WO2006092923A1 - 合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a colored interlayer film for laminated glass and a laminated glass using the colored interlayer film for laminated glass.
  • a laminated glass in which an intermediate film made of polyvinyl butyral resin is sandwiched between at least two glass plates is excellent in transparency, weather resistance, adhesion and penetration resistance.
  • it is widely used for window glass of automobiles and buildings because it has a basic performance such as the ability to prevent fragments from scattering.
  • laminated glass using a colored intermediate film in which a coloring agent is added to polyvinylacetal resin is also widely used.
  • the colored interlayer film when the colored interlayer film is placed in a high humidity atmosphere, the colored interlayer film may whiten, and the original color of the colored interlayer film may change to white.
  • a colored intermediate film having high transparency is desired, but a colored intermediate film having a light transmittance exceeding 50% has a problem that discoloration is conspicuous even with slight whitening. For this reason, it has been desired to develop a colored interlayer film for laminated glass that can prevent whitening of the colored interlayer film and maintain the original color of the colored interlayer film, and a laminated glass using the same.
  • An object of the present invention is to provide a colored intermediate film for laminated glass that maintains the basic performance as an intermediate film for laminated glass, has excellent infrared shielding properties, and does not whiten the intermediate film portion even when it absorbs moisture. It is to provide laminated glass. Another object of the present invention is to provide a colored intermediate film capable of maintaining the original color while preventing whitening even though the transparency is high, and a combined use of the same. Glass will be provided.
  • a colored intermediate film for laminated glass comprising a resin composition containing a polybulassetal resin, a colorant, and an infrared shielding agent.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved at once by adding a phosphate ester compound in a ratio of 5 parts by weight or less to 100 parts by weight of polybutacetal resin. The present invention was completed through further studies.
  • the present invention provides:
  • a colored intermediate film for laminated glass comprising a polyvinyl acetal resin, a colorant, and an infrared shielding agent, wherein the resin composition further comprises a polyblucacetal resin 100 wt.
  • a colored interlayer film for laminated glass characterized by containing a phosphoric ester compound in a proportion of 5 parts by weight or less with respect to parts,
  • Phosphoric ester compound strength Colored interlayer film for laminated glass according to the above (1) which is a trialkyl phosphate, trialkoxyalkyl phosphate, triallyl phosphate or alkyl * aryl phosphate,
  • Phosphate ester compound strength Colored interlayer film for laminated glass according to the above (1) which is trioctyl phosphate, triisopropyl phosphate, tributoxetyl phosphate, tricresyl phosphate, or isodecyl phenol phosphate,
  • a laminated glass comprising the colored interlayer film for laminated glass according to any one of (1) to (4) interposed between at least a pair of glasses,
  • the colored interlayer film for laminated glass of the present invention and the laminated glass using the laminated glass have the effect of being excellent in infrared shielding properties and not whitening while maintaining the basic performance as an interlayer film for laminated glass or laminated glass.
  • the colored intermediate film for laminated glass of the present invention and the laminated glass using the same are excellent in infrared shielding properties even if the transparency is high. In addition, it has the effect of preventing whitening and maintaining the original color.
  • the colored interlayer film for laminated glass of the present invention is a colored interlayer film for laminated glass made of a resin composition containing a polybulassetal resin, a colorant, and an infrared ray shielding agent,
  • the resin composition further comprises a phosphate ester compound in a proportion of 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin.
  • Examples of the phosphoric acid ester compound used in the present invention include trialkyl phosphates, trianolecoxy enoquinophosphates, triarinorephosphates, anorequinole enolinophosphates, and the like.
  • Alkyl refers to an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • aryl refers to an aromatic hydrocarbon group that may be substituted with a substituent (for example, lower alkyl having 1 to 4 carbon atoms, 1 carbon atom).
  • a phenyl group which may be substituted with a substituent such as lower alkoxy of ⁇ 4).
  • phosphate ester compound examples include, for example, trioctyl phosphate, triisopropyl phosphate, tribubutychetyl phosphate, tricresyl phosphate, isodecyl phenol phosphate and the like.
  • the content of the phosphoric acid ester compound is 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyvinylacetal resin, and is usually 0.001 to 5 parts by weight.
  • the polyvinyl ⁇ cell tar ⁇ used in the present invention an average Asetarui ⁇ 40-75 mole 0/0 are preferred. If it is less than 40 mole 0/0, there are cases where the compatibility with the plasticizer decreases, it becomes difficult to mix the amount of plasticizer needed to ensure the penetration resistance. If it exceeds 75 mol%, the mechanical strength of the resulting colored interlayer film for laminated glass is lowered, and a long reaction time is required to obtain a resin, which may be undesirable in the process. More preferred lay ⁇ or a 60-75 Monore 0/0, more preferably ⁇ or a 64-71 Monore 0/0.
  • the polybulucetal resin can be suitably used as a plastic polyburacetal resin together with a plasticizer.
  • Bulle acetate component is preferably from 30 mol 0/0 or less. It exceeds 30 mole 0/0, to become susceptible to blocking during manufacture of ⁇ , difficult to manufacture. Preferably, it is 19 mol% or less.
  • the plasticized polybulassetal resin contains a buracetal component, bull alcohol.
  • the amount of each component can be measured based on, for example, JIS K 6728 “Testing method for polyvinyl butyral” or nuclear magnetic resonance (NMR).
  • the polyvinylacetal resin can be produced by a conventionally known method. For example, polyvinyl alcohol is dissolved in warm water, and the resulting aqueous solution is kept at a predetermined temperature, for example, 0 to 95 ° C., preferably 10 to 20 ° C., and the required acid catalyst and aldehyde are added, The acetal reaction is allowed to proceed with stirring. Then, the reaction temperature is raised to 70 ° C. to complete the reaction, followed by neutralization, washing with water and drying to obtain polyvinylacetate resin powder.
  • a predetermined temperature for example, 0 to 95 ° C., preferably 10 to 20 ° C.
  • the polybulal alcohol used as the raw material preferably has an average degree of polymerization of 500 to 5000, more preferably an average degree of polymerization of 1000 to 2500. If it is less than 500, the penetration resistance of the resulting laminated glass may be lowered. If it exceeds 5000, it may be difficult to mold the resin film, and the strength of the resin film may become too strong.
  • the vinyl acetate component of the obtained polyvinyl acetal resin is preferably set to 30 mol% or less
  • the polybutyl alcohol has a hatching degree of 70 mol% or more. If it is less than 70 mol%, the transparency and heat resistance of the resin may decrease, and the reactivity may also decrease. More preferably, it is 95 mol% or more.
  • the average degree of polymerization and the degree of oxidation of the polyvinyl alcohol can be measured based on, for example, JIS K 6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the aldehyde an aldehyde having 3 to 10 carbon atoms is preferable. If the number of carbon atoms is less than 3, sufficient resin film moldability may not be obtained. If it exceeds 10, the reactivity of acetalization decreases, and resin blocks are likely to occur during the reaction, which makes it difficult to synthesize resin.
  • the aldehyde is not particularly limited, and examples thereof include propionaldehyde, n-butyl aldehyde, isobutyraldehyde, valeraldehyde, n-hexyl aldehyde, 2- Examples include aliphatic, aromatic, and alicyclic aldehydes such as butylbutyraldehyde, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonyl aldehyde, n-decylaldehyde, benzaldehyde, and cinnamaldehyde.
  • n-butyraldehyde Preferred are n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, and n-octylaldehyde having 4 to 8 carbon atoms. Since n-butyraldehyde with 4 carbon atoms is used, the resulting polybulucetal resin increases the adhesive strength of each resin film, has excellent weather resistance, and facilitates the production of the resin. More preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the infrared shielding agent used in the present invention include metal fine particles and organic infrared ray absorbents.
  • metal fine particles examples include Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, Ce, In,
  • oxides such as CuO, etc .; for example, nitrides such as TiN and A1N, or nitride oxides; eg, sulfides such as ZnS; for example, 9 wt% Sb 2 O 3 -SnO (ATO [Sumitomo Osaka Cement
  • F-SnO and other doped materials for example, SnO-10wt% SbO, InO-5wt%
  • Examples include composites such as SnO (ITO) [manufactured by Mitsubishi Materials Corporation]. Of these, A
  • TO and ITO are particularly preferable for automobiles because of their requirements.
  • the content of the infrared shielding agent is usually 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the poly (vinylacetal) resin, although it depends on the type of the infrared shielding agent.
  • the colorant used in the present invention is not particularly limited, and commonly used materials such as colored toners, pigments and dyes are used.
  • colored toners green and black
  • Blue and red toners may be used alone or in combination.
  • pigments include inorganic pigments such as carbon black and titanium white, nitro, nitroso pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, and dyes include azo dyes and anthraquinones. And dyes such as phthalocyanine dyes.
  • the content of the colorant is not particularly limited, and is usually used for a colored interlayer film for laminated glass. It can be determined appropriately according to the target color.
  • the greave composition according to the present invention contains known additives such as an ultraviolet absorber, a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, and a surfactant. May
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenol) benzotriazole, 2- (2,1, hydroxy-1,3,5,1'-tert-butylphenyl) Benzotriazole, 2- (2, -hydroxy-3, -tert-butyl-5, monomethylphenyl) —5 Closed benzotriazole, 2- (2,1-hydroxy-1,3,5, di-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole derivatives such as 5-clobenzobenzotriazole, 2- (2,1-hydroxy-1,3,5,1-di'tert-amylphenyl) benzotriazole; for example 2,4 dihydroxybenzophenone, 2 Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 Hydroxy-4-Otoxybenzophenone, 2 Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2, 2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Benzophenone derivatives such as 2,2'-dihydroxy-4
  • plasticizer known plasticizers used for this type of interlayer film, for example, organic ester plasticizers such as monobasic acid esters and polybasic acid esters are used.
  • monobasic acid esters for example, triethylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptanoic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid
  • Glycol esters obtained by reaction with organic acids such as (n nonyl acid) and decyl acid are preferred.
  • esters of tetraethylene dalycol, tripropylene glycol and the above organic acids are also used.
  • the polybasic acid ester is preferably an ester of an organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and a linear or branched alcohol having 4 to 8 carbon atoms.
  • organic ester plasticizer include triethylene glycol di-2-butyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octoate, triethylene glycol to ethylene glycol Ruji n- Putoeto, tetraethylene glycol di n - Putoeto to, other jib Chirusebaketo, di O lipped Rua peptidase rate, dibutyl carbitol adipate are needed use suitably.
  • the amount of the plasticizer is preferably 20 to 70 parts by weight, more preferably 40 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyvinylacetal resin. If the amount is less than 20 parts by weight, the penetration resistance of the resulting laminated glass may be reduced. If the amount exceeds 70 parts by weight, the plasticizer will bleed and the optical distortion will increase, or the resin film will become transparent. And adhesiveness may decrease.
  • the anti-oxidation agent is not particularly limited, and as a phenol-based agent, for example, t
  • BHT -Ptylhydroxytoluene
  • Sudirider BHT (trade name)” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Tetrakis 1 [Methylene 1 3 (3, 1 5, 1 Di 1 t-Butyl 1, 4 Hydroxyl) ) Pionate] methane (Ilganox 1010, manufactured by Ciba Gaigi Co., Ltd.).
  • Examples of the light stabilizer include hindered amines such as "Adeka Stub LA-57 (trade name)" manufactured by Asahi Denki Co., Ltd.
  • surfactant examples include sodium lauryl sulfate and alkylbenzene sulfonic acid.
  • the method for producing the colored interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited. Power A polyblucetal resin, a predetermined amount of a colorant, an infrared shielding agent and a phosphoric acid ester compound, and other if necessary. After blending these additives uniformly, this is formed into a sheet by extrusion method, calendering method, pressing method, casting method, inflation method, etc. to form a resin film and coloring this Interlayer film is used.
  • the total film thickness of the colored interlayer film for laminated glass of the present invention is practically a film thickness in an ordinary interlayer film for laminated glass, considering the minimum penetration resistance and weather resistance required for laminated glass.
  • the range of 0.3 to 1.6 mm is preferable as in
  • the glass plate used for the laminated glass not only an inorganic transparent glass plate but also an organic transparent glass plate such as a polycarbonate plate and a polymethyl methacrylate plate can be used.
  • the type of the inorganic transparent glass plate is not particularly limited, and includes various types of glass such as float plate glass, polished plate glass, mold plate glass, mesh plate glass, wire plate glass, heat ray absorption plate glass, and colored plate glass. Inorganic glass etc. are mentioned, These may be used independently and 2 or more types may be used together. Moreover, what laminated
  • a colored intermediate film made of a resin film formed by the above-mentioned method is sandwiched between two transparent glass plates, placed in a rubber bag, and pre-attached at about 70 to 110 ° C while sucking under reduced pressure. Then, the main adhesion is performed by using an autoclave or a press at a pressure of about 10 to 15 kg / cm 2 at about 120 to 150 ° C.
  • the colored intermediate film formed by forming a plasticized polybulassal resin is interposed between at least a pair of glass plates, and sucked and removed under reduced pressure.
  • the temperature may be 60-: LOO ° C.
  • the laminated body of the glass plate Z colored intermediate film Z glass plate is put in a rubber bag and, for example, in an autoclave, about 60 to 100 ° C while sucking and degassing under a reduced pressure of about 500 to 700 mmHg. temperature and 1 ⁇ : LOkgZcm 2 about to about 10 to 30 minutes thermocompression bonding pressure, the degassing It is carried out by carrying out bonding at the same time.
  • the temperature at the time of thermocompression bonding is limited to the range of 60 to 100 ° C, and various conditions such as the pressure of pressure bonding, the time of pressure bonding, and the degree of pressure reduction during suction deaeration Can be adjusted so that the adhesive strength between the colored intermediate film and the glass falls within a desired suitability range by appropriately setting the value within the above range.
  • 0.128 parts by weight of tin-doped indium oxide (ITO) and 0.014 parts by weight of trioctyl phosphate were dispersed in 10 parts by weight of triethylene glycol diethyl hexanoate ( 3GO ) with respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin.
  • an antioxidant and a UV absorber were added and mixed using a three-roll. The obtained mixture was molded by a hot press to obtain a 0.76 mm polyvinyl butyral resin sheet (colored intermediate film).
  • Green represents green toner
  • black represents black toner
  • blue represents blue toner
  • red represents red toner
  • the polybulb butyral resin sheet obtained in Examples 1 to 6 and the comparative example was directly or sandwiched between clear glasses to obtain a haze value, and the light transmittance of the resin sheet was determined. Asked.
  • the test results are shown in Tables 2 and 3 below.
  • the colored intermediate film was immersed in 23 ° C water as it was or sandwiched between clear glasses, and measured 24 hours later using an integral turbidimeter.
  • the obtained laminated glass was subjected to the following measurements and evaluations.
  • the transmittance between wavelengths of 340 and 2100 nm was measured with a spectrophotometer (manufactured by 340 model, Hitachi, Ltd.), and the visible light transmittance, solar transmittance Ts2100, color tone, etc. were determined according to JIS R3106.
  • the colored interlayer of the present invention has a light transmittance of 50. It can be seen that even in the case of a colored intermediate film exceeding%, the haze value is remarkably superior to that of the comparative product, and whitening can be prevented. It can also be seen that the colored intermediate film of the present invention can maintain a low infrared transmittance because the infrared rays are markedly shielded by the infrared shielding agent even if the light transmittance exceeds 50%.
  • the laminated glass using the colored interlayer film for laminated glass of the present invention is useful as a window glass for automobiles and constructions.

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Abstract

 本発明は、合わせガラス用中間膜としての基本性能を維持しつつ、赤外線遮蔽性に優れ、吸湿しても中間膜部が白化しない合わせガラス用着色中間膜およびそれを用いた合わせガラスを提供することを目的とする。本発明の合わせガラス用着色中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と着色剤と赤外線遮蔽剤とを含有する樹脂組成物からなる合わせガラス用着色中間膜であって、樹脂組成物が、さらにポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して5重量部以下の割合でリン酸エステル化合物を含有することを特徴とする。

Description

明 細 書
合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス
技術分野
[0001] 本発明は、合わせガラス用着色中間膜および該合わせガラス用着色中間膜を用い た合わせガラスに関する。
背景技術
[0002] 従来より、少なくとも二枚のガラス板の間にポリビニルブチラール榭脂からなる中間 膜が挟着されてなる合わせガラスは、透明性、耐候性、接着性および耐貫通性に優 れ、さらに、ガラス破片が飛散しにくいといった性能を基本性能として有しているため 、例えば、自動車や建築物の窓ガラスに広く使用されている。
また、合わせガラスの審美性を高めるために、ポリビニルァセタール榭脂に着色剤 を含有せしめた着色中間膜を用いた合わせガラスも広く使用されている。
[0003] しかしながら、着色中間膜は、湿度の高い雰囲気中に置くと白化して、着色中間膜 本来の色が白く変色するおそれがあった。また、着色中間膜では透明性が高いもの が望まれるが、光線透過率が 50%を越えるような着色中間膜では、わずかな白化で も変色が目立ちやす 、と 、う問題がある。このため、着色中間膜の白化を防止して着 色中間膜本来の色を維持できる合わせガラス用着色中間膜およびそれを用いた合 わせガラスの開発が望まれて 、た。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 本発明の目的は、合わせガラス用中間膜としての基本性能を維持しつつ、赤外線 遮蔽性に優れ、かつ吸湿しても中間膜部が白化しない合わせガラス用着色中間膜 およびそれを用いた合わせガラスを提供することにある。本発明の他の目的は、透明 性が高いにもかかわらず、白化が防止されて本来の色目を保ち続けることができ、し 力も低い赤外線透過率を維持できる着色中間膜およびそれを用いた合わせガラスを 提供することになる。
課題を解決するための手段 [0005] 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ポリビュルァセタール榭 脂と着色剤と赤外線遮蔽剤とを含有する榭脂組成物からなる合わせガラス用着色中 間膜において、榭脂組成物に、さらにポリビュルァセタール榭脂 100重量部に対して 5重量部以下の割合でリン酸エステルイ匕合物を含有させることにより、上記の課題を 一挙に解決できることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させた。
[0006] すなわち、本発明は、
(1) ポリビニルァセタール榭脂と着色剤と赤外線遮蔽剤とを含有する榭脂組成物か らなる合わせガラス用着色中間膜であって、榭脂組成物が、さらにポリビュルァセタ 一ル榭脂 100重量部に対して 5重量部以下の割合でリン酸エステル化合物を含有す ることを特徴とする合わせガラス用着色中間膜、
(2) リン酸エステル化合物力 トリアルキルホスフェート、トリアルコキシアルキルホス フェート、トリアリルホスフェートまたはアルキル *ァリルホスフェートである前記(1)に 記載の合わせガラス用着色中間膜、
(3) リン酸エステル化合物力 トリオクチルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート 、トリブトキシェチルホスフェート、トリクレシルホスフェートまたはイソデシルフエ-ルホ スフ ートである前記(1)に記載の合わせガラス用着色中間膜、
(4) リン酸エステルイ匕合物の含有量がポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対し て 0. 001〜5重量0 /0である前記(1)〜(3)の 、ずれかに記載の合わせガラス用着色 中間膜、
および
(5) 少なくとも一対のガラス間に、前記(1)〜 (4)のいずれかに記載の合わせガラス 用着色中間膜を介在させてなることを特徴とする合わせガラス、
に関する。
発明の効果
[0007] 本発明の合わせガラス用着色中間膜およびそれを用いた合わせガラスは、合わせ ガラス用中間膜もしくは合わせガラスとしての基本性能を維持しつつ、赤外線遮蔽性 に優れ、かつ白化しないという効果を有する。また、本発明の合わせガラス用着色中 間膜およびそれを用いた合わせガラスは、透明性が高くても、赤外線遮蔽性に優れ 、かつ白化を防止して本来の色目を保ち続けることができると 、う効果を有する。 発明を実施するための最良の形態
[0008] 本発明の合わせガラス用着色中間膜は、ポリビュルァセタール榭脂と着色剤と赤 外線遮蔽剤とを含有する榭脂組成物カゝらなる合わせガラス用着色中間膜であって、 榭脂組成物が、さらにポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して 5重量部以下 の割合でリン酸エステルイ匕合物を含有することを特徴とする。
[0009] 本発明で用いられるリン酸エステル化合物としては、例えば、トリアルキルホスフエ ート、トリアノレコキシァノレキノレホスフェート、トリァリノレホスフェート、ァノレキノレ 'ァリノレホス フェートなどが挙げられ、ここに「アルキル」とは、炭素数 1〜12のアルキル基をいい、 「ァリル」とは置換基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基 (例えば、炭素数 1〜 4の低級アルキル、炭素数 1〜4の低級アルコキシなどの置換基で置換されて ヽても よいフエニル基)をいう。上記リン酸エステルイ匕合物のより具体的な例としては、例え ば、トリオクチルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート、トリブトキシェチルホスフエ ート、トリクレシルホスフェート、イソデシルフエ-ルホスフェートなどが挙げられる。
[0010] 上記リン酸エステル化合物の含有量は、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に 対して 5重量部以下であり、通常 0. 001〜5重量部である。
[0011] 本発明で用いられるポリビニルァセタール榭脂としては、平均ァセタールイ匕度 40〜 75モル0 /0のものが好ましい。 40モル0 /0未満であると、可塑剤との相溶性が低下して 、耐貫通性の確保に必要な量の可塑剤を混合し難くなる場合がある。 75モル%を越 えると、得られる合わせガラス用着色中間膜の機械的強度が低下するとともに、榭脂 を得るために長時間の反応時間を要し、プロセス上好ましくないことがある。より好ま しく ίま、 60〜75モノレ0 /0であり、更に好ましく ίま、 64〜71モノレ0 /0である。
なお、前記ポリビュルァセタール榭脂は、可塑剤とともに可塑ィ匕ポリビュルァセター ル榭脂として好適に用いられうる。
[0012] 上記可塑ィ匕ポリビニルァセタール榭脂中においては、ビュルアセテート成分が 30 モル0 /0以下のものが好ましい。 30モル0 /0を越えると、榭脂の製造時にブロッキングを 起こし易くなるため、製造しにくくなる。好ましくは、 19モル%以下である。
[0013] 上記可塑化ポリビュルァセタール榭脂は、ビュルァセタール成分、ビュルアルコー ル成分及びビュルアセテート成分とから構成されており、これらの各成分量は、例え ば、 JIS K 6728「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法 (NMR)に基づ いて測定することができる。
[0014] 上記ポリビニルァセタール榭脂がポリビュルブチラール榭脂以外の場合は、ビュル アルコール成分量とビュルアセテート成分量とを測定し、残りのビュルァセタール成 分量は 100から上記両成分量を差し引くことにより算出することができる。
[0015] 上記ポリビニルァセタール榭脂は、従来公知の方法により製造することができる。例 えば、ポリビニルアルコールを温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば 0〜95°C、好ましくは 10〜20°Cに保持しておいて、所要の酸触媒及びアルデヒドを 加え、攪拌しながらァセタールイ匕反応を進行させる。次いで、反応温度を 70°Cに上 げて熟成し反応を完結させ、その後、中和、水洗及び乾燥を行ってポリビニルァセタ ール榭脂の粉末を得る方法などが挙げられる。
[0016] 上記原料となるポリビュルアルコールとしては、平均重合度 500〜5000のものが好 ましぐ平均重合度 1000〜2500のものがより好ましい。 500未満であると、得られる 合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。 5000を越えると榭脂膜の成形がし 難くなることがあり、しかも榭脂膜の強度が強くなりすぎることがある。
[0017] 得られるポリビニルァセタール榭脂のビニルアセテート成分を 30モル%以下に設 定するのが好ましいので、そのために上記ポリビュルアルコールの鹼化度は、 70モ ル%以上のものが好ましい。 70モル%未満であると、榭脂の透明性や耐熱性が低下 することがあり、また反応性も低下することがある。より好ましくは、 95モル%以上のも のである。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度及び酸化度は、例え «JIS K 6726「ポリビ -ルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。上記アルデヒドとしては 、炭素数 3〜10のアルデヒドが好ましい。炭素数が 3未満では、充分な榭脂膜の成形 性が得られないことがある。 10を越えると、ァセタール化の反応性が低下し、しかも反 応中に樹脂のブロックが発生しやすくなり、榭脂の合成に困難を伴い易くなる。
[0018] 上記アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、プロピオンアルデヒド、 n—ブチル アルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、 n—へキシルアルデヒド、 2—ェ チルブチルアルデヒド、 n—へプチルアルデヒド、 n—ォクチルアルデヒド、 n—ノニル アルデヒド、 n—デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒドなどの脂肪 族、芳香族、脂環族アルデヒドなどが挙げられる。好ましくは、炭素数 4〜8の n—ブ チルアルデヒド、 n—へキシルアルデヒド、 2—ェチルブチルアルデヒド、 n—ォクチル アルデヒドである。炭素数 4の n—ブチルアルデヒドは、得られるポリビュルァセタール 榭脂の使用により、各榭脂膜の接着強度が強くなり、また耐候性にも優れ、しかも榭 脂の製造も容易となるので、より好ましい。これらは、単独で使用されてもよぐ 2種以 上が併用されてもよい。
[0019] 本発明で用いられる赤外線遮蔽剤としては、例えば、金属微粒子または有機赤外 線吸収剤が挙げられる。
[0020] 上記金属微粒子としては、例えば Sn、 Ti、 Si、 Zn、 Zr、 Fe、 Al、 Cr、 Co、 Ce、 In、
Ni、 Ag、 Cu、 Pt、 Mn、 Ta、 W、 Vなどのほか Moなどの各種金属;例えば SnO 、 Ti
2
O 、 SiO 、 ZrO 、 ZnO、 Fe O 、 Al O 、 FeO、 Cr O 、 CeO 、 In O 、 NiO、 MnO
2 2 2 2 3 2 3 2 3 2 2 3
、 CuOなどの各種酸ィ匕物;例えば TiN、 A1Nなどの窒化物、あるいは窒化酸ィ匕物;例 えば ZnSなどの硫化物;例えば 9wt%Sb O -SnO (ATO [住友大阪セメント社製
2 3 2
]、 F-SnOなどのドープ物;さらに例えば SnO - 10wt%Sb O 、 In O— 5wt%
2 2 2 3 2 3
SnO (ITO)〔三菱マテリアル社製〕などの複合物などが挙げられる。これらのうち、 A
2
TOや ITOは自動車用としてその要件を備え特に好ましいものである。
[0021] 上記赤外線遮蔽剤の含有量は、赤外線遮蔽剤の種類にもよるが、通常、ポリビ- ルァセタール榭脂 100重量部に対して 0. 001〜10重量部である。
[0022] 本発明で用いられる着色剤としては、特に制限されず、着色トナー、顔料、染料な ど汎用されている材料が用いられる。例えば、着色トナーとしては、グリーン、ブラック
、ブルー、レッドなどのトナーが挙げられ、これらは単独であるいは混合して用いられ る。
[0023] また、顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタン白などの無機顔料、ニトロ、 ニトロソ系顔料、ァゾ系顔料、フタロシアニン系顔料などが挙げられ、染料としては、 ァゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料などが挙げられる。
[0024] 上記着色剤の含有量は、特に限定されず、合わせガラス用着色中間膜に通常使 用される程度でよぐ 目的の色に合わせて適宜決定できる。
[0025] 本発明に係る榭脂組成物は、上記の成分以外に、例えば、紫外線吸収剤、可塑剤 、酸化防止剤、光安定化剤、界面活性剤などの公知の添加剤を含有していてもよい
[0026] 上記紫外線吸収剤としては、例えば、 2- (2'ーヒドロキシ—5 '—メチルフエ-ル) ベンゾトリァゾール、 2— (2,一ヒドロキシ一 3,, 5,一ジ 'tert—ブチルフエニル) ベンゾトリァゾール、 2—(2,ーヒドロキシー3, -tert-ブチルー 5,一メチルフエニル )—5 クロ口べンゾトリアゾール、 2— (2,一ヒドロキシ一 3,, 5,一ジ 'tert—ブチルフ ェニル) 5 クロ口べンゾトリアゾール、 2— (2,一ヒドロキシ一 3,, 5,一ジ 'tert—ァ ミルフエニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系誘導体;例えば 2, 4 ジ ヒドロキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー 4—オタトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシ一 4 ドデシルォキシベンゾフエノン、 2, 2' -ジヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー 4, 4,一ジメト キシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシ 4ーメトキシ 5—スノレホベンゾフエノンなどのべ ンゾフエノン系誘導体;例えば 2 ェチルへキシル 2 シァノ 3, 3,一ジフエ-ル アタリレート、ェチルー 2 シァノー 3, 3,ージフエ-ルアタリレートなどのシァノアクリ レート系誘導体などが挙げられる。
[0027] 上記可塑剤としては、この種の中間膜に用いられている公知の可塑剤、例えば、一 塩基酸エステル、多塩基酸エステルなどの有機エステル系可塑剤などが用いられる
[0028] 上記一塩基酸エステルの中では、例えば、トリエチレングリコールと、酪酸、イソ酪 酸、カプロン酸、 2—ェチル酪酸、ヘプタン酸、 n—ォクチル酸、 2—ェチルへキシル 酸、ペラルゴン酸 (n ノニル酸)、デシル酸などの有機酸との反応によって得られた グリコール系エステルが好ましい。その他、テトラエチレンダリコール、トリプロピレング リコールと上記有機酸とのエステルも用いられる。
[0029] 上記多塩基酸エステルとしては、例えば、アジピン酸、セバチン酸、ァゼライン酸な どの有機酸と、炭素数 4〜8の直鎖状又は分岐状アルコールとのエステルが好ま ヽ [0030] 上記有機エステル系可塑剤の具体例としては、トリエチレングリコールジー 2 ェチ ルブチレート、トリエチレングリコールジー 2—ェチルへキソエート、トリエチレングリコ ールジカプリレート、トリエチレングリコールジー n ォクトエート、トリエチレングリコー ルジー n—へプトエート、テトラエチレングリコールジー n—へプトエート、その他ジブ チルセバケート、ジォクチルァゼレート、ジブチルカルビトールアジペートが好適に用 いられる。
[0031] その他、エチレングリコールジー 2 ェチルブチレート、 1, 3 プロピレングリコール ジー 2 ェチルブチレート、 1, 4 プロピレングリコールジー 2 ェチルブチレート、 1 , 4ーブチレングリコールジ 2 ェチルブチレート、 1, 2 ブチレングリコールジー 2— エチレンブチレート、ジエチレングリコールジー 2—ェチルブチレート、ジエチレングリ コールジ 2—ェチノレへキソエート、ジプロピレングリコールジ 2—ェチノレブチレ一 ト、トリエチレングリコールジー 2—ェチルペントエート、テトラエチレングリコールジー 2—ェチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエートなども、可塑剤として用い られる。
[0032] 上記可塑剤量としては、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して 20〜70重 量部が好ましぐより好ましくは 40〜60重量部である。 20重量部未満であると、得ら れる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、 70重量部を越えると可塑剤がブ リードして、光学歪みが大きくなつたり、榭脂膜の透明性や接着性が低下することが ある。
[0033] 上記酸ィ匕防止剤としては、特に限定されず、フエノール系のものとして、例えば、 t
-プチルヒドロキシトルエン (BHT) (住友化学社製「スミライダー BHT (商品名)」)、 テトラキス一 [メチレン一 3— (3, 一5,一ジ一 t—ブチル一4,一ヒドロキシフエ-ル)プ 口ピオネート]メタン (ィルガノックス 1010、チバガイギ一社製)などが挙げられる。
[0034] 上記光安定剤としては、ヒンダードァミン系のもの、例えば、旭電ィ匕社製「アデカスタ ブ LA— 57 (商品名)」などが挙げられる。
[0035] 上記界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスル ホン酸などが挙げられる。
[0036] (製造方法) 本発明の合わせガラス用着色中間膜の製造方法は、特に限定されるものではない 力 ポリビュルァセタール榭脂に所定量の着色剤、赤外線遮蔽剤及びリン酸エステ ル化合物、必要に応じて他の添加剤を配合し、これを均一に混練りした後、押出法、 カレンダ一法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法などによりシート状に 製膜して榭脂膜を成形し、これを着色中間膜とする。
[0037] 本発明の合わせガラス用着色中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限 必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の合わせガラス用中間膜 における膜厚と同様〖こ、一般〖こ 0. 3〜1. 6mmの範囲が好ましい。
[0038] 上記合わせガラスに用いられるガラス板としては、無機透明ガラス板のみならず、ポ リカーボネート板、ポリメチルメタタリレート板などの有機透明ガラス板も使用すること ができる。
[0039] 上記無機透明ガラス板の種類としては、特に限定されるものではなぐフロート板ガ ラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、熱線吸収板ガラス 、着色された板ガラスなどの各種無機ガラスなどが挙げられ、これらは単独で用いら れてもよぐ 2種以上が併用されてもよい。また、無機透明ガラス板と有機透明ガラス 板とが積層されたものであってもよい。また、ガラスの厚みは、用途によって適宜選択 されればよぐ特に制限されるものではない。
[0040] 本発明の合わせガラスを製造するには、通常の合わせガラスの製法が採用される。
例えば、 2枚の透明なガラス板の間に、前述の方法で成形した榭脂膜からなる着色 中間膜を挟み、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約 70〜110°Cで予備接 着し、次いで、オートクレーブを用いるか又はプレスを用い、約 120〜150°Cで、約 1 0〜15kg/cm2の圧力で本接着を行うことにより製造される。
[0041] また、合わせガラスの製造方法において、少なくとも一対のガラス板間に、可塑化さ れたポリビュルァセタール榭脂が製膜されてなる上記着色中間膜を介在させ、減圧 下で吸引脱気すると同時に、温度 60〜: LOO°Cで加熱圧着してもよい。より具体的に は、ガラス板 Z着色中間膜 Zガラス板の積層体をゴムバッグに入れ、例えばオートク レーブ中で、 500〜一 700mmHg程度の減圧下で吸引脱気しながら約 60〜100 °Cの温度及び 1〜: LOkgZcm2程度の圧力で 10〜30分間程度加熱圧着し、脱気と 接着とを同時に行うことにより実施される。
[0042] この製造方法においては、上述のように、加熱圧着する時の温度を 60〜100°Cの 範囲に限定し、圧着圧力、圧着時間及び吸引脱気する時の減圧度などの諸条件を 上記程度の範囲内で適宜設定することにより、着色中間膜とガラスとの接着力を所望 の適性範囲内に収まるように調整することができる。
実施例
[0043] 以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に 限定されるものではない。
[0044] (実施例 1〜6及び比較例)
ポリビニルブチラール榭脂 100重量部に対して、錫ドープ酸化インジウム (ITO) 0. 28重量部とトリオクチルホスフェート 0. 014重量部をトリエチレングリコール ジーェ チルへキサノエート(3GO) 10重量部に分散させた可塑剤分散液と、これとは別に用 意したトリエチレングリコール—ジ—ェチルへキサノエート(3GO) 29重量部、下記表 1中に記載された量の着色トナー (使用色の種類は表記載のとおり)、酸化防止剤、 紫外線吸収剤を添加し、 3本ロールを用いて混合した。得られた混合物を加熱プレス により成形して 0. 76mmのポリビニルブチラール榭脂シート (着色中間膜)を得た。
[0045] [表 1]
Figure imgf000010_0001
(注)緑はグリーントナー、黒はブラックトナー、青はブルートナー、赤はレッドトナーを表す。 [0046] (試験例)
下記試験方法に従 、、上記実施例 1〜6及び比較例で得られたポリビュルブチラ 一ル榭脂シートをそのまま又はクリアガラスに挟んでヘイズ値を求める共に、該榭脂 シートの光線透過率などを求めた。試験結果は下記表 2及び 3の通りである。
(試験方法)
1.ヘイズ値の測定:
着色中間膜をそのまま又はクリアガラスに挟んで 23°Cの水に浸漬し、 24時間後に 積分式濁度計を用いて測定した。
2.光線透過率の測定:
得られた合せガラスについて下記の測定および評価を行った。
分光光度計(340型自記、 日立製作所製)で波長 340〜2100nmの間の透過率を 測定し、 JIS R3106によって可視光透過率、 日射透過率 Ts2100、色調などを求め た。
[0047] [表 2]
Figure imgf000011_0001
[0048] [表 3] 実施例 透過色の色目 反射色の色目
No. a * b * 反射 Y1 a * b *
(A光 2° 透 (A光 2° 透 (A光 2° 透 (C光 2) (A光 2。 (A光 2D (A光 2e 過) 過) 過) 反射) 反射) 反射)
1 91. 2 -1. 7 2. 4 —3, 7 -1. 3 —0. 8
2 90. 9 -1. 8 2. 9 -2. 6 33. 5 -1. 3 -0. 5
3 88. 4 -3. 4 1. 3 -6. 5 32. 6 -2. 5 — 1. 2
4 88. 2 一 3. 5 1. 6 -6. 5 —2. 5 — 1. 2
5 —0. 9 -5. 6 0. 1 1. 2 -0. 3
6 -0. 8 -5. 4 0. 0 28. 2 1. 1 -0. 3
7 53. 6 -2. 6 一 7. 3 -2. 8 27. 6 0. 5 —0. 7 上記表 2及び 3から分力るように、本発明の着色中間膜は光線透過率が 50%を越 える着色中間膜であっても、ヘイズ値が比較品に較べて顕著に優れており白化を防 止できることが分かる。また、本発明の着色中間膜は光線透過率が 50%を越えても 赤外線遮蔽剤により赤外線が顕著に遮蔽されて低い赤外線透過率を維持できること が分かる。
産業上の利用可能性
本発明の合わせガラス用着色中間膜を用いた合わせガラスは自動車や建設物の 窓ガラスとして有用である。

Claims

請求の範囲
[1] ポリビニルァセタール榭脂と着色剤と赤外線遮蔽剤とを含有する榭脂組成物からな る合わせガラス用着色中間膜であって、榭脂組成物が、さらにポリビニルァセタール 榭脂 100重量部に対して 5重量部以下の割合でリン酸エステルイ匕合物を含有するこ とを特徴とする合わせガラス用着色中間膜。
[2] リン酸エステル化合物が、トリアルキルホスフェート、トリアルコキシアルキルホスフエ ート、トリアリルホスフェートまたはアルキル'ァリルホスフェートである請求の範囲第 1 項に記載の合わせガラス用着色中間膜。
[3] リン酸エステル化合物力 トリオクチルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート、トリ ブトキシェチルホスフェート、トリクレシルホスフェートまたはイソデシルフエ-ルホスフ エートである請求の範囲第 1項に記載の合わせガラス用着色中間膜。
[4] リン酸エステルイ匕合物の含有量がポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して 0
. 001〜5重量%である請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載の合わせガラ ス用着色中間膜。
[5] 少なくとも一対のガラス間に、請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載の合わ せガラス用着色中間膜を介在させてなることを特徴とする合わせガラス。
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