JP2003268517A - 表面平滑性に優れる溶融めっき鋼材 - Google Patents
表面平滑性に優れる溶融めっき鋼材Info
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Abstract
おいて、高Al濃度の場合でも表面平滑性が優れためっ
き鋼材を提供することを目的としてなされたものであ
る。 【解決手段】 質量%で、Al:4〜20%、Mg:1
〜10%を含有し、残部がZnおよび不可避不純物から
なり、かつ、Zn−Al−Mg系の母相に、融点が60
0℃以上の金属間化合物を0.001〜0.5質量%含
有するめっき層を鋼材表面に形成するか、あるいは、A
l:4〜20%、Mg:1〜10%、Si:0.01〜
2%を含有し、残部がZnおよび不可避不純物からな
り、かつ、Zn−Al−Mg−Si系の母相に、融点が
600℃以上の金属間化合物を0.001〜0.5質量
%含有するめっき層を鋼材表面に形成させる。この時金
属間化合物として、TiAl3、NiAl3、Co2Al9
等を添加すると更に優れた表面平滑性を有するめっき鋼
材となる。
Description
り、更に詳しくは優れた表面平滑性を有し、種々の用
途、例えば家電用や自動車用、建材用鋼板として適用で
きるめっき鋼材に関するものである。
用されるものに亜鉛系めっき鋼板がある。この亜鉛系め
っき鋼板は自動車、家電、建材分野など種々の製造業に
おいて使用されている。また、それ以外にも、めっき鋼
線やどぶづけめっきなど種々の分野でめっき鋼材が使用
されている。
ることを目的として本発明者らは、特許第317944
6号において溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼板を
提案した。また、本発明者らは特開2000−0640
61号公報においてこの溶融Zn−Al−Mg−Siめ
っき鋼板にCa、Be、Ti、Cu、Ni、Co、C
r、Mnの一種または二種以上を添加することにより、
さらに耐食性の優れた塗装鋼板が得られることを明らか
にした。
においては、溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板にTi、
B、Siを添加することにより表面外観が良好になるこ
とが開示されている。
びその他これまで開示されためっき鋼板では、表面平滑
性が十分に確保されていない。
Mg−4質量%Al−93質量%Znに3元共晶点を持
ち、それよりAl濃度が高い場合、初晶としてAl相が
晶出する。溶融めっき時のめっき凝固速度が十分に確保
されている場合、Al相が大きく成長しないうちにめっ
きが凝固するため表面平滑性は問題とならないが、めっ
き凝固速度が小さい場合、このAl相が先に大きく成長
することによってめっき表面に凸凹が形成され、表面平
滑性が劣化するという問題点を有している。
示される技術では、表面平滑性が劣化するという問題は
考慮されていない.また、前記特開2000−0640
61号公報に開示される技術では、塗装後耐食性向上を
目的としてCa、Be、Ti、Cu、Ni、Co、C
r、Mnの一種または二種以上を添加しているが、表面
平滑性が劣化するという問題は考慮されておらず、金属
間化合物についても言及されていない。また、前記特開
2001−295015号公報に開示される技術では、
表面外観を劣化させるZn11Mg2相の生成・成長を抑
制する目的としてTiとBを添加しているが、表面平滑
性が劣化するという問題は考慮されておらず、金属間化
合物についても言及されていない。
れたものであり、4質量%を超えるような高Al濃度の
場合でも十分な表面平滑性が優れためっき鋼材を提供す
ることを目的としている。
性が優れためっき鋼板の開発について鋭意研究を重ねた
結果、Al:20質量%以下、Mg:1〜10質量%を
含有する高Al含有めっき鋼板であっても、Zn−Al
−Mg系の母相に、融点が600℃以上の金属間化合物
を0.001〜0.5質量%含有させることにより表面
平滑性が向上させることが出来るという新たな知見を見
出し、本発明を完成するに至ったものである。
以下のとおりである。
g:1〜10%を含有し、残部がZnおよび不可避不純
物からなり、かつ、Zn−Al−Mg系の母相に、融点
が600℃以上の金属間化合物を0.001〜0.5質
量%含有するめっき層を表面に有することを特徴とする
表面平滑性に優れる溶融めっき鋼材。
g:1〜10%、Si:0.01〜2%を含有し、残部
がZnおよび不可避不純物からなり、かつ、Zn−Al
−Mg−Si系の母相に、融点が600℃以上の金属間
化合物を0.001〜0.5質量%含有するめっき層を
表面に有することを特徴とする表面平滑性に優れる溶融
めっき鋼材。
かに記載の金属間化合物が、TiAl3、NiAl3、C
o2Al9、Co4Al13、CrAl4、CrAl7、Cr2
Al 11、Mn4Al11、MnAl6、Al11Ce3、Ce
Zn2Al2、Al9Ir2、Al11La3、Al12Mo、
NbAl3、Al2Se3、TaAl3、ZrAl3、Zr 2
ZnAl3、Al2Ca、Ti7Al5Si12、FeNiA
l9、Fe3NiAl10、TiAl2、TiAl、Ni2A
l3、NiAlの1種または2種以上であることを特徴
とする表面平滑性に優れる溶融めっき鋼材。
量%以下、Mg:1〜10質量%、残部がZnおよび不
可避不純物からなるめっき層中にZn−Al−Mg系の
母相と融点が600℃以上の金属間化合物を0.001
〜0.5質量%含有することを特徴とするめっき鋼材、
及び、Al:20質量%以下、Mg:1〜10質量%、
Si:0.01〜2質量%、残部がZnおよび不可避不
純物からなるめっき層中にZn−Al−Mg−Si系の
母相と融点が600℃以上の金属間化合物を0.001
〜0.5質量%含有することを特徴とするめっき鋼材で
ある。
理由は、20質量%を超えると耐食性を向上させる効果
が飽和するためである。
理由は、1質量%未満では耐食性を向上させる効果が不
十分であるためであり、10質量%を超えるとめっき層
が脆くなって密着性が低下するためである。
相とは、〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の
素地中に〔Zn相〕、〔Al相〕、〔Zn2Mg相〕の
1つ以上を含む金属組織のことである。また、Zn−M
g−Al−Si系の母相とは、〔Al/Zn/Zn2M
gの三元共晶組織〕の素地中に〔Zn相〕、〔Al
相〕、〔Zn2Mg相〕、〔Si相〕、〔Mg2Si相〕
の1つ以上を含む金属組織のことである。
共晶組織〕とは、Al相と、Zn相と、金属間化合物Z
n2Mg相との三元共晶組織であり、この三元共晶組織
を形成しているAl相は例えばAl−Zn−Mgの三元
系平衡状態図における高温での「Al”相」(Znを固
溶するAl固溶体であり、少量のMgを含む)に相当す
るものである。この高温でのAl”相は常温では通常は
微細なAl相と微細なZn相に分離して現れる。また、
該三元共晶組織中のZn相は少量のAlを固溶し、場合
によってはさらに少量のMgを固溶したZn固溶体であ
る。この三元共晶組織中のZn2Mg相は、Zn−Mg
の二元系平衡状態図のZn:約84質量%の付近に存在
する金属間化合物相である。状態図で見る限りそれぞれ
の相にはSiが固溶しているかいないか、固溶していて
も極微量であると考えられるがその量は通常の分析では
明確に区別できないため、この3つの相からなる三元共
晶組織を本明細書では〔Al/Zn/Zn2Mgの三元
共晶組織〕と表す。
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、これは例えばAl−Zn−Mgの三元系平衡状態図
における高温での「Al”相」(Znを固溶するAl固
溶体であり、少量のMgを含む)に相当するものであ
る。この高温でのAl”相はめっき浴のAlやMg濃度
応じて固溶するZn量やMg量が相違する。この高温で
のAl”相は常温では通常は微細なAl相と微細なZn
相に分離するが、常温で見られる島状の形状は高温での
Al”相の形骸を留めたものであると見てよい。状態図
で見る限りこの相にはSiが固溶しているかいないか、
固溶していても極微量であると考えられるが通常の分析
では明確に区別できないため、この高温でのAl”相
(Al初晶と呼ばれる)に由来し且つ形状的にはAl”
相の形骸を留めている相を本明細書では〔Al相〕と呼
ぶ。この〔Al相〕は前記の三元共晶組織を形成してい
るAl相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、実際には少量のAlさらには少量のMgを固溶して
いることもある。状態図で見る限りこの相にはSiが固
溶しているかいないか、固溶していても極微量であると
考えられる。この〔Zn相〕は前記の三元共晶組織を形
成しているZn相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相
であり、実際には少量のAlを固溶していることもあ
る。状態図で見る限りこの相にはSiが固溶しているか
いないか、固溶していても極微量であると考えられる。
この〔Zn2Mg相〕は前記の三元共晶組織を形成して
いるZn2Mg相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、例え
ばZn−Siの二元系平衡状態図における初晶Siに相
当する相である。実際には少量のAl固溶していること
もあり、状態図で見る限りZn、Mgは固溶していない
か、固溶していても極微量であると考えられる。この
〔Si相〕はめっき中では顕微鏡観察において明瞭に区
別できる。
凝固組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、例えばAl−Mg−Siの三元系平衡状態図におけ
る初晶Mg2Siに相当する相である。状態図で見る限
りZn、Alは固溶していないか、固溶していても極微
量であると考えられる。この〔Mg2Si相〕はめっき
中では顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
1に示す。図1の上段の図1(a)は、本発明における
めっき鋼材のめっき層の顕微鏡写真(倍率2500倍)
であり、該写真中の各組織の分布状態を図示したものが
下段の図1(b)である。この図からも判るように、本
発明におけるめっき鋼材のめっき層の顕微鏡写真によっ
て明確に各組織を特定することが出来る。
にこのZn−Mg−Al系の母相、または、Zn−Mg
−Al−Si系の母相に融点が600℃以上の金属間化
合物を0.001〜0.5質量%含有させる。融点が6
00℃以上の金属間化合物を含有させて表面平滑性が向
上する理由は、高融点の金属間化合物が結晶の核となり
〔Al相〕の結晶が数多く晶出し、結果的に〔Al相〕
の結晶成長が抑制されるためだと考えられる。
き表面に数百μm〜数mm間隔の凸凹が形成された状態
を示し、目視でも十分確認できる。断面を光学顕微鏡で
確認するとめっきが厚い部分と薄い部分に分かれてお
り、極端な場合、薄い部分が厚い部分の半分以下となる
こともある。
間化合物の融点を600℃以上に限定した理由は、めっ
き浴温より低い融点では表面平滑性を向上させることが
できないためである。
5質量%に限定した理由は、0.001質量%未満では
表面平滑性を向上させる効果が不十分であるためであ
り、0.5質量%を超えると金属間化合物自身がめっき
後の外観を悪化させるためである。
定するところはなく、金属間化合物の微粉末を浴中に混
濁させる方法や、金属間化合物を浴に溶解させる方法等
が適用できる。特にTi、Ni、Co、Cr、Mn、C
e、Ir、La、Mo、Nb、Se、Ta、Zr、Ca
等、400〜600℃のZn−Al合金液体に微量溶解
し、凝固時、Al相が晶出する前に金属間化合物として
晶出する元素を添加した浴は表面平滑性を向上させる効
果が大きい。
を使用して溶融めっきしためっき層中には、Zn−Mg
−Al系の母相、または、Zn−Mg−Al−Si系の
母相とTiAl3、NiAl3、Co2Al9、Co4Al
13、CrAl4、CrAl7、Cr2Al11、Mn4A
l11、MnAl6、Al11Ce3、CeZn2Al2、Al
9Ir2、Al11La3、Al12Mo、NbAl3、Al2
Se3、TaAl3、ZrAl3、Zr2ZnAl3、Al2
Ca、Ti7Al5Si12、FeNiAl9、Fe3NiA
l10、TiAl2、TiAl、Ni2Al3、NiAlの
1種または2種以上の金属間化合物を含有することにな
る。
織中に明瞭な境界をもって島状に見える。また、Zn−
Mg−Al−Si系の浴から晶出させた場合には少量の
Siを固溶していることもある。
Pb、Snを単独あるいは複合で0.5質量%以内含有
してもよい。また、P、B、Bi、3族元素を合計で
0.5質量%以下含有しても本発明の効果を損なわず、
その量によってはさらに耐食性が改善される等好ましい
場合もある。
ず、線材、形鋼、条鋼、鋼管など種々の鋼材が使用でき
る。鋼板としては、熱延鋼板、冷延鋼板共に使用でき、
鋼種もAlキルド鋼、Ti、Nb等を添加した極低炭素
鋼板、およびこれらにP、Si、Mn等の強化元素を添
加した高強度鋼、ステンレス鋼等種々のものが適用でき
る。
することなく鋼板の連続めっき、鋼材や線材のどぶづけ
めっき法など種々の方法が適用できる。下層としてNi
プレめっきを施す場合でも通常行われているプレめっき
方法を適用すれば良い。本発明品は冷却速度が小さい場
合でも表面平滑性が良好なめっきが得られるため、大き
な冷却速度が取りにくいドブ漬けめっきや、板厚の厚い
材料への溶融めっきにおいてその効果が顕著となる。め
っきの付着量については特に制約は設けないが、耐食性
の観点から10g/m2以上、加工性の観点から350
g/m2以下で有ることが望ましい。
る。まず、厚さ2.0mmの冷延鋼板を準備し、これに
400〜600℃で浴中の添加元素量を変化させたZn
合金めっき浴で3秒溶融めっきを行い、N2ワイピング
でめっき付着量を140g/m2に調整し、冷却速度1
0℃/s以下で冷却した。得られためっき鋼板のめっき
組成を表1に示す。
測定し、1μm以下のものを合格とした。
っき層中に金属間化合物を含有しないため平滑性が不合
格となった。これら以外はいずれも良好な平滑性を示し
た。
めっき凝固速度が小さい場合でも表面に凸凹が形成され
ず表面平滑性が優れためっき鋼板を製造することが可能
となり、工業上極めて優れた効果を奏することができ
る。
は、本発明におけるめっき鋼材のめっき層の顕微鏡写真
(倍率2500倍)であり、(b)は該写真中の各組織
の分布状態を示した図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 質量%で、Al:20%以下、Mg:1
〜10%を含有し、残部がZnおよび不可避不純物から
なり、かつ、Zn−Al−Mg系の母相に、融点が60
0℃以上の金属間化合物を0.001〜0.5質量%含
有するめっき層を表面に有することを特徴とする表面平
滑性に優れる溶融めっき鋼材。 - 【請求項2】 質量%で、Al:20%以下、Mg:1
〜10%、Si:0.01〜2%を含有し、残部がZn
および不可避不純物からなり、かつ、Zn−Al−Mg
−Si系の母相に、融点が600℃以上の金属間化合物
を0.001〜0.5質量%含有するめっき層を表面に
有することを特徴とする表面平滑性に優れる溶融めっき
鋼材。 - 【請求項3】 請求項1または請求項2のいずれかに記
載の金属間化合物が、TiAl3、NiAl3、Co2A
l9、Co4Al13、CrAl4、CrAl7、Cr2Al
11、Mn4Al11、MnAl6、Al11Ce3、CeZn2
Al2、Al9Ir2、Al11La3、Al12Mo、NbA
l3、Al2Se3、TaAl3、ZrAl3、Zr2ZnA
l3、Al2Ca、Ti7Al5Si12、FeNiAl9、
Fe3NiAl10、TiAl2、TiAl、Ni2Al3、
NiAlの1種または2種以上であることを特徴とする
表面平滑性に優れる溶融めっき鋼材。
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