JP2009233978A - インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを含むインクセットを準備する工程、及び、使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、これらの使用比率を選択する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、並びに、前記インクセット、及び、前記選択を行う手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【選択図】図1
Description
インク組成物の高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や活性放射線発生装置への負荷軽減による高寿命化などの他、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。また、得られた画像(印刷物)がひび割れ等を起こしにくく、硬化膜の耐衝撃性、柔軟性に富むインク組成物が求められている。硬化膜が高い柔軟性、耐衝撃性を有することで、様々な環境下で長期間印刷物を高画質に保ったまま表示、保管でき、また、印刷物の取り扱いが容易になるなどのメリットがある。
また、特許文献2には、少なくとも65重量%の1つ以上の単官能エチレン性不飽和モノマーを含み、かつさらに少なくとも1つの3官能以上のエチレン性不飽和モノマーを含み、かつ25℃で36dynes/cm以下の表面張力を有する、放射線硬化型ジェットインクが開示されている。
さらに、塩化ビニル用インクジェットインク(特許文献3)、ポリカーボネート用インクジェットインク(特許文献4)が開示されている
また、塩化ビニル用インクジェットインク(特許文献3)、ポリカーボネート用インクジェットインク(特許文献4)が開示されているが、1台のプリンタでは支持体毎にインク組成物を詰め替えることが必要であり、生産性に欠ける。また、他のアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂に印画する場合には対応できない。従来の技術では、1台のプリンタに各色1種類のインク組成物を搭載したプリンタを用いており、各種の支持体に最適なインク組成物で印画することは困難であった。
<1> (a−1)重合開始剤、及び、(b−1)重合性化合物を含有し、(b−1)重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを少なくとも含むインクセットを準備する準備工程、並びに、使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、インク組成物A及びインク組成物Bの使用比率を選択する選択工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
<2> 使用する支持体の特性及び/又は組成を検出する工程を含む上記<1>に記載のインクジェット記録方法、
<3> 前記選択工程が、使用する支持体の特性及び/又は組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A及びインク組成物Bの使用比率を選択する工程である上記<1>又は<2>に記載のインクジェット記録方法、
<4> (a−1)重合開始剤、及び、(b−1)重合性化合物を含有し、(b−1)重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを少なくとも含むインクセット、並びに、使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、インク組成物Aとインク組成物Bとの使用比率を選択する選択手段、を有することを特徴とするインクジェット記録装置、
<5> 使用する支持体の特性及び/又は組成を検出する手段を有する上記<4>に記載のインクジェット記録装置、
<6> 前記選択手段が、使用する支持体の特性及び/又は組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物Aとインク組成物Bとの使用比率を選択する手段である上記<4>又は<5>に記載のインクジェット記録装置。
本発明のインクジェット記録方法は、(a−1)重合開始剤、及び、(b−1)重合性化合物を含有し、(b−1)重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを少なくとも含むインクセットを準備する準備工程、並びに、使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、インク組成物A及びインク組成物Bの使用比率を選択する選択工程、を含むことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法は、(a−1)重合開始剤、及び、(b−1)重合性化合物を含有し、(b−1)重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを少なくとも含むインクセットを準備する準備工程を含む。
前記準備工程におけるインクセットは、後述するインクセットを好適に用いることができる。
前記準備工程におけるインクセットは、前記インク組成物Aを1種単独で有していても、2種以上有していてもよく、また、前記インク組成物Bを1種単独で有していても、2種以上有していてもよい。
また、前記準備工程におけるインクセットは、前記インク組成物A及び前記インク組成物B以外のインク組成物を1種又は2種以上有していてもよいが、前記インク組成物A及び前記インク組成物B以外のインク組成物を含まない、すなわち、1種以上の前記インク組成物A及び1種以上の前記インク組成物Bのみからなるインクセットであることが好ましい。
さらに、本発明に用いることができるインクセットは、例えば、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイト、クリア等のように、各色ごとのインク組成物Aとインク組成物Bとをそれぞれ有することが好ましい。例えば、イエロー、シアン、マゼンタの3色のインク組成物により画像を形成する場合、イエローインク組成物A、イエローインク組成物B、シアンインク組成物A、シアンインク組成物B、マゼンタインク組成物A、及び、マゼンタインク組成物Bの6種を本発明に用いることができるインクセットを含むことが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、インク組成物A及びインク組成物Bの使用比率を選択する選択工程を含む。
使用する支持体の特性としては、支持体の硬度、支持体の厚さ、延伸率及び引っ張り強度等の支持体の延伸特性、ガラス転移点及び熱膨張率等の支持体の熱特性などが例示できる。
使用する支持体の組成としては、特に制限はなく、元素組成であっても、化合物組成であっても、モノマー組成等の樹脂組成であってもよい。
前記選択工程においては、これらの中でも、支持体の硬度及び/又は支持体の厚さに応じて使用するインク組成物を選択することが好ましく、支持体の硬度及び支持体の厚さに応じて使用するインク組成物を選択することがより好ましい。
例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。
また、支持体としては、プラスチックや金属板等の非吸収性の支持体を好適に使用することができる。
また、各色ごとのインク組成物Aとインク組成物Bとをそれぞれ有するインクセットを使用する場合、前記選択工程は、使用する支持体の特性及び/又は組成に応じ、使用するインク組成物として、同色のインク組成物A及びインク組成物Bの使用比率をそれぞれ選択することが好ましい。この場合、ある色のインク組成物A及びインク組成物Bの使用比率と、他の色のインク組成物A及びインク組成物Bの使用比率とは、同じであっても、異なっていてもよく、使用する各インク組成物の色相、使用している重合性化合物の種類及び量などに応じて、それぞれの使用比率を適宜選択すればよい。
支持体の硬度とインク組成物硬化膜の硬度とをあわせるように選択する手法として具体的には、各種支持体の硬度測定結果と、インク組成物A、インク組成物B、及び、インク組成物A/インク組成物Bの使用比率を変えたインク組成物硬化膜の硬度測定結果とを予めプリンタなどのインクジェット記録装置に登録しておき、支持体の種類を使用者がインクジェット記録装置に入力する、又は、インクジェット記録装置が支持体を検出する手段を備え、自動認識することで、自動的に使用するインク組成物を変更する方法や、インク組成物A、インク組成物B、及び、インク組成物A/インク組成物Bの使用比率を変えたインク組成物硬化膜の硬度測定結果とを予めプリンタなどのインクジェット記録装置に登録しておき、インクジェット記録装置が支持体の硬度を検出する手段を備え、自動で支持体の硬度を測定することで、自動的に使用するインク組成物を変更する方法が例示できる。
インク組成物Aとインク組成物Bとの両方を使用する場合には、インク組成物Aとインク組成物Bとの両方を別々のヘッドで支持体に吐出してもよい。インク組成物Aとインク組成物Bの両方のインクを別々のヘッドで支持体に吐出する場合には、インク組成物Aを先に吐出し、後でインク組成物Bを吐出する方が、硬化膜の柔軟性を保ち、かつ表面硬度が増すため、より好ましい。
また、インク組成物Aとインク組成物Bとの両方を使用する場合には、インクタンクからインク吐出ヘッドの間に中間タンクを設け、支持体に応じて中間タンクでインク組成物A及びインク組成物Bを混合した後にインク吐出ヘッドで支持体上に吐出することもできる。
さらに、支持体がロール状で供給される場合には、印刷物がロール状に巻き取られるため、柔軟性の高いインク組成物Aの比率を上げることが好ましい。インクジェット記録装置にロール状支持体であることを入力する機構、又は、インクジェット記録装置の支持体設置個所にセンサーなどの自動的に検出する機構を設け、使用するインク組成物を選択することがより好ましい。
さらに、支持体の厚みのみを測定して、厚みが100μm未満である場合には、インク組成物Aのみを使用し、厚みがそれ以上の場合には、インク組成物Bのみを使用することといった態様を実施することもできる。
また、ロール支持体の場合には、通常の支持体の場合より、インク組成物Aの比率を5重量%多くして吐出することが好ましい。インク組成物Aの比率を5重量%多くすると、柔軟性を確保でき、ロール状に巻き取られる際に印刷物の割れを抑制することができる。
また、前記選択工程において、支持体の硬度及び支持体の厚みにより、使用するインク組成物を選択することがさらに好ましい。
具体的には、支持体がロール状である場合、又は、支持体の厚みが100μm以下である場合、硬度より求めたインク組成物Aとインク組成物Bとの使用比率に対し、インク組成物Aの使用比率を5重量%多くして吐出することで、柔軟性を確保でき、ロール状に巻き取られる際に印刷物の割れを抑制することができるため、好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、使用する支持体の特性及び/又は組成を検出する工程を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法においては、例えば、使用する支持体をインクジェット記録装置に入力し、入力された支持体に応じ、使用するインク組成物を選択してもよいが、簡便性や確実性の点から、前記選択手段の前に、使用する支持体の特性及び/又は組成を検出する工程を含むことが好ましい。
支持体の特性を検出する方法としては、例えば、以下に示す方法を好ましく使用することができる。
支持体の硬度を測定する方法としては、公知の方法が使用でき、具体的には、ブリネル硬度、ビッカース硬度、ヌープ硬度、ロックウェル硬度、マイヤ硬度、デュロメータ硬度、バーコール硬度、モノトロン硬度等の押し込み硬度測定法、鉛筆硬度、マルテンス硬度等の引っかき硬度測定法、ショア硬度等の反発硬度測定法等が好ましく例示できる。中でも、デュロメータ硬度、バーコール硬度、モノトロン硬度等の圧子の押し込み深さを検出する硬度測定が簡便であり、より好ましく例示できる。
また、支持体の厚みを測定する方法としては、公知の方法が使用でき、具体的には、赤外線式、レーザー式、白色分光、X線透過、エアー式等の非接触式厚み測定方法、ロール式、スリット式等の接触厚み測定方法が好ましく例示できる。中でも、赤外線式、レーザー式等の非接触式厚み測定がより好ましく例示できる。
また、支持体の延伸率や、引っ張り強度を測定する方法としては、公知の方法が使用でき、具体的には、支持体の一端を固定しフォースゲージを取り付けたはさみ具等により一定速度で引っ張ったときの支持体の伸び率又は強度を測定する方法が好ましく例示できる。
熱特性を測定する方法としては、公知の方法が使用でき、示差走査熱量測定法、熱重量測定法、示差熱分析、熱機械測定法、動的熱機械測定法が好ましく例示できる。
これらの中でも、支持体の特性の検出には、支持体の硬度測定と支持体の厚み測定とを併用することがより好ましい。
また、使用する支持体の組成を検出する方法としては、公知の方法が使用でき、赤外吸収スペクトル法、近赤外吸収スペクトル法、元素分析法、ガスクロマトグラフィー/質量分析法、蛍光X線分析法が好ましく例示でき、赤外吸収スペクトル法、近赤外吸収スペクトル法がより好ましく例示できる。
また、使用する支持体の特性及び/又は組成を検出する方法としては、破壊検出方法であっても、非破壊検出方法であってもよいが、非破壊検出方法であることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、前記選択工程の後、支持体上に、インク組成物A、インク組成物B、及び/又は、インク組成物Aとインク組成物Bとの混合物を吐出する吐出工程、並びに、インク組成物A、インク組成物B、及び/又は、インク組成物Aとインク組成物Bとの混合物に活性放射線を照射し硬化させる硬化工程を含むことが好ましい。
前記吐出工程において、インク組成物Aとインク組成物Bとは、別々のインクジェットヘッドで支持体に吐出しても、インク組成物A及びインク組成物Bをそれぞれ所定の割合で混合した混合物をインクジェットヘッドで支持体に吐出してもよい。
また、インク組成物の明度の点から、インク組成物A及びインク組成物Bを混合する場合は、インク組成物A及びインク組成物Bはともに同色のインク組成物であることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法において、被記録媒体(支持体)上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、インク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルやカチオンなどの開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
前記硬化工程において、インク組成物A、インク組成物B、及び/又は、インク組成物Aとインク組成物Bとの混合物の硬化は、それぞれ別々に行っても、同時に行ってもよい。また、吐出したインク組成物をそれぞれ半硬化し、最後に吐出した全てのインク組成物を完全硬化させてもよい。
なお、「半硬化」とは、部分的な硬化(partially cured; partial curing)を意味し、インク組成物が部分的に硬化しているが完全に硬化していない状態をいう。支持体(基材)上に適用されたインク組成物上に吐出された別のインク組成物が半硬化している場合、硬化の程度は不均一であってもよい。例えば、インク組成物は深さ方向に硬化が進んでいることが好ましい。
インク組成物Aとインク組成物Bとの両方を別々のインクジェットヘッドで支持体に吐出する場合において、具体的には例えば、活性放射線を照射するタイミングは、(1)インク組成物A及びインク組成物Bの両方で描画した後に行ってもよく、(2)インク組成物Aで描画した後に照射し、さらにインク組成物Bで描画した後に別に照射してもよい。
前記(2)の方法で照射する場合には、インク組成物Aの後に照射する強度を弱くし、インク組成物Aが完全に硬化する前にインク組成物Bで描画した後、インク組成物A及びインク組成物Bが完全に硬化する条件で照射する方法がさらに好ましい。
本発明に用いることができるインクセットが、インク組成物A、及び/又は、インク組成物Bを2種以上含む場合、また、本発明に用いることができるインクセットがインク組成物A及びインク組成物B以外のインク組成物を含む場合は、本発明のインクジェット記録方法において、少なくともインク組成物Aの1種を最初に吐出し、その後にインク組成物Bの1種を少なくとも吐出することが好ましく、各色ごとに、インク組成物A、インク組成物Bの順で吐出することがより好ましい。
また、本発明のインクジェット記録方法における好ましい実施態様の他の一例としては、支持体上にインク組成物Aを吐出する工程、インク組成物Aに活性放射線を照射し硬化又は半硬化させる工程、硬化又は半硬化したインク組成物Aの少なくとも一部の上にインク組成物Bを吐出する工程、及び、少なくともインク組成物Bに活性放射線を照射し硬化させる工程を含むインクジェット記録方法が挙げられる。
放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、さらに好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、LEDとして、米国特許番号第6,084,250号明細書に開示されている300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDが例示できる。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源はUV−LEDであり、特に好ましくは350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの支持体上での最高照度は10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、50〜800mW/cm2であることが特に好ましい。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、活性放射線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜0.5秒、より好ましくは0.01〜0.3秒、さらに好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、支持体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な支持体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法及び成形印刷物の製造方法に適用することができる。
特に、支持体として透明支持体を使用しカラー画像を印画する場合、逆像をカラー印刷した後にホワイトインク組成物を吐出し、透明支持体側(印刷側の反対側)から見ることで、カラー画像のコントラストが上がるため、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック等のカラーインク組成物の後に、ホワイトインク組成物を吐出することが好ましい。
図1は、本発明のインクジェット記録方法に好適に用いることができるインクジェット記録装置の一例を示す概略図である。図1を参照しながら以下に詳説する。
支持体(不図示)は、搬送コンベア6、支持体搬送手段7A及び7Bにより搬送され、図1では、右から左方向に搬送されている。搬送方向の最初の部分には、支持体の硬度を測定する硬度測定用検出器9、及び、支持体の厚みを測定する膜厚測定用検出器10が設置されている。
支持体及び支持体搬送手段は特に限定されるものではないが、図1に示す本実施形態では支持体としてプラスチックフィルムを使用しており、また、支持体搬送手段として、搬送コンベア6、フィルム巻き出し機(7A)、及び、フィルム巻き取り機(7B)を使用している。
第二工程では、膜厚測定用検出器10により、搬送コンベア6上の支持体の厚みを測定する。
第三工程では、第一工程及び第二工程において測定したデータをデータ処理部(不図示)に送り、データ処理部において、支持体の硬度及び厚みに応じ、以下の工程で使用するインク組成物を選択し、選択結果を吐出制御部(不図示)に送る。
第四工程において、支持体上にイエローインク組成物Aを付与する手段2Yで着色画像を形成する。図1では、イエローインク組成物Aを付与し、イエロー画像を形成している。イエローインク組成物Aを付与する手段2Yとしては、イエロー用インクジェット記録ヘッドが例示でき、ピエゾ型のイエロー用インクジェットヘッドをより好ましく例示できる。
第五工程では、第四工程で付与されたイエローインク組成物Aを露光させる手段3Yにより、イエローインク組成物Aを硬化又は半硬化させる。図1では、イエローインク組成物Aを露光させる手段として紫外線光源が使用されており、支持体上に付与されたイエローインク組成物Aを硬化又は半硬化させている。
第六工程において、支持体上で硬化又は半硬化させたイエローインク組成物Aの膜上にイエローインク組成物Bを付与する手段4Yにより、イエローインク組成物Bを付与し、イエロー画像を形成する。イエローインク組成物Bを付与する手段4Yとしては、イエロー用インクジェット記録ヘッドが例示でき、ピエゾ型のイエロー用インクジェットヘッドをより好ましく例示できる。
第七工程では、第六工程で付与されたイエローインク組成物Bを硬化又は半硬化させる。図1では、イエローインク組成物Bを露光させる手段5Yとして、紫外線光源が使用されており、イエローインク組成物Aの膜上に付与されたイエローインク組成物Bを硬化又は半硬化させている。
前記第四工程の前に、支持体上に下塗り層を公知の方法により設けてもよい。
また、インク組成物A及びBにて画像を形成した後、さらにオーバーコート層を公知の方法により設けてもよい。これら下塗り層やオーバーコート層は、支持体の全面に形成しても、カラー画像を形成した部分にのみ形成してもよく、所望の部分に適宜形成すればよい。
図2は、本発明のインクジェット記録方法に好適に用いることができるインクジェット記録装置の他の一例を示す概略図である。
前記第四工程以降の偶数番の工程を行った後、すなわち、支持体上に、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイト、クリアのインク組成物A及びBを付与した後、形成されたフルカラーの画像を完全に硬化させる手段8により、形成されたフルカラーの画像を完全に硬化させる。また、カチオン重合性インク組成物を使用して画像を形成する場合は、画像を完全に硬化させる領域の空気中の相対湿度は、精密空調ユニットによって30%以下に調整されていることが好ましい。
本発明のインクジェット記録装置は、(a−1)重合開始剤、及び、(b−1)重合性化合物を含有し、(b−1)重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを少なくとも含むインクセット、並びに、使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、インク組成物Aとインク組成物Bとの使用比率を選択する選択手段、を有することを特徴とする。
本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインクジェット記録方法に用いることができる。
前記選択手段としては、使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、インク組成物Aとインク組成物Bとの使用比率を選択することが可能であれば特に制限はないが、例えば、支持体の種類や硬度、厚み、組成等を入力し、各インク組成物の吐出に反映する手段、及び、後述のような支持体の硬度や厚みを検出する検出手段から送られた検出データに応じ、各インク組成物の吐出に反映する手段などが挙げられる。
支持体の特性を検出する手段としては、公知の手段が使用でき、前述したような測定方法を行うことができる手段を用いることが好ましい。
また、本発明のインクジェット記録装置は、支持体の硬度を測定する手段及び支持体の厚みを測定する手段とをともに有していることがより好ましい。
支持体の組成の測定方法としては、公知の手段が使用でき、前述したような測定方法を行うことができる手段を用いることが好ましい。
インク組成物の供給系は、例えば、インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク組成物供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、さらに好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
例えば、図1や図2に示すインクジェット記録装置を好適に例示できる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク組成物供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンタ立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
本発明に用いることができるインクセットは、(a−1)重合開始剤、及び、(b−1)重合性化合物を含有し、(b−1)重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを少なくとも含む。
本発明に用いることができるインクセットは、インクジェット記録用インクセットとして好適に使用することができる。
インク組成物の高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や活性放射線発生装置への負荷軽減による高寿命化などの他、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。また、得られた画像(印刷物)がひび割れや剥離等を起こしにくく、硬化膜の耐傷性、柔軟性に富むインク組成物が求められている。硬化膜が高い柔軟性、耐傷性を有することで、様々な環境下で長期間印刷物を高画質に保ったまま表示、保管でき、また、印刷物の取り扱いが容易になるなどのメリットがある。
前記インク組成物Bは、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物(以下、「多官能モノマー」ともいう。)が50重量%以上である。
なお、インク組成物において、インク組成物中の重合性化合物の総重量に対する単官能重合性化合物の重量比率を「単官能モノマー比率」ともいい、インク組成物中の重合性化合物の総重量に対する多官能重合性化合物の重量比率を「多官能モノマー比率」ともいう。なお、本発明における単官能モノマー比率(%)及び多官能モノマー比率(%)は、小数点以下を四捨五入するものとする。
本発明でいう「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させ得るエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、X線、紫外線(UV)、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、本発明におけるインク組成物は、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物であることが好ましい。
以下、それぞれの成分について説明する。
本発明で用いることができる重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤や公知のカチオン重合開始剤を使用することができる。本発明に用いることができる重合開始剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とを併用してもよい。
本発明に用いることのできる重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
本発明におけるインク組成物は、重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合には、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましく、重合性化合物としてカチオン重合性化合物を使用する場合には、カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。
本発明に用いることができるラジカル重合開始剤としては(a−a)芳香族ケトン類、(a−b)アシルホスフィン化合物、(a−c)芳香族オニウム塩化合物、(a−d)有機過酸化物、(a−e)チオ化合物、(a−f)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(a−g)ケトオキシムエステル化合物、(a−h)ボレート化合物、(a−i)アジニウム化合物、(a−j)メタロセン化合物、(a−k)活性エステル化合物、(a−l)炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び、(a−m)アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記(a−a)〜(a−m)の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。本発明におけるラジカル重合開始剤は単独もしくは2種以上の併用によって好適に用いられる。
これらの中でも、(a−a)芳香族ケトン類としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が特に好ましい。なお、本発明において、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物とは、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物を意味するものである。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的にはアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等)が例示できる。
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、化合物の構造中に式(b−1)又は式(b−2)の構造式を有するものが例示できる。
具体例としては、イソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、2−エチルヘキサノイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、p−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、o−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、2,4−ジメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、p−t−ブチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルジフェニルホスフィンオキサイド、2−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、o−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、p−t−ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、3−ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキサイド、p−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、4−(t−ブチル)ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、2−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、バーサトイルジフェニルホスフィンオキサイド、2−メチル−2−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、1−メチル−シクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル及びピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル等が挙げられる。
具体例としては、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−1−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,4−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)デシルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロ3,4,5−トリメトキシベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロ−3,4,5−トリメトキシベンゾイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メトキシ−1−ナフトイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−クロロ−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
本発明に用いることができるカチオン重合開始剤(光酸発生剤)としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。
また、インク組成物に後述する増感剤を用いる場合、重合開始剤の総使用量は、重合開始剤:増感剤の重量比で、重合開始剤:増感剤=200:1〜1:200であることが好ましく、50:1〜1:50であることがより好ましく、20:1〜1:5であることがさらに好ましい。
本発明におけるインク組成物は、重合性化合物を含有する。
重合性化合物は、分子量が1,000以下であることが好ましく、50〜800であることがより好ましく、60〜500であることがさらに好ましい。
また、重合性化合物は、何らかのエネルギー付与により、ラジカル重合反応やカチオン重合反応、アニオン重合反応等の重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、前記重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、光重合性化合物として知られる各種公知の重合性化合物を使用することができる。
本発明に用いることができる重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物を好ましく例示できる。
ラジカル重合性化合物は、特に制限はなく、公知のラジカル重合性化合物を用いることができるが、エチレン性不飽和化合物であることが好ましく、(メタ)アクリレート化合物、(メタ)アクリルアミド化合物、N−ビニル化合物、及び/又は、ビニルエーテル化合物であることがより好ましく、(メタ)アクリレート化合物、及び/又は、N−ビニル化合物であることがさらに好ましい。なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を意味する。
前記インク組成物Bにラジカル重合性化合物を使用する場合、前記インク組成物Bは、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が55〜100重量%であることが好ましく、60〜100重量%であることがより好ましく、80〜100重量%であることがさらに好ましく、100重量%、すなわち、(b−2)重合性化合物が全て多官能ラジカル重合性化合物であることが特に好ましい。上記範囲であると、得られる画像の耐傷性及び耐溶剤性に優れる。
単官能ラジカル重合性化合物としては、後述するN−ビニル化合物であることが好ましく、N−ビニルラクタム類であることがより好ましい。
また、前記インク組成物Aにおける(b−1)重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、前記インク組成物Aは、後述するN−ビニル化合物を含むことがさらに好ましく、N−ビニルラクタム類を含むことが特に好ましい。
多官能ラジカル重合性化合物としては、後述する多官能(メタ)アクリレート化合物であることが好ましい。なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。
また、多官能ラジカル重合性化合物としては、2官能ラジカル重合性化合物と、3官能以上のラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することが好ましく、2官能ラジカル重合性化合物と、3官能ラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することがより好ましい。
前記インク組成物Bにおける(b−2)重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、前記インク組成物Bは、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、2官能ラジカル重合性化合物が30〜100重量%であることが好ましく、50〜95重量%であることがより好ましく、70〜90重量%であることがさらに好ましい。また、前記インク組成物Bは、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、3官能以上のラジカル重合性化合物を5〜50重量%含むことが好ましく、10〜30重量%含むことがより好ましい。さらに前記インク組成物Bは、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、3官能ラジカル重合性化合物を5〜50重量%含むことが好ましく、10〜30重量%含むことがより好ましい。
前記インク組成物Bにラジカル重合性化合物を使用する場合、前記インク組成物Bは、インク組成物Bの総重量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が50〜98重量%であることが好ましく、55〜95重量%であることがより好ましく、60〜90重量%であることがさらに好ましい。上記範囲であると、得られる画像の耐傷性及び耐溶剤性に優れる。
ラジカル重合性化合物としては、単官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート類、単官能N−ビニル化合物、単官能アクリルアミド化合物、及び、単官能メタクリルアミド化合物が好ましく例示でき、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート化合物、及び、単官能N−ビニル化合物がより好ましく例示できる。
インク組成物Aが単官能ラジカル重合性モノマーを含有する場合、単官能ラジカル重合性モノマーは、単官能アクリレート化合物と単官能N−ビニル化合物とを、又は、単官能メタクリレート化合物と単官能N−ビニル化合物とを併用することが好ましく、単官能アクリレート化合物と単官能N−ビニル化合物とを併用することが特に好ましい。
本発明に好適に用いることができるラジカル重合性モノマーとして下記式(1)で表されるエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
X1は、式(1)に示すエチレン性不飽和二重結合に(−C(O)O−)又は(−C(O)NH−)が結合した第1の二価の連結基を示し、この第1の二価の連結基に単結合、エーテル結合(−O−)、エステル結合(−C(O)O−又は−OC(O)−)、アミド結合(−C(O)NR’−、又は、−NR’C(O)−)、カルボニル結合(−C(O)−)、分岐を有していてもよい炭素数20以下のアルキレン基、又はこれらを組み合わせた第2の二価の連結基が結合してもよく、第1の二価の連結基のみ又は第2の二価の連結基を有する場合はエーテル結合、エステル結合及び炭素数20以下のアルキレン基を有するものが好ましい。R’は、水素原子又は一価の置換基を表し、水素原子、アルキル基又はアシル基であることが好ましく、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数1〜20のアシル基であることがより好ましい。また、R’におけるアルキル基、又は、アシル基中のアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
脂環式炭化水素基は、炭素数3〜12のシクロアルカン類を有する基でもよい。
上記O、N、Sなどのヘテロ原子を含む脂環式炭化水素基としては、具体的には、ピロリジニル(pyrrolidinyl)基、ピラゾリジニル基、イミダゾリジニル基、イソオキサゾリジニル基、イソチアゾリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、モルフォリニル基、チオモルフォリニル基などが例示できる。
これらの脂環式炭化水素基及びヘテロ単環を有する脂環式炭化水素基は、1つ以上の置換基を有していても良く、置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、シロキサン基、さらに置換基を有していてもよい総炭素数30以下の炭化水素基が例示できる。また、二価の置換基としてオキシ基(=O)を有していてもよく、脂環式炭化水素基の2以上の置換基で、O、N、S等のヘテロ原子を含む複素環構造を形成していてもよい。
q個存在するR3、及び、r個存在するR4は、それぞれ独立に一価又は多価の置換基であってもよく、一価の置換基として、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、チオール基、シロキサン基、さらに置換基を有していてもよい総炭素数30以下の炭化水素基若しくは複素環基、又は、二価の置換基としてオキシ基(=O)であることが好ましい。
R3の置換数qは0〜5の整数を表し、また、R4の置換数rは0〜5の整数を表す。
また、式(I)におけるアダマンタン骨格中の一炭素原子をカルボニル結合(−C(O)−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)で置換してもよく、式(II)におけるノルボルナン骨格中の一炭素原子をエーテル結合(−O−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)で置換してもよい。
式(1)のX1は、式(IV)、式(V)又は式(VI)における下記に示す各脂環式炭化水素構造上の任意の位置で結合することができる。
式(IV)、式(V)又は式(VI)におけるR5、R6及びR7はそれぞれ独立に置換基を表し、式(IV)、式(V)又は式(VI)における下記各脂環式炭化水素構造上の任意の位置で結合することができる。R5、R6及びR7における置換基は、式(I)〜式(III)のR3及びR4における置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
なお、下記のように、本明細書等の化学式の記載において、炭化水素鎖を炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
本発明に用いることができるN−ビニルラクタム類の好ましい例として、下記式(2)で表される化合物が挙げられる。
また、上記N−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していてもよい。上記N−ビニルラクタム類はインク組成物中に1種のみ含有されていてもよく複数種含有されていてもよい。
また、インク組成物Aにおいて、式(2)に示す単官能N−ビニルラクタム類を、インク組成物A全体の1〜40重量%含有することが好ましく、10〜35重量%含有することがより好ましく、12〜30重量%含有することがさらに好ましい。
単官能N−ビニルラクタム類の使用量が上記の数値の範囲内であると、硬化性、硬化膜柔軟性、硬化膜の支持体への密着性に優れる。また、N−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。N−ビニルラクタム類が40重量%以下の含有率であると、0℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インク組成物の取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。
具体的には、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、カルビトール(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレートモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートモノメチルエーテル、ポリテトラエチレングリコール(メタ)アクリレートモノメチルエーテル等が挙げられる。
また、これらの他にも、(ポリ)エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートメチルエステル、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートエチルエステル、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートフェニルエステル、(ポリ)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートフェニルエステル、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレートメチルエステル、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレートエチルエステル、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、n−ノニルアクリレート、n−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、n−ラウリルアクリレート、n−トリデシルアクリレート、n−セチルアクリレート、n−ステアリルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、オリゴエステルアクリレート、N−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、n−デシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート、n−トリデシルメタクリレート、n−セチルメタクリレート、n−ステアリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、及び、アリルグリシジルエーテル等が例示できる。
さらに、2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルフタル酸、2−アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタル酸、エトキシ化フェニルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルコハク酸、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート等が例示できる。
ラジカル重合性化合物として、多官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
多官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルオキシ基、及び、N−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能重合性モノマーを好ましく例示できる。多官能重合性モノマーを含有することで、高い硬化膜強度を有するインク組成物が得られる。
具体例としては、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド(PO)付加物ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキサイド(EO)付加物ジ(メタ)アクリレート、EO変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、PO変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、EO変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、PO変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、EO変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、PO変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、PO変性テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ビス(4−(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーが挙げられる。さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」(1981年、大成社);加藤清視編「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編「UV・EB硬化技術の応用と市場」79頁(1989年、シーエムシー社);滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」(1988年、(株)日刊工業新聞社)等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
2官能ラジカル重合性モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましく例示できる。
3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、下記式(3)で表される化合物が好ましく例示できる。
前記式(3)におけるX1は、酸素原子又はNR’を表し、重合性部位周辺の運動性を向上することから酸素原子であることが好ましい。ここで、R’は水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。また、m個存在する各X1は、それぞれ独立に、前記から選択することができる。
前記式(3)におけるmは3以上の整数であり、3〜12であることが好ましく、3〜8であることがより好ましく、3〜6であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、インク組成物の硬化性に優れるため好ましい。
前記p価の炭化水素基(pは1以上の任意の整数)としては、アルカン、アルケン、アルキン、芳香環、炭化水素環、又は、これらを2以上結合した炭化水素よりp個の水素原子を除いた基が例示できる。
前記ヘテロ結合としては、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CONR’−、−NR’CO−、−SO2−、−SO−が例示できる。
また、前記式(3)におけるQ1に結合する酸素原子は、エーテル結合性であることが好ましい。
特に、インク組成物のインクジェット適性のために、Q1は、炭素数3〜18であることが好ましく、炭素数3〜10であることがより好ましく、前記炭化水素基はアルカンからp個の水素原子を除いた基であることが好ましく、また、Q1がヘテロ結合を有する場合、ヘテロ結合はエーテル結合であることが好ましく、エーテル結合の数が1つであることがより好ましい。
好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明におけるカチオン重合性化合物としては、硬化性及び耐擦過性の観点から、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物が好適であり、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物の両方を含有する態様がより好ましい。
また、オキセタン環含有化合物(以下、「オキセタン化合物」ともいう。)とは、分子内に少なくとも1つのオキセタン環(オキセタニル基)を含む化合物である。
前記インク組成物Bにカチオン重合性化合物を使用する場合、前記インク組成物Bは、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能カチオン重合性化合物が50〜90重量%であることが好ましく、52〜75重量%であることがより好ましく、55〜65重量%であることがさらに好ましい。上記範囲であると、得られる画像の耐傷性及び耐溶剤性に優れる。
単官能カチオン重合性化合物としては、単官能オキシラン化合物、及び/又は、単官能オキセタン化合物であることが好ましい。
多官能カチオン重合性化合物としては、2官能カチオン重合性化合物であることが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物としては、多官能オキシラン化合物、及び/又は、多官能オキセタン化合物であることが好ましく、多官能オキシラン化合物と多官能オキセタン化合物とを併用することがより好ましい。
前記インク組成物Bにカチオン重合性化合物を使用する場合、前記インク組成物Bは、インク組成物Bの総重量のうち、多官能カチオン重合性化合物が35〜90重量%であることが好ましく、38〜75重量%であることがより好ましく、40〜60重量%であることがさらに好ましい。上記範囲であると、得られる画像の耐傷性及び耐溶剤性に優れる。
カチオン重合性化合物としては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892号、同2001−40068号、同2001−55507号、同2001−310938号、同2001−310937号、同2001−220526号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
これらのエポキシ化合物のなかでも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、支持体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。
本発明においては、これらのカチオン重合性化合物は、1種のみを用いても、2種以上を併用してもよい。
本発明に用いることができるインク組成物には、形成された画像部の視認性を向上させるため着色剤を含有させることができる。
本発明に用いることができる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用することができる。本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
赤又はマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3,5,19,22,31,38,42,43,48:1,48:2,48:3,48:4,48:5,49:1,53:1,57:1,57:2,58:4,63:1,81,81:1,81:2,81:3,81:4,88,104,108,112,122,123,144,146,149,166,168,169,170,177,178,179,184,185,208,216,226,257、Pigment Violet 3,19,23,29,30,37,50,88、Pigment Orange 13,16,20,36、
青又はシアン顔料としては、Pigment Blue 1,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,17−1,22,27,28,29,36,60、
緑顔料としては、Pigment Green 7,26,36,50、
黄顔料としては、Pigment Yellow 1,3,12,13,14,17,34,35,37,55,74,81,83,93,94,95,97,108,109,110,120,137,138,139,153,154,155,157,166,167,168,180,185,193、
黒顔料としては、Pigment Black 7,28,26、
白色顔料としては、Pigment White 6,18,21
などが目的に応じて使用できる。
本発明で用いることのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の重量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。したがって、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。
本発明においては、油溶性染料は1種単独で用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9;等が挙げられる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化及び残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、ラジカル重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.01〜30重量%であることが好ましい。
インク組成物は、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。
本発明に用いることができる分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が1,000以上の分散剤を意味する。
インク組成物中における分散剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、それぞれ0.05〜15重量%であることが好ましい。
インク組成物には、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。
その他の成分としては、例えば、増感剤、共増感剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
インク組成物には、特にインクジェット記録用に用いる場合、特定の活性放射線を吸収して上記重合開始剤の分解を促進させるために増感剤を添加してもよい。増感剤は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感剤は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用が生じる。これにより重合開始剤は化学変化を起こして分解し、ラジカル、酸又は塩基を生成する。
本発明に用いることができる増感剤としては、増感色素が好ましい。
好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)。
インク組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、又は、酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
インク組成物中における共増感剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.05〜4重量%であることが好ましい。
インク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
また、界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤も好適に用いることができる。
シリコーン系界面活性剤の例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、及び、アラルキル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
フッ素系界面活性剤の例としては、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール、フッ素化アルキルエステル、パーフルオロアルキルアルコキシレート、及び、アルキルパーフルオロアルキルスルホン酸塩が挙げられる。
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.5〜15重量%であることが好ましい。
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第223739号公報、同309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
インク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
インク組成物には、吐出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
インク組成物には、支持体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し、0.1〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%がより好ましい。
インク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。さらに、高分子化合物の共重合組成として、カルボキシル基含有モノマー、メタクリル酸アルキルエステル、又は、アクリル酸アルキルエステルを構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
塩基性化合物は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から添加することが好ましい。本発明に用いることができる塩基性化合物としては、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、無機塩等の塩基性無機化合物や、アミン類等の塩基性有機化合物を好ましく用いることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環族アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香族アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
インク組成物は、吐出性を考慮し、25℃における粘度が40mPa・s以下であることが好ましく、5〜40mPa・sであることがより好ましく、7〜30mPa・sであることがさらに好ましい。また、吐出温度(好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃)における粘度が、3〜15mPa・sであることが好ましく、3〜13mPa・sであることがより好ましい。インク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な支持体を用いた場合でも、支持体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらに、インク組成物の液滴着弾時におけるインク組成物の滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。
また、(画像の上部であるインク組成物Bの表面張力)<(画像の下部であるインク組成物Aの表面張力)の関係をとることで、平坦な画像が得られ、さらにインク組成物Aとインク組成物Bとの界面密着が得られるため、インク組成物Bの表面張力とインク組成物Aの表面張力との差は、2mN/m以上であることが好ましい。
なお、本発明における「濃色インク組成物」とは、着色剤の含有量がインク組成物全体の1重量%を超えているインク組成物を意味する。前記着色剤としては、特に制限はなく公知の着色剤を用いることができ、顔料や油溶性染料が例できる。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示し、以下の記載における「%」とは、特に断りのない限り「重量%」を示すものとする。
・IRGALITTE BLUE GLVO(シアン顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・CINQUASIA MAGENTA RT−335 D(マゼンタ顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・NOVOPERM YELLOW H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)
・SPECIAL BLACK 250(ブラック顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・タイペークCR60−2(ホワイト顔料、石原産業(株)製)
・N−ビニルカプロラクタム(NVC、BASF社製)
・SR506(イソボロニルアクリレート(Isobornyl acrylate)、サートマー社製)
・NKエステルAMP−10G(NK AMP−10G、PEA(フェノキシエチルアクリレート)、新中村化学工業(株)製)
・SR508(ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製)
・SR9003(プロピレングリコール変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマー社製)
・SR504(EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO3モル付加物)、サートマー社製)
・Solsperse32000(Noveon社製分散剤)
・Solsperse36000(Noveon社製分散剤)
・FIRSTCURE ST−1(重合禁止剤、Chem First社製)
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤)
・ベンゾフェノン(光開始剤、和光純薬工業(株)製)
・IRGACURE 184(光開始剤、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・BYK 307(界面活性剤、BYK Chemie社製)
・FIRSTCURE ITX(増感剤、Chem First社製)
IRGALITTE BLUE GLVOを300重量部と、SR9003を600重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースAを得た。なお、シアンミルベースAの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
CINQUASIA MAGENTA RT−335 Dを300重量部と、SR9003を600重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースBを得た。なお、マゼンタミルベースBの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
NOVOPERM YELLOW H2Gを300重量部と、SR9003を600重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースCを得た。なお、イエローミルベースCの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
SPECIAL BLACK 250を300重量部と、SR9003を600重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースDを得た。なお、ブラックミルベースDの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで7時間分散を行った。
タイペークCR60−2を500重量部と、NKエステルAMP−10Gを450重量部と、Solsperse36000を50重量部とを撹拌混合し、ホワイトミルベースEを得た。なお、ホワイトミルベースEの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
表1に記載の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、ブラック(K)、ホワイト(W)色のUVインクジェット用インクA−1をそれぞれ得た。また、顔料を含まないクリアインク(CL)も作製した。
表2に記載の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、ブラック(K)、ホワイト(W)色のUVインクジェット用インクB−1を得た。また、顔料を含まないクリアインク(CL)も作製した。
《インクジェット画像記録方法》
次に、図1のように12個のピエゾ型インクジェットノズル、及び、12個の紫外線照射ランプを配列したインクジェット記録装置を用いて、支持体への記録を行った。プリントする前に支持体の硬度を測定するために、デュロメータDタイプを取り付け、測定値をインクジェット記録装置の吐出制御部にフィードバックできるようにした。また、支持体の厚みを検出できるように、搬送コンベア上に赤外線膜厚計を取り付け、測定値をインクジェット記録装置の吐出制御部にフィードバックできるようにした。
インク組成物供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク組成物の供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなり、インク組成物の供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク組成物の供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に45℃±2℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜30plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で射出できるよう駆動した。
着弾後はUV光を露光面照度1,500mW/cm2に集光し、支持体上にインク着弾した0.1秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。また、各インク組成物の吐出後に照射される積算光量を750mJ/cm2となるようにした。紫外線ランプには、HAN250NL ハイキュア水銀ランプ(ジーエス・ユアサ コーポレーション社製)を使用した。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
インク組成物B−1のみを用いて同様に各色100%画像を作成し、作成した画像の硬度を測定した。
さらに、インク組成物A−1、インク組成物B−1を用いて表3に示す比率で、同様に各色100%の画像を作成し、作成した画像の硬度を測定した。
それぞれの画像の硬度測定結果を表3に示す。
・PETフイルム1(PET1、硬度:85、膜厚:188μm):HK−31WF、東山フイルム(株)製
・PETフイルム2(PET2、硬度:85、膜厚:100μm):HK−31WF、東山フイルム(株)製
・アクリル板(硬度:90、厚み:1mm):アクリライト L、三菱レイヨン(株)製
・ポリカーボネート板(硬度:95、厚み:2mm):レキサン9034 クリア、旭硝子(株)製
・ロール型塩化ビニルシート(硬度:20、厚み:120μm):LLJET 光沢タイプ、桜井(株)製
・ロール型ポリプロピレンシート(硬度:65、厚み:50μm):パイレンP1111、東洋紡績(株)製
図2に示されるように、12個のピエゾ型インクジェットノズル、紫外線照射ランプを配列したインクジェット記録実験装置を用いて、全てのインクを吐出後にUV光を露光面照度2,100mW/cm2に集光し、積算光量を5,000mJ/cm2となるようにした以外は実施例1と同様に実験を行い、カラー画像印刷物2を作製した。
インク組成物A−1のみを用いて、実施例2と同様に各種支持体を用いて実験を行い、カラー画像印刷物3を作製した。
インク組成物B−1のみを用いて、実施例2と同様に各種支持体を用いて実験を行い、カラー画像印刷物4を作製した。
以下の柔軟性評価、及び、耐傷性評価を行った。結果を表4に示す。
本実施例では、PETフイルム2、ロール型塩化ビニルシート、ロール型ポリプロピレンシートのカラー画像印刷物の柔軟性を評価する方法として、折り曲げテストを実施した。
折り曲げテストは画像を形成した支持体を25℃条件下で1〜10回折り曲げ、画像部の割れの有無によって評価した。
評価基準は以下の通りである。
3:カラー画像印刷物を10回折り曲げた部分に全く割れが生じない。
2:カラー画像印刷物を5回折り曲げた部分、画像部の折り曲げた部分に全く割れが生じないが、10回折り曲げた部分に割れが入る。
1:カラー画像印刷物を1回折り曲げた部分に割れが入る。
カラー画像印刷物をA5サイズにカットし、同じ種類、同じ大きさの支持体を重ね合わせA4サイズの箱に入れたあと、箱を10回左右に振り、印刷物の傷を評価した。
3:全く傷が生じない。
2:擦れたあとが残る。
1:傷がつき、画像が剥がれている部分が見られる。
・IRGALITTE BLUE GLVO(シアン顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・CINQUASIA MAGENTA RT−335 D(マゼンタ顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・NOVOPERM YELLOW H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)
・SPECIAL BLACK 250(ブラック顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・タイペークCR60−2(ホワイト顔料、石原産業(株)製)
・Solsperse32000(Noveon社製)
・Solsperse36000 (Noveon社製)
・Cylacure UVR6105(Dow Chemical社製)
・OXT−221(ジ[1−エチル(3−オキセタニル)]メチルエーテル、東亞合成(株)製)
・ジブトキシアントラセン(川崎化成工業(株)製)
・BYK 307(BYK Chemie社製)
IRGALITTE BLUE GLVOを300重量部と、OXT−221を600重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースFを得た。なお、シアンミルベースFの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで3時間分散を行った。
CINQUASIA MAGENTA RT−335 Dを300重量部と、OXT−221を600重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースGを得た。なお、マゼンタミルベースGの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで8時間分散を行った。
NOVOPERM YELLOW H2Gを300重量部と、OXT−221を600重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースHを得た。なお、イエローミルベースHの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで8時間分散を行った。
SPECIAL BLACK 250を300重量部と、OXT−221を600重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースIを得た。なお、ブラックミルベースIの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで5時間30分間分散を行った。
タイペークCR60−2を500重量部と、OXT−221を450重量部と、Solsperse36000を50重量部とを撹拌混合し、ホワイトミルベースJを得た。なお、ホワイトミルベースJの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで3時間分散を行った。
表5に記載の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、ブラック(K)、ホワイト(W)色のUVインクジェット用インクA−2をそれぞれ得た。また、顔料を含まないクリアインク(CL)も作製した。
表6に記載の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、ブラック(K)、ホワイト(W)色のUVインクジェット用インクB−2をそれぞれ得た。また、顔料を含まないクリアインク(CL)も作製した。
実施例1と同様な方法により、インク組成物A−2のみを用いて、PETフイルム(HK−31WF、膜厚188μm、東山フイルム(株)製)に、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(K)、ホワイト(W)、クリア(CL)インク組成物により各色100%の画像を作成した。作成した画像の硬度を先にデュロメータを用いて硬度を測定した。
インク組成物B−2のみを用いて同様に各色100%画像を作成し、作成した画像の硬度を測定した。
さらに、インク組成物A−2、インク組成物B−2を用いて表7に示す比率で、同様に各色100%の画像を作成し、作成した画像の硬度を測定した。
それぞれの画像の硬度測定結果を表7に示す。
・PETフイルム1(PET1、硬度:85、膜厚:188μm):HK−31WF、東山フイルム(株)製
・PETフイルム2(PET2、硬度:85、膜厚:100μm):HK−31WF、東山フイルム(株)製
・アクリル板(硬度:90、厚み:1mm):アクリライト L、三菱レイヨン(株)製
・ポリカーボネート板(硬度:95、厚み:2mm):レキサン9034 クリア、旭硝子(株)製
・ロール型塩化ビニルシート(硬度:20、厚み:120μm):LLJET 光沢タイプ、桜井(株)製
・ロール型ポリプロピレンシート(硬度:65、厚み:50μm):パイレンP1111、東洋紡績(株)製
図2に示されるように、12個のピエゾ型インクジェットノズル、紫外線照射ランプを配列したインクジェット記録実験装置を用いて、全てのインクを吐出後にUV光を露光面照度2,100mW/cm2に集光し、積算光量を5,000mJ/cm2となるようにした以外は実施例3と同様に実験を行い、カラー画像印刷物6を作製した。
インク組成物A−2のみを用いて、実施例4と同様に各種支持体を用いて実験を行い、カラー画像印刷物7を作製した。
インク組成物B−2のみを用いて、実施例4と同様に各種支持体を用いて実験を行い、カラー画像印刷物8を作製した。
前記柔軟性評価、及び、前記耐傷性評価を行った。結果を表8に示す。
2Y,2M,2C,2K,2W,2CL:インク組成物Aを付与する手段
3Y,3M,3C,3K,3W,3CL:インク組成物Aを露光させる手段
4Y,4M,4C,4K,4W,4CL:インク組成物Bを付与する手段
5Y,5M,5C,5K,5W,5CL:インク組成物Bを露光させる手段
6:搬送コンベア
7A,7B:支持体搬送手段
8:画像を完全に硬化させる手段
9:硬度測定用検出器
10:膜厚測定用検出器
Claims (6)
- (a−1)重合開始剤、及び、(b−1)重合性化合物を含有し、(b−1)重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを少なくとも含むインクセットを準備する準備工程、並びに、
使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、インク組成物A及びインク組成物Bの使用比率を選択する選択工程、を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。 - 使用する支持体の特性及び/又は組成を検出する工程を含む請求項1に記載のインクジェット記録方法。
- 前記選択工程が、使用する支持体の特性及び/又は組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A及びインク組成物Bの使用比率を選択する工程である請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
- (a−1)重合開始剤、及び、(b−1)重合性化合物を含有し、(b−1)重合性化合物の総重量のうち、単官能重合性化合物が65重量%以上であるインク組成物Aと、(a−2)重合開始剤、及び、(b−2)重合性化合物を含有し、(b−2)重合性化合物の総重量のうち、多官能重合性化合物が50重量%以上であるインク組成物Bとを少なくとも含むインクセット、並びに、
使用する支持体の特性及び/若しくは組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物A若しくはインク組成物Bを、又は、インク組成物Aとインク組成物Bとの使用比率を選択する選択手段、を有することを特徴とする
インクジェット記録装置。 - 使用する支持体の特性及び/又は組成を検出する手段を有する請求項4に記載のインクジェット記録装置。
- 前記選択手段が、使用する支持体の特性及び/又は組成に応じ、使用するインク組成物として、インク組成物Aとインク組成物Bとの使用比率を選択する手段である請求項4又は5に記載のインクジェット記録装置。
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011194573A (ja) * | 2010-03-17 | 2011-10-06 | Seiko Epson Corp | クリアインク組成物 |
JP2012192616A (ja) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | インキ組成物およびそれを用いた硬化物 |
JP2013212626A (ja) * | 2012-04-02 | 2013-10-17 | Seiko Epson Corp | 印刷システム、印刷方法および印刷媒体 |
US8927094B2 (en) | 2011-03-16 | 2015-01-06 | Seiko Epson Corporation | Printed article and method of manufacturing printed article |
US8956716B2 (en) | 2011-04-12 | 2015-02-17 | Seiko Epson Corporation | Printed material and method for manufacturing printed metal |
US9242498B2 (en) | 2011-07-26 | 2016-01-26 | Seiko Epson Corporation | Printing method, printing device, printed material and molded article |
US9802413B2 (en) | 2011-11-07 | 2017-10-31 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink |
WO2020189021A1 (ja) * | 2019-03-18 | 2020-09-24 | 富士フイルム株式会社 | 印刷方法、印刷物、及び印刷システム |
KR20210034049A (ko) * | 2018-08-20 | 2021-03-29 | 가부시키가이샤 스크린 홀딩스 | 인쇄 방법 및 인쇄 장치 |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102597137A (zh) * | 2009-11-18 | 2012-07-18 | 奥西-技术有限公司 | 辐射可固化油墨组合物 |
JP2011157514A (ja) * | 2010-02-03 | 2011-08-18 | Brother Industries Ltd | カチオン重合型インク |
JP5502675B2 (ja) * | 2010-09-22 | 2014-05-28 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法 |
CN102051088A (zh) * | 2011-01-11 | 2011-05-11 | 珠海保税区天然宝杰数码科技材料有限公司 | 紫外光固化喷墨记录用白色油墨组合物及一种喷墨记录方法 |
US9493013B2 (en) * | 2011-01-31 | 2016-11-15 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet ink set |
US9573389B2 (en) * | 2011-02-14 | 2017-02-21 | Sericol Limited | Ink-jet printing method |
EP2543707B2 (en) | 2011-07-08 | 2020-09-02 | Seiko Epson Corporation | Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method |
JP5419934B2 (ja) * | 2011-07-12 | 2014-02-19 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
CN103890110B (zh) * | 2011-08-23 | 2016-08-24 | 阪田油墨股份有限公司 | 光固化型喷墨印刷用油墨组合物、印刷物及成形加工品 |
CN102993824A (zh) * | 2011-09-14 | 2013-03-27 | 中国科学院化学研究所 | 喷墨打印直接制版用uv固化墨水及其制备方法和应用 |
JP2013095078A (ja) * | 2011-11-02 | 2013-05-20 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法 |
JP6083116B2 (ja) * | 2012-02-29 | 2017-02-22 | セイコーエプソン株式会社 | 光硬化型インクジェットインクセット及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
JP2013193349A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-09-30 | Fujifilm Corp | インクジェット記録装置およびインクジェット記録方法 |
DE202012006432U1 (de) | 2012-07-05 | 2012-08-06 | Pelikan Hardcopy Production Ag | Strahlungshärtbare InkJet-Tinte auf Acrylatbasis |
JP6065733B2 (ja) | 2013-04-25 | 2017-01-25 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | インクジェット用インキ |
CN103666051B (zh) * | 2013-11-25 | 2016-03-23 | 铜陵方正塑业科技有限公司 | 一种速干型紫外光固化油墨及其制备方法 |
JP6832241B2 (ja) * | 2017-05-29 | 2021-02-24 | 株式会社Screenホールディングス | 印刷方法、印刷装置 |
JP7169364B2 (ja) * | 2018-11-02 | 2022-11-10 | 富士フイルム株式会社 | インクセット及び画像形成方法 |
JP7382018B2 (ja) * | 2019-06-17 | 2023-11-16 | セイコーエプソン株式会社 | 放射線硬化型インクジェット組成物及び記録方法 |
WO2022014236A1 (ja) * | 2020-07-15 | 2022-01-20 | 富士フイルム株式会社 | インクセット及び印刷物 |
WO2022125767A1 (en) * | 2020-12-11 | 2022-06-16 | Videojet Technologies Inc. | High adhesion continuous ink jet inks |
EP4050073A1 (en) * | 2021-02-26 | 2022-08-31 | Agfa Nv | Ink set and inkjet printing methods |
EP4050072B1 (en) * | 2021-02-26 | 2023-10-11 | Agfa Nv | Manufacturing methods of decorative surfaces |
TWI804445B (zh) * | 2021-11-04 | 2023-06-01 | 明揚國際科技股份有限公司 | 高爾夫球的印刷方法 |
TWI804040B (zh) * | 2021-11-04 | 2023-06-01 | 明揚國際科技股份有限公司 | 高爾夫球的印刷裝置 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004195852A (ja) * | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェットプリンタ |
Family Cites Families (163)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2833827A (en) | 1955-01-17 | 1958-05-06 | Bayer Ag | Tri (3, 5-di lower alkyl-4-hydroxy phenyl)-sulfonium chlorides and method of preparing same |
US3214463A (en) | 1960-05-12 | 1965-10-26 | Du Pont | Uv-absorbing sulfonated benzophenone derivatives |
JPS4420189B1 (ja) | 1965-06-03 | 1969-08-30 | ||
DE1572136B1 (de) | 1965-06-03 | 1969-09-18 | Du Pont | Fotopolymerisierbares Gemisch |
US3567453A (en) | 1967-12-26 | 1971-03-02 | Eastman Kodak Co | Light sensitive compositions for photoresists and lithography |
US3547651A (en) | 1968-04-02 | 1970-12-15 | Du Pont | Photopolymerizable compositions containing organometal compounds |
SE346117B (ja) | 1968-04-16 | 1972-06-26 | Bayer Ag | |
DE1769576A1 (de) | 1968-06-11 | 1971-09-30 | Bayer Ag | Durch UV-Bestrahlen haertbare Polyester-Form- und UEberzugsmassen |
CS151522B2 (ja) | 1968-07-26 | 1973-10-19 | ||
DE1769854C3 (de) | 1968-07-26 | 1982-08-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Photoinitiatoren und Verfahren zur Photopolymerisation |
CA933792A (en) | 1968-10-09 | 1973-09-18 | W. Heseltine Donald | Photopolymerization |
BE757036A (fr) | 1969-10-07 | 1971-03-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Materiels photosensibles de photographie en couleurs ayant une meilleure solidite a la lumiere |
JPS5512586B1 (ja) | 1971-03-11 | 1980-04-02 | ||
US3987037A (en) | 1971-09-03 | 1976-10-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines |
US3844790A (en) | 1972-06-02 | 1974-10-29 | Du Pont | Photopolymerizable compositions with improved resistance to oxygen inhibition |
CH575965A5 (en) | 1972-07-28 | 1976-05-31 | Ciba Geigy Ag | Aromatic 1,2-diketone monoacetals - useful as photoinitiators and cross-linking agents |
DE2242106A1 (de) | 1972-08-26 | 1974-03-21 | Agfa Gevaert Ag | Lichtempfindliches photographisches material |
GB1416652A (en) | 1973-04-26 | 1975-12-03 | Siemens Ag | Switching devices |
GB1512982A (en) | 1974-05-02 | 1978-06-01 | Gen Electric | Salts |
GB1516351A (en) | 1974-05-02 | 1978-07-05 | Gen Electric | Curable epoxide compositions |
GB1516512A (en) | 1974-05-02 | 1978-07-05 | Gen Electric | Chalcogenium salts |
DE2458345C3 (de) | 1974-12-10 | 1979-08-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Durch UV-Licht härtbare Überzugsmassen und Druckfarben |
JPS5249029A (en) | 1975-10-16 | 1977-04-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic light sensitive material |
ZA757987B (en) | 1975-12-23 | 1976-12-29 | Dynachem Corp | Adhesion promoters for polymerizable films |
JPS5928203B2 (ja) | 1976-05-04 | 1984-07-11 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
DE2641100A1 (de) | 1976-09-13 | 1978-03-16 | Hoechst Ag | Lichtempfindliche kopierschicht |
DE2718130C2 (de) | 1977-04-23 | 1979-05-17 | Du Pont De Nemours (Deutschland) Gmbh, 4000 Duesseldorf | lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
DE2718259C2 (de) | 1977-04-25 | 1982-11-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Strahlungsempfindliches Gemisch |
DE2722264C2 (de) | 1977-05-17 | 1984-06-28 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verwendung von substituierten Oxyalkylphenonen als Photosensibilisatoren |
JPS5448535A (en) | 1977-08-31 | 1979-04-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic material |
US4318791A (en) | 1977-12-22 | 1982-03-09 | Ciba-Geigy Corporation | Use of aromatic-aliphatic ketones as photo sensitizers |
US4181531A (en) | 1978-04-07 | 1980-01-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Positive non-silver systems containing nitrofuryldihydropyridine |
DE2830927A1 (de) | 1978-07-14 | 1980-01-31 | Basf Ag | Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung |
DE2830928A1 (de) | 1978-07-14 | 1980-01-31 | Basf Ag | Lichthaertbare form-, traenk- und ueberzugsmassen |
US4197173A (en) | 1978-10-19 | 1980-04-08 | General Electric Company | Photocurable polyene-polythiol-siloxane-polyester composition for coating |
JPS55118030A (en) | 1979-03-06 | 1980-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photopolymerizable composition |
JPS5942864B2 (ja) | 1979-04-13 | 1984-10-18 | 京セラミタ株式会社 | 投影用原稿の作成方法及びそれに用いる静電写真用転写フイルム |
DE2944866A1 (de) | 1979-11-07 | 1981-05-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Photopolymerisierbares gemisch und damit hergestelltes photopolymerisierbares kopiermaterial |
US4343891A (en) | 1980-05-23 | 1982-08-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fixing of tetra (hydrocarbyl) borate salt imaging systems |
DE3020092A1 (de) | 1980-05-27 | 1981-12-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Acylphosphinverbindungen und ihre verwendung |
DE3021590A1 (de) | 1980-06-09 | 1981-12-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 4-halogen-5-(halogenmethyl-phenyl)-oxazol-derivate, ein verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltenden strahlungsempfindliche massen |
DE3021599A1 (de) | 1980-06-09 | 1981-12-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 2-(halogenmethyl-phenyl)-4-halogenoxazol-derivate, ein verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende strahlungsempfindliche massen |
DE3023486A1 (de) | 1980-06-24 | 1982-01-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Photopolymerisierbare mischungen mit aroylphosphonsaeureestern als photoinitiatoren |
DE3166592D1 (en) | 1980-07-14 | 1984-11-15 | Akzo Nv | Thermosetting coating composition containing a blocked acid catalyst |
US4478967A (en) | 1980-08-11 | 1984-10-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photolabile blocked surfactants and compositions containing the same |
DE3034697A1 (de) | 1980-09-15 | 1982-05-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Acylphosphinsulfidverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
JPS5753747A (ja) | 1980-09-17 | 1982-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Hikarijugoseisoseibutsu |
US4371605A (en) | 1980-12-09 | 1983-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photopolymerizable compositions containing N-hydroxyamide and N-hydroxyimide sulfonates |
JPS57163377A (en) | 1981-03-16 | 1982-10-07 | Nippon Kayaku Co Ltd | Dialkylthioxanthone compound, its preparation, and curing of photopolymerizable resin composition using it |
US4431774A (en) | 1981-09-14 | 1984-02-14 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the curing of stoving lacquers |
US4510290A (en) | 1982-01-11 | 1985-04-09 | Ciba Geigy Corporation | Acid-curable composition containing a masked curing catalyst, and a process for the curing thereof |
JPS58185677A (ja) | 1982-04-22 | 1983-10-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 紫外線吸収剤 |
ATE20474T1 (de) | 1982-08-09 | 1986-07-15 | Akzo Nv | Waermehaertbare ueberzugszusammensetzung, die eine blockierte saeure als katalysator enthaelt. |
US4518676A (en) | 1982-09-18 | 1985-05-21 | Ciba Geigy Corporation | Photopolymerizable compositions containing diaryliodosyl salts |
US4447521A (en) | 1982-10-25 | 1984-05-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fixing of tetra(hydrocarbyl)borate salt imaging systems |
US4450227A (en) | 1982-10-25 | 1984-05-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dispersed imaging systems with tetra (hydrocarbyl) borate salts |
DE3471595D1 (en) | 1983-01-20 | 1988-07-07 | Ciba Geigy Ag | Electron-beam curing method for coatings |
US4590287A (en) | 1983-02-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorinated titanocenes and photopolymerizable composition containing same |
JPS59174831A (ja) | 1983-03-24 | 1984-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
DE3331157A1 (de) | 1983-08-30 | 1985-03-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbare mischungen, enthaltend tertiaere amine als photoaktivatoren |
DE3333450A1 (de) | 1983-09-16 | 1985-04-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Trihalogenmethylgruppen enthaltende carbonylmethylenheterocyclen, verfahren zu ihrer herstellung und lichtempfindliches gemisch, das diese verbindungen enthaelt |
DE3337024A1 (de) | 1983-10-12 | 1985-04-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Lichtempfindliche, trichlormethylgruppen aufweisende verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltendes lichtempfindliches gemisch |
JPS60132767A (ja) | 1983-12-21 | 1985-07-15 | Seikosha Co Ltd | インクジエツトプリンタ |
GB8407466D0 (en) | 1984-03-22 | 1984-05-02 | Rieter Ag Maschf | Yarn quality monitoring system |
JPS60198538A (ja) | 1984-03-22 | 1985-10-08 | Toshiba Corp | ポジ型レジスト材料 |
GB8413395D0 (en) | 1984-05-25 | 1984-07-04 | Ciba Geigy Ag | Production of images |
DE3435443A1 (de) | 1984-09-27 | 1986-04-03 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Fotografisches aufzeichnungsmaterial |
US4713401A (en) | 1984-12-20 | 1987-12-15 | Martin Riediker | Titanocenes and a radiation-polymerizable composition containing these titanocenes |
US4587346A (en) | 1985-01-22 | 1986-05-06 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid 2-(2-hydroxy-3-higher branched alkyl-5-methyl-phenyl)-2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions and processes for preparing liquid mixtures |
DE3505998A1 (de) | 1985-02-21 | 1986-08-21 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verwendung thiosubstituierter ketone als photoinitiatoren |
DE3660255D1 (en) | 1985-04-12 | 1988-07-07 | Ciba Geigy Ag | Oxime sulphonates containing reactive groups |
GB2180358B (en) | 1985-07-16 | 1989-10-04 | Mead Corp | Photosensitive microcapsules and their use on imaging sheets |
JPS6221572A (ja) | 1985-07-22 | 1987-01-29 | Canon Inc | 記録装置 |
JPH0766185B2 (ja) | 1985-09-09 | 1995-07-19 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
DE3534645A1 (de) | 1985-09-28 | 1987-04-02 | Merck Patent Gmbh | Copolymerisierbare fotoinitiatoren |
EP0223739A1 (de) | 1985-11-06 | 1987-05-27 | Ciba-Geigy Ag | Neue Dibenzoxaphosphorine |
JPS62173463A (ja) | 1986-01-28 | 1987-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS62183457A (ja) | 1986-02-07 | 1987-08-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
DE3604580A1 (de) | 1986-02-14 | 1987-08-20 | Basf Ag | Haertbare mischungen, enthaltend n-sulfonylaminosulfoniumsalze als kationisch wirksame katalysatoren |
US4837124A (en) | 1986-02-24 | 1989-06-06 | Hoechst Celanese Corporation | High resolution photoresist of imide containing polymers |
GB8610610D0 (en) | 1986-04-30 | 1986-06-04 | Kodak Ltd | Stabilization of dye images |
AU599400B2 (en) | 1986-08-01 | 1990-07-19 | Ciba-Geigy Ag | Titanocenes and their use |
EP0264730B1 (en) | 1986-10-10 | 1993-07-14 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material to provide dye-image with improved color-fastness to light |
GB8625149D0 (en) | 1986-10-21 | 1986-11-26 | Kodak Ltd | Stabilisation of dye images |
US4743529A (en) | 1986-11-21 | 1988-05-10 | Eastman Kodak Company | Negative working photoresists responsive to shorter visible wavelengths and novel coated articles |
US4743528A (en) | 1986-11-21 | 1988-05-10 | Eastman Kodak Company | Enhanced imaging composition containing an azinium activator |
US4743530A (en) | 1986-11-21 | 1988-05-10 | Eastman Kodak Company | Negative working photoresists responsive to longer wavelengths and novel coated articles |
US4743531A (en) | 1986-11-21 | 1988-05-10 | Eastman Kodak Company | Dye sensitized photographic imaging system |
DE3642855C1 (de) | 1986-12-16 | 1988-06-23 | Du Pont Deutschland | Lichtempfindliches Gemisch |
JPH0830876B2 (ja) | 1986-12-25 | 1996-03-27 | コニカ株式会社 | 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
US4760013A (en) | 1987-02-17 | 1988-07-26 | International Business Machines Corporation | Sulfonium salt photoinitiators |
JPH0682188B2 (ja) | 1987-03-19 | 1994-10-19 | ザイトロニクス,インコーポレイテツド | 紫外線被曝を可視化したフィルム及び紫外線被曝量測定部材 |
DE3880868D1 (en) | 1987-03-26 | 1993-06-17 | Ciba Geigy Ag | Neue alpha-aminoacetophenone als photoinitiatoren. |
GB8714865D0 (en) | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Ciba Geigy Ag | Photopolymerizable composition iii |
DE3721740A1 (de) | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Basf Ag | Sulfoniumsalze mit saeurelabilen gruppierungen |
DE3721741A1 (de) | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Basf Ag | Strahlungsempfindliches gemisch fuer lichtempfindliche beschichtungsmaterialien |
JP2582578B2 (ja) | 1987-07-14 | 1997-02-19 | 日本化薬株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
DE3852742T3 (de) | 1987-09-21 | 2005-02-10 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | N-substituierte sterisch gehinderte Amin-Stabilisatoren. |
DE3851931T2 (de) | 1987-09-21 | 1995-03-16 | Ciba Geigy Ag | Stabilisierung einer Beschichtung mit sterisch gehinderten N-hydroxysubstituierten Aminen. |
DE3871062D1 (de) | 1987-09-30 | 1992-06-17 | Ciba Geigy Ag | Stabilisatoren fuer farbphotographische aufzeichnungsmaterialien. |
DE3887428D1 (de) | 1987-09-30 | 1994-03-10 | Ciba Geigy | Phenolische Thianderivate. |
JP2528334B2 (ja) | 1987-10-09 | 1996-08-28 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
US5026625A (en) | 1987-12-01 | 1991-06-25 | Ciba-Geigy Corporation | Titanocenes, the use thereof, and n-substituted fluoroanilines |
JPH01152109A (ja) | 1987-12-09 | 1989-06-14 | Toray Ind Inc | 光重合性組成物 |
EP0323408B1 (de) | 1987-12-28 | 1994-04-06 | Ciba-Geigy Ag | Neue 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazol-derivate |
US4933377A (en) | 1988-02-29 | 1990-06-12 | Saeva Franklin D | Novel sulfonium salts and the use thereof as photoinitiators |
US4885154A (en) | 1988-03-01 | 1989-12-05 | Alza Corporation | Method for reducing sensitization or irritation in transdermal drug delivery and means therefor |
EP0334338A3 (en) | 1988-03-24 | 1990-06-20 | Dentsply International, Inc. | Titanate initiators for light cured compositions |
GB8808694D0 (en) | 1988-04-13 | 1988-05-18 | Kodak Ltd | Stabilization of dye images produced in photographic materials |
JP2757375B2 (ja) | 1988-06-02 | 1998-05-25 | 東洋紡績株式会社 | 光重合性組成物 |
JPH024239A (ja) | 1988-06-21 | 1990-01-09 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
CA2002873A1 (en) | 1988-11-21 | 1990-05-21 | Franklin Donald Saeva | Onium salts and the use thereof as photoinitiators |
EP0372778A1 (en) | 1988-12-01 | 1990-06-13 | Polychrome Corporation | Photoinitiator |
JPH02150848A (ja) | 1988-12-02 | 1990-06-11 | Hitachi Ltd | 光退色性放射線感応性組成物およびそれを用いたパターン形成法 |
JP2641070B2 (ja) | 1988-12-06 | 1997-08-13 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
DE69027799T2 (de) | 1989-03-14 | 1997-01-23 | Ibm | Chemisch amplifizierter Photolack |
JP2661671B2 (ja) | 1989-03-20 | 1997-10-08 | 株式会社日立製作所 | パタン形成材料とそれを用いたパタン形成方法 |
JPH03121449A (ja) | 1989-07-25 | 1991-05-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
ES2098260T3 (es) | 1989-08-04 | 1997-05-01 | Ciba Geigy Ag | Oxidos de mono- y diacilfosfina. |
US5059512A (en) | 1989-10-10 | 1991-10-22 | International Business Machines Corporation | Ultraviolet light sensitive photoinitiator compositions, use thereof and radiation sensitive compositions |
DE59107294D1 (de) | 1990-05-10 | 1996-03-07 | Ciba Geigy Ag | Strahlenhärtbare lichtstabilisierte Zusammensetzungen |
US5254433A (en) | 1990-05-28 | 1993-10-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Dye fixing element |
JPH0561166A (ja) | 1991-05-28 | 1993-03-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH04365048A (ja) | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
DE59205075D1 (de) | 1991-07-03 | 1996-02-29 | Ciba Geigy Ag | Phenylthiophenylketone |
US5298380A (en) | 1991-09-05 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Photographic material which contains a UV absober |
RU2091385C1 (ru) | 1991-09-23 | 1997-09-27 | Циба-Гейги АГ | Бисацилфосфиноксиды, состав и способ нанесения покрытий |
JP2687264B2 (ja) | 1991-10-25 | 1997-12-08 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH05142772A (ja) | 1991-11-26 | 1993-06-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
JPH05281728A (ja) | 1992-04-01 | 1993-10-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
JP3178091B2 (ja) | 1992-06-29 | 2001-06-18 | 住友化学工業株式会社 | 光重合性組成物及び光制御板の製造方法 |
ES2182829T3 (es) | 1992-09-07 | 2003-03-16 | Ciba Sc Holding Ag | Hidroxifenil-s-triacinas. |
JPH06250387A (ja) | 1993-03-01 | 1994-09-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | キノンジアジドスルホン酸エステルの製法及び該製法により得られたキノンジアジドスルホン酸エステルを含有してなる感放射線性樹脂組成物 |
ZA941879B (en) | 1993-03-18 | 1994-09-19 | Ciba Geigy | Curing compositions containing bisacylphosphine oxide photoinitiators |
JP3112771B2 (ja) | 1993-04-19 | 2000-11-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
US5556973A (en) | 1994-07-27 | 1996-09-17 | Ciba-Geigy Corporation | Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith |
JPH0854735A (ja) | 1994-08-15 | 1996-02-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
IL111014A (en) * | 1994-09-21 | 1999-05-09 | Scitex Corp Ltd | Ink compositions and a method for making same |
AU703967B2 (en) | 1994-10-10 | 1999-04-01 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Bisresorcinyltriazines |
EP0750224A3 (en) | 1995-06-19 | 1997-01-08 | Eastman Kodak Company | 2'-Hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers with particular substituents and photographic elements containing them |
US5948605A (en) | 1996-08-16 | 1999-09-07 | Eastman Kodak Company | Ultraviolet ray absorbing polymer latex compositions, method of making same, and imaging elements employing such particles |
GB2319523B (en) | 1996-11-20 | 2000-11-08 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxyphenyltriazines |
DE59814117D1 (de) | 1997-03-03 | 2007-12-20 | Philips Intellectual Property | Weisse lumineszenzdiode |
US6561643B1 (en) * | 1997-06-30 | 2003-05-13 | Hewlett-Packard Co. | Advanced media determination system for inkjet printing |
KR100624902B1 (ko) | 1998-04-15 | 2006-09-18 | 바스프코팅즈재팬 가부시키가이샤 | 도막형성방법 및 도료조성물 |
JP3726568B2 (ja) | 1999-07-23 | 2005-12-14 | 東洋インキ製造株式会社 | 紫外線硬化型塗料組成物及びその利用 |
JP2001040068A (ja) | 1999-07-27 | 2001-02-13 | Asahi Denka Kogyo Kk | 光重合性組成物 |
JP4825992B2 (ja) | 1999-08-11 | 2011-11-30 | 綜研化学株式会社 | アクリル系粘着剤組成物、該組成物を用いた粘着テープの製造方法および粘着テープ |
JP4358375B2 (ja) | 1999-08-19 | 2009-11-04 | 関西ペイント株式会社 | 活性エネルギー線硬化性組成物およびその被膜形成方法 |
JP3893833B2 (ja) | 2000-02-09 | 2007-03-14 | ブラザー工業株式会社 | インクジェット記録方式用エネルギー線硬化型組成物 |
JP2001310937A (ja) | 2000-04-27 | 2001-11-06 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化性オキセタン組成物およびその硬化方法ならびにその方法により得られる硬化物 |
JP2001310938A (ja) | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Showa Denko Kk | 重合性組成物、その硬化物と製造方法 |
JP3774640B2 (ja) * | 2001-05-17 | 2006-05-17 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 |
JP2003341217A (ja) | 2002-05-24 | 2003-12-03 | Konica Minolta Holdings Inc | 画像形成方法、印刷物及び記録装置 |
JP4701596B2 (ja) * | 2003-09-12 | 2011-06-15 | 富士ゼロックス株式会社 | インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 |
EP1668084B1 (en) | 2003-09-16 | 2009-08-26 | Sun Chemical B.V. | A radiation curable jet ink |
JP2006169420A (ja) | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリカーボネート用活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ |
JP4710317B2 (ja) | 2004-12-17 | 2011-06-29 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ポリ塩化ビニルシート用活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ |
JP5265916B2 (ja) | 2005-07-25 | 2013-08-14 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | インキジェット用活性エネルギー線硬化型インキ |
JP2007045990A (ja) * | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Seiko Epson Corp | インク組成物 |
JP4935044B2 (ja) * | 2005-10-11 | 2012-05-23 | セイコーエプソン株式会社 | 紫外線硬化インクセット及び画像記録方法 |
US20070129457A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-07 | Seiko Epson Corporation | Photocurable ink composition and photocurable ink set |
JP2009227968A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-10-08 | Seiko Epson Corp | 活性光線硬化型インク組成物、ならびにそれを用いたインクセット、インクジェット印刷装置およびインクジェット記録方法 |
-
2008
- 2008-03-26 JP JP2008082062A patent/JP4914862B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-03-05 US US12/398,393 patent/US20090244116A1/en not_active Abandoned
- 2009-03-10 EP EP09003459.6A patent/EP2105478B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-26 CN CN2009101298515A patent/CN101544104B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004195852A (ja) * | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェットプリンタ |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011194573A (ja) * | 2010-03-17 | 2011-10-06 | Seiko Epson Corp | クリアインク組成物 |
JP2012192616A (ja) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | インキ組成物およびそれを用いた硬化物 |
US8927094B2 (en) | 2011-03-16 | 2015-01-06 | Seiko Epson Corporation | Printed article and method of manufacturing printed article |
US8956716B2 (en) | 2011-04-12 | 2015-02-17 | Seiko Epson Corporation | Printed material and method for manufacturing printed metal |
US9242498B2 (en) | 2011-07-26 | 2016-01-26 | Seiko Epson Corporation | Printing method, printing device, printed material and molded article |
KR101917907B1 (ko) * | 2011-11-07 | 2018-11-12 | 가부시키가이샤 리코 | 광중합성 잉크젯용 잉크 |
US9802413B2 (en) | 2011-11-07 | 2017-10-31 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink |
KR101839720B1 (ko) * | 2011-11-07 | 2018-03-16 | 가부시키가이샤 리코 | 광중합성 잉크젯용 잉크 |
US10259226B2 (en) | 2011-11-07 | 2019-04-16 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink |
US10562311B2 (en) | 2011-11-07 | 2020-02-18 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink |
JP2013212626A (ja) * | 2012-04-02 | 2013-10-17 | Seiko Epson Corp | 印刷システム、印刷方法および印刷媒体 |
KR20210034049A (ko) * | 2018-08-20 | 2021-03-29 | 가부시키가이샤 스크린 홀딩스 | 인쇄 방법 및 인쇄 장치 |
KR102521709B1 (ko) * | 2018-08-20 | 2023-04-13 | 가부시키가이샤 스크린 홀딩스 | 인쇄 방법 및 인쇄 장치 |
WO2020189021A1 (ja) * | 2019-03-18 | 2020-09-24 | 富士フイルム株式会社 | 印刷方法、印刷物、及び印刷システム |
JPWO2020189021A1 (ja) * | 2019-03-18 | 2021-12-23 | 富士フイルム株式会社 | 印刷方法、印刷物、及び印刷システム |
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