TWI810695B - 光致變色接觸鏡片及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本文描述了一種用於在受控的熱固化方案下以相對高效且一致的方式由可聚合組成物生產光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。該可聚合組成物中的主要可聚合組分係高自由基反應性的親水性(甲基)丙烯醯胺基單體、高自由基反應性的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體、以及作為主要交聯劑的不含低反應性烯鍵式不飽和基團的一種或多種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。熱自由基引發劑具有從約50℃至約90℃的10小時半衰期溫度(T10hλ)。該受控的熱固化方案包括將從約(T10hλ-20)℃至約T10hλ℃的第一固化溫度維持第一固化時間以及將從約(T10hλ+10)℃至約(T10hλ+35)℃的第二固化溫度維持第二固化時間。

Description

光致變色接觸鏡片及其製造方法
本發明關於一種用於生產在暴露於UV-輻照或高能紫光(HEVL)(波長從380nm至440nm)時能夠經歷可逆的顏色變化的光致變色接觸鏡片、特別較佳的是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。本發明還提供根據本發明之方法製造的光致變色接觸鏡片或更較佳的是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片。
常規地,已將UV-吸收性化合物摻入接觸鏡片中以製造UV-吸收性接觸鏡片以保護眼睛免受UV-輻射。最近,已經提出多種光致變色接觸鏡片用於保護眼睛免受UV-輻射(參見例如美國專利案號4681412、6017121、6174464、6224945、7261844、7368072、7556750、7560056、7584630、7641337、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9377569、9465234、9904074、10197707)。該等提出的光致變色接觸鏡片含有光致變色化合物,該等光致變色化合物在暴露於UV/HEVL輻照時能夠經歷可逆的顏色變化,例如從「透明」至藍色或其他顏色。
用於將光致變色化合物摻入接觸鏡片中的一種方法係將可聚合光致變色化合物添加進用於形成接觸鏡片的可聚合組成物(即,鏡片配製物)中,並且然後使用所獲得的鏡片配製物根據常規的鑄塑模製鏡片製造製程生產光致變色接觸鏡片。典型地,常規的鑄塑模製鏡片製造製程包括:在典型地由兩個半模組成的一次性塑膠模具內使可聚合組成物(鏡片配製物)固化(聚合);打開模具;視需要但較佳的是脫鏡片(即,從模具中移出鑄塑模製的鏡片);以及經受各種模製後過程,包括萃取、水合、表面處理、包裝、和滅菌等。
然而,在由包括可聚合或不可聚合的光致變色化合物的鏡片配製物根據此種常規的鑄塑模製鏡片製造製程生產光致變色接觸鏡片中存在挑戰。已知光致變色化合物可以對在鏡片配製物的固化(聚合)期間形成的自由基敏感。在該等自由基的作用下,光致變色化合物易於降解(分解)以產生有色副產物並失去它們的光活性(即,光致變色能力),或者干擾鏡片配製物的自由基聚合,尤其是當鏡片配製物以熱的方式固化相對長的固化時間時。此類作用可能不利地影響鑄塑模製鏡片的鏡片特性、尺寸和可加工性(例如,乾式脫鏡片能力)以及光致變色能力。
因此,仍然需要一種用於根據常規的鑄塑模製技術生產具有所期望的鏡片特性和可加工性的光致變色接觸鏡片、特別是光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。
本發明提供了一種用於生產光致變色接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 提供用於製造接觸鏡片的模具,其中該模具具有第一半模和第二半模,該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面,該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面,其中所述第一半模和第二半模被配置成接納彼此,使得在所述第一模製表面與第二模製表面之間形成型腔; (2) 將可聚合組成物引入該型腔中,其中該可聚合組成物包含 (a) 至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體,(b) 至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體,(c) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的所有烯鍵式不飽和基團係(甲基)丙烯醯胺基、(甲基)丙烯醯氧基、乙烯氧基羰基-胺基、乙烯氧基羰基氧基、或其組合,(d) 至少一種光致變色化合物,(e) 至少一種熱自由基引發劑,其具有從約50°C至約90°C的10小時半衰期溫度(定名為「T 10hλ」),以及 (f) 相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約4%至約20%的有機溶劑,其中組分 (a) 至 (c) 的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量的按重量計至少90%; (3) 在烘箱中使該鏡片模具中的該可聚合組成物以熱的方式固化以形成未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質,其中以熱的方式固化的步驟包括 (a) 將從約(T 10hλ- 20)°C至約T 10hλ°C的第一固化溫度維持第一固化時間,(b) 將從約(T 10hλ+ 10)°C至約(T 10hλ+ 35)°C的第二固化溫度維持第二固化時間,以及 (c) 視需要將約100°C的第三固化溫度維持第三固化時間;和 (4) 使該未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質經受一種或多種選自由以下組成之群組的模製後過程以形成光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片:萃取、表面處理、水合、包裝、滅菌、及其組合。
在另一方面,本發明提供了根據本發明之方法獲得的光致變色接觸鏡片。
除非另外定義,否則本文中所用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上,本文中所用的命名法和實驗室程序係本領域熟知的且常用的。常規方法用於該等程序,如本領域和各種一般參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時,諸位發明人也考慮了該術語的複數。本文中所用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域眾所周知的且常用的那些。
如本文中使用的「約」意指被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「視需要的」或「視需要」意指隨後描述的事件或情況可能發生或可能不發生,並且意指該描述包括其中該事件或情況發生的情形以及其中其不發生的情形。
如本文中使用的「眼科裝置」係指接觸鏡片(硬性或軟性)、眼內鏡片、角膜覆蓋物、在眼睛上或眼睛周圍或眼周圍使用的其他眼科裝置(例如支架、青光眼分流器等)。
「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力,但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料,並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或混合鏡片。「矽酮水凝膠接觸鏡片」或「SiHy接觸鏡片」係指包含矽酮水凝膠材料的接觸鏡片。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料,其具有三維聚合物網路(即聚合物基質),不溶於水,但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持按重量計至少10%的水。
「矽酮水凝膠」或「SiHy」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠,該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
如在本申請中使用的,術語「非矽酮水凝膠」係指理論上不含矽的水凝膠。
如本文中所用的,「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可以光化或熱的方式聚合的化合物。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指該化合物或材料在室溫(即,從21ºC至27ºC的溫度)下可溶於該溶劑中以得到具有按重量計至少約0.5%的濃度的溶液。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫(如上文所定義)下可溶於溶劑中以得到具有按重量計小於0.01%的濃度的溶液。
術語「烯鍵式不飽和基團」在本文中在廣義上使用並且旨在涵蓋含有至少一個>C=C<基團的任何基團。示例性烯鍵式不飽和基團包括但不限於(甲基)丙烯醯基( 和/或 )、乙烯氧基羰基胺基( ,其中R o係H或C 1-C 4烷基)、乙烯氧基羰基氧基( )、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基、或其他含有C=C的基團。
如本文中使用的,關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「以光化的方式」意指藉由光化輻照,例如UV/可見光輻照等進行固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。
「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體以及(甲基)丙烯醯胺基單體。
「(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy 或(meth)acryloyloxy)單體」係指具有一個唯一的基團 的乙烯類單體。
「(甲基)丙烯醯胺基單體」係指具有一個唯一的基團 (其中R o係H或C 1-C 4烷基)的乙烯類單體。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基( )的醯胺化合物。
術語「烯基(ene group)」係指為不共價地與氧或氮原子或羰基附接的CH 2=CH-或CH 2=CCH 3-的一價基團。
「烯類單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。
如本文中所用,「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸類單體」「親水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、或「親水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生水溶性的或可以吸收至少10重量百分比的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、或(甲基)丙烯醯胺基單體。
如本文中所用,「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸類單體」「疏水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、或「疏水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生不溶於水的或可以吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、或(甲基)丙烯醯胺基單體。
如在本申請中使用的,術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子,其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指 的聚合物鏈鏈段(即,二價基團),其中SN係3或更大的整數並且R S1和R S2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組:C 1-C 10烷基;苯基;C 1-C 4-烷基-取代的苯基;C 1-C 4-烷氧基-取代的苯基;苯基-C 1-C 6-烷基;C 1-C 10氟烷基;C 1-C 10氟醚;芳基;芳基C 1-C 18烷基;-alk-(OC 2H 4) γ1-OR o(其中alk係C 1-C 6伸烷基二基,R o係H或C 1-C 4烷基並且γ1係從1至10的整數);C 2-C 40有機基團,其具有至少一個選自由羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NR N1R N1’)、胺基連接基-NR N1-、醯胺連接基-CONR N1-、醯胺-CONR N1R N1’、烏拉坦連接基-OCONH-和C 1-C 4烷氧基組成之群組的官能基,或直鏈的親水性聚合物鏈,其中R N1和R N1’彼此獨立地是氫或C 1-C 15烷基;以及具有光致變色基團的光致變色有機基團。
「聚二有機矽氧烷乙烯類單體」或「聚矽氧烷乙烯類單體」可互換地是指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和一個唯一的烯鍵式不飽和基團的化合物。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物,每對聚矽氧烷鏈段藉由一個二價基團連接。
術語「光致變色化合物」係指具有一種無色(或淺色)形式和一種有色形式並且在暴露於UV或HEVL輻照時可以經歷從無色形式(或淺色形式)(或所謂的「去活化(deactivated)形式」)至有色形式(或所謂的「活化形式」)的可逆變化的化合物。
關於光致變色接觸鏡片的術語「無色或淺色狀態」或「未活化狀態」意指在用UV和/或HEVL輻照光致變色接觸鏡片之前光致變色接觸鏡片的原始狀態。在這種狀態下,光致變色接觸鏡片典型地是無色的或者示出如藉由肉眼觀察到的淡淡的顏色。
關於光致變色接觸鏡片的術語「有色狀態」或「活化狀態」意指當用UV和/或HEVL輻照光致變色接觸鏡片時光致變色接觸鏡片的狀態。在這種狀態下,光致變色接觸鏡片典型地示出如藉由肉眼觀察到的深色。
如本文中使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的,關於可聚合組成物的術語「透明的」意指可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物,其具有在400 nm至700 nm之間的範圍內85%或更大(較佳的是90%或更大)的光透過率。
「熱自由基引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
如在本申請中使用的,術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。
「大分子單體」或「預聚物」係指包含烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如在本申請中使用的,聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量,除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量,該方法例如,具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法):折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器;MALDI-TOF MS(基質輔助的解吸/離子化飛行時間質譜法); 1H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
術語「一價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中除去氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子)、硫醇基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的巰基中除去一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中除去氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中除去氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上除去氫原子)、胺基(藉由從胺中除去一個水凝膠原子)等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如,伸烷基(alkylene即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的,伸環烷基(cycloalkylene即cycloalkylenyl)二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。
在本申請中,關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基,該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子,並且選自由以下組成之群組:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH 2、巰基(-SH)、C 1-C 4烷基、C 1-C 4烷氧基、C 1-C 4烷硫基(烷基硫化物)、C 1-C 4醯基胺基、C 1-C 4烷基胺基、二-C 1-C 4烷基胺基、以及其組合。
術語「末端烯鍵式不飽和基團」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個烯鍵式不飽和基團,如熟悉該項技術者已知的。
關於SiHy鏡片本體材料或SiHy接觸鏡片的「固化後表面處理」意指在藉由固化(即,以熱或光化的方式聚合)SiHy鏡片配製物形成SiHy鏡片本體材料或SiHy接觸鏡片之後進行的表面處理過程。
術語「矽酮水凝膠鏡片配製物」或「SiHy鏡片配製物」可互換地指包含如熟悉該項技術者已眾所周知的用於生產SiHy接觸鏡片或SiHy鏡片本體材料的所有必需可聚合組分的可聚合組成物。
「UV-吸收性乙烯類單體」係指包含烯鍵式不飽和基團和UV-吸收性部分的化合物,該吸收性部分可以吸收或篩選出從200 nm至400 nm範圍內的UV輻射,如熟悉該項技術者所理解的。
「HEVL-吸收性乙烯類單體」係指包含烯鍵式不飽和基團和HEVL-吸收性部分的化合物,該吸收性部分可以吸收或篩選出從380 nm至440 nm範圍內的HEVL(高能量紫外光)輻射,如熟悉該項技術者所理解的。
「UVA」係指在315與380奈米之間的波長下發生的輻射;「UVB」係指在280與315奈米之間發生的輻射;「紫光」係指在380與440奈米之間的波長下發生的輻射。
「UVA透射率」(或「UVA %T」)、「UVB透射率」或「UVB %T」和「紫光透射率」或「紫光 %T」係藉由下式計算的。
UVA %T = 在315 nm與380 nm之間的平均%透射×100
UVB %T = 在280 nm與315 nm之間的平均%透射×100
紫光 %T = 在380 nm與440 nm之間的平均%透射×100
關於熱自由基引發劑的「10小時半衰期溫度」意指需要10小時使溶液的初始引發劑含量降低50%的溫度。根據本發明,熱自由基引發劑的10小時半衰期溫度係由製造商公佈的值。應當理解,該溫度也可以如熟悉該項技術者已知的藉由實驗確定。
材料的固有「透氧係數(oxygen permeability)」Dk i為氧通過材料的速率。如在本申請中使用的,關於水凝膠(矽酮或非矽酮)或接觸鏡片的術語「透氧係數(Dk)」意指校正的透氧係數(Dk c),將其根據ISO 18369-4中描述的程序在約34ºC-35ºC下進行測量並針對由邊界層效應導致的氧通量的表面耐性進行校正。透氧係數常規地以巴勒(barrer)為單位表示,其中「巴勒」定義為 [(cm 3氧)(cm)/(cm 2)(s)(mm Hg)] × 10 -9
鏡片或材料的「氧透過率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t [以mm為單位] 的具體鏡片或材料的速率。氧透過率常規地以巴勒/mm為單位表示,其中「巴勒/mm」定義為[(cm 3氧)/(cm 2)(s)(mm Hg)] × 10 -9
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指為處於張力下的接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。熟悉該項技術者熟知如何確定SiHy材料或接觸鏡片的彈性模量。例如,所有的商業接觸鏡片具有報告的彈性模量值。
關於接觸鏡片的「塗層」意指接觸鏡片在其表面上具有薄材料層,其與接觸鏡片的本體材料不同並藉由使接觸鏡片經受表面處理獲得。
如本文中所用的,「表面改性」或「表面處理」意指製品已經在表面處理過程中處理過,其中 (1) 將塗層施加於製品的表面,(2) 使化學物質吸附到製品的表面上,(3) 改變製品的表面上的化學基團的化學性質(例如,靜電荷),或 (4) 另外改性製品的表面特性。示例性表面處理過程包括但不限於藉由能量(例如,電漿、靜電荷、輻照或其他能源)的表面處理、化學處理、將親水性乙烯類單體或大分子單體接枝到製品的表面上、美國專利案號6719929中揭露的模具轉移塗覆過程、美國專利案號6367929和6822016中提出的將潤濕劑摻入用於製造接觸鏡片的鏡片配製物中、美國專利案號7858000中揭露的增強的模具轉移塗覆、以及美國專利案號8147897、8409599、8557334、8529057、和9505184中揭露的由在接觸鏡片的表面上的一種或多種親水性聚合物的一個或多個層的共價附接或物理沈積組成的親水性塗層。
關於SiHy材料或接觸鏡片的「親水性表面」意指SiHy材料或接觸鏡片具有特徵在於具有約90度或更小、較佳的是約80度或更小、更較佳的是約70度或更小、更較佳的是約60度或更小的平均水接觸角的表面親水性。
「平均接觸角」係指藉由將至少3個單獨的接觸鏡片的測量值取平均數獲得的水接觸角(藉由座滴法測量的靜水接觸角)。
總體上,本發明關於一種用於在受控的熱固化方案下以相對高效且一致的方式由本發明之鏡片配製物(即,可聚合組成物)生產光致變色矽酮水凝膠(SiHy)接觸鏡片之方法。
配製本發明之可聚合組成物以使用相對高的自由基反應性的親水性和疏水性(甲基)丙烯醯胺基單體和一種或多種聚矽氧烷乙烯類交聯劑作為主要的可聚合組分。本發明之方法的特徵在於選擇和使用高自由基反應性(甲基)丙烯醯胺基單體幾乎唯一地作為鏡片配製物(可聚合組成物)中的乙烯類單體,使用不含低自由基反應性烯鍵式不飽和基團的聚矽氧烷乙烯類交聯劑作為鏡片配製物中的主要交聯劑,以及藉由與熱引發劑的選擇性使用組合的分段式固化方案控制熱固化過程,以臨時可控的方式控制所產生的自由基的濃度,以藉由用於引發聚合的自由基的臨時受控產生而優先地促進可聚合組成物中的主要可聚合組分的聚合,同時使自由基誘導的光致變色化合物的降解最小化。藉由按照本發明之方法可以一致性地實現熱鑄塑模製的SiHy接觸鏡片的所期望的鏡片特性(例如,水含量、彈性模量等)和鏡片可加工性(從模具中乾式脫鏡片的能力)。
本發明提供了一種用於生產光致變色接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 提供用於製造接觸鏡片的模具,其中該模具具有第一半模和第二半模,該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面,該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面,其中所述第一半模和第二半模被配置成接納彼此,使得在所述第一模製表面與第二模製表面之間形成型腔; (2) 將可聚合組成物引入該型腔中,其中該可聚合組成物包含 (a) 至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體,(b) 至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體,(c) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的所有烯鍵式不飽和基團係(甲基)丙烯醯胺基、(甲基)丙烯醯氧基、乙烯氧基羰基胺基、乙烯氧基-羰基氧基、或其組合,(d) 至少一種光致變色化合物,(e) 至少一種熱自由基引發劑,其具有從約50°C至約90°C的10小時半衰期溫度(定名為T1 0hλ),以及 (f) 相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約4%至約20%(較佳的是按重量計5%至約17%、更較佳的是從約6%至約15%、甚至更較佳的是從約6%至約13%)的有機溶劑,其中組分 (a) 至 (c) 的量之和係相對於該可聚合組成物中所有可聚合組分的總量的按重量計至少90%(較佳的是按重量計至少92%、更較佳的是按重量計至少94%); (3) 在烘箱中使該鏡片模具中的該可聚合組成物以熱的方式固化以形成未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質,其中該以熱的方式固化的步驟包括 (a) 將從約(T 10hλ- 20)°C至約T 10hλ°C的第一固化溫度維持第一固化時間,(b) 將從約(T 10hλ+ 10)°C至約(T 10hλ+ 35)°C的第二固化溫度維持第二固化時間,以及 (c) 視需要將約100°C的第三固化溫度維持第三固化時間;和 (4) 使該未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質經受一種或多種選自由以下組成之群組的模製後過程以形成光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片:萃取、表面處理、水合、包裝、滅菌、及其組合。
用於製造接觸鏡片(包括SiHy接觸鏡片)的鏡片模具對熟悉該項技術者係眾所周知的,並且例如在鑄塑模製或旋轉鑄塑中使用。例如,模具(用於鑄塑模製)通常包括至少兩個模具區域(或部分)或者半模,即第一和第二半模。第一半模限定第一模製(或光學)表面並且第二半模限定第二模製(或光學)表面。第一和第二半模被配置成接納彼此,使得在第一模製表面與第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的型腔形成表面並與可聚合組成物直接接觸。
該等半模可以藉由各種不同的技術如注射模製來形成。用於鑄塑模製接觸鏡片的半模的製造方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上,可以將任何形成模具之方法用於本發明中。該等半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)來形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711;4460534;5843446;和5894002。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如,可以使用聚合物材料,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas ®COC等級8007-S10(來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特(Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料,如石英玻璃和藍寶石。
根據本發明,在本發明中可以使用任何親水性(甲基)丙烯醯胺基單體。較佳的親水性(甲基)丙烯醯胺基單體的實例後面在本申請中描述。應理解的是除了後面在本申請中具體描述的那些之外的任何親水性(甲基)丙烯醯胺基單體也可以用於本發明中。
在本發明中可以使用任何含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。較佳的是,含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體係如後面在本申請中描述的那些(甲基)丙烯醯胺基單體,其各自包含雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基,三(三烷基矽基氧基)-矽基,或具有3至30個矽氧烷單元並用烷基、羥烷基或甲氧基烷基封端的聚矽氧烷鏈。此類較佳的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體可以從商業供應商獲得,或者可替代地根據已知的程序(例如類似於美國專利案號9315669中描述的那些)製備。
根據本發明,在本發明中可以使用任何聚矽氧烷乙烯類交聯劑,只要聚矽氧烷乙烯類交聯劑的所有烯鍵式不飽和基團係(甲基)丙烯醯胺基、(甲基)丙烯醯氧基、乙烯氧基羰基氧基、乙烯氧基羰基胺基、或其組合。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-乙烯氧基羰基氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-乙烯氧基羰基胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷;不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;甲基丙烯酸縮水甘油酯與胺基官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物;含吖內酯的乙烯類單體(以上描述的那些中任一種)與羥基-官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物;選自由US 5,760,100中描述的大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體;美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4259467、4260725、4261875、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5449729、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913、6762264、7423074、8163206、8480227、8529057、8835525、8993651、9187601、10081697、10301451、和10465047中揭露的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二(甲基)丙烯醯基-封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元(其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的一價C 4-C 40有機基團取代基),更較佳的是,式 (H) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,後面在本申請中描述並且可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係以下乙烯類交聯劑,其各自包含一個唯一的聚矽氧烷鏈段和兩個末端(甲基)丙烯醯基,其可以從商業供應商獲得;藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(甲基)丙烯醯氯與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備;藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙基酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷(藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備)在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二羥基-封端的聚二矽氧烷在二異氰酸酯或二環氧偶合劑的存在下反應製備。
其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有在每對聚矽氧烷鏈段之間由連接基連接的至少兩個聚矽氧烷鏈段以及兩個末端烯鍵式不飽和基團,其可以根據美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、9187601、10301451、和10465047中描述的程序製備。
在本發明中可以使用任何光致變色化合物。專利和公開專利申請中揭露了各種光致變色化合物,並且其可以從商業來源獲得或藉由遵循專利和文獻中描述的程序來製備。較佳的光致變色化合物的實例包括但不限於萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃(quinopyran)、喹啉并哌喃(quinolinopyran)、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)-苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、口奈㗁𠯤、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并㗁𠯤、螺㗁𠯤、口奈㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)-苯并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)熒蒽并㗁𠯤、螺(吲哚啉)-喹㗁𠯤、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并-㗁𠯤酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并㗁𠯤-吡咯并吡啶、螺口奈㗁𠯤-吡咯并吡啶、螺-氧雜吖庚因(oxazepin)-苯并㗁𠯤、螺-氧雜吖庚因-口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并噻唑并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并吡咯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)喹唑啉并-㗁𠯤、螺(吲哚啉)-蒽并苯并㗁𠯤、苯并呋喃并-苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-口奈㗁𠯤、螺(異吲哚啉)苯并㗁𠯤等。此類光致變色化合物在以下美國專利案號中揭露:3100778、3562172、3567605、3578602、3671543、4215010、4342668、4440672、4634767、4636561、4637698、4699473、4719296、4720547、4772700、4784474、4785097、4816584、4818096、4826977、4831142、4880667、4929693、4931219、4931221、4959471、4980089、4986934、5055576、5066818、5110922、5114621、5139707、5166345、5171636、5180524、5186867、5200116、5238931、5238981、5244602、5274132;5340857、5369158、5384077、5395567、5399687、5405958、5411679、5429774、5451344、5458814;5458815、5464567、5466398、5514817;5520853、5552090、5552091、5565147、5573712;5578252、5585042、5623005、5637262、5637709、5645767;5650098、5651923、5656206;5658500、5658501、5674432、5698141、5723072、5728758、5730908、5744070、5759450、5783116、5801243、5808063、5811034、5831090、5833885、5869658;5879592、5891368、5955520;5961892;5981634、5998520、6004486、6017121、6018059;6019914、6022495、6022497;6030555、6034193、6065836、6106744、6106744、6107395、6113814、6146554;6149841、6153126、6221284、6248264;6296785,6315928;6342459;6348604、6353102、6414057、6478988、6630597、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8698117、8741188、9029532、9028728、9052438、9097916、9465234、9487499、9904074、10197707、10501446、10532997和10502998,並且還在以下文本中描述:Techniques in Chemistry [化學技術], 第III卷.「Photochromism [光致變色性]」, 第3章 (Glenn H. Brown, 編輯, 紐約約翰威利父子出版公司(John Wiley and Sons, Inc., New York), 1971)和「Chromic Phenomena: Technological Applications of Colour Chemistry [變色現象:色彩化學的技術應用]」 (P. Bamfield, RSC Books [RSC書籍] (2001))中。可以由熟悉該項技術者根據該傳授內容合成包含各種取代基的該等化合物的衍生物。
在較佳的實施方式中,在本發明中使用可聚合光致變色化合物。較佳的光致變色乙烯類單體的實例包括可聚合萘并哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘并哌喃、可聚合菲并哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合口奈㗁𠯤、可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)口奈㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)口奈㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)-苯并㗁𠯤、可聚合二芳基乙烯、以及其組合,如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所揭露的。
可替代地,可聚合光致變色化合物可以藉由使具有第一反應性官能基(-COCl、-COBr、-COOH、-NHR N2、-NCO、-OH、-CHO、 、或 ,其中R 0係氫或甲基並且R N2係氫、直鏈或支鏈的C 1-C 15烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C 1-C 6烷基)的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體與具有第二反應性官能基(-COOH、-NHR N2、-NCO、-OH、-SH、-CHO、 )的反應性光致變色化合物在不存在或存在偶合劑(即具有以上列出的反應性官能基中的兩個)的情況下在眾所周知的偶合反應條件下反應以形成光致變色化合物而獲得。
出於說明性目的,下面給出在各種反應條件下在一對匹配的共反應性官能基之間的偶合反應的非限制性實例,該共反應性官能基選自較佳的是由以下組成的組:一級基、二級胺基、羥基、羧基、酸酐基團、醛基團、異氰酸酯基團、環氧基團、氮雜環丙烷基團、吖內酯基團和巰基。一級/二級胺基與醛或酮基團反應形成席夫鹼,該席夫鹼可進一步還原成胺鍵;一級/二級胺基-NHR(其中R係氫或C 1-C 6烷基)與醯氯或溴基團或與酸酐基團反應形成醯胺鍵(-CO-NR-);胺基-NHR與N-羥基琥珀醯亞胺酯基團反應以形成醯胺鍵;胺基-NHR在偶合劑 - 碳二亞胺(例如1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺(EDC)、N,N'-二環己基碳二亞胺(DCC)、1-環己基-3-(2-𠰌啉代乙基)碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、或其混合物)存在下與羧酸基團以及N-羥基琥珀醯亞胺反應以形成醯胺鍵;胺基-NHR與吖內酯基團反應(開環)以形成伸烷基-二醯胺基鍵(-CONH-CT 1T 2-(CH 2) p1-CONH-);胺基-NHR與異氰酸酯基團反應以形成脲鍵(-NR-C(O)-NH-,其中R如以上所定義);胺基-NHR與環氧基團或氮雜環丙烷基團反應以形成胺鍵(-C-NR-);羥基與異氰酸酯反應以形成烏拉坦鍵;羥基與環氧基團或氮雜環丙烷反應以形成醚鍵(-O-);羥基與醯基氯或溴基團或與酸酐基團反應以形成酯鍵;羧基與環氧基團反應以形成酯鍵;硫醇基團(-SH)與異氰酸酯反應以形成鍵-N-C(O)-S-;硫醇基團與環氧基團或氮雜環丙烷反應以形成硫醚鍵(-S-);硫醇基團與醯基氯或溴基團或與酸酐基團反應以形成硫酯鍵;硫醇基團與吖內酯基團在催化劑存在下反應以形成鍵-CONH-CT 1T 2-(CH 2) p1-CO-S-;硫醇基團與烯基或乙烯基磺醯基基於硫醇-烯「點擊」反應在硫醇-烯反應條件下反應以形成硫醚鍵(-S-);硫醇基團與(甲基)丙烯醯基基於邁克爾加成在適當的反應條件下反應以形成硫醚鍵。
上文描述的偶合反應的反應條件在教科書中有教導並且是熟悉該項技術者眾所周知的。
根據本發明,其各自具有兩個反應性官能基的偶合劑可用於偶合反應中。具有兩個反應性官能基的偶合劑可以是:二異氰酸酯化合物;二醯鹵化合物;二羧酸化合物;二羧酸酐化合物;二胺化合物;二醇化合物;二環氧化合物;二氮雜環丙烷化合物;二吖內酯化合物;二烯化合物;二乙烯基碸化合物;二巰基化合物;硫代內酯化合物;胺基酸化合物;含羥基的胺化合物;具有一個羥基或酮基團的胺化合物;含羥基的羧酸化合物;具有羥基、羧基或胺基的硫醇。
例如,當第一和第二反應性官能基不同或相同並且選自由羥基、一級胺基、二級胺基和巰基組成之群組時,二異氰酸酯、二羧酸(較佳的是二羧酸酐)、二氮雜環丙烷、二環氧或二吖內酯化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基;當第一和第二反應性官能基不同或相同並且選自由異氰酸酯、環氧、氮雜環丙烷和甲酸基團組成之群組時,二胺、二羥基、二巰基、含羥基的胺或含羥基的巰基化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基;當第一和第二反應性官能基二者皆為甲酸基團時,二環氧化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基;當第一和第二反應性官能基二者皆為醛基團時,二胺化合物可用於偶合第一和第二反應性官能基。熟悉該項技術者熟知如何基於給定反應性官能基的選擇性和/或差異反應性來選擇一種或多種偶合劑以連接第一和第二反應性官能基以形成本發明之可聚合光致變色化合物。
可商購的二羧酸酐的實例包括但不限於琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、2,2-二甲基琥珀酸酐、2,3-二甲基琥珀酸、戊二酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3,3-四甲基戊二酸酐、二甘醇酐、己二酸酐等等。
在本發明中可以使用任何適合的C 3-C 24二-羧酸化合物。較佳的二-羧酸化合物的實例包括但不限於直鏈或支鏈的C 3-C 24脂族二羧酸、C 5-C 24脂環族或脂族-環脂族二羧酸、C 6-C 24芳族或脂族二羧酸、含有胺基或亞胺基或N-雜環的二羧酸及其組合。適合的脂族二羧酸的實例係:草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二甲基丙二酸、十八烷基琥珀酸、三甲基己二酸、和二聚體酸(不飽和的脂族羧酸如油酸的二聚產物)。適合的脂環族二羧酸的實例係:1,3-環丁烷二甲酸、1,3-環戊烷二甲酸、1,3-和1,4-環己烷二甲酸、1,3-和1,4-二甲酸甲基環己烷、4,4'-二環己基二甲酸。適合的芳族二羧酸的實例係:對苯二甲酸,間苯二甲酸,鄰苯二甲酸,1,3-、1,4-、2,6-或2,7-萘二甲酸,4,4'-聯苯二甲酸,2,2'-聯苯-二甲酸,4,4'-二苯碸-二甲酸,1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(對-羧基苯基)-二氫茚,4,4'-二苯基醚-二甲酸,雙-對-(羧基苯基)甲烷。
在本發明中可以使用任何適合的二醯基鹵。較佳的二醯基鹵的實例包括但不限於,富馬醯氯、辛二醯氯、琥珀醯氯、鄰苯二甲醯氯、間苯二甲醯氯、對苯二甲醯氯、癸二醯氯、己二醯氯、三甲基己二醯氯、壬二醯氯、十二烷二醯氯、琥珀醯氯、戊二醯氯、草醯氯、二聚醯氯及其組合。
在本發明中可以使用任何適合的二胺。有機二胺可以是直鏈或支鏈的C 2-C 24脂族二胺、C 5-C 24脂環族或脂族-脂環族二胺、或C 6-C 24芳族或烷基-芳族二胺。較佳的有機二胺係N,N'-雙(羥乙基)乙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、乙二胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、N,N'-二乙基-1,3-丙二胺、N-甲基-1,3-二胺基丙烷、N-甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、N-異丙基-1,3-丙二胺、N-丙基-1,3-丙二胺、N-丁基乙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、六亞甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亞甲基二胺、N,N'-二甲基-1,6-六亞甲基二胺、2,2,4(2,4,4)-三甲基-1,6-己二胺、1,3-二胺基-2-丙醇、1,2-二胺基乙烷-1,2-二醇、1,1-二胺基乙烷-1,2-二醇、1,4-二胺基-2,3-丁烷二醇、1,3-環戊二胺、1,4-二胺基環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、4,4′-二胺基二環己基甲烷、4,4′-亞甲基雙(2-甲基環己基胺)、異佛爾酮二胺(3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己基胺)、間-亞二甲苯基二胺、對-亞二甲苯基二胺、哌𠯤、1-(2-胺基乙基)哌𠯤、1,4-雙(3-胺基丙基)哌𠯤、2-哌𠯤基乙基胺、1-Boc-哌𠯤、4-(2-胺基乙基)-1-Boc-哌𠯤、1-(2- N-Boc-胺基乙基)哌𠯤、4-(2-胺基乙基)-1-Boc-哌𠯤、4-胺基哌啶、3-胺基哌啶、4-胺基甲基哌啶、2-胺基甲基哌啶、1-Boc-哌啶-4-甲醛、1-Boc-哌啶-4-乙醛等。
在本發明中可以使用任何適合的C 4-C 24二異氰酸酯。較佳的二異氰酸酯的實例包括但不限於四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、七亞甲基二異氰酸酯、1,6-二異氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷、八亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、1,3-雙-(4,4'-異氰酸基甲基)環己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯等。
在本發明中可以使用任何適合的二-環氧化合物。較佳的二環氧化合物的實例係新戊二醇二縮水甘油醚、1,3-丁二烯二環氧、1,4-丁烷二醇二縮水甘油醚、1,2,7,8-二環氧辛烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷甲酸酯、乙烯基環己烯二氧化物、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、雙[4-(縮水甘油基氧基)苯基]甲烷、雙酚A二縮水甘油醚(2,2-雙[4-(縮水甘油基氧基)苯基]丙烷)、雙酚A丙氧基化二縮水甘油醚等。
在本發明中可以使用任何適合的C 2-C 24二醇(即,具有兩個羥基的化合物)。較佳的二醇的實例包括但不限於乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、各種戊二醇、各種己二醇、各種環己二醇、1,4-雙(2-羥乙基)哌𠯤、雙酚A、雙酚F、4,4'-亞甲基二苯酚等。
在本發明中可以使用任何胺基酸。胺基酸的實例包括但不限於甘胺酸、脯胺酸、丙胺酸、纈胺酸、異白胺酸、白胺酸、2-胺基異丁酸、4-胺基丁酸、3-胺基異丁酸、3-胺基-丁酸、β-丙胺酸、1-胺基-3-環戊烷甲酸、3-胺基環己烷甲酸、吡咯啶-3-甲酸、4-哌啶甲酸、3-哌啶甲酸、1-哌𠯤乙酸等。
具有一個胺基和一個羥基或醛基團(或酮基團)的化合物的實例包括但不限於1-哌𠯤丙醇、2-[2-(1-哌𠯤基)-乙氧基]-乙醇、4-胺基-1-哌𠯤乙醇、4-哌啶甲醇、1-Boc-哌啶-4-甲醛、4-甲醯基哌啶、N-Boc-4-哌啶乙醛等。
較佳的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體沒有限制,包括後面在本申請中描述的那些。
較佳的光致變色化合物沒有限制,包括但不限於後面在本申請中描述的那些化合物,並且可以從商業供應商獲得或根據以上討論的專利中和以上描述的文本中描述的程序製備。
在較佳的實施方式中,熱自由基引發劑係含偶氮基的自由基引發劑,其量較佳的是相對於可聚合組成物的總重量按重量計從約0.05%至約2.0%(較佳的是從約0.1%至約1.75%、更較佳的是從約0.15%至約1.5%、甚至更較佳的是從約0.2%至約1.25%)。含偶氮基的自由基引發劑係含有偶氮基部分( )的自由基引發劑。
在較佳的實施方式中,可聚合組成物進一步包含至少一種UV-吸收性乙烯類單體和視需要(但較佳的是)一種或多種UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。術語「UV/HEVL-吸收性乙烯類單體」係指可以吸收UV光和高能量紫外光(即,具有在380 nm與440 nm之間的波長的光)的乙烯類單體。
任何適合的UV-吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體可以在用於製備本發明之預成型SiHy接觸鏡片的可聚合組成物中使用。較佳的UV-吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於:2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基-丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基-苯酚(WL-8)、2-{2’-羥基-3’-三級-5’[3’’-(4’’-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基- 2H-苯并三唑、苯酚,2-(5-氯代-2 H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2 H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯、Norbloc)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}- 2H-苯并三唑、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯- 2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基- 2H-苯并三唑(UV23)、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)- 2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)- 2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(3’’-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羥基-5’-丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯代苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯(16-100,CAS#96478-15-8)、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102);苯酚,2-(5-氯-2 H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5);2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2 H-苯并三唑;苯酚,2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-,均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根據本發明,可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量按重量計約0.1%至約2.5%、較佳的是約0.2%至約20%、更較佳的是約0.3%至約1.5%的一種或多種UV-吸收性乙烯類單體。
應理解的是可聚合組成物中的至少一種UV-吸收性乙烯類單體的量足以給予接觸鏡片(其係由可聚合組成物的固化獲得的)阻擋或吸收(即,透射率的倒數)撞擊到鏡片上的至少90%(較佳的是至少約95%、更較佳的是至少約97.5%、甚至更較佳的是至少約99%)的UVB(在280與315奈米之間),至少70%(較佳的是至少約80%、更較佳的是至少約90%、甚至更較佳的是至少約95%)的UVA透射率(在315與380奈米之間),和視需要(但較佳的是)至少30%(較佳的是至少約40%、更較佳的是至少約50%、甚至更較佳的是至少約60%)的在380 nm與440 nm之間的紫光的能力。
在本發明中可以使用熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑,只要該有機溶劑可以溶解所有可聚合組分以形成透明的可聚合組成物。具有2至8個碳原子的較佳的有機溶劑的實例包括但不限於具有2至8個碳原子的醇(例如,乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、二級丁醇、異丁醇、三級丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、3-甲基-2-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、三級戊醇、2-己醇、3-己醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、2-甲基-2-己醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、2-甲基-2-庚醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、3-乙基-3-戊醇、1-甲氧基-2-丙醇、3-乙氧基-1-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-異丁氧基-2-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、1-甲氧基-2-丁醇、降莰、1-甲基環己醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、或其組合)、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、丙酮、甲基乙基酮、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、丙二醇正丁基醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、及其混合物。較佳的是,有機溶劑係具有3至5個碳原子的醇(例如,1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、二級丁醇、異丁醇、三級丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、3-甲基-2-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、三級戊醇、1-甲氧基-2-丙醇、3-乙氧基-1-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、或其組合)。
在較佳的實施方式中,有機溶劑具有高於第二固化溫度但低於110°C的沸點。較佳的有機溶劑的實例包括但不限於具有2至5個碳原子的醇(例如,乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、及其混合物。較佳的是,有機溶劑係具有2至5個碳原子的醇(例如,乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、或其組合)。具有這樣的沸點,有機溶劑可以在第三固化溫度下或在固化後加熱步驟中在高於105°C的固化後溫度下在一定程度上蒸發。認為第一和第二固化階段對於構造接觸鏡片的聚合物基質係必要的。將期望在這兩個階段期間使有機溶劑的蒸發最小化。
根據本發明,可聚合組成物還可以包含選自由以下組成之群組的附加可聚合組分:一種或多種第二親水性乙烯類單體(即,除了親水性(甲基)丙烯醯胺基單體之外的親水性乙烯類單體)、一種或多種第二含矽氧烷的乙烯類單體(即,除了含矽氧烷的丙烯醯胺基單體之外的含矽氧烷的乙烯類單體)、一種或多種不含任何矽酮的疏水性乙烯類單體、一種或多種非矽酮乙烯類交聯劑、及其組合。應理解,如果可聚合組成物中存在其他可聚合組分,則它們的總量係相對於可聚合組成物中所有可聚合組分的總量按重量計約10%或更少(較佳的是按重量計約7%或更少,更較佳的是按重量計約4%或更少,甚至更較佳的是按重量計約2%或更少)。
除了親水性(甲基)丙烯醯胺基單體之外的任何親水性乙烯類單體也可以在本發明中用作第二親水性乙烯類單體。此類第二親水性乙烯類單體的實例係含羥基的(甲基)丙烯醯氧基單體(如下所述)、含胺基的(甲基)丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述)、含羧基的(甲基)丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述)、N-乙烯基醯胺單體(如後面在本申請中描述)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即,各自具有在3位或5位處與吡咯啶酮環連接的亞甲基的吡咯啶酮衍生物)(如後面在本申請中描述)、具有C 1-C 4烷氧基乙氧基的(甲基)丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述)、乙烯基醚單體(如後面在本申請中描述)、烯丙基醚單體(如後面在本申請中描述)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如後面在本申請中描述)、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、以及其組合。在較佳的親水性乙烯類單體之中是(甲基)丙烯酸2-羥乙酯胺基丙基(甲基)丙烯酸酯鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、烯丙醇、(甲基)丙烯酸、具有從200至1500的重量平均分子量的C 1-C 4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、烯丙醇、以及其組合。
熟悉該項技術者已知的任何含矽氧烷的乙烯類單體(除含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體之外)可以在本發明中用作第二含矽氧烷的乙烯類單體。此類含矽氧烷的乙烯類單體的實例包括但不限於各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯氧基單體、單-(甲基)丙烯醯氧基-封端的單-烷基-封端的聚矽氧烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
包括式(M1)那些的較佳的聚矽氧烷乙烯類單體隨後在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如,信越公司(Shin-Etsu)、蓋勒斯特公司(Gelest)等)獲得;根據專利例如,美國專利案號5070215、6166236、6867245、8415405、8475529、8614261和9217813中描述的操作步驟進行製備;藉由使(甲基)丙烯酸羥基烷基酯或(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯氧基聚乙二醇與單環氧基丙氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷反應進行製備;藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷、單-胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷或單-乙基胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷反應進行製備;或者根據熟悉該項技術者熟知的偶合反應藉由使(甲基)丙烯酸異氰基乙酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷反應進行製備。
較佳的各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯氧基單體(包括具有式 (M2) 的那些)後面在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如,信越公司、蓋勒斯特公司等)獲得或者可以根據美國專利案號5070215、6166236、7214809、8475529、8658748、9097840、9103965、和9475827中描述的程序製備。
在本發明中可以使用任何疏水性乙烯類單體。較佳的疏水性乙烯類單體的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基乙醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、以及其組合。
根據本發明,在本發明中可以使用任何非矽酮乙烯類交聯劑。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例後面在本申請中描述。
本發明之可聚合組成物可以進一步包含可視性著色劑(例如,D&C藍6號、D&C綠6號、D&C紫2號、咔唑紫、某些銅錯合物、某些鉻氧化物、各種鐵氧化物、酞菁綠、酞菁藍、二氧化鈦、或其混合物)、抗微生物劑(例如,銀奈米顆粒)、生物活性劑(例如,藥物、胺基酸、多肽、蛋白質、核酸、2-吡咯啶酮-5-羧酸(PCA)、α羥基酸、亞油酸和γ亞油酸、維生素、或其任何組合)、可浸出的潤滑劑(例如,具有從5,000至500,000、較佳的是從10,000至300,000、更較佳的是從20,000至100,000道耳頓的平均分子量的不可交聯的親水性聚合物)、可浸出的眼淚穩定劑(例如,磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、神經鞘糖脂、具有8至36個碳原子的脂肪酸、具有8至36個碳原子的脂肪醇、或其混合物)等,如熟悉該項技術者已知的。
根據本發明,本發明之可聚合組成物係可以是溶液的流體組成物。此種可聚合組成物可以藉由將所有期望的組分溶解在有機溶劑中製備,如熟悉該項技術者已知的。
在不同的較佳的實施方式中,本發明之可聚合組成物包含:(1) 按重量計從約15%至約55%、較佳的是從約20%至約50%、更較佳的是從約20%至約45%、甚至更較佳的是從約20%至約40%的至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體;(2) 按重量計從約5%至約50%、較佳的是按重量計從約5%至約45%、更較佳的是按重量計從約10%至約40%的至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體;(3) 按重量計從約5%至約50%、較佳的是按重量計從約10%至約45%、更較佳的是按重量計從約10%至約40%的至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其所有烯鍵式不飽和基團係(甲基)丙烯醯胺基和/或(甲基)丙烯醯氧基;(4) 按重量計從約0.005%至約1.0%、或按重量計從約0.01%至約0.8%、或按重量計從約0.02%至約0.6%、或按重量計從約0.05%至約0.5%的至少一種光致變色化合物;(5) 按重量計從約0.05%至約1.5%、較佳的是按重量計從約0.1%至1.4%、更較佳的是按重量計從約0.2%至約1.3%的至少一種熱自由基引發劑;以及 (6) 按重量計從約0.1%至約2.5%、較佳的是按重量計從約0.2%至約2.0%、更較佳的是按重量計從約0.3%至約1.5%的至少一種UV-吸收性乙烯類單體。提供了上述範圍組合,其前提係所列出的組分和任何附加組分加起來為按重量計100%。
根據本發明,可根據任何已知之方法將該可聚合組成物引入(分配)至由模具形成的型腔內。典型地藉由分配裝置來將特定量的可聚合鏡片形成材料分配到陰半模中,然後放上陽半模,並且閉合模具。在模具閉合時,任何過量的未聚合鏡片形成材料被壓入在陰半模(或替代性地陽半模)上設置的溢流區中。
隨後使裝納可聚合組成物的閉合模具以熱的方式固化(即,聚合)以生產模製的未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質。有利的是預先將聚合反應中使用的組分和溶劑脫氣。還有利的是在烘箱中在惰性氣氛下,例如在N 2或Ar氣氛下,使可聚合組成物以熱的方式固化。
使得可以從該模具中移除該模製的光致變色SiHy接觸鏡片的模具打開可以按本身已知的方式發生。
可以使用液體萃取介質對模製的光致變色SiHy接觸鏡片進行鏡片萃取,以除去未聚合的可聚合組分和形成的低聚物。根據本發明,萃取液體介質係能夠將乾式接觸鏡片中的有機溶劑、未聚合的可聚合材料和低聚物溶解的任何溶劑。水、熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑、或其混合物可以用於本發明中。較佳的是,萃取液體介質中使用的有機溶劑係水、緩衝鹽水、C 1-C 3烷基醇、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更小的數目平均分子量的聚乙二醇、C 1-C 6烷基醇、或其組合。
模製的光致變色SiHy接觸鏡片還可以經受另外的過程,例如像表面處理(例如像電漿處理、化學處理、親水性單體或大分子單體接枝到鏡片表面上、逐層塗覆、熱反應性親水性聚合物材料的包裝內交聯等);用包裝溶液包裝在鏡片包裝中,包裝溶液可以含有按重量計約0.005%至約5%的潤濕劑(例如,親水性聚合物)、黏度增加劑(例如,甲基纖維素(MC)、乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)或其混合物)、或包裝內塗覆材料;消毒,如在從118ºC至124ºC下高壓滅菌持續至少約30分鐘;等等。
較佳的表面處理係LbL塗覆,如美國專利系列號6,451,871、6,719,929、6,793,973、6,811,805、6,896,926中描述的那些,電漿處理,包裝內塗覆,如美國專利案號8557334、8529057和9505184中揭露的那些。較佳的電漿處理係其中將離子化氣體施加到製品表面上的那些製程,如美國專利案號4312575和4632844中描述的。
根據技術人員已知的任何方法,將模製的光致變色SiHy接觸鏡片在水或水溶液中水合以替代液體萃取介質。
可以使水合的和/或經表面處理的光致變色SiHy接觸鏡片進一步經受另外的過程,例如像用熟悉該項技術者眾所周知的包裝溶液包裝在鏡片包裝物中;消毒,如在從118ºC至124ºC下高壓滅菌持續至少約30分鐘;等等。
鏡片包裝(或容器)係熟悉該項技術者眾所周知用於高壓滅菌並且儲存軟性接觸鏡片的。任何鏡片包裝可用於本發明中。較佳的是,鏡片包裝係包含基底和覆蓋物的泡罩包裝,其中該覆蓋物可拆卸地密封至該基底上,其中該基底包括用於接收無菌包裝溶液和該接觸鏡片的型腔。
在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中,密封並滅菌(例如,在約120ºC或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘)。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。
本發明之接觸鏡片具有較佳的是至少約40巴勒、更較佳的是至少約60巴勒、甚至更較佳的是至少約80巴勒的透氧係數(在約35ºC下)。
本發明之接觸鏡片具有約1.5 MPa或更低、較佳的是約1.2 MPa或更低、更較佳的是約0.3 MPa至約1.0 MPa的彈性模量(在約22ºC至28ºC的溫度下)。
本發明之接觸鏡片當完全水合時進一步具有按重量計從約15%至約75%、更較佳的是按重量計從約20%至約70%、甚至更較佳的是按重量計從約25%至約65%的平衡含水量(在室溫下)。可以根據實例1中揭露的程序測量光致變色SiHy接觸鏡片的平衡含水量。
在另一方面,本發明提供了藉由本發明之方法獲得的光致變色SiHy接觸鏡片。
以上描述的本發明之模具、可聚合組成物、和輻射的空間限制、以及接觸鏡片的所有各種實施方式都可以用於本發明之這個方面。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式,但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。應理解的是,可以由熟悉該項技術者作出改變和變化而不背離在以下申請專利範圍中闡述的本發明之精神或範圍。此外,應理解的是,各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用,如下文所說明的:
1.     一種用於生產光致變色接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 提供用於製造接觸鏡片的模具,其中該模具具有第一半模和第二半模,該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面,該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面,其中所述第一半模和第二半模被配置成接納彼此,使得在所述第一模製表面與第二模製表面之間形成型腔; (2) 將可聚合組成物引入該型腔中,其中該可聚合組成物包含 (a) 至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體, (b) 至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體, (c) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的所有烯鍵式不飽和基團係(甲基)丙烯醯胺基、(甲基)丙烯醯氧基、乙烯氧基羰基-胺基、乙烯氧基羰基氧基、或其組合, (d) 至少一種光致變色化合物, (e) 至少一種熱自由基引發劑,其具有從約50°C至約90°C的10小時半衰期溫度(定名為T 10hλ),和 (f) 相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約4%至約20%的有機溶劑, 其中組分 (a) 至 (c) 的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量的按重量計至少90%; (3) 在烘箱中使該鏡片模具中的該可聚合組成物以熱的方式固化以形成未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質,其中該以熱的方式固化的步驟包括 (a) 將從約(T 10hλ- 20)°C至約T 10hλ°C的第一固化溫度維持第一固化時間, (b) 將從約(T 10hλ+ 10)°C至約(T 10hλ+ 35)°C的第二固化溫度維持第二固化時間,和 (c) 視需要將約100°C的第三固化溫度維持第三固化時間;和 (4) 使該未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質經受一種或多種選自由以下組成之群組的模製後過程以形成光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片:萃取、表面處理、水合、包裝、滅菌、及其組合。
2.     如實施方式1所述之方法,其中該以熱的方式固化的步驟包括 (c) 將約100°C的第三固化溫度維持第三固化時間。
3.     如實施方式1或2所述之方法,其中組分 (a) 至 (c) 的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量的按重量計至少92%。
4.     如實施方式1或2所述之方法,其中組分 (a) 至 (c) 的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量的按重量計至少94%。
5.     如實施方式1至4中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約5%至約17%的該有機溶劑。
6.     如實施方式1至4中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約6%至約15%的該有機溶劑。
7.     如實施方式1至4中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約6%至約13%的該有機溶劑。
8.     如實施方式1至7中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含以相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.005%至約1.0%的量的至少一種光致變色化合物。
9.     如實施方式1至7中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含以相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.01%至約0.8%的量的至少一種光致變色化合物。
10.   如實施方式1至7中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含以相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.02%至約0.6%的量的至少一種光致變色化合物。
11.   如實施方式1至7中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含以相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.05%至約0.5%的量的至少一種光致變色化合物。
12.   如實施方式1至11中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包括(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-4-羥丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、 N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-丙酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基-3,3-二甲基丁酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、(3-(甲基)丙烯醯胺基苯基)硼酸、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)-丙烷-1-磺酸酯、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯、N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
13.   如實施方式1至11中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、N-(2-胺基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、或其組合,更較佳的是N,N-二甲基丙烯醯胺。
14.   如實施方式1至11中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺。
15.   如實施方式1至14中任一項所述之方法,其中所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體包括含有三(三烷基矽烷氧基)矽基的(甲基)丙烯醯胺基單體。
16.   如實施方式15所述之方法,其中該含有三(三烷基矽烷氧基)矽基的(甲基)丙烯醯胺基單體係N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基]丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基]丙烯醯胺、或其組合。
17.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體包括含有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的(甲基)丙烯醯胺基單體。
18.   如實施方式17所述之方法,其中該含有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的(甲基)丙烯醯胺基單體係N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基]丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、式 (Ia) 至 (Ih) 之一的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體 (Ia); (Ib); (Ic); (Id); (Ie); (If); (Ig); (Ih), 其中R 13係二價伸烷基-CH 2CH 2-、-CH 2CH 2CH 2-、-CH 2CH 2CH 2CH 2-、 、或 ,R 14係二價伸烷基-CH 2CH 2-或-CH 2CH 2CH 2-,並且R 15係二價伸烷基 ,R’’和R 11彼此獨立地是C 1-C 4烷基,並且f1係從3至5的整數。
19.   如實施方式1至18中任一項所述之方法,其中所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體包括式 (IIa) 的單-(甲基)丙烯醯胺基-封端的低聚矽氧烷或聚矽氧烷 其中R’係氫或甲基,R’’彼此獨立地是C 1-C 6烷基,g1和g2彼此獨立地是0或1的整數,h1係2至25的整數,R 9和R 10彼此獨立地是取代或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團,Y 1係連接基 ,其中R 12和R 12’彼此獨立地是C 1-C 6烷基。
20.   如實施方式19所述之方法,其中在式 (IIa) 中,h1係3至20(更較佳的是3至15)的整數。
21.   如實施方式19或20所述之方法,其中在式 (IIa) 中,R 12和R 12’彼此獨立地是甲基。
22.   如實施方式1至21中任一項所述之方法,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含:α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-乙烯氧基羰基氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-乙烯氧基羰基胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷;不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;甲基丙烯酸縮水甘油酯與二-胺基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物;含吖內酯的乙烯類單體與二-羥基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物;或其組合。
23.   如實施方式1至22中任一項所述之方法,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含式 (H) 的乙烯類交聯劑 其中: d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數,前提係d2/d1係從約0.035至約0.15(較佳的是從約0.040至約0.12,甚至更較佳的是從約0.045至約0.10); X 01係O或NR hN,其中R hN係氫或C 1-C 10-烷基; R h0係氫或甲基; R h1和R h2彼此獨立地是取代或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團或二價基團-R h4-O-R h5-,其中R h4和R h5彼此獨立地是取代或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團; R h3係具有式 (H-a) 至 (H-e) 中的任一個的一價基團 k1係零或1;m1係2至4的整數;m2係1至5的整數;m3係3至6的整數;m4係2至5的整數; R h6係氫或甲基; R h7係具有 (m2+1) 化合價的C 2-C 6烴基; R h8係具有 (m4+1) 化合價的C 2-C 6烴基; R h9係乙基或羥基甲基; R h10係甲基或羥基甲基; R h11係羥基或甲氧基; X h1係硫連接基-S-或三級胺基連接基-NR h12-,其中R h12係C 1-C 1烷基、羥乙基、羥丙基、或2,3-二羥丙基;和 X h2係連接基 ,其中R h13係氫或C 1-C 10烷基。
24.   如實施方式1至23中任一項所述之方法,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含:(1) 乙烯類交聯劑,其包含一個唯一的聚矽氧烷鏈段和兩個選自由(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯氧基羰基氧基、乙烯氧基羰基胺基組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團;和/或 (2) 鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含至少兩個聚矽氧烷鏈段和在每對聚矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個選自由(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯氧基羰基氧基、乙烯氧基羰基胺基組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團。
25.   如實施方式1至24中任一項所述之方法,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-乙氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基-異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基-丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。
26.   如實施方式1至25中任一項所述之方法,其中所述至少一種光致變色化合物包括萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即,茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃、喹啉并哌喃、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、口奈㗁𠯤、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并㗁𠯤、螺㗁𠯤、口奈㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)苯并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)熒蒽并㗁𠯤、螺(吲哚啉)-喹㗁𠯤、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并㗁𠯤酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并㗁𠯤-吡咯并吡啶、螺口奈㗁𠯤-吡咯并吡啶、螺-氧雜吖庚因-苯并㗁𠯤、螺-氧雜吖庚因-口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并噻唑并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并吡咯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)喹唑啉并-㗁𠯤、螺(吲哚啉)-蒽并苯并㗁𠯤、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-口奈㗁𠯤、螺(異吲哚啉)苯并㗁𠯤、或其混合物。
27.   如實施方式26所述之方法,其中所述至少一種光致變色化合物係可聚合的(即,包含烯鍵式不飽和基團)。
28.   如實施方式27所述之方法,其中所述至少一種光致變色化合物係具有第一反應性官能基的反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體和具有第二反應性官能基的反應性光致變色化合物在不存在或存在偶合劑的情況下在偶合反應下的偶合反應產物,其中該第一反應性官能基選自由以下組成之群組:-COCl、-COBr、-COOH、-NHR N2、-NCO、-OH、-CHO、 ;其中該第二反應性官能基選自由以下組成之群組:-COOH、-NHR N2、-NCO、-OH、-SH、-CHO、 ,其中R 0係氫或甲基並且R N2係氫、直鏈或支鏈的C 1-C 15烷基、環己基、環戊基、取代或未取代的苯基、或取代的-或未取代的-苯基-C 1-C 6烷基。
29.   如實施方式27所述之方法,其中反應性(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基單體選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯醯基鹵化物(CH 2=CH─COX或CH 2=CCH 3─COX,X= Cl或Br)、(甲基)丙烯酸的N-羥基琥珀醯亞胺酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、異氰酸酯基-C 2-C 6烷基(甲基)丙烯酸酯、胺基-C 2-C 6烷基(甲基)丙烯醯胺、C 1-C 6烷基胺基-C 2-C 6烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸、C 2-C 4烷基丙烯酸(例如乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸)、N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、3-(丙烯醯氧基)丙酸、(甲基)丙烯酸C 2-C 6羥烷基酯、C 2-C 6羥烷基(甲基)丙烯醯胺、含吖內酯的乙烯類單體(例如2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4-甲基-4-乙基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-丁基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-二丁基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-十二烷基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-二苯基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-五亞甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4,4-四亞甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-二乙基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4-甲基-4-壬基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-苯基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-異丙烯基-4-甲基-4-苄基-1,3-㗁唑啉-5-酮、2-乙烯基-4,4-五亞甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮、和2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-6-酮,其中2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮(VDMO)和2-異丙烯基-4,4-二甲基-1,3-㗁唑啉-5-酮(IPDMO)作為較佳的含吖內酯的乙烯類單體)、(甲基)丙烯酸吖環丙烷基C 1-C 12烷基酯(例如(甲基)丙烯酸2-(1-吖環丙烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(1-吖環丙烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸4-(1-吖環丙烷基)丁酯、(甲基)丙烯酸6-(1-吖環丙烷基)己酯、或(甲基)丙烯酸8-(1-吖環丙烷基)辛酯)、丙烯醛、甲基丙烯醛、巴豆醛、及其組合。
30.   如實施方式28或29所述之方法,其中該反應性光致變色化合物包含3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基-乙基)羧基-13-丙基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-10,11-二甲氧基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧甲基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并-[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-苯基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,7,10,11-四甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-11-(4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3':3,4]萘并[1.2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)-羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3':3,4]萘并[1.2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11,13-三甲基-13-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)-乙氧基)-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二苯基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(2-側氧基-2-乙氧基乙基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-丁基-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二乙基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二丙基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-羥基苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13-甲氧羰基-13-甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二苯基-6,7-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二苯基-6,7,10,11-四甲氧基-13-乙基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并 [1,2-b]哌喃;6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-丁基-2H,13H-茚并[1’,2’:4,3] 萘并[1,2-b]哌喃;6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-13-甲基-2H,13H-茚并[1’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃;6,7-二甲氧基-2,2-二苯基-13-羥基-2H,13H-茚并[1’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-烯丙基氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-7-甲氧基-11-苯基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(哌𠯤-1-基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3:4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯甲醯胺基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3:4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-乙烯基-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3:4]萘并-[1,2-b]哌喃;3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(甲酸)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3:4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-氟苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1.2-b]哌喃;3-(4-氟苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基-乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1.2-b]哌喃;3-(4-羥基乙氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-11-(4-(N,N-二甲基胺基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4-二甲氧基苯基)-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-甲氧基苯基)-13-羥基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,7,10,11-四甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并 [2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-甲基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6-甲氧基-7-𠰌啉代-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基乙氧基乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6,11-二甲氧基-13-甲基-13-甲基-13-羥基乙氧基-乙氧基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-𠰌啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-𠰌啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-乙基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-𠰌啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-羥基-13-丁基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-𠰌啉代苯基)-3-苯基-6,7-二甲氧基-13-側氧基-3H,13H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-羥基乙氧基苯基)-6-甲氧基-7-𠰌啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并-[2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-苯基)-6-甲氧基-7-𠰌啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-羥基苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[I,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-羥基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]-萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基-苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[I,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(4-(2-羥乙基)哌𠯤-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)-羧基乙基)哌𠯤-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并-[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-哌𠯤基-13,13-二甲基-3H,13H-茚[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’’: 3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基) 羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’’: 3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并-[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)-羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌𠯤-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-羥基-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基-哌𠯤-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(2-羥基-2-甲基-3-丁炔-4-基)-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-羥基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并-[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基-乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3.4]-萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基-哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1.2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)-羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1.2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6-甲氧基-7-哌𠯤基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1.2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(4-苯基哌𠯤基)-苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3':3,4]萘并[1.2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(4-苯基哌𠯤基)苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3':3,4] 萘并[1.2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-哌𠯤基苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并-[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-哌𠯤基苯基)-6-甲氧基-7-哌啶基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-(3-甲基哌𠯤-1-基)苯基)-6-甲氧基-7-(十氫異喹啉-2-基)-11-三級丁基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-𠰌啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并-[2’,3’:7,8]茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2’’,3’’: 6’,7’]茚并-[3’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃;3-苯基-3-(4-𠰌啉代苯基)-16-(乙氧基羰基)-甲基-16-羥基-3,16-二氫苯并呋喃并[2’’,3’’: 6’,7’]茚并[3’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-(乙氧基羰基)甲基-16-羥基-3,16-二氫-苯并呋喃并[2’,3’:7,8]茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2’,3’:7,8]茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16H-苯并呋喃并[2’’,3’’: 6,7]茚并[3’,2’:4,3]萘并-[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-16-羥基-16-乙基-16H-苯并呋喃并[2’’,3’’: 6,7]-茚并[3’,2’:4,3]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6,11-二氟-13-羥基-13-(1-側氧基-甲氧基丙-2-基)-1H-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃,或其混合物。
31.   如實施方式28或29所述之方法,其中該反應性光致變色化合物係2,2-二(4-氟苯基)-5-羥基羰基-6-苯基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-乙烯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基乙氧基羰基-6-甲基-8-羥基羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-苯基-9-(2-羥基乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基-羰基-6-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-二苯基羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-羥基乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基)-乙氧基羰基)-6-苯基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-苯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-羥甲基-6-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(3-胺基苯基)-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基-呋喃并-[3’,4’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;2,2-雙(4-甲氧基苯基)-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-13-羥基-13-甲基-茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-二(4-甲氧基苯基)-9-甲氧基羰基-8-(2-羥基乙氧基)乙氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-5-羥基羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-5-羥基羰基-8,9-二甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-5-羥基-6-𠰌啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-5-羥基-6-甲氧羰基-9-甲氧基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-5-羥基-6-𠰌啉代羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-5-羥甲基-6-(3-二甲基胺基丙基)甲基胺基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基-2,5,7-三氫-7-亞甲基-5-側氧基呋喃并-[3’,4’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;2,2-螺金剛烷烯-5-苯硫基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-二苯基)-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2-螺-金剛烷烯-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃; 3,3-二苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃;2,2,5-三苯基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基)乙氧基)羰基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2,2,6-三苯基-5-(2-(2-(2-環氧乙烷-2-基甲氧基)乙氧基)乙氧基)-乙氧基羰基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-𠰌啉代苯基)-5-羥基-6-乙氧羰基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2-(4-甲氧基苯基)-2-三級丁基-5-甲氧基-羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-乙氧基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-甲基-9-甲氧基-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;2-(4-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-(2-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)乙氧基)-[2H]-萘并[1,2-b]哌喃;3-(4-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)乙氧基苯基)-3-苯基-9-甲氧基羰基-8-甲氧基-[3H]-萘并[1,2-b]哌喃;2-(4-𠰌啉代苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2-(9-乙基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2-(9-苯基咔唑-2-基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;2-(4-二甲基胺基苯基)-2-苯基-5-甲氧基羰基-6-羥基-2H-萘并[1,2-b]哌喃;3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-丙氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃;3-(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃;3-(2,4-二甲氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基-8-羥基-9-甲氧羰基-3H-萘并[2,1-b]哌喃;3-(2,4,6-三氟苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基-1-萘基)-8-乙醯基-9-羰氧基-3H-萘并[2,1-b]哌喃;3-(4-甲氧基苯基)-3-(2-甲基-2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-6-甲氧基-12-羥甲基-11-苯基-3H-菲并[1,2-b]哌喃;5,5-雙(4-甲氧基苯基)-8-羥甲基-5H-熒蒽并[3,2-b]哌喃;或其混合物。
32.   如實施方式28或29所述之方法,其中該反應性光致變色化合物係1-羥乙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1-羥丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1-胺基乙基-3,3-二甲基-5-氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1-羥乙基-3,3-二甲基-8’-甲氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1-(p-乙烯基苯基)-3,3-二甲基-5,6-二氯螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1,3,3-三甲基-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1,3,3-三甲基-9’-胺基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1,3,3-三甲基-5-氯-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1-苄基-3,3-二甲基-9’-乙烯基苯甲醯氧基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1-苄基-3,3-二甲基-5’-羥甲基哌啶基螺-萘并㗁𠯤;1,3,3-三甲基-9’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并-[2,1-b][1,4]苯并㗁𠯤];5-羥基-6’-氰基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];5-羥基-6’-苯基磺醯基-1,3,3-三甲基-螺-[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];5’甲醯基-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1,3-二氫-6’-哌𠯤基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1,3-二氫-6’-(4-羥乙基)哌𠯤基-1,3,3-三甲基螺[2H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1,3-二氫-9’-羥基-1,3,3-三甲基螺92H吲哚-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1,3,3,4,5-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1,3,3,5,6-五甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1-丙基-3,3,4,5-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1-丙基-3,3,5,6-四甲基-9’-甲氧基羰基-8’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1-甲氧基乙基-3,3-二甲基-9’-烯丙基氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]㗁𠯤;1-烯丙基-3,3-螺環己基-9’-苄基氧基羰基-8’-氯乙醯氧基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4]㗁𠯤;5-胺基-1,3,3-三甲基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[3,4-f][1,4]苯并㗁𠯤;6-羥基-1’,3’,3’,4’,5’-五甲基螺[2H-1,4-苯并㗁𠯤-2,2’-吲哚啉];6-羥基-1’,3’,3’,5’,6’-五甲基螺[2H-1,4-苯并㗁𠯤-2,2’-吲哚啉];5,7-二甲氧基-1’-羥基-羰基乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并㗁𠯤-2,2’-吲哚啉];7-甲氧基-1’-羥基-乙基-3’,3’-二甲基螺[2H-1,4-苯并㗁𠯤-2,2’-吲哚啉];9’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-㗁𠯤];5-氯-9’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-㗁𠯤];8’-羥基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-㗁𠯤];8’-羥基-5-甲氧基-1-甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-㗁𠯤];8’-羥基-1,4,5-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-㗁𠯤];9’-羥基-1-異丙基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-㗁𠯤];9’-羥基-1-十六烷基-螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-㗁𠯤];9’-羥基-1-十八烷基螺[吲哚啉-2,3’-(3H)-萘并(2,1-b)-1,4-㗁𠯤];1,1’’-(1,5-伸戊基)雙[3,3-二甲基]-9’-羥基-螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1,1’’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]雙[3,3-二甲基]-5’-羥甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1,1’’-(1,4-伸丁基)雙[5,6-二氯-3,3-二甲基]-8’-羥基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1,3,3-三甲基-9’-羥基哌啶基螺萘并㗁𠯤;3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺-[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];3-羧基乙基-1,1-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并㗁𠯤];1-羧基乙基-3,3-二甲基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并㗁𠯤];1,1-二甲基-3-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[e]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并㗁𠯤];3,3-二甲基-1-羥乙基-9’-甲氧基螺[苯并[g]-吲哚啉-2,3’-[3H]-吡啶并[2,1-b][1,4]苯并㗁𠯤];5-胺基-5’-(2-苯并噻唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];5-胺基-5’-(5’-(2-羥基苯基)-2-㗁二唑基)-1-異丙基-3,3-二甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];5-胺基-5’-(5’-苯基-2-㗁二唑基)-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3’-[3H]-萘并[2,1-b][1,4]㗁𠯤];或其混合物。
33.   如實施方式28或29所述之方法,其中該反應性光致變色化合物係3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-(2-羥基羰基乙基)羧基乙氧基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;3,3-雙(4-甲氧基苯基)-6,11-二甲基-13-羥基-13-苯基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]哌喃;或其混合物。
34.   如實施方式1至33中任一項所述之方法,其中所述至少一種熱自由基引發劑係含偶氮基的自由基引發劑。
35.   如實施方式1至34中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約15%至約55%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體。
36.   如實施方式1至34中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約20%至約50%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體。
37.   如實施方式1至34中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約20%至約45%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體。
38.   如實施方式1至34中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約20%至約40%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體。
39.   如實施方式1至38中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約5%至約50%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。
40.   如實施方式1至38中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約5%至約45%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。
41.   如實施方式1至38中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約10%至約40%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。
42.   如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約5%至約50%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
43.   如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約10%至約45%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
44.   如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含按重量計從約10%至約40%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
45.   如實施方式1至44中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.05%至約2.0%的所述至少一種熱自由基引發劑。
46.   如實施方式1至44中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.1%至約1.75%的所述至少一種熱自由基引發劑。
47.   如實施方式1至44中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.15%至約1.5%的所述至少一種熱自由基引發劑。
48.   如實施方式1至44中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從約0.2%至約1.25%的所述至少一種熱自由基引發劑。
49.   如實施方式1至45中任一項所述之方法,其中該有機溶劑具有高於該第二固化溫度但低於110°C的沸點。
50.   如實施方式1至49中任一項所述之方法,其中該有機溶劑係1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、或其組合。
51.   如實施方式1至50中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含至少一種UV-吸收性乙烯類單體和/或至少一種UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。
52.   如實施方式51所述之方法,其中該可聚合組成物包含2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(Norbloc)。
53.   如實施方式1至52中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物進一步包含按重量計約10%或更少的選自由以下組成之群組的附加可聚合組分:一種或多種第二親水性乙烯類單體(即,除了親水性(甲基)丙烯醯胺基單體之外的親水性乙烯類單體)、一種或多種第二含矽氧烷的乙烯類單體(即,除了含矽氧烷的丙烯醯胺基單體之外的含矽氧烷的乙烯類單體)、一種或多種疏水性乙烯類單體、一種或多種非矽酮乙烯類交聯劑、及其組合。
54.   如實施方式53所述之方法,其中該可聚合組成物進一步包含至少一種第二親水性乙烯類單體,其包含: (1) 選自由以下組成之群組的含羥基的(甲基)丙烯醯氧基單體:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、以及其組合; (2) 選自由以下組成之群組的含羧基的(甲基)丙烯醯氧基單體:(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、以及其組合; (3) 選自由以下組成之群組的含胺基的(甲基)丙烯醯氧基單體:(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合; (4) 選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物; (5) 選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合; (6) 具有C 1-C 4烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的(甲基)丙烯醯氧基單體:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C 1-C 4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、以及其組合; (7) 選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合; (8) 選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合; (9) 選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基-胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基-銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基-銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基-銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基-胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合; (10) 烯丙醇; (11) N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯; (12) N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL); (13) N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸;或 (14) 其組合。
55.   如實施方式53或54所述之方法,其中該可聚合組成物進一步包含至少一種第二含矽氧烷的乙烯類單體,該第二含矽氧烷的乙烯類單體包括至少一種式 (M1) 或 (M2) 的含矽氧烷的乙烯類單體: 其中:a M1係零或1;R M0係H或甲基;X M0係O或NR M1;L M1係C 2-C 8伸烷基二價基團或二價基團 、或 ;L M1’係具有零個或一個羥基的C 2-C 8伸烷基二價基團;L M1’’係具有零個或一個羥基的C 3-C 8伸烷基二價基團;X M1係O、NR M1、NHCOO、OCONH、CONR M1、或NR M1CO;R M1係H或具有0至2個羥基的C 1-C 4烷基;R t1和R t2彼此獨立地是C 1-C 6烷基;X M1’係O或NR 1;v1係1至30的整數;v2係0至30的整數;n1係3至40的整數;並且r1係2或3的整數。
56.   如實施方式53至55中任一項所述之可聚合組成物,其中該可聚合組成物進一步包含至少一種第二含矽氧烷的乙烯類單體,該第二含矽氧烷的乙烯類單體包括三(三甲基矽基氧基)矽基丙基(甲基)丙烯酸酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)丙基氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫代)-丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、或其組合。
57.   如實施方式53至56中任一項所述之可聚合組成物,其中該可聚合組成物進一步包含至少一種選自由以下組成的組的非矽酮乙烯類交聯劑:乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌𠯤二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-(甲基)丙烯醯胺、以及其組合。
58.   如實施方式1至57中任一項所述之方法,其中使該可聚合組成物脫氣以使該可聚合組成物中O 2的濃度最小化。
59.   如實施方式1至58中任一項所述之方法,其中在該烘箱中該以熱的方式固化的步驟在N 2或Ar氣氛下進行,其中藉由使N 2或Ar以第一流速流過該烘箱維持該烘箱中的N 2或Ar環境。
60.   如實施方式59所述之方法,其中該有機溶劑具有低於105°C的沸點,其中該方法在步驟 (3) 與 (4) 之間進一步包括以下步驟:將烘箱溫度升高至約110°C或更高的固化後溫度,同時將氮氣藉由該烘箱的流速增加至為該第一流速的至少約2.0倍的第二流速;以及將該未加工的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱內在該固化後溫度下在以該第二流速流過該烘箱的氮氣下加熱至少約30分鐘。
61.   如實施方式60所述之方法,其中該固化後溫度係至少約115°C。
62.   如實施方式60所述之方法,其中該固化後溫度係至少約120°C。
63.   如實施方式60至62中任一項所述之方法,其中該第二流速係該第一流速的至少約3.0倍。
64.   如實施方式60至62中任一項所述之方法,其中該第二流速係該第一流速的至少約4.0倍。
65.   如實施方式60至64中任一項所述之方法,其中將該未加工的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱中在該固化後溫度下加熱至少約60分鐘。
66.   如實施方式60至64中任一項所述之方法,其中將該未加工的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱中在該固化後溫度下加熱至少約90分鐘。
67.   如實施方式60至64中任一項所述之方法,其中將該未加工的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱中在該固化後溫度下加熱至少約120分鐘。
68.   一種光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片,其根據如實施方式1至67中任一項所述之方法獲得。
69.   如實施方式60所述之光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片,其具有:至少約40巴勒(較佳的是至少約60巴勒、更較佳的是至少約80巴勒)的透氧係數(在約35ºC下);約2.0 MPa或更小(較佳的是約1.5 MPa或更小、更較佳的是約1.2或更小、甚至更較佳的是從約0.4 MPa至約1.0 MPa)的彈性模量(在從22ºC至28ºC的溫度下);和/或當完全水合時從約15%至約70%(較佳的是按重量計從約20%至約50%)的含水量(在從22ºC至28ºC的溫度下)。
上述揭露內容應使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對本文中描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點,建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。
實例 1
透氧係數測量
除非指定,否則根據ISO 18369-4中描述的程序,確定鏡片和鏡片材料的氧透過率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧係數(Dk i或Dk c)。
平衡含水量
如下測量接觸鏡片的平衡含水量(EWC)。
在室溫下測定在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中存在的水量(表示為重量百分比)。在以織物吸乾鏡片之後,快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100ºC ± 2ºC的實驗室烘箱中,乾燥16-18小時。從該烘箱中移出盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中取出單個盤並去除鋁箔。在分析天平上稱量盤加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。
彈性模量
使用MTS insight儀器測定接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS(磷酸鹽緩衝鹽水)中,其中溫度控制在21ºC ± 2ºC。典型地,將5 N荷載感測器用於測試。將恒力和速度應用於樣本,直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值,其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。
透射率
將接觸鏡片手動地放置在特別製造的樣本固持器或類似物中,該樣本固持器或類似物可以保持鏡片的形狀,就像放置在眼睛上時一樣。然後將此固持器浸沒到含有磷酸鹽緩衝鹽水(PBS,pH約7.0–7.4)的1 cm路徑長度的石英池中作為參考。UV/可見光分光光度計,例如,具有LabSphere DRA-CA-302分束器或類似物的Varian Cary 3E UV-可見光分光光度計,可以在此測量中使用。在250-800 nm的波長範圍處收集百分比透射光譜,其中以0.5 nm間隔收集%T值。將此數據轉換到Excel電子數據工作表上並用於確定鏡片是否符合1級UV吸光度。
化學品
CE-PDMS表示聚矽氧烷乙烯類交聯劑(Mw = 10.1 K,由H 1NMR波譜法確定),其具有經由兩個聚二甲基矽氧烷(PDMS)鏈段之間的二烏拉坦鍵和各自位於一個末端甲基丙烯酸酯基團與一個PDMS鏈段之間的兩個烏拉坦鍵連接的三個PDMS鏈段,並且是根據類似於美國專利案號9315669的實例2中所描述方法之方法製備的;TRIS-Am表示N-[三(三甲基矽烷氧基)-矽基丙基]丙烯醯胺;DMA表示N,N-二甲基丙烯醯胺;Vazo-64表示2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙醯基腈;Norbloc係2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(來自奧德里奇公司(Aldrich));PrOH表示正丙醇。
實例 2
製備鏡片配製物
製備鏡片配製物,使其具有以下組分:  10重量份的PrOH;32重量份的DMA;1.5重量份的Norbloc;28重量份的TRIS-Am;40重量份的CE-PDMS(Mw= 10.1K道耳頓);0.5重量份的Vazo-64;0.8重量份的來自維曼公司(Vivimed)的第一可聚合萘并哌喃光致變色染料(呈活化狀態的藍色)(定名為「NPD-藍色」);1.2重量份的來自維曼公司(Vivimed)的第二可聚合萘并哌喃光致變色染料(呈活化狀態的綠色)(定名為「NPD-綠色」)。將所有組分添加進乾淨的瓶中,用攪拌棒在室溫下以600 rpm混合30分鐘。在所有固體溶解之後,用玻璃微過濾器(2.7 μm GMF過濾器)過濾配製物。
鏡片製造
鏡片由以上所製備的鏡片配製物藉由鑄塑模製製備。在室溫下用氮氣吹掃鏡片配製物持續30至35分鐘。將N 2吹掃過的鏡片配製物引入聚丙烯模具內並且在烘箱中在以下固化特徵曲線(profile)下以熱的方式固化:以約7ºC/分鐘的斜坡速率從室溫緩變至55ºC;在55ºC下保持約30分鐘;以約7°C/分鐘的斜坡速率從55°C緩變至80°C;在80°C下保持持續約30分鐘;以約7ºC/分鐘的斜坡速率從80ºC緩變至100ºC;並且在100ºC下保持約30分鐘。
脫模之後,將鑄塑模製的SiHy接觸鏡片用PrOH萃取180分鐘,並且然後在PB(含有約0.077 wt.% NaH 2PO 4·H 2O和約0.31 wt.% Na 2HPO 4·2H 2O的磷酸鹽緩衝液)中漂洗1小時。
圖1示出了以上所製備的光致變色SiHy接觸鏡片的活化和褪色(去活化)動力學(在550 nm下監測的透射率)。
圖2示出了以上所製備的光致變色SiHy接觸鏡片在活化(「開」)和去活化(「關」)狀態下的透射光譜。
實例 3
製備鏡片配製物
製備鏡片配製物,使其具有以下組分:  5重量份的PrOH;33重量份的DMA;34重量份的TRIS-Am;34重量份的CE-PDMS(Mw= 10.1K道耳頓);0.5重量份的Vazo-64;0.8重量份的來自維曼公司(Vivimed)的第一可聚合萘并哌喃光致變色染料(呈活化狀態的藍色)(定名為「NPD-藍色」);1.2重量份的來自維曼公司(Vivimed)的第二可聚合萘并哌喃光致變色染料(呈活化狀態的綠色)(定名為「NPD-綠色」)。將所有組分添加進乾淨的瓶中,用攪拌棒在室溫下以600 rpm混合30分鐘。在所有固體溶解之後,用玻璃微過濾器(2.7 μm GMF過濾器)過濾配製物。
鏡片製造
鏡片由所製備的鏡片配製物藉由鑄塑模製製備。在室溫下用氮氣吹掃鏡片配製物30分鐘。將N 2吹掃過的鏡片配製物引入聚丙烯模具內並且在烘箱中在表1中所示出的三種固化特徵曲線之一下以熱的方式固化。
脫模之後,將鑄塑模製的SiHy接觸鏡片用PrOH萃取180分鐘,並且然後在PB(含有約0.077 wt.% NaH 2PO 4·H 2O和約0.31 wt.% Na 2HPO 4·2H 2O的磷酸鹽緩衝液)中漂洗1小時。所獲得的光致變色SiHy接觸鏡片的計量藉由使用計量裝置(J&L Metrology)確定。表1中還報告了計量數據。還確定了光致變色SiHy接觸鏡片的鏡片特性,包括彈性模量(E’)、斷裂伸長率(%EtB)、平衡含水量(EWC)、以及透氧係數(Dk),並報告在表1中。
Figure 110140017-A0305-02-0070-1
Figure 110140017-A0305-02-0071-1
* BC-基礎曲線,其係光致變色SiHy接觸鏡片的後曲率。
根據實例1中所描述的程序確定根據固化特徵曲線I至III所獲得的光致變色SiHy接觸鏡片的鏡片特性並報告在表1中。結果示出,與根據固化特徵曲線III所獲得的那些相比,根據固化特徵曲線I和II所獲得的光致變色SiHy接觸鏡片可以具有更高的透氧係數、更高的斷裂伸長率、相似的鏡片直徑、相似的BC和EWC。
當根據三種不同固化特徵曲線獲得的三組鏡片還在其「開」和「關」狀態下藉由UV-Vis測試%阻擋時,未觀察到顯著差異。
將上文中已引用的所有出版物和專利特此藉由引用以其整體併入。
1:活化之光致變色SiHy接觸鏡片
2:去活化之光致變色SiHy接觸鏡片
[圖1]示出光致變色SiHy接觸鏡片的室溫下的動力學研究(在550 nm處的吸收):曲線1 - 活化;以及曲線2 - 褪色(去活化)。
[圖2]示出光致變色SiHy接觸鏡片在「開」(活化)狀態 - 曲線1和「關」(去活化)狀態 - 曲線2下的UV-Vis透射光譜。

Claims (19)

  1. 一種用於生產光致變色接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 提供用於製造接觸鏡片的模具,其中該模具具有第一半模和第二半模,該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面,該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面,其中所述第一半模和第二半模被配置成接納彼此,使得在所述第一模製表面與第二模製表面之間形成型腔; (2) 將可聚合組成物引入所述型腔中,其中該可聚合組成物包含 (a) 至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體, (b) 至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體, (c) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的所有烯鍵式不飽和基團係(甲基)丙烯醯胺基、(甲基)丙烯醯氧基、乙烯氧基羰基-胺基、乙烯氧基羰基氧基、或其組合, (d) 至少一種光致變色化合物, (e) 至少一種熱自由基引發劑,其具有從50°C至90°C的10小時半衰期溫度(定名為T 10hλ),和 (f) 相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從4%至20%的有機溶劑, 其中組分 (a) 至 (c) 的量之和係相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量的按重量計至少90%; (3) 在烘箱中使該鏡片模具中的該可聚合組成物以熱的方式固化以形成未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質,其中該以熱的方式固化的步驟包括 (a) 將從(T 10hλ- 20)°C至T 10hλ°C的第一固化溫度維持第一固化時間, (b) 將從(T 10hλ+ 10)°C至(T 10hλ+ 35)°C的第二固化溫度維持第二固化時間,和 (c) 視需要將100°C的第三固化溫度維持第三固化時間;和 (4) 使該未加工的光致變色矽酮水凝膠鏡片先質經受一種或多種選自由以下組成之群組的模製後過程以形成光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片:萃取、表面處理、水合、包裝、滅菌、及其組合。
  2. 如請求項1所述之方法,其中所述至少一種光致變色化合物包括萘并哌喃、茚并稠合萘并哌喃(即,茚并-萘并哌喃)、雜環稠合萘并哌喃、苯并哌喃、菲并哌喃、喹哌喃、喹啉并哌喃、熒蒽并哌喃、蒽稠合哌喃、并四苯稠合哌喃、螺(苯并吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)萘并哌喃、螺(吲哚啉)苯并哌喃、螺(吲哚啉)喹哌喃、螺(吲哚啉)哌喃、口奈㗁𠯤、螺苯并哌喃、螺苯并噻喃、萘并萘二酮、苯并㗁𠯤、螺㗁𠯤、口奈㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)吡啶并-苯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)苯并㗁𠯤、螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)熒蒽并㗁𠯤、螺(吲哚啉)-喹㗁𠯤、螺哌啶-萘并哌喃、螺(吲哚啉)哌喃并苯并㗁𠯤酮、苯并螺哌喃、萘并螺哌喃、螺苯并㗁𠯤-吡咯并吡啶、螺口奈㗁𠯤-吡咯并吡啶、螺-氧雜吖庚因-苯并㗁𠯤、螺-氧雜吖庚因-口奈㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并噻唑并㗁𠯤、螺(吲哚啉)苯并吡咯并㗁𠯤、螺(吲哚啉)喹唑啉并-㗁𠯤、螺(吲哚啉)-蒽并苯并㗁𠯤、苯并呋喃并苯并哌喃、苯并噻吩并苯并哌喃、萘并呋喃并苯并哌喃、苯并哌喃并稠合萘并哌喃、螺(異吲哚啉)-口奈㗁𠯤、螺(異吲哚啉)苯并㗁𠯤、或其混合物。
  3. 如請求項2所述之方法,其中,所述至少一種光致變色化合物係可聚合的。
  4. 如請求項3所述之方法,其中,所述至少一種熱自由基引發劑係含偶氮基的自由基引發劑。
  5. 如請求項1所述之方法,其中,所述至少一種熱自由基引發劑係含偶氮基的自由基引發劑。
  6. 如請求項2所述之方法,其中,所述至少一種熱自由基引發劑係含偶氮基的自由基引發劑。
  7. 如請求項1所述之方法,其中,相對於該可聚合組成物的總重量,該可聚合組成物包含:按重量計從15%至55%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體;按重量計從5%至50%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體;按重量計從5%至50%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑;按重量計從0.05%至2.0%的所述至少一種熱自由基引發劑;或其組合。
  8. 如請求項3所述之方法,其中,相對於該可聚合組成物的總重量,該可聚合組成物包含:按重量計從15%至55%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體;按重量計從5%至50%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體;按重量計從5%至50%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑;按重量計從0.05%至2.0%的所述至少一種熱自由基引發劑;或其組合。
  9. 如請求項6所述之方法,其中,相對於該可聚合組成物的總重量,該可聚合組成物包含:按重量計從15%至55%的所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體;按重量計從5%至50%的所述至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體;按重量計從5%至50%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑;按重量計從0.05%至2.0%的所述至少一種熱自由基引發劑;或其組合。
  10. 如請求項1至9中任一項所述之方法,其中,該以熱的方式固化的步驟包括 (c) 將100°C的第三固化溫度維持第三固化時間。
  11. 如請求項1至9中任一項所述之方法,其中,該有機溶劑具有高於該第二固化溫度但低於110°C的沸點。
  12. 如請求項11所述之方法,其中,該有機溶劑係1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、或其組合。
  13. 如請求項1至9中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含至少一種UV-吸收性乙烯類單體和/或至少一種UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。
  14. 如請求項13所述之方法,其中,該可聚合組成物包含2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(Norbloc)。
  15. 如請求項1至9中任一項所述之方法,其中,使該可聚合組成物脫氣以使該可聚合組成物中O 2的濃度最小化。
  16. 如請求項1至9中任一項所述之方法,其中,在該烘箱中該以熱的方式固化的步驟在N 2或Ar氣氛下進行,其中藉由使N 2或Ar以第一流速流過該烘箱維持該烘箱中的N 2或Ar環境。
  17. 如請求項16所述之方法,其中,該有機溶劑具有低於105°C的沸點,其中該方法在步驟 (3) 與 (4) 之間進一步包括以下步驟:將烘箱溫度升高至110°C或更高的固化後溫度,同時將氮氣藉由該烘箱的流速增加至為該第一流速的至少2.0倍的第二流速;以及將該未加工的光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱內在該固化後溫度下在以該第二流速流過該烘箱的氮氣下加熱至少30分鐘。
  18. 一種光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片,其根據如請求項1至9中任一項所述之方法獲得。
  19. 如請求項18所述之光致變色矽酮水凝膠接觸鏡片,其具有:在35ºC下至少40巴勒的透氧係數;在從22ºC至28ºC的溫度下2.0 MPa或更低的彈性模量;和/或當完全水合時,從15%至70%的水含量。
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