JP2001302289A - 合わせガラス用中間膜および合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課 題】 遮熱性、電磁波透過性に優れ、ヘイズが
良好で、ガラスと中間膜との接着力、耐貫通性、衝撃吸
収性、耐候性等に優れる合わせガラス用中間膜及び該中
間膜を用い作られた合わせガラスの提供。 【解決手段】 錫ドープ酸化インジウム及び／又はアン
チモンドープ酸化錫の平均粒子径が０を超えて８０ｎｍ
以下の範囲で、粒径１００ｎｍ以上の錫ドープ酸化イン
ジウム又はアンチモンドープ酸化錫粒子が１μｍ^２当り
１個以下になるよう分散された接着性樹脂からなる合わ
せガラス用中間膜及び少なくとも一対のガラス間に該合
わせガラス用中間膜を介在させ一体化する合わせガラス
であり、波長３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率（Ｔ
ｖ）が６５％以上、３００〜２５００ｎｍの日射透過率
（Ｔｓ）が前記可視光透過率（Ｔｖ）の８０％以下及び
ヘイズ（Ｈ）が１．０％以下又は１０〜２０００ＭＨｚ
での電磁波シールド性能（△ｄＢ）が１０ｄＢ以下であ
る合わせガラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、透明性、遮熱性、
耐候性および電磁波透過性に優れ、かつガラスへの接着
性に優れ、しかも吸湿による白化が起こらない合わせガ
ラス用中間膜およびそれを用いた合わせガラスに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、合わせガラスは、自動車のフ
ロントガラス用やサイドガラス用として、或いは、建築
物の窓ガラス用等として広く使用されている。上記合わ
せガラスの代表例としては、少なくとも二枚の透明なガ
ラス間に、可塑剤により可塑化された例えばポリビニル
ブチラール樹脂のような可塑化ポリビニルアセタール樹
脂膜から成る合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化
させて製造されるものが挙げられる。

【０００３】このような合わせガラスは、これに衝撃が
加えられるとガラスは破損するものの、ガラス間に介在
させた中間膜は容易に破損せず、又、ガラスは破損後に
おいても中間膜に貼着したままであるため、その破片が
飛散することが少なく、従って、自動車や建築物の内部
にいる人がガラスの破片によって傷害を受けることを防
止する機能を有する。

【０００４】合わせガラスは、このような優れた機能を
有しているが、一般的に遮熱性に劣るという問題点があ
る。光線のなかでも、７８０ｎｍ以上の波長を有する赤
外線は、紫外線と比較すると、エネルギー量は約１０％
程度と小さいが、熱的作用が大きく、物質に吸収される
と熱として放出され温度上昇をもたらすことから、熱線
と呼ばれている。従って、自動車のフロントガラスやサ
イドガラスから入る赤外線（熱線）や建築物の窓ガラス
から入る赤外線（熱線）を遮断することにより、即ち、
フロントガラスやサイドガラスあるいは窓ガラスの遮熱
性を高めることにより、自動車内部や建築物内部の温度
上昇を抑制することができる。このような遮熱性ガラス
として、例えば、熱線カットガラスが市販されている。

【０００５】上記熱線カットガラスは、直射太陽光の遮
断を目的として、金属蒸着、スパッタリング加工等によ
って、金属／金属酸化物の多層コーティングがガラス板
表面に設けられたものである。しかしながら、この多層
コーティングは、外部からの擦傷に弱く、耐薬品性も劣
るので、例えば、可塑化ポリビニルブチラール樹脂等か
らなる中間膜を積層して合わせガラスとする必要があっ
た。

【０００６】しかしながら、上記可塑化ポリビニルブチ
ラール樹脂等からなる中間膜が積層された熱線カットガ
ラスは、（ａ）高価である、（ｂ）多層コーティングが
厚いので、透明性（可視光透過率）が低下する、（ｃ）
多層コーティングと中間膜との接着性が低下し、中間膜
の剥離や白化が起こる、（ｄ）電磁波の透過を阻害し、
携帯電話、カーナビ、ガレージオープナー、現金自動収
受等の通信機能に支障をきたす等の問題点があった。

【０００７】このような問題点の解決策として、例え
ば、特公昭６１−５２０９３号公報、特開昭６４−３６
４４２号公報等には、可塑化ポリビニルブチラール樹脂
シートの間に、金属蒸着したポリエステルフィルムを積
層した合わせガラスが提案されている。しかしながら、
この合わせガラスは、可塑化ポリビニルブチラール樹脂
シートとポリエステルフィルムとの間の接着性に問題が
あり、経時的に界面で剥離が起こるだけでなく、電磁波
透過も不充分である等の問題点があった。

【０００８】さらに、中間膜自身に断熱性能を付与する
目的で、断熱性無機物質の微粒子を中間膜層に分散させ
た合わせガラスも提案されている（例えば、特開平８−
２５９２７９号公報等）。赤外線をこれらの機能性微粒
子にて遮断して、車輌や建築物の温度上昇を抑えること
によって、断熱性を高めることが期待できる。

【０００９】中間膜に金属および金属酸化物などの機能
性微粒子を練り込む時、問題になるのが合わせガラスに
したときのヘイズ悪化である。このヘイズ悪化は膜中で
の金属および金属酸化物の粒径に大きく支配されてお
り、粒径が大きいとヘイズも大きくなってしまう。機能
性微粒子を練り込むときにも同様の問題が生じるため、
これまでにも一次粒子の粒径を規定した技術が紹介され
ている（特許第２７１５８５９号）。

【００１０】しかし、中間膜においては、一次粒子の粒
径や分散液中の粒径をどれだけ制御しても、製膜時に熱
をかけ接着性樹脂と混練するため、粒子間で再凝集が起
こり、粒径が大きくなってしまい、一次粒子の粒径や分
散液中の粒径よりも大きくなってしまう。つまり中間膜
においては、一次粒子や溶液中の粒径を規定するだけで
なく、膜中での機能性微粒子の粒径を規定することも望
ましい。

【００１１】また、自動車用合わせガラスに代表される
合わせガラスでは耐貫通性も要求されるために、ヘイズ
だけ良くても合わせガラスとしては不十分であり、ガラ
スとの接着力を適当に調節することが必要とされる。金
属および金属酸化物等の微粒子を中間膜中に均一に分散
させるには、分散剤が必要となってくるが、この分散剤
が接着力に影響を与えるために、必要な接着力が得られ
ないことがある。すなわち、微粒子を可塑剤に分散させ
る際に用いられる分散剤が、ガラスと中間膜との間の接
着力に影響を及ぼし、剥離の発生や耐貫通性能が低下し
たり、さらに、分散剤のブリ−ドにより、経時で接着力
が変化する等の問題点があった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点に鑑み、優れた遮熱性や電磁波透過性を発
現し、透明性、特にヘイズが良好であり、かつ、ガラス
と中間膜との適正な接着力、耐貫通性、衝撃吸収性、耐
候性等の合わせガラスとして必要な基本性能にも優れる
合わせガラスを得るに適する合わせガラス用中間膜、お
よび、その中間膜を用いた合わせガラスを提供すること
にある。

【００１３】本発明の他の目的は、安価で、接着力の調
整が可能な合わせガラス用中間膜およびそれを用いた合
わせガラスを提供することを目的とする。

【００１４】すなわち、本発明は、（１）平均粒径が０
を超えて８０ｎｍ以下の範囲にある錫ドープ酸化インジ
ウムおよび／またはアンチモンドープ酸化錫が分散され
ていることを特徴とする接着性樹脂からなる合わせガラ
ス用中間膜、（２）粒径１００ｎｍ以上の錫ドープ酸化
インジウムまたはアンチモンドープ酸化錫粒子が１μｍ
^２あたり１個以下であることを特徴とする前記（１）に
記載の合わせガラス用中間膜、（３）厚さ２．５ｍｍの
クリアガラス２枚の間に、得られる合わせガラス用中間
膜を介在させ一体化させて測定した値が、波長３８０〜
７８０ｎｍでの可視光透過率（Ｔｖ）７０％以上、３０
０〜２５００ｎｍでの日射透過率（Ｔｓ）が前記可視光
透過率（Ｔｖ）の８０％以下、ヘイズ（Ｈ）１．０％以
下であることを特徴とする前記（１）または（２）に記
載の合わせガラス用中間膜、（４）接着性樹脂に、可塑
剤が含有されている前記（１）〜（３）に記載の合わせ
ガラス用中間膜、（５）接着性樹脂１００重量部に対
し、可塑剤が３０〜６０重量部、錫ドープ酸化インジウ
ムおよび／またはアンチモンドープ酸化錫が０．１〜
３．０重量部含まれる前記（４）に記載の合わせガラス
用中間膜、（６）接着性樹脂がポリビニルアセタール樹
脂である前記（１）〜（５）に記載の合わせガラス用中
間膜、（７）さらに、以下の群から選ばれる１以上の分
散剤を含有することを特徴とする前記（１）〜（６）に
記載の合わせガラス用中間膜、 （ａ）キレート剤 （ｂ）末端に１つ以上のカルボキシル基を有する化合物 （ｃ）変性シリコーンオイル （８）錫ドープ酸化インジウム粒子および／またはアン
チモンドープ酸化錫粒子と、以下の群から選ばれる１以
上の分散剤とを含有することを特徴とする接着性樹脂か
らなる合わせガラス用中間膜、 （ａ）キレート剤 （ｂ）末端に１つ以上のカルボキシル基を有する化合物 （ｃ）変性シリコーンオイル （９）キレート試薬がβジケトン類であることを特徴と
する前記（７）または（８）に記載の合わせガラス用中
間膜、（１０）βジケトン類がアセチルアセトンである
ことを特徴とする前記（９）に記載の合わせガラス用中
間膜、（１１）末端に１つ以上のカルボキシル基を有す
る化合物が、以下の群から選ばれる１以上であることを
特徴とする前記（７）または（８）に記載の合わせガラ
ス用中間膜、 （ａ）炭素数２〜１８の脂肪族カルボン酸 （ｂ）炭素数２〜１８のヒドロキシカルボン酸 （１２）炭素数２〜１８の脂肪族カルボン酸が２−エチ
ル酪酸または２−エチルヘキサン酸であることを特徴と
する前記（１１）に記載の合わせガラス用中間膜、（１
３）接着性樹脂に、さらに接着力調整剤が含有されてい
ることを特徴とする前記（１）〜（１２）に記載の合わ
せガラス用中間膜、（１４）接着力調整剤がマグネシウ
ムおよび／またはカリウムの炭素数２〜１０のカルボン
酸塩である前記（１３）に記載の合わせガラス用中間
膜、（１５）マグネシウムおよび／またはカリウムの炭
素数２〜１０のカルボン酸塩の含有量が、得られる中間
膜中におけるマグネシウムおよび／またはカリウムの含
有量として１０〜１５０ｐｐｍとなることを特徴とする
前記（１４）に記載の合わせガラス用中間膜、（１６）
有機溶媒中に錫ドープ酸化インジウムおよび／またはア
ンチモンドープ酸化錫を分散剤により分散させた分散液
を、所望により可塑剤を含有させた接着性樹脂に添加し
て得られる前記（３）〜（１５）に記載の合わせガラス
用中間膜、（１７）有機溶媒が接着性樹脂に添加されて
いる可塑剤と同種の可塑剤であることを特徴とする前記
（１６）に記載の合わせガラス用中間膜、（１８）前記
（１６）または（１７）に記載の分散液と、接着性樹脂
とを２軸同方向の押出機を用いて押出法にて製膜してな
る前記（１６）または（１７）に記載の合わせガラス用
中間膜、（１９）可塑剤に錫ドープ酸化インジウムおよ
び／またはアンチモンドープ酸化錫を分散させた分散液
を接着性樹脂に添加して得られる合わせガラス用中間膜
において、該分散液中での錫ドープ酸化インジウムおよ
び／またはアンチモンドープ酸化錫の平均粒径が常温に
おいて１０〜８０ｎｍであり、かつ、分散液を２００℃
に加熱後も１０〜８０ｎｍであることを特徴とする合わ
せガラス用中間膜、（２０）少なくとも一対のガラス間
に、前記（１）〜（１９）に記載の合わせガラス用中間
膜を介在させ、一体化させて成ることを特徴とする合わ
せガラス、（２１）波長３８０〜７８０ｎｍでの可視光
透過率（Ｔｖ）、３００〜２５００ｎｍでの日射透過率
（Ｔｓ）、ヘイズ（Ｈ）が下記条件を満たすことを特徴
とする前記（２０）に記載の合わせガラス、 Ｔｖ≧６５％ Ｔｓ≦０．８×Ｔｖ Ｈ≦１．０％ （２２）中間膜を挟み込む１対のガラスのうち、少なく
とも片方が波長３８０〜７８０ｎｍでの可視光透過率が
７５％以上であって、かつ９００ｎｍ〜１３００ｎｍの
全波長域における透過率が６５％以下であるような熱線
吸収ガラスである前記（２０）または（２１）に記載の
合わせガラス、（２３）熱線吸収ガラスがグリーンガラ
スである前記（２２）に記載の合わせガラス、（２４）
１０〜２０００ＭＨｚでの電磁波シールド性能△ｄＢが
１０ｄＢ以下であることを特徴とする前記（２０）〜
（２３）に記載の合わせガラス、および、（２５）波長
３８０〜７８０ｎｍでの可視光透過率（Ｔｖ）、３００
〜２５００ｎｍでの日射透過率（Ｔｓ）、ヘイズ
（Ｈ）、１０〜２０００ＭＨｚでの電磁波シールド性能
（△ｄＢ）、パンメル（Ｐ）が下記条件を満たすことを
特徴とする前記（２０）〜（２４）に記載の合わせガラ
ス Ｔｖ≧７５％ Ｔｓ≦０．８×Ｔｖ Ｈ≦１．０％ △ｄＢ≦１０ｄＢ Ｐ＝３〜７ に関する。

【００１５】また、本発明は、（１）可塑化ポリビニル
アセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜であっ
て、前記可塑化ポリビニルアセタール樹脂中に、錫ドー
プ酸化インジウム粒子および末端に１つ以上のカルボキ
シル基を有する化合物が分散されてなることを特徴とす
る合わせガラス用中間膜、（２）末端に１つ以上のカル
ボキシル基を有する化合物は、炭素数２〜１８のカルボ
ン酸および炭素数２〜１８のヒドロキシカルボン酸から
なる群より選択される１種以上の化合物であることを特
徴とする前記（１）記載の合わせガラス用中間膜、
（３）可塑化ポリビニルアセタール樹脂からなる合わせ
ガラス用中間膜であって、前記可塑化ポリビニルアセタ
ール樹脂は、錫ドープ酸化インジウム粒子を可塑剤中に
分散させた分散液を添加してなり、前記分散液中での錫
ドープ酸化インジウム粒子の粒径は、常温において１０
〜８０ｎｍであり、かつ、分散液を２００℃に加熱後も
１０〜８０ｎｍであることを特徴とする合わせガラス用
中間膜、および、（４）少なくとも１対のガラス板間
に、前記（１）〜（３）に記載の合わせガラス用中間膜
を介在させ、一体化させてなることを特徴とする合わせ
ガラス、に関する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明に係る合わせガラス用中間
膜（以下、単に中間膜という）を構成する接着性樹脂
は、表面に粘着剤を塗布することなく、適当な温度およ
び圧力の下でそれ自身ガラスと接着性を有する樹脂であ
ればいずれでも良く、合わせガラス用中間膜の基材とし
て用いられている公知の樹脂など特に限定されない。具
体的には、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウ
レタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、アクリル酸も
しくはメタクリル酸またはこれらの誘導体を構成単位と
するアクリル系共重合樹脂、塩化ビニル−エチレン−メ
タクリル酸グリシジル共重合樹脂などが挙げられる。こ
れら樹脂は、公知またはそれに準ずる方法で容易に製造
できる。

【００１７】本発明に用いられる接着性樹脂としては、
ポリビニルアセタール樹脂が好ましい。ポリビニルアセ
タール樹脂の製造方法としては、特に限定されず、例え
ば、ポリビニルアルコールを温水に溶解し、得られた水
溶液を例えば約０〜９５℃程度に保持しておいて、酸触
媒およびアルデヒドを加え、攪拌しながらアセタール化
反応を完結させ、その後、中和、水洗および乾燥を行っ
てポリビニルアセタール樹脂の粉末を得る方法が挙げら
れる。また、アセタール化反応において、撹拌しながら
アセタール反応を進行させ、ついで反応温度を上げて熟
成することにより、反応を完結させてもよい。

【００１８】上記ポリビニルアセタール樹脂の合成方法
において、ポリビニルアルコールとしては、平均重合度
約５００〜５０００程度のものが好ましく、中でも、平
均重合度約８００〜３０００程度のものが好ましく、平
均重合度約１０００〜２５００程度のものがより好まし
い。ポリビニルアルコールの平均重合度が約５００程度
未満であると、樹脂膜の強度が弱くなり過ぎて、得られ
る合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆に
ポリビニルアルコールの平均重合度が約５０００程度を
超えると、樹脂膜の成形が難しくなることがあり、しか
も樹脂膜の強度が強くなり過ぎて、得られる合わせガラ
スの衝撃吸収性が低下することがあり、また、貫通性が
低下することもある。

【００１９】また、上記で得られるポリビニルアセター
ル樹脂のビニルアセタール成分は約３０モル％以下に設
定するのが好ましく、そのためにポリビニルアルコール
の鹸化度は約７０モル％以上のものが好適に用いられ
る。ポリビニルアルコールの鹸化度が約７０モル％未満
であると、ポリビニルアセタール樹脂の透明性や耐熱性
等が低下することがあり、又、反応性も低下することも
ある。尚、ポリビニルアルコールの平均重合度および鹸
化度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアル
コール試験方法」に準拠して測定することができる。

【００２０】本発明において、ポリビニルアセタール樹
脂の合成に用いられるアルデヒドとしては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、炭素数が３〜１０程度、
好ましくは４〜８程度のアルデヒドが好適に用いられ
る。上記アルデヒドの炭素数が３未満であると、樹脂膜
の成形性が不十分となることがあり、逆にアルデヒドの
炭素数が１０を超えると、アセタール化反応時の反応性
が低下し、しかも反応中に樹脂のブロックが発生し易く
なり、樹脂の合成に困難を伴うことがある。

【００２１】このようなアルデヒドの具体例としては、
例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒ
ド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ｎ−ヘ
キシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−
ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノ
ニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド、シンナムアルデヒド等の脂肪族、芳香族、脂環族
のアルデヒドが挙げられ、これらが好適に用いられる。
これらのアルデヒドは、単独で用いられても良いし、２
種類以上が併用されても良い。

【００２２】上記炭素数が３〜１０程度のアルデヒドの
なかでも、炭素数が４〜８程度の例えば、ｎ−ブチルア
ルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチル
アルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド等がより好適に用
いられる。

【００２３】上記炭素数が４〜８程度のアルデヒドでポ
リビニルアルコールをアセタール化して得られるポリビ
ニルアセタール樹脂のなかでも、炭素数が４のｎ−ブチ
ルアルデヒドでポリビニルアルコールをアセタール化し
て得られるポリビニルブチラール樹脂が特に好ましい。
上記ポリビニルブチラール樹脂を使用することにより、
樹脂膜のガラスへの密着性が高くなるので、樹脂膜はガ
ラスに対するより適正な接着力を有し、透明性や耐候性
等に優れるものとなり、しかもポリビニルブチラール樹
脂そのものは製造も容易である。

【００２４】こうして得られるポリビニルブチラール樹
脂は、ビニルブチラール成分とビニルアルコール成分と
ビニルアセテート成分とから構成されている。上記各成
分量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−６７２８「ポリビニルブ
チラール試験方法」や赤外吸収スペクトル（ＩＲ）に準
拠して測定することができる。尚、ポリビニルブチラー
ル樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂の場合は、ビニ
ルアルコール成分量とビニルアセテート成分量とを測定
し、残りのビニルアセタール成分量は１００から上記両
成分量を差し引くことにより算出することができる。

【００２５】上記ポリビニルブチラール樹脂の平均ブチ
ラール化度は、特に限定されるものではないが、約６０
〜７５モル％程度が好ましく、中でも約６２〜７２モル
％程度であることが好ましい。ポリビニルブチラール樹
脂の平均ブチラール化度が約６０モル％未満であると、
後述する可塑剤との相溶性が低下して、耐貫通性の確保
に必要な量の可塑剤の混合が難しくなることがあり、逆
にポリビニルブチラール樹脂の平均ブチラール化度が約
７５モル％を超えると、耐貫通性の確保に必要な力学的
物性が確保できないことがある。

【００２６】本発明に係る中間膜においては、遮熱性を
付与するものとして上記接着性樹脂に、錫ドープ酸化イ
ンジウムおよび／またはアンチモンドープ酸化錫が含有
されることが必要である。すなわち、錫ドープ酸化イン
ジウムおよび／またはアンチモンドープ酸化錫は優れた
赤外線（熱線）カット機能を有するので、接着性樹脂膜
中に該物質を添加分散させれば、得られる中間膜および
合わせガラスは優れた遮熱性を発現し得るものとなる。

【００２７】上記錫ドープ酸化インジウムおよび／また
はアンチモンドープ酸化錫の添加量は、上述した接着性
樹脂１００重量部に対して、約０．１〜３．０重量部程
度が好ましく、中でも約０．１３〜３．０重量部程度が
好ましい。添加量が約０．１重量部未満では、赤外線遮
蔽の効果が十分に発揮されないので、得られる中間膜や
合わせガラスの遮熱性が十分に向上しないことがあり、
逆に、約３．０重量部を超えると得られる中間膜や合わ
せガラスの可視光線の透過性が低下することがある。

【００２８】該錫ドープ酸化インジウムまたははアンチ
モンドープ酸化錫は、平均粒子径は０を超えて約２００
ｎｍ程度以下であり、好ましくは０を超えて約８０ｎｍ
程度以下である。さらに好ましくは、平均粒子径が約１
０〜８０ｎｍ程度である。なかでも、粒子径が約１０〜
８０ｎｍの範囲にある場合がより好ましい。換言すれ
ば、上記錫ドープ酸化インジウムまたはアンチモンドー
プ酸化錫は最小粒子径が約１０ｎｍ以上であり、最大粒
子径が約８０ｎｍ以下であることが好ましい。

【００２９】該錫ドープ酸化インジウムまたはアンチモ
ンドープ酸化錫の平均粒子径が約２００ｎｍ程度を超え
ると、粒子による可視光線の散乱が顕著になり、得られ
る中間膜の透明性が損なわれることがある。その結果、
合わせガラスとした時にヘイズ（曇価）が悪化して、例
えば自動車のフロントガラスで要求されるような高度な
透明性を満足することができなくなる。なお、該錫ドー
プ酸化インジウムまたはアンチモンドープ酸化錫の粒子
径は、光散乱測定装置（商品名「ＤＬＳ−６０００Ａ
Ｌ」、大塚電子株式会社製）を使用し、Ａｒレーザーを
光源として、動的光散乱法により測定する。

【００３０】本発明においては、上記平均粒子径が０を
超えて約２００ｎｍ程度以下である該錫ドープ酸化イン
ジウムおよび／またはアンチモンドープ酸化錫が、中間
膜中で均一に微分散されていることが好ましい。微分散
させることにより、合わせガラスにしたときに、低ヘイ
ズで透明性に優れ、遮熱性は中間膜全体に渡って高いも
のとなり、さらに、ガラスと中間膜の接着力を調節可能
であることにより耐貫通性も優れたものになる。

【００３１】好ましい態様としては、粒子径が１００μ
ｍ以上の錫ドープ酸化インジウムおよび／またはアンチ
モンドープ酸化錫が、中間膜１μｍ^２当り１個以下であ
る中間膜が挙げられる。すなわち、透過型電子顕微鏡で
中間膜を撮影、観察した場合、粒子径が１００μｍ以上
の上記粒子が観察されないか、または観察された場合は
１μｍ^２の枠の中心に該粒子径１００μｍ以上の粒子を
置くと、かかる１μｍ ^２の枠内に粒子径１００μｍ以上
の粒子が他に観察されない状態をいう。なお、透過型電
子顕微鏡による観察は、日立製作所株式会社製H−７１
００ＦＡ型透過型電子顕微鏡を用いて、加速電圧１００
ｋｖで撮影したものについて行う。

【００３２】また、本発明に係る中間膜の好ましい態様
としては、分散液中での錫ドープ酸化インジウム粒子お
よび／またはアンチモンドープ酸化錫粒子の平均粒子径
が、常温において１０〜８０ｎｍであり、かつ、分散液
を２００℃に加熱後も１０〜８０ｎｍである合わせガラ
ス用中間膜である。かかる分散液を用いて合わせガラス
用中間膜を成形すると、得られる合わせガラス用中間膜
は、膜中に錫ドープ酸化インジウム粒子および／または
アンチモンドープ酸化錫粒子が微分散された、低ヘイズ
で透明性に優れたものとなる。なお、分散液とは後で詳
細に述べるが、有機溶媒または可塑剤等に好ましくは分
散剤を用いて、錫ドープ酸化インジウム粒子および／ま
たはアンチモンドープ酸化錫粒子を分散させた懸濁液ま
たは溶液をいう。

【００３３】本発明においては、上述のように、透明
性、遮光性、ガラスとの接着性などに優れた中間膜を製
造するために、該錫ドープ酸化インジウム粒子および／
またはアンチモンドープ酸化錫粒子が、中間膜中で均一
に微分散されていることが好ましく、そのために、分散
剤を用いるのが本発明における好適な態様である。本発
明における分散剤としては、例えば（ａ）キレート剤、
（ｂ）末端に１つ以上のカルボキシル基を有する化合
物、（ｃ）変性シリコーンオイル等が特に好ましい。

【００３４】本発明において、分散剤として用いられる
キレート剤は、錫ドープ酸化インジウムおよび／または
アンチモンドープ酸化錫に配位することで、錫ドープ酸
化インジウムおよび／またはアンチモンドープ酸化錫粒
子の凝集を防ぐため、ヘイズが良化すると考えられてい
る。該キレート剤は特に限定されるものではなく、ＥＤ
ＴＡ類やβジケトン類等の公知のキレート剤を用いるこ
とができるが、可塑剤または接着性樹脂との相溶性のよ
いものが好ましい。その意味では、キレート剤の中でも
βジケトン類が好ましく、その中でもアセチルアセトン
が好適に用いられる。アセチルアセトン以外にも、トリ
フルオロアセチルアセトン、ベンゾイルトリフルオロア
セトンまたはジピバロイルメタン等を用いてもよい。

【００３５】該キレート剤は、接着性樹脂１００重量部
に対して約０．００１〜２重量部程度添加することが好
ましい。より好ましくは、約０．０１〜１重量部程度で
ある。添加量が約２重量部程度を超えると、製膜時に発
泡したり、合わせガラス作成時に発泡を生じるおそれが
ある。一方、約０．００１重量部以下であると効果が期
待できない。

【００３６】本発明において、分散剤として用いられる
１つ以上のカルボキシル基を有する化合物は、高い分散
能を有するので、錫ドープ酸化インジウム粒子および／
またはアンチモンドープ酸化錫粒子を樹脂中に均一に分
散することができる。また、上記末端に１つ以上のカル
ボキシル基を有する化合物を用いることにより、錫ドー
プ酸化インジウム粒子および／またはアンチモンドープ
酸化錫粒子の分散性は高温においても安定となり、中間
膜を成形時に加熱しても、錫ドープ酸化インジウム粒子
および／またはアンチモンドープ酸化錫粒子の凝集また
は沈降が発生せず、良好な分散状態が保たれる。そのた
め、得られる合わせガラス用中間膜は、低ヘイズで、透
明性に優れたものとなる。

【００３７】上記末端に１つ以上のカルボキシル基を有
する化合物としては、例えば、炭素数２〜１８のカルボ
ン酸、または炭素数２〜１８のヒドロキシカルボン酸等
が挙げられる。カルボン酸としては、脂肪族カルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香族ジ
カルボン酸等が挙げられる。具体的には、安息香酸、フ
タル酸、サリチル酸、リシノール酸、ステアリン酸、２
−エチルヘキサン酸、２−エチル酪酸、ヒマシ油脂肪酸
または水添リシノール等が挙げられる。これらは単独で
用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。中で
も、炭素数２〜１８の脂肪族カルボン酸が好ましく、炭
素数２〜１０の脂肪族カルボン酸がより好ましい。具体
的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、２−
エチル酪酸、ｎ−ヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸ま
たはｎ−オクタン酸等が挙げられる。

【００３８】上記末端に１つ以上のカルボキシル基を有
する化合物の含有量としては特に限定されないが、接着
性樹脂１００重量部に対して約０．００１〜２重量部程
度添加することが好ましい。より好ましくは、約０．０
１〜１重量部程度である。添加量が約２重量部程度を超
えると、膜の黄変のおそれがあり、またガラスと膜との
接着力を損なうおそれがある。一方、約０．００１重量
部以下であると効果が期待できない。

【００３９】また、上記分散剤としての末端に１つ以上
のカルボキシル基を有する化合物の含有量としては、錫
ドープ酸化インジウム粒子および／またはアンチモンド
ープ酸化錫粒子１００重量部に対して、約０．１〜３０
０重量部程度であることが好ましい。含有量が約０．１
重量部程度未満であると、錫ドープ酸化インジウム粒子
および／またはアンチモンドープ酸化錫粒子が可塑剤中
に良好に分散されないことがある。約３００重量部程度
を超えると、膜が黄変したり、得られる合わせガラス用
中間膜とガラスとの接着力が低くなりすぎる、または、
高くなりすぎるという問題が生じることがある。より好
ましくは、約０．５〜１５０重量部程度である。

【００４０】また、上記末端に１つ以上のカルボキシル
基を末端にもつ化合物は、分散時に使用するだけでな
く、その他の分散剤で分散した後に添加してもよく、い
ずれの場合でも高温での分散安定性を付与することがで
きる。また、中間膜の成形時に添加しても、錫ドープ酸
化インジウム粒子および／またはアンチモンドープ酸化
錫粒子が良好に微分散された合わせガラス用中間膜を得
ることができる。

【００４１】本発明において分散剤として用いられる変
性シリコーンオイルは、一般には、ポリシロキサンに変
性すべき化合物を反応させて得られる粘調な液体で、特
に限定されず自体公知のものを用いてよい。具体的に
は、例えば、カルボキシル変性シリコーンオイル、エー
テル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオ
イル、エステル変性シリコーンオイルまたはアミン変性
シリコーンオイル等が挙げられる。これらは単独で用い
られてもよく、２種以上併用されてもよい。変性シリコ
ーンオイルとしては、中でもカルボキシル変性シリコー
ンオイルまたはアミン変性シリコーンオイルが好まし
い。カルボキシル変性シリコーンオイルまたはアミン変
性シリコーンオイルとしては特に限定されず、例えば、
ポリシロキサンとカルボキシル基またはアミン基を有す
る化合物とを反応させて得られる、一般的に淡黄色透明
で粘調な液体が挙げられ、これらの１種もしくは２種以
上が好適に用いられる。さらに、これらは、可塑剤等と
の相溶性を良くするため、その変性率が適宜調整された
ものが好ましい。

【００４２】また、上記変性シリコーンオイルの添加量
としては、特に限定されず、上記錫ドープ酸化インジウ
ムおよび／またはアンチモンドープ酸化錫１００重量部
に対して約０．５重量部以上が好ましく、上記接着性樹
脂１００重量部に対して約０．５重量部以下であること
が好ましい。錫ドープ酸化インジウムおよび／またはア
ンチモンドープ酸化錫１００重量部に対するカルボキシ
ル変性シリコーンオイルまたはアミン変性シリコーンオ
イルの添加量が約０．５重量部未満では、十分な分散効
果が得られないことがあり、逆に、接着性樹脂１００重
量部に対するカルボキシル変性シリコーンオイルまたは
アミン変性シリコーンオイルの添加量が約０．５重量部
を超えると、得られる中間膜とガラスとの接着力が経時
で変化することがある。

【００４３】本発明における分散剤としては、上記
（ａ）キレート剤、（ｂ）末端に１つ以上のカルボキシ
ル基を有する化合物、または（ｃ）変性シリコーンオイ
ルと、その他の分散剤とを併用することもできる。上記
その他の分散剤としては、例えば、リン酸エステル塩も
しくはポリリン酸エステル塩などのリン酸系エステル化
合物、有機スルホン酸塩などの硫酸系エステル化合物、
ポリカルボン酸塩、ポリオールエステル等の多価アルコ
ール型界面活性剤等の一般的に無機微粒子の分散剤とし
て用いられている分散剤が挙げられる。

【００４４】本発明においては、接着性樹脂を可塑剤に
より可塑化するのが好ましい態様の一つである。本発明
で用いる可塑剤としては、中間膜用の可塑剤として一般
的に用いられている自体公知の可塑剤で良く、特に限定
されるものではないが、例えば、一塩基酸エステル、多
塩基酸エステル等の有機系可塑剤や、有機リン酸系、有
機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられ、これら
が好適に用いられる。これらの可塑剤は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００４５】一塩基酸エステルとしては、特に限定され
るものではないが、例えば、トリエチレングリコールと
酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプタ
ン酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸またはペ
ラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の有機酸との
反応によって得られるグリコール系エステルや、テトラ
エチレングリコールまたはトリプロピレングリコールと
上記の如き有機酸との反応によって得られるグリコール
系エステル等が挙げられ、これらが好適に用いられる。
これらの一塩基酸エステルは、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００４６】多塩基酸エステルとしては、特に限定され
るものではないが、例えば、アジピン酸、セバチン酸も
しくはアゼライン酸等の有機酸と炭素数４〜８程度の直
鎖状もしくは分枝状アルコールとの反応によって得られ
るエステル等が挙げられ、これらが好適に用いられる。
これらの多塩基酸エステルは、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００４７】有機リン酸系可塑剤としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、トリブトキシエチルホス
フェート、イソデシルフェニルホスフェートまたはトリ
イソプロピルホスファイト等が挙げられ、これらが好適
に用いられる。これらの有機リン酸系可塑剤は、単独で
用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００４８】上記各種可塑剤のなかでも、例えば、トリ
エチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３Ｇ
Ｏ）、オリゴエチレングリコールジ２−エチルヘキサノ
エート（ＮＧＯ）、テトラエチレングリコールジｎ−ヘ
プタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコールジ２
−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコー
ルジｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）等が特に好適に用い
られる。これらの可塑剤は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００４９】上記可塑剤は、自体公知の方法で容易に製
造することができるが、例えば以下のように製造され
る。上記３ＧＯは、トリエチレングリコールとその約２
倍当量以上の２−エチルヘキシル酸を触媒下で反応させ
ることにより得られる。また、ＮＧＯはオリゴエチレン
グリコールとその約２倍当量以上の２−エチルヘキシル
酸を触媒下で反応させることにより得られる。オリゴエ
チレングリコールは、エチレングリコール単位が３〜９
のものを約９０重量％以上含有するものであり、例え
ば、三井東圧化学株式会社、三菱化学株式会社、日曹ケ
ミカル株式会社等から市販されている。また、４Ｇ７は
テトラエチレングリコールとその約２倍当量以上のｎ−
ヘプタン酸を触媒下で反応させることにより得られる。
さらに、３ＧＨはトリエチレングリコールとその約２倍
当量以上の２−エチルブチル酸を触媒下で反応させるこ
とにより得られる。

【００５０】前記接着性樹脂に対する上記可塑剤の添加
量は、特に限定されるものではないが、接着性樹脂１０
０重量部に対し、可塑剤約２０〜６０重量部程度である
ことが好ましく、より好ましくは約３０〜５０重量部程
度である。

【００５１】接着性樹脂１００重量部に対する可塑剤の
添加量が約２０重量部未満であると、得られる中間膜や
合わせガラスの衝撃吸収性が不十分となることがあり、
逆に接着性樹脂１００重量部に対する可塑剤の添加量が
約６０重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトし
て、得られる中間膜や合わせガラスの光学歪みが大きく
なったり、透明性やガラスと中間膜との接着力等が損な
われたりことがある。

【００５２】また、本発明の合わせガラス用中間膜に
は、所望により、接着力調整剤が含有されていてもよ
い。上記接着力調整剤としては、例えば、有機酸または
無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が好適
に用いられる。上記アルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩としては特に限定されず、例えば、カリウム、ナ
トリウムまたはマグネシウム等の塩が挙げられる。上記
有機酸としては特に限定されず、例えば、オクチル酸、
ヘキシル酸、酪酸、酢酸または蟻酸等のカルボン酸等が
挙げられる。上記無機酸としては特に限定されず、例え
ば、塩酸または硝酸等が挙げられる。これらの接着力調
整剤は単独で用いられてもよく、２種以上併用されても
よい。

【００５３】上記有機酸または無機酸のアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩のなかでも、炭素数２〜１６
程度の有機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩が好ましい。より好ましくは、炭素数２〜１６のカル
ボン酸のマグネシウム塩またはカリウム塩である。上記
炭素数２〜１６のカルボン酸のマグネシウム塩またはカ
リウム塩としては特に限定されず、例えば、酢酸マグネ
シウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プ
ロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウ
ム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン
酸マグネシウムまたは２−エチルヘキサン酸カリウム等
が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種
以上併用されてもよい。

【００５４】接着力調整剤として、炭素数２〜１０程度
のカルボン酸のマグネシウム塩およびカリウム塩も好ま
しい。上記炭素数２〜１０程度のカルボン酸のマグネシ
ウム塩としては特に限定されず、例えば、酢酸マグネシ
ウム、プロパン酸マグネシウム、ブタン酸マグネシウ
ム、ペンタン酸マグネシウム、ヘキサン酸マグネシウ
ム、２−エチル酪酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシ
ウム、オクタン酸マグネシウムまたは２−エチルヘキサ
ン酸マグネシウム等が挙げられる。上記炭素数２〜１０
のカルボン酸のカリウム塩としては特に限定されず、例
えば、酢酸カリウム、プロパン酸カリウム、ブタン酸カ
リウム、ペンタン酸カリウム、ヘキサン酸カリウム、２
−エチル酪酸カリウム、ヘプタン酸カリウム、オクタン
酸カリウムまたは２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙
げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上
併用されてもよいが、２種以上併用されることが好まし
い。上記の塩が２種以上併用されることにより、少量で
接着力の調整が可能となる

【００５５】上記接着力調整剤の含有量は、接着性樹脂
１００重量部に対して約０．００１〜０．５重量部程度
が好ましい。約０．００１重量部未満では、高湿度雰囲
気下で合わせガラス用中間膜の周辺部の接着力低下が起
こることがある。約０．５重量部を超えると、得られる
合わせガラス用中間膜の接着力が低くなりすぎるうえ
に、膜の透明性が失われることがある。また、得られる
中間膜の耐湿性が低下することもある。より好ましくは
接着性樹脂１００重量部に対して約０．０１〜０．２重
量部程度であり、かつ中間膜中においてマグネシウムま
たは／およびカリウムの含有量として約１０〜１５０ｐ
ｐｍ程度である。マグネシウムまたは／およびカリウム
の含有量として約１０ｐｐｍ未満では、高湿度雰囲気下
で合わせガラス用中間膜の周辺部の接着力低下が起こる
ことがある。また、約１５０ｐｐｍを超えると、得られ
る合わせガラス用中間膜の接着力が低くなりすぎるうえ
に、膜の透明性が失われることがある。また、得られる
中間膜の耐湿性が低下することもある。

【００５６】また、接着力調整剤として、特公昭５５−
２９９５０号公報に開示されている変性シリコーンオイ
ルを併用してもよい。ただし、分散剤として変性シリコ
ーンオイルを用いた場合は、さらに接着力調整剤として
変性シリコーンオイルを加える必要はなく、他の分散剤
を用いた場合に変性シリコーンオイルを接着力調整剤と
して併用してもよい。上記変性シリコーンオイルとは、
一般には、ポリシロキサンに変性すべき化合物を反応さ
せて得られる、粘調な液体である。上記変性シリコンオ
イルとしては特に限定されず、例えば、カルボキシル変
性シリコンオイル、エーテル変性シリコンオイル、エポ
キシ変性シリコンオイル、エステル変性シリコンオイ
ル、アミン変性シリコンオイル等が挙げられる。これら
は単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよ
い。

【００５７】上記変性シリコーンオイルの含有量は、接
着性樹脂１００重量部に対して約０．００５〜０．５重
量部程度であることが好ましい。約０．５重量部程度を
超えると、得られる合わせガラス用中間膜とガラスとの
接着力が低くなりすぎて、剥離、発泡等が起こる。より
好ましくは、約０．０２〜０．２重量部程度である。

【００５８】本発明に係る中間膜の製造方法は、特に限
定されず、自体公知の方法を用いて行うことができる。
例えば、接着性樹脂に、所望により分散剤、可塑剤また
は接着調整剤を添加し、錫ドープ酸化インジウムおよび
／またはアンチモンドープ酸化錫を分散させ、樹脂組成
物を製造した後、該樹脂組成物を溶融混練し、製膜すれ
ばよい。製造方法としては、例えば、以下の方法等が挙
げられる。 （Ａ法）接着性樹脂、錫ドープ酸化インジウムおよび／
またはアンチモンドープ酸化錫、所望により分散剤、可
塑剤または接着調整剤をそれぞれ個別に添加した樹脂組
成物を溶融混練した後、製膜する方法。 （Ｂ法）接着性樹脂と錫ドープ酸化インジウムおよび／
またはアンチモンドープ酸化錫を、所望に分散剤を用い
て予め混合し、これに所望により可塑剤または接着調整
剤を添加した樹脂組成物を溶融混練した後、製膜する方
法。 （Ｃ法）有機溶媒中に錫ドープ酸化インジウムおよび／
またはアンチモンドープ酸化錫を分散剤により分散させ
た分散液を、所望により可塑剤を含有させた接着性樹脂
に添加し溶融混練した後、製膜する方法。

【００５９】上記方法における混合または溶融混練は、
一般に塗料の分散や配合に用いられる、サンドミル、ボ
−ルミル、ホモジナイザ−、アトライタ−、高速回転撹
拌装置、超音波分散機等の装置にて行うことができる。
溶融混練した後、例えば、押出し法、カレンダー法、プ
レス法、キャスティング法、インフレーション法等によ
りシート状に製膜して成形し、これを中間膜とすれば良
い。なかでも、２軸同方向の押出し機を用いて押出し法
により製膜することが好ましい。

【００６０】本発明に係る中間膜の製造方法としては、
なかでも錫ドープ酸化インジウムおよび／またはアンチ
モンドープ酸化錫粒子の樹脂膜中への分散をより均一に
行うことの出来るＣ法が好ましい。Ａ法やＢ法では、樹
脂組成物の溶融混練時に錫ドープ酸化インジウム粒子お
よび／またはアンチモンドープ酸化錫粒子が再凝集を起
こして、得られる中間膜や合わせガラスのヘイズ（曇
価）が悪化することがある。

【００６１】上記Ｃ法において、錫ドープ酸化インジウ
ム粒子および／またはアンチモンドープ酸化錫を分散さ
せる媒体としては有機溶媒が好ましく、なかでも上記接
着性樹脂または分散剤と相溶性のよい有機溶媒が好まし
い。特に、本発明に係る中間膜に用いられる可塑剤、ま
たはそれと同種の可塑剤等がより好ましい。

【００６２】分散媒中への錫ドープ酸化インジウムおよ
び／またはアンチモンドープ酸化錫粒子の添加分散方法
としては、上記有機溶媒の所定量の全量に対して錫ドー
プ酸化インジウムおよび／またはアンチモンドープ酸化
錫粒子の所定量の全量を添加し分散させる方法を採って
も良いし、また、上記有機溶媒の所定量の一部に対して
錫ドープ酸化インジウムおよび／またはアンチモンドー
プ酸化錫の所定量の全量を添加し分散させて、先ず錫ド
ープ酸化インジウムおよび／またはアンチモンドープ酸
化錫の分散媒マスターバッチを作製し、これを上記有機
溶媒の所定量の残量と均一に混合する方法を採っても良
い。

【００６３】また、錫ドープ酸化インジウムおよび／ま
たはアンチモンドープ酸化錫の平均粒子径が０を超えて
約８０ｎｍ程度以下となるようにする方法としては、予
め平均粒子径が上記範囲の錫ドープ酸化インジウムおよ
び／またはアンチモンドープ酸化錫を上記有機溶媒中に
添加し分散させる方法を採っても良いし、また、先ず錫
ドープ酸化インジウムおよび／またはアンチモンドープ
酸化錫を上記有機溶媒に添加し分散させた後、例えばボ
ールミルや擂塊機等の粉砕混合機を用いて、錫ドープ酸
化インジウムおよび／またはアンチモンドープ酸化錫の
粒子径を上記の範囲とする方法を採っても良い。

【００６４】また、本発明に係る中間膜には、本発明の
課題達成を阻害しない範囲で所望により、紫外線吸収
剤、光安定剤、酸化防止剤、例えばラウリル硫酸ナトリ
ウムやアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面
活性剤、着色剤等の、合わせガラス用中間膜に一般的に
用いられている各種の添加剤の１種もしくは２種以上が
含有されていても良い。これら添加剤を配合する場合
は、上記中間膜の製造工程のいずれかの工程において添
加すればよい。

【００６５】紫外線吸収剤としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系のものが
好ましく、具体的には、例えばチバスペシャルティケミ
カルズ株式会社製の商品名「チヌビンＰ」、「チヌビ
ン３２０」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２８」
等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００６６】光安定剤としては、特に限定されるもので
はないが、例えば、ヒンダードアミン系のものが好まし
く、具体的には、例えば旭電化工業株式会社製の商品名
「アデカスタブＬＡ−５７」等が挙げられる。これらの
光安定剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。

【００６７】酸化防止剤（老化防止剤）としては、特に
限定されるものではないが、例えば、フェノール系のも
のが好ましく、具体的には、例えば住友化学工業株式会
社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」やチバスペシャル
ティケミカルズ株式会社製の商品名「イルガノックス１
０１０」等が挙げられる。これらの酸化防止剤（老化防
止剤）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００６８】界面活性剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムやアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これ
らの界面活性剤は、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。

【００６９】本発明に係る中間膜は、単層で用いられて
も良いし、２枚以上が積層された状態で用いられても良
い。

【００７０】本発明に係る中間膜の全体の平均膜厚は、
特に限定されるものではないが、合わせガラスとして最
小限必要な耐貫通性や衝撃吸収性、耐候性等を考慮する
と、実用的には、通常の合わせガラス用中間膜における
平均膜厚と同様に約０．２〜１．６ｍｍ程度の範囲であ
ることが好ましく、より好ましくは約０．３〜０．８ｍ
ｍ程度の範囲である。

【００７１】本発明に係る合わせガラスは、少なくとも
一対のガラス間に、上述した本発明に係る中間膜を介在
させ、一体化させて成る。ただし、耐貫通性の向上等の
ために、所望により本発明の中間膜およびそれ以外の中
間膜を積層して使用してもよい。

【００７２】上記ガラスの種類としては、特に限定され
るものではなく、一般に使用されている透明板ガラスが
使用できる。具体的には、例えば、フロート板ガラス、
磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板
ガラスもしくは着色された板ガラス等の各種無機ガラ
ス、またはポリカーボネート板もしくはポリメチルメタ
クリレート板等の有機ガラスが挙げられる。これらのガ
ラスは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。また、ガラスの厚みは、用途によって適
宜選択されれば良く、特に限定されるものではない。

【００７３】本発明に係る合わせガラスに用いられるガ
ラスとしては、９００ｎｍ〜１３００ｎｍの全波長域に
おける透過率が約６５％以下であるような熱線吸収ガラ
スが好ましい。かかる熱線吸収ガラスは、さらに波長３
８０〜７８０ｎｍでの可視光透過率が７５％以上である
ものが好ましい。これは、錫ドープ酸化インジウムまた
はアンチモンドープ酸化錫の赤外線カット性が１３００
ｎｍより長波長側で大きく、９００ｎｍ〜１３００ｎｍ
の領域では比較的小さい。よって、本発明の中間膜を上
記熱線吸収ガラスと合わせることにより、クリアガラス
と合わせる場合と比べて、同じ可視光線透過率に対して
も日射透過率を低くでき、つまり日射カット率を挙げる
ことができる。熱線吸収ガラスとしては、グリーンガラ
スが好ましい。グリーンガラスとしては、公知のものを
用いてよい。上記熱線吸収ガラスは、本発明における中
間膜を挟み込む１対のガラスのうち、両側に用いてもよ
いし、片側のみに用いてもよい。

【００７４】本発明に係る合わせガラスの製造方法は、
特に限定されず、通常の合わせガラスの場合と同様の製
造方法で良く、例えば、二枚の透明なガラス板の間に、
本発明の中間膜を挟んで介在させ、これを例えばゴムバ
ッグのような真空バッグに入れ、減圧吸引しながら約７
０〜１１０℃程度の温度で予備接着し、次いで、オート
クレーブもしくはプレスを用いて、約１２０〜１５０℃
程度の温度で、約１〜１．５ＭＰａ（約１０〜１５ｋｇ
／ｃｍ^２）の圧力で本接着を行い、一体化させることに
より所望の合わせガラスを得ることができる。

【００７５】本発明に係る合わせガラスの好ましい態様
としては、波長３８０〜７８０ｎｍの光線に対する可視
光透過率（Ｔｖ）が６５％以上であり、波長３００〜２
５００ｎｍの光線に対する日射透過率（Ｔｓ）が前記可
視光透過率（Ｔｖ）の８０％以下であって、ヘイズ
（Ｈ）〔曇価〕が１．０％以下である合わせガラスであ
る。

【００７６】本発明に係る合わせガラスは、さらに周波
数１０〜２０００ＭＨｚの電磁波に対する電磁波シール
ド性（ΔｄＢ）が１０ｄＢ以下であることが好ましい。

【００７７】本発明に係る合わせガラスの他の好ましい
態様としては、波長３８０〜７８０ｎｍでの可視光透過
率（Ｔｖ）が７５％以上、３００〜２５００ｎｍでの日
射透過率（Ｔｓ）が前記可視光透過率（Ｔｖ）の８０％
以下、ヘイズ（Ｈ）が１．０％以下、１０〜２０００Ｍ
Ｈｚでの電磁波シールド性能（△ｄＢ）が１０ｄＢ以
下、パンメル（Ｐ）が３〜７程度である合わせガラスが
挙げられる。

【００７８】ここで言う可視光透過率（Ｔｖ）、日射透
過率（Ｔｓ）、ヘイズ（Ｈ）および電磁波シールド性
（ΔｄＢ）とは、それぞれ以下の方法で測定された可視
光透過率（Ｔｖ）、日射透過率（Ｔｓ）、ヘイズ（Ｈ）
および電磁波シールド性（ΔｄＢ）を意味する。

【００７９】〔可視光透過率（Ｔｖ）の測定方法〕自記
分光光度計（商品名「Ｕ４０００」、日立製作所株式会
社製）を使用し、ＪＩＳ Ｒ−３１０６（１９９８）
「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率
の試験方法」に準拠して、波長３８０〜７８０ｎｍの光
線に対する合わせガラスの可視光透過率（Ｔｖ）を測定
する。上記Ｔｖが約６５％未満であると、合わせガラス
の透明性が小さいので、実使用上好ましくない。

【００８０】〔日射透過率（Ｔｓ）の測定方法〕自記分
光光度計「Ｕ４０００」を使用し、ＪＩＳ Ｒ−３１０
６（１９９８）に準拠して、波長３００〜２５００ｎｍ
の光線に対する合わせガラスの日射透過率（Ｔｓ）を測
定する。上記Ｔｓが前記可視光透過率（Ｔｖ）の約８０
％を超えると、合わせガラスの遮熱性が充分でない。

【００８１】〔ヘイズ（曇価）の測定方法〕積分式濁度
計（東京電色社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ−６７１４
「航空機用メタクリル樹脂板」に準拠して、波長３４０
〜１８００ｎｍの光線に対する合わせガラスのヘイズ
（Ｈ）を測定する。上記Ｈが約１．０％を超えると、合
わせガラスの透明性が小さいので、実使用上好ましくな
い。

【００８２】〔電磁波シールド性（ΔｄＢ）の測定方
法〕ＫＥＣ法（電磁波シールド効果試験法）により、周
波数１０〜２０００ＭＨｚの電磁波に対する反射損失値
（ｄＢ）を合わせガラスおよび通常のフロート板ガラス
単板（厚み３ｍｍ）のそれぞれについて測定し、両者の
差の最大値（ΔｄＢｍａｘ）を電磁波シールド性（Δｄ
Ｂ）とする。上記ΔｄＢが約１０ｄＢを超えると、電磁
波透過性が不充分となる。

【００８３】〔パンメル値の測定方法〕−１８±０．６
℃の温度に１６時間放置して調整した合わせガラスを頭
部が０．４５ｋｇのハンマーで叩いて、ガラスの粒子径
が６ｍｍ以下になるまで粉砕した。次いで、ガラスが部
分剥離した後の中間膜の露出度を予めグレード付けし
た。限度見本で判定し、その結果を下記表１に示す判定
基準に従ってパンメル値として表した。上記パンメル値
が大きいほど中間膜とガラスとの接着力が大きく、パン
メル値が小さいほど中間膜とガラスとの接着力が小さ
い。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【実施例】本発明をさらに詳しく説明するため以下に実
施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。なお、実施例において、ＩＴＯとは錫
ドープ酸化インジウムを表し、３ＧＯとはトリエチレン
グリコールジ２−エチルヘキサノエートを表す。

【００８６】実施例は以下の方法で評価した。 （１）溶液中のＩＴＯ粒度分布 日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計に
て３ＧＯ溶液中におけるＩＴＯ粒子の粒度分布測定を行
った。

【００８７】（２）ＩＴＯ微粒子の膜中分布状態 中間膜の超薄片作製後、以下の透過型電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）を使用して、以下の測定条件でＩＴＯ微粒子の分散
状態を撮影、観察した。尚、撮影は３μｍ×４μｍの範
囲を×２０，０００倍で撮影し、写真の焼き付けで３倍
に引き伸ばした。ＩＴＯ微粒子の粒径は、上記撮影によ
り得られた写真中のＩＴＯ微粒子の最も長い径とした。
また、上記撮影範囲３μｍ×４μｍ中の全ＩＴＯ微粒子
の粒子径を測定し、体積換算平均により、平均粒子径を
求めた。更に上記撮影範囲中に存在する粒子径１００ｎ
ｍ以上の微粒子数を求め、撮影面積１２μｍ^２で除する
ことにより、１μｍ^２当たりの個数を算出した。 〔装置、測定条件〕 透過型電子顕微鏡 観察装置：透過型電子顕微鏡 日立製作所株式会社製 H-7100FA型 加速電圧：１００ｋＶ 切片作製装置：ウルトラミクロトーム ライカ株式会社製 EM-ULTRACUT・S ：FC−S型 凍結切削システムライカ株式会社製 REICHERT−NISSEI-FCS ナイフ ：DIATOME株式会社製 DIATOME ULTRA CRYO DRY

【００８８】（３）合わせガラス特性 （ａ）光学特性 自記分光光度計（商品名「Ｕ４０００」、日立製作所株
式会社製）を使用して合わせガラスの３００〜２５００
ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７２２およびＪ
ＩＳ Ｒ ３１０６（１９９８）によって３８０〜７８
０ｎｍの可視光透過率Ｔｖ、３００〜２５００ｎｍの日
射透過率Ｔｓを求めた。 （ｂ）ヘイズ（Ｈ） ＪＩＳ Ｋ ６７１４に準拠して測定した。 （ｃ）電磁波透過性 ＫＥＣ法測定（電磁波シールド効果試験）によって、１
０〜２０００ＭＨｚの範囲の反射損失値（ｄＢ）を通常
の板厚２．５ｍｍのフロートガラス単板と比較し、上記
周波数での差の最大値（ΔｄＢｍａｘ）をΔｄＢとして
記載した。

【００８９】（ｄ）パンメル値 中間膜のガラスに対する接着性はパンメル値で評価す
る。その試験方法の詳細は次の通りである。パンメル値
が大きいほどガラスとの接着力も大きく、小さいと接着
力は小さい。合わせガラスを−１８±０．６℃の温度に
１６時間放置して調整し、これを頭部が０．４５ｋｇの
ハンマーで打ってガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで
粉砕した。ガラスが部分剥離した後の膜の露出度をあら
かじめグレード付けした限度見本で判定し、その結果を
表２に従いパンメル値として表した。

【表２】

【００９０】〔実施例１〕 （１）ポリビニルブチラールの合成 純水２８９０gに、平均重合度１７００、鹸化度９９．
２モル％のポリビニルアルコール２７５ｇを加えて加熱
溶解した。反応系を１５℃に温度調節し、３５重量％の
塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５７ｇを加え、
この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応
系を６０℃で３時間保持して反応を完了させ、過剰の水
で洗浄して未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗い流し、
塩酸触媒を汎用な中和剤である水酸化ナトリウム水溶液
で中和し、さらに、過剰の水で２時間水洗および乾燥を
経て、白色粉末状のポリビニルブチラール樹脂を得た。
この樹脂の平均ブチラール化度は６８．５モル％であっ
た。

【００９１】（２）ＩＴＯ分散可塑剤の作製 ３ＧＯ４０重量部に対し、ＩＴＯ粉末０．３重量部仕込
み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型
のマイクロビーズミルにて、３ＧＯ中にＩＴＯ微粒子を
分散させた。その後、当該溶液にアセチルアセトン０．
１重量部を撹拌下で添加し、ＩＴＯ分散可塑剤を作製し
た。溶液中のＩＴＯ微粒子の平均粒径は３５ｎｍであっ
た。

【００９２】（３）合わせガラス用中間膜の製造 上記で得られたポリビニルブチラール樹脂１００重量部
に対し、上記ＩＴＯ分散可塑剤を４０重量部、さらに全
系に対してマグネシウム含有量が６０ｐｐｍとなるよう
２−エチル酪酸マグネシウムを適量添加し、ミキシング
ロールで十分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて
１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．７６ｍ
ｍの中間膜を得た。膜中のＩＴＯ微粒子の平均粒径は５
６ｎｍであり、粒径が１００ｎｍ以上の粒子は観察され
なかった。

【００９３】（４）合わせガラスの製造 上記で得られた合わせガラス用中間膜を、その両端から
透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ
２．５ｍｍ）で挟み込み、これをゴムバック内に入れ、
２．７ｋＰａ（２０ｔｏｒｒ）の真空度で２０分間脱気
した後、脱気したままオーブンに移し、さらに９０℃で
３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予
備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５
℃、圧力１．２ＭＰａ（１２ｋｇ／ｃｍ^２）の条件で２
０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。得られた合わ
せガラスを前述の方法で評価した結果、可視光透過率
（Ｔｖ）８７．３％、日射透過率（Ｔｓ）６３．２％、
ヘイズ（Ｈ）０．５％、電磁波透過性（ΔｄＢ）３、パ
ンメル（Ｐ）５であった。また可視光透過率８５％、日
射透過率７０％、９００〜１３００ｎｍ域での最低分光
透過率が５２％である厚さ２．５ｍｍのグリーンガラス
を使用して、上記同様合わせガラスを作製し、評価した
結果、可視光透過率（Ｔｖ）７６．７％、日射透過率
（Ｔｓ）４３．６％、ヘイズ（Ｈ）０．５％であった。

【００９４】〔実施例２〜１０〕アセチルアセトンの代
わりに，表３〜８に示した化合物を添加しＩＴＯ分散可
塑剤を作製したこと以外は実施例１と同様の方法で製
膜、評価を行った。実施例７〜１０においては、キレー
ト試薬とカルボン酸化合物を各０．１重量部ずつ添加し
た。

【００９５】〔実施例１１〕合わせガラス用中間膜の製
造において、２軸同方向の押し出しのプラストミルにて
製膜したこと以外は、実施例８と同様の方法で製膜、評
価を行った。

【００９６】〔実施例１２〜１４〕合わせガラス用中間
膜の製造において、２−エチル酪酸マグネシウムの代わ
りに、表に示した金属塩を用いたこと以外は実施例８と
同様の方法で製膜、評価を行った。

【００９７】〔実施例１５〜１８〕キレート試薬および
／またはカルボン酸化合物を、樹脂との混練り前のＩＴ
Ｏ微粒子を分散させた可塑剤中に添加する代わりに、ミ
キシングロールに可塑剤、樹脂を投入する際に、同時に
化合物単独で添加すること以外は、それぞれ実施例１，
４，５，９と同様の方法で製膜、評価を行った。

【００９８】〔実施例１９〕可塑剤中でのＩＴＯ微粒子
が凝集しており、分散が十分でないＩＴＯ分散可塑剤を
用いたこと以外は、実施例１８と同様の方法で製膜、評
価を行った。

【００９９】〔実施例２０〜２３〕ＩＴＯ粉末を可塑剤
に分散させるのに、分散剤としてポリリン酸エステル塩
の代わりに、硫酸エステル塩、ポリカルボン酸塩、有機
スルホン酸塩、ポリオールエステルを用いたこと以外
は、実施例９と同様の方法で行った。

【０１００】〔実施例２４〜４３〕ＩＴＯ部数を１．０
重量部にしたこと以外は、実施例１〜１９と同様の方法
で製膜、評価を行った。実施例４２、４３はともに実施
例１９と同様に行った。

【０１０１】〔実施例４４〕中間膜製造におけるプレス
成形の調製により平均膜厚０．４ｍｍの中間膜を得たこ
と以外は、実施例３２と同様の方法で製膜、評価を行っ
た。

【０１０２】〔実施例４５〜４８〕ＩＴＯ部数を２．０
重量部にしたこと以外は、実施例７〜１０と同様の方法
で製膜、評価を行った。

【０１０３】〔比較例１〕ＩＴＯおよびアセチルアセト
ンを添加しないこと以外は、実施例１と同様の方法で製
膜、評価を行った。

【０１０４】〔比較例２〕ＩＴＯ部数を０．０５重量部
にしたこと以外は、実施例８と同様の方法で製膜、評価
を行った。

【０１０５】〔比較例３〜５〕ＩＴＯ部数を５重量部に
したこと以外は、実施例４〜６と同様の方法で製膜、評
価を行った。

【０１０６】〔比較例６〕アセチルアセトンを添加しな
いこと以外は、実施例１と同様の方法で製膜、評価を行
った。

【０１０７】〔比較例７〕アセチルアセトンを添加する
代わりに、カルボキシ変性シリコンを添加したこと以外
は、実施例１と同様の方法で製膜、評価を行った。

【０１０８】〔比較例８〕ＩＴＯ微粒子を可塑剤中によ
り細かく分散させたＩＴＯ分散可塑剤を用いたこと以外
は、比較例６と同様の方法で製膜、評価を行った。

【０１０９】〔比較例９〕アセチルアセトンを添加しな
いこと以外は、実施例２４と同様の方法で製膜、評価を
行った。

【０１１０】〔比較例１０〕ＩＴＯ微粒子を可塑剤中に
より細かく分散させたＩＴＯ分散可塑剤を用いたこと意
外は、比較例９と同様の方法で製膜、評価を行った。

【０１１１】〔比較例１１〕アセチルアセトンを添加し
ないこと以外は、実施例４５と同様の方法で製膜、評価
を行った。

【０１１２】〔比較例１２〕ＩＴＯを添加しない通常の
中間膜（平均厚さ０．７６ｍｍ）を用い合わせガラスを
作製する際用いるフロートガラスの１枚を熱線反射ガラ
スとし、合わせガラスを作製後、評価を行った。

【０１１３】〔比較例１３〕ＩＴＯを添加しない通常の
中間膜（平均厚さ０．３８ｍｍ）２枚で熱線反射ＰＥＴ
（熱線反射コーティングされたポリエチレンテレフタラ
ート）を挟み込み、さらに両端から透明フロートガラス
で挟み合わせガラスを作成後、評価を行った。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】

【表５】

【０１１７】

【表６】

【０１１８】

【表７】

【０１１９】

【表８】

【０１２０】〔実施例４９〕 （ポリビニルブチラール樹脂の合成）純水２８９０ｇ
に、平均重合度１７００、鹸化度９９．２モル％のポリ
ビニルアルコール２７５ｇを加えて加熱溶解した。反応
系を１５℃に温度調節し、３５重量％の塩酸２０１ｇと
ｎ−ブチルアルデヒド１５７ｇとを加え、この温度を保
持して反応物を析出させた。その後、反応系を６０℃で
３時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未
反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を汎
用な中和剤である水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更
に、過剰の水で２時間水洗および乾燥を経て、白色粉末
状のポリビニルブチラール樹脂を得た。この樹脂の平均
ブチラール化度は６８．５モル％であった。

【０１２１】（分散液の調製）分散剤として、市販のリ
ン酸エステル塩を可塑剤溶液中で０．５重量％となるよ
う用いた、ＩＴＯ粒子５重量％を含有する３ＧＯ溶液
に、２−エチルヘキサン酸をＩＴＯ１００重量部に対し
て１０重量部加え、よく撹拌した。得られた３ＧＯ溶液
中のＩＴＯ粒子の加熱安定性評価を下記（１）の方法で
評価し、結果を表９に示した。

【０１２２】（合わせガラス用中間膜および合わせガラ
スの作製）上記で得られたポリビニルブチラール樹脂１
００重量部に、得られた３ＧＯ溶液４１重量部を加えミ
キシングロールに供給し、混練して得られた混練物をプ
レス成形機にて１５０℃で３０分間プレス成形し、厚さ
０．８ｍｍの中間膜を得た。この中間膜を、２．４ｍｍ
厚のフロート板ガラス２枚の間に挟み込み、ロール法で
予備接着した。ついで１４０℃のオートクレーブで１．
２ＭＰａの圧力で圧着し合わせガラスを得た。得られた
合わせガラスの性能を下記（２）、（３）の方法で評価
し、結果を表９に示した。

【０１２３】（１）粒度分布測定 日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計に
て、３ＧＯ溶液中におけるＩＴＯ粒子の粒度分布測定を
行った。まず常温で測定し、次に３ＧＯ溶液を２００℃
まで加熱した後、常温まで戻して測定を行った。 （２）光学特性 前記と同一の方法で、３８０〜７８０ｎｍの可視光透過
率（Ｔｖ）、３００〜２５００ｎｍの日射透過率（Ｔ
ｓ）を評価した。 （３）ヘイズ（Ｈ） ＪＩＳ Ｋ ６７１４に準拠して測定した。

【０１２４】〔比較例１４〕２−エチルヘキサン酸を用
いなかったこと以外は、実施例４９と同様の方法で製
膜、評価を行った。結果を表９に示した。

【０１２５】

【表９】

【０１２６】〔実施例５０〕 （１）ポリビニルアセタール樹脂の合成 攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２８９０ｇ、
平均重合度１７００、鹸化度９９．２モル％のポリビニ
ルアルコール２７５ｇを投入し、攪拌しながら加熱溶解
した。次に、この溶液を１５℃に温度調節した後、触媒
として３５重量％の塩酸２０１ｇおよびアルデヒドとし
てｎ−ブチルアルデヒド１５７ｇを加え、この温度を保
持した状態で反応物を析出させた。次いで、反応系の液
温を６０℃に昇温し、３時間保持して反応を完了させ
た。その後、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチルア
ルデヒドを洗い流し、中和剤として水酸化ナトリウム水
溶液を加えて塩酸触媒を中和し、さらに、過剰の水で２
時間水洗した後、乾燥を行って、白色粉末状のポリビニ
ルブチラール樹脂を得た。得られたポリビニルブチラー
ル樹脂の平均ブチラール化度は６８．５モル％であっ
た。

【０１２７】（２）錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）
の可塑剤分散液の作製 可塑剤としてトリエチレングリコールジ２−エチルヘキ
サノエート（３ＧＯ）を用い、この３ＧＯに対し添加量
が１．４重量％となるようにＩＴＯの粉末を添加し、ア
トライターにて１０時間ＩＴＯを分散させて、ＩＴＯの
３ＧＯ分散液を作製した。得られた分散液中のＩＴＯの
粒子径は最小粒子径１１ｎｍであり、最大粒子径６０ｎ
ｍであり、重量換算平均粒子径は２０ｎｍであった。な
お、ＩＴＯの粒子径は、光散乱測定装置（商品名「ＤＬ
Ｓ−６０００ＡＬ」、大塚電子株式会社製）を使用し、
Ａｒレーザーを光源として、動的光散乱法により測定し
た。

【０１２８】（３）合わせガラス用中間膜の製造 （１）で得られたポリビニルブチラール樹脂１００重量
部に対し、（２）で得られたＩＴＯの３ＧＯ分散液４０
重量部を添加混合し、ミキシングロールで十分に溶融混
練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プ
レス成形を行って、平均膜厚０．７６ｍｍの合わせガラ
ス用中間膜を製造した。

【０１２９】（４）合わせガラスの製造 （３）で得られた中間膜を３００ｍｍ×３００ｍｍに裁
断して、２枚のフロート板ガラス（縦３００ｍｍ×横３
００ｍｍ×厚み３ｍｍ）間に挟着し、この挟着物を真空
バッグ（ゴムバッグ）に入れて真空度２．７ｋＰａ（２
０Ｔｏｒｒ）で２０分間保持して脱気した後、真空にし
たままの状態で９０℃のオーブン内に入れ、３０分間保
持して予備接着を行った。次いで、予備接着された挟着
物を真空バッグから取り出し、オートクレーブ中で温度
１５０℃、圧力１．３ＭＰａ（１３ｋｇ／ｃｍ^２）の条
件で本接着を行って、合わせガラスを製造した。

【０１３０】〔実施例５１〕ＩＴＯの可塑剤分散液の作
製において、ＩＴＯの粒子径を最小粒子径１５ｎｍ、最
大粒子径８０ｎｍおよび重量換算平均粒子径３０ｎｍと
したこと以外は実施例５０の場合と同様にして、合わせ
ガラス用中間膜および合わせガラスを製造した。

【０１３１】〔実施例５２〕ＩＴＯの可塑剤分散液の作
製において、最小粒子径１３ｎｍ、最大粒子径７５ｎｍ
および重量換算平均粒子径２５ｎｍのＩＴＯを３ＧＯ
（可塑剤）に対し添加量が２．５重量％となるように添
加したこと以外は実施例５０の場合と同様にして、合わ
せガラス用中間膜および合わせガラスを製造した。

【０１３２】〔実施例５３〕ＩＴＯの可塑剤分散液の作
製において、ＩＴＯのアトライターによる分散時間を５
時間として、ＩＴＯの粒子径を最小粒子径３０ｎｍ、最
大粒子径１００ｎｍおよび重量換算平均粒子径５０ｎｍ
としたこと以外は実施例５０の場合と同様にして、合わ
せガラス用中間膜および合わせガラスを製造した。

【０１３３】〔比較例１５〕合わせガラス用中間膜の製
造において、予めＩＴＯの可塑剤分散液を作製すること
なく、中間膜中のＩＴＯの添加量が０．４重量％となる
ようにポリビニルブチラール樹脂に対しＩＴＯを直接添
加し分散させたこと以外は実施例５０の場合と同様にし
て、合わせガラス用中間膜および合わせガラスを製造し
た。得られた中間膜中のＩＴＯの粒子径を透過式電子顕
微鏡により直接観察したところ、最小粒子径１０ｎｍ、
最大粒子径３０ｎｍおよび個数平均粒子径１５ｎｍであ
った。

【０１３４】実施例５０〜実施例５３、および、比較例
１５で得られた５種類の合わせガラスの性能｛波長３
８０〜７８０ｎｍの光線に対する可視光透過率（Ｔ
ｖ）、波長３００〜２５００ｎｍの光線に対する日射
透過率（Ｔｓ）、波長３４０〜１８００ｎｍの光線に
対するヘイズ（Ｈ）〔曇価〕、周波数１０〜２０００
ＭＨｚの電磁波に対する電磁波シールド性（ΔｄＢ）｝
を前記測定方法により測定した。その結果は表１０に示
すとおりであった。

【０１３５】

【表１０】

【０１３６】〔実施例５４〕 （１）ポリビニルブチラール樹脂の合成 純水２８９０ｇに、平均重合度１７００、鹸化度９９．
２モル％のポリビニルアセタール２７５ｇを加えて加熱
溶解した。次に、この溶液反応系を１５℃に温度調節
し、３５重量％の塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド
１５７ｇとを加え、この温度を保持した状態で反応物を
析出させた。その後、反応系の液温を６０℃で３時間保
持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ
−ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸化ナト
リウム水溶液で中和し、さらに、過剰の水で２時間水洗
した後、乾燥を行って、白色粉末状のポリビニルブチラ
ール樹脂を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂の
ブチラール化度は６８．５モル％であった。

【０１３７】（２）添加剤分散液の調製 ３ＧＯに１０重量％となるように錫ドープ酸化インジウ
ム粉末を仕込み、同時に分散剤として、平均重合度１７
００、鹸化度９９．２モル％のポリビニルアセタールか
ら合成されたブチラール化度６５．３モル％のポリビニ
ルブチラール樹脂粉末を、錫ドープ酸化インジウム１０
０重量部に対し、５０重量部となるようアトライターに
仕込み、１０時間分散させて添加剤分散液を調製した。

【０１３８】（３）中間膜の製造 上記で得られたポリビニルブチラール樹脂１００重量部
に対し、錫ドープ酸化インジウム１．０重量部を分散さ
せた３ＧＯを３９重量部、酢酸マグネシウム２０ｐｐｍ
および２−エチル酪酸マグネシウム４０ｐｐｍを添加
し、ミキシングロールで十分に溶融混練した後、プレス
成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、膜厚
０．７６ｍｍの中間膜を得た。

【０１３９】（４）合わせガラスの製造 上記で得られた中間膜を、その両側から透明なフロート
ガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ３ｍｍ）で挟み
込み、これをゴムバック内に入れ、２．７ｋＰａの真空
度で２０分間脱気した後、脱気したままの状態でオーブ
ンに移し、さらに９０℃で３０分間保持して真空プレス
した。このようにして予備圧着された合わせガラスを、
オートクレーブ内で１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件
で２０分間加熱加圧して本接着を行い、合わせガラスを
得た。

【０１４０】（５）評価 （４）で得られた合わせガラスの性能のうち、光学特
性、ヘイズ、電磁波透過性、パンメル値については前記
記載の方法で評価した。その結果は表１１に示すとおり
であった。

【０１４１】〔耐湿試験後剥離〕合わせガラスを８０
℃、相対湿度９５％の雰囲気下に２週間放置した後、取
り出して直ちに、合わせガラス端部の剥離状態を観察し
た。その結果は表１１に示すとおりであった。

【０１４２】〔実施例５５〕中間膜の製造において、錫
ドープ酸化インジウム１．０重量部の代わりに、アンチ
モンドープ酸化錫１．０重量部を用いたこと以外は実施
例５４と同様にして合わせガラスを得た。

【０１４３】〔実施例５６〕中間膜の製造において、錫
ドープ酸化インジウムの添加量を１．６重量部としたこ
と以外は実施例５４と同様にして合わせガラスを得た。

【０１４４】〔実施例５７〕中間膜の製造において、錫
ドープ酸化インジウムの添加量を２．８重量部としたこ
と以外は実施例５４と同様にして合わせガラスを得た。

【０１４５】〔実施例５８〕添加剤分散液の調製におい
て、錫ドープ酸化インジウム１００重量部に対し、分散
剤として、ポリビニルブチラール樹脂粉末５０重量部の
代わりに、カルボキシ変性シリコーンオイル１０重量部
を用いたこと以外は実施例５４と同様にして合わせガラ
スを得た。

【０１４６】〔比較例１６〕中間膜の製造において、錫
ドープ酸化インジウムを添加しないこと以外は、実施例
５４と同様にして合わせガラスを得た。

【０１４７】〔比較例１７〕実施例５４において、錫ド
ープ酸化インジウムを添加せずに中間膜を製造し、透明
なフロートガラスの代わりに、錫ドープ酸化インジウム
を蒸着したガラスを用いて合わせガラスを得た。

【０１４８】〔比較例１８〕実施例５４において、錫ド
ープ酸化インジウムを添加せずに膜厚０．３８ｍｍの中
間膜を製造し、この中間膜２枚の間に錫ドープ酸化イン
ジウムを蒸着した膜厚５０μｍのポリエステルフィルム
を挟着したものを用いて合わせガラスを得た。

【０１４９】〔比較例１９〕中間膜の製造において、錫
ドープ酸化インジウムの添加量を０．０３重量部とした
こと以外は実施例５４と同様にして合わせガラスを得
た。

【０１５０】〔比較例２０〕中間膜の製造において、錫
ドープ酸化インジウムの添加量を３．６重量部としたこ
と以外は実施例５４と同様にして合わせガラスを得た。

【０１５１】実施例５４〜５８、および、比較例１６〜
２０で得られた合わせガラスの性能を実施例５４の場合
と同様にして評価した。その結果は表１１に示すとおり
であった。

【０１５２】

【表１１】

【０１５３】

【発明の効果】本発明は、優れた赤外線（熱線）カット
機能を有する錫ドープ酸化インジウムまたはアンチモン
ドープ酸化錫を含むので、優れた遮熱性を有する中間膜
を提供できる。また、錫ドープ酸化インジウムまたはア
ンチモンドープ酸化錫の平均粒子径が特定の範囲の粒子
を添加分散させることによって、優れた遮熱性と透明性
を発現する合わせガラスを得るに適する中間膜を提供で
きる。さらに、ガラスと中間膜との適正な接着力、耐貫
通性、衝撃吸収性、耐候性等の合わせガラスとして必要
な基本性能にも優れる合わせガラスを得るに適する中間
膜を提供できる。

【０１５４】本発明の中間膜は、複雑な多層コーティン
グや保護膜を要さないので、電磁波透過性と透明性に優
れる合わせガラスを得るに適すると共に、安価でもあ
る。

【０１５５】本発明の合わせガラスは、上記本発明の中
間膜を用いて作製されるので、優れた遮熱性と電磁波透
過性を発現し、且つ、透明性、ガラスと中間膜との適正
な接着力、耐貫通性、衝撃吸収性、耐候性等の合わせガ
ラスとして必要な基本性能にも優れる。また、さらに、
吸湿による白化が起こりにくい。

【０１５６】特に、波長３８０〜７８０ｎｍの光線に対
する可視光透過率（Ｔｖ）を特定値以上とし、波長３０
０〜２５００ｎｍの光線に対する日射透過率（Ｔｓ）と
ヘイズ（Ｈ）および周波数１０〜２０００ＭＨｚの電磁
波に対する電磁波シールド性（ΔｄＢ）を特定値以下と
することにより、上記遮熱性、透明性および電磁波透過
性は著しく優れたものとなる。

【０１５７】したがって、本発明の合わせガラスは、自
動車のフロントガラス用やサイドガラス用あるいは建築
物の窓ガラス用等として好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松扉 初 滋賀県甲賀郡水口町泉1259 積水化学工業 株式会社内 Ｆターム(参考） 4G061 AA04 AA21 AA29 BA01 BA02 CB03 CB18 CD02 CD03 CD12 CD19 DA38

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が０を超えて８０ｎｍ以下の範
   囲にある錫ドープ酸化インジウムおよび／またはアンチ
   モンドープ酸化錫が分散されていることを特徴とする接
   着性樹脂からなる合わせガラス用中間膜。
2. 【請求項２】 粒径１００ｎｍ以上の錫ドープ酸化イン
   ジウムまたはアンチモンドープ酸化錫粒子が１μｍ^２あ
   たり１個以下であることを特徴とする請求項１に記載の
   合わせガラス用中間膜。
3. 【請求項３】 厚さ２．５ｍｍのクリアガラス２枚の間
   に、得られる合わせガラス用中間膜を介在させ一体化さ
   せて測定した値が、波長３８０〜７８０ｎｍでの可視光
   透過率（Ｔｖ）７０％以上、３００〜２５００ｎｍでの
   日射透過率（Ｔｓ）が前記可視光透過率（Ｔｖ）の８０
   ％以下、ヘイズ（Ｈ）１．０％以下であることを特徴と
   する請求項１または２に記載の合わせガラス用中間膜。
4. 【請求項４】 接着性樹脂に、可塑剤が含有されている
   請求項１〜３に記載の合わせガラス用中間膜。
5. 【請求項５】 接着性樹脂１００重量部に対し、可塑剤
   が３０〜６０重量部、錫ドープ酸化インジウムおよび／
   またはアンチモンドープ酸化錫が０．１〜３．０重量部
   含まれる請求項４に記載の合わせガラス用中間膜。
6. 【請求項６】 接着性樹脂がポリビニルアセタール樹脂
   である請求項１〜５に記載の合わせガラス用中間膜。
7. 【請求項７】 錫ドープ酸化インジウム粒子および／ま
   たはアンチモンドープ酸化錫粒子と、以下の群から選ば
   れる１以上の分散剤とを含有することを特徴とする接着
   性樹脂からなる請求項１〜６に記載の合わせガラス用中
   間膜。 （ａ）キレート剤 （ｂ）末端に１つ以上のカルボキシル基を有する化合物 （ｃ）変性シリコーンオイル
8. 【請求項８】 錫ドープ酸化インジウム粒子および／ま
   たはアンチモンドープ酸化錫粒子と、以下の群から選ば
   れる１以上の分散剤とを含有することを特徴とする接着
   性樹脂からなる合わせガラス用中間膜。 （ａ）キレート剤 （ｂ）末端に１つ以上のカルボキシル基を有する化合物 （ｃ）変性シリコーンオイル
9. 【請求項９】 キレート試薬がβジケトン類であること
   を特徴とする請求項７または８に記載の合わせガラス用
   中間膜。
10. 【請求項１０】 βジケトン類がアセチルアセトンであ
    ることを特徴とする請求項９に記載の合わせガラス用中
    間膜。
11. 【請求項１１】 末端に１つ以上のカルボキシル基を有
    する化合物が、以下の群から選ばれる１以上であること
    を特徴とする請求項７または８に記載の合わせガラス用
    中間膜。 （ａ）炭素数２〜１８の脂肪族カルボン酸 （ｂ）炭素数２〜１８のヒドロキシカルボン酸
12. 【請求項１２】 炭素数２〜１８の脂肪族カルボン酸が
    ２−エチル酪酸または２−エチルヘキサン酸であること
    を特徴とする請求項１１に記載の合わせガラス用中間
    膜。
13. 【請求項１３】 接着性樹脂に、さらに接着力調整剤が
    含有されていることを特徴とする請求項１〜１２に記載
    の合わせガラス用中間膜。
14. 【請求項１４】 接着力調整剤がマグネシウムおよび／
    またはカリウムの炭素数２〜１０のカルボン酸塩である
    請求項１３に記載の合わせガラス用中間膜。
15. 【請求項１５】 マグネシウムおよび／またはカリウム
    の炭素数２〜１０のカルボン酸塩の含有量が、得られる
    中間膜中におけるマグネシウムおよび／またはカリウム
    の含有量として１０〜１５０ｐｐｍとなることを特徴と
    する請求項１４に記載の合わせガラス用中間膜。
16. 【請求項１６】 有機溶媒中に錫ドープ酸化インジウム
    および／またはアンチモンドープ酸化錫を分散剤により
    分散させた分散液を、所望により可塑剤を含有させた接
    着性樹脂に添加して得られる請求項３〜１５に記載の合
    わせガラス用中間膜。
17. 【請求項１７】 有機溶媒が接着性樹脂に添加されてい
    る可塑剤と同種の可塑剤であることを特徴とする請求項
    １６に記載の合わせガラス用中間膜。
18. 【請求項１８】 請求項１６または１７に記載の分散液
    と、接着性樹脂とを２軸同方向の押出機を用いて押出法
    にて製膜してなる請求項１６または１７に記載の合わせ
    ガラス用中間膜。
19. 【請求項１９】 可塑剤に錫ドープ酸化インジウムおよ
    び／またはアンチモンドープ酸化錫を分散させた分散液
    を接着性樹脂に添加して得られる合わせガラス用中間膜
    において、該分散液中での錫ドープ酸化インジウムおよ
    び／またはアンチモンドープ酸化錫の平均粒径が常温に
    おいて１０〜８０ｎｍであり、かつ、分散液を２００℃
    に加熱後も１０〜８０ｎｍであることを特徴とする合わ
    せガラス用中間膜。
20. 【請求項２０】 少なくとも一対のガラス間に、請求項
    １〜１９に記載の合わせガラス用中間膜を介在させ、一
    体化させて成ることを特徴とする合わせガラス。
21. 【請求項２１】 波長３８０〜７８０ｎｍでの可視光透
    過率（Ｔｖ）、３００〜２５００ｎｍでの日射透過率
    （Ｔｓ）、ヘイズ（Ｈ）が下記条件を満たすことを特徴
    とする請求項２０に記載の合わせガラス。 Ｔｖ≧６５％ Ｔｓ≦０．８×Ｔｖ Ｈ≦１．０％
22. 【請求項２２】 中間膜を挟み込む１対のガラスのう
    ち、少なくとも片方が波長３８０〜７８０ｎｍでの可視
    光透過率が７５％以上であって、かつ９００ｎｍ〜１３
    ００ｎｍの全波長域における透過率が６５％以下である
    ような熱線吸収ガラスである請求項２０または２１に記
    載の合わせガラス。
23. 【請求項２３】 熱線吸収ガラスがグリーンガラスであ
    る請求項２２に記載の合わせガラス。
24. 【請求項２４】 １０〜２０００ＭＨｚでの電磁波シー
    ルド性能△ｄＢが１０ｄＢ以下であることを特徴とする
    請求項２０〜２３に記載の合わせガラス。
25. 【請求項２５】 波長３８０〜７８０ｎｍでの可視光透
    過率（Ｔｖ）、３００〜２５００ｎｍでの日射透過率
    （Ｔｓ）、ヘイズ（Ｈ）、１０〜２０００ＭＨｚでの電
    磁波シールド性能（△ｄＢ）、パンメル（Ｐ）が下記条
    件を満たすことを特徴とする請求項２０〜２４に記載の
    合わせガラス。 Ｔｖ≧７５％ Ｔｓ≦０．８×Ｔｖ Ｈ≦１．０％ △ｄＢ≦１０ｄＢ Ｐ＝３〜７