JPS5980674A - テトラヒドロフリルエステル系化合物その製造法と殺草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 化合物とその製造法及びその用途に係るものである。

詳しくは一般式（＋１ （式中、Ｘは塩素原子又はトリフルオロメチル基を、Ｙ
は水素原子又はハロゲン原子を、Ｚは水素原子又は塩素
原子をそれぞれ表わす。）で示される化合物とその製造
法及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分とし
て含有することを特徴とする殺草剤に関するものである
。

従来、数多くのジフェニルエーテル系化合物が殺草剤と
して実用化が検討されているが、これらの化合物は、そ
の置隣基の種・川、数または位萱などの化学構造上の僅
かな相違によって殺草活性の有無や発現の仕方、選択性
ならびに効力の持続性など者しく異なる場合が多く、化
合物の化学構造の類似性によって、これらの化合物の殺
草活性を予測することは極めて困難である。

本発明者らは、ジフェニルエーテル系化合物を押々合成
し、その残効性や殺草活性及び殺ｑスペクトラムを検討
した結果、前記一般式（１）で示される本発明の新規ジ
フェニルエーテル系化合物が既知ジフェニルエーテル系
化合物に比較し、極めて優れた殺草活性と高い選択性と
充分な残効性及び除草困稚な多年生雑草をも防除できる
殺草活性を有することを見い出し、この事実に基づいて
本発明を完成した。

一般式（１）で示される本発明の化合物は次の２種類の
合成法で製造できる。

これらの合成法は本発明者らによって（まじめて完成さ
れた新規合成法であり、その詳細はつぎに示すとおりで
ある。

（１）一般式（１）で表わされる化合物は次式に示すよ
うに （ｎ）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）＋Ｅ式（Ｉ
Ｉ）で示される置侠ジフエニルエーテルの酸クロライド
体と一般式（１）で示されるヒドロキ・ンテ］・ラヒド
ロフラン系化合物とを反応させて製造される。

」二記の反応は溶剤の存在下で好適に行なわれる。

使用される浴剤としては、本反応に関与しなけれは特に
、Ｓ艮定はなく、ベンゼン、トルエン、一ンエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロメタン
等が使用されろ。反応＋＋’！．また塩基の存在下で好
適に行なわれ、塩基としてはトリエチルアミン、ピノジ
ン等の有機塩基又は黄性ソーダ、炭酸カリウム等の無機
塩基が使用される。塩基の使用量は好適には一般式（旧
の原イ′１化合物に苅して１〜２モルが使用される。反
応温度は特に限定はなく、室温乃至溶剤の還流温度で行
なわれる。反応時間は１乃至５時間である。反応終了後
目的化合物は常法に従って，反応混合物から採喉される
。

（２）一般式（１）を有する化合物のもうひとつの製造
法は次式に示すように （ＩＶ）’　　　　　（Ｖ） 置換フェノール誘導体（ＩＶＩとハロゲン置喫ベンゼン
誘導体（Ｖ）を反応させることによって製造される。

上記反応は、溶剤の存在下で好適に行なわれる。

使用される溶剤としてはＤＭＳＯ、ＤＩＳ．Ｉ　Ｆ　、
スルホラン等の極性溶媒が好適に使用される。反応は塩
基の存在下で好適に行なわれ、塩基としては苛性ソーダ
、炭１望カリウム、ナトリウムハイドライド等が用いら
れる。塩基の使用脩は好適には一般式（ＩＶ）の原料化
合物に対して１〜２モルが使用される。反応温ＩＮは特
に限定はなく、室温乃至溶剤の還流温度で行なわれろ。

反応時間は１乃至１０時間である。反応終了後目的化合
物は常法に従って反応混合物から採取されろ。

これらの合成法で用いた−４）１ツ式（ｎ）、（ＩＩＩ
）、（ＩＶ）および（Ｖ）で示される化合物は全て公知
の化合物である。

次に前記一般式（］）で示される化合物のｉ゛ｊ’、Ｉ
造、去につき代表的合成例をあげてさらに詳しく説明ず
ろ。

なお化合物杏号は後記第１表の化合物番号と一致する。

合成例−１（化合物−１の合成） ２−二トロー５−（２，４−ジクロロフェノキシ）安息
香１・Ｐ＆ｉｏ、ｏｙを塩化チオニル２Ｇｍｅ中で２０
３間１１］１熱還流さぜた後、減圧下過利の塩化チオニ
ル冷テ留去し、目的の１・後クロライド体１１．６ｆｔ
’を得た。

こうして、得られた酸クロライド体３５７をトルエン５
０−に溶解しトリエチルアミン２０２を加えた後、３−
ヒドロキシテ°メラヒトロフラン１ろ２を添加し室ノ晶
で２時間反応させた。次に反＋、５マスを水洗し、無水
イ１雇被すトリウムで乾・）で１遥誠圧下にトルエンを
留去し粗油状物ろ８７をイＡ、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製して、目的物３０７（ｍ、　ｐ−
９５，０〜９８．０″Ｃ）を得た。

合成例−２（化合物−３の合成） 前記合成例−１でイｄら」ｔた１ンンクロライド体１．
７１ｉ’をトルエン５０７１ｃｉ’４解し、ｌ・リエチ
ルアミン１２２を加えた後、４−クロロ−３−ヒドロキ
シテトラヒトロフラン１．２ｇを添Ｉｌｌ　ｔ、室温で
５時間反応させた。次に反応マスを水洗し、無水硫Ｉチ
２ナトリウムで乾燥後、減圧下トルエンを留去し粗油状
物２．２りをイ４↑、ンリカゲルノノラムクロマトグラ
゛ノイーにて精製して、目的化合物の油状物１．４　ｆ
ｉ’を得た。

合成例−ろ（化合物−６の合成） ２．４．６−ｔ・リクロルフェノール０．８０ＦをＤｈ
ｆＩ２０ｍ６に溶解した後６０％Ｃｉｂ　Ｗ生すトリウ
ムノ・イドライド０．Ｌ６ｙをＩＪＩＩえ５０分間室１
ｌｆｆｉ下に１普拌後、ろ−テトラヒドロフリルー２−
二トロー５−クロロヘンシェード１．１０！ｉ’を加え
、１６０〜１４０℃で１１時１ｉ−ｉＩ反応させた。次
に反応マスを氷水１５０　ｍ７！中に排ｈ′Ｊｌ、た後
トルエンで抽出、希苛性ノーダ溶液及び水で洗浄、無水
硫ｉｌナトリウムで乾燥後トルエンを留去し粗生成物１
．６ｙを得た。次にシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、目的化合物の無色結晶０．９０５１’　
（ｍ、　ｐ＋　９６．０〜９８．０℃）を得た。

後曹己第１表に示されるそのイ１す１の本発明化合物も
合成例−１ないし乙の合成法に準じて合成できる。

尚、化合物２．３．５．７については赤外線吸収スペク
トル測定結果を示し７た。数値はν　　（ｃｍ　’）を
ａｘ 表わす。

化合物２　３０８０．２９７０．２９００．１７２Ｏ，
１５８０゜１５ろ０．１４８０．１４２０．１ろ５０．
１２５０゜１２００、１１４０．１１００．１０６０．
１０００゜９４０、８６０．８３０．７６０．７００化
合物３　３０７０．２９６０．２８３０．１７３０．１
５８０゜１５２０１４７０、１４１０．１５４０．１２
８０゜１２５０、１１９０．１１６０．．１０９０．１
０５０゜９３０、　ｓ６ｏ、　８５０．７５０．７１０
化合物５　３０６０．２９６０．２９００．１７３０．
１５８０゜１５２０、１４８０．１４１０．１ろ４０．
１５２０゜１２５０、１１９０．１１７０．１１２０．
１０８０゜１［］５０．９４０．８９０．８４０．７５
０．、７００化合物７　３０９０．２９６０．２８８０
．１７２０．１５８０゜１５ろ０，１４７０，１４２０
，１３５０，１２５０゜１１４０、１１１．０．１０７
０．９７５．９５０．８５０゜８１０、７９０．７６０
．、７３０．６９５本発明化合物は前記−音式（１）で
示される有効成分兵２ 化合物火そのまま使用してもよいが、一般にはその使用
目的に応じてこれを適当な液体担体（例えば有ｉ畏溶剤
）に溶解または分散させ、または適当な固体担体（例え
ば希釈剤、増量剤）に混合または吸着させる。その際、
必要に応じて各種の補助剤（例えば乳化剤、安定剤、分
散剤、懸濁剤、展着剤、湿展剤、浸透剤）を適宜添加す
ることにより、乳剤、水和剤、粒剤等の種々の剤型とし
て使用することができる。

本発明の化合物を殺草剤として使用する場合は、他の殺
草剤もしくは殺菌剤、殺虫剤、植物生育調節剤の農薬、
土壌改良剤または肥効性物質との混合使用は勿論のこと
、これらとの混合製剤も可能であり、場合によっては相
乗効果も期待できる。

本発明化合物の有効成分の含量は粒剤では１〜１０％、
水和剤では２０〜８０％、乳剤では１０〜５０％（いず
れも重量％を示す）が望ましい。

次に本発明化合物を有効成分として含有する殺草剤の製
剤実施例及び生理活性試験例を示すが、本発明はもちろ
んこれのみに限定されるものではない。

実施例中、一般式（１）で示す有効成分化合物は第１表
の化合物番号で表わし、「部」は「重量部」を表わす。

実施例１　粒剤 化合物１．５部、ベントナイト７２部、−タルり２０部
、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部およびリグニ
ンスルホン酸ソーダ１部を混合し、適量の水を加えて混
線した後押し出し造粒機を用℃・て通常の方法により造
粒し、粒剤１００部を得る。

実施例２　水相剤 化合物３．５０部、ケイソウ上４０部およびドデシルン
ゼンスルホン酸ソーダ２部を混合粉砕しｌし 水和剤１００部を得る。

実施例６　乳剤 化合物７．２０部、ツルポール８００Ａ［爽邦化学■製
乳化剤。非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤
の混合物９１０部およびキシレン７０部を混合し乳剤１
００部を得る。

次に本発明化合物の殺草活性について試験例により具体
的に説明する。

試験例１　水田発生前殺草試験 ａ　／　５０００ワグネルポノトに土壌を詰めタイヌビ
エ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ、コナギ等）ホタル
イ、ヘラオモダカ、タマガヤツリの種子を播種した。ま
たこれにウリカワの塊茎を移植したん水状態とした。こ
れにあらかじめ育苗してお℃・た水稲苗（２〜６葉期）
２本を１株とし、その２株を移植して温室内で生育させ
た。水稲移植６日後の雑草発生始期に供試化合物の所定
量を前営己実施例１に記載した方法に準じた粒剤を用（
・てたん水下に処理した。処理６０日後に雑草の発生状
況および水稲に対する薬害を調査し第２表を得た。

この表で作物に対する薬害程度および雑草に対する殺草
効果は、作物または雑草の発生な℃・し生育の状態を無
処理区の風乾型と比較し下記の評価基準に従って表わし
た。供試化合物は前記第１表の化合物番号によって示し
た（以下同様）。

評価基準　０　対無処理区風乾重比で　　９１〜１００
％示した生存率 １　　　　　　〃　　　　　　　７１〜９０％２　　　
　　　〃　　　　　　　４１ゝ　７０％６　　　　　　
〃　　　　　　　１１〜４０％４　　　　　　〃　　　
　　　　６〜１０％５　　　　　　〃　　　　　　　０
〜５％第２表 試験例２　水田生育期殺草試験 ａ　／　５０００ワグネルボノトに土族を詰めタイヌビ
エ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ、コナギ等）ホタル
イ、ヘラオモダカ、タマガヤツリの種子を播種したん水
状態とした。これにあらかじめ育苗しておいた水稲苗（
２〜６葉期）２本を１株としてその２本を移植して温室
内で生育させた。水稲移植１２日後の雑草生育期に供試
化合物の所￥惜を前記実施例１に記載した方法に準じた
粒剤を用し・てたん水下に処理した。処理３０日後にイ
ｆ６草の生育状況および水稲に対する薬害を調査し、第
ろ表を得た。この表で作物に対する薬害程度および雑草
の生育状態は試験例１で示した方法に従って表わした。

米有効成分；第２表参照 試験例６　畑作発生前殺草試験 ａ／１ｏｏｏブランターに土壌を８古め、コムギ、トウ
モロコシ、大豆、ワタ、メヒシバ、エノコログサアオビ
ユ、シロザ、野生カランナ、オオイヌタデ、オナモミ、
マルバアサガオの種子を播種した。播種６日後に供試化
合物を実施例２に記載した方法に僧じた水和剤を用いて
、その所定量をアールあたり１０１−　ｇ′ｒ＋当量の
水に希釈し、微量加圧噴霧器で散布した。これを温室内
で生育させ、処理３０日後に作物および・、イｆ草の発
生ないし生育状況を調査し第４表の結果を得た。この表
で作物に対する薬害程度および雑草に対する殺草効果は
試験例１で示した方法によって表わした。

試験例４　畑作生育期殺草試験 ａ　／　１０００プランタ−に土壌を詰め、コムギ、ト
ウモロコシ、大豆、ワタ、メヒシバ、エノコログサ、ア
オビユ、シロザ、゛１生カラシナ、オオイヌタデ、オナ
モミ、マルバアサガオのｆ＠子を＋’？ｌＨ重して温室
内で生育させた。供試植物が２〜６葉期に生育した時に
、供試化合物を実施例３に記載した方法に準じた乳剤を
用いて、その所定前をアールあたりｉｏｔ相当の水に希
釈し、微噴霧器で散布した。処理２０日後に作物および
雑草の生育状況を調・斤し第５表の結果を得た。この表
で作物に対する薬害程、１４Ｆおよび雑草に対する殺草
効果は試験例１で示した方法に従って表わした。

第５表 べ／ノ°エート

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（１） （式中、Ｘは塩素原子又はトリフルオロメチル基を、Ｙ
   は水素原子又は）・ロゲン原子を、Ｚは水素原子又は塩
   素原子・をそれぞれ表わす。）で示され縮合させること
   を特徴とする一般式（１１（式中、Ｘは塩素原子又はト
   リフルオロメチル基を、Ｙは水素原子又はハロゲン原子
   を、Ｚは水素原子又は塩素原子をそれぞれ表わす。）を
   縮合させることを特徴とする一般式（１）（式中、Ｘは
   塩素原子又はトリフルオロメチル基を、Ｙは水素原子又
   はハロゲン原子を、Ｚは水素原子又は塩素原子をそれぞ
   れ表わす。）（式中、Ｘは塩素原子又はトリフルオロメ
   チル基を、Ｙは水素原子又はハロゲン原子を、Ｚは水素
   原子又は塩素原子をそれぞれ表わす。）で示されるテト
   ラヒドロフリノ１エステル系化合物の少なくとも１種を
   有効成分として含有することを特徴とする殺草剤。