JP2013116977A - 熱線遮蔽微粒子含有組成物およびその製造方法、熱線遮蔽膜、および、熱線遮蔽合わせ透明基材 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリビニルアセタール樹脂を主成分としながら熱線遮蔽効果の高い複合タングステン酸化物微粒子を用いた、優れた光学的特性と高い耐候性とを発揮する熱線遮蔽膜を提供する。
【解決手段】一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚで示されかつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてアミノ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤Ｉと、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてエポキシ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤IIとを含有し、沸点１２０℃以下の有機溶剤の含有量が５質量％以下である熱線遮蔽微粒子含有組成物を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、可視光透過性が良好、かつ、優れた熱線遮蔽機能を有する合わせ透明基材に用いる熱線遮蔽膜の製造に適用される、熱線遮蔽微粒子含有組成物とその製造方法に係る。さらには、当該熱線遮蔽微粒子含有組成物が適用された熱線遮蔽膜、当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材に係る。

自動車用などに用いられる安全ガラスとして、２枚の板ガラス間にポリビニルアセタール樹脂等を含む中間膜を挟み込んで合わせガラスを構成したものが用いられている。さらに、当該中間膜に熱線遮蔽機能を持たせ、当該合わせガラスにより入射する太陽エネルギーを遮断して、冷房負荷や人の熱暑感の軽減を目的とした合わせガラスが提案されている。

例えば、特許文献１には、一対の板ガラス間に、粒径０．１μｍ以下の微細な酸化錫または酸化インジウムから成る熱線遮蔽性金属酸化物を含有した軟質樹脂層を存在させた合わせガラスが提案されている。

また、特許文献２には、少なくとも２枚の板ガラスの間に、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏといった金属、当該金属の酸化物、窒化物、硫化物、または、当該金属へのＳｂやＦのドープ物、または、これらの複合物が分散している中間層を設けた構成を有する合わせガラスが提案されている。

また、特許文献３には、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３から成る微粒子と、有機ケイ素または有機ケイ素化合物から成るガラス成分とを、透明板状部材の間に存在させた自動車用窓ガラスが提案されている。

さらに、特許文献４には、少なくとも２枚の透明ガラス板状体の間に３層から成る中間層を設け、当該中間層のうち第２層にＳｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏといった金属、当該金属の酸化物、窒化物、硫化物、または、当該金属へのＳｂやＦのドープ物、または、これらの複合物を分散させ、一方、当該中間層のうち第１層および第３層を樹脂層とした合わせガラスが提案されている。

一方、本出願人は、熱線遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に存在させて成り、この中間層が、六ホウ化物微粒子単独若しくは六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子とビニル系樹脂を含有する中間膜により構成された熱線遮蔽用合わせガラス、あるいは、上記中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された上記微粒子が含まれる熱線遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に存在されるビニル系樹脂を含有する中間膜とで構成された熱線遮蔽用合わせガラスを特許文献５として開示している。

また本出願人は、中間膜が紫外線硬化樹脂と複合タングステン化合物と六ホウ化物とを組み合わせである、合わせガラスを特許文献６に開示している。

特開平８−２１７５００号公報 特開平８−２５９２７９号公報 特開平４−１６００４１号公報 特開平１０−２９７９４５号公報 特開２００１−８９２０２号公報 特開２０１０−２０２４９５号公報

しかしながら、本発明らが更なる検討を行った結果、以下の課題が見出された。
第１の課題は、特許文献１〜４に記載された従来の技術に係る合わせガラスは、いずれも高い可視光透過率が求められたときの熱線遮蔽機能が十分でないことである。さらに透明基材の曇り具合を示すヘイズ値は、車両用窓材で１％以下、建築用窓材で３％以下が求められるのに対し、例えば、特許文献５に記載された熱線遮蔽用合わせガラスにおいても、未だ改善の余地を有していた。また、従来の技術に係る熱線遮蔽用合わせガラス等は、いずれも長期使用した際の耐候性が不足で、可視光透過率の低下（劣化）がみられた。

第２の課題は、各種窓材に用いられる熱線遮蔽用合わせガラス等には、光学的特性に加えて機械的特性も求められることである。具体的には、安全ガラス等の合わせガラスには、貫通への耐性が求められる。従来、当該合わせガラスに貫通耐性を付与する為、中間層にはポリビニルアセタール樹脂が用いられてきた。ところが、ポリビニルアセタール樹脂へ複合タングステン酸化物微粒子を含有させると光学特性が低下することが知見された。そこで、次善の策として、例えば特許文献６に記載するように、ポリビニルアセタール樹脂を紫外線硬化樹脂に代替し、紫外線硬化樹脂に複合タングステン化合物と六ホウ化物とを含有させた熱線遮蔽膜が開示された。しかし、市場では安全ガラスの機械的強度充足の観点から、中間層用の樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を要望する声が高い。

本発明は、上記課題に着目してなされたものである。そして、その解決しようとする課題は、ポリビニルアセタール樹脂を主成分としながら、熱線遮蔽効果の高い複合タングステン酸化物微粒子を含有し、優れた光学的特性と高い耐候性とを発揮する熱線遮蔽膜とその製造方法、当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材を製造することを可能とする熱線遮蔽微粒子含有組成物を提供することである。

即ち、上述の課題を解決する第１の発明は、
一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示されかつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、
主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてアミノ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤Ｉと、
主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてエポキシ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤IIとを含有し、沸点１２０℃以下の有機溶剤の含有量が５質量％以下であることを特徴とする熱線遮蔽微粒子含有組成物である。

第２の発明は、
前記分散剤Ｉが、前記複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対し、５０重量部以上９９００重量部以下含まれることを特徴とする第１の発明に記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物である。

第３の発明は、
前記有機溶剤が、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、エタノールから選択される１種以上であることを特徴とする第１または第２の発明に記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物である。

第４の発明は、
第１から第３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを混練し、フィルム状に成形することにより製造されたことを特徴とする熱線遮蔽膜である。

第５の発明は、
第４の発明に記載の熱線遮蔽膜が、二枚以上の透明基材の間に存在していることを特徴とする熱線遮蔽合わせ透明基材である。

第６の発明は、
一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子と、分散剤とを、沸点１２０℃以下の有機溶剤に分散して分散液を得る第１工程と、
第１工程で得られた分散液へ、前記分散剤Ｉ、II、または、前記有機溶剤に溶解した前記分散剤Ｉ、IIを添加して混合し、混合物を得る第２工程と、
第２工程で得られた混合物を乾燥して熱線遮蔽微粒子含有組成物とし、当該熱線遮蔽微粒子含有組成物に含有される前記有機溶剤の含有量を５質量％以下にする第３工程とを有する、ことを特徴とする第１から第３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法である。

第７の発明は、
前記分散液中において、前記複合タングステン酸化物微粒子の平均粒径を４０ｎｍ以下とすることを特徴とする第６の発明に記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法である。

本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物を、可塑剤と伴にポリビニルアセタール樹脂へ添加して混合し混練することで、ポリビニルアセタール樹脂を主成分としながら、熱線遮蔽効果の高い複合タングステン酸化物微粒子を含有し、優れた光学的特性と高い耐候性とを発揮する熱線遮蔽膜と、当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材とを得ることが出来た。

以下、本発明の実施の形態について、熱線遮蔽微粒子含有組成物とその製造方法、熱線遮蔽微粒子含有組成物を用いた熱線遮蔽膜および当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材の順で詳細に説明する。

［１］熱線遮蔽微粒子含有組成物
本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物は、熱線遮蔽機能を有する微粒子、分散剤、有機溶剤、さらに所望によりその他の添加剤を含有している。
以下、熱線遮蔽微粒子含有組成物の各々の成分について説明する。

（１）熱線遮蔽機能を有する微粒子
本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物に用いられる熱線遮蔽機能を有する微粒子は、複合タングステン酸化物微粒子である。複合タングステン酸化物微粒子は、近赤外線領域、特に波長１０００ｎｍ以上の光を大きく吸収するため、その透過色調はブルー系の色調となるものが多い。
当該複合タングステン酸化物微粒子の粒子径は、その使用目的によって適宜選定することができる。例えば、透明性を保持した応用に使用する場合は、当該複合タングステン酸化物微粒子は、４０ｎｍ以下の分散粒子径を有していることが好ましい。４０ｎｍよりも小さい分散粒子径であれば、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を保持し、同時に効率よく透明性を保持することができるからである。

特に、可視光領域の透明性を重視し、例えば、自動車のフロントガラスに適用する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。そして、この粒子による散乱の低減を重視するときには、当該タングステン酸化物微粒子、複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径は３０ｎｍ以下、好ましくは２５ｎｍ以下がよい。

この理由は、粒子の分散粒子径が小さければ、幾何学散乱もしくはミー散乱による波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線領域における光の散乱が低減されるからである。当該光の散乱が低減されれば、強い光が照射されたときに熱線遮蔽膜が曇りガラスのようになってしまい、鮮明な透明性が得られなくなることを回避できる。これは、分散粒子の径が４０ｎｍ以下になると、上記幾何学散乱もしくはミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる為である。レイリー散乱領域では、散乱光は粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上する。さらに、分散粒子径が２５ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径は小さい方が好ましく、分散粒子径が１ｎｍ以上であれば工業的な製造は容易である。
また、熱線遮蔽膜に含まれる複合タングステン微粒子の量は、単位面積あたり０．２ｇ／ｍ^２〜２．５ｇ／ｍ^２が望ましい。
以下、熱線遮蔽機能を有する微粒子である複合タングステン酸化物微粒子およびその製造方法についてさらに説明する。

（ａ）複合タングステン酸化物微粒子
本発明に係る複合タングステン酸化物として、一般式ＭｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物を挙げることが出来る。当該複合タングステン酸化物においてｙ、ｚの値が０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０の範囲に収まるものであれば、有用な熱線遮蔽特性を得ることができる。添加元素Ｍの添加量は、０．１以上０．５以下が好ましく、さらに好ましくは０．３３付近である。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出される値が０．３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。また、Ｚの範囲については、２．２≦ｚ≦３．０が好ましい。これは、ＭｙＷＯ_Ｚで表記される複合タングステン酸化物材料においても、上述したＷＯ_ｘで表記されるタングステン酸化物材料と同様の機構が働くのに加え、ｚ≦３．０においても、上述した元素Ｍの添加による自由電子の供給があるためである。尤も、光学特性の観点から、より好ましくは２．４５≦ｚ≦３．００である。
上述の条件を満たす好ましい複合タングステン酸化物微粒子の例として、Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３、Ｒｂ_０．３３ＷＯ_３、Ｋ_０．３３ＷＯ_３、Ｂａ_０．３３ＷＯ_３などの微粒子を挙げることができる。

（ｂ）複合タングステン酸化物微粒子の製造方法
一般式Ｍ_ＹＷＯ_Ｚで表記される複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン化合物
出発原料を不活性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中で熱処理して得ることができる。
まず、タングステン化合物出発原料について説明する。
タングステン化合物出発原料には、三酸化タングステン粉末、二酸化タングステン粉末、または酸化タングステンの水和物、または、六塩化タングステン粉末、またはタングステン酸アンモニウム粉末、または、六塩化タングステンをアルコール中に溶解させた後乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、または、六塩化タングステンをアルコール中に溶解させたのち水を添加して沈殿させこれを乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、またはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、金属タングステン粉末、から選ばれたいずれか１種類以上であることが好ましい。

複合タングステン酸化物微粒子を製造する場合には、出発原料が溶液である各元素は容易に均一混合可能となる観点より、タングステン酸アンモニウム水溶液や、六塩化タングステン溶液を用いることがさらに好ましい。これら原料を用い、これを不活性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中で熱処理して複合タングステン酸化物微粒子を得ることができる。さらに元素Ｍを、元素単体または化合物の形態で含有するタングステン化合物を出発原料とする。

ここで、各成分が分子レベルで均一混合した出発原料を製造するためには各原料を溶液で混合することが好ましく、元素Ｍを含むタングステン化合物出発原料が、水や有機溶媒等の溶媒に溶解可能なものであることが好ましい。例えば、元素Ｍを含有するタングステン酸塩、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酸化物、炭酸塩、水酸化物等が挙げられるが、これらに限定されず、溶液状になるものであれば好ましい。

次に、不活性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中における熱処理について説明する。まず、不活性ガス雰囲気中における熱処理条件としては、６５０℃以上が好ましい。６５０℃以上で熱処理された出発原料は、十分な近赤外線吸収力を有し熱線遮蔽微粒子として効率が良い。不活性ガスとしてはＡｒ、Ｎ_２等の不活性ガスを用いることがよい。
また、還元性雰囲気中における熱処理条件としては、出発原料を、まず還元性ガス雰囲気中にて１００℃以上６５０℃以下で熱処理し、次いで不活性ガス雰囲気中にて６５０℃以上１２００℃以下の温度で熱処理することが良い。この時の還元性ガスは、特に限定されないが、Ｈ_２が好ましい。そして、還元性ガスとしてＨ_２を用いる場合は、還元性雰囲気の組成として、例えば、Ａｒ、Ｎ_２等の不活性ガスにＨ_２を体積比で０．１％以上を混合することが好ましく、さらに好ましくは０．２％以上混合したものである。Ｈ_２が体積比で０．１％以上であれば効率よく還元を進めることができる。
水素で還元された出発原料粉末は、マグネリ相を含み、良好な熱線遮蔽特性を示す。従って、この状態でも熱線遮蔽微粒子として使用可能である。

本発明に係る複合タングステン酸化物微粒子の表面が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの１種類以上を含有する化合物、好ましくは、酸化物で被覆された表面処理されていることは、耐候性向上の観点から好ましい。前記表面処理を行うには、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの１種類以上を含有する化合物有機化合物をもちいて公知の表面処理を行えばよい。例えば、複合タングステン酸化物微粒子と有機ケイ素化合物混合し、加水分解等を行えばよい。

また、所望とする熱線遮蔽微粒子含有組成物を得るには、前記複合タングステン酸化物微粒子の粉体色が、国際照明委員会（ＣＩＥ）が推奨しているＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７２９−２００４）における粉体色において、Ｌ^＊が２５〜８０、ａ^＊が−１０〜１０、ｂ^＊が−１５〜１５である条件を満たすことが望ましい。
当該粉体色を有する複合タングステン酸化物微粒子を用いることで、優れた光学特性を有する熱線遮蔽膜を得ることが出来る。

（２）分散剤
本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物に用いられる分散剤は、官能基としてアミノ基を有する分散剤（本発明において「分散剤Ｉ」と記載する場合がある。）と、官能基としてエポキシ基を有する分散剤（本発明において「分散剤II」と記載する場合がある。）とを併用する。両分散剤Ｉ、IIはアクリル主鎖を有し、示差熱熱重量同時測定装置（本発明において「ＴＧ−ＤＴＡ」と記載する場合がある。）で測定される熱分解温度が２００℃以上ある分散剤である。
ここで、熱分解温度とはＴＧ−ＤＴＡ測定において、当該分散剤の熱分解が始まることによる重量減少が始まる温度である。
両分散剤Ｉ、IIの熱分解温度が２００℃以上であることにより、後述する、両分散剤Ｉ、IIとポリビニルアセタール樹脂との混練時に、当該分散剤Ｉ、IIが熱分解することはない。その結果、本発明に係る熱線遮蔽膜や熱線遮蔽合わせ透明基材において、分散剤の熱分解に起因した褐色着色や可視光透過率の低下といった、本来の光学特性が得られない事態を回避出来る。

官能基としてアミノ基を有する分散剤Ｉは、上述した複合タングステン酸化物微粒子の表面に吸着し、当該複合タングステン酸化物微粒子の凝集を防ぎ、熱線遮蔽膜中でこれらの微粒子を均一に分散させる効果を発揮するものである。分散剤Ｉのアミン価は５〜１００ｍＬ／ｇであることが好ましく、分子量Ｍｗは２０００〜２０００００であることが好ましい。

本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物における分散剤Ｉの含有量は、複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対し、５０重量部以上９９００重量部以下であることが好ましい。これは分散剤Ｉの含有量が当該範囲にあることで、複合タングステン酸化物微粒子が熱線遮蔽膜中で均一に分散し、得られる熱線遮蔽膜の透明性が良好となるためである。具体的には、複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対し、分散剤Ｉを５０重量部以上含有させることで熱線遮蔽膜のヘイズ値を低減させることが出来、９９００重量部以下含有させることで、得られる熱線遮蔽膜の熱線遮蔽機能を確保出来る。

官能基としてエポキシ基を有する分散剤IIは、上述した複合タングステン酸化物微粒子の表面に吸着し、当該複合タングステン酸化物微粒子の凝集を防ぎ、熱線遮蔽膜中でこれらの微粒子を均一に分散させる効果と伴に、複合タングステン酸化物微粒子および分散剤Ｉを含む樹脂の耐熱性を向上し、熱による黄変劣化を防止する効果を発揮するものである。分散剤IIのエポキシ当量は１０〜１０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、分子量Ｍｗは２０００〜２０００００であることが好ましい。

本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物における分散剤IIの含有量は、複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対し５重量部以上１０００重量部以下の範囲であることが望ましく、より好ましくは２０重量部以上４００重量部以下の範囲である。これは、分散剤IIの含有量が上記範囲にあることで、複合タンスグテン酸化物微粒子および分散剤Ｉを含有する本発明に係る熱線遮蔽膜の耐熱性を向上でき、且つ、当該熱線遮蔽膜の光学的特性および機械的特性を、良好に保つことが出来るからである。

（３）有機溶剤
本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物に用いられる有機溶剤は、１２０℃以下の沸点を持つものが好ましく使用される。当該有機溶剤の沸点が１２０℃以下であれば、乾燥工程、特に減圧乾燥で除去することが容易である。この結果、当該有機溶剤を減圧乾燥の工程で除去することが迅速に進み、熱線遮蔽微粒子含有組成物の生産性に寄与するからである。さらに、減圧乾燥の工程が容易かつ十分に進行するので、本発明に係る熱線遮蔽微粒
子含有組成物中に過剰な有機溶剤が残留するのを回避できる。この結果、熱線遮蔽膜成形時に気泡の発生などの不具合が発生することを回避できる。具体的には、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、エタノールが挙げられるが、沸点が１２０℃以下で熱線遮蔽機能を発揮する微粒子を均一に分散可能なものであれば、任意に選択できる。
当該有機溶剤の、熱線遮蔽機能を有する微粒子に対する配合量については後述する「［２］熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法の（１）」欄にて説明する。

（５）その他の添加剤
本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物へは、さらに、一般的な添加剤を配合することも可能である。例えば、必要に応じて任意の色調を与えるための、アゾ系染料、シアニン系染料、キノリン系、ペリレン系染料、カーボンブラック等、一般的に熱可塑性樹脂の着色に利用されている染料、顔料を添加しても良い。また、ヒンダードフェノール系、リン系等の安定剤、離型剤、ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸系、ＨＡＬＳ系、トリアゾール系、トリアジン系等の有機紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の無機紫外線吸収剤、カップリング剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加剤として添加することができる。

［２］熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法
本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物は、熱線遮蔽機能を有する微粒子と、分散剤とを、有機溶剤に分散して分散液を得る第一工程、第一工程を経て得られた分散液に、分散剤もしくは有機溶媒に溶解した分散剤を混合し混合物を得る第二工程、第二工程により得られた混合物を乾燥し、乾燥後の混合物において上記有機溶剤の残留量が５質量％以下となるまで有機溶剤を除去する、第三工程を経て製造される。
以下、熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法に係る各製造工程について説明する。

（１）熱線遮蔽機能を有する微粒子と分散剤とを有機溶剤に分散して分散液を得る工程（第一工程）
複合タングステン酸化物微粒子の有機溶剤への分散方法は、当該微粒子が均一に有機溶剤に分散する方法であれば任意に選択できる。例としては、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を用いることが出来る。
有機溶剤中の複合タングステン酸化物微粒子の濃度は、５〜５０質量％とすることが望ましい。５質量％以上であれば、除去すべき有機溶剤量が多くなり過ぎて製造コストが高くなってしまう事態を回避出来る。また、５０質量％以下であれば、微粒子の凝集が起こり易くなり微粒子の分散が困難になる事態や、液の粘性が著しく増加し取り扱いが困難となる事態を回避出来るからである。
また、分散液中の複合タングステン酸化物微粒子は、平均粒径で４０ｎｍ以下に分散することが望ましい。平均粒径が４０ｎｍ以下であれば、加工後の熱線遮蔽膜のヘイズ等の光学特性がより望ましく向上するからである。

なお、複合タングステン酸化物微粒子を、分散剤と後述する熱線遮蔽膜に添加される可塑剤とに分散させることも考えられる。しかし、複合タングステン酸化物と分散剤とを、可塑剤に分散させると、可塑剤は前記有機溶媒に比べて粘度が高い為、分散に長時間を要することがある。そこで、本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造工程としては、当該第一工程および後述する第二、第三工程を採ることが好ましい。

（２）第一工程を経て得られた分散液に、分散剤、または、上述した有機溶剤に溶解した分散剤を添加し、混合物を得る工程（第二工程）
前記第一工程で得られた分散液へ、前記分散剤Ｉ、IIを直接、または、前記有機溶剤に予め溶解した前記分散剤Ｉ、IIを混合し混合物を得る。混合方法は、公知の混合方法を用
いればよい。

（３）第二工程を経て得られた混合物を乾燥し、乾燥後の前記有機溶剤の残留量が５質量％以下となるまで、前記有機溶剤を除去する工程（第三工程）
当該第三工程は、第二工程を経て得られた混合物中の有機溶剤の除去し、本発明に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物を得るために行われる工程である。当該第二工程は、得られた混合物を減圧乾燥することで実施する方法が好ましい。具体的には、前記混合物を攪拌しながら減圧乾燥し、熱線遮蔽微粒子含有組成物と有機溶剤成分とを分離する。減圧乾燥に用いる装置としては、真空攪拌型の乾燥機があげられるが、上記機能を有する装置であれば良く、特に限定されない。また、乾燥工程の減圧の際の圧力値は適宜選択される。

当該減圧乾燥法を用いることで、溶剤の除去効率が向上すると伴に、前記混合物が長時間高温に曝されることがないので、前記混合物中に分散している微粒子の凝集が起こらず好ましい。さらに生産性も上がり、蒸発した有機溶剤を回収することも容易で、環境的配慮からも好ましい。

当該乾燥工程後に得られた熱線遮蔽微粒子含有組成物おいて、残留する有機溶剤は５質量％以下であることが求められる。残留する有機溶媒が５質量％以下であれば、当該熱線遮蔽微粒子含有組成物が熱線遮蔽合わせ透明基材に加工した際に気泡が発生せず、外観や光学特性が良好に保たれるからである。

［３］熱線遮蔽微粒子含有組成物を用いた熱線遮蔽膜
本発明に係る熱線遮蔽膜は、上述した熱線遮蔽微粒子含有組成物と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、所望によりその他の添加剤や接着力調整剤とを混合し、混練した後、押出成形法、カレンダー成形法等の公知の方法により、例えば、フィルム状に成形することによって得られる。
以下、ポリビニルアセタール樹脂、可塑剤、接着力調整剤、熱線遮蔽膜の製造方法、さらに、熱線遮蔽膜の特徴について説明する。

（１）ポリビニルアセタール樹脂
ポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂が特に好ましい。
また、熱線遮蔽膜の物性を考慮した上で、アセタール化度が異なる複数のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。更に、アセタール化時に複数種類のアルデヒドを組み合わせて反応させた共ポリビニルアセタール樹脂も用いることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は６０％、より好ましい上限は７５％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。

上記原料となるポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られ、一般に、ケン化度８０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが用いられる。
また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は３０００である。重合度が２００以上であると、得られる熱線遮蔽合わせ透明基材の貫通への耐性が保持され、熱線遮蔽合わせ透明基材の安全性が保たれる。一方、重合度が３０００以下であれば樹脂膜の成形性が良く、また樹脂膜の剛性が大きくなり過ぎず、加工性が保たれる。

上記アルデヒドとしては特に限定されず、一般に、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアル
デヒド、アセトアルデヒド等、炭素数が１〜１０のアルデヒドが用いられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、より好ましくは炭素数が４のブチルアルデヒドである。

（２）可塑剤
本発明に係る熱線遮蔽膜、さらには後述する熱線遮蔽合わせ透明基材に用いられる可塑剤は、一価アルコールと有機酸エステル化合物、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系可塑剤、有機リン酸系可塑剤、有機有リン酸系可塑剤等のリン酸系可塑剤が挙げられ、いずれも室温液状であることが好ましい。特に多価アルコールと脂肪酸から合成されたエステル化合物がより好ましい。

多価アルコールと脂肪酸から合成されたエステル化合物は特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコール系エステル化合物又はテトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールと上記有機酸とのエステル化合物等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジヘキサネート、トリエチレングリコール ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−オクタネート、トリエチレングリコール ジ−２−エチルヘキサノネート等のトリエチレングリコールの脂肪酸エステルが好適である。可塑剤の選択には加水分解に留意し、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサネート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサネートが好ましい。
上述の通りトリエチレングリコールの脂肪酸エステルは、ポリビニルアセタールとの相溶性や耐寒性など様々な性質をバランスよく備えており、加工性、経済性にも優れている。

また、他の可塑剤を熱線遮蔽膜の物性を考慮してさらに添加しても良い。例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性カルボン酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物やリン酸系可塑剤を添加してもよい。
熱線遮蔽膜へのこれら可塑剤の全添加量は、熱線遮蔽膜の物性を考慮して添加量を定めればよい。望ましい全添加量は、１０質量％〜７０質量％である。

（３）接着力調整剤
本発明に係る熱線遮蔽膜へ、接着力調整剤を含有させることも好ましい。
当該接着力調整剤としては、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記塩を構成する相手方の酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩の中でも、炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩及び炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩が更に好ましい。

上記炭素数２〜１６の有機酸のカルボン酸マグネシウム塩、又は、カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等が好適に用いられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
なお、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、セリウムのカルボン酸塩ならば、接着力調整剤としての作用と、複合タングステン酸化物微粒子の耐久性向上の作用を兼ね備えることができる。

（４）熱線遮蔽膜の製造方法
本発明に係る熱線遮蔽膜は、上述した熱線遮蔽微粒子含有組成物と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを混合し混練した後、押出成形法、カレンダー成形法等の、公知の方法によりフィルム状に成形することによって得られる。
本発明に係る熱線遮蔽膜の膜厚は、３００μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましい。熱線遮蔽膜の膜厚が３００μｍ以上あれば、当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材において求められる耐貫通性が得られる。また、当該熱線遮蔽膜の厚さが２０００μｍ以下であれば、当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材において、当該透明基材の厚みを超えてしまうことがないからである。これらの観点から、本発明に係る熱線遮蔽膜の膜厚は、４００μｍ以上１２００μｍ以下であることがより好ましい。

（５）熱線遮蔽膜の特徴
本発明に係る熱線遮蔽膜を、一対の無機ガラスに挟み込んだ熱線遮蔽合わせ透明基材において、ヘイズ値は２．０％以下、可視光透過率は７０％以上、波長３００〜２１００ｎｍの領域での日射透過率は、可視光透過率の６０％以下であるという熱線遮蔽性を有していた。また、当該熱線遮蔽合わせ透明基材を大気中１２０℃で５日間放置しても、黄色味値の変化は、ｂ^＊の変化量Δｂ^＊で１０以内であった。
ヘイズ値が２．０％を超えると、中間膜あるいは合わせ透明基材の透明性が著しく損なわれること、Δｂ^＊が１０を超えて変化すると目視においても当該変化を確認することができることを考慮すると、本発明に係る熱線遮蔽膜は、十分な光学的特性と耐久性とを有していることが判明した。

［４］熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材
本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材は、熱線遮蔽膜を存在させた２枚の無機ガラスと同様な透明基材を公知の方法で張り合わせ一体化することによって得られる。得られた熱線遮蔽合わせガラスは、主に自動車のフロントガラスや建物の窓として使用することが出来る。

透明基材として、透明樹脂を用い上記ガラスと同様に、または、上記無機ガラスと併用し、対向する透明基材の間に熱線遮蔽膜を挟み込んで存在させることで、熱線遮蔽合わせ透明基材を得ることが出来る。用途は、熱線遮蔽合わせガラスと同様である。
用途によっては、熱線遮蔽膜単体として使用すること、無機ガラスや透明樹脂等の透明基材の片面または両面に熱線遮蔽膜を存在させて使用することも、勿論可能である。無機ガラスには、高熱線吸収ガラス、クリアガラス、グリーンガラス等が用いられる。尚、高熱線吸収ガラスとは、可視光透過率が７５％以上であって、波長９００〜１３００ｎｍの全領域において透過率が６５％以下である熱線吸収ガラスのことをいう。

［５］まとめ
以上、詳細に説明したように、熱線遮蔽成分として複合タングステン酸化物微粒子と、分散剤Ｉ、IIとを、沸点１２０℃以下の有機溶剤に分散して得られる分散液から、減圧乾燥法を用いて該有機溶剤を５質量％以下まで除去することにより、熱線遮蔽微粒子含有組成物を得ることが出来た。そして、当該熱線遮蔽微粒子含有組成物と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤を混練し、かつ、公知の方法により、フィルム状に成形することによって、可視光領域に透過率の極大を持つと共に近赤外域に強い吸収をもつような熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜の作製が可能となった。さらに本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材は、中間層用の樹脂としてポリビニルアセタール樹脂をもちいることで、安全ガラスの機械的強度を充足するものであった。

以下に、実施例を参照しながら本発明を具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施
例に限定されるものではない。
また、各実施例における複合タングステン酸化物微粒子の粉体色（１０°視野、光源Ｄ６５）、および、熱線遮蔽合わせ透明基材の可視光透過率並びに日射透過率は、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。尚、当該日射透過率は、熱線遮蔽合わせ透明基材の熱線遮蔽性能を示す指標である。
また、ヘイズ値は村上色彩技術研究所（株）社製ＨＲ−２００を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に基づいて測定した。

［実施例１］
Ｈ_２ＷＯ_４５０ｇとＣｓ（ＯＨ）_２１８．７ｇ（Ｃｓ／Ｗ（モル比）＝０．３３相当）とをメノウ乳鉢で十分混合して混合粉末とした。当該混合粉末を、Ｎ_２ガスをキャリアーとした５％Ｈ_２ガス供給下で加熱し、６００℃の温度で１時間の還元処理を行った後、Ｎ_２ガス雰囲気下で８００℃で３０分焼成して、複合タングステン酸化物微粒子（以下、微粒子ａと略称する。）を得た。
微粒子ａの組成式は、Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３であり、粉体色のＬ^＊が３５．２８４５、ａ^＊が１．４８７３、ｂ^＊が−５．２１１４であった。

微粒子ａを１０質量％、分散剤Ｉ（アクリル主鎖を有し、官能基としてアミノ基を有し、アミン価４０ｍＬ／ｇ、熱分解温度２３０℃である分散剤、以下、分散剤ａと略称する。）１０質量％、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）８０質量％を秤量した。これらを、０．３ｍｍφＺｒＯ_２ビーズを入れたペイントシェーカーで７時間粉砕・分散処理することによって、複合タングステン酸化物微粒子分散液（以下、Ａ液と略称する。）を調製した。
ここで、Ａ液内における微粒子ａの分散平均粒子径を日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ２０ｎｍであった。

Ａ液へ、成分中の微粒子ａ、分散剤ａ、および、分散剤II（アクリル主鎖を有し、官能基としてエポキシ基を有し、エポキシ当量３４ｇ／ｅｑ、熱分解温度２８０℃である分散剤、以下、分散剤ｂと略称する。）の重量比が、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１：２となるように分散剤IIを添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行ってメチルイソブチルケトンを除去し、実施例１に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ａと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが１００重量部含まれることとなった。
得られた組成物Ａ中のメチルイソブチルケトン含有量は、１．７質量％であった。

得られた組成物Ａ０．８質量％、可塑剤としてトリエチレングリコール・ジ−２−エチルヘキサノネート（以下可塑剤ａと略称する。）２８．２質量％、ポリビニルアセタール樹脂７０質量％とを秤量し、混合して樹脂組成物とし二軸押出機に装填した。そして、当該樹脂組成物を２００℃で混練しＴダイより押出し、カレンダーロール法で０．７ｍｍ厚として、実施例１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ａと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ａを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例１に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ａと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ａの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７９．８％のときの日射透過率は４８．４％で、ヘイズ値は０．６％であった。
一方、遮蔽膜Ａを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例１に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ａ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ａと合わせ透明基材Ａ’との黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は４．６４であった。この結果を表１に
示した。

［実施例２］
実施例１で得たＡ液へ、成分中の微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比が、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１．５：１．５となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行ってメチルイソブチルケトンを除去し、実施例２に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ｂと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが１５０重量部含まれることとなった。
得られた組成物Ａ中のメチルイソブチルケトン含有量は１．９質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｂに代替した以外は実施例１と同様にして、実施例２に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｂと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｂを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例２に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｂと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｂの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７９．６％のときの日射透過率は４７．４％で、ヘイズ値は０．５％であった。
一方、遮蔽膜Ｂを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例２に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｂ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｂと合わせ透明基材Ｂ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は５．９２であった。この結果を表１に示した。

［実施例３］
微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比を、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：２：１とした以外は実施例２と同様にして、実施例３に係る熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｃと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが２００重量部含まれることとなった。
得られた遮蔽膜Ｃを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例３に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｃと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｃの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７７．９％のときの日射透過率は４３．９％で、ヘイズ値は０．６％であった。
一方、遮蔽膜Ｃを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例３に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｃ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｃと合わせ透明基材Ｃ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ＊は７．７５であった。この結果を表１に示した。

［実施例４］
微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比を、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１：０．５とした以外は実施例２と同様にして、実施例４に係る熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｄと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが１００重量部含まれることとなった。
得られた遮蔽膜Ｄを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例４に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｄと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｄの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７５．０％のときの日射透過率は３９．２％で、ヘイズ値は０．８％であった。
一方、遮蔽膜Ｄを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例４に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｄ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｄと合わせ透明基材Ｄ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は５．２０であった。この結果を表１に示した。

［実施例５］
微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比を、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１：１とした以外は実施例２と同様にして、実施例５に係る熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｅと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが１００重量部含まれることとなった。
得られた遮蔽膜Ｅを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例５に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｅと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｅの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７８．３％のときの日射透過率は４５．２％で、ヘイズ値は０．８％であった。
一方、遮蔽膜Ｅを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例５に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｅ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｅと合わせ透明基材Ｅ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は３．９１であった。この結果を表１に示した。

［実施例６］
微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比を、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：０．６７：０．３３とした以外は実施例２と同様にして、実施例６に係る熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｆと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが６７重量部含まれることとなった。
得られた遮蔽膜Ｆを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例６に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｆと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｆの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７８．６％のときの日射透過率は４５．７％で、ヘイズ値は１．０％であった。
一方、遮蔽膜Ｆを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例６に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｆ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｆと合わせ透明基材Ｆ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は５．９０であった。この結果を表１に示した。

［実施例７］
秤量の比率を、微粒子ａを１０質量％、分散剤ａを１０質量％、トルエンを８０質量％とした以外は実施例１と同様にして、実施例７に係る複合タングステン酸化物微粒子分散液（以下、Ｇ液と略称する。）を得た。
ここで、Ｇ液内における微粒子ａの分散平均粒子径を日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ１９ｎｍであった。
Ｇ液へ、成分中の微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比が、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１：２となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行ってトルエンを除去し、実施例７に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ｇと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが１００重量部含まれることとなった。
得られた組成物Ｇ中のトルエン含有量は、２．３質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｇに代替した以外は、実施例１と同様にして、実施例７に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｇと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｇを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例７に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｇと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｇの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７５．１％のときの日射透過率は３９．６％で、ヘイズ値は１．０％であった。
一方、遮蔽膜Ｇを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例７に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｇ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｇと合わせ透明基材Ｇ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は４．３３であった。この結果を表１に示した。

［実施例８］
秤量の比率を、微粒子ａを１０質量％、分散剤ａを１０質量％、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）８０質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例８に係る複合タングステン酸化物微粒子分散液（以下、Ｈ液と略称する。）を得た。
ここで、Ｈ液内における微粒子ａの分散平均粒子径を日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ２５ｎｍであった。
Ｈ液へ、成分中の微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比が、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１：２となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行ってＭＥＫを除去し、実施例８に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ｈと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが１００重量部含まれることとなった。
得られた組成物Ｈ中のＭＥＫ含有量は、４．０質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｈに代替した以外は、実施例１と同様にして、実施例８に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｈと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｈを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例８に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｈと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｈの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７９．８％のときの日射透過率は４９．０％で、ヘイズ値は０．６％であった。
一方、遮蔽膜Ｈを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例８に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｈ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｈと合わせ透明基材Ｈ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は５．６０であった。この結果を表１に示した。

［実施例９］
秤量の比率を、微粒子ａを１０質量％、分散剤ａを１０質量％、酢酸ブチル８０質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例９に係る複合タングステン酸化物微粒子分散液（以下、Ｉ液と略称する。）を得た。
ここで、Ｉ液内における微粒子ａの分散平均粒子径を日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ３１ｎｍであった。
Ｉ液へ、成分中の微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比が熱線遮蔽微粒子：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１：２となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行って酢酸ブチルを除去し、実施例９に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ｉと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部
に対し、分散剤Ｉが１００重量部含まれることとなった。
得られた組成物Ｉ中の酢酸ブチル含有量は、２．０質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｉに代替した以外は、実施例１と同様にして、実施例９に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｉと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｉを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例９に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｉと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｉの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７６．６％のときの日射透過率は４１．２％で、ヘイズ値は１．０％であった。
一方、遮蔽膜Ｉを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例９に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｉ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｉと合わせ透明基材Ｉ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は７．０１であった。この結果を表１に示した。

［実施例１０］
秤量の比率を、微粒子ａを１０質量％、分散剤ａを１０質量％、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）８０質量％とした以外は実施例１と同様にして、実施例１０に係る複合タングステン酸化物微粒子分散液（以下、Ｊ液と略称する。）を得た。
ここで、Ｊ液内における微粒子ａの分散平均粒子径を日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ３０ｎｍであった。
Ｊ液へ、成分中の微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比が、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１：２となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行ってＩＰＡを除去し、実施例１０に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ｊと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが１００重量部含まれることとなった。
得られた組成物Ｊ中のＩＰＡ含有量は、２．１質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｊに代替した以外は実施例１と同様にして、実施例１０に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｊと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｊを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例１０に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｊと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｊの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７７．７％のときの日射透過率は４３．７％で、ヘイズ値は０．９％であった。
一方、遮蔽膜Ｊを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例１０に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｊ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｊと合わせ透明基材Ｊ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は３．３３であった。この結果を表１に示した。

［実施例１１］
秤量の比率を、微粒子ａを１０質量％、分散剤ａを１０質量％、エタノール８０質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１１に係る複合タングステン酸化物微粒子分散液（以下、Ｋ液と略称する。）を得た。
ここで、Ｋ液内における微粒子ａの分散平均粒子径を日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ１９ｎｍであった。
Ｋ液へ、成分中の微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比が微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：１：２となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そ
して、常温で減圧乾燥を行ってエタノールを除去し、実施例１１に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ｋと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが１００重量部含まれることとなった。
得られた組成物Ｋ中のエタノール含有量は、２．５質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｋに代替した以外は実施例１と同様にして、実施例１１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｋと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｋを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例１１に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｋと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｋの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７４．９％のときの日射透過率は３８．９％で、ヘイズ値は１．０％であった。
一方、遮蔽膜Ｋを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で実施例１１に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｋ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｋと合わせ透明基材Ｋ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は５．９４であった。この結果を表１に示した。

［比較例１］
実施例１で得たＡ液へ、成分中の微粒子ａ、分散剤ａの重量比が、微粒子ａ：分散剤ａ＝１：３となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行ってメチルイソブチルケトンを除去し、比較例１に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ｌと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが３００重量部含まれることとなった。
得られた組成物Ｌ中のメチルイソブチルケトン含有量は、１．５質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｌに代替した以外は実施例１と同様にして、比較例１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｌと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｌを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例１に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｌと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｌの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７４．６％のときの日射透過率は３８．９％で、ヘイズ値は０．９％であった。
一方、遮蔽膜Ｌを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例１に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｌ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｌと合わせ透明基材Ｌ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は２２．８３であった。これは、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてエポキシ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤IIを含有しないために、熱線遮熱膜が激しく黄変したものと考えられる。この結果を表１に示した。

［比較例２］
秤量の比率を、微粒子ａを１０質量％、分散剤ｂを１０質量％、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）８０質量％とした以外は、実施例１と同様にして、比較例２に係る複合タングステン酸化物微粒子分散液（以下、Ｍ液と略称する。）を得た。
ここで、Ｍ液内における微粒子ａの分散平均粒子径を日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ２１ｎｍであった。
Ｍ液へ、成分中の熱線遮蔽微粒子、分散剤ｂの重量比が熱線遮蔽微粒子：分散剤ｂ＝１：３となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行ってメチルイソブチルケトンを除去し、比較例２に係る熱線遮蔽微粒子含有
組成物（以下、組成物Ｍと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉは含まれていないこととなった。
得られた組成物Ｍ中のメチルイソブチルケトン含有量は２．３質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｍに代替した以外は実施例１と同様にして、比較例２に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｍと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｍを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例２に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｍと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｍの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７７．８％のときの日射透過率は４７．７％で、ヘイズ値は２．２％であった。これは、熱線遮蔽微粒子に対して高い分散能を持つ、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてアミノ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤Ｉを含まないために、熱線遮蔽微粒子の凝集が起こり、ヘイズ値が高くなり透明性が損なわれたものと考えられる。
一方、遮蔽膜Ｍを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例２に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｍ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｍと合わせ透明基材Ｍ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は５．９７であった。この結果を表１に示した。

［比較例３］
秤量の比率を、微粒子ａを１０質量％、分散剤IIIを１０質量％、メチルイソブチルケ
トン（ＭＩＢＫ）８０質量％とした以外は実施例１と同様にして、比較例３に係る複合タングステン酸化物微粒子分散液（以下、Ｎ液と略称する。）を得た。
但し、分散剤IIIは、ヒドロキシル基を官能基として有するアクリル系分散剤（アクリル主鎖を有し、官能基としてＯＨ基を有し、ＯＨ価８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、熱分解温度２５０℃である分散剤、以下、分散剤ｃと略称する。）である。
ここで、Ｎ液内におけるタングステン酸化物微粒子の分散平均粒子径を日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ２３ｎｍであった。
Ｎ液へ、成分中の熱線遮蔽微粒子、分散剤ｃの重量比が熱線遮蔽微粒子：分散剤ｃ＝１：３となるよう分散剤を添加し、それらを攪拌型真空乾燥機へ装填した。そして、常温で減圧乾燥を行ってメチルイソブチルケトンを除去し、比較例３に係る熱線遮蔽微粒子含有組成物（以下、組成物Ｎと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉは含まれていないこととなった。
得られた組成物Ｎ中のメチルイソブチルケトン含有量は、１．９質量％であった。

組成物Ａを組成物Ｎに代替した以外は実施例１と同様にして、比較例３に係る熱線遮蔽合わせ透明基材用の熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｎと略称する。）を得た。
得られた遮蔽膜Ｎを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例３に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｎと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｎの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７３．１％のときの日射透過率は４２．７％で、ヘイズ値は５．９％であった。これは、熱線遮蔽微粒子に対して高い分散能を持つ、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてアミノ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤Ｉを含まないために、熱線遮蔽微粒子の凝集が起こり、ヘイズ値が高くなり透明性が損なわれたものと考えられる。
一方、遮蔽膜Ｎを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例３に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｎ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｎと合わせ透明基材Ｎ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は３．８４であった。この結果を表１に示
した。

［比較例４］
微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比を、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：０．４３：０．２１とした以外は実施例２と同様にして、比較例４に係る熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｏと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが４３重量部含まれることとなった。
得られた遮蔽膜Ｏを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例４に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｏと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｏの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７４．２％のときの日射透過率は４０．５％で、ヘイズ値は２．１％であった。これは、熱線遮蔽微粒子に対して高い分散能を持つ、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてアミノ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤Ｉの含有率が低いために、熱線遮蔽微粒子の凝集が起こり、ヘイズ値が高くなり透明性が損なわれたものと考えられる。
一方、遮蔽膜Ｏを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例４に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｏ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｏと合わせ透明基材Ｏ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は３．４３であった。この結果を表１に示した。

［比較例５］
微粒子ａ、分散剤ａ、分散剤ｂの重量比を、微粒子ａ：分散剤ａ：分散剤ｂ＝１：０．４３：０．８６とした以外は実施例２と同様にして、比較例５に係る熱線遮蔽膜（以下、遮蔽膜Ｐと略称する。）を得た。この結果、微粒子ａ１００重量部に対し、分散剤Ｉが４３重量部含まれることとなった。
得られた遮蔽膜Ｐを２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例５に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｐと略称する。）を得た。

合わせ透明基材Ｐの光学特性は、表１に示すように、可視光透過率７５．１％のときの日射透過率は４１．２％で、ヘイズ値は２．０％であった。これは、熱線遮蔽微粒子に対して高い分散能を持つ、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてアミノ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤Ｉの含有率が低いために、熱線遮蔽微粒子の凝集が起こり、ヘイズ値が高くなり透明性が損なわれたものと考えられる。
一方、遮蔽膜Ｐを１２０℃恒温槽に入れ、５日間の耐熱試験を行ったのちに２枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で比較例５に係る熱線遮蔽合わせガラス（以下、合わせ透明基材Ｐ’と略称する。）を得た。このとき、合わせ透明基材Ｐと合わせ透明基材Ｐ’の黄色味値ｂ^＊を測定したところ、その差Δｂ^＊は２．７２であった。この結果を表１に示した。

［実施例１〜１１および比較例１〜５の評価］
実施例１〜１１においては、熱線遮蔽微粒子に対して高い分散能を持つ、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてアミノ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤Ｉとを十分に含有するため、熱線遮蔽微粒子の凝集を防ぐことができ、ヘイズ値の低い合わせ透明な合わせ透明基材Ａ〜Ｋが得られた。また、主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてエポキシ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤IIを含有するため、耐熱試験での黄変が抑制された耐熱性の高い合わせ透明基材Ａ〜Ｋが得られた。

一方、比較例１においては分散剤IIを含有しないため、耐熱試験で黄変が発生し、得られる合わせ透明基材の外観が損なわれた。
比較例２〜５においては、熱線遮蔽微粒子に対して高い分散能を持つ分散剤Ｉを含有しないか、あるいは含有量が十分ではないため、複合タングステン酸化物微粒子の凝集が起こり、得られる合わせ透明基材のヘイズ値が２％を超え透明性が損なわれていた。

Claims (7)

1. 一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示されかつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、
   主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてアミノ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤Ｉと、
   主鎖にアクリル構造を有し、官能基としてエポキシ基を有し、熱分解温度が２００℃以上である分散剤IIとを含有し、沸点１２０℃以下の有機溶剤の含有量が５質量％以下であることを特徴とする熱線遮蔽微粒子含有組成物。
2. 前記分散剤Ｉが、前記複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対し、５０重量部以上９９００重量部以下含まれることを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物。
3. 前記有機溶剤が、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、エタノールから選択される１種以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物。
4. 請求項１から３のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを混練し、フィルム状に成形することにより製造されたことを特徴とする熱線遮蔽膜。
5. 請求項４記載の熱線遮蔽膜が、二枚以上の透明基材の間に存在していることを特徴とする熱線遮蔽合わせ透明基材。
6. 一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子と、分散剤とを、沸点１２０℃以下の有機溶剤に分散して分散液を得る第１工程と、
   第１工程で得られた分散液へ、前記分散剤Ｉ、II、または、前記有機溶剤に溶解した前記分散剤Ｉ、IIを添加して混合し、混合物を得る第２工程と、
   第２工程で得られた混合物を乾燥して熱線遮蔽微粒子含有組成物とし、当該熱線遮蔽微粒子含有組成物に含有される前記有機溶剤の含有量を５質量％以下にする第３工程とを有する、ことを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法。
7. 前記分散液中において、前記複合タングステン酸化物微粒子の平均粒径を４０ｎｍ以下とすることを特徴とする請求項６に記載の熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法。