CN104661979A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜,其通过照射光线,显示对比度高的图像,在可以抑制变色的同时,可以控制粘接性。另外,本发明的目的在于提供包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。本发明涉及一种夹层玻璃用中间膜,其具有聚乙烯醇缩醛、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和含有钾盐的发光层。
Description
技术领域
本发明涉及一种夹层玻璃用中间膜,其通过照射光线,显示对比度高的图像,在可以抑制变色的同时,可以控制粘接性。另外,本发明涉及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片也很少飞散从而安全,因此被广泛用作汽车等车辆的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃、或航空器、建筑物等的窗玻璃等。作为夹层玻璃,可列举使例如含有液状增塑剂和聚乙烯醇缩醛树脂的夹层玻璃用中间膜介于至少一对玻璃间,使其一体化的夹层玻璃等。
近年来,对于汽车用的挡风玻璃,在与该挡风玻璃相同的视野内将作为汽车行驶数据的速度信息等的测量仪表显示器作为平视显示器(HUD)显示的要求提高。
作为HUD,到目前为止开发了多种形态。作为最普遍的HUD,有如下的HUD:通过使从控制单元发射的速度信息等从仪表板的显示单元向挡风玻璃反射,司机能够在与挡风玻璃相同的位置、即同一视野内确认速度信息等。
作为HUD用的夹层玻璃用中间膜,例如,在专利文献1中,提出了具有规定的楔角的楔形夹层玻璃用中间膜等,提出了解决在夹层玻璃中测量仪表显示器重影的HUD的缺点。
对于专利文献1中记载的夹层玻璃,若是夹层玻璃的面内的一部分区域,则可以解决测量仪表显示器重影的HUD的缺点。即,没有在夹层玻璃的面内的整个面上,解决测量仪表显示器重影的问题。
在专利文献2中,公开了在2张透明板之间,层叠有含有羟基对苯二甲酸酯的中间层的夹层玻璃。专利文献2中记载的夹层玻璃可以通过照射光线而显示对比度高的图像。但是,若使用含有羟基对苯二甲酸酯的中间层制造夹层玻璃,则存在中间层变色的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表平4-502525号公报
专利文献2:国际公开第2010/139889号小册子
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜,其通过照射光线,显示对比度高的图像,在可以抑制变色的同时,可以控制粘接性。另外,本发明的目的在于提供一种包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决课题的手段
本发明是具有聚乙烯醇缩醛、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和含有钾盐的发光层的夹层玻璃用中间膜。
以下详细叙述本发明。
本发明人等发现通过具有聚乙烯醇缩醛、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和含有钾盐的发光层,可以得到一种夹层玻璃用中间膜,若对其照射光线,则显示对比度高的图像,在可以抑制变色的同时,可以控制粘接性,从而完成了本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜具有聚乙烯醇缩醛、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和含有钾盐的发光层。一般来说,为了调节夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接性,夹层玻璃用中间膜含有含镁元素的化合物作为粘接力调节剂。本发明人等发现若将具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和含镁元素的化合物并用,则夹层玻璃用中间膜变色的问题。通过使用含有聚乙烯醇缩醛、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和钾盐,不仅可以显示对比度高的图像,而且可以抑制变色,进一步可以控制夹层玻璃用中间膜的粘接性。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以是仅含有上述发光层的单层中间膜,也可以是具有上述发光层和配置于上述发光层的一个面的第1树脂层的多层中间膜。上述第1树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛。第1树脂层可以直接层叠于上述发光层的一个面。
本发明的夹层玻璃用中间膜为多层中间膜时,由于可以控制上述发光层对于玻璃的粘接性,因此优选为多层中间膜的最外层。
上述发光层含有聚乙烯醇缩醛。
上述聚乙烯醇缩醛只要是将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而得的聚乙烯醇缩醛就没有特别限制,但优选聚乙烯醇缩丁醛。另外,可以根据需要并用两种以上聚乙烯醇缩醛。
上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的优选的下限为40摩尔%,优选的上限为85摩尔%,更优选的下限为60摩尔%,更优选的上限为75摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛的羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%。若羟基量为15摩尔%以上,则夹层玻璃用中间膜的成形变容易。若羟基量为35摩尔%以下,则夹层玻璃用中间膜的操作变容易。
需要说明的是,上述缩醛化度及羟基量例如可以依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
上述聚乙烯醇缩醛可以通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到,一般使用皂化度70~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
上述聚乙烯醇的聚合度的优选的下限为500,优选的上限为4000。若上述聚乙烯醇的聚合度为500以上,则得到的夹层玻璃的耐贯穿性变高。若上述聚乙烯醇的聚合度为4000以下,则夹层玻璃用中间膜的成形变容易。上述聚乙烯醇的聚合度的更优选的下限为1000,更优选的上限为3600。
上述醛没有特别限制,但一般优选使用碳原子数为1~10的醛。上述碳原子数为1~10的醛没有特别限定,例如可列举正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,优选正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用两种以上。
上述发光层可以含有上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料。
上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料通过照射光线而发光。上述光线只要能激发具有对苯二甲酸酯结构的发光材料而使之发光就没有特别限定,例如可列举紫外线、红外线等。
上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料例如可列举具有下述通式(1)所表示的结构的化合物、具有下述通式(2)所表示的结构的化合物。它们可以单独使用,也可以使用两种以上。
[化1]
上述通式(1)中,R1表示有机基团,x为1、2、3或4。由于夹层玻璃用中间膜的透明性变得更高,因此优选x为1或2,更优选在苯环的2位或5位具有羟基,进一步优选在苯环的2位及5位具有羟基。
上述R1的有机基团优选为烃基,更优选为碳原子数为1~10的烃基,进一步优选为碳原子数为1~5的烃基,特别优选为碳原子数为1~3的烃基。若上述烃基的碳原子数为10以下,则可以使上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料容易地分散于夹层玻璃用中间膜。上述烃基优选为烷基。
作为具有上述通式(1)所表示的结构的化合物,例如可列举二乙基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯、二甲基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯等。其中,从可以显示对比度更高的图像出发,优选具有上述通式(1)所表示的结构的化合物为二乙基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯(Aldrich公司制“2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯”)。
上述通式(2)中,R2表示有机基团,R3及R4表示氢原子或有机基团,y为1、2、3或4。
上述R2的有机基团优选为烃基,更优选为碳原子数为1~10的烃基,进一步优选为碳原子数为1~5的烃基,特别优选为碳原子数为1~3的烃基。若上述烃基的碳原子数为上述上限以下,则可以使上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料容易地分散于夹层玻璃用中间膜。上述烃基优选为烷基。
上述通式(2)中,NR3R4为氨基。R3及R4优选为氢原子。具有上述通式(2)所表示的结构的化合物的苯环的氢原子中,可以是一个氢原子为上述氨基,可以是两个氢原子为上述氨基,可以是三个氢原子为上述氨基,也可以是四个氢原子为上述氨基。
作为具有上述通式(2)所表示的结构的化合物,从可以显示对比度更高的图像出发,优选二乙基-2,5-二氨基对苯二甲酸酯(Aldrich公司制)。
上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量没有特别限制,但相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选的下限为0.001重量份,优选的上限为5重量份。若上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量为0.001重量份以上,则通过照射光线可以显示对比度更高的图像。若上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量为5重量份以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性进一步提高。上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量的更优选的下限为0.005重量份,更优选的上限为2重量份,进一步优选的下限为0.01重量份,进一步优选的上限为1.5重量份,特别优选的下限为0.1重量份,特别优选的上限为1重量份。
上述发光层含有上述钾盐。通过含有上述钾盐,不仅可以容易地控制发光层与玻璃的粘接力,还可以控制上述发光层变色。上述钾盐没有特别限制,但优选为碳原子数1~16的有机酸的钾盐,更优选为碳原子数2~16的有机酸的钾盐,进一步优选为碳原子数1~16的羧酸的钾盐,特别优选为碳原子数2~16的羧酸的钾盐。作为上述碳原子数1~16的羧酸的钾盐,没有特别限制,但例如可列举甲酸钾、乙酸钾、丙酸钾、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸钾等,可以为乙酸钾、丙酸钾、2-乙基丁酸钾或2-乙基己酸钾。上述碳原子数1~16的羧酸优选为碳原子数12以下的羧酸,更优选为碳原子数10以下的羧酸,进一步优选为碳原子数8以下的羧酸。
需要说明的是,变色是指夹层玻璃用中间膜层叠于2张透明玻璃(厚度2.5mm)之间的夹层玻璃的YI值超过20。YI值可以使用分光光度计(日立高新技术公司制,U-4100),基于JIS Z8722来测定。上述YI值优选为20以下,更优选为15以下,进一步优选为10以下。另外,上述YI值优选为0以上。
上述钾盐的含量没有特别限制,但相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选的下限为0.001重量份,优选的上限为0.5重量份。若上述钾盐的含量为0.001重量份以上,则夹层玻璃的耐贯穿性变高。若上述钾盐的含量为0.5重量份以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性变高。上述钾盐的含量的更优选的下限为0.015重量份,更优选的上限为0.25重量份,进一步优选的下限为0.02重量份,进一步优选的上限为0.2重量份,特别优选的下限为0.025重量份,特别优选的上限为0.1重量份。
从能够进一步防止上述发光层的变色出发,上述发光层中的钾元素的含量优选为400ppm以下,更优选为300ppm以下,进一步优选为250ppm以下,特别优选为200ppm以下,最优选为180ppm以下。从上述发光层的耐湿性变高出发,上述发光层中的钾元素的含量最优选为100ppm以下。可以作为来自钾盐的钾含有上述钾元素,也可以作为来自合成聚乙烯醇缩醛时使用的中和剂的钾含有上述钾元素。上述发光层中的钾元素的含量的优选的下限为30ppm,更优选的下限为40ppm,进一步优选的下限为80ppm,特别优选的下限为120ppm。
上述发光层在不损害本发明的课题的解决的范围内可以含有镁盐。通过含有上述镁盐,可以更容易地控制发光层与玻璃的粘接力。上述镁盐没有特别限制,但优选为碳原子数2~16的有机酸的镁盐,更优选为碳原子数2~16的羧酸的镁盐。作为上述碳原子数2~16的羧酸的镁盐没有特别限制,但例如可列举乙酸镁、丙酸镁、2-乙基丁酸镁、2-乙基己酸镁等。从能够更容易地控制上述发光层与玻璃的粘接力出发,上述碳原子数2~16的羧酸的镁盐优选为乙酸镁。
上述镁盐的含量没有特别限制,但相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选的下限为0.02重量份,优选的上限为0.5重量份。若上述镁盐的含量为0.02重量份以上,则夹层玻璃的耐贯穿性变高。若上述镁盐的含量为0.5重量份以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性变高。上述镁盐的含量的更优选的下限为0.03重量份,更优选的上限为0.2重量份,进一步优选的下限为0.04重量份,进一步优选的上限为0.1重量份。
从能够更容易地控制本发明的夹层玻璃用中间膜的粘接性能够进一步抑制变色出发,上述发光层中的镁元素的含量优选为80ppm以下。可以作为来自镁盐的镁含有上述镁元素,也可以作为来自合成聚乙烯醇缩醛时使用的中和剂的镁含有上述镁元素。上述发光层中的镁元素的含量的优选的下限为0ppm,更优选的上限为75ppm,更优选的下限为20ppm,进一步优选的上限为70ppm,进一步优选的下限为30ppm。需要说明的是,可以通过ICP发光分析装置(岛津制作所制“ICPE-9000”)测定上述钾元素、上述镁元素的含量。
从能够进一步抑制夹层玻璃用中间膜的变色出发,上述发光层的锂元素的浓度优选为25ppm以下。上述发光层的锂元素的浓度的更优选的下限为0ppm,更优选的上限为20ppm,进一步优选的下限为1ppm,进一步优选的上限为10ppm以下。
上述发光层优选还含有分散剂。通过含有分散剂,可以抑制上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的凝聚,可以得到更均匀的发光。上述分散剂例如可以使用直链烷基苯磺酸盐等具有磺酸结构的化合物、或二酯化合物、蓖麻油酸烷基酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯等具有酯结构的化合物、或聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、或烷基苯基-聚氧乙烯-醚等具有醚结构的化合物、或聚羧酸等具有羧酸结构的化合物、或月桂胺、二甲基月桂胺、油基丙二胺、聚氧乙烯的仲胺、聚氧乙烯的叔胺、聚氧乙烯的二胺等具有胺结构的化合物、或聚亚烷基多胺环氧烷等具有多胺结构的化合物、或油酸二乙醇酰胺、烷醇脂肪酸酰胺等具有酰胺结构的化合物、或聚乙烯吡咯烷酮、聚酯酸酰胺胺盐等具有高分子量型酰胺结构的化合物等分散剂。另外,可以使用聚氧乙烯烷基醚磷酸(盐)、或高分子聚羧酸、缩合蓖麻油酸酯等高分子量分散剂。需要说明的是,将高分子量分散剂定义为其分子量为1万以上的分散剂。
配合上述分散剂时,上述发光层中的相对于上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料100重量份的上述分散剂的含量的优选的下限为1重量份,优选的上限为50重量份。若上述分散剂的含量在该范围内,则可以使上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料均匀地分散在发光层中。上述分散剂的含量的更优选的下限为3重量份,更优选的上限为30重量份,进一步优选的下限为5重量份,进一步优选的上限为25重量份。
上述发光层优选还含有紫外线吸收剂。上述发光层通过含有紫外线吸收剂,上述发光层的耐光性变高。需要说明的是,上述发光层可以不含紫外线吸收剂。从能够得到能显示对比度更高的图像的夹层玻璃用中间膜出发,上述发光层中的上述紫外线吸收剂相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的含量的优选的上限为1重量份,更优选的上限为0.5重量份,进一步优选的上限为0.2重量份,特别优选的上限为0.1重量份。
上述紫外线吸收剂例如可列举具有丙二酸酯结构的化合物、具有草酰替苯胺结构的化合物、具有苯并三唑结构的化合物、具有二苯甲酮结构的化合物、具有三嗪结构的化合物、具有苯甲酸酯结构的化合物、具有受阻胺结构的化合物等紫外线吸收剂。
上述发光层根据需要还可以含有增塑剂。上述增塑剂没有特别限定,例如可列举一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酯增塑剂、有机磷酸增塑剂、有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
上述一元有机酸酯没有特别限制,但例如优选为三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇与丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等通过与一元有机酸反应而得的二醇酯等。其中,优选三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。
上述多元有机酸酯没有特别限制,但例如可列举己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇的酯化合物。其中,优选癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
上述有机酯增塑剂没有特别限定,可列举三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二己酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸酯、磷酸酯与己二酸酯的混合物、己二酸酯、由碳原子数4~9的烷基醇及碳原子数4~9的环状醇制作的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳原子数6~8的己二酸酯等。
上述有机磷酸增塑剂没有特别限定,例如可列举三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯、三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂中,优选为选自己二酸二己酯(DHA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯(4GH)、四乙二醇二正庚酸酯(4G7)及三乙二醇二正庚酸酯(3G7)中的至少1种。
而且,作为上述增塑剂,由于难以引起水解,因此优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、己二酸二己酯(DHA),更优选含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO),特别优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述发光层中的上述增塑剂的含量没有特别限制,但相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选的下限为20重量份,优选的上限为80重量份。若上述增塑剂的含量为20重量份以上,则夹层玻璃用中间膜的熔融粘度变低,因此可以容易地形成夹层玻璃用中间膜。若上述增塑剂的含量为80重量份以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性变高。上述增塑剂的含量的更优选的下限为30重量份,更优选的上限为70重量份,进一步优选的下限为35重量份,进一步优选的上限为63重量份。
上述发光层根据需要可以含有抗氧化剂、光稳定剂、抗静电剂、蓝色颜料、蓝色染料、绿色颜料、绿色染料等添加剂。
从能够获得优异的耐光性出发,上述发光层优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂没有特别限定,可列举具有酚结构的抗氧化剂、含硫的抗氧化剂及含磷的抗氧化剂等。
上述具有酚结构的抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。作为上述具有酚结构的抗氧化剂,例如可列举2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯及双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。上述抗氧化剂可以单独使用,也可以并用两种以上。
上述发光层的厚度没有特别限制,但优选的下限为300μm,优选的上限为2000μm。若上述发光层的厚度在该范围内,则照射特定的波长的光线时可以获得对比度充分高的发光。上述发光层的厚度的更优选的下限为350μm,更优选的上限为1000μm。
上述发光层可以配置于本发明的夹层玻璃用中间膜的整个面,也可以仅配置于一部分,可以配置于与本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度方向垂直的面方向的整个面,也可以仅配置于一部分。上述发光层仅配置于一部分时,可以将该一部分作为发光区域、将他的部分作为非发光区域,仅在发光区域能够显示信息。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以在上述发光层的一个面层叠第1树脂层。第1树脂层优选包含聚乙烯醇缩醛,更优选包含聚乙烯醇缩醛和增塑剂,进一步优选包含聚乙烯醇缩醛、增塑剂和粘接力调节剂。而且,除了上述发光层及第1树脂层以外,还可以层叠其他层。作为上述其他层,可列举含有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇缩醛等热塑性树脂的层。另外,上述其他层可以是含有紫外线吸收剂的紫外线阻挡层。作为上述紫外线阻挡层中使用的紫外线吸收剂,可以使用上述发光层中使用的紫外线吸收剂。
作为第1树脂层中包含的聚乙烯醇缩醛,可以使用上述发光层中包含的聚乙烯醇缩醛。第1树脂层中包含的聚乙烯醇缩醛与上述发光层中包含的聚乙烯醇缩醛可以相同,也可以不同。就第1树脂层中包含的增塑剂而言,上述发光层中包含增塑剂时,可以与上述发光层中包含的增塑剂相同,也可以不同。
第1树脂层优选含有粘接力调节剂。上述粘接力调节剂没有特别限定,优选为金属盐,优选为选自碱金属盐、碱土金属盐及镁盐的至少1种金属盐。上述金属盐优选含有钾及镁中的至少1种金属。上述金属盐更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸的镁盐或碳原子数2~16的羧酸的钾盐。作为上述碳原子数2~16的羧酸的镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸的钾盐没有特别限制,但例如可列举乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁、2-乙基己酸钾等。
上述粘接力调节剂的含量没有特别限制,但相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选的下限为0.0005重量份,优选的上限为0.05重量份。若上述粘接力调节剂的含量为0.0005重量份以上,则夹层玻璃的耐贯穿性变高。若上述粘接力调节剂的含量为0.05重量份以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性变高。上述粘接力调节剂的含量的更优选的下限为0.002重量份,更优选的上限为0.02重量份。
从第1树脂层的耐湿性变高出发,第1树脂层中的碱金属、碱土金属及镁的含量的合计优选为300ppm以下。例如可以作为来自上述粘接力调节剂的金属含有上述碱金属、碱土金属及镁,也可以作为来自合成聚乙烯醇缩醛时使用的中和剂的金属含有上述碱金属、碱土金属及镁。第1树脂层中的碱金属、碱土金属及镁的含量的合计更优选为200ppm以下,进一步优选为150ppm以下,特别优选为100ppm以下。
对本发明的夹层玻璃用中间膜要求阻热性时,在上述发光层、第1树脂层中的任意1层、或全部层中可以含有热射线吸收剂。或者,除了上述发光层、第1树脂层以外,还可以层叠含有热射线吸收剂的热射线阻挡层。
若上述热射线吸收剂具有阻挡红外线的性能就没有特别限制,但优选为选自锡掺杂氧化铟(ITO)粒子、锑掺杂氧化锡(ATO)粒子、铝掺杂氧化锌(AZO)粒子、铟掺杂氧化锌(IZO)粒子、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子、6硼化镧粒子及6硼化铈粒子中的至少1种。
本发明的夹层玻璃用中间膜出于提高隔音性能的目的,还可以具有隔音层。上述发光层可以对第1树脂层中的任意1层赋予隔音性而制成隔音层,上述发光层也可以除了第1树脂层以外进一步层叠隔音层。
上述隔音层例如可列举相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份含有50~80重量份上述增塑剂的层等。上述隔音层优选含有聚乙烯醇缩醛,更优选含有聚乙烯醇缩丁醛。上述隔音层中包含的上述聚乙烯醇缩醛的羟基量优选为20~28摩尔%的范围内。上述隔音层中包含的上述聚乙烯醇缩醛可以是乙酰基量为8~30摩尔%的聚乙烯醇缩醛A、乙酰基量超过0摩尔%并低于5摩尔%且缩醛化度为70~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛B、或乙酰基量为5摩尔%以上且低于8摩尔%且缩醛化度为65~80摩尔%的聚乙烯醇缩醛C。
本发明的夹层玻璃用中间膜例如优选按顺序层叠有上述发光层(表面层)、第1树脂层(中间层)和上述发光层(表面层)。作为夹层玻璃用中间膜的表面层,通过使用上述发光层,可以得到显示对比度高的图像,在可以抑制变色的同时,可以控制粘接性的夹层玻璃用中间膜。而且,通过对第1树脂层赋予隔音性能,夹层玻璃用中间膜的隔音性提高。
为了对本发明的夹层玻璃用中间膜赋予隔音性能,相对于上述第1树脂层中包含的聚乙烯醇缩醛100重量份的上述第1树脂层中包含的增塑剂的含量(以下,也称为含量X。)优选多于相对于上述发光层中包含的聚乙烯醇缩醛100重量份的上述发光层中包含的增塑剂的含量(以下,也称为含量Y。)。上述含量X优选比上述含量Y多5重量份以上,更优选多10重量份以上,进一步优选多15重量份以上。从夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性进一步提高出发,上述含量X与上述含量Y之差优选为50重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为35重量份以下。需要说明的是,上述含量X与上述含量Y之差通过(上述含量X与上述含量Y之差)=(上述含量X-上述含量Y)算出。
上述发光层及第1树脂层含有上述聚乙烯醇缩醛及上述增塑剂,且发光层层叠于上述第1树脂层的一个面和与上述第1树脂层的一个面相反侧的另一个面时,上述第1树脂层中包含的聚乙烯醇缩醛的羟基量(以下,也称为羟基量X。)优选低于发光层中包含的聚乙烯醇缩醛的羟基量(以下,也称为羟基量Y。)。若上述羟基量X低于上述羟基量Y,则可以抑制上述第1树脂层中包含的增塑剂向发光层转移。其结果是,可以提高夹层玻璃用中间膜的隔音性。
上述羟基量X更优选比上述羟基量Y低1摩尔%以上,进一步优选低3摩尔%以上,特别优选低5摩尔%以上。从夹层玻璃用中间膜的成形变容易出发,上述羟基量X与上述羟基量Y之差的优选的上限为20摩尔%,更优选的上限为15摩尔%,进一步优选的上限为12摩尔%,特别优选的上限为10摩尔%。需要说明的是,上述羟基量X与上述羟基量Y之差通过(上述羟基量X与上述羟基量Y之差)=(上述羟基量Y-上述羟基量X)算出。
为了抑制增塑剂从上述第1树脂层向发光层的转移、或抑制具有对苯二甲酸酯结构的发光材料从发光层向第1树脂层的转移,可以在上述发光层与第1树脂层之间层叠防止增塑剂、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的转移的层。作为防止上述转移的层,例如可列举含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚亚烷基对苯二甲酸酯的树脂层。
上述羟基量X的优选的下限为10摩尔%,更优选的下限为15摩尔%,进一步优选的下限为18摩尔%,特别优选的下限为20摩尔%。上述羟基量X的优选的上限为32摩尔%,更优选的上限为30摩尔%,进一步优选的上限为28摩尔%,特别优选的上限为25摩尔%。若上述羟基量X为上述下限以上,则夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高,若为上述上限以下,则第1树脂层的成形变容易。上述羟基量Y的优选的下限为26摩尔%,更优选的下限为28摩尔%,进一步优选的下限为30摩尔%,优选的上限为40摩尔%,更优选的上限为36摩尔%,进一步优选的上限为34摩尔%,特别优选的上限为32摩尔%。若上述羟基量Y为上述下限以上,则夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高,若为上述上限以下,则发光层的成形变容易。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限制,但例如可列举使用包含将上述增塑剂、上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和上述钾盐混合了的增塑剂溶液以及上述聚乙烯醇缩醛的树脂组合物,来制造夹层玻璃用中间膜的方法等。优选通过使用挤出机将得到的上述树脂组合物充分混合并挤出来制造夹层玻璃用中间膜。另外,也可以将包含上述增塑剂、上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和上述钾盐混合了的增塑剂溶液以及上述聚乙烯醇缩醛的树脂组合物、与包含上述聚乙烯醇缩醛和上述增塑剂的树脂组合物共挤出,来制造具有发光层、第1树脂层和发光层的多层中间膜。
由于本发明的夹层玻璃用中间膜具有上述发光层,因此通过照射特定的波长的光线而发光。通过利用该性质,能以高对比度显示信息。
作为用于照射上述特定的波长的光线的装置,例如可列举点光源(滨松光子学公司制,LC-8)、氙闪光灯(贺利氏公司制,CW灯)、黑光灯(井内盛荣堂公司制,carry hand)等。
本发明的夹层玻璃用中间膜层叠于一对玻璃板之间的夹层玻璃也是本发明之一。
上述玻璃板可以使用一般使用的透明板玻璃。例如可列举前板玻璃、磨板玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、夹丝玻璃、着色了的平板玻璃、热射线吸收玻璃、热射线反射玻璃、绿色玻璃等无机玻璃。另外,也可以使用在玻璃的表面形成了紫外线阻挡涂层的紫外线阻挡玻璃,但优选作为与照射特定波长的光线的一侧相反的玻璃板使用。而且,也可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有机塑料板作为上述玻璃板
作为上述玻璃板,可以使用两种以上的玻璃板。例如可列举在透明前板玻璃与绿色玻璃这样的着色了的玻璃板之间层叠了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。另外,作为上述玻璃板,可以使用两种以上厚度不同的玻璃板。
发明效果
根据本发明,可以提供一种夹层玻璃用中间膜,其通过照射光线,显示对比度高的图像,在可以抑制变色的同时,可以控制粘接性。另外,根据本发明,可以提供包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
具体实施方式
以下列举实施例对本发明的方式进一步详细地说明,但本发明不仅限于这些实施例。
(实施例1)
(1)形成发光层的树脂组合物
在三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份中,添加具有上述通式(1)所表示的结构的化合物即二乙基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯(Aldrich公司制“2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯”)0.2重量份作为具有对苯二甲酸酯结构的发光材料、和乙酸钾0.056重量份作为钾盐,制备了发光性的增塑剂溶液。将得到的增塑剂溶液的总量和通过将聚合度为1700的聚乙烯醇用正丁醛进行缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(乙酰基量0.9摩尔%、羟基量30.6摩尔%、丁缩醛化度68.5摩尔%)100重量份用搅拌辊充分混炼,由此制备了形成发光层的树脂组合物。
(2)夹层玻璃用中间膜的制造
使用挤出机将形成发光层的树脂组合物挤出,得到仅具有发光层的夹层玻璃用中间膜(长30cm×宽15cm)。夹层玻璃用中间膜的厚度为800μm。
(3)夹层玻璃的制造
将得到的夹层玻璃用中间膜层叠于纵30cm×横15cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,得到层叠体。将得到的层叠体用真空层压机边在90℃下保持30分钟边进行真空加压而压接。压接后在140℃、14MPa的条件下使用高压釜进行20分钟压接,得到了夹层玻璃。
(实施例2~19,比较例1)
除了变更为表1及表2的组成以外与实施例1同样地得到了夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。
(实施例20)
(1)形成表面层的树脂组合物
在三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份中,加入具有上述通式(1)所表示的结构的化合物即二乙基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯(Aldrich公司制“2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯”)0.6重量份作为具有对苯二甲酸酯结构的发光材料、和乙酸钾0.056重量份作为钾盐,制备了发光性的增塑剂溶液。将通过将得到的增塑剂溶液的总量和聚合度为1700的聚乙烯醇用正丁醛进行缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(乙酰基量0.9摩尔%、羟基量30.6摩尔%、丁缩醛化度68.5摩尔%)100重量份用搅拌辊充分混炼,由此制备形成表面层的树脂组合物。
(2)形成中间层的树脂组合物
将通过将三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份、聚合度为2300的聚乙烯醇用正丁醛进行缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(乙酰基量13摩尔%、羟基量22摩尔%、丁缩醛化度65摩尔%)100重量份用搅拌辊充分混炼,由此制备形成中间层的树脂组合物。
(3)夹层玻璃用中间膜的制造
将形成表面层的树脂组合物及形成中间层的树脂组合物使用共挤出机挤出,得到具有表面层(厚度350μm)/中间层(厚度100μm)/表面层(厚度350μm)的三层结构的夹层玻璃用中间膜(纵30cm×横15cm)。夹层玻璃用中间膜的厚度为800μm。
(4)夹层玻璃的制造
将得到的夹层玻璃用中间膜层叠于纵30cm×横15cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,得到层叠体。将得到的层叠体用真空层压机边在90℃下保持30分钟边进行真空加压而压接。压接后在140℃、14MPa的条件下用高压釜进行20分钟压接,得到了夹层玻璃。
(实施例21~42,比较例2,3)
除了将表面层及中间层变更为表3~7的组成以外与实施例20同样地得到了夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。
(评价)
关于实施例及比较例中得到的夹层玻璃,按照以下的方法进行了评价。在表1~7中示出结果。
(1)发光性的评价
将得到的夹层玻璃在暗室下,使用High Power氙光源(朝日分光公司制,“REX-250”,照射波长405nm)向夹层玻璃的整个面照射光。以目视观察,将确认到夹层玻璃的中央部的发光的情况评价为“○”,将未确认到发光的情况评价为“×”。进一步,在暗室下,由配置于相对于夹层玻璃的面以垂直方向离开10cm的位置的High Power氙光源(朝日分光公司制,“REX-250”,照射波长405nm)向夹层玻璃的整个面照射光,从照射了光的夹层玻璃的面以45度的角度,利用配置于距夹层玻璃面的最短距离为35cm的位置且照射光的一侧的辉度计(topcon techno house公司制,“SR-3AR”)测定辉度。
(2)变色的评价
使用分光光度计(日立高新技术公司制,U-4100),基于JIS Z8722,测定得到的夹层玻璃(纵5cm×横5cm)的黄色指数值(YI值)。将YI值为0以上且20以下的情况评价为“○”,将超过20的情况评价为“×”,示出黄色指数值(YI值)。
(3)粘接性的评价(夹层玻璃用中间膜的敲击值(Pummel value)的测定)
将通过实施例及比较例制造的夹层玻璃在-18℃±0.6℃的温度的环境下静置16小时,将该夹层玻璃的中央部(纵150mm×横150mm的部分)用头部为0.45kg的锤子捶打,粉碎至玻璃的粒径为6mm以下,测定玻璃部分剥离后的膜的露出度,根据表8求出敲击值。将敲击值为2~9的情况评价为“○”,将为1以下或10的情况评价为“×”。示出敲击值。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
中间膜的露出度(面积%) | 敲击值 |
90<露出度≤100 | 0 |
85<露出度≤90 | 1 |
60<露出度≤85 | 2 |
40<露出度≤60 | 3 |
20<露出度≤40 | 4 |
10<露出度≤20 | 5 |
5<露出度≤10 | 6 |
2<露出度≤5 | 7 |
露出度≤2 | 8 |
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供一种夹层玻璃用中间膜,其通过照射光线,显示对比度高的图像,在可以抑制变色的同时,可以控制粘接性。另外,根据本发明,可以提供一种包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
Claims (10)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其具有发光层,所述发光层含有聚乙烯醇缩醛、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和钾盐。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其中,具有对苯二甲酸酯结构的发光材料是具有下述通式(1)所表示的结构的化合物或具有下述通式(2)所表示的结构的化合物,
通式(1)中,R1表示有机基团,x为1、2、3或4,
通式(2)中,R2表示有机基团,R3及R4表示氢原子或有机基团,y为1、2、3或4。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其中,发光层含有相对于聚乙烯醇缩醛100重量份为0.001~5重量份的具有对苯二甲酸酯结构的发光材料。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其中,发光层中的钾元素的含量为250ppm以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其中,发光层中的钾元素的含量为120ppm以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其中,发光层中的镁元素的含量为80ppm以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其中,发光层含有镁元素,所述镁元素的含量为80ppm以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其中,钾盐为碳原子数1~16的羧酸的钾盐。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其中,钾盐为乙酸钾、丙酸钾、2-乙基丁酸钾或2-乙基己酸钾。
10.一种夹层玻璃,其特征在于,其在一对玻璃板之间层叠有权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
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