非矽酮疏水性乙烯類單體。

49.如實施方式1至47中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含至少一種(甲基)丙烯酸C₁-C₈烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酸C₅-C₁₆環烷基酯、至少一種甲基丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯腈、至少一種含氟的丙烯酸類單體、至少一種鏈烷酸乙烯基酯、至少一種乙烯基氧基烷烴、至少一種取代或未取代的苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、偏二氯乙烯、1-丁烯、或其組合。

50.如實施方式49所述之方法，其中所述至少一種鏈烷酸乙烯基酯選自由以下組成之群組：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、及其組合，其中所述至少一種乙烯基氧基烷烴選自由以下組成之群組：乙烯基乙基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚、及其組合，其中所述至少一種含氟的丙烯酸類單體選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙基酯、(甲基)丙烯酸六氟丁基酯、(甲基)丙烯酸七氟丁基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、(甲基)丙烯酸五氟苯基酯、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸脂、及其組合。

51.如實施方式1至47中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙基酯、甲基丙烯酸二級丁基酯、甲基丙烯酸三級丁基酯、甲基丙烯酸環己基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯基酯、4-三級丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、或其組合。

52.如實施方式1至47中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、或其組合。

53.如實施方式1至47中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸環己酯、或其組合。

54.如實施方式1至53中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含至少一種UV-吸收性乙烯類單體。

55.如實施方式1至53中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(Norbloc)。

56.如實施方式1至55中任一項所述之方法，其中所述至少一種光致變色化合物包括萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即，茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃、喹啉并哌喃、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、吩

、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并

、螺

、吩

、螺(苯并吲哚啉)吩

、螺(吲哚啉)吩

、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并

、螺(吲哚啉)苯并

、螺(苯并吲哚啉)苯并

、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并

、螺(吲哚啉)熒蒽并

、螺(吲哚啉)-喹

、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并

酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并

-吡咯并吡啶、螺吩

-吡咯并吡啶、螺-氧雜吖庚因-苯并

、螺-氧雜吖庚因-吩

、螺(吲哚啉)苯并噻唑并

、螺(吲哚啉)苯并吡咯并

、螺(吲哚啉)喹唑啉并-

、螺(吲哚啉)-蒽并苯并

、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-吩

、螺(異吲哚啉)苯并

、或其混合物。

57.如實施方式1至56中任一項所述之方法，其中所述至少一種光致變色化合物係可聚合的(即，包含烯鍵式不飽和基團)。

58.如實施方式57所述之方法，其中所述至少一種光致變色化合物係具有第一反應性官能基的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體和具有第二反應性官能基的反應性光致變色化合物在不存在或存在偶合劑的情況下在偶合反應下的偶合反應產物，其中該第一反應性官能基選自由以下組成之群組：-COCl、-COBr、-COOH、-NHR_N2、-NCO、-OH、-CHO、

、

或

；其中該第二反應性官能基選自由以下組成之群組：-COOH、-NHR_N2、

、

、

、-NCO、-OH、-SH、-CHO、

、

或

，其中R₀係氫或甲基並且R_N2係氫、直鏈或支鏈的C₁-C₁₅烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C₁-C₆烷基。

59.如實施方式58所述之方法，其中該反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體選自由以下組成之群組：(甲基)丙烯醯基鹵化物(CH₂=CH-COX或CH₂=CCH₃-COX，X=Cl或Br)、(甲基)丙烯酸的N-羥基琥珀醯亞胺酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、異氰酸酯基-C₂-C₆烷基(甲基)丙烯酸酯、胺基-C₂-C₆烷基(甲基)丙烯醯胺、C₁-C₆烷基胺基-C₂-C₆烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸、C₂-C₄烷基丙烯酸(例如乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸)、N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、3-(丙烯醯氧基)丙酸、(甲基)丙烯酸C₂-C₆羥烷基酯、C₂-C₆羥烷基(甲基)丙烯醯胺、含吖內酯的乙烯類單體(例如2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-

唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-二甲基-1,3-

唑啉-5-酮、2-乙烯基-4-甲基-4-乙基-1,3-

唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-丁基-1,3-

唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-二丁基-1,3-

唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-十二烷基-1,3-

唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-二苯基-1,3-

唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-五亞甲基-1,3-

唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-四亞甲基-1,3-

唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-二乙基-1,3-

唑啉-5-酮、2-乙烯基-4-甲基-4-壬基-1,3-

唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-苯基-1,3-

唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-苄基-1,3-

唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-五亞甲基-1,3-

唑啉-5-酮、和2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-

唑啉-6-酮，其中2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-

唑啉-5-酮(VDMO)和2-異丙烯基-4,4-二甲基-1,3-

唑啉-5-酮(IPDMO)作為較佳的含吖內酯的乙烯類單體)、(甲基)丙烯酸吖環丙烷基C₁-C₁₂烷基酯(例如(甲基)丙烯酸2-(1-吖環丙烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(1-吖環丙烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸4-(1-吖環丙烷基)丁酯、(甲基)丙烯酸6-(1-吖環丙烷基)己酯、或(甲基)丙烯酸8-(1-吖環丙烷基)辛酯)、丙烯醛、甲基丙烯醛、巴豆醛、及其組合。

60.如實施方式58或59所述之方法，其中該反應性光致變色化合物包含3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7- 甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并-[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-(4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)-羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-丁基-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二乙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二丙基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2- b]哌喃；3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-甲氧羰基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-6,7,10,11-四甲氧基-13-乙基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-丁基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-甲基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-2H,13H-茚并[1’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-烯丙基氧基苯基)-3-(4-

啉代苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(哌

-1-基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯甲醯胺基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-乙烯基-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(甲酸)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3：4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-

啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-

啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-(4-羥基乙氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-11-(4-(N,N-二甲基胺基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4-二甲氧基苯基)-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3- (4-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-甲氧基苯基)-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-

啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-

啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-

啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-

啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-

啉代苯基)-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6-甲氧基-7-

啉代-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-

啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-

啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-

啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-

啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基苯基)-6-甲氧基-7-

啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并-[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-苯基)-6-甲氧基-7-

啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-羥基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]-萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基-苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[I,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-羥乙基)哌

-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙基)哌

-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-哌

基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3”：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3”：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3'：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)-羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3'：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌

-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-羥基-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌

-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(2-羥基-2-甲基-3-丁炔-4-基)-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-

啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-

啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基-乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3.4]-萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-

啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-

啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-

啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)-羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-

啉代苯基)-6-甲氧基-7-哌

基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-

啉代苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌

基)-苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(4-苯基哌

基)苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3'：3,4]萘并[1.2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌

基苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并-[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-哌

基苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-(3-甲基哌

-1-基)苯基)-6-甲氧基-7-(十氫異喹啉-2-基)-11-三級丁基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-

啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并-[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”：6’,7’]茚并-[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-苯基-3-(4-

啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2”,3”：6’,7’]茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫-苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2’,3’：7,8]茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16H-苯并呋喃并[2”,3”：6,7]茚并[3’,2’：4,3]萘并-[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2”,3”：6,7]-茚并[3’,2’：4,3]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6,11-二氟-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃，或其混合物。

61.如實施方式58或59所述之方法，其中該反應性光致變色化合物係2,2-二(4-氟苯基)-5-羥基羰基-6-苯基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2- 雙(4-甲基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基-苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-乙烯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基-苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-羥基羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-苯基-9-(2-羥基乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基-羰基-6-(4-(2-羥基-乙氧基)苯基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-羥基乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-苯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(3-胺基苯基)-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基-呋喃并-[3’,4’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二(4-甲氧基苯基)-9-甲氧基羰基-8-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基羰基-8,9-二甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-

啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6- 甲氧羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥基-6-

啉代-羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-5-羥甲基-6-(3-二甲基胺基丙基)-甲基胺基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基呋喃并-[3’,4’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；2,2-螺金剛烷烯-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-二苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2-螺-金剛烷烯-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3,3-二苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；2,2,5-三苯基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基)乙氧基)羰基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-環氧乙烷-2-基甲氧基)乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-

啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基-苯基)-2-三級丁基-5-甲氧基-羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-甲基-9-甲氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-(2-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃；3-(4-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)乙氧基苯基)-3-苯基-9-甲氧基羰基-8-甲氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-

啉代苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(9-乙基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(9-苯基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；2-(4-二甲基胺基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃；3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2,4-二甲氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(2,4,6-三氟苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基-1-萘基)-8-乙醯基-9-羰氧基-3H-萘并[2,1-b]哌喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(2-甲基-2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6-甲氧基-12-羥甲基-11-苯基-3H-菲并[1,2-b]哌喃；5,5-雙(4-甲氧基苯基)-8-羥甲基-5H-熒蒽并[3,2-b]哌喃；或其混合物。

62.如實施方式58或59所述之方法，其中該反應性光致變色化合物係1-羥基-乙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1-羥丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1-胺基乙基-3,3-二甲基-5-氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1-羥乙基-3,3-二甲基-8’-甲氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1-(p-乙烯基苯基)-3,3-二甲基-5,6-二氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1,3,3-三甲基-9’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1,3,3-三甲基-5’-羥甲基螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1,3,3-三甲基-9’-胺基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1,3,3-三甲基-5-氯-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1-苄基-3,3-二甲基-9’-乙烯基苯甲醯氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1-苄基-3,3-二甲基-5’-羥甲基哌啶基螺-萘并

；1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并-[2,1-b][1,4]苯并

]；5-羥基-6’-氰基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；5-羥基-6’-苯基磺醯基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；5’甲醯基-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

；1,3-二氫-6’-哌

基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

；1,3-二氫-6’-(4-羥乙基)哌

基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

；1,3-二氫-9’-羥基-1,3,3-三甲基螺92H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

；1,3,3,4,5-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]

；1,3,3,5,6-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]

；1-丙基-3,3,4,5-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]

；1-丙基-3,3,5,6-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]

；1-甲氧基乙基-3,3-二甲基-9’-烯丙基氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]

；1-烯丙基-3,3-螺環己基-9’-苄基氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘-[2,1-b][1,4]

；5-胺基-1,3,3-三甲基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[3,4-f][1,4]-苯并

；6-羥基-1’,3’,3’,4’,5’-五甲基螺[2H-1,4-苯并

-2,2’-吲哚啉]；6-羥基-1’,3’,3’,5’,6’-五甲基螺[2H-1,4-苯并

-2,2’-吲哚啉]；5,7-二甲氧基-1’-羥基-羰基乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并

-2,2’-吲哚啉]；7-甲氧基-1’-羥基-乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并

-2,2’-吲哚啉]；9’-羥基-1-甲基-螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-

]；5-氯-9’-羥基-1-甲基螺-[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-

]；8’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-

]；8’-羥基-5-甲氧基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-

]；8’-羥基-1,4,5-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-

]；9’-羥基-1-異丙基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-

]；9’-羥基-1-十六烷基-螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-

]；9’-羥基-1-十八烷基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-

]；1,1”-(1,5-伸戊基)雙[3,3-二甲基]-9’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1,1”-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]雙[3,3-二甲基]-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1,1”-(1,4-伸丁基)雙[5,6-二氯-3,3-二甲基]-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1,3,3-三甲基-9’-羥基哌啶基-螺萘并

；3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基-螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基-螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并

]；1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并

]；1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并

]； 3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并

]；5-胺基-5’-(2-苯并噻唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；5-胺基-5’-(5’-(2-羥基苯基)-2-

二唑基)-1-異丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；5-胺基-5’-(5’-苯基-2-

二唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]

]；或其混合物。

63.如實施方式58或59所述之方法，其中該反應性光致變色化合物係3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’：3,4]萘并[1,2-b]哌喃；或其混合物。

64.如實施方式1至63中任一項所述之方法，其中所述至少一種第一和第二可聚合材料彼此獨立地包含至少一種可聚合UV/HEVL-吸收性化合物。

65.如實施方式1至66中任一項所述之方法，其中所述至少一種可見光自由基引發劑包括苯甲醯基膦引發劑和/或醯基鍺光引發劑。

66.如實施方案65所述之方法，其中所述至少一種第一自由基引發劑包括醯基鍺光引發劑，其為

、

或

67.如實施方式67或68所述之方法，其中該可見光係在420nm至500nm的區域中的可見光。

68.如實施方式1至67中任一項所述之方法，其中該光化固化的步驟係藉由用指定強度的可見光照射該第一可聚合流體組成物的圓形層持續該固化時間的至少約50%進行的。

69.如實施方式1至67中任一項所述之方法，其中該光化固化的步驟係藉由用指定強度的可見光照射該第一可聚合流體組成物的圓形層持續該固化時間的至少約70%進行的。

70.如實施方式1至67中任一項所述之方法，其中該光化固化的步驟係藉由用指定強度的可見光照射該第一可聚合流體組成物的圓形層持續該固化時間的至少約90%進行的。

71.一種水凝膠接觸鏡片，其根據如實施方式1至70中任一項所述之方法獲得。

上述揭露內容將使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對本文描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點，建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。

實施方式1

透氧係數測量

除非指定，否則根據ISO 18369-4中描述的程序，確定鏡片和鏡片材料的氧透過率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧係數(Dk_i或Dk_c)。

平衡含水量

如下測量接觸鏡片的平衡含水量(EWC)。

在室溫下測定在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中存在的水量(表示為重量百分比)。在以織物吸乾鏡片之後，快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100℃±2℃的實驗室烘箱中，乾燥16-18小時。從該烘箱中取出盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中取出單個盤並去除鋁箔。在分析天平上稱量盤加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。

彈性模量

使用MTS insight儀器測定接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12mm寬頻。在6.5mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS(磷酸鹽緩衝鹽水)中，其中溫度控制在21℃±2℃。典型地，將5N荷載感測器用於測試。將恒力和速度應用於樣本，直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值，其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。

光流變：光流變實驗測量在固化期間隨時間變化的彈性(G’)和黏性模量(G”)。該實驗係藉由使用適當的光源(視需要截止濾波器以選擇感興趣的波長)和流變儀進行的。例如，光源可以是藍光LED(CureBox 450-500nm；總輻照度為0.2-5mW/cm²)。將樣本(即，可聚合組成物)放置在允許光化輻射(即，藍光)通過的石英板與流變儀之間。當彈性模量(G’)達到穩定態時確定可聚合組成物的固化時間。

化學品

PrOH表示1-丙醇；EtOAc表示乙酸乙酯；DMA表示N,N-二甲基丙烯醯胺；MMA表示甲基丙烯酸甲酯；EGMA表示乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯；TEGDMA表示三乙二醇二甲基丙烯酸酯；D6表示單丁基封端的單甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(Mw約750g/mol，來自信越公司(Shin-Etsu))； Ga表示具有式(G)的親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑(Mn約11.6Kg/mol，OH含量約2.1meq/g，來自信越公司)；Betacon表示二-甲基丙烯酸酯封端的鏈延長的聚二甲基矽氧烷(Mn約5000g/mol)，其具有由一個全氟聚醚(PFPE)分開的經由聚二甲基矽氧烷(PDMS)與PFPE之間的二尿烷鍵和各自位於一個末端甲基丙烯酸酯基團與一個PDMS區段之間的兩個胺基甲酸酯鍵的兩個PDMS區段，根據類似於US5760100的實例B-1所述方法之方法來製備；Ge-PI表示雙(4-甲氧基苯甲醯基)二乙基鍺(一種醯基鍺光引發劑)；Vazo 64表示2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙醯基腈；Nobloc係來自奧德里奇公司(Aldrich)的2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]乙基甲基丙烯酸酯；Norbloc係2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(來自奧德里奇公司(Aldrich))；NPD-藍表示在激活狀態下具有藍色的可聚合萘并哌喃光致變色染料(來自維曼公司(Vivimed))；NPD-綠表示在激活狀態下具有綠色的可聚合萘并哌喃光致變色染料(來自維曼公司)；RB247係活性藍247。

實例2

可聚合組成物

用於形成矽酮水凝膠材料的兩種可聚合組成物藉由將所有需要的組分共混以具有表1和表2所示的組成來製備。

光流變研究

藉由使用藍光LED(CureBox 450-500nm，總輻照度為0.2mW/cm²)固化配製物2A獲得光流變數據。結果在圖2中示出。

具有中心光致變色區域的SiHy接觸鏡片的製造

將約3μL配製物2A加料到塑膠模具(功率：-3.0)的陰(FC)半模(聚丙烯製成)的中心以形成圓形層，並藉由藍光LED(CureBox 450-500nm；總輻照度為0.2mW/cm²)部分固化以下時間之一：0(對照)；1分鐘；5分鐘；8分鐘；和13分鐘。

在陰(FC)半模中添加30-80μL配製物2B以浸漬部分固化的圓形層，並且然後用陽(BC)半模閉合模具以形成包含配製物2B和浸入其中的部分固化的圓形層的模製組件。

將模製組件在烘箱中按照以下固化曲線進行熱固化：以約7℃/分鐘的斜坡速率從室溫緩變至55℃；在55℃下保持約30分鐘；以約7℃/分鐘的斜坡速率從55℃緩變至80℃；在80℃下保持約30分鐘；以約7℃/分鐘的斜坡速率從80℃緩變至100℃；並且在100℃下保持約30分鐘。

脫模之後，將鑄塑模製的SiHy接觸鏡片用PrOH萃取180分鐘，並且然後在PB(含有約0.077wt.% NaH₂PO₄．H₂O和約0.31wt.% Na₂HPO₄．2H₂O的磷酸鹽緩衝液)中漂洗1小時。

形成中心區域包含光致變色活性的鏡片(5-8mm)。該等區域可以用UVA(黑光)激活。對於中心固化鏡片，隨著固化時間的增加，在中心部分觀察到明顯的外脊的進展。這可能是中心與邊緣之間的機械差異的結果。此外，在沒有光固化步驟的過程中製造的鏡片中觀察到光致變色材料的滲出，但在包括固化時間為1、5和8分鐘的光固化步驟的過程中製造的鏡片中沒有觀察到光致變色材料的顯著滲出。

將上文中已引用的所有出版物和專利特此藉由引用以其整體併入。