JP6160793B1 - めっき鋼板 - Google Patents
めっき鋼板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6160793B1 JP6160793B1 JP2017502901A JP2017502901A JP6160793B1 JP 6160793 B1 JP6160793 B1 JP 6160793B1 JP 2017502901 A JP2017502901 A JP 2017502901A JP 2017502901 A JP2017502901 A JP 2017502901A JP 6160793 B1 JP6160793 B1 JP 6160793B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plating layer
- phase
- steel sheet
- area fraction
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C18/00—Alloys based on zinc
- C22C18/04—Alloys based on zinc with aluminium as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
- C23C2/36—Elongated material
- C23C2/40—Plates; Strips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/50—Controlling or regulating the coating processes
- C23C2/52—Controlling or regulating the coating processes with means for measuring or sensing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
めっき層(10)及び金属間化合物層(30)の平均の化学組成は、質量%で、Al:10%〜40%、Si:0.05%〜4%、Mg:0%〜5%、かつ残部:Zn及び不純物で表される。めっき層(10)は、Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成され、平均の化学組成が、質量%で、Al:25%〜50%、Zn:50%〜75%、かつ不純物:2%未満で表される第1の組織(11)と、Al相及びZn相から構成され、平均の化学組成が、質量%で、Al:10%〜24%、Zn:76%〜90%、不純物:2%未満で表される共析組織(14)と、を有する。めっき層(10)の断面において、第1の組織(11)の面積分率は5%〜40%、第1の組織(11)及び共析組織(14)の合計の面積分率は50%以上であり、めっき層(10)に含まれる、Znを90%以上含む組織であるZn相(15)の面積分率が25%以下であり、めっき層(10)に含まれる、金属間化合物相の合計の面積分率が9%以下であり、金属間化合物層(30)の厚さが2μm以下である。
Description
本発明は、少なくとも鋼板の表面の一部にAl含有Zn系のめっき層を有するめっき鋼板に関する。
自動車の構造部材に、防錆の観点からめっき鋼板が使用されている。自動車用めっき鋼板として、例えば、合金化亜鉛めっき鋼板及び溶融亜鉛めっき鋼板が挙げられる。
合金化亜鉛めっき鋼板には、溶接性及び塗装後耐食性が優れるという利点がある。合金化亜鉛めっき鋼板の一例が特許文献1に記載されている。しかしながら、合金化亜鉛めっき鋼板のめっき層は、合金化処理の際のFeの拡散により比較的硬質であるため、溶融亜鉛めっき鋼板のめっき層と比較して剥離しやすい。すなわち、外圧によってめっき層にクラックが発生しやすく、このクラックが下地鋼板との界面まで伝播し、めっき層が界面を起点に剥離しやすい。このため、自動車の外板に合金化亜鉛めっき鋼板が用いられた場合、走行車の石跳による小石の衝突(チッピング)によってめっき層が塗装と共に剥離し、下地鋼板がむき出しになって腐食されやすくなることがある。また、合金化亜鉛めっき鋼板のめっき層はFeを含有するため、チッピングにより塗装が剥がれると、めっき層自体が腐食され、赤褐色の錆が発生することもある。合金化亜鉛めっき鋼板のめっき層には、パウダリング及びフレーキングが生じることもある。
合金化処理を施していない溶融亜鉛めっき鋼板のめっき層はFeを含まず、比較的軟質である。このため、溶融亜鉛めっき鋼板によれば、チッピングに伴う腐食を生じにくくすることができ、パウダリング及びフレーキングを抑制することもできる。溶融亜鉛めっき鋼板の一例が特許文献2〜5に記載されている。しかしながら、溶融亜鉛めっき鋼板のめっき層の融点が低いため、プレス成形時に金型への焼付きが生じやすい。また、プレス成形や曲げ加工時にめっき層にクラックが生じることもある。
このように、従来のめっき鋼板では、耐パウダリング性、耐焼付き性、耐クラック性及び耐チッピング性のすべてが自動車用途に適しているとはいえない。
本発明は、優れた耐チッピング性を得ることができ、プレス成形時のパウダリング及び金型への焼付き、並びに加工時のクラックの発生を抑制することができるめっき鋼板を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。この結果、めっき層が所定の化学組成及び所定の組織を備えている場合に、優れた耐チッピング性を得ることができ、プレス成形時のパウダリング及び金型への焼付き、並びに加工時のクラックの発生を抑制することができることを知見した。以下、塑性変形能、耐焼付き性及び耐パウダリング性を総称して加工性ということがある。また、上記の所定の組織は、従来のめっき鋼板の製造方法では得ることができず、従来の方法とは異なる方法でめっき鋼板を製造した場合に得られることも知見した。本発明者らは、このような知見に基づいて、以下に示す発明の諸態様に想到した。
(1)
少なくとも鋼板の表面の一部にAl含有Zn系のめっき層を有するめっき鋼板であって、
前記めっき層、及び前記めっき層と前記鋼板との間の金属間化合物層の平均の化学組成は、質量%で、Al:10%〜40%、Si:0.05%〜4%、Mg:0%〜5%、かつ残部:Zn及び不純物で表され、
前記めっき層は、
Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成され、平均の化学組成が、質量%で、Al:25%〜50%、Zn:50%〜75%、かつ不純物:2%未満で表される第1の組織と、
Al相及びZn相から構成され、平均の化学組成が、質量%で、Al:10%〜24%、Zn:76%〜90%、不純物:2%未満で表される共析組織と、
を有し、
前記第1の組織は、
平均の化学組成が、質量%で、Al:37%〜50%、Zn:50%〜63%、不純物:2%未満で表される第2の組織と、
平均の化学組成が、質量%で、Al:25%〜36%、Zn:64%〜75%、不純物:2%未満で表される第3の組織と、
含み、
前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は5%〜40%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は50%以上であり、
前記めっき層に含まれる、Znを90%以上含む組織であるZn相の面積分率が25%以下であり、
前記めっき層に含まれる、金属間化合物相の合計の面積分率が9%以下であり、
前記めっき層に含まれる、前記第1の組織、前記共析組織、前記Zn相及び前記金属間化合物相の面積分率の和が100%であり、
前記金属間化合物層の厚さが100nm以上2μm以下である、
ことを特徴とするめっき鋼板。
少なくとも鋼板の表面の一部にAl含有Zn系のめっき層を有するめっき鋼板であって、
前記めっき層、及び前記めっき層と前記鋼板との間の金属間化合物層の平均の化学組成は、質量%で、Al:10%〜40%、Si:0.05%〜4%、Mg:0%〜5%、かつ残部:Zn及び不純物で表され、
前記めっき層は、
Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成され、平均の化学組成が、質量%で、Al:25%〜50%、Zn:50%〜75%、かつ不純物:2%未満で表される第1の組織と、
Al相及びZn相から構成され、平均の化学組成が、質量%で、Al:10%〜24%、Zn:76%〜90%、不純物:2%未満で表される共析組織と、
を有し、
前記第1の組織は、
平均の化学組成が、質量%で、Al:37%〜50%、Zn:50%〜63%、不純物:2%未満で表される第2の組織と、
平均の化学組成が、質量%で、Al:25%〜36%、Zn:64%〜75%、不純物:2%未満で表される第3の組織と、
含み、
前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は5%〜40%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は50%以上であり、
前記めっき層に含まれる、Znを90%以上含む組織であるZn相の面積分率が25%以下であり、
前記めっき層に含まれる、金属間化合物相の合計の面積分率が9%以下であり、
前記めっき層に含まれる、前記第1の組織、前記共析組織、前記Zn相及び前記金属間化合物相の面積分率の和が100%であり、
前記金属間化合物層の厚さが100nm以上2μm以下である、
ことを特徴とするめっき鋼板。
(2)
前記めっき層の表面において前記第1の組織の数密度が1.6個/cm2〜25.0個/cm2である、
ことを特徴とする(1)に記載のめっき鋼板。
前記めっき層の表面において前記第1の組織の数密度が1.6個/cm2〜25.0個/cm2である、
ことを特徴とする(1)に記載のめっき鋼板。
(3)
前記めっき層及び前記金属間化合物層の平均の化学組成は、質量%で、Al:20%〜40%、Si:0.05%〜2.5%、Mg:0%〜2%、かつ残部:Zn及び不純物で表される、
ことを特徴とする(1)又は(2)に記載のめっき鋼板。
前記めっき層及び前記金属間化合物層の平均の化学組成は、質量%で、Al:20%〜40%、Si:0.05%〜2.5%、Mg:0%〜2%、かつ残部:Zn及び不純物で表される、
ことを特徴とする(1)又は(2)に記載のめっき鋼板。
(4)
前記金属間化合物層の厚さが100nm〜1000nmである、
ことを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のめっき鋼板。
前記金属間化合物層の厚さが100nm〜1000nmである、
ことを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のめっき鋼板。
(5)
前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は20%〜40%、前記共析組織の面積分率は50%〜70%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は90%以上である、
ことを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載のめっき鋼板。
前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は20%〜40%、前記共析組織の面積分率は50%〜70%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は90%以上である、
ことを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載のめっき鋼板。
(6)
前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は30%〜40%、前記共析組織の面積分率は55%〜65%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は95%以上である、
ことを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載のめっき鋼板。
前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は30%〜40%、前記共析組織の面積分率は55%〜65%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は95%以上である、
ことを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載のめっき鋼板。
(7)
前記めっき層及び前記金属間化合物層の平均の化学組成において、Mg濃度が0.05%〜5%であり、
Mg濃度をMg%、Si濃度をSi%としたときに、「Mg%≦2×Si%」の関係が成り立ち、
前記めっき層中に存在するMg2Siの結晶が最大相当円直径で2μm以下である、
ことを特徴とする(1)〜(6)のいずれかに記載のめっき鋼板。
前記めっき層及び前記金属間化合物層の平均の化学組成において、Mg濃度が0.05%〜5%であり、
Mg濃度をMg%、Si濃度をSi%としたときに、「Mg%≦2×Si%」の関係が成り立ち、
前記めっき層中に存在するMg2Siの結晶が最大相当円直径で2μm以下である、
ことを特徴とする(1)〜(6)のいずれかに記載のめっき鋼板。
(8)
前記めっき層に含まれる、前記Zn相の体積分率が20%以下であることを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載のめっき鋼板。
前記めっき層に含まれる、前記Zn相の体積分率が20%以下であることを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載のめっき鋼板。
本発明によれば、めっき層が所定の化学組成及び組織を備えているため、優れた耐チッピング性を得ることができ、プレス成形時のパウダリング及び金型への焼付き、並びに加工時のクラックの発生を抑制することができる。
以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態に係るめっき鋼板は、少なくとも鋼板の表面の一部にAl含有Zn系のめっき層を有するめっき鋼板に関する。
先ず、めっき層、及びめっき層と鋼板との間の金属間化合物層の平均の化学組成について説明する。以下の説明において、各元素の濃度の単位である「%」は、特に断りがない限り「質量%」を意味する。本実施形態に係るめっき鋼板に含まれるめっき層及び金属間化合物層の平均の化学組成は、Al:10%〜40%、Si:0.05%〜4%、Mg:0%〜5%、かつ残部:Zn及び不純物で表される。
(Al:10%〜40%)
Alは、Al含有Zn系のめっき層の融点の上昇及び硬度の向上に寄与する。めっき層の融点が高いほど、プレス成形時の焼付きが生じにくい。Al濃度が10%未満では、めっき層の融点が純Znのめっき層の融点よりも高くならず、焼付きを十分に抑制できない。従って、Al濃度は10%以上とし、好ましくは20%以上とする。Al濃度が10%以上では、Al濃度が高いほどZn−Al合金の融点が高く、Al濃度が40%程度のZn−Al合金の融点は約540℃である。
Alは、Al含有Zn系のめっき層の融点の上昇及び硬度の向上に寄与する。めっき層の融点が高いほど、プレス成形時の焼付きが生じにくい。Al濃度が10%未満では、めっき層の融点が純Znのめっき層の融点よりも高くならず、焼付きを十分に抑制できない。従って、Al濃度は10%以上とし、好ましくは20%以上とする。Al濃度が10%以上では、Al濃度が高いほどZn−Al合金の融点が高く、Al濃度が40%程度のZn−Al合金の融点は約540℃である。
AlはAl含有Zn系のめっき層の延性の向上にも寄与し得る。本発明者らによる検討により、Al含有Zn系のめっき層の延性は、Al濃度が20%〜40%の場合に特に優れているものの、Al濃度が5%未満又は40%超では、純Znのめっき層の延性より低いことが判明している。従って、Al濃度は40%以下とする。
(Si:0.05%〜4%)
Siは、めっき層の形成時に、めっき浴に含まれるZn及びAlと、めっき原板である鋼板に含まれるFeとの反応を抑制し、めっき層と鋼板との間への金属間化合物層の生成を抑制する。詳細は後述するが、金属間化合物層は、例えばAl−Zn−Fe化合物を含み、界面合金層ともよばれ、めっき層と鋼板との間の密着性を低下させたり、加工性を低下させたりする。めっき浴に含まれるSiの濃度が0.05%未満では、めっき原板をめっき浴に浸漬すると直ちに金属間化合物層が成長し始め、過剰な金属間化合物層が形成されて加工性の低下が顕著となる。従って、めっき浴におけるSi濃度は0.05%以上とし、めっき層及び金属間化合物層における平均のSi濃度も0.05%以上とする。一方、Si濃度が4%超では、破壊の起点となるSi相がめっき層に残存しやすく、十分な延性が得られないことがある。従って、Si濃度は4%以下とし、好ましくは2%以下とする。
Siは、めっき層の形成時に、めっき浴に含まれるZn及びAlと、めっき原板である鋼板に含まれるFeとの反応を抑制し、めっき層と鋼板との間への金属間化合物層の生成を抑制する。詳細は後述するが、金属間化合物層は、例えばAl−Zn−Fe化合物を含み、界面合金層ともよばれ、めっき層と鋼板との間の密着性を低下させたり、加工性を低下させたりする。めっき浴に含まれるSiの濃度が0.05%未満では、めっき原板をめっき浴に浸漬すると直ちに金属間化合物層が成長し始め、過剰な金属間化合物層が形成されて加工性の低下が顕著となる。従って、めっき浴におけるSi濃度は0.05%以上とし、めっき層及び金属間化合物層における平均のSi濃度も0.05%以上とする。一方、Si濃度が4%超では、破壊の起点となるSi相がめっき層に残存しやすく、十分な延性が得られないことがある。従って、Si濃度は4%以下とし、好ましくは2%以下とする。
(Mg:0%〜5%)
Mgは、塗装後耐食性の向上に寄与する。例えば、めっき層中にMgが含有されると、塗膜及びめっき層にカット傷があっても、カット傷からの腐食を抑制することができる。これは、腐食に伴ってMgが溶出することで、カット傷の周囲にMgを含む腐食生成物が生成し、自己修復作用のようにカット傷からの、水、酸素等の腐食因子の更なる侵入を防ぐためである。この腐食を抑制する効果は、Mg濃度が0.05%以上で顕著である。従って、Mg濃度は、好ましくは0.05%以上であり、より好ましくは1%以上である。一方、Mgは、MgZn2又はMg2Si等の加工性に乏しい金属間化合物を形成しやすい。Siがめっき層に含まれている場合、Mg2SiがMgZn2よりも優先的に析出する傾向がある。これらの金属間化合物が多いほど加工性が低く、Mg濃度が5%超でめっき層の延性の低下が顕著である。従って、Mg濃度は5%以下とし、好ましくは2%以下とする。
Mgは、塗装後耐食性の向上に寄与する。例えば、めっき層中にMgが含有されると、塗膜及びめっき層にカット傷があっても、カット傷からの腐食を抑制することができる。これは、腐食に伴ってMgが溶出することで、カット傷の周囲にMgを含む腐食生成物が生成し、自己修復作用のようにカット傷からの、水、酸素等の腐食因子の更なる侵入を防ぐためである。この腐食を抑制する効果は、Mg濃度が0.05%以上で顕著である。従って、Mg濃度は、好ましくは0.05%以上であり、より好ましくは1%以上である。一方、Mgは、MgZn2又はMg2Si等の加工性に乏しい金属間化合物を形成しやすい。Siがめっき層に含まれている場合、Mg2SiがMgZn2よりも優先的に析出する傾向がある。これらの金属間化合物が多いほど加工性が低く、Mg濃度が5%超でめっき層の延性の低下が顕著である。従って、Mg濃度は5%以下とし、好ましくは2%以下とする。
Mg濃度を「Mg%」、Si濃度を「Si%」としたときに「Mg%>2×Si%」の関係が成り立つと、Mg2Siよりも加工性が低いMgZn2が優先的に生成する。従って、Mg濃度が5%以下であっても、「Mg%≦2×Si%」の関係が成り立つことが好ましい。Mg2Si相及びMgZn2相はその他の金属間化合物相の例である。
(残部:Zn及び不純物)
Znは、めっき層の犠牲防食能、耐食性及び塗装下地の性能の向上に寄与する。Al及びZnでめっき層の大半を占めていることが好ましい。不純物としては、例えば、鋼板から拡散してきたFe、めっき浴に不可避的に含まれる元素が挙げられる。
Znは、めっき層の犠牲防食能、耐食性及び塗装下地の性能の向上に寄与する。Al及びZnでめっき層の大半を占めていることが好ましい。不純物としては、例えば、鋼板から拡散してきたFe、めっき浴に不可避的に含まれる元素が挙げられる。
次に、めっき層の組織について説明する。図1は、本発明の実施形態に係るめっき鋼板に含まれるめっき層の一例を示す断面図である。本実施形態に係るめっき鋼板10に含まれるめっき層11は、Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成され、平均の化学組成が、Al:25%〜50%、Zn:50%〜75%、かつ不純物:2%未満で表される第1の組織11と、Al相及びZn相から構成され、平均の化学組成が、Al:10%〜24%、Zn:76%〜90%、不純物:2%未満で表される共析組織14と、を有する。めっき層10の断面において、第1の組織11の面積分率は5%〜40%、第1の組織11及び共析組織14の合計の面積分率は50%以上であり、めっき層10に含まれる、Znを90%以上含む組織であるZn相15の面積分率が25%以下であり、めっき層10に含まれる、金属間化合物相の合計の面積分率が9%以下であり、めっき層10と鋼板20との間の金属間化合物層30の厚さが2μm以下である。
(第1の組織)
第1の組織は、Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成され、平均の化学組成が、Al:25%〜50%、Zn:50%〜75%、かつ不純物:2%未満で表される組織である。第1の組織は、塑性変形能、加工性及び耐チッピング性の向上に寄与する。めっき層の断面において、第1の組織の面積分率が5%未満では、十分な加工性が得られない。従って、第1の組織の面積分率は5%以上とし、好ましくは20%以上とし、より好ましくは30%以上とする。その一方で、後述の方法で形成できる第1の組織の面積分率は多くとも40%である。
第1の組織は、Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成され、平均の化学組成が、Al:25%〜50%、Zn:50%〜75%、かつ不純物:2%未満で表される組織である。第1の組織は、塑性変形能、加工性及び耐チッピング性の向上に寄与する。めっき層の断面において、第1の組織の面積分率が5%未満では、十分な加工性が得られない。従って、第1の組織の面積分率は5%以上とし、好ましくは20%以上とし、より好ましくは30%以上とする。その一方で、後述の方法で形成できる第1の組織の面積分率は多くとも40%である。
図1に示すように、第1の組織11には、例えば、第2の組織12及び第3の組織13が含まれる。第2の組織は、平均の化学組成が、Al:37%〜50%、Zn:50%〜63%、不純物:2%未満で表される組織である。第3の組織は、平均の化学組成が、Al:25%〜36%、Zn:64%〜75%、不純物:2%未満で表される組織である。第2の組織及び第3の組織は、いずれも、Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成される。詳細は後述するが、第2の組織及び第3の組織のめっき層中の割合は走査型電子顕微鏡(scanning electron microscope:SEM)により得られる反射電子(backscattered electron:BSE)像から画像処理を利用して求めることができる。
(共析組織)
共析組織は、Al相及びZn相から構成され、平均の化学組成が、Al:10%〜24%、Zn:76%〜90%、不純物:2%未満で表される組織である。共析組織も、塑性変形能の向上に寄与する。めっき層の断面において、共析組織の面積分率が50%未満では、Zn相の割合が高くなり、十分なプレス成形性及び塗装後耐食性が得られないことがある。従って、共析組織の面積分率は、好ましくは50%以上とし、より好ましくは55%以上とする。その一方で、後述の方法で形成できる共析組織の面積分率は多くとも75%である。加工性の向上に共析組織よりも寄与しやすい第1の組織をより高い面積分率で得るために、共析組織の面積分率は、好ましくは70%以下とし、より好ましくは65%以下とする。
共析組織は、Al相及びZn相から構成され、平均の化学組成が、Al:10%〜24%、Zn:76%〜90%、不純物:2%未満で表される組織である。共析組織も、塑性変形能の向上に寄与する。めっき層の断面において、共析組織の面積分率が50%未満では、Zn相の割合が高くなり、十分なプレス成形性及び塗装後耐食性が得られないことがある。従って、共析組織の面積分率は、好ましくは50%以上とし、より好ましくは55%以上とする。その一方で、後述の方法で形成できる共析組織の面積分率は多くとも75%である。加工性の向上に共析組織よりも寄与しやすい第1の組織をより高い面積分率で得るために、共析組織の面積分率は、好ましくは70%以下とし、より好ましくは65%以下とする。
めっき層の断面において、第1の組織及び共析組織の合計の面積分率が50%未満では、十分な塑性変形能が得られない。例えば、複雑なプレス成形が行われると、多くのクラックが発生することがある。従って、第1の組織及び共析組織の合計の面積分率は50%以上とする。また、第1の組織は共析組織より優れた塑性変形能を有するため、好ましくは第1の組織の面積分率が共析組織の面積分率より高い。
第1の組織及び共析組織の合計の面積分率は、好ましくは55%以上である。合計の面積分率が55%以上であると、より優れた加工性が得られる。例えば、厚さが0.8mmのめっき鋼板を用いて2T曲げ試験において、曲げ頂上部にクラックがほとんど発生しない。合計の面積分率が55%以上の場合、例えば、共析組織の面積分率は50%〜70%であり、第1の組織の面積分率は5%以上である。2T曲げ試験の概要を図2Aに示す。2T曲げ試験では、図2Aに示すように、厚さがtのめっき鋼板の試料を、間に4t分のスペースを設けて180°曲げし、曲げ頂上部51のクラックを観察する。
第1の組織及び共析組織の合計の面積分率は、より好ましくは90%以上である。合計の面積分率が90%以上であると、更に優れた加工性が得られる。例えば、厚さが0.8mmのめっき鋼板を用いて1T曲げ試験において、曲げ頂上部にクラックがほとんど発生しない。合計の面積分率が90%以上の場合、例えば、共析組織の面積分率は50%〜70%であり、第1の組織の面積分率は20%以上30%未満である。1T曲げ試験の概要を図2Bに示す。1T曲げ試験では、図2Bに示すように、厚さがtのめっき鋼板の試料を、間に2t分のスペースを設けて180°曲げし、曲げ頂上部52のクラックを観察する。
第1の組織及び共析組織の合計の面積分率は、より好ましくは95%以上である。合計の面積分率が95%以上であると、極めて優れた加工性が得られる。例えば、厚さが0.8mmのめっき鋼板を用いて0T曲げ試験において、曲げ頂上部にクラックがほとんど発生しない。合計の面積分率が95%以上の場合、例えば、共析組織の面積分率は50%〜65%であり、第1の組織の面積分率は30%以上である。0T曲げ試験の概要を図2Cに示す。0T曲げ試験では、図2Cに示すように、厚さがtのめっき鋼板の試料を、間にスペースを設けずに180°曲げし、曲げ頂上部53のクラックを観察する。
(Zn相及び金属間化合物相等)
Znを90%以上含む組織であるZn相は、加工性を低下させる。めっき層に、第1の組織、共析組織及びZn相以外の相、例えば、Si相及びMg2Si相が含まれていてもよく、その他の金属間化合物相(MgZn2相等)が含まれていてもよいが、これらも加工性を低下させる。従って、めっき層にZn相及び金属間化合物相が含まれないことが好ましい。そして、Zn相の面積分率は25%超で、加工性の低下が顕著であり、金属間化合物相の合計の面積分率が9%超で加工性の低下が顕著である。従って、Zn相の面積分率は25%以下とし、金属間化合物相の合計の面積分率は9%以下とする。耐食性の観点からも、好ましくはZn相の面積分率は20%以下である。また、より高い延性を確保する観点から、Si相の面積分率は、好ましくは3%以下である。
Znを90%以上含む組織であるZn相は、加工性を低下させる。めっき層に、第1の組織、共析組織及びZn相以外の相、例えば、Si相及びMg2Si相が含まれていてもよく、その他の金属間化合物相(MgZn2相等)が含まれていてもよいが、これらも加工性を低下させる。従って、めっき層にZn相及び金属間化合物相が含まれないことが好ましい。そして、Zn相の面積分率は25%超で、加工性の低下が顕著であり、金属間化合物相の合計の面積分率が9%超で加工性の低下が顕著である。従って、Zn相の面積分率は25%以下とし、金属間化合物相の合計の面積分率は9%以下とする。耐食性の観点からも、好ましくはZn相の面積分率は20%以下である。また、より高い延性を確保する観点から、Si相の面積分率は、好ましくは3%以下である。
また、めっき層と鋼板との間に、若干のSiを固溶したAl−Mn−Fe系金属間化合物等の金属間化合物層があってもよいが、金属間化合物層の厚さが2μm超で加工性が低下しやすい。従って、金属間化合物層の厚さは、2000nm以下であり、好ましくは1000nm以下である。後述の製造方法によると、金属間化合物層の厚さは100nm以上となる。
次に、本発明の実施形態に係るめっき鋼板を製造する方法について説明する。この方法では、めっき原板として用いる鋼板を焼鈍しながらその表面を還元し、Zn−Al系めっき浴に浸漬し、めっき浴から引き上げて後述の条件下で冷却する。
鋼板の材質は特に限定されない。例えば、Alキルド鋼、極低炭素鋼、高炭素鋼、各種高張力鋼、Ni及びCrを含有する鋼等を使用することができる。鋼の強度も特に限定されない。製鋼方法、熱間圧延方法、酸洗方法、冷延方法等の鋼板を製造する際の条件も特に限定されない。鋼の化学組成、例えばC含有量及びSi含有量も特に限定されない。鋼に、Ni、Mn、Cr、Mo、Ti若しくはB又はこれらの任意の組み合わせが含まれていてもよい。鋼板の焼鈍温度は、例えば800℃程度とする。
めっき層の形成では、ゼンジミア法又はプレめっき法を採用してもよい。Niのプレめっきを行った場合は、金属間化合物層にNiが含有されることがある。
Zn−Al系めっき浴の建浴では、例えば、純Zn、Al、Mg、及びAl−Si合金を用いて各成分が所定の濃度となるよう調合し、450℃〜650℃で溶解させる。表面が十分に還元された鋼板を450℃〜600℃のめっき浴に浸漬し、この鋼板をめっき浴から引き上げると、鋼板の表面に溶融金属が付着している。溶融金属を冷却することで、めっき層が形成される。溶融金属が凝固する前にN2ガスによるワイピングを実施することで、めっき層の付着量を調整することが好ましい。この製造方法では、めっき浴のAl濃度に応じて冷却方法を異ならせる。
(めっき浴のAl濃度が20%以上40%以下の場合)
Al濃度が20%以上40%以下の場合、めっき浴温から360℃〜435℃の範囲内の第1の温度まで10℃/秒以上の第1の冷却速度で冷却し、第1の温度から280℃〜310℃の範囲内の第2の温度まで0.02℃/秒〜0.50℃/秒の第2の冷却速度で冷却し、その後、第2の温度から室温まで30℃/秒以上の第3の冷却速度で冷却する。
Al濃度が20%以上40%以下の場合、めっき浴温から360℃〜435℃の範囲内の第1の温度まで10℃/秒以上の第1の冷却速度で冷却し、第1の温度から280℃〜310℃の範囲内の第2の温度まで0.02℃/秒〜0.50℃/秒の第2の冷却速度で冷却し、その後、第2の温度から室温まで30℃/秒以上の第3の冷却速度で冷却する。
10℃/秒以上の第1の冷却速度で、Zn−Al系状態図における固相線温度に相当する第1の温度まで冷却することで、溶融金属は過冷状態となる。このため、マクロな凝固組織であるデンドライト(樹枝状晶)が微細に発生し、その数密度は1.6個/cm2以上となる。達成可能な冷却速度を考慮すると、デンドライトの数密度は多くても25.0個/cm2程度である。デンドライト内では、中心に近づくほどAl濃度が高く、中心から離れるほどZn濃度が高い。デンドライトが微細であるほど、その内部のミクロ凝固偏析が緩和される。第1の温度では、デンドライトの周囲は実質的にZn相である。第1の冷却速度が10℃/秒以上であると、めっき浴にMgが含まれる場合、初晶として晶出する金属間化合物のMg2Si相を2μm以下の相当円直径に微細化することができる。このため、金属間化合物の形成に伴う延性の低下を抑制しやすい。その後の第2の冷却速度での冷却を考慮すると、第1の冷却速度は好ましくは40℃/秒以下とする。
第1の温度から第2の温度までの冷却中に、デンドライトのAl濃度が比較的高かった部分に、Znを固溶するAl相が生成し、デンドライトのAl濃度が比較的低かった部分及びZn相が存在していた部分ではAl原子及びZn原子が混ざり合い、Zn相の面積分率が低下する。第2の冷却速度が0.50℃/秒超では、Zn原子及びAl原子が十分に拡散することができず、Zn相が多量に残存しやすくなる。従って、第2の冷却速度は0.50℃/以下とする。一方、第2の冷却速度が0.02℃/秒未満では、金属間化合物層が過剰に形成され、十分な延性が得られなくなる。従って、第2の冷却速度は0.02℃/秒以上とする。また、第1の温度から第2の温度までの冷却にかける時間は180秒以上1000秒以下とする。Zn原子及びAl原子が十分に拡散し、かつ金属間化合物層の過剰な形成を抑制するためである。
第2の温度から室温までの冷却中に、Alに固溶していたZnが微細に析出し、Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成された第1の組織、並びにAl相及びZn相から構成された共析組織が得られる。第1の組織及び共析組織から独立したZn相が析出することもあるが、その面積分率は20%以下となる。第1の組織内では、Al濃度が比較的高い第2の組織(Al:37%〜50%)が生成すると共に、第2の組織と共析組織の間にAl濃度が比較的低い第3の組織(Al:25%〜36%)が生成する。デンドライト内のミクロ凝固偏析が緩和されているほど、第2の組織及び第3の組織が生成しやすい。第3の冷却速度が30℃/秒未満では、Zn相が析出、成長、凝集して、めっき層におけるZn相の面積分率が20%以上となることがある。従って、第3の冷却速度は30℃/秒以上とする。第1の組織はデンドライトとして残存するため、例えば、第1の組織の数密度は1.6個/cm2〜25.0個/cm2となる。
(めっき浴のAl濃度が10%以上20%未満の場合)
Al濃度が10%以上20%未満の場合、めっき浴温から410℃の第1の温度まで10℃/秒以上の第1の冷却速度で冷却し、第1の温度から390℃の第2の温度まで0.02℃/秒〜0.11℃/秒の第2の冷却速度で冷却し、その後、第2の温度から室温まで30℃/秒以上の第3の冷却速度で冷却する。
Al濃度が10%以上20%未満の場合、めっき浴温から410℃の第1の温度まで10℃/秒以上の第1の冷却速度で冷却し、第1の温度から390℃の第2の温度まで0.02℃/秒〜0.11℃/秒の第2の冷却速度で冷却し、その後、第2の温度から室温まで30℃/秒以上の第3の冷却速度で冷却する。
10℃/秒以上の第1の冷却速度で第1の温度まで冷却することで、溶融金属は過冷状態となる。このため、マクロな凝固組織であるデンドライト(樹枝状晶)が微細に発生し、その数密度は1.6個/cm2以上となる。達成可能な冷却速度を考慮すると、デンドライトの数密度は多くても25.0個/cm2程度である。デンドライト内では、中心に近づくほどAl濃度が高く、中心から離れるほどZn濃度が高い。デンドライトが微細であるほど、その内部のミクロ凝固偏析が緩和される。第1の温度では、デンドライトの周囲は実質的にZn相である。第1の冷却速度が10℃/秒以上であると、めっき浴にMgが含まれる場合、初晶として晶出する金属間化合物のMg2Si相を2μm以下の相当円直径に微細化することができる。このため、金属間化合物の形成に伴う延性の低下を抑制しやすい。その後の第2の冷却速度での冷却を考慮すると、第1の冷却速度は好ましくは40℃/秒以下とする。
第1の温度から第2の温度までの冷却中に、デンドライトのAl濃度が比較的高かった部分に、Znを固溶するAl相が生成し、デンドライトのAl濃度が比較的低かった部分及びZn相が存在していた部分ではAl原子及びZn原子が混ざり合い、Zn相の面積分率が低下する。第2の冷却速度が0.11℃/秒超では、Zn原子及びAl原子が十分に拡散することができず、Zn相が多量に残存しやすくなる。従って、第2の冷却速度は0.11℃/以下とする。一方、第2の冷却速度が0.02℃/秒未満では、金属間化合物層が過剰に形成され、十分な延性が得られなくなる。従って、第2の冷却速度は0.02℃/秒以上とする。また、第1の温度から第2の温度までの冷却にかける時間は180秒以上1000秒以下とする。Zn原子及びAl原子が十分に拡散し、かつ金属間化合物層の過剰な形成を抑制するためである。
第2の温度から室温までの冷却中に、Alに固溶していたZnが微細に析出し、Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成された第1の組織、並びにAl相及びZn相から構成された共析組織が得られる。第1の組織及び共析組織から独立したZn相が析出することもあるが、その面積分率は20%以下となる。第1の組織内では、Al濃度が比較的高い第2の組織(Al:37%〜50%)が生成すると共に、第2の組織と共析組織の間にAl濃度が比較的低い第3の組織(Al:25%〜36%)が生成する。デンドライト内のミクロ凝固偏析が緩和されているほど、第2の組織及び第3の組織が生成しやすい。第3の冷却速度が30℃/秒未満では、Zn相が析出、成長、凝集して、めっき層におけるZn相の面積分率が20%以上となることがある。従って、第3の冷却速度は30℃/秒以上とする。第1の組織はデンドライトとして残存するため、例えば、第1の組織の数密度は1.6個/cm2〜25.0個/cm2となる。
この方法により、本実施形態に係るめっき鋼板、すなわち所定の面積分率で第1の組織及び共析組織を含むめっき層を備えためっき鋼板を製造することができる。なお、第2の組織が生成すると、必然的に第3の組織も生成するが、第2の組織を生成させずに第3の組織を生成させることは可能である。
この方法では、必然的にめっき層と鋼板との間に金属間化合物層が形成される。鋼板からのFeの拡散により、めっき層及び金属間化合物層の積層体に3%程度のFeが含有されることがあるが、その多くは金属間化合物層に濃化しており、めっき層に含まれるFeは極めて微量であり、めっき層の特性は実質的にFeの影響を受けない。
次に、めっき層及び金属間化合物層の化学組成並びにめっき層の相の分析方法について説明する。これらの分析では、原則として、試料はめっき鋼板の板幅方向の中心付近から採取することとし、特に圧延方向(長手方向)の端部から30mmの範囲内及びこれに直交する方向(板幅方向)の端部から30mmの範囲内及びからは採取しないこととする。
めっき層及び金属間化合物層の化学組成の分析では、インヒビターを加えた濃度が10%のHClにめっき鋼板を浸漬し、剥離溶液を誘導結合プラズマ(inductively coupled plasma:ICP)法により分析する。この方法により、めっき層及び金属間化合物層の平均の化学組成を把握することができる。
めっき層を構成する相は、めっき層の表面に対するCuターゲットを使用したX線回折法により分析する。本発明の実施形態におけるめっき層では、Zn及びAlのピークが主要ピークとして検出される。Siは微量であるため、Siのピークは主要ピークとしては検出されない。Mgが含まれる場合、Mg2Siに帰属する回折ピークも検出される。
めっき層に含まれる各組織の面積分率は、SEMにより得られるBSE像及びエネルギー分散型X線分析(energy dispersive X-ray spectrometry:EDS)による元素マッピング像の画像解析から算出することができる。
次に、めっき層の性能の評価方法について説明する。めっき層の性能として、例えば、塗装後耐食性、塑性変形能、耐チッピング性、耐パウダリング性、及び耐焼付き性が挙げられる。
塗装後耐食性の評価では、めっき鋼板の試料にりん酸亜鉛処理及び電着塗装を施して塗装めっき鋼板を準備し、塗装めっき鋼板の地鉄である鋼板に到達するクロスカット傷を形成する。そして、クロスカット傷を形成した塗装めっき鋼板を複合サイクル腐食試験に供し、クロスカット傷の周囲の最大膨れ幅を測定する。同じ条件で複数回の複合サイクル腐食試験を行い、それらの最大膨れ幅の平均値を算出する。最大膨れ幅の平均値により塗装後耐食性を評価できる。塗装後耐食性が優れているめっき層ほど、最大膨れ幅の平均値が低い。また、赤錆の発生は塗装めっき鋼板の外観を著しく劣化させるため、通常、赤錆が発生するまでの期間が長いものほど、塗装後耐食性が優れると評価される。
塑性変形能の評価では、0T曲げ試験、1T曲げ試験又は2T曲げ試験で、めっき鋼板の試料を板幅方向に180°曲げして、曲げ頂上部のクラックを計数する。クラックの数により塑性変形能を評価できる。クラックの数は、SEMを用いてカウントする。塑性変形能に優れ、延性が良好なものほど、クラックが少ない。180°曲げした試料をそのまま腐食促進試験にかけることで、曲げ加工部の耐食性を評価することもできる。
耐チッピング性の評価では、めっき鋼板の試料にりん酸亜鉛処理及び電着塗装を施した後に、中塗り、上塗り塗装及びクリヤー塗装を施すことで4層構造の塗膜を形成する。そして、所定の温度に恒温保持した塗膜に砕石を衝突させ、剥離の程度を目視により観察する。剥離の程度により耐チッピング性を評価できる。画像処理により剥離の程度を分類してもよい。
耐パウダリング性の評価では、めっき鋼板の試料に板幅方向を曲げ軸方向とする60°曲げ試験を行う。そして、複数点で粘着テープにより剥離するめっき層の幅(剥離幅)を測定する。剥離幅の平均値により耐パウダリング性を評価できる。
耐焼付き性の評価では、めっき鋼板の試料にドロービード加工を施し、試料の表面と金型のダイス肩部及びビード部との間で摺動を発生させ、金型に凝着しためっき層を目視する。めっき層の凝着の有無及び凝着している場合は凝着の程度により耐焼付け性を評価できる。
なお、上記実施形態は、何れも本発明を実施するにあたっての具体化の例を示したものに過ぎず、これらによって本発明の技術的範囲が限定的に解釈されてはならないものである。すなわち、本発明はその技術思想、又はその主要な特徴から逸脱することなく、様々な形で実施することができる。
次に、本発明の実施例について説明する。実施例での条件は、本発明の実施可能性及び効果を確認するために採用した一条件例であり、本発明は、この一条件例に限定されるものではない。本発明は、本発明の要旨を逸脱せず、本発明の目的を達成する限りにおいて、種々の条件を採用し得るものである。
表1〜表4に示す化学組成のめっき浴を建浴した。表1〜表4には、各めっき浴の融点及び温度(めっき浴温)も記載してある。また、C濃度が0.2%で板厚が0.8mmの冷延鋼板を切断して、幅が100mm、長さが200mmのめっき原板を得た。そして、酸素濃度が20ppm以下で温度が800℃の炉内において、95体積%N2−5体積%H2の混合ガスを用いてめっき原板の表面を還元し、めっき原板をN2ガスで空冷し、めっき原板の温度がめっき浴温+20℃に到達したところで、めっき原板をめっき浴に約3秒浸漬した。めっき浴への浸漬後、N2ワイピングガスでめっき付着量を調整しながら、溶融金属が付着しためっき原板を100mm/秒の速度で引き上げた。板温はめっき原板の中心部にスポット溶接した熱電対を用いてモニタリングした。
めっき浴からの引き上げ後、表1〜表4に示す条件でめっき層を室温まで冷却した。すなわち、めっき浴温から第1の温度まで第1の冷却速度でガス冷却し、第1の温度から第2の温度まで第2の冷却速度で冷却し、その後、第2の温度から室温まで第3の冷却速度で冷却した。このようにして、種々のめっき鋼板を得た。表1〜表4中の下線は、その項目が望ましい範囲から外れていることを示す。
次いで、インヒビターを加えた濃度が10%のHClに各めっき鋼板を浸漬し、剥離溶液をICP法により分析することで、めっき層及び金属間化合物層の平均の化学組成を特定した。また、各めっき鋼板を切断して、幅が15mm、長さが25mmの5つの試験片を作製し、各試験片を樹脂に埋め込み、研磨した。その後、各試験片について、めっき層の断面のSEM像及びEDSによる元素マッピング像を得た。そして、EDSによる元素マッピング像から、めっき層及び金属間化合物層の積層体内での、第2の組織、第3の組織、共析組織、Zn相、金属間化合物層、Mg2Si相、Si相、及びその他の金属化合物の面積分率を測定した。具体的には、1つの試料につき1視野の撮影を行い、すなわち1つのめっき鋼板につき合計で5視野の撮影を行い、画像解析により面積分率を測定した。各視野には、めっき層の50μm×200μmの大きさの領域が含まれるようにした。また、この測定結果から、めっき層内での、第2の組織、第3の組織、共析組織、Zn相、Mg2Si相、Si相、及びその他の金属化合物の面積分率を算出した。更に、EDSによる元素マッピング像から、めっき層と鋼板との間に存在する金属間化合物層の厚さを測定した。これらの結果を表5〜表8に示す。
第2の組織、第3の組織及び共析組織の同定では、EDSによる元素マッピング像から、第2の組織、第3の組織又は共析組織のいずれかであると認識できる組織についてEDS分析により平均Al濃度を特定し、平均Al濃度が37%〜50%のものを第2の組織、25%〜36%のものを第3の組織、10%〜24%のものを共析組織と判断した。ここでは、平均結晶粒径が相当円半径で1μm以下のAl相及びZn相の2相から構成される組織を、第2の組織、第3の組織又は共析組織のいずれかであると認識とした。
また、光学顕微鏡像を用いて、30mm×30mmの視野内に存在する第1の組織を計数し、第1の組織の数密度を算出した。この結果も表5〜表8に示す。表5〜表8中の下線は、その数値が本発明の範囲から外れていることを示す。
その後、各めっき鋼板について、耐パウダリング性、耐チッピング性、耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性の評価を行った。
めっき層の耐パウダリング性の評価では、各めっき鋼板を切断して、幅が40mm、長さが100mm、厚さが0.8mmの試験片を作製し、各試験片についてV曲げ試験機を用いて、板幅方向を曲げ軸方向とし、曲率半径を5mmRとして60°曲げ試験を行った。次いで、5点で粘着テープにより剥離するめっき層の幅(剥離幅)を測定し、その平均値(平均剥離幅)を算出した。そして、平均剥離幅が0.1mm以下のものを「A」、平均剥離幅が0.1mm超1.0mm以下のものを「B」、平均剥離幅が1.0mm超2.0mm以下のものを「C」、平均剥離幅が2.0mm超のものを「D」と評価した。
めっき層の耐焼付き性の評価では、各めっき鋼板を切断して、幅が80mm、長さが350mmの2つの試験片を作製し、各試験片についてダイス及びビードを模した冶具を用いてドロービード加工を施し、試験片の表面とダイス肩部及びビード部との間で長さが150mm以上の摺動を発生させた。上記冶具のダイス肩部及びビード部の曲率半径はそれぞれ2mmR、5mmRとし、ダイスの押付け圧力は60kN/m2、ドロービード加工の引き抜き速度は2m/minとした。ドロービード加工に際しては、試験片の表面に潤滑油(550F:日本パーカライジング社製)を両面で0.5g/m2塗布した。そして、治具に凝着しためっき層を目視し、めっき層が凝着していないものを「A」、めっき層が粉末状に凝着しているものを「B」、めっき層が帯状に凝着しているものを「C」、めっき層が全体的に剥離して凝着しているものを「D」と評価した。
めっき層の塑性変形能の評価では、各めっき鋼板を切断して、幅が30mm、長さが60mm、厚さが0.8mmの試験片を作製し、各試験片について0T曲げ試験、1T曲げ試験及び2T曲げ試験を行った。次いで、SEMを用いてめっき層の曲げ頂上部の幅が1.6mm、長さが30mmの領域を観察し、曲げ頂上部のクラックを計数した。めっき鋼板毎に、0T曲げ試験、1T曲げ試験、2T曲げ試験のいずれについても3以上の試験片を準備し、クラックの数の平均値を算出した。そして、0T曲げ試験、1T曲げ試験、2T曲げ試験のそれぞれについて、平均クラック数が0のものを「A」、平均クラック数が1〜20のものを「B」、平均クラック数が21〜100のものを「C」、平均クラック数が100超のものを「D」と評価した。
めっき層の塗装後耐食性の評価では、各めっき鋼板を切断して、幅が50mm、長さが100mmのサンプルを作製し、各サンプルにりん酸亜鉛系化成処理液(サーフダインSD5350系:日本ペイント・インダストリアルコーティング社製)を用いたりん酸亜鉛処理を施した。次いで、塗料(パワーニクス110F系:日本パーカライジング社製)を用いた電着塗装を実施して20μmの塗膜を形成し、150℃の温度で20分間の焼付けを行った。その後、各サンプルについて、鋼板に到達するクロスカット傷を形成し、JASO M609−91に従った複合サイクル腐食試験を行い、60、90、120、150の各サイクル経過後にクロスカット周囲の8箇所の最大膨れ幅を測定し、平均値を求めた。クロスカット傷としては、長さが40×√2mmのものを2本形成した。そして、クロスカット傷からの膨れ幅が1mm以下のものを「A」、1mm超2mm以下のものを「B」、2mm超のものを「C」、膨れ幅に関係なく赤錆が発生したものを「D」とした。
めっき層のチッピング耐性では、めっき層に塗装後耐食性を評価する場合と同様のりん酸亜鉛処理及び電着塗装を施した後、中塗り、上塗り塗装及びクリヤー塗装を実施し、全体としての膜厚が40μmになるように塗膜を作製した。次いで、グラベロ試験機(スガ試験機株式会社製)を用いて、7号砕石100gを30cmの距離から3.0kg/cm2の空気圧で、−20℃に冷却した塗膜に90度の角度で衝突させ、剥離の程度を目視により観察した。そして、全く剥離がないものを「A」、剥離面積が小さく剥離頻度が低いものを「B」、剥離面積が大きく剥離頻度が低いものを「C」、剥離面積が大きく剥離頻度が高いものを「D」と評価した。
耐パウダリング性、耐チッピング性、耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性の評価結果を表9〜表12に示す。
表1、表5及び表9に示すように、試験No.1では、めっき浴のAl濃度が不足したため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.4では、めっき浴のSi濃度が不足したため、めっき浴への浸漬直後から金属間化合物層が成長し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.7では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.11では、めっき浴のSi濃度が不足したため、めっき浴への浸漬直後から金属間化合物層が成長し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.12では、第3の冷却速度が不足したため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.19では、第2の冷却速度が過剰であったため、第1の組織の面積分率が不足し、1T曲げ試験及び0T曲げ試験にて多くのクラックが発生し、十分な塑性変形能が得られなかった。また、十分な耐チッピング性及び塗装後耐食性も得られなかった。
試験No.20では、めっき処理後の冷却を室温まで10℃/秒の冷却速度で行ったため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.23では、第2の冷却速度での冷却にかけた時間が長すぎたため、金属間化合物層が厚く形成され、十分な塗装後耐食性、塑性変形能、耐パウダリング性及び耐チッピング性が得られなかった。
試験No.24では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.4では、めっき浴のSi濃度が不足したため、めっき浴への浸漬直後から金属間化合物層が成長し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.7では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.11では、めっき浴のSi濃度が不足したため、めっき浴への浸漬直後から金属間化合物層が成長し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.12では、第3の冷却速度が不足したため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.19では、第2の冷却速度が過剰であったため、第1の組織の面積分率が不足し、1T曲げ試験及び0T曲げ試験にて多くのクラックが発生し、十分な塑性変形能が得られなかった。また、十分な耐チッピング性及び塗装後耐食性も得られなかった。
試験No.20では、めっき処理後の冷却を室温まで10℃/秒の冷却速度で行ったため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.23では、第2の冷却速度での冷却にかけた時間が長すぎたため、金属間化合物層が厚く形成され、十分な塗装後耐食性、塑性変形能、耐パウダリング性及び耐チッピング性が得られなかった。
試験No.24では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
表2、表6及び表10に示すように、試験No.32では、めっき浴のAl濃度が過剰であったため、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.40では、めっき浴のSi濃度が不足したため、めっき浴への浸漬直後から金属間化合物層が成長し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.43では、第2の冷却速度が過剰であったため、第1の組織の面積分率が不足し、十分な耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.44では、めっき処理後の冷却を室温まで10℃/秒の冷却速度で行ったため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐チッピング性、耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.45では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試料No.48では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.40では、めっき浴のSi濃度が不足したため、めっき浴への浸漬直後から金属間化合物層が成長し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.43では、第2の冷却速度が過剰であったため、第1の組織の面積分率が不足し、十分な耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.44では、めっき処理後の冷却を室温まで10℃/秒の冷却速度で行ったため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐チッピング性、耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.45では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試料No.48では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
表3、表7及び表11に示すように、試験No.50では、第2の冷却速度での冷却にかけた時間が長すぎたため、金属間化合物層が厚く形成され、十分な塗装後耐食性、塑性変形能、耐パウダリング性及び耐チッピング性が得られなかった。
試料No.58では、めっき浴のAl濃度が不足したため、第1の組織の面積分率が不足し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.60では、めっき浴のSi濃度が不足したため、めっき浴への浸漬直後から金属間化合物層が成長し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.66では、第2の冷却速度が過剰であったため、第1の組織の面積分率が不足し、十分な耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.67では、めっき処理後の冷却を室温まで10℃/秒の冷却速度で行ったため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐チッピング性、耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.69では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試料No.58では、めっき浴のAl濃度が不足したため、第1の組織の面積分率が不足し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.60では、めっき浴のSi濃度が不足したため、めっき浴への浸漬直後から金属間化合物層が成長し、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.66では、第2の冷却速度が過剰であったため、第1の組織の面積分率が不足し、十分な耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.67では、めっき処理後の冷却を室温まで10℃/秒の冷却速度で行ったため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐チッピング性、耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試料No.69では、めっき浴のMg濃度がSi濃度に対して過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
表3、表7及び表11に示すように、試験No.77では、めっき処理後の冷却を室温まで10℃/秒の冷却速度で行ったため、第1の組織の面積分率が不足し、Zn相の面積分率が過剰であり、十分な耐チッピング性、耐焼付き性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.86では、めっき浴のAl濃度が過剰であったため、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.90では、めっき浴のMg濃度が過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.92では、めっき浴のAl濃度が過剰であったため、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.93では、Si濃度が過剰であったため、めっき層にSi相が多く含まれ、十分な耐チッピング性、耐焼付き性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.94の市販のZnめっき鋼板は、耐焼付き性及び長期の塗装後耐食性に劣っていた。
試験No.95の合金化Znめっき鋼板では、耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性の全般にわたり、性能が劣っていた。
試験No.96の電気Znめっき鋼板は、めっき層厚さが小さいこともあって、耐焼付き性及び塗装後耐食性に劣っていた。
比較例である試験No.97〜No.99では、第2の冷却速度が過剰であったため、第1の組織の面積分率が不足し、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.86では、めっき浴のAl濃度が過剰であったため、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.90では、めっき浴のMg濃度が過剰であったため、金属間化合物相であるMgZn2相がめっき層に過剰に含まれ、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.92では、めっき浴のAl濃度が過剰であったため、金属間化合物層が厚く形成され、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
試験No.93では、Si濃度が過剰であったため、めっき層にSi相が多く含まれ、十分な耐チッピング性、耐焼付き性及び塑性変形能が得られなかった。
試験No.94の市販のZnめっき鋼板は、耐焼付き性及び長期の塗装後耐食性に劣っていた。
試験No.95の合金化Znめっき鋼板では、耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性の全般にわたり、性能が劣っていた。
試験No.96の電気Znめっき鋼板は、めっき層厚さが小さいこともあって、耐焼付き性及び塗装後耐食性に劣っていた。
比較例である試験No.97〜No.99では、第2の冷却速度が過剰であったため、第1の組織の面積分率が不足し、十分な耐パウダリング性、耐チッピング性、塑性変形能及び塗装後耐食性が得られなかった。
一方、本発明の範囲内にある発明例においては、優れた耐パウダリング性、耐チッピング性、耐焼付き性、曲げ試験結果及び塗装後耐食性が得られた。このことから、めっき鋼板が、厳しい加工が施される自動車用鋼板の素材等として、非常に有効なものであることが理解できる。
図3に、発明例である試験No.16のめっき鋼板を製造する際のめっき鋼板の温度の変化(ヒートパターン)を示し、図4に、試験No.16のめっき鋼板のBSE像を示す。図5に、発明例である試験No.91のめっき鋼板のBSE像を示す。図4及び図5に示すように、めっき層のAl濃度が22%の試験No.16、及びめっき層のAl濃度が40%の試験No.91のいずれにおいても、図1に示す実施形態と同様に、適切な面積分率で第1の組織11、共析組織14及びZn相15が存在し、第1の組織11に第2の組織12及び第3の組織13が含まれている。
図6に、比較例である試験No.20のめっき鋼板を製造する際のめっき鋼板の温度の変化(ヒートパターン)を示し、図7に、試験No.20のめっき鋼板のBSE像を示す。図7に示すように、第1の組織11は存在せず、Zn相15の面積分率が高かった。
本発明は、例えば、自動車の外板に好適なめっき鋼板に関連する産業に利用することができる。
Claims (8)
- 少なくとも鋼板の表面の一部にAl含有Zn系のめっき層を有するめっき鋼板であって、
前記めっき層、及び前記めっき層と前記鋼板との間の金属間化合物層の平均の化学組成は、質量%で、Al:10%〜40%、Si:0.05%〜4%、Mg:0%〜5%、かつ残部:Zn及び不純物で表され、
前記めっき層は、
Znを固溶するAl相及びこのAl相中に分散するZn相から構成され、平均の化学組成が、質量%で、Al:25%〜50%、Zn:50%〜75%、かつ不純物:2%未満で表される第1の組織と、
Al相及びZn相から構成され、平均の化学組成が、質量%で、Al:10%〜24%、Zn:76%〜90%、不純物:2%未満で表される共析組織と、
を有し、
前記第1の組織は、
平均の化学組成が、質量%で、Al:37%〜50%、Zn:50%〜63%、不純物:2%未満で表される第2の組織と、
平均の化学組成が、質量%で、Al:25%〜36%、Zn:64%〜75%、不純物:2%未満で表される第3の組織と、
含み、
前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は5%〜40%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は50%以上であり、
前記めっき層に含まれる、Znを90%以上含む組織であるZn相の面積分率が25%以下であり、
前記めっき層に含まれる、金属間化合物相の合計の面積分率が9%以下であり、
前記めっき層に含まれる、前記第1の組織、前記共析組織、前記Zn相及び前記金属間化合物相の面積分率の和が100%であり、
前記金属間化合物層の厚さが100nm以上2μm以下である、
ことを特徴とするめっき鋼板。 - 前記めっき層の表面において前記第1の組織の数密度が1.6個/cm2〜25.0個/cm2である、
ことを特徴とする請求項1に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層及び前記金属間化合物層の平均の化学組成は、質量%で、Al:20%〜40%、Si:0.05%〜2.5%、Mg:0%〜2%、かつ残部:Zn及び不純物で表される、
ことを特徴とする請求項1又は2に記載のめっき鋼板。 - 前記金属間化合物層の厚さが100nm〜1000nmである、
ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は20%〜40%、前記共析組織の面積分率は50%〜70%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は90%以上である、
ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層の断面において、前記第1の組織の面積分率は30%〜40%、前記共析組織の面積分率は55%〜65%、前記第1の組織及び前記共析組織の合計の面積分率は95%以上である、
ことを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層及び前記金属間化合物層の平均の化学組成において、Mg濃度が0.05%〜5%であり、
Mg濃度をMg%、Si濃度をSi%としたときに、「Mg%≦2×Si%」の関係が成り立ち、
前記めっき層中に存在するMg2Siの結晶が最大相当円直径で2μm以下である、
ことを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層に含まれる、前記Zn相の体積分率が20%以下であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項に記載のめっき鋼板。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015209674 | 2015-10-26 | ||
JP2015209674 | 2015-10-26 | ||
PCT/JP2016/081634 WO2017073579A1 (ja) | 2015-10-26 | 2016-10-25 | めっき鋼板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6160793B1 true JP6160793B1 (ja) | 2017-07-12 |
JPWO2017073579A1 JPWO2017073579A1 (ja) | 2017-11-02 |
Family
ID=58630504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017502901A Active JP6160793B1 (ja) | 2015-10-26 | 2016-10-25 | めっき鋼板 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10655203B2 (ja) |
EP (1) | EP3369837B1 (ja) |
JP (1) | JP6160793B1 (ja) |
KR (1) | KR102085223B1 (ja) |
CN (1) | CN108350554B (ja) |
BR (1) | BR112018003781A2 (ja) |
ES (1) | ES2778682T3 (ja) |
MX (1) | MX2018002518A (ja) |
PL (1) | PL3369837T3 (ja) |
TW (1) | TWI601853B (ja) |
WO (1) | WO2017073579A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2020005734A (es) | 2017-12-28 | 2020-08-13 | Nippon Steel Corp | Lamina de acero enchapada a base de zn fundido con resistencia a la corrosion superior despues de ser recubierta. |
CN113677820B (zh) * | 2019-04-19 | 2023-10-03 | 日本制铁株式会社 | 镀层钢材 |
JP7127750B2 (ja) * | 2020-04-21 | 2022-08-30 | 日本製鉄株式会社 | 溶融めっき鋼板、及びその製造方法 |
JP7417102B2 (ja) | 2020-06-09 | 2024-01-18 | 日本製鉄株式会社 | 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼材 |
JP7436840B2 (ja) | 2020-06-09 | 2024-02-22 | 日本製鉄株式会社 | 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼材 |
JP7417103B2 (ja) | 2020-06-09 | 2024-01-18 | 日本製鉄株式会社 | 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼材 |
CN117280070B (zh) * | 2021-09-07 | 2024-04-19 | 日本制铁株式会社 | 热浸镀钢材 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002206156A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-07-26 | Nippon Steel Corp | 鉄塔用めっき鉄鋼製品とその製造方法および該製造方法で用いるフラックス |
JP2003155549A (ja) * | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Nippon Steel Corp | 高耐食性を有し加工性に優れた亜鉛合金めっき鋼材とその製造方法 |
JP2003268517A (ja) * | 2002-03-08 | 2003-09-25 | Nippon Steel Corp | 表面平滑性に優れる溶融めっき鋼材 |
JP2004323974A (ja) * | 2003-04-11 | 2004-11-18 | Jfe Steel Kk | 溶融Zn−Al系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
US20090004400A1 (en) * | 2004-01-22 | 2009-01-01 | Madhu Ranjan | Effect of Ternary Additions on the Structure and Properties of Coatings Produced by a High Aluminum Galvanizing Bath |
WO2010150537A1 (ja) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 新日本製鐵株式会社 | 耐食性と疲労特性に優れた橋梁用高強度Zn-Alめっき鋼線及びその製造方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003253416A (ja) | 2002-02-27 | 2003-09-10 | Jfe Steel Kk | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板 |
US7238431B2 (en) | 2002-03-08 | 2007-07-03 | Nippon Steel Corporation | Highly corrosion-resistant hot dip plated steel material excellent in surface smoothness |
AU2003275688B2 (en) | 2002-10-28 | 2006-12-14 | Nippon Steel Corporation | High corrosion-resistant hot dip coated steel product excellent in surface smoothness and formability, and method for producing hot dip coated steel product |
JP4157491B2 (ja) * | 2003-04-25 | 2008-10-01 | 新日本製鐵株式会社 | 加工性に優れた非脱膜型潤滑めっき鋼板 |
JP2005015834A (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れ溶接可能な高耐食性塗装鋼板 |
JP4306426B2 (ja) | 2003-11-27 | 2009-08-05 | Jfeスチール株式会社 | 溶融亜鉛めっき鋼板 |
JP4374281B2 (ja) | 2004-05-26 | 2009-12-02 | 新日本製鐵株式会社 | 加工部耐食性に優れる溶融めっき鋼材 |
JP4374289B2 (ja) | 2004-07-07 | 2009-12-02 | 新日本製鐵株式会社 | 加工部耐食性に優れた表面処理鋼板 |
JP4542434B2 (ja) | 2005-01-14 | 2010-09-15 | 新日本製鐵株式会社 | 表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼板及びその製造方法。 |
JP4542468B2 (ja) | 2005-06-14 | 2010-09-15 | 日新製鋼株式会社 | 曲げ加工性に優れた溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板の製造方法 |
CN1804100A (zh) * | 2006-01-20 | 2006-07-19 | 东南大学 | 钢或铁合金材料表面镀锌铝减振合金工艺 |
JP5404126B2 (ja) | 2009-03-26 | 2014-01-29 | 日新製鋼株式会社 | 耐食性に優れたZn−Al系めっき鋼板およびその製造方法 |
WO2011001662A1 (ja) | 2009-06-30 | 2011-01-06 | 新日本製鐵株式会社 | Zn-Al-Mg系溶融めっき鋼板とその製造方法 |
-
2016
- 2016-10-25 EP EP16859809.2A patent/EP3369837B1/en active Active
- 2016-10-25 PL PL16859809T patent/PL3369837T3/pl unknown
- 2016-10-25 JP JP2017502901A patent/JP6160793B1/ja active Active
- 2016-10-25 KR KR1020187007029A patent/KR102085223B1/ko active IP Right Grant
- 2016-10-25 WO PCT/JP2016/081634 patent/WO2017073579A1/ja active Application Filing
- 2016-10-25 US US15/753,150 patent/US10655203B2/en active Active
- 2016-10-25 ES ES16859809T patent/ES2778682T3/es active Active
- 2016-10-25 BR BR112018003781-8A patent/BR112018003781A2/ja active Search and Examination
- 2016-10-25 CN CN201680060755.8A patent/CN108350554B/zh active Active
- 2016-10-25 MX MX2018002518A patent/MX2018002518A/es unknown
- 2016-10-26 TW TW105134588A patent/TWI601853B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002206156A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-07-26 | Nippon Steel Corp | 鉄塔用めっき鉄鋼製品とその製造方法および該製造方法で用いるフラックス |
JP2003155549A (ja) * | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Nippon Steel Corp | 高耐食性を有し加工性に優れた亜鉛合金めっき鋼材とその製造方法 |
JP2003268517A (ja) * | 2002-03-08 | 2003-09-25 | Nippon Steel Corp | 表面平滑性に優れる溶融めっき鋼材 |
JP2004323974A (ja) * | 2003-04-11 | 2004-11-18 | Jfe Steel Kk | 溶融Zn−Al系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
US20090004400A1 (en) * | 2004-01-22 | 2009-01-01 | Madhu Ranjan | Effect of Ternary Additions on the Structure and Properties of Coatings Produced by a High Aluminum Galvanizing Bath |
WO2010150537A1 (ja) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 新日本製鐵株式会社 | 耐食性と疲労特性に優れた橋梁用高強度Zn-Alめっき鋼線及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3369837B1 (en) | 2020-02-05 |
TWI601853B (zh) | 2017-10-11 |
CN108350554A (zh) | 2018-07-31 |
ES2778682T3 (es) | 2020-08-11 |
JPWO2017073579A1 (ja) | 2017-11-02 |
US20180245193A1 (en) | 2018-08-30 |
KR20180040157A (ko) | 2018-04-19 |
US10655203B2 (en) | 2020-05-19 |
KR102085223B1 (ko) | 2020-03-05 |
EP3369837A1 (en) | 2018-09-05 |
BR112018003781A2 (ja) | 2018-09-25 |
TW201718941A (zh) | 2017-06-01 |
WO2017073579A1 (ja) | 2017-05-04 |
PL3369837T4 (pl) | 2020-09-21 |
EP3369837A4 (en) | 2019-06-19 |
PL3369837T3 (pl) | 2020-09-21 |
CN108350554B (zh) | 2020-01-21 |
MX2018002518A (es) | 2018-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6160793B1 (ja) | めっき鋼板 | |
JP6433960B2 (ja) | 溶融Al−Zn−Mg−Siめっき鋼板とその製造方法 | |
JP6394843B1 (ja) | めっき鋼板 | |
KR102516012B1 (ko) | 도금 강판 | |
JP6368730B2 (ja) | 溶融Al−Zn−Mg−Siめっき鋼板とその製造方法 | |
KR101636443B1 (ko) | 용융 Al-Zn계 도금 강판 및 그의 제조 방법 | |
JP6350780B1 (ja) | 塗装後耐食性に優れた溶融Zn系めっき鋼板 | |
WO2016072479A1 (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板 | |
CN110431249B (zh) | 镀覆钢板 | |
TW201348512A (zh) | 熱壓用鋼板、其製造方法、以及使用其的熱壓構件的製造方法 | |
KR20150041167A (ko) | 용융 Al-Zn계 도금 강판 | |
JP2006336097A (ja) | 焼付硬化性に優れた合金化溶融亜鉛めっき用鋼板及び合金化溶融亜鉛めっき鋼板 | |
JP4720618B2 (ja) | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 | |
CN116034177A (zh) | Zn系镀覆热冲压成型品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170516 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170529 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6160793 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |