TW200521098A - Liquid dispersed tin doped indium oxide particles, method of manufacture thereof, intermediate layer for laminated glass having heat blocking characteristics, using dispersed liquid there-above, and laminated glass thereof - Google Patents

Description

200521098 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明有關可用爲黏合玻璃用中間膜之製造的摻雜錫 之氧化銦微粒子分散液及其製造方法、及具有熱線遮蔽性 的黏合玻璃用中間膜及其黏合玻璃。 本申請案係對2003年12月24日所提出申請的曰本 專利特顥2003 — 427446號主張優先權，並將其容內援用 於本申請案者。 【先前技術】 一般，黏合玻璃具有於至少一對玻璃間介在有例如因 可塑劑而可塑化之由聚乙烯醇縮丁醛樹脂等之聚乙烯醇縮 乙醛樹脂所成黏合玻璃用中間膜（以下，僅稱中間膜）以 使一體化的構造。此種構造之黏合玻璃，由於即使受到外 部衝擊而受損時玻璃碎片仍不致於飛散而安全之故係廣用 爲汽車等車輛、航空飛機、建築物等之窗玻璃等。 然而，在來，使用此種中間膜的黏合玻璃雖然在安全 性方面優異，惟有遮蔽性差劣的問題。一般，波長較可視 光爲長的7 80nm以上之紅外線，如與紫外線比較時雖然 能量僅約1 0%程度之小，惟因熱性作用大，一旦被物質吸 收時則由於作爲熱而釋放而招致溫度上升之故，被稱爲熱 線。市面上盼離開發一種能有效遮蔽此種熱線的黏合玻璃 。例如，在從汽車之擋風玻璃或車窗玻璃所入射的光線中 ，如作成能遮斷熱性作用大的紅外線時，則遮熱性增大而 -5- 200521098 (2) 能抑制汽車內部之溫度上升。近年來之趨勢來看，汽車等 內的玻璃開口部面積在增大中，因而對增高黏合玻璃之遮 熱性以賦與玻璃開口部熱線遮斷功能的需要性在增大。 提升有遮熱性的黏合玻璃而言，周知有將分散有摻雜 錫之氧化銦微粒子（以下，簡稱ITO微粒子）的可塑劑添 加於透明樹脂中’並使用由該透明樹脂所成中間膜的黏合 玻璃（專利文獻1 :日本專利3 0 4 0 6 8 1號公報）。此種黏 合玻璃用中間膜而言，揭示有爲不損及透明性起見將ITO 微粒子之粒徑限定爲0.1 // m以下，並調製將此ITO微粒 子與陰離子系表面活性劑一起混合且分散於可塑劑之鄰苯 二酸二一 2—乙基己酯的ITO微粒子分散液，並將此分散 液混練於聚乙烯醇縮丁醛樹脂內後再加以薄膜化者等。 又，作爲具有遮熱性的黏合玻璃用之中間膜組成物， 周知有將含有ITO微粒子與高級脂肪酸酯以及可塑劑的分 散液混合於樹脂內者（專利文獻2 :日本專利特開2 0 0 1 -23 3 643號公報）。在此種中間膜組成物中，爲提升ιτο 微粒子之分散性起見，分散液中添加有聚苯油脂肪酸酯等 的高級脂肪酸酯。 然而，在來之黏合玻璃用中間膜組成物，或在此種中 間膜組成物所用的ITO微粒子分散液，雖然作爲透明性指 標的混濁度（laze )相同來講，有時從不同角度觀看時即 變成白濁而透明性不佳的情形。又，當將ITO微粒子分散 於可塑劑時，如使用一般性分散劑時，有黏合玻璃之玻璃 與中間膜之界面之黏接力之調整困難的問題。又，亦有因 -6 - 200521098 (3) 中間膜之含水率變化所引起的玻璃與中間膜之間的黏接力 變動之控制困難的問題。再者’如以中間膜用可塑劑稀釋 I TO微粒子分散液時’則引起ITO微粒子之分散變化而成 爲凝聚粒子之所謂溶劑休克（SO Went shock )之現象，而 有成爲降低透明性的原因等的問題。 另一方面，周知有於經分散ITO微粒子之多磷酸酯及 乙醯丙酮的液中添加有可塑劑之三乙二醇-二- 2-己酸 酯（3G0)者（專利文獻3:日本專利特開2002— 293583 號公報），或對此再添加2-乙基己酸者（專利文獻4: 日本專利特開200 1 — 3 02289號公報）。然而，由於此種 組成物中均不含有醇類之故疏水性高，以致IT0微粒子不 能具液體親和，而有容易引起溶劑休克等的缺點。又，亦 有因中間膜可塑劑之種類之不同而分散液之特性之變動大 的缺點。 本發明’係就具有熱線遮蔽性的IT0微粒子分散液， 以及使用該分散液的中間膜等，解決在來之上述問題者， 將混濁度作成一定値以下之同時，將變角光度測定時的反 射測定値作爲指標，或者與上述反射側定値具有相關關係 的反射黃色指數（YI )作爲指標，將此等之値控制爲一定 範圍’藉以提供透明性及熱遮斷性優異的IT0微粒子分散 液者，又，係提供混合有上述IT0微粒子分散液的中間膜 以及使用該中間膜的熱線遮蔽性黏合玻璃者。 再者’本發明，係藉由分散安定劑之組合而使黏接力 之調整容易’又具有IT0微粒子之分散性優異，且因中間 200521098 (4) 膜之含水率變化所引起的玻璃其中間膜界面之黏接強度之 變動亦容易控制的優點，再者，係提供不易發生溶劑休克 的ITO微粒子分散液、混合有該IT〇微粒子分散液的中 間膜、以及使用該中間膜的熱線遮蔽性黏合玻璃者。 【發明內容】 本發明有關下述之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液及其 製造方法。 (1 ) 一種摻雜錫之氧化銦微粒子分散液，其特徵爲 :含有摻雜錫之氧化銦微粒子、中間膜用可塑劑、以醇類 作爲主成分的有機溶劑、以及分散安定劑，而在摻雜錫之 氧化銦微粒子濃度0.7重量％及玻璃電池（glass cell )之 光徑（optical path )長度1mm之測定條件下，可視光穿 透率爲80%以上，300nm至2100nm之波長範圍之日射穿 透率爲可視光穿透率之3/4以下，混濁度爲1.0%以下， 而反射黃色指數爲一 20以上。 在此情況，可製得摻雜錫之氧化銦微粒子之分散液優 異’改變角度觀看時仍具有高度的透明性，且不容易發生 溶劑休克，再者，即使在分散液與樹脂的混合時仍能維持 摻雜錫之氧化銦微粒子之良好的分散狀態的摻雜錫之氧化 銦微粒子分散液。此種摻雜錫之氧化銦微粒子分散液係很 適合於黏合玻璃用中間膜之製造者，而由於此種分散液之 使用’即可製得熱線遮蔽性優異的黏合玻璃用中間膜、以 及其黏合玻璃。 -8- 200521098 (5) (2 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液， 其中反射黃色指數不需要爲- 20以上，或者反射黃色指 數需要爲- 20以上之同時，在玻璃電池之光徑長度imm 之測定條件下，於使用變角光度計的反射測定時，在入 射角4 5度下的反射光分佈之中〇度之反射測定値爲3 0以 下。 (3 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液， 其中中間膜用可塑劑係選自：二己基己二酸酯、三乙二醇 二一 2—乙基己酸酯、四乙二醇二—2—乙基己酸酯、三乙 二醇二一 2—乙基丁酸酯、四乙二醇二一2 —乙基丁酸酯、 四乙二醇二庚酸酯、以及三乙二醇二庚酸酯所成群中的至 少1種。 (4 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液， 其中醇類係選自：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、 異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、月桂醇、雙丙酮醇、環己 醇、乙二醇、二乙二醇、以及二乙二醇所成群中的至少！ 種。 (5 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液， 其中分散安定劑係具有選自：氮、磷、以及硫族元素（ chalCOgen)系原子群所成群中的至少】種原子的化合物 〇 (6 )如上述（5 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液， 其中分散安定劑係選自：硫酸酯系化合物、磷酸酯系化合 物、箆麻醇酸、聚Μ麻醇酸、聚羧酸、多元醇型表面活性 -9 - 200521098 (6) 劑、聚乙烯醇、以及聚乙烯醇縮丁醛所成群中的至少1種 〇 (7 )如上述（1 )之慘雜錫之氧化姻微粒子分散液， 其中分散安定劑係選自：螯合物、無機酸、以及有機酸所 成群中的至少1種。 (8 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液， 其中作爲分散安定劑而含有：磷酸酯系化合物、有機酸、 以及螯合物之三成分。 (9 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液， 其中ITO微粒子之濃度爲〇·1至95重量％、中間膜用可 塑劑之含量爲1至99.9重量％、以醇類爲主成分的有機溶 劑之含量爲0.02至25重量％、分散安定劑爲0.0025至 3 0重量％。 (1 〇 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液 ，其中係將含有摻雜錫之氧化銦微粒子、中間膜用可塑劑 、以醇類作爲主成分的有機溶劑、以及分散安定劑，而摻 雜錫之氧化銦微粒子之濃度爲0.1重量^。至95重量％者， 使用含有中間膜用可塑劑、或以醇類作爲主成分的有機溶 劑及/或分散安定劑的中間膜用可塑劑加以稀釋所成者。 (1 1 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液 ，其中將摻雜錫之氧化銦微粒子之濃度在10.0重量％以上 者稀釋而作成摻雜錫之氧化銦微粒子濃度爲10.0重量％時 、或者將摻雜錫之氧化銦微粒子之濃度在40·〇重量％以上 者稀釋而作成摻雜錫之氧化銦微粒子濃度爲40.0重量％時 -10- 200521098 (7) ，摻雜錫之氧化銦微粒子之體積平均粒徑在80nm以τ , 而累積90%粒徑（D90 )在160nm以下。 (1 2 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液 ，其中摻雜錫之氧化銦微粒子之一次平均粒徑在〇 . 2 & m 下。 (1 3 )如上述（1 )之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液 ’其中摻雜錫之氧化銦微粒子結晶之晶格常數（lattiee constant)爲 10.11 至 10·16 A。 (1 4 ) 一種製造從上述（1 )至上述（丨3 )之任—項 之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液的方法，其特徵爲：丨昆g 以醇類作爲主成分的有機溶劑、摻雜錫之氧化銦微粒子、 以及中間膜用可塑劑，並使摻雜錫之氧化銦微粒子分散。 (15) 如上述（14)之製造方法，其中調製含有以醇 類作爲主成分的有機溶劑、分散安定劑、以及摻雜錫之氧 化銦微粒子的混合液，並將該混合液與中間膜用可塑劑加 以混合以作成摻雜錫之氧化銦微粒子分散液。 (16) 如上述（15)之製造方法，其中調製含有以醇 類作爲主成分的有機溶劑、分散安定劑、以及摻雜錫之氧 化銦微粒子的混合液，並將該混合液添加於中間膜用可塑 劑中，或者對該混合液添加中間膜用可塑劑，並使摻雜錫 之氧化銦微粒子分散。 (1 7 )如上述（1 5 )之製造方法，其中作爲中間膜用 可塑劑而使用含有以醇類作爲主成分的有機溶劑或分散安 定劑者。 -11 - 200521098 (8) 又，本發明有關下述之具有熱線遮蔽 中間膜以及其黏合玻璃。 (1 8 ) —種由經混合從上述（1 )至 一種之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液與樹 物所形成的熱線遮蔽黏合玻璃用之中間膜 將該膜厚〇.7 6mm之中間膜挾介在厚度2. (clear glass )中的測定條件下，於歩 26.5GHz下的電磁波屏蔽性能在10dB 1 . 0 %以下，可視光穿透率在7 0 %以上，在 之波長範圍的日射穿透率爲可視光穿透率 反射黃色指數在- 1 2以上。 (19) 如上述（18)之黏合玻璃用中 反射黃色指數爲- 12以上，或者反射黃 12以上之同時，於使用變角光度計的反 射角45度下的反射光分佈之中〇度之反| 下。 (20) 如上述（18)之黏合玻璃用中 乙燒醇縮乙樹脂〗〇〇重量份，含有中ρ 至6 0重量份，摻雜錫之氧化銦微粒子〇 . 1 (21) 如上述（20)之黏合玻璃用中 烯醇縮乙醛樹脂係聚乙烯醇縮丁醛樹脂。 (22) 如上述（18)之黏合玻璃用中 合摻雜錫之氧化銦微粒子分散液與樹脂所 係作爲黏接力調整劑而再含有鹼金屬鹽2 性的黏合玻璃用 上述（1 3 )之任 脂所成樹脂組成 ，其特徵爲：在 5mm之透明玻璃 頁率 0.1MHz 至 以下、混濁度在 300 至 2100nm 之80%以下，且 間膜，其中取代 色指數需要爲-射測定時，在入 寸測定値爲2 5以 間膜，其中對聚 男膜用可塑劑20 至3重量份。 間膜，其中聚乙 間膜，其中經混 成樹脂組成物， έ /或鹼土類金屬 -12- 200521098 (9) 鹽。 (2 3 )如上述（1 8 )之黏合玻璃用中間膜，其中摻雜 錫之氧化銦微粒子係平均粒徑在8 Onm以下，且經分散爲 粒徑1 0 0 n m以上之粒子比例能成爲1個/" m 2以下之方式 〇 (24 ) —種黏合玻璃，係經使用從上述（；! 8 )至上述 (2 3 )至之任一項之黏合玻璃用中間膜所成者。 (25 )如上述（24 )之黏合玻璃，其中係於頻率 0.1MHz至26.5GHz下的電磁波屏蔽性能在i〇dB以下、 混濁度在1 · 〇 %以下，可視光穿透率在7 〇 %以上、在3 0 0 至21〇〇nm之波長範圍的日射穿透率爲可視光穿透率之 8 0 %以下，且具有反射黃色指數在- 1 2以上的熱線遮蔽性 〇 (26)如上述（25)之黏合玻璃，其中取代反射黃色 指數爲- 12以上’或者反射黃色指數需要爲一 12以上之 同時，於使用變角光度計的反射測定時，在入射角45度 下的反射光分佈之中〇度之反射測定値爲2 5以下。 以下，將本發明具體加以說明。 本發明之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液，係含有摻雜 錫之氧化銦微粒子、中間膜用可塑劑，以醇類爲主成分的 有機溶劑（以下，簡稱醇性溶劑）、以及分散安定劑的摻 雜錫之氧化銦微粒子分散液（以下，簡稱IΤΌ微粒子分散 液），而在摻雜錫之氧化銦微粒子濃度〇 · 7重量％及玻璃 電池之光徑長度1 mm之測定條件下，可視光穿透率爲 -13- 200521098 (10) 80%以上、300nm至2l〇〇nm之波長範圍之日射穿透率爲 可視光穿透率之3/4以下、混濁度爲1.0%以下，而反射 黃色指數爲一 20以上。 又’本發明之ITO微粒子分散液，係上述反射黃色指 數不需要爲一 20以上，或者反射黃色指數需要爲一 20之 同時，於使用變角光度計的反射測定時，在入射角4 5度 下的反射光分佈之中0度之反射測定値爲3 0以下者。 上述ITO微粒子’較佳爲一次平均粒徑在〇.2//m以 下。如一次平均粒徑超過0 · 2 # m，則所得中間膜，乃至 黏合玻璃之混濁度可能會惡化、或產生因ITO微粒子所引 起的可視光線之散射的白濁。更佳爲0.1 // m、再佳爲 0.08 // m以下。又，上述ITO微粒子，較佳爲其結晶之晶 格常數在1 0 · 1 1 A至1 〇 · 1 6 A者。如在此範圍外，則可能 得不到充分的熱線削減效果。 製造上述ITO微粒子的方法，並不特定限定。可例舉 :使氯化銦與含有少量之氯化錫之水溶性鹽的水溶液之鹼 反應以使銦與錫之氫氧化物進行共沈澱，將此共沈澱物作 爲原料在經去除氧氣的氮氣中進行加熱燒成並使其變換爲 氧化物以製造ITO微粒子的方法等。 在本發明之ITO微粒子分散液中，上述中間膜用可塑 劑扮演使ITO微粒子分散的分散劑的角色。此種中間膜用 可塑劑而言，只要是通常能使用於聚乙烯醇縮乙醛樹脂等 者則並不特別限定，而一般可作爲中間膜用之可塑劑使用 的周知之可塑劑即可，例如可使用：一元酸酯、多元酸酯 -14· 200521098 (11) 等之有機酯系可塑劑、或者有機磷酸系、有機亞磷酸系等 之磷酸系可塑劑等。 上述有機酯系可塑劑之中，一元酸酯而言，可例舉： 三乙二醇與正丁酸、異丁酸' 己酸、2-乙基丁酸、庚酸 、正辛酸、2 —乙基己酸、9 一十七烷酮酸（正壬酸）、癸 酸等的有機酸間的反應所得甘醇系酯、或四乙二醇、三丙 二醇與上述有機酸間的酯。又，上述多元酸酯而言，可例 舉：己二酸、癸二酸、壬二酸等之有機酸與碳數4至8之 直鏈狀或分枝狀醇間的酯等。 上述有機酯系可塑劑之具體例而言，可例舉：三乙二 醇二一 2—乙基丁酸酯、三乙二醇二一 2-乙基己酸酯、三 乙二醇二己酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚 酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬 二酸酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二一 2 —乙基丁 酸酯、1，3—丙二醇二一 2 —乙基丁酸酯、1，4 —丙二醇 二—2 -乙基丁酸酯、1，4一丁二醇二一 2 —乙基丁酸酯、 1，2 — 丁二醇二一2—伸乙丁酸酯、二乙二醇二一 2 —乙基 丁酸酯、二乙二醇二—2—乙基己酸酯、二丙二醇二—2 — 乙基丁酸酯、三乙二醇二一 2—乙基戊酸酯、四乙二醇二 —2—乙基丁酸酯、二乙二醇二己酸酯等。 上述磷酸系可塑劑而言，可例舉：二丁氧乙基磷酸酯 、異癸基苯基磷酸酯、三異丙基亞磷酸酯等。 在此等中間膜用可塑劑之間，選自二己基己二酸酯（ DHA )、三乙二醇二一2—乙基己酸酯（3GO)、四乙二 -15- 200521098 (12) 醇二一 2 —乙基己酸酯（4GO)、三乙二醇二一 2 —乙基丁 酸酯（3GH)、四乙二醇二一 2—乙基丁酸酯（4GH)、四 乙二醇二庚酸酯（4G7 )、以及三乙二醇二庚酸酯（3G7 )所成群中的至少一種，如作爲黏接力調整劑而使其含有 碳數5或6之羧酸之金屬鹽，即可防止中間膜與玻璃間的 黏接力之經時低落，而由於能使白化防止及經時低落防止 兩立之故很合適。此中，由於三乙二醇二一 2 —乙基己酸 酯（3GO)、三乙二醇二一 2—乙基丁酸酯（3GH)、四乙 二醇二一 2 —乙基己酸酯（4GO )、以及二己基己二酸酯 (DHA )難於起加水分解之故特別合適。 本發明作爲有機溶劑而使用以醇類爲主成分者。該醇 類並不特別限定。例如，選自：甲醇、乙醇、丙醇、異丙 醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、月桂醇、雙 丙酮醇、環己醇、乙二醇、二乙二醇、以及三乙二醇所成 群中之至少一種很合適。又，在以上述醇類爲主成分的有 機溶劑（亦即，醇性溶劑）少量含有醇類以外之成分的情 形’所含有的成分可使用例如，甲基乙基甲酮、乙酸異丙 酯、乳酸乙酯、2-毗咯烷酮、乙醯乙酸乙酯等。 以醇類爲主成分的有機溶劑，由於對ITO微粒子容易 親和，且與中間膜可塑劑的相溶性良好之故，可將變角光 度測定時的反射測定値降低爲3 0以下，較佳爲2 5以下。 在此，此種變角光度測定之反射測定値，係就ITO微粒子 分散液，在入射角4 5度下的反射光分佈之中以0度爲基 準，將裝滿於光徑長度1 mm之玻璃電池中的可塑劑作爲 -16- 200521098 (13) 參考値，減去該參考値的値。再者，可將與上述反射測定 値具有相關關係的反射黃色指數提高至- 2 0以上。又， 亦有防止溶劑休克的效果。再者，亦有抑制因中間膜可塑 劑之種類所引起的分散液特性之變動的效果。 上述分散安定劑而言，較佳爲例如具有選自氮、磷、 以及硫族屬系原子群所成群中的至少1種原子的化合物。 此等原子對ITO微粒子容易親和，而可能良好的分散效果 。此種化合物而言’可例舉：選自（I)羧酸鹽、磺酸鹽 、硫酸酯鹽、磷酸酯鹽、聚合型高分子、聚縮合型高分子 等的陰離子表面活性劑、（II)醚、酯、酯型醚' 含氮等 的非離子表面活性劑、（III ) 一級胺鹽至三級胺鹽、四 級胺鹽、聚乙烯聚胺衍生物等的陽離子表面活性劑、（IV )羧基甜菜僉、胺基羧酸鹽、磺基甜菜檢、胺基硫酸酯、 咪唑啉等的兩性表面活性劑等。其中，硫酸酯系化合物、 磷酸酯系化合物、篦麻醇酸、聚箆麻醇酸、多元羧酸、多 元醇型表面活性劑、聚乙烯醇以及聚乙烯醇縮丁醛所成群 中的至少1種特別好用。 上述磷酸酯系化合物而言，可例舉：聚氧化乙烯烷基 醚磷酸酯、烷基醚磷酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚磷酸醚 等。 又’上述分散安定劑而言，選自螯合物、無機酸以及 有機酸所成群中的至少1種亦很好用。上述螯合物並不特 別限定，例如可使用乙二胺四乙酸（EDTA )類、点雙酮 類等。其中，由於與上述中間膜用可塑劑或樹脂的相溶性 -17- 200521098 (14) 優異之故，yS雙酮較佳，其中乙醯丙酮特別好用。上述冷 雙酮類而言，其他尙可使用例如苯醯三氟丙酮、二新戊醯 (pivaloyl)甲烷等。此等螯合物可防止ITO微粒子之凝 聚，降低在變角光度測定時的反射測定値，又可提高與上 述反射測定値具有相關關係的反射黃色指數。 上述無機酸並不特別限定。例如可使用鹽酸、硝酸等 。又，上述有機酸亦並不特別限定。例如，可使用脂肪族 羧酸、脂肪族二羧酸、芳香族羧酸、芳香族二羧酸等。具 體可例舉：安息香酸、酞酸、水楊酸等。其中較佳爲碳數 C2至C18之脂肪族羧酸，更佳爲碳數C2至C10之脂肪 族羧酸。上述碳數C2至C10之脂肪族羧酸而言，可例舉 :乙酸、丙酸、正丁酸、2—乙基丁酸、正己酸、2—乙基 己酸、正辛酸等。此等無機酸及有機酸，可防止ITO微粒 子之凝聚、降低在變角光度測定時的反射測定値，又可提 高與上述反射測定値具有相關關係的反射黃色指數。 本發明之ITO分散液中，如ITO微粒子欲高分散而 能發揮初期之光學性能時，成爲分散劑的中間膜用可塑劑 與分散安定劑的組合極爲重要。例如，如作爲上述中間膜 用可塑劑而使用三乙二醇二一 2—乙基己酸酯（3GO)時 ，則作爲溶劑而使用醇類，並作爲分散安定劑而使用上述 磷酸酯系化合物、2-乙基己酸等之有機酸、以及乙醯丙 酮等之螯合物之3成分之組合，則可使ITO微粒子按高濃 度且高分散性方式加以分散，而降低變角光度測定的反射 測定値，又可提高與上述反射測定値具有相關關係的反射 -18- 200521098 (15) 黃色指數。再者，可防止當使 時之溶劑休克。在此，此時之 醇、異丙醇、雙丙酮醇等。 另外，周知有於經使ITO 醯丙酮的液中添加有可塑劑之 基己峻者，惟由於此等組成物 ，因而ITO微粒子難於親和， 缺點。又，因中間膜可塑劑之 之變動較大而難於控制。 又，倂用上述磷酸酯系化 機酸、以及乙醯丙酮等之螯合 容易控制由此所得中間膜與玻 異效果。由於黏合玻璃之中間 如過低時則在玻璃與中間膜之 則會降低黏合玻璃之耐貫穿性 玻璃界面之黏接強度的優點可 因中間膜之含水率變化所引起 強度之變動的優點。 另外，由於螯合物、有機 安定劑具有使有機界面與無機 面活性劑性的作用之故，將增 接力。其結果，僅靠驗金屬鹽 接力調整劑，則難於適度控制: 其是難於控制黏接力爲低。但 用中間膜用可塑劑加以稀釋 醇類而言，較佳爲甲醇、乙 微粒子分散於多磷酸酯及乙 3 GO者，或再添加有2-乙 中不含有醇類之故疏水性高 而有容易引起溶劑休克等的 種類所引起的分散液之特性 合物、2-乙基己酸等之有 物之3成分的分散系，亦有 璃界面之黏接力之控制的優 膜與玻璃界面之黏接強度， 界面引起剝離，而如過高時 之故，能容易調整中間膜與 謂很大。又，亦有容易控制 的玻璃與中間膜界面之黏接 酸、無機酸以外之上述分散 界面間之互相作用強固的表 強中間膜與玻璃之界面之黏 及/或鹼土類金屬鹽等之黏 玻璃與中間膜之黏接力，尤 ，在倂用上述3成分的情形 -19- 200521098 (16) ，則可推論爲因控制中間膜與玻璃界面之黏 金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽等之黏接力調整 等成分之故而能強化黏接力調整劑之調整力 即使在如上述方式因分散安定劑而玻璃與中 接力會增強的條件下，仍能控制黏接力。 本發明之ITO微粒子分散液，係在將 度作成〇. 7重量％，使用光徑長度1 Him之玻 定時，可視光穿透率爲80%以上、3 00nm至 長範圍之日射穿透率爲可視光穿透率之3/4 爲1.0%以下，而反射黃色指數爲一 20以上 上述測定條件下利用變角光度測定的反射測 下者。 此中混濁度及反射黃色指數以及利用變 反射測定値，均將反映ITO微粒子之ITO 中的分散狀態。又，可視光線穿透率與曰射 係將反射ITO微粒子本身之遮熱性能。此種 及曰射穿透率係可依照日本工業規格（JIS 測定。混濁度（laze )係可準照日本工業規; )的方法加以測定。 在本發明之ITO微粒子分散液中，如可 8 0%以下時，則所得中間膜乃至黏合玻璃之 可能會劣差。又，如300nm至2100nm之波 穿透率超過可視光穿透率之3/4時，則所得 合玻璃之遮熱性可能會劣差。 接力所用的鹼 劑中配位有此 者，此結果， 間膜界面之黏 ITO微粒子濃 璃電池進行測 2 1 0 0 n m之波 以下，混濁度 者。或者，在 定値爲3 0以 角光度測定的 微粒子分散液 穿透率間的關 可視光穿透率 R 3 1 0 6 )加以 各（JIS K7105 視光穿透率在 可視光穿透率 長範圍之曰射 中間膜乃至黏 -20- 200521098 (17) 又，本發明之I τ Ο微粒子分散液係反射黃色指數在 一 20以上者。此種反射黃色指數係可由日本工業規格（ JIS Κ 7103)中所示的下述式算出。在此，式中之Χ、Υ 、Ζ表示標準光C下的試驗用試料之反射測定所得3激發 値(excitation value )。

反射黃色指數=100 ( 1·28χ - 1·06Ζ) /Y 經二次凝聚的ΙΤΟ微粒子將會引起可視光短波長之散 射，而在光源下誘發其分散系之白濁。此原因乃係由於如 ΙΤΟ微粒子開始二次凝聚時，則粒徑增大而引起可視光之 短波長之散射之故。又，如凝聚體之數目增加時將與此成 比例之方式而增高可視光短波長之反射率且增加白濁度。 在此，可推想爲含有ΙΤΟ微粒子分散液及ΙΤΟ微粒子的 中間膜之可視光短波長之反射率（Ζ )，係與其分散系中 的ΙΤΟ微粒子之白濁度成比例者。亦即，可推想爲可視光 短波長之反射率（Ζ)與ΙΤΟ微粒子之二次凝聚之程度成 比例，而如分散性不佳時則可視光線短波長之反射率（Ζ )將增大。另一方面，在同一之ΙΤΟ濃度下可視光中波長 範圍，可視光長波長範圍之吸收係略爲相同者，而X、Υ 即略爲相同。因而，在同一之ΙΤΟ濃度下，由於可視光短 波長之反射率（Ζ )愈大，則反射黃色指數之値將愈小， 而白濁度會增加之故，可將此種反射黃色指數（Υ I )作爲 指標，以掌握ΙΤΟ微粒子之分散性，又可以掌握ΙΤΟ微 粒子分散液或含有ΙΤΟ微粒子的中間膜之透明性。在此， 如I TO微粒子之濃度不相同時，則由於X、γ値會變化而 -21 - 200521098 (18) 反射黃色指數之水準會變化之故，不能進行單純的相對比 較。 如ITO微粒子分散液之混濁度超過1.0%、或反射黃 色指數爲一 20以下，貝！J ITO微粒子之分散狀態不充分， 以致所得中間膜、乃至黏合玻璃之混濁度、以及反射黃色 指數將會劣差。又，變角光度之反射測定値在3 0以上者 ，如改變角度觀察時，則會白濁而透明性低。 本發明之ITO微粒子分散液，只要是可視光穿透率（ Tv)、日射穿透率（Ts )、混濁度、反射黃色指數乃至使 用變角光度計的反射率在上述範圍的，則ITO微粒子之濃 度並不特別限定。又，只要是該分散液中含有中間膜用可 塑劑、以醇類爲主成分的有機溶劑、分散安定劑，而其含 量並不特別限定。 另外，ITO微粒子之濃度之較佳範圍係下限在0.1重 量°/。而上限在95.0重量％。如上述ITO微粒子之濃度在此 種範圍外時，則在ITO之均勻分散上可能會有困難。此種 濃度之更佳下限爲1 0重量％，更佳上限爲60重量％。 又，槪略而言，中間膜用可塑劑之含量在1至99.9 重量％，以醇類爲主成分的有機溶劑之含量在0.02至25 重量％，分散安定劑之含量在0.0025至30重量％較爲適 當，較佳爲ITO微粒子之濃度在10至60重量％，中間膜 用可塑劑之含量在1 0至85重量％，以醇類爲主成分的有 機溶劑之含量在0.5至10重量％，分散安定劑在0.02至 20重量％較爲適當。 -22- 200521098 (19) 本發明之ITO微粒子分散液，較佳爲將ITO微粒子 濃度作成1 0.0至9 5.0重量％的I τ Ο微粒子分散液長期間 放置時，或使用上述中間膜用可塑劑以使I TO微粒子濃度 稀釋爲 40.0重量％時，ITO微粒子之體積平均粒徑在 8 0nm以下，而累積90%粒徑（D90 )在1 60nm以下。如 體積平均粒徑超過80nm、或D90超過160nm，則在與樹 脂混合以製造中間膜時，可能中間膜中的ITO微粒子之平 均粒徑增大而透明性等會劣差。本發明之ITO微粒子分散 液’更佳爲即使將ITO微粒子濃度稀釋爲10.0重量％時 ’ ITO微粒子之體積平均粒子徑仍然在8〇nm以下，而 D90在16nm以下。在此，此種ITO微粒子分散液，即使 已部分性或全體性固化，只要是因強烈攪拌或振盪仍能恢 復液性而體積平均粒徑在80nm以下，累積90%粒徑（ D90)在160nm以下者即可。 製造本發明之ITO微粒子分散液的方法而言，並不特 別限定’惟混合以上述醇類爲主成分的有機溶劑（亦即， 醇性溶劑）、分散安定劑、ITO微粒子以及中間膜用可塑 劑以使I Τ Ο微粒子分散的方法較好用。本發明中可包含此 種ITO微粒子分散液之製造方法。 本發明之ITO微粒子分散液之製造方法中，混合醇性 溶劑、分散安定劑、ITO微粒子、以及中間膜用可塑劑的 具體性狀態而言，除將此等同時混合的情形之外，尙可例 如預先調製含有醇性溶劑、分散安定劑、以及摻雜錫之氧 化銦微粒子的混合液，並將此混合液添加於中間膜用可塑 -23- 200521098 (20) 劑中以分散摻雜錫之氧化銦微粒子於中間膜用可塑劑中， 或者，亦可將中間膜用可塑劑添加於上述混合液中以使摻 雜錫之氧化銦微粒子分散於該中間膜用可塑劑中。再者， 該中間膜用可塑劑而言，亦可使用含有醇性溶劑及/或分 散安定劑者。亦可使以醇類爲主成分的醇性溶劑揮發至既 定濃度爲止以調整分散液之組成比。 本發明之ITO微粒子分散液，可如此方式預先調製分 散有高濃度之ITO微粒子的混合液，並使用含有中間膜用 可塑劑、或醇性溶劑乃至分散安定劑的中間膜用可塑劑使 此混合液稀釋至既定濃度爲止。本發明之ITO微粒子分散 液，即使經由如此方式的稀釋，由於適當選擇中間膜用可 塑劑、醇性溶劑以及分散安定劑之種類，即不會引起溶劑 休克之下，仍可得ITO微粒子之體積平均粒徑在80nm以 下、累積90%粒徑（D90)在160nm以下之ITO微粒子分 散液。 本發明之ITO微粒子分散液之製造方法中，用爲混合 •分散的裝置並不特別限定。例如可使用：擠壓機、塑度 儀（pi asto graph )、球磨、玻璃珠磨、噴砂機、捏合機、 班伯里混煉機（Bumbury mixer )、壓延輥等。 使用混合有本發明之IT0微粒子分散液與樹脂的樹脂 組成物，即可製造具有熱線遮蔽性的黏合玻璃用中間膜。 由於此種黏合玻璃中高分散有IT0微粒子之故，可具有優 異的光學特性及遮熱性。由於此種黏合玻璃高分散有ITO 微粒子之故，可具有優異的光學特性及遮熱性。 -24- 200521098 (21) 上述中間膜中，較佳爲ITO微粒子經分散爲平均粒徑 能成爲80nm以下之方式。如平均粒徑超過80nm ’則因 I TO微粒子的可視光線之散射成爲顯著，而可能會損失中 間膜之透明性。其結果，作成黏合玻璃時混濁度會惡化’ 例如，得不到如汽車之前面玻璃等所要求的高度透明性。 再者，在上述中間膜中，ITO微粒子之分散狀態，較 佳爲粒徑l〇〇nm以上之粒子之比例經分散爲1個/mm2以 下之方式。亦即，當使用穿透型電子顯微鏡攝影、觀察熱 線遮蔽黏合玻璃用中間膜時，不能觀察到粒徑1 〇〇 // m以 上之ITO微粒子，或者，如觀察到時係經分散爲在1 // m2 之框內除能觀察1個粒徑100 // m以上之ITO微粒子以外 ，不能觀察到其他ITO微粒子之方式者。使用如此分散狀 態之中間膜以製作玻璃時，可得低混濁度而透明性優異， 涵蓋全體的高遮熱性。在此，藉由穿透型電子顯微鏡的觀 察，係使用例如穿透型電子顯微鏡（日立製作所製Η -7100FA 型等），以加速電壓（acceleration voltage) 1 00kv攝影即可實施。 混合本發明之ITO微粒子分散液的樹脂並不特別限定 。例如，可爲作爲黏合玻璃用中間膜之透明樹脂而一般所 用的周知之樹脂。具體而言，可例舉：聚乙烯醇縮乙醛樹 脂、聚胺基甲酸乙酯樹脂、乙烯一乙酸乙酯樹脂、丙烯酸 或甲基丙烯酸、或者以此等衍生物作爲構成單位的丙烯酸 系共聚合樹脂、氯化乙烯-乙烯一甲基丙烯酸縮水甘油酯 共聚合樹脂等。其中聚乙烯醇縮乙醛很好用。此等樹脂可 -25- 200521098 (22) 依周知或準照周知之方法容易製造。 上述聚乙烯醇縮乙醛樹脂而言，只要是使聚乙烯醇藉 由ίέ加以縮酵化所得的聚乙嫌醇縮乙醒樹脂，則並不特別 限定，惟聚乙烯醇縮丁醛特別好用。上述聚乙烯醇，係通 常將聚乙酸乙烯加以皂化即可得，一般使用皂化度8 0至 99.8莫耳％之聚乙烯醇。 上述聚乙烯醇縮乙醛樹脂之分子量及分子量分佈並不 特別限定。從成型性、物性等來看，成爲原料的聚乙燒醇 樹脂之聚合度之較佳下限爲2 00，較佳上限爲3000。如該 聚合度在200以下，則可能所得的黏合玻璃之耐貫穿性會 降低，而如超過3 000則可能樹脂膜之成型性惡化，且樹 脂膜之剛性過大而加工性惡化。聚合度之更佳下限爲500 、更佳上限爲2000。 因爲縮醛化的醛亦並不特別限定。一般採用碳數1至 10之醛。具體而言，可例舉：正丁醛、異丁醛、正戊醛 、2—乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲 醛、乙醛、苯甲醛等。其中較佳爲正丁醛、正己醛、正戊 醛、特佳爲碳數爲4之丁醛。 上述聚乙烯醇縮乙醛而言，較佳爲使用丁醛加以縮醛 化的聚乙烯醇縮丁醛。又，此等縮醛樹脂，視所需特性， 可按適當組合加以摻和（blend )。再者，在縮醛化時組 合醛的共聚乙烯醇縮乙醛樹脂亦可適當採用。本發明所用 的上述聚乙烯醇縮乙醛樹脂之縮醛化度之較佳下限爲40% 、較佳上限爲85%、更佳下限爲60%、更佳上限爲75%。 •26- 200521098 (23) 上述樹脂組成物，如作爲樹脂而使用聚乙烯醇縮乙醛 樹脂時，則對聚乙烯醇縮乙醛樹脂1 0 0重量份，較佳爲含 有中間膜用可塑劑20至60重量份’ ITO微粒子0.1至3 重量份。如中間膜用可塑劑之調配量在2 0重量份以下時 ，則可能耐貫穿性會降低，而如超過60重量份時，則可 能發生可塑劑之滲出（blead out)、熱線遮蔽黏合玻璃用 中間膜之透明性或黏接性會降低’所得黏合玻璃之光學應 變會增大等。中間膜用可塑劑之調配量之更佳下限爲3 0 重量份，更佳上限爲60重量份。又，如IT0微粒子之調 配量在0.1重量份以下時，則可能得不到充分的熱線削減 效果，而如超過3.0重量份時，則可視光穿透率會降低、 混濁度亦會增高。 上述樹脂組成物較佳爲再含有黏接力調整劑。上述黏 接力調整劑並不特別限定，惟鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬 鹽很好用。上述鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬並不特別限定 ，惟可例舉：鉀、鈉、鎂等之鹽。構成上述鹽的酸並不特 別限定，惟可例舉：辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等之 羧酸之有機酸、或者、鹽酸、硝酸等之無機酸。 上述鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽之中，更佳爲碳數2 至16之有機酸之鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽，再更佳爲碳 數2至16之羧酸鎂鹽、及碳數2至16之羧酸鉀鹽。 上述碳數2至16之有機酸之羧酸鎂鹽或鉀鹽而言， 並不特別限定，惟例如，乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸 鉀、2 -乙基丁酸鎂、2—乙基丁酸鉀、2—乙基己酸鎂、2 -27- 200521098 (24) -乙基己酸鉀等很好用。此等可單獨使用，亦可倂用2種 以上。 上述鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽之添加量並不特別 限定，惟例如，如上述樹脂爲聚乙烯醇縮乙醛樹脂時，較 佳下限爲對聚乙烯醇縮乙醛樹脂100重量份爲0.001重量 份、較佳下限爲1.0重量份。如爲0.001重量份以下，則 在高濕度氣氛下可能熱線遮蔽黏合玻璃用中間膜周邊部之 黏接力會降低，而如超過1.0重量份時，則可能黏接力過 低且熱線遮蔽黏合玻璃用中間膜之透明性會喪失。添加量 之更佳下限爲0.01重量份，更佳上限爲0.2重量份。 上述樹脂組成物中較佳爲再含有氧化防止劑。上述氧 化防止劑而言，並不特別限定，惟作爲酚系者可例舉：2 ，6-二第三丁基對甲酚（BHT )(住友化學社製「蘇美 來德 BHT」）、肆一〔亞甲基一 3— (3,一 5’一二第三丁 基- 4’-羥基苯基）丙酸酯〕甲烷〔奇巴凱其社製：伊爾 佳諾可斯1 0 1 0〕等。此等氧化防止劑可單獨使用，亦可 倂用2種以上。上述氧化防止劑之添加量並不特別限定， 惟例如，如上述樹脂爲由聚乙烯醇縮乙醛樹脂所成時，則 對聚乙烯醇縮乙醛樹脂1〇〇重量份，較佳下限爲0.01重 量份，較佳上限爲5 · 0重量份。 上述樹脂組成物較佳爲再含有紫外線吸收劑。上述紫 外線吸收劑而言，並不特別限定，惟可例舉：苯并三唑系 化合物、二苯甲酮系化合物、二畊系化合物、以及苯甲酸 酯系化合物等。 -28- 200521098 (25) 上述苯并三唑系化合物並不特別限定，惟可例舉：2 —(2’一羥基一 5’一甲苯基）苯并三唑〔奇巴凱其社製： Tinuvin P〕、2一（2’一羥基—3’，父一第三丁苯基）苯并 二哩〔奇巴凱其社製：Tinuvin 320〕 、2— (2，—羥基一 3’’ 一第Η 丁苯基一 5·—甲苯基）一 5-氯代苯并三唑〔奇 巴凱其社製：Tinuvin 3 26〕、2 -（ 2’一羥基一3，，5,—戊 苯基）苯幷三唑〔奇巴凱其社製：Tinuvin 3 2 8〕等。 上述二苯甲酮系化合物並不特別限定，惟可例舉：歐 克達偏松〔奇巴凱其社製：Chimassonb 81〕等。又，上 述三哄系化合物而言，並不特別限定，惟可例舉：2 -（ 4 ，6 —二苯基—丨’3,5 —三畊—2 一基）一5一〔（己基） 淫基〕苯酚〔奇巴凱其社製·· Tinuvin 1577FF〕等。再者 ’上述苯甲酸酯系化合物而言，並不特別限定，惟可例舉 :2’ 4 —二第三丁基苯基一 3，5一二第三丁基—4一羥基 苯甲酸酯〔奇巴凱其社製：Tinuvin 120〕等。 上述紫外線吸收劑之添加量並不特別限定，惟例如， 如上述樹脂爲聚乙烯醇縮乙醛樹脂時，則添加量之較佳下 限爲對聚乙烯醇縮乙醛樹脂100重量份爲0.01重量份， 較佳上限爲5.0重量份。如在0.01重量份以下，則殆無 紫外線吸收之效果。如超過5.0重量份時，則可能會引起 樹脂之耐候性劣化。更佳下限爲0.05重量份，更佳上限 爲1 · 0重量份。 由上述樹脂組成物所成黏合玻璃用中間膜，視需要， 可再含有光安定劑、表面活性劑、難燃劑、帶電防止劑、 -29- 200521098 (26) 抗濕劑、著色劑、熱線反射劑、熱線吸收劑等之添 在此，上述樹脂組成物中所含分散安定劑可爲全量 發明之ITO微粒子分散液者，惟不足夠特亦可另外 此時所用的分散安定劑，可採用與上述同樣者。 製造本發明之上朮黏合玻璃用中間膜的方法， 別限定，惟可例舉：將本發明之ITO樹脂分散液， 的I TO微粒子之濃度能達到預期範圍之方式添加於 脂、以及視需要所調配的中間膜用可塑劑及/或添 ，混合後作成樹脂組成物，並依擠壓法、壓延法、 等通常之製膜法製膜爲片材狀的方法等。其中，較 雙軸同方向的擠壓法而可藉以更改善混濁度。可使 所製作的玻璃用中間膜，以製造具有優異的熱線遮 黏合玻璃。在此，黏合玻璃之製造方法，採用在來 方法即可。 本發明之上述黏合玻璃用中間膜，通常可按被 經層合的玻璃之間的狀態使用。玻璃而言，例如， 高熱線吸收玻璃、透明玻璃、綠色玻璃等。在此， 吸收玻璃，係指本身之可視光穿透率在75 %以上 900至1 3 00nm之全波長範圍中穿透率在65%以下 吸收玻璃之意。 本發明之上述中間膜以及黏合玻璃，係在： 0.76mm之中間膜挾扮於厚度2.5mm之透明玻璃的 件下，頻率 0.1MHz至 26.5GHz下的電磁波屏蔽 10dB以下，混濁度在1.0%以下，可視光穿透率在 加劑。 來自本 添力口。 並不特 按最後 上述樹 加劑中 壓機法 佳爲依 用如此 蔽性的 周知之 挾介於 可使用 高熱線 ，而在 的熱線 降膜厚 測定條 性能在 7 0 %以 •30- 200521098 (27) 上’ 300至2100 nm之波長範圍的日射穿透率在可視光穿 透率之80%以下，而具有反射黃色指數爲一 ι2以上，較 佳爲- 1 〇以上，更佳爲一 8以上之熱線遮蔽性者。 電磁波屏蔽性能，可成爲表示當測定頻率之電磁波穿 透上述中間膜乃至黏合玻璃時究竟減多少程度的指標。如 此種電磁波屏蔽性能在1 0 d B以下，則將此種黏合玻璃用 爲汽車之擋風玻璃等時’即使在車內仍能順利使用近來之 行動通訊設備。 本發明之上述中間膜以及黏合玻璃之混濁度爲ι.0% 以下。如超過1 ·〇%時，則中間膜以及黏合玻璃之透明性 會成爲實用上不足夠。 本發明之上述中間膜以及黏合玻璃中，可視光穿透率 爲7 〇 %以上。如在7 0 %以下時，則中間膜以及黏合玻璃之 透明性會成爲實用上不足夠，而不能及格車輛用撐風玻璃 之法規規定，並且會妨礙良好的目認性。 本發明之上述中間膜以及黏合玻璃，係在波長範圍 300至2100nm的日射穿透率爲可視光穿透率之80%以下 。如超過可視光穿透率之8 0 %時，則中間膜以及黏合玻璃 之遮熱性會成爲實用上不足夠。 本發明之上述中間膜以及黏合玻璃，係反射黃色指數 在一 1 2以上，較佳爲一 1 0以上，更佳爲一 8以上者。上 乃表示因ITO微粒子的可視光之散射低、白濁少之意。另 外，反射黃色指數，如在同一濃度，同一分散狀態時，係 依存於ITO微粒子分散體之光徑長度或分散媒體、玻璃材 200521098 (28) 質等。ITO微粒子分散液之反射黃色指數，係在使用光徑 長度1 mm之玻璃電池，並使用上述分散媒體的測定條件 下爲- 2 0以上，惟作成黏合玻璃時，則較此光徑長度爲 短’又在媒體中含有上述聚乙烯醇縮乙醛樹脂。因而，黏 合玻璃之反射黃色指數在- 1 2以上者較適當。 再者，本發明之上述中間膜以及黏合玻璃，係於使用 變角光度計的反射測定中入射角4 5度時的反射光分佈之 中〇度之反射測定値爲2 5以下，較佳爲2 0以下，更佳爲 15以下。此乃表示ITO微粒子之二次凝聚所引起的可視 光之散射低，白濁少之意。如反射測定値超過2 5時，則 白濁增多，以致所得黏合玻璃之透明性成爲實用上不足夠 。在此，此種變角光度測定之反射測定値，係就上述中間 膜以及黏合玻璃，在入射角45度下的反射光分佈之中以 〇度爲基準，將經以未分散有ITO微粒子的中間膜層合2 片透明玻璃之黏合玻璃的反射測定値作爲參考値，並減去 該參考値者。 發明之最佳實施形態 以下，舉出實施例以更詳細說明本發明。在此，本發 明並不因此等實施例而有所阳定。又，測定方法以及評價 方法係分別按下述方法實施者。 (A) ITO微粒子之一次平均粒徑 從比表面積（BET，布魯瑙厄一埃梅特一泰勒法）之 測定値，由下次加以算出。如此方式從比表面積所求得的 -32- 200521098 (29) 平均粒徑，曾經確認爲略與從穿透式電子顯微鏡直接所觀 察的粒徑一致的事實。依BET法的比表面積，係採用微 軌跡（micro track)社製之培他索甫自動表面計4200型 所測定者。 a ( // m ) =6/( p x/B ) 〔式中，a :平均粒徑，p :真比重，B :比表面積（ m2/g )]

(B ) ITO微粒子之結晶晶格常數 晶格常數，係使用附有單色光器（mouochromator) 之自動 X線繞射裝置 M03X，並以高純度矽單結晶（ 99.9999% )校正，從相對於面指數（hkl )的峰値（peak )算出面間隔，並由最小二乘方法求得。 (C ) ITO微粒子分散液之Tv及Ts 使用置入光徑長度1mm之玻璃電池的評價用ITO微 粒子分散液（〇 · 7重量％ )，藉由自動記錄式分光光度計 (日立製作所製U— 4000)而測定300至2100 nm之穿過 率，準照日本工業規格（JISR3106)以求出 380至 780nm之可視光穿透率（Tv)及300至210〇nm之曰射穿 透率（Ts)。 (D ) IΤ Ο微粒子分散液之反射黃色指數 使用與上述（C )同樣之分散液及測定電池、以及自 -33- 200521098 (30) 動記錄式分光光度計以測定3 8 0至7 8 0nm之反射率，準 照日本工業規格（j I s K 7 1 0 3 )以求出反射黃色指數。 (E ) ITO微粒子分散液之混濁度（haze ) 用與上述（C)同樣之分散液及測定電池，藉由積分 式混濁度計（東京電色社製）’準照日本工業規格（JIS K 7 1 0 5 )以測定混濁度。 (F ) ITO微粒子分散液之變角光度測定 使用與上述（C )同樣之分散液及測定電池，藉由自 動變角光度計（村上色彩社製GP - 200 )，爲光源而使用 鹵素燈以測定入射角4 5度時的反射光分佈。受光範圍係 - 90度至90度，而在其反射光分佈之中以0度作爲基準 求出。將不含ITO微粒子的可塑劑封入於光徑長度imm 之玻璃電池內以求出在〇度時的値，將此値作爲反射測定 値之參考値。同樣方式測定上述分散液，將從測定數値減 去參考値的値作爲反射測定値。另外，其他測定條件則依 下述條件測定。 光源強度：I 2 V，50W， 測定種類：反射測定， 受光器：光電倍增管， 試料斜拍角：2 · 5度 受光器條件：敏感度調整（sensitivity adj ) : 999， 局電壓 S周整（high volt adj) : 999 (G) ITO微粒子分散液中之ITO微粒子之粒徑 -34- 200521098 (31) 曰機裝社製微軌跡UPA粒度分析機，就經調整IT〇 微粒子濃度爲10重量方式的ΙΤΟ微粒子分散液，實施液 中之ΙΤΟ微粒子之粒度分佈測定。 (Η)黏合玻璃之Tv及Ts 使用自動記錄式分光光度計（日立製作所製U〜4000 )，測定黏合玻璃之3 00至21 OOnm之穿透率，準照日本 工業規格（JIS R 3106「板玻璃類之穿透率•反射率•放 射率•日射熱取得率之試驗方法」）以求出380至7 8 0nm 之可視光穿透率（Tv)、以及300至2100nm之日射穿透 率（Ts )。 (I )黏合玻璃之反射黃色指數 使用自動記錄式分光光度計（日立製作所製U - 4000 )，測定3 8 0至78 Onm之反射率，準照日本工業規格（ JIS K 7103 )以算出反射黃色指數。 (J )黏合玻璃之混濁度 就黏合玻璃，使用積分式混濁度計（東京電色社製） ，準照日本工業規格（JIS K 7105 )以測定混濁度。 (K)黏合玻璃之電磁波屏蔽性（AdB) 藉由KEC法測定（近旁場之電磁波屏蔽效果測定） ，而將0.1至10MHz之範圍之反射損失値（dB )與通常 -35- 200521098 (32) 之板厚2.5 m m之浮流法板玻璃（f 1 0 a 1 § 1 a s s )單板比較’ 以記載在上述頻率下的差之最小、最大値。又，2至26-f GHz之範圍之反射損失値（dB )，係在發信收信用之1 對天線間豎立試樣600mm角，藉由頻譜分析器接收來自 電波信號發生裝置的電波以評價該試料之電磁波屏蔽性（ 遠方場之電磁波測定法）。 (L )中間膜及黏合玻璃之變角光度測定 使用自動變角光度計（村上色彩社製GP - 200 )，爲 光源而使用鹵素燈以測定入射角45度時的反射光分佈。 受光範圍係一 90度至90度，而在其反射光分佈中以0度 作爲基準求出。測定經以2片透明玻璃壓接未含有ITO微 粒子的中間膜之黏合玻璃，求出在〇度時的値，以此値作 爲反射測定値之參考値。實施評價用黏合玻璃之測定，並 將經從測定數値減去參考値的値，作爲反射測定値。另外 ，其他測定條件則依下述條件測定。 光源強度：1 2 V，5 0 W， 測定種類··反射測定， 受光器：光電倍增管， 試料斜拍角：2.5度 受光器條件：敏感度調整：999， 高電壓調整：999 (Μ )中間膜中之IT 〇微粒子之分佈狀態 使用切薄片機（micr〇t〇me )以製作中間膜之超薄片 ，並使用穿透型電卞顯微鏡（TEM，日立製作所製η - 200521098 (33) 7 1 OOF A型），將此超薄片之3// mx4 //m之範圍放大爲 2 0 00倍之倍率後攝影。以目視觀察所得的像並測定在上 述範圍內的全ITO微粒子之粒徑，由體積換算平均求出平 均粒徑。此時，ITO微粒子之粒徑，則採用微粒子之最長 粒徑。再者，求出上述攝影範圍中所存在的粒徑l〇〇nm 以上之微粒子數，並除以攝影面積12/zm2，藉以算出每1 //m2之粒徑lOOnm以上之微粒子數。 (N )中間膜之黏接性 中間膜對玻璃的黏接性，係依潘美爾（Panmel )値加 以評價。潘美爾値愈大則與玻璃間的黏接力愈大，値愈小 則黏接力愈小。試驗方法係如下所示。首先將黏合玻璃在 -18±0.6°C之溫度下放置16小時藉以調整後，使用頸部 爲0.4 5 k g之鎚子將此玻璃打碎爲玻璃粒徑成爲6 m m以下 ，藉由預先分級的限度樣本判定該玻璃經部分剝離後之膜 之露出程度’並依照表3將其結果表示爲潘美爾値。中間 膜對黏合玻璃的黏接力’較佳爲潘美爾値能成爲3至6之 方式加以調整。 【實施方式】 實施例 實施例1 〔ITO微粒子分散液之調整〕 混合ITO微粒子（一次平均粒徑2〇nm，結晶晶格常 數1 0 . 1 2 A ) I 0重量份，作爲分散劑的聚氧化乙烯烷基醚 200521098 (34) 磷酸酯化合物1重量份、2—乙基己酸2重量份、乙醯丙 酮3重量份以及作爲有機溶劑的乙醇4重量份、三乙二醇 二—2 —己酸酯（3GO) 80重量份，並分散以調製ITO微 粒子分散液。表1中表示其組成。使用三乙二醇二- 2 -己酸酯（3GO )將此ITO微粒子分散液稀釋爲ITO微粒子 濃度能成爲0.7重量％之方式後，作爲評價用IT0微粒子 分散液。就該IΤ Ο微粒子〇 . 7重量％之分散液，將可視光 穿透率（Τν )、日射穿透率（Ts )、混濁度、反射黃色指 數’藉由變角光度測定的反射測定値，表示於表2中。又 ’就ITO微粒子1〇重量份之分散液，將IT〇微粒子之體 積平均粒子徑及累積9 0 %粒徑，表示於表2中（試料 Ν ο · 1 a )。 又’將ITO微粒子之混合量作成34.5重量份，將聚 氧化乙烯烷基醚磷酸酯化合物、2-乙基己酸、乙醯丙酮 、乙醇' 3 GO分別作成表1所示的量，將此等混合而作成 I Τ Ο微粒子分散液，再使用3 G 〇將此稀釋以調製丨τ 〇濃 度〇 . 7重量°/。之分散液、及I Τ Ο濃度1 0重量％之分散液。 就此等分散液、與上述試料No · 1 a同樣方式測定上述物性 ，並將此結果表示於表2中（試料No.lb)。 再者’將IΤ Ο微粒子之混合量作成2 5重量份，混合 表1所示的量之聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯化合物'2—乙 基己酸、乙醯丙酮、乙醇、3G0以作成IT0微粒子分散 液’再使用3 G 0將此稀釋以調製IΤ Ο濃度0.7重量％之分 散液、及ITO濃度10重量％之分散液。就此等分散液， -38- 200521098 (35) 與上述試料N a· 1 a同樣方式測定物性，並將此結果 表2中（試料No.lc)。 〔聚乙烯醇縮丁醛之合成〕 純水2890g中添加平均聚合度17〇〇、皂化度 耳％之聚乙烯醇2 7 5 g並加熱溶解。將此溶解液調 於1 5 °C，添加濃度3 5重量％之鹽酸2 0 1 g及正丁 i ，保持在1 5 °C以析出反應物。接著，將反應系在 保持3小時以使反應完成後，使用多量水洗淨以沖 應之正丁醛，使用泛用中和劑的氫氧化鈉水溶液中 觸媒，再以多量水進行水洗2小時後乾燥，製得白 狀之聚乙烯醇縮乙醛樹脂。該聚乙烯醇縮乙醛樹月旨 縮醛化度爲68.5莫耳％。 〔熱線遮蔽黏合玻璃用中間膜之製造〕 對聚乙烯醇縮丁醛樹脂1 00重量份，添加表1 I TO微粒子分散液（ITO濃度10重量％，試料No. 重量份，添加3GO以稀釋該ITO微粒子濃度能域 重量％之方式，再添加2-乙基丁酸鎂及乙酸鎂之 爲鎂含量能成爲60ρρπι之方式，將此使用混合輥（ roll )充分混練後，使用壓機成型機在150 °C下加 30分鐘，以調製平均膜厚〇.76mm之中間膜。 〔黏合玻璃之製造〕 表示於 99.2 莫 節溫度 塔 157g 6(TC 下 洗未反 和鹽酸 色粉末 之平均 所示的 la) 2.8 I 爲 〇·2 混合物 mixing 壓成型 -39- 200521098 (36) 將上述中間膜，將其兩端使用透明的2片浮流法板玻 璃（30cm X3〇cm X厚度2.5mm)挾介，並將此裝入橡 皮袋內’在2660Pa之真空度下脫氣2〇分鐘後，保持經脫 氣的狀態下多至烤爐內，再在9 〇艺下保持3 〇分鐘之下加 以真空加壓。將經如此方式預備壓接之黏合玻璃在高壓鍋 中按1 3 5 °C '壓力1 1 8 N / c m2之條件實施壓接2 0分鐘，以 製得黏合玻璃。就該黏合玻璃測定其物性。將此結果表示 於表2中（試料No.la)。 使用表1所示的ITO微粒子分散液（ΐτο濃度34.5 重量’試料N a. 1 b ) ’將此混合於聚乙烯醇縮丁醛樹脂 中’並添加與試料N 〇 . 1 a同量之鎂，以調製I Τ Ο微粒子濃 度〇·7重量％，〇.2重量份之中間膜（膜厚0.76mm)。使 用該中間膜’按與試料No.la同樣方式調製黏合玻璃。就 此黏合玻璃測定其物性。將此結果表示於表2中（試料 Ν ο · 1 b ) 〇 實施例2

除作爲ITO微粒子而使用表1所示的一次粒徑及晶格 常數者，使用表1所示的三成分之分散安定劑以及醇類， 並將各成分作成表1所示的使用量以外，其餘則按與實施 例1同樣方式製造ITO微粒子分散液。將該分散液之成分 表示於表1中。使用該分散液，按能成爲表2所示的ITO 濃度之方式使用表1所記載之中間膜用可塑劑加以稀釋以 製造中間膜，並使用該中間膜以製造黏合玻璃。就此ITO -40· 200521098 (37) 微粒子分散液及黏合玻璃測定其物性，並實施評價。將此 結果表示於表2中（試料N 〇 . 2至N 〇 . 9 )。 實施例3 除作爲中間膜用可塑劑而使用表1所示的化合物，將 各成分作成表1所示的使用量以外，其餘則按與實施例i 同樣方式製造ITO微粒子分散液。將該分散液之成分表示 於表1中。使用該分散液，按能成爲表2所示的IΤ Ο濃度 之方式使用表1所記載之中間膜用可塑劑加以稀釋以製造 中間膜’並使用該中間膜以製造黏合玻璃。就此Z T 〇微粒 子分散液及黏合玻璃測定其物性，並實施評價。將此結果 表示於表2中（試料Νο.10至Νο·12)。 〔試驗例〕 使用就ΙΤΟ微粒子、中間膜用可塑劑、分散安定劑、 以及醇類表1所示者，並依照表1之使用量製造ΙΤ〇微粒 子分散液。使用該分散液，按能成爲表2所示的IΤ Ο濃度 之方式使用表1所記載之中間膜用可塑劑加以稀釋以稀釋 以製造中間膜，並使用該中間膜加以製造黏合玻璃。就此 I TO微粒子分散液及黏合玻璃測定其物性，並實施評價。 將此結果表不於表2中（試料ν〇·13至Νο·14)。 比較例 使用晶格常數稍大的ΙΤΟ微粒子，就中間膜用可塑劑 -41 - 200521098 (38) 、分散安定劑以及醇類表1所示者，並依照表1之使用量 製造ITO微粒子分散液。又，使用就ITO微粒子、中間 膜用可塑劑、分散安定劑、以及醇類表1所示者，並依照 表1之使用量製造ITO微粒子分散液。使用該分散液製造 黏合玻璃。就此ITO微粒子分散液及黏合玻璃測定其物性 ，並實施評價。將此結果表示於表 2 (試料No. 1 5至 No. 1 8 )。 不用分散安定劑及醇類，而僅用中間膜用可塑劑，按 與實施例1同樣方式製造ITO微粒子分散液。將該ITO 微粒子之成分表示於表1。再使用該分散液以製造黏合玻 璃。就該ITO微粒子分散液及黏合玻璃測定其物性，並實 施S平價。將此結果表不於表2中（g式料Ν ο · 1 9 )。 除不用醇類而作爲分散安定劑使用硫酸酯或正丁酸中 之1種以外，其餘則按與實施例1同樣方式製造ITO微粒 子分散液。將該分散液之成分表示於表1中。使用該分散 液以製造黏合玻璃。就該ITO微粒子分散液及黏合玻璃測 定其物性。將此結果表示於表2中（試料N 0.2 0至N 0.2 1 )° 除使用經從表1之試料No.la、Νο·2、Νο·12之成分 去除醇類的成分以外，其餘則按與實施例1同樣方式調製 ΙΤΟ微粒子，並使用該分散液以製造黏合玻璃。就該ΙΤ〇 微粒子分散液及黏合玻璃測定其物性。將此結果表示於表 2 中（試料 Νο·22、Νο·23、Νο.24)。 不用分散安定劑而使用可塑劑及醇類，按與實施例！ -42- 200521098 (39) 同樣方式製造ιτο微粒子分散液。將該分散液之成分表示 於表1中。再者，使用該分散液以製造黏合玻璃。就該 IT◦微粒子分散液及黏合玻璃測定其物性，並實施評價。 將此結果表不於表2 (試料N 〇 . 2 5 ) ^ 與實施例1同樣之ITO微粒子及中間膜用可塑劑一起 ’按如表1所示’使用陰離子系表面活性劑或高級脂肪酸 酯，按與實施例1同樣方式製造I TO微粒子分散液。將該 分散液之成分表示於表1中。再者，使用該分散液以製造 黏合玻璃。就該ITO微粒子分散液及黏合玻璃測定其物性 ，並實施評估。將此結果表示於表2 (試料No.26、No.27 )° 如表1及表2所示，本發明之實施例（No. 1至No. 12 )之ITO微粒子分散液及黏合玻璃，如與比較試料（ Νο·16至Νο.21、Νο·25至No.27)比較時，其可視光穿透 率（Tv )高、且混濁度低、反射黃色指數之絕對値小。再 者，本發明之實施例（No· 1至No. 12 )之黏合玻璃，如與 比較試料（No.16至Νο·21、No.25至Νο·27)比較時，變 角光度測定値、體積平均粒徑、10 Onm超粒子數均大幅度 爲低。又，潘美爾値均爲4而經調整爲較佳範圍。 不含分散安定劑之正丁酸的試驗例No.13，係與不含 分散安定劑之乙醯丙酮同樣，可視光穿透率、日射穿透率 '混濁度、反射黃色指數、變角光度之反射測定値、潘美 爾値均爲良好。 另一方面，ITO微粒子之晶格常數稍大的比較材料 -43 - 200521098 (40) Ν ο · 1 5之對可視光穿透率的日射穿透率則脫離本發明之範 圍。又，比較材料（Νο·16至Νο.21、Νο·25至Νο,27)之 I Τ Ο微粒子分散液之混濁度係較1 %爲高，而反射黃色指 數係較- 2 0爲相當低，變角光度之反射測定値係在4 〇以 上者。又’黏合玻璃用中間膜之混濁度係較1 · 〇%爲高， 而反射黃色指數係在- 15至- 18之水準，變角光度之反 射測定値係在2 9至6 6之水準，均爲脫離本發明之範圍者 〇 比較試料No .22至No .24之ΙΤΟ微粒子分散液之混濁 度係較1 . 〇 %爲高，而反射黃色指數係較- 2 0爲低，變角 光度之反射測定値係在5 0以上者。又，黏合玻璃用中間 膜之混濁度方面，Ν 〇 · 2 2及Ν 〇 · 2 3雖在1 · 0 %以下，惟 No. 24則較1.0%爲高，而反射黃色指數係在—14至一 18 之水準，變角光度之反射測定値係在3 8至66之水準，均 爲大幅度脫離本發明之範圍者。

-44- (41)200521098 i 醇類 Μ 13.8 〇 卜 O 4.98 VD d 00 VO VO v〇 ； j ! ； i I 種類 乙醇 乙醇 乙醇 甲醇 異丙醇 雙丙酮醇 乙醇 異丙醇 1雙丙酮醇 甲醇 雙丙酮醇 乙醇 I乙醇 乙醇 異丙醇 異丙醇 異丙醇 異丙醇 異丙醇 異丙醇 I 1 i 1 ! ! 異丙醇 1 分散安定劑3 _ 10.3 — VO oo 0.005 (N 卜 r^) m m ί m m m ! I ! m 一 高級脂肪酸酯：2重量％ ΙΤΟ微粒子:30重量份，鄰苯二酸二-2-乙基己酯:70重量份，陰離子系表面活性劑:3重量份 種類 乙醯丙酮 匕乙醯丙酮 乙醯丙酮 乙醯丙酮 乙醯丙酮 苯醯三氟丙酮 乙醯丙酮 苯醯三氟丙酮 苯醯三氟丙酮 苯醯三氟丙酮 苯醯三氟丙酮 乙醯丙酮 乙醯丙酮 乙醯丙酮 乙醯丙酮 1 乙醯丙酮 乙醯丙酮 乙醯丙酮 乙醯丙酮 1 1 ! 乙醯丙酮 乙醯丙酮1 乙醯丙酮 1 分散安定劑2 Μ (N 卜 (Ν m 00 0.005 | »〇 一 (N (N (N 1 m m m m 1 1 1 m rs (N (Ν 1 種類 2-乙基己酸 | 2-乙基己酸 2-乙基己酸 2-乙基丁酸 n-正己酸 η-正丁酸 η·正己酸 2-乙基己酸 i 2-乙基丁酸 η-正丁酸 η-正己酸 2-乙基己酸 2-乙基己酸 2-乙基己酸 1 η-正丁酸 η-正丁酸 η-正丁酸 η-正丁酸 1 1 1 η·正丁酸 2-乙基己酸 2-乙基丁酸 2-乙基己酸 1 |分散安定劑1 _ 一 rn (Ν Ό 0.01 1_ (N 〇 (Ν 卜 — 一 一 (N (Ν (Ν (Ν 1 1 1 (N 1 一 一 1 種類 磷酸酯 磷酸酯 磷酸酯 磷酸酯 磷酸酯 磷酸酯 硫酸酯 硫酸酯 i硫酸酯 聚乙烯醇 聚乙烯醇 磷酸酯 I磷酸酯 I磷酸酯 !硫酸酯 I硫酸酯 硫酸酯 硫酸酯 1 1 1 硫酸酯 1 磷酸酯 磷酸酯 磷酸酯 1 劉 & Μ § m in 〇 in oo on § g § σν Os VO ν〇 oo 〇〇 〇〇 £ S S S 00 00 g i種類 3GO | | 3GO | 1 3GQ 1 j 3G0 1 3G0 1_ ! 3G0 1_ 3G0 i_ 3G0 1 3G0 1 3GO 1 L3G_〇 — 1 3GH 1 Ϊ 4G0 1 1 DHA 1 3G0 3G0 1 3G0 1 1 3G0 1 1 3G0 1 | 3G0 | 1 3G0 | 1 3G0 ] 1 3G0 1 1 3G0 1 1 3G0 | 1 DHA 1 1 3GQ 1 1 3GQ Ί 1TO微粒子 10 〇 ㈣ (N § 〇 ο 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο 〇 〇 〇 ο 〇 〇 ο ο 格子定數 (N 〇 (N 〇 (N Ο ο ο 〇 〇 〇 ν〇 Ο ο 〇 <N Ο (N 〇 (N 〇 (Ν 〇 (Ν Ο 00 ο Ό Ο (Ν O’ (N 〇 (N 〇 (N 〇 (Ν Ο (N 〇 (N 〇 寸 〇 (Ν ο (Ν ο (Ν 〇 一次粒徑 yn (N g 〇 § ο 宕 210 (Ν No. Λ -Ο Ο (N 1 «〇 so 卜 00 〇ν Ο — (N m rr ν〇 卜 00 〇v (N (N m (N (Ν VO (Ν 。％¥®111R漱_，騮趦S鼯爱扭踩长谳鼯氍βΰιπτY长撇鎵鞞逛蜡二日10朝鉬却降^丨聆嗽朝351杉1(尚) -45- 200521098

I —(Ν« 黏合玻璃 潘美爾 値 寸 寸 寸 1 寸 寸 ^r CO CO 超過lOOnrr i之粒子數 ο 〇 o o o Ί— ο o o ο ο 〇 O o o 體積粒徑 nm in ιο o s o s OO o oo in in io in CO tn <〇 o S s s s s 反射測 定値 ▼— CO CO CNi T— s CNI oo CO (Ο CO O CNI CO CO CO CSJ OJ CO CO Ο τ rj- σ> CO in T <N rr σ> rp in r* in 〇> f 廿 Q ? to T ΊΡ-· Τ σ> ? l〇 CO iri 電磁波 穿透性 C0 CO CD CO CO co co CO CO CO CO CO C0 CO o Γ0 ro m ®承 m S CD g cq oo r^； (O cq in cq 气 ir> in in CO ε io CD m CO CD 〇> s CO CO CM c\i -co 00 m in (Ο ΛΟ CO CO K σ> in (O CO in CO co co f〇· S K CO CsJ cd CO s <〇- s 00 CNJ s CM CVI CO oo σ> oo CO CO· 00 m CO oo m s J； 00 CM CO oo Q S in CO CO 口 03 n GO Q Q £ oftg CsJ c\| 卜· C\J CNI 卜 卜 C\J 卜 CSJ 卜 C^4 CU 04 CNJ CsJ m Ο 8 E a c in in j£J (O CSJ to T— 00 o S ▼·*· GO 00 s s m 00 體稹粒徑 nm 5 ? l〇 穿 σ> CO GO C〇 S s in 5 莽 s CsJ in 链 Φ 屮 铤 Β 银 r- d 反射測 定値 卜· s 卜 CO 〇> CO in co io 5 CO io σ> 卜· 00 5 00 C7> CSJ id ▼-· cp r— CO f cp* CO CO in CO V— ^r* CQ 丁 00 oi ο ιο to op σ> ? in σ> © m nr in 00 <p S s CD VO CO 2 in in in m s IT> <S m s in s s CO <6 <〇 i CO <d CO TT cd CO CO <〇 (Ο ιο (Ο in S in CO i to ΙΛ CO τ— cd (Ο 〇> s; CJi o； 卜 σ； σ> oo 00 σ> vn 卜 s «? ai Q S CM S S 55 2 s O； » 5 Ο) 左 i (Q o CM co io (O 00 Ο) o CNJ ▼·· CO ▼·· xr 。(^17//濯)长谳鎵屮^^11111001鬨靼，(9|3<)^谳#1^賴續蜓

-46- 200521098 (N—rsl谳 黏合玻璃 !潘美爾 !値 寸 co CO CO CO CO xr 寸 r> 00 00 超過100nm 1之粒子數 1_ 〇 卜 ro CO T3* CM ΤΓ CM CM ΤΓ co CM CM 體積粒徑 nm ο s s in CN T— s 8 ▼*· s s o r— 〇 T·· s s 跡測 定値 «> CO LO ①· σ> co ΙΟ cvi (O CD in CO in σ> co CO cri lO § Cl § CO CNJ CO CO 〇. S 03 CM | 口 CO ? C\l TJ· 丁 Q 5 €0 lO TJ- to 丁 in rjr TJ- 丁 to 00 丁 K iO TJ· CO id 丁 電磁波 1穿透性 CO CO cn co CO co CO CO co CO CO co CO m 陲虔 m S in 2 C\J A 卜 o m CO csl CNi ΙΟ 00 P co in S 〇> •xr CM csl <D CNJ E Q co CsJ -CO CM csi in 卜· CM ΙΟ ® K «Ν CO OQ § 卜 m 〇〇· 卜 GO 2 卜 cvi cd co Q 卜 CD CO CSI cd 卜 CNJ 00 卜 in § § 00 〇« b鹅 Csl CSl CNJ CNi Csl CNi CNi CSJ esj CNI CSI CSJ Csl 丨 ITO微粒子分散液 | 俘 i 〇 S £ Q c pj s CM in S § 8 co o s CM 〇 R T-· o CNJ o in co o 體積粒徑 nm s 8 T-· 8 § lO 00 另 in 00 l〇 00 8 co 00 s g S ΙΡΠ 卜 〇 反射測 定値 ? σ> 09 CO ιο 穿 S 卜 CM <>j 00 CO in l〇 P s l〇 oi lO 00 csi 卜 ai o CO csi ，· §厂 σ> Pp -30.8 s CNJ Q S 1 -3Z6 O si 1 in cp in oJ cjg 〇. co CNJ 1 〇 宇 to <d 04 1 -23.5 00 CXI 混濁度 % in CNJ CO CNi 00 csi CVJ cq in CN Csl esj C\J ▼— CVJ CM Οϊ (Ο GO 穿· Q m l〇 CO s l〇 g 00 csi l〇 00 co co in co CD to CO LO 00 CO lO W in C5 CJi σ> 5 00 Q CNi 00 CO s CNJ S s GO CM o； O) g cn csi 00 00 ω co s Q s I ΙΟ CO 卜 ▼-· GO r* 05 s CM CNJ co CNJ s in CNJ CO c\j 。(£^單)长谳鎵^^^|〇〇1鬨^,(§<)|^赞8|顆摄：01 -47- 200521098 (44) 表3 中間膜露出度（％) 100 90 85 60 40 20 10 5 2以下 潘美爾値 0 1 2 3 4 5 6 7 8 產業上之利用領域 $口使用本發明之摻雜錫之氧化銦微粒子分散液，則摻 雜錫之氧化銦微粒子之分散性優異，改變角度觀看時仍具 有高度的透明性，且不容易發生溶劑休克，再者，即使在 分散 '液與樹脂的混合時仍能維持摻雜錫之氧化銦微粒子之 良好的分散狀態。此種摻雜錫之氧化銦微粒子分散液係很 適合於黏合玻璃用中間膜之製造者，而由於此種分散液之 使用’即可製造熱線遮蔽性優異的黏合玻璃用中間膜、以 及其黏合玻璃。

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Claims (1)

1. 200521098 (1) 拾、申請專利範圍 1 . 一種摻雜錫之氧化銦微粒子分散液，其特徵爲： 含有摻雜錫之氧化銦微粒子、中間膜用可塑劑、以醇類作 爲主成分的有機溶劑、以及分散安定劑，而在摻雜錫之氧 化銦微粒子濃度0.7重量％及玻璃電池之光徑長度1mm之 測定條件下，可視光穿透率爲 80%以上，3 00nm至 2100 nm之波長範圍之日射穿透率爲可視光穿透率之3/4以下 ，混濁度爲1 ·〇%以下，而反射黃色指數爲一 20以上。 2 ·如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液，其中取代反射黃色指數爲一 2 0以上，或者與反 射黃色指數需要爲- 20以上之同時，在玻璃電池之光徑 長度1 mm之測定條件下，於使用變角光度計的反射測定 時，在入射角4 5度下的反射光分佈之中0度之反射測定 値爲3 0以下。 3 ·如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液’其中中間膜用可塑劑係選自：二己基己二酸酯、 三乙二醇一二一 2 —乙基己酸酯、四乙二醇一二一2—乙基 己酸酯、三乙二醇一二一2 —乙基丁酸酯、四乙二醇一二 一 2—乙基丁酸酯、四乙二醇一二一庚酸酯、以及三乙一 二一醇二庚酸酯所成群中的至少1種。 4 .如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液，其中醇類係選自：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、 正丁醇 '異丁醇 '第二丁醇、第三丁醇、月桂醇、雙丙酮 醇、環己醇、乙二醇、二乙二醇、以及三乙二醇所成群中 -49- 200521098 (2) 的至少1種。 5 ·如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液’其中分散安定劑係具有選自··氮、磷、以及硫族 元素系原子群所成群中的至少1種原子的化合物。 6.如申請專利範圍第5項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液’其中分散安定劑係選自：硫酸酯系化合物、磷酸 酯系化合物、箆麻醇酸、聚箆麻醇酸、聚羧酸、多元醇型 表面活性劑、聚乙烯醇、以及聚乙烯醇縮丁醛所成群中的 至少1種。 7·如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液，其中分散安定劑係選自：螯合物、無機酸、以及 有機酸所成群中的至少1種。 8 ·如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液，其中作爲分散安定劑而含有：磷酸酯系化合物、 有機酸、以及螯合物之三成分。 9. 如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液，其中摻雜錫之氧化銦微粒子之濃度爲0.1至95 重量％、中間膜用可塑劑之含量爲1至9 9 · 9重量％、以醇 類爲主成分的有機溶劑之含量爲〇·〇2至25重量％、分散 安定劑爲0.0025至30重量％。 10. 如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微粒子 分散液，其中係將含有摻雜錫之氧化銦微粒子、中間膜用 可塑劑、以醇類作爲主成分的有機溶劑、以及分散安定劑 ，而摻雜錫之氧化銦微粒子之濃度爲〇·1重量％至95重量 -50- 200521098 (3) %者，使用含有中間膜用可塑劑、或以醇類作爲主成 有機溶劑及/或分散安定劑的中間膜用可塑劑加以稀 成者。 11.如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微 分散液，其中將摻雜錫之氧化銦微粒子之濃度在10· 量％以上者稀釋而作成摻雜錫之氧化銦微粒子濃度爲 重量％時、或者將摻雜錫之氧化銦微粒子之濃度在40 量％以上者稀釋而作成摻雜錫之氧化銦微粒子濃度爲 重量％時，摻雜錫之氧化銦微粒子之體積平均粒徑泊 11111以下，而累積90%粒徑（090)在16〇11111以下。 1 2 ·如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微 分散液，其中摻雜錫之氧化銦微粒子之一次平均粒 0 · 2 // m 下。 13·如申請專利範圍第1項之摻雜錫之氧化銦微 分散液，其中摻雜錫之氧化銦微粒子結晶之晶格常 10·1 1 至 10.16 A。 1 4 · 一種製造申請專利範圍第丨項之摻雜錫之氧 微粒子分散液的方法，其特徵爲：混合以醇類作爲主 的有機溶劑、分散安定劑、摻雜錫之氧化銦微粒子、 中間膜用可塑劑，並使摻雜錫之氧化銦微粒子分散。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之摻雜錫之氧化銦 子分散液之製造方法，其中調製含有以醇類作爲主成 有機溶劑、分散安定劑、以及摻雜錫之氧化銦微粒子 合液，並將該混合液與中間膜用可塑劑加以混合以作 分的 釋所 粒子 0重 10.0 .0重 40.0 ：80 粒子 徑在 粒子 數爲 化銦 成分 以及 微粒 分的 的混 成摻 -51 - 200521098 (4) 雜錫之氧化銦微粒子分散液。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之摻雜 子分散液之製造方法，其中調製含有以醇 有機溶劑、分散安定劑、以及摻雜錫之氧 合液’並將該混合液添加於中間膜用可塑 混合液添加中間膜用可塑劑，並使摻雜錫 分散。 1 7 .如申請專利範圍第1 5項之摻雜 子分散液之製造方法，其中作爲中間膜用 有以醇類作爲主成分的有機溶劑或分散安 18. —種由經混合從上述申請專利範 錫之氧化銦微粒子分散液與樹脂所成樹脂 熱線遮蔽黏合玻璃用之中間膜，其特徵 0.76mm之中間膜挾介在厚度2.5mm之: g 1 a s s )中的測定條件下，於頻率〇 . 1 μ Η z 電磁波屏蔽性能在1 0 d Β以下、混濁度在 光穿透率在70°/。以上，在300至210011111 射穿透率爲可視光穿透率之8 0 %以下，且 —1 2以上。 1 9·如申請專利範圍第】8項之黏合 ，其中反射黃色指數不需要爲一 12以上 指數需要爲- 12以上之同時，於使用變 測定時，在入射角4 5度下的反射光分佈 測定値爲2 5以下。 錫之氧化銦微粒 類作爲主成分的 化銦微粒子的混 劑中，或者對該 之氧化銦微粒子 錫之氧化銦微粒 可塑劑而使用含 定劑者。 圍第1項之摻雜 組成物所形成的 爲：在將該膜厚 透明玻璃（clear 至26.5GHz下的 1 . 0 %以下，可視 之波長範圍的曰 反射黃色指數在 玻璃用之中間膜 ，或者反射黃色 角光度計的反射 之中0度之反射 -52- 200521098 (5) 2〇.如申請專利範圍第1 8項之黏合玻璃用中間膜， 其中對聚乙烯醇縮乙醛樹脂100重量份，含有中間膜用可 塑劑20至60重量份，摻雜錫之氧化銦微粒子0.1至3重 量份。 21·如申請專利範圍第20項之黏合玻璃用中間膜， 其中聚乙烯醇縮乙醛樹脂係聚乙烯醇縮丁醛樹脂。 22.如申請專利範圍第1 8項之黏合玻璃用中間膜， 其中經混合摻雜錫之氧化銦微粒子分散液與樹脂所成樹脂 組成物，係作爲黏接力調整劑而再含有鹼金屬鹽及/或鹼 土類金屬鹽。 23 .如申請專利範圍第1 8項之黏合玻璃用中間膜， 其中摻雜錫之氧化銦微粒子係平均粒徑在80nm以下，且 分散爲粒徑10 〇nm以上之粒子比例爲1個/ /i m2以下。 2 4. —種黏合玻璃，係經使用申請專利範圍第1 8項 之黏合玻璃用中間膜所成者。 25. 如申請專利範圍第24項之黏合玻璃，其中係於 頻率0.1MHz至26.5GHz下的電磁波屏蔽性能在10dB以 下、混濁度在1.0%以下，可視光穿透率在70%以上、在 300至2100nm之波長範圍的日射穿透率爲可視光穿透率 之8 0%以下，且具有反射黃色指數在- 12以上的熱線遮 蔽性。 26. 如申請專利範圍第25項之黏合玻璃，其中取代反 射黃色指數爲-12以上，或者反射黃色指數需要爲- 12以 上之同時，於使用變角光度計的反射測定時’在入射角4 5 -53- 200521098 (6) 度下的反射光分佈之中〇度之反射測定値爲2 5以下。

   -54- 200521098 柒、（一）、本案指定代表圖為：無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無