CN1898174B - 掺锡氧化铟微粒子分散液及其制造方法、及采用了该分散液的具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜、以及其夹层玻璃 - Google Patents

掺锡氧化铟微粒子分散液及其制造方法、及采用了该分散液的具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜、以及其夹层玻璃 Download PDF

Info

Publication number
CN1898174B
CN1898174B CN2004800384078A CN200480038407A CN1898174B CN 1898174 B CN1898174 B CN 1898174B CN 2004800384078 A CN2004800384078 A CN 2004800384078A CN 200480038407 A CN200480038407 A CN 200480038407A CN 1898174 B CN1898174 B CN 1898174B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tin
indium oxide
doped indium
oxide microparticle
intermediate coat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN2004800384078A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1898174A (zh
Inventor
萩原正弘
中川猛
深谷重一
吉冈忠彦
八田文吾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Materials Corp
Sekisui Chemical Co Ltd
Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corp
Jemco Inc
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Materials Corp, Jemco Inc, Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Materials Corp
Publication of CN1898174A publication Critical patent/CN1898174A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1898174B publication Critical patent/CN1898174B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10174—Coatings of a metallic or dielectric material on a constituent layer of glass or polymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10339—Specific parts of the laminated safety glass or glazing being colored or tinted
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10614—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising particles for purposes other than dyeing
    • B32B17/10633—Infrared radiation absorbing or reflecting agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
    • C03C17/253—Coating containing SnO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/206—Filters comprising particles embedded in a solid matrix
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/32—Thermal properties
    • C01P2006/33—Phase transition temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/23—Mixtures
    • C03C2217/231—In2O3/SnO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials
    • C03C2217/476—Tin oxide or doped tin oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

本发明涉及掺锡氧化铟微粒子分散液，其含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂及分散稳定剂，在掺锡氧化铟微粒子浓度为0.7重量％和玻璃测定池光程长度1mm的测定条件下，可见光透射率为80％或以上，300nm～2100nm波长范围的日光辐射透射率为可见光透射率的3/4或以下，雾度为1.0％或以下，反射黄度指数为-20或以上。

Description

掺锡氧化铟微粒子分散液及其制造方法、及采用了该分散液的具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜、以及其夹层玻璃
技术领域
本发明涉及能够用于制造夹层玻璃用中间膜的掺锡氧化铟微粒子分散液及其分散液的制造方法，以及具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜及其夹层玻璃。
本申请对在2003年12月24日提出申请的特愿2003-427446号要求优先权，并在此援用其内容。
背景技术
一般而言，夹层玻璃具有如下结构：在至少一对玻璃之间，例如借助含有用增塑剂增塑的聚乙烯醇缩丁醛树脂等聚乙烯醇缩醛树脂的夹层玻璃用中间膜(以下也简称为中间膜)，从而使其一体化。这样结构的夹层玻璃，由于即使受到外部冲击而破损，玻璃碎片飞散也少，因而安全，所以作为汽车等车辆、航空器、建筑物等窗玻璃等被广泛使用。
然而，以往采用这种中间膜的夹层玻璃具有安全性优异但隔热性差的问题。一般而言，波长比可见光长的780nm或以上的红外线，与紫外线相比，虽然能量的量小，约为其10％左右，但热作用大，一旦被物质吸收，就作为热放出，导致温度上升，因此被称为热线。人们正在寻求能够有效地屏蔽这种热线的夹层玻璃。例如，从汽车的前窗玻璃或侧面玻璃入射的光线中，如果能够隔断热作用大的红外线，则隔热性提高，可以抑制汽车内部的温度上升。作为近年来的趋势，汽车等的玻璃开口部面积增大，因此提高夹层玻璃的隔热性，对玻璃开口部赋予热线隔断功能的必要性增大。
作为提高了隔热性的夹层玻璃，已知有将分散有掺锡氧化铟微粒子(以下也称为ITO微粒子)的增塑剂添加到透明树脂中，采用了含有该透明树脂的中间膜的夹层玻璃(专利文献1：特许3040681号公报)。作为这种夹层玻璃用中间膜，公开有如下物质等：为使无损透明性，将ITO微粒子的粒径限定在0.1μm或以下，将这种ITO微粒子和阴离子类表面活性剂一起混合到增塑剂邻苯二甲酸-2-乙基己基酯中，调制使之分散的ITO微粒子分散液，将该分散液混入聚乙烯醇缩丁醛树脂中而薄膜化。
另外，作为具有隔热性的夹层玻璃用的中间膜组合物，已知有将含有ITO微粒子和高级脂肪酸酯、以及增塑剂的分散液混合到树脂中的组合物(专利文献2：特开2001-233643号公报)。在这种中间膜组合物中，为了提高ITO微粒子的分散性，将聚甘油脂肪酸酯等高级脂肪酸酯添加到分散液中。
然而，以往的夹层玻璃用中间膜组合物、或者用于这种中间膜组合物的ITO微粒子分散液，作为透明性指标的雾度即使相同，有时也会有如果变换角度看就会形成白浊的透明性差的问题。而且，将ITO微粒子分散于增塑剂时，如果使用一般的分散剂，就会有难以调整夹层玻璃的玻璃与中间膜的界面粘合力的问题。而且，还具有变得难以控制因中间膜含水率变化导致的玻璃与中间膜之间的粘合力变化的问题。进而，如果用中间膜用增塑剂稀释ITO微粒子分散液，则会具有引起ITO微粒子分散损坏而形成凝聚粒子的所谓溶剂冲击现象，成为使透明性降低的原因等问题。
另一方面，已知有在使ITO微粒子分散于聚磷酸酯和乙酰丙酮的溶液中添加有增塑剂三甘醇二-2-己酸酯(3GO)的物质(专利文献3：特开2002-293583号公报)、及向其中进一步加入2-乙基己酸的物质(专利文献4：特开2001-302289号公报)。然而，这些组合物的任意一种均因不含有醇类而疏水性高，因此具有ITO微粒子在溶液中难以混匀、易引起溶剂冲击等缺点。而且，还有因中间膜增塑剂种类导致的分散液特性变化大的缺点。
本发明提供ITO微粒子分散液，其中，具有热线屏蔽性的ITO微粒子分散液或者采用该分散液的中间膜等解决了以往的上述问题，其将雾度设为一定值或以下、而且把通过测角光度测定的反射测定值作为指标，或者把与上述反射测定值具有相关关系的反射黄度指数(YI)作为指标，通过把这些值控制在一定范围内，ITO微粒子分散液的透明性和热隔断性均优异；而且，本发明还提供混合有上述ITO微粒子分散液的中间膜、采用该中间膜的热线屏蔽性夹层玻璃。
本发明还提供ITO微粒子分散液、混合有该ITO微粒子分散液的中间膜、采用该中间膜的热线屏蔽性夹层玻璃，其中，所述ITO微粒子分散液通过分散稳定剂的组合容易调整粘合力，具有ITO微粒子的分散性优异、而且易于抑制因中间膜含水率变化导致的玻璃和中间膜界面的粘合强度变化的优点，进而难以产生溶剂冲击。
发明内容
本发明涉及以下的掺锡氧化铟微粒子分散液及其制造方法。
(1)掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂以及分散稳定剂；在掺锡氧化铟微粒子浓度为0.7重量％和玻璃测定池光程长度1mm的测定条件下，可见光透射率为80％或以上，300nm～2100nm波长范围的日光辐射透射率为可见光透射率的3/4或以下，雾度为1.0％或以下，反射黄度指数为-20或以上。
在这种情况下，掺锡氧化铟微粒子的分散性优异，即使改变角度来观察也具有高透明性，而且难以产生溶剂冲击，即使在分散液和树脂混合时，也可以得到掺锡氧化铟微粒子维持良好分散状态的掺锡氧化铟微粒子分散液。该掺锡氧化铟微粒子分散液，优选用于夹层玻璃用中间膜的制造，通过使用这种分散液，可以得到热线屏蔽性优异的夹层玻璃用中间膜及其夹层玻璃。
(2)如上述(1)的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-20或以上的条件、或者在反射黄度指数为-20或以上的同时满足下述条件：在玻璃测定池光程长度为1mm的测定条件下，在用测角光度计进行的反射测定中，入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为30或以下。
(3)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，中间膜用增塑剂为选自己二酸二己酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、四甘醇二庚酸酯及三甘醇二庚酸酯中的至少1种。
(4)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，醇类为选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、十二烷醇、二丙酮醇、环己醇、乙二醇、二甘醇及三甘醇中的至少1种。
(5)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，分散稳定剂是具有选自氮、磷及硫族类原子组中的至少1种原子的化合物。
(6)如上述(5)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，分散稳定剂是选自硫酸酯类化合物、磷酸酯类化合物、蓖麻油酸、聚蓖麻油酸、聚羧酸、多元醇型表面活性剂、聚乙烯醇及聚乙烯醇缩丁醛中的至少1种。
(7)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，分散稳定剂是选自螯合物、无机酸及有机酸中的至少1种。
(8)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，作为分散稳定剂，含有磷酸酯类化合物、有机酸及螯合物三种成分。
(9)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，ITO微粒子的浓度为0.1～95重量％，中间膜用增塑剂的含量为1～99.9重量％，以醇类为主成分的有机溶剂的含量为0.02～25重量％，分散稳定剂为0.0025～30重量％。
(10)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂及分散稳定剂，其是用中间膜用增塑剂、或者含有以醇类为主成分的有机溶剂和/或分散稳定剂的中间膜用增塑剂稀释掺锡氧化铟微粒子浓度为0.1重量％～95重量％的物质而成的。
(11)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，对掺锡氧化铟微粒子浓度为10.0重量％或以上的物质进行稀释，使掺锡氧化铟微粒子浓度达到10.0重量％时，或者对掺锡氧化铟微粒子浓度为40.0重量％或以上的物质进行稀释，使掺锡氧化铟微粒子浓度达到40.0重量％时，掺锡氧化铟微粒子的体积平均粒径为80nm或以下，累积90％粒径(D90)为160nm或以下。
(12)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，掺锡氧化铟微粒子的一次平均粒径为0.2μm或以下。
(13)如上述(1)所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，掺锡氧化铟微粒子结晶的晶格常数为10.11～
Figure GSB00000184862100041
(14)上述(1)～(13)中的任何一项所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的制造方法，其中，混合以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂、掺锡氧化铟微粒子及中间膜用增塑剂，使掺锡氧化铟微粒子分散。
(15)如上述(14)所述的制造方法，其中，调制含有以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂及掺锡氧化铟微粒子的混合液，将该混合液与中间膜用增塑剂混合，制成掺锡氧化铟微粒子分散液。
(16)如上述(15)所述的制造方法，其中，调制含有以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂及掺锡氧化铟微粒子的混合液，将该混合液加入到中间膜用增塑剂中，或者向该混合液中添加中间膜用增塑剂，使掺锡氧化铟微粒子分散。
(17)如上述(15)所述的制造方法，其中，作为中间膜用增塑剂，使用含有以醇类为主成分的有机溶剂或者分散稳定剂的物质。
而且，本发明涉及以下具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜及其夹层玻璃。
(18)热线屏蔽夹层玻璃用的中间膜，其是用将上述(1)～(13)中的任一项所述的掺锡氧化铟微粒子分散液和树脂混合而成的树脂组合物来形成的，其中，将这种膜厚为0.76mm的中间膜夹入厚2.5mm的透明玻璃中，在这种测定条件下，频率0.1MHz～26.5GHz的电磁波屏蔽性能为10dB或以下，雾度为1.0％或以下，可见光透射率为70％或以上，在300～2100nm波长范围下的日光辐射透射率为可见光透射率的80％或以下，而且反射黄度指数为-12或以上。
(19)如上述(18)所述的夹层玻璃用中间膜，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-12或以上的条件、或者在反射黄度指数为-12或以上的同时满足下述条件：用测角光度计进行的反射测定中，在入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为25或以下。
(20)如上述(18)所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，含有中间膜用增塑剂20～60重量份，掺锡氧化铟微粒子0.1～3重量份。
(21)如上述(20)所述的夹层玻璃用中间膜，其中，聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(22)如上述(18)所述的夹层玻璃用中间膜，其中，混合掺锡氧化铟微粒子分散液和树脂而成的树脂组合物，还含有碱金属盐和/或碱土金属盐作为粘合力调节剂。
(23)如上述(18)所述的夹层玻璃用中间膜，其中，掺锡氧化铟微粒子的平均粒径为80nm或以下，而且以粒径为100nm或以上的粒子比例为1个/μm2或以下的方式进行分散。
(24)夹层玻璃，其是用上述(18)～(23)中的任一项所述的夹层玻璃用中间膜而制成的。
(25)如上述(24)所述的夹层玻璃，其具有热线屏蔽性，其中，频率0.1MHz～26.5GHz的电磁波屏蔽性能为10dB或以下，雾度为1.0％或以下，可见光透射率为70％或以上，在300～2100nm波长范围下的日光辐射透射率为可见光透射率的80％或以下，而且反射黄度指数为-12或以上。
(26)如上述(25)所述的夹层玻璃，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-12或以上的条件、或者在反射黄度指数为-12或以上的同时满足下述条件：用测角光度计进行的反射测定中，在入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为25或以下。
下面具体说明本发明。
本发明的掺锡氧化铟微粒子分散液，其是含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂(以下也称为醇性溶剂)以及分散稳定剂的掺锡氧化铟微粒子分散液(以下也称为ITO微粒子分散液)，在掺锡氧化铟微粒子浓度为0.7重量％和玻璃测定池光程长度为1mm的测定条件下，可见光透射率为80％或以上，300nm～2100nm波长范围的日光辐射透射率是可见光透射率的3/4或以下，雾度为1.0％或以下，反射黄度指数为-20或以上。
另外，本发明的ITO微粒子分散液，用下述条件代替上述反射黄度指数为-20或以上的条件、或者在反射黄度指数为-20或以上的同时满足下述条件：用测角光度计进行的反射测定中，在入射角为45度的入射光分布中，0度的反射测定值为30或以下。
上述ITO微粒子优选一次平均粒径为0.2μm或以下。如果一次平均粒径超过0.2μm，则得到的中间膜甚至夹层玻璃的雾度会变差，或者因ITO微粒子导致的可见光线散射会产生白浊。更优选为0.1μm或以下，进一步优选为0.08μm或以下。而且，上述ITO微粒子优选其结晶的晶格常数为的范围内。如果在此范围外，则有时会无法获得充分的热线隔断效果。
上述制造ITO微粒子的方法没有限定，例如，可以举出如下方法等：使含有氯化铟和少量氯化锡水溶盐的水溶液与碱反应，使铟与锡的氢氧化物共沉淀，在以这种共沉物为原料除去氧的氮中进行加热烧结，通过变换成氧化物来制造ITO微粒子。
在本发明的ITO微粒子分散液中，上述中间膜用增塑剂具有作为使ITO微粒子分散的分散介质的作用。作为这种中间膜用增塑剂，只要是通常对聚乙烯醇缩醛树脂等使用的物质就没有特别的限定，只要是作为中间膜用的增塑剂一般使用的公知增塑剂即可，例如，可以使用一元酸酯、多元酸酯等有机酯类增塑剂，或者有机磷酸类、有机亚磷酸类等磷酸类增塑剂等。
上述有机酯类增塑剂中，作为一元酸酯，例如，可以举出通过三甘醇与丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、风吕草酸(正壬酸)、癸酸等有机酸反应而得到的二醇类酯，或者四甘醇、三丙二醇与上述有机酸的酯等。另外，作为上述多元酸酯，例如，可以举出己二酸、癸二酸、壬二酸等有机酸与碳原子数为4～8的直链状或支链状醇的酯等。
作为上述有机酯类增塑剂的具体例子，例如，可以举出三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二正辛酸酯、三甘醇二正庚酸酯、四甘醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二丁基卡必醇酯、甘醇二-2-乙基丁酸酯、1，3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，4-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1，2-丁二醇二-2-亚乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基庚酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二辛酸酯等。
作为上述磷酸类增塑剂，例如，可以举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯、亚磷酸三异丙酯等。
在这些中间膜用增塑剂中，选自己二酸二己酯(DHA)、三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、四甘醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三甘醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四甘醇二-2-乙基丁酸酯(4GH)、四甘醇二庚酸酯(4G7)及三甘醇二庚酸酯(3G7)中的至少1种，通过含有作为粘合力调节剂的碳原子数为5或6的羧酸的金属盐，可以防止中间膜与玻璃的粘合力经时降低，可以使防止白化和防止粘合力经时降低兼顾，因而优选。其中，三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三甘醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四甘醇二-2-乙基己酸酯(4GO)及己二酸二己酯(DHA)难以引起水解，因而特别优选。
本发明使用以醇类为主成分的物质作为有机溶剂。该醇类没有限定。例如，选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、十二烷醇、二丙酮醇、环己醇、乙二醇、二甘醇及三甘醇中的至少1种为优选。而且，以上述醇类为主成分的有机溶剂(例如醇性溶剂)含有少量醇类以外的成分时，作为所含的成分，例如，可以使用甲乙酮、乙酸异丙酯、乳酸乙酯、2-吡咯烷酮、乙酰乙酸乙酯等。
以醇类为主成分的有机溶剂，对于ITO微粒子易于溶合，而且与中间膜增塑剂的相溶性良好，因此可以把测角光度测定中的反射测定值降低到30或以下，优选降低到25或以下。另外，这种通过测角光度测定的反射测定值是通过如下方法测定的：对于ITO微粒子分散液，在入射角45度的反射光分布中，以0度为基准，将装满光程长度1mm的玻璃测定池的增塑剂作为参比，减去该参比的值即为反射测定值。还可以将与上述反射测定值具有相关关系的反射黄度系数提高到-20或以上。还具有防止溶剂冲击的效果。还具有抑制因中间膜增塑剂种类导致的分散液特性变化的效果。
作为上述分散稳定剂，例如，优选具有选自氮、磷及硫族类原子组中的至少1种原子的化合物。这些原子对ITO微粒子易于溶合，可以得到良好的分散效果。作为这样的化合物，例如，可以举出(I)羧酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐、聚合型高分子、缩聚型高分子等阴离子表面活性剂，(II)醚、酯、酯醚、含氮等非离子表面活性剂，(III)伯胺盐或叔胺盐、季铵盐、聚乙烯聚胺衍生物等阳离子表面活性剂，(IV)羧基甜菜碱、氨基羧酸盐、磺基甜菜碱、氨基硫酸酯、咪唑啉等两性表面活性剂等。其中，选自硫酸酯类化合物、磷酸酯类化合物、蓖麻油酸、聚蓖麻油酸、聚羧酸、多元醇型表面活性剂、聚乙烯醇及聚乙烯醇缩丁醛中的至少1种为特别优选。
作为上述磷酸酯类化合物，例如，可以举出聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯等。
作为上述分散稳定剂，还优选选自螯合物、无机酸及有机酸中的至少1种。上述螯合物没有限定，例如，可以使用乙二胺四乙酸(EDTA)类、β-二酮类等。其中，从与上述中间膜用增塑剂或树脂的相溶性优异的观点出发，优选β-二酮类，其中特别优选乙酰丙酮。作为上述β-二酮类，另外，例如还可以使用苯甲酰基三氟丙酮、二(三甲基乙酰)甲烷等。这些螯合物可以防止ITO微粒子的凝聚，可以降低测角光度测定中的反射测定值，还可以提高与上述反射测定值具有相关关系的反射黄度指数。
上述无机酸没有限定。例如，可以使用盐酸、硝酸等。而且，上述有机酸也没有限定。例如，可以使用脂肪族羧酸、脂肪族二羧酸、芳香族羧酸、芳香族二羧酸等。具体而言，例如，可以举出苯甲酸、邻苯二甲酸、邻羟基苯甲酸等。其中，优选碳原子数为C2～C18的脂肪族羧酸，更优选碳原子数为C2～C10的脂肪族羧酸。作为上述碳原子数为C2～C10的脂肪族羧酸，例如，可以举出乙酸、丙酸、正丁酸、2-乙基丁酸、正己酸、2-乙基己酸、正辛酸等。这些无机酸和有机酸可以防止ITO微粒子的凝聚，可以降低测角光度测定中的反射测定值，还可以提高与上述反射测定值具有相关关系的反射黄度指数。
在本发明的ITO分散液中，为了ITO微粒子高度分散而发挥初始光学性能，成为分散介质的中间膜用增塑剂与分散稳定剂的组合极为重要。例如，在用三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)作为上述中间膜用增塑剂时，使用醇类作为溶剂，可以将作为分散稳定剂的上述磷酸酯类化合物、2-乙基己酸等有机酸及乙酰丙酮等螯合物3种成分组合使用，可以使ITO微粒子以高浓度且高分散性的方式分散，可以降低测角光度测定中的反射测定值，还可以提高与上述反射测定值具有相关关系的反射黄度指数。还可以防止用中间膜用增塑剂稀释时的溶剂冲击。另外，在这种情况下，作为醇类，优选甲醇、乙醇、异丙醇、二丙酮醇等。
另外，尽管已知有在使ITO微粒子分散于聚磷酸酯和乙酰丙酮的溶液中添加有增塑剂3GO的物质、进一步加入有2-乙基己酸的物质，然而这些组合物由于不含醇类而疏水性高，因此具有ITO微粒子难以溶合、容易引起溶剂冲击等缺点。而且，因中间膜增塑剂种类导致的分散液特性变化大，难以控制。
另外，将上述磷酸酯类化合物、2-乙基己酸等有机酸及乙酰丙酮等螯合物3种成分并用的分散系，也具有容易控制由此得到的中间膜与玻璃界面的粘合力的优异效果。在夹层玻璃中，中间膜与玻璃界面的粘合强度如果过低，则在玻璃与中间膜的界面上引起剥离；如果过高，则使夹层玻璃的耐贯穿性降低，因此能够容易地调整中间膜与玻璃界面的粘合强度，优点很大。而且，还具有易于抑制因中间膜含水率变化导致的玻璃与中间膜界面的粘合强度变化的优点。
另外，除螯合物、有机酸、无机酸以外的上述分散稳定剂，具有将有机界面与无机界面之间的相互作用强化的表面活性剂的作用，因此使中间膜与玻璃界面的粘合力增强。其结果为：仅用碱金属盐和/或碱土金属盐等粘合力调节剂，难以适度控制玻璃与中间膜的粘合力，尤其是在降低粘合力方面难以控制。然而，在将上述3种成分并用时，推定在用于控制中间膜与玻璃界面粘合力的碱金属盐和/或碱土金属盐等粘合力调节剂中，通过配位这些成分来强化粘合力调节剂的调节力，其结果为：如上所述，通过分散稳定剂，即使在玻璃与中间膜界面的粘合力变强的条件下，也可以控制粘合力。
本发明的ITO微粒子分散液，在把ITO微粒子浓度设定在0.7重量％，用光程长度为1mm的玻璃测定池进行测定时，可见光透射率为80％或以上，300nm～2100nm波长范围的日光辐射透射率为可见光透射率的3/4或以下，雾度为1.0或以下，反射黄度指数为-20或以上。或者在上述测定条件下，通过测角光度测定的反射测定值为30或以下。
其中，雾度与反射黄度指数及利用测角光度测定的反射测定值，任何一个都反映ITO微粒子在ITO微粒子分散液中的分散状态。而且，可见光线透射率与日光辐射透射率的关系反映ITO微粒子自身的隔热性能。该可见光透射率和日光辐射透射率可以根据日本工业标准(JISR 3106)进行测定。雾度可以用以日本工业标准(JIS K 7105)为基准的方法进行测定。
在本发明的ITO微粒子分散液中，如果可见光透射率不足80％，则得到的中间膜甚至夹层玻璃的可见光线透射率会差。而且，如果300nm～2100nm波长范围的日光辐射透射率超过可见光透射率的3/4，则得到的中间膜甚至夹层玻璃的隔热性会差。
另外，本发明的ITO微粒子分散液，其反射黄度指数为-20或以上。该反射黄度指数可以用日本工业标准(JIS K 7103)所示的下述式算出。在此，式中的X、Y、Z表示用标准光C中试验用样品进行反射测定的3个刺激值。
反射黄度指数＝100(1.28X-1.06Z)/Y
发生二次凝聚的ITO微粒子引起可见光短波长的散射，在光源下，诱发其分散系的白浊。这是因为ITO微粒子如果发生二次凝聚，则粒径变大，引起可见光短波长的散射。而且，如果凝聚物的数目多，则与此成正比，可见光短波长的反射率也增高，白浊度也增加。在此，认为ITO微粒子分散液和含有ITO微粒子的中间膜的可见光短波长的反射率(Z)与其分散系中的ITO微粒子的白浊度成正比。即，认为可见光短波长的反射率(Z)与ITO微粒子二次凝聚的程度成比例，如果分散性差，则可见光线短波长的反射率(Z)变大。另一方面，在相同的ITO浓度中，可见光中波长范围、可见光长波长范围的吸收几乎相同，X、Y几乎相同。因此，在相同的ITO浓度中，可见光短波长的反射率(Z)变得越大则反射黄度指数值越小，白浊度增加，因此可以掌握以该反射黄度指数(YI)作为指标的ITO微粒子的分散性，而且可以掌握ITO微粒子分散液或含有ITO微粒子的中间膜的透明性。另外，ITO微粒子的浓度不同时，X、Y值发生变化，反射黄度指数的水平也发生变化，因此不能单纯地相对比较。
如果ITO微粒子分散液的雾度超过1.0％、或者反射黄度指数不足-20时，则ITO微粒子的分散状态不充分，所得到的中间膜甚至夹层玻璃的雾度及反射黄度指数差。而且，测角光度的反射测定值超过了30的物质，如果改变角度观察，则呈现白浊，透明性低。
本发明的ITO微粒子分散液，可见光透射率(Tv)、日光辐射透射率(Ts)、雾度、反射黄度指数或者用测角光度计测定的反射率只要在上述范围内，则ITO微粒子的浓度没有限定。而且，中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂在该分散液中不被含有也可以，其含量没有限定。
另外，ITO微粒子浓度优选的范围，下限是0.1重量％，上限是95.0重量％。如果上述ITO微粒子浓度在该范围外，有时将ITO均匀分散会变得困难。该浓度更优选的下限为10重量％，更优选的上限为60重量％。
另外，中间膜用增塑剂的含量优选为大约1～99.9重量％，以醇类为主成分的有机溶剂的含量优选为0.02～25重量％，分散稳定剂优选为0.0025～30重量％，优选ITO微粒子的浓度为10～60重量％，中间膜用增塑剂的含量为10～85重量％，以醇类为主成分的有机溶剂含量为0.5～10重量％，分散稳定剂的含量为0.02～20重量％。
本发明的ITO微粒子分散液，将ITO微粒子浓度为10.0～95.0重量％的ITO微粒子分散液长期放置时，或者用上述中间膜用增塑剂将ITO微粒子浓度稀释到40.0重量％时，优选ITO微粒子的体积平均粒径为80nm或以下，累计90％粒径(D90)为160nm或以下。如果体积平均粒径超过80nm，或者D90超过160nm，则在与树脂混合来制造中间膜时，中间膜中的ITO微粒子的平均粒径会增大，透明性等会变差。本发明的ITO微粒子分散液，即使将ITO微粒子浓度稀释到10.0重量％时，也更优选ITO微粒子的体积平均粒径为80nm或以下，D90为160nm或以下。另外，这种ITO微粒子分散液，即使部分或全部固化，也可以通过剧烈搅拌或振动来恢复液性，只要是形成体积平均粒径为80nm或以下、累计90％粒径(D90)为160nm或以下的物质即可。
作为本发明制造ITO微粒子分散液的方法，尽管没有特别的限定，但优选将以上述醇为主成分的有机溶剂(例如醇性溶剂)、分散稳定剂、ITO微粒子及中间膜用增塑剂混合来使ITO微粒子分散的方法。本发明包括这样的ITO微粒子分散液的制造方法。
在本发明ITO微粒子分散液的制造方法中，作为将醇性溶剂、分散稳定剂、ITO微粒子及中间膜用增塑剂混合的具体方式，除了将这些物质同时混合之外，例如，可以预先调制含有醇性溶剂、分散稳定剂及掺锡氧化铟微粒子的混合液，通过将该混合液加入到中间膜用增塑剂中，使掺锡氧化铟微粒子在该中间膜用增塑剂中分散，或者也可以通过向上述混合液中加入中间膜用增塑剂而使掺锡氧化铟微粒子在该中间膜用增塑剂中分散。作为这种中间膜用增塑剂，还可以使用含有醇性溶剂和/或分散稳定剂的物质。而且，还可以挥散以醇类为主成分的有机溶剂到规定浓度来调整分散液的组成比。
本发明的ITO微粒子分散液，可以这样预先调制高浓度的ITO微粒子分散的混合液，将该混合液用含有中间膜用增塑剂、或醇性溶剂或者分散稳定剂的中间膜用增塑剂稀释到规定浓度。本发明的ITO微粒子分散液，即使这样稀释，通过适当选择中间膜用增塑剂、醇性溶剂及分散稳定剂的种类，也可以得到具有如下特征的ITO微粒子分散液：不引起溶剂冲击，ITO微粒子的体积平均粒径为80nm或以下，累计90％粒径(D90)为160nm或以下。
本发明ITO微粒子分散液的制造方法中，用于混合·分散的装置没有限定。例如，可以使用挤出机、塑性形变记录仪、球磨机、珠磨机、砂磨机、捏合机、班伯里混炼机、砑光辊等。
可以通过使用混合有本发明ITO微粒子分散液和树脂的树脂组合物，制造具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜。这种夹层玻璃由于ITO微粒子高度分散，因此能够具有优异的光学特性和隔热性。
在上述中间膜中，ITO微粒子优选以平均粒径为80nm或以下的方式进行分散。如果平均粒径超过80nm，则因ITO微粒子所致的可见光线散射会变得显著，所得到的中间膜透明性会受损。其结果为：制成夹层玻璃时，雾度恶化，例如，得不到在汽车的前窗玻璃等中要求的高度透明性。
进而，在上述中间膜中，ITO微粒子的分散状态优选以粒径100nm或以上的粒子比例为1个/μm2或以下的方式进行分散。即，用透射型电子显微镜对热线屏蔽夹层玻璃用中间膜进行拍摄、观察时，观察不到粒径为100μm或以上的ITO微粒子，或者观察到的情况为：在1μm2范围内除了粒径为100μm或以上的ITO粒子为1个以外，其他观察不到，以此状态进行分散。在用这种分散状态的中间膜制作夹层玻璃时，在低雾度下透明性优异，整体都可以得到高隔热性。另外，用透射型电子显微镜的观察，例如可以使用透射型电子显微镜(日立制作所公司制造H-7100FA型等)，通过在加速电压100kV下进行拍摄来进行。
混合本发明ITO微粒子分散液的树脂没有限定。例如，作为夹层玻璃用中间膜的透明树脂，可以是一般使用的公知树脂。具体而言，例如，可以举出聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物树脂、丙烯酸或甲基丙烯酸、或者以这些物质的衍生物为组成单元的丙烯酸类共聚树脂、氯乙烯-乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚树脂等。其中，优选聚乙烯醇缩醛树脂。这些树脂可以用公知或者以其为基准的方法容易地制造。
作为上述聚乙烯醇缩醛树脂，只要是将聚乙烯醇通过醛缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂就没有特别限定，特别优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。上述聚乙烯醇，通常通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到，一般使用皂化度为80～99.8摩尔％的聚乙烯醇。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量和分子量分布没有限定。从成形性、物性等出发，成为原料的聚乙烯醇树脂的聚合度优选的下限为200，优选的上限为3000。如果该聚合度不足200，得到的夹层玻璃的耐贯穿性就会降低，如果超过3000，树脂膜形成性就会变差，而且树脂膜的刚性变得过大，加工性会变差。聚合度更优选的下限为500，更优选的上限为2000。
用于缩醛化的醛也没有限定。一般使用碳原子数为1～10的醛。具体而言，例如，可以举出正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，优选正丁醛、正己醛、正戊醛，特别优选碳原子数为4的丁醛。
作为上述聚乙烯醇缩醛，优选用丁醛缩醛化的聚乙烯醇缩丁醛。另外，这些缩醛树脂除了考虑必需的物性之外，还可以以适当的组合来掺混。在缩醛化时还可以适当使用组合有醛的共聚乙烯醇缩醛树脂。在本发明中使用的上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度优选的下限为40％，优选的上限为85％；更优选的下限为60％，更优选的上限为75％。
上述树脂组合物，在使用聚乙烯醇缩醛树脂作为树脂时，相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，优选含有中间膜用增塑剂20～60重量份、ITO微粒子0.1～3重量份。如果中间膜用增塑剂的配合量不足20重量份，则耐贯穿性会降低；如果超过60重量份，则担心会产生增塑剂的渗出、热线屏蔽夹层玻璃用中间膜的透明性或粘合性降低，所得到的夹层玻璃的光学变形增大。中间膜用增塑剂配合量更优选的下限为30重量份，更优选的上限为60重量份。而且，如果ITO微粒子的配合量不足0.1重量份，则热线隔断效果有时会不能充分得到；如果超过3.0重量份，则有时可见光透射率降低，雾度也增大。
上述树脂组合物进一步优选含有粘合力调节剂。作为上述粘合力调节剂没有特别的限定，优选使用碱金属盐和/或碱土金属盐。作为上述碱金属盐和/或碱土金属盐没有特别的限定，例如，可以举出钾、钠、镁等的盐。作为组成上述盐的酸没有特别的限定，例如，可以举出辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸的有机酸，或者盐酸、硝酸等无机酸。
在上述碱金属盐和/或碱土金属盐之中，更优选碳原子数为2～16有机酸的碱金属盐和碱土金属盐，进一步优选碳原子数为2～16的羧酸镁盐和碳原子数为2～16的羧酸钾盐。
作为碳原子数为2～16的羧酸镁盐或钾盐没有特别的限定，例如，可以优选使用乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁、2-乙基己酸钾等。这些物质可以单独使用，也可以2种或以上并用。
作为上述碱金属盐和/或碱土金属盐的添加量没有限定，例如，当上述树脂为聚乙烯醇缩醛树脂时，相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，优选的下限为0.001重量份，优选的上限为1.0重量份。如果不足0.001重量份，则在高湿气氛下热线屏蔽夹层玻璃用中间膜周边部的粘合力会降低；如果超过1.0重量份，则除了粘合力变得过低之外，热线屏蔽夹层玻璃用中间膜的透明性会丧失。添加量更优选的下限为0.01重量份，更优选的上限为0.2重量份。
上述树脂组合物优选进一步含有抗氧化剂。作为上述抗氧化剂，没有特别的限定，例如，作为酚类物质，可以举出2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)(住友化学公司制造“Sumilizer BHT”)、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯]甲烷[Giba Geigy公司制造：Irganox 1010]等。这些抗氧化剂，可以单独使用，也可以将2种或以上并用。上述抗氧化剂的添加量没有限定，例如在上述树脂由聚乙烯醇缩醛树脂构成时，相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，优选的下限为0.01重量份，优选的上限为5.0重量份。
上述树脂组合物优选进一步含有紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收剂没有特别的限定，例如，可以举出苯并三唑类化合物、苯酮类化合物、三嗪类化合物及苯甲酸酯类化合物等。
上述苯并三唑类化合物没有特别的限定，例如，可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑[Giba Geigy公司制造：Tinuvin P]、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑[Giba Geigy公司制造：Tinuvin320]、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑[Giba Geigy公司制造：Tinuvin 326]、2-(2’-羟基-3’，5’-二戊基苯基)苯并三唑[GibaGeigy公司制造：Tinuvin 328]等。
上述苯酮类化合物没有特别的限定，例如，可以举出辛苯酮[GibaGeigy公司制造：Chimassorb 81]等。另外，作为上述三嗪类化合物没有特别的限定，例如，可以举出2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]苯酚[Giba Geigy公司制造：Tinuvin 1577FF]等。而且，作为上述苯甲酸酯类化合物没有特别的限定，例如，可以举出2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯[Giba Geigy公司制造：Tinuvin 120]等。
上述紫外线吸收剂的添加量没有限定，例如，上述树脂为聚乙烯醇缩醛树脂时，相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，添加量优选的下限为0.01重量份，上限为5.0重量份。如果不足0.01重量份，则几乎不能获得吸收紫外线的效果。如果超过5.0重量份，则有时会引起树脂的耐候劣化。更优选的下限为0.05重量份，上限为1.0重量份。
含有上述树脂组合物的夹层玻璃用中间膜，进一步根据需要，还可以含有光稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、防静电剂、耐湿剂、着色剂、热线反射剂、热线吸收剂等添加剂。另外，上述树脂组合物中含有的分散稳定剂，可以全部都来自本发明的ITO微粒子分散液，在不够时也可以另外添加。作为此时的分散稳定剂，可以用与上述相同的物质。
本发明的制造上述夹层玻璃用中间膜的方法没有特别的限定，例如，可以举出如下方法：以使其最终的ITO微粒子的浓度达到所需范围的方式，将本发明的ITO树脂分散液加入到上述树脂及根据需要配合的中间膜用增塑剂和/或添加剂中，混合，制成树脂组合物，通过挤出法、压延法、冲压法等通常的制膜法来制成片状的膜。其中，优选二轴同方向的挤出法，可以使雾度更优化。可以采用由此制成的夹层玻璃用中间膜来制造具有优异热线屏蔽性的夹层玻璃。另外，夹层玻璃的制造方法可以是以往公知的方法。
本发明的上述夹层玻璃用中间膜，通常以夹入到层压的玻璃之间的状态使用。作为玻璃，例如，可以使用高热线吸收玻璃、透明玻璃、绿色玻璃等。另外，高热线吸收玻璃是指可见光透射率为75％或以上、在900～1300nm全波长范围中的透射率为65％或以下的热线吸收玻璃。
本发明的上述中间膜或夹层玻璃，在将膜厚为0.76mm的中间膜夹入到厚2.5mm透明玻璃中的测定条件下，频率0.1MHz～26.5GHz的电磁波屏蔽性能为10dB或以下，雾度为1.0％或以下，可见光透射率70％或以上，在300～2100nm波长范围中的日光辐射透射率为可见光透射率的80％或以下，反射黄度指数为-12或以上、优选-10或以上、更优选-8或以上，具有热线屏蔽性。
电磁波屏蔽性能成为测定频率的电磁波透过上述中间膜或夹层玻璃时显示衰减多少程度的指标。如果这种电磁波屏蔽性能为10dB或以下，则将这种夹层玻璃用于汽车前窗玻璃等时，即使在车内也可以毫无问题地使用近年的移动通讯机器等。
本发明的上述中间膜或夹层玻璃的雾度为1.0％或以下。如果超过1.0％，则中间膜或夹层玻璃的透明性在实用方面不够。
在本发明的上述中间膜或夹层玻璃中，可见光透射率为70％或以上。如果不足70％，则中间膜或夹层玻璃的透明性在实用方面不够，不能符合车辆用前窗玻璃的法规规定，妨碍良好的视认性。
本发明的上述中间膜或夹层玻璃在波长范围300～2100nm中的日光辐射透射率为可见光透射率的80％或以下。如果超过见光透射率的80％，则中间膜或夹层玻璃的隔热性在实用方面不够。
本发明的上述中间膜或夹层玻璃，其反射黄度指数为-12或以上，优选-10或以上，更优选-8或以上。这是指因ITO微粒子导致的可见光散射低，白浊少。另外，反射黄度指数在相同浓度·相同分散状态时，依赖于ITO微粒子分散液的光程长度及分散介质、玻璃材质等。ITO微粒子分散液的反射黄度指数在采用光程长度1mm的玻璃测定池、用上述分散介质的测定条件下为-20或以上，制成夹层玻璃时，光程长度比此短，而且介质中含有聚乙烯醇缩醛树脂。因此，夹层玻璃的反射黄度指数优选为-12或以上。
进而，本发明的上述中间膜或夹层玻璃，在用测角光度计进行的反射测定中，入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为25或以下，优选为20或以下，更优选为15或以下。这是指因ITO微粒子二次凝聚导致的可见光散射少，白浊少。如果反射测定值超过25，则白浊变多，所得夹层玻璃的透明性在实用方面不够。另外，利用该测角光度测定的反射测定值是如下得到的：对于上述中间膜或夹层玻璃，以入射角为45度的反射光分布中的0度作为基准，将2片透明玻璃用没有分散ITO微粒子的中间膜层压，把得到的夹层玻璃的反射值作为参比，减去该参比的值即为反射测定值。
具体实施方式
下面举出实施例更详细地说明本发明。但本发明并不限于这些实施例。测定方法或评价方法分别用以下方法进行。
(A)ITO微粒子的一次平均粒径
由比表面积(BET)的测定值用下式算出。由此，由比表面积求出的平均粒径被确认与由透射式电子显微镜直接观察到的粒径基本一致。用BET法测定的比表面积是用Microtrac公司制造的Betasorb自动表面积计4200型进行测定的。
a(μm)＝6/(ρ×B)[a：平均粒径，ρ：真比重，B：比表面积(m2/g)]
(B)ITO微粒子的晶格常数
晶格常数是通过如下方法求出的：使用带有单色器的自动X射线衍射装置MO3X，用高纯度硅单晶(99.9999％)进行补正，由晶面指数(hkl)对应的峰算出晶面间隔，用最小二乘法算出晶格常数。
(C)ITO微粒子分散液的Tv和Ts
采用加入到光程长度1mm的玻璃测定池中的评价用ITO微粒子分散液(0.7重量％)，用自动分光光度计(日立制作所公司制造U-4000)测定300～2100nm的透射率，依照日本工业标准(JIS R 3106)，求出380～780nm的可见光透射率(Tv)和300～2100nm的日光辐射透射率(Ts)。
(D)ITO微粒子分散液的反射黄度指数
采用与上述(C)相同的分散液和测定池、以及自动分光光度计，测定380～780nm的反射率，依照日本工业标准(JIS K 7103)，算出反射黄度指数。
(E)ITO微粒子分散液的雾度
采用与上述(C)相同的分散液和测定池，用积分式浊度计(东京电色公司制造)，依照日本工业标准(JIS K 7103)测定雾度。
(F)ITO微粒子分散液的测角光度测定
采用与上述(C)相同的分散液和测定池，用自动测角光度计(村上色彩公司制造GP-200)，光源使用卤灯，测定入射角为45度的反射光分布。受光范围为-90度～90度，以其反射光分布中的0度为基准求出。将不含有ITO微粒子的增塑剂封入光程长度1mm的玻璃测定池中，求出0度下的值，把此值作为反射测定值的参比。同样地测定上述分散液，把从测定数值中减去参比的值作为反射测定值。另外，对于其他测定条件，在下述条件下进行测定。
光源强度：12V、50W，    测定种类：反射测定，
受光器：光电倍增管，    样品倾斜角：2.5度，
受光器条件：SENSITIVITY ADJ：999、HIGH VOLT ADJ：999
(G)ITO微粒子分散液中的ITO微粒子的粒径
采用日机装制造的MICROTRAC UPA粒度分析计，对于ITO微粒子浓度调整到10重量％的ITO微粒子分散液，进行溶液中ITO微粒子的粒度分布测定。
(H)夹层玻璃的Tv和Ts
采用自动分光光度计(日立制作所公司制造U-4000)，测定夹层玻璃300～2100nm的透射率，依照日本工业标准(JIS R 3106“平板玻璃类的透射率·反射率·放射率·日光辐射热取得率的试验方法”)，求出380～780nm的可见光透射率(Tv)、和300～2100nm的日光辐射透射率(Ts)。
(I)夹层玻璃的反射黄度指数
采用自动分光光度计(日立制作所公司制造U-4000)，测定380～780nm的反射率，依照日本工业标准(JIS K 7103)，算出反射黄度指数。
(J)夹层玻璃的雾度
对于夹层玻璃，采用积分式浊度计(东京电色公司制造)，依照日本工业标准(JIS K 7105)，测定雾度。
(K)夹层玻璃的电磁波屏蔽性(ΔdB)
通过KEC法测定(近场区的电磁波屏蔽效果测定)，将0.1～10MHz范围的反射损失值(dB)与通常板厚2.5mm的前窗玻璃单板比较，记录上述频率下差的最小·最大值。而且，对于2～26.5GHz范围的反射损失值(dB)，在发送接收用的1对天线之间树立600mm见方的样品，用光谱分析器接收来自电波信号发生装置的电波，评价其样品的电磁波屏蔽性(远场区的电磁波测定法)。
(L)中间膜和夹层玻璃的测角光度测定
采用自动测角光度计(村上色彩公司制造GP-200)，光源使用卤灯，测定入射角为45度的反射光分布。受光范围为-90度～90度，以其反射光分布中的0度为基准求出。将不含有ITO微粒子的中间膜压合到2片透明玻璃中，对夹层玻璃进行测定，求出0度下的值，把此值作为反射测定值的参比。进行评价用夹层玻璃的测定，把从测定数值中减去参比的值作为反射测定值。另外，对于其他测定条件，在下述条件下进行测定。
光源强度：12V、50W，    测定种类：反射测定，
受光器：光电倍增管，    样品倾斜角：2.5度，
受光器条件：灵敏度调节：999、高压调节：999
(M)中间膜的ITO微粒子分布状态
用切片机制成中间膜的超薄片，用透射型电子显微镜(TEM，日立制作所公司制造H-7100FA型)以将3μm×4μm范围放大到20000倍的倍率拍摄该超薄片。用目视观察所得到的图像，测定在上述范围中的全部ITO微粒子的粒径，由体积换算平均值求出平均粒径。此时，ITO微粒子的粒径采用微粒子的最长径。进一步求出存在于上述拍摄范围中的粒径100nm或以上的微粒子数，通过除以拍摄面积12μm2，算出每1μm2粒径100nm或以上的微粒子数。
(N)中间膜的粘合性
用锤打值评价中间膜对于玻璃的粘合性。锤打值越大则与玻璃的粘合力越大，越小则粘合力越小。试验方法如下。首先，把夹层玻璃在-18±0.6℃的温度下放置16小时，用其头部为0.45kg的锤击打，粉碎至玻璃粒径达到6mm或以下，用预先赋予等级的限度样本判定玻璃发生部分剥离之后的膜露出度，表3用锤打值表示其结果。中间膜对于夹层玻璃的粘合力，优选锤打值被调整到3～6。
实施例
实施例1
[ITO微粒子分散液的调制]
将ITO微粒子(一次平均粒径20nm、晶格常数
Figure GSB00000184862100201
)10重量份、作为分散剂的聚氧乙烯烷基醚磷酸酯化合物1重量份、2-乙基己酸2重量份、乙酰丙酮3重量份及作为有机溶剂的乙醇4重量份、三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)80重量份混合，使之分散后制成ITO微粒子分散液。将该组成示于表1中。将这种ITO微粒子分散液用三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)稀释至ITO微粒子浓度达到0.7重量％，制成评价用ITO微粒子分散液。对于这种ITO浓度为0.7重量％的分散液，将可见光透射率(Tv)、日光辐射透射率(Ts)、雾度、反射黄度指数、通过测角光度测定的反射测定值示于表2中。另外，对于ITO浓度为10重量％的分散液，将ITO粒子的体积平均粒径和累积90％粒径示于表2中(样品No 1a)。
将ITO微粒子的混合量设为34.5重量份，将聚氧乙烯烷基醚磷酸酯化合物、2-乙基己酸、乙酰丙酮、乙醇、3GO分别设为表1所示的量，将这些物质混合，制成ITO微粒子分散液，进而用3GO稀释其，制成ITO浓度为0.7重量％的分散液和ITO浓度为10重量％的分散液。对于这些分散液，与上述样品No 1a相同地测定上述物性，将此结果示于表2中(样品No 1b)。
将ITO微粒子的混合量设为25重量份，将表1所示量的聚氧乙烯烷基醚磷酸酯化合物、2-乙基己酸、乙酰丙酮、乙醇、3GO混合，制成ITO微粒子分散液，进而用3GO稀释其，制成ITO浓度为0.7重量％的分散液和ITO浓度为10重量％的分散液。对于这些分散液，与上述样品No 1a相同地测定上述物性，将此结果示于表2中(样品No 1c)。
[聚乙烯醇缩丁醛的合成]
向2890g纯水中加入平均聚合度为1700、碱化度为99.2摩尔％的聚乙烯醇275g，加热溶解。将该溶解液进行温度调节到15℃，加入浓度为35重量％的盐酸201g和正丁醛157g，保持15℃使反应物析出。接着，将反应系在60℃下保持3小时使反应结束后，用过剩的水清洗，洗脱未反应的正丁醛，用为常用中和剂的氢氧化钠水溶液中和盐酸催化剂，进而，用过剩的水水洗2小时后，进行干燥，即得白色粉末状的聚乙烯醇缩丁醛树脂。该聚乙烯醇缩丁醛树脂的平均缩丁醛化度为68.5摩尔％。
[热线屏蔽夹层玻璃用中间膜的制造]
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂100重量份，加入表1所示的ITO微粒子分散液(ITO浓度为10重量％，样品No 1a)2.8重量份，加入3GO进行稀释至该ITO微粒子浓度达到0.2重量％，进而，添加2-乙基丁酸镁和乙酸镁的混合物，使得镁含量达到60ppm，用混炼机将其充分混炼之后，用冲压成形机在150℃下进行冲压成形30分钟，制成平均膜厚为0.76mm的中间膜。
[夹层玻璃的制造]
将上述中间膜从其两端开始用透明的2片前窗玻璃(30cm×30cm×厚度2.5mm)夹持，将其装入橡胶袋中，在2660Pa的真空度下脱气20分钟后，脱完后直接移到烘箱中，进而一边在90℃下保持30分钟、一边进行真空加压。由此，将预先压合的夹层玻璃在高压釜中于135℃、压力118N/cm2的条件下压合20分钟，即得夹层玻璃。对于该夹层玻璃，测定了物性。将此结果示于表2中(样品No 1a)。
采用表1所示的ITO微粒子分散液(ITO浓度为34.5重量％，样品No 1b)，将其混合到聚乙烯醇缩丁醛树脂中，加入与样品No 1a等量的镁，制成ITO微粒子浓度为0.7重量％、0.2重量％的中间膜(膜厚0.76mm)。采用这种中间膜，用与样品No 1a相同的方法制成夹层玻璃。对于这种夹层玻璃，测定了物性。将此结果示于表2中(样品No 1b)。
实施例2
用表1所示的一次粒径和晶格常数的物质作为ITO微粒子，使用表1所示的三种成分的分散稳定剂和醇类，除了将各成分设为表1所示的使用量之外，用与实施例1相同的方法，制成ITO微粒子分散液。将该分散液的成分示于表1中。使用该分散液，按达到表2所示的ITO浓度的方式用表1所记载的中间膜用增塑剂进行稀释，制造中间膜，用该中间膜制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃测定物性，进行了评价。将此结果示于表2中(样品No 2～No 9)。
实施例3
采用表1所示的化合物作为中间膜用增塑剂，除了将各成分设为表1所示的使用量之外，用与实施例1相同的方法，制成ITO微粒子分散液。将该分散液的成分示于表1中。采用这种分散液，按达到表2所示的ITO浓度的方式用表1所记的中间膜用增塑剂进行稀释，制造中间膜，用该中间膜制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃测定物性，进行了评价。将此结果示于表2中(样品No 10～No 12)。
[试验例]
对于ITO微粒子、中间膜用增塑剂、分散稳定剂及醇类，使用表1所示的物质，依照表1的使用量制成ITO微粒子分散液。采用这种分散液，按达到表2所示的ITO浓度的方式用表1所记载的中间膜用增塑剂进行稀释，制造中间膜，用该中间膜制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃测定物性，进行了评价。将此结果示于表2中(样品No 13～No 14)。
比较例
采用晶格常数稍大的ITO微粒子，对于中间膜用增塑剂、分散稳定剂及醇类，使用表1所示的物质，依照表1的使用量制成ITO微粒子分散液。另外，对于ITO微粒子、中间膜用增塑剂、分散稳定剂及醇类，使用表1所示的物质，依照表1的使用量制成ITO微粒子分散液。采用这种分散液制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃测定物性，进行了评价。将此结果示于表2中(样品No 15～No 18)。
不用分散稳定剂和醇类，仅使用中间膜用增塑剂，用与实施例1相同的方法，制成ITO微粒子分散液。将这种分散液的成分示于表1中。进而，用这种分散液制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃进行物性的测定。将此结果示于表2中(样品No 19)。
不用醇类，除了用硫酸酯或正丁酸的1种作为分散稳定剂之外，用与实施例1相同的方法，制成ITO微粒子分散液。将这种分散液的成分示于表1中。用这种分散液制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃测定物性。将此结果示于表2中(样品No 20～21)。
使用从表1的样品No 1a、No 2、No 12成分中除去醇类的成分，除此之外用与实施例1相同的方法调制ITO分散液，用这种分散液制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃测定物性。将此结果示于表2中(样品No 22、No 23、No 24)。
不用分散稳定剂，使用增塑剂和醇类，用与实施例1相同的方法制成ITO微粒子分散液。将这种分散液的成分示于表1中。进而，用这种分散液制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃测定物性。将此结果示于表2中(样品No 25)。
使用与实施例1相同的ITO微粒子和中间膜用增塑剂，而且如表1所示，使用阴离子类表面活性剂或高级脂肪酸酯，用与实施例1相同的方法，制成ITO微粒子分散液。将这种分散液的成分示于表1中。进而，用这种分散液制成夹层玻璃。对这种ITO微粒子分散液和夹层玻璃测定物性。将此结果示于表2中(样品No 26、No 27)。
如表1和表2所示，本发明实施例(No 1～No 12)的ITO微粒子分散液和夹层玻璃与比较样品(No 16～No 21、No 25～No 27)相比，可见光透射率(Tv)高，而雾度低，反射黄度指数的绝对值小。而且，本发明实施例(No 1～No 12)的夹层玻璃与比较样品(No 16～No 21、No 25～No 27)相比，测角光度测定值、体积平均粒径及100nm超粒子数的任何一种都大幅度降低。而且，锤打值均为4，被调整到优选的范围。
不含分散稳定剂正丁醇的试验例No 13与不含分散稳定剂乙酰丙酮的试验例No 14，在可见光透射率、日光辐射透射率、雾度、反射黄度指数、测角光度的反射测定值及锤打值都优异。
另一方面，ITO微粒子的晶格常数稍大的比较样品No 15对于可见光透射率的日光辐射透射率在本发明的范围外。另外，比较样品(No16～No 21、No 25～No 27)，其ITO微粒子分散液的雾度高于1.0％，反射黄度指数大为低于-20，测角光度的反射测定值为40或以上。而且，夹层玻璃用中间膜的雾度高于1.0％，反射黄度指数为-15～-18的水平，测角光度的反射测定值为29～66的水平，任何一种都在本发明的范围外。
比较样品No 22～No 24，其ITO微粒子分散液的雾度高于1.0％，反射黄度指数低于-20，测角光度的反射测定值为50或以上。而且，夹层玻璃用中间膜的雾度，No 22和No 23为1.0％或以下，No 24高于1.0％；反射黄度指数为-14～-18的水平，测角光度的反射测定值为38～66的水平，任何一种都在本发明的范围外。
Figure GSB00000184862100251
Figure GSB00000184862100261
Figure GSB00000184862100271
表3
中间膜露出度(％) 100 90 85 60 40 20 10 5 2以下
锤打值   0   1   2   3   4   5   6   7 8
产业实用性
本发明的掺锡氧化铟微粒子分散液，掺锡氧化铟微粒子的分散性优异，即使改变角度观察，也具有高透明性，而且难以产生溶剂冲击，而且在分散液与树脂混合时，掺锡氧化铟微粒子可以维持良好的分散状态。这种掺锡氧化铟微粒子分散液，优选用于制造夹层玻璃用中间膜，通过使用这种分散液，可以得到热线屏蔽性优异的夹层玻璃用中间膜及其夹层玻璃。

Claims (24)

1.掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂及分散稳定剂，在掺锡氧化铟微粒子浓度为0.7重量％和玻璃测定池光程长度1mm的测定条件下，可见光透射率为80％以上，300nm～2100nm波长范围的日光辐射透射率为可见光透射率的3/4以下，雾度为1.0％以下，反射黄度指数为-20以上，上述分散稳定剂含有磷酸酯类化合物、有机酸及螯合物三种成分，
其中，掺锡氧化铟微粒子的浓度为10～95重量％，中间膜用增塑剂的含量为1～85重量％，以醇类为主成分的有机溶剂的含量为0.02～25重量％，分散稳定剂的含量为0.0025～30重量％。
2.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-20以上的条件、或者在反射黄度指数为-20以上的同时满足下述条件：
在玻璃测定池光程长度为1mm的测定条件下，在用测角光度计进行的反射测定中，入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为30以下。
3.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，中间膜用增塑剂为选自己二酸二己酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、四甘醇二庚酸酯及三甘醇二庚酸酯中的至少1种。
4.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，醇类为选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、十二烷醇、二丙酮醇、环己醇、乙二醇、二甘醇及三甘醇中的至少1种。
5.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，上述磷酸酯类化合物是聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、烷基醚磷酸酯或聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯。
6.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂及分散稳定剂，其是用中间膜用增塑剂稀释掺锡氧化铟微粒子浓度为10重量％～95重量％的物质而成的。
7.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂及分散稳定剂，其是用含有以醇类为主成分的有机溶剂和/或分散稳定剂的中间膜用增塑剂稀释掺锡氧化铟微粒子浓度为10重量％～95重量％的物质而成的。
8.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，对掺锡氧化铟微粒子浓度为10.0重量％以上的物质进行稀释，使掺锡氧化铟微粒子浓度达到10.0重量％时，掺锡氧化铟微粒子的体积平均粒径为80nm以下，累积90％粒径D90为160nm以下。
9.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，对掺锡氧化铟微粒子浓度为40.0重量％以上的物质进行稀释，使掺锡氧化铟微粒子浓度达到40.0重量％时，掺锡氧化铟微粒子的体积平均粒径为80nm以下，累积90％粒径D90为160nm以下。
10.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，掺锡氧化铟微粒子的一次平均粒径为0.2μm以下。
11.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，掺锡氧化铟微粒子结晶的晶格常数为10.11～
Figure FSB00000184862300021
12.制造权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的方法，其中，混合以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂、掺锡氧化铟微粒子及中间膜用增塑剂，使掺锡氧化铟微粒子分散，上述分散稳定剂含有磷酸酯类化合物、有机酸及螯合物三种成分，
其中，掺锡氧化铟微粒子的浓度为10～95重量％，中间膜用增塑剂的含量为1～85重量％，以醇类为主成分的有机溶剂的含量为0.02～25重量％，分散稳定剂的含量为0.0025～30重量％。
13.如权利要求12所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的制造方法，其中，调制含有以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂及掺锡氧化铟微粒子的混合液，将该混合液与中间膜用增塑剂混合，制成掺锡氧化铟微粒子分散液。
14.如权利要求13所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的制造方法，其中，调制含有以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂及掺锡氧化铟微粒子的混合液，将该混合液加入到中间膜用增塑剂中，或者向该混合液中添加中间膜用增塑剂，使掺锡氧化铟微粒子分散。
15.如权利要求13所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的制造方法，其中，作为中间膜用增塑剂，使用含有以醇类为主成分的有机溶剂或者分散稳定剂的物质。
16.热线屏蔽夹层玻璃用的中间膜，其是用将权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液和树脂混合而成的树脂组合物来形成的，将该膜厚为0.76mm的中间膜夹入到厚2.5mm的透明玻璃中，在这种测定条件下，频率0.1MHz～26.5GHz的电磁波屏蔽性能为10dB以下，雾度为1.0％以下，可见光透射率为70％以上，在300～2100nm波长范围下的日光辐射透射率为可见光透射率的80％以下，而且反射黄度指数为-12以上。
17.如权利要求16所述的夹层玻璃用中间膜，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-12以上的条件、或者在反射黄度指数为-12以上的同时满足下述条件：
用测角光度计进行的反射测定中，在入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为25以下。
18.如权利要求16所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，含有中间膜用增塑剂20～60重量份、掺锡氧化铟微粒子0.1～3重量份。
19.如权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜，其中，聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
20.如权利要求16所述的夹层玻璃用中间膜，其中，混合掺锡氧化铟微粒子分散液和树脂而成的树脂组合物还含有碱金属盐和/或碱土金属盐作为粘合力调节剂。
21.如权利要求16所述的夹层玻璃用中间膜，其中，掺锡氧化铟微粒子，其平均粒径为80nm以下，而且以粒径为100nm以上的粒子比例为1个/μm2以下的方式进行分散。
22.夹层玻璃，其是用权利要求16所述的夹层玻璃用中间膜制成的。
23.如权利要求22所述的夹层玻璃，其中，频率0.1MHz～26.5GHz的电磁波屏蔽性能为10dB以下，雾度为1.0％以下，可见光透射率为70％以上，在300～2100nm波长范围下的日光辐射透射率为可见光透射率的80％以下，而且反射黄度指数为-12以上。
24.如权利要求23所述的夹层玻璃，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-12以上的条件、或者在反射黄度指数为-12以上的同时满足下述条件：
用测角光度计进行的反射测定中，在入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为25以下。
1.掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂及分散稳定剂，在掺锡氧化铟微粒子浓度为0.7重量％和玻璃测定池光程长度1mm的测定条件下，可见光透射率为80％或以上，300nm～2100nm波长范围的日光辐射透射率为可见光透射率的3/4或以下，雾度为1.0％或以下，反射黄度指数为-20或以上。
2.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-20或以上的条件、或者在反射黄度指数为-20或以上的同时满足下述条件：
在玻璃测定池光程长度为1mm的测定条件下，在用测角光度计进行的反射测定中，入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为30或以下。
3.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，中间膜用增塑剂为选自己二酸二己酯、三甘醇二-2-乙基已酸酯、四甘醇二-2-乙基已酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、四甘醇二庚酸酯及三甘醇二庚酸酯中的至少1种。
4.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，醇类为选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、十二烷醇、二丙酮醇、环己醇、乙二醇、二甘醇及三甘醇中的至少1种。
5.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，分散稳定剂是具有选自氮、磷及硫族类原子组中的至少1种原子的化合物。
6.如权利要求5所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，分散稳定剂是选自硫酸酯类化合物、磷酸酯类化合物、蓖麻油酸、聚蓖麻油酸、聚羧酸、多元醇型表面活性剂、聚乙烯醇及聚乙烯醇缩丁醛中的至少1种。
7.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，分散稳定剂是选自螯合物、无机酸及有机酸中的至少1种。
8.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，作为分散稳定剂，含有磷酸酯类化合物、有机酸及螯合物三种成分。
9.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，掺锡氧化铟微粒子的浓度为0.1～95重量％，中间膜用增塑剂的含量为1～99.9重量％，以醇类为主成分的有机溶剂的含量为0.02～25重量％，分散稳定剂为0.0025～30重量％。
10.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，含有掺锡氧化铟微粒子、中间膜用增塑剂、以醇类为主成分的有机溶剂及分散稳定剂，其是用中间膜用增塑剂、或者含有以醇类为主成分的有机溶剂和/或分散稳定剂的中间膜用增塑剂稀释掺锡氧化铟微粒子浓度为0.1重量％～95重量％的物质而成的。
11.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，对掺锡氧化铟微粒子浓度为10.0重量％或以上的物质进行稀释，使掺锡氧化铟微粒子浓度达到10.0重量％时，或者对掺锡氧化铟微粒子浓度为40.0重量％或以上的物质进行稀释，使掺锡氧化铟微粒子浓度达到40.0重量％时，掺锡氧化铟微粒子的体积平均粒径为80nm或以下，累积90％粒径(D90)为160nm或以下。
12.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，掺锡氧化铟微粒子的一次平均粒径为0.2μm或以下。
13.如权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液，其中，掺锡氧化铟微粒子结晶的晶格常数为10.11～
14.制造权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的方法，其中，混合以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂、掺锡氧化铟微粒子及中间膜用增塑剂，使掺锡氧化铟微粒子分散。
15.如权利要求14所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的制造方法，其中，调制含有以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂及掺锡氧化铟微粒子的混合液，将该混合液与中间膜用增塑剂混合，制成掺锡氧化铟微粒子分散液。
16.如权利要求15所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的制造方法，其中，调制含有以醇类为主成分的有机溶剂、分散稳定剂及掺锡氧化铟微粒子的混合液，将该混合液加入到中间膜用增塑剂中，或者向该混合液中添加中间膜用增塑剂，使掺锡氧化铟微粒子分散。
17.如权利要求15所述的掺锡氧化铟微粒子分散液的制造方法，其中，作为中间膜用增塑剂，使用含有以醇类为主成分的有机溶剂或者分散稳定剂的物质。
18.热线屏蔽夹层玻璃用的中间膜，其是用将权利要求1所述的掺锡氧化铟微粒子分散液和树脂混合而成的树脂组合物来形成的，将该膜厚为0.76mm的中间膜夹入到厚2.5mm透明玻璃中，在这种测定条件下，频率0.1MHz～26.5GHz的电磁波屏蔽性能为10dB或以下，雾度为1.0％或以下，可见光透射率为70％或以上，在300～2100nm波长范围下的日光辐射透射率为可见光透射率的80％或以下，而且反射黄度指数为-12或以上。
19.如权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-12或以上的条件、或者在反射黄度指数为-12或以上的同时满足下述条件：
用测角光度计进行的反射测定中，在入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为25或以下。
20.如权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，含有中间膜用增塑剂20～60重量份、掺锡氧化铟微粒子0.1～3重量份。
21.如权利要求20所述的夹层玻璃用中间膜，其中，聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
22.如权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜，其中，混合掺锡氧化铟微粒子分散液和树脂而成的树脂组合物，还含有碱金属盐和/或碱土金属盐作为粘合力调节剂。
23.如权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜，其中，掺锡氧化铟微粒子，其平均粒径为80nm或以下，而且以粒径为100nm或以上的粒子比例为1个/μm2或以下的方式进行分散。
24.夹层玻璃，其中，其是用权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜制成的。
25.如权利要求24所述的夹层玻璃，其中，频率0.1MHz～26.5GHz的电磁波屏蔽性能为10dB或以下，雾度为1.0％或以下，可见光透射率为70％或以上，在300～2100nm波长范围下的日光辐射透射率为可见光透射率的80％或以下，而且反射黄度指数为-12或以上。
26.如权利要求25所述的夹层玻璃，其中，用下述条件代替反射黄度指数为-12或以上的条件、或者在反射黄度指数为-12或以上的同时满足下述条件：
用测角光度计进行的反射测定中，在入射角为45度的反射光分布中，0度的反射测定值为25或以下。
CN2004800384078A 2003-12-24 2004-06-11 掺锡氧化铟微粒子分散液及其制造方法、及采用了该分散液的具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜、以及其夹层玻璃 Expired - Lifetime CN1898174B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003427446A JP4512940B2 (ja) 2003-12-24 2003-12-24 錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその製造方法、および該分散液を用いた熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラス
JP427446/2003 2003-12-24
PCT/JP2004/008576 WO2005061405A1 (ja) 2003-12-24 2004-06-11 錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその製造方法、および該分散液を用いた熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラス

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1898174A CN1898174A (zh) 2007-01-17
CN1898174B true CN1898174B (zh) 2011-01-26

Family

ID=34708894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800384078A Expired - Lifetime CN1898174B (zh) 2003-12-24 2004-06-11 掺锡氧化铟微粒子分散液及其制造方法、及采用了该分散液的具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜、以及其夹层玻璃

Country Status (14)

Country Link
US (2) US8221535B2 (zh)
EP (1) EP1698599B8 (zh)
JP (1) JP4512940B2 (zh)
KR (1) KR101066056B1 (zh)
CN (1) CN1898174B (zh)
AU (1) AU2004303635B2 (zh)
BR (1) BRPI0417982B1 (zh)
CA (1) CA2550016C (zh)
ES (1) ES2552313T3 (zh)
MX (1) MXPA06006853A (zh)
RU (1) RU2347762C2 (zh)
TW (1) TW200521098A (zh)
WO (1) WO2005061405A1 (zh)
ZA (1) ZA200605974B (zh)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2005260458B2 (en) * 2004-07-06 2010-06-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
KR101211333B1 (ko) * 2004-08-05 2012-12-11 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 단열 합판 유리용 중간막의 개질 방법
JP4254681B2 (ja) * 2004-09-30 2009-04-15 豊田合成株式会社 電極形成方法
JP2006240893A (ja) * 2005-02-28 2006-09-14 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス
AU2006221440A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-14 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
US8029891B2 (en) * 2005-05-31 2011-10-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Nanoparticulate solar control concentrates
JP4571045B2 (ja) * 2005-09-09 2010-10-27 積水化学工業株式会社 積層ガラス
KR100638890B1 (ko) * 2005-10-04 2006-10-27 삼성전기주식회사 고유전성 박막용 코팅용액 및 이를 이용한 유전박막의제조방법
JP5317696B2 (ja) * 2006-05-31 2013-10-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US9242401B2 (en) * 2006-08-23 2016-01-26 Solutia Inc. Injection molded multiple layer glazings
JP4950770B2 (ja) 2006-09-21 2012-06-13 日東電工株式会社 光半導体封止用エポキシ樹脂組成物およびその硬化体ならびにそれを用いた光半導体装置
JP5329038B2 (ja) * 2006-12-21 2013-10-30 宇部日東化成株式会社 半導体装置及び半導体装置の製造方法
JP5308444B2 (ja) * 2007-12-18 2013-10-09 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜、その製造方法及びそれを用いた合わせガラス
US20110052922A1 (en) * 2008-03-31 2011-03-03 Daizo Ii Interlayer film for laminated glass, laminated glass, and zinc oxide fine particle dispersion
JP5317965B2 (ja) * 2008-03-31 2013-10-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、酸化亜鉛微粒子分散液
JP5472589B2 (ja) * 2008-07-10 2014-04-16 国立大学法人東北大学 Ｉｔｏ粒子の製造方法
JP5401232B2 (ja) * 2008-09-24 2014-01-29 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5607873B2 (ja) * 2008-09-29 2014-10-15 三菱マテリアル株式会社 熱線遮蔽性ポリエステル繊維
JP5419064B2 (ja) * 2008-09-30 2014-02-19 大日本塗料株式会社 積層透明膜
EP2269816A1 (en) * 2009-06-17 2011-01-05 Kuraray Europe GmbH Interlayer film for laminated glass having IR-absorbing properties and low haze
JP5754580B2 (ja) * 2010-10-26 2015-07-29 三菱マテリアル電子化成株式会社 インジウム錫酸化物粉末
CN101983983B (zh) * 2010-10-26 2012-11-28 湖北大学 阻隔太阳光热射线的聚乙烯醇缩丁醛纳米复合材料及其制备方法
JP5781837B2 (ja) * 2011-06-03 2015-09-24 積水化学工業株式会社 サーモクロミック性フィルム、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び貼り付け用フィルム
DE102011077860A1 (de) * 2011-06-21 2012-12-27 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2-Ethylheptansäure
CN102515568A (zh) * 2011-11-22 2012-06-27 烟台鑫海光源科技有限公司 化学气相沉积法结合热喷镀法制造高性能纳米导电玻璃
JP5613328B2 (ja) * 2012-02-10 2014-10-22 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN110529807A (zh) * 2012-08-03 2019-12-03 常州亚玛顿股份有限公司 太阳能照明系统
TW201410613A (zh) * 2013-06-18 2014-03-16 Taiflex Scient Co Ltd 可塑化隔熱組成物、透明隔熱中間膜及包含其之透明隔熱夾層板
JP6434689B2 (ja) * 2013-09-27 2018-12-05 積水化学工業株式会社 中間膜用ポリビニルアセタール樹脂
US11524487B2 (en) * 2014-01-31 2022-12-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass and method for fitting laminated glass
CN103922609B (zh) * 2014-03-27 2015-12-30 浙江大学 一种胶体ito纳米晶薄膜的制备方法及其产品
JP7029236B2 (ja) * 2017-07-04 2022-03-03 三菱マテリアル電子化成株式会社 熱線遮蔽粒子分散液及びその製造方法
CN110573472B (zh) * 2017-07-24 2023-05-12 积水化学工业株式会社 树脂膜以及包含玻璃板的叠层体
JP7275862B2 (ja) * 2018-05-29 2023-05-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 成形用組成物、並びにそれを用いた成形体及び積層物
KR102050664B1 (ko) 2018-06-05 2019-11-29 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 이동수단
JP6874816B1 (ja) 2019-11-06 2021-05-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 金属酸化物分散体および成形体
JP6894572B1 (ja) * 2020-03-26 2021-06-30 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール樹脂組成物及び接着剤
KR102418761B1 (ko) 2021-03-08 2022-07-07 에스케이씨 주식회사 접합유리용 중간막, 광투과적층체 및 이동수단
EP4342847A1 (en) * 2021-05-18 2024-03-27 Sekisui Chemical Co., Ltd. Dispersion, resin composition, intermediate film for laminated glass, and laminated glass

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1227070A1 (en) * 1999-10-01 2002-07-31 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4027069A (en) * 1975-08-13 1977-05-31 Monsanto Company Laminated safety glass prepared from buffered acetal
US5518810A (en) 1993-06-30 1996-05-21 Mitsubishi Materials Corporation Infrared ray cutoff material and infrared cutoff powder use for same
JP2715860B2 (ja) * 1993-06-30 1998-02-18 三菱マテリアル株式会社 赤外線カットオフ膜とその形成材
US5504133A (en) * 1993-10-05 1996-04-02 Mitsubishi Materials Corporation Composition for forming conductive films
JP3154645B2 (ja) * 1995-01-23 2001-04-09 セントラル硝子株式会社 自動車用合せガラス
JP3040681B2 (ja) 1995-02-14 2000-05-15 住友大阪セメント株式会社 透明樹脂成形体の製造方法および透明樹脂成形体
JPH09324144A (ja) 1996-04-03 1997-12-16 Dainippon Toryo Co Ltd 近赤外線カットフィルター形成用組成物及び近赤外線カットフィルター
JP3897519B2 (ja) * 1999-10-01 2007-03-28 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2001233643A (ja) * 1999-12-13 2001-08-28 Asahi Glass Co Ltd Ｉｔｏ微粒子分散液組成物、合せガラスの中間膜用組成物、これを用いた中間膜および合せガラス
WO2001042158A1 (fr) 1999-12-13 2001-06-14 Asahi Glass Company, Limited Composition d'une dispersion de fines particules inorganiques, composition pour couche intermediaire de verre feuillete, couche intermediaire et verre feuillete
WO2001044132A1 (fr) * 1999-12-17 2001-06-21 Asahi Glass Company, Limited Composition de dispersion de particules ultrafines, composition de couche de liaison intercouche pour verre feuillete, couche de liaison intercouche, et verre feuillete
JP5007777B2 (ja) 2000-05-21 2012-08-22 Ｔｄｋ株式会社 透明導電積層体
JP2002293583A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2002326846A (ja) 2001-04-27 2002-11-12 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1227070A1 (en) * 1999-10-01 2002-07-31 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass

Also Published As

Publication number Publication date
KR20060116831A (ko) 2006-11-15
ES2552313T3 (es) 2015-11-27
AU2004303635A1 (en) 2005-07-07
EP1698599B1 (en) 2015-08-12
BRPI0417982A (pt) 2007-04-17
US8221535B2 (en) 2012-07-17
JP4512940B2 (ja) 2010-07-28
CA2550016C (en) 2012-01-24
EP1698599B8 (en) 2016-02-17
RU2006126343A (ru) 2008-01-27
EP1698599A1 (en) 2006-09-06
KR101066056B1 (ko) 2011-09-20
WO2005061405A1 (ja) 2005-07-07
US20120258297A1 (en) 2012-10-11
MXPA06006853A (es) 2006-12-19
ZA200605974B (en) 2008-01-08
US8475927B2 (en) 2013-07-02
AU2004303635B2 (en) 2010-03-04
BRPI0417982B1 (pt) 2018-11-21
RU2347762C2 (ru) 2009-02-27
CA2550016A1 (en) 2005-07-07
EP1698599A4 (en) 2007-06-27
TW200521098A (en) 2005-07-01
CN1898174A (zh) 2007-01-17
JP2005187226A (ja) 2005-07-14
US20060225614A1 (en) 2006-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1898174B (zh) 掺锡氧化铟微粒子分散液及其制造方法、及采用了该分散液的具有热线屏蔽性的夹层玻璃用中间膜、以及其夹层玻璃
CN1964928B (zh) 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃
KR100491571B1 (ko) 합판 유리용 중간층 필름 및 합판 유리
CN101006023B (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
CN102311236B (zh) 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
KR101782657B1 (ko) 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
EP3009413A1 (en) Intermediate film for laminated glass and laminated glass
CN103889917A (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
CN103080036A (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
US20140335364A1 (en) Heat-ray shielding film, heat-ray shielding transparent laminated base material, and automobile mounted with the heat-ray shielding transparent laminated base material as window material, and building using the heat-ray shielding transparent laminated base material as window material
CN103922614A (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
CN101795989B (zh) 夹层玻璃用中间膜
CN101977864B (zh) 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及氧化锌微粒分散液
CN105026332A (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
CN102164871B (zh) 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃以及夹层玻璃用中间膜的制造方法
EP3144286A1 (en) Laminated glass interlayer and laminated glass
JP2010070436A (ja) 金属酸化物微粒子分散液、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20110126