JP2012250879A - サーモクロミック性フィルム、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び貼り付け用フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】優れたサーモクロミック性を有するサーモクロミック性フィルム、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び貼り付け用フィルムを提供する。
【解決手段】二酸化バナジウム又は置換二酸化バナジウムからなる二酸化バナジウム粒子と、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、分散剤とを含有するサーモクロミック性フィルムであって、フィルムの厚み（μｍ）と二酸化バナジウム濃度（重量％）との積が１０〜３００であることを特徴とするサーモクロミック性フィルム。
【選択図】 なし

Description

本発明は、優れたサーモクロミック性を有するサーモクロミック性フィルム、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び貼り付け用フィルムに関する。

二酸化バナジウム又は二酸化バナジウムのバナジウム原子の一部を他の原子で置換した置換二酸化バナジウムは、特定の温度以上になると半導体から金属に相転移し、赤外線透過率を大きく減少させるサーモクロミック特性を有することが広く知られている（例えば、特許文献１）。即ち、例えばガラス上に二酸化バナジウム膜を形成すると、相転移温度未満では可視光線及び赤外線の透過率が高いが、相転移温度以上になると可視光線の透過率が高い状態で、赤外線の透過率が低下する性質を示す。

従来より、二酸化バナジウムが有するサーモクロミック特性を利用したサーモクロミック性フィルムの製造が試みられてきた。
例えば、上記サーモクロミック性フィルムの一用途として、合わせガラス用中間膜を製造する場合、合わせガラス用中間膜中に二酸化バナジウムを分散させることにより、二酸化バナジウムの相転移温度未満では可視光線及び赤外線の透過率が高いが、相転移温度以上になると可視光線の透過率が高い状態で、赤外線の透過率が低下する性質を示す合わせガラス用中間膜が得られることが期待される。
しかしながら、実際には二酸化バナジウム粒子を分散させたサーモクロミック性フィルムを長期間保管すると、サーモクロミック性が低下するという問題があった。

特開２０００−２３３９２９号公報

本発明は、優れたサーモクロミック性を有するサーモクロミック性フィルム、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び貼り付け用フィルムを提供することを目的とする。

本発明は、二酸化バナジウム又は置換二酸化バナジウムからなる二酸化バナジウム粒子と、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、分散剤とを含有するサーモクロミック性フィルムであって、フィルムの厚み（μｍ）と二酸化バナジウム濃度（重量％）との積の値が１０〜３００であることを特徴とするサーモクロミック性フィルムである。
以下に本発明を詳述する。

本発明者は、二酸化バナジウム粒子を含有するサーモクロミック性フィルムにおいて、サーモクロミック性が低いことの原因を検討した。その結果、サーモクロミック性の低下は、二酸化バナジウム粒子の酸化が原因である可能性が高いことを見出した。本発明者は、更に検討の結果、フィルムの厚みと二酸化バナジウム粒子の濃度との関係が一定の範囲内である場合に、二酸化バナジウム粒子の酸化を抑制し、優れたサーモクロミック性を有するフィルムを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明のサーモクロミック性フィルムは、フィルムの厚み（μｍ）と二酸化バナジウム濃度（重量％）との積の値が、下限は１０であり、上限は３００である。
上記積の値が、この範囲内であると、優れたサーモクロミック性を発揮することができる。
上記積の値は、好ましくは下限が２０であり、上限が１４０であり、より好ましくは下限が２５であり、上限が８０である。

本発明のサーモクロミック性フィルムの厚み（μｍ）は、好ましくは下限が５０μｍであり、上限が２０００μｍである。
上記フィルムの厚みが上記下限以上であると、コストを低減しつつ、高いフィルム強度を得ることができ、ハンドリング性が良好となる。上記フィルムの厚みが上記上限以下であると、サーモクロミック性フィルムの透明性が高くなる。
上記厚みは、より好ましくは下限が７０μｍであり、上限が１６００μｍであり、更に好ましくは下限が５００μｍであり、上限が１０００μｍである。
上記厚みは、恒温恒湿室（室温２２±２℃、湿度４５±１０％）にて、上記フィルムのすべての端部から０．５ｃｍ以内である領域を除いた中央領域の厚みを電子マイクロメータにより測定し、最大の厚みと最小の厚みとの平均値を求めることで得られる値である。

本発明のサーモクロミック性フィルムの二酸化バナジウム濃度（重量％）は、好ましくは下限が０．００１重量％であり、上限が２０重量％である。
上記二酸化バナジウム濃度が、上記下限以上であると、優れたサーモクロミック性が得られる。上記二酸化バナジウム濃度が、上記上限以下であると、サーモクロミック性フィルムの透明性が高くなる。
上記二酸化バナジウム濃度（重量％）は、より好ましくは下限が０．０１重量％であり、上限が５重量％であり、更に好ましくは下限が０．０２重量％、上限が０．５重量％である。

上記二酸化バナジウム濃度（重量％）は、二酸化バナジウム組成を有する固形分の濃度である。例えば、二酸化バナジウム粒子が、表面保護層を有する二酸化バナジウム粒子である場合、上記二酸化バナジウム濃度は、上記表面保護層を有する二酸化バナジウム粒子の粒子全体から表面保護層部分を差し引いた二酸化バナジウム固形分量の、サーモクロミック性フィルム全体に対する重量割合（重量％）を表す。
上記表面保護層を有する二酸化バナジウム粒子の、二酸化バナジウム固形分量を求める方法としては、上記表面保護層を設ける前と後の粒径をそれぞれ測定し、この差を上記表面保護層の厚みとし、上記表面保護層の厚みと上記表面保護層組成の比重から、二酸化バナジウム固形分量を求める方法が挙げられる。

本発明のサーモクロミック性フィルムは、二酸化バナジウム又は置換二酸化バナジウムからなる二酸化バナジウム粒子を含有する。
上記二酸化バナジウム粒子は、サーモクロミック特性を有する。
上記二酸化バナジウムは、様々な結晶相が存在するが、単斜晶結晶と正方晶結晶（ルチル型）が可逆的に相転移する。その相転移温度は約６８℃である。
上記相転移温度は、例えば、二酸化バナジウム中のバナジウム原子の一部をタングステン、モリブデン、ニオブ及びタンタルから選択される少なくとも１種の原子で置換することにより調整することができる。従って、二酸化バナジウム粒子又は置換二酸化バナジウム粒子を適宜選択したり、置換二酸化バナジウム粒子において置換する原子種や置換率を適宜選択したりすることにより、得られるサーモクロミック性フィルムの性能を制御することができる。

上記置換二酸化バナジウムは、二酸化バナジウム中のバナジウム原子の一部をタングステン、モリブデン、ニオブ及びタンタルからなる群より選択される少なくとも１種の原子で置換されている。
上記置換二酸化バナジウムは、金属原子の置換率が、下限が０．１原子％、上限が１０原子％であることが好ましい。上記置換率が、この範囲内であると、上記置換二酸化バナジウムの相転移温度を容易に調整することができ、優れたサーモクロミック性を発揮することができる。
なお、上記金属原子の置換率とは、バナジウム原子数と置換された原子数との合計に占める、置換された原子数の割合を百分率で示した値である。

上記二酸化バナジウム粒子は、実質的に上記二酸化バナジウム又は上記置換二酸化バナジウムのみで構成された粒子であってもよく、コア粒子の表面に上記二酸化バナジウム又は上記置換二酸化バナジウムが付着した粒子であってもよい。
上記コア粒子としては、例えば、酸化ケイ素、シリカゲル、酸化チタン、ガラス、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、リン酸ジルコニウム、ハイドロタルサイト化合物、ハイドロタルサイト化合物の焼成物、及び、炭酸カルシウム等の無機粒子が挙げられる。

上記二酸化バナジウム粒子は、表面保護層を有していてもよい。
上記表面保護層は、上記二酸化バナジウム粒子の酸化を抑制する役割を有する。
上記表面保護層は、上記二酸化バナジウム粒子の表面の少なくとも一部に形成されていてもよく、上記二酸化バナジウム粒子の表面全体を被覆するように形成されていてもよい。上記二酸化バナジウム粒子の酸化をより一層抑制できることから、上記表面保護層は、上記二酸化バナジウム粒子の表面全体を被覆するように形成されていることが好ましい。

長期間保管しても優れたサーモクロミック性を有するサーモクロミック性フィルムが得られることから、上記表面保護層は、金属酸化物又はフッ化物を含有することが好ましく、金属酸化物を含有することがより好ましい。
上記金属酸化物は、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
上記フッ化物は、例えば、フッ素イオンと化学反応することにより得られる化合物又はトリフルオロプロピルトリメトキシシラン等のフッ素を含有するシランカップリング剤を化学反応させることにより得られる化合物等を含有することが好ましい。

上記表面保護層は単層であってもよく、多層であってもよい。上記表面保護層は、フッ化物を含有する層と金属酸化物を含有する層とを有することが好ましく、フッ化物層と金属酸化物層とを有することがより好ましい。上記表面保護層が上記フッ化物を含有する層と金属酸化物を含有する層を有することにより、又は、上記表面保護層が上記フッ化物層と上記金属酸化物層とを有することにより、上記二酸化バナジウム粒子の酸化をより一層抑制することができる。
上記フッ化物層は、主成分がフッ化物であることが好ましく、実質的にフッ化物にて構成されていることがより好ましい。
上記金属酸化物層は、主成分が金属酸化物であることが好ましく、実質的に金属酸化物にて構成されていることがより好ましい。

上記表面保護層は、フッ化物を含有する層と金属酸化物を含有する層とが積層されていることが好ましい。上記表面保護層を容易に形成することができることから、上記二酸化バナジウム粒子側から上記表面保護層側に向かって、フッ化物を含有する層と金属酸化物を含有する層とがこの順に積層されていることが好ましい。同様に、上記表面保護層を容易に形成することができることから、上記二酸化バナジウム粒子側から上記表面保護層側に向かって、フッ化物層と金属酸化物層とがこの順に積層されていることが好ましい。

上記表面保護層の厚みは、好ましくは下限が０．５ｎｍ、上限が２０００ｎｍである。
上記表面保護層の厚みが、上記下限以上であると、二酸化バナジウム粒子の酸化をより一層抑制し、優れたサーモクロミック性を発揮することができる。上記表面保護層の厚みが、上記上限以下であると、サーモクロミック性フィルムの透明性が高くなる。
上記表面保護層の厚みは、より好ましくは下限が１ｎｍ、上限が１０００ｎｍである。

上記金属酸化物を含有する層及び上記金属酸化物層の厚みは、好ましくは下限が０．５ｎｍ、上限が２０００ｎｍである。上記金属酸化物を含有する層及び上記金属酸化物層の厚みが、上記下限以上であると、二酸化バナジウム粒子の酸化をより一層抑制し、優れたサーモクロミック性を発揮することができ、上記上限以下であると、サーモクロミック性フィルムの透明性が高くなる。
上記金属酸化物を含有する層及び上記金属酸化物層の厚みは、より好ましくは下限が１ｎｍ、上限が１０００ｎｍである。

上記フッ化物を含有する層及び上記フッ化物層の厚みは、好ましくは下限が０．５ｎｍ、上限が２０００ｎｍである。上記フッ化物を含有する層及び上記フッ化物層の厚みが、上記下限以上であると、二酸化バナジウム粒子の酸化をより一層抑制し、優れたサーモクロミック性を発揮することができ、上記上限以下であると、サーモクロミック性フィルムの透明性が高くなる。
上記フッ化物を含有する層及び上記フッ化物層の厚みは、より好ましくは下限が１ｎｍ、上限が１０００ｎｍである。
なお、上記表面保護層、上記金属酸化物を含有する層、上記金属酸化物層、上記フッ化物を含有する層及び上記フッ化物層の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定することができる。上記厚みとは最も厚い部分の厚みを意味する。

上記表面保護層を形成する方法は特に限定されない。例えば、上記表面保護層が酸化チタン層である場合、上記酸化チタン層を形成する方法として、チタンフッ化アンモニウムとほう酸を含有する水溶液と、二酸化バナジウム粒子との混合液を攪拌しながら一定時間反応させた後、回収した粒子を高温環境下にて真空乾燥させる方法等が挙げられる。

上記二酸化バナジウム粒子は、Ｘ線回折法（ＸＲＤ）において２θ＝２７．８°の半価幅が０．２７０以下であることが好ましい。上記半価幅が０．２７０以下であると、結晶性が好適となり、良好なサーモクロミック性を確保することができる。
上記半価幅は、より好ましくは下限が０．０５であり、上限が０．５である。

上記半価幅を有する二酸化バナジウム粒子を調製する方法としては、様々あるが、例えば、ビーズミルを用いて調製する方法が挙げられる。
一般に、ビーズミルを用いた微粒子の分散方法においては、高いせん断力をかける目的で、比較的粒径の大きなビーズを使用する。しかしながら、このような粒径の大きなビーズを使用する方法では、微粒子化とともに結晶性が悪くなってしまう。
本発明では、通常に用いられるビーズよりも粒径の小さなビーズを用いる。これにより、かかるせん断力を小さくして、穏やかな条件で二酸化バナジウム粒子を分散させることにより、結晶性を壊さず微粒子化でき、上記半価幅を有する二酸化バナジウム粒子を調製することができる。

上記ビーズミルに用いるビーズは、体積平均粒径の上限が０．３ｍｍであることが好ましい。上記ビーズの体積平均粒径が上記上限以下であると、二酸化バナジウム粒子にかかるせん断力が小さくなり、結晶構造を歪ませず、充分なサーモクロミック性を得ることができる。上記ビーズの体積平均粒径の上限は、０．１ｍｍであることがより好ましく、０．０５ｍｍであることが更に好ましい。
上記ビーズの体積平均粒径の下限は特に限定されないが、０．０１ｍｍであることが好ましい。上記ビーズの体積平均粒径が上記下限以上であると、二酸化バナジウム粒子を充分に分散させることができる。上記ビーズの体積平均粒径の下限は、０．０１５ｍｍであることがより好ましく、０．０３ｍｍであることが更に好ましい。

上記ビーズミルで用いるビーズは特に限定されず、例えば、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズ等が挙げられる。なかでも、容易に粒子を分散できることから、ジルコニアビーズが好適である。
上記ビーズミルを行う装置は特に限定されず、例えば、バッチ式ビーズミル、循環式ビーズミル、ピン型ロータービーズミル、アニュラー型ロータービーズミル等が挙げられる。上記ビーズミルを行う装置は、浅田鉄工社、ＡＩＭＥＸ社、シンマルエンタープライゼス社、ビューラー社、アシザワファインテック社、寿工業社等から市販されている。
上記ビーズミルを用いた二酸化バナジウム粒子を含有する分散液の調製は、上記二酸化バナジウム粒子と、可塑剤と、分散剤と、上記ビーズとを分散容器に入れ、分散容器内に設置された羽を回転させることにより行う。

上記ビーズミルを用いた二酸化バナジウム粒子分散液の調製は、上記二酸化バナジウム粒子と、可塑剤と、分散剤と、上記ビーズとを分散容器に入れ、分散容器内に設置された羽を回転させることにより行う。
上記ビーズの使用量は特に限定されないが、分散容器の体積に占める上記ビーズの体積の好ましい下限が１体積％、好ましい上限が９５体積％である。上記ビーズの使用量がこの範囲内であると、二酸化バナジウム粒子を充分に分散させることができ、かつ、二酸化バナジウムにかかるせん断力が小さくなり、結晶構造が歪まず、充分なサーモクロミック性を発揮することができる。
上記ビーズの使用量は、より好ましくは下限が１０体積％、上限が９０体積％である。

上記分散容器内の羽の周速は特に限定されないが、好ましい上限は２５ｍ／ｓである。上記羽の周速が上記上限以下であると、二酸化バナジウム粒子にかかるせん断力が小さく、結晶構造を歪めず、充分なサーモクロミック性能を得ることができる。
上記羽の周速の下限は特に限定されないが、好ましい下限は１ｍ／ｓである。上記羽の周速が上記下限以上であると、二酸化バナジウム粒子を充分に分散することができる。
上記羽の周速は、より好ましくは下限が５ｍ／ｓ、上限が２２ｍ／ｓであり、更に好ましくは下限が７ｍ／ｓ、上限が２０ｍ／ｓである。
なお、上記ビーズの粒径が比較的大きい場合には、せん断力が高くなりすぎないように羽の周速を遅く設定することが好ましい。一方、上記ビーズの粒径が比較的小さい場合には、せん断力が小さくなりすぎないように羽の周速を早く設定することが好ましい。

上記ビーズミルを行う時間は特に限定されないが、好ましくは下限が１０分間、上限が２０時間である。上記ビーズミルを行う時間が、この範囲内であると、上記二酸化バナジウム粒子を充分に分散させることができ、かつ、上記二酸化バナジウム粒子の結晶構造が歪まず、充分なサーモクロミック性能を発揮することができる。
なお、上記ビーズの粒径が比較的大きい場合には、二酸化バナジウム粒子の結晶構造が歪まないようにビーズミルを行う時間を短く設定することが好ましい。一方、上記ビーズの粒径が比較的小さい場合には、二酸化バナジウム粒子が充分に微分散されるようにビーズミルを行う時間を長く設定することが好ましい。

上記二酸化バナジウム粒子は、体積平均粒径が８００ｎｍ以下であることが好ましい。上記体積平均粒径が８００ｎｍ以下であると、サーモクロミック性が充分に得られ、透明性が良好となる。上記体積平均粒径は、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。なお、上記体積平均粒径の下限は１０ｎｍであることが好ましい。
上記体積平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布計により測定して得た値である。

本発明のサーモクロミック性フィルムは熱可塑性樹脂を含有する。
上記熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。上記熱可塑性樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ガラス板に対するサーモクロミック性フィルムの接着力をより一層高くすることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは下限が２００、上限が５０００である。上記平均重合度がこの範囲内であると、本発明のサーモクロミック性フィルムを、合わせガラス用中間膜として用いた場合、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、下限が、より好ましくは５００、更に好ましくは１６００、最も好ましくは２７００であり、上限が、より好ましくは４０００、更に好ましくは３５００である。

上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。
上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３又は４であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、サーモクロミック性フィルムのガラス転移温度が充分に低くなる。

上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。
上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは下限が１０モル％であり、上限が４０モル％である。上記水酸基の含有率がこの範囲内であると、サーモクロミック性フィルムの耐湿性がより一層高くなり、柔軟性が適度になり取扱いが容易になる。
上記水酸基の含有率は、より好ましくは下限が１５モル％、上限が３５モル％であり、更に好ましくは下限が１８モル％、上限が３２モル％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは下限が０．１モル％、上限が３０モル％である。
上記アセチル化度がこの範囲内であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤の相溶性が高くなる。
上記アセチル化度の下限は、より好ましくは０．３モル％、更に好ましくは０．５モル％、特に好ましくは１５モル％であり、上限は、より好ましくは２５モル％、更に好ましくは２０モル％である。
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）は、好ましくは下限が６０モル％、上限が８５モル％である。
上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤の相溶性が高くなり、上記上限以下であると、短い反応時間でポリビニルアセタール樹脂を製造することができる。
上記アセタール化度の下限は、より好ましくは６３モル％であり、上限は、より好ましくは７５モル％、更に好ましくは７０モル％である。
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル基量と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル基量と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）およびアセチル基量は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。

本発明のサーモクロミック性フィルムにおける上記熱可塑性樹脂の含有量は、上記サーモクロミック性フィルム中、好ましくは下限が１０重量％、上限が９５重量％であり、より好ましくは、下限が２０重量％、上限が９０重量％であり、更に好ましくは下限が３０重量％、上限が８５重量％である。

本発明のサーモクロミック性フィルムは、可塑剤を含有する。
上記可塑剤としては、特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。

上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

上記可塑剤は、なかでも、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種であることが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートであることがより好ましい。

本発明のサーモクロミック性フィルムにおける上記可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記サーモクロミック性フィルム中、好ましくは下限が２０重量％であり、上限は７０重量％である。上記可塑剤の含有量がこの範囲内であると、可塑剤が分離せず、また、本発明のサーモクロミック性フィルムを合わせガラス用中間膜に適用した場合、上記ガラス用中間膜の溶融粘度が好適になり、合わせガラス製造時の脱気性が良好となる。
上記可塑剤の含有量は、より好ましくは下限が２５重量％であり、上限が６０重量％である。

本発明のサーモクロミック性フィルムは、分散剤を含有する。
上記分散剤は、サーモクロミック性フィルム中に、上記二酸化バナジウム粒子を分散させる役割を有する。
上記分散剤は、グリセリンエステル又はポリカルボン酸であることが好ましい。
上記グリセリンエステルとしては、特に限定されず、例えば、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリントリステアリン酸エステル、デカグリセリンデカステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンジステアリン酸エステル、ヘキサグリセリントリステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンペンタステアリン酸エステル、テトラグリセリンモノステアリン酸エステル、テトラグリセリントリステアリン酸エステル、テトラグリセリンペンタステアリン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、グリセロールモノステアレート、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンデカオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンペンタオレイン酸エステル、テトラグリセリンモノオレイン酸エステル、テトラグリセリンペンタオレイン酸エステル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、グリセロールモノオレエート、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、カプリン酸モノグリセライド、カプリン酸トリグリセライド、ミリスチン酸モノグリセライド、ミリスチン酸トリグリセライド、デカグリセリンモノカプリル酸エステル、ポリグリセリンカプリル酸エステル、カプリル酸トリグリセライド、デカグリセリンモノラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、テトラグリセリンモノラウリン酸エステル、ポリグリセリンラウリン酸エステル、デカグリセリンヘプタベヘニン酸エステル、デカグリセリンドデカベヘニン酸エステル、ポリグリセリンベヘニン酸エステル、デカグリセリンエルカ酸エステル、ポリグリセリンエルカ酸エステル、テトラグリセリン縮合リシノール酸エステル、ヘキサグリセリン縮合リシノール酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル等が挙げられる。

上記グリセリンエステルのうち市販品としては、例えば、ＳＹグリスターＣＲ−ＥＤ（阪本薬品工業社製、縮合リシノール酸ポリグリセリン酸エステル）、ＳＹグリスターＰＯ−５Ｓ（阪本薬品工業社製、オレイン酸ヘキサグリセリンペンタエステル）等が挙げられる。

上記ポリカルボン酸としては、特に限定されず、例えば、主鎖骨格にカルボキシル基を有するポリマーにポリオキシアルキレンをグラフトしたポリカルボン酸重合体等が挙げられる。
上記ポリカルボン酸のうち市販品としては、例えば、日油社製マリアリムシリーズ（ＡＦＢ−０５６１、ＡＫＭ−０５３１、ＡＦＢ−１５２１、ＡＥＭ−３５１１、ＡＡＢ−０８５１、ＡＷＳ−０８５１、ＡＫＭ−１５１１−６０等）等が挙げられる。

本発明のサーモクロミック性フィルムにおける上記分散剤の含有量は、上記二酸化バナジウム粒子１００重量部に対して、好ましくは下限が１重量部、上限が１００００重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、二酸化バナジウム粒子の分散性が向上し、透明性が高いサーモクロミック性フィルムを得ることができる。
上記分散剤の含有量は、より好ましくは下限が１０重量部、上限が１０００重量部であり、更に好ましくは下限が３０重量部、上限が３００重量部である。

本発明のサーモクロミック性フィルムは、更に、遮熱粒子を含有することが好ましい。
上記遮熱粒子は、サーモクロミック性フィルムの遮熱性を向上させる役割を有する。
上記遮熱粒子は、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、ガリウムドープ酸化亜鉛（ＧＺＯ）粒子、及び、セシウムドープ酸化タングステン粒子（ＣＷＯ）からなる群より選択される少なくとも一種の遮熱粒子であることが好ましい。更に、優れた遮熱性が得られることから、上記遮熱粒子は金属酸化物粒子であることが好ましい。

上記遮熱粒子の含有量は、上記サーモクロミック性フィルム中、好ましくは下限が０．００１重量％であり、上限が５重量％である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上であると、優れた遮熱性が得られ、上記上限以下であると、サーモクロミック性フィルムの透明性が高くなる。
上記遮熱粒子の含有量は、より好ましくは下限が０．０１重量％であり、上限が１．０重量％である。

本発明のサーモクロミック性フィルムは、更に、低揮発性有機溶剤、ショ糖脂肪酸エステル等の保留剤、接着力調整剤、非カチオン性界面活性剤、安定剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。

本発明のサーモクロミック性フィルムは、耐貫通性の向上を目的として、必要に応じて他のフィルムが積層されてもよい。また、本発明のサーモクロミック性フィルムは、遮音性能を有する遮音膜等が積層されてもよい。上記他のフィルム及び上記遮音膜としては、特に限定されず、公知のフィルム又は遮音膜を挙げることができる。

本発明のサーモクロミック性フィルムを製造する方法は特に限定されないが、上記二酸化バナジウム粒子と、上記熱可塑性樹脂と、上記可塑剤と、上記分散剤と、必要に応じて配合する添加剤との混合物を用いてサーモクロミック性フィルムを製造する方法や、上記二酸化バナジウム粒子と上記可塑剤と上記分散剤とを含有する分散液と、上記熱可塑性樹脂とを用いてサーモクロミック性フィルムを製造する方法が挙げられる。

なかでも、二酸化バナジウム粒子の分散安定性を高めることができる点で、上記二酸化バナジウム粒子と上記可塑剤と上記分散剤とを含有する分散液と、上記熱可塑性樹脂と必要に応じて配合する添加剤との混合物を用いてサーモクロミック性フィルムを製造する方法が好ましい。
上記分散液を調製する方法としては、特に限定されないが、例えば、上記二酸化バナジウム粒子、上記可塑剤及び上記分散剤等を、ビーズミル、遊星式攪拌装置、湿式メカノケミカル装置、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、超音波照射機等を用いて混合する方法等が挙げられる。なかでも、上述した半価幅を有する二酸化バナジウム粒子が得られる点で、上述したように、所定の粒径のビーズを用いたビーズミルにより製造するのが好ましい。

上記分散液と、上記熱可塑性樹脂との混合物を混合する方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。
本発明のサーモクロミック性フィルムを成形する方法として、押し出し法、カレンダー法、プレス法等が挙げられる。
このような方法により、サーモクロミック性を有し、透明性に優れた本発明のサーモクロミック性フィルムを製造することができる。

このような優れたサーモクロミック性を有する本発明のサーモクロミック性フィルムは、合わせガラス用中間膜として使用することができる。このような本発明のサーモクロミック性フィルムを用いた合わせガラス用中間膜もまた、本発明の一つである。

本発明の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。

上記透明板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。

上記２枚の透明板は、同種の透明板であってもよいし、異種の透明板であってもよい。異種の透明板の組み合わせは、例えば、透明フロート板ガラスとグリーンガラスのような着色された板ガラスとの組み合わせや、無機ガラスと有機プラスチックス板との組み合わせ等が挙げられる。

本発明のサーモクロミック性フィルムはまた、貼り付け用フィルムとして使用することができる。上記貼り付け用フィルムは、例えば、ビルや一般家庭の住居における窓ガラス、又は、自動車や電車等の輸送機材に用いられる窓ガラスに貼り付けて使用することができる。
このような本発明のサーモクロミック性フィルムを用いた貼り付け用フィルムもまた、本発明の１つである。
上記貼り付け用フィルムは、更に接着層を有していてもよい。上記接着層としては、特に限定されず、上記貼り付け用フィルムを窓ガラス等に接着し得る公知の接着剤を含む層を挙げることができる。

本発明によれば、優れたサーモクロミック性を有するサーモクロミック性フィルム、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び貼り付け用フィルムを提供することができる。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。

（製造例１）
体積平均粒径が７７μｍの二酸化バナジウム粒子（新興化学社製）２０ｇ、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルアミン（アミート３２０、花王社製）２０ｇ、消泡剤（ＫＭ−７７５０、信越化学社製）０．５３ｇ、純水１６０ｇ、及び、ジルコニアビーズ（体積平均粒径０．３ｍｍ）７５０ｇを８００ｍｌの容器に投入し、バッチ式ビーズミル装置にて、回転数２０００ｒｐｍにて１時間分散させ、二酸化バナジウム分散液を作製した。分散液中の二酸化バナジウム粒子の体積平均粒径は３０３ｎｍであった。
得られた分散液を遠心分離し（ＨＩＴＣＨＩ製ｈｉｍａｃ、温度１５℃、２００００ｒｐｍ×１０分）、沈降した粒子を回収し、１２０℃で１時間真空乾燥して二酸化バナジウム粒子を得た。

（製造例２）
０．１ｍｏｌ／Ｌチタンフッ化アンモニウム（（ＮＨ_４）_２ＴｉＦ_６）及び０．２ｍｏｌ／Ｌほう酸を含有する水溶液５００ｍｌと、実施例１で得られた二酸化バナジウム分散液３０ｇとを混合し、混合液を得た。上記混合液を攪拌しながら、３５℃で２時間反応させた。混合液中の二酸化バナジウム粒子の体積平均粒径は３６３ｎｍであった。
反応後に、ろ過、洗浄工程を経て回収した粒子を１２０℃で１時間真空乾燥した。酸化チタン保護層を設けた二酸化バナジウム粒子を得た。

（製造例３）
ジルコニアビーズ径（体積平均粒径０．０５ｍｍ）と、分散時間を５時間に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、二酸化バナジウム粒子を得た。なお、分散液中の二酸化バナジウム粒子の体積平均粒径は６０ｎｍであった。

（製造例４）
分散時間を３０分に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、二酸化バナジウム粒子を得た。なお、分散液中の二酸化バナジウム粒子の体積平均粒径は７６５ｎｍであった。

製造例１〜４で得られた二酸化バナジウム粒子の半価幅とサーモクロミック性とを下記要領で評価し、表１に示した。

＜半価幅＞
得られた二酸化バナジウム粒子を、Ｘ線回折法（ＸＲＤ）（Ｒｉｇａｋｕ社製「ＲＩＮＴ１０００」）を用い電圧５０ＫＶ、電流１００ｍＡ、スキャン速度４°／ｍｉｎ、回折角２θ＝１０〜７０°の条件下で測定し、ＶＯ_２メインピーク（（０１１）面、２θ＝２７．８°）における半価幅βを算出した。

＜サーモクロミック性（粒子）＞
得られた二酸化バナジウム粒子の相転移時の熱量ΔＨ（ｍＪ／ｍｇ）を、示差走査熱量計ＤＳＣ（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製「ＤＳＣ６２２０」）を用い０℃〜１００℃までの温度範囲、昇温速度５℃／ｍｉｎ、窒素雰囲気下にて測定した。

（実施例１）
製造例１で得られた二酸化バナジウム粒子０．２６重量部と、分散剤として縮合リシノール酸ポリグリセリンエステル（ＳＹグリスターＣＲ−ＥＤ、阪本薬品工業社製）２重量部と、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）１００重量部とを混合し、二酸化バナジウム粒子分散液を得た。
次に、得られた二酸化バナジウム粒子分散液１１．８６重量部とポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有率３０．５モル％、アセチル基量１モル％、平均重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでブチラール化して得られた樹脂）３０重量部とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を、押出機を用いて、厚み７６０μｍのサーモクロミック性フィルムを作製した。
作製したサーモクロミック性フィルムを、合わせガラス用中間膜（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）とし、２枚の透明なフロートガラス（縦５ｃｍ×横５ｃｍ、厚さ２ｍｍ）の間に挟み、積層体とし、この積層体を所定温度に調節したゴムバックに入れ、ゴムバック内の圧力−５３．２ＫＰａ下で１００℃まで昇温し、１００℃、−５３．２ＫＰａ下で２０分間保持した後に室温まで冷却し、減圧解除を行い、合わせガラスを得た。

（実施例２）
製造例２で得られた粒子を用いた以外は、実施例１と同様の方法により合わせガラスを作製した。

（実施例３）
製造例３で得られた粒子を用いた以外は、実施例１と同様の方法により合わせガラスを作製した。

（実施例４）
製造例４で得られた粒子を用いた以外は、実施例１と同様の方法により合わせガラスを作製した。

（実施例５）
製造例１で得られた二酸化バナジウム粒子０．２６重量部と、分散剤として縮合リシノール酸ポリグリセリンエステル（ＳＹグリスターＣＲ−ＥＤ、阪本薬品工業社製）０．２重量部と、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）１０重量部とを混合し、二酸化バナジウム粒子分散液を得た。次いで、得られた二酸化バナジウム粒子分散液１１．８６重量部とポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有率３０．５モル％、アセチル基量１モル％、平均重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでブチラール化して得られた樹脂）３０重量部とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を、１５０℃まで加熱した。溶融状態の組成物をキャスト法により平均膜厚７６μｍの合わせガラス用中間膜を作製した。得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例１と同様の方法により合わせガラスを作製した。

（実施例６）
製造例１で得られた二酸化バナジウム粒子０．２６重量部と、分散剤として縮合リシノール酸ポリグリセリンエステル（ＳＹグリスターＣＲ−ＥＤ、阪本薬品工業社製）０．２重量部と、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）２００重量部を混合し、二酸化バナジウム粒子分散液を得た。二酸化バナジウム粒子分散液１１．８６重量部とポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有率３０．５モル％、アセチル基量１モル％、平均重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでブチラール化して得られた樹脂）３０重量部とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を、押出機を用いて、厚み１５２０μｍの合わせガラス用中間膜を作製した。合わせガラス用中間膜（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を、２枚の透明なフロートガラス（縦５ｃｍ×横５ｃｍ、厚さ２ｍｍ）の間に挟み、積層体とし、この積層体を所定温度に調節したゴムバックに入れ、ゴムバック内の圧力−５３．２ＫＰａ下で１００℃まで昇温し、１００℃、−５３．２ＫＰａ下で２０分間保持した後に室温まで冷却し、減圧解除を行い、合わせガラスを得た。

（実施例７）
製造例４で得られた粒子を用い、実施例５と同様の方法でキャスト法により平均膜厚７６μｍの合わせガラス用中間膜を作製し、合わせガラスを作製した。

（実施例８）
二酸化バナジウムの添加部数を０．１３重量部に、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を１００．１３重量部に変更する以外は、実施例１と同様な操作を行い、合わせガラスを作製した。

（実施例９）
二酸化バナジウムの添加部数を０．３９重量部に、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を９９．８７重量部に変更する以外は、実施例１と同様な操作を行い、合わせガラスを作製した。

（比較例１）
二酸化バナジウムの添加部数を１．４６重量部に変更する以外は、実施例１と同様な操作を行い、合わせガラスを作製した。

（比較例２）
二酸化バナジウムの添加部数を０．０４重量部に変更する以外は、実施例１と同様な操作を行い、合わせガラスを作製した。

得られた合わせガラスについて、下記の要領でサーモクロミック性を評価し、結果を表２に示した。また、用いた合わせガラス用中間膜の厚み（μｍ）と二酸化バナジウム濃度（重量％）とを表２に示した。

＜サーモクロミック性（合わせガラス）＞
分光光度計（日立ハイテク社製、Ｕ−４０００）を用いて、ＪＩＳ Ｒ ３１０６に準拠した方法により、得られた合わせガラスの１０℃及び１１０℃における赤外線透過率を測定した。測定温度は１０℃と１１０℃、波長範囲は８００−２５００ｎｍである。上記波長範囲の中で１ｎｍ毎にデータを出し加重平均した赤外線透過率を赤外線透過率Ｔ_{ＩＲ（１０℃）}あるいはＴ_{ＩＲ（１１０℃）}とした。続いて１０℃の赤外線透過率Ｔ_{ＩＲ（１０℃）}と１１０℃の赤外線透過率Ｔ_{ＩＲ（１１０℃）}との差（ΔＴ_{ＩＲ（１０−１１０℃）}）を求めた。
なお、合わせガラスを１０℃又は１１０℃に調整した室内に３０分間放置することにより、合わせガラスの温度が充分に均一になってから、測定を行った。
Ｔ_{ＩＲ（１０℃）}＝（Ｔ_８００＋Ｔ_８０１＋・・・Ｔ_２５００）／１７０１
Ｔ_{ＩＲ（１１０℃）}＝（Ｔ_８００＋Ｔ_８０１＋・・・Ｔ_２５００）／１７０１
ΔＴ_{ＩＲ（１０℃−１１０℃）}＝Ｔ_{ＩＲ（１０℃）}−Ｔ_{ＩＲ（１１０℃）}

実施例の二酸化バナジウム粒子は酸化を抑制することができるため、長期間保管しても優れたサーモクロミック性を得ることができた。また、実施例の二酸化バナジウム粒子を含有する合わせガラス用中間膜も同様に、長期間保管しても優れたサーモクロミック性を得ることができた。

本発明によれば、優れたサーモクロミック性を有するサーモクロミック性フィルム、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び貼り付け用フィルムを提供することができる。

Claims (9)

1. 二酸化バナジウム又は置換二酸化バナジウムからなる二酸化バナジウム粒子と、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、分散剤とを含有するサーモクロミック性フィルムであって、
   フィルムの厚み（μｍ）と二酸化バナジウム濃度（重量％）との積が１０〜３００である
   ことを特徴とするサーモクロミック性フィルム。
2. 二酸化バナジウム粒子は、表面保護層を有することを特徴とする請求項１記載のサーモクロミック性フィルム。
3. 二酸化バナジウム粒子は、Ｘ線回折法において２θ＝２７．８°の半価幅が０．２７０以下であることを特徴とする請求項１又は２記載のサーモクロミック性フィルム。
4. 二酸化バナジウム粒子は、体積平均粒径が８００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のサーモクロミック性フィルム。
5. 錫ドープ酸化インジウム粒子、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子、及び、セシウムドープ酸化タングステン粒子からなる群より選択される少なくとも一種からなる遮熱粒子を更に含有することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のサーモクロミック性フィルム。
6. 分散剤は、グリセリンエステル又はポリカルボン酸を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載のサーモクロミック性フィルム。
7. 請求項１、２、３、４、５又は６記載のサーモクロミック性フィルムを用いることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
8. 請求項７記載の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。
9. 請求項１、２、３、４、５又は６記載のサーモクロミック性フィルムを用いることを特徴とする貼り付け用フィルム。