JP2003332551A - カラー撮像素子及びカラー受光素子 - Google Patents

カラー撮像素子及びカラー受光素子

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JP2003332551A
JP2003332551A JP2002132861A JP2002132861A JP2003332551A JP 2003332551 A JP2003332551 A JP 2003332551A JP 2002132861 A JP2002132861 A JP 2002132861A JP 2002132861 A JP2002132861 A JP 2002132861A JP 2003332551 A JP2003332551 A JP 2003332551A
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K39/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic radiation-sensitive element covered by group H10K30/00
    • H10K39/30Devices controlled by radiation
    • H10K39/32Organic image sensors

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 感度が高く、色分離能に優れ、偽色のない撮
像素子及び受光素子を提供する。 【解決手段】 第1の波長域の光を検出する第1の受光
部101と第2の波長域の光を検出する第2の受光部1
02を有した撮像素子であって、入射光の内の少なくと
も一部の光が第1の受光部101を透過後に第2の受光
部102で受光されるように構成されており、第1の波
長域の中心波長が第2の中心波長よりも長いことを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー撮像素子、
受光素子に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の受光素子には、結晶シリコン、ア
モルファスシリコン、GaAsなどの化合物半導体のp
−n接合あるいはp−i−n接合を用いる素子が一般に
用いられている。また、これらの受光素子をピクセルと
してアレイ化した微小チップは撮像素子としてCCDや
CMOSセンサ(たとえばIEEE Transact
ion on Electron Devices V
ol41,452(1994))などがあげられる。ま
た、アモルファスシリコンを受光素子に用い、薄膜トラ
ンジスタ(以下TFTと略す)とともに大面積の基板に
形成し、情報源と等倍の光学系で読み取るいわゆる密着
型センサが挙げられる。一画素に一つの受光素子を対応
させて2次元状に配列して面型の撮像素子としたり、1
次元に配列してラインセンサとして用いられる。このよ
うな撮像素子は、イメージカメラ、複写機、ファクシミ
リなど種々な方面に使用される。
【0003】従来のカラーの撮像素子の概念図を図7に
示す。従来例においては、色分離には特定の波長領域の
光を透過するカラーフィルタを配するのが一般的であ
る。すなわち、図7に示すように、CCDやCMOSセ
ンサ702の上部にカラーフィルタ701を配する。カ
ラーフィルタとしては、3原色である赤色(レッド(以
下R))、緑色(グリーン(以下G))、青色(ブルー
(以下B))の原色フィルタを配する例や、補色フィル
タとしてシアン、マゼンダ、イエロー、グリーンに色分
解する単板方式があげられる。
【0004】また、高画質向けにおいては、多板方式と
して、色分解プリズムにより色像を分解し3枚ないしは
4枚の撮像素子を用いる多板用いる方式が挙げられる。
たとえば、入射光をプリズムを用いて色分解した後、
R,G,Bの3色に対してそれぞれCCDを配置する例
や、さらに解像度を高めるためにG用CCDを2枚採用
した4板式の構成も知られている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、単板方
式においては、課題として、 1)光の一部がカラーフィルタで吸収されるために感度
が落ちる。たとえば赤のフィルタを通過することで、青
と緑をカラーフィルタ内で損失してしまい、最大で1/
3の光しか利用していない。 2)RGBの3色を異なる位置で検出するために色分離
が起こり、偽色が生じることがある。また、偽色の課題
を回避するために光学的ローパスフィルタを必要とし、
ここでも光の損失が生じる。
【0006】一方で、多板方式においては、高精度なプ
リズムや色分離膜(ダイクロイックミラー)を必要と
し、高度な位置合わせ技術を必要とすることで、コスト
が高くなることや、装置が大きくなってしまうこと、さ
らには、プリズムをはじめとした光学素子で光を損失し
てしまうことなどの課題がある。
【0007】偽色の解決に向けて、積層型のイメージセ
ンサの構成が挙げられる。すなわち、異なる色に感度を
有した受光素子を積層することができれば、同一の(平
面)位置で受光して色分離できるため、受光位置の違い
による偽色の問題を回避できる。
【0008】積層型イメージセンサとしてはUSP N
o. 5965875に1例が開示されている。この構
成は、Siの吸収係数の波長依存性を利用して、積層さ
れた受光部を有し、その深さ方向で色分離をおこなう構
成である。
【0009】この撮像素子は、偽色に対しては有効であ
るが、Si中の光進入深さによっているために、積層さ
れた各受光部で検知するスペクトル範囲がブロードであ
り、色分離が不十分であるという問題がある。すなわ
ち、長波長(例えば赤)の光は短波長を検出する(たと
えば青の)受光部でも吸収されるし、逆に短波長(例え
ば青)の光は、長波長の光を検出する(たとえば赤の)
受光部でも吸収されるからである。このことは、実質的
に信号に変換される光の量が小さくなり、感度が低くな
ることなどの問題がある。また、各受光部のP−N接合
の深さを設計することで、ある程度の色分離を制御可能
であるが、感度と色分離がトレードオフの関係になり、
色分離を高めようとすると感度が低くなってしまうな
ど、その設計には制限が大きい。また、特に、視感度の
高い緑に対しての感度を高くしにくいという課題を有し
ていた。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記を鑑み、本発明の目
的は、感度が高く、高度な色分離能力を有し、偽色がな
い撮像素子を提供することにある。
【0011】すなわち本発明は、第1の波長域の光を検
出する第1の受光部と第2の波長域の光を検出する第2
の受光部を有した撮像素子において、入射光の内の少な
くとも一部の光は第1の受光部を透過後に第2の受光部
で受光する構成を有し、第1の波長域の中心波長が第2
の中心波長よりも長いことを特徴とする撮像素子であ
る。
【0012】また本発明は、第1の波長域の光を検出す
る第1の受光部と第2の波長域の光を検出する第2の受
光部と第3の波長域の光を検出する第3の受光部を有し
た撮像素子において、入射光の内の少なくとも一部の光
は第1の受光部を透過後に第2の受光部もしくは第3の
受光部で受光する構成を有し、第1の波長域の中心波長
が第2の波長域の中心波長と第3の波長域の中心波長の
間にあることを特徴とする撮像素子である。
【0013】特に本発明の撮像素子では、第1の受光部
の量子効率曲線は波長500〜600nmの範囲内に極
大値を有すること、つまり実質的に緑色を受光すること
を特徴にしている。
【0014】また本発明の構成上の特徴として、第1の
受光部は有機半導体を有しており、その移動度は0.0
01から1cm2/Vsの間にあることを特徴とする撮
像素子である。
【0015】また、第1、第2及び第3の受光部が積層
されており、第1の受光部は有機半導体からなり、第2
及び第3の受光部はシリコン基板内に形成されたことを
特徴とする撮像素子である。
【0016】特にその構成に関して、第2の受光部と第
3の受光部を、シリコン基板内の深さの異なる位置に配
して、進入する光の進入深さによって色分離することを
特徴としている。
【0017】また本発明の別な特徴は、前記有機半導体
がメロシアニンであることを特徴とする撮像素子であ
る。
【0018】さらにより具体的には、RGBの各色の受
光部が積層された撮像素子において、入射光に対する第
1の受光部が緑色の受光部であることを特徴とする積層
型撮像素子である。
【0019】
【発明の実施の形態】図1に示す本発明の撮像素子の代
表的な構成を用いその作用を説明する。撮像素子は、
赤、青、緑に対して感度を有する受光部101,10
2,103を積層した積層型色分離撮像素子である。ま
ず、積層型の構造により、同一の面内位置で各色を検知
するため、第1の作用として、偽色がないという効果が
ある。偽色は、ナイキスト周波数より高い空間周波数の
画像成分がナイキスト周波数以下の領域に折り返される
ことにともなう偽信号で、折り返し歪み(aliasi
ng)と呼ばれる。折り返し歪みの多い信号から画像を
組み立てると、いわゆるモアレが生じてしまうものであ
る。
【0020】他にも、従来のカラーフィルタを用いた場
合、赤、青、緑の3つの受光部(ピクセル)で一つの画
素を構成するが、積層型では一つの受光部で一つの画素
を構成するため、受光部の面積を大きく取れる。すなわ
ち、同一サイズの受光部を適用した場合には、色の数
(たとえばRGBであれば3つ)の分だけ、解像度が高
いことになる。これにより、解像度が高い撮像素子や、
大きな開口率を有した撮像素子を実現することができ
る。すなわち、同一の精細度で作製した場合でも、より
高精細の画像を撮像素子とすることができる。さらに
は、カラーフィルタや光学的ローパスフィルタをはじめ
とする光学部品が必要なくなるという作用もある。
【0021】本発明においては、さらに、受光部の第1
層に、緑色光の受光部を配することに特徴がある。この
ような構成を実現するために、緑色光の受光部において
は、その吸収スペクトルが図2に示したような、緑色域
に極大値を有するものを適用する。すなわち、緑の受光
部は、赤、青の光を透過することができる。このような
受光部を実現するための手段として、有機半導体材料を
受光部に適用することが挙げられる。このような緑を第
1層に配した積層構造により、視感度の高い緑に対して
の感度が高い撮像素子とすることができる。また、前述
のUSP5965875に示されるSiの吸収係数の波
長依存を用いている方式に比べて、色純度及び感度を高
くすることができる。特にこの例おいては、緑の感度を
高くしようとすると、色純度や赤や青の感度を著しく損
なうという欠点があるが、本発明においては、緑の感度
が高く、赤、青も十分色分離可能な撮像素子とすること
ができる。
【0022】また、前述の多板方式の撮像系に比べる
と、撮像素子が一つですむことや、高精度な色分解プリ
ズム、ダイクロイックミラーなどが必要なくなるため、
小型化、低コスト化という作用がある。
【0023】以下、本発明の撮像素子について、詳しく
説明する。
【0024】<撮像素子の構成>図1は本発明の撮像素
子の構成を説明する模式図である。図において101は
第一の受光部、102は第2の受光部、103は第3の
受光部である。それぞれの受光部は検出する波長スペク
トル範囲が異なる。たとえば好ましい例の一つとして、
緑が第1層に配置されていることであり、また入射光に
対して、緑、青、赤の順番に積層された受光部が2次元
平面に配列した撮像素子である。
【0025】すなわちここで述べる撮像素子は、第1の
受光部で第一の波長域(緑)を検出し、第2の受光部で
第2の波長域(青)を検出し、第3の受光部では第3の
波長域(赤)を検出する。この際、たとえば、青として
は波長400〜500nm程度、緑としては波長500
〜600nm程度、赤としては波長600nm程度以上
の光を検出することが好ましい。また、第1の受光部
は、緑を吸収するが、赤及び青にたいしては十分な透過
率を有すること、第2の受光部は、青を吸収するが、赤
に対しては十分な透過率を有することが好ましい。すな
わち、好ましくは、受光部が図2にしめすように、受光
する光に対して極大値を有した吸収スペクトルを持つこ
とが好ましい。このような吸収スペクトルを有し、かつ
導電性を示す材料として有機半導体材料を適用すること
が好ましい。赤、青、緑の受光部ともに図2のような理
想的な吸収スペクトルを示す場合は、積層の順序はこだ
わらないが、そうでない場合には、緑の受光部を最上面
に配した構成を採用することによって、視感度の高い緑
における感度が高い撮像素子とすることができ、好まし
い。
【0026】図3に、検出される波長域301、極大3
02、中心波長303、極大を示す波長304を記し
た。縦軸は、入射されたフォトン数のうち、電気に変換
されるフォトンの割合を示す量、すなわち量子効率であ
る。ここで波長域は受光部で検出される光の波長の範囲
であり、その波長の範囲の中心値を示すのが中心波長で
ある。(理想的に、吸収された光が全て電気に変換され
たとすれば、量子効率曲線は吸収スペクトルと同様な形
状を有するが、実際はキャリアの損失などで、形状が異
なる場合がある。) 本発明における第1、第2、第3の各受光部の具体的な
配置例と401,402,403の各吸収スペクトルの
関係を図4a)〜d)に示す。それぞれの受光部の吸収
スペクトルは、それぞれ、互いに交代しても良い。
【0027】図4(a)は2つの受光部を配し、それぞ
れが色に対応してピークを有した量子効率曲線を持つ例
である。
【0028】図4(b)は3つの受光部を配し、それぞ
れが色に対応してピークを有した量子効率曲線を持つ例
である。これらは、各スペクトルが分離されており理想
的な場合である。
【0029】図4(c)は、3つの量子効率曲線に重な
りを有する場合の例である。
【0030】このような場合、中央にスペクトルを有す
る受光部を第1の受光部として、入射光に対して第1層
に適用することで、第2と第3の入射光に対して十分な
色分離が可能となる例である。図4d)は第1の受光部
がピーク構造を有し、第2、第3の受光部は単調な吸収
スペクトルを有し、それらが重なりを有する例である。
この例は、後述の第1の受光部に有機半導体の受光部、
第2、第3には、同一の材料、たとえばシリコンの受光
部を配した場合に対応する。
【0031】<積層構成>積層の色分離の構成例はこれ
に限られるわけではなく、図6のように、さまざまな積
層構成をとることができる。撮像素子として、R,G,
B,の三原色の受光素子を積み上げられた構成として
は、図6(a)に示すような構成をとることが考えられ
る。この中でも、緑を第1層に配置することが、視感度
の高い緑における感度を高くすることができ、好まし
い。
【0032】他にも図6(b)のように、赤と青の受光
素子が配列したイメージセンサの上に、緑の受光素子を
配する例、緑、青、赤の順番に積層されたピクセルが2
次元配列した撮像素子などが考えられる。
【0033】<ハイブリッド構成について>また、電荷
転送(CCD)やスイッチとしては、Siトランジスタ
やアモルファスSiのTFT、有機TFTなどを用いる
ことができる。Siトランジスタについては、既存技術
のCCD技術やC−MOS技術を用いることができ、高
速で安定した駆動を実現できるので好ましい。一方で、
アモルファスSiや有機半導体からなるTFTを用いる
ことで、大面積の撮像素子を実現することができる。
【0034】SiトランジスタやアモルファスSi−T
FTを用いる際には、信号読み出しとともに、受光素子
にもSiを用いることは、技術整合に観点から好まし
い。さらには、信号読み出しとともに、受光素子にもS
iを用いたハイブリッド型の撮像素子は、技術整合に観
点から好ましい。
【0035】上述のように最上層の緑の受光部に有機半
導体を適用することが好ましいことことから、有機半導
体とシリコンのハイブリッド構成(有機受光素子とシリ
コンの受光素子とシリコンのトランジスタによる構成)
が好ましい。特に、緑の最上部受光部に有機半導体を適
用し、青、赤に対してはシリコンにおける光吸収長の差
を用いて色分離する構成は、最も好ましい構成の一つで
ある。このような構成により、感度が高く、十分な色分
離能を有し、安定した駆動を実現できる。他にも、青と
赤を有機で受光し、緑をSiで受光する例や、赤、緑、
青、すべてを有機半導体を用いル例などの積層構成が考
えられる。
【0036】撮像素子として、上述のようにR,G,
B,の三原色の受光素子を積み上げた構成を説明した
が、2層(2色)や、4層(4色)以上であってもかま
わない。たとえば図6(b)に示すように、緑の受光素
子の上に赤の受光素子と青の受光素子を配列した例、配
列した赤と青の受光素子の上に緑の受光素子を配する
例、配列した緑と青の受光素子の上に赤の受光素子を配
する例を配列した例などが挙げられる。
【0037】<信号読み出し方式>撮像素子において
は、光電変換機能を有した受光素子と、変換された信号
の蓄積機能、蓄積された信号の読み出し機能や、画素位
置の選択機能などを有する。
【0038】受光部で光/電気変換された信号電荷もし
くは信号電流は、受光部そのものもしくは付設されたキ
ャパシタで蓄えられる。蓄えられた電荷は、いわゆる電
荷結合素子(CCD)や、X−Yアドレス方式を用いた
MOS型撮像素子(いわゆるCMOSセンサ)の手法に
より、画素位置の選択とともに読み出される。CCDを
適用した転送読み出し方式として、画素の電荷信号を転
送スイッチにより、アナログシフトレジスタに転送する
電荷転送部を有しており、レジスタの動作で信号を出力
端に準じ読み出す方法が挙げられる。ラインアドレス
(lineaddress)型、フレーム転送(fra
me transfer)型やインターライン転送(i
nterline transfer)型、フレームイ
ンターライン転送(frame interline
transfer)型方式などが挙げられる。また、C
CDには2相構造3相構造や4相構造、さらには埋め込
みチャンネル構造などが知られるが特に、こだわらず任
意の構造を適用できる。
【0039】他には、アドレス選択方式として、1画素
づつ順次マルチプレクサスイッチとデジタルシフトレジ
スタで選択し、共通の出力線に信号電圧(または電荷)
として読み出す方式が挙げられる。2次元にアレイ化さ
れたX−Yアドレス操作の撮像素子がCMOSセンサと
して知られる。これは、X−Yの交点に接続された画素
に儲けられたスイッチは垂直シフトレジスタに接続さ
れ、垂直操走査シフトレジスタからの電圧でスイッチが
オンすると同じ行に儲けられた画素から読み出された信
号は、列方向の出力線に読み出される。この信号は水平
走査シフトレジスタにより駆動されるスイッチを棟して
順番に出力端から読み出される。
【0040】出力信号の読み出しには、フローティング
ディフュージョン検出器や、フローティングゲート検出
器を用いることができる。また画素部分に信号増幅回路
を設けることや、相関二重サンプリング(Correl
ated Double Sampling)の手法な
どにより、S/Nの向上をはかることができる。
【0041】信号処理には、ADC回路によるガンマ補
正、AD変換機によるデジタル化、輝度信号処理や、色
信号信号処理を施すことができる。色信号処理として
は、ホワイトバランス処理や、色分離処理、カラーマト
リックス処理などが挙げられる。NTSC信号に用いる
際は、RGB信号をYIQ信号の変換処理を施すことが
できる。
【0042】<受光素子>次に、撮像素子に適用する受
光素子について説明する。
【0043】前述のように、撮像素子においては、受光
部(受光素子)において入力光を電気信号に変換し、そ
の信号を読み取ること撮像が行われる。受光素子には、
光導電効果や光起電力効果を用いることができる。構成
としては、光伝導型、p−n接合型、ショットキー接合
型、PIN接合型、MSM(金属−半導体−金属)型の
受光素子やフォトトランジスタ型の受光素子を適用する
ことが挙げられる。
【0044】受光素子を構成する材料としては、Si、
a−Si、CdS、ZnS、Se、SeTeAs、Zn
Se、GaAsなどの無機半導体材料や、任意の有機半
導体材料を用いることができる。
【0045】先に述べたように、特に、吸収スペクトル
として、図2に示すようにピークを有した受光素子を適
用することで、感度と色分解に優れた撮像素子とするこ
とができる。特に、緑の受光素子の吸収スペクトルとし
て図2に示すようにピークを有した受光素子を適用する
ことで、赤、青に対しても感度が高く、色分解にも優れ
た撮像素子とすることができることを先に述べた。一般
的な無機半導体材料は図8のような吸収スペクトルを有
するために、図2のような吸収を示す材料として有機材
料(有機半導体材料)を適用することが好ましい。
【0046】以下においては、特に有機半導体を用いた
受光素子について説明する。上述のように有機半導体材
料としては、入射光に対して吸収ピークを持つ材料を適
用することが好ましい。
【0047】例えば以下に示す化合物が好適である。ペ
リレン、テトラセン、ペンタセン、ピレン、に代表され
るアセン類、およびその誘導体。ポリアセチレン誘導
体、チオフェン環を有するポリチオフェン誘導体、ポリ
(3−アルキルチオフェン)誘導体、ポリ(3,4−エ
チレンジオキシチオフェン)誘導体、ポリチエニレンビ
ニレン誘導体、ベンゼン環を有するポリフェニレン誘導
体、ポリフェニレンビニレン誘導体、窒素原子を有する
ポリピリジン誘導体、ポリピロール誘導体、ポリアニリ
ン誘導体、ポリキノリン誘導体等の共役高分子化合物。
ジメチルセクシチオフェン、クオータチオフェンに代表
されるオリゴマー。銅フタロシアニン誘導体に代表され
る有機分子、トリフェニレン誘導体に代表されるディス
コチック液晶、フェニルナフタレン誘導体、ベンゾチア
ゾール誘導体に代表されるスメクチック液晶、ポリ
(9,9−ジアルキルフルオレン−ビチオフェン)共重
合体に代表される液晶ポリマー等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
【0048】また、ここでいう有機半導体とは、広義に
はキャリア(電子、ホール)の移動を利用できる有機材
料であり、一般的な色素や顔料を含み、たとえば、ロー
ダミンB、エオシン−Y、クマリンなどの色素材料を適
用することもできるし、アゾ顔料やスクアリリウム顔
料、アズレニウム顔料、フタロシアニン顔料などを適用
することもできる。
【0049】受光層としては、これらの有機半導体材
料、色素材料を混合したり、積層したりすることも可能
である。たとえば、受光スペクトルを制御した有機半導
体(色素)材料と電気伝導度の優れた有機半導体材料を
混合することなどが考えられる。
【0050】また、本発明で用いられる有機化合物半導
体層はその電気伝導度を調整する為に適当なドーパント
を含有していても良い。ドーパントの種類としてアクセ
プター性のI、Br、Cl、ICl、BF、P
、HSO、FeCl 、TCNQ(テトラシア
ノキノジメタン)、ドナー性のLi、K、Na、Eu、
界面活性剤であるアルキルスルホン酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩等があげられる。
【0051】図10は本発明の有機受光素子における一
例を示す断面図である。 a)受光層1002(有機半導体層)を上下の電極10
01で挟んだ単層構成のもの、 b)は単層構成であるが電極をパターニングし光入射部
を開口させたもの、 c)は2種類の有機半導体層を積層させた2層構成であ
り、たとえばp型の有機半導体1003とn型の有機半
導体1004を積層し、pn型の受光素子とすることが
挙げられる。 d)は3種類の有機半導体層を積層させた3層構成であ
り、たとえばp型の有機半導体1003とi型の有機半
導体1005、n型の有機半導体1004を積層し、p
in型の受光素子とすることや、それぞれの層を光吸収
層をキャリア輸送層で挟んだ構造として用いることが挙
げられる。 e)さらには、2種類のイオン化ポテンシャルや電子親
和力の異なる有機半導体材料の多層に積層した多層構造
1006のものである。
【0052】ただし、これら図10に示すものは、基本
的な素子構成であり有機受光素子の構成はこれらに限定
されるものではない。例えば、電極と有機受光層界面に
絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける。電
子注入効率の良い電子注入層を陰極、電子輸送層界面に
挿入する、など多様な層構成をとることができる。
【0053】またキャリア輸送層としては、電子輸送層
としてアルミキノリノール錯体誘導体(代表例は、Al
q3)などの材料、また、ホール輸送層6には、例えば
トリフェニルジアミン誘導体(代表例は、α−NPDや
TPD)などの材料が用いることができる。
【0054】受光層に適用する有機半導体材料として
は、膜質に優れ、移動度が高いことがキャリア失活を低
減することや高速応答の観点から好ましい。一方で伝導
度を高めるために分子間結合を強めると、バンド幅が広
がり、吸収スペクトルがブロードになる傾向が生じる。
このような観点から、本発明者らが鋭意検討したとこ
ろ、ピークを有した吸収係数と受光素子としての特性を
満たすためには、移動度がある好ましい範囲にあること
が好ましいことを見出した。なぜなら、移動度が高すぎ
ると、吸収スペクトルがブロードになる傾向があり、一
方で低すぎると受光素子としての実用上応答が遅くなる
傾向を示すからである。たとえば、本発明において、も
っとも効果を発揮する緑を選択的に受光する受光素子に
おいて、450nm(青)や650nm(赤)の波長で
十分な透過率(たとえば50%)を満たすためには、移
動度が10−6から10程度が適当である。その中でも
10 から1cm2/Vsの範囲が特に好ましい。
【0055】有機受光素子において、有機化合物を含む
層は乾式成膜法あるいは湿式成膜法により成膜される。
乾式成膜法の具体的な例としては、真空蒸着法、イオン
プレーティング法,MBE法等の物理気相成長法あるい
はプラズマ重合等のCVD法が挙げられる。湿式成膜法
としては、キャスト法、スピンコート法、ディッピング
法、LB法等が用いられる。
【0056】受光層の厚みは、その吸収係数にも依存す
るが、10μmより薄く、好ましくは0.5μm以下、
より好ましくは0.001〜0.5μmの厚みに薄膜化
することが好ましい。
【0057】さらに本発明で用いられる電極は導電体で
あれば特に限定はされないが、例えばAl、Cu、T
i、Au、Pt、Ag、Cr等の金属材料、ポリシリコ
ン、シリサイド、ITO(Indium Tin Ox
ide)、ZnO,SnO2、等の無機材料も好適であ
るが、ハイドープされたポリピリジン、ポリアセチレ
ン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンに代
表される導電性高分子および炭素粒子、銀粒子等を分散
した導電性インク等を用いることができる。これらの電
極物質は単独で用いてもよく、複数併用することもでき
る。
【0058】有機受光素子の信号取り出しは、通常のシ
リコンの受光素子からの信号取り出しに準じた手法で行
うことができる。たとえば、一定量のバイアス電荷を蓄
積ダイオードに注入して(リフレッシュモード)おき、
一定の電荷を蓄積(光電変換モード)後、信号電荷を読
みすことがあげられる。有機受光素子そのものを蓄積ダ
イオードとして用いることもできるし、別途、蓄積ダイ
オードを付設することもできる。信号電荷の読み出しに
は、前述のCCDやCMOSセンサの読み出し手法を適
用することができる。
【0059】本発明の撮像素子で用いる基板としては、
特に限定するものではないが、シリコン基板、ガラス、
石英、プラスチックシート等の透明性基板、金属製基
板、セラミックス製基板等の不透明性基板、が用いられ
る。
【0060】なお、作成した素子に対して、酸素や水分
等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設
けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄
膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹
脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹
脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化
性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性プ
ラスチック、金属などで素子部分をカバーし、適当な封
止樹脂により素子自体をパッケージングすることもでき
る。この場合吸水性の高い物質をパッケージング内に存
在させる事も可能である。
【0061】上述の積層された受光素子は、配列するこ
とで撮像素子として利用することができるだけでなく、
単体としてカラー受光素子、光センサとしても利用可能
である。
【0062】なお、上記は、本発明にかかる撮像素子、
受光素子及び撮像素子を適用した撮像素子の一例を示し
たに過ぎず、本発明により得られた撮像素子、受光素子
の用途はこれのみに限定されるものでないことは言うま
でもない。例えば、構成要素のうち使用目的上必要のな
い機能に関わる回路は省いても差し支えない。またこれ
とは逆に、使用目的によってはさらに構成要素を追加し
てもよい。たとえば、将来的にはトランジスタに有機T
FTとの構成も可能である。
【0063】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を説明する。
ただし、本発明は、以下に示す実施例に限られるもので
はなく、上述の概念に含まれるものであれば、その構
成、製法は、こだわらない。
【0064】(実施例1)本実施例においては、数値的
な見積もりにより、図1に示す構成の撮像素子の優位性
を示した例である。
【0065】図1に示すように、緑を検出する受光部1
01、青を検出する受光部102、赤を検出する受光部
103の順番で積層された積層型撮像素子である。緑に
吸収スペクトルのピークを有した有機半導体からなる受
光部を、青と赤はシリコンからなる受光部をモデルケー
スとしている。青と赤は、シリコンにおける吸収長の違
いを用いて分離がなされる。
【0066】ここで用いた構成は、第1の受光部は緑色
の受光部であり、第2の受光部は赤色に対応する。
【0067】また例えば赤の光は、緑を検出する受光部
を透過した後、赤の受光部で検出するように構成されて
いる。
【0068】以下の計算モデルに従った結果を示す。
【0069】緑色の受光部の吸収スペクトルとして、カ
ラーフィルタと類似形状の吸収スペクトルとして、中心
波長0.55μm、標準偏差0.03μmの正規分布を
仮定し、赤と青はSiの積層型の受光素子を用いたモデ
ル素子について計算した。この時シリコン基板における
青、赤の受光部の配置深さは、Si表面から約0.15
μm及び約1.5μmとした。
【0070】一方で、比較例はシリコン基板の深さ方向
で赤青緑の色分離を行うUSP No.5965875
に示す構成についての例である。この時シリコン基板に
おける青、緑、赤の受光部深さは、0.2μm、0.6
μm、2.0μmとした。
【0071】このような系の光入射量及び色分離能力
を、見積もった結果を下表に示す。
【0072】
【表1】
【0073】ここで、受光率とは、入射光の内、所望の
色の光を受光部で吸収できる割合であり、たとえば、青
の受光率とは、入射した青の光に内、青の受光部で受光
できる割合である。
【0074】色分離度とは、受光部で吸収された光のう
ち、所望の色の光である割合であり、たとえば青の受光
部で吸収される光の内の青も光の割合である。表からわ
かるように、緑を選択的に受光する受光素子を最上層に
配置する本実施例の構成を適用することで、感度(表で
は受光率)、色分離に優れた撮像素子とすることができ
ることがわかる。
【0075】(実施例2・比較例)本実施例においては
実施例1に準じた構成のCMOSセンサ型の撮像素子を
実現した例である。
【0076】実施例1と同様に、緑を検出する受光部、
青を検出する受光部、赤を検出する受光部の順番で積層
された積層型撮像素子である。
【0077】本実施例は、図5に画素部の概略構成を示
すように、緑の受光部としてメロシアニンからなる有機
半導体の光吸収層を適用した有機受光素子を用い、赤と
青はSiの受光部を用いた積層型撮像素子であるの。す
なわち、緑は有機半導体からなる受光部501で吸収さ
れると共に検知され、青はシリコン基板504における
表面から浅い位置に設けた第2の受光部502で検知さ
れ、赤は、深い位置に設けた第2の受光部503で検知
される。すなわち、赤と青を、シリコンにおける吸収係
数の波長依存性を用いて、色分離がなされる。各受光部
は、シリコン基板に設けられた増幅器505を介して読
み出される。
【0078】まず、従来のCMOSセンサ作製手法に基
づいて、シリコン基板に青の受光部(pn接合)と赤の
受光部が積層された積層型シリコンイメージセンサを作
製した。
【0079】n型のウェルを有したシリコン基板に定法
のイオンドーピングにより、p型、さらにn型のウェル
を形成することで、pn接合が積層された構造とした。
それぞれのpn接合が青、赤の受光部として働く。その
深さは、0.15μm、1.5μmとした。
【0080】その上に、メロシアニンを用いて緑の有機
受光素子を積層することで作製した。受光部には透明電
極としてスパッタ法にて厚さ100nmの酸化亜鉛膜、
真空蒸着により厚さ100nmのメロシアニン膜、さら
に、厚さ80nmのAg膜を成膜することで作製した。
Ag膜は、受光部の中央に開口した形状にパターニング
されている。
【0081】緑の受光素子は、各画素のシリコントラン
ジスタに接続され、通常のCMOSセンサと同様な方式
で読み出される。すなわち、X−Yの交点に接続された
画素に儲けられたスイッチは垂直シフトレジスタに接続
され、垂直操走査シフトレジスタからの電圧でスイッチ
がオンすると同じ行に儲けられた画素から読み出された
信号は、列方向の出力線に読み出される。この信号は水
平走査シフトレジスタにより駆動されるスイッチを棟し
て順番に出力端から読み出される。各画素には、4トラ
ンジスタの増幅器を設置した。
【0082】図9にメロシアニンの化学構造式と吸収ス
ペクトルを示す。入射光のうち、緑の光はこの有機受光
素子で吸収および検出され、後段のシリコンにおいて赤
と青を分離することで、効果的な色分離が実現される。
【0083】一方で、比較例としてUSP No.59
65875に従って、深さ方向で赤、青、緑の色分離を
行ったCMOSセンサを用意した。シリコン基板におけ
る青、緑、赤の受光部深さは、0.2μm、0.6μ
m、2.0μmとした。
【0084】本実施例の撮像素子は、偽色がなかった。
【0085】また比較例とし比較して、色分離と感度に
優れた。特に、緑の感度および色分離能が高かった。比
較例と比べると、赤の感度が1.1倍、青の感度が1.
3倍、緑の感度が1.4倍であった。また、赤の色分離
能は1.1倍、青の色分離能は1.3倍、緑の色分離能
は1.6倍であった。
【0086】また、本実施例においてはCMOSセンサ
による信号読みだしを行っているため、比較的低い電圧
で駆動可能であり、消費電力が小さいという特徴があ
る。
【0087】(実施例3)本実施例は、最上層に緑の有
機受光素子、その下層に青の有機受光素子、その下層に
シリコンからなる受光素子を用いた例である。信号の読
み取りには、赤は勿論のこと、青と緑もシリコン基板の
CCDを用いて行う。CCDはインターライン型のCC
Dとした。
【0088】まず、一般的なCCDの作製手法に基づい
て、シリコン基板に赤の受光部と電荷転送部を作製し、
その上に、青、さらに緑の有機受光素子を実施例2と同
様に積層することで作製した。青の受光素子の受光層に
はDCM1、緑の受光層にはエオシンYを採用した。
【0089】受光部に、スパッタ法にて厚さ100nm
の酸化亜鉛、真空蒸着法にて電子輸送層としてアルミニ
ウムトリスキノリノール(以下、Alq3と記す)を膜
厚50nm、青吸収層として厚さ100nmのDCM
1、正孔輸送層として厚さ150nmのN,N’−ビス
(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−
(1,1’−ビフェニル)−4−4’−ジアミン(以
下、TPDと記す)を真空蒸着法により蒸着した。さら
に厚さ100nmのエオシンY、厚さ80nmのポリピ
リジン膜を成膜した。ポリピリジン膜は、受光部を開口
した形状にパターニングされている。TPD膜、ポリピ
リジン膜はアルミやW−Siなどの電極を介してシリコ
ン基板の電荷蓄積部に接続された。
【0090】実施例の撮像素子は、偽色がなく、色分離
と感度に優れた。特に、緑の感度が高かった。
【0091】また、本実施例においてはCCDによる信
号読みだしを行っているため、比較的S/Nが高いとい
う特徴がある。
【0092】(実施例4)本実施例は、図11にその画
素部の概略断面図を示すように、ガラス基板1103上
に、最上層に緑の有機受光素子1101、その下層に青
と赤を吸収長の長さで色分離可能なa―Siからなる受
光素子1102、さらにa−SiからなるTFT、キャ
パシタなど1104を配したカラーラインセンサの例で
ある。
【0093】まずa−SiからなるTFTトランジスタ
を有したガラス基板を用意した。引き続き、p−i−n
−i−p型のタンデム型a−Si受光素子を作製した。
それぞれの厚さは下の層から順番に、80nm,700
nm,180nm,90nm,10nmである。このa
−Si受光素子は電圧を+2.5Vと−2.5Vに切り
替えることで、上部、及び、下部のpin部での受光を
切り替えることができる。a−Siは、PECVD(p
lasma enhanced chemical v
apor deposition)法で製膜した。さら
にその上に、緑の有機受光素子を作製した。
【0094】緑の有機受光素子は、受光部にスパッタ法
にて厚さ100nmの酸化亜鉛膜を形成後、蒸着により
厚さ100nmのメロシアニン膜、及び電荷輸送層とし
て厚さ1μmのTPD膜、さらに電極として厚さ80n
mのAg膜を成膜することで作製した。Ag膜は、受光
部の中央に開口した形状にパターニングされている。A
g電極はアルミなどの電極を介してa−Siからなるキ
ャパシタ、さらにはTFTへの接続される。それぞれの
受光素子からの信号は、TFTを介して、アドレス選択
方式で読み出された。
【0095】本実施例の撮像素子は、偽色がなく、色分
離と感度に優れた。特に、緑の感度が高かった。
【0096】また、本実施例においてはa−Siを用い
たTFTを用いた信号読みだしを行っているため、大面
積の撮像素子を実現できた。
【0097】(実施例5)本実施例は、最上層に赤の有
機受光素子、その下層に緑の有機受光素子、その下層に
青の受光素子を用いた受光素子の例である。
【0098】赤の吸収層の銅フタロシアニン、緑の吸収
層にはローダミンB,青の吸収層においては、テトラセ
ンを用いている。
【0099】石英基板の裏面上に透明電極として厚さ1
00nmのZnOを製膜後、厚さ200nmのテトラセ
ン、厚さ150nmのTPD、厚さ150nmの銅フタ
ロシアニン、厚さ200nmのAgを製膜した。
【0100】次に石英基板の表面の同位置に厚さ100
nmのITO膜、厚さ100nmのローダミンB、さら
に受光部開口を有した厚さ80nmのAg膜を製膜し
た。表面すなわち、光照射方向からみて、開口Ag/ロ
ーダミンB/ITO/石英基板/ZnO/テトラセン/
TPD/銅フタロシアニン/Agと積層型受光素子であ
る。表側のAgとITOに接続された電流計、裏面のZ
nOとテトラセンに接続された電流計、裏面のTPDと
Ag電極に接続された電流計からそれぞれ、緑、青、赤
に対応した信号を取り出すことができる。
【0101】このような構成で赤、青、緑のそれぞれの
光に対応して、それぞれ赤、青、緑の受光素子から信号
をとりだすことができた。すなわち、カラー受光素子と
して機能することを確認した。
【0102】本カラー受光素子は、赤に対して感度が高
く、色分離能力の高い積層型受光素子であった。また、
表面に配した緑の受光素子は、緑に感度を有し、青(波
長450nm)と赤(波長650nm)の光を50%以
上透過し、実用上十分な特性を有していた。
【0103】このように第1層において視感度の高い緑
色を受光し、後段のシリコン基板において波長の離れた
青と赤の分離を行うために、青と赤の色分離も効果的に
行え、撮像素子として十分な特性を有していた。
【0104】
【発明の効果】上述のようにして、本発明により、感度
が高く、高度な色分離能力を有し、偽色がない撮像素子
を実現できた。
【0105】本発明の撮像素子は、デジタルカメラ、ビ
デオカメラ、ファクシミリ、スキャナー、複写機、X線
イメージセンサをはじめとする任意の撮像素子に適用可
能である。また、本発明の受光素子は、バイオセンサ、
化学センサをはじめとする任意の光センサに適用可能で
ある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の撮像素子の構成を示す模式図
【図2】本発明の受光部の吸収スペクトルの例を示す図
【図3】本発明の受光部の量子効率の例を示す図
【図4】本発明の第1、第2、第3の受光部の吸収スペ
クトルの組み合わせ例を示す図
【図5】本発明の撮像素子の画素部の構成例を示す断面
模式図
【図6】本発明の撮像素子の受光部の積層構造の例を示
す模式図
【図7】従来の一般的な撮像素子を示す図
【図8】シリコンをはじめとする無機材料の吸収係数を
示す図
【図9】メロシアニンの化学構造式と吸収係数を示す図
【図10】有機受光素子の構成例を示す断面模式図
【図11】本発明の撮像素子の別な構成を示す概念図
【符号の説明】
101 第1の受光部 102 第2の受光部 103 第3の受光部 301 波長域 302 極大 303 中心波長 304 極大を示す波長 305 n型シリコン 306 p型シリコン 307 シリコン基板 401 第1の受光部の吸収スペクトル 402 第2の受光部の吸収スペクトル 403 第3の受光部の吸収スペクトル 404 第2&3の受光部の吸収スペクトル 501 有機半導体からなる第1の受光部 502 シリコンからなる第2の受光部 503 シリコンからなる第3の受光部 504 シリコン基板 505 トランジスタ、CCD、キャパシタンスなど 701 カラーフィルタ 702 Si−CCD もしくはSi CMOSセンサ 1001 電極 1002 受光層(有機半導体) 1003 p層 1004 n層 1005 i層 1006 多層構造 1101 有機半導体からなる第1の受光部 1102 a−Siからなる第2、第3の受光部p−I
−n−I−p構造 1103 ガラス基板 1104 a−SiからなるTFT、キャパシタなど
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H04N 5/335 H01L 31/10 D 9/07 Fターム(参考) 4M118 AA01 AA05 AB01 BA05 BA12 BA13 BA14 CA05 CA15 CB02 CB05 CB06 CB20 DA03 FA06 FB03 FB09 FB13 GC08 GC09 GC14 5C024 CX11 CY47 EX01 GX07 GY04 GY31 5C065 AA01 AA03 BB13 BB42 CC01 DD07 DD15 5F049 MB08 NA10 NA19 NB05 PA05 PA08 QA07 RA02 SS03 SZ08 SZ10 WA03 5F088 AB07 AB11 BA01 BA03 BB03 DA20 EA04 FA04 FA05 FA06 GA01 LA03

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第1の波長域の光を検出する第1の受光
    部と第2の波長域の光を検出する第2の受光部を有した
    撮像素子であって、入射光の内の少なくとも一部の光は
    第1の受光部を透過後に第2の受光部で受光される構成
    を有し、前記第1の波長域の中心波長が前記第2の中心
    波長よりも長いことを特徴とする撮像素子。
  2. 【請求項2】 第1の波長域の光を検出する第1の受光
    部と、第2の波長域の光を検出する第2の受光部と、第
    3の波長域の光を検出する第3の受光部を有した撮像素
    子であって、入射光の内の少なくとも一部の光は第1の
    受光部を透過後に第2の受光部または第3の受光部で受
    光される構成を有し、前記第1の波長域の中心波長は、
    前記第2の波長域の中心波長と前記第3の波長域の中心
    波長の間にあることを特徴とする請求項1に記載の撮像
    素子。
  3. 【請求項3】 前記第1の受光部の量子効率曲線は波長
    500〜600nmの範囲内に極大値を有することを特
    徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の撮像素子。
  4. 【請求項4】 前記第1の受光部の量子効率曲線が、波
    長500〜600nmの範囲内に極大値を有し、波長4
    50nm及び波長650nmの透過率が共に50%以上
    であることを特徴とする請求項3に記載の撮像素子。
  5. 【請求項5】 前記第1の受光部は有機半導体から構成
    されることを特徴とする請求項1に記載の撮像素子。
  6. 【請求項6】 前記有機半導体の移動度は0.001か
    ら1cm2/Vsの間にあることを特徴とする請求項5
    に記載の撮像素子。
  7. 【請求項7】 前記第1の受光部は有機半導体からなる
    受光部であり、前記第2及び第3の受光部はシリコン基
    板内に形成された受光部であることを特徴とする請求項
    1に記載の撮像素子。
  8. 【請求項8】 前記第1の波長域の中心波長が、前記第
    2の波長域の中心波長よりも長いことを特徴とする請求
    項7に記載の撮像素子。
  9. 【請求項9】 第1の受光部の量子効率曲線は波長50
    0〜600nmの範囲内に極大値をする請求項7又は8
    に記載の撮像素子。
  10. 【請求項10】 前記第2の受光部と前記第3の受光部
    を、シリコン基板内の深さの異なる位置に配置すること
    を特徴とする請求項7〜9のいずれかに記載の撮像素
    子。
  11. 【請求項11】 前記第2の受光部はシリコン基板の表
    面から約0.15ミクロンの深さに配置し、前記第3の
    受光部はシリコン基板の表面から約1.5ミクロンの深
    さに配置することを特徴とする請求項10に記載の撮像
    素子。
  12. 【請求項12】 前記第1の受光部及び前記第2の受光
    部で検出された信号は、シリコン基板に配された増幅器
    によって信号増幅がなされることを特徴とする請求項7
    から11のいずれかに記載の撮像素子。
  13. 【請求項13】 前記第1の受光部及び前記第2の受光
    部で検出された信号は、シリコン基板に配された電荷転
    送部によって電荷転送がなされることを特徴とする請求
    項7〜11のいずれかに記載の撮像素子。
  14. 【請求項14】 前記有機半導体はメロシアニンである
    ことを特徴とする請求項5に記載の撮像素子。
  15. 【請求項15】 青色の受光部、緑色の受光部及び赤色
    の受光部が積層された構成を有し、光入射側の第1の受
    光部が前記緑色の受光部であることを特徴とする請求項
    2に記載の撮像素子。
  16. 【請求項16】 前記緑色の受光部は緑色を吸収して赤
    色光と青色光を透過し、該赤色光と青色光は前記第2及
    び第3の受光部で受光されることを特徴とする請求項2
    に記載の撮像素子。
  17. 【請求項17】 第1の波長域の光を検出する第1の受
    光部と第2の波長域の光を検出する第2の受光部を有し
    た受光素子において、入射光の内の少なくとも一部の光
    は第1の受光部を透過後に第2の受光部で受光されるよ
    うに構成されており、第1の波長域の中心波長が第2の
    中心波長よりも長いことを特徴とする受光素子。
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