JPH03227986A - オキシラン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、新規なオキシラン誘導体及びそれを有効成分
とする除草剤に関する。

「従来の技術及び発明か解決しようとする課題］雑草防
除作業の省力化や農園芸作物の生産性向」二にとって除
草剤は極めて重要な薬剤であり、そのため長年にわたっ
て除草剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様な
薬剤が実用化されている。しかし、今日においてもさら
に卓越した除草特性を有する新規薬剤、特に栽培作物に
薬害を及ぼすことがなく、対象雑草のみを選択的、かつ
低薬量で防除しうる薬剤の開発が望まれている。

他方、水田には水稲と共に種々の雑草、例えばノビエな
との一早生イネ科雑草、タマガヤツリなどの一早生カヤ
ツリグサ科雑草、コナギ、キカシグサなどの一早生広葉
雑草、ウリカワ、ヒルムシ口　へラオモダカ　ホタルイ
、マツバイ、ミズガヤツリ、クログワイ、オモダカ、セ
リなどの多年生雑草が生育することが知られており、こ
れらの雑草を水稲に薬害を与えずに、しかも環境汚染の
問題から少量の散布で効率よく除草することが稲作にと
って極めて重要である。特に、ノビエはイネ科雑草であ
るため、ノビエに対して除草活性を有する薬剤は水稲に
薬害を与えやすいことから、ノビエに対して高い除草活
性を有し、かつ水稲とノビエとの居間選択性に優れた薬
剤の開発が重要な課題となっている。

除草活性を有するオキシラン誘導体としては、例えば式
　　　　　　　　。

ハ て表される化合物（米国特許第４，０１３，７７２号明
細書および同第４，０１８，８０１号明細書）や、式で
表される化合物［一般名：トリデイファン（ｔｒｉｄｉ
ｐｈａｎｅ）、ダウケミカル社商品名タンデム：（Ｔａ
ｎｄｅｍ）　］　　（］公明昭５３−３７４０９号公報
が知られている。

しかしながら、前記式（１）で表される化合物は、イネ
科雑草、例えばビッグウィード、クラブグラス、ジョン
ソングラス、ワイルドオート、イエローフオフステイル
などに対して発芽前処理で有効であるが、除草活性が低
く、しかも水利用としての具体的な使用例は示されてい
ない。一方、前記式（ＩＩ）で表される化合物は、イネ
科雑草防除用除草剤としてトウモロコシ畑用にすでに実
用化されているが、水稲用除草剤として用いた場合、選
択性に劣るため水稲に薬害を与えるおそれがある。

本発明の目的は、水田雑草に対して優れた除草活性を有
すると共に、低薬量で該水田雑草な効率よく除去しうる
上、水稲に対する薬害を極めて低く抑えることのてきる
新規な化合物及びこのものを有効成分として含有する除
草剤を提供することである。

「課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記オキシラン誘導体がイネ科植物に対
して除草活性を有することに着目し、ノビエなどのイネ
科−早生雑草をはじめ、他の水田雑草に対しても優れた
除草活性と選択性を有するオキシラン誘導体について鋭
意研究を重ねた結果、特定の含窒素アリルオキシフェニ
ル骨格を有する新規なオキシラン誘導体が、ノビエ、タ
マガヤツリ、ミズガヤツリ、−早生広葉雑草などに対し
て優れた除草活性を有すると共に、高い選択性を有し、
特に水稲とノビエとの居間選択性に優れ、低薬量で該水
田雑草を効率よく除去しうる上、水稲に対して薬害をほ
とんど与えないことを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成したのである。

すなわち、本発明は一般式 数１〜４のアルキル基あるいは炭素数１〜４のハロアル
キル基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。

なお、ｎが複数のときは各×１は同一であっても互いに
異なフていてもよい。ＹｌおよびＹ２は塩素原子または
臭素原子を示し、ＹｌおよびＹ２は同一であっても互い
に異なっていてもよい。Ｙ３は水素原子。

フッ素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基ある
いは炭素数１〜４のハロアルキル基を示す。）で表され
るオキシラン誘導体、及び該オキシラン誘導体を有効成
分として含有する除草剤を提供するものである。

前記−数式（ｍ　）で表される化合物は新規な化合物で
ある。

数１〜４のアルキル基あるいは炭素数１〜４のハロアル
キル基を示し、ｎはＯ〜４の整数を示す。

なお、ｎが複数のときは各×１は同一であっても互いに
異なっていてもよい。ＹｌおよびＹ２は塩素原子または
臭素原子を示し、ｙｌおよびＹ２は同一てあっても互い
に異なっていてもよい。Ｙ３は水素原子。

フッ素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基ある
いは炭素数１〜４のハロアルキル基を示す。

本発明のオキシラン誘導体の代表例としては、２−　［
３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ）フェニ
ル］　−２−（２，２，２−トリブロモエチル）オキシ
ラン（化合物Ｎｏ、１　）　、　２−　［３−（６−フ
ルオロピリジン−２−イルオキシ）フェニルコ−２−（
２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル）オキシラ
ン（化合物Ｎｏ、２）　、　２−　［３−（６−フルオ
ロピリジン−２−イルオキシ）フェニル］　−２−（２
−ブロモ−２−クロロ−２−フルオロエチル）オキシラ
ン（化合物Ｎｏ、３）。

２−　［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ
）フェニル］−２−（２，２−ジクロロエチル）オキシ
ラン（化合物Ｎｏ、４）　、　２−　［３（５−トリフ
ルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−
２−（２，２−ジクロロエチル）オキシラン（化合物Ｎ
ｏ、５）　、　２−　［３−（６−フルオロピリジン−
２−イルオキシ）フェニル］−２−（２−ブロモ−２−
クロロエチル）オキシラン（化合物Ｎｏ、６）　、　　
２−　［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ
）フェニルコ−２−（２，２−ジブロモエチル）オキシ
ラン（化合物Ｎｏ、７）　、　　２−　［３−（６−フ
ルオロピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−２−（
２，２−ジクロロプロピル）オキシラン（化合物Ｎ。

８）、２−　［３−（６−クロロピリジン−２−イルオ
キシ）フェニル］−２−（２，２〜ジクロロプロピル）
オキシラン（化合物Ｎｏ、９）　、　２−　［３−（５
−クロロピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−２−
（２，２−ジクロロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ
、１０）　、　　２−　［３−（５−メチルビリジン−
２−イルオキシ）フェニル］−２−（２，２−ジクロロ
プロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、１１）　、　　２
−　［３−（６−トリフルオロメチルピリジン−２−イ
ルオキシ）フェニル］−２−（２，２−ジクロロプロピ
ル）オキシラン（化合物Ｎｏ、１２）　、　　２−　［
３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキ
シ）フェニル］　−２−（２，２−ジクロロエチル）オ
キシラン（化合物Ｎｏ、１３）　、　　２−　［３−（
６−フルオロピラジン−２−イルオキシ）フェニル］−
２−（２，２−ジクロロプロピル）オキシラン（化合物
Ｎｏ、１４）２−［３−（６−クロロピラジン−２−イ
ルオキシ）フェニル］−２−（２，２−ジクロロプロピ
ル）オキシラン（化合物Ｎｏ、１５）　、　２−　［３
−（５−クロロチアゾール−２−イルオキシ）フェニル
］−２−（２，２−ジクロロプロピル）オキシラン（化
合物Ｎｏ、１６）　、　　２−　［３−（６−フルオロ
ピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−２（２，２，
３−トリクロロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、１
７）　、　　２−　［３−（６−トリフルオロメチルピ
リジン−２−イルオキシ）フェニルコー２（２，２，３
−トリクロロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、１８
）　、　　２−［３−（５−トリフルオロメチルピリジ
ン−２−イルオキシ）フェニル］２−（２，２，３−ト
リクロロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、１！ｌ）
　、　　２−　［３−（６−フルオロピラジン−２−イ
ルオキシ）フェニル］−２（２，２，３−１−ジクロロ
プロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、２０）　、　　２
−　［３−（６−クロロピラジン−２−イルオキシ）フ
ェニル］　−２−（２，２，３−トリクロロプロピル）
オキシラン（化合物Ｎｏ、２１）　、　　２−　［３−
（６−フルオロピリジン２−イルオキシ）フェニル］−
２−（２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、２２）　、　　２−
　［３−（５−フルオロピリジン−２−イルオキシ）フ
ェニルコー２（２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフ
ルオロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、２３）　、
　２−　［３（６−クロロピリジン−２−イルオキシ）
フェニル］−２−（２，２−ジクロロ−３，３，３−１
−リフルオロプロピル）オキシラン（化合物ＮＯ，２４
）２−　［３−（５−クロロピリジン−２−イルオキシ
）フェニル］−２−（２，２−ジクロロ−３３３トリフ
ルオロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、２５）　、
　２−　［３−（６−ブロモピリジン−２イルオキシ）
フェニル］−１−（２，２−ジクロロ−３，３，３−１
−リフルオロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、２６
）　、　　２−　［３−（５−メチルビリジン−２−イ
ルオキシ）フェニルコ−２−（２，２ジクロロ−３，３
，３−）−リフルオロプロピル）オキシラン（化合物Ｎ
ｏ、２７）　、　　２−　［３−（５−トリフルオロメ
チルピリジン−２−イルオキシ）フェニルコー２−（２
，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピル）
オキシラン（化合物Ｎｏ、２８）　、　　２−　［３−
（６−フルオロピラジン２−イルオキシ）フェニル］−
２−（２，２−ジクロロ−３，３，３−１−リフルオロ
プロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、２９）　、　２−
　［３−（６−クロロピラジン−２−イルオキシ）フェ
ニル］−２（２，２−ジクロロ−３，３，３−１−リフ
ルオロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、３０）　、
　２−［３（チアゾール−２−イルオキシ）フェニルコ
ー２１ （２，２−ジクロロ−３，３，３−）−リフルオロプロ
ピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、３１）　、　　２　＝
　［３（５−クロロチアゾール−２−イルオキシ）フェ
ニル］−２−（２，２−ジクロロ−３３３−トリフルオ
ロプロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、３２）２−　［
３−（６−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イルオキシ）フェニル］−２−（２，２−ジクロロ
プロピル）オキシラン（化合物Ｎｏ、３３）　、　　２
−　［３−（３，５，６−トリフルオロピリジン−２−
イルオキシ）フェニル］−２（２，２−ジクロロプロピ
ル）オキシラン（化合物Ｎｏ、３４）などを挙げること
ができるが、これらの化合物のみに限定されるものでは
ない。

また、本発明の化合物には光学異性体が存在し、通常ラ
セミ体として得られるが、不斉合成などの既知の方法で
各対掌体を得ることも可能である。本発明の化合物はラ
セミ体であっても、あるいは各光学異性体単独であって
も除草剤として使用できる。

次に、前記オキシラン銹導体の構造式を示す。

化合物 Ｏ 化合物 Ｎｏ、２ 化合物 Ｎｏ、３ 化合物 Ｎｏ、４ 化合物 Ｎ。

化合物 Ｎｏ、１４ 化合物 Ｏ ５ 化合物 Ｎｏ、２１ 化合物 Ｎｏ８２２ 化合物 Ｎｏ、２３ 化合物 Ｎ。

４ 化合物 Ｏ ５ 化合物 Ｏ ６ 化合物 Ｎｏ、２７ 化合物 Ｏ ８ 化合物 Ｎｏ、２９ 化合物 Ｏ ０ 化合物 Ｎ。

１ 化合物 Ｎｏ、３２ 化合物 Ｎ。

３ 化合物 Ｎｏ、３４ また、 その赤外吸収スペク トル及び核磁気共鳴 スペクトルを第１表に示す。

５♂ １ 表 弗 表 （続き） 果 表 （続き） 果 表 （糸売＠　） 矛 １ 表 （続き） 第 表 （小売き　） ン主 １） 溶媒：　ＣＤＣＲ３、 内部標準、テトラメヂルシラン 本発明のオキシラン誘導体は、次式で示されるように、
ブテン誘導体あるいはペンテン誘導体（ＴＶ）を過酸化
物を用いてエポキシ化することにより製造することがで
きる。

（式中のＲ，Ｙ’、　Ｙ２およびＹ３は前記と同じ意味
をもつ。） この反応において用いられる過酸化物については特に制
限はなく、通常エチレン性二重結合のエポキシ化に用い
られるもの、例えばクメンハイドロパーオキシド、ｔ−
ブチル−ハイドロバーオキシト　シクロヘキシルハイド
ロパーオキシドや過酢酸、α−ハイドロパーオキシイソ
酪酸、過安息　８ 香酸１ｍ−クロロ過安息香酸などの過有機カルボン酸な
どを使用することができるが、これらの中で過有機カル
ボン酸、特に過酢酸及びｍ−クロロ過安息香酸が好適で
ある。この反応は通常、不活性溶媒中において、好まし
くは０〜８０℃の範囲の温度において実施される。該不
活性溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素、ジクロロメタン、　１，１．１−１−リ
クロロエタン、０−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化
炭化水素類が好ましく用いられる。また、所望により、
この反応系に酢酸ナトリウムや安息香酸ナトリウムなど
の緩衝剤を添加して反応を行ってもよい。前記ブテン誘
導体あるいはペンテン誘導体（ＩＶ）と過酸化物との使
用割合については、該過酸化物をブテン誘導体あるいは
ペンテン誘導体（ＩＶ）に対して１〜４倍当量の割合で
用いることが望ましい。反応時間は、反応温度や使用す
る過酸化物の種類などによって異なり、一義的に決める
ことかできないが、通常１〜５０時間程度である。

反応により生成したオキシラン話導体は、通常の方法に
よって回収することができるが、さらに必要ならば公知
の手段、例えばカラムクロマトグラフィーなどによって
精製してもよい。

前記のブテン誘導体あるいはペンテン誘導体（ｒｖ）は
、プロペン誘導体（Ｖ）を原料とし、次のプロセスによ
り製造することができる。

（Ｈ，ｙｌ、　ｙ２およびＹ３は前記と同じ意味をもち
、×２はハロゲン原子である。） すなわち、塩化第一銅などの触媒及びピペリジンやシク
ロヘキシルアミンなどのアミン類の存在下、該プロペン
誘導体（Ｖ）とポリハロアルカンとを、通常Ｏ℃ないし
該ポリハロアルカンの沸点の範囲の温度において１〜２
０時間程度反応させるコトニより、所望のブテン誘導体
あるいハヘンテン話導体（ｒｔ／）又はポリへロアルヵ
ン銹導体（ｖｒ　）が得られる。この場合、反応条件を
適当に選ぶことによりブテン誘導体あるいはペンテン誘
導体（ＩＶ　）に直接環いてもよいし、ポリハロアルカ
ン誘導体（Ｖｌ）に導いてもよい。ポリハロアルカン誘
導体（Ｖｌ　）を得た場合には、このものを、例えば０
−ジクロロベンゼン　１２−ジクロロエタンなどの溶媒
中において塩化第一銅、塩化第二鉄などの触媒の存在下
に適当な温度に加熱することにより、所望のブテン誘導
体あるいはペンテン誘導体（ＩＶ　）に導くことができ
る。

さらに、前記プロペン誘導体（Ｖ）は容易に人手しつる
原料を用い、次の２つのプロセスにより製造することか
できる。

（■） （■） （Ｖ） （Ｒ，Ｙ’　、Ｙ２．Ｙ３および×２は前記と同じ意味
をもつ。）すなわち、含窒素アリル誘導体（■）とα−
メメチスヂレン誘導体（■）とをアルカリの存在下、通
常０〜１２０℃の範囲の温度に加熱して反応させること
により該プロペン誘導体（Ｖ）を得ることができる。こ
の反応は通常、極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルビロリドンなどの
溶媒中において行われ、またアルカリとしては、例えば
水酸化力２ リウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどが好
ましく用いられる。

（■） （ＩＸ） （Ｒ，Ｙ’　、Ｙ２．Ｙ３および×２は前記と同じ意味
をもつ。）すなわち、まず含窒素アリル誘導体（■）と
アセトフェノン話導体（ＩＸ）とをアルカリの存在下、
通常０〜１２０℃の範囲の温度に加熱して反応させ含窒
素アリルオキシアセトフェノン誘導体（Ｘ）を得る。こ
の反応は通常極性溶媒、例えはジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドＮ−メチルピロリドンなどの溶媒
中において行われ、またアルカリとしては水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナト
リウムなどが好ましく用いられる。

次に、該含窒素アリルオキシアセトフェノン誘導体（Ｘ
）にジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル中において、メチルマグ
ネシウムハライドのグリニア−試薬やメチルリチウムな
どを通常室温で反応させてカルビノール体（Ｘ＋）を得
、次いてこれを好ましくはｔ−ブチルカテコールなとの
重合禁止剤及び硫酸カリウムなどの無機塩の存在下、通
常１００〜１５０℃の範囲の温度において加熱し、脱水
することにより、所望のプロペン誘導体（Ｖ）を得るこ
とができる。

本発明のオキシラン誘導体は、水田雑草であるノビエな
とのイネ科−早生雑草１タマカヤツリなどのカヤツリグ
サ科−年少雑草：キカシグサ、コナギなどの一早生広葉
雑草、ミズガヤツリなどの多年生雑草に対して優れた除
草活性を有すると共に、高い選択性を有し、例えば１０
アール当たり１００ｇ程度の薬量てこれらの雑草を効果
的に防除することかでき、しかも前記薬量では水稲に対
してなんら薬害をもたらすことがない。

本発明の除草剤は、前記のオキシラン誘導体、すなわち
−数式（ＩＩ＋　）で表される本発明の新規なオキシラ
ン誘導体を有効成分として含有するものであって、これ
らの化合物を溶媒なとの液状担体又は鉱物質微粉などの
固体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤２粒刑などの形
態に製剤化して使用することができる。製剤化に際して
乳化性１分散性、展着性などを付与するためには界面活
性剤５ を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態て用いる場合、通常は本
発明のオキシラン話導体１０〜５５重量％。

固体担体４０〜８８重量％及び界面活性剤２〜５重量％
の割合で配合して組成物を調製し、これを用いればよい
。また、乳剤の形態で用いる場合、通常は本発明のオキ
シラン誘導体２０〜５０重量％、溶剤３５〜７５重量％
及び界面活性剤５〜１５重量％の割合て配合して調製す
れはよい。

一方、粉剤の形態で用いる場合、通常は本発明のオキシ
ラン誘導体１〜１６重量％、固体担体８０〜９７重量％
及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して調製すれ
ばよい。さらに、粒剤の形態で用いる場合は、本発明の
オキシラン誘導体１〜１６重景％、固体担体８０〜９７
重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合て配合して調
製すれはよい。ここで固体担体としては鉱物質の微粉が
用いられ、この鉱物質の微粉としては、例えばケイソウ
土、消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸塩、セ
ラコラなと′の硫酸塩、タルク、パイロフエライ６ ト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワ
イトカーボン、石英粉末、ケイ石粉などのケイ酸塩など
を挙げることかできる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、Ｏ
−クロロトルエン、トリクロロメタン　トリクロロエチ
レンなどの塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミ
ルアルコール、エチレングリコールなどのアルコール、
イソホロン、シクロヘキサノン、シクロヘキセニル−シ
クロヘキサノンなどのケトン、ブチルセロソルブジメチ
ルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル、酢
酸イソプロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチルなどの
エステル、ジメチルホルムアミドなどのアミドあるいは
これらの混合物を挙げることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ンなど）のいずれも用いることもてきる。

本発明の除草剤には、有効成分として前記−数式（ＩＩ
Ｉ　）で表されるオキシラン誘導体と共に、必要に応し
他の除草活性成分を含有させることかできる。このよう
な他の除草活性成分としては、従来公知の除草剤、例え
ばフェノキシ系、ジフェニルエーテル系、トリアジン系
、尿素系、カーバメイト系、チオールカーバメイト系、
酸アニリド系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニルウ
レア系、オキサシアシン系などを挙げることができ、こ
れらの除草剤の中から適宜選択して用いることができる
。

さらに、本発明の除草剤は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤
、植物生長調節剤、肥料などと混用することができる。

［実施例］ 次に、製造実施例及び試験実施例によって本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定
されるものではない。

製造実施例１ ステップ１ ２−［３−（６−フルオロピワジンー２−イルオキシ）
フェニルコー１−プロペン２０．０ｇ（０，０８７モル
）と四臭化炭素４３ｇ　（０，１３モル）を１．２−ジ
クロロエタン１００ｍρに溶解し、塩化第一銅０．０５
ｇ、ピペリジン１３ｍＡ＋　（０，１３モル）を順次加
え、その後５時間加熱還流した。次に、５重量％塩酸を
加えクロロホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製し、２−
［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ）フェ
ニル］　−４，４，４−１−リプロモー１−ブテン１３
．７ｇ　（収＄３３％）を無色油状物として得た。

ステップ２ ２−［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ）
フェニル］　−４，４，４−１−ジブロモ−１−ブテン
１３．７ｇ　（０，０２９モル）を塩化メチレン１５０
ｍρに溶解し、酢酸ナトリウム０．０５ｇ、　４０％過
酢酸水溶液２２ｍｊ！　（０，１２モル）を順次加え、
室温で３６時間攪拌した。次に、塩化メチレン層を飽和
炭酸水素す９ トリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
、酢酸エチル・ヘキサン＝　１　：　１５）で精製し、
２−［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ）
フェニル］−２−（２，２，２−トリブロモエチル）オ
キシラン８．７ｇ　（収率６１％）を無色油状物として
得た。このものの分析値および構造式を第３表に示す。

製造実施例２ ステップ１ ２−　［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ
）フェニル］−１−プロペン２０．０ｇ　（０，０８７
モル）とへキサクロロエタン３１．０ｇ　（０，１３モ
ル）を１．２−ジクロロエタン１００ｍρに溶解し、塩
化第一銅０．０５ｇ、ピペリジン１３ｍｊ！　（０，１
３モル）を順次加え、その後２時間加熱還流した。次に
、５重量％塩酸を加えクロロホルムで抽出し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。クロロホルムを減圧留去して、
中間体２−　［３−（６−フルオロピリジン−２−イル
オキシ）フェニル］　−２，４，４，５，５，５０ ヘキサクロロペンタンを得た。この中間体を１．２−ジ
クロロエタン１５０ｖ！に溶解し、無水塩化第二鉄５．
Ｏｇ　（０，０３１モル）を加え、その後５時間加熱還
流した。次に、水を加えクロロホルムで抽出し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：２
０）で精製し、２−［３−（６−クロロピリジン−２−
イルオキシ）フェニル］−４．４，５，５．５−ペンタ
クロロ−１−ペンテン１２．０ｇ　（収率３２％）を無
色油状物として得た。

ステップ２ ２−　［３−（６−クロロピリジン−２−イルオキシ）
フェニル］−４．４，５，５．５−ペンタクロロ−１ペ
ンテン１２．０ｇ　（０，０２８モル）を塩化メチレン
１２０ｍρに溶解し、酢酸ナトリウム０．０５ｇ、　４
０％過酢酸水溶液２１ｍｊ！　（０，１１モル）を順次
加え、室温で４８時間攪拌した。次に、塩化メチレン層
を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１　：　１
５）て精製し、２−　［３−（６−フルオロピリジン−
２−イルオキシ）フェニル］　−２−（２，２，３，３
，３−ペンタクロロプロピル）オキシラン８．５ｇ　（
収率６８％）を無色油状物として得た。

このものの分析値および構造式を第３表に示す。

製造実施例３ ステップ１ ２−　［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ
）フェニルコー１−プロペン２０．Ｏｇ（０，０８７モ
ル）をジブロモクロロフルオロメタン１００ｍｐに溶解
し、塩化第一銅０．０５ｇ、ピペリジン１３＋＋ｂｌ）
　（０，１３モル）を順次加え、その後５時間加熱還流
した。次に、５重量％塩酸を加えクロロホルムで抽出し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢
酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製し、２−　［３
−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ）フェニル
］−４−プロそ−４−クロロ−４フルオロ−１−ブテン
７．４ｇ（収率２３％）を無色油状物として得た。

ステップ２ ２−［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ）
フェニルコー４−ブロモー４−クロロ４−フルオロ−１
−ブテン７．４ｇ　（０，０２０モル）を塩化メチレン
１００ｍｊ！に溶解し、酢酸ナトリウム０．０５ｇ、　
４０％過酢酸水溶液１５ｍｊ＋　（０，０７９モル）を
順次加え、室温で３６時間攪拌した。次に、塩化メチレ
ン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１
５）で精製し、２−［３（６−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）フェニルコー２−（２−ブロモ−２−クロ
ロ−２−フルオロエチル）オキシラン５．２ｇ　（収率
６７％）を無色油状物として得た。このものの分析値お
よび構造式を第３表に示す。

製造実施例４〜７ 製造実施例３において、２−［３−（６−フルオロピリ
ジン−２−イルオキシ）フェニルコー１−プロベンの代
わりに第２表に示す置換含窒素ア３ リルオキシフェニルブロペンを用いたこと、およびジブ
ロモクロロフルオロメタンの代わりに第２表に示すポリ
ハロアルカンを用いたこと以外は製造実施例３と同様な
操作を行い、それぞれ対応するオキシラン誘導体を第２
表に示す収率で得た。

これらのオキシラン誘導体の分析値および構造式を第３
表に示す。

製造実施例８ ステップ１ ２−　［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ
）フェニルコー１−プロペン２０．０ｇ（０，０８７モ
ル）を１．１．１−１−ジクロロエタン１５０ｍ１＋に
溶解し、塩化第一銅０．０５ｇ、ピペリジン１３ｍ！（
０，１３モル）を順次加え、その後２時間加熱還流した
。次に、５重量％塩酸を加えクロロホルムで抽出し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロロホルムを減圧留去
して、中間体２−　［３−（６−フルオロピリジン−２
−イルオキシ）フェニルコ２．４．４−１−ジクロロベ
ンタンを得た。この中間体を１，２−ジクロロエタン１
５０ｍｆｆに溶解し、無水　４ 塩化第二鉄５．Ｏｇ　（０，０３１モル）を加え、その
後５時間加熱還流した。次に、水を加えクロロホルムで
抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。粗生成物をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル　ヘ
キサン−１：２０）て精製し、２−　［３−（６−フル
オロピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−４，４−
ジクロロ−１−ペンテン１２．６ｇ　（収率４４％）を
無色油状物として得た。

ステップ２ ２−［３−（６−フルオロピリジン−２−イルオキシ）
フェニル］−４，４−ジクロロ−１−ペンテン１２．Ｉ
ｉｇ　（０，０３９モル）を塩化メチレン１３０１に溶
解し、酢酸ナトリウム０．０５ｇ、　４０％過酢酸水溶
液３０ｍ１＋　（０，１６モル）を順次加え、室温で２
４時間攪拌した。次に、塩化メチレン層を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、酢酸エチル：ヘキサン＝１＋１５）で精製し、２−
　［３−（６−フルオロピリジン２−イルオキシ）フェ
ニル］−２−（２，２−ジクロロプロビル）オキシラン
９８ｇ（収率７４％）を無色油状物として得た。このも
のの分析値および構造式を第３表に示す。

製造実施例９〜３４ 製造実施例８において、２−　［３−（６−フルオロピ
リジン−２−イルオキシ）フェニル］−１−プロペンの
代わりに第２表に示す置換含窒素アリルオキシフェニル
プロペンを用いたこと、および１，１．１−１−リクロ
ロエタンの代わりに第２表に示すポリハロアルカンを用
いたこと以外は、製造実施例８と同様な操作を行い、そ
れぞれ対応するオキシラン誘導体を第２表に示す収率で
得た。これらのオキシラン誘導体の分析値および構造式
を第３表に示す。

第 表 第　２　表　（続き） 第 表 （続き） 第 ２ 表 （糸売ぎ） 第２表（続き） 第 表 （続き） 試験実施例１〜３４ （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名ニジ−クライト）９７重量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルポン酸塩（商
品名・ネオペレックス、花王アトラス■％）１．５重量
部及びノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商品名：
ソルボール８００Ａ　、東邦化学工業■製）１５重量部
を均一に粉砕混合して、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０重量部と前記製造実施例１〜３４
で得られたオキシラン誘導体１０重量部を均に粉砕混合
して除草剤を得た。

（２）生　試験（湛水土壌処理試験） １／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌を詰め、
表層にノビエ、タマガヤツリ、広葉雑草（キカシグサ、
コナギ）、ホタルイの種子を均一に播種して、さらにミ
ズガヤツリの塊茎を移植して、２葉期の水稲を移植した
。

その後、雑草の発芽時に前記（１）て得た除草剤の希釈
液を所定量水面に均一滴下して処理したのち、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液処理の２０日後の除草効果及び稲作薬害を調査した
結果を第４表に示す。なお、薬量は１０アール当たりの
有効成分量で示した。また水稲薬害。

除草効果は、それぞれ風乾重量を測定し、以下のように
表示した。

薬害の程度　　　水稲薬害（対無処理区比）０１００％ １　　　　　　　　９５〜９９％ ２　　　　　　　　９０〜９４％ ３　　　　　　　　８０〜８９％ ４　　　　　　　　６０〜７９％ ５　　　　　　　　５０〜５９％ （対無処理区比） １００％ ６１〜９９％ ２１〜６０％ １１〜２０％ １〜ｌＯ％ ０　％ 試験比較例１ 試験実施例１において、製造実施例１で得たオキシラン
誘導体の代わりに、構造式 で表される２−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（
２，２，２−１−ジクロロエチル）オキシラン［Ａ］（
−１ＱＲ名コトリディファン、特公昭５３３７４９号公
報）を用いたこと以外は、試験実施例１と同様な操作を
行った。その結果を第４表に示す。

試験比較例２ 試験実施例１において、製造実施例１で得られたオキシ
ラン誘導体の代わりに、構造式で表される２−（３−ベ
ンジルオキシフェニル）２−　（２，２，２−１−リク
ロロエチル）オキシラン［Ｂ］　（米国特許第４，１０
３，７７２号明細書および同４．０１８，８０１号明細
書）を用いたこと以外は、試験実施例１と同様な操作を
行った。その結果を第４表に示す。

ｂ　５ ［発明の効果コ 本発明の新規オキシラン誘導体は、水田雑草に対して優
れた除草活性を有し、かつ選択性、特に水稲とノビエの
態量選択性に優れる。しかも、低薬量で水田雑草を効率
よく除草することができる上、該薬量では水稲に対して
薬害を与えることがない。従って、このオキシラン誘導
体は水稲用除草剤として極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼を示し、Ｘ＾１はハロゲン原子、炭素数１
   〜４のアルキル基あるいは炭素数１〜４のハロアルキル
   基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。 なお、ｎが複数のときは各Ｘ＾１は同一であっても互い
   に異なっていてもよい。Ｙ＾１およびＹ＾２は塩素原子
   または臭素原子を示し、Ｙ＾１およびＹ＾２は同一であ
   つても互いに異なっていてもよい。Ｙ＾３は水素原子、
   フッ素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基ある
   いは炭素数１〜４のハロアルキル基を示す。）で表され
   るオキシラン誘導体。（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼を示し、Ｘ＾１はハロゲン原子、炭素数１
   〜４のアルキル基あるいは炭素数１〜４のハロアルキル
   基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。 なお、ｎが複数のときは各Ｘ＾１は同一であっても互い
   に異なっていてもよい。Ｙ＾１およびＹ＾２は塩素原子
   または臭素原子を示し、Ｙ＾１およびＹ＾２は同一であ
   っても互いに異なっていてもよい。Ｙ＾３は水素原子、
   フッ素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基ある
   いは炭素数１〜４のハロアルキル基を示す。）で表され
   るオキシラン誘導体を有効成分として含有する除草剤。