KR102544849B1 - 발광 디스플레이, 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템 - Google Patents

발광 디스플레이, 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR102544849B1
KR102544849B1 KR1020197006977A KR20197006977A KR102544849B1 KR 102544849 B1 KR102544849 B1 KR 102544849B1 KR 1020197006977 A KR1020197006977 A KR 1020197006977A KR 20197006977 A KR20197006977 A KR 20197006977A KR 102544849 B1 KR102544849 B1 KR 102544849B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
light
light emitting
laminated glass
emitting display
preferable
Prior art date
Application number
KR1020197006977A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190128147A (ko
Inventor
다이스케 나카지마
유우스케 오오타
아츠시 노하라
Original Assignee
세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 filed Critical 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Publication of KR20190128147A publication Critical patent/KR20190128147A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102544849B1 publication Critical patent/KR102544849B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10651—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising colorants, e.g. dyes or pigments
    • B32B17/10669—Luminescent agents
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10559—Shape of the cross-section
    • B32B17/10568—Shape of the cross-section varying in thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21V—FUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V9/00—Elements for modifying spectral properties, polarisation or intensity of the light emitted, e.g. filters
    • F21V9/30—Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source
    • F21V9/32—Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source characterised by the arrangement of the photoluminescent material
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
    • G02B27/01—Head-up displays
    • G02B27/0101—Head-up displays characterised by optical features
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03B—APPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B21/00—Projectors or projection-type viewers; Accessories therefor
    • G03B21/54—Accessories
    • G03B21/56—Projection screens
    • G03B21/60—Projection screens characterised by the nature of the surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)
  • Instrument Panels (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은, 얇고 가벼운 간편한 구조이고, 광을 조사함으로써 입체적인 화상을 표시할 수 있는 발광 디스플레이, 그 발광 디스플레이를 포함하는 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 여기광을 받아 발광하는 발광 재료를 함유하는 발광층과, 가시광선을 반사하는 반사층을 갖는 발광 디스플레이이다.

Description

발광 디스플레이, 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템
본 발명은, 얇고 가벼운 간편한 구조이고, 광을 조사함으로써 입체적인 화상을 표시할 수 있는 발광 디스플레이, 그 발광 디스플레이를 포함하는 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템에 관한 것이다.
합판 유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편이 비산하는 일이 적어 안전하기 때문에, 자동차 등의 차량의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리나, 항공기, 건축물 등의 창유리 등으로서 널리 사용되고 있다. 합판 유리로서, 적어도 1 쌍의 유리 사이에, 예를 들어 액상 가소제와 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 합판 유리용 중간막을 개재시켜, 일체화시킨 합판 유리 등을 들 수 있다.
최근, 유리에 요구되는 성능도 다양화하여, 특히 정보 표시 용도, 디스플레이 전개에의 요구는 크다. 예를 들어, 자동차용의 프론트 유리와 동일한 시야 내에 자동차 주행 데이터인 속도 정보 등의 계기 표시를 헤드 업 디스플레이 (HUD) 로서 표시시키려고 하는 요망이 높아지고 있다. 이에 대하여, 특허문헌 1 에 있어서 본원의 출원인은, 바인더 수지와, 발광 입자, 발광 안료 및 발광 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 발광 재료를 함유하는 발광층을 갖는 합판 유리용 중간막을 개시하였다. 발광 입자, 발광 안료, 발광 염료 등의 발광 재료는, 특정 파장의 광을 조사함으로써 발광하는 성질을 갖는다. 이와 같은 발광 재료를 배합한 합판 유리용 중간막에 광선을 조사함으로써 함유하는 발광 입자가 발광하여, 콘트라스트가 높은 화상을 표시할 수 있다.
한편, IT 화에 수반하는 시장 트랜드로부터도 많이 기대되는 분야로서, 입체적인 표현이 가능한 디스플레이가 주목받고 있다. 예를 들어 특허문헌 2 에는, 3 장의 유리판과, 그 유리판 사이에 교대로 삽입된 적어도 2 장의 플라스틱 필름을 포함하고, 그 플라스틱 필름 및 유리판의 적어도 1 장 상에 발광체가 도입되어 있는 글레이징 유닛이 개시되어 있다. 이와 같은 글레이징 유닛에, 발광체를 여기시키는 광을 조사함으로써, 입체적인 화상을 표시할 수 있다.
그러나, 특허문헌 2 에 기재된 글레이징 유닛에 있어서 입체적인 화상을 표시하기 위해서는, 적어도 유리판/플라스틱 필름/유리판/플라스틱 필름/유리판으로, 적어도 3 장의 유리판을 필요로 하는 복잡한 구조가 필요로 된다. 그 결과, 글레이징 유닛 전체적으로 두껍고, 무거워질 수 밖에 없어, 이용 가능한 자동차나 건축물 등의 용도가 한정된다는 문제가 있었다.
일본 공개특허공보 2014-24312호 일본 공표특허공보 2016-509563호
본 발명은, 얇고 가벼운 간편한 구조이고, 광을 조사함으로써 입체적인 화상을 표시할 수 있는 발광 디스플레이, 그 발광 디스플레이를 포함하는 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 여기광을 받아 발광하는 발광 재료를 함유하는 발광층과, 가시광선을 반사하는 반사층을 갖는 발광 디스플레이이다.
이하에 본 발명을 상세히 서술한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 여기광을 받아 발광하는 발광 재료를 함유하는 발광층과, 가시광선을 반사하는 반사층을 조합함으로써, 얇고 가벼운 매우 간편한 구조임에도 불구하고, 광을 조사함으로써 입체적인 화상을 표시할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
도 1 에, 본 발명의 발광 디스플레이의 예, 및 본 발명의 발광 디스플레이에 의해 입체적인 화상을 표시하는 원리를 설명하는 모식도를 나타냈다.
도 1 에 있어서, 발광 디스플레이 (1) 는, 발광층 (11) 과 반사층 (12) 을 갖는다. 이와 같은 발광 디스플레이 (1) 에, 광원 (2) 을 사용하여 가시광 및 발광층 (11) 에 포함되는 발광 재료를 여기하는 광을 포함하는 광을 발광층 (11) 측으로부터 조사한다 (도 1(a)). 그 결과, 여기 광선에 의해 발광 재료로부터 발광하는 것에 의한 화상 (111) 이 표시됨과 동시에, 반사층 (12) 에 의해 반사된 가시광에 의한 화상 (121) 이 표시된다. 화상 (111) 과 화상 (121) 은, 각 층의 두께에 의해 약간의 거리의 어긋남이 생기는 점에서, 발광층 (11) 측의 관찰자 (3) 에게는, 입체적인 화상으로서 인식된다.
상기 발광층은, 여기광을 받아 발광하는 발광 재료를 함유한다. 이로써, 광을 조사함으로써 발광층 자체가 발광하여, 화상을 표시할 수 있다.
상기 발광 재료로는, 구체적으로는 예를 들어, 높은 발광성을 발휘할 수 있는 점에서, 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물을 들 수 있다.
란타노이드 착물 중에서도, 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물은 광선을 조사함으로써 높은 발광 강도로 발광한다. 상기 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물로는, 할로겐 원자를 포함하는 단좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물이나, 할로겐 원자를 포함하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물, 할로겐 원자를 포함하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물, 할로겐 원자를 포함하는 4 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물, 할로겐 원자를 포함하는 5 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물, 할로겐 원자를 포함하는 6 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 등의 할로겐 원자를 포함하는 다좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물을 들 수 있다.
그 중에서도, 할로겐 원자를 포함하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 또는 할로겐 원자를 포함하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 300 ∼ 410 nm 의 파장의 광을 조사함으로써, 580 ∼ 780 nm 의 파장의 광을 매우 높은 발광 강도로 발광한다. 이 발광은 매우 고강도인 점에서, 이것을 함유하는 발광층을 갖는 발광 디스플레이는, 출력이 저강도인 광선을 조사했을 때여도, 비교적 고휘도로 발광할 수 있다.
또한, 상기 할로겐 원자를 포함하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 또는 할로겐 원자를 포함하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 내열성도 우수하다. 발광 디스플레이를 예를 들어 합판 유리용 중간막으로서 자동차 루프용 유리나 건축물용 창유리에 사용한 경우, 태양광의 적외선이 조사됨으로써, 고온 환경하에서 사용되는 경우가 많다. 이와 같은 고온 환경하에서는 발광 재료가 열화하여, 특히 합판 유리의 단부 (端部) 에 있어서 발광 재료가 열화해 버리는 경우가 있다. 발광 재료로서 상기 할로겐 원자를 포함하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 또는 할로겐 원자를 포함하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물을 사용함으로써, 고온 환경하에 있어서도 열화를 방지할 수 있다.
본 명세서에 있어서 란타노이드란, 란탄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 프로메튬, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀뮴, 에르븀, 툴륨, 이테르븀 또는 루테튬을 포함한다. 한층 더 높은 발광 강도가 얻어지는 점에서, 란타노이드는, 네오디뮴, 유로퓸 또는 테르븀이 바람직하고, 유로퓸 또는 테르븀이 보다 바람직하며, 유로퓸이 더욱 바람직하다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 2 좌 배위자로는, 예를 들어 하기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 배위자, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 배위자 등을 들 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112019024215873-pct00001
상기 일반식 (1) 에 있어서, R1 및 R3 은 유기기를 나타내고, R1 및 R3 중 적어도 일방은 할로겐 원자를 포함하는 유기기이고, R2 는, 탄소수 1 이상의 직사슬형의 유기기를 나타낸다. 상기 R1 및 R3 은 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 인 탄화수소기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수가 1 ∼ 5 인 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다. 상기 탄화수소기는 수소 원자의 일부가, 수소 원자 이외의 원자 및 관능기로 치환되어 있어도 된다. 상기 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기로는, 수소 원자가 치환되어 있지 않은 메틸기, 에틸기, 프로필기나, 수소 원자의 일부가 할로겐 원자로 치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기 등을 들 수 있다. 상기 수소 원자의 일부가 할로겐 원자로 치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기의 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기로는, 높은 발광 강도로 발광하는 점에서, 수소 원자의 일부가 할로겐 원자로 치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기인 것이 바람직하고, 트리플루오로메틸기인 것이 보다 바람직하다.
상기 R2 는, 탄소수 1 이상의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수 1 의 메틸렌기인 것이 가장 바람직하다. 상기 탄소수 1 이상의 알킬렌기는 수소 원자의 일부가, 수소 원자 이외의 원자 및 관능기로 치환되어 있어도 된다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 적어도 1 개 가지면 되고, 할로겐 원자를 포함하지 않는 배위자를 가지고 있어도 된다. 상기 할로겐 원자를 포함하지 않는 배위자로는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 것 이외에는 상기 일반식 (1) 과 동일한 배위자, 하기 일반식 (2) ∼ (8) 로 나타내는 구조를 갖는 배위자 등을 들 수 있다. 하기 일반식 (2) ∼ (8) 로 나타내는 구조를 갖는 배위자는, 일부 또는 모든 수소 원자가, -COOR, -SO3, -NO2, -OH, 알킬기, -NH2 등으로 치환되어 있어도 된다.
[화학식 2]
Figure 112019024215873-pct00002
또한, 상기 식 (2) 에 있어서, 2 개의 N 은 비피리딘 골격의 어디에 있어도 된다. 예를 들어, 비피리딘 골격의 2,2' 위치, 3,3' 위치, 4,4' 위치, 2,3' 위치, 2,4' 위치, 3,4' 위치에 2 개의 N 이 있는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 2,2' 위치에 2 개의 N 이 있는 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure 112019024215873-pct00003
또한, 상기 식 (3) 에 있어서, 2 개의 N 은 비피리딘 골격의 어디에 있어도 된다. 그 중에서도, 1,10 위치에 2 개의 N 이 있는 것이 바람직하다.
[화학식 4]
Figure 112019024215873-pct00004
또한, 상기 식 (4) 에 있어서, 2 개의 N 은 비피리딘 골격의 어디에 있어도 된다. 그 중에서도, 1,10 위치에 2 개의 N 이 있는 것이 바람직하다.
[화학식 5]
Figure 112019024215873-pct00005
또한, 상기 식 (5) 에 있어서, 3 개의 N 은 터피리딘 골격의 어디에 있어도 된다.
[화학식 6]
Figure 112019024215873-pct00006
상기 식 (6) 에 있어서, 중앙의 R4 는, 탄소수 1 이상의 직사슬형의 유기기를 나타낸다.
[화학식 7]
Figure 112019024215873-pct00007
상기 식 (7) 에 있어서, 2 개의 R5 는, 탄소수 1 이상의 직사슬형의 유기기를 나타낸다.
[화학식 8]
Figure 112019024215873-pct00008
상기 식 (8) 에 있어서, n 은, 1 또는 2 의 정수를 나타낸다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 예를 들어 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)페난트롤린유로퓸 (Eu(TFA)3phen), 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)디페닐페난트롤린유로퓸 (Eu(TFA)3dpphen), 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)디페닐페난트롤린유로퓸, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)비스(트리페닐포스핀)유로퓸, 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)2,2'-비피리딘유로퓸, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)2,2'-비피리딘유로퓸, 트리스(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2,4-펜탄디오네이트)2,2'-비피리딘유로퓸 ([Eu(FPD)3]bpy), 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)3,4,7,8-테트라메틸-1,10페난트롤린유로퓸 ([Eu(TFA)3]tmphen), 트리스(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2,4-펜탄디오네이트)페난트롤린유로퓸 ([Eu(FPD)3]phen), 터피리딘트리플루오로아세틸아세톤유로퓸, 터피리딘헥사플루오로아세틸아세톤유로퓸 등을 들 수 있다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 그 밖에도 예를 들어, 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)페난트롤린테르븀 (Tb(TFA)3phen), 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)디페닐페난트롤린테르븀 (Tb(TFA)3dpphen), 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)디페닐페난트롤린테르븀, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)비스(트리페닐포스핀)테르븀, 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)2,2'-비피리딘테르븀, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)2,2'-비피리딘테르븀, 트리스(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2,4-펜탄디오네이트)2,2'-비피리딘테르븀 ([Tb(FPD)3]bpy), 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)3,4,7,8-테트라메틸-1,10페난트롤린테르븀 ([Tb(TFA)3]tmphen), 트리스(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2,4-펜탄디오네이트)페난트롤린테르븀 ([Tb(FPD)3]phen), 터피리딘트리플루오로아세틸아세톤테르븀, 터피리딘헥사플루오로아세틸아세톤테르븀 등을 들 수 있다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물의 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 배위자의 구조를 안정화시키는 점에서, 불소 원자가 바람직하다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 또는 할로겐 원자를 포함하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 중에서도, 특히 초기 발광성이 우수한 점에서, 할로겐 원자를 포함하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물이 바람직하다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 예를 들어 Eu(TFA)3phen, Eu(TFA)3dpphen, Eu(HFA)3phen, [Eu(FPD)3]bpy, [Eu(TFA)3]tmphen, [Eu(FPD)3]phen 등을 들 수 있다. 이들 할로겐 원자를 포함하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물의 구조를 나타낸다.
[화학식 9]
Figure 112019024215873-pct00009
상기 할로겐 원자를 포함하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 그 밖에도 예를 들어, Tb(TFA)3phen, Tb(TFA)3dpphen, Tb(HFA)3phen, [Tb(FPD)3]bpy, [Tb(TFA)3]tmphen, [Tb(FPD)3]phen 등을 들 수 있다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 입자상인 것이 바람직하다. 입자상임으로써, 상기 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물을 바인더 수지 중에 미분산시키는 것이 보다 용이해진다.
상기 할로겐 원자를 포함하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물이 입자상인 경우, 란타노이드 착물의 평균 입자경의 바람직한 하한은 0.01 ㎛, 바람직한 상한은 10 ㎛ 이고, 보다 바람직한 하한은 0.03 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1 ㎛ 이다.
상기 발광 재료로는, 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료도 사용할 수 있다. 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료는, 광선이 조사됨으로써 발광한다.
상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료는, 예를 들어 하기 일반식 (9) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물이나 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다.
이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용해도 된다.
[화학식 10]
Figure 112019024215873-pct00010
상기 일반식 (9) 중, R6 은 유기기를 나타내고, x 는 1, 2, 3 또는 4 이다.
발광 디스플레이의 투명성이 한층 더 높아지는 점에서, x 는 1 또는 2 인 것이 바람직하고, 벤젠 고리의 2 위치 또는 5 위치에 수산기를 갖는 것이 보다 바람직하며, 벤젠 고리의 2 위치 및 5 위치에 수산기를 갖는 것이 더욱 바람직하다.
상기 R6 의 유기기는 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 인 탄화수소기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수가 1 ∼ 5 인 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다.
상기 탄화수소기의 탄소수가 10 이하이면, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 바인더 수지 중에 용이하게 분산시킬 수 있다.
상기 탄화수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (9) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물로서, 예를 들어 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트, 디메틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 한층 더 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있는 점에서, 상기 일반식 (9) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물은 디에틸-2,5-디하이드록실테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조 「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (10) 중, R7 은 유기기를 나타내고, R8 및 R9 는 수소 원자 또는 유기기를 나타내고, y 는 1, 2, 3 또는 4 이다.
상기 R7 의 유기기는 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 인 탄화수소기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수가 1 ∼ 5 인 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다.
상기 탄화수소기의 탄소수가 상기 상한 이하이면, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 바인더 수지 중에 용이하게 분산시킬 수 있다.
상기 탄화수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (10) 중, NR8R9 는 아미노기이다. R8 및 R9 는, 수소 원자인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (10) 으로 나타내는 구조를 갖는 화합물의 벤젠 고리의 수소 원자 중, 1 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 2 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되며, 3 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 4 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 된다.
상기 일반식 (10) 으로 나타내는 구조를 갖는 화합물로서, 한층 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있는 점에서, 디에틸-2,5-디아미노테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조) 가 바람직하다.
상기 발광층은, 바인더 수지로서 열가소성 수지를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 황 원소를 함유하는 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 염화비닐 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 발광 디스플레이를 합판 유리용 중간막으로서 사용하는 경우에, 가소제와 병용하여 유리에 대해 우수한 접착성을 발휘할 수 있는 점에서, 폴리비닐아세탈 수지가 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올을 알데하이드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리비닐아세탈 수지이면 특별히 한정되지 않지만, 폴리비닐부티랄이 바람직하다. 또, 필요에 따라 2 종 이상의 폴리비닐아세탈 수지를 병용해도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도의 바람직한 하한은 40 몰％, 바람직한 상한은 85 몰％ 이고, 보다 바람직한 하한은 60 몰％, 보다 바람직한 상한은 75 몰％ 이다.
본 발명의 발광 디스플레이를 합판 유리용 중간막으로서 사용하는 경우, 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 수산기량의 바람직한 하한이 15 몰％, 바람직한 상한이 35 몰％ 이다. 수산기량이 15 몰％ 이상이면, 합판 유리용 중간막의 성형이 용이해진다. 수산기량이 35 몰％ 이하이면, 얻어지는 합판 유리용 중간막의 취급이 용이해진다.
또한, 상기 아세탈화도 및 수산기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올을 알데하이드로 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어지고, 비누화도 70 ∼ 99.8 몰％ 의 폴리비닐알코올이 일반적으로 사용된다.
상기 폴리비닐알코올의 중합도의 바람직한 하한은 500, 바람직한 상한은 4000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 500 이상이면, 본 발명의 발광 디스플레이를 합판 유리용 중간막으로서 사용하여 제조한 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 4000 이하이면, 성형이 용이해진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도의 보다 바람직한 하한은 1000, 보다 바람직한 상한은 3600 이다.
상기 알데하이드는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데하이드가 바람직하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데하이드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 n-부틸알데하이드, 이소부틸알데하이드, n-발레르알데하이드, 2-에틸부틸알데하이드, n-헥실알데하이드, n-옥틸알데하이드, n-노닐알데하이드, n-데실알데하이드, 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 벤즈알데하이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, n-부틸알데하이드, n-헥실알데하이드, n-발레르알데하이드가 바람직하고, n-부틸알데하이드가 보다 바람직하다. 이들 알데하이드는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 발광층 중의 상기 발광 재료의 함유량은, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.001 중량부, 바람직한 상한이 15 중량부이다. 상기 발광 재료의 함유량이 0.001 중량부 이상이면, 한층 더 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있다. 상기 발광 재료의 함유량이 15 중량부 이하이면, 발광 디스플레이의 투명성이 한층 더 높아진다. 상기 발광 재료의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.01 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.05 중량부, 더욱 바람직한 상한은 8 중량부, 특히 바람직한 하한은 0.1 중량부, 특히 바람직한 상한은 5 중량부, 가장 바람직한 상한은 1 중량부이다.
상기 발광층은, 추가로 분산제를 함유하는 것이 바람직하다. 분산제를 함유함으로써, 상기 발광 재료의 응집을 억제할 수 있어, 보다 균일한 발광이 얻어진다.
상기 분산제는, 예를 들어 직사슬 알킬벤젠술폰산염 등의 술폰산 구조를 갖는 화합물이나, 디에스테르 화합물, 리시놀산알킬에스테르, 프탈산에스테르, 아디프산에스테르, 세바스산에스테르, 인산에스테르 등의 에스테르 구조를 갖는 화합물이나, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜이나 알킬페닐-폴리옥시에틸렌-에테르 등의 에테르 구조를 갖는 화합물이나, 폴리카르복실산 등의 카르복실산 구조를 갖는 화합물이나, 라우릴아민, 디메틸라우릴아민, 올레일프로필렌디아민, 폴리옥시에틸렌의 2 급 아민, 폴리옥시에틸렌의 3 급 아민, 폴리옥시에틸렌의 디아민 등의 아민 구조를 갖는 화합물이나, 폴리알킬렌폴리아민알킬렌옥사이드 등의 폴리아민 구조를 갖는 화합물이나, 올레산디에탄올아미드, 알칸올 지방산 아미드 등의 아미드 구조를 갖는 화합물이나, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르산아마이드아민염 등의 고분자량형 아미드 구조를 갖는 화합물 등의 분산제를 사용할 수 있다. 또, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산(염) 이나 고분자 폴리카르복실산, 축합 리시놀산에스테르 등의 고분자량 분산제를 사용해도 된다. 또한, 고분자량 분산제란, 그 분자량이 1 만 이상인 분산제라고 정의된다.
상기 분산제를 배합하는 경우에, 상기 발광층 중에 있어서의 상기 발광 재료에 대한 상기 분산제의 함유량의 바람직한 하한은 1 중량부, 바람직한 상한은 50 중량부이다. 상기 분산제의 함유량이 이 범위 내이면, 상기 발광 재료를 바인더 수지 중에 균일하게 분산시킬 수 있다. 상기 분산제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 3 중량부, 보다 바람직한 상한은 30 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 5 중량부, 더욱 바람직한 상한은 25 중량부이다.
상기 발광층은, 추가로 자외선 흡수제를 함유해도 된다. 상기 발광층이 자외선 흡수제를 함유함으로써, 발광 디스플레이의 내광성이 높아진다.
한층 더 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있는 점에서, 상기 발광층 중에 있어서의 상기 자외선 흡수제의 함유량은, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 상한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.5 중량부, 더욱 바람직한 상한은 0.2 중량부, 특히 바람직한 상한은 0.1 중량부이다.
상기 자외선 흡수제는, 예를 들어 말론산에스테르 구조를 갖는 화합물, 옥살산아닐리드 구조를 갖는 화합물, 벤조트리아졸 구조를 갖는 화합물, 벤조페논 구조를 갖는 화합물, 트리아진 구조를 갖는 화합물, 벤조에이트 구조를 갖는 화합물, 힌더드 아민 구조를 갖는 화합물 등의 자외선 흡수제를 들 수 있다.
상기 발광층은, 추가로 가소제를 함유해도 된다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 1 염기성 유기산 에스테르, 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 유기 인산 가소제, 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 1 염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 글리콜과 1 염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로는, 예를 들어 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 1 염기성 유기산으로는, 예를 들어 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, 펠라르곤산 (n-노닐산), 데실산 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리에틸렌글리콜디카프로산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티르산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-n-옥틸산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥실산에스테르 등이 바람직하다.
상기 다염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아디프산, 세바스산, 아젤라산 등의 다염기성 유기산과, 탄소수 4 ∼ 8 의 직사슬 또는 분기 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 디부틸세바스산에스테르, 디옥틸아젤라산에스테르, 디부틸카르비톨아디프산에스테르 등이 바람직하다.
상기 유기 에스테르 가소제는 특별히 한정되지 않고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디카프리에이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산디이소노닐, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 기름 변성 세바스산알키드, 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물, 아디프산에스테르, 탄소수 4 ∼ 9 의 알킬알코올 및 탄소수 4 ∼ 9 의 고리형 알코올로부터 제조된 혼합형 아디프산에스테르, 아디프산헥실 등의 탄소수 6 ∼ 8 의 아디프산에스테르 등을 들 수 있다.
상기 유기 인산 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트, 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제 중에서도, 디헥실아디페이트 (DHA), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (4GH), 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트 (4G7) 및 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트 (3G7) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.
또한, 상기 가소제로서, 가수분해를 일으키기 어렵기 때문에, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 디헥실아디페이트 (DHA) 를 함유하는 것이 바람직하다. 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 발광층에 있어서의 상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 30 중량부, 바람직한 상한이 100 중량부이다. 상기 가소제의 함유량이 30 중량부 이상이면, 발광층의 용융 점도가 낮아지기 때문에, 발광 디스플레이를 용이하게 성형할 수 있다. 상기 가소제의 함유량이 100 중량부 이하이면, 발광 디스플레이의 투명성이 높아진다. 상기 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 35 중량부, 보다 바람직한 상한은 80 중량부, 더욱 바람직한 하한은 45 중량부, 더욱 바람직한 상한은 70 중량부, 특히 바람직한 하한은 50 중량부, 특히 바람직한 상한은 63 중량부이다.
상기 발광층은, 우수한 내광성을 얻을 수 있는 점에서, 산화 방지제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 산화 방지제는 특별히 한정되지 않고, 페놀 구조를 갖는 산화 방지제, 황을 포함하는 산화 방지제, 인을 포함하는 산화 방지제 등을 들 수 있다.
상기 페놀 구조를 갖는 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 페놀 구조를 갖는 산화 방지제로는, 예를 들어 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 (BHT), 부틸화하이드록시아니솔 (BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭애시드글리콜에스테르, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 을 들 수 있다. 상기 산화 방지제는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 발광층은, 유리에 대한 접착력을 조정하기 위해서 접착력 조정제를 함유해도 된다.
상기 접착력 조정제로는, 예를 들어 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 마그네슘염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하게 사용된다. 상기 접착력 조정제로서, 예를 들어 칼륨, 나트륨, 마그네슘 등의 염을 들 수 있다.
상기 염을 구성하는 산으로는, 예를 들어 옥틸산, 헥실산, 2-에틸부티르산, 부티르산, 아세트산, 포름산 등의 카르복실산의 유기산, 또는 염산, 질산 등의 무기산을 들 수 있다.
상기 발광층은, 필요에 따라 광 안정제, 대전 방지제, 청색 안료, 청색 염료, 녹색 안료, 녹색 염료 등의 첨가제를 함유해도 된다.
상기 발광층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 100 ㎛, 바람직한 상한은 2000 ㎛ 이다. 상기 발광층의 두께가 이 범위 내이면, 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있다. 상기 발광층의 두께의 보다 바람직한 하한은 300 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 350 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1000 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 900 ㎛ 이다.
본 발명의 발광 디스플레이는, 반사층을 갖는다. 상기 발광층에 반사층을 조합함으로써, 얇고 가벼운 매우 간편한 구조임에도 불구하고, 광을 조사함으로써 입체적인 화상을 표시할 수 있다.
상기 반사층은, 가시광선을 반사하는 성질을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 가시광선 반사율이 10 ％ 이상 90 ％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 가시광선 반사율이 이 범위 내이면, 보다 확실하게 입체적인 화상을 표시할 수 있다. 상기 가시광선 반사율의 보다 바람직한 하한은 20 ％, 보다 바람직한 상한은 80 ％ 이다.
또한, 본 명세서에 있어서 가시광선 반사율은, JIS R 3106 에 준하여 측정되는 값을 의미한다.
상기 반사층은, 가시광선 투과율이 30 ％ 이상, 95 ％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 반사층의 가시광선 투과율이 이 범위 내이면, 입체적인 화상을 표시할 수 있음과 함께, 우수한 투명성을 발휘하여, 자동차 등의 차량의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리나, 항공기, 건축물 등의 창유리 등에 널리 사용할 수 있다. 상기 반사층의 가시광선 투과율의 보다 바람직한 하한은 50 ％, 보다 바람직한 상한은 90 ％ 이다.
또한, 본 명세서에 있어서 가시광선 투과율은, JIS R 3106 에 준하여 측정되는 값을 의미한다.
상기 반사층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 10 ㎛, 바람직한 상한은 1000 ㎛ 이다. 상기 반사층의 두께가 이 범위 내이면, 보다 확실하게 입체적인 화상을 표시할 수 있다. 상기 반사층의 두께의 보다 바람직한 하한은 30 ㎛, 보다 바람직한 상한은 200 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎛ 이다.
상기 반사층으로는, 예를 들어 컴바이너 필름 (Defi 사 제조, DF05702) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.
본 발명의 발광 디스플레이는, 발광층과 반사층 사이에, 추가로 투명층을 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 투명층을 가짐으로써, 그 투명층의 두께에 의해 발광층 상의 화상과 반사층 상의 화상의 거리의 어긋남이 커지는 점에서, 발광층 측의 관찰자에게는, 보다 입체적인 화상으로서 인식된다. 또, 투명층을 가짐으로써, 본 발명의 발광 디스플레이의 강도가 증가하여, 취급성이 향상된다.
상기 투명층으로는, 투명하면 특별히 한정되지 않고, 유리판이나, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱스판 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유리판이 바람직하다.
상기 투명층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 300 ㎛, 바람직한 상한은 1000 ㎛ 이다. 상기 투명층의 두께가 이 범위 내이면, 보다 입체적인 화상을 표시할 수 있다. 상기 투명층의 두께의 보다 바람직한 하한은 350 ㎛, 보다 바람직한 상한은 900 ㎛ 이다.
본 발명의 발광 디스플레이는, 발광층과 반사층 사이에, 공간을 가지고 있어도 된다. 발광층과 반사층 사이에 공간을 형성함으로써, 발광층 상의 화상과 반사층 상의 화상의 거리의 어긋남이 커지는 점에서, 발광층 측의 관찰자에게는, 보다 입체적인 화상으로서 인식된다.
보다 입체적인 화상을 얻는 관점에서는, 발광층과 반사층 사이의 공간의 폭 (발광층과 반사층의 거리) 은 300 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 1 mm 이상인 것이 보다 바람직하며, 1 cm 이상인 것이 더욱 바람직하다. 발광층과 반사층 사이의 공간의 폭의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 입체시 시에 생기는 위화감을 최대한 억제하는 관점에서는, 5 m 이하인 것이 바람직하고, 1 m 이하인 것이 보다 바람직하며, 10 cm 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 발광 디스플레이는, 발광층과 반사층의 적층체의 편면 또는 양면에 투명 지지판을 가져도 된다. 투명 지지판을 가짐으로써, 본 발명의 발광 디스플레이의 강도가 증가하여, 취급성이 향상된다.
상기 투명 지지판으로는, 투명하면 특별히 한정되지 않고, 유리판이나, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱스 판 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유리판이 바람직하다.
본 발명의 발광 디스플레이는, 얇고 가벼운 간편한 구조이고, 광을 조사함으로써 입체적인 화상을 표시할 수 있다.
본 발명의 발광 디스플레이에 광을 조사하는 광원은, 상기 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사하는 광원 (이하, 「여기 광원」이라고도 한다.), 및 반사층이 반사하는 가시광선을 조사하는 광원 (이하, 「가시 광원」이라고도 한다.) 이다. 상기 여기 광원 및 상기 가시 광원은, 1 대의 조사 장치에 양방이 탑재되어 있어도 되고, 여기 광원이 탑재된 1 대 이상의 조사 장치와, 가시 광원이 탑재된 1 대 이상의 조사 장치의 조합이어도 되고, 여기 광원 및 가시 광원 양방이 탑재된 조사 장치가 2 대 이상이어도 된다.
상기 여기 광원은, 본 발명의 발광 디스플레이의 상기 발광층 측에 배치되는 것이 바람직하다. 상기 가시 광원은, 본 발명의 발광 디스플레이의 상기 발광층 측에 배치되어 있어도 되고, 상기 반사층 측에 배치되어 있어도 된다.
상기 여기 광원으로부터 조사되는 광선은, 상기 발광 재료의 여기 파장을 포함하는 것이고, 상기 발광 재료의 종류에 따라 선택된다. 상기 여기 광원은, 예를 들어 스포트 광원 (하마마츠 포토닉스사 제조, 「LC-8」 등), 크세논·플래시 램프 (헤레우스사 제조, 「CW 램프」등), 블랙 라이트 (이우치 성영당사 제조, 「캐리 핸드」) 등을 들 수 있다.
상기 여기 광원으로부터 조사되는 광선의 출력은 특별히 한정되지 않지만, 10 mW/㎠ 이상인 것이 바람직하다. 10 mW/㎠ 이상의 광선을 조사함으로써, 보다 높은 휘도의 화상을 표시할 수 있다. 상기 조사하는 광선의 출력의 보다 바람직한 하한은 30 mW/㎠, 더욱 바람직한 하한은 50 mW/㎠, 특히 바람직한 하한은 100 mW/㎠ 이다. 상기 조사하는 광선의 출력의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 쓸데없이 장치를 대형화시키지 않는 관점에서는, 1000 mW/㎠ 이하가 바람직하다.
또한, 상기 조사하는 광선의 출력은, 광원으로부터 10 cm 떨어진 위치에 배치한 레이저 파워 미터 (예를 들어, 오피르 재팬사 제조, 「빔 트랙 파워 측정 센서 3A-QUAD」등) 를 사용한 조사 강도 측정에 의해 측정할 수 있다.
상기 가시 광원으로부터 조사되는 광선은, 가시광선을 포함하는 것이고, 특별히 한정되지 않고, 시판되는 프로젝터 등의 조사 장치를 사용할 수 있다.
본 발명의 발광 디스플레이는, 자동차 등의 차량의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리나, 항공기, 건축물 등의 창유리 등으로서 널리 사용할 수 있다. 본 발명의 발광 디스플레이를 합판 유리용 중간막으로 하고, 그 합판 유리용 중간막을 사용하여 합판 유리를 제조해도 된다.
본 발명의 발광 디스플레이를 포함하는 합판 유리용 중간막도 또한, 본 발명의 하나이다.
또, 본 발명의 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판 사이에 적층되어 있는 합판 유리도 또한, 본 발명의 하나이다.
본 발명의 합판 유리용 중간막은, 본 발명의 발광 디스플레이만으로 이루어지는 단층 구조여도 되고, 발광 디스플레이와 다른 층을 적층한 다층 구조여도 된다.
상기 합판 유리용 중간막이 다층 구조인 경우, 본 발명의 발광 디스플레이는 합판 유리용 중간막의 전체면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 되며, 합판 유리용 중간막의 두께 방향과는 수직의 면 방향의 전체면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 된다. 본 발명의 발광 디스플레이가 일부에만 배치되어 있는 경우에는, 그 일부를 발광 에어리어, 다른 부분을 비발광 에어리어로 하여, 발광 에어리어에 있어서만 화상을 표시할 수 있도록 할 수 있다.
상기 합판 유리용 중간막이 다층 구조인 경우, 본 발명의 발광 디스플레이 및 다른 층의 구성 성분을 조정함으로써, 얻어지는 합판 유리용 중간막에 여러 가지 기능을 부여할 수도 있다.
예를 들어, 상기 합판 유리용 중간막에 차음 성능을 부여하기 위해서, 본 발명의 발광 디스플레이에 있어서의 열가소성 수지 100 중량부에 대한 가소제의 함유량 (이하, 함유량 X 라고도 한다.) 을, 다른 층에 있어서의 열가소성 수지 100 중량부에 대한 가소제의 함유량 (이하, 함유량 Y 라고도 한다.) 보다 많게 할 수 있다. 이 경우, 상기 함유량 X 는 상기 함유량 Y 보다 5 중량부 이상 많은 것이 바람직하고, 10 중량부 이상 많은 것이 보다 바람직하며, 15 중량부 이상 많은 것이 더욱 바람직하다. 합판 유리용 중간막의 내관통성이 한층 더 높아지는 점에서, 상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차는, 50 중량부 이하인 것이 바람직하고, 40 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 35 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차는, (상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차) = (상기 함유량 X - 상기 함유량 Y) 에 의해 산출된다.
상기 함유량 X 의 바람직한 하한은 45 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이고, 보다 바람직한 하한은 50 중량부, 보다 바람직한 상한은 75 중량부이며, 더욱 바람직한 하한은 55 중량부, 더욱 바람직한 상한은 70 중량부이다. 상기 함유량 X 를 상기 바람직한 하한 이상으로 함으로써, 높은 차음성을 발휘할 수 있다. 상기 함유량 X 를 상기 바람직한 상한 이하로 함으로써, 가소제의 블리드 아웃의 발생을 억제하여, 합판 유리용 중간막의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다.
상기 함유량 Y 의 바람직한 하한은 20 중량부, 바람직한 상한은 45 중량부이고, 보다 바람직한 하한은 30 중량부, 보다 바람직한 상한은 43 중량부이며, 더욱 바람직한 하한은 35 중량부, 더욱 바람직한 상한은 41 중량부이다. 상기 함유량 Y 를 상기 바람직한 하한 이상으로 함으로써, 높은 내관통성을 발휘할 수 있다. 상기 함유량 Y 를 상기 바람직한 상한 이하로 함으로써, 가소제의 블리드 아웃의 발생을 억제하여, 합판 유리용 중간막의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다.
또, 본 발명의 합판 유리용 중간막에 차음성을 부여하기 위해서는, 본 발명의 발광 디스플레이에 있어서의 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 X 인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 X 는, 폴리비닐알코올을 알데하이드에 의해 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 바람직한 하한은 200, 바람직한 상한 5000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도를 200 이상으로 함으로써, 얻어지는 합판 유리용 중간막의 내관통성을 향상시킬 수 있고, 5000 이하로 함으로써, 발광 디스플레이의 성형성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 보다 바람직한 하한은 500, 보다 바람직한 상한은 4000 이다. 또한, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데하이드의 탄소수의 바람직한 하한은 4, 바람직한 상한은 6 이다. 알데하이드의 탄소수를 4 이상으로 함으로써, 충분한 양의 가소제를 안정적으로 함유시킬 수 있어, 우수한 차음 성능을 발휘할 수 있다. 또, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 알데하이드의 탄소수를 6 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 X 의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 탄소수가 4 ∼ 6 인 알데하이드로는, 직사슬형의 알데하이드여도 되고, 분지형의 알데하이드여도 되며, 예를 들어 n-부틸알데하이드, n-발레르알데하이드 등을 들 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량의 바람직한 상한은 30 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량을 30 몰％ 이하로 함으로써, 차음성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있고, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량의 보다 바람직한 상한은 28 몰％, 더욱 바람직한 상한은 26 몰％, 특히 바람직한 상한은 24 몰％ 이고, 바람직한 하한은 10 몰％, 보다 바람직한 하한은 15 몰％, 더욱 바람직한 하한은 20 몰％ 이다.
상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분율을 백분율 (몰％) 로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량의 바람직한 하한은 60 몰％, 바람직한 상한은 85 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량을 60 몰％ 이상으로 함으로써, 본 발명의 발광 디스플레이의 소수성을 높게 하여, 차음성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있고, 가소제의 블리드 아웃이나 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량을 85 몰％ 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 X 의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량의 하한은 65 몰％ 가 보다 바람직하고, 68 몰％ 이상이 더욱 바람직하다.
상기 아세탈기량은, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량의 바람직한 하한은 0.1 몰％, 바람직한 상한은 30 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량을 0.1 몰％ 이상으로 함으로써, 차음성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있고, 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량을 30 몰％ 이하로 함으로써, 발광층의 소수성을 높게 하여, 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량의 보다 바람직한 하한은 1 몰％, 더욱 바람직한 하한은 5 몰％, 특히 바람직한 하한은 8 몰％ 이고, 보다 바람직한 상한은 25 몰％, 더욱 바람직한 상한은 20 몰％ 이다.
상기 아세틸기량은, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분율을 백분율 (몰％) 로 나타낸 값이다.
상기 폴리비닐아세탈 X 는, 상기 아세틸기량이 8 몰％ 이상인 폴리비닐아세탈, 또는 상기 아세틸기량이 8 몰％ 미만, 또한 아세탈기량이 65 몰％ 이상인 폴리비닐아세탈인 것이 바람직하다. 이로써, 본 발명의 발광 디스플레이에 차음성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 용이하게 함유시킬 수 있다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 X 는, 상기 아세틸기량이 8 몰％ 이상인 폴리비닐아세탈, 또는 상기 아세틸기량이 8 몰％ 미만, 또한 아세탈기량이 68 몰％ 이상인 폴리비닐아세탈인 것이, 보다 바람직하다.
또, 본 발명의 합판 유리용 중간막에 차음성을 부여하기 위해서는, 상기 다른 층에 있어서의 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 Y 인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 Y 는, 폴리비닐아세탈 X 보다 수산기량이 큰 것이 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈 Y 는, 폴리비닐알코올을 알데하이드에 의해 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 또, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 바람직한 하한은 200, 바람직한 상한은 5000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도를 200 이상으로 함으로써, 합판 유리용 중간막의 내관통성을 향상시킬 수 있고, 5000 이하로 함으로써, 다른 층의 성형성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 보다 바람직한 하한은 500, 보다 바람직한 상한은 4000 이다.
상기 폴리비닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데하이드의 탄소수의 바람직한 하한은 3, 바람직한 상한은 4 이다. 알데하이드의 탄소수를 3 이상으로 함으로써, 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아진다. 알데하이드의 탄소수를 4 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 Y 의 생산성이 향상된다. 상기 탄소수가 3 ∼ 4 인 알데하이드로는, 직사슬형의 알데하이드여도 되고, 분지형의 알데하이드여도 되며, 예를 들어 n-부틸알데하이드 등을 들 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량의 바람직한 상한은 33 몰％, 바람직한 하한은 28 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량을 33 몰％ 이하로 함으로써, 합판 유리용 중간막의 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량을 28 몰％ 이상으로 함으로써, 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세탈기량의 바람직한 하한은 60 몰％, 바람직한 상한은 80 몰％ 이다. 상기 아세탈기량을 60 몰％ 이상으로 함으로써, 충분한 내관통성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있다. 상기 아세탈기량을 80 몰％ 이하로 함으로써, 상기 다른 층과 유리의 접착력을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세탈기량의 보다 바람직한 하한은 65 몰％, 보다 바람직한 상한은 69 몰％ 이다.
상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세틸기량의 바람직한 상한은 7 몰％ 이다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세틸기량을 7 몰％ 이하로 함으로써, 다른 층의 소수성을 높게 하여, 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세틸기량의 보다 바람직한 상한은 2 몰％ 이고, 바람직한 하한은 0.1 몰％ 이다.
또한, 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량, 아세탈기량, 및 아세틸기량은, 폴리비닐아세탈 X 와 동일한 방법으로 측정할 수 있다.
또, 예를 들어, 상기 합판 유리용 중간막에 차열 성능을 부여하기 위해서, 본 발명의 발광 디스플레이 및 다른 층의 어느 1 층, 어느 2 층, 또는 모든 층에 열선 흡수제를 함유시킬 수 있다.
상기 열선 흡수제는, 적외선을 차폐하는 성능을 가지면 특별히 한정되지 않지만, 주석 도프 산화인듐 (ITO) 입자, 안티몬 도프 산화주석 (ATO) 입자, 알루미늄 도프 산화아연 (AZO) 입자, 인듐 도프 산화아연 (IZO) 입자, 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자, 6 붕화란탄 입자 및 6 붕화세륨 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
상기 합판 유리용 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 50 ㎛, 바람직한 상한은 1700 ㎛ 이고, 보다 바람직한 하한은 100 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1000 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 900 ㎛ 이다. 또한, 상기 합판 유리용 중간막의 두께의 하한은, 합판 유리용 중간막의 최소 두께 부분의 두께를 의미하고, 상기 합판 유리용 중간막의 두께의 상한은, 합판 유리용 중간막의 최대 두께 부분의 두께를 의미한다. 상기 합판 유리용 중간막이 다층 구조인 경우, 상기 발광 재료를 포함하는 발광층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 50 ㎛, 바람직한 상한은 1000 ㎛ 이다. 상기 발광 재료를 포함하는 발광층의 두께가 이 범위 내이면, 특정 파장의 광선을 조사했을 때에 충분히 콘트라스트가 높은 발광이 얻어진다. 상기 발광 재료를 포함하는 발광층의 두께의 보다 바람직한 하한은 80 ㎛, 보다 바람직한 상한은 500 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 90 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 300 ㎛ 이다.
본 발명의 합판 유리용 중간막은, 단면 형상이 쐐기형이어도 된다. 합판 유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형임으로써, 예를 들어 헤드 업 디스플레이로서 사용했을 때에, 이중상 (二重像) 의 발생을 방지할 수 있다. 이중상을 생기기 어렵게 하는 관점에서는, 쐐기형의 쐐기각 (θ) 의 상한은 1 mrad 인 것이 바람직하다. 또한, 예를 들어 압출기를 사용하여 수지 조성물을 압출하여 성형하는 방법에 의해 단면 형상이 쐐기형인 합판 유리용 중간막을 제조한 경우, 얇은 측의 일방의 단부로부터 조금 내측의 영역 (구체적으로는, 일단과 타단 사이의 거리를 X 로 했을 때에, 얇은 측의 일단으로부터 내측을 향해 0X ∼ 0.2X 의 거리의 영역) 에 최소 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 또, 두꺼운 측의 일방의 단부로부터 조금 내측의 영역 (구체적으로는, 일단과 타단 사이의 거리를 X 로 했을 때에, 두꺼운 측의 일단으로부터 내측을 향해 0X ∼ 0.2X 의 거리의 영역) 에 최대 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 본 명세서에 있어서는, 이와 같은 형상도 쐐기형에 포함된다.
본 발명의 합판 유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형인 경우, 본 발명의 발광 디스플레이와, 다른 층 (이하, 「형상 보조층」이라고 부르는 경우가 있다.) 을 포함하는 다층 구조를 가지고 있어도 된다. 본 발명의 발광 디스플레이의 두께를 일정 범위로 하는 한편, 상기 형상 보조층을 적층함으로써, 합판 유리용 중간막 전체적인 단면 형상이 일정 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다. 혹은, 본 발명의 발광 디스플레이 및 상기 형상 보조층의 적어도 일방을 쐐기형으로 함으로써, 합판 유리용 중간막 전체적인 단면 형상이 일정 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다. 상기 형상 보조층은, 상기 발광층의 일방의 면에만 적층되어 있어도 되고, 양방의 면에 적층되어 있어도 된다. 또한, 복수의 형상 보조층을 적층해도 된다.
상기 합판 유리용 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 가소제와 발광 재료를 포함하는 가소제 용액과, 열가소성 수지를 충분히 혼합하여, 합판 유리용 중간막을 형성하기 위한 수지 조성물을 제조한다. 다음으로, 그 합판 유리용 중간막을 형성하기 위한 수지 조성물을, 압출기를 사용하여 압출하여, 합판 유리용 중간막을 제조할 수 있다.
상기 합판 유리는, 상기 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판 사이에 적층된 것이다.
상기 유리판은, 일반적으로 사용되고 있는 투명 판유리를 사용할 수 있다. 예를 들어, 플로트 판유리, 마판 유리, 형판 유리, 망입 유리, 선입 판유리, 착색된 판유리, 열선 흡수 유리, 열선 반사 유리, 그린 유리 등의 무기 유리를 들 수 있다. 또, 유리의 표면에 자외선 차폐 코트층이 형성된 자외선 차폐 유리도 사용할 수 있지만, 특정 파장의 광선을 조사하는 측과는 반대의 유리판으로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유리판으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱스판을 사용할 수도 있다. 상기 유리판으로서, 2 종류 이상의 유리판을 사용해도 된다. 예를 들어, 투명 플로트 판유리와, 그린 유리와 같은 착색된 유리판 사이에, 상기 합판 유리용 중간막을 적층한 합판 유리를 들 수 있다. 또, 상기 유리판으로서, 2 종 이상의 두께가 상이한 유리판을 사용해도 된다.
본 발명의 발광 디스플레이와, 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사하는 광원과, 반사층이 반사하는 가시광선을 조사하는 광원을 갖는 발광 디스플레이 시스템도 또한, 본 발명의 하나이다.
본 발명의 합판 유리용 중간막 또는 본 발명의 합판 유리와, 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사하는 광원과, 반사층이 반사하는 가시광선을 조사하는 광원을 갖는 발광 디스플레이 시스템도 또한, 본 발명의 하나이다.
본 발명에 의하면, 얇고 가벼운 간편한 구조이고, 광을 조사함으로써 입체적인 화상을 표시할 수 있는 발광 디스플레이, 그 발광 디스플레이를 포함하는 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템을 제공할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 발광 디스플레이의 예, 및 본 발명의 발광 디스플레이에 의해 입체적인 화상을 표시하는 원리를 설명하는 모식도이다.
이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
(1) 폴리비닐부티랄의 조제
교반기를 장착한 2 ㎥ 반응기에, PVA (중합도 1700, 비누화도 99 몰％) 의 7.5 질량％ 수용액 1700 kg 과 n-부틸알데하이드 74.6 kg, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 0.13 kg 을 주입하고, 전체를 14 ℃ 로 냉각하였다. 이것에, 농도 30 질량％ 의 질산 99.44 L 를 첨가하여, PVA 의 부티랄화를 개시하였다. 첨가 종료 후로부터 10 분 후에 승온을 개시하고, 90 분에 걸쳐 65 ℃ 까지 승온시키고, 또한 120 분 반응을 실시하였다. 그 후, 실온까지 냉각하여 석출된 고형분을 여과 후, 고형분에 대해 질량으로 10 배량의 이온 교환수로 10 회 세정하였다. 그 후, 0.3 질량％ 의 탄산수소나트륨 수용액을 사용하여 충분히 중화를 실시하고, 또한 고형분에 대해 질량으로 10 배량의 이온 교환수로 10 회 세정하고, 탈수한 후, 건조시켜, 폴리비닐부티랄 수지 (PVB) 를 얻었다.
(2) 발광 디스플레이 및 합판 유리의 제조
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 40 중량부에, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조, 「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 0.54 중량부를 첨가하여, 발광성의 가소제 용액을 조제하였다. 얻어진 가소제 용액의 전체량과, 얻어진 폴리비닐부티랄 100 중량부를 믹싱 롤로 충분히 혼련함으로써 수지 조성물을 조제하였다.
얻어진 수지 조성물을, 압출기를 사용하여 압출하여, 두께 350 ㎛ 의 발광층을 얻었다.
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 40 중량부와, 얻어진 폴리비닐부티랄 100 중량부를 믹싱 롤로 충분히 혼련함으로써 수지 조성물을 조제하였다.
얻어진 수지 조성물을, 압출기를 사용하여 압출하여, 두께 350 ㎛ 의 수지 필름층을 얻었다.
반사층으로서 컴바이너 필름 (Defi 사 제조, DF05702) 을 준비하고, 이것을 발광층과 수지 필름으로 협지하여, 발광층/반사층/수지 필름층으로 이루어지는 적층 필름을 얻었다.
얻어진 적층 필름을 합판 유리용 중간막으로서, 세로 5 cm × 가로 5 cm 의 1 쌍의 클리어 유리 (두께 2.5 mm) 사이에 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, 진공 라미네이터로 90 ℃ 하, 30 분 유지하면서 진공 프레스를 실시하여 압착하였다. 압착 후 140 ℃, 14 MPa 의 조건으로 오토클레이브를 사용하여 20 분간 압착을 실시하여, 합판 유리를 얻었다.
(실시예 2)
아세트산유로퓸 (Eu(CH3COO)3) 12.5 mmol 을 50 mL 의 증류수에 녹이고, 트리플루오로아세틸아세톤 (TFA, CH3COCH2COCF3) 33.6 mmol 을 첨가하여, 실온에서 3 시간 교반하였다. 침전한 고체를 여과, 수세 후, 메탄올과 증류수로 재결정을 실시하여 Eu(TFA)3(H2O)2 를 얻었다. 얻어진 착물 Eu(TFA)3(H2O)2 5.77 g 과 1,10-페난트롤린 (phen) 2.5 g 을 100 mL 의 메탄올에 녹이고, 12 시간 가열 환류를 실시하였다. 12 시간 후, 메탄올을 감압 증류 제거에 의해 제거하여, 백색 생성물을 얻었다. 이 분말을 톨루엔으로 세정하고, 미반응의 원료를 흡인 여과에 의해 제거한 후, 톨루엔을 감압 증류 제거하여, 분체를 얻었다. 톨루엔, 헥산의 혼합 용매에 의해 재결정을 실시함으로써, Eu(TFA)3phen 을 얻었다.
3GO 40 중량부에 대해, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조, 「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 0.54 중량부 대신에, 얻어진 Eu(TFA)3phen 0.4 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 발광 디스플레이 및 합판 유리를 제조하였다.
(실시예 3)
아세트산테르븀 (Tb(CH3COO)3) 12.5 mmol 을 50 mL 의 증류수에 녹이고, 트리플루오로아세틸아세톤 (TFA, CH3COCH2COCF3) 33.6 mmol 을 첨가하고, 실온에서 3 시간 교반하였다. 침전한 고체를 여과, 수세 후, 메탄올과 증류수로 재결정을 실시하여 Tb(TFA)3(H2O)2 를 얻었다. 얻어진 착물 Tb(TFA)3(H2O)2 5.77 g 과 1,10-페난트롤린 (phen) 2.5 g 을 100 mL 의 메탄올에 녹이고, 12 시간 가열 환류를 실시하였다. 12 시간 후, 메탄올을 감압 증류 제거에 의해 제거하여, 백색 생성물을 얻었다. 이 분말을 톨루엔으로 세정하고, 미반응의 원료를 흡인 여과에 의해 제거한 후, 톨루엔을 감압 증류 제거하여, 분체를 얻었다. 톨루엔, 헥산의 혼합 용매에 의해 재결정을 실시함으로써, Tb(TFA)3phen 을 얻었다.
3GO 40 중량부에 대해, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조, 「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 0.54 중량부 대신에, 얻어진 Tb(TFA)3phen 0.4 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 발광 디스플레이 및 합판 유리를 제조하였다.
(비교예 1)
반사층을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 발광 디스플레이 및 합판 유리를 제조하였다.
(비교예 2)
발광층 대신에 수지 필름층을 사용하여, 수지 필름층/반사층/수지 필름층으로 이루어지는 적층 필름을 얻고, 이것을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 발광 디스플레이 및 합판 유리를 제조하였다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 합판 유리에 대해, 이하의 방법으로 평가를 실시하였다.
결과를 표 1 에 나타냈다.
(입체적인 화상 표시의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 세로 5 cm × 가로 5 cm 의 합판 유리를, 암실하에 배치하고, 합판 유리의 면에 대해 수직 방향으로 10 cm 떨어진 위치에 광원을 배치하였다. 다음으로, 광을 조사한 합판 유리의 면으로부터 20 도의 각도로, 합판 유리의 면으로부터의 최단 거리가 35 cm 가 되는 위치이고, 또한 광을 조사한 측에 관찰자를 배치하였다. 그리고, 조사 장치로부터 합판 유리로 광을 조사하고, 합판 유리 상에 표시된 화상을 관찰하고, 이하의 기준에 의해 평가하였다. 단, 비교예 2 에서는, 화상 그 자체가 표시되지 않았다.
○ : 입체적인 화상이 표시되었다
× : 입체적인 화상은 표시되지 않았다.
Figure 112019024215873-pct00011
본 발명에 의하면, 얇고 가벼운 간편한 구조이고, 광을 조사함으로써 입체적인 화상을 표시할 수 있는 발광 디스플레이, 그 발광 디스플레이를 포함하는 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템을 제공할 수 있다.
1 : 발광 디스플레이
11 : 발광층
111 : 여기 광선에 의해 발광 재료로부터 발광하는 것에 의한 화상
12 : 반사층
121 : 반사층 (12) 에 의해 반사된 가시광에 의한 화상
2 : 광원
3 : 관찰자

Claims (8)

  1. 여기광을 받아 발광하는 발광 재료를 함유하는 발광층과, 가시광선을 반사하는 반사층을 갖는 발광 디스플레이와,
    상기 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사하는 여기 광원과,
    상기 반사층이 반사하는 가시광선을 조사하는 가시 광원을 갖는 발광 디스플레이 시스템으로서,
    상기 발광 디스플레이 시스템은, 상기 여기 광원 및 상기 가시 광원을 사용하여, 가시광선과, 상기 발광층에 포함되는 발광 재료를 여기하는 광을 포함하는 광을, 상기 발광층측으로부터 조사하고,
    상기 발광층과 상기 반사층 사이에, 추가로 투명층 또는 공간을 갖고,
    상기 발광 디스플레이가, 합판 유리용 중간막에 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 반사층은, 가시광선 반사율이 10 ％ 이상 90 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 반사층은, 가시광선 투과율이 30 ％ 이상 95 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판 사이에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 투명층 또는 공간의 두께는, 300 ㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  8. 삭제
KR1020197006977A 2017-03-30 2018-03-27 발광 디스플레이, 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템 KR102544849B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2017-068917 2017-03-30
JP2017068917 2017-03-30
PCT/JP2018/012341 WO2018181269A1 (ja) 2017-03-30 2018-03-27 発光ディスプレイ、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190128147A KR20190128147A (ko) 2019-11-15
KR102544849B1 true KR102544849B1 (ko) 2023-06-16

Family

ID=63675908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197006977A KR102544849B1 (ko) 2017-03-30 2018-03-27 발광 디스플레이, 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190351655A1 (ko)
EP (1) EP3605161A4 (ko)
JP (1) JP6956076B2 (ko)
KR (1) KR102544849B1 (ko)
CN (1) CN109863427B (ko)
MX (1) MX2019011380A (ko)
WO (1) WO2018181269A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210145143A (ko) * 2019-03-20 2021-12-01 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 열가소성 필름, 및 접합 유리
KR20210098589A (ko) * 2020-01-31 2021-08-11 삼성디스플레이 주식회사 잉크 조성물, 이를 이용한 발광 장치 및 이의 제조 방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011518704A (ja) * 2008-03-19 2011-06-30 サン−ゴバン グラス フランス ヘッドアップ表示デバイス

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01298323A (ja) * 1988-05-27 1989-12-01 Canon Inc 表示装置
AU1861792A (en) * 1991-07-06 1993-01-07 Pilkington Glass Limited Phosphorescent panel
JP2007223883A (ja) * 2005-12-26 2007-09-06 Asahi Glass Co Ltd 車両用合せガラス
CN200997216Y (zh) * 2006-11-24 2007-12-26 林垚 音乐彩光分区自转地球仪
DE102007046650A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-09 Schott Ag Glasanordnung mit photoluminiszierendem Leuchtstoff
FR2979075B1 (fr) * 2011-08-16 2014-05-09 Renault Sa Vitrage pour la visualisation d'informations
JP6192281B2 (ja) 2011-12-12 2017-09-06 積水化学工業株式会社 発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
FR2999979B1 (fr) 2012-12-24 2015-02-13 Saint Gobain Vitrage feuillete comprenant des luminophores
US9459453B2 (en) * 2013-11-21 2016-10-04 Ford Global Technologies, Llc Windshield display system
JP6357835B2 (ja) * 2014-03-31 2018-07-18 ソニー株式会社 発光素子、光源装置およびプロジェクタ
JP6153907B2 (ja) * 2014-09-16 2017-06-28 富士フイルム株式会社 発光スクリーン、表示装置
JP2017051784A (ja) * 2016-12-21 2017-03-16 株式会社三洋物産 遊技機

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011518704A (ja) * 2008-03-19 2011-06-30 サン−ゴバン グラス フランス ヘッドアップ表示デバイス

Also Published As

Publication number Publication date
JP6956076B2 (ja) 2021-10-27
CN109863427A (zh) 2019-06-07
JPWO2018181269A1 (ja) 2020-02-13
MX2019011380A (es) 2019-10-30
KR20190128147A (ko) 2019-11-15
US20190351655A1 (en) 2019-11-21
EP3605161A4 (en) 2020-12-09
WO2018181269A1 (ja) 2018-10-04
EP3605161A1 (en) 2020-02-05
CN109863427B (zh) 2022-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20200219731A1 (en) Display apparatus, interlayer film for laminated glass, and laminated glass
JP5973082B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6978185B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5973083B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR102544849B1 (ko) 발광 디스플레이, 합판 유리용 중간막, 합판 유리, 및 발광 디스플레이 시스템
KR102516915B1 (ko) 발광 디스플레이 시스템 및 헤드업 디스플레이
JP6235759B1 (ja) 発光性シート、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
JP6423958B2 (ja) グラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラス
JP2017141131A (ja) 発光性シート、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant