CN108883981A - 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提高夹层玻璃的耐穿透性的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具有一端、和位于所述一端的相反侧的另一端,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,所述夹层玻璃用中间膜含有或不含碱金属,所述夹层玻璃用中间膜含有或不含碱土金属,所述夹层玻璃用中间膜含有镁,在150℃下加热30分钟之后,加热后的中间膜的所述一端侧的第一区域的表面部分的镁含量以及碱金属、碱土金属以及镁的总含量与所述加热后的中间膜的所述另一端侧的第二区域的表面部分的镁含量以及加热后的中间膜的所述第一、第二区域的碱金属、碱土金属以及镁的总含量满足特定的关系。
Description
技术领域
本发明涉以及一种用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。此外,本发明涉以及一种使用所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
一般而言,夹层玻璃即便受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃被广泛地用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶以及建筑物等。所述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
此外,作为用于汽车的所述夹层玻璃,已知有平视显示器(HUD)。通过HUD,能够使汽车的行驶数据即速度等测量信息等显示于汽车的挡风玻璃上。
所述HUD存在如下问题:显示于挡风玻璃的测量信息能看成重影图像。
为了抑制重影图像,使用楔形的中间膜。在下述专利文献1中公开有一种在一对玻璃板之间夹入具有特定楔角的楔形的中间膜的夹层玻璃。这种夹层玻璃中,通过调整中间膜的楔角,可将一片玻璃板所反射的测量信息的显示与另一片玻璃板所反射的测量信息的显示在驾驶者的视野中连接成1点。因此,测量信息的显示不易看成重影图像,不易妨碍驾驶者的视野。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表平4-502525号公报
本发明所解决的技术问题
专利文献1记载的楔形的中间膜可一定程度地抑制重影图像。然而,由于中间膜为楔形,因此中间膜具有厚度较薄的区域以及厚度较厚的区域。因此在使用了中间膜的夹层玻璃中,存在耐穿透性降低的问题。
本发明的目的在于提供一种能够提高夹层玻璃的耐穿透性的夹层玻璃用中间膜。此外,本发明的目的也在于提供一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃用中间膜(在本说明书中,有时简称为“中间膜”),其具有一端、和位于所述一端的相反侧的另一端,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,所述夹层玻璃用中间膜含有或不含碱金属,所述夹层玻璃用中间膜含有或不含碱土金属,所述夹层玻璃用中间膜含有镁,在150℃下加热30分钟之后,以从加热后的中间膜的所述一端朝向所述另一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第一区域的表面部分的镁含量为1ppm以上,以从所述加热后的中间膜的所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的镁含量为1ppm以上,以从所述加热后的中间膜的所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量为200ppm以下,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量比所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量多。
本发明的中间膜的特定方案中,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量比所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量多1ppm以上。
所述中间膜优选含有热塑性树脂。所述中间膜优选含有增塑剂。
本发明的中间膜的特定方案中,所述中间膜具备第一层、以及配置于所述第一层的第一表面侧的第二层。
本发明的中间膜的特定方案中,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率。
本发明的中间膜的特定方案中,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层含有增塑剂,所述第二层含有增塑剂,所述第一层中所述增塑剂相对于所述第一层中所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二层中所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
根据本发明的中间膜的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具有:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及所述的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜设置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有一端、和位于所述一端的相反侧的另一端,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,所述夹层玻璃用中间膜含有或不含碱金属,所述夹层玻璃用中间膜含有或不含碱土金属,所述夹层玻璃用中间膜含有镁,在150℃下加热30分钟之后,以从加热后的中间膜的所述一端朝向所述另一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第一区域的表面部分的镁含量为1ppm以上,以从所述加热后的中间膜的所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的镁含量为1ppm以上,以从所述加热后的中间膜的所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量为200ppm以下,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量比所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量多,因此能够提高夹层玻璃的耐穿透性。
附图说明
图1(a)以及(b)为示意性表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图以及前视图。
图2(a)以及(b)为示意性表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图以及前视图。
图3为表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
图4为示意性表示图1所示的夹层玻璃用中间膜卷绕而成的卷体的立体图。
图5为用于说明重影图像评价中的预压方法的图。
具体实施方式
以下,对本发明的详细情况进行说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜(在本说明书中,有时简称为“中间膜”)用于夹层玻璃。
本发明的中间膜具有1层结构或2层以上的结构。本发明的中间膜可具有1层结构,也可具有2层以上的结构。本发明的中间膜可具有2层的结构,也可具有3层以上的结构。本发明的中间膜可为单层中间膜,也可为多层中间膜。
本发明的中间膜具有一端、和位于所述一端的相反侧的另一端。所述一端与所述另一端为中间膜上相对向的两侧的端部。在本发明的中间膜中,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度。
本发明的中间膜含有或不含碱金属。本发明的中间膜可不含有碱金属,也可含有碱土金属。本发明的中间膜含有或不含碱土金属。本发明的中间膜可不含有碱土金属,也可含有碱土金属。本发明的中间膜含有镁。
在将本发明的中间膜在150℃下加热30分钟而得到加热后的中间膜时,本发明满足以下的构成1~4。
(构成1)以从所述加热后的中间膜的所述一端朝向所述另一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第一区域的表面部分的镁含量为1ppm以上。
(构成2)以从所述加热后的中间膜的所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的镁含量为1ppm以上。
(构成3)以从所述加热后的中间膜的所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量为200ppm以下。
(构成4)以从所述加热后的中间膜的所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量多于以从所述加热后的中间膜的所述一端朝向所述另一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量。
本发明由于具备所述构成,因此能够抑制夹层玻璃的重影图像。本发明中,在使显示信息从显示单元反射至夹层玻璃时,可抑制重影图像的产生。
此外,本发明由于具备所述构成,因此能够提高夹层玻璃的耐穿透性。本发明中,通过厚度较薄的区域以及厚度较厚的区域这两者,可平衡地提高中间膜的耐穿透性。
所述第一区域的表面部分、以及所述第二区域的表面部分表示厚度10μm的表面部分。由于中间膜的表面叠层于夹层玻璃部件上,因此中间膜的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁含量会对耐穿透性产生影响。需要说明的是,只要在一侧的表面部分(第一表面部分)上满足所述构成1~4即可。在一侧的表面部分上满足所述构成1~4时,由该一侧的表面部分,可获得本发明的效果。优选在两侧的表面部分(第一表面部分以及第二表面部分)上满足所述构成1~4。在两侧的表面部分上满足所述构成1~4时,可有效地获得本发明的效果。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量优选30ppm以上,更优选35ppm以上,进一步优选50ppm以上,且优选160ppm以下,更优选150ppm以下,进一步优选130ppm以下。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量优选大于30ppm,更优选大于35ppm,进一步优选大于50ppm,且优选160ppm以下,更优选150ppm以下,进一步优选130ppm以下。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量比所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量优选多1ppm以上,更优选多3ppm以上。就维持耐冲击性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量与所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量之差的绝对值优选70ppm以下,更优选50ppm以下。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的镁含量优选多于所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的镁含量。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的镁含量比所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的镁含量优选多1ppm以上,更优选多3ppm以上。就维持耐冲击性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的镁含量与所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的镁含量之差的绝对值优选70ppm以下,更优选5ppm以下。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的镁含量优选1ppm以上,更优选3ppm以上,进一步优选5ppm以上,特别优选15ppm以上,且优选200ppm以下,更优选150ppm以下,进一步优选130ppm以下,特别优选100ppm以下。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的镁含量优选1ppm以上,更优选超过1ppm,进一步优选3ppm以上,更进一步优选超过3ppm,特别优选5ppm以上,最优选15ppm以上,且优选200ppm以下,更优选150ppm以下,进一步优选130ppm以下,特别优选100ppm以下。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,本发明的中间膜优选含有钾作为碱金属。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的钾含量优选1ppm以上,更优选3ppm以上,且优选200ppm以下,更优选150ppm以下,进一步优选120ppm以下。
就有效地提高耐穿透性的观点而言,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的钾含量优选1ppm以上,更优选超过1ppm,进一步优选3ppm以上,特别优选超过3ppm,且优选200ppm以下,更优选150ppm以下,进一步优选120ppm以下。
就更有效地抑制重影图像的观点而言,优选在从所述一端朝向所述另一端10cm的位置到从所述一端朝向所述另一端59.8cm的位置为止的区域的80%以上(更优选85%以上,进一步优选90%以上,特别优选95%以上)的区域中,厚度从所述一端朝向所述另一端而增加。
本发明的中间膜可优选用于作为平视显示器(HUD)的夹层玻璃。本发明的中间膜优选为HUD用中间膜。
本发明的中间膜优选具有与HUD的显示区域对应的显示对应区域。所述显示对应区域为能够使信息良好地进行显示的区域。就更有效地抑制重影图像的观点而言,本发明的中间膜优选在从所述一端朝向所述另一端10cm的位置到从所述一端朝向所述另一端59.8cm的位置为止的区域中,具有所述显示对应区域。
就有效地抑制重影图像的观点而言,中间膜优选在从所述一端朝向所述另一端10cm的位置到所述一端朝向所述另一端59.8cm的位置为止的区域中,具有厚度方向上的剖面形状为楔形的部分。
本发明的中间膜可具有遮光区域。所述遮光区域可与所述显示对应区域分开。所述遮光区域是为了防止例如驾驶中的驾驶员因太阳光线或室外照明等而感觉晃眼等而设置的。所述遮光区域有时也是为了赋予隔热性而设置的。所述遮光区域优选位于中间膜的边缘部。所述遮光区域优选为带状。
在遮光区域中,为了改变颜色以及可见光透射率,也可使用着色剂或填充剂。着色剂或填充剂可仅含于中间膜的厚度方向的一部分区域中,也可含于中间膜的厚度方向的整个区域中。
就进一步改善显示、并进一步扩大视野的观点而言,所述显示对应区域的可见光透射率优选80%以上,更优选88%以上,进一步优选90%以上。所述显示对应区域的可见光透射率优选高于所述遮光区域的可见光透射率。所述显示对应区域的可见光透射率也可低于所述遮光区域的可见光透射率。所述显示对应区域的可见光透射率比所述遮光区域的可见光透射率优选高50%以上,更优选高60%以上。
需要说明的是,例如在显示对应区域以及遮光区域的中间膜中,在可见光透射率发生变化的情况下,在显示对应区域的中心位置以及遮光区域的中心位置测定可见光透射率。
可使用分光光度计(日立High-Tech社制造的“U-4100”),依据JISR3211(1998),来测定得到的夹层玻璃的波长380~780nm下的所述可见光透射率。需要说明的是,作为玻璃板,优选使用厚度2mm的透明玻璃。
所述显示对应区域优选具有长度方向以及宽度方向。由于中间膜的通用性优异,因此所述显示对应区域的宽度方向优选为连接所述一端与所述另一端的方向。所述显示对应区域优选为带状。
所述中间膜优选具有MD方向以及TD方向。中间膜可通过例如熔融挤出成形而得到。MD方向为中间膜制造时的中间膜的流动方向。TD方向为与中间膜制造时的中间膜的流动方向垂直的方向,且为与中间膜的厚度方向垂直的方向。所述一端与所述另一端优选位于TD方向的两侧。
所述MD方向以及TD方向例如可通过中间膜的卷体的卷取方向进行确认。其原因在于:中间膜的卷体中,中间膜沿制造时中间膜的流动方向而卷取,因此卷体的中间膜的卷取方向与中间膜制造时的中间膜的流动方向相同。
就进一步改善显示的观点而言,中间膜优选具有厚度方向上的剖面形状为楔形的部分。显示对应区域的厚度方向上的剖面形状优选为楔形。
以下,将参照附图对本发明的具体实施方式进行说明。
图1(a)以及(b)中,示意性地以剖视图以及前视图来表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜。图1(a)为沿图1(b)中的I-I线的剖视图。需要说明的是,为了便于图示,将图1以及后述图中的中间膜的大小以及尺寸根据实际的大小以及形状适当变更。
图1(a)中,表示中间膜11的厚度方向上的剖面。需要说明的是,图1(a)以及后述图中,为了便于图示,将中间膜与构成中间膜的各层的厚度、以及楔角θ以与实际厚度和楔角不同的方式来表示。
中间膜11具备第一层1(中间层)、第二层2(表面层)、以及第三层3(表面层)。在第一层1的第一表面侧配置并叠层有第二层2。在第一层1的与第一表面相反的第二表面侧配置并叠层有第三层3。第一层1配置并夹入于第二层2与第三层3之间。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11为多层中间膜。
中间膜11具有一端11a、以及位于一端11a的相反侧的另一端11b。一端11a与另一端11b为相对向的两侧的端部。第二层2以及第三层3的厚度方向上的剖面形状为楔形。第一层1的厚度方向上的剖面形状为矩形。就第二层2以及第三层3的厚度而言,另一端11b侧大于一端11a侧。因此,中间膜11的另一端11b的厚度大于一端11a的厚度。因此,中间膜11具有厚度较薄的区域以及厚度较厚的区域。
中间膜11具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域R1。中间膜11在显示对应区域R1的周围具有周边区域R2。本实施方式中,显示对应区域R1为从一端11a朝向另一端11b 10cm的位置到一端11a朝向另一端11b59.8cm的位置为止的区域。
中间膜11具有与显示对应区域R1分开的遮光区域R3。遮光区域R3位于中间膜11的边缘部。
图4为示意性表示图1所示的夹层玻璃用中间膜卷绕而成的卷体的立体图。
也可将中间膜11卷绕而成的设为中间膜11的卷体51。
图4所示的卷体51具备卷芯61、以及中间膜11。中间膜11卷绕在卷芯61的外周。
在图2(a)以及(b)中,示意性地以剖视图和前视图表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜。图2(a)为沿图2(b)中的I-I线的剖视图。图2(a)中,表示中间膜11A的厚度方向上的剖面。
图2所示的中间膜11A具备第一层1A。中间膜11A具有仅第一层1A的1层结构,且为单层中间膜。中间膜11A为第一层1A。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A为夹层玻璃用中间膜。
中间膜11A具有一端11a、以及位于一端11a相反侧的另一端11b。一端11a与另一端11b为相对向的两侧的端部。中间膜11A的另一端11b的厚度大于一端11a的厚度。因此,中间膜11A以及第一层1A具有厚度较薄的区域、以及厚度较厚的区域。
中间膜11A以及第一层1A具有厚度方向上的剖面形状为矩形的部分11Aa、1Aa以及厚度方向上的剖面形状为楔形的部分11Ab、1Ab。
中间膜11A具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域R1。中间膜11A在显示对应区域R1的周围具有周边区域R2。
中间膜11A具有与显示对应区域R1分开的遮光区域R3。遮光区域R3位于中间膜11A的边缘部。
所述中间膜优选具有厚度方向上的剖面形状为楔形的部分。所述中间膜优选具有厚度从一端朝向另一端逐渐增加的部分。中间膜的厚度方向上的剖面形状优选为楔形。作为中间膜的厚度方向上的剖面形状,可列举:梯形、三角形以及五角形等。
为了抑制重影图像,可根据夹层玻璃的安装角度适当设定中间膜的楔角θ。就进一步抑制重影图像的观点而言,中间膜的楔角θ优选0.2mrad(0.0115度)以上,且优选2mrad(0.1146度)以下,更优选1mrad(0.05273度)以下,进一步优选0.7mrad(0.0401度)以下。所述中间膜的楔角θ为,连接中间膜的最大厚度部分与最小厚度部分的中间膜的第一表面(一个表面)部分的直线与连接中间膜的最大厚度部分与最小厚度部分的中间膜的第二表面(另一个表面)部分的直线的交点处的内角。
所述中间膜的厚度没有特别限定。所述中间膜的厚度表示构成中间膜的各层的总厚度。因此,在多层中间膜11的情况下,该中间膜的厚度表示第一层1、第二层2、以及第三层3的总厚度。
中间膜的最大厚度优选0.1mm以上,更优选0.25mm以上,进一步优选0.5mm以上,特别优选0.8mm以上,且优选3mm以下,更优选2mm以下,进一步优选1.5mm以下。
在将一端与另一端之间的距离设为X时,中间膜优选在从一端朝向内侧0X~0.2X的距离的区域中具有最小厚度,在从另一端朝向内侧0X~0.2X的距离的区域中具有最大厚度,中间膜更优选在从一端朝向内侧0X~0.1X的距离的区域中具有最小厚度,在从另一端朝向内侧0X~0.1X的距离的区域中具有最大厚度。中间膜优选在一端具有最小厚度,且中间膜优选在另一端具有最大厚度。中间膜11、11A在另一端11b具有最大厚度,且在一端11a具有最小厚度。
就实用性的观点、以及充分地提高粘合力以及耐穿透性的观点而言,表面层的最大厚度优选0.001mm以上,更优选0.2mm以上,进一步优选0.3mm以上,且优选1mm以下,更优选0.8mm以下。
就实用性的观点、以及充分地提高耐穿透性的观点而言,配置在2个表面层之间的层(中间层)的最大厚度优选0.001mm以上,更优选0.1mm以上,进一步优选0.2mm以上,且优选0.8mm以下,更优选0.6mm以下,进一步优选0.3mm以下。
所述中间膜的一端与另一端的距离X优选3m以下,更优选2m以下,特别优选1.5m以下,且优选0.5m以上,更优选0.8m以上,特别优选1m以上。
以下,对构成多层中间膜的各层、以及构成单层中间膜的材料的详细情况进行说明。
(热塑性树脂)
中间膜(各层)优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(0)),作为热塑性树脂(0),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(0))。所述第一层优选含有热塑性树脂(以下,有时也称为热塑性树脂(1)),作为热塑性树脂(1),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。所述第二层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(2)),作为热塑性树脂(2),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。所述第三层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(3)),作为热塑性树脂(3),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。所述热塑性树脂(1)、所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)可以相同也可以不同,但从进一步提高隔音性来看,优选所述热塑性树脂(1)与所述热塑性树脂(2)、所述热塑性树脂(3)不同。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同也可以不同,但从进一步提高隔音性来看,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。所述热塑性树脂(0)、所述热塑性树脂(1)、所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)可仅使用1种,也可组合使用2种以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
作为所述热塑性树脂,可列举聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可使用这些以外的热塑性树脂。
所述热塑性树脂优选聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂,进一步提高含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对于夹层玻璃部件或其他中间层的粘合力。
所述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛使聚乙烯醇(PVA)缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如可通过使聚乙酸乙烯酯皂化而获得。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选200以上,更优选500以上,进一步优选1500以上,更进一步优选1600以上,特别优选2600以上,最优选2700以上,且优选5000以下,更优选4000以下,进一步优选3500以下。若所述平均聚合度为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。若所述平均聚合度为所述上限以下,则中间膜的成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度通过根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
所述聚乙烯醇缩醛树脂所包含的缩醛基的碳原子数并无特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛并无特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选3~5,更优选3或4。当所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分降低。
所述醛并无特别限定。通常适宜使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可列举:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。所述醛可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的羟基含有率(羟基量)优选15摩尔%以上,更优选18摩尔%以上,且优选40摩尔%以下,更优选35摩尔%以下。所述羟基含有率在所述下限以上时,中间膜的粘合力进一步增加。另外,所述羟基含有率在所述上限以下时,中间膜的柔软性增加,并且中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选17摩尔%以上,更优选20摩尔%以上,进一步优选22摩尔%以上,优选28摩尔%以下,更优选27摩尔%以下,进一步优选25摩尔%以下,特别优选24摩尔%以下。所述羟基含有率在所述下限以上时,中间膜的机械强度进一步提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率为20摩尔%以上时,反应效率提高且生产性优异,而在28摩尔%以下时,夹层玻璃的隔音性进一步提高。另外,所述羟基含有率在所述上限以下时,中间膜的柔软性提高,并且中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含量优选25摩尔%以上,更优选28摩尔%以上,进一步优选30摩尔%以上,进而优选31.5摩尔%以上,更进一步优选32摩尔%以上,最优选33摩尔%以上,且优选38摩尔%以下,更优选37摩尔%以下,进一步优选36.5摩尔%以下,特别优选36摩尔%以下。所述羟基含有率在所述下限以上时,中间膜的粘合力进一步提高。另外,所述羟基含有率在所述上限以下时,中间膜的柔软性提高,并且中间膜的处理变得容易。
就进一步提高隔音性的观点而言,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率。就进一步提高隔音性的观点而言,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率。就进一步提高隔音性的观点而言,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值、以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选1摩尔%以上,更优选5摩尔%以上,进一步优选9摩尔%以上,特别优选10摩尔%以上,最优选12摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值、以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选20摩尔%以下。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示的值,该值表示将键合有羟基的亚乙基量除以主链的所有亚乙基量而求出的摩尔分率。所述键合有羟基的亚乙基量例如可根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的乙酰化度(乙酰基量)优选0.1摩尔%以上,更优选0.3摩尔%以上,进一步优选0.5摩尔%以上,且优选30摩尔%以下,更优选25摩尔%以下,进一步优选20摩尔%以下。若所述乙酰化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述乙酰化度为所述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选0.01摩尔%以上,更优选0.1摩尔%以上,进一步优选7摩尔%以上,进而优选9摩尔%以上,且优选30摩尔%以下,更优选25摩尔%以下,进一步优选24摩尔%以下,特别优选20摩尔%以下。若所述乙酰化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述乙酰化度为所述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下时,耐穿透性优异。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选0.01摩尔%以上,更优选0.5摩尔%以上,且优选10摩尔%以下,更优选2摩尔%以下。若所述乙酰化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述乙酰化度为所述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度是以百分率表示的值,该值表示键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选60摩尔%以上,更优选63摩尔%以上,且优选85摩尔%以下,更优选75摩尔%以下,进一步优选70摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选47摩尔%以上,更优选60摩尔%以上,且优选85摩尔%以下,更优选75摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选55摩尔%以上,更优选60摩尔%以上,且优选75摩尔%以下,更优选71摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述缩醛化度是以百分率表示的值,该值表示主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量及键合有乙酰基的亚乙基量所得的值再除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率。
需要说明的是,所述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据结果来计算,该结果通过根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定而得。但也可使用根据ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时,所述羟基含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)及所述乙酰化度可根据结果来计算,该结果通过根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定而得。
(增塑剂)
就进一步提高中间膜的粘合力的观点而言,本发明的中间膜优选含有增塑剂(以下,有时称为增塑剂(0))。所述第一层优选含有增塑剂(以下,有时称为增塑剂(1))。所述第二层优选含有增塑剂(以下,有时称为增塑剂(2))。所述第三层优选含有增塑剂(以下,有时称为增塑剂(3))。中间膜中所含有的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂时,特别优选中间膜(各层)含有增塑剂。含有聚乙烯醇缩醛树脂的层优选含有增塑剂。
所述增塑剂并无特别限定。作为所述增塑剂,可以使用常规公知的增塑剂。所述增塑剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
作为所述增塑剂,可列举一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可列举通过二醇与一元有机酸的反应而获得的二醇酯等。作为所述二醇,可列举:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可列举:多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可列举:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可列举:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己基环己基己二酸酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、庚基壬基己二酸酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可使用这些以外的有机酯增塑剂。也可使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可列举:磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸异癸基苯基酯及磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂优选下述式(1)所表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
在所述式(1)中,R1和R2分别表示碳原子数为5~10有机基团,R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。在所述式(1)中,R1和R2分别优选碳原子数为6~10有机基团。
所述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH),更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
所述中间膜中,所述增塑剂(0)相对100重量份所述热塑性树脂(0)的含量优选25重量份以上,更优选30重量份以上,且优选100重量份以下,更优选60重量份以下,进一步优选50重量份以下。所述增塑剂(0)的含量在所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。所述增塑剂(0)的含量在所述上限以下时,中间膜的透明度进一步提高。
所述增塑剂(1)相对于100重量份所述热塑性树脂(1)的含量(以下,有时称为含量(1))优选50重量份以上,更优选55重量份以上,进一步优选60重量份以上,且优选100重量份以下,更优选90重量份以下,进一步优选85重量份以下,特别优选80重量份以下。所述含量(1)为所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,并且中间膜的处理变得容易。所述含量(1)在所述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
所述增塑剂(2)相对于100重量份所述热塑性树脂(2)的含量(以下,有时称为含量(2))、以及所述增塑剂(3)相对于100重量份所述热塑性树脂(3)的含量(以下,有时称为含量(3))分别优选10重量份以上,更优选15重量份以上,进一步优选20重量份以上,特别优选24重量份以上,且优选40重量份以下,更优选35重量份以下,进一步优选32重量份以下,特别优选30重量份以下。所述含量(2)和所述含量(3)在所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。所述含量(2)和所述含量(3)在所述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
为提高夹层玻璃的隔音性,优选所述含量(1)高于所述含量(2),也优选所述含量(1)高于所述含量(3)。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(2)和所述含量(1)之差的绝对值以及所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值分别优选10重量份以上,更优选15重量份以上,进一步优选20重量份以上。所述含量(2)和所述含量(1)之差的绝对值、和所述含量(3)和所述含量(1)之差的绝对值分别优选80重量份以下,更优选75重量份以下,进一步优选70重量份以下。
(隔热性化合物)
所述中间膜优选包含隔热性化合物。所述第一层优选包含隔热性化合物。所述第二层优选包含隔热性化合物。所述第三层优选包含隔热性化合物。所述隔热性化合物可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述隔热性化合物优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X,或包含隔热粒子。在该情况下,也可包含所述成分X与所述隔热粒子这两者。
成分X:
所述中间膜优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物(以下,有时将酞菁化合物、萘酞菁化合物以及蒽酞菁化合物称为成分X)。所述第一层优选包含所述成分X。所述第二层优选包含所述成分X。所述第三层优选包含所述成分X。所述成分X为隔热性化合物。所述成分X可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述成分X并无特别限定。作为成分X,可使用常规公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可列举酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物及所述酞菁的衍生物优选分别具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物及所述萘酞菁的衍生物优选分别具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物及所述蒽酞菁的衍生物优选分别具有蒽酞菁骨架。
就进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述成分X优选酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物,更优选酞菁及酞菁的衍生物。
就有效地提高隔热性、且长期以更高程度维持可见光线透射率的观点而言,所述成分X优选含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。所述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁、及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物。就更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,优选所述成分X具有钒原子上键合有氧原子的结构单元。
所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选0.001重量%以上,更优选0.005重量%以上,进一步优选0.01重量%以上,特别优选0.02重量%以上,且优选0.2重量%以下,更优选0.1重量%以下,进一步优选0.05重量%以下,特别优选0.04重量%以下。若所述成分X的含量为所述下限以上及所述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光线透射率充分提高。例如,可使可见光线透射率为70%以上。
隔热粒子:
所述中间膜优选包含隔热粒子。所述第一层优选包含所述隔热粒子。所述第二层优选包含所述隔热粒子。所述第三层优选包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子,可有效地屏蔽红外线(热线)。所述隔热粒子可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
就进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述隔热粒子更优选金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选由金属的氧化物而形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长较可见光长且波长为780nm以上的红外线与紫外线相比能量较小。然而,红外线的热作用较大,红外线被物质吸收时会以热的形式释放。因此,红外线通常被称为热线。通过使用所述隔热粒子,而可有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子意为可吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例子,可列举:掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(ATO粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(GZO粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(IZO粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(AZO粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子、掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。也可使用这些以外的隔热粒子。就热线的屏蔽功能较高而言,优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是就热线的屏蔽功能较高且容易获取而言,优选掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。
就进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,氧化钨粒子优选掺杂金属的氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”中包括掺杂金属的氧化钨粒子。作为所述掺杂金属的氧化钨粒子,具体而言,可列举:掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子及掺杂铷的氧化钨粒子等。
就进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,特别优选掺杂铯的氧化钨粒子。就更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,该掺杂铯的氧化钨粒子优选由式:Cs0.33WO3所表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选0.01μm以上,更优选0.02μm以上,且优选0.1μm以下,更优选0.05μm以下。若平均粒径为所述下限以上,则热线的屏蔽性充分提高。若平均粒径为所述上限以下,则隔热粒子的分散性提高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装社制造的“UPA-EX150”)等测定。
所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的各含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选0.01重量%以上,更优选0.1重量%以上,进一步优选1重量%以上,特别优选1.5重量%以上,且优选6重量%以下,更优选5.5重量%以下,进一步优选4重量%以下,特别优选3.5重量%以下,最优选3.0重量%以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上及所述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光线透射率充分提高。
(金属盐)
所述中间膜优选包含碱金属盐、碱土金属盐及镁盐(以下,有时将他们记为金属盐M)。所述中间膜优选含有源自所述金属盐M的碱金属。所述中间膜优选含有源自所述金属盐M的碱土金属。所述中间膜优选含有源自所述金属盐M的镁。所述第一层优选包含所述金属盐M。所述第二层优选包含所述金属盐M。所述第三层优选包含所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件之间的粘合性、或中间膜的各层间的粘合性。所述金属盐M可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述金属盐M优选包含Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba。中间膜中所包含的金属盐优选包含K或Mg。
另外,所述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐,进一步优选碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
含有所述金属盐M的中间膜或者包含所述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的总含量优选5ppm以上,更优选10ppm以上,进一步优选20ppm以上,且优选300ppm以下,更优选250ppm以下,进一步优选200ppm以下。若Mg及K的总含量为所述下限以上且所述上限以下,则可更良好地控制中间膜和玻璃板等夹层玻璃部件之间的粘合性、或中间膜中的各层间的粘合性。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜优选包含紫外线屏蔽剂。所述第一层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第二层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第三层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即便长期使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也更不易降低。所述紫外线屏蔽剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述紫外线屏蔽剂包括紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,可列举:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为包含所述金属原子的紫外线屏蔽剂,可列举:铂粒子、以二氧化硅包覆铂粒子的表面而得的粒子、钯粒子以及以二氧化硅包覆钯粒子的表面而得的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,更优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为包含所述金属氧化物的紫外线屏蔽剂,可列举:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。此外,关于包含所述金属氧化物的紫外线屏蔽剂,其表面也可被包覆。作为包含所述金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面包覆材料,可列举绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可列举:二氧化硅、氧化铝和氧化锆。所述绝缘性金属氧化物的带隙能量例如为5.0eV以上。
作为具有所述苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“TinuvinP”)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin320”)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin326”)、以及2-(2'-羟基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin328”)等。就吸收紫外线的性能优异而言,所述紫外线屏蔽剂优选具有包含卤素原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为具有所述二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,可列举辛苯酮(BASF社制造的“Chimassorb81”)等。
作为具有所述三嗪结构的紫外线屏蔽剂,可列举ADEKA社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为具有所述丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为具有所述丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:HostavinB-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant社制造)。
作为具有所述草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2'-乙氧基-草酰苯胺(Clariant社制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有取代芳基等的草酸二胺类。
作为具有所述苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF社制造的“Tinuvin120”)等。
就进一步抑制随时间推移的可见光线透射率的降低的观点而言,所述中间膜100重量%中或包含所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选0.1重量%以上,更优选0.2重量%以上,进一步优选0.3重量%以上,特别优选0.5重量%以上,且优选2.5重量%以下,更优选2重量%以下,进一步优选1重量%以下,特别优选0.8重量%以下。特别,通过使所述紫外线屏蔽剂在包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中的含量为0.2重量%以上,可显著抑制中间膜及夹层玻璃的随时间推移的可见光线透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述中间膜优选包含抗氧化剂。所述第一层优选包含抗氧化剂。所述第二层优选包含抗氧化剂。所述第三层优选包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
作为所述抗氧化剂,可列举酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂醇酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧基亚乙基)酯等。可优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、二亚磷酸双十三烷基酯季戊四醇酯、二亚磷酸双癸酯季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。适宜使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如可列举BASF社制造的“IRGANOX245”、BASF社制造的“IRGAFOS 168”、BASF社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业社制造的“SumilizerBHT”、堺化学工业社制造的“H-BHT”、以及BASF社制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长期维持中间膜及夹层玻璃的较高的可见光线透射率,所述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此所述中间膜100重量%中或包含所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选2重量%以下。
(其他成分)
所述第一层、所述第二层及所述第三层也可分别视需要包含偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、耐湿剂、萤光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
(夹层玻璃)
图3是表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
图3所示的夹层玻璃21包含中间膜11、第一夹层玻璃部件22、以及第二夹层玻璃部件23。中间膜11以夹入方式配置于第一夹层玻璃部件22与第二夹层玻璃部件23之间。在中间膜11的第一表面配置有第一夹层玻璃部件22。在中间膜11的与第一表面相反的第二表面配置有第二夹层玻璃部件23。
作为所述夹层玻璃部件,可列举:玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。所述夹层玻璃不仅包括在2片玻璃板之间夹入中间膜而形成的夹层玻璃,也包括在玻璃板与PET膜等之间夹入中间膜而形成的夹层玻璃。夹层玻璃优选为具有玻璃板的叠层体,且使用至少1片玻璃板。所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件分别优选为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,且所述中间膜包含至少1片玻璃板作为所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件。特别优选所述第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件这两者均为玻璃板。
作为所述玻璃板,可列举为无机玻璃以及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、夹丝玻璃及绿色玻璃等。所述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举:聚碳酸酯板以及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件的各厚度并无特别限定,优选1mm以上,且优选5mm以下。在所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选1mm以上,且优选5mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选0.03mm以上,且优选0.5mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法并无特别限定。例如在所述第一、第二夹层玻璃部件之间夹入所述中间膜,使其通过按压辊,或将其放入橡胶袋进行减压抽吸。由此,将残留在第一夹层玻璃部件与中间膜及第二夹层玻璃部件与中间膜之间的空气进行脱气。其后,在约70~110℃下进行预粘合而获得叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中或进行压制,在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压合。由此,可获得夹层玻璃。
所述夹层玻璃可用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用夹层玻璃,更优选为车辆用夹层玻璃。所述夹层玻璃也可用于这些用途以外。所述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃或天窗玻璃等。所述夹层玻璃由于隔热性较高且可见光线透射率较高,因此优选用于汽车。
所述夹层玻璃是用作平视显示器(HUD)的夹层玻璃。在所述夹层玻璃中,可将从控制单元发送来的速度等测定信息等从仪表板的显示单元投影于挡风玻璃。因此,汽车的驾驶者不下移视野就可以同时观察前方视野和测定信息。
以下公开实施例来对本发明进一步详细地进行说明。本发明不仅限定于这些实施例。
所使用的聚乙烯醇缩醛树脂采用碳原子数4的正丁醛进行缩醛化。对于聚乙烯醇缩醛树脂,其缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度及羟基含有率通过根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法来进行测定。需要说明的是,在根据ASTM D1396-92进行测定的情况下,也显示出了与根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
(实施例1)
用于形成中间膜的组合物的制备:
在聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度1700,羟基含量30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度68.5摩尔%)100重量份中,添加40重量份三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、0.2重量份的Tinuvin 326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF社制造的“Tinuvin 326”)、0.2重量份的BHT(2,6-二叔丁基-叔-对甲苯酚)、2-乙基丁酸镁、以及乙酸钾,并用混合辊充分混炼以得到用于形成中间膜的组合物。
中间膜的制备:
使用挤出机将用于形成中间膜的组合物挤出。实施例1中,将中间膜挤出成形,以制备楔形的单层中间膜。在该中间膜的制备中,通过使2-乙基丁酸镁与乙酸钾的添加量不同,而得到所得中间膜中的Mg和K的含量为下述表1所示的值的中间膜。得到的中间膜在一端具有最小厚度,而在另一端具有最大厚度。
(比较例1)
除了使中间膜的厚度均匀且如下述表1所示而进行变更、并使得到的中间膜中的Mg和K的含量如下述表1所示而进行变更之外,以与实施例1相同的方式,得到非楔形的单层中间膜。
(比较例2)
除了使得到的中间膜中的Mg和K的含量如下述表1所示而进行变更之外,以与实施例1相同的方式,得到楔形的单层中间膜。得到的中间膜在一端具有最小厚度,而在另一端具有最大厚度。
(实施例2)
用于形成第一层的组合物的制备:
在聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度2300,羟基含量22摩尔%,乙酰化度13摩尔%,缩醛化度65摩尔%)100重量份中,添加60重量份三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、0.2重量份的Tinuvin 326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF社制造的“Tinuvin 326”)、0.2重量份的BHT(2,6-二叔丁基-叔-对甲苯酚),并用混合辊充分混炼以得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层以及第三层的组合物的制备
在聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度1700,羟基含量30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度68.5摩尔%)100重量份中,添加38重量份三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、0.2重量份的Tinuvin 326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF社制造的“Tinuvin 326”)、0.2重量份的BHT(2,6-二叔丁基-叔-对甲苯酚)、2-乙基丁酸镁、以及乙酸钾,并用混合辊充分混炼,以得到用于形成第二层以及第三层的组合物。
中间膜的制备:
使用共挤出机将用于形成第一层的组合物、和用于形成第二层以及第三层的组合物进行共挤出。制备具有第二层/第一层/第三层的叠层结构的楔形的中间膜。在该中间膜的制备中,通过使2-乙基丁酸镁与乙酸钾的添加量不同,而得到所得中间膜中的Mg和K的含量为下述表2所示的值的中间膜。得到的中间膜在一端具有最小厚度,而在另一端具有最大厚度。
(实施例3~7)
除了使得到的中间膜中的Mg和K的含量如下述表2所示而进行变更之外,以与实施例2相同的方式,得到楔形的多层中间膜。得到的中间膜在一端具有最小厚度,而在另一端具有最大厚度。
(比较例3)
除了使中间膜的厚度均匀且如下述表2所示而进行变更,并使得到的中间膜中的Mg和K的含量如下述表2所示而进行变更之外,以与实施例2相同的方式,得到非楔形的多层中间膜。
(比较例4)
除了使得到的中间膜中的Mg和K的含量如下述表2所示而进行变更之外,以与实施例2相同的方式,得到楔形的多层中间膜。得到的中间膜在一端具有最小厚度,而在另一端具有最大厚度。
(评价)
(1)镁、碱金属以及碱土金属的总含量
将得到的中间膜在150℃下加热30分钟,而得到加热后的中间膜。
切取得到的加热后的中间膜的以所述一端朝向所述另一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第一区域,进一步切取该第一区域的厚度10μm的表面部分,而得到第一测定样品。需要说明的是,关于与连接一端与另一端的方向垂直的方向,在中间膜的该垂直方向的中央位置,切取第一测定样品。
此外,切取得到的加热后的中间膜的以所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域,进一步切取该第二区域的厚度10μm的表面部分,而得到第二测定样品。需要说明的是,关于与连接一端与另一端的方向垂直的方向,在中间膜的该垂直方向的中央位置,切取第二测定样品。
在得到的第一测定样品和第二测定样品中,测定镁、碱金属以及碱土金属的总含量。需要说明的是,在得到的第一测定样品和第二测定样品中,仅含有镁和钾作为镁、碱金属以及碱土金属。
此外,在中间膜的两侧的表面部分测定所述含量,其结果,在一侧的表面部分与另一侧的表面部分上含量相同。
(2)重影图像
准备一对玻璃板(透明玻璃、尺寸510mm×910mm、厚度2.0mm)。在一对玻璃板之间,夹入具有与玻璃板尺寸相对应的尺寸的中间膜以得到叠层体。如图5所示,将得到的叠层体装入EPDM制橡胶管(框架部件)中。橡胶管的宽为15mm。然后,通过真空袋法将装入EPDM制橡胶管的叠层体进行预压合。使用高压釜在150℃和1.2MPa的压力下对预压合的叠层体进行压合以得到夹层玻璃。
将得到的夹层玻璃设置在挡风玻璃的位置。设置于夹层玻璃下方的显示单元将显示信息反射于夹层玻璃上,并且在规定位置通过肉眼确认是否存在重影图像。根据下述标准对重影图像进行判定。
[重影图像的判定标准]
○:未确认到重影图像
×:确认到重影图像
(3)耐穿透性
切取得到的加热后的中间膜的以所述一端朝向所述另一端15cm的位置为中央线的30cm见方的第一区域。将所切取的中间膜夹入至2片透明的浮法玻璃(长30cm×宽30cm×厚2.5mm)之间,而得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度脱气20分钟后,保持脱气状态直接移入烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟进行真空压制,从而对叠层体进行预压合。在高压釜中,以135℃以及压力1.2MPa的条件将经预压合的叠层体压合20分钟,而得到第一夹层玻璃(长30cm×宽30cm)。
切取得到的加热后的中间膜的以所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的30cm见方的第一区域。将所切取的中间膜夹入至2片透明的浮法玻璃(长30cm×宽30cm×厚2.5mm)之间,而得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度脱气20分钟后,保持脱气状态直接移入烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟进行真空压制,从而对叠层体进行预压合。在高压釜中,以135℃以及压力1.2MPa的条件将经预压合的叠层体压合20分钟,而得到第二夹层玻璃(长30cm×宽30cm)。
对得到的第一夹层玻璃和第二夹层玻璃进行调整,以使得表面温度为23℃,并实施以下耐穿透性试验。
依据JIS R3212,对于6片夹层玻璃,分别使质量2260g且直径82mm的刚球从4m的高度掉落至夹层玻璃的中心部分。将刚球碰撞后5秒以内刚球未穿透全部6片夹层玻璃的情况设为合格。将刚球碰撞后5秒以内刚球未穿透的夹层玻璃为3片以下的情况设为不合格。在4片的情况下,重新对6片夹层玻璃的耐穿透性进行评价。在5片的情况下,新追加1片夹层玻璃进行试验,将在刚球碰撞后5秒以内刚球未穿透夹层玻璃的情况设为合格。利用相同的方法,对于6片夹层玻璃,分别使质量2260g且直径82mm的刚球从5m与6m的高度掉落至夹层玻璃的中心部分,并对夹层玻璃的耐穿透性进行评价。根据以下标准对耐穿透性进行判定。
[耐穿透性的判定标准]
○○:6m时也合格
○:4m时合格,且5m或6m时不合格
×:4m时不合格
将详细情况及结果示于下述表1、2中。
[表1]
[表2]
需要说明的是,在使用了实施例2~7中得到的中间膜的夹层玻璃中,根据声音透过损失对隔音性进行评价的结果,确认了其隔音性优异。
符号说明
1,1A…第一层
1Aa…厚度方向上的剖面形状为矩形的部分
1Ab…厚度方向上的剖面形状为楔形的部分
2…第二层
3…第三层
11,11A…中间膜
11a…一端
11b…另一端
11Aa…厚度方向上的剖面形状为矩形的部分
11Ab…厚度方向上的剖面形状为楔形的部分
21…夹层玻璃
22…第一夹层玻璃部件
23…第二夹层玻璃部件
51…卷体
61…卷芯
R1…显示对应区域
R2…周边区域
R3…遮光区域
Claims (8)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,
所述夹层玻璃用中间膜含有或不含碱金属,
所述夹层玻璃用中间膜含有或不含碱土金属,
所述夹层玻璃用中间膜含有镁,
在150℃下加热30分钟之后,以从加热后的中间膜的所述一端朝向所述另一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第一区域的表面部分的镁含量为1ppm以上,
以从所述加热后的中间膜的所述另一端朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的镁含量为1ppm以上,
以从所述加热后的中间膜的所述另一端起朝向所述一端15cm的位置为中央线的3cm见方的第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量为200ppm以下,
所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量比所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量多。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述加热后的中间膜的所述第二区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量比所述加热后的中间膜的所述第一区域的表面部分的碱金属、碱土金属以及镁的总含量多1ppm以上。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其含有增塑剂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有:
第一层、以及
设置在所述第一层的第一表面侧的第二层。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第一层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于所述第二层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率。
7.根据权利要求5或6所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第一层含有增塑剂,
所述第二层含有增塑剂,
所述第一层中所述增塑剂相对于所述第一层中所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二层中所述增塑剂相对于所述第二层中所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
8.一种夹层玻璃,其具有:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜设置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
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