JP2005187226A - 錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその製造方法、および該分散液を用いた熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラス - Google Patents

錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその製造方法、および該分散液を用いた熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラス Download PDF

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Abstract

【課題】 ＩＴＯ微粒子の分散性に優れ、高い透明性を有する熱遮断性合わせガラスを得ることができるＩＴＯ微粒子分散液、およびＩＴＯ微粒子を含有する合わせガラス用中間膜、合わせガラスを提供する。
【解決手段】 錫ドープ酸化インジウム微粒子、中間膜用可塑剤、アルコール類を主成分とする有機溶剤、および分散安定剤を含有し、錫ドープ酸化インジウム微粒子濃度０.７重量％およびガラスセルの光路長１mmの測定条件下において、可視光透過率が８０％以上、３００nm〜２１００nmの波長領域の日射透過率が可視光透過率の３／４以下、ヘイズが１.０％以下であって、反射イエローインデックスが−２０以上であることを特徴とし、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０度の反射測定値が３０以下であることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液、ＩＴＯ微粒子分散液を用いた合わせガラス用中間膜、並びに合わせガラス。
【選択図】 なし

Description

本発明は、合わせガラス用中間膜の製造に用いることができる錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその分散液の製造方法、および熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜とその合わせガラスに関する。
一般に、合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に、例えば、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜（以下、単に中間膜とも云う）を介在させて一体化させた構造を有している。このような構造の合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく、安全であるために自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。
しかし、従来、このような中間膜を用いた合わせガラスは安全性に優れているが遮熱性に劣るという問題点があった。一般に、波長が可視光より長い７８０nm以上の赤外線は、紫外線と比較するとエネルギー量が約１０％程度と小さいが、熱的作用が大きく、いったん物質に吸収されると、熱として放出され温度上昇をもたらすことから、熱線と呼ばれている。この熱線を効果的に遮蔽できる合わせガラスが求められている。例えば、自動車のフロントガラスやサイドガラスから入射する光線のうち、熱的作用の大きな赤外線を遮断できるようにすれば、遮熱性が高まり、自動車内部の温度上昇を抑えることができる。近年の傾向として、自動車等におけるガラス開口部面積が増大しており、合わせガラスの遮熱性を高くし、ガラス開口部に熱線カット機能を付与する必要性が増大している。
遮熱性を高めた合わせガラスとしては、錫ドープ酸化インジウム微粒子（以下、ＩＴＯ微粒子とも云う）を分散させた可塑剤を透明樹脂に添加し、この透明樹脂からなる中間膜を用いた合わせガラスが知られている（特許文献１）。この合わせガラス用中間膜としては、透明性を損なわないようにＩＴＯ微粒子の粒径を０.１μm以下に限定し、このＩＴＯ微粒子をアニオン系界面活性剤と共に可塑剤のフタル酸ジ−２−エチルヘキシルに混合して分散させたＩＴＯ微粒子分散液を調製し、この分散液をポリビニルブチラール樹脂に練り込んでフィルム化したものなどが開示されている。
また、遮熱性を有する合わせガラス用の中間膜組成物として、ＩＴＯ微粒子と高級脂肪酸エステル、および可塑剤を含む分散液を樹脂に混合したものが知られている（特許文献２）。この中間膜組成物では、ＩＴＯ微粒子の分散性を高めるために、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどの高級脂肪酸エステルを分散液に添加している。
しかし、従来の合わせガラス用中間膜組成物、あるいはこの中間膜組成物に用いるＩＴＯ微粒子分散液は、透明性の指標であるヘーズが同一でも、角度をつけてみると白濁して透明性が悪いことがある。また、ＩＴＯ微粒子を可塑剤に分散する際に一般的な分散剤を用いると合わせガラスのガラスと中間膜の界面の接着力の調整が困難であると云う問題があった。また、中間膜の含水率変化によるガラスと中間膜の間の接着力の変動を制御するのも困難になるという問題がある。さらに、ＩＴＯ微粒子分散液を中間膜用可塑剤で希釈すると、ＩＴＯ微粒子の分散が崩れて凝集粒子になる、いわゆるソルベントショックの現象を引き起こし、透明性を低下させる原因になるなどの問題があった。
一方、ＩＴＯ微粒子をポリリン酸エステルおよびアセチルアセトンに分散させた液に可塑剤のトリエチレングリコール-ジ-２-ヘキサノエート(３ＧＯ)を添加したもの（特許文献３）や、これにさらに２−エチルヘキサン酸を加えたもの（特許文献４）が知られている。しかし、これらの組成物は何れもアルコール類が含まれていないので疎水性が高く、このためＩＴＯ微粒子が液に馴染み難く、ソルベントショックを起こしやすい等の欠点がある。また、中間膜可塑剤の種類による分散液の特性の変動が大きいという欠点もある。
特許３０４０６８１号公報 特開２００１−２３３６４３号公報 特開２００２−２９３５８３号公報 特開２００１−３０２２８９号公報
本発明は、熱線遮蔽性を有するＩＴＯ微粒子分散液、ないし該分散液を用いた中間膜等について、従来の上記問題を解決したものであって、ヘーズを一定値以下にすると共に、変角光度測定における反射測定値を指標とし、あるいは上記反射測定値と相関を有する反射イエローインデックス（ＹＩ）を指標とし、これらの値を一定範囲に制御することによって透明性および熱遮断性に優れたＩＴＯ微粒子分散液を提供するものであり、また上記ＩＴＯ微粒子分散液を混合した中間膜、この中間膜を用いた熱線遮蔽性合わせガラスを提供するものである。
さらに本発明は、分散安定剤の組み合わせによって接着力の調整を容易にし、またＩＴＯ微粒子の分散性に優れ、かつ中間膜の含水率変化によるガラスと中間膜界面の接着強度の変動も抑制しやすいという利点を有し、さらにソルベントショックを生じ難いＩＴＯ微粒子分散液、このＩＴＯ微粒子分散液を混合した中間膜、この中間膜を用いた熱線遮蔽性合わせガラスを提供するものである。
本発明は以下の錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその製造方法に関する。
（１）錫ドープ酸化インジウム微粒子、中間膜用可塑剤、アルコール類を主成分とする有機溶剤、および分散安定剤を含有し、錫ドープ酸化インジウム微粒子濃度０.７重量％およびガラスセルの光路長１mmの測定条件下において、可視光透過率が８０％以上、３００nm〜２１００nmの波長領域の日射透過率が可視光透過率の３／４以下、ヘイズが１.０％以下であって、反射イエローインデックスが−２０以上であることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（２）上記(1)の錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液において、反射イエローインデックスが−２０以上であることに代えて、あるいは反射イエローインデックスが−２０以上であると共に、ガラスセルの光路長１mmの測定条件下において、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０度の反射測定値が３０以下であることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（３）中間膜用可塑剤が、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール―ジ―２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート、およびトリエチレングリコール−ジ−ヘプタノエートからなる群より選択される少なくとも１種である上記(1)または上記(2)の何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（４）アルコール類が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、ラウリルアルコール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびトリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種である上記(1)から上記(3)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（５）分散安定剤が、窒素、リン、およびカルコゲン系原子群からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する化合物である上記(1)から上記(4)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（６）上記(5)の分散安定剤が、硫酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、リシノール酸、ポリリシノール酸、ポリカルボン酸、多価アルコール型界面活性剤、ポリビニルアルコール、およびポリビニルブチラールからなる群より選択される少なくとも１種である錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（７）分散安定剤が、キレート、無機酸、および有機酸からなる群より選択される少なくとも１種である上記(1)から上記(6)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（８） 分散安定剤として、リン酸エステル系化合物、有機酸、およびキレートの三成分を含む上記(1)から上記(7)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（９）ＩＴＯ微粒子の濃度０.１〜９５重量％、中間膜用可塑剤の含有量１〜９９.９重量％、アルコール類を主成分とする有機溶剤の含有量０.０２〜２５重量％、分散安定剤０.００２５〜３０重量％である上記(1)から上記(8)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（１０）錫ドープ酸化インジウム微粒子、中間膜用可塑剤、アルコール類を主成分とする有機溶剤、および分散安定剤を含有し、錫ドープ酸化インジウム微粒子の濃度が０.１重量％〜９５重量％であるものを、中間膜用可塑剤、またはアルコール類を主成分とする有機溶剤および/もしくは分散安定剤を含有する中間膜用可塑剤によって希釈してなる上記(1)から上記(9)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（１１） 錫ドープ酸化インジウム微粒子の濃度が１０.０重量％以上であるものを希釈して錫ドープ酸化インジウム微粒子濃度を１０.０重量％としたときに、あるいは錫ドープ酸化インジウム微粒子の濃度が４０.０重量％以上であるものを希釈して錫ドープ酸化インジウム微粒子濃度を４０.０重量％としたときに、錫ドープ酸化インジウム微粒子の体積平均粒径が８０nm以下であり、累積９０％粒径(Ｄ９０)が１６０nm以下である上記(1)から上記(10)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（１２）錫ドープ酸化インジウム微粒子の一次平均粒径が０.２μm以下である上記(1)から上記(11)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（１３）錫ドープ酸化インジウム微粒子結晶の格子定数が１０.１１〜１０.１６Åである上記(1)から上記(12)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
（１４）上記(1)から上記(13)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液を製造する方法であって、アルコール類を主成分とする有機溶剤、分散安定剤、錫ドープ酸化インジウム微粒子、および中間膜用可塑剤を混合し、錫ドープ酸化インジウム微粒子を分散させることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液の製造方法。
（１５）アルコール類を主成分とする有機溶剤、分散安定剤、および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含有する混合液を調製し、この混合液と中間膜用可塑剤とを混合して錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液にする上記(14)に記載する製造方法。
（１６）アルコール類を主成分とする有機溶剤、分散安定剤、および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含有する混合液を調製し、この混合液を中間膜用可塑剤に加えて、またはこの混合液に中間膜用可塑剤を加えて、錫ドープ酸化インジウム微粒子を分散させる上記(15)に記載する製造方法。
（１７）中間膜用可塑剤として、アルコール類を主成分とする有機溶剤もしくは分散安定剤を含有するものを用いる上記(15)または上記(16)の何れかに記載する製造方法。
また、本発明は以下の熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラスに関する。
（１８）上記(1)から上記(13)までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液と樹脂とを混合してなる樹脂組成物によって形成された熱線遮蔽合わせガラス用の中間膜であって、この膜厚０.７６mmの中間膜を厚さ２.５mmのクリアガラスに挟み込んだ測定条件下において、周波数０.１MHz〜２６.５GHzにおける電磁波シールド性能が１０dB以下、ヘイズが１.０％以下、可視光透過率が７０％以上、３００〜２１００nmの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８０％以下であって、かつ反射イエローインデックスが−１２以上であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
（１９）上記(18)の合わせガラス用中間膜において、反射イエローインデックスが−１２以上であることに代えて、あるいは反射イエローインデックスが−１２以上であると共に、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０度の反射測定値が２５以下であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
（２０）ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、中間膜用可塑剤２０〜６０重量部、錫ドープ酸化インジウム微粒子０.１〜３重量部を含有する上記(18)または上記(19)の何れかに記載する合わせガラス用中間膜。
（２１）ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である上記(20)の熱線遮蔽合わせガラス用中間膜。
（２２）錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液と樹脂とを混合してなる樹脂組成物が、さらに接着力調整剤として、アルカリ金属塩および/またはアルカリ土類金属塩を含む上記(18)から上記(21)までの何れかに記載する合わせガラス用中間膜。
（２３）錫ドープ酸化インジウム微粒子は、平均粒径が８０nm以下であり、かつ、粒径１００nm以上の粒子の割合が１個／μm2以下であるように分散している上記(18)から上記(22)までの何れかに記載する合わせガラス用中間膜。
（２４）上記(18)から上記(23)までの何れかに記載する合わせガラス用中間膜を用いてなることを特徴とする合わせガラス。
（２５）上記(24)に記載するわせガラスであって、周波数０.１MHz〜２６.５GHzにおける電磁波シールド性能が１０dB以下、ヘイズが１.０％以下、可視光透過率が７０％以上、３００〜２１００nmの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８０％以下であって、かつ反射イエローインデックスが−１２以上である熱線遮蔽性を有することを特徴とする合わせガラス。
（２６）上記(25)の合わせガラスにおいて、反射イエローインデックスが−１２以上であることに代えて、あるいは反射イエローインデックスが−１２以上であると共に、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０度の反射測定値が２５以下であることを特徴とする合わせガラス。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液は、錫ドープ酸化インジウム微粒子、中間膜用可塑剤、アルコール類を主成分とする有機溶剤（以下、アルコール性溶剤とも云う）、および分散安定剤を含有する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液（以下、ＩＴＯ微粒子分散液とも云う）であって、錫ドープ酸化インジウム微粒子濃度０.７重量％およびガラスセルの光路長１mmの測定条件下において、可視光透過率が８０％以上、３００nm〜２１００nmの波長領域の日射透過率が可視光透過率の３／４以下、ヘイズが１.０％以下、反射イエローインデックスが−２０以上であることを特徴とするものである。
また、本発明のＩＴＯ微粒子分散液は、上記反射イエローインデックスが−２０以上であることに代えて、あるいは反射イエローインデックスが−２０以上であると共に、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０度の反射測定値が３０以下であることを特徴とするものである。
上記ＩＴＯ微粒子は、一次平均粒子径が０.２μm以下であることが好ましい。一次平均粒子径が０.２μmを超えると、得られる中間膜、ひいては合わせガラスのヘイズが悪化したり、ＩＴＯ微粒子による可視光線の散乱による白濁が生じたりすることがある。より好ましくは０.１μｍ以下であり、更に好ましくは０.０８μm以下である。また、上記ＩＴＯ微粒子は、その結晶の格子定数が１０.１１Å〜１０.１６Åの範囲内であるものが好ましい。この範囲外であると充分な熱線カット効果が得られないことがある。
上記ＩＴＯ微粒子を製造する方法は限定されない。例えば、塩化インジウムと少量の塩化錫の水溶塩を含む水溶液をアルカリとを反応させてインジウムと錫の水酸化物を共沈させ、この共沈物を原料として酸素を除去した窒素中で加熱焼成して酸化物に変換させることによってＩＴＯ微粒子を製造する方法等が挙げられる。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液において、上記中間膜用可塑剤はＩＴＯ微粒子を分散させる分散媒としての役割を有する。この中間膜用可塑剤としては、通常ポリビニルアセタール樹脂等に対して使用されるものであれば特に限定されず、中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤であれば良く、例えば、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機エステル系可塑剤、あるいは有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等を用いることができる。
上記有機エステル系可塑剤のうち、一塩基酸エステルとしては、例えば、トリエチレングリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプタン酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の有機酸との反応によって得られたグリコール系エステル、あるいはテトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールと上記有機酸とのエステル等が挙げられる。また、上記多塩基酸エステルとしては、例えば、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と、炭素数４〜８の直鎖状または分岐状アルコールとのエステル等が挙げられる。
上記有機エステル系可塑剤の具体例としては、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキソエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクトエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプトエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプトエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ２−エチルブチレート、１，２−ブチレングリコールジ−２−エチレンブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキソエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペントエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート等が挙げられる。
上記リン酸系可塑剤としては、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスファイト等が挙げられる。
これらの中間膜用可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール―ジ―２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、およびトリエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種は、接着力調整剤として炭素数５または６のカルボン酸の金属塩を含有させることによって、中間膜とガラスとの接着力の経時低下を防止することができ、白化防止と接着力の経時低下防止を両立させることができることから好適である。これらのなかでも、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）およびジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）は加水分解を起こし難いことから特に好適である。
本発明は有機溶剤としてアルコール類を主成分とするものを用いる。このアルコール類は限定されない。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、ラウリルアルコール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種が好適である。また、上記アルコール類を主成分とする有機溶剤（ie.アルコール性溶剤）がアルコール類以外の成分を少量含有する場合において、含有される成分としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、2-ピロリドン、アセト酢酸エチルなどを用いることができる。
アルコール類を主成分とする有機溶剤は、ＩＴＯ微粒子に対して馴染みやすく、かつ中間膜可塑剤との相溶性がよいため、変角光度測定における反射測定値を３０以下、好ましくは２５以下に低減することができる。なお、この変角光度測定の反射測定値は、ＩＴＯ微粒子分散液について、入射角４５度における反射光分布のうち０度を基準とし、光路長１mmのガラスセルに満たした可塑剤をレファレンスとし、そのレファレンスを差し引いた値である。さらに、上記反射測定値と相関を有する反射イエローインデックスを−２０以上に高めることができる。また、ソルベントショックを防止する効果もある。さらに、中間膜可塑剤の種類による分散液特性の変動を抑制する効果もある。
上記分散安定剤としては、例えば、窒素、リン、およびカルコゲン系原子群からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する化合物が好ましい。これらの原子はＩＴＯ微粒子に対して馴染みやすく、良好な分散効果を得ることができる。このような化合物としては、例えば、（Ｉ）カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、重合型高分子、重縮合型高分子などの陰イオン界面活性剤、（II）エーテル、エステル、エステルエーテル、含窒素などの非イオン界面活性剤、（III）第一アミン塩ないし第三アミン塩、第四級アンモニウム塩、ポリエチレンポリアミン誘導体などの陽イオン界面活性剤、（IV）カルボキシベタイン、アミノカルボン酸塩、スルホベタイン、アミノ硫酸エステル、イミダゾリンなどの両性界面活性剤などが挙げられる。なかでも、硫酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、リシノール酸、ポリリシノール酸、ポリカルボン酸、多価アルコール型界面活性剤、ポリビニルアルコールおよびポリビニルブチラールからなる群より選択される少なくとも１種は特に好適である。
上記リン酸エステル系化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
上記分散安定剤としては、また、キレート、無機酸および有機酸からなる群より選択される少なくとも１種も好適である。上記キレートは限定されず、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）類、βジケトン類などを用いることができる。なかでも、上記中間膜用可塑剤や樹脂との相溶性に優れることからβジケトン類が好ましく、そのなかでもアセチルアセトンが特に好適である。上記βジケトン類としては、その他にも例えば、ベンゾイルトリフルオロアセトン、ジピバロイルメタンなどを用いても良い。これらのキレートはＩＴＯ微粒子の凝集を防ぎ、変角光度測定における反射測定値を低減し、また上記反射測定値と相関を有する反射イエローインデックスを高めることができる。
上記無機酸は限定されない。例えば塩酸、硝酸などを用いることができる。また、上記有機酸も限定されない。例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香族ジカルボン酸などを用いることができる。具体的には、例えば、安息香酸、フタル酸、サリチル酸等が挙げられる。なかでも、炭素数Ｃ２〜Ｃ１８の脂肪族カルボン酸が好ましく、炭素数Ｃ２〜Ｃ１０の脂肪族カルボン酸がより好ましい。上記炭素数Ｃ２〜Ｃ１０の脂肪族カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、２エチル酪酸、ｎ−ヘキサン酸、２エチルヘキサン酸、ｎ−オクタン酸等が挙げられる。これらの無機酸および有機酸は、ＩＴＯ微粒子の凝集を防ぎ、変角光度測定における反射測定値を低減し、また上記反射測定値と相関を有する反射イエローインデックスを高めることができる。
本発明のＩＴＯ分散液において、ＩＴＯ微粒子が高分散して初期の光学的な性能を発揮するためには、分散媒となる中間膜用可塑剤と分散安定剤との組み合わせが極めて重要である。例えば、上記中間膜用可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いる場合には、溶剤としてアルコール類を用い、分散安定剤として上記リン酸エステル系化合物、２エチルヘキサン酸等の有機酸、およびアセチルアセトン等のキレートの３成分を組み合わせて用いれば、ＩＴＯ微粒子を高濃度かつ高い分散性で分散させることができ、変角光度測定による反射測定値を低減し、また上記反射測定値と相関を有する反射イエローインデックスを高めることができる。さらに中間膜用可塑剤で希釈する際のソルベントショックを防止することができる。なお、この場合、アルコール類としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコールなどが好ましい。
なお、ＩＴＯ微粒子をポリリン酸エステルおよびアセチルアセトンに分散させた液に可塑剤の３ＧＯを添加したものや、さらに２−エチルヘキサン酸を加えたものが知られているが、これらの組成物はアルコール類が含まれていないので疎水性が高く、このためＩＴＯ微粒子が馴染み難く、ソルベントショックを起こしやすい等の欠点がある。また、中間膜可塑剤の種類による分散液の特性の変動が大きく、制御し難い。
また、上記リン酸エステル系化合物、２エチルヘキサン酸等の有機酸、およびアセチルアセトン等のキレートの３成分を併用する分散系は、これによって得られる中間膜とガラス界面の接着力の制御を容易にするという優れた効果もある。合わせガラスにおいて中間膜とガラス界面の接着強度は、低過ぎるとガラスと中間膜の界面において剥離を引き起こし、高過ぎると合わせガラスの耐貫通性を低下させてしまうので、中間膜とガラス界面の接着強度を容易に調整することができる利点は大きい。また、中間膜の含水率変化によるガラスと中間膜界面の接着強度の変動も抑制しやすいという利点もある。
なお、キレート、有機酸、無機酸以外の上記分散安定剤は、有機界面と無機界面間の相互作用を強固にする界面活性剤的な働きを有するため、中間膜とガラスの界面の接着力を強くしてしまう。その結果、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩等の接着力調整剤だけでは、ガラスと中間膜の接着力を適度に制御することが難しく、とりわけ接着力を低めに制御するのが困難である。しかし、上記３成分を併用する場合には、中間膜とガラス界面の接着力を制御するためのアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩等の接着力調整剤にこれらの成分が配位することによって接着力調整剤の調整力を強化するものと推定され、この結果、上述のように分散安定剤によってガラスと中間膜界面の接着力が強くなってしまう条件下においても接着力を制御することができる。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液は、ＩＴＯ微粒子濃度を０.７重量％とし、光路長１mmのガラスセルを用いて測定したときに、可視光透過率が８０％以上、３００nm〜２１００nmの波長領域の日射透過率が可視光透過率の３／４以下、ヘイズが１.０％以下であって、反射イエローインデックスが−２０以上である。あるいは上記測定条件下で変角光度測定による反射測定値が３０以下である。
このうちヘイズと反射イエローインデックスおよび変角光度測定による反射測定値は、いずれもＩＴＯ微粒子のＩＴＯ微粒子分散液中における分散状態を反映する。また、可視光線透過率と日射透過率との関係はＩＴＯ微粒子自体の遮熱性能を反映する。この可視光透過率および日射透過率は日本工業規格（JIS R 3106）によって測定することができる。ヘイズは日本工業規格（JIS K 7105）に準じた方法により測定することができる。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液において、可視光透過率が８０％未満であると、得られる中間膜ひいては合わせガラスの可視光線透過率が劣ることがある。また、３００nm〜２１００nmの波長領域の日射透過率が可視光透過率の３／４を超えると、得られる中間膜ひいては合わせガラスの遮熱性が劣ることがある。
また、本発明のＩＴＯ微粒子分散液は反射イエローインデックスが−２０以上である。この反射イエローインデックスは日本工業規格（JIS K 7103）に示される下記式により算出することができる。ここで、式中のＸ、Ｙ、Ｚは標準光Ｃにおける試験用試料の反射測定による３刺激値を表す。
反射イエローインデックス＝１００（１.２８Ｘ−１.０６Ｚ）／Ｙ
二次凝集したＩＴＯ微粒子は可視光短波長の散乱を引き起こし、光源下において、その分散系の白濁を誘発する。これは、ＩＴＯ微粒子が二次凝集すると粒径が大きくなり、可視光の短波長の散乱を起こすからである。また、凝集体の数が多いとそれに比例し、可視光短波長の反射率も高くなり、白濁度も増す。ここで、ＩＴＯ微粒子分散液およびＩＴＯ微粒子を含有する中間膜の可視光短波長の反射率(Ｚ)はその分散系におけるＩＴＯ微粒子の白濁度に比例すると考えられる。即ち、可視光短波長の反射率(Ｚ)とＩＴＯ微粒子の二次凝集の度合いは比例し、分散性が悪いと可視光線短波長の反射率(Ｚ)が大きくなると考えられる。一方、同一のＩＴＯ濃度では可視光中波長域、可視光長波長域の吸収はほぼ同じであり、Ｘ、Ｙはほぼ同じである。従って、同一のＩＴＯ濃度では、可視光短波長の反射率(Ｚ)が大きくなるほど反射イエローインデックスの値は小さくなり、白濁度は増加するので、この反射イエローインデックス（ＹＩ）を指標としてＩＴＯ微粒子の分散性を把握することができ、またＩＴＯ微粒子分散液やＩＴＯ微粒子を含有する中間膜の透明性を把握することができる。なお、ＩＴＯ微粒子の濃度が異なるときには、Ｘ、Ｙの値が変化し、反射イエローインデックスの水準が変化するので単純に相対比較はできない。
ＩＴＯ微粒子分散液のヘイズが１.０％を超えるか、または反射イエローインデックスが−２０未満であると、ＩＴＯ微粒子の分散状態が不充分であり、得られる中間膜、ひいては合わせガラスのヘイズ、および反射イエローインデックスが劣る。また、変角光度の反射測定値が３０を上回るものは、角度をつけてみると白濁して透明性が低い。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液は、可視光透過率（Ｔｖ）、日射透過率（Ｔｓ）、ヘイズ、反射イエローインデックスないし変角光度計による反射率が上記範囲内であれば、ＩＴＯ微粒子の濃度は限定されない。また、中間膜用可塑剤、アルコール類を主成分とする有機溶剤、分散安定剤はこの分散液に含まれていればよく、その含有量は限定されない。
なお、ＩＴＯ微粒子の濃度の好ましい範囲は下限が０.１重量％であって上限が９５.０重量％である。上記ＩＴＯ微粒子の濃度がこの範囲外であると、ＩＴＯを均一に分散するのが困難になることがある。この濃度のより好ましい下限は１０重量％、より好ましい上限は６０重量％である。
また、概ね中間膜用可塑剤の含有量は１〜９９.９重量％、アルコール類を主成分とする有機溶剤の含有量は０.０２〜２５重量％、分散安定剤は０.００２５〜３０重量％が適当であり、好ましくは、ＩＴＯ微粒子の濃度１０〜６０重量％、中間膜用可塑剤の含有量１０〜８５重量％、アルコール類を主成分とする有機溶剤の含有量０.５〜１０重量％、分散安定剤０.０２〜２０重量％が適当である。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液は、ＩＴＯ微粒子濃度が１０.０〜９５.０重量％であるＩＴＯ微粒子分散液を長期間放置したとき、または上記中間膜用可塑剤を用いてＩＴＯ微粒子濃度を４０.０重量％に希釈したときに、ＩＴＯ微粒子の体積平均粒子径が８０nm以下であり、累積９０％粒径(Ｄ９０)が１６０nm以下であることが好ましい。体積平均粒子径が８０nmを超えるか、またはＤ９０が１６０nmを超えると、樹脂と混合して中間膜を製造したときに、中間膜中におけるＩＴＯ微粒子の平均粒子径が大きくなり、透明性等が劣ることがある。本発明のＩＴＯ微粒子分散液は、ＩＴＯ微粒子濃度を１０.０重量％に希釈した場合にも、ＩＴＯ微粒子の体積平均粒子径が８０nm以下であり、Ｄ９０が１６０nm以下であることがより好ましい。なお、このＩＴＯ微粒子分散液は、部分的または全体的に固化していても、強い攪拌もしくは振とうによって液性が回復し、体積平均粒子径が８０nm以下であって、累積９０％粒径（Ｄ９０）が１６０nm以下になるものであれば良い。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液を製造する方法としては特に限定されないが、上記アルコールを主成分とする有機溶剤（ie.アルコール性溶剤）、分散安定剤、ＩＴＯ微粒子および中間膜用可塑剤を混合してＩＴＯ微粒子を分散させる方法が好適である。本発明はこのようなＩＴＯ微粒子分散液の製造方法を含む。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液の製造方法において、アルコール性溶剤、分散安定剤、ＩＴＯ微粒子、および中間膜用可塑剤を混合する具体的な態様としては、これらを同時に混合する場合のほかに、例えば、アルコール性溶剤、分散安定剤、および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含有する混合液を予め調製し、この混合液を中間膜用可塑剤に加えることによって錫ドープ酸化インジウム微粒子をこの中間膜用可塑剤に分散させても良く、または、上記混合液に中間膜用可塑剤を加えることによって錫ドープ酸化インジウム微粒子をこの中間膜用可塑剤に分散させても良い。さらに、この中間膜用可塑剤としてはアルコール性溶剤および/または分散安定剤を含有するものを用いても良い。また、アルコール類を主成分とする有機溶剤が所定の濃度になるまで揮発させて分散液の組成比を調整しても良い。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液は、このように予め高濃度のＩＴＯ微粒子が分散した混合液を調製し、この混合液を、中間膜用可塑剤、またはアルコール性溶剤ないし分散安定剤を含有する中間膜用可塑剤によって所定の濃度にまで希釈してもよい。本発明のＩＴＯ微粒子分散液は、このような希釈によっても、中間膜用可塑剤、アルコール性溶剤および分散安定剤の種類を適宜に選択することによって、ソルベントショックを引き起こさず、ＩＴＯ微粒子の体積平均粒子径が８０nm以下であって、累積９０％粒径(Ｄ９０)が１６０nm以下のＩＴＯ微粒子分散液を得ることができる。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液の製造方法において、混合・分散に用いる装置は限定されない。例えば、押出機、プラストグラフ、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロールなどを用いることができる。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液と樹脂とを混合した樹脂組成物を用いることによって熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜を製造することができる。この合わせガラスはＩＴＯ微粒子が高分散することから、優れた光学特性と遮熱性とを有することができる。
上記中間膜において、ＩＴＯ微粒子は平均粒子径が８０nm以下であるように分散していることが好ましい。平均粒子径が８０nmを超えると、ＩＴＯ微粒子による可視光線の散乱が顕著になり、得られる中間膜の透明性が損なわれることがある。その結果、合わせガラスとしたときにヘイズが悪化して、例えば、自動車のフロントガラス等で要求されるような高度な透明性が得られなくなる。
さらに、上記中間膜において、ＩＴＯ微粒子の分散状態は、粒子径１００nm以上の粒子の割合が１個／μm2以下であるように分散していることが好ましい。即ち、透過型電子顕微鏡で熱線遮蔽合わせガラス用中間膜を撮影、観察したときに、粒子径１００μm以上のＩＴＯ微粒子が観察されないか、または、観察された場合には１μm2の枠内に粒子径１００μm以上のＩＴＯ粒子が１個以外は他に観察されない状態となるよう分散しているものである。このような分散状態の中間膜を用いて合わせガラスを製作したときに、低ヘイズで透明性に優れ、全体に渡って高い遮熱性が得られる。なお、透過型電子顕微鏡による観察は、例えば透過型電子顕微鏡（日立製作所社製H-7100FA型等）を用いて、加速電圧１００kVで撮影することにより行うことができる。
本発明のＩＴＯ微粒子分散液を混合する樹脂は限定されない。例えば、合わせガラス用中間膜の透明樹脂として一般に用いられている公知の樹脂であればよい。具体的には、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、アクリル酸若しくはメタクリル酸、またはこれらの誘導体を構成単位とするアクリル系共重合樹脂、塩化ビニル−エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合樹脂等が挙げられる。なかでもポリビニルアセタール樹脂が好適である。これら樹脂は、公知またはそれに準ずる方法で容易に製造できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されるものではないが、ポリビニルブチラールが特に好適である。上記ポリビニルアルコールは、通常ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度８０〜９９.８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアセタール樹脂の分子量および分子量分布は限定されない。成形性、物性等から原料となるポリビニルアルコール樹脂の重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は３０００である。この重合度が２００未満であると得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、３０００を超えると樹脂膜の成形性が悪くなり、しかも樹脂膜の剛性が大きくなり過ぎ、加工性が悪くなることがある。重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は２０００である。
アセタール化に用いるアルデヒドも限定されない。一般に、炭素数が１〜１０のアルデヒドが用いられる。具体的には、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでもｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、特に好ましくは、炭素数が４のブチルアルデヒドである。
上記ポリビニルアセタールとしては、ブチルアルデヒドでアセタール化されたポリビニルブチラールが好ましい。また、これらのアセタール樹脂は必要な物性を考慮した上で、適当な組み合わせにてブレンドされていてもよい。更に、アセタール化時にアルデヒドを組み合わせた共ポリビニルアセタール樹脂も適宜用いることができる。本発明で用いられる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０％、好ましい上限は８５％であり、より好ましい下限は６０％、より好ましい上限は７５％である。
上記樹脂組成物は、樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を用いる場合には、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、中間膜用可塑剤２０〜６０重量部、ＩＴＯ微粒子０.１〜３重量部を含有することが好ましい。中間膜用可塑剤の配合量が２０重量部未満であると耐貫通性が低下することがあり、６０重量部を超えると可塑剤のブリードアウトが生じ、熱線遮蔽合わせガラス用中間膜の透明性や接着性が低下し、得られる合わせガラスの光学歪みが大きくなったりするおそれがある。中間膜用可塑剤の配合量のより好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は６０重量部である。また、ＩＴＯ微粒子の配合量が０.１重量部未満であると熱線カット効果が充分に得られないことがあり、３.０重量部を超えると可視光透過率が低下し、ヘイズも大きくなってしまうことがある。
上記樹脂組成物はさらに接着力調整剤を含有することが好ましい。上記接着力調整剤としては特に限定されないが、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩としては特に限定されず、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。上記塩を構成する酸としては特に限定されず、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、または、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
上記アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩のなかでも、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩がより好ましく、さらに炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩、および炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩が好ましい。
上記炭素数２〜１６の有機酸のカルボン酸マグネシウム塩またはカリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等が好適に用いられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩の添加量は限定されないが、例えば、上記樹脂がポリビニルアセタール樹脂である場合、好ましい下限はポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して０.００１重量部、好ましい上限は１.０重量部である。０.００１重量部未満であると、高湿度雰囲気下で熱線遮蔽合わせガラス用中間膜周辺部の接着力が低下することがあり、１.０重量部を超えると、接着力が低くなり過ぎるうえに熱線遮蔽合わせガラス用中間膜の透明性が失われることがある。添加量のより好ましい下限は０.０１重量部、より好ましい上限は０.２重量部である。
上記樹脂組成物はさらに酸化防止剤が含有することが好ましい。上記酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェノール系のものとして、2,6−Di−tert−butyl−P−cresol（ＢＨＴ）（住友化学社製「スミライダーBHT」）、テトラキス−［メチレン−3−（3’-5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〔チバガイギー社製：イルガノックス1010〕等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。上記酸化防止剤の添加量は限定されないが、例えば上記樹脂がポリビニルアセタール樹脂からなる場合、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限は０.０１重量部、好ましい上限は５.０重量部である。
上記樹脂組成物はさらに紫外線吸収剤を含有することが好ましい。上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、および、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。
上記ベンゾトリアゾール系化合物は特に限定されず、例えば、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール〔チバガイギー社製:TinuvinP〕、２−(２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール〔チバガイギー社製:Tinuvin320〕、２−(２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール〔チバガイギー社製:Tinuvin326〕、２−(２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール〔チバガイギー社製:Tinuvin328〕等が挙げられる。
上記ベンゾフェノン系化合物は特に限定されず、例えば、オクタベンゾン〔チバガイギー社製:Chimassorb81〕等が挙げられる。また、上記トリアジン系化合物としては特に限定されず、例えば、２−(４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン−２−イル)−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール〔チバガイギー社製:Tinuvin1577FF〕等が挙げられる。さらに、上記ベンゾエート系化合物としては特に限定されず、例えば、２,４−ジ−tert−ブチルフェニル−３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート〔チバガイギー社製:Tinuvin120〕等が挙げられる。
上記紫外線吸収剤の添加量は限定されないが、例えば、上記樹脂がポリビニルアセタール樹脂である場合、添加量の好ましい下限はポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して０.０１重量部、上限は５.０重量部である。０.０１重量部未満であると、紫外線吸収の効果がほとんど得られない。５.０重量部を超えると、樹脂の耐候劣化を引き起こすことがある。より好ましい下限は０.０５重量部、上限は１.０重量部である。
上記樹脂組成物からなる合わせガラス用中間膜は、更に必要に応じて、光安定剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、着色剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。なお、上記樹脂組成物中に含まれる分散安定剤は全量が本発明のＩＴＯ微粒子分散液に由来するものであってもよいが、不充分な場合には別に添加してもよい。この場合の分散安定剤としては、上述のものと同様のものを用いることができる。
本発明の上記合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されず、例えば、本発明のＩＴＯ樹脂分散液を、これを最終的なＩＴＯ微粒子の濃度が所期の範囲になるように、上記樹脂、および必要に応じて配合する中間膜用可塑剤および／または添加剤に加えて混合して樹脂組成物とし、押し出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によってシート状に製膜する方法等が挙げられる。なかでも、２軸同方向による押し出し法が好ましく、ヘイズを更に良化させることができる。このようにして作製した合わせガラス用中間膜を用いて、優れた熱線遮蔽性を有する合わせガラスを製造することができる。なお、合わせガラスの製造方法は従来公知の方法でよい。
本発明の上記合わせガラス用中間膜は、通常、積層したガラスの間に挟み込まれた状態で用いられる。ガラスとしては、例えば、高熱線吸収ガラス、クリアガラス、グリーンガラスなどが用いられる。なお、高熱線吸収ガラスとは、可視光透過率が７５％以上であって９００〜１３００nmの全波長領域において透過率が６５％以下である熱線吸収ガラスを云う。
本発明の上記中間膜ないし合わせガラスは、膜厚０.７６mmの中間膜を厚さ２.５mmのクリアガラスに挟み込んだ測定条件下において、周波数０.１ＭＨｚ〜２６.５ＧＨｚにおける電磁波シールド性能が１０ｄＢ以下、ヘイズが１.０％以下、可視光透過率が７０％以上、３００〜２１００nmの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８０％以下であって、反射イエローインデックスが−１２以上であり、好ましくは−１０以上、より好ましくは−８以上の熱線遮蔽性を有するものである。
電磁波シールド性能は測定周波数の電磁波が上記中間膜ないし合わせガラスを透過する際にどの程度減衰するかを表す指標になる。この電磁波シールド性能が１０ｄＢ以下であると、この合わせガラスを自動車のフロントガラス等に用いた場合、車内でも問題なく近年の移動通信機器等を使用することができる。
本発明の上記中間膜ないし合わせガラスのヘイズは１.０％以下である。１.０％を超えると、中間膜ないし合わせガラスの透明性が実用上不充分となる。
本発明の上記中間膜ないし合わせガラスにおいて、可視光透過率は７０％以上である。７０％未満であると、中間膜ないし合わせガラスの透明性が実用上不充分となり、車両用フロントガラスの法規制に合格することができず、良好な視認性を妨げることになる。
本発明の上記中間膜ないし合わせガラスは、波長領域３００〜２１００nmでの日射透過率が可視光透過率の８０％以下である。可視光透過率の８０％を超えると、中間膜ないし合わせガラスの遮熱性が実用上不充分となる。
本発明の上記中間膜ないし合わせガラスは、反射イエローインデックスが−１２以上であり、好ましくは−１０以上、より好ましくは−８以上である。これは、ＩＴＯ微粒子による可視光の散乱が低く、白濁が少ないことを意味する。なお、反射イエローインデックスは、同一濃度・同一分散状態の場合、ＩＴＯ微粒子分散体の光路長や分散媒体、ガラス材質等に依存する。ＩＴＯ微粒子分散液の反射イエローインデックスは、光路長１mmのガラスセルを用い、上記分散媒での測定条件下では−２０以上であるが、合わせガラスとしたときは、それより光路長が短く、また媒体に上記ポリビニルアセタール樹脂が含有されている。従って、合わせガラスの反射イエローインデックスは−１２以上が適当である。
さらに、本発明の上記中間膜ないし合わせガラスは、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０度の反射測定値が２５以下であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下である。これは、ＩＴＯ微粒子の二次凝集による可視光の散乱が少なく、白濁が少ないことを意味する。反射測定値が２５を超えると白濁が多くなり、得られる合わせガラスの透明性が実用上不十分となる。なお、この変角光度測定の反射測定値は、上記中間膜ないし合わせガラスについて、入射角４５度における反射光分布のうち０度を基準とし、クリアガラス２枚をＩＴＯ微粒子が分散されていない中間膜でラミネートした合わせガラスの反射測定値をレファレンスとし、そのレファレンスを差し引いた値である。
本発明によれば、錫ドープ酸化インジウム微粒子の分散性に優れ、角度をつけてみた場合でも高い透明性を有し、またソルベントショックを生じ難く、さらに分散液と樹脂との混合時においても錫ドープ酸化インジウム微粒子の良好な分散状態を維持する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液を得ることができる。本発明の錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液は、合わせガラス用中間膜の製造に好適であり、この分散液を用いることによって熱線遮蔽性に優れた合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラスを得ることができる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されない。また、測定方法ないし評価方法はそれぞれ以下の方法によって行った。
（ア）ＩＴＯ微粒子の一次平均粒径
比表面積(BET)の測定値から次式より算出した。このようにして比表面積から求めた平均粒径は透過式電子顕微鏡から直接観察した粒径とほぼ一致することが確認されている。ＢＥＴ法による比表面積は、マイクロトラック社製のベータソーブ自動表面積計4200型を用いて測定した。
ａ（μm）=６／(ρ×Ｂ) 〔ａ：平均粒径、ρ：真比重、Ｂ：比表面積（m2/g）〕
（イ）ＩＴＯ微粒子の結晶格子定数
格子定数は、モノクロメーター付き自動Ｘ線回折装置ＭＯ３Ｘを使用して、高純度シリコン単結晶（99.9999％）で補正し、面指数(hkl)に対するピークから面間隔を算出し、最小自乗法により求めた。
（ウ）ＩＴＯ微粒子分散液のＴｖおよびＴｓ
光路長１mmのガラスセルに入れた評価用ＩＴＯ微粒子分散液（０.７重量％）を用い、自記分光光度計（日立製作所社製U-4000）によって３００〜２１００nmの透過率を測定し、日本工業規格（JIS R 3106）に従って、３８０〜７８０nmの可視光透過率(Tv)および３００〜２１００nmの日射透過率(Ts)を求めた。
（エ）ＩＴＯ微粒子分散液の反射イエローインデックス
上記(ウ)と同様の分散液と測定セル、および自記分光光度計を用いて３８０〜７８０nmの反射率を測定し、日本工業規格（JIS K 7103）に準拠して反射イエローインデックスを算出した。
（オ）ＩＴＯ微粒子分散液のヘイズ
上記(ウ)と同様の分散液と測定セルを用い、積分式濁度計（東京電色社製）により、日本工業規格（JIS K 7105）に準拠してヘイズを測定した。
（カ）ＩＴＯ微粒子分散液の変角光度測定
上記(ウ)と同様の分散液と測定セルを用い、自動変角光度計（村上色彩社製GP-200）によって、光源にハロゲンランプを使用し、入射角４５度における反射光分布を測定した。受光範囲は−９０度〜９０度であり、その反射光分布のうち０度を基準として求めた。ＩＴＯ微粒子を含有しない可塑剤を光路長１mmのガラスセルに封入し、０度での値を求め、この値を反射測定値のレファレンスとした。上記分散液を同様に測定し、測定数値からレファレンスを差し引いた値を反射測定値とした。なお、その他測定条件については下記条件で測定した。
光源強度：１２Ｖ、５０Ｗ、 測定種類：反射測定、
受光器：光電子増倍管、 試料あおり角：２.５度、
受光器条件：SENSITIVITY ADJ：９９９、 HIGH VOLT ADJ：９９９
（キ）ＩＴＯ微粒子分散液中のＩＴＯ微粒子の粒径
日機装製マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計を用い、ＩＴＯ微粒子の濃度が１０重量％になるよう調整したＩＴＯ微粒子分散液について、液中のＩＴＯ微粒子の粒度分布測定を行った。
（ク）合わせガラスのＴｖおよびＴｓ
自記分光光度計（日立製作所社製U-4000）を用い、合わせガラスの３００〜２１００nmの透過率を測定し、日本工業規格（JIS R 3106「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」）に従って、３８０〜７８０nmの可視光透過率(Tv)、および３００〜２１００nmの日射透過率(Ts)を求めた。
（ケ）合わせガラスの反射イエローインデックス
自記分光光度計（日立製作所社製U-4000）を用いて、３８０〜７８０nmの反射率を測定し、日本工業規格（JIS K 7103）に準拠して反射イエローインデックスを算出した。
（コ）合わせガラスのヘイズ
合わせガラスについて、積分式濁度計（東京電色社製）を用い、日本工業規格（JIS K 7105）に準拠してヘイズを測定した。
（サ）合わせガラスの電磁波シールド性(ΔｄＢ)
ＫＥＣ法測定（近傍界の電磁波シールド効果測定）によって、０.１〜１０MHzの範囲の反射損失値(dB)を、通常の板厚２.５mmのフロートガラス単板と比較し、上記周波数での差の最小・最大値を記載した。また、２〜２６.５GHzの範囲の反射損失値(dB)は、送信受信用の１対のアンテナ間にサンプル６００mm角を立て、電波信号発生装置からの電波をスペクトルアナライザーで受信し、そのサンプルの電磁波シールド性を評価した（遠方界の電磁波測定法）。
（シ）中間膜および合わせガラスの変角光度測定
自動変角光度計（村上色彩社製GP-200）を用い、光源にハロゲンランプを使用し、入射角４５度における反射光分布を測定した。受光範囲は−９０度〜９０度であり、その反射光分布のうち０度を基準として求めた。ＩＴＯ微粒子を含有しない中間膜を２枚のクリアガラスにて圧着した合わせガラスを測定し、０度での値を求め、この値を反射測定値のレファレンスとした。評価用合わせガラスの測定を行い、測定数値からレファレンスを差し引いた値を反射測定値とした。なお、その他測定条件については下記条件で測定した。
光源強度：１２Ｖ、５０Ｗ、 測定種類：反射測定、
受光器：光電子増倍管、 試料あおり角：２.５度、
受光器条件：SENSITIVITY ADJ：９９９、 HIGH VOLT ADJ：９９９
（ス）中間膜中のＩＴＯ微粒子の分布状態
ミクロトームを用いて中間膜の超薄片を作製し、この超薄片を透過型電子顕微鏡（TEM、日立製作所社製H-7100FA型）を用いて、３μm×４μmの範囲を×２００００倍の倍率に拡大して撮影した。得られた像を目視にて観察して、上記範囲中にある全ＩＴＯ微粒子の粒子径を測定し、体積換算平均により平均粒子径を求めた。このとき、ＩＴＯ微粒子の粒子径は、微粒子の最も長い径を採った。更に、上記撮影範囲中に存在する粒子径１００nm以上の微粒子数を求め、撮影面積１２μm2で除することにより、１μm2当たりの粒子径１００nm以上の微粒子数を算出した。
（セ）中間膜の接着性
中間膜のガラスに対する接着性をパンメル値で評価した。パンメル値が大きいほどガラスとの接着力が大きく、小さいと接着力は小さい。試験方法は次のとおりである。まず合わせガラスを−１８±０.６℃の温度に１６時間放置して調整し、これを頭部が０.４５kgのハンマーで打ってガラスの粒径が６mm以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度をあらかじめグレード付けした限度見本で判定し、その結果を表３に従ってパンメル値として表した。中間膜の合わせガラスに対する接着力は、パンメル値が３〜６になるように調整されることが好ましい。
〔ＩＴＯ微粒子分散液の調製〕
ＩＴＯ微粒子（一次平均粒径20nm、結晶格子定数10.12Å）１０重量部、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル化合物１重量部、２−エチルヘキサン酸２重量部、アセチルアセトン３重量部および有機溶剤としてエタノール４重量部、トリエチレングリコール―ジ―２―ヘキサノエート（３ＧＯ）８０重量部を混合、分散してＩＴＯ微粒子分散液を調製した。この組成を表１に示した。このＩＴＯ微粒子分散液をＩＴＯ微粒子濃度が０.７重量％になるようにトリエチレングリコール−ジ−２−ヘキサノエート（３ＧＯ）で希釈して、評価用ＩＴＯ微粒子分散液とした。このＩＴＯ濃度０.７重量％の分散液について、可視光透過率(Tv)、日射透過率(Ts)、ヘイズ、反射イエローインデックス、変角光度測定による反射測定値を表２に示した。また、ＩＴＯ濃度１０重量％の分散液について、ＩＴＯ粒子の体積平均粒子径および累積９０％粒径を表２に示した（試料No１a）。
また、ＩＴＯ微粒子の混合量を３４.５重量部とし、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル化合物、２−エチルヘキサン酸、アセチルアセトン、エタノール、３ＧＯを各々表１に示す量とし、これらを混合してＩＴＯ微粒子分散液とし、さらにこれを３ＧＯで希釈してＩＴＯ濃度０.７重量％の分散液、およびＩＴＯ濃度１０重量％の分散液を調製した。これらの分散液について上記試料No１aと同様に上記物性を測定し、この結果を表２に示した（試料No１b）。
さらに、ＩＴＯ微粒子の混合量を２５重量部とし、表１に示す量のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル化合物、２−エチルヘキサン酸、アセチルアセトン、エタノール、３ＧＯを混合してＩＴＯ微粒子分散液とし、これを３ＧＯで希釈してＩＴＯ濃度０.７重量％の分散液、およびＩＴＯ濃度１０重量％の分散液を調製した。これらの分散液について上記試料No１aと同様に物性を測定し、この結果を表２に示した（試料No１c）。
〔ポリビニルブチラールの合成〕
純水２８９０ｇに、平均重合度１７００、鹸化度９９.２モル％のポリビニルアルコール２７５ｇを加えて加熱溶解した。この溶解液を１５℃に温度調節し、濃度３５重量％の塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５７ｇとを加え、１５℃を保持して反応物を析出させた。次いで、反応系を６０℃で３時間保持して反応を完了させた後、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を汎用な中和剤である水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で２時間水洗後、乾燥して、白色粉末状のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂の平均ブチラール化度は６８.５モル％であった。
〔熱線遮蔽合わせガラス用中間膜の製造〕
ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、表１に示すＩＴＯ微粒子分散液（ITO濃度１０重量％、試料No１a）２.８重量部を加え、このＩＴＯ微粒子濃度が０.２重量％になるように３ＧＯを加えて希釈し、さらに、マグネシウム含有量が６０ppmとなるよう２−エチル酪酸マグネシウムおよび酢酸マグネシウムの混合物を添加し、これをミキシングロールで充分に混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０.７６mmの中間膜を調製した。
〔合わせガラスの製造〕
上記中間膜を、その両端から透明な２枚のフロートガラス（30cm×30cm×厚さ2.5mm）で挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２６６０Ｐａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１１８N/cm2の条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。この合わせガラスについて、物性を測定した。この結果を表２に示した（試料No１a）。
表１に示すＩＴＯ微粒子分散液（ITO濃度３４.５重量％、試料No１b）を用い、これをポリビニルブチラール樹脂に混合し、試料No１aと同量のマグネシウムを加え、ＩＴＯ微粒子濃度０.７重量％、０.２重量％の中間膜（膜厚0.76mm）を調製した。この中間膜を用い、試料No１aと同様にして合わせガラスを調製した。この合わせガラスについて、物性を測定した。この結果を表２に示した（試料No１b）。
ＩＴＯ微粒子として表１に示す一次粒径と格子定数のものを用い、表１に示す三成分の分散安定剤、およびアルコール類を用い、各成分を表１に示す使用量とした他は実施例１と同様にして、ＩＴＯ微粒子分散液を製造した。この分散液の成分を表１に示した。この分散液を用い、表２に示すＩＴＯ濃度になるように表１に記載の中間膜用可塑剤で希釈して中間膜を製造し、この中間膜を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定して評価を行った。この結果を表２に示した（試料No２〜No９）。
中間膜用可塑剤として表１に示す化合物を用い、各成分を表１に示す使用量とした他は実施例１と同様にして、ＩＴＯ微粒子分散液を製造した。この分散液の成分を表１に示した。この分散液を用い、表２に示すＩＴＯ濃度になるように表１に記載の中間膜用可塑剤で希釈して中間膜を製造し、この中間膜を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定して評価を行った。この結果を表２に示した（試料No10〜No12）。
〔試験例〕
ＩＴＯ微粒子、中間膜用可塑剤、分散安定剤、およびアルコール類について表１に示すものを用い、表１の使用量に従ってＩＴＯ微粒子分散液を製造した。この分散液を用い、表２に示すＩＴＯ濃度になるように表１に記載の中間膜用可塑剤で希釈して中間膜を製造し、この中間膜を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定して評価を行った。この結果を表２に示した（試料No13〜No14）。
比較例
格子定数がやや大きいＩＴＯ微粒子を用い、中間膜用可塑剤、分散安定剤、およびアルコール類について表１に示すものを用い、表１の使用量に従ってＩＴＯ微粒子分散液を製造した。またＩＴＯ微粒子、中間膜用可塑剤、分散安定剤、およびアルコール類について表１に示すものを用い、表１の使用量に従ってＩＴＯ微粒子分散液を製造した。この分散液を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定して評価を行った。この結果を表２に示した（試料No15〜No18）。
分散安定剤およびアルコール類を用いず、中間膜用可塑剤のみを用い、実施例１と同様にしてＩＴＯ微粒子分散液を製造した。この分散液の成分を表１に示した。さらに、この分散液を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定して評価を行った。この結果を表２に示した（試料No19）。
アルコール類を用いずに、分散安定剤として硫酸エステルまたはｎ-酪酸の１種類を用いた他は実施例１と同様にしてＩＴＯ微粒子分散液を製造した。この分散液の成分を表１に示した。この分散液を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定した。この結果を表２に示した（試料No20〜No21）。
表１の試料No１a、No２、No12の成分からアルコール類を除いた成分を用いた他は実施例１と同様にしてＩＴＯ分散液を調製し、この分散液を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定した。この結果を表２に示した（試料No22、No.23、No24）。
分散安定剤を用いずに、可塑剤とアルコール類を用い、実施例１と同様にしてＩＴＯ微粒子分散液を製造した。この分散液の成分を表１に示した。さらに、この分散液を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定して評価を行った。この結果を表２に示した（試料No25）。
実施例１と同様のＩＴＯ微粒子と中間膜用可塑剤と共に、表１に示すようにアニオン系界面活性剤または高級脂肪酸エステルを用い、実施例１と同様にしてＩＴＯ微粒子分散液を製造した。この分散液の成分を表１に示した。さらに、この分散液を用いて合わせガラスを製造した。このＩＴＯ微粒子分散液と合わせガラスについて物性を測定して評価を行った。この結果を表２に示した（試料No26、No27）。
表１および表２に示すように、本発明の実施例（No１〜No12）のＩＴＯ微粒子分散液および合わせガラスは、比較試料(No16〜No21、No25〜No27)に比較して、可視光透過率(Tv)が高く、またヘイズが低く、反射イエローインデックスの絶対値が小さい。さらに、本発明の実施例（No１〜No12）の合わせガラスは、比較試料(No16〜No21、No25〜No27)に比較して、変角光度測定値、体積平均粒子径、１００nm超粒子数が何れも大幅に低い。また、パンメル値は何れも４であり好ましい範囲に調整されている。
分散安定剤のｎ-酪酸を含まない試験例No13は、分散安定剤のアセチルアセトンを含まない試験例No14と共に、可視光透過率、日射透過率、ヘイズ、反射イエローインデックス、変角光度の反射測定値、パンメル値は何れも良好である。
一方、ＩＴＯ微粒子の格子定数がやや大きい比較試料No15は可視光透過率に対する日射透過率が本発明の範囲を外れる。また、比較試料(No16〜No21、No25〜No27)はＩＴＯ微粒子分散液のヘイズが１.０％よりも高く、反射イエローインデックスが−２０よりもかなり低く、変角光度の反射測定値が４０以上である。また、合わせガラス用中間膜のヘイズが１.０％よりも高く、反射イエローインデックスが−１５〜−１８の水準であり、変角光度の反射測定値が２９〜６６の水準であり、何れも本発明の範囲を外れている。
比較試料No22〜No24は、ＩＴＯ微粒子分散液のヘイズは１.０％よりも高く、反射イエローインデックスが−２０よりも低く、変角光度の反射測定値が５０以上である。また、合わせガラス用中間膜のヘイズは、No22とNo23は１.０％以下であるが、No24は１.０％よりも高く、反射イエローインデックスが−１４〜−１８の水準であり、変角光度の反射測定値が３８〜６６の水準であり、何れも本発明の範囲を大きく外れている。
Figure 2005187226
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Claims (26)

  1. 錫ドープ酸化インジウム微粒子、中間膜用可塑剤、アルコール類を主成分とする有機溶剤、および分散安定剤を含有し、錫ドープ酸化インジウム微粒子濃度０.７重量％およびガラスセルの光路長１mmの測定条件下において、可視光透過率が８０％以上、３００nm〜２１００nmの波長領域の日射透過率が可視光透過率の３／４以下、ヘイズが１.０％以下であって、反射イエローインデックスが−２０以上であることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  2. 請求項１の錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液において、反射イエローインデックスが−２０以上であることに代えて、あるいは反射イエローインデックスが−２０以上であると共に、ガラスセルの光路長１mmの測定条件下において、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０度の反射測定値が３０以下であることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  3. 中間膜用可塑剤が、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール―ジ―２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート、およびトリエチレングリコール−ジ−ヘプタノエートからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１または請求項２の何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  4. アルコール類が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、ラウリルアルコール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびトリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１から請求項３までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  5. 分散安定剤が、窒素、リン、およびカルコゲン系原子群からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する化合物である請求項１から請求項４までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  6. 請求項５の分散安定剤が、硫酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、リシノール酸、ポリリシノール酸、ポリカルボン酸、多価アルコール型界面活性剤、ポリビニルアルコール、およびポリビニルブチラールからなる群より選択される少なくとも１種である錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  7. 分散安定剤が、キレート、無機酸、および有機酸からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１から請求項６までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  8. 分散安定剤として、リン酸エステル系化合物、有機酸、およびキレートの三成分を含む請求項１から請求項７までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  9. 錫ドープ酸化インジウム微粒子の濃度０.１〜９５重量％、中間膜用可塑剤の含有量１〜９９.９重量％、アルコール類を主成分とする有機溶剤の含有量０.０２〜２５重量％、分散安定剤０.００２５〜３０重量％である請求項１から請求項８までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  10. 錫ドープ酸化インジウム微粒子、中間膜用可塑剤、アルコール類を主成分とする有機溶剤、および分散安定剤を含有し、錫ドープ酸化インジウム微粒子の濃度が０.１重量％〜９５重量％であるものを、中間膜用可塑剤、またはアルコール類を主成分とする有機溶剤および/もしくは分散安定剤を含有する中間膜用可塑剤によって希釈してなる請求項１から請求項９までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  11. 錫ドープ酸化インジウム微粒子の濃度が１０.０重量％以上であるものを希釈して錫ドープ酸化インジウム微粒子濃度を１０.０重量％としたときに、あるいは錫ドープ酸化インジウム微粒子の濃度が４０.０重量％以上であるものを希釈して錫ドープ酸化インジウム微粒子濃度を４０.０重量％としたときに、錫ドープ酸化インジウム微粒子の体積平均粒径が８０nm以下であり、累積９０％粒径(Ｄ９０)が１６０nm以下である請求項１から請求項１０までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  12. 錫ドープ酸化インジウム微粒子の一次平均粒径が０.２μm以下である請求項１から請求項１１までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  13. 錫ドープ酸化インジウム微粒子結晶の格子定数が１０.１１〜１０.１６Åである請求項１から請求項１２までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液。
  14. 請求項１から請求項１３までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液を製造する方法であって、アルコール類を主成分とする有機溶剤、分散安定剤、錫ドープ酸化インジウム微粒子、および中間膜用可塑剤を混合し、錫ドープ酸化インジウム微粒子を分散させることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液の製造方法。
  15. アルコール類を主成分とする有機溶剤、分散安定剤、および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含有する混合液を調製し、この混合液と中間膜用可塑剤とを混合して錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液にする請求項１４に記載する製造方法。
  16. アルコール類を主成分とする有機溶剤、分散安定剤、および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含有する混合液を調製し、この混合液を中間膜用可塑剤に加えて、またはこの混合液に中間膜用可塑剤を加えて、錫ドープ酸化インジウム微粒子を分散させる請求項１５に記載する製造方法。
  17. 中間膜用可塑剤として、アルコール類を主成分とする有機溶剤もしくは分散安定剤を含有するものを用いる請求項１５または請求項１６の何れかに記載する製造方法。
  18. 請求項１から請求項１３までの何れかに記載する錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液と樹脂とを混合してなる樹脂組成物によって形成された熱線遮蔽合わせガラス用の中間膜であって、この膜厚０.７６mmの中間膜を厚さ２.５mmのクリアガラスに挟み込んだ測定条件下において、周波数０.１MHz〜２６.５GHzにおける電磁波シールド性能が１０dB以下、ヘイズが１.０％以下、可視光透過率が７０％以上、３００〜２１００nmの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８０％以下であって、かつ反射イエローインデックスが−１２以上であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  19. 請求項１８の合わせガラス用中間膜において、反射イエローインデックスが−１２以上であることに代えて、あるいは反射イエローインデックスが−１２以上であると共に、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０の反射測定値が２５以下であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  20. ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、中間膜用可塑剤２０〜６０重量部、錫ドープ酸化インジウム微粒子０.１〜３重量部を含有する請求項１８または請求項１９の何れかに記載する合わせガラス用中間膜。
  21. ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である請求項２０の合わせガラス用中間膜。
  22. 錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液と樹脂とを混合してなる樹脂組成物が、さらに接着力調整剤として、アルカリ金属塩および/またはアルカリ土類金属塩を含む請求項１８から請求項２１までの何れかに記載する合わせガラス用中間膜。
  23. 錫ドープ酸化インジウム微粒子は、平均粒径が８０nm以下であり、かつ、粒径１００nm以上の粒子の割合が１個／μm2以下であるように分散している請求項１８から請求項２２までの何れかに記載する合わせガラス用中間膜。
  24. 請求項１８から請求項２３までの何れかに記載する合わせガラス用中間膜を用いてなることを特徴とする合わせガラス。
  25. 請求項２４に記載する合わせガラスであって、周波数０.１MHz〜２６.５GHzにおける電磁波シールド性能が１０dB以下、ヘイズが１.０％以下、可視光透過率が７０％以上、３００〜２１００nmの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８０％以下であって、かつ反射イエローインデックスが−１２以上である熱線遮蔽性を有することを特徴とする合わせガラス。
  26. 請求項２５の合わせガラスにおいて、反射イエローインデックスが−１２以上であることに代えて、あるいは反射イエローインデックスが−１２以上であると共に、変角光度計による反射測定で入射角４５度における反射光分布のうち０度の反射測定値が２５以下であることを特徴とする合わせガラス。

JP2003427446A 2003-12-24 2003-12-24 錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその製造方法、および該分散液を用いた熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラス Expired - Lifetime JP4512940B2 (ja)

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