MX2011005958A - Compuestos fotocromaticos. - Google Patents

Compuestos fotocromaticos.

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MX2011005958A MX2011005958A MX2011005958A MX2011005958A MX 2011005958 A MX2011005958 A MX 2011005958A MX 2011005958 A MX2011005958 A MX 2011005958A MX 2011005958 A MX2011005958 A MX 2011005958A MX 2011005958 A MX2011005958 A MX 2011005958A
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Abstract

Se proporciona un compuesto fotocromático, el cual puede ser un pirano, una oxazina o un fúlgido. El compuesto fotocromático tiene por lo menos un sustituyente Q unido a este, siendo cada Q de manera independiente -N3, -CN, -COOR´, -CCR´, -C(R´)C(R´)R´, -OCOR´, -OCOOR´, -SR´, -OSO2R´´´ y/o -CON(R´)R´, donde cada R´ es hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 18 átomos de carbono, un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alqueno o alquino sustituido o no sustituido con 2 a 18 átomos de carbono, donde dichos sustituyentes son elegidos de halo e hidroxilo y R´´´ incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 18 átomos de carbono. La cantidad, sitios y naturaleza de los constituyentes Q dependen de la estructura del compuesto fotocromático.

Description

COMPUESTOS FOTOCROMATICOS REFERENCIA CRUZADA A LAS SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud es una continuación en parte de la Solicitud de Patente de E.U. con No. de Serie 10/846,629, presentada el 17 de Mayo de 2004, la cual es incorporada específicamente aquí a manera de referencia y que encontraste reclama el beneficio de la Solicitud de Patente de E.U. con No. de Serie 60/484,100, presentada el 1 de Julio de 2003.
DECLARACIÓN RESPECTO A INVESTIGACIÓN O DESARROLLO PATROCINADO POR LA FEDERACIÓN No aplica.
REFERENCIA A UN LISTADO DE SECUENCIA No aplica.
ANTECEDENTES Diferentes modalidades no limitantes aquí presentadas se refieren a compuestos fotocromáticos de manera general, Otras modalidades no limitantes se refieren a dispositivos y elementos producidos usando los compuestos fotocromáticos aquí descritos.
Los compuestos fotocromáticos convencionales tienen por lo menos dos estados, un primer estado con un primer espectro de absorción y un segundo estado con un segundo estado de absorción que difiere del primer espectro de absorción, y son capaces de cambiar entre ambos estados en respuesta por lo menos a la radiación actinica. Además, los compuestos fotocromáticos convencionales pueden ser térmicamente reversibles. Es . decir, los compuestos fotocromáticos convencionales son capaces de cambiar entre un primer estado y un segundo estado en respuesta a por lo menos la radiación actinica, y regresar al primer estado en respuesta a la energía térmica. Como se usa aquí, el término "radiación actinica" significa radiación electromagnética, pero no se limita como tal a . la radiación ultravioleta y visible que es capaz de provocar una respuesta. De manera más específica, los compuesto fotocromáticos convencionales pueden soportar una transformación en respuesta a la radiación actinica de un isómero a otro, con cada isómero teniendo un espectro de absorción característico, y pueden regresar a demás al primer isómero en respuesta a la energía térmica (es decir, son térmicamente reversibles) . Por ejemplo, los compuesto fotocromáticos térmicamente reversibles convencionales son, en general, capaces de cambiar de un primer estado, por ejemplo, un "estado claro", a un segundo estado, por ejemplo, a un "estado coloreado", en respuesta a la radiación actinica y regresar al estado "claro" en respuesta a la energía térmica.
Los compuestos dicroicos son compuestos que son capaces de absorber uno de los dos componentes polarizados del plano ortogonal de radiación transmitida, de manera más fuerte a uno que al otro. De tal modo, los compuesto dicroicos son capaces de polarizar linealmente la radiación transmitida. Del modo usado aquí, el término "polarizar linealmente" significa confinar las vibraciones del vector eléctrico de las ondas de luz hacia una dirección o fase. No obstante, aunque los materiales dicroicos son capaces de absorber preferentemente una de los dos componentes polarizados del plano ortogonal de la radiación transmitida, sí las moléculas del compuesto dicroico no están posicionadas o acomodadas de manera apropiada, no se conseguirá polarización lineal neta ninguna radiación transmitida. Esto es, debido al posicionamiento aleatorio de las moléculas del compuesto dicroico, la absorción selectiva de las moléculas individuales se cancelará entre sí, de modo que no se consigue efecto alguno de polarización lineal o neta. De este modo, generalmente es necesario posicionar o colocar apropiadamente las moléculas del compuesto dicroico dentro de otro material para formar un elemento de polarización lineal convencional, tal como un filtro de polarización lineal o lentes para gafas de sol.
En contraste con los compuestos dicroicos, generalmente no es necesario posicionar o colocar las moléculas de los compuestos fotocromáticos convencionales para formar un elemento fotocromático convencional. De este modo, por ejemplo, los elementos fotocromáticos convencionales, tales como los lentes para gafas fotocromáticas , pueden ser formados, por ejemplo, al recubrir por giro con una solución que contiene un compuesto fotocromático convencional y un material "huésped" sobre la superficie de los lentes, y curar apropiadamente el recubrimiento resultante, o la capa sin acomodar del compuesto fotocromático, que no tiene ninguna orientación en particular. Además, aunque las moléculas del compuesto fotocromático convencional fueran posicionadas o acomodadas de manera apropiada, como se describe anteriormente con respecto a los compuestos dicroicos, generalmente los elementos producidos de este modo no están polarizados linealmente de manera firme, debido a que los compuestos fotocromáticos convencionales no demuestran el dicroismo de manera firme.
Seria benéfico proporcionar compuestos fotocromáticos que pudieran exhibir propiedades fotocromáticas y/o dicroicas útiles en un estado, por lo menos, y que pudieran ser usados en una variedad de aplicaciones para impartir las propiedades fotocromáticas y/o dicroicas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS DIFERENTES VISTAS DE LAS FIGURAS Diversas modalidades no limitantes de la presente invención serán mejor entendidas cuando se leen en conjunto con las figuras, en las cuales: La Figura .1 muestra dos espectros de absorción diferentes promedio obtenidos para un compuesto fotocromático en conformdiad con las diversas modalidades no limitantes aquí descritas usando el MÉTODO DE CELDA.
La Figura 2 muestra un esquema general de reacción para preparar compuestos fotocromáticos (CF) , con diferentes grupos Q, en conformdiad con la presente invención.
Las Figuras 3 y 4 muestran cada una esquemas generales de reacción para preparar naftoles con diferentes grupos Q, en conformdiad con la presente invención.
La Figura 5 muestra un esquema de reacción para preparar naftoles indeno-fusionados , en conformdiad con la presente invención.
La Figura 6 muestra un esquema de reacción para preparar naftoles en conformdiad con la presente invención.
DESCRIPCIÓN DETALLADA Como se usa en esta especificación y las reivindicaciones anexas, los artículos "un", "una", "uno", "el", "la" y "lo" incluyen los referentes en plural, a menos que se limite de- manera expresa e inequívoca a un único referente.
Adicionalmente, para propósitos de esta especificación, a menos que se indique de otro modo, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción y otras propiedades o parámetros usados en la especificación se entienden como si estuvieran modificados en todas las instancias por el término "alrededor de". En conformdiad, a menos que se indique de otro modo, debe entenderse que los parámetros numéricos establecidos en la siguiente especificación e incorporados a las reivindicaciones son aproximaciones. Por último, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de los equivalentes bajo el enfoque de las reivindicaciones, los parámetros numéricos deben ser leídos en vista de la cantidad de dígitos significativos reportados y de la aplicación de las técnicas ordinarias de redondeo.
Además, mientras los rangos numéricos y los parámetros que establecen el amplio enfoque de la invención son aproximaciones como se ha descrito anteriormente, los valores numéricos establecidos en la sección de Ejemplos se reportan de manera tan precisa cómo es posible. Sin embargo, debe entenderse que tales valores numéricos contienen de manera inherente ciertos errores que resultan del equipo de medición y/o la técnica de medición.
Varias modalidades no limitantes de la invención serán descritas a continuación. Una modalidad no limitante proporciona un compuesto fotocromático térmicamente reversible, que tiene un grupo que en la posición descrita más adelante y opcionalmente un grupo L de Alargamiento, también descrito más adelante. Otra modalidad no limitante proporciona un compuesto fotocromático adaptado para tener por lo menos un primer estado y un segundo estado, en los cuales, el compuesto fotocromático térmicamente reversible tiene una tasa de absorción promedio mayor a 2.3, por lo menos en un estado, como ha sido determinado de acuerdo con el MÉTODO DE CELDA, el cual se describe con detalle más adelante. Además, en conformdiad con varias modalidades no limitantes, el compuesto fotocromático térmicamente reversible tiene una tasa de absorción promedio mayor a 2.3, en un estado activado, como ha sido determinado de acuerdo con el MÉTODO DE CELDA. Del modo usado aquí, el término "compuesto fotocromático" (CF) incluye a los compuestos fotocromáticos térmicamente reversibles elegidos a partir del indeno [ 2 ' , 3' -3, ' ] nafto [1, 2-b] pirano, indeno [3' 2' - 3, 4] nafto [1, 2-b]pirano, tiofeno [2' , 3' -3, 4] nafto[l, 2-b] pirano, tiofeno [3' , 2' -3, 4] nafto [1, 2-b]pirano, benzotiofeno [2' , 3' - 3, 4]nafto [1, 2-b]pirano, benzotiofeno [3' , 2' -3, 4] nafto [1, 2-b]pirano, furo [2' , 3' -3, ] nafto [ 1 , 2-b] pirano, furo[3',2'-3, 4] nafto [1, 2-b] pirano, benzofuro [ 2 ' , 3' -3, 4] nafto [1,2-b]pirano, benzofuro [3' , 2' -3, 4] nafto [1, 2-b] pirano, 2H-nafto [ 1 , 2-b] pirano, 3H-nafto [2 , 1-b] pirano, un benzopirano, un espiro [1, 3-dihidroindol-3, 3' -nafto [2, 1-b] [1,4]] oxazina, un espiro [1, 3-dihidroindol-2 , 2' -nafto [1, 2-b] [1,4] ] oxazina, un fúlgido, y mezclas de estos. Del modo usado aquí, con respecto a los compuestos fotocromáticos, el término "estado activado" se refiere al compuesto fotocromático cuando se expone a suficiente radiación actinica para provocar que por lo menos una porción del compuesto fotocromático cambie entre estados. Además, del modo usado aqui, el término "compuesto" significa una sustancia formada por la unión de dos ó más elementos, componentes, ingredientes, o partes, e incluye, sin limites, las moléculas y macromoléculas (por ejemplo, polímeros y oligómeros) formadas por la unión de dos ó más elementos, componentes, ingredientes o partes.
Hablando de manera general, el MÉTODO DE CELDA para medir la tasa de absorción promedio de un compuesto fotocromático implica la obtención de un espectro de absorción para el compuesto fotocromático , en un estado activado o no activado, en cada una de las dos dirección de polarización ortogonales, mientras el compuesto fotocromático está alineado, por lo menos parcialmente, en un medio de cristal liquido alineado que está contenido dentro de un arreglo de celdas-. De manera más especifica, el arreglo de celdas incluye dos sustratos de vidrio opuestos que están separados por 20 micrones +/- 1 micrón. Los sustratos están sellados a lo largo de dos bordes opuestos para formar la celda. La superficie interina de cada uno de los sustratos de vidrio está recubierta con un recubrimiento de poliamida, la superficie de los cuales ha sido ordenada, por lo menos parcialmente, por medio de fricción. La alienación del compuesto fotocromático se logra al introducir el compuesto fotocromático y un medio de cristal liquido en el arreglo de celdas y permitiendo que el medio cristalino liquido se alinee con la superficie de poliamida frotada. Debido a que el compuesto fotocromático está contenido dentro del medio de cristal liquido, la alineación del medio de cristal liquido provoca que el compuesto fotocromático sea alineado. Será apreciado por aquellos con habilidad en el arte que la elección del medio de cristal liquido y la temperatura usada durante la prueba pueden afectar la tasa de absorción medida. En conformdiad, cómo se establece con mayor detalle en los Ejemplos, para propósito del MÉTODO DE CELDA, las mediciones de la tasa de absorción son tomadas a temperatura ambiente (73 °F +/- 0.5 °F, o mejor) y el medido de cristal liquido es Licristal® E7 (el cual se reporta como una mezcla de compuestos de cristal liquido de cianobifenilo y cianoterfenilo) .
Una vez que el medio de cristal liquido y .el compuesto fotocromático están alienados, el arreglo de celdas es colocado sobre un banco de óptica (el cual es descrito con mayor detalle en los Ejemplos) . Para obtener . la tasa de absorción promedio en el estado activado, la activación del compuesto fotocromático es lograda al exponer el compuesto fotocromático a radiación UV durante un tiempo suficiente para alcanzar un estado de saturación o cercano a la saturación (esto es, un estado en el que las propiedades de absorción del compuesto fotocromático no cambian sustancialmente durante el intervalo de tiempo en el cual se hacen las mediciones) . Las mediciones de la absorción se toman durante un periodo de tiempo (típicamente de 10 a 300 segundos) , en intervalos de 3 segundos para luz que esta linealmente polarizada en un plano perpendicular al banco de óptica (referido como el plano o dirección de polarización de 0o) y para luz que esta polarizada linealmente en un plano que es paralelo al banco óptico (referido como el plano o dirección de polarización de 90°), con la siguiente frecuencia: 0o, 90°, 90°, 0o, etc. La absorción de la luz polarizada linealmente por la celda es medida en cada intervalo de tiempo para todas las longitudes de onda probadas y la absorción no activada (es decir, la absorción de la celda con el material de cristal liquido y el compuesto fotocromático inactivado) es restada sobre el mismo rango de longitudes de onda, para obtener el espectro de absorción para el compuesto fotocromático en cada uno de los planos de polarización de 0o y 90°, para resultar en una diferencia del espectro de absorción promedio en cada plano de polarización para el compuesto fotocromático en estado saturado o cercano a la saturación.
Por ejemplo, con relación a la Figura l, se muestra la diferencia del espectro de absorción promedio (indicado de manera general como 10) en un plano de polarización que se obtiene para un compuesto fotocromático, en conformdiad con una modalidad no limitante aqui descrita. El espectro de absorción promedio, (indicado de manera general como 11) es la diferencia del espectro de absorción promedio obtenido para el mismo compuesto fotocromático en el plano de polarización ortogonal .
En base a la diferencia del espectro de absorción promedio obtenida para el compuesto fotocromático, la tasa promedio de absorción para el compuesto fotocromático se obtiene de la siguiente manera. La tasa de absorción del compuesto fotocromático para cada longitud de onda dentro de un rango predeterminado de longitudes de onda correspondientes a Amax_vis +/- 5 nanómetros (indicado de manera general como 14 en la Figura 1) , donde Amax-vis es la longitud de onda en la cual el compuesto fotocromático tiene la mayor absorción promedio en cualquier plano, se calcula de acuerdo con la siguiente ecuación: Donde ARxi es la tasa de absorción en la longitud de onda Ai, Ab1^ es la absorción promedio en la longitud de onda Ai en la dirección de polarización (es decir, 0o o 90°) con la mayor absorción, y Ab2X es la absorción promedio en la longitud de onda Ai en la dirección de polarización remanente. Como se describió previamente, la "tasa de absorción" se refiere a la tasa de absorción de la radiación polarizada linealmente en un primer plano respecto a la absorción de radiación con la misma longitud de onda polarizada linealmente en un plano ortogonal al primer plano, donde el primer plano es tomado como el plano con la mayor absorción .
La tasa de absorción promedio ("TA") para el compuesto fotocromático se calcula entonces al promediar las tasas de absorción individuales obtenidas para las longitudes de onda dentro del rango predeterminado de longitudes de onda (es decir, Amax_vis +/- 5 nanómetros) , de acuerdo con la siguiente ecuación : AR = (?ARAi) / m Eq. 2 Donde AR es la tasa de absorción promedio para el compuesto fotocromático, ARAi representa las tasas de absorción individuales (determinadas anteriormente en Eq. 1) para cada longitud de onda dentro del rango predeterminado de longitudes de onda (es decir, Xmax_ViS +/- 5 nanómetros), y ni es el número de tasa de absorción individuales promediadas.
Como se describió previamente, los compuestos fotocromáticos térmicamente reversibles convencionales se adaptan para cambiar de un primer estado a un segundo estado, en respuesta a la radiación actínica, y regresan al primer estado en respuesta a la energía térmica. De manera más específica, los compuestos fotocromáticos térmicamente reversibles convencionales son capaces de transformarse de una forma isomérica (por ejemplo, y sin limitantes, una forma cerrada) a otra, forma isomérica (por ejemplo, y sin limitantes, una forma abierta) , en respuesta a la radiación actínica, y regresar a la forma cerrada cuando se exponen a energía térmica. Sin embargo, como se describió previamente, los compuestos fotocromáticos térmicamente reversibles convencionales no demuestran dicroísmo de manera intensa.
Como se describe anteriormente, las modalidades no limitantes aquí descritas proporcionan un compuesto fotocromático térmicamente reversible con una tasa de absorción promedio mayor al 2.3, en por lo menos un estado, como ha sido determinado de acuerdo con el MÉTODO DE CELDA y/o un compuesto fotocromático térmicamente reversible que puede ser usado como un intermedio en la preparación de un compuesto fotocromático con una tasa de absorción mayor al 2.3. De tal modo, el compuesto fotocromático térmicamente reversible en conformdiad con esta modalidad no imitante puede mostrar propiedades fotocromática útiles y/o propiedades fotocromáticas y dicroicas útiles. Es decir, el compuesto fotocromático térmicamente reversible puede ser un compuesto fotocromático y/o fotocromático-dicroico térmicamente reversible. Del modo usado aquí, con respecto a los compuestos fotocromáticos aqui descritos, el término "fotocromático-dicroico" significa que muestra tanto propiedades fotocromáticas como dicroicas bajo ciertas condiciones, cuyas propiedades son por lo menos detectables mediante instrumentación.
En conformdiad con otras modalidades no limitantes, los compuestos fotocromáticos térmicamente reversibles pueden ser compuesto fotocromáticos/dicroicos térmicamente reversibles, con una tasa de absorción promedio que varia de 4 a 20, de 3 a 30, o de 2.5 a 50, en un estado por lo menos, como ha sido determinado de acuerdo con el MÉTODO DE CELDA. Será apreciado por aquellos con habilidad en el arte que, entre más alta sea la tasa de absorción promedio del compuesto fotocromático, el compuesto fotocromático estará más polarizado linealmente. Por consiguiente, de acuerdo con varias modalidades no limitantes, el compuesto fotocromático térmicamente reversible puede tener una tasa de absorción promedio requerida para lograr un nivel deseado de polarización lineal.
Otra modalidad no limitante proporciona un compuesto fotocromático térmicamente reversible que está libre de oxazinas y se adapta para tener por lo menos un primer estado y un segundo estado, donde el compuesto fotocromático tiene una tasa de absorción promedio de 1.5 por lo menos, en un estado por lo menos, como ha sido determinado de acuerdo con el MÉTODO DE CELDA. Además, en conformdiad con esta modalidad no limitante, el promedio de la tasa de absorción promedio puede variar de 1.5 a 50, en un estado por lo menos, como ha sido determinado de acuerdo con el MÉTODO DE CELDA.
En modalidades particulares de la presente invención, un material fotocromático es provisto incluyendo un indeno[2' ,3' -3, ' ] nafto [ 1 , 2-b] pirano , indeno[3' ,2'- 3, ]nafto[l, 2-b]pirano, tiofeno[2' , 3' -3, ] nafto [ 1, 2-b] pirano, tiofeno [3' , 2' -3, 4] nafto [1, 2-b] pirano, benzotiofeno [2' , 3' - 3, ] nafto[l, 2-b] pirano, benzotiofeno [ 3' , 2' -3, 4] nafto [1, 2- b]pirano, furo [2 ' , 3' -3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano, furo[3',2'- 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano, benzofuro [2' , 3' -3, 4] nafto [1, 2- b]pirano, benz furo [ 3' , 2 ' -3 , ] nafto [ 1 , 2-b] pirano, 2H- nafto [1, 2-b] pirano, 3H-nafto [2, 1-b] pirano, un benzopirano, un espiro [1, 3-dihidroindol-3, 3' -nafto [2, 1-b] [1, 4] ] oxazina, un espiro[l,3-dihidroindol-2,2'-nafto[l,2-b] [1,4] ]oxazina, o un fúlgido; en el cual: (A) dicho material fotocromático tiene por lo menos un sustituyente Q unido a este en átomos de carbono específicos nombrados más adelante, incluyendo cada Q independientemente: -N3, -CN, -COOR' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' , -OS02R' ' ' , y/o -CON(R')R, donde cada R' incluye independientemente hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido con- 1 a 18 átomos de carbono, un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alqueno o alquino sustituido o no sustituido con 2 a 18 átomos . de carbono, donde dichos sustituyentes son elegidos de halo e hidroxilo y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 18 átomos de carbono; provistos de modo que: (a) cuando dicho material fotocromático incluye un indeno[2' ,3'-3,4' ] nafto [ 1, 2-b] pirano, indeno [3' , 2' - 3,4] nafto [1, 2-b] pirano, tiofeno [2,3-3, 4] nafto [1, 2-b] pirano, tiofeno[3' , 2' -3, ] nafto [ 1, 2-b] pirano, benzotiofeno [2' ,3'- 3, ] nafto [1, 2-b] pirano, benzotiofeno [ 3' , 2' -3, ] nafto [1, 2- b]pirano, furo [2' , 3' -3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano, furo[3',2'- 3, 4]nafto[l,2-b]pirano, benzofuro[2' , 3' -3, 4]nafto [1, 2- b]pirano, benzofuro [3' , 2' -3, ] nafto [1, 2-b] pirano, Q está unido a este en las posición o posiciones 7- y/o 10-, e incluye -N3, -COOR', -CCR', -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR', -OCOOR', - SR' , -OS02R' ' ' , o -CN, provistos de modo que cuando dicho material fotocromático es un indeno [2' , 3' -3 , 4 ' ] nafto [ 1 , 2- b]pirano, dicho compuesto de material está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 12-. (b) cuando dicho material fotocromático incluye un 3H-nafto [2 , 1-b] pirano, Q está unido a este en la posición o posiciones 6- y/o 7- e incluye independientemente, para cada ocurrencia, -N3 o -OCOOR' ; (c) cuando dicho material fotocromático incluye 2H-nafto [ 1 , 2-b] pirano, Q está unido a este en la posición 8- e incluye -N3; o -OCOOR' , provisto de modo que dicho material fotocromático está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 5-; (d) cuando dicho material fotocromático incluye un benzopirano, Q está unido a este en la posición 7- e incluye -N3, -CN, -CCR' o -OS02R' " ; (e) cuando dicho material fotocromático incluye un espiro [1, 3-dihidroindol-2, 2' -nafto [1, 2-b] [1, ] ] oxazina, los sustituyentes Q están unidos a este en la posición o posiciones 5-, 6- y/o 8'-, e incluye independientemente para cada ocurrencia -N3; -CCR' , provistos de modo tal que el grupo indolino está sustancialmente libre de sustituyentes N- ; o -OS02R' ' ' , provisto de modo que dicho material fotocromático está sustancialmente libre de grupos carbonilo; (f) cuando dicho material fotocromático incluye un espiro [1, 3-dihidroindol-2, 3' -nafto [1, 2-b] [ 1, 4 ]] oxazina, los sustituyentes Q están unidos a este en la posición o posiciones 5-, 6-, 6' - y/o ?'-, e incluye independientemente para cada ocurrencia -N3; -CCR' , provistos de modo tal que el grupo indolino está sustancialmente libre de sustituyentes N-; o -OS02R' ' ' , provisto de modo que dicho material fotocromático está sustancialmente libre de grupos carbonilo; y (g) cuando dicho material fotocromático incluye un fúlgido, Q incluye -N3, -CN, -CCR', o -OSR2R" ' ; y (B) opcionalmente, dicho material fotocromático tiene por lo menos un agente de alargamiento L representado por la siguiente fórmula (la cual se describe con mayor, detalle más adelante) : - [Si] o" [Qi- [S2] d] d' - [Qz- [S3] e] e'" [Q3- [S4] f] f-S5-P Del modo usado aquí, el término "unido" significa enlazado directamente o enlazado indirectamente mediante otro grupo. De tal modo, por ejemplo, en conformdiad con varias modalidades no limitantes aquí descritas, L puede estar unido directamente al CF como un sustituyente en el CF, o L puede ser un sustituyente en otro grupo (tal como un grupo representado por R, el cual es descrito más adelante) es está directamente enlazado el CF (es decir, L esta enlazado indirectamente al CF) . Aunque no es limitante aqui, en conformdiad con varias modalidades no limitantes, L puede estar unido al CF de modo que extienda o alargue el CF en un estado activado tal que la tasa de absorción del CF extendido (es decir, el compuesto fotocromático) es mejorada cuando se compara con el CF en solitario. Aunque no es limitante aquí, en conformidad con varias modalidades no limitantes, la locación de la unión de L en CF puede ser elegida de modo que L alargue a CF en una dirección, por lo menos, paralela o en una dirección perpendicular al momento dipolar transicional teórico de la forma activada del CF. Respecto a la posición de L, este puede ser unido subsecuentemente al compuesto fotocromático en el lugar del grupo Q. El compuesto fotocromático de la presente invención puede tener por lo menos un grupo Q en la o las posiciones indicadas y opcionalmente uno ó más grupo L. Del modo usado aquí, el término "momento dipolar transicional teórico" se refiere a la polarización dipolar transitoria creada por la interacción de la radiación electromagnética con la molécula. Ver, por ejemplo, IUPAC Compendium of Chemical Technology, 2nd Ed., International Union of Puré and Applied Chemistry (1997) .
Con relación al L anterior, cada Qi, Q2 y Q3 puede ser elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: un grupo divalente elegido de: un grupo aromático sustituido o no sustituido, un grupo aliciclico sustituido o no sustituido, un grupo heterociclico sustituido o no sustituido, y mezclas de estos, en los cuales los sustituyentes son elegidos de: un grupo representado por P, mesógenos de cristal liquido, halógeno, poli(Ci-Ci8 alcoxi) , Ci-Cie alcoxicarbonilo, Ci-Cie alquilcarbonilo, Ci-Ci8 alcoxicarboniloxi, ariloxicarboniloxi, perfluoro (Ci- Ci8)alcoxi, perfluoro (Ci-Ci8) alcoxicarbonilo, perfluoro (Ci~ Cie) alquilcarbonilo, perfluoro (Ci-Cie) alquilamino, di- (perfluoro (Ci-Ci8) alquil ) amino, perfluoro (Ci-Cie) alquiltio, Ci~ Ci8 alquiltio, Ci-Cie acetilo, C3-C10 cicloalquilo, C3-C10 cicloalcoxi, un grupo Ci-Ci8 alquilo de cadena recta o ramificada, que está mono-sustituido con ciano, halo, o Ci-Cie alcoxi, o poli-sustituido con halo, y un grupo que incluye uno de la siguiente fórmula: - (T)(t-i) y -M (OT) (?-:?) , donde M es elegido de aluminio, antimonio, tantalio, titanio, circonio y silicio, T es elegido de radicales organofuncionales , radicales de hidrocarburo organofuncionales , radicales de hidrocarburo alifático y radicales de hidrocarburo aromático, y t es la valencia de M. Del modo usado aquí, el prefijo "poli" significa por lo menos dos .
Como se describe anteriormente, Qi, Q2 y Q3 puede ser elegido independientemente para cada ocurrencia de un grupo divalente, tal como un grupo aromático sustituido o no sustituido, un grupo heterociclico sustituido o no sustituido, y un grupo aliciclico sustituido o no sustituido. Ejemplos no limitantes de grupos aromáticos útiles incluyen: benzo, nafto, fenantro, bifenil, tetrahidronafto, terfenil, y antraceno.
Como se usa aquí, el término "grupo heterocíclico" significa un compuesto con un anillo de átomos, donde por lo menos un átomo que forma el anillo es diferente a los otros átomos que forman el anillo. Además, del modo usado aquí, el término "grupo heterocíclico" excluye específicamente los grupos heterocíclicos fusionados. Ejemplos no limitantes de grupos heterocíclicos apropiados a partir de los cuales pueden ser elegidos Qi, Q2 y Q3 incluyen: : isosorbitol, dibenzofuro, dibenzotieno, benzofuro, benzotieno, tieno, furo, dioxino, carbazolo, antranililo, azepinilo, benzoxazolilo, diazepinilo, dioazlilo, imidazolidinilo, imidazolilo, imidazolinilo, indazolilo, indoleninilo, indolinilo, indolizinilo, indolilo, indoxazinilo, isobenzazolilo, isoindolilo, isooxazolilo, isooxazilo, isopirroilo, isoquinolilo, isotiazolilo, morfolino, morfolinilo, oxadiazolilo, oxatiazolilo, oxatiazilo, oxatiolilo, oxatriazolilo, oxazolilo, piperazinilo, piperazilo, piperidilo, purinilo, p. •anopirrolilo, pirazinilo, pirazolidinilo, pirazolinilo, pirazolilo, pirazilo, piridazinilo, piridazilo, piridilo, pirimidinilo, pirimidilo, piridenilo, pirrolidinilo, pirrolinilo, pirroilo, quinolizinilo, quinuclidinilo, quinolilo, tiazolilo, triazolilo, triazilo, N-arilpiperazino, aziridino, ariilpiperidino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrilo, amina espirobicílica C4-Cit no sustituida, mono- o di-sustituida, y aminas espirotricíclica C -Cie no sustituida, mono- o di-sustituida.
Como se describe anteriormente, en conformdiad con varias modalidades no limitantes, Qi, Q2 y Q3 puede ser elegido de amina espirobicílica C -C18 . y amina espirotricíclica C4-C18 no sustituida, mono- o di-sustituida, y amina espirotricíclica C4-Cie. Ejemplos no limitantes de sustituyentes apropiados incluyen arilo, Ci-C6 alquilo, C1-C6 alcoxi o fenilo (Ci-C6) alquilo . Ejemplos específicos no limitantes de aminas espirobicíclicas mono- o di-sustituidas incluyen: 2-azabiciclo [2.2.1] hept-2-ilo;. 3-azabiciclo [3.2.1] oct-3-ilo; 2-azabiciclo [2.2.2] oct-2-ilo; y 6-azabiciclo [ 3.2.2 ] nonan-6-ilo . Ejemplos específicos no limitantes de aminas espirotricíclicas mono- o di-sustituidas incluyen: 2-azatriciclo [3.3.1.1 (3, 7) ] decan-2-ilo; 4-benzil-2- azatriciclo [3.3.1.1(3,7)] decan-2-ilo; 4-metoxi-6-metil-2- azatriciclo [3.3.1.1(3,7)] decan-2-ilo; 4- azatriciclo [4.3.1.1 (3, 8) ] undecan-4-ilo; y 7-metil-4- azatriciclo[4.3.1.1(3,8) ] undecan-4-ilo .
Ejemplos de grupos alicíclicos a partir de los cuales puede ser elegido Qlr Q2 y Q3 incluyen sin limitantes, ciclohexilo, ciclopropilo, norbornenilo, decalinilo, adamantanilo, biciclooctano, per-hidrofluoreno, y cubanilo.
Siguiendo la referencia a L, cada uno de Slt S2, S3, S4 y S5 son elegido independientemente para cada ocurrencia de un separador elegido de: (1) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[ (CH3)2]0)h-, donde g es elegido independientemente para cada ocurrencia de 1 a 20; h es elegido de 1 a 16 inclusive; (2) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z' )-C(Zf )", o un enlace único, donde Z es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de hidrógeno, C1-C6 alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo, y Z' es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Cie alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo; y (3) residuo de Ci-C24 alquileno -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N- , -S-, -S(O)-, -S(0) (0)-, -(0)S(0)0-, -0(0)S(0)0-, de cadena recta o ramificada, siendo dicho residuo de C1-C24 alquileno no sustituido, mono-sustituido por ciano o halo, o poli-sustituido por halo; provisto de modo que cuando dos unidades separadoras que comprometen heteroátomos están enlazadas entre si, las unidades separadoras son enlazan de modo que los heteroátomos no están unidos de manera directa entre si y cuando Si y S5 están enlazados a CF y P, respectivamente, estos están elanzados de modo tal que dos heteroátomos no está unidos directamente entre si. Del modo usado aqui, el término "heteroátomo" significa átomos diferentes al carbono o hidrógeno.
En conformidad con varias modalidades no limitantes aqui descritas, L, c, d, e y f pueden ser elegidos independientemente de un entero que varia de 1 a 20 inclusive; y d' , e' y f' pueden ser elegidos independientemente de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de modo que la suma de d' + e' + f sea por lo menos 1. En conformdiad con otras modalidades no limitantes aquí descritas, c, d, e y f puede ser elegido independientemente de un entero que varia de 0 a 20 inclusive; y d' , e' y f' puede ser elegido de manera independiente de 0, 1, 2, 3, y 4, provistos de modo tal que la suma de d' + e' + f sea por lo menos 2. Todavía en conformdiad con otras modalidades no limitantes aquí descritas, c, d, e y f puede ser elegido independientemente de un entero que varía de 0 a 20 inclusive; y d' , e' y f' puede ser elegido de manera independiente de 0, 1, 2, 3, y 4, provistos de modo tal que la suma de d' + e' + f sea por lo menos 3. Todavía en conformdiad con otras modalidades no limitantes aquí descritas, c, d, e y f puede ser elegido independientemente de un entero que varía de 0 a 20 inclusive; y d' , e' y f' puede ser elegido de manera independiente de 0, 1, 2, 3, y 4, provistos de modo tal que la suma de d' + e' + f sea por lo menos 1.
Además, en L, P puede ser elegido de: hidroxi, amino, C2-Ci8 alquinilo, C2-Ci8 alquinilo, azido, sililo, siloxi, sililhídrido, ( tetrahidro-2H-piran-2-ilo) oxi, tio, isocianato, tioisocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi , 2- (acriloiloxi) etilcarbamilo, 2- (metacriloiloxi) etilcarbamilo, aziridinilo, aliloxicarboniloxi, epoxi, ácido carboxilico, ester carboxilico, acriloilamino, metacriloilamino, aminocarbonilo, Ci-Cie alquilaminocarbonilo, aminocarbonil (Ci-Cis) alquilo, Ci-Cia alquiloxicarboniloxi , halocarbonilo, hidrógeno, arilo, hidroxi (Ci-Cie) alquilo, Ci-Cis alquilo, Ci-Cie alcoxi, amino (Ci-Cie) alquilo, Ci-Cie alquilamino, di-(Ci-Ci8) alquilamino, Ci-Cie alquil (Ci-Cie) alcoxi, Ci-Ci'8 alcoxi (Ci~ C18) alcoxi, nitro, poli (Ci-Cie) alquil éter, (Ci-Cis) alquil (Ci~ Cie) alcoxi (Ci-Cie) alquilo, polietilenoxi, polipropilenoxi, etilenilo, acriloilo, acriloiloxi (Ci-Cie) alquilo, metacriloilo, metacriloiloxi (Ci-Cie) alquilo, 2-cloroacriloilo, 2-fenilacriloilo, acriloiloxifenilo, 2-cloroacriloilamino, 2- fenilacriloilaminocarbonilo, oxetanilo, glicidilo, ciano, isocianato (Ci-Cis) alquilo, ester de ácido itacónico, vinileter, vinilester, un derivado del estireno, polímeros de cristal líquido de cadena principal y cadena lateral, derivados de siloxano, derivados de etilenimina, derivados de ácido maléico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinámico no sustituido, derivados de ácido cinámico que son sustituidos con por lo menos un metilo, etoxi, ciano y halógeno, o grupos monovalentes o divalentes, quirales o no quirales, sustituidos o no sustituidos elegidos de radicales esteroides, radicales terpenoides, radicales alcaloides, y mezclas de estos, donde los sustituyentes son elegido independientemente de Ci-C18 alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, amino, C3- Cío cicloalquilo, Ci-Cie alquil (Ci-Ci8) alcoxi, fluoro(Ci~ Cia) alquilo, ciano, ciano (Ci-C18 ) alquilo, ciano (Ci-Cie) alcoxi o mezclas de estos, o P es una estructura con 2 a 4 grupos reactivos o P es un anillo sustituido o no sustituido abierto al precursor de polimerización por metátesis.
En conformidad con varias modalidades no limitantes aquí descritas, cuando PO es un grupo polimerizable, el grupo polimerizable puede ser cualquier grupo funcional adaptado para participar en una reacción de polimerización. Ejemplos no limitantes de reacciones de polimerización incluyen aquellos descritos en la definición de "polimerización" en Hawley' s Condensed Chemical Dictionary Thirteenth Edition, 1997, John iley & Sons, páginas 901-902, cuya descripción se incorpora aquí a manera de referencia. Por ejemplo, aunque sin ser limitantes, las reacciones de polimerización incluyen: "polimerización por adición", en la cual los radicales libres son los agente iniciadores que reaccionan con el doble enlace de un monómero al agregarse a un lado, al mismo tiempo que se produce un nuevo electrón libre al otro lado; "polimerización por condensación", en la cual dos moléculas reactivas se combinan para formar una molécula más grande con la eliminación de una molécula pequeña, tal como una molécula de agua; y "polimerización de acoplamiento oxidativo"', además, los ejemplos no limitantes de grupos polimerizables incluye hidroxi, acriloxi, metacriloxi, 2- (acriloxi) etilcarbamilo, 2- (metacriloxi) etilcarbamilo, isocianato, aziridina, alilcarbonato, y epoxi, por ejemplo, oxiranilmetilo .
En conformdiad con una modalidad especifica no limitante, P puede ser elegido a partir de un polímero de cristal liquido de cadena principal o de cadena lateral y un mesógeno de cristal liquido. Como se usa aquí, el término "mesógeno" de cristal liquido significa moléculas de cristal liquido de forma semejante a un disco o barra..Además, del modo usado aqui, el término "polímero de cristal líquido de cadena principal" se refiere a un polímero con mesógenos de cristal líquido dentro de la rama principal (es decir, la cadena principal) de la estructura del polímero. Del modo usado aquí, el término "polímero de cristal líquido de cadena lateral" se refiere a un polímero con mesógenos de cristal líquido unidos al polímero en las cadenas, laterales. Generalmente, aunque sin ser limitante aquí, los mesógenos están hechos hasta de dos ó más anillos aromáticos que restringen el movimiento de un polímero de cristal líquido. Ejemplos de mesógenos de cristal líquido semejantes a barras incluyen, sin límites; esteres aromáticos sustituidos o no sustituidos, compuesto aromáticos lineales sustituidos o no sustituidos, y terfenilos sustituidos o no sustituidos.
En conformidad con otra modalidad específica no limitante, P puede elegirse de un radical esferoide, por ejemplo y sin limitantes, un compuesto colesterólico .
Como de describe anteriormente, las diversas modalidades no limitantes aquí descritas proporcionan un compuesto fotocromático que incluye (a) un grupo fotocromático (CF) y (b) por lo menos un grupo Q en la posición descrita aquí y, opcionalmente, por lo menos un agente de alargamiento (L) (anteriormente) unido al CF.
En modalidades alternativas, el compuesto fotocromático puede ser representado por la siguiente fórmula gráfica I, II, III, IVA, IVB, V o VI: V VI Donde : (A) Cada sustituyente Q incluye de manera independiente -N3 -CN, -COOR' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' , -OS02R' ' ' y/o -CONHR' , donde cada R' incluye hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 18 átomos de carbono, un grupo arilo sustituido o no sustituido, un alqueno sustituido o no sustituido o un grupo alquino con 2 a 18 átomo de carbono, donde dichos sustituyentes son elegidos de halo e hidroxilo y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 18 átomos de carbono; (B) cada i es un entero elegido de 0 hasta el número total de posiciones disponibles y cada R es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (a) un grupo representado por B descrito más adelante; (b) -C(0)X24, donde X2 es elegido de un agente de alargamiento L, hidroxi, Ci-Ci8 alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, fenilo que es no sustituido o mono-sustituido con Ci-Ci8 alquil o Ci~ Ci8 alcoxi, amino que es no sustituido, mono-sustituido o disustituido con por lo menos uno de Ci-Ci8 alquilo, fenilo, benzilo, y naftilo; (c) -OX7 y -N(X7)2; donde X7 es elegido de: (i) un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, Ci-C18 acilo, fenil (Ci-Cj.8) alquilo, mono(Ci- C18) alquil sustituido fenil (Ci-C18) alquilo, mono (Ci- Ci8) alcoxi sustituido fenil (Ci-Ci8) alquilo; Ci-Ci8 alcoxi (Ci-Cie) alquilo; C3-C10 cicloalquilo; mono(Ci~ Ci8) alquil sustituido C3-C10 cicloalquilo, C_-Cie haloalquilo, alilo, benzoilo, benzoilo mono-sustituido, naftoilo o naftoilo mono-sustituido, donde cada uno de dichos sustituyentes de benzoilo y naftoilo son elegidos independientemente de Ci-Cie alquilo, y Ci-Cis alcoxi; (ii) -CH(X8)X9, donde X8 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno o Ci-Cie alquilo; y Xg es elegido de un agente de alargamiento L, -CN, -CF3, o -COOX10, donde X10 es elegido de un agente de .alargamiento L, hidrógeno Ci-Cis alquilo; (iii) -C(0)X6, donde X es elegido de por lo menos uno de: un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-C18 alcoxi, fenoxi que es no sustituido, mono- o disustituido con C1-C18 alquilo o Ci-Cie alcoxi, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con C1-C18 alquilo o Ci-Cie alcoxi, un grupo amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-Ci8 alquilo, y un grupo fenilamino que es no sustituido, mono- o disustituido con C1-C18 alquilo o Cx-Ci8 alcoxi; o (iv) tri (Ci-Cie) alquilsililo, tri (Ci- Cis) alquilsililoxi, tri (Ci-Ci8) alcoxisililo, tri (d.- Cie) alcoxisililoxi, di (Ci-Ci8) alquil (Ci-Ci8 alcoxi ) sililo, di (Ci-Cie) alquil (Ci-Cie alcoxi ) sililoxi , di(Ci- Cie) alcoxi (Ci-Cie alquil) sililo o di (Ci-Cie) alcoxi (Ci-Ci8 alquil) sililoxi; (d) -SX ; donde X es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci_Ci8 alquilo, Ci-Cie haloalquilo, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con C1-C18 alquilo, Ci_Ci8 alcoxi o halógeno; (e) un nitrógeno que contiene un anillo representado por la Fórmula i: (i) n es un entero elegido de 0, 1, 2 y 3, provisto de modo que si n es 0, U' es U, y cada elegida de manera independiente par cada ocurrencia de - CH2-, -CH(X12)-, -C(X12)2-, -CH(X13)-, -C(Xi3)2- y - donde Xi2 es elegido de un agente alargamiento L y C1-C12 alquilo, y Xi3 es elegido de un agente de alargamiento L, y (ii) U' es elegido de U, -O-, -S-, -S(o)-, -NH-, - N(Xi2)- O -N(Xi3), y m es un entero elegido de 1, 2 y 3; (f) el grupo representado por la Fórmula ii o iii; Donde Xi4, Xi5 y Xj.6 son elegidos independientemente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ca.8 alquilo, fenilo o naftilo, o Xi4 y X15 forman en conjunto un anillo de 5 a 8 átomos de carbono; p es un entero elegido de 0, 1 o 2, y Xi7 es elegido independientemente de cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, Ca-Ci8 alquilo, Ci-Cie alcoxi o halógeno; (g) los grupos R inmediatamente adyacentes forman un grupo representado por la Fórmula vii, viii o ix: Donde (i) W y W son elegidos independientemente para cada ocurrencia de -O-, -N(X7)-, -C(Xi4)- y -C(Xn)-; (ii) X14, X15 y X17, donde Xi4 y X15 son elegidos de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, fenilo o naftilo, o X14 y x15 forman en conjunto un anillo de 5 a 8 átomos de carbono; y X17 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, Ci-Cie alquilo, Ci-C18 alcoxi, o halógeno; y (iii) q es un entero elegido de 0, 1, 2, 3 y 4; y (h) un agente de alargamiento L representado por: -[S1]c-[Ql-[S23d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f.-S5-P Donde : (i) cada Qi, Q2 y Q3 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: un grupo divalente elegido de: un grupo aromático sustituido o no sustituido, .un grupo aliciclico sustituido o no sustituido, un grupo heterociclico sustituido o no sustituido, y mezclas de estos, en los cuales los sustituyentes son elegidos de: un grupo representado por P, mesógenos de cristal líquido, halógeno, poli(Ci-Ci8 alcoxi) , C1-C18 alcoxicarbonilo, Ci-Cie alquilcarbonilo, C1-C18 alcoxicarboniloxi, ariloxicarboniloxi, perfluoro (Ci-Ci8) alcoxi, perfluoro (Ci-Cie) alcoxicarbonilo, perfluoro (Ci-Ci8) alquilcarbonilo, perfluoro (??- Ci8) alquilamino, di- (perfluoro (Ci-Ci8) alquil) amino, perfluoro (Ci-C18) alquiltio, Ci-C18 alquiltio, Ci-Ci8 acetilo, C3-Cio cicloalquilo, C3-Ci0 cicloalcoxi, un grupo C1-C18 alquilo de cadena recta o ramificada, que está mono-sustituido con ciano, halo, o Ci-Ci8 alcoxi, o poli- sustituido con halo, y un grupo que incluye uno de la siguiente fórmula: -M(T)(t-u y -M (OT) (t-i) , donde M es elegido de aluminio, antimonio, tantalio, titanio, circonio y silicio, T es elegido de radicales organofuncionales, radicales de hidrocarburo organofuncionales, radicales de hidrocarburo alifático y radicales de hidrocarburo aromático, y t es. la valencia de M; (ii) c, d, e y f son elegidos cada uno de manera independiente de un entero que varia de 0 a 20 inclusive; y cada uno de Si, S2, S3, S4 y S5 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de una unidad separadora elegida de: (1) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[ (CH3)2]0)h-, donde g es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de 1 a 20; h es un entero de 1 a 16 inclusive; (2) -N(Z)-, . -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')- o un enlace único, donde Z es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo y arilo, y Z' es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Ci8 alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo y arilo; y (3) -O-, -C(O)-, -CsC-, -N=N- , -S-, -S(0)-, -S (O) (0) -, -(0)S(O)-, -(0)S(0)0-, -0(0)S(0)0-, o un residuo de C^C^ alquileno de cadena recta o ramificado, siendo dicho residuo de C1-C2 alquileno no sustituido, mono-sustituido por ciano o halo, o poli-sustituido por halo; provisto de modo que cuando dos unidades separadoras que incluyen heteroátomos se unan entre si, las unidades separadoras estén unidas de modo que los heteroátomos no estén unidos directamente uno al otro y cuando Si y Ss estén unidos a CF y P, respectivamente, estos estén unidos de modo que dos heteroátomos no estén unidos directamente entre si; (iii) P es elegido de: hidroxi, amino, C2-Ci8 alquenilo, C2-Ci8 alquinilo, azido, sililo, siloxi, sililhidrido, ( tetrahidro-2H-piran-2-il) oxi, tio, isocianato, tioisocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, 2- (acriloiloxi) etilcarbamilo, 2- (metacriloiloxi) etilcarbamilo, aziridinilo, aliloxicarboniloxi, epoxi, ácido carboxilico, ester carboxilico, acriloilamino, metacriloilamino, aminocarbonilo, Ci-Cis alquilaminocarbonilo, aminocarbonil (Ci-Ci8) alquileno, Ci-Ci8 alquiloxicarboniloxi , halocarbonilo, hidrógeno, arilo, hidroxi (Ci-C18) alquilo, Ci-Ci8 alquilo, i~ ie alcoxi, amino (Ci-Ci8) alquileno, C!-C18 alquilamino, di-(Ci- Ci8) alquilamino, Ci-Ci8 alquil (Ci.-Ci8) alcoxi, Ci-Ci8 alcoxi (Ci-Cie) alcoxi, nitro, poli (Ci-Ci8) alquileter , (Ci- Ci8) alquil (Cx-Ci8) alcoxi (CÍ-CIS) alquileno, polietilenoxi , polipropilenoxi, etilenilo, acriloilo, acriloiloxi (Ci- Ci8) alquileno, metacriloilo, metacriloiloxi (Ci- Cíe) alquileno, 2-cloroacriloilo, 2-fenilacriloilo, acriloilfenileno, 2-cloroacriloilamino, 2-fenilacriloilamino-carbonilo, oxetanilo, glicidilo, ciano, isocianato (Ci-Cis) alquilo, ester de ácido itacónico, vinil éter, vinil ester, un derivado de estireno, polímeros de cristal líquido de cadena principal o cadena lateral, derivados de siloxano, derivados de etilenimina, derivados de ácido maléico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinámico no sustituido, derivados de ácido cinámico que están sustituidos con por lo menos uno de metilo, metoxi, ciano y halógeno, o grupos monovalentes o divalentes, quirales o no quirales, sustituidos o no sustituidos elegido de radicales esteroides, radicales .terpenoides, radicales alcaloides y mezclas de estos, donde los sustituyentes son elegidos de manera independiente de Ci-Cia alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, amino, C3-Ci0 cicloalquilo, C1-C18 alquil (Ci-Cie) alcoxi, fluoro (Ci-C18) alquilo, ciano, ciano (Ci-C18) alquilo, ciano (Ci-Cie ) alcoxi o mezclas de estos, o P es una estructura con 2 a 4 grupos reactivos, o P es un anillo sustituido o no sustituido abierto al precursor de polimerización por metátesis; y (iv) d' , e' y f ' son elegidos de manera independiente de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de modo que una suma de d' + e' + f sea por lo menos 1; (C) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por una Fórmula gráfica I: (a) Q incluye -CN, y dicho material fotocromático de la Fórmula gráfica I está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 12-, o Q incluye -N3, -COOR' , -CCR' , -C(R' )C(R' )R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' y -OS02R' ' ' ; (b) el grupo A representa indeno, tiofeno, benzotiofeno, furo o benzofuro; i (c) B y B' son elegidos cada uno de manera independiente de: (i) hidrogeno, Ci-C18 alquilo, C2-Cie alquilideno, 2-Ci8 alquilidino, vinilo, C3-C10 cicloalquilo, Ci-Cis haloalquilo, alilo, halógeno, y benzilo que es sustituido o mono- sustituido con por lo menos uno de C1-C18 alquilo y Ci-Cie alcoxi; (ii) fenilo que es mono-sustituido en la posición para con por lo menos un sustituyente elegido de: Ci-Cie alcoxi, C1-C20 alquileno de cadena lineal o ramificada, C1-C4 polioxialquileno de cadena lineal o ramificada, C3- C2o alquileno cíclico, fenileno, naftileno, Ci-Cie alquil sustituido fenileno, mono- o poli-uretano (Ci- C2o) alquileno, mono- o poli-ester (Ci-C20) alquileno, mono- o poli-uretano (C1-C20) alquileno, polisilanileno, polisiloxanileno y mezclas de estos, donde el sustituyente, siendo por lo menos uno, está conectado a un grupo arilo de un material fotocromático; (iii) -CH(CN)2 y -CH (COOXi) 2 , donde Xi es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo que es no sustituido o mono- sustituido con fenilo, fenil (Ci-Ci8) alquilo que es mono- sustituido con Ci-Cie alquilo, Ci-Cie haloalquilo o Ci-Cie alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de Ci-Cie alquilo y Ci-Cie alcoxi; y el agente de alargamiento L; (iv) -CH(X2) (X3), en el cual; (1) X2 es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo, y un grupo arilo no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de Ci-Cie alquilo y Ci-Cie - alcoxi ; y (2) X3 es elegido de por lo menos uno de -COOXi, -COXj., -COX4 y -CH2OX5, donde: X4 es elegido de por lo menos uno de morfolino, piperidino, amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-Cia alquilo, y un grupo no sustituido, mono- o di-sustituido elegido de fenilamino y difenilamino, en el cual cada sustituyente es elegido independientemente de Ci-Cie alquilo o Ci-Ci8 alcoxi; y X5 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, -C(0)X2, Ci-Ci8 alquilo es no sustituido o mono-sustituido con (Ci-Cie) alcoxi o fenilo, fenil (Ci-Cie) alquilo que es mono-sustituido con (Ci-Ci8) alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada uno de los sustituyentes de aril es elegido de manera independiente de Ci-C18 alquilo y Ci-Cie alcoxi; (v) un grupo arilo no sustituido, mono- o di- o tri-sustituido; 9-julolidinilo; o un grupo heteroaromático no sustituido, mono- o di-sustituido elegido dé piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazoilo, benzopiridilo, indolinilo, o fluorenilo; en el cual cada arilo y sustituyente de grupo heteroaromático es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (1) un agente de alargamiento L; (2) -COOXi o -C(0)X6; (3) arilo, haloarilo, C3-C 10 cicloalquilarilo, y un grupo arilo que es mono- o di-sustituido con Ci-Ci8 alquilo o C1-C18 alcoxi; (4) C1-C18 alquilo, C3- C 10 cicloalquilo, C3-C 10 cicloalquiloxi (Ci-C18) alquilo, aril (Ci-Ci8) alquilo, ariloxi (Ci- CIB) alquilo, mono- o di- (Ci-Ci8) alquilaril (Ci-Ci8 ) alquilo, mono- o di- (CÍ-CIS) alcoxiaril (Cx-Cis) alquilo, Ci-Cie haloalquilo, y mono (Cu-Cíe) alcoxi (Ci-Ci8) alquilo; (5) C1-C18 alcoxi, C3-C10 cicloalcoxi, cicloalquiloxi (Ci- Ci8) alcoxi, aril (Ci-Ci8) alcoxi, ariloxi (Ci-Ci8) alcoxi, mono- o di- (Ci-Cie) alquilaril (Ci-Cie) alcoxi, y mono- o di-(Ci-Cie) alcoxiaril (Ci-Cie) alcoxi; (6) aminocarbonilo, aminocarbonil (Ci-Cis) alquileno, amino, mono- o di-alquilamino, diarilamino, piperazino, N- (C1-C18 ) alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, hidroxi, acriloxi, metacriloxi, y halógeno; (7) -OX7 o -N(X7)2; (9) un anillo que contiene nitrógeno representado por la Fórmula i; (10) un grupo representado por la Fórmula ii o iii; (11) un grupo no sustituido o mono-sustituido elegido de pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolidinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo, o acridinilo, donde cada sustituyente es elegido de manera independiente de un agente de alargamiento L, Ci-Cie alquilo, C_,-C18 alcoxi, fenilo, hidroxi, amino o halógeno; (12) un grupo representado por la Fórmula iv o v: Donde : (I) V es elegido de manera independiente en cada fórmula de -0-, -CH-, C1-C6 alquileno y C3-C10 cicloalquileno , (II) V es elegido de manera independiente en cada fórmula de -0- o -N(X2i)-, donde X2i es un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, y C2-Ci8 acilo, provisto de modo que si V es -?(?2?)-, V es -CH2-, (III) Xi8 y ??9 son elegidos cada uno de manera independiente de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cíe alquilo, y (IV) k es elegido de 0, 1 y 2, y cada X20 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Cj.-Ci8 alquilo, Ci-Cie alcoxi, hidroxi y halógeno; (13) un grupo representado por la Fórmula vi: Donde : (I) X22 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, y (II) X23 es elegido de un agente de alargamiento L y un grupo no sustituido, mono-, o di-sustituido elegido de naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, en donde cada sustituyente es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Cia alquilo, Ci-Ci8 alcoxi y halógeno; y (14) B y B' forman en conjunto fluoren-9-ilideno, fluoren-9-ilideno mono- o di-sustituido, o un anillo de hidrocarburo espiro-monociclico C3-C12 saturado, por ejemplo, ciclopropilideno, ciclobutilideno , ciclopentilideno , ciclohexilideno, cicloheptilideno, ciclooctilideno, ciclononilideno, ciclodecilideno, cicloundecilideno, ciclododecilideno; anillos de hidrocarburo espiro-biciclicos C7-Ci2 saturados, por ejemplo, biciclo [2.2.1] heptilideno, es decir, norbornilideno, 1 , 7 , 7-trimetil biciclo [2.2.1] heptilideno, es decir, bornilideno, biciclo[3.2.1] octilideno, biciclo[3.3.1] nonan-9-ilideno, biciclo [4.3.2] undecano; anillos de hidrocarburo espiro-triciclicos C7-Ci2 saturados, por ejemplo, triciclo [2.2.1. O2'6] heptilideno, triciclo [ 3.3.1.13'7] decilideno, es decir, adamantilideno, y triciclo [5.3.1.12'6] dodecilideno; y un agente de alargamiento L, siendo seleccionados dichos sustituyentes del fluoren-9- ilideno que es seleccionado de un grupo que consiste en C1-C4 alquilo, C1-C4 alcoxi, bromo, fluoro y cloro; (D) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica II, Q incluye -N3 o -OCOOR' provisto de modo tal que dicho material fotocromático de la Formula gráfica II está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 5- ; y R, i, B y B' son los mismos que se describen más atrás; (E) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica III, Q incluye independientemente para cada ocurrencia, -N3 o OCOOR' ; y R, i, B y B' son los mismos que se describen más atrás: (F) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica IVA o IVB, Q incluye de manera independiente para cada ocurrencia de -N3; o -CCR' , provisto de modo tal que el grupo indolino está sustancialmente libre de sustituyentes N-; o -OSO2R' ' ' provisto de modo tal que dicho material fotocromático está sustancialmente libre de grupo carbonilo y cada R' ' ' es elegido independientemente para cada ocurrencia de hidrógeno, un alquilo, cicloalquilo , arilalquilo no sustituido, o en conjunto forman cicloalquilo que es sustituido o no sustituido; y R e i son los mismos que más atrás; (G) provisto de modo tal que cuando dicho material fotocromático es representado por la fórmula gráfica V, Q incluye -N3, -CN, -CCR', o -OS02R" ' ; y R, i, B y B' son los mismos que anteriormente; y (H) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica VI, Q incluye: -N3f -CN, -CCR' o -OS02R' " ; E es -0- o -N (Q) - ; y D es representado por la siguiente fórmula gráfica: Donde : T es -S-, : -0- o -N(R)-, J es un anillo espiro-aliciclico y Q es el mismo que se describe anteriormente.
En conformidad con una modalidad especifica no limitante, en la cual un grupo fotocromático incluye por lo menos dos CFs, los CFs pueden estar enlazados entres si por medio de sustituyentes de grupo de enlace en cada FC individual. Por ejemplo, los CFs pueden ser grupos fotocromáticos polimerizables o grupos fotocromáticos que se adaptan para ser compatibles con un material huésped ("grupo fotocromático compatibilizado" ) . Ejemplos no limitantes de grupos fotocromáticos polimerizables a partir de los cuales el CF puede ser elegido y que son útiles en conjunto con varias modalidades no limitantes aquí descritas se especifican en la Patente de E.U. No. 6,113,814, la cual se incorpora específicamente aquí a manera de ' referencia. Ejemplos no limitantes de grupos fotocromáticos compatibilizados a partir de los cuales el CF puede ser elegido y que son útiles en conjunto con varias modalidades no limitantes aquí descritas se especifican en la Patente de E.U. No. 6,555,028, la cual se incorpora específicamente aquí a manera de referencia.
Otros grupos fotocromáticos apropiados y grupos fotocromáticos complementarios se describen en las Patentes de E.U. Nos. 6, 080,338, columna 2, línea 21 a columna 14, línea 43; 6,136,968, columna 2, línea 43 a columna 20, línea 67; 6,296,785, columna 2, línea 47 a columna 31, línea 5; 6,348,604, columna 3, línea 26 a columna 17, línea 15; 6,353,102, columna 1, línea 62 a columna 11, .línea 64; y 6,630,597, columna 2, línea 16 a columna 16, línea 23; cuyas descripciones se incorporan aquí a manera de referencia.
Otra modalidad no limitante proporciona el agente de alargamiento (L) , antes mencionado, unido a por lo menos un grupo fotocromático, en donde el agente de alargamiento, siendo por lo menos uno, es elegido a partir de los siguientes compuestos enlistados y representados gráficamente a continuación: (1) 4- [4- (4-butil-ciclohexil) - (2) 4''-butil- fenil] -ciclohexiloxi [ 1, 1 ' ; 4 ' , 11 '] terciclohexan-4-iloxi (3) 4- [4- (4-butil-fenil) - (4) ' - (4-butil-benzoiloxi) - ciclohexiloxicarbonil] -fenoxi bifenil-4-carboniloxi •0 (5) 4- (4-pentil-fenilazo) - (6) 4- (4-dimetilamino-fenilazo) -fenilcarbamoilo fenilcarbamoilo (7) { - [5- (4-propil-benzoiloxi) - (8) {4-[2-( '-metil-bifenil-4-pirimidin-2-il] -fenil } ester carboniloxi) -1, 2-difenil- etoxicarbonil] -fenil } éster (9) [4-(l,2-difenil-2-{3-[4-(4- (10) 4-[4-(4-{4-[3-(6-{4-[4-(4-propil-benzoiloxi) -fenil] - nonil-benzoiloxi) -fenoxicarbonil] -acriloiloxi}-etoxicarbonil) - fenoxi } -hexiloxicarbonil ) -fenil] ester propioniloxi] -benzoiloxi] - benzoiloxi) -fenil] -piperazin-l-ilo (11) {4-[4-(4-{4-[4-(4-nonil- (12) 4-(4'-propil-bifenil-4-benzoiloxi) -benzoiloxi] - iletinil) -fenilo benzoiloxi } -benzoiloxi) -fenil] - piperazin-l-ilo) (13) 4-(4-fluoro- (14) 2-[17-(l,5-dimetil-hexil)-fenoxicarboniloxi) -piperidin-l-ilo 10, 13-dimetil- 0 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 -tetradecahidro-lH- ciclopenta [a] fenantren-3-iloxi ] - indan-5-ilo (15) 4- [17- (1, 5-dimetil-hexil)- (16) 4- (bifenil-4-carboniloxi) -10, 13-dimetil- piperidin-l-ilo 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17 0 -tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi] -piperidin-l-ilo (17) 4- (naftalen-2-carboniloxi) - (18) 4-hidroxi-piperidin-l-ilo piperidin-l-ilo (19) 4- (4-fenilcarbamoil- (20) 4- (4- (4-fenilpiperidin-l-il) -fenilcarbamoil) -piperidin-l-ilo benzoiloxi) -piperidin-l-ilo (21) 4-butil- [1, 1' ;4' , 1" Jterfenil- (22) 4- (4-pentadecafluoroheptiloxi-4-ilo fenilcarbamoil ) -benziloxi (23) 4- ( 3-piperidin-4-il-propil ) - (24) 4-(4-{4-[17-(l,5-dimetil-piperidin-l-ilo hexil) -10, 13-dimetil- 2, 3, ,7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 -tetradecahidro-lH- ciclopenta [a] fenantren-3- iloxicarboniloxi] -benzoiloxi ) - fenoxicarbonil ) -fenoximetilo (25) 4- [4- (4-ciclohexil- (26) 4-[4-(4-ciclohexil- fenilcarbamoil) -benziloxi] - fenilcarbamoil) -benzoiloxi] - piperidin-l-ilo piperidin-l-ilo 0 (27) N- { - [ (4-pentil-benziliden) - (28 ) 4- (3-piperidin-4-il-propil) -amino] piperidin-l-ilo -fenil } -acetamidilo (29) 4- (4-hexiloxi-benzoiloxi) - (30) 4- ( ' -hexiloxi-bifenil-4-piperidin-l-ilo] carboniloxi) -piperidin-1-ílo (31) 4- (4-butil-fenilcarbamoil) - (32) bifenil-4, 4 '- ácido piperidin-l-ilo dicarboxílico bis- [ 1-Nombre de Grupo CF] -piperidin-4-il] ester (33) 4- (4- (9- (4-butilfenil) - (34) 4-(6-(4-2,4,8, 10-tetraoxaspiro [5.5] undec-3- butilfenil) carboniloxi- (4, 8-il) fenil) piperazin-l-ilo dioxabiciclo [3.3.0] oct-2- il) ) oxicarbonil) feni Otra modalidad no limitante aqui descrita proporciona un compuesto fotocromático de la Formula gráfica I representada por la siguiente formula gráfica: Adicionalmente en conformidad con varias modalidades no limitantes aquí descritas, el compuesto fotócromático representado por las Formulas I, II, III, IVA, IVB, V y VI, puede incluir uno o más agentes de alargamiento (L) . Como ha sido descrito previamente, cada L, c, d, e, y f, pueden ser elegidos cada uno de manera independiente de un entero que varia de 1 a 20 inclusive; y d' , e' y f' pueden ser independientemente elegidos de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de tal modo que la suma de d' + e' + f sea por lo, menos 1. En conformidad con otras modalidades no limitantes aquí descritas, c, d, e y f son elegidos cada uno de manera independiente de un entero que varía de 0 a 20 inclusive; y d' , e' y f pueden ser independientemente elegidos de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de tal modo que la suma de d' + e' + f sea por lo menos 2. Todavía en conformidad con otras modalidades no limitantes aquí descritas, c, d, e y f son elegidos cada uno de manera independiente de un entero que varía de 0 a 20 inclusive; y d' , e' y f' pueden ser independientemente elegidos de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de tal modo que la suma de d' + e' + f sea por lo menos 3. Todavía en conformidad con otras modalidades no limitantes aquí descritas, c, d, e y f son elegidos cada una de manera independiente de un entero que varía de 0 a 20 inclusive; y d' , e' y f ' pueden ser independientemente elegidos de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de tal modo que la suma de d' + e' + f sea por lo menos 1.
Por ejemplo de este modo, en las Formulas I, II, III, IVA, IVB, V y VI, ."i" puede ser por lo menos 1 y por lo menos alguno de los grupos R puede ser un agente de alargamiento L. De manera adicional o alternativa, el compuesto fotocromático puede incluir por lo menos un grupo R, por lo menos un grupo B, o por lo menos un grupo B' que es sustituido con un agente de alargamiento L. Por ejemplo aunque sin ser una limitante aquí, en una modalidad no limitante el compuesto fotocromático puede incluir un grupo B que incluye un grupo fenilo que es mono-sustituido con un agente de alargamiento Adicionalmente, aunque sin ser una limitante aquí, de ¦ acuerdo con varias modalidades no limitantes aquí descritas, el agente de alargamiento puede estar unido a un grupo fotocromático (por ejemplo, el grupo pirano de la Formula I, II, III ó V) en cualquier posición disponible tal que L extienda o alargue el grupo fotocromático en un estado activado de modo que la tasa de absorción del grupo fotocromático extendido (es decir, el compuesto fotocromático) es mejorado cuando se le compara con el grupo fotocromático no extendido. De este modo, por ejemplo y sin limitaciones, en conformidad con varias modalidades no limitantes donde el compuesto fotocromático es representado por la Formula I, II, III ó V, L puede estar directamente unido al grupo pirano, por ejemplo, donde i es por lo menos 1 y R es L, o puede estar unido indirectamente al grupo pirano, por ejemplo, como un sustituyente en un grupo R, B ó B' , tal que L extiende al grupo pirano en un estado activado de modo que la tasa de .absorción del compuesto fotocromático es mejorada en comparación con el grupo pirano no extendido.
Además, el compuesto fotocromático en conformidad con varias modalidades no limitantes aquí descritas y representadas de manera general por la Formula I, II, III, V y VI puede tener una tasa de absorción promedio de por lo menos 1.5 en un estado activado, como ha sido determinado de acuerdo al MÉTODO DE CELDA. En conformidad con otras modalidades no limitantes, los compuestos fotocromáticos pueden tener una tasa de absorción promedio que varia de 1.5 a 50 en un estado activado, como ha sido determinado de acuerdo al MÉTODO DE CELDA.
Las secuencias de reacción para formar un compuesto fotocromático en conformidad con varias modalidades no limitantes aquí descritas que tienen un grupo L se presentan en las Secuencias de Reacción A a J, K, M, N, P, Q, T en la Patente de E.U. No. 7,342,112, cuya descripción es incorporada aqui a manera de referencia.
Un esquema de reacción general para preparar compuestos fotocromáticos representados por las Formulas I, II, III, IVA, IVB, V y VI, se muestra en la figura 2. Comenzando con un compuesto fotocromático que tiene un grupo hidroxilo mostrado como la Estructura #1, o un compuesto fotocromático de la estructura #2 que tiene triflato, como se muestra, o un alógeno en la misma posición, los compuestos fotocromáticos de las Estructuras #3, 5, 6, 7, 8, 9, 10 y 11 tienen grupos Q de -OS02R' " , -CN, -COOR' , -OCOR' , OCOOR' , -CCR' , C(R')C(R')R' y -CON(R')R', respectivamente, pueden ser preparados. Los Ejemplos 1, 2, 3 y 5 fueron preparados siguiendo la reacción general del esquema de la Figura 2.
Las siguientes abreviaturas fueron usadas para los químicos enlistados en los esquemas de reacción y en los ejemplos descritos más adelante: DHP - 3, 4-dihidro-2H-pirano DCC - diciclohexilcarbodiimida DMAP - 4-dimetilaminopiridina PPTS - p-toluensulfonato de piridina pTSA - ácido p-toluensulfónico NMP - N-metilpirrolidona TF - tetrahidrofurano KMn04 - permanganato de potasio eLi - metil-litio ppTs - p-toluenesulfonato de piridinio (Tf)20 - anhídrido de ácido trifluorometanesulfónico Dppf - 1, 1 ' -bis (difenilfosfino) ferroceno Pd2(dba)3 - tris (dibenzilidenaceton) dipaladio (O ) DIBAL - hídrido de diisobutilaluminio t-BuOH - t-butanol HOAc - ácido acético PdCl2(P 3)2 ~ cloruro de bis (trifenilfosfin) paladio ( II ) Cul - yoduro de cobre PF3 - trifenilfosfina (iPr)2NH: diisopropilamina Et gBr - bromuro de etilmagnesio Zn(OAc)2 _ acetato de cinc Zn(CN)2 - cianuro de cinc Otro esquema de reacción general para producir intermediarios de naftoles sustituidos en Q y fenol sustituido en Q, para preparar compuesto fotocromáticos representados por la Fórmulas I, II, III, IVA, IVB y V, se muestra en las Figuras 3 y 4. Comenzando con un naftol o fenol de la estructura # 12 en la Figura 3, un ejemplo de lo que puede ser preparado siguiendo los Pasos 1-3 del Ejemplo 4, los naftoles de las Estructuras # 13, 14, 15, 19 y 21 con los grupos Q de -N3, -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -COOR' , CON(R')R', respectivamente, pueden ser preparados. Comenzando con el naftol o fenol de la Estructura # 12 en la Figura 4, los naftoles de las Estructuras # 22, 24, 28, 29 y 30 que tienen grupo Q de -CN, -SR' , -OS02R" ' , -OCOOR' , y -OCOR' , respectivamente, pueden ser preparados. Los intermediarios de naftoles sustituidos en Q y de fenol sustituido en Q, preparados en los esquemas de reacción de la Figura 3 y 4, pueden ser usados en una reacción de acoplamiento con alcoholes propargilo apropiados, como es sabido por aquellos con habilidad en el arte, y descritos para los benzopiranos en la Reacción C de la Patente de E.U. No. 5,429,774, y para los naftopiranos en la Reacción E dé la Patente de E.U. No. 5,458,814, y para los indeno-naftopiranos en la Reacción G de la Patente de E.U. No. 7,262,295, cuyas descripciones se incorporan aquí a manera de referencia. Los Ejemplos 4, 6 y 7 fueron preparados siguiendo los esquemas de reacción general de las Figuras 3 y 4.
Otra modalidad no limitante proporciona un compuesto fotocromático elegido de: (a) 3-fenil-3- (4- ( 4-metoxifenilpiperazin-l-il ) fenil) - 13, 13-dimetil-6-metoxi-7-trifluorometanosulfoniloxi-3H, 13H- indeno [2' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (b) 3-fenil-3- (4- ( 4-metoxifenilpiperazin-l-il ) fenil) - 13, 13-dimetil-6-metoxi-7-ciano-3H, 13H- indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (c) 3-fenil-3- (4- ( 4-metoxifenilpiperazin-l-il ) fenil) - 13, 13-dimetil-6-metoxi-7- ( 2-hidroxi-2-metil-3-butin-4-il ) - indeno [2' ,3' : 3, ] nafto [1, 2-b] pirano; (d) 2-fenil-2- [4- (4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] - fenil-5-metoxicarbonil-6-metil-8-ciano-2H-nafto [1, 2-b] pirano; (e) 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5—metoxietilcarbonil-6- metil-8-vinil-2H-nafto [1, 2-b]pirano; (f ) 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxietoxicarbonil-6-metil-8-hidroxicarbonil-2H-nafto [ 1, 2-b] pirano; y (g) 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxietilcarbonil-6-metil-8-metoxicarbonil-2H-nafto- [1.2-b] pirano.
En la presente invención también es provisto un naftol representado por una de las siguientes fórmulas gráficas: Donde : (A) dicho material fotocromático tiene por lo menos un sustituyente Q unido a este en átomos de carbono específicos nombrados más adelante, incluyendo cada Q independientemente: -N3, -CN, -COOR' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' -OCOOR' , - SR' , -OS02R" ' , y/o -CON(R')R, donde cada R' incluye independientemente hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido con.1 a 18 átomos de carbono, un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alqueno o alquino sustituido o no sustituido con 2 a 18 átomos de carbono, donde dichos sustituyentes son elegidos de halo e hidroxilo y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 18 átomos de carbono; provistos de modo que: (B) cada i es un entero elegido de 0 hasta el número total de posiciones disponibles y cada R es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (a) hidrogeno, Ci-Ci8 alquilo, C2-Ci8 alquil.ideno, C2-Ci8 alquilidino, vinilo, C3-C10 cicloalquilo, Ci-Cie haloalquilo, alilo, halógeno, y benzilo que es sustituido o mono-sustituido con por lo menos uno de Ci-Cie alquilo y Ci-Ci8 alcoxi ; (b) fenilo que es mono-sustituido en la posición para con por lo menos un sustituyente elegido de: Ci-Ci8 alcoxi, C1-C20 alquileno . de cadena lineal o ramificada, C1-C4 polioxialquileno de cadena lineal o ramificada, C3-C20 alquileno cíclico, fenileno, naftileno, Ci-Ci8 alquil sustituido fenileno, mono- o poli-uretano (Ci-C20) alquileno, mono- o poli-ester (C1-C20) alquileno, mono- o poli-uretano (Ci- C20) alquileno, polisilanileno, polisiloxanileno y mezclas de estos, donde el sustituyente, siendo por lo menos uno, está conectado a un grupo arilo de un material fotocromático; (c) -CH(CN)2 y -CH(COOXi)2, donde Xi es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-C18 alquilo que es no sustituido o mono-sustituido con fenilo, fenil (Ci-Ci8) alquilo que es mono-sustituido con Ci-Ci8 alquilo, Ci-Cie haloalquilo o Ci-Ci8 alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de Cx-Ci8 alquilo y Ci-Cie alcoxi; y el agente de alargamiento L; (d) -CH(X2) (X3), en el cual; (i) X2 es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, y un grupo arilo no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de C1-C18 alquilo y Ci-Ci8 alcoxi; y (ii) X3 es elegido de por lo menos uno.de -COOXi, - COXi, -COX4 y -CH2OX5, donde: (A) X4 es elegido de por lo menos uno de morfolino, piperidino, amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con C1-C18 alquilo, y un grupo no sustituido, mono- o disustituido elegido de fenilamino y difenilamino, en el cual cada sustituyente es elegido independientemente de Ci-Cie alquilo o C3.-C18 alcoxi; y (B) X5 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, -C(0)X2, Ci-Cie alquilo es no sustituido o mono- sustituido con (Ci-Cis) alcoxi o fenilo, fenil (Ci-Ci8) alquilo que es mono-sustituido con (Ci-Cig) alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada uno de los sustituyentes de arilo es elegido de manera independiente de Ci-Ci8 alquilo y Ci~Cia alcoxi; (e) un grupo arilo no sustituido, mono- o di- o tri- sustituido; 9-julolidinilo; o un grupo heteroaromático no sustituido, mono- o di-sustituido elegido de piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazoilo, benzopiridilo, indolinilo, o fluorenilo; en el cual cada arilo y sustituyente de grupo heteroaromático es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (i) un agente de alargamiento L; (ii) -COOXi o -C(0)X6, donde X6 es elegido de por lo menos uno de: un agente de alargamiento L, hidrógeno, Cj- Cía alcoxi, fenoxi que es no sustituido, mono- o disustituido con C1-C18 alquilo o Ci-Cie alcoxi, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Cj.- Ci8 alquilo o Ci-Ci8 alcoxi, un grupo amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-Cie alquilo, y un grupo fenilamino que es no sustituido, mono- o disustituido con. C1-C18 alquilo o Ci-Cia alcoxi; (iii) arilo, haloarilo, C3-C10 cicloalquilarilo, y un grupo arilo que es mono- o di-sustituido con Ci-Ci8 alquilo o Ci-Cis alcoxi; (iv) Ci-Ci8 alquilo, C3-C10 cicloalquilo, C3-C10 cicloalquiloxi (Ci-Ci8) alquilo, aril (Ci-C18) alquilo, ariloxi ( Ca-Cis ) alquilo, mono- o di- (Ci-Ci8) alquilaril (Ci~ Cie) alquilo, mono- o di- (Cx-Ci8) alcoxiaril (Ci-Ci8) alquilo, C1-C18 haloalquilo, y mono (Ci-Ci8) alcoxi (Ci-Ci8) alquilo; (v) Ci-Cie alcoxi, C3-C10 cicloalcoxi, cicloalquiloxi (Cj-Cie) alcoxi, aril (Ci-Ci8) alcoxi, ariloxi (Ci-Cis) alcoxi, mono- o di- (Ci-Ci8) alquilaril (Ci- Cie)alcoxi, y mono- o di- (Ci-Cis) alcoxiaril (Ci-Ci8) alcoxi ; (vi) aminocarbonilo, aminocarbonil (Ci-Cia) alquileno, amino, mono- o di-alquilamino, diarilamino, piperazino, N- (Ci-Cie) alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, hidroxi, acriloxi, metacriloxi, y halógeno; (vii) -OX7 o -N(X7)2; donde X7 es elegido de: (A) un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-C1e alquilo, Ci-Ci8 acilo, fenil (Ci-Ci8) alquilo, mono (Ci~Ci8) alquil sustituido fenil (Ci-Cie) alquilo, mono (Cj-Cie) alcoxi sustituido fenil (Ci-Cie) alquilo; Ci-Ci8 alcoxi (Ci-Ci8) alquilo; C3-C10 cicloalquilo; mono (Ci-Ci8) alquil sustituido C3-C10 cicloalquilo, Ci-Ci8 haloalquilo, alilo, benzoilo, benzoilo mono-sustituido, naftoilo o naftoilo mono-sustituido, donde cada uno de dichos sustituyentes de benzoilo y naftoilo son elegidos independientemente de Ci-Ci8 alquilo, y Ci-Ci8 alcoxi; (B) -CH(X8)X9, donde X8 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno o Ci~Ci8 alquilo; y Xg es elegido de un agente de alargamiento L, -CN, -CF3, o -COOX10, donde X10 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno C^-C1e alquilo; (C) -C(0)X6; o (D) tri (Ci-Cie) alquilsililo, tri (Ci-Ci8) alquilsililoxi, tri (Ci-Ci8) alcoxisililo, tri (Ci-Cie) alcoxisililoxi , di(Ci~ Cis) alquil (C1-C18 alcoxi ) sililo, di (Ci-Ci8) alquil (Ci-Cie alcoxi) sililoxi, di (Ci-Cie) alcoxi (Ci-Ci8 alquil) sililo o di(Ci-Cig) alcoxi (C1-C18 alquil ) sililoxi; (viii) -SX11; donde Xn es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, Ci-Cie haloalquilo, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-Cie alquilo, Cj-Cie alcoxi o halógeno; (ix) un nitrógeno que contiene un anillo representado por la Fórmula i: Donde : (A) n es un entero elegido de 0, 1, 2 y 3, provisto de modo que si n es 0, U' es U, y cada U es elegida de manera independiente par cada ocurrencia de -CH2-, -CH(X12)-, C(Xi2)2-, -CH(X13)-, -C(X13)2- y -C(Xi2) (X13)-, donde X12 es elegido de un agente de alargamiento L y C1-C12 alquilo, y X13 es elegido de un agente de alargamiento, y (B) U' es elegido de U, -O-, -S-, -S(o)-, -NH-, -N(X12)- O -N(Xi3), y m es un entero elegido de 1, 2 y 3; y (x) el grupo representado por la Fórmula ii o iii; Donde Xi4, X15 y Xi6 son elegidos independientemente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C18 alquilo, fenilo o naftilo, o Xi4 y X15 forman en conjunto un anillo de 5 a 8 átomos de carbono; p es un entero elegido de 0, 1 o 2, y X17 es elegido independientemente de cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, Ci-Ci8 alquilo, Ci-Cie alcoxi o halógeno; (f) un grupo no sustituido o mono-sustituido elegido de pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolidinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo, o acridinilo, donde cada sustituyente es elegido de manera independiente de un agente de alargamiento L, Ci-Ci8 alquilo, C1-C18 alcoxi, fenilo, hidroxi, amino o halógeno; (g) un grupo representado por la Fórmula iv o v: Donde : (i) V es elegido de manera independiente en cada fórmula de -0-, -CH-, Ci-C6 alquileno y C3-Ci0 cicloalquileno, (ii) V es elegido de manera independiente en cada fórmula de -0- o -N(X2i)-, donde X21 es un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo, y C2-Ci8 acilo, provisto de modo que si V es -?(?2?)-, V es -CH2-, (iii) X18 y X19 son elegidos cada uno de manera independiente de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cia alquilo, y (iv) k es elegido de 0, 1 y 2, y cada X2o es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-C18 alquilo, C1-C18 alcoxi, hidroxi y halógeno; (h) un grupo representado por la Fórmula vi: Donde : (i) X22 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cj.8 alquilo, y (ii) X23 es elegido de un agente de alargamiento L y un grupo no sustituido, mono-, o di-sustituido elegido de naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, en donde cada sustituyente es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Ci8 alquilo, Cj-Cis . alcoxi y halógeno; (i) -C(0)X24, donde X24 es elegido de un agente de alargamiento L, hidroxi, Ci-Cie alquilo, Ci-Cie alcoxi, fenilo que es no sustituido o mono-sustituido con Ci-Cie alquilo o C1-C18 alcoxi, amino que es no sustituido, mono-sustituido o di-sustituido con por lo menos uno de Ci-Cie alquilo, arilo y benzilo; (j) -COOXi; (k) -ox7 o -N(X7)2; (1) -SXU; (m) el anillo que contiene nitrógeno representado por la Fórmula i; (n) el grupo representado por alguna de la Fórmula ii o iii; (o) un agente de alargamiento L representado por: - [Si] c- [Qi- [S2] d] d' - [Q2- [S3] e] e- - [Q3- [S4] f] v -S5-P, donde : (i) cada Qi, Q2 y Q3 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: un grupo divalente elegido de: un grupo aromático sustituido o no sustituido, un grupo aliciclico sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, y mezclas de estos, en los cuales los sustituyentes son elegidos de: un grupo representado por P, mesógenos de cristal liquido, halógeno, poli (Ci-Cie ' alcoxi), C1-C18 ' alcoxicarbonilo, Ci-Cia alquilcarbonilo, C1-C18 alcoxicarboniloxi, ariloxicarboniloxi, perfluoro (Ci-Ci8) alcoxi, perfluoro (Ci-Ci8) alcoxicarbonilo, perfluoro (Ci-Ci8) alquilcarbonilo, perfluoro (Cx- CIB) alquilamino, di- (perfluoro (Ci-Ci8) alquil) amino, perfluoro (Ci-C18) alquiltio, Ci-C18 alquiltio, Ci-Cie acetilo, C3-C10 cicloalquilo, C3-C10 cicloalcoxi, un grupo CI-CIB alquilo de cadena recta o ramificada, que está mono-sustituido con ciano, halo, o Ci-Cie alcoxi, o poli- sustituido con halo, y un grupo que incluye uno de la siguiente fórmula: -M(T)(t_1) y -M (OT) (t-i) , donde M es elegido de aluminio, antimonio, tantalio, titanio, circonio y silicio, T es elegido de radicales organofuncionales, radicales de hidrocarburo organofuncionales, radicales de hidrocarburo alifático y radicales de hidrocarburo aromático, y t es la valencia de M; (ii) c, d, e y f son elegidos cada uno de manera independiente de un entero que varía de 0 a 20 inclusive; y cada uno de Si, S2, S3, S4 y S5 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de una unidad separadora elegida de: (1) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, - (Si [ (CH3)2]0)H-, donde g es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de 1 a 20; h es un entero de 1 a 16 inclusive; (2) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z' )- o un enlace único, donde Z es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de hidrógeno, Ci-Cie alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo, y Z' es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Cia alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo; y (3) -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S (O) (O) -, -(O)S(O)-, -(0)S(0)0-, -O(0)S(O)O-, o un residuo de Ci-C24 alquileno de cadena recta o ramificado, siendo dicho residuo de Ci-C24 alquileno no sustituido, raono-sustituido por ciano o halo, o poli-sustituido por halo; provisto de modo que cuando dos unidades separadoras que incluyen heteroátomos se unan entre si, las unidades separadoras estén unidas de modo que los heteroátomos no estén unidos directamente uno al otro y cuando Sx y S5 estén unidos a CF y P, respectivamente, estos estén unidos de modo que dos heteroátomos no estén unidos directamente entre si; (iii) P es elegido de: hidroxi, amino, C2-C alquenilo, C2-Ci8 alquinilo, azido, sililo, siloxi, sililhidrido, (tetrahidro-2H-piran-2 tio, isocianato, tioisocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, 2- (acriloiloxi) etilcarbamilo, 2- (metacriloiloxi) etilcarbamilo, aziridinilo, aliloxicarboniloxi, epoxi, ácido carboxilico, carboxilico, acriloilamino, metacriloilamino, aminocarbonilo, Ci-Cie alquilaminocarbonilo, aminocarbonil (Ci-Cie) alquileno, CI-CIB alquiloxicarboniloxi, halocarbonilo, hidrógeno, arilo, hidroxi (Ci-C18) alquilo, Ci-Ci8 alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, amino (Ci-Cis) alquileno, Ci-Cia alquilamino, di-(Ci-d8) alquilamino, Ci-Ci8 alquil (Ci-CiB) alcoxi, Ca-C18 alcoxi (Ci-Cie) alcoxi, nitro, poli (Ci-Cie) alquileter, (Ci-Cie) alquil (Ci-Ci8) alcoxi (Ci-Cie) alquileno, polietilenoxi, polipropilenoxi, etilenilo, acriloilo, acriloiloxi (Ci~ Cie) alquileno, metacriloilo, metacriloiloxi (Ci- Ci8) alquileno, 2-cloroacriloilo, 2-fenilacriloilo, acriloilfenileno, 2-cloroacriloilamino, 2- fenilacriloilamino-carbonilo, oxetanilo, glicidilo, ciano, isocianato (Ci-Cia) alquilo, ester de ácido itacónico, vinil éter, vinil ester, un derivado de estireno, polímeros de cristal líquido de cadena principal o cadena lateral, derivados de siloxano, derivados de etilenimina, derivados de ácido maléico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinámico no sustituido, derivados de ácido cinámico que están sustituidos con por lo menos uno de metilo, metoxi, ciano y halógeno, o grupos monovalentes o divalentes, quirales o no quirales, sustituidos o no sustituidos elegido de radicales esteroides, radicales terpenoides, radicales alcaloides y mezclas de estos, donde los sustituyentes; son elegidos de manera independiente de C1-C18 alquilo, Ci-Cie alcoxi, amino, C3-C10 cicloalquilo, C1-C18 alquil (Ci-Cie) alcoxi, fluoro (Ci-Cie) alquilo, ciano, ciano (Ci-Cis) alquilo, ciano (Ci-C18) alcoxi o mezclas de estos, o P es una estructura con 2 a 4 grupos reactivos, o P es un anillo sustituido o no sustituido abierto al precursor de polimerización por metátesis; y (iv) d' , e' y f' son elegidos de manera independiente, de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de modo que una suma de d' + e' + f sea por lo menos 1; (p) los grupos R inmediatamente adyacentes forman un grupo representado por la Fórmula vii, viii o ix: Donde (i) W y W son elegidos independientemente para cada ocurrencia de -O-, -N(X7)-, -C(Xi4)- y -C(X17)-; (ii) X14, X15 y X17, donde X14 y X15 son como se establece anteriormente, y (iii) q es un entero elegido de 0, 1, 2, 3 y 4; y (C) el grupo A representa indeno, tiofeno, otiofeno, furo o benzofuro.
En modalidades particulares de la presente invención, el naftol puede ser representado por una de las siguientes fórmulas gráficas: Donde cada. sustituyente Q incluye de manera independiente -CN, -C0OR' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , - OCOOR' , -SR' , -OS02R" ' y/o -CON(R')R', en los cuales cada R' incluye independientemente un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 12 átomos de carbono y el grupo A es indeno .
En otra modalidad particular, el naftol puede ser representado por la siguiente fórmula gráfica: Esquemas de reacción adicionales para preparar naftoles de la presente invención se describen en las Figura 5 y 6. En ambos esquemas de reacción se usa un grupo Q' , que puede ser convertido en Q. Ejemplos de Q' incluye grupos alcoxi y halógenos. La conversión de Q' en Q puede ocurrir en la fase del compuesto fotocromático o del naftol. En el Ejemplo 4, Q' se convierte en Q en la fase de naftol y en el Ejemplo 1, Q' es convertido en Q en la fase del compuesto fotocromático . La Figura 5 muestra como se preparan los naftoles indeno-fusionados sustituidos. La secuencia de síntesis comienza a partir de benzofeno en la Estructura # 31, la cual tiene las sustituciones deseadas (Q' y R' ) en su lugar. Tales materiales son comercialmente disponibles o son preparados por medio de métodos conocidos para aquellos con habilidad en el arte. Una reacción de Stobbe de la Estructura # 31 con succinato de dimetilo en presencia de t-butóxido de potasio proporciona el producto condensado de la Estructura # 32, la cual experimenta fácilmente una reacción de cierre de anillo en anhídrido acético para formar el naftol de la Estructura # 33. El naftol puede ser convertido adicionalmente en naftol indeno-fusionado de la Estructura # 34 con varias sustituciones en el enlace de carbono por medio de varias reacciones de fases múltiples que pueden ser encontradas en las Patentes de E.U. Nos. 5,645,767; 5,869,658; 5,698,141; 5,723,072; 5,961,892; 6,113,814; 5,955,520; 6,555,028; 6,296,785; 6,555,028; 6,683,709; 6,660,727; 6,736,998; 7,008,568; 7,166,357; 7,262,295; and 7,320,826, que se incorporan, a manera de referencia.
La Figura 6 muestra como los naftoles sustituidos en Q' se preparan de manera similar que en la Figura 5. Comenzado con la quetona de la Estructura # 35, una reacción de Stobbe de la Estructura # 35 con succinato de dimetilo en presencia de t-butóxido de potasio provee el producto condensado de la Estructura # 36, la cual experimenta fácilmente una reacción de cierre de anillo en el anhídrido acético para formar el compuesto de la Estructura # 37, la cual es convertida adicionalmente en el naftol de la Estructura. # 38. Los naftoles con sustituyentes Q' en varios sitios pueden ser preparados usando . los procedimientos conocidos por aquellos con habilidad en el arte.
Los compuesto fotocromáticos térmicamente reversibles, en conformdiad con varias modalidades no limitantes aquí descritas, puede ser usados en una variedad de aplicaciones para proporcionar propiedades fotocromáticas y/o fotocromáticas-dicroicas .
Una modalidad no limitante proporciona un artículo fotocromático que incluye un material orgánico huésped y una composición fotocromática de la presente invención conectadas con por lo menos una porción del material orgánico huésped. Del modo usado aquí, el término "conectado a" significa en contacto directo con un objeto o en contacto indirecto con un objeto a través de una ó más estructuras o materiales, por lo menos uno de los cuales está en contacto directo con el objeto. Además, en conformdiad con esta modalidad no limitante, el compuesto fotocromático puede estar conectado a por lo menos una porción del huésped mediante la incorporación en el material huésped o mediante la aplicación sobre el material huésped, por ejemplo, como partes de un recubrimiento o capa. Además del compuesto fotocromático, la composición fotocromática puede incluir adicionalmente por lo menos un aditivo elegido de tintes, promotores de la alineación, adictivos mejoradores de la cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inhibidores de la polimerización, solventes, estabilizadores de luminosidad, estabilizadores de calor, agentes de liberación de molde, agentes de control de reologia, agentes niveladores, depuradores de agentes libres, formadores de gel y promotores de la adhesión.
Ejemplos no limitantes de materiales orgánicos huésped que pueden ser usados en conjunto con varias modalidades no limitantes aquí descritas incluyen materiales poliméricos, por ejemplo, homopolímeros y copolímeros, preparados a partir de monómeros y mezclas de monómeros descritos en la Patente de E.U. No. 5,962,617 y la Patente de E.U. No. 5,658,501, de la columna 15, línea 28 a la columna 16, línea 17, cuyas descripciones se incorporan aquí a manera de referencia de manera específica; un material oligomérico, un material monomérico, o una mezcla o combinación de estos. Los materiales poliméricos pueden ser materiales poliméricos termoplásticos o termoestables , pueden ser transparentes u ópticamente claros, y pueden tener cualquier índice de refracción requerido. Ejemplos no limitantes de tales monómeros y polímeros descritos incluyen: monómeros de poliol (alilcarbonato) , por ejemplo, alildiglicolcarbonatos tales como el dietilenglicolbis (alilcarbonato) , cuyo monómero es vendido bajo la marca registrada CR-39 por PPG Industries, Inc.; polímero de poliurea-poliuretano (poliurea-uretano) , que son preparados, por ejemplo, por la reacción de un prepolímero de poliuretano y un agente de curado de diamina, una de las composiciones para uno de tales polímeros es vendida bajo la marca registrada TRIVEX por PPG Industries, Inc.; monómero . de poliol (met) acriloilo terminado en carbonato; monómeros de dietilenglicoldimetacrilato; monómeros de fenolmetacrilato etoxilado; monómeros de diisopropenilbenceno; monómeros de trimetilolpropanotriacrilato etoxilado; monómeros de etilenglicolbismetacrilato; monómeros de poli (etilenglicol) bismetacrilato; monómeros de uretanacrilato; poli (bisfenol A dimetactilato etoxilado); poli (vinilacetato) ; poli (vinilalcohol ) ; poli (vinilcloruro) ; poli (vinilidencloruro) ; polietileno; polipropileno; poliuretanos; politiouretanos ; policarbonatos termoplásticos, tales como la resina enlazada a carbonato derivada de bisfenol A y fosgeno, siendo vendido uno de tales materiales bajo la marca registrada LEXAN; poliésteres, tales como el material vendido bajo la marca registrada MYLAR; poli (etilentereftalato) ; poli inilbutiral; poli (metilmetacrilato) , tal como el material vendido bajo la marca registrada PLEXIGLAS, y polímero preparados al hacer reaccionar isocianatos polifuncionales con monómeros de politioles o poliepisulfuro ; ya sea homopolimerizado o co-y/o terpolimerizado con politioles, poliisocianatos, poliisotiocianatos y monómeros no saturados etilénicamente de manera opcional .o monómeros de vinilo halogenados que contienen aromáticos. También se contemplan los copolímeros de tales monómeros y mezclas de los polímeros y. copolímeros descritos con otros polímeros, por ejemplo, para formar copolxmero de bloque o productos de red interpenetrante.
En conformdiad con una modalidad específica no limitante, el material orgánico huésped es elegido a partir de poliacrilatos, polimetacrilatos, poli(Ci- C12) alquilmetacrilatos, polioxi (alquilenmetacrilatos) , poli ( fenolmetacrilatos alcoxilatados ) , acetato de celulosa, triacetato de celulosa, propionato de acetato de celulosa, butirato de acetato de celulosa, poli ( inilacetato) , poli (vinilalcohol) , poli (vinilcloruro) , poli (vinilidencloruro) , poli (vinilpirrolidona) , poli ( (met) acrilamida) , poli (dimetilacrilamida) , poli (hidroxietilmetacrilato) , poli ( (met ) ácido acrílico) , policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poliuretanos, politiouretanos, poli (etilentereftalato) , poliestireno, poli (alfametilestireno) , copoli (estireno-metilmetacrilato) , copoli (estireno-acrilonitrilo) , polivinilbutiral y polímeros de miembros del grupo que consiste en monómeros de poliol (alilcarbonato) , monómeros de acrilato mono-funcional, monómeros de metacrilato mono-funcional, monómero de acrilato polifuncional, monómero de metacrilato polifuncional, monómeros de dietilenglicoldimetacrilato, monómeros de diisopropenilbenceno, monómeros de alcohol polihídrico alcoxilatado y monómeros de dialilidenpentaeritritol.
En conformidad con otra modalidad específica no limitantes, el material orgánico huésped es un homopolímero o copolímero de monómero (s) elegido de acrilatos, metacrilatos, metilmetacrilato, etilenglicolbismetacrilato, bisfenol ? dimetacrilato etoxilado, vinilacetato, vinilbutiral, uretano, tiouretano, dietilenglicolbis (alilcarbonato) , dietilenglicoldimetacrilato, diisopropenilbenceno, y trimetilolpropantriacrilato etoxilado. El material polimérico incluye más a menudo materiales de auto-ensamble, policarbonato, poliamida, poliimida, poli (met ) acrilato, alqueno policíclico, poliuretano, poli (urea) retano, politiouretano, politio (urea) uretano, poliol (alilcarbonato) , acetato de celulosa, diacetato de celulosa, triacetato de celulosa, acetato propionato de celulosa, acetato butirato de celulosa, polialqueno, acetato de polialquilenvinilo, poli (vinilacetato) , poli (vinilalcohol ) , poli (vinilcloruro) , poli (vinilformal) , poli (vinilacetal) , poli (vinilidencloruro) , poli (etilentereftalato) , poliéster, polisulfona, poliolefina, copolimero de estos, y/o mezclas de estos.
Además, en conformidad con varias modalidades no limitantes aquí descritas, el material orgánico huésped puede formar un elemento óptico o una porción de este.. Ejemplos no limitantes de elementos ópticos incluyen elementos oftálmicos, elementos de pantalla, ventanas y espejos. Como se usa aquí, el término "ópticos" significa que pertenece a o está asociado con luz y/o visión. Por ejemplo, aunque sin ser limitante aquí, en conformidad con varias modalidades no limitantes, el elemento o dispositivo óptico puede ser elegido a partir de elementos o dispositivos oftálmicos, elementos de pantalla y dispositivos, ventanas, espejos, material de empaque, y elementos y dispositivos de celda de cristal liquido activos y pasivos.
Como se usa aquí, el término "oftálmico" significa que pertenece a o se asocia con el ojo y la visión. Ejemplos no limitantes de elemento oftálmicos incluyen lentes correctivos o no correctivos, incluyendo lentes de visión único o visión múltiple, los cuales pueden ser tanto lentes de visión múltiples segmentados, como no segmentados (tales como, pero sin ser limitantes, lentes bifocales, lentes trifocales y lentes progresivos) , además de otros elementos usados para corregir, proteger o mejorar (de manera cosmética o de otro modo) la visión, incluyendo, sin limites, lentes de contacto, lentes intra-oculares, lentes magnificadores y lentes o visores protectores. Del modo usado aquí, el término "pantalla" significa la representación visible o legible por una máquina de información en palabras, numéricos, símbolos, diseños o dibujos. Ejemplos no limitantes de elementos o dispositivos de pantalla incluyen monitores y elementos de seguridad, incluyen marcas de seguridad y marcas de autenticación, sin límites. Del modo usado aquí, el término "ventana" significa una abertura adaptada para permitir la transmisión de radiación a través de esta. Ejemplos no limitantes de ventanas incluyen transparencias de aeronaves y automóviles, filtros, contraventanas e interruptores ópticos. Del modo usado aquí, el término "espejo" significa una superficie que refleja especularmente una gran fracción de la luz incidente.
Por ejemplo, en una modalidad no limitante, el material orgánico huésped es un elemento oftálmico y, de manera más particular, es un lente oftálmico.
Además, se contempla que los compuestos fotocromáticos aquí descritos pueden ser usados en solitario o en conjunto con por lo menos algún otro compuesto fotocromático orgánico complementario que tiene por lo menos una máxima absorción activada dentro del rango de 300 nm a 1000 nm, inclusive (o sustancias que contienen al mismo) . Por ejemplo, el compuesto fotocromático descrito aquí puede ser combinado con por lo menos uno de otro compuesto fotocromático orgánico convencional, tal que la combinación del compuesto fotocromático, cuando está activado, exhibe una tonalidad deseada. Ejemplos no limitantes de compuestos fotocromáticos orgánicos convencionales incluyen aquellos piranos, oxazinas y fúlgidos fotocromáticos , establecidos anteriormente. Otros compuestos fotocromáticos complementaros incluyen, por ejemplo, los piranos, oxazinas, fúlgidos y fulgimidos descritos anteriormente.
Ejemplos no limitantes de piranos fotocromáticos complementarios térmicamente reversibles incluyen benzopiranos, naftopiranos, por ejemplo, nafto [1, 2-b] piranos, nafto [ 2 , 1-b] piranos , naftopiranos indeno-fusionados, tales como aquellos descritos en la Patente de E.U. No. 5,645,767, y naftopiranos heterociclicos-fusionados, tales como aquellos descritos en las Patentes de E.U. Nos. 5,723,072, 5,698,141, 6,153,126, y 6,022,497, que se incorporan aquí a manera de referencia; espiro-9-fluoren [ 1 , 2-b] piranos; fenantropiranos; quinopiranos ; fluoroantenopiranos ; espiropiranos , por ejemplo, espiro (benzindolin) naftopiranos, espiro (indolin) benzopiranos, espiro (indolin) naftopiranos, espiro (indolin) quinopiranos y espiro (indolin) piranos .
Ejemplos más específicos de naftopiranos y las sustancias fotocromáticas orgánicas complementarias se describen en la Patente de E.U. No. 5,658,501, que se incorpora aquí a manera de referencia. Los espiro (indolin) piranos también se describen en el texto, Techniques in Chemistry, Volume III, "Photochromism", Chapter 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971, el cual se incorpora aqui a manera de referencia.
Los ejemplos no limitantes de oxazinas fotocromáticas complementarias térmicamente reversibles incluyen benzoxazinas , naftoxazinas , y espiro-oxazinas, por ejemplo, espiro (indolin) naftoxazinas , espiro ( indolin) piridobenzoxazinas , espiro (benzindolin) piridobenzoxazinas, espiro (benzindolin) naftoxazinas, espiro (indolin) benzoxazinas, espiro (indolin) flu.orantenoxazina, y espiro ( indolin) quinoxazina .
Más ejemplos no limitantes de fúlgidos fotocromáticos complementarios térmicamente reversibles incluyen: fulgímidos, y los 3-furil- y 3-tienil-fúlgidos y fulgímidos, que se describen en la Patente de E.U. No. 4,931,220 (la cual se incorpora aquí a manera de referencia) y mezclas de cualquiera de los compuestos/materiales fotocromáticos antes mencionados .
Por ejemplo, se contempla que los compuestos fotocromáticos aquí descritos pueden ser usados en solitario o en conjunto con otro compuesto fotocromático orgánico convencional (como se describe anteriormente) , en cantidades o proporciones tales que el material orgánico huésped en el cual se incorporan los compuestos fotocromáticos , o sobre los cuales los materiales orgánicos huésped se aplican, pueden exhibir un color .o colores deseados, ya sea en un estado activado o "blanqueado". De tal modo, la cantidad de compuestos fotocromáticos usados no es critica, de modo que una cantidad suficiente está presente para producir un efecto fotocromático deseado. Del modo usado aquí, el término "cantidad fotocromática" se refiere a la cantidad de compuesto fotocromático necesario para producir el efecto fotocromático deseado.
Otra modalidad no limitante proporciona un articulo fotocromático que incluye un sustrato, y por lo menos un recubrimiento parcial de una composición de recubrimiento con una cantidad fotocromática de un compuesto fotocromático de la presente invención conectado con por lo menos una porción de por lo menos una superficie de dicha porción del sustrato. Además, aunque no es limitante aqui, por lo menos una porción del recubrimiento puede ser colocada por lo menos parcialmente. Del modo usado aqui, el término "colocado" significa fijar en una orientación deseada.
Por ejemplo, en conformdiad con la modalidad antes mencionada no limitante, la composición de recubrimiento puede ser elegida de, sin ser limitante, composiciones de recubrimiento polimérico, pinturas y tintas. Adicionalmente, además de los compuestos fotocromáticos aquí descritos, las composiciones de recubrimiento, de acuerdo con las diversas modalidades no limitantes, pueden incluir adicionalmente por lo menos algún otro compuesto fotocromático orgánico convencional con por lo menos un máximo de absorción activado dentro el rango de 300 nm a 1000 nm, inclusive.
Ejemplos no limitantes de sustratos apropiados en los cuales pueden aplicarse las composiciones de recubrimiento que incluyen la cantidad fotocromática de los compuestos fotocromáticos incluyen vidrio, manipostería,. textiles, cerámicas, metales, madera, papel y materiales orgánicos poliméricos. Ejemplos no limitantes de materiales orgánicos poliméricos apropiados se establecen anteriormente.
Todavía otras modalidades no limitantes proporcionan elementos ópticos :que incluyen un sustrato y por, lo menos un recubrimiento parcial que comprende por lo menos un compuesto fotocromático de la presente invención conectado con por lo menos una porción del sustrato. Ejemplos no limitantes de los elementos ópticos incluyen elementos oftálmicos, elementos de pantalla, ventanas y espejos. Por ejemplo, en conformdiad con una modalidad no limitante, el elemento óptico es un elemento oftálmico, y el sustrato es un sustrato oftálmico elegido a partir de lentes correctivos y no correctivos, lentes parcialmente formados y placas de lentes.
Aunque no está limitado aquí, los elementos ópticos de acuerdo con varias modalidades no limitantes aquí descritas pueden comprender cualquier cantidad del compuesto fotocromático necesario para lograr las propiedades ópticas deseadas, tales como, pero sin ser limitantes, las propiedades fotocromáticas y las propiedades dicroicas.
Otros ejemplos no limitantes de sustratos que son apropiados para ser usados en conjunto con la modalidad no limitante precedente incluyen sustratos incoloros, sustratos entintados, sustratos fotocromáticos, sustratos entintados fotocromáticos , sustratos linealmente polarizadores, sustratos circularmente polarizadores, sustratos elípticamente polarizadores y sustratos reflejantes. Del modo usado aquí, con relación a los sustratos, el término "incoloro" significa sustratos que están esencialmente libres de la suma de agentes de coloración (tales como, pero sin límites, tintes convencionales) y tienen un espectro de absorción para la radiación visible que no difiere de manera importante en respuesta a la radiación actínica. Además, con relación a los sustratos, el término "entintado" significa sustratos que tienen la suma de un agente de coloración (tal como, pero sin límites, tientes convencionales) y un espectro de absorción para la radiación visible que no varía de manera importante en respuesta a la radiación actínica.
Del modo usado aquí, el término "linealmente polarizador", con relación a los sustratos, se refiere a los sustratos que se ,adaptan a la radiación de polarización lineal (es decir, confinan las vibraciones del vector eléctrico de las ondas de luz hacia una dirección) . Del modo usado aquí, el término "circularmente polarizador", con relación a los sustratos, se refiere a los sustratos que se adaptan a la radiación de polarización circular. Del modo usado aquí, el término "elípticamente polarizador", con relación a los sustratos, se refiere a los sustratos que se adaptan a la radiación de polarización elíptica. Del modo usado aquí, el término "fotocromáticos", con relación a los sustratos, se refiere a sustratos con un espectro de absorción para la radiación visible que varía en respuesta a, por lo menos, la radiación actínica y son térmicamente reversibles. De este modo, por ejemplo, en una modalidad no limitante, el sustrato fotocromático entintado puede tener una primera característica de color del agente de coloración y una segunda característica de color de la combinación del agente de coloración y el compuesto fotocromático cuando se expone a la radiación actínica.
Una modalidad específica no limitante proporciona un elemento óptico que incluye un sustrato y por lo menos un recubrimiento parcial que comprende por lo menos un compuesto fotocromático de la presente invención conectada a por lo menos una porción del sustrato. Además, en conformdiad con esta modalidad no limitante, el compuesto fotocromático térmicamente reversible, siendo por lo menos uno, puede ser un compuesto fotocromático-dicroico con una tasa de absorción promedio mayor a 2.3 en un estado activado, como ha sido determinado en conformidad con el MÉTODO DE CELDA.
Como se describe anteriormente, los elementos ópticos en conformidad con varias modalidades no limitantes aquí descritas pueden ser elementos de pantalla, tales como, sin ser limitantes, · pantallas, monitores y elementos de seguridad. Por ejemplo, una modalidad no limitante provee un elemento de pantalla que incluye un primer sustrato con una primera superficie, un segundo sustrato que tiene una segunda superficie, en la cual, dicha segunda superficie del segundo sustrato es opuesto y está separado de la primera superficie del primer sustrato, de modo que define una separación; y un material fluido que incluye por lo menos un compuesto fotocromático de la presente invención es posicionado dentro de la separación definida por la primera superficie del primer sustrato y la segunda superficie del segundo sustrato. Además, el compuesto fotocromático, siendo por lo menos uno, puede ser un compuesto fotocromático-dicroico con una tasa de absorción promedio mayor a 2.3 en un estado activado, como ha sido determinado de acuerdo con el MÉTODO DE CELDA.
Además, en conformdiad con esta modalidad no limitante, el primer y segundo sustratos puede ser elegidos de manera independiente a partir de sustratos incoloros, sustratos entintados, sustratos fotocromáticos , sustratos fotocromáticos entintados, sustratos linealmente polarizadores, sustratos circularmente polarizadores, sustratos elípticamente polarizadores y sustratos reflej antes .
Otra modalidad no limitante proporciona un elemento de seguridad gue incluye un sustrato y por lo menos un compuesto fotocromático de la presente invención conectado a por lo menos una porción del sustrato. Ejemplos no limitantes de elementos de seguridad incluyen marcas de seguridad y marcas de autenticación que están conectadas a por lo menos una porción de un sustrato, tal como, y sin límites: tarjetas y pases de acceso, por ejemplo, tickets, insignias, tarjetas de identificación o membrecía, tarjetas de débito, etc.; instrumentos negociables e instrumentos no negociables, por ejemplo, letras de cambio,' cheques, contratos, notas, certificados de depósito, certificados de acción, etc.; documentos de gobierno, por ejemplo, moneda, licencias, tarjetas de identificación, tarjetas de beneficios, visas, pasaportes, certificados oficiales, escrituras, etc.; bienes de consumo, por ejemplo, software, discos compactos ("CD", por sus siglas en inglés), discos de video digital ("DVD", por sus siglas en inglés) , electrodomésticos, electrónicos de consumo, bienes deportivos, autos, etc.; tarjetas de crédito; y etiquetas, marbetes y empaques de mercancías.
Aunque no se limitan aquí, en conformidad con esta modalidad no limitante, el elemento de seguridad puede ser conectado a por lo menos una porción de un sustrato elegido a partir de un sustrato transparente y un sustrato reflejante. De manera alternativa, en conformdiad con ciertas modalidades no limitantes, en donde se requiere un sustrato reflejante, sí el sustrato no es reflejante o suficientemente reflejante para la aplicación pensada, puede aplicarse primero un material reflejante a por lo menos una porción del sustrato antes de que se aplique a este la marca de seguridad. Por ejemplo, un recubrimiento de aluminio reflejante puede ser aplicado a por lo menos una porción del sustrato antes de formar el elemento de seguridad sobre este. Todavía adicionalmente, el elemento de seguridad puede estar conectado a por lo menos una porción de un sustrato elegido de sustratos incoloros, sustrato entintados, sustratos fotocromáticos, sustratos fotocromáticos entintados, sustratos linealmente polarizadores, circularmente polarizadores y elípticamente polarizadores.
Adicionalmente, en conformdiad con la modalidad no limitante antes mencionada, el compuesto fotocromático, siendo por lo menos uno, puede ser un compuesto fotocromático-dicroico térmicamente reversible con una tasa de absorción promedio mayor a 2.3 en el estado activado, como ha sido determinado de acuerdo con el MÉTODO DE CELDA.
Además, el elemento de seguridad en conformidad con la modalidad no limitante antes mencionada puede incluir adicionalmente uno ó más recubrimientos o láminas para formar un elemento se seguridad reflejante multi-capas con un ángulo de visión que depende de las características que se describen en la Patente de E.ü. 6,641,874, la cual se incorpora aquí a manera dé referencia de manera específica.
Los artículos fotocromáticos y los elementos ópticos descritos anteriormente pueden ser formados por medio de métodos conocidos en el arte. Aunque no es limitante aquí, se contempla que los .compuestos fotocromáticos aquí descritos pueden estar conectados a un sustrato o huésped por medio de la incorporación al material huésped, o por medio de la aplicación sobre el huésped o sustrato, tal como en la forma de un recubrimiento.
Por ejemplo, el compuesto fotocromático-dicroico puede ser incorporado en un material orgánico huésped al disolver o dispersar el compuesto fotocromático dentro del material huésped, por ejemplo, al fundirlo en su sitio al agregar el compuesto fotocromático al material huésped monomérico antes de la polimerización, al impregnar el compuesto fotocromático en el material huésped por inmersión del material huésped en una solución caliente del compuesto fotocromático o por transferencia térmica. Del modo usado aquí, . el término "impregnación" incluye que el compuesto fotocromático permee en solitario en el material huésped, la transferencia asistida por solventes del compuesto fotocromático en un polímero poroso, la transferencia de fase de vapor y otros de tales métodos de transferencia.
Adicionalmente, el compuesto fotocromático aquí descrito puede ser aplicado al material orgánico huésped o a otro sustrato, como parte de una composición de recubrimiento (como se describe anteriormente) o una lámina que incluye el compuesto fotocromático . Del modo usado aquí, el término "recubrimiento" significa una película soportada derivada de una composición fluidizable, que puede o no puede tener un grosor uniforme. Del modo usado aquí, el término "lámina" significa una película preformada con un grosor generalmente uniforme y capaz de auto-soportarse.
Métodos no limitantes para la aplicación de las composiciones de recubrimiento que incluyen los compuesto fotocromáticos aquí descritos comprenden aquellos métodos conocidos en el arte para la aplicación de recubrimientos, tales como, recubrimiento por giro, recubrimiento por pulverización, recubrimiento por giro y pulverización, recubrimiento de cortina, recubrimiento de flujo, recubrimiento por inmersión, fundición, recubrimiento por rodamiento, recubrimiento y sobremoldeo. En conformdiad con una modalidad no limitante, un recubrimiento que incluye el compuesto fotocromático se aplica a un molde y el sustrato es formado sobre la parte superior del recubrimiento de alambre (es decir, sobremoldeo) . Adicionalmente o alternativamente, una composición de recubrimiento sin el compuesto fotocromático puede ser aplicado primero al sustrato o al material orgánico huésped usando cualquiera de las técnicas antes mencionadas e impregnado entonces con el compuesto fotocromático como se describe anteriormente.
Los métodos no limitantes para la aplicación de láminas sobre un sustrato, que incluyen los compuesto fotocromáticos descritos aquí, comprenden, por ejemplo, por lo menos uno de: laminación, fusión, fundición en molde, y la unión adhesiva de la lámina polimérica a la porción del sustrato, siendo por lo menos una. Del modo usado aquí, la fundición en molde incluye una variedad de técnicas de fundición, tales como (sin limitar) ; sobremoldeo, donde la lámina es colocada en un molde y el sustrato es formado (por ejemplo, al fundir) sobre por lo menos una porción del sustrato; y el moldeo por inyección, donde el sustrato es formado alrededor de la lámina. Además, se contempla que el compuesto fotocromático puede ser aplicado a la lámina como un recubrimiento, incorporado en la lámina por impregnación o por otros métodos apropiados, ya sea antes de la aplicación de la lámina al sustrato o después.
Sin embargo, como se describe anteriormente, los compuestos fotocromáticos aquí descritos pueden ser incorporados o aplicados en solitario, o en combinación con por lo menos algún otro compuesto fotocromático orgánico convencional, que puede ser aplicado o incorporado también en los materiales huésped y sustratos, como se describe anteriormente. Recubrimientos adicionales pueden ser aplicados al articulo fotocromático incluyendo otros recubrimiento fotocromáticos, recubrimientos anti-reflejantes, recubrimientos linealmente polarizadores, recubrimientos transitorios, capas de alineación, recubrimientos de imprimador, recubrimientos adhesivos, recubrimientos espejeados y recubrimientos protectores, incluyendo recubrimientos anti-neblina, recubrimientos de barrera de oxigeno y recubrimientos absorbentes de luz ultravioleta.
Varias modalidades aquí descritas serán ilustradas en los siguientes ejemplos no limitantes.
EJEMPLOS PARTE I: PREPARACIÓN Ejemplo 1 Paso 1 Se agregó 2 , 3-dimetoxi-7 , 7-dimetil-7H-benzo [c] fluoren-5-ol (100.17 gramos (g) , 0.31 moles (mol)), 2,6-dimetilpiperidina (38.93 g, 0.344 moles), tetrahidrofurano (THF, por sus siglas en inglés) (400 mililitros (mL) ) y tolueno (400 mL) a una matraz de reacción equipada con un embudo de adición y un condensador. La mezcla resultante fue agitada. Se agregó bromuro de etilmagnesio (240 mL de una solución de 3 Molar en hexanos) lentamente con el condensador abierto a la atmósfera. Después de la suma, alrededor de 300 mL de solvente fueron retirados por destilación y el nitrógeno fue aplicado a través del condensador. La mezcla remanente fue refluida durante alrededor de 16 horas. La mezcla fue entonces vaciada en un vaso de precipitados que contenia 3 L de. agua. El pH fue ajustado entonces en alrededor de 3 usando 12 N de ácido hidroclórico (HC1) . El agua fue decantada y la mezcla aceitosa resultante fue disuelta en acetato de etilo, secada sobre sulfato de magnesio y concentrada. Se agregó cloruro de metileno a la mezcla para cristalizar el producto. El producto fue recolectado por filtración al vacio y secado en un desecador al vacio, produciendo 57 gramos de cristales blanquizcos. El espectro de una Resonancia Magnética Nuclear (NMR, por sus siglas en inglés) mostró que el producto recuperado tenia una estructura consistente con 7 , 7-dimetil-3-metoxi-7H-benzo [c] fluoren-2 , 5-diol .
Paso 2 Se agregaron 4-fluorobenzofenona (44.6 g) y anhidrido de dimetilsulfóxido (DMSO, por sus siglas en inglés) (200 mL) a una matraz de reacción bajo nitrógeno. Se agregó l-(4-metoxifenil) -piperazina (94 g) y la suspensión, se calentó hasta 160 °C. Después de 2 horas, el calor fue retirado y la mezcla fue vaciada en 4 litros de agua, el precipitado fue recolectado por filtración al vacio, lavado con acetona y secado al vacio, los daos de la NMR mostraron que el producto resultante (81.5 g) , recuperado como un sólido blanco, tuvo una estructura consistente con 4- (4- ( 4-metoxifenil) piperazin- 1-il ) benzofenona .
Paso 3 El producto del Paso 2, 4- (4- (4-metoxifenil) piperazin- 1-il) benzofenona (80.6 g) y dimetilformamida ( DMF, por sus siglas en inglés) (750 mL, saturados con acetileno) se agregaron a una matraz de reacción. Se agregó una suspensión de acetilido de sodio (121 g de un 18 por ciento del peso de suspensión en tolueno, obtenido de Aldrich)' a la mezcla, con agitación. Después de 30 minutos, la reacción fue vaciada en una mezcla agitada de agua deionizada (2 L) y hexanos (500 mL) . El sólido formado fue recolectado por filtración al vacio y secado al vacio. Un espectro NMR mostró que el producto final (85 g) , un polvo blanquizco, tuvo una estructura consistente con 1-fenil-1- ( 4- ( 4-metoxifenilpiperazin-l-il ) fenil) -prop-2-in-l-ol .
Paso 4 El producto del Paso 1, 7 , 7-dimetil-3-metoxi-7H-benzo [c] fluoren-2 , 5-diol (1.93 g, 6.3 milimoles (mmoles) ) , y el producto del Paso 3, 1-fenil-1- (4- (4-metoxifenilpiperazin- 1-il) fenil) -prop-2-in-l-ol (2.76 g, 6.9 mmoles), trimetilortoformato (1.47 g, 13.9 mmoles), p-toluensulfonato de piridinio (0.08 g, 0.3 mmoles) y cloroformo (40 mL) se agregaron a una matraz de reacción, se agitaron y refluyeron durante 6 horas. El producto resultante fue mantenido en agitación a temperatura ambiente (aproximadamente 23 °C) durante 12 horas. La solución fue entonces concentrada en un volumen menor hasta que el producto comenzó a espumar. Se agregó metanol, 250 mL para precipitar el producto. Se obtuvo un sólido negro (4.1 g) después de filtración al vacio. El producto recuperado fue identificado por NMR como poseedor de una estructura consistente con 3-fenil-3- (4- (4-metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7-hidroxil-3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano .
Paso 5 El producto del Paso 4, 3-fenil-3- ( 4- ( 4-metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7-hidroxil-3H, 13H-in.deno [2' , 3' : 3, 4]nafto [1, 2-b]pirano (3.1 g, 4.5 mmoles), y piridina (30 mL) a 0 C se agregaron a una matraz de reacción y se agitaron, se agregó anhídrido de ácido trifluorometansulfónico (1.53 g, 5.4 mmoles) en una porción. La reacción resultante fue agitada durante 4 horas a temperatura ambiente y vaciada entonces a un vaso de precipitados que contenía agua (500 mL) . El producto precipitado fue recolectado por filtración al vacío. Fue disuelto en cloroformo, seguido de precipitación de metanol. Un espectro NMR mostró que el producto recuperado (3.3 g) , un sólido verde, tuvo una estructura consistente con 3-fenil-3- (4- (4-metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6- metoxi-7-trifluorometansulfoniloxi-3H, 13H- indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano .
Ejemplo 2 El producto del Ejemplo 1, 3-fenil-3- ( - metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- trifluorometansulfoniloxi-3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1,2-b]pirano (11.37 g, 13.9 mmoles) , cianido de cinc (1.71 g, 14.6 mmoles), acetato de cinc (0.1 g, 0.56 mmoles), cinc (0.036 g, 0.56 mmoles), dimetilformamida (D F, por sus siglas en inglés) (40 mL) , agua deionizada (0.4 mL) , 1,1'-bis (difenilfosfino) ferroceno (0.02 g, 0.035 mmoles) y tris (dibenzilidenacetona) dipaladio (0.013 g, 0.014 mmoles) se agregaron a una matraz de reacción desgaseado y se agitó bajo la protección del nitrógeno. La matraz de reacción se mantuvo en un baño de aceite conservado a un temperatura de 90 - 100 °C. Después de 12 horas, se agregó 1,1'-bis (difenilfosfino) ferroceno (0.05 g) y tris (dibenzilidenacetona) dipaladio (0.032 g) . Después de 24 ó más horas, la mezcla de reacción fue diluida con acetato de etilo (300 mL) , filtrada a través de gel de silicio en malla 230 - 400, Grado 60, disponible de Fisher Scientific, y concentrada. El producto resultante fue purificado por cromatografía flash usando acetato de etilo/hexanos con una proporción en volumen de 1/4. Se recuperó un sólido verde (5.6 g) como el producto. Un espectro de NMR mostró que el producto tuvo una estructura consiste con 3-fehil-3- (4- (4- metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- ciano-3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, ] nafto [ 1, 2-b] pirano.
Ejemplo 3 El producto del Ejemplo 1, 3-fenil-3- ( 4- ( 4-metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7-trifluorometansulfoniloxi-3H, 13H-indeno [2' ,3' : 3, ] nafto [1,2-b]pirano (1.71 g, 2.1 mmoles) , 2-metil-3-butin-2-ol (0.26 g, 3.1 mmoles), cloruro de bis (trifenilfosfina) paladio (II) (0.015 g, 0.02 mmoles), yoduro de cobre (I) (8 mg, 0.04 mmoles), trifenilfosfina (22 mg, 0.08 mmoles) y diisopropilamina (10 mi) se agregaron a una matraz de reacción, desgasearon, protegieron con nitrógeno seco y agitaron a 70 - 80 C durante alrededor de 12 horas. La mezcla de reacción fue vaciada en agua fría ( 100 mL) y el precipitado resultante fue recolectado. El producto resultante fue entonces purificado por cromatografía flash usando acetato de etilo/hexanos con una proporción en volumen de 3/7. Se recuperó un sólido verde (1.18 g) como el producto. Un espectro de NMR mostró que el producto tuvo una estructura consiste con 3-fenil-3- ( 4- ( 4-metoxifenilpiperazin- l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (2-hidroxi-2-metil-3- butin-4-yl) -indeno[2' ,3' : 3, ] nafto [1 , 2-b] pirano .
Ejemplo 4 Paso 1 Se agregó 3 ' -bromoacetofenona (200.0 g, 1 mol), dimetilsuccinato (190 g, 1.3 mmoles) y tolueno (800 mL) a una matraz de 3 L y se colocaron en agitación magnética, bajo nitrógeno. Se agregó t-butóxido de potasio (123 g, 1.1 moles) durante un periodo de una hora. La temperatura fue controlada a menos de 40 °C. Después de una hora, la mezcla de reacción resultante fue vaciada en 1 L de agua y agitada durante 15 minutos. Las capas fueron separadas, y la capa acuosa fue acidificada hasta un pH de 4, mientras se agitaba. Se agregó acetato de etilo (500 mL) a la mezcla en agitación, y las capas fueron separadas después de 15 minutos. El solvente fue retirado por medio de un evaporador giratorio y el producto resultante fue aislado como aceite café traslúcido. El aceite no fue purificado, sino usado directamente en el siguiente paso .
Paso 2 Se agregó anhídrido acético (300 mi) a una matraz de 2 L que contenía el producto del Paso 1 (220 g, 0.7 moles). La solución fue calentada hasta 100 °C bajo nitrógeno. Después de 4 horas, la reacción resultante fue concentrada como un aceite café. El aceite fue disuelto en cloruro de metileno, lavado dos veces con bicarbonato de sodio saturado en agua, secado sobre sulfato de magnesio y concentrado. El aceite resultante fue cristalizado de éter (se obtuvieron 34 g de cristales) . El aceite crudo remanente (102 g) fue usado en el siguiente paso.
Paso 3 Se agregó raetanol (300 mL) a una matraz de 1 L que contenia el aceite crudo del Paso 2 (102 g) . HCl concentrado (1 mL) se agregó y la solución fue calentada hasta la temperatura de reflujo y fue mantenida asi durante 4 horas. Se agregó más HCl concentrado (1 mL) y la mezcla de reacción fue refluida otras 4 horas. A continuación, la mezcla de reacción fue concentrada como aceite. El producto crudo fue purificado por , cristalización de acetonitrilo y t-butilmetileter . Se obtuvo un sólido blanco como el producto (40 g) , el cual fue identificado por una NMR como poseedora de una estructura consistente con metilester de ácido 6-bromo-l-hidroxi-4-metil-3-naftóico .
Paso 4 Se agregó una mezcla de metilester de ácido 6-bromo-l-hidroxi-4-metil-3-naftóico (5 g, 17 mmoles) , cianido de cinc (2.2 g, 19 mmoles), acetato de cinc (0.13 g, 0.7 mmoles), cinc (0.046 g, 0.7 mmoles), DMF (100 mL) , agua (1 mL) , 1,1'- bis (difenilfosfino) ferroceno (0.047 g, 0.085 mmoles) y tris (dibenzilidenacetona) dipaladio (0.031 g, 0.034 mmoles) a una matraz de reacción, se desgaseó y agitó bajo la protección de nitrógeno. La mezcla de reacción fue calentada hasta 70 °C. Después de 24 horas, se agregó 1,1'- bis (difenilfosfino) ferroceno (0.5 g) y tris (dibenzilidenacetona) -dipaladio (0.03 g) y la mezcla de reacción fue mantenida bajo las mismas condiciones durante 15 horas. La suspensión resultante fue filtrada al vacio para remover el cinc. La solución fue vertida en 200 mL de agua y agitada durante ¦ 15 minutos. El producto sólido fue recolectado por filtración al vacio y recristalizado de acetato de etileno. El producto recuperado, . 1.1 g de cristales amarillos-blancos, fue identificado por NMR como poseedor de una estructura consistente con metilester de ácido 6-ciano-l-hidroxi-4-metil-3-naftóico .
Paso 5 El producto del Paso 4, metilester de ácido 6-ciano-l- hidroxi-4-metil-3-naftóico (1 g, 4 mmoles), el producto del Paso 3 del Ejemplo 1, 1-fenil-1- ( 4- ( 4-metoxifenilpiperazin-1- il) fenil) -prop-2-in-l-ol (1.9 g, 4.8 mmoles), p- toluensulfonato de piridinio (0.2 g, 0.8 mmoles) y cloroformo (100 mL) se calentaron hasta el reflujo. Después de 4 horas, la mezcla de reacción incompleta fue concentrada hasta un aceite y purificada mediante separación por columnas usando hexanos: acetato de metilo con una proporción en volumen de 4:1. El producto fue purificado adicionalmente por recristalización de acetato de etilo. Un sólido rosa-blanco (0.3 g) se obtuvo como el producto deseado. El producto fue confirmado con NMR como poseedor de una estructura consistente con 2-fenil-2- [4- (4-metoxi-fenil) -piperazin-1-il] -fenil-5-metoxicarbonil-6-metil-8-ciano-2H-nafto [1, 2-b] pirano .
Ejemplo 5 Paso 1 Se agregó tolueno (3.0 L) bajo nitrógeno a un reactor de 16 L apropiado^ Se agregó 3-bromoacetofenona (600 gramos) y dimetilsuccinato (512 mL) al reactor. Se agregó tert-pentóxido de potasio en aproximadamente el 25 por ciento del peso de la solución en tolueno (2, 640 mL) al reactor, a una velocidad aproximada de 50 mL por minuto, mientras se mantuvo la temperatura por debajo de 35 °C. Después de terminar la adición, la mezcla de reacción resultante fue agitada durante 1 a 3 horas hasta que la cantidad de 3-bromoacetofenona fue menor a 1 por ciento del peso, como fue determinado por la Cromatografía Líquida de Alto Rendimiento (HPLC, por sus siglas en inglés) . La mezcla de reacción fue enfriada hasta 15 °C y se agregó agua (4 L) . La mezcla resultante fue calentada hasta 20 - 25 °C y agitada durante 30 minutos. Después de la separación de fase, la fase acuosa al fondo se recolectó. Se agregó tolueno (1.5 L) y la agitación continuó durante 15 minutos. Después de la separación de fases, la fase acuosa al fondo fue recolectada y el cloruro de metileno (4 L) fue añadido a esta. La mezcla resultante fue mantenida a una temperatura.de 20 - 25 °C y se agrego 6N de HC1 (850-900 mL) , mientras se agitaba para reducir el pH hasta 2.0 aproximadamente. La mezcla resultante fue agitada durante 20 minutos. Después de la separación de fases, la fase orgánica al fondo fue recolectada, lavada con agua (2 L) y filtrada a través de una llave para tener 200 gramos de sílice con una capa de media pulgada (1.27 cm) de grosor de. sulfato de magnesio en la parte superior. La llave se enjuagó con 1.5 L de cloruro de metileno y entonces con un 30 por ciento del peso de acetato de etilo en la mezcla de cloruro de metileno hasta que todo el producto fue determinado por Cromatografía de Capa Delgada (TLC, por sus siglas en inglés) . La solución resultante fue destilada hasta un volumen de 4 L y transferida a un reactor de 6 L como una solución cruda sin aislar el producto puro.
Paso 2 Se agregó xileno (1.8 L) a la solución cruda del Paso 1 y la mezcla resultante fue destilada a 100 °C para retirar el cloruro de metileno. A continuación, la temperatura de los contenidos del reactor se redujo a 60 °C y se agregó 4- dimetilaminopiridina (3.6 gramos) y anhídrido acético (615 gramos) al reactor. La mezcla resultante fue calentada a 120 °C y mantenida a esa temperatura durante 24 a 30 horas.
Después de terminada la reacción, la mezcla de reacción fue enfriada hasta 70 °C. Se agregó HC1, 10 por ciento del peso (150 mL) a través de un embudo de goteo, mientras se mantuvo la temperatura de la mezcla de reacción por debajo de 80 °C. La reacción resultante se mantuvo a 77 °C durante 24 a 30 horas. Después de. terminada la reacción, se agregaron muy lentamente xileno (500 mL) y heptanos (1.2 L) a la mezcla de reacción, mientras esta se mantuvo por encima de 65 °C. Después de la suma, la mezcla de reacción resultante fue enfriada hasta alrededor de 20 °C durante un periodo de 3 a 4 horas. Después de enfriada a 20 °C, la mezcla de reacción fue agitada durante 6 - 12 horas para la cristalización. La mezcla de reacción fue enfriada a 10 °C y el producto (cristales) fue filtrado, lavado con una proporción en volumen de 1:1 de. xileno : heptanos (1 - 2 L) , seguido de un lavado con heptanos (2 - 3 L) y secado a 80 °C. El producto resultante fue confirmado por NMR como poseedor de una estructura consistente con 2-metoxicarbonil-7-bromo-l-metil- 2-naft-4-ol .
Paso 3 A un reactor apropiado se agrego metanol (2.5 L) , 2- metoxicarbonil-7-bromo-l-metil-2-naft-4-ol, el producto del Paso 2 (250 gramos), y agua (200 mL) . La mezcla de reacción resultante se agitó mientras se agregó lentamente hidróxido de sodio, 50 por ciento del peso (150 mL) a través de un embudo de goteo y el embudo fue lavado con agua (50 mL) . La mezcla resultante se mantuvo a 65 °C con agitación durante alrededor de 3 horas. Después de alrededor de 3 horas, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 75 °C y se destiló metanol (2 L) . Se agregó agua (250 mL) a la mezcla de reacción y la temperatura se incrementó a 80 °C, mientras continuó la destilación. Entonces, la mezcla de reacción fue enfriada a 15 °C. Se agregó HC1, 10 por ciento del peso (1.5 L) a la mezcla, de reacción mientras se mantiene la temperatura por debajo de 25 °C. Se agregó acetato de etilo (2.5 L) , seguido de HC1, 10 por ciento del peso (300 - 400 mL) , hasta que se obtuvo un pH de 2.0. La capa acuosa inferior fue separada y descartada. La fase orgánica fue lavada con cloruro de sodio, 10 por ciento del peso (1 L) y filtrada a través de una llave pequeña de Celita y sulfato de magnesio. La fase orgánica filtrada fue transferida a un reactor y destilada hasta un volumen mínimo. Se agregó tolueno (1 L) y se continúo con la destilación hasta que la mezcla alcanzó 100 °C. La mezcla resultante fue enfriada hasta 15 °C, agitada durante 2 - 3 horas y el producto cristalizado fue filtrado. El producto resultante fue lavado con 1:1, en proporción de volumen, de tolueno : heptano (1 L) , seguido de un lavado con heptanos (1 - 1.5 L) y secado a 80 °C. El producto resultante fue confirmado con NMR como poseedor de una estructura consistente con ácido 7-bromo-4-hidroxi-l-metil-2-naftóico .
Paso 4 Se agregó ácido 7-bromo-4-hidroxi-l-metil-2-naftóico del Paso 3 (20.15 :g, 74.35 mmoles) , 2-metoxietanol (200 mL) y ácido p-toluensulfónico (8.00 g, 37.17 mol) a una matraz de fondo redondo (500 mL) equipada con un aparato Dean-Starky y una barra de agitación. La mezcla fue calentada hasta el reflujo durante 24 horas y entonces enfriada a temperatura ambiente. El solvente fue retirado al vacío para producir un residuo aceitoso. El residuo fue disuelto en acetato de etilo (300 L) y lavado tres veces con bicarbonato de sodio acuoso saturado, cada vez con 100 mL. La solución resultante de acetato de etilo fue secada con sulfato de sodio anhidro y se concentró al vacío para producir un sólido café (17.4 g) . El análisis NMR del sólido café indicó que el sólido tiene una estructura consistente con 2-metoxietil-7 -bromo-4-hidroxi-l- metil-2-naftoato .
Paso 5Se agregó 1, 1-bis (4-metoxifenil) prop-2-in-l-ol (2.99 g, 11.18 mmoles) y ácido p-toulensulfónico (141 mg, 0.74 mmoles) a una matraz de reacción que contenía una solución de cloroformo del producto del Paso 4, 2-metoxietil- 7-bromo-4-hidroxi-l-metil-2-naftoato (2.52 g, 7.46 mmoles). La solución fue calentada hasta el reflujo durante 4 horas y entonces la mezcla de reacción fue enfriada y el solvente removido al vacio para producir un residuo aceitoso. El residuo fue purificado mediante cromatografía por columnas, usando 9:1, en base al volumen, de una mezcla de hexano y acetato de etilo como eluante. Las fracciones que contenían el producto deseado se agruparon y concentraron al vacío para producir un residuo aceitoso (3.06 g) . El análisis NMR del sólido café indicó que el sólido tiene una estructura consistente con 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5- metoxietilcarbonil-6-metil-8-bromo-2H-nafto [1, 2-b] pirano.
Paso 6 A una matraz de reacción que contenía el 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5- metoxietilcarbonil-6-metil-8-bromo-2H- nafto [ 1 , 2-b] pirano del Paso 5 (2.89 g, 4.91 mmoles) y ester pinacol de ácido vinilborónico (1 mL, 5.89 mmoles) en una mezcla 1:1 de THF (25 mL) y agua (25 mL) se agregó fluoruro de potasio (4.56 g, 78.62 mmoles). La solución fue desgaseada por medio del burbujeo de nitrógeno durante 10 minutos. Se agrego a la solución desgaseada el cloruro de bis (trifenlfosfina) paladio (II) (0.34 g, 0.49 mmoles). La solución fue calentada hasta el reflujo durante 18 horas, enfriada a temperatura ambiente y diluida con acetato de etilo. La mezcla fue entonces filtrada a través de un acama de Celita y el filtrado fue particionado con acetato de etilo y agua. El extracto de acetato de etilo fue recolectado, secado con sulfato de sodio anhídrido y concentrado al vacío para producir un residuo aceitoso. El residuo fue purificado mediante cromatografía por columnas usando una mezcla 4:1, en base al volumen, de un hexano y acetato de etilo, como eluyente. Las fracciones que contenían el producto deseado se agruparon y concentraron al vacío para producir un residuo vidrioso (1.98 g) . El análisis N R del residuo indicó que tiene una estructura consistente con 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxietilcarbonil-6-metil-8-vinil-2H- nafto [1, 2-b]pirano.
Ejemplo 6 Paso 1 Una mezcla del producto del Paso 1 del Ejemplo 5, (17.4 g, 51.5 mmoles) y ester pinacol de ácido vinilborónico (11.0 mL, 61.8 mmoles) en una mezcla 1:1 de THF (250 mL) y agua (250 mL) se agrego fluoruro de potasio (48.0 g, 824 mmoles). La solución fue desgaseada por burbujeo de nitrógeno durante 20 minutos. A la solución desgaseada se agrego cloruro de bis (trifenlfosfina) paladio (II) (1.81 g, 2.58 mmoles). La solución fue calentada hasta el reflujo durante 20 horas, la mezcla de reacción fue enfriada hasta la temperatura ambiente y diluida con acetato de etilo. La mezcla fue entonces filtrada mediante una cada de Celita y el filtrado fue particionado con acetato de etilo y agua. El extracto de acetato de etilo fue recolectado, secado con sulfato de sodio anhídrido y concentrado al vacío para producir un residuo aceitoso. El residuo fue purificado por medio de cromatografía por columnas usando una mezcla 4:1 de hexano y acetato de etilo como eluyente. Las fracciones que contenían el producto deseado se agruparon y concentraron al vacío para producir un sólido café (11.5 g) . El análisis NMR del sólido café indicó una estructura consistente con 2-metoxietil-7-vinil-4-hidroxi-l-metil-2-naftoato .
Paso 2 El producto del Paso 1, 2-metoxietil-7-vinil-4-hidroxi- l-metil-2-naftoato (11.55 g, 40.38 mmoles) se agregó a una matraz de reacción que contenía cloruro de metileno (200 mL) y piridina (7.00 mL, 80.76 mmoles). La mezcla fue agitada durante 5 minutos y se agregó lentamente sulfonato de triisopropilsililtxifluorometano (16.30 mL, 60.57 mmoles). La mezcla fue agitada durante 30 minutos a temperatura ambiente, vertida en agua fría (500 mL) y agitada durante 10 minutos. La mezcla fue particionada y la solución de cloruro de metileno fue recolectada, secada con sulfato de sodio anhídrido y concentrada al vacío para producir un residuo aceitoso. El residuo fue purificado usando una llave de sílice con una mezcla 19:1, en base al volumen, de hexano y acetato de etilo. Las fracciones que contenían el producto deseado se agruparon y concentraron al vacio para producir un aceite incoloro (17.85 g) . El análisis NMR del sólido café indicó una estructura consistente con 2-metoxietil-7-vinil-4- ( triisopropilsililoxi) -1-metí1-2-naftoato.
Paso 3 El producto del Paso 2, 2-metoxietil-7-vinil-4- (triisopropilsililoxi) -l-metil-2-naftoato (17.85. g, 40.38 ramoles) se agregó, a una matraz de reacción que contenia t-butanol (121 mL) y agua (283 mL) y se enfrio hasta 0 °C. una solución de permanganato de potasio (19.35 g, 12.2.49 inmoles) en agua (180 mL) se agregó lentamente a la matraz de reacción. El pH de la solución se ajustó entre 8 y 10 al agregar carbonato-, de sodio acuoso. El baño de hielo fue retirado y la mezcla de reacción fue calentada a temperatura ambiente y agitada durante 4 horas. La mezcla resultante fue filtrada a través de una cama de Celita y el filtrado fue acidificado cuidadosamente hasta un pH de 4 al añadir el 10 por ciento del peso de ácido hidroclórico acuoso. La solución acuosa resultante fue extraída con acetato de etilo tres veces, cada vez con 300 mL, y la capa orgánica fue recolectada, secada con sulfato de sodio anhídrido y concentrado al vacío para producir un residuo aceitoso. El residuo aceitoso fue purificado por medio de una llave de sílice usando una mezcla 4:1, en base al volumen, de acetato de etilo y hexano. Las fracciones que contenían el material deseado se agruparon y concentraron al vacío para producir un sólido amarillo (9.14 g) . El análisis NMR del sólido café indicó una estructura consistente con ácido 7-((2-metoxietoxi) carbonil) -8-metil-5- (triisopropilsililoxi ) -2-naftóico .
Paso 4 El producto del Paso 3, ácido 7-((2-metoxietoxi) carbonil) -8-metil-5- (triisopropilsililoxi) -2-naftóico (1.17 g, 2.54 mmoles) se agregó a una matraz de reacción que contenía cloruro de metileno (10 mL) . Se agregó metanol (0.09 mL, 2.12 mmoles), seguid de dimetilaminopiridina (0.04 g, 0.33 mmoles) y N, N' - diciclohexilcabodiimida (0.53 g, 2.57 mmoles). La mezcla fue agitada durante 1 hora a temperatura ambiente, la mezcla resultante fue diluida con cloruro de metileno y filtrada. El filtrado fue recolectado y concentrado al vacío para producir un sólido amarillo que no fue purificado adicionalmente . El sólido amarillo fue añadido a la matraz de reacción que contenía tetrahidrofurano (10 mL) y agua (10 mL) . Se agregó fluoruro de potasio (0.35 g, 6.03 mmoles) y la mezcla fue agitada a temperatura ambiente durante 20 horas. La mezcla resultante fue extraída con acetato de etilo (100 mL) y particionada con agua. El extracto de acetato de etilo fue recolectado, secado con sulfato de sodio anhídrido y concentrado al vacío para producir un residuo aceitoso. El residuo fue disuelto en una cantidad mínima de cloruro de metileno y se agregaron hexanos hasta que se formó un precipitado. Dicho precipitado (0.61 g) fue recolectado por filtrado al vacío y lavado con hexano frío. El análisis NMR del precipitado indicó una estructura consistente con 2- (2-metoxietil) -7-metil-4-hidroxi-l-metilnaftalen-2 , 7-dicarboxilate .
Paso 5 El producto' del Paso 4, 2- (2-metoxietil) -7-metil-4-hidroxi-l-metilnaftalen-2, 7-dicarboxilate (0.61 g, 1.92 mmoles) , se agregó a una matraz de reacción que contenía cloroformo (20 mL) . Se agregó 1, 1-bis (4-metoxifenil) prop-2- in-l-ol (0.77 g, 2.87 mmoles) y ácido p-toluensulfónico (0.04 g, 0.0.21 mmoles). La solución resultante se calentó hasta el reflujo y se mantuvo a temperatura de reflujo durante 4 horas. A continuación, la mezcla de reacción se enfrío y el solvente fue removido al vacío para producir un residuo aceitoso. El residuo fue purificado por medio de cromatografía por columnas y eluido con una mezcla 4:1, en base al volumen, de hexano y acetato de etilo. Las fracciones que contenían el producto deseado se agruparon y concentraron al vacío para producir un residuo aceitoso (9.14 g) . El análisis NMR del residuo aceitoso indicó una estructura consistente con 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxietilcarbonil-6-metil-8-metoxicarbonil-2H-nafto- [1.2-b] pirano .
Ejemplo 7 Paso 1 A una matraz de reacción que contenia el producto del Paso 5 del Ejemplo 6, 5- (2-metoxietil) -8-metil-2, 2-bis (4-metoxifenil) -6-metil-2H-nafto- [1.2-b] piran-5, 8-dicarboxilato (0.56 g, 0.98 mmoles) se agregó tetrahidrofurano (10 mL) , metanol (5 mL) y 50 por ciento del peso de hidróxido de sodio acuoso (3 mL) . La mezcla fue agitada durante 30 minutos y entonces vaciada en un vaso de precipitado que contenia una solución de 10 por ciento del peso de ácido hidroclórico acuoso (100 mL) . La mezcla resultante fue extraída con acetato de etilo, tres veces, cada vez con 100 mL. Los extractos acetato- de etilo se recolectaron, secaron con sulfato de sodio anhídrido y concentraron al vacío para producir un residuo aceitoso. El residuo fue purificado usando una llave de sílice eluída con una mezcla 19:1, en base al volumen, de acetato de etilo y metanol. Las fracciones que contenían el producto deseado se agruparon y concentraron al vacío para producir una espuma (0.45 g) . El análisis NMR de la espuma indicó una estructura consistente con 2, 2-bis ( 4-metoxifenil) -5-metoxietoxicarbonil-6-metil-8-hidroxicarbonil-2H-nafto [1, 2-b] pirano.
Ejemplo Comparativo 1 Se agregó una mezcla del producto del Ejemplo 1, 3-fenil-3- (4- ( -metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7-trifluorometansulfoniloxi-3H, 13H-indeno[2' ,3' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b]pirano (0.13 g, 0.16 mmoles) , carbonato de potasio (0.054 g, 0.4 mmoles), tetraquistrifenilfosfinpaladio (0) (0.018 g, 0.016 mmoles), 2-butanol (3 mL) y THF (1 mL) a una matraz de reacción, se desgaseó y agitó bajo la protección de nitrógeno. La mezcla de reacción fue calentada hasta el reflujo. Después de 3 horas, la mezcla de reacción fue diluida con 100 mL de acetato de etilo,, lavada con agua, secada sobre sulfato de magnesio y concentrada. El producto crudo fue purificado por medio de cromatografía por columnas (3/7 de acetato de etilo/hexanos ) . El producto fue purificado adicionalmente por medio de la disolución en cloruro de metileno, seguido de la precipitación del metanol. Se obtuvo un sólido gris (0.08 g) . Se identificó por NMR como poseedor de una estructura consistente con 3-fenil-3- ( 4- ( -metoxifenilpiperazin-l- il) fenil) -13, 13-dimetil-6-3H, 13H-metoxi- indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano .
Ejemplo Comparativo 2 Paso 1 Se agregó una mezcla del producto del Paso 3 del Ejemplo 6, ácido 7- ( (2-metoxietoxi) -carbonil) -8-metil-5-(triisopropilsililoxi) -2-naftóico (2.3 g, 7.8 mmoles) , carbonato de potasio (4.4 g, 32, mmoles), tetraquistrifenilfosfinpaladio (0) (0.52 g, 0.44 mmoles), 2-butanol (20 mi) y metanol (10 mi) a una matraz de reacción, se desgaseó y agitó bajo la protección de nitrógeno. La mezcla de reacción se calentó hasta el reflujo. Después de 6 horas, la mezcla- de reacción fue diluida con 100 mi de acetato de etilo, lavado con agua, secada sobre sulfato de magnesio, filtrada a través de una capa delgada de gel de sílice y concentrada. Se obtuvo un sólido marrón vidrioso (1.7 g) y se usó directamente en el siguiente paso. Se identificó por NMR como poseedor de una estructura consistente con metilester de ácido l-hidroxi-4-metil-3- naftóico .
Paso 2 Una mezcla del producto del Paso 1, metilester de ácido l-hidroxi-4-metil-3-naftóico (1.6 g, 7.4 mmoles), se agitó 1- fenil-1- (4- (4-metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -prop-2-in-l-ol (2.9 g, 7.4 mmoles), ácido p-toluensulfónico (0.14 g, 0.74 mmoles) y cloruro de metileno (30 mL) y se llevaron a reflujo durante 17 horas. El producto en la mezcla de reacción fue entonces separado por medio de cromatografía flash (3/7 de acetato de etilo/hexanos ) . El sólido rojo oscuro recuperado fue agitado en metanol durante 20 horas. Se obtuvo un sólido .amarillo claro (1.3 g) se obtuvo como el producto deseado. Dicho producto fue confirmado mediante NMR como poseedor de una estructura consistente con 2-fenil-2- [ 4- ( -metoxi-fenil ) -piperazin-l-il] -fenil-5-metoxicarbonil-6-metil-2H-nafto [1, 2-b] pirano .
Ejemplo Comparativo 3 Paso 1 Una mezcla del producto del Paso 5 del Ejemplo 5, 2,2-bis ( 4-metoxifenil) -5-metoxietilcarbonil-6-metil-8-metoxicarbonil-2H-nafto- [1.2-b] pirano (1.37 g, 2.33 mmoles) , carbonato de potasio (1.29 g, 9.32 mmoles), 2-butanol (10 mL) y metanol (10 mL) se agregó a una matraz de fondo redondo (100 mL) y se :desgaseó durante 10 minutos. Se agregó tetraquistrifenilfosfinpaladio (0) (0.13 g, 0.12 mmoles) y la mezcla s calentó hasta el reflujo bajo nitrógeno. La mezcla se mantuvo a temperatura de reflujo durante 4 horas. La mezcla resultante fue diluida con acetato de etilo, lavado con agua, secado con sulfato de sodio anhídrido y concentrado al vacío para producir un residuo aceitoso. Dicho residuo fue purificado por medio de cromatografía flash usando una mezcla 9:1, en base al volumen, de hexano y acetato de etilo como eluyente. Las fracciones que contenían el producto deseado se agruparon y concentraron al vacio para producir un residuo aceitoso rojo (0.95 g) . El producto fue confirmado por NMR como poseedor de una estructura consistente con 2,2-bis(4-metoxifenil) -5- ( (2-metoxietoxi ) carbonil-6-metil-2H-nafto [1,2-b]pirano.
PARTE II: PRUEBAS El desempeño fotocromático de los material fotocromáticos de los Ejemplos 1 a 7, y los Ejemplos Comparativos (EC) 1, 2 y 3, se probaron usando el equipo del banco de óptica antes descrito. Cada uno de los materiales fotocromáticos fueron incorporados en cuadro de pruebas de metacrilato como se describe más adelante. El EC 1 fue incluido para la comparación con los Ejemplos 1 a 3, y el EC 2 fue incluido para la comparación con el Ejemplo 4, y el EC 3 fue incluir para la comparación con los Ejemplos 5 a 7.
Será apreciado por aquellos con habilidad en el arte que los material fotocromáticos de los Ejemplos 1 a 7 y EC 1 a 3 que pueden llevarse a cabo en conformidad con las enseñanzas y ejemplos aquí descritos con las modificaciones apropiadas, las cuales serán fácilmente aparentes para aquellos con habilidad en el arte después de la lectura de la presente descripción. Además, aquellos con habilidad en el arte reconocerán que las diversas modificaciones a los métodos descritos, además de otros métodos, pueden ser usados en la producción de los materiales fotocromáticos de los Ejemplos 1 a 7 sin desviarse del enfoque de la presente descripción, como se establece en la especificación y las reivindicaciones. · Una cantidad de material fotocromático para ser probado, calculado para producir una solución de 1.5 x 10"3 M se agregó a una matraz que contenia 50 gramos de una mezcla de monómero de 4 partes de bisfenoi A dimetacrilato etoxilado (BPA 2EO DMA), 1 parte de poli (etilenglicol ) 600 dimetacrilato, y 0.033 por ciento del peso de 2, 2' -azobis (2-metilpropionitrilo) ("AIBN") . El material fotocromático fue disuelto en la mezcla de monómero al agitar . y calentar sutilmente. Después de obtener una solución clara, esta fue desgaseada al vacio antes de ser vertida en un molde de lámina plana con dimensiones interiores de 2.2 mm x 6 pulgadas (15.24 cm) x 6 pulgadas (15.24 cm) . El molde fue sellado y colocado en un flujo de aire horizontal, el horno programable fue programado para aumentar la temperatura de 40 °C a 95 °C durante un intervalo de 5 horas, manteniendo la temperatura a 95 °C durante 3 horas, y bajando entonces la temperatura a 60 °C durante 2 horas por lo menos. Después, el molde fue abierto, la lámina de polímero fue cortada usando una sierra de hoja de diamante en cuadro de prueba de 2 pulgadas (5.1 cm) .
Los cuadros de prueba que incorporan los materiales fotocromáticos preparados como se describe anteriormente fueron probados en respuesta fotocromática sobre un banco de óptica. Antes de la prueba en la banca de óptica, los cuadros de prueba fotocromática fueron expuestos a 365 nm de luz ultravioleta durante alrededor de 30 minutos para provocar que los materiales fotocromáticos en estos se transformaran del estado de tierra inactivada (o blanqueada) a un estado activado (o coloreado) , y se colocaron entonces en un horno a 75 °C durante alrededor de 15 minutos para permitir al material fotocromático revertirse al estado inactivado. Los cuadro de prueba fueron enfriados entonces a temperatura ambiente, expuestos a iluminación fluorescente de un cuarto durante por lo menos 2 horas, y mantenidos entonces cubiertos (es decir, en un. ambiente oscuro) durante por lo menos 2 horas antes de la prueba sobre un banco de óptica mantenido a 23 °C. La banca fue adaptada con una lámpara de arco de xenón de 300 watts, un obturador controlado de manera remota, un filtro Melles Griot KG2 de 3 mm que modifica las longitudes de onda de rayos UV e IR y actúa como un disipador de calor, filtro (s) de densidad neutral y un soporte de muestra, situado dentro de un baño de agua a 23 °C, en el cual el cuadro a ser probado fue insertado. El soporte de muestra y la muestra se posicionaron en un ángulo pequeño (31° aproximadamente) respecto al rayo de activación producido por la lámpara de arco de xenón de 300 watts. Un rayo de luz colimado de una lámpara de tungsteno fue hecho pasar a través del cuadro de muestra de modo normal al cuadro y a 31° respecto al rayo de activación. Después de pasar a través del cuadro, la luz de la lámpara de tungsteno fue dirigida a una esfera de recolección (integración) , donde la luz fue mezclada y sobre un espectrómetro Ocean Optics S2000 donde el espectro del rayo de medición fue recolectado y analizado. max- is es la longitud de onda en el espectro visible en la cual la absorción máxima de la forma activada (coloreada) del material fotocromático en el cuadro de prueba, ocurre. La longitud de onda Amax-vis fue determinada por la prueba de los cuadros fotocromáticos de prueba en un espectrómetro Varían Cary 4000 UV-Visible.
La densidad óptica saturada ("Sat'd OD") para cada cuadro de prueba fue determinada al abrir el obturador de la lámpara de xenón y medir la transmitancia de Amax.vis antes y después de la exposición al chip de prueba de la radiación UV por 30 minutos. Esta Sat'd OD en Amax_vis se calculó a partir del espectro inicial y activado medido por el espectrómetro S2000 sobre le banca de óptica. La Sensibilidad es una medida de la rapidez con la cual comienza a activarse el fotocromático y se calcula como 12 veces la densidad óptica lograda a 5 segundos de la activación. La Tasa de Desvanecimiento, medida por la vida media de desvanecimiento (por ejemplo, T 1/2) , es el intervalo de tiempo en segundos para la absorción de la forma activada del material fotocromático en los cuadros de prueba en alcanzar una mitad del valor de absorción de Sat'd OD a temperatura ambiente (23 °C) , después de retirar la fuente de luz activadora. Los resultados se registran en la Tabla 1.
TABLA 1: Resultados de la Prueba de Desempeño Fotocromático Ejemplo ^max- is Sensibilidad AOD @ T 1/2 Número (nm) AOD/MIN Saturación segundos 1 601 0.41 0.68 179 2 631 0.67 0.70 92 3 609 0.65 1.19 252 4 583 0.33 0.25 49 5 507 0.26 0.36 212 6 526 0.41 0.23 28 7 522 0.42 0.23 27 EC-1 600 0.61 1.34 358 EC-2 542 0.31 0.77 224 EC-3 508 0.27 0.29 60 Debe ser entendido que la presente invención muestra aspectos de la invención relevantes para un entendimiento claro de la invención. Ciertos aspectos de la invención que serian aparentes para aquellos con habilidad ordinaria en el arte y que, por ende, no facilitarían un mejor entendimiento de la invención, no han sido presentados para simplificar la presente descripción. Aunque la presente invención ha sido descrita en conexión con ciertas modalidades, . la presente invención no se limita a las modalidades particulares descritas, sino se considera para cubrir las modificaciones que se encuentran dentro del espíritu y enfoque de la invención, como se define por las reivindicaciones anexas.

Claims (21)

REIVINDICACIONES
1. Un material fotocromático que incluye un indeno [2' , 3' -3, ' ] nafto [ 1 , 2-b] pirano, indeno [3' , 2' -3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano, tiofeno [2 , 3-3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano, tiofeno [3' , 2' -3, 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano , benzotiofeno [2' , 3' - 3, ] nafto [1, 2-b]pirano, benzotiofeno [3' , 2' -3, ] nafto [1, 2-bjpirano, furo [2' , 3' -3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano, furo[3',2'-3, 4] nafto [1, 2-b] pirano, benzofuro [2' , 3' -3, 4] nafto [1, 2-b]pirano, benzofuro [3' , 2' -3, ] nafto [1, 2-b] pirano, 2H-nafto [1, 2-b] pirano, 3H-nafto[2, l-b]pirano, un benzopirano, un espiro [1, 3-dihidroindol-3, 3' -nafto [2, 1-b] [1, 4] ] oxazina, un espiro [1, 3-dihidro:indol-2, 2' -nafto [1, 2-b] [ 1 , 4 ]] oxazina , un fúlgido; en el cual: (A) dicho material fotocromático tiene por lo menos un sustituyente Q unido a este en átomos de carbono específicos nombrados más adelante, incluyendo cada Q independientemente: -N3, -CN, -CO0R' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -OCOOR' , - SR' , -OS02R" ' , y/o -CON(R')R, donde cada R' incluye independientemente hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 18 átomos de carbono, un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alqueno o alquino sustituido o no sustituido con 2 a 18 átomos de carbono, donde dichos sustituyentes son elegidos de halo e hidroxilo y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 18 átomos de carbono; provistos de modo que: (a) cuando dicho material fotocromático incluye un indeno [2',3'-3,4'] nafto [ 1 , 2-b] pirano, indeno [3' , 2' -3, 4] nafto [1, 2-b]pirano, tiofeno [ 2 ' , 3 ' -3, ] nafto [1, 2-b] pirano, tiofeno[3' , 2' -3, ]nafto[l, 2-b]pirano, benzotiofeno [2' , 3' - 3,4] nafto [ 1 , 2-b] pirano, benzotiofeno [3' , 2 ' -3, 4 ] nafto [1,2-b]pirano, furo [2 ', 3' -3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano, furo[3',2'-3,4] nafto [ 1 , 2-b] pirano, benzofuro [ 2 ' , 3 ' -3 , 4 ] nafto [1,2-b]pirano, benzofuro [3' , 2' -3, ] nafto [ 1, 2-b] pirano, Q está unido a este en las posición o posiciones 7-. y/o 10-, e incluye -N3, -COOR' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' , -OS02R' ' ' , o. -CN, provistos de modo que cuando dicho material fotocromático es un indeno [2' , 3' -3, ' ] nafto [1, 2-b] pirano, dicho compuesto de material está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 12-; (b) cuando dicho material fotocromático incluye un 3H- nafto [2, 1-b] pirano, Q está unido a este en la posición o posiciones 6- y/o 7- e incluye independientemente, para cada ocurrencia, -N3 o -OCOOR' ; (c) cuando dicho material fotocromático incluye 2H- nafto [1, 2-b]pirano, Q está unido a este en la posición 8- e incluye -N3; o -OCOOR' , provisto de modo que dicho material fotocromático está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 5-; (d) cuando dicho material fotocromático incluye un benzopirano, Q está unido a este en la posición 7- e incluye -N3, -CN, -CCR' o -OS02R" ' ; (e) cuando dicho material fotocromático incluye un espiro [1, 3-dihidroindol-2 , 2' -nafto [1, 2-b] [1, 4] ] oxazina, los sustituyentes Q están unidos a este en la posición o posiciones 5-, 6- y/o 8'-, e incluye independientemente para cada ocurrencia -N3; -CCR' , provistos de modo : tal que el grupo indolino está sustancialmente libre de sustituyentes N- ; o -OS02R' ' ' , provisto de modo que dicho material fotocromático está sustancialmente libre de grupos carbonilo; (f) cuando dicho material fotocromático incluye un espiro [1, 3-dihidroindol-2 , 3' -nafto [1, 2-b] [1, ] ] oxazina, los sustituyentes Q están unidos a este en la posición o posiciones 5-, 6-, 6'- y/o 7'-, e incluye independientemente para cada ocurrencia -N3; -CCR' , provistos de modo tal que el grupo indolino está sustancialmente libre de sustituyentes N- o -OS02R' ' ' , provisto de modo que dicho material fotocromático está sustancialmente libre de grupos carbonilo; y (g) cuando dicho material fotocromático incluye un fúlgido, Q incluye -N3, -CN, -CCR', o -OSR2R' " ; y (B) opcionalmente, dicho material fotocromático tiene por lo menos un agente de alargamiento L representado por la siguiente fórmula (la cual se describe con mayor detalle más adelante) : - [Si] c- [Ql- [S2]d] d' " [Q2- [S3] e] e'- [Q3- [S4] f] f- ~S5-P Donde : (a) cada Qi, Q2 y Q3 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: un grupo divalente elegido de: un grupo aromático sustituido o no sustituido, un grupo aliciclico sustituido o no sustituido, un grupo eterocíclico sustituido o no sustituido, y mezclas de estos, en los cuales los sustituyentes son elegidos de: un grupo representado por P, mesógenos de cristal liquido, halógeno, poli (C1-C3.8 alcoxi), C1-C18 alcoxicarbonilo, Ci-Cie alquilcarbonilo , Ci-Cie alcoxicarboniloxi, ariloxicarboniloxi , perfluoro (Ci~ Cie) alcoxi, perfluoro (Ci-Cis) alcoxicarbonilo, perfluoro (Ci~ Cia) alquilcarbonilo, perfluoro (Ci-Cie) alquilamino, di- (perfluoro (Ci-Ci8) alquil) amino, perfluoro (Ci-Cie) alquiltio, Cx- Cíe alquiltio, Ci-Cie acetilo, C3-C10 cicloalquilo, C3-C10 cicloalcoxi, un grupo Ci-Ci8 alquilo de cadena recta o ramificada, que está mono-sustituido con ciano, halo, o Ci-Cis alcoxi, o poli-sustituido con halo, y un grupo que incluye uno de la siguiente fórmula: -M(T)(t-u y -M(OT)(t-u, donde M es elegido de aluminio, antimonio, tantalio, titanio, circonio y silicio, T es elegido de radicales organofuncionales, radicales de hidrocarburo organofuncionales, radicales de hidrocarburo alifático y radicales de hidrocarburo aromático, y t es la valencia de M; (b) c, d, e y f son elegidos cada uno de manera independiente de un entero que varia de 0 a 20 inclusive; y cada uno de Si, S2, S3, S4 y S5 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de una unidad separadora elegida de: (i) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[ (CH3)2]0)h-, donde g es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de 1 a 20; h es un entero de 1 a 16 inclusive ; (ii) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z' ) -C(Z' )- o un enlace único, donde Z es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo, y Z' es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Cie alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo; y (iii) -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N- , -S-, -S(0)-, - S(0) (0)-, -(O)S(O)-, -(O)S(0)0-, -0(0)S(O)O-, o un residuo de Ci-C24 alquileno de cadena recta o ramificado, siendo dicho . residuo de C1-C24 alquileno no sustituido, mono-sustituido por ciano o halo, o poli-sustituido por halo; provisto de modo que cuando dos unidades separadoras que incluyen heteroátomos se unan entre si, las unidades separadoras estén unidas de modo que los heteroátomos no estén unidos directamente uno al otro y cuando Sx y S5 estén unidos a CF y P, respectivamente, estos estén unidos de modo que dos heteroátomos no estén unidos directamente entre si; (c) P es elegido de: hidroxi, amino, C2-C18 alquenilo, C2-C18 alquinilo, azido, sililo, siloxi, sililhidrido, (tetrahidro-2H-piran-2-il) oxi, tio, isocianato, tioisocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, 2- (acriloiloxi) etilcarbamilo, 2- (metacriloiloxi) etilcarbamilo, aziridinilo, aliloxicarboniloxi, epoxi, ácido carboxilico, ester carboxilico, acriloilamino, metacriloilamino, aminocarbonilo, Ci-Cie alquilaminocarbonilo, aminocarbonil (Ci-Ci8) alquileno, Ci-Cie alquiloxicarboniloxi , halocarbonilo, hidrógeno, arilo, hidroxi (Ci-Cie) alquilo, Ci-Cie alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, amino (Ci-Cis) alquileno, Ci-Cie alquilamino, di-(Ci-C18) alquilamino, Ci-Cie alquil (Ci-Cie) alcoxi, Ci-Cie alcoxi (Ci-Ci8) alcoxi, nitro, poli (Ci-Ci8) alquileter, (Ci-Ci8) alquil (Ci- Cíe) alcoxi (Ci-Cis) alquileno, polietilenoxi, polipropilenoxi , etilenilo, acriloilo, acriloiloxi (Ci-Cia) alquileno, metacriloilo, metacriloiloxi (C!-Ci8) alquileno, 2- cloroacriloilo, 2-fenilacriloilo, acriloilfenileno, 2- cloroacriloilamino, 2-fenilacriloilamino-carbonilo, oxetanilo, glicidilo, ciano, isocianato (Ci-Ci8) alquilo, ester de ácido itacónico, vinil éter, vinil ester, un derivado de estireno, polímeros de cristal líquido de cadena principal o cadena lateral, derivados de siloxano, derivados de etilenimina, derivados de ácido maléico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinámico no sustituido, derivados de ácido cinámico que están sustituidos con por lo menos uno de metilo, metoxi, ciano y halógeno, o grupos monovalentes o divalentes, quirales o no quirales, sustituidos o no sustituidos elegido de radicales esteroides, radicales terpenoides, radicales alcaloides y . mezclas de estos, donde los sustituyentes son elegidos de manera independiente de Ci-Cie alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, amino, C3-C10 cicloalquilo, Ci-C1a alquil (Ci-Ci8) alcoxi, fluoro(Ci- Ci8) alquilo, ciano, ciano (Ci-Cig) alquilo, ciano (Ci-Cis) alcoxi o mezclas de estos, o P es una estructura con 2 a 4 grupos reactivos, o P es un anillo sustituido o no sustituido abierto al precursor de polimerización por metátesis; y (d) d' , e' y f ' son elegidos de manera independiente de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de modo que una suma de d' + e' + f sea por lo menos 1;
2. Un material fotocromático representado, por una de las siguientes fórmulas gráficas: Donde : (A) Cada sustituyente Q incluye de manera independiente -N3, -CN, -COOR' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' , -OS02R" ' y/o -CONHR' , donde cada R' incluye hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 18 átomos de carbono, un grupo arilo sustituido o no sustituido, un alqueno sustituido o no sustituido o un grupo alquino con 2 a 18 átomo de carbono, donde dichos sustituyentes son elegidos de halo e hidroxilo y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 18 átomos de carbono; (B) cada i es un entero elegido de 0 hasta el número total de posiciones disponibles y cada R es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (a) un grupo representado por B descrito más adelante; (b) -C(0)X24, donde X24 es elegido de un agente de alargamiento L, hidroxi, Ci-C18 alguilo, Ci-Ci8 alcoxi, fenilo que es no sustituido o mono-sustituido con Ci-Ci8 alquilo o C1-C18 alcoxi, amino que es no sustituido, mono-sustituido o di-sustituido con por lo menos uno de Ci-Ci8 alquilo, fenilo, benzilo, y naftilo; (c) -OX7 y -N(X7)2; donde X7 es elegido de: (i) un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, Ci-Ci8 acilo, fenil (Ci-Cia) alquilo , mono(Ci- Ci8) alquil sustituido fenil (Ci-Cj.8) alquilo, mono(Ci- Cie) alcoxi sustituido fenil (Ci-Cis) alquilo; Ci-C18 alcoxi (Ci-Ci8) alquilo; C3-C10 cicloalquilo; mono(Ci- Cia) alquil sustituido C3-C10 cicloalquilo, Ci~Ci8 haloalquilo, alilo, benzoilo, benzoilo mono-sustituido, naftoilo o naftoilo mono-sustituido, donde cada uno de dichos sustituyentes de benzoilo y naftoilo son elegidos independientemente de Ci-Ci8 alquilo, y Ci-Ci8 alcoxi; (ii) -CH(X8)X9, donde X8 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno o Ci-C18 alquilo; y X9 es elegido de un agente de alargamiento L, -CN, -CF3, o - COOX10, donde Xi0 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno Ci~Ci8 alquilo; (iii) -C(0)X6, donde X6 es elegido de por lo menos uno de: un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alcoxi, fenoxi que es no sustituido, mono- o di- sustituido con Ci-Cie alquilo o Ci-Cie alcoxi, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-CiB alquilo o C^-Cie alcoxi, un grupo amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-Cie alquilo, y un grupo fenilamino que es no sustituido, mono- o disustituido con C1-C18 alquilo o Ci~Ci8 alcoxi; o (iv) tri (Ci-Cie) alquilsililo, tri (Ci~ Cie) alquilsililoxi, tri (Ci-Cie) alcoxisililo, tri (Ci~ Cis) alcoxisililoxi, di (Ci-Cie) alquil (Ci-Ci8 alcoxi) sililo, di (Ci-Cie) alquil (C1-C18 alcoxi ) sililoxi , di (Ci- Ci8) alcoxi (C1-C18 alquil) sililo o di (Ci-Ci8) alcoxi (Ci-Cie alquil) sililoxi; (d) -SX ; donde Xu es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci_Ci8 alquilo, Ci_Ci8 haloalquilo, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con C1-C18 alquilo, Ci-Ci8 alcoxi o halógeno; (e) un nitrógeno que contiene un anillo representado por la Fórmula i: (i) n es un entero elegido de 0, 1, 2 y 3, provisto de modo que si n es 0, U' es U, y cada U es elegida de manera independiente par cada ocurrencia de - CH2-, -CH(Xi2) -, -C(Xi2)2-, -CH(X13) -, -C(X13)2- y - C (X12) (Xi3) - , donde X12 es elegido de un agente de alargamiento L y C1-C12 alquilo, y ??3 es elegido de un agente de alargamiento L, y (ii) U' es elegido de U, -0-, -S-, -S(o)-, -NH-, - N(Xi2)- 0 -N(X13) , y m es un entero elegido de 1 , 2 y 3; (f) el grupo- representado por la Fórmula ii o iii; Donde Xi4, Xi5 y X16 son elegidos independientemente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C18 alquilo, fenilo o naftilo, o Xi4 y X15 forman en conjunto un anillo de 5 a 8 átomos de carbono; p es un entero elegido de 0, 1 o. 2, y X17 es elegido independientemente de cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, Ci-Cie alquilo, Ci-Cie alcoxi o halógeno; (g) los grupos R inmediatamente adyacentes forman un grupo representado por la Fórmula vii, viii o ix: Donde : (i) W y W son elegidos independientemente para cada ocurrencia de -0-, -N(X7)-, -C(XH)- y -C(Xi7)-; (ii) Xi4, X15 y Xx7, donde Xi4 y Xi5 son elegidos de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, fenilo o naftilo, o Xi4 y X15 forman en conjunto un anillo de 5 a 8 átomos de carbono; y Xi7 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, Ci-Cis alquilo, Ci-Cie alcoxi, o halógeno; y (iii) q es un entero elegido de 0, 1, 2, 3 y 4; y (h) un agente de alargamiento L representado por: - [Si Je- [Qi- [S2]d] d'- [Q2- [S3] e] e'~ [Q3- [St] f] f-Ss-P Donde : (i) cada Qi, Q2 y Q3 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: un grupo divalente elegido de: un grupo aromático sustituido o no sustituido, un grupo alicíclico sustituido o no sustituido, un grupo heterociclico sustituido o no sustituido, y mezclas de estos, en los cuales los sustituyentes son elegidos de: un grupo representado por P, mesógenos de cristal liquido, halógeno, poli (Ci-Cie alcoxi) , C1-C18 alcoxicarbonilo, Ci-Cie alquilcarbonilo, Ci-Ci8 alcoxicarboniloxi, ariloxicarboniloxi , perfluoro (Ci-Ci8) alcoxi, perfluoro (Ci-C18) alcoxicarbonilo, perfluoro (Ci-Cie) alquilcarbonilo, perfluoro (Ci~ Cie) alquilamino, di- (perfluoro (Ci-Cie) alquil) amino, perfluoro (Ci-Cis) alquiltio, Ci-Cie alquiltio, Ci-Cie acetilo, C3-C10 cicloalquilo, C3-C10 cicloalcoxi, un grupo C1-C18 alquilo de cadena recta o ramificada, que está mono-sustituido con ciano, halo, o Ci-Cie alcoxi, o poli- sustituido con halo, y un grupo que incluye uno de la siguiente fórmula: -M(T)(t-i) y - (OT) (t-i) , donde M es elegido de aluminio, antimonio, tantalio, titanio, circonio y silicio, T es elegido de radicales organofuncionales, radicales de hidrocarburo organofuncionales, radicales de hidrocarburo alifático y radicales de hidrocarburo aromático, y t es la valencia de M; (ii) c,. d, e y f son elegidos cada uno de manera independiente de un entero que varía de 0 a 20 inclusive; y cada uno de Si, S2, S3, S4 y S5 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de una unidad separadora elegida de: (1) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[ (CH3)2]0)h-, donde g es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de 1 a 20; h es un entero de 1 a 16 inclusive; (2) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')- o un enlace único, donde Z es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de hidrógeno, Ci-C18 alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo, y ?' es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Ci8 alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo; y (3) -0-, -C(0)-, -C=C-, -N=N- , -S-, -S(0)-, -S(0) (0)-, -(0)S(0)-, -(0)S(0)0-, -0(0)S(0)0-, o un residuo de Ci-C24 alquileno de cadena recta o ramificado, siendo dicho residuo de C1-C24 alquileno no sustituido, mono-sustituido por ciano o halo, o poli-sustituido por halo; provisto de modo que cuando dos unidades separadoras que incluyen heteroátomos se unan entre si, las unidades separadoras estén unidas de modo que los heteroátomos no estén unidos directamente uno al otro y cuando Si y S5 estén unidos a CF y P, respectivamente, estos estén unidos de modo que dos heteroátomos no estén unidos directamente entre si; (iii) P es elegido de: hidroxi, amino, C2-Cis alquenilo, C2-Ci8 alquinilo, azido, sililo, siloxi, sililhidrido, (tetrahidro-2H-piran-2-il) oxi, tio, isocianato, tioisocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, 2- (acriloiloxi) etilcarbamilo, 2- (metacriloiloxi) etilcarbamilo, aziridinilo, aliloxicarboniloxi, epoxi, ácido carboxilico, ester carboxilico, acriloilamino, metacriloilamino, aminocarbonilo, Ci-Ci8 alquilaminocarbonilo, aminocarbonil (Ci-Ci8) alquileno, Ci-Ci8 alquiloxicarboniloxi, halocarbonilo, hidrógeno, arilo, hidroxi (Ci-Cie) alquilo, Ci-Ci8 alquilo, Ci-Cie alcoxi, amino (Ci-Cis) alquileno, Ci-Cie alquilamino, di- (Ci~ Ci8) alquilamino, Ci-Ci8 alquil (Ci-Ci8) alcoxi, Ci-Ci8 alcoxi (Ci-Cie) alcoxi, nitro, poli (Ci~Ci8) alquileter , (Ci-Cie) alquil (Ci-Ci8) alcoxi (Ci-C18) alquileno, polietilenoxi, polipropilenoxi, etilenilo, acriloilo, acriloiloxi (Ci-Cie) alquileno,. metacriloilo, metacriloiloxi (Cj.- Cie) alquileno, 2-cloroacriloilo, 2-fenilacriloilo, acriloilfenileno, 2-cloroacriloilamino, 2- fenilacriloilamino-carbonilo, oxetanilo, glicidilo, ciano, isocianato (C1-C18) alquilo, ester de ácido itacónico, vinil éter, vinil ester, un derivado de estireno, polímeros de cristal líquido de cadena principal o cadena lateral, derivados de siloxano, derivados de etilenimina, derivados de ácido maléico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinámico no sustituido, derivados de ácido cinámico que están sustituidos con por lo menos uno de metilo, metoxi, ciano y halógeno, o grupos monovalentes o divalentes, quirales o no quirales, sustituidos o no sustituidos elegido de radicales esteroides, radicales terpenoides, radicales alcaloides y mezclas de estos, donde los sustituyentes son elegidos de manera independiente de C1-C18 alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, amino, C3-C10 cicloalquilo, C1-C18 alquil (Ci-Cia) alcoxi, fluoro (Ci-Ci8) alquilo, ciano, ciano (Ci-Cie) alquilo, ciano (Ci-Cie) alcoxi o mezclas de estos, o P es una estructura con 2 a 4 grupos reactivos, o P es un anillo sustituido o no sustituido abierto al precursor de polimerización por metátesis; y (iv) d' , e' y f' son elegidos de manera independiente de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de modo que una suma de d' + e' + f sea por lo menos 1; (C) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por una Fórmula gráfica I: (a) Q incluye -CN, y dicho material fotocromático de la Fórmula gráfica I está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 12-, o Q incluye -N3, -COOR' , -CCR' , C(R' )C(R' )R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' y -OS02R" ' ; (b) el grupo A representa indeno, tiofeno, benzotiofeno, furo o benzofuro; i (c) B y ;B' son elegidos cada uno de manera independiente de: (i) hidrogeno, Cx-Cie alquilo, C2-Ci8 alquilideno, C2-C18 alquilidino, vinilo, C3-Ci0 cicloalquilo, Ci-Ci8 haloalquilo, alilo, halógeno, y benzilo que es sustituido o mono- sustituido con por lo menos uno de Ci-Cis alquilo y Ci-Ci8 alcoxi; (ii) fenilo que es mono-sustituido en la posición para con por lo menos un sustituyente elegido de: Ci-Cie alcoxi, Ci-C2o alquileno de cadena lineal o ramificada, C1-C4 polioxialquileno de cadena lineal o ramificada, C3-C20 alquileno cíclico, fenileno, naftileno, Ci-Cie alquil sustituido , fenileno, mono- o poli-uretano (Ci~ C2o) alquileno,. mono- o poli-ester (C1-C20) alquileno, mono-o poli-uretano (C1-C20) alquileno, polisilanileno, polisiloxanileno y mezclas de estos, donde el sustituyente, siendo por lo menos uno, está conectado a un grupo arilo de un material fotocromático; (iii) -CH(CN)2 y -CH(COOXi)2, donde Xi es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo que es no sustituido o mono- sustituido con fenilo, fenil (Ci-Ci8) alquilo que es mono- sustituido con C1-C18 alquilo, Ci-Cie haloalquilo o Ci-Ci8 alcoxi, y un . grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de Ci-C18 alquilo y Cj-Cie alcoxi; y el agente de alargamiento L; (iv) -CH (X2) (X3) , en el cual; (1) X2 es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, C3.-C18 alquilo, y un grupo arilo no sustituido, mono- o disustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de Ci-Ci8 alquilo y C1-C18 alcoxi; y (2) X3 es elegido de por lo menos uno de - COOXi, -COXi, -COX4 y -CH2OX5, donde: X4 es elegido de por lo menos uno de morfolino, piperidino, amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci- Ci8 alquilo, y un grupo no sustituido, mono- o disustituido elegido de fenxlamxno y difenilamino, en el cual cada sustituyente es elegido independientemente de Ci-C18 alquilo o Ci-C18 alcoxi; y X5 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, -C(0)X2, Ci-Cie alquilo es no sustituido o mono-sustituido con (Ci-Cie) alcoxi o fenilo, fenil (Ci-Cia) alquilo que es mono-sustituido con (Ci- Cie) alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada uno de los sustituyentes de arilo es elegido de manera independiente de Ci-Cie alquilo y Ci-Cie alcoxi; (v) un grupo arilo no sustituido, mono- o di- o tri-sustituido; 9-julolidinilo; o un grupo heteroaromático no sustituido, mono- o di-sustituido elegido de piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo , carbazoilo, benzopiridilo, indolinilo, o fluorenilo; en el cual cada arilo y sustituyente de grupo heteroaromático es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (1) un agente de alargamiento L; (2) -COOXi o -C(0)X6; (3) arilo, haloarilo, C3-C10 cicloalquilarilo, y un grupo arilo que es mono- o di-sustituido con Ci-Cie alquilo o Ci-Ci8 alcoxi; (4) Ci-Cia alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo, C3-C10 cicloalquiloxi (Ci-Ci8) alquilo, aril (Ci-Ci8) alquilo, ariloxi (Ci-Cie) alquilo, mono- o di- (Ci~ Cis) alquilaril (Ci-Ci8) alquilo, mono- o di-(Ci~ Cie) alcoxiaril (Ci-Cie) alquilo, Ci-C18 haloalquilo, y mono (Ci-Ci8) alcoxi (Ci-Ci8) alquilo; (5) C!-C18 alcoxi, C3-C10 cicloalcoxi, cicloalquiloxi (Ci-Cis) alcoxi, aril (Ci-Ci8) alcoxi, ariloxi (Ci-Cis) alcoxi, mono- o di-(Ci-Ci8) alquilaril (Ci-Ci8) alcoxi, y mono- . o di-(Ci-Ci8) alcoxiaril (Ci-Cis) alcoxi; (6) aminocarbonilo, aminocarbonil (Ci~ Cie) alquileno, amino, mono- o di-alquilamino, diarilamino, piperazino, N- (Ci-Ci8) alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, hidroxi, acriloxi, metacriloxi, y halógeno; (7) -0X7 o -N(X7)2; (9) un anillo que contiene nitrógeno representado por la Fórmula i; (10) un grupo representado por la Fórmula ii o iii; (11) un grupo no sustituido o mono-sustituido elegido de pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazólinilo , pirrolidinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo, o acridinilo,. donde cada sustituyente es elegido de manera independiente de un agente de alargamiento L, Ci-Cie alquilo, Ci-Cie alcoxi, fenilo, hidroxi, amino o halógeno; (12) un grupo representado por la Fórmula iv o v: Donde : (I) V es elegido de manera independiente en cada fórmula de -O-, -CH-, Ci-C6 alquileno y C3-C10 cicloalquileno, (II) V es elegido de manera independiente en cada fórmula de -O- o -N(X2_)- , donde X2i es un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo, y C2-Ci8 acilo, provisto de modo que si V es -?(?2?)-, V es -CH2-, (III) Xi8 y Xi9 son elegidos . cada uno de manera independiente de un ¦ agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo, y (IV) k es elegido de 0, 1 y 2, y cada X2o es :elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo, Ci-Cie alcoxi, hidroxi y halógeno; (13) un grupo representado por la Fórmula vi: Donde : (I) X22 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cia alquilo, y (II) X23 es elegido de un agente de alargamiento L y un grupo no sustituido, mono- , o di-sustituido elegido de naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, en donde cada sustituyente es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Ci8 alquilo, Ci-C18 alcoxi y halógeno; y (14) B y B' forman en conjunto fluoren-9- ilideno, fluoren-9-ilideno mono- o di-sustituido, o un anillo de hidrocarburo espiro-monociclico C3-C12 saturado, por ejemplo, ciclopropilideno, ciclobutilideno, ciclopentilideno, ciclohexilideno, cicloheptilideno, ciclooctilideno, ciclononilideno, ciclodecilideno, cicloundecilideno, ciclododecilideno; anillos de hidrocarburo espiro- biciclicos C7-C12 saturados, por ejemplo, biciclo [2.2. l]heptilideno, es decir, norbornilideno, 1, 7, -trimetil biciclo [2.2.1] heptilideno, es decir, bornilideno, biciclo [3.2.1] octilideno, biciclo [3.3.1] nonan-9- ilideno, biciclo [ 4.3.2 ] undecano; anillos de hidrocarburo espiro-triciclicos C7-Ci2 saturados, por ejemplo, triciclo [2.2.1. O2, 6] heptilideno, triciclo [3.3.1.13'7] decilideno, es decir, ada antilideno, y triciclo [5.3.1.12'6] dodecilideno; y un agente de alargamiento L, siendo seleccionados dichos sustituyentes del fluoren-9-ilideno que es seleccionado de un grupo que consiste en C1-C4 alquilo, C1-C4 alcoxi, bromo, fluoro y cloro; (D) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático. es representado por la Fórmula gráfica II, Q incluye -N3 o -OCOOR' provisto de modo tal que dicho material fotocromático de la Formula gráfica II está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 5- ; y R, i, B y B' son los mismos que se describen más atrás; (E) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica III, Q incluye independientemente para cada ocurrencia, -N3 o -OCOOR' ; y R, i, B y B' son los mismos que se describen más atrás: (F) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica IVA o IVB, Q incluye de. manera independiente para cada ocurrencia de -N3; o -CCR' , provisto de modo tal que el grupo indolino está sustancialmente libre de sustituyentes N-; o -OS02R' ' ' provisto de modo tal que dicho material fotocromático está sustancialmente libre de grupo carbonilo y cada R' ' ' es elegido independientemente para cada ocurrencia de hidrógeno, un alquilo, cicloalquilo, arilalquilo no sustituido, o en conjunto forman cicloalquilo que es sustituido o no sustituido; y R e i son los mismos que más atrás; (G) provisto de modo tal que cuando dicho material fotocromático es representado por la fórmula gráfica V, Q incluye -N3, -CN, -CCR', o -OS02R' " ; y R, i, B y B' son los mismos que anteriormente; y (H) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica VI, Q incluye: -N3, -CN, -CCR' o -OS02R" ' ; E es -0- o -N (Q) -; y D es representado por la siguiente fórmula gráfica: Donde : T es -S-, -0- o -N(R)-, J es un anillo espiro-alicíclico y Q es el mismo que se describe anteriormente.
3. El material fotocromático de la reivindicación 2 representado por alguna de las Fórmulas gráficas I, II, II y V, en las cuales: (A) Cada sustituyente Q incluye de manera independiente -N3, -CN, -C00R' , -CCR', -C ( R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -0C00R' , - SR' , -0S02R' ' ' y/o -CONHR' , donde cada R' incluye de manera independiente hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 12 átomos de carbono; (B) cada i es un entero elegido de 0 a 3 y cada R es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (a) un grupo representado por B descrito más adelante; (b) -C(0)X24, donde X24 es elegido de un agente de alargamiento L, hidroxi, Ci-C^ alquilo, Ci-C12 alcoxi, fenilo que es no sustituido o mono-sustit'uido con Ci-C6 alquilo o Ci~ C6 alcoxi, amino que es no sustituido, mono-sustituido o di- sustituido con por lo menos uno de Ci-C6 alquilo, fenilo, benzilo, y naftilo; (c) -OX7 y -N(X7)2 donde X7 es elegido de: (i) un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C12 alquilo, C1-C12 acilo, fenil (C1-C12) alquilo, mono(Ci- C12) alquil sustituido fenil (C1-C12) alquilo, mono(Ci- Ci2)alcoxi sustituido fenil (C1-C12) alquilo; C1-C12 alcoxi (C1-C12) alquilo; C3~C7 cicloalquilo; mono(Ci- C12) alquil sustituido C3-C7 cicloalquilo, C1-C12 haloalquilo, .alilo, benzoilo, benzoilo mono-sustituido, naftoilo o naftoilo mono-sustituido, donde cada uno de dichos sustituyentes de benzoilo y naftoilo son elegidos independientemente de Ci-C6 alquilo, y i~ e alcoxi; (ii) -CH(Xs)X9, donde X8 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno o C1-C12 alquilo; y X9 es elegido de un agente de alargamiento L, -CN, -CF3, o - COOX10, donde :Xi0 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno C1-C12 alquilo; (iii) -C(0)X6, donde X$ es elegido de por lo menos uno de: un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C12 alcoxi, fenoxi que es no sustituido, mono- o disustituido con C1-C12 alquilo o C^-C^ alcoxi, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con C1-C6 alquilo o C1-C6 alcoxi, un grupo amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-C6 alquilo, y un grupo fenilamino que es no sustituido, mono- o di- sustituido con Ci-C6 alquilo o Ci-C6 alcoxi; (d) un nitrógeno que contiene un anillo representado por la Fórmula i; (e) el grupo representado por la Fórmula ii o iii; donde X14, X15 y Xi6 son elegidos de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento, hidrógeno, Ci -C12 alquilo, fenilo o naftilo, o X14 y X15 forman en conjunto un anillo de 5 a 7 átomos de carbono; p es un entero elegido de 0, 1 ó 2, y ??7 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, C1-C12 alquilo, C1-C12 alcoxi, o halógeno; (f) los grupos R inmediatamente adyacentes forman un grupo representado por la Fórmula vii, viii o ix; donde: (i) W y W son elegidos independientemente para cada ocurrencia de -0-, -N(X7)-, -C(Xi4)- y -C(Xn)-; (ii) X14, X15 y X17, donde X14 y X15 son elegidos de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento, hidrógeno, C1 -C12 alquilo, fenilo o naftilo, o Xi4 y X15 forman en conjunto un anillo de 5 a 7 átomos de carbono; y X17 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, C1-C12 alquilo, C1-C12 alcoxi, o halógeno; y (iii) q es un entero elegido de 0 a 3; y (g) un agente de alargamient L; (C) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por una Fórmula gráfica I: (a) Q incluye -CN, y dicho material fotocromático de la Fórmula gráfica I está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 12-, o Q incluye -N3, -COOR' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' y -OS02R' " ; (b) el grupo A representa indeno, tiofeno, benzotiofeno, furo o benzofuro; y (c) B y .B' son elegidos cada uno de manera independiente de : (i) Ci-C12 alquilo, C3-C cicloalquilo, C1-C12 haloalquilo y benzilo que es no sustituido o mono- sustituido con por lo menos uno de Ci-C6 alquilo y Ci~C6 alcoxi; (ii) -CH(CN)2 y -CH(CO0Xi)2, donde ? es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C12 alquilo que es no sustituido o mono- sustituido con fenilo, fenil ( C1-C6) alquilo que es mono- sustituido con C1-C6 alquilo o C1-C6 alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de Ci-C6 alquilo y Ci-C6 alcoxi; y el agente de alargamiento L; (iv) -CH(X2) (X3), en el cual; (1) X2 es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C12 alquilo, y un grupo arilo no sustituido, mono- o disustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de C1-C6 alquilo y Ci- C6 alcoxi; y (2) X3 es elegido de por lo menos uno de - COOXi, -COXi, -COX4 y -CH2OX5, donde: X4 es elegido de por lo menos uno de morfolino, piperidino, amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci~ C6 alquilo, y un grupo no sustituido, mono- o disustituido elegido de fenilamino y difenilamino, en el cual cada sustituyente es elegido independientemente de Ci-C6 alquilo o C;L-C6 alcoxi; y X5 es : elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, -C(0)X2, C1-C12 alquilo es no sustituido o mono-sustituido con (C1-C12) alcoxi o fenilo, fenil (C1-C12) alquilo que es mono-sustituido con (d- C12) alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada uno de los sustituyentes de arilo es elegido de manera independiente de Cx-C6 alquilo y Ci-C6 alcoxi; (v) un grupo arilo no sustituido, mono- o di- o tri-sustituido; 9-julolidinilo; o un grupo heteroaromático no sustituido, mono- o di-sustituido elegido de piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazoilo, benzopiridilo, indolinilo, o fluorenilo; en el cual cada arilo y sustituyente de grupo heteroaromático es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (1) un agente de alargamiento L; (2) -COOXi o -C(0)X6; (3) arilo, haloarilo, C3-C7 cicloalquilarilo, y un grupo arilo que es mono- o di-sustituido con C1-C12 alquilo o C1-C12 alcoxi; (4) C1-C12 alquilo, C3-C-7 cicloalquilo, C3-C7 cicloalquiloxi (C1-C12) alquilo, aril (C1-C12) alquilo, ariloxi (C1-C12) alquilo, mono- o di- (Ci- C12) alquilaril (C1-C12) alquilo, mono- o di-(Ci- Ci2) alcoxiaril (C1-C12) alquilo, haloalquilo, y mono (C1-C12) alcoxi (C1-C12) alquilo; (5) C1-C12 alcoxi, C3-C7 cicloalcoxi, cicloalquiloxi (C1-C12) alcoxi, aril (C1-C12) alcoxi, ariloxi (G1-C12) alcoxi , mono- o di-(Cx- C12) alquilaril (C!-Ci2) alcoxi, y mono- o di- (Ci~ C12) alcoxiaril (C1-C12) alcoxi; (6) amido, amino, mono- o di-alquilamino, diarilamino, piperazino, N- (Ci-Cie) alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, hidroxi, acriloxi, metacriloxi, y halógeno; (7) -OX7 o -N(X7)2 (8) un grupo no sustituido o mono-sustituido elegido de pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolidinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo, o acridinilo, donde cada sustituyente es elegido de manera independiente de un agente de alargamiento L, Ci-C6 alquilo, C1-C6 alcoxi, fenilo, hidroxi, amino o halógeno; y (9) . B y B' forman en conjunto fluoren-9- ilideno, fluoren-9-ilideno mono- o di-sustituido, o un anillo de hidrocarburo espiro-monociclico C3-C8 saturado, anillos de hidrocarburo espiro-triciclicos C7-C10 saturados, siendo seleccionados dichos sustituyentes de fluoren-9-ilideno del grupo que consiste en C1-C3 alquilo, C1-C3 alcoxi, fluoro y cloro; (D) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica II, Q incluye -OCOOR' provisto de modo tal que dicho material fotocromático de la Formula gráfica II está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 5-; y R, i, B y B' son los mismos que se describen más atrás; (E) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica III, Q incluye independientemente para cada ocurrencia, -OCOOR' ; y R, i, B y B' son los mismos que se describen más atrás: (F) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica V, Q incluye -CN, -CCR' , o -OS02R' ' ' ; y R, i, B y . B' son los mismos que anteriormente.
4. El material fotocromático de la reivindicación 2, representado por la Fórmula gráfica I o II, donde: (A) Cada sustituyente Q incluye de manera independiente -CN, -COOR' , -CCR', -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -OCOOR', -SR' , -OS02R' ' ' y/o -CON(R')R', donde cada R' incluye de manera independiente hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 6 átomos de carbono; (B) cada i es un entero elegido de 0 a 3 y cada R es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (a) un grupo representado por B descrito más adelante; (b) -C(0)X24, donde X24 es elegido de un agente de alargamiento L, hidroxi, Ci-C6 alquilo, Ci-C6 alcoxi, fenilo que es no sustituido o mono-sustituido con Ci-C6 alquilo o Ci- C6 alcoxi, amino que es no sustituido, mono-sustituido o disustituido con por lo menos uno de C1-C6 alquilo, fenilo, benzilo, y naftilo; (c) -0X7 y -N(X7)2; donde X7 es elegido de: (i) un agente de alargamiento L, hidrógeno, i~C alquilo, Ci-C6 acilo, fenil (Ci-C6) alquilo, mono(Ci-C6) alquil sustituido fenil (Ci-C6) alquilo, mono(Ci-C6)alcoxi sustituido fenil (Ci-Ce) alquilo; Ci-C6 alcoxi (Ci-C6) alquilo; C3-C5 cicloalquilo; mono (Ci-C6) alquil sustituido C3-C5 cicloalquilo, C1-C6 haloalquilo, alilo, benzoilo, benzoilo mono-sustituido, naftoilo o naftoilo mono-sustituido, donde cada uno de dichos sustituyentes de benzoilo y naftoilo son elegidos independientemente de C1-C3 alquilo, y C1-C3 alcoxi; (ii) -CH(Xs)X9, donde X8 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno o Ci-C6 alquilo; y X9 es elegido de un agente de alargamiento L, -CN, -CF3, o -COOX10, donde Xi0 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno Ci-C6 alquilo; (iii) -C(0)X6, donde X6 es elegido de por lo menos uno de: un agente de alargamiento L, hidrógeno, C!-C12 alcoxi, fenoxi que es no sustituido, mono- o di- sustituido- con Ci-C6 alquilo o Cx-C6 alcoxi, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con C!-C3 alquilo o C]-C3 alcoxi, un grupo amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con C1-C3 alquilo, y un grupo fenilamino que es no sustituido, mono- o disustituido con C!-C3 alquilo o C1-C3 alcoxi; (d) un nitrógeno que contiene un anillo representado por la Fórmula i; (e) el grupo representado por la Fórmula ii o iii; donde X14, Xi5 y Xi6 son elegidos de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento, hidrógeno, C1-C6 alquilo, fenilo o naftilo, o ??4 y X15 forman en. conjunto un anillo de 5 a 7 átomos de carbono; p es un entero elegido de 0, 1 ó 2, y X17 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, Ci-C6 alquilo, Ci~ Ce alcoxi, o halógeno; (f) los grupos R inmediatamente adyacentes forman un grupo representado por la Fórmula vii, viii o ix; donde: (i) W y W son elegidos independientemente para cada ocurrencia de -O-, -N(X7)-, -C(Xi4)- y -C(Xi7)-; (ii) X14, X15 y Xi7, donde XX4 y Xi5 son elegidos de manera independiente para ' cada ocurrencia de un agente de alargamiento, hidrógeno, Ci-C6 alquilo, fenilo o naftilo, o Xu y ??5 forman en conjunto un anillo de 5 a 7 átomos de; carbono; y Xi7 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, Cx-C6 alquilo, Ci-C6 alcoxi, o halógeno; y (iii) q es un entero elegido de 0 a 3; y (g) un agente de alargamient L; (C) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por una Fórmula gráfica I: (a) Q incluye -CN, y dicho material fotocromático de la Fórmula gráfica I está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 12-, o Q incluye -N3, -COOR' , -CCR' , -C(R' )C(R' )R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' y -OS02R" ' ; (b) el grupo A representa indeno; y (c) B y B' son elegidos cada uno de manera independiente de: (i) Ci--C6 alquilo, C3-C5 cicloalquilo, Ci-C6 haloalquilo y benzilo que es no sustituido o mono- sustituido con por lo menos uno de C1-C3 alquilo y C1-C3 alcoxi ; (ii) -CH(CN)2 y -CH(COOX!)2, donde ?? es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C6 alquilo que es no sustituido o mono- sustituido con fenilo, fenil (C1-C3) alquilo que es mono- sustituido con C1-C3 alquilo o C1-C3 alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de C1-C3 alquilo y C1-C3 alcoxi; y el agente de alargamiento L; (iv) -CH(X2) (X3), en el cual; (1) X2 es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-C6 alquilo, y un grupo arilo no sustituido, mono- o di- sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de C1-C3 alquilo y Ci- C3 alcoxi; y (2) X3 es elegido de por lo menos uno de - COOXi , -COXi , -COX4 y -CH2OX5 , donde: X es elegido de por lo menos uno de morfolino, piperidino, amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci- C3 alquilo, y un grupo no sustituido, mono- o disustituido elegido de fenilamino y difenilamino, en el cual cada sustituyente es elegido independientemente de C1-C3 alquilo o C1-C3 alcoxi; y X5 es elegido de un agente de alargamiento L , hidrógeno, -C(0) X2 , C1-C12 alquilo es no sustituido o mono-sustituido con ( C1-C6) alcoxi o fenilo, fenil (Ci~C6) alquilo que es mono-sustituido con (d- C6) alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada uno de los sustituyentes de arilo es elegido de manera independiente de C1 -C3 alquilo y C1-C3 alcoxi; (v) un grupo arilo no sustituido, mono- o di- o tri-sustituido; 9-julolidinilo; o un grupo heteroaromático no sustituido, mono- o di-sustituido elegido de piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazoilo, benzopiridilo, indolinilo, o fluorenilo; en el cual cada arilo y sustituyente de grupo heteroaromático es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (1) un agente de alargamiento L; (2) -C(0)X6; (3) arilo, haloarilo, C3-C7 cicloalquilarilo, y un grupo arilo que es mono- o di-sustituido con C1-C12 alquilo o C1-C12 alcoxi; (4) Ci-C6 alquilo, C3-C5 cicloalquilo, C3-C5 cicloalquiloxi (C1-C6) alquilo, aril (Ci-C6) alquilo, ariloxi (Ci-C6) alquilo, mono- o di- (Ci- C6) alquilaril (Ci-C6) alquilo, mono- o di- (Ci~ C6) alcoxiaril (Ci-C6) alquilo, haloalquilo, y mono(Ci- C ) alcoxi (C1-C6) alquilo; (5) Ci-C6 alcoxi, C3-C5 cicloalcoxi, cicloalquiloxi (C^-Ce) alcoxi, aril (Cj-Ce) alcoxi, ariloxi (Ci-C6) alcoxi, mono- o di- (Ci- C6) alquilaril (Ci-C6) alcoxi, y mono- o di- (Ci~ C6) alcoxiaril (C1-C6) alcoxi; (6). amido, amino, mono- o di-alquilamino, diarilamino, piperazino, N- (Ci-Cie) alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, hidroxi, acriloxi, metacriloxi, y halógeno; (7) -0X7 o -N(X7)2; (8) un grupo no sustituido o mono-sustituido elegido de pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolidinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo, o acridinilo, donde cada sustituyente es elegido de manera independiente de un agente de alargamiento L, C1-C3 alquilo, C1-C3 alcoxi, fenilo, hidroxi, amino o halógeno; y (9) B y B' forman en conjunto fluoren-9- ilideno, adamantilideno, bornilideno, norbornilideno o biciclo (3.3.1) nonan-9-ilideno; (D) provisto de modo que cuando dicho material fotocromático es representado por la Fórmula gráfica II, Q incluye -OCOOR' provisto de modo tal que dicho material fotocromático de la Formula gráfica II está sustancialmente libre de sustituyentes en la posición 5-; y R, i, B y B' son los mismos que se describen más atrás.
5. El compuesto fotocromático de la reivindicación 1, Fórmula gráfica 1, representado por la siguiente Fórmula gráfica :
6. Un material fotocromático elegido de: (a) 3-fenil-3- (4- ( 4-metoxifenilpiperazin-l-il ) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7-trifluorometansulfoniloxi-3H, 13H-indeno[2' ,3' : 3 , ] nafto [1 , 2-b] pirano; (b) 3-fenil-3- (4- (4-metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7-cian-3H, 13H-indeno[2' ,3' : 3 , 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (c) 3-fenil-3- (4- (4-metoxifenilpiperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (2-hidroxi-2-metil-3-butin-4-il) -indeno [2' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (d) 2-fenil-2- [4- ( 4-metoxi-fenil) -piperazin-1-i1] -fenil-5-metoxicarbonil-6-metil-8-cian-2H-nafto [1, 2-b] pirano; (e) 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxietilcarbonil-6-metil-8-vinil-2H-nafto [1, 2-b] pirano; (f ) 2, 2-bis ( 4-metoxifenil) -5-metoxietoxicarbonil-6-metil-8-hidroxicarbonil-2H-nafto [1, 2-b] pirano; y (g) 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5-metoxietilcarbonil-6-metil-8-metoxicarbonil-2H-nafto- [1.2-b] pirano .
7. Una composición fotocromática que incluye el material fotocromático de la reivindicación 2 incorporado en por lo menos una porción de un material orgánico, siendo dicho material orgánico un material polimérico, un material oligomérico, un material monomérico o una mezcla o combinación de estos.
8. La composición fotocromática de la reivindicación 7, en la cual dicho material polimérico incluye materiales de auto-ensamble, policarbonato, poliamida, poliimida, poli (met ) acrilato, alqueno policiclico, poliuretano, poli (urea) uretano, politiouretano, politio (urea) uretano, poliol (alilcarbonato) , acetato de celulosa, diacetato de celulosa, triacetato de celulosa, propionato acetato de celulosa, butirato acetato de celulosa, polialqueno, polialquilen-vinilacetato, poli (vinilacetato) , poli (vinilalcohol) , poli ( vinilcloruro) , poli (vinilformal ) , poli (vinilacetal) , . poli (vinilidencloruro) , poli (etilentereftalato) , poliester, polisulfona, poliolefina, copolimeros de estos, y/o mezclas de estos.
9. La composición fotocromática de la reivindicación 7, en la cual la composición fotocromática incluye además por lo menos un aditivo elegido de tintes, tintes, promotores de la alineación, adictivos mejoradores de la cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inhibidores de la polimerización, solventes, estabilizadores de luminosidad, estabilizadores de calor, agentes de liberación de molde, agentes de control de reologia, agentes niveladores, depuradores de agentes libres, formadores de gel y promotores de la adhesión.
10. La composición fotocromática de la reivindicación 7, incluyendo una composición de recubrimiento elegida de materiales de auto-ensamble y materiales formadores de película.
11. Un artículo fotocromático que incluye un sustrato y un material fotocromático, en conformidad con la reivindicación 2, ;conectado con por lo menos una. porción del sustrato.
12. El artículo fotocromático de la reivindicación 11, incluyendo un elemento óptico, siendo dicho elemento óptico por lo menos alguno de un elemento oftálmico, un. elemento de pantalla, una ventana, un espejo, material de empaque y un elemento de celda de cristal líquido activo o pasivo.
13. El artículo fotocromático de la reivindicación 12, donde el elemento oftálmico incluye lentes correctivos, lentes no correctivos, lentes de contacto, lentes infraoculares, lentes de aumento, lentes protectores o visores.
14. El artículo fotocromático de la reivindicación 12, donde el elemento de pantalla incluye pantallas, monitores y elementos de seguridad.
15. El artículo fotocromático de la reivindicación 11, donde el sustrato incluye un material polimérico y el material fotocromático se incorpora en por lo menos una porción del material polimérico.
16. El artículo fotocromático de la reivindicación 15, donde el material fotocromático es mezclado con por lo menos una porción del material polimérico, unido a por lo menos una porción del material polimérico, y/o integrado a por lo menos una porción del material polimérico.
17. El articulo fotocromático de la reivindicación 11, donde el articulo, fotocromático incluye un recubrimiento o película conectado a por lo menos una porción del sustrato, dicho recubrimiento o película incluye el material fotocromático .
18. El artículo fotocromático de la reivindicación 17, donde dicho sustrato está formado a partir de materiales orgánicos, materiales inorgánicos o combinaciones de estos.
19. El artículo fotocromático de la reivindicación 16, que incluye adicionalmente por lo menos un recubrimiento adicional, por lo. menos parcial, elegido de recubrimientos fotocromáticos, recubrimientos anti-reflej antes, recubrimientos linealmente polarizadores, recubrimientos transitorios, capas de alineación, recubrimientos de imprimador, recubrimientos adhesivos, recubrimientos espejeados y recubrimientos protectores, incluyendo recubrimientos anti-neblina, recubrimientos de barrera de oxígeno y recubrimientos absorbentes de luz ultravioleta.
20. Un naftol representado por una de las siguientes fórmulas gráficas: Donde: (A) cada sustituyente Q incluye Q independientemente: -N3, -CN, -COOR' , -CCR' , -C (R' ) C (R' ) R' , -OCOR' , -OCOOR' , -SR' , -OS02R' ' ' , y/o -CON(R')R, donde cada R' incluye independientemente hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 18 átomos de carbono, un grupo arilo sustituido o no sustituido, un grupo alqueno o alquino sustituido o no sustituido con 2 a 18 átomos de carbono, donde dichos sustituyentes son elegidos de halo e hidroxilo y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 18 átomos de carbono; provistos de modo que: (B) cada i es un entero elegido de 0 hasta el número total de posiciones disponibles y cada R es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (a) hidrogeno, Ci-C8 alquilo, C2-Ci8 alquilideno, C2-Ci8 alquilidino, vinilo, C3-Ci0 cicloalquilo, Ci-Ci8 haloalquilo, alilo, halógeno, y benzilo que es sustituido o mono- sustituido con por lo menos uno de Ci-Ci8 alquilo y Ci-Ci8 alcoxi ; (b) fenilo que es mono-sustituido en la posición para con por lo menos un sustituyente elegido de: Ci-Cia alcoxi, Ci-C2o alquileno de cadena lineal o ramificada, C1-C4 polioxialquileno de cadena lineal o ramificada, C3-C20 alquileno cíclico, fenileno, naftileno, Ci-Cie alquil sustituido fenileno, mono- o poli-uretano (C1-C20) alquileno, mono- o poli-ester (C1-C20) alquileno, mono- o poli-uretano (Cj.-C2o) alquileno, polisilanileno, polisiloxanileno y mezclas de estos, donde el sustituyente, siendo por lo menos uno, está conectado a un grupo arilo de un material fotocromático; (c) -CH(CN)2 y -CH(COOX!)2, donde i es elegido de por lo menos uno de un. agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cis alquilo que es no sustituido o mono-sustituido ; con fenilo, fenil (Ci-Cia) alquilo que es mono-sustituido con Ci-Ci8 alquilo, C1-C18 haloalquilo o Ci-Cie alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de Ci-Cie alquilo y Ci-Cie alcoxi; y el agente de alargamiento L; (d) -CH(X2) (X3), en el cual; (i) X2 es elegido de por lo menos uno de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo, y un grupo arilo no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada sustituyente de arilo es elegido independientemente de C1-C18 alquilo y Ci-Ci8 alcoxi; y (ii) X3 es elegido de por lo menos uno de -COOXi, - COXi, -COX4 y -CH2OX5, donde: (A) X4 es elegido de por lo menos uno de morfolino, piperidino, amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con C1-C18 alquilo, y un grupo no sustituido, mono- o disustituido elegido de fenilamino y difenilamino, en el cual cada sustituyente es elegido independientemente de Ci-Cie alquilo o Ci-Cig alcoxi; y (B) X5 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, -C(0)X2, Ci-C18 alquilo es no sustituido o mono-sustituido con (Ci-Cie) alcoxi o fenilo, fenil (Ci-Cie) alquilo que es mono-sustituido con (Ci-Cie) alcoxi, y un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido, en el cual cada uno de los sustituyentes de arilo es elegido de manera independiente de Ci-Cie alquilo y Cx-Cie alcoxi; (e) un grupo arilo no sustituido, mono- o di- o tri- sustituido; 9-julolidinilo; o un grupo heteroaromático no sustituido, mono- o di-sustituido elegido de piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazoilo, benzopiridilo, indolinilo, o fluorenilo; en el cual cada arilo y sustituyente de grupo heteroaromático es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: (i) un agente de alargamiento L; (ii) -COOXi o -C(0)X6, donde X6 es elegido de por lo menos uno de: un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci- Cíe alcoxi, fenoxi que es no sustituido, mono- o di- sustituido con Ci-Cia alquilo o Ci-Cie alcoxi, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-Cie alquilo o Ci-Cie alcoxi, un grupo amino que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci-Ci8 alquilo, y un grupo fenilamino que es no sustituido, mono- o disustituido con d-Cie alquilo o Ci-Ci8 alcoxi; (iii) arilo, haloarilo, C3-C10 cicloalquilarilo, y un grupo arilo que es mono- o di-sustituido con Ci-Ci8 alquilo o Ci-Ci8 alcoxi; (iv) C1-C18 alquilo, C3-C10 cicloalquilo, C3-C10 cicloalquiloxi (Ci-C18) alquilo, aril (Ci-Ci8) alquilo, ariloxi (Ci-Cis) alquilo, mono- o di- (Ci-Ci8) alquilaril (Ci-Cis) alquilo, mono- o di- (Ci-Ci8) alcoxiaril (Ci-Ci8) alquilo, C1-C18 haloalquilo, y mono (Ci-Cie) alcoxi (Ci-Ci8) alquilo; (v) C1-C18 alcoxi, C3-C10 cicloalcoxi, cicloalquiloxi (Ci-Ci8) alcoxi, aril (Ci-Ci8) alcoxi, ariloxi (Ci-Cis) alcoxi, mono- o di- (Ci-Ci8) alquilaril (Cx- Cis) alcoxi, y mono- o di- (Ci-Ci8) alcoxiaril (Ci-C1Q) alcoxi; (vi) aminocarbonilo, aminocarbonil (Ci-Ci8) alquileno, amino, mono- o di-alquilamino, diarilamino, piperazino, N- (Ci-Cie) alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, hidroxi, acriloxi, metacriloxi, y halógeno; (vii) -OX7 o -N(X7)2; donde X7 es elegido de: (A) un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, Ci-Ci8 acilo, fenil (Ci-Ci8) alquilo, mono (Ci-Ci8) alquil sustituido fenil (Ci-Cia) alquilo, mono (Ci-Cie) alcoxi sustituido fenil (Ci-Cie) alquilo; Ci-Ci8 alcoxi (Ci-Ci8) alquilo; C3-C10 cicloalquilo; mono (Ci-Ci8) alquil sustituido C3-Ci0 cicloalquilo, Ci~Ci8 haloalquilo, alilo, benzoilo, benzoilo mono-sustituido, naftoilo o naftoilo mono-sustituido, donde cada uno de dichos sustituyentes de benzoilo y naftoilo son elegidos independientemente de Ci-Ci8 alquilo, y Ci~Ci8 alcoxi; (B) -CH(X8)Xg, donde X8 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno o Ci-Ci8 alquilo; y X9 es elegido de un agente de alargamiento L, -CN, -CF3, o -COOXio, donde Xi0 es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno Ci~Ci8 alquílele) -C(0)X6; o (D) tri (Ci-Ci8) alquilsililo, tri (Ci-Ci8) alquilsililoxi, tri (Ci-Ci8) alcoxisililo, tri (Ci-Ci8) alcoxisililoxi, di(Ci- Ci8) alquil (Ci-Cie alcoxi) sililo, di (Ci-C18) alquil (Ci-Ci8 alcoxi) sililoxi, di (Ci-Cie) alcoxi (Ci-Ci8 alquil) sililo o di (d- Cie) alcoxi (Ci-Ci8 alquil) sililoxi; (viii) -S u; donde X es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci_Ci8 alquilo, Ci_Ci8 haloalquilo, un grupo arilo que es no sustituido, mono- o di-sustituido con Ci_Ci8 alquilo, Ci-Ci8 alcoxi o halógeno; (ix) un nitrógeno que contiene un anillo representado por la Fórmula i: Donde : (A) n es un entero elegido de 0, 1, 2 y 3,. provisto de modo que si n es 0, U' es U, y cada U es elegida de manera independiente par cada ocurrencia de -CH2-, -CH( Xi2 ) - , C(Xi2)2-, -CH( X13 ) - , -C(X13)2- Y -C(Xi2) (Xi3)-, donde X12 es elegido de un agente de alargamiento L y C1-C12 alquilo, y Xi3 es elegido de un agente de alargamiento, y (B) U' es elegido de U, -O-, -S-, -S(o)-, -NH- , -N ( X12 ) - 0 -N ( X13 ) , y m es un entero elegido de 1, 2 y 3; y (x) el grupo representado por la Fórmula ii o iii; Donde Xi4 f X15 y X16 son elegidos independientemente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C18 alquilo, fenilo o naftilo, o X14 y X15 forman en conjunto un anillo de 5 a 8 átomos de carbono; p es un entero elegido de 0, 1 o 2, y X17 es elegido independientemente de cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, Ci-Cie alquilo, Ci-Cis alcoxi o halógeno; (f) un grupo no sustituido o mono-sustituido elegido de pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolidinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo, o acridinilo, donde cada sustituyente es elegido de manera independiente de un agente de alargamiento L, Ci-Cie alquilo, C1-C18 alcoxi, fenilo, hidroxi, amino o halógeno; (g) un grupo representado por la Fórmula i o v: Donde : (i) V es elegido de manera independiente en cada fórmula de -0-, -CH-, Ci-C6 alquileno y C3-C10 cicloalquileno, (ii) V es elegido de manera independiente en cada fórmula de -0- o -N(X2i)-, donde X21 es un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, y C2-Ci8 acilo, provisto de modo que si V es -?(?2?)-, V es -CH2-, (iii) Xi8 y X19 son elegidos cada uno de manera independiente de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-C18 alquilo, y (iv) k es elegido de 0, 1 y 2, y cada X2o es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de un agente de alargamiento L, hidrógeno, Ci-Cie alquilo, Ci-Cj.8 alcoxi, hidroxi y halógeno; (h) un grupo representado por la Fórmula vi: Donde : (i) X22.es elegido de un agente de alargamiento L, hidrógeno, C1-C18 alquilo, y (ii) X23 es elegido de un agente de alargamiento L y un grupo no sustituido, mono-, o di-sustituido elegido de naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, en donde cada sustituyente es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-C18 alquilo, Ci-Ci8. alcoxi y halógeno; (i) -C(0)X24, donde X2 es elegido de un agente de alargamiento L, hidroxi, Ci-C18 alquilo, Ci-C18 alcoxi, fenilo que es no sustituido o mono-sustituido con Ci-Ci8 alquilo o C1-C18 alcoxi, amino que es no sustituido, mono-sustituido o di-sustituido con por lo menos uno de Ci-Ci8 alquilo, arilo y benzilo; (j) -COOXi; (k) -OX7 o -N(X7)2; (1) -SX ; (m) el anillo que contiene nitrógeno representado por Fórmula i; (n) el grupo representado por alguna de la Fórmula ii o r (o) un agente de alargamiento L representado por: -[Si]c-[Qi-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f.-S5-P, donde : (i) cada Qi, Q2 y Q3 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de: un grupo divalente elegido de: un grupo aromático sustituido o no sustituido, un grupo alicíclico sustituido o no sustituido, un grupo heterociclico sustituido o no sustituido, y mezclas de estos, en los cuales los sustituyentes son elegidos de: un grupo representado por P, mesógenos de cristal liquido, halógeno, poli(Ci-Cie alcoxi) , C1-C18 alcoxicarbonilo, Ci-Cie alquilcarbonilo, C1-C18 alcoxicarboniloxi, ariloxicarboniloxi, perfluoro (Ci-Cie) alcoxi, perfluoro (Ci-C18) alcoxicarbonilo, perfluoro (Ci-C18) alquilcarbonilo, perfluoro (Ci~ Ci8) alquilamino, di- (perfluoro (Ci-Ci8) alquil) amino, perfluoro (Ci-Ci8) alquiltio, Ci-C18 alquiltio, Ci-C18 acetilo, C3-C10 cicloalquilo, C3-C10 cicloalcoxi, un grupo C1-C18 alquilo de cadena recta o ramificada, que está mono-sustituido con ciano, halo, o Ci-Ci8 alcoxi, o poli- sustituido con halo, y un grupo que incluye uno de la siguiente fórmula: -M(T)(t-i) y -M (OT) (t-a) , donde M es elegido de aluminio, antimonio, tantalio, titanio, circonio y silicio, T es elegido de radicales organofuncionales, radicales de hidrocarburo organofuncionales, radicales de hidrocarburo alifático y radicales de hidrocarburo aromático, y t es la valencia de M; (ii) c, d, e y f son elegidos cada uno de manera independiente de un entero que varia de 0 a 20 inclusive; y cada uno de Si, S2, S3, S y S5 es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de una unidad separadora elegida de: (1) "(CH2)g-, -(CF2)h-, -SÍ(CH2)g-, -(Si[ (CH3)2]0)h-, donde g es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de 1 a 20; h es un entero de 1 a 16 inclusive; (2) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z' )-C(Z' )~ o un enlace único, donde Z es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de hidrógeno, Ci-Cis alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo y arilo, y Z' es elegido de manera independiente para cada ocurrencia de Ci-Ci8 alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo y arilo; y (3) -O-, -C(O)-, -CsC-, -N=N- , -S-, -S(O)-, -S (O) (O) -, -(O)S(O)-, -(0)S(0)0-, -0(0)S(0)0-, o un residuo de Ci-C24 alquileno de cadena recta o ramificado, siendo dicho residuo de Ci-C24 alquileno no sustituido, mono-sustituido por ciano o halo, o poli-sustituido por halo; provisto de modo que cuando dos unidades separadoras que incluyen heteroátomos se unan entre si, las unidades separadoras estén unidas.de modo que los heteroátomos no estén unidos directamente uno al otro y cuando Si y S5 estén unidos a CF y P, respectivamente, estos estén unidos de modo que dos heteroátomos no estén unidos directamente entre si; (iii) P es elegido de: hidroxi, amino, C2-Ci8 alquenilo, Q2-C18 alquinilo, azido, sililo, siloxi, sililhidrido, (tetrahidro-2H-piran-2-il) oxi, tio, isocianato, tioisocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, 2- (acriloiloxi) etilcarbamilo, 2- (metacriloiloxi) etilcarbamilo, aziridinilo, aliloxicarboniloxi , epoxi, ácido carboxilico, ester carboxilico, acriloilamino, metacriloilamino, aminocarbonilo, Ci-Ci8 alquilaminocarbonilo, aminocarbonil (C!-C18) alquileno, Ci-Cie alquiloxicarboniloxi, halocarbonilo, hidrógeno, arilo, hidroxi (Ci-Ci8) alquilo, Ci-Ci8 alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, amino (Ci-Cie) alquileno, Ci-Ci8 alquilamino, di- (Ci- Ci8) alquilamino, Ci-C18 alquil (Ci-C18) alcoxi, Ci-Ci8 alcoxi (Cx-Cie) alcoxi, nitro, poli (Ci-Ci8) alquileter , (Ci- Ci8) alquil (Ci-Ci8) alcoxi (Ci-C18) alquileno, polietilenoxi , polipropilenoxi, etilenilo, acriloilo, acriloiloxi (Ci- Cíe) alquileno, metacriloilo, metacriloiloxi (Ci- Cíe) alquileno, 2-cloroacriloilo, 2-fenilacriloilo, acriloilfenileno, 2-cloroacriloilamino, 2-fenilacriloilamino-carbonilo, oxetanilo, glicidilo, ciano, isocianato (Ci-Cis) alquilo, ester de ácido itacónico, vinil éter, vinil ester, un derivado de estireno, polímeros de cristal líquido de cadena principal o cadena lateral, derivados de siloxano, derivados de etiienimina, derivados de ácido maléico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinámico no sustituido, derivados de ácido cinámico que están sustituidos con por lo menos uno de metilo, metoxi, ciano y halógeno, o grupos monovalentes o divalentes, quirales o no quirales, sustituidos o no sustituidos elegido de radicales esteroides, radicales terpenoides, radicales alcaloides y mezclas de estos, donde los sustituyentes: son elegidos de manera independiente de Ci-CiB alquilo, Ci-Ci8 alcoxi, amino, C3-Ci0 cicloalquilo, Ci-C18 alquil (Ci-Cie) alcoxi, fluoro (Ci-Cie) alquilo, ciano, ciano (Ci-Cie) alquilo, ciano (Ci-Cie) alcoxi o mezclas de estos, o P es una estructura con 2 a 4 grupos reactivos, o P es un anillo sustituido o no sustituido abierto al precursor de polimerización por metátesis; y (iv) d' , e' y f ' son elegidos de manera independiente de 0, 1, 2, 3 y 4, provistos de modo que una suma de d' + e' + f sea por lo menos 1; (p) los grupos R inmediatamente adyacentes forman un grupo representado por la Fórmula vii, viii o ix: Donde (i) W y W son elegidos independientemente para cada ocurrencia de -0-, -N(X7)-, -C(Xi4)- y -C(X17)-; (ii) Xi4, X15 y Xi7, donde ??4 y Xi5 son como se establece anteriormente, y (iii) q es un entero elegido de 0, 1, 2, 3 y 4; y (C) el grupo A representa indeno, tiofeno, benzotiofeno, furo o benzofuro. 21. El naftol de la reivindicación 20 representado por una de las siguientes Fórmulas gráficas: Donde cada sustituyente Q incluye independientemente - CN, -COOR' , -CCR' , -C(R' )C(R' ) R' , -OCOR' , -ÓCOOR' , -SR' , - 0S02R" ' y/o -C0N(R')R', en los cuales cada R' incluye independientemente un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono y R' ' ' incluye -CF3 o un grupo alquilo perfluorinado con 2 a 12 átomos de carbono y el grupo A es indeno.
21. El naftol de la reivindicación 20 representado por la siguiente fórmula gráfica:
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