KR102516915B1 - 발광 디스플레이 시스템 및 헤드업 디스플레이 - Google Patents

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KR102516915B1
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아츠시 노하라
다이스케 나카지마
유우스케 오오타
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 안전하며 또한 간편하게 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있는 발광 디스플레이 시스템, 및, 그 발광 디스플레이 시스템을 사용한 헤드업 디스플레이를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 발광 디스플레이 시스템은, 열가소성 수지와 발광 재료를 함유하는 발광 수지 필름 (1) 과, 상기 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사하는 2 대 이상의 광원 (2, 3) 을 갖고, 상기 광원 (2, 3) 으로부터 조사되는 광선이 상기 발광 수지 필름 상에 적어도 일부가 중복되도록 상기 발광 수지 필름 (1) 과 상기 2 대 이상의 광원 (2, 3) 이 배치되어 있는 것이다.

Description

발광 디스플레이 시스템 및 헤드업 디스플레이
본 발명은 안전하며 또한 간편하게 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있는 발광 디스플레이 시스템, 및, 그 발광 디스플레이 시스템을 사용한 헤드업 디스플레이에 관한 것이다.
합판 유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편이 비산하는 경우가 적어 안전하기 때문에, 자동차 등의 차량의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리나, 항공기, 건축물 등의 창유리 등으로서 널리 사용되고 있다. 합판 유리로서, 적어도 1 쌍의 유리 사이에, 예를 들어, 액상 가소제와 폴리비닐아세탈 수지를 함유하는 합판 유리용 중간막을 개재시켜, 일체화시킨 합판 유리 등을 들 수 있다.
최근, 자동차용의 프론트 유리와 동일한 시야 내에 자동차 주행 데이터인 속도 정보 등의 계기 표시를 헤드업 디스플레이 (HUD) 로서 표시시키려고 하는 요망이 높아지고 있다.
HUD 로는, 지금까지 여러 가지 형태가 개발되어 있다. 가장 일반적인 HUD 로서, 컨트롤 유닛으로부터 송신되는 속도 정보 등을 인스트루멘탈·패널의 표시 유닛으로부터 프론트 유리에 반사시킴으로써, 운전자가 프론트 유리와 동일한 위치, 즉, 동일 시야 내에서 속도 정보 등을 시인할 수 있는 HUD 가 있다.
HUD 용의 합판 유리용 중간막으로서, 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 소정의 쐐기각을 갖는 쐐기형 합판 유리용 중간막 등이 제안되어 있고, 합판 유리에 있어서 계기 표시가 이중으로 보인다는 HUD 의 결점을 해결하는 것이 제안되어 있다.
특허문헌 1 에 기재된 합판 유리는, 합판 유리의 면 내의 일부의 영역이면, 계기 표시가 이중으로 보인다는 HUD 의 결점을 해결할 수 있다. 즉, 합판 유리의 면 내의 전체 면에 있어서, 계기 표시가 이중으로 보인다는 문제는 해결되어 있지 않다.
이에 대해서, 특허문헌 2 에 있어서, 본원의 출원인은, 바인더 수지와, 발광 입자, 발광 안료 및 발광 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 발광 재료를 함유하는 발광층을 갖는 합판 유리용 중간막을 개시하였다. 발광 재료는, 특정한 파장의 광을 조사함으로써 발광하는 성질을 갖는다. 이와 같은 발광 재료를 배합한 합판 유리용 중간막에 광선을 조사함으로써 함유하는 발광 입자가 발광하여 화상을 표시할 수 있다.
일본 공표특허공보 평 4-502525호 일본 공개특허공보 2014-24312호
최근, HUD 에 의해서 표시하고자 하는 정보량은 확대 일로를 걷고 있어, 보다 넓은 범위, 가능하면 프론트 유리의 전체 면에 있어서 정보를 표시하는 요망이 높아지고 있다. 그러나, 발광 재료의 발광 휘도는, 광원으로부터의 광의 조사 강도나, 광원과 표시 지점 사이의 거리에 크게 의존한다. 넓은 범위에서 정보를 표시하고자 하면, 매우 높은 조사 강도의 광원을 사용하지 않을 수 없어, 안전성 면에서 문제가 있었다. 한편, 근거리에서 조사시키려고 해도, 한정된 스페이스에 있어서, 넓은 범위에서 정보를 표시할 수 있도록 광원을 배치하는 것도 곤란하였다.
본 발명은, 안전하며 또한 간편하게 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있는 발광 디스플레이 시스템, 및, 그 발광 디스플레이 시스템을 사용한 헤드업 디스플레이를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 열가소성 수지와 발광 재료를 함유하는 발광 수지 필름과, 상기 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사하는 광원을 2 대 이상 갖고, 상기 광원으로부터 조사되는 광선이 상기 발광 수지 필름 상에 적어도 일부가 중복되도록 상기 발광 수지 필름과 2 이상의 광원이 배치되어 있는 발광 디스플레이 시스템이다.
이하에 본 발명을 상세히 서술한다.
본 발명자들은, 안전하며 또한 간편하게 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있는 발광 디스플레이 시스템을 검토하였다. 그 결과, 광원을 2 대 이상 준비하고, 광원으로부터 조사되는 광선이 발광 수지 필름 상에 적어도 일부가 중복되도록 배치함으로써, 실용상 안전하게 사용할 수 있는 레벨의 조사 강도의 광원을 사용해도, 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있는 것을 알아내었다. 또, 발광 수지 필름으로부터 비교적 떨어진 장소에 각 광원을 배치해도, 충분히 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있는 점에서, 한정된 스페이스에서도 광원을 배치할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
도 1 에, 본 발명의 발광 디스플레이 시스템에 의한 정보의 표시 방법을 설명하는 모식도를 나타내었다. 도 1 의 발광 디스플레이 시스템은, 발광 수지 필름 (1) 과, 2 대의 광원 (광원 (2) 및 광원 (3)) 으로 이루어진다. 광원 (2) 및 광원 (3) 으로부터 발광 수지 필름 (1) 을 향하여, 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사함으로써, 발광 수지 필름 (1) 상에 정보가 표시된다.
여기서 광원 (2) 과 광원 (3) 이란, 조사되는 광선이 발광 수지 필름 (1) 상에 중복되도록 배치된다. 2 대의 광원으로부터 조사되는 광선이 발광 수지 필름 (1) 상에서 중복됨으로써, 비록 개개의 광원의 조사 강도가 낮아도, 넓은 범위에서 높은 휘도로 정보를 표시할 수 있다. 또, 개개의 광원은, 비교적 떨어진 장소에 배치해도 충분한 효과가 얻어지는 점에서, 광원 배치의 자유도도 높다. 1 대의 광원 (4) 만을 사용한 도 2 의 발광 디스플레이 시스템과 비교하면, 그 효과의 차는 역력하다.
2 대 이상의 광원은, 조사되는 광선이 발광 수지 필름 상에 완전히 중복되도록 배치되는 것이 바람직하지만, 일부가 중복되도록 배치되어도 된다. 일부가 중복되는 경우에는, 중복 부분에 있어서 특히 높은 휘도로 정보가 표시되는 점에서, 그 중복 부분에 특별히 중요한 정보를 표시하도록 할 수 있다.
본 명세서에서는, 2 대 이상의 광원으로부터 조사되는 광선의 중복률을, 아래와 같이 정의한다. 2 대 이상의 광원으로부터 조사되는 광선이 중복되어 있을 때, 발광 수지 필름 상에 조사되는 광선의 면적이 작은 쪽의 광원의 조사 면적을 S1 로 하고, 그 면적이 작은 광원과는 상이한 타방의 광원과 중복되어 있는 면적을 S2 로 했을 경우에,「중복률 (%) = S2/S1 × 100」으로 정의한다. 3 대 이상의 광원으로부터 광선이 조사되는 경우에는, 2 대를 1 세트로 하고, 조합마다 중복률을 구하는 것이 바람직하다.
보다 더 안전하며 또한 높은 휘도로 정보를 표시할 수 있는 점에서, 적어도 1 세트의 광원의 중복률이 10 % 이상인 것이 바람직하고, 30 % 이상인 것이 보다 바람직하며, 50 % 이상인 것이 더욱 바람직하고, 70 % 이상인 것이 특히 바람직하고, 100 % 인 것이 가장 바람직하다. 추가로 보다 더 안전하며 또한 높은 휘도로 정보를 표시할 수 있는 점에서, 모든 세트의 광원의 중복률이 10 % 이상인 것이 바람직하고, 30 % 이상인 것이 보다 바람직하며, 50 % 이상인 것이 더욱 바람직하고, 70 % 이상인 것이 특히 바람직하고, 100 % 인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 발광 디스플레이 시스템은, 열가소성 수지와 발광 재료를 함유하는 발광 수지 필름을 갖는다. 여기 파장의 광선을 조사함으로써 상기 발광 재료가 발광하여, 상기 발광 수지 필름 상에 정보를 표시할 수 있다. 즉, 상기 발광 수지 필름은, 정보를 표시하기 위한 스크린으로서의 역할을 다 한다.
상기 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 황 원소를 함유하는 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 염화비닐 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 아이오노머 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 발광 디스플레이 시스템을 HUD 로서 사용하는 경우, 가소제와 병용하여 유리에 대해서 우수한 접착성을 발휘할 수 있는 점에서, 폴리비닐아세탈 수지가 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올을 알데히드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리비닐아세탈 수지이면 특별히 한정되지 않지만, 폴리비닐부티랄이 바람직하다. 또, 필요에 따라서 2 종 이상의 폴리비닐아세탈 수지를 병용해도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도의 바람직한 하한은 40 몰%, 바람직한 상한은 85 몰% 이고, 보다 바람직한 하한은 60 몰%, 보다 바람직한 상한은 75 몰% 이다.
본 발명의 발광 디스플레이 시스템을 HUD 로서 사용하는 경우, 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 수산기량의 바람직한 하한이 15 몰%, 바람직한 상한이 35 몰% 이다. 수산기량이 15 몰% 이상이면, 발광 수지 필름 성형이 용이해진다. 수산기량이 35 몰% 이하이면, 얻어지는 발광 수지 필름의 취급이 용이해진다.
또한, 상기 아세탈화도 및 수산기량은, 예를 들어, JIS K6728「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올을 알데히드로 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상적으로 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어지고, 비누화도 70 ∼ 99.8 몰% 의 폴리비닐알코올이 일반적으로 사용된다.
상기 폴리비닐알코올의 중합도의 바람직한 하한은 500, 바람직한 상한은 4000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 500 이상이면, 본 발명의 발광 디스플레이 시스템을 HUD 로서 사용하여 제조한 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 4000 이하이면 성형이 용이해진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도의 보다 바람직한 하한은 1000, 보다 바람직한 상한은 3600 이다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데히드가 바람직하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데히드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, n-부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-발레르알데히드가 바람직하고, n-부틸알데히드가 보다 바람직하다. 이들 알데히드는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 발광 재료로는, 구체적으로는 예를 들어, 높은 발광성을 발휘할 수 있는 점에서, 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물을 들 수 있다.
란타노이드 착물 중에서도, 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물은 광선을 조사함으로써 높은 발광 강도로 발광한다. 상기 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물로는, 할로겐 원자를 함유하는 단좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물이나, 할로겐 원자를 함유하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물, 할로겐 원자를 함유하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물, 할로겐 원자를 함유하는 4 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물, 할로겐 원자를 함유하는 5 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물, 할로겐 원자를 함유하는 6 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 등의 할로겐 원자를 함유하는 다좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물을 들 수 있다.
그 중에서도, 할로겐 원자를 함유하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 또는 할로겐 원자를 함유하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 300 ∼ 410 ㎚ 의 파장의 광을 조사함으로써, 580 ∼ 780 ㎚ 의 파장의 광을 매우 높은 발광 강도로 발광한다. 이 발광은 매우 고강도인 점에서, 이것을 함유하는 발광 수지 필름을 갖는 발광 디스플레이 시스템은, 출력이 저강도인 광선을 조사했을 때여도, 비교적 고휘도로 발광할 수 있다.
또한, 상기 할로겐 원자를 함유하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 또는 할로겐 원자를 함유하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 내열성도 우수하다. 발광 디스플레이 시스템을 HUD 로 하여 자동차 루프용 유리나 건축물용 창유리에 사용한 경우, 태양광의 적외선이 조사됨으로써, 고온 환경하에서 사용되는 경우가 많다. 이와 같은 고온 환경하에서는 발광 재료가 열화되어, 특히 합판 유리의 단부에 있어서 발광 재료가 열화되어 버리는 경우가 있다. 발광 재료로서, 상기 할로겐 원자를 함유하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 또는 할로겐 원자를 함유하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물을 사용함으로써, 고온 환경하에서도 열화를 방지할 수 있다.
본 명세서에 있어서 란타노이드란, 란탄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 프로메튬, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀뮴, 에르븀, 툴륨, 이테르븀 또는 루테튬을 포함한다. 보다 더 높은 발광 강도가 얻어지는 점에서, 란타노이드는, 네오디뮴, 유로퓸 또는 테르븀이 바람직하고, 유로퓸 또는 테르븀이 보다 바람직하며, 유로퓸이 더욱 바람직하다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 2 좌 배위자로는, 예를 들어, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 배위자, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 배위자 등을 들 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112019024215200-pct00001
상기 일반식 (1) 에 있어서, R1 및 R3 은 유기기를 나타내고, R1 및 R3 의 적어도 일방은 할로겐 원자를 함유하는 유기기이며, R2 는, 탄소수 1 이상의 직사슬형의 유기기를 나타낸다. 상기 R1 및 R3 은 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수가 1 ∼ 5 의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다. 상기 탄화수소기는 수소 원자의 일부가, 수소 원자 이외의 원자 및 관능기와 치환되어 있어도 된다. 상기 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기로는, 수소 원자가 치환되어 있지 않은 메틸기, 에틸기, 프로필기나, 수소 원자의 일부가 할로겐 원자로 치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기 등을 들 수 있다. 상기 수소 원자의 일부가 할로겐 원자로 치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기의 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기로는, 높은 발광 강도로 발광하는 점에서, 수소 원자의 일부가 할로겐 원자로 치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기인 것이 바람직하고, 트리플루오로메틸기인 것이 보다 바람직하다.
상기 R2 는, 탄소수 1 이상의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수 1 의 메틸렌기인 것이 가장 바람직하다. 상기 탄소수 1 이상의 알킬렌기는 수소 원자의 일부가, 수소 원자 이외의 원자 및 관능기와 치환되어 있어도 된다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 적어도 1 개 가지면 되고, 할로겐 원자를 함유하지 않는 배위자를 갖고 있어도 된다. 상기 할로겐 원자를 함유하지 않는 배위자로는, 할로겐 원자를 함유하지 않는 것 이외에는 상기 일반식 (1) 과 동일한 배위자, 하기 일반식 (2) ∼ (8) 로 나타내는 구조를 갖는 배위자 등을 들 수 있다. 하기 일반식 (2) ∼ (8) 로 나타내는 구조를 갖는 배위자는, 일부 또는 모든 수소 원자가, -COOR, -SO3, -NO2, -OH, 알킬기, -NH2 등으로 치환되어 있어도 된다.
[화학식 2]
Figure 112019024215200-pct00002
또한, 상기 식 (2) 에 있어서, 2 개의 N 은 비피리딘 골격의 어디에 있어도 된다. 예를 들어, 비피리딘 골격의 2,2' 위치, 3,3' 위치, 4,4' 위치, 2,3' 위치, 2,4' 위치, 3,4' 위치에 2 개의 N 이 있는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 2,2' 위치에 2 개의 N 이 있는 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure 112019024215200-pct00003
또한, 상기 식 (3) 에 있어서, 2 개의 N 은 비피리딘 골격의 어디에 있어도 된다. 그 중에서도, 1,10 위치에 2 개의 N 이 있는 것이 바람직하다.
[화학식 4]
Figure 112019024215200-pct00004
또한, 상기 식 (4) 에 있어서, 2 개의 N 은 비피리딘 골격의 어디에 있어도 된다. 그 중에서도, 1,10 위치에 2 개의 N 이 있는 것이 바람직하다.
[화학식 5]
Figure 112019024215200-pct00005
또한, 상기 식 (5) 에 있어서, 3 개의 N 은 터피리딘 골격의 어디에 있어도 된다.
[화학식 6]
Figure 112019024215200-pct00006
상기 식 (6) 에 있어서, 중앙의 R4 는, 탄소수 1 이상의 직사슬형의 유기기를 나타낸다.
[화학식 7]
Figure 112019024215200-pct00007
상기 식 (7) 에 있어서, 2 개의 R5 는, 탄소수 1 이상의 직사슬형의 유기기를 나타낸다.
[화학식 8]
Figure 112019024215200-pct00008
상기 식 (8) 에 있어서, n 은, 1 또는 2 의 정수를 나타낸다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 예를 들어, 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)페난트롤린유로퓸 (Eu(TFA)3phen), 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)디페닐페난트롤린유로퓸 (Eu(TFA)3dpphen), 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)디페닐페난트롤린유로퓸, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)비스(트리페닐포스핀)유로퓸, 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)2,2'-비피리딘유로퓸, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)2,2'-비피리딘유로퓸, 트리스(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2,4-펜탄디오네이트)2,2'-비피리딘유로퓸 ([Eu(FPD)3]bpy), 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)3,4,7,8-테트라메틸-1,10페난트롤린유로퓸 ([Eu(TFA)3]tmphen), 트리스(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2,4-펜탄디오네이트)페난트롤린유로퓸 ([Eu(FPD)3]phen), 터피리딘트리플루오로아세틸아세톤유로퓸, 터피리딘헥사플루오로아세틸아세톤유로퓸 등을 들 수 있다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 그 밖에도 예를 들어, 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)페난트롤린테르븀 (Tb(TFA)3phen), 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)디페닐페난트롤린테르븀 (Tb(TFA)3dpphen), 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)디페닐페난트롤린테르븀, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)비스(트리페닐포스핀)테르븀, 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)2,2'-비피리딘테르븀, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)2,2'-비피리딘테르븀, 트리스(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2,4-펜탄디오네이트)2,2'-비피리딘테르븀([Tb(FPD)3]bpy), 트리스(트리플루오로아세틸아세톤)3,4,7,8-테트라메틸-1,10페난트롤린테르븀 ([Tb(TFA)3]tmphen), 트리스(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2,4-펜탄디오네이트)페난트롤린테르븀 ([Tb(FPD)3]phen), 터피리딘트리플루오로아세틸아세톤테르븀, 터피리딘헥사플루오로아세틸아세톤테르븀 등을 들 수 있다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물의 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 배위자의 구조를 안정화시키는 점에서, 불소 원자가 바람직하다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 또는 할로겐 원자를 함유하는 3 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물 중에서도, 특히 초기 발광성이 우수한 점에서, 할로겐 원자를 함유하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물이 바람직하다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 예를 들어, Eu(TFA)3phen, Eu(TFA)3dpphen, Eu(HFA)3phen,[Eu(FPD)3]bpy,[Eu(TFA)3]tmphen,[Eu(FPD)3]phen 등을 들 수 있다. 이들 할로겐 원자를 함유하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물의 구조를 나타낸다.
[화학식 9]
Figure 112019024215200-pct00009
상기 할로겐 원자를 함유하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2 좌 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 그 밖에도 예를 들어, Tb(TFA)3phen, Tb(TFA)3dpphen, Tb(HFA)3phen,[Tb(FPD)3]bpy,[Tb(TFA)3]tmphen,[Tb(FPD)3]phen 등을 들 수 있다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물은, 입자상인 것이 바람직하다. 입자상임으로써, 상기 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물을 열가소성 수지 중에 미분산시키는 것이 보다 용이해진다.
상기 할로겐 원자를 함유하는 배위자를 갖는 란타노이드 착물이 입자상인 경우, 란타노이드 착물의 평균 입자경의 바람직한 하한은 0.01 ㎛, 바람직한 상한은 10 ㎛ 이고, 보다 바람직한 하한은 0.03 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1 ㎛ 이다.
상기 발광 재료로는, 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료도 사용할 수 있다. 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료는, 광선이 조사됨으로써 발광한다.
상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료는, 예를 들어, 하기 일반식 (9) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물이나, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다.
이것들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용해도 된다.
[화학식 10]
Figure 112019024215200-pct00010
상기 일반식 (9) 중, R6 은 유기기를 나타내고, x 는 1, 2, 3 또는 4 이다.
발광 디스플레이의 투명성이 보다 더 높아지는 점에서, x 는 1 또는 2 인 것이 바람직하고, 벤젠 고리의 2 위치 또는 5 위치에 수산기를 갖는 것이 보다 바람직하며, 벤젠 고리의 2 위치 및 5 위치에 수산기를 갖는 것이 더욱 바람직하다.
상기 R6 의 유기기는 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수가 1 ∼ 5 의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다.
상기 탄화수소기의 탄소수가 10 이하이면, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 열가소성 수지 중에 용이하게 분산시킬 수 있다.
상기 탄화수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (9) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물로서, 예를 들어, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트, 디메틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 보다 더 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있는 점에서, 상기 일반식 (9) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물은 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (10) 중, R7 은 유기기를 나타내고, R8 및 R9 는 수소 원자 또는 유기기를 나타내고, y 는 1, 2, 3 또는 4 이다.
상기 R7 의 유기기는 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수가 1 ∼ 5 의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다.
상기 탄화수소기의 탄소수가 상기 상한 이하이면, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 열가소성 수지 중에 용이하게 분산시킬 수 있다.
상기 탄화수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (10) 중, NR8R9 는 아미노기이다. R8 및 R9 는, 수소 원자인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (10) 으로 나타내는 구조를 갖는 화합물의 벤젠 고리의 수소 원자 중, 1 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 2 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되며, 3 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 4 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 된다.
상기 일반식 (10) 으로 나타내는 구조를 갖는 화합물로서, 더욱 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있는 점에서, 디에틸-2,5-디아미노테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조) 가 바람직하다.
상기 발광 수지 필름 중의 상기 발광 재료의 함유량은, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.001 중량부, 바람직한 상한이 15 중량부이다. 상기 발광 재료의 함유량이 0.001 중량부 이상이면, 보다 더 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있다. 상기 발광 재료의 함유량이 15 중량부 이하이면, 발광 디스플레이의 투명성이 보다 더 높아진다. 상기 발광 재료의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.01 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.05 중량부, 더욱 바람직한 상한은 8 중량부, 특히 바람직한 하한은 0.1 중량부, 특히 바람직한 상한은 5 중량부, 가장 바람직한 상한은 1 중량부이다.
상기 발광 수지 필름은, 추가로 분산제를 함유하는 것이 바람직하다. 분산제를 함유함으로써, 상기 발광 재료의 응집을 억제할 수 있어, 보다 균일한 발광이 얻어진다.
상기 분산제는, 예를 들어, 직사슬 알킬벤젠술폰산염 등의 술폰산 구조를 갖는 화합물이나, 디에스테르 화합물, 리시놀산알킬에스테르, 프탈산에스테르, 아디프산에스테르, 세바크산에스테르, 인산에스테르 등의 에스테르 구조를 갖는 화합물이나, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜이나 알킬페닐-폴리옥시에틸렌-에테르 등의 에테르 구조를 갖는 화합물이나, 폴리카르복실산 등의 카르복실산 구조를 갖는 화합물이나, 라우릴아민, 디메틸라우릴아민, 올레일프로필렌디아민, 폴리옥시에틸렌의 2 급 아민, 폴리옥시에틸렌의 3급 아민, 폴리옥시에틸렌의 디아민 등의 아민 구조를 갖는 화합물이나, 폴리알킬렌폴리아민알킬렌옥사이드 등의 폴리아민 구조를 갖는 화합물이나, 올레산디에탄올아미드, 알칸올 지방산 아미드 등의 아미드 구조를 갖는 화합물이나, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르산아마이드아민염 등의 고분자량형 아미드 구조를 갖는 화합물 등의 분산제를 사용할 수 있다. 또, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산(염) 이나 고분자 폴리카르복실산, 축합 리시놀산에스테르 등의 고분자량 분산제를 사용해도 된다. 또한, 고분자량 분산제란, 그 분자량이 1 만 이상인 분산제로 정의된다.
상기 분산제를 배합하는 경우에, 상기 발광 수지 필름 중에 있어서의 상기 발광 재료에 대한 상기 분산제의 함유량의 바람직한 하한은 1 중량부, 바람직한 상한은 50 중량부이다. 상기 분산제의 함유량이 이 범위 내이면, 상기 발광 재료를 열가소성 수지 중에 균일하게 분산시킬 수 있다. 상기 분산제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 3 중량부, 보다 바람직한 상한은 30 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 5 중량부, 더욱 바람직한 상한은 25 중량부이다.
상기 발광 수지 필름은, 추가로 자외선 흡수제를 함유해도 된다. 상기 발광 수지 필름이 자외선 흡수제를 함유함으로써, 발광 디스플레이의 내광성이 높아진다.
보다 더 높은 휘도로 화상을 표시할 수 있는 점에서, 상기 발광 수지 필름 중에 있어서의 상기 자외선 흡수제의 함유량은, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 상한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.5 중량부, 더욱 바람직한 상한은 0.2 중량부, 특히 바람직한 상한은 0.1 중량부이다.
상기 자외선 흡수제는, 예를 들어, 말론산에스테르 구조를 갖는 화합물, 옥살산아닐리드 구조를 갖는 화합물, 벤조트리아졸 구조를 갖는 화합물, 벤조페논 구조를 갖는 화합물, 트리아진 구조를 갖는 화합물, 벤조에이트 구조를 갖는 화합물, 힌다드아민 구조를 갖는 화합물 등의 자외선 흡수제를 들 수 있다.
상기 발광 수지 필름은, 추가로 가소제를 함유해도 된다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 1 염기성 유기산 에스테르, 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 유기 인산 가소제, 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 1 염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 글리콜과 1 염기성 유기산의 반응에 의해서 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로는, 예를 들어, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 1 염기성 유기산으로는, 예를 들어, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, 펠라르곤산 (n-노닐산), 데실산 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리에틸렌글리콜디카프론산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티르산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-n-옥틸산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥실산에스테르 등이 바람직하다.
상기 다염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 아디프산, 세바크산, 아젤라산 등의 다염기성 유기산과, 탄소수 4 ∼ 8 의 직사슬 또는 분기 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 디부틸세바크산에스테르, 디옥틸아젤라산에스테르, 디부틸카르비톨아디프산에스테르 등이 바람직하다.
상기 유기 에스테르 가소제는 특별히 한정되지 않고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디카프리에이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산디이소노닐, 아디프산헵틸노닐, 세바크산디부틸, 오일 변성 세바크산알키드, 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물, 아디프산에스테르, 탄소수 4 ∼ 9 의 알킬알코올 및 탄소수 4 ∼ 9 의 고리형 알코올로 제조된 혼합형 아디프산에스테르, 아디프산헥실 등의 탄소수 6 ∼ 8 의 아디프산에스테르 등을 들 수 있다.
상기 유기 인산 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트, 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제 중에서도, 디헥실아디페이트 (DHA), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (4GH), 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트 (4G7) 및 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트 (3G7) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.
또한, 상기 가소제로서 가수분해를 잘 일으키지 않기 때문에, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 디헥실아디페이트 (DHA) 를 함유하는 것이 바람직하다. 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 발광 수지 필름에 있어서의 상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 30 중량부, 바람직한 상한이 100 중량부이다. 상기 가소제의 함유량이 30 중량부 이상이면, 발광 수지 필름의 용융 점도가 낮아지기 때문에, 용이하게 성형할 수 있다. 상기 가소제의 함유량이 100 중량부 이하이면, 발광 수지 필름의 투명성이 높아진다. 상기 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 35 중량부, 보다 바람직한 상한은 80 중량부, 더욱 바람직한 하한은 45 중량부, 더욱 바람직한 상한은 70 중량부, 특히 바람직한 하한은 50 중량부, 특히 바람직한 상한은 63 중량부이다.
상기 발광 수지 필름은, 우수한 내광성을 얻을 수 있는 점에서, 산화 방지제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 산화 방지제는 특별히 한정되지 않고, 페놀 구조를 갖는 산화 방지제, 황을 함유하는 산화 방지제, 인을 함유하는 산화 방지제 등을 들 수 있다.
상기 페놀 구조를 갖는 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 페놀 구조를 갖는 산화 방지제로는, 예를 들어, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 (BHT), 부틸화 하이드록시아니솔 (BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티르산글리콜에스테르, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오나트]등을 들 수 있다. 상기 산화 방지제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 발광 수지 필름은, 유리에 대한 접착력을 조정하기 위해서 접착력 조정제를 함유해도 된다.
상기 접착력 조정제로는, 예를 들어, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 마그네슘염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하게 사용된다. 상기 접착력 조정제로서, 예를 들어, 칼륨, 나트륨, 마그네슘 등의 염을 들 수 있다.
상기 염을 구성하는 산으로는, 예를 들어, 옥틸산, 헥실산, 2-에틸부티르산, 부티르산, 아세트산, 포름산 등의 카르복실산의 유기산, 또는, 염산, 질산 등의 무기산을 들 수 있다.
상기 발광 수지 필름은, 필요에 따라서, 광 안정제, 대전 방지제, 청색 안료, 청색 염료, 녹색 안료, 녹색 염료 등의 첨가제를 함유해도 된다.
상기 발광 수지 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 100 ㎛, 바람직한 상한은 2000 ㎛ 이다. 상기 발광 수지 필름의 두께가 이 범위 내이면, 높은 휘도로 정보를 표시할 수 있다. 상기 발광 수지 필름 두께의 보다 바람직한 하한은 300 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 740 ㎛, 특히 바람직한 하한은 760 ㎛ 이고, 보다 바람직한 상한은 1600 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 1400 ㎛, 특히 바람직한 상한은 880 ㎛ 이다.
상기 발광 수지 필름은, 단층으로도 사용해도 되고, 다른 수지 필름을 적층한 다층 수지 필름 (이하, 간단히「다층 수지 필름」이라고도 한다.) 으로서 사용해도 된다.
상기 발광 수지 필름을 다층 수지 필름으로서 사용하는 경우, 상기 발광 수지 필름은 다층 수지 필름의 전체 면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 되며, 다층 수지 필름의 두께 방향과는 수직인 면방향의 전체 면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 된다. 상기 발광 수지 필름이 일부에만 배치되어 있는 경우에는, 그 일부를 발광 에어리어, 다른 부분을 비발광 에어리어로서, 발광 에어리어에 있어서만 정보를 표시할 수 있도록 할 수 있다.
상기 발광 수지 필름을 다층 수지 필름으로서 사용하는 경우, 상기 발광 수지 필름 및 다른 수지 필름의 구성 성분을 조정함으로써, 얻어지는 다층 수지 필름에 여러 기능을 부여할 수도 있다.
예를 들어, 상기 다층 수지 필름에 차음 성능을 부여하기 위해서, 상기 발광 수지 필름에 있어서의 열가소성 수지 100 중량부에 대한 가소제의 함유량 (이하, 함유량 X 라고도 한다.) 을, 다른 수지 필름에 있어서의 열가소성 수지 100 중량부에 대한 가소제의 함유량 (이하, 함유량 Y 라고도 한다.) 보다 많게 할 수 있다. 이 경우, 상기 함유량 X 는 상기 함유량 Y 보다 5 중량부 이상 많은 것이 바람직하고, 10 중량부 이상 많은 것이 보다 바람직하며, 15 중량부 이상 많은 것이 더욱 바람직하다. 상기 다층 수지 필름의 내관통성이 보다 더 높아지는 점에서, 상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차는, 50 중량부 이하인 것이 바람직하고, 40 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 35 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차는, (상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차) = (상기 함유량 X - 상기 함유량 Y) 에 의해서 산출된다.
상기 함유량 X 의 바람직한 하한은 45 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이고, 보다 바람직한 하한은 50 중량부, 보다 바람직한 상한은 75 중량부이며, 더욱 바람직한 하한은 55 중량부, 더욱 바람직한 상한은 70 중량부이다. 상기 함유량 X 를 상기 바람직한 하한 이상으로 함으로써, 높은 차음성을 발휘할 수 있다. 상기 함유량 X 를 상기 바람직한 상한 이하로 함으로써, 가소제의 블리드 아웃의 발생을 억제하여, 상기 다층 수지 필름의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다.
상기 함유량 Y 의 바람직한 하한은 20 중량부, 바람직한 상한은 45 중량부이고, 보다 바람직한 하한은 30 중량부, 보다 바람직한 상한은 43 중량부이며, 더욱 바람직한 하한은 35 중량부, 더욱 바람직한 상한은 41 중량부이다. 상기 함유량 Y 를 상기 바람직한 하한 이상으로 함으로써, 높은 내관통성을 발휘할 수 있다. 상기 함유량 Y 를 상기 바람직한 상한 이하로 함으로써, 가소제의 블리드 아웃의 발생을 억제하여, 상기 다층 수지 필름의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다.
또, 상기 다층 수지 필름에 차음성을 부여하기 위해서는, 상기 발광 수지 필름에 있어서의 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 X 인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 X 는, 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해서 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상적으로 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 바람직한 하한은 200, 바람직한 상한 5000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도를 200 이상으로 함으로써, 얻어지는 다층 수지 필름의 내관통성을 향상시킬 수 있고, 5000 이하로 함으로써, 발광 수지 필름의 성형성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 보다 바람직한 하한은 500, 보다 바람직한 상한은 4000 이다. 또한, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해서 구해진다.
상기 폴리비닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데히드의 탄소수의 바람직한 하한은 4, 바람직한 상한은 6 이다. 알데히드의 탄소수를 4 이상으로 함으로써, 충분한 양의 가소제를 안정적으로 함유시킬 수 있어, 우수한 차음 성능을 발휘할 수 있다. 또, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 알데히드의 탄소수를 6 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 X 의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 탄소수가 4 ∼ 6 인 알데하이드로는, 직사슬형의 알데히드여도 되고, 분지형의 알데히드여도 되며, 예를 들어, n-부틸알데히드, n-발레르알데히드 등을 들 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량의 바람직한 상한은 30 몰% 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량을 30 몰% 이하로 함으로써, 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있어, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량의 보다 바람직한 상한은 28 몰%, 더욱 바람직한 상한은 26 몰%, 특히 바람직한 상한은 24 몰% 이고, 바람직한 하한은 10 몰%, 보다 바람직한 하한은 15 몰%, 더욱 바람직한 하한은 20 몰% 이다.
상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기량은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율 (몰%) 로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어, JIS K6728「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해서, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량의 바람직한 하한은 60 몰%, 바람직한 상한은 85 몰% 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량을 60 몰% 이상으로 함으로써, 발광 수지 필름의 소수성을 높이고, 차음성을 발휘하는 데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있어, 가소제의 블리드 아웃이나 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량을 85 몰% 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 X 의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기량의 하한은 65 몰% 가 보다 바람직하고, 68 몰% 이상이 더욱 바람직하다.
상기 아세탈기량은, JIS K6728「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해서, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세탈기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량의 바람직한 하한은 0.1 몰%, 바람직한 상한은 30 몰% 이다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량을 0.1 몰% 이상으로 함으로써, 차음성을 발휘하는 데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있어, 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량을 30 몰% 이하로 함으로써, 발광 수지 필름의 소수성을 높여, 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 X 의 아세틸기량의 보다 바람직한 하한은 1 몰%, 더욱 바람직한 하한은 5 몰%, 특히 바람직한 하한은 8 몰% 이고, 보다 바람직한 상한은 25 몰%, 더욱 바람직한 상한은 20 몰% 이다.
상기 아세틸기량은, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주사슬의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율 (몰%) 로 나타낸 값이다.
특히, 상기 발광 수지 필름에 차음성을 발휘하는 데 필요한 양의 가소제를 용이하게 함유시킬 수 있는 점에서, 상기 폴리비닐아세탈 X 는, 상기 아세틸기량이 8 몰% 이상의 폴리비닐아세탈, 또는, 상기 아세틸기량이 8 몰% 미만, 또한, 아세탈기량이 65 몰% 이상의 폴리비닐아세탈인 것이 바람직하다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 X 는, 상기 아세틸기량이 8 몰% 이상인 폴리비닐아세탈, 또는, 상기 아세틸기량이 8 몰% 미만, 또한, 아세탈기량이 68 몰% 이상인 폴리비닐아세탈인 것이 보다 바람직하다.
또, 상기 다층 수지 필름에 차음성을 부여하기 위해서는, 상기 다른 수지 필름에 있어서의 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 Y 인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 Y 는, 폴리비닐아세탈 X 보다 수산기량이 큰 것이 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈 Y 는, 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해서 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상적으로 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 또, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 바람직한 하한은 200, 바람직한 상한은 5000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도를 200 이상으로 함으로써, 다층 수지 필름의 내관통성을 향상시킬 수 있고, 5000 이하로 함으로써, 다른 수지 필름의 성형성을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도의 보다 바람직한 하한은 500, 보다 바람직한 상한은 4000 이다.
상기 폴리비닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데히드의 탄소수의 바람직한 하한은 3, 바람직한 상한은 4 이다. 알데히드의 탄소수를 3 이상으로 함으로써, 상기 다층 수지 필름의 내관통성이 높아진다. 알데히드의 탄소수를 4 이하로 함으로써, 폴리비닐아세탈 Y 의 생산성이 향상된다. 상기 탄소수가 3 ∼ 4 인 알데하이드로는, 직사슬형의 알데히드여도 되고, 분지형의 알데히드여도 되며, 예를 들어, n-부틸알데히드 등을 들 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량의 바람직한 상한은 33 몰%, 바람직한 하한은 28 몰% 이다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량을 33 몰% 이하로 함으로써, 다층 수지 필름의 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량을 28 몰% 이상으로 함으로써, 상기 다층 수지 필름의 내관통성이 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세탈기량의 바람직한 하한은 60 몰%, 바람직한 상한은 80 몰% 이다. 상기 아세탈기량을 60 몰% 이상으로 함으로써, 충분한 내관통성을 발휘하는 데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있다. 상기 아세탈기량을 80 몰% 이하로 함으로써, 상기 다른 수지 필름과 유리의 접착력을 확보할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세탈기량의 보다 바람직한 하한은 65 몰%, 보다 바람직한 상한은 69 몰% 이다.
상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세틸기량의 바람직한 상한은 7 몰% 이다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세틸기량을 7 몰% 이하로 함으로써, 다른 수지 필름의 소수성을 높여, 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 Y 의 아세틸기량의 보다 바람직한 상한은 2 몰% 이고, 바람직한 하한은 0.1 몰% 이다.
또한, 폴리비닐아세탈 Y 의 수산기량, 아세탈기량, 및, 아세틸기량은 폴리비닐아세탈 X 와 동일한 방법으로 측정할 수 있다.
또, 예를 들어, 상기 다층 수지 필름에 차열 성능을 부여하기 위해서, 상기 발광 수지 필름 및 다른 수지 필름의 어느 1 층, 어느 2 층, 또는, 모든 층에 열선 흡수제를 함유시킬 수 있다.
상기 열선 흡수제는, 적외선을 차폐하는 성능을 가지면 특별히 한정되지 않지만, 주석 도프 산화인듐 (ITO) 입자, 안티몬 도프 산화주석 (ATO) 입자, 알루미늄 도프 산화아연 (AZO) 입자, 인듐 도프 산화아연 (IZO) 입자, 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자, 육붕화란탄 입자 및 육붕화세륨 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
상기 다층 수지 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 50 ㎛, 바람직한 상한은 1700 ㎛ 이고, 보다 바람직한 하한은 100 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1000 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 900 ㎛ 이다. 또한, 상기 다층 수지 필름의 두께의 하한은, 상기 다층 수지 필름의 최소 두께 부분의 두께를 의미하고, 상기 다층 수지 필름의 두께의 상한은, 상기 다층 수지 필름의 최대 두께의 부분의 두께를 의미한다.
상기 다층 수지 필름에 있어서의 상기 발광 수지 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 50 ㎛, 바람직한 상한은 1000 ㎛ 이다. 상기 발광 수지 필름의 두께가 이 범위 내이면, 특정한 파장의 광선을 조사했을 때에 충분히 콘트라스트가 높은 발광이 얻어진다. 상기 다층 수지 필름의 두께의 보다 바람직한 하한은 80 ㎛, 보다 바람직한 상한은 500 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 90 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 300 ㎛ 이다.
상기 발광 수지 필름이나 상기 다층 수지 필름은, 단면 형상이 쐐기형이어도 된다. 단면 형상이 쐐기형임으로써, 예를 들어 HUD 로서 사용했을 때, 이중 이미지의 발생을 방지할 수 있다. 이중 이미지를 잘 발생시키지 않는 관점에서는, 쐐기형의 쐐기각 θ 의 상한은 1 mrad 인 것이 바람직하다. 또한, 예를 들어 압출기를 사용하여, 수지 조성물을 압출 성형하는 방법에 의해서 단면 형상이 쐐기형인 필름을 제조했을 경우, 얇은 측의 일방의 단부로부터 약간 내측의 영역 (구체적으로는, 일단과 타단 사이의 거리를 X 로 했을 때, 두꺼운 측의 일단으로부터 내측을 향해서 0X ∼ 0.2X 의 거리의 영역) 에 최소 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 또, 두꺼운 측의 일방의 단부로부터 약간 내측의 영역 (구체적으로는, 일단과 타단 사이의 거리를 X 로 했을 때, 두꺼운 측의 일단으로부터 내측을 향해서 0X ∼ 0.2X 의 거리의 영역) 에 최대 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 본 명세서에 있어서는, 이와 같은 형상도 쐐기형에 포함된다.
상기 다층 수지 필름의 단면 형상이 쐐기형인 경우, 상기 발광 수지 필름의 두께를 일정 범위로 하는 한편, 상기 다른 수지 필름을 형상 보조층으로서 적층함으로써, 다층 수지 필름 전체로서의 단면 형상이 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다. 혹은, 상기 발광 수지 필름 및 상기 다른 수지 필름의 적어도 일방을 쐐기형으로 함으로써, 다층 수지 필름 전체로서의 단면 형상이 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다. 상기 다른 수지 필름은, 상기 발광 수지 필름의 일방의 면에만 적층되고 있어도 되고, 양방의 면에 적층되어 있어도 된다. 추가로, 복수의 다른 수지 필름을 적층해도 된다.
상기 발광 수지 필름은, 단면 형상이 쐐기형이어도 되고, 사각형이어도 된다. 상기 발광 수지 필름의 최대 두께와 최소 두께의 차는 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 광선을 조사했을 때에 표시되는 정보의 휘도에 큰 차이가 발생되는 것을 억제할 수 있다. 상기 발광 수지 필름의 최대 두께와 최소 두께의 차는 95 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 90 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 발광 수지 필름이나 상기 다층 수지 필름의 단면 형상이 쐐기형인 경우, 상기 발광 수지 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 50 ㎛, 바람직한 상한은 700 ㎛ 이다. 상기 발광 수지 필름의 두께가 이 범위 내이면, 균일한 정보를 표시할 수 있다. 상기 발광 수지 필름의 두께의 보다 바람직한 하한은 70 ㎛, 보다 바람직한 상한은 400 ㎛ 이고, 더욱 바람직한 하한은 80 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 150 ㎛ 이다. 또한, 상기 발광 수지 필름의 두께의 하한은, 발광 수지 필름의 최소 두께 부분의 두께를 의미하고, 상기 발광 수지 필름의 두께의 상한은, 발광 수지 필름의 최대 두께 부분의 두께를 의미한다.
상기 다른 수지 필름은, 상기 발광 수지 필름에 적층하여, 다층 수지 필름 전체로서의 단면 형상이 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정하는 역할을 갖는다. 상기 다른 수지 필름은, 단면 형상이 쐐기형, 삼각형, 사다리꼴 또는 사각형인 것이 바람직하다. 단면 형상이 쐐기형, 삼각형, 사다리꼴인 다른 수지 필름을 형상 보조층으로서 적층함으로써, 다층 수지 필름 전체로서의 단면 형상을 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다. 또, 복수의 형상 보조층을 조합하여, 다층 수지 필름 전체로서의 단면 형상을 조정해도 된다.
상기 다른 수지 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 실용 면의 관점, 그리고, 접착력 및 내관통성을 충분히 높이는 관점에서, 바람직한 하한은 10 ㎛, 바람직한 상한은 1000 ㎛ 이고, 보다 바람직한 하한은 200 ㎛, 보다 바람직한 상한은 800 ㎛ 이며, 더욱 바람직한 하한은 300 ㎛ 이다. 또한, 상기 다른 수지 필름의 두께의 하한은, 다른 수지 필름의 최소 두께 부분의 두께를 의미하고, 상기 다른 수지 필름의 두께의 상한은, 다른 수지 필름의 최대 두께 부분의 두께를 의미한다. 또, 복수의 다른 수지 필름을 조합하여 사용하는 경우에는, 그 합계의 두께를 의미한다.
상기 발광 수지 필름이나 상기 다층 수지 필름은, 적어도 1 장의 유리판에 의해서 보강되어 있는 것이 바람직하다. 상기 발광 수지 필름이나 상기 다층 수지 필름은, 또한, 1 쌍의 유리판 사이에 적층된 합판 유리로서 사용되어도 된다.
상기 유리판은, 일반적으로 사용되고 있는 투명 판유리를 사용할 수 있다. 예를 들어, 플로트 판유리, 연마 유리, 형 판유리, 철망 유리, 선입 판유리, 착색된 판유리, 열선 흡수 유리, 열선 반사 유리, 그린 유리 등의 무기 유리를 들 수 있다. 또, 유리의 표면에 자외선 차폐 코트층이 형성된 자외선 차폐 유리도 사용할 수 있지만, 특정한 파장의 광선을 조사하는 측과는 반대인 유리판으로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유리판으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱스판을 사용할 수도 있다.
상기 유리판으로서, 2 종류 이상의 유리판을 사용해도 된다. 예를 들어, 투명 플로트 판유리와, 그린 유리와 같은 착색된 유리판 사이에, 상기 발광 수지 필름이나 상기 다층 수지 필름을 적층한 합판 유리를 들 수 있다. 또, 상기 유리판으로서, 2 종 이상의 두께가 상이한 유리판을 사용해도 된다.
본 발명의 발광 디스플레이 시스템은 광원을 갖는다.
상기 광원은, 상기 발광 수지 필름 중의 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사하는 것이다. 그 광선을 조사함으로써 발광 수지 필름 상에 정보를 표시시키는 역할을 다 한다. 상기 조사되는 광선은, 상기 발광 재료의 여기 파장을 포함하는 것으로서, 상기 발광 재료의 종류에 따라서 선택된다.
본 발명의 발광 디스플레이 시스템에서는, 상기 광원을 2 대 이상 사용하고, 광원으로부터 조사되는 광선이 발광 수지 필름 상에 적어도 일부가 중복되도록 배치된다. 이로써, 비록 개개의 광원의 조사 강도가 낮아도, 넓은 범위에서 높은 휘도로 정보를 표시할 수 있다. 또, 개개의 광원은, 비교적 떨어진 장소에 배치해도 충분한 효과가 얻어지는 점에서, 광원 배치의 자유도도 높다.
상기 광원의 수는, 많은 편이 보다 넓은 범위에서 높은 휘도로 정보를 표시할 수 있지만, 한정된 스페이스 내에서 배치하는 것을 생각하면, 실질적으로는 10대 정도가 상한이다.
상기 광원으로부터 조사되는 여기 파장의 광선의 조사 강도는 200 mW/㎠ 이하인 것이 바람직하다. 200 mW/㎠ 이하의 조사 강도이면, 충분히 안전성을 확보할 수 있다. 또, 200 mW/㎠ 이하의 조사 강도이면, 쓸모없이 장치가 대형화되어 배치가 곤란해지는 경우도 없다. 상기 광원으로부터 조사되는 여기 파장의 광선의 조사 강도는, 150 mW/㎠ 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 mW/㎠ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 광원으로부터 조사되는 여기 파장의 광선의 조사 강도의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 충분한 휘도로 정보를 표시시키기 위해서는, 10 mW/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 50 mW/㎠ 이상인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 조사하는 광선의 출력은, 광원으로부터 10 ㎝ 떨어진 위치에 배치한 레이저 파워미터 (예를 들어, 오피르 재팬사 제조,「빔 트랙 파워 측정 센서 3A-QUAD」등) 를 사용한 조사 강도 측정에 의해서 측정할 수 있다.
상기 광원은, 예를 들어, 스포트 광원 (하마마츠 포토닉스사 제조,「LC-8」등), 크세논·플래시 램프 (헤레우스사 제조,「CW 램프」등), 블랙 라이트 (이우치 세이에이도사 제조,「캐리 핸드」) 등을 들 수 있다.
본 발명의 발광 디스플레이 시스템을 사용하면, 안전하며 또한 간편하게 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있다.
본 발명의 발광 디스플레이 시스템은, 자동차 등의 차량의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리나 항공기, 건축물 등의 창유리 등으로서 널리 사용할 수 있다. 그 중에서도, 상기 발광 수지 필름을 합판 유리용 중간막으로서 사용한 합판 유리와, 2 이상의 광원을 배치한 본 발명의 발광 디스플레이 시스템은, 헤드업 디스플레이로서 매우 유용하다
본 발명에 의하면, 안전하며 또한 간편하게 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있는 발광 디스플레이 시스템, 및, 그 발광 디스플레이 시스템을 사용한 헤드업 디스플레이를 제공할 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 발광 디스플레이 시스템에 의한 정보의 표시 방법을 설명하는 모식도이다.
도 2 는, 1 대만의 광원을 사용한 발광 디스플레이 시스템에 의한 정보의 표시 방법을 설명하는 모식도이다.
아래에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
(1) 폴리비닐부티랄의 조제
교반기를 장착한 2 ㎥ 반응기에, PVA (중합도 1700, 비누화도 99 몰%) 의 7.5 질량% 수용액 1700 ㎏ 과 n-부틸알데히드 74.6 ㎏, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 0.13 ㎏ 을 투입하고, 전체를 14 ℃ 로 냉각시켰다. 이것에, 농도 30 질량% 의 질산 99.44 ℓ 를 첨가하여, PVA 의 부티랄화를 개시하였다. 첨가 종료 후부터 10 분 후에 승온을 개시하고, 90 분에 걸쳐 65 ℃ 까지 승온하고, 추가로 120 분 반응을 행하였다. 그 후, 실온까지 냉각시켜 석출된 고형분을 여과 후, 고형분에 대해서 질량으로 10 배량의 이온 교환수로 10 회 세정하였다. 그 후, 0.3 질량% 의 탄산수소나트륨 수용액을 사용하여 충분히 중화를 행하고, 추가로 고형분에 대해서 질량으로 10 배량의 이온 교환수로 10 회 세정하고, 탈수한 후, 건조시켜, 폴리비닐부티랄 수지 (PVB) 를 얻었다.
(2) 발광 수지 필름 및 합판 유리의 제조
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 40 중량부에, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조,「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 0.54 중량부를 첨가하여, 발광성의 가소제 용액을 조제하였다. 얻어진 가소제 용액의 전체량과, 얻어진 폴리비닐부티랄 100 중량부를 믹싱 롤로 충분히 혼련함으로써 수지 조성물을 조제하였다.
얻어진 수지 조성물을, 압출기를 사용하여 압출하고, 두께 760 ㎛ 의 발광 수지 필름을 얻었다.
얻어진 발광 수지 필름을 합판 유리용 중간막으로 하여, 세로 5 ㎝ × 가로 5 ㎝ 의 1 쌍의 클리어 유리 (두께 2.5 mm) 사이에 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, 진공 라미네이터에서 90 ℃ 하, 30 분 유지하면서 진공 프레스를 행하여 압착하였다. 압착 후 140 ℃, 14 ㎫ 의 조건에서 오토클레이브를 사용하여 20 분간 압착을 행하고, 합판 유리를 얻었다.
(3) 발광 디스플레이 시스템의 구축
광원으로서, 피코 프로젝터 (소니사 제조) 를 2 대 또는 3 대 준비하고, 각각의 광원의 파장 405 ㎚ 의 광선의 조사 강도가 200 mW/㎠ 가 되도록 조정하였다.
얻어진 합판 유리에 대해서, 조사되는 광선이 합판 유리 상에 중복되도록, 광원을 배치하였다.
(실시예 2)
아세트산유로퓸 (Eu(CH3COO)3) 12.5 m㏖ 을 50 ㎖ 의 증류수에 녹이고, 트리플루오로아세틸아세톤 (TFA, CH3COCH2COCF3) 33.6 m㏖ 을 첨가하여, 실온에서 3 시간 교반하였다. 침전된 고체를 여과, 수세 후, 메탄올과 증류수로 재결정을 행하여 Eu(TFA)3(H2O)2 를 얻었다. 얻어진 착물 Eu(TFA)3(H2O)2 5.77 g 과 1,10-페난트롤린 (phen) 2.5 g 을 100 ㎖ 의 메탄올에 녹이고, 12 시간 가열 환류를 행하였다. 12 시간 후, 메탄올을 감압 증류 제거에 의해서 없애고, 백색 생성물을 얻었다. 이 분말을 톨루엔으로 세정하고, 미반응의 원료를 흡인 여과에 의해서 없앤 후, 톨루엔을 감압 증류 제거하여, 분체를 얻었다. 톨루엔, 헥산의 혼합 용매에 의해서 재결정을 행함으로써, Eu(TFA)3phen 을 얻었다.
3GO 40 중량부에 대해서, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조,「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 0.54 중량부 대신에 얻어진 Eu(TFA)3phen 0.4 중량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 발광 수지 필름 및 합판 유리를 제조하였다. 그리고, 2 대 또는 3 대의 광원을 배치하여 발광 디스플레이 시스템을 구축하였다.
(실시예 3)
아세트산테르븀 (Tb(CH3COO)3) 12.5 m㏖ 을 50 ㎖ 의 증류수에 녹이고, 트리플루오로아세틸아세톤 (TFA, CH3COCH2COCF3) 33.6 m㏖ 을 첨가하고, 실온에서 3 시간 교반하였다. 침전된 고체를 여과, 수세 후, 메탄올과 증류수로 재결정을 행하여 Tb(TFA)3(H2O)2 를 얻었다. 얻어진 착물 Tb(TFA)3(H2O)2 5.77 g 과 1,10-페난트롤린 (phen) 2.5 g 을 100 ㎖ 의 메탄올에 녹이고, 12 시간 가열 환류를 행하였다. 12 시간 후, 메탄올을 감압 증류 제거에 의해서 제거하여, 백색 생성물을 얻었다. 이 분말을 톨루엔으로 세정하고, 미반응의 원료를 흡인 여과에 의해서 제거한 후, 톨루엔을 감압 증류 제거하여, 분체를 얻었다. 톨루엔, 헥산의 혼합 용매에 의해서 재결정을 행함으로써, Tb(TFA)3phen 을 얻었다.
3GO 40 중량부에 대해서, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조,「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 0.54 중량부 대신에 얻어진 Tb(TFA)3phen 0.4 중량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 발광 수지 필름 및 합판 유리를 제조하였다. 그리고, 2 대 또는 3 대의 광원을 배치하여 발광 디스플레이 시스템을 구축하였다.
(비교예 1 ∼ 3)
광원의 대수 및 조사 강도를 표 2 와 같이 한 것 이외에는, 실시예 1 ∼ 3 과 동일하게 하여 발광 수지 필름 및 합판 유리를 제조하고, 2 또는 3 의 광원을 배치하여 발광 디스플레이 시스템을 구축하였다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 발광 디스플레이 시스템에 대해서, 아래의 방법으로 평가하였다.
결과를 표 1, 2 에 나타내었다.
(1) 안전성의 평가
발광 디스플레이 시스템의 안전성에 대해서, 광원의 조사 강도가 200 mW/㎠ 이하인 경우를「○」으로, 200 mW/㎠ 를 초과하는 경우를「×」로 평가하였다.
(2) 표시의 휘도의 평가
광을 조사한 합판 유리의 면으로부터 45 도의 각도이고, 합판 유리의 면으로부터의 최단 거리가 35 ㎝ 가 되는 위치이면서, 또한 광을 조사한 측에 휘도계 (탑콘 테크노 하우스사 제조,「SR-3AR」) 를 배치하였다. 그리고, 광원으로부터 합판 유리에 광을 조사하여, 합판 유리 상에 표시된 정보의 휘도를 측정하였다.
또한, 복수의 광원을 사용한 경우에는, 모든 광원으로부터의 광선이 중복된 부위에서의 휘도를 측정하였다.
Figure 112019024215200-pct00011
Figure 112019024215200-pct00012
본 발명에 의하면, 안전하며 또한 간편하게 넓은 범위에 소정의 휘도 정보를 표시할 수 있는 발광 디스플레이 시스템, 및, 그 발광 디스플레이 시스템을 사용한 헤드업 디스플레이를 제공할 수 있다.
1 : 발광 수지 필름
2 : 광원
3 : 광원
4 : 광원

Claims (6)

  1. 열가소성 수지와 발광 재료를 함유하는 발광 수지 필름과, 상기 발광 재료의 여기 파장의 광선을 조사하는 광원을 2 대 이상 갖고,
    상기 광원으로부터 조사되는 광선이 상기 발광 수지 필름 상에 적어도 일부가 중복되도록 상기 발광 수지 필름과 2 이상의 광원이 배치되어 있고,
    상기 광원으로부터 조사되는 여기 파장의 광선의 조사 강도가 200 mW/㎠ 이하이고,
    상기 2 대 이상의 광원으로부터 조사되는 광선의 중복률 중, 적어도 1 세트의 광원의 중복률이 50 % 이상인 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  2. 제 1 항에 있어서,
    발광 수지 필름은, 다른 수지 필름을 적층한 다층 수지 필름으로서 배치되는 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  3. 제 1 항에 있어서,
    발광 수지 필름은, 적어도 1 장의 유리판에 의해서 보강되어 있는 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  4. 제 1 항에 있어서,
    발광 수지 필름은, 1 쌍의 유리판 사이에 적층된 합판 유리로서 배치되는 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  5. 제 1 항에 있어서,
    열가소성 수지가 폴리비닐아세탈을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광 디스플레이 시스템.
  6. 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항 또는 제 5 항에 기재된 발광 디스플레이 시스템을 사용한 헤드업 디스플레이.
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