JP7381865B2 - Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板 - Google Patents
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Description
本発明は、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板に関する。
溶融亜鉛めっき鋼板に比べて高い耐食性を有するＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、建材、家電、自動車分野等種々の製造業において広く使用されており、近年、その使用量が増加している。
ところで、溶融めっき鋼板の溶融めっき層の表面に、文字、模様、デザイン画などを現すことを目的として、溶融めっき層に印刷や塗装などの工程を施すことにより、文字、模様、デザイン画などを溶融めっき層の表面に現す場合がある。
しかし、溶融めっき層に印刷や塗装などの工程を行うと、文字やデザイン等を施すためのコストや時間が増大する問題がある。更に、印刷や塗装によって文字やデザイン等をめっき層の表面に現す場合は、需要者から高い支持を得ている金属光沢外観が失われるだけでなく、塗膜自体の経時劣化や塗膜の密着性の経時劣化の問題から、耐久性が劣り、時間とともに文字やデザイン等が消失してしまう恐れがある。また、インクをスタンプすることで文字やデザイン等をめっき層の表面に現す場合は、コストや時間は比較的抑えられるものの、インクによって、溶融めっき層の耐食性が低下する懸念がある。更に、溶融めっき層の研削によって意匠等を現す場合は、意匠等の耐久性は優れるものの、研削箇所の溶融めっき層の厚みが大幅に減少することから耐食性低下が必然であり、めっき特性の低下が懸念される。
下記特許文献に示されるように、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板に対する様々な技術が開発されているが、めっき層の表面に文字やデザイン等を現した場合にその耐久性を向上させる技術は知られていない。
Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板に関し、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板にみられる梨地状のめっき外観をより美麗とすることを目的とする従来技術は存在する。
例えば、特許文献１は、キメが細かく、かつ平滑な光沢部が多い梨地状の外観を有するＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板、すなわち、単位面積当たりの白色部の個数が多く、そして、光沢部の面積の割合が大きいという良好な梨地状の外観を有するＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板が記載されている。また、特許文献１においては、好ましくない梨地の状態を、不定形な白色部と円形状の光沢部とが混在して表面に点在した表面外観を呈している状態であることが記載されている。
また、特許文献４は、Ａｌ／ＭｇＺｎ２／Ｚｎの三元共晶組織を微細化させることで、全体的にめっき層の光沢度が増し、外観均一性が向上した高耐食性溶融亜鉛めっき鋼板が記載されている。
しかしながら、めっき層の表面に文字等を現した場合に、その耐久性を向上させ、かつ、耐食性を低下させないようにする技術は、従来から知られていなかった。
例えば、特許文献１は、キメが細かく、かつ平滑な光沢部が多い梨地状の外観を有するＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板、すなわち、単位面積当たりの白色部の個数が多く、そして、光沢部の面積の割合が大きいという良好な梨地状の外観を有するＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板が記載されている。また、特許文献１においては、好ましくない梨地の状態を、不定形な白色部と円形状の光沢部とが混在して表面に点在した表面外観を呈している状態であることが記載されている。
また、特許文献４は、Ａｌ／ＭｇＺｎ２／Ｚｎの三元共晶組織を微細化させることで、全体的にめっき層の光沢度が増し、外観均一性が向上した高耐食性溶融亜鉛めっき鋼板が記載されている。
しかしながら、めっき層の表面に文字等を現した場合に、その耐久性を向上させ、かつ、耐食性を低下させないようにする技術は、従来から知られていなかった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、めっき層の表面に文字やデザイン等を現すことができ、それらの耐久性に優れ、また、耐食性にも優れた溶融めっき鋼板を提供することを課題とする。
本発明の要旨は以下の通りである。
［１］ 鋼板と、
前記鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、
を備え、
前記溶融めっき層は、
平均組成で、Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満、Ｍｇ：０質量％以上１０質量％未満を含有し、残部がＺｎおよび不純物を含み、
金属組織として、Ａｌ相と、Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織とを含み、
前記溶融めっき層の表面には、第一領域と第二領域とが存在しており、
前記第一領域および前記第二領域における前記溶融めっき層にはそれぞれ、前記Ａｌ相と、前記Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ ２ の三元共晶組織とが含まれ、
前記第一領域は、前記鋼板と前記溶融めっき層との界面において前記三元共晶組織が前記鋼板と接する長さＬｅが、前記界面の長さＬに対して０．３超の領域であり、
前記第二領域は、前記鋼板と前記溶融めっき層との界面において前記三元共晶組織が前記鋼板と接する長さＬｅが、前記界面の長さＬに対して０．３以下の領域であり、
前記第一領域または前記第二領域が、前記溶融めっき層の表面において、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた意図的な形状であることを特徴とするＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［２］ 前記溶融めっき層の表面における前記Ａｌ相の（２００）面のＸ線回折強度Ｉ（２００）と（１１１）面のＸ線回折強度Ｉ（１１１）の比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）が０．８以上である、［１］に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［３］ 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｓｉ：０．０００１～２質量％を含有する、［１］または［２］に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［４］ 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｒのいずれか１種または２種以上を、合計で０．０００１～２質量％含有する、［１］乃至［３］の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［５］ 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｓｃ、Ｙ、ＲＥＭ、Ｈｆ、Ｃのいずれか１種または２種以上を、合計で０．０００１～２質量％含有する、［１］乃至［４］の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［６］ 前記溶融めっき層の付着量が前記鋼板両面合計で３０～６００ｇ／ｍ２である、［１］乃至［５］の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［１］ 鋼板と、
前記鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、
を備え、
前記溶融めっき層は、
平均組成で、Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満、Ｍｇ：０質量％以上１０質量％未満を含有し、残部がＺｎおよび不純物を含み、
金属組織として、Ａｌ相と、Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織とを含み、
前記溶融めっき層の表面には、第一領域と第二領域とが存在しており、
前記第一領域および前記第二領域における前記溶融めっき層にはそれぞれ、前記Ａｌ相と、前記Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ ２ の三元共晶組織とが含まれ、
前記第一領域は、前記鋼板と前記溶融めっき層との界面において前記三元共晶組織が前記鋼板と接する長さＬｅが、前記界面の長さＬに対して０．３超の領域であり、
前記第二領域は、前記鋼板と前記溶融めっき層との界面において前記三元共晶組織が前記鋼板と接する長さＬｅが、前記界面の長さＬに対して０．３以下の領域であり、
前記第一領域または前記第二領域が、前記溶融めっき層の表面において、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた意図的な形状であることを特徴とするＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［２］ 前記溶融めっき層の表面における前記Ａｌ相の（２００）面のＸ線回折強度Ｉ（２００）と（１１１）面のＸ線回折強度Ｉ（１１１）の比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）が０．８以上である、［１］に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［３］ 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｓｉ：０．０００１～２質量％を含有する、［１］または［２］に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［４］ 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｒのいずれか１種または２種以上を、合計で０．０００１～２質量％含有する、［１］乃至［３］の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［５］ 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｓｃ、Ｙ、ＲＥＭ、Ｈｆ、Ｃのいずれか１種または２種以上を、合計で０．０００１～２質量％含有する、［１］乃至［４］の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
［６］ 前記溶融めっき層の付着量が前記鋼板両面合計で３０～６００ｇ／ｍ２である、［１］乃至［５］の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
本発明によれば、溶融めっき層の表面に文字やデザイン等を現した場合に、それらの耐久性に優れ、また、耐食性にも優れた溶融めっき鋼板を提供できる。
以下、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、鋼板と、鋼板の表面に形成された溶融めっき層とを備え、溶融めっき層は、平均組成で、Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満、Ｍｇ：０質量％超１０質量％未満を含有し、残部がＺｎおよび不純物を含み、金属組織として、Ａｌ相と、Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織とを含む。溶融めっき層の表面は、第一領域と第二領域とからなる。第一領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２超の領域であり、第二領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２以下の領域である。そして、第一領域または第二領域が、所定の形状となるように配置されている。
本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、好ましくは、第一領域または第二領域が、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状となるように配置されている。第一領域または第二領域は、意図的に形成されたものである。
本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、鋼板と、鋼板の表面に形成された溶融めっき層とを備え、溶融めっき層は、平均組成で、Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満、Ｍｇ：０質量％超１０質量％未満を含有し、残部がＺｎおよび不純物を含み、金属組織として、Ａｌ相と、Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織とを含む。溶融めっき層の表面は、第一領域と第二領域とからなる。第一領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２超の領域であり、第二領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２以下の領域である。そして、第一領域または第二領域が、所定の形状となるように配置されている。
本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、好ましくは、第一領域または第二領域が、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状となるように配置されている。第一領域または第二領域は、意図的に形成されたものである。
ここで、Ａｌ相とは、Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、これは例えばＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇの三元系平衡状態図における高温での「Ａｌ″相」（Ｚｎを固溶するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当し、三元共晶組織中のＡｌとは区別される。以下、本実施形態では、〔Ａｌ相〕と表記する。
＜鋼板＞
溶融めっき層の下地として用いる鋼板の材質は、特に制限されない。詳細は後述するが、鋼板としては、一般鋼などを用いることができ、Ａｌキルド鋼や一部の高合金鋼を用いることも可能である。また、鋼板の形状も特に制限されない。鋼板に対して後述する溶融めっき法を適用することで、本実施形態に係る溶融めっき層が形成される。
溶融めっき層の下地として用いる鋼板の材質は、特に制限されない。詳細は後述するが、鋼板としては、一般鋼などを用いることができ、Ａｌキルド鋼や一部の高合金鋼を用いることも可能である。また、鋼板の形状も特に制限されない。鋼板に対して後述する溶融めっき法を適用することで、本実施形態に係る溶融めっき層が形成される。
＜溶融めっき層＞
（化学成分）
次に、溶融めっき層の化学成分について説明する。
溶融めっき層は、平均組成で、Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満、Ｍｇ：０質量％超１０質量％未満を含有し、残部としてＺｎおよび不純物を含む。溶融めっき層は、好ましくは、平均組成で、Ａｌ：４～２２質量％、Ｍｇ：１～１０質量％を含有し、残部としてＺｎおよび不純物からなる。
溶融めっき層は、平均組成で、Ｓｉ：０．０００１～２質量％を含有してもよい。溶融めっき層は、平均組成で、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｒのいずれか１種または２種以上を合計で、０．０００１～２質量％含有してもよい。溶融めっき層は、平均組成で、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｓｃ、Ｙ、ＲＥＭ、Ｈｆのいずれか１種または２種以上を合計で、０．０００１～２質量％を含有してもよい。
（化学成分）
次に、溶融めっき層の化学成分について説明する。
溶融めっき層は、平均組成で、Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満、Ｍｇ：０質量％超１０質量％未満を含有し、残部としてＺｎおよび不純物を含む。溶融めっき層は、好ましくは、平均組成で、Ａｌ：４～２２質量％、Ｍｇ：１～１０質量％を含有し、残部としてＺｎおよび不純物からなる。
溶融めっき層は、平均組成で、Ｓｉ：０．０００１～２質量％を含有してもよい。溶融めっき層は、平均組成で、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｒのいずれか１種または２種以上を合計で、０．０００１～２質量％含有してもよい。溶融めっき層は、平均組成で、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｓｃ、Ｙ、ＲＥＭ、Ｈｆのいずれか１種または２種以上を合計で、０．０００１～２質量％を含有してもよい。
［Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満］
溶融めっき層におけるＡｌの含有量は、平均組成で４質量％以上２５質量％未満である。Ａｌは、耐食性を確保するために必要な元素である。溶融めっき層中のＡｌの含有量が４質量％未満では、耐食性を向上させる効果が不十分であるため、また、〔Ａｌ相〕が十分に形成されなくなるため意匠性の確保にも好ましくなく、２５質量％以上になると〔Ａｌ相〕が過剰に形成されるため意匠性の確保に好ましくない。溶融めっき層におけるＡｌの含有量は、耐食性の観点から、５～２２質量％であってもよく、５～１８質量％であってもよく、６～１６質量％であってもよい。
溶融めっき層におけるＡｌの含有量は、平均組成で４質量％以上２５質量％未満である。Ａｌは、耐食性を確保するために必要な元素である。溶融めっき層中のＡｌの含有量が４質量％未満では、耐食性を向上させる効果が不十分であるため、また、〔Ａｌ相〕が十分に形成されなくなるため意匠性の確保にも好ましくなく、２５質量％以上になると〔Ａｌ相〕が過剰に形成されるため意匠性の確保に好ましくない。溶融めっき層におけるＡｌの含有量は、耐食性の観点から、５～２２質量％であってもよく、５～１８質量％であってもよく、６～１６質量％であってもよい。
［Ｍｇ：０質量％超１０質量％未満］
溶融めっき層におけるＭｇの含有量は、平均組成で０質量％超、１０質量％未満であり、好ましくは１質量％以上１０質量％未満である。Ｍｇは、耐食性を向上させるために添加する。溶融めっき層中のＭｇの含有量が１質量％以上になると、耐食性を向上させる効果がより十分となるので好ましい。また、Ｍｇが１０質量％以上になるとＭｇ化合物が晶出するため意匠性の確保に好ましくなく、また、めっき浴でのドロス発生が著しくなり、安定的に溶融めっき鋼板を製造するのが困難となるため好ましくない。耐食性とドロス発生の抑制とのバランスの観点から、溶融めっき層におけるＭｇの含有量は、１．５～６質量％としてもよく、２～５質量％としてもよい。
溶融めっき層におけるＭｇの含有量は、平均組成で０質量％超、１０質量％未満であり、好ましくは１質量％以上１０質量％未満である。Ｍｇは、耐食性を向上させるために添加する。溶融めっき層中のＭｇの含有量が１質量％以上になると、耐食性を向上させる効果がより十分となるので好ましい。また、Ｍｇが１０質量％以上になるとＭｇ化合物が晶出するため意匠性の確保に好ましくなく、また、めっき浴でのドロス発生が著しくなり、安定的に溶融めっき鋼板を製造するのが困難となるため好ましくない。耐食性とドロス発生の抑制とのバランスの観点から、溶融めっき層におけるＭｇの含有量は、１．５～６質量％としてもよく、２～５質量％としてもよい。
溶融めっき層は、Ｓｉを０．０００１～２質量％の範囲で含有してもよい。Ｓｉは、溶融めっき層の密着性を向上させるのに有効な元素である。
Ｓｉを溶融めっき層に０．０００１質量％以上含有させることで密着性を向上させる効果が発現するため、Ｓｉを０．０００１質量％以上含有させることが好ましい。
一方、２質量％を超えて含有させてもめっき密着性を向上させる効果が飽和するため、溶融めっき層にＳｉを含有させる場合であっても、Ｓｉの含有量は２質量％以下とする。
めっき密着性の観点からは、溶融めっき層におけるＳｉの含有量は、０．００１０～１質量％としてもよく、０．０１００～０．８質量％としてもよい。
Ｓｉを溶融めっき層に０．０００１質量％以上含有させることで密着性を向上させる効果が発現するため、Ｓｉを０．０００１質量％以上含有させることが好ましい。
一方、２質量％を超えて含有させてもめっき密着性を向上させる効果が飽和するため、溶融めっき層にＳｉを含有させる場合であっても、Ｓｉの含有量は２質量％以下とする。
めっき密着性の観点からは、溶融めっき層におけるＳｉの含有量は、０．００１０～１質量％としてもよく、０．０１００～０．８質量％としてもよい。
溶融めっき層中には、平均組成で、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｒのいずれか１種または２種以上を合計で、０．０００１～２質量％含有してもよい。これらの元素を含む金属間化合物は、初晶Ａｌ相の晶出核として作用し、〔Ａｌ／ＭｇＺｎ２／Ｚｎの三元共晶組織〕をより微細、均一にして、溶融めっき層の外観や平滑性を向上させる。溶融めっき層におけるこれらの元素の含有量が０．０００１質量％未満では、凝固組織を微細均一にする効果が不十分になるため好ましくない。また、溶融めっき層におけるこれらの元素の含有量が２質量％を超えると、〔Ａｌ／ＭｇＺｎ２／Ｚｎの三元共晶組織〕を微細化させる効果が飽和し、かつ、溶融めっき層の表面粗度が大きくなり外観が悪くなるため、好ましくない。
特に溶融めっき層の外観向上を目的として上述の元素を添加する場合、上述の元素の含有量は０．００１～０．５質量％が好ましく、０．００１～０．０５質量％がより好ましく、さらに好ましくは０．００２～０．０１質量％である。
特に溶融めっき層の外観向上を目的として上述の元素を添加する場合、上述の元素の含有量は０．００１～０．５質量％が好ましく、０．００１～０．０５質量％がより好ましく、さらに好ましくは０．００２～０．０１質量％である。
溶融めっき層中には、平均組成で、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｓｃ、Ｙ、ＲＥＭ、Ｈｆの１種又は２種以上を合計で０．０００１～２質量％を含有してもよい。溶融めっき層がこれらの元素を含有することで、さらに耐食性を改善することができる。
なお、ＲＥＭは、周期律表における原子番号５７～７１の希土類元素の１種または２種以上を指す。
なお、ＲＥＭは、周期律表における原子番号５７～７１の希土類元素の１種または２種以上を指す。
溶融めっき層の化学成分の残部は、亜鉛及び不純物である。不純物には、亜鉛ほかの地金中に不可避的に含まれるもの、めっき浴中で、鋼が溶解することによって含まれるものがある。また、めっきを溶解する際にめっき層と鋼の界面に生成する合金層由来のＦｅが測定されることもある。
なお、溶融めっき層の平均組成は、次のような方法で測定できる。まず、めっきを浸食しない塗膜剥離剤（例えば、三彩化工社製ネオリバーＳＰ－７５１）で表層塗膜を除去した後に、インヒビター（例えば、スギムラ化学工業社製ヒビロン）入りの塩酸で溶融めっき層を溶解し、得られた溶液を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析に供することで求めることができる。塩酸の濃度は例えば、１０質量％でよい。また、表層塗膜を有しない場合は、表層塗膜の除去作業を省略できる。
（金属組織）
次に、溶融めっき層の金属組織について説明する。本実施形態に係る溶融めっき層は、金属組織として〔Ａｌ相〕と、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕とを含んでいる。
具体的には、本実施形態に係る溶融めっき層は、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔Ａｌ相〕が包含された形態を有している。
更に、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔ＭｇＺｎ２相〕や〔Ｚｎ相〕が含まれていてもよい。
また、Ｓｉを添加した場合には、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕が含まれていてもよい。
次に、溶融めっき層の金属組織について説明する。本実施形態に係る溶融めっき層は、金属組織として〔Ａｌ相〕と、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕とを含んでいる。
具体的には、本実施形態に係る溶融めっき層は、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔Ａｌ相〕が包含された形態を有している。
更に、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔ＭｇＺｎ２相〕や〔Ｚｎ相〕が含まれていてもよい。
また、Ｓｉを添加した場合には、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕が含まれていてもよい。
〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕
ここで、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕とは、Ａｌ相と、Ｚｎ相と金属間化合物ＭｇＺｎ２相との三元共晶組織であり、この三元共晶組織を形成しているＡｌ相は例えばＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇの三元系平衡状態図における高温での「Ａｌ″相」（Ｚｎを固溶するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当する。
この高温でのＡｌ″相は、常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺｎ相とに分離して現れる。該三元共晶組織中のＺｎ相は少量のＡｌを固溶し、場合によってはさらに少量のＭｇを固溶したＺｎ固溶体である。該三元共晶組織中のＭｇＺｎ２相は、Ｚｎ－Ｍｇの二元系平衡状態図のＺｎ：約８４質量％の付近に存在する金属間化合物相である。
状態図で見る限りそれぞれの相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。しかしながら、その量は通常の分析では明確に区別できないため、この３つの相からなる三元共晶組織を本明細書では〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕と表す。
本実施形態では、後述するように、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅを、第一領域では界面の長さＬに対して０．２超となる領域とし、第二領域では界面の長さＬに対して０．３以下となる領域とする。
ここで、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕とは、Ａｌ相と、Ｚｎ相と金属間化合物ＭｇＺｎ２相との三元共晶組織であり、この三元共晶組織を形成しているＡｌ相は例えばＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇの三元系平衡状態図における高温での「Ａｌ″相」（Ｚｎを固溶するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当する。
この高温でのＡｌ″相は、常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺｎ相とに分離して現れる。該三元共晶組織中のＺｎ相は少量のＡｌを固溶し、場合によってはさらに少量のＭｇを固溶したＺｎ固溶体である。該三元共晶組織中のＭｇＺｎ２相は、Ｚｎ－Ｍｇの二元系平衡状態図のＺｎ：約８４質量％の付近に存在する金属間化合物相である。
状態図で見る限りそれぞれの相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。しかしながら、その量は通常の分析では明確に区別できないため、この３つの相からなる三元共晶組織を本明細書では〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕と表す。
本実施形態では、後述するように、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅを、第一領域では界面の長さＬに対して０．２超となる領域とし、第二領域では界面の長さＬに対して０．３以下となる領域とする。
〔Ａｌ相〕
〔Ａｌ相〕とは、前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、これは例えばＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇの三元系平衡状態図における高温での「Ａｌ″相」（Ｚｎを固溶するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当する。この高温でのＡｌ″相は、めっき浴のＡｌやＭｇ濃度に応じて、固溶するＺｎ量やＭｇ量が相違する。この高温でのＡｌ″相は、常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺｎ相とに分離するが、常温で見られる島状の形状は高温でのＡｌ″相の形状に起因すると考えられる。
状態図で見る限りこの相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。しかしながら、通常の分析では明確に区別できないため、この高温でのＡｌ″相に由来し且つ形状的にはＡｌ″相の形状に起因する相を本明細書では〔Ａｌ相〕と呼ぶ。
〔Ａｌ相〕は前記の三元共晶組織を形成しているＡｌ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
〔Ａｌ相〕とは、前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、これは例えばＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇの三元系平衡状態図における高温での「Ａｌ″相」（Ｚｎを固溶するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当する。この高温でのＡｌ″相は、めっき浴のＡｌやＭｇ濃度に応じて、固溶するＺｎ量やＭｇ量が相違する。この高温でのＡｌ″相は、常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺｎ相とに分離するが、常温で見られる島状の形状は高温でのＡｌ″相の形状に起因すると考えられる。
状態図で見る限りこの相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。しかしながら、通常の分析では明確に区別できないため、この高温でのＡｌ″相に由来し且つ形状的にはＡｌ″相の形状に起因する相を本明細書では〔Ａｌ相〕と呼ぶ。
〔Ａｌ相〕は前記の三元共晶組織を形成しているＡｌ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
〔Ｚｎ相〕
〔Ｚｎ相〕とは、前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、実際には少量のＡｌや少量のＭｇを固溶していることがある。状態図で見る限り、この相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。
〔Ｚｎ相〕は、前記の三元共晶組織を形成しているＺｎ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。本実施形態に係る溶融めっき層には、製造条件により〔Ｚｎ相〕が含まれる場合が有るが、〔Ｚｎ相〕に起因する耐食性への影響はほとんど見られなかった。そのため、溶融めっき層に〔Ｚｎ相〕が含まれても、特に問題は無い。
〔Ｚｎ相〕とは、前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、実際には少量のＡｌや少量のＭｇを固溶していることがある。状態図で見る限り、この相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。
〔Ｚｎ相〕は、前記の三元共晶組織を形成しているＺｎ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。本実施形態に係る溶融めっき層には、製造条件により〔Ｚｎ相〕が含まれる場合が有るが、〔Ｚｎ相〕に起因する耐食性への影響はほとんど見られなかった。そのため、溶融めっき層に〔Ｚｎ相〕が含まれても、特に問題は無い。
〔ＭｇＺｎ２相〕
〔ＭｇＺｎ２相〕とは、前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、実際には少量のＡｌを固溶していることがある。状態図で見る限り、この相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。
〔ＭｇＺｎ２相〕と前記の三元共晶組織を形成しているＭｇＺｎ２相とは、顕微鏡観察において明瞭に区別できる。本実施形態に係る溶融めっき層には、製造条件により〔ＭｇＺｎ２相〕が含まれない場合も有るが、ほとんどの製造条件では溶融めっき層中に含まれる。
〔ＭｇＺｎ２相〕とは、前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、実際には少量のＡｌを固溶していることがある。状態図で見る限り、この相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。
〔ＭｇＺｎ２相〕と前記の三元共晶組織を形成しているＭｇＺｎ２相とは、顕微鏡観察において明瞭に区別できる。本実施形態に係る溶融めっき層には、製造条件により〔ＭｇＺｎ２相〕が含まれない場合も有るが、ほとんどの製造条件では溶融めっき層中に含まれる。
〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕
〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕とは、Ｓｉを添加しためっき層の凝固組織中に、明瞭な境界を持って島状に見える相である。状態図で見る限り、〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕にはＺｎ、Ａｌ、その他の添加元素は固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕は、溶融めっき層中では顕微鏡観察において明瞭に他の相と区別できる。
〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕とは、Ｓｉを添加しためっき層の凝固組織中に、明瞭な境界を持って島状に見える相である。状態図で見る限り、〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕にはＺｎ、Ａｌ、その他の添加元素は固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕は、溶融めっき層中では顕微鏡観察において明瞭に他の相と区別できる。
本実施形態の溶融めっき層は、鋼板がめっき浴に浸漬された後に引き上げられ、その後、鋼板表面に付着した溶融金属が凝固することにより形成される。このとき、最初に、〔Ａｌ相〕が形成され、その後、溶融金属の温度低下に伴い、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕が形成される。
溶融めっき層の化学成分（つまり、めっき浴の化学成分）によっては、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕、〔ＭｇＺｎ２相〕または〔Ｚｎ相〕が形成される場合もある。
溶融めっき層の化学成分（つまり、めっき浴の化学成分）によっては、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕、〔ＭｇＺｎ２相〕または〔Ｚｎ相〕が形成される場合もある。
（第一領域及び第二領域）
次に、溶融めっき層の第一領域及び第二領域について説明する。本実施形態に係る溶融めっき層（溶融めっき層の表面）には、第一領域と第二領域とが存在する。第一領域は、その表面の金属光沢が低く、白色若しくは灰色を示す領域である。第二領域は、その表面の金属光沢が高い領域である。このため、第一領域と第二領域は、肉眼、拡大鏡下または顕微鏡下で識別可能である。
次に、溶融めっき層の第一領域及び第二領域について説明する。本実施形態に係る溶融めっき層（溶融めっき層の表面）には、第一領域と第二領域とが存在する。第一領域は、その表面の金属光沢が低く、白色若しくは灰色を示す領域である。第二領域は、その表面の金属光沢が高い領域である。このため、第一領域と第二領域は、肉眼、拡大鏡下または顕微鏡下で識別可能である。
本実施形態では、第一領域が直線部、曲線部等を現すものであってもよく、第二領域が直線部、曲線部等を現すものであってもよい。第一領域が直線部、曲線部等を現すものである場合は、第一領域が所定の形状となるように配置され、それ以外の領域を第二領域とすることができる。また、第二領域が直線部、曲線部等を現すものである場合は、第二領域が所定の形状となるように配置され、それ以外の領域を第一領域とすることができる。第一領域と第二領域の境界は、肉眼、拡大鏡下または顕微鏡下で把握することができる。
第一領域が所定の形状となるように配置される場合の第一領域は、肉眼で第一領域の存在を判別可能な程度の大きさに形成されるとよい。この場合の第二領域は、溶融めっき層（溶融めっき層の表面）において第一領域以外の部分を占める領域となり、溶融めっき層の大部分を占めてもよい。また、第二領域内に第一領域が配置されてもよい。具体的には、第一領域は、第二領域内おいて、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様及び文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状となるように配置されていてもよい。第一領域の形状を調整することによって、溶融めっき層の表面に、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様及び文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状が現される。この形状は人工的に形成された形状であり、自然に形成されたものではない。
一方、第二領域が所定の形状となるように配置される場合の第二領域は、肉眼で第二領域の存在を判別可能な程度の大きさに形成されるとよい。この場合の第一領域は、溶融めっき層（溶融めっき層の表面）において第二領域以外の部分を占める領域となり、溶融めっき層の大部分を占めてもよい。また、第一領域内に第二領域が配置されてもよい。具体的には、第二領域は、第一領域内おいて、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様及び文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状となるように配置されていてもよい。第二領域の形状を調整することによって、溶融めっき層の表面に、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様及び文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状が現される。この形状は人工的に形成された形状であり、自然に形成されたものではない。
第一領域と第二領域は、肉眼に限らず、拡大鏡下または顕微鏡下で識別可能であってもよい。具体的には、第一領域または第二領域で構成される直線部等の形状は、５０倍以下の視野で識別可能であればよい。５０倍以下の視野であれば、第一領域または第二領域で構成される所定の形状は、その表面状態の違いにより、識別可能である。
第一領域または第二領域は、好ましくは２０倍以下、さらに好ましくは１０倍以下、より好ましくは５倍以下で識別可能である。
第一領域または第二領域は、好ましくは２０倍以下、さらに好ましくは１０倍以下、より好ましくは５倍以下で識別可能である。
第一領域と第二領域は、下記の条件を満たすものである。
（ａ）第一領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２超の領域である。
（ｂ）第二領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２以下の領域である。
（ａ）第一領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２超の領域である。
（ｂ）第二領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２以下の領域である。
溶融めっき層には、少なくとも〔Ａｌ相〕及び〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕が存在する。溶融めっき層では、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に、〔Ａｌ相〕が包含された形態を有する。そして、〔Ａｌ相〕は、溶融めっき層の凝固時に比較的早期に析出するものであり、その際の〔Ａｌ相〕の形態は樹枝晶状となる。
ここで、第一領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２超の領域であることから、第一領域における溶融めっき層の厚み方向の鋼板側では、三元共晶組織が比較的多く存在し、〔Ａｌ相〕やその他の相または組織は比較的少なくなる。これにより、溶融めっき層の厚み方向の表面側では樹枝晶状の〔Ａｌ相〕が比較的多く存在するようになる。このため、第一領域の表面は、表面粗さＲａが比較的大きくなり、第一領域に入射した光が拡散反射し、白色乃至灰色を呈するようになると推測される。
一方、第二領域は、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが、界面の長さＬに対して０．２以下の領域であることから、第二領域における溶融めっき層の厚み方向の鋼板側では、三元共晶組織が比較的少なく存在し、〔Ａｌ相〕やその他の相または組織は比較的多くなる。これにより、溶融めっき層の厚み方向の表面側では樹枝晶状の〔Ａｌ相〕が比較的少なく存在するようになる。このため、第二領域の表面は、表面粗さＲａが比較的小さくなり、第二領域は金属光沢を呈すると推測される。
第二領域は、好ましくは、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが界面長さＬに対して０．１５以下の領域であり、より好ましくは０．１以下の領域である。第一領域のおけるＬｅ／Ｌと、第二領域におけるＬｅ／Ｌとの差が大きくなるほど、第一領域及び第二領域を識別しやすくなるため好ましい。
溶融めっき層の凝固時に生成する〔Ａｌ相〕は、通常は溶融めっき層の厚み方向全体に析出する。しかし、本実施形態のように、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅを意図的若しくは人工的に制御することにより、溶融めっき層の表面における〔Ａｌ相〕の存在割合を制御できる。そして、〔Ａｌ相〕は、樹枝晶の形態を有するため、溶融めっき層の表面における〔Ａｌ相〕の存在割合が多くなると、溶融めっき層の表面粗さが大きくなり、一方、溶融めっき層の表面における〔Ａｌ相〕の存在割合が小さくなると、溶融めっき層の表面粗さが小さくなる。このように、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅを制御することにより、溶融めっき層の表面において、第一領域及び第二領域を形成できる。
鋼板と溶融めっき層との界面における、界面の長さＬに対する三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅの割合は、次のような方法で測定することができる。まず、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板の板厚方向の断面を露出させる。断面は、第一領域及び第二領域についてそれぞれ５箇所ずつとする。それぞれの断面を走査型電子顕微鏡で撮影する。各断面において、鋼板と溶融めっき層との界面のうち、１５０μｍの長さの領域を任意に選択する。この長さを界面長さＬとする。そして、選択した界面長さの範囲において三元共晶組織を確認し、鋼板と溶融めっき層との界面における全ての三元共晶組織の合計の長さＬｅを測定し、Ｌｅ／Ｌを求める。第一領域及び第二領域のそれぞれ５カ所の断面においてＬｅ／Ｌを求め、その平均を、鋼板と溶融めっき層との界面における、界面の長さＬに対する三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅの割合とする。
溶融めっき層の凝固時に生成する〔Ａｌ相〕は、通常は溶融めっき層の厚み方向全体に析出する。しかし、予め鋼板表面に凝固核となる物質を配置すると、凝固核が配置された領域では、鋼板表面に付着した溶融金属が凝固する際に、鋼板表面の凝固核を核にして、多数の〔Ａｌ相〕が析出する。生成した〔Ａｌ相〕は、比較的鋼板に近い側に偏析する。また、凝固核が配置された領域では、〔Ａｌ相〕が比較的高密度に生成するため、〔Ａｌ相〕自体が粗大化せず、微細なままとなる。このため、凝固核が配置された領域では〔Ａｌ相〕が溶融めっき層の表面側まで成長せず、鋼板と溶融めっき層の界面近傍に〔Ａｌ相〕が多く析出する。これにより、凝固核が配置された領域における三元共晶組織は、析出量が少なくなり、界面の長さＬに対する三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅの割合が小さくなる。
本実施形態の場合、鋼板表面において凝固核が存在する領域が、溶融めっき層の第二領域になり、凝固核が存在しない領域が、溶融めっき層の第一領域になる。また、第二領域は上述のようなメカニズムで形成されるため、第二領域の鋼板と溶融めっき層との界面には凝固核が存在する場合がある。より具体的には、第二領域の鋼板と溶融めっき層との界面に、炭素（Ｃ）、ニッケル（Ｎｉ）、カルシウム（Ｃａ）、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）、チタン（Ｔｉ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）からなる群から選択される元素のいずれか１種又は２種以上、もしくは上述の元素のいずれか１種又は２種以上を含む化合物が存在する場合がある。
鋼板と溶融めっき層との界面における上述の元素又は化合物の存在を確認するには、グロー放電発光分光分析装置（ＧＤＳ）を用いて、スパッタリングで試料を掘り進みながら第二領域の鋼板と溶融めっき層との界面において元素分析を行うことで確認することができる。
以上のように、鋼板を溶融めっき浴に浸漬する前に、鋼板表面に、直線部、曲線部、図形、数字、記号及び文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状で凝固核を配置することにより、溶融めっき層にこれらの形状を有する第二領域を形成することができる。
また、鋼板を溶融めっき浴に浸漬する前に、鋼板表面に、直線部、曲線部、図形、数字、記号及び文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状を除く領域に、凝固核を配置することにより、溶融めっき層にこれらの形状を有する第一領域を形成することができる。
また、本実施形態では、更に、溶融めっき層の表面におけるＡｌ相の（２００）面のＸ線回折強度Ｉ（２００）と（１１１）面のＸ線回折強度Ｉ（１１１）の比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）が０．８以上であることが好ましい。第一領域、第二領域によらず、比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）が０．８以上であるとよい。
比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）が高くなると、〔Ａｌ相〕のうち、（２００）面が溶融めっき層の表面と平行になる〔Ａｌ相〕が多くなり、（１１１）面が溶融めっき層の表面と平行になる〔Ａｌ相〕が少なくなる。これにより、溶融めっき層の表面から見た場合に、十字状に見える樹枝晶が多く、六角形状に見える樹枝晶が少なくなる。溶融めっき層が溶融状態から凝固する過程において、初晶として析出する〔Ａｌ相〕がめっき表面側から見て結晶核から十字状に樹枝晶が成長するようになると、枝と枝とのなす角度が広くなり、めっき表面に垂直な方向に融液の流路ができやすくなり、めっき表面の〔Ａｌ相〕が、最後に凝固する三元共晶組織に覆われやすくなる。これにより、比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）が高くなると、その表面が、金属光沢に見えるようになる。これにより、溶融めっき層の外観全体を向上することができる。また、第一領域では、板厚方向の界面付近側に三元共晶組織が多く存在し、そのため表面付近には〔Ａｌ相〕が多く存在する傾向にある。一方、第二領域はその逆となる。表面に〔Ａｌ相〕が多く存在する箇所では、上記理由によって金属光沢がよりいっそう強調されるため、第一領域と第二領域とをより鮮明に識別できるようになる。
溶融めっき層の表面における比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）は、めっき層形成後の冷却速度を調整することによって、制御することができる。
＜化成処理皮膜層及び塗膜層＞
本実施形態に係るＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、溶融めっき層の表面に化成処理皮膜層や塗膜層を有してもよい。ここで、化成処理皮膜層や塗膜層の種類は特に限定されず、公知の化成処理皮膜層や塗膜層を用いることができる。
本実施形態に係るＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、溶融めっき層の表面に化成処理皮膜層や塗膜層を有してもよい。ここで、化成処理皮膜層や塗膜層の種類は特に限定されず、公知の化成処理皮膜層や塗膜層を用いることができる。
［Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板の製造方法］
以下、本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板の製造方法を説明する。本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、鋼板に凝固核を所定のパターンになるように配置し、次いで鋼板を溶融めっき浴に浸漬させてから引き上げ、次いで冷却して溶融めっき層を凝固させることによって製造する。
以下、本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板の製造方法を説明する。本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、鋼板に凝固核を所定のパターンになるように配置し、次いで鋼板を溶融めっき浴に浸漬させてから引き上げ、次いで冷却して溶融めっき層を凝固させることによって製造する。
まず、熱間圧延鋼板を製造し、必要に応じて熱延板焼鈍を行う。酸洗後、冷間圧延を行い、冷延板とする。冷延板を脱脂、水洗した後、焼鈍（冷延板焼鈍）し、焼鈍後の冷延板を溶融めっき浴に浸漬させて溶融めっき層を形成する。
ここで、冷間圧延から溶融めっき浴に浸漬させるまでの間において、鋼板表面に凝固核を付着させて、直線部、曲線部、図形、数字、記号及び文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状のパターン部を形成する。凝固核の付着は、冷間圧延と冷延板焼鈍との間、冷延板焼鈍と溶融めっき浴への浸漬との間、または、冷延板焼鈍の最終焼鈍の直前のいずれかの段階で実施するとよい。
凝固核を形成する成分（以下、凝固核形成成分と呼称する場合がある）としては、めっき層が凝固する過程において、凝固核を形成する成分であれば特に限定されない。凝固核形成成分としては、例えば、炭素（Ｃ）、ニッケル（Ｎｉ）、カルシウム（Ｃａ）、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）、チタン（Ｔｉ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）からなる群から選択される元素のいずれか１種又は２種以上、もしくは上述の元素のいずれか１種又は２種以上を含む化合物等が挙げられる。上記成分は、１または２以上を組み合わせて用いてもよい。鋼板表面に凝固核を付着させる方法の例としては、凝固核形成成分そのものの他、合金箔や樹脂、界面活性剤、インキ、油等に凝固核形成成分を含有させて鋼板表面に付着させる方法が挙げられる。これらの凝固核形成成分は、固体そのものであってもよいし、水や有機溶剤に溶解または分散していてもよい。或いは、顔料または染料としてインキに含まれていてもよい。
凝固核を鋼板表面に付着させる方法として、例えば、凝固核形成成分を含む材料を鋼板表面に転写する、塗布する、吹き付ける等の方法を例示できる。例えば、ホットスタンプやコールドスタンプ等を用いた箔転写法、各種の版を用いた印刷法（グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、シルク印刷等）、インクジェット法、インクリボン等を用いた熱転写法など、一般的な印刷法を用いることができる。
合金箔を用いた転写方法の一例として、凝固核形成成分を含有する合金箔を鋼板表面に接着させつつ、加熱されたシリコンロールを合金箔に押し付けて鋼板表面に転写させる方法が挙げられる。
版を用いた印刷方法の一例として、印刷パターンを周面に形成したゴムロールまたはゴムスタンプに、凝固核となる成分を含有するインキまたは界面活性剤を付着させつつ、ゴムロールまたはゴムスタンプを鋼板表面に押し付けてインキまたは界面活性剤を転写させる方法が挙げられる。この方法であれば、連続して通板する鋼板に対して、効率よく凝固核形成成分を鋼板表面に付着させることができる。
凝固核の付着量は、例えば、５０ｍｇ／ｍ２以上５０００ｍｇ／ｍ２以下の範囲が好ましい。付着量が５０ｍｇ／ｍ２未満の場合には、第一領域が肉眼で識別可能な程度に形成されなくなる可能性があるため好ましくない。一方、付着量が５０００ｍｇ／ｍ２超の場合には、溶融めっき層の密着性が低下するおそれがあるため好ましくない。
次に、凝固核からなるパターン部が形成された鋼板を、溶融めっき浴に浸漬させる。溶融めっきは、鋼板を溶融めっき浴に連続通板させる連続式溶融めっき法でもよく、鋼板を所定の形状に加工した鋼材または鋼板自体を、溶融めっき浴に浸漬してから引き上げるどぶ付け式めっき法でもよい。
溶融めっき浴は、Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満、Ｍｇ：０質量％超１０質量％未満を含有し、残部としてＺｎおよび不純物を含むことが好ましい。また、溶融めっき浴は、Ａｌ：４～２２質量％、Ｍｇ：１～１０質量％を含有し、残部がＺｎおよび不純物を含むものでもよい。更に、溶融めっき浴は、Ｓｉ：０．０００１～２質量％を含有してもよい。更にまた、溶融めっき浴は、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｓｃ、Ｙ、ＲＥＭ、Ｈｆのいずれか１種または２種以上を、合計で０．００１～２質量％含有してもよい。なお、本実施形態の溶融めっき層の平均組成は、溶融めっき浴の組成とほぼ同じである。
溶融めっき浴の温度は、組成によって異なるが、例えば、４００～５００℃の範囲が好ましい。溶融めっき浴の温度がこの範囲であれば、所望の溶融めっき層を形成できるためである。
また、溶融めっき層の付着量は、溶融めっき浴から引き上げられた鋼板に対してガスワイピング等の手段で調整すればよい。溶融めっき層の付着量は、鋼板両面の合計の付着量が３０～６００ｇ／ｍ２の範囲になるように調整することが好ましい。付着量が３０ｇ／ｍ２未満の場合、溶融めっき鋼板の耐食性が低下するので好ましくない。付着量が６００ｇ／ｍ２超の場合、鋼板に付着した溶融金属の垂れが発生して、溶融めっき層の表面を平滑にすることができなくなるため好ましくない。
また、溶融めっき層の付着量は、溶融めっき浴から引き上げられた鋼板に対してガスワイピング等の手段で調整すればよい。溶融めっき層の付着量は、鋼板両面の合計の付着量が３０～６００ｇ／ｍ２の範囲になるように調整することが好ましい。付着量が３０ｇ／ｍ２未満の場合、溶融めっき鋼板の耐食性が低下するので好ましくない。付着量が６００ｇ／ｍ２超の場合、鋼板に付着した溶融金属の垂れが発生して、溶融めっき層の表面を平滑にすることができなくなるため好ましくない。
溶融めっき層の付着量を調整した後、なお溶融状態であるようにワイピング時の温度は調整する必要がある。さらに、ワイピング通過後、めっき中にＡｌ相の微細結晶を多く生成させるため急速冷却が必要となる。一方で凝固の方向をそろえるためには、一定時間凝固状態を保たなくてはいけない。そこで、ワイピング通過後、１秒以内に、凝固が開始する温度（液相線温度）より低く、めっきが完全に凝固する温度（固相線温度）以上の温度まで冷却する。微細結晶を十分に析出させるためには液相線温度より２０℃以上低い温度まで１秒以内に冷却することが望ましい。
また、Ａｌが優先的に析出することも求められるので、本発明の場合は固相線の上に存在するＡｌに加えてＭｇＺｎ２相が析出する温度（ＭｇＺｎ２相析出温度線とする）よりも高い温度で急速冷却を止めることがより望ましい。（ＭｇＺｎ２相析出温度＋５）℃以上の温度まで冷却することで、Ａｌの微細結晶のみが生成し、Ａｌの結晶方位揃いやすくなる。その後は結晶成長させるため平均冷却速度１０℃／秒未満の徐冷で３００℃以下まで冷却する。
また、Ａｌが優先的に析出することも求められるので、本発明の場合は固相線の上に存在するＡｌに加えてＭｇＺｎ２相が析出する温度（ＭｇＺｎ２相析出温度線とする）よりも高い温度で急速冷却を止めることがより望ましい。（ＭｇＺｎ２相析出温度＋５）℃以上の温度まで冷却することで、Ａｌの微細結晶のみが生成し、Ａｌの結晶方位揃いやすくなる。その後は結晶成長させるため平均冷却速度１０℃／秒未満の徐冷で３００℃以下まで冷却する。
更に、溶融めっき層の表面に化成処理層を形成する場合には、溶融めっき層を形成した後の溶融めっき鋼板に対して、化成処理を行う。化成処理の種類は特に限定されず、公知の化成処理を用いることができる。
また、溶融めっき層の表面や化成処理層の表面に塗膜層を形成する場合には、溶融めっき層を形成した後、又は、化成処理層を形成した後の溶融めっき鋼板に対して、塗装処理を行う。塗装処理の種類は特に限定されず、公知の塗装処理を用いることができる。
また、溶融めっき層の表面や化成処理層の表面に塗膜層を形成する場合には、溶融めっき層を形成した後、又は、化成処理層を形成した後の溶融めっき鋼板に対して、塗装処理を行う。塗装処理の種類は特に限定されず、公知の塗装処理を用いることができる。
本実施形態のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、第一領域を、鋼板と溶融めっき層との界面において三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅが界面の長さＬに対して０．２超となる領域とし、第二領域を、長さＬｅが界面の長さＬに対して０．２以下となる領域とすることで、第一領域と第二領域を識別できるようになる。第一領域及び第二領域は、印刷や塗装によって形成されたものではないため、耐久性が高くなっている。また、第一領域及び第二領域が印刷や塗装によって形成されたものではないため、溶融めっき層の耐食性への影響もない。更に、第一領域及び第二領域は、溶融めっき層の表面を研削等によって形成したものではない。従って、各領域における溶融めっき層の厚みは、耐食性が劣化するほどのめっき層の厚みの減少がみられず、耐食性を低下させない。また、第一領域または第二領域を、所定の形状、例えば、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状となるように意図的若しくは人工的に配置することで、溶融めっき層に意匠、商標、その他の識別マークなどを表すことができ、また、工程管理や在庫管理に必要な情報なども現すことができる。これらは、耐久性が高く、また、溶融めっき鋼板の優れた耐食性を阻害することがない。
本実施形態によれば、所定の形状に成形した第一領域または第２領域の耐久性が高く、耐食性等の好適なめっき特性を有する溶融めっき鋼板を提供できる。また、本実施形態では、凝固核を鋼板表面に付着させてからめっき浴に鋼板を浸漬させ、めっき浴から引き上げ後の溶融状態の溶融めっき層の冷却速度を制御することで、凝固後の溶融めっき層における鋼板と溶融めっき層の界面における三元共晶組織の長さを意図的に調整することができ、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた形状となるように第一領域または第二領域を配置できる。これにより、溶融めっき層の表面に、印刷、塗装または研削を行うことなく様々な意匠、商標、その他の識別マークを表すことができ、鋼板の出所の識別性やデザイン性等を高めることができる。また、第一領域または第二領域を所定の形状に成形することで、工程管理や在庫管理などに必要な情報や需要者が求める任意の情報を、溶融めっき層の表面に付与することもでき、溶融めっき鋼板の生産性の向上にも寄与することができる。
次に、本発明の実施例を説明する。冷間圧延後の鋼板を脱脂、水洗した。次いで、５０ｍｍ間隔の格子状パターンが転写された形状をもつゴム版に、表１に示す凝固核形成成分（ＣまたはＮｉの微粒子）を含むインキを付着させた。このゴム版を水洗後の鋼板に押し付けることで、インキを鋼板表面に付着させた。その後、鋼板に対して冷延板焼鈍を行った。冷延板焼鈍後の鋼板を溶融めっき浴に浸漬してから引き上げた。その後、付着量をガスワイピングによって調整し、さらに冷却を行った。付着量制御後の冷却は、ガスワイピングを通過してから１秒後の溶融めっき層の温度が表２に示す温度になる冷却条件で冷却し、その後、放冷した。このようにして、表３Ａ及び表３Ｂに示すＮｏ．１～２０のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板を製造した。表２の鋼板温度は、いずれも、凝固が開始する温度（液相線温度）以下で、めっきが完全に凝固する温度（固相線温度）以上であり、望ましくは（ＭｇＺｎ２の析出が始まる温度＋５）℃以上、（液相線温度－２０）℃未満の範囲であった。
また、凝固核を付着させなかった鋼板に対して、溶融めっき浴によるめっき処理を行ったこと以外は上記と同様にして、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板を製造した。これをＮｏ．２１として、表３Ａ及び表３Ｂに示す。
また、凝固核を付着させなかった鋼板に対して、溶融めっき浴によるめっき処理を行ったこと以外は上記と同様にして、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板を製造した。この鋼板の溶融めっき層の表面に、インクジェット法により、５０ｍｍ間隔の格子状パターンを印刷した。このようにして、Ｎｏ．２２のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板を製造した。
また、凝固核を付着させなかった鋼板に対して、溶融めっき浴によるめっき処理を行ったこと以外は上記と同様にして、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面を研削して、５０ｍｍ間隔の格子状パターンを形成した。このようにして、Ｎｏ．２３のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板を製造した。
得られた溶融めっき鋼板について、第一領域及び第二領域における、鋼板と溶融めっき層との界面において界面の長さＬに対する三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅの比を求めた。まず、第一領域及び第二領域の境界は、溶融めっき層の表面を肉眼で観察することにより特定した。境界の判別が難しい例では、凝固核の付着範囲が第二領域であるとした。
鋼板と溶融めっき層との界面における、界面の長さＬに対する三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅの割合は、次のような方法で測定した。まず、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板の板厚方向の断面を露出させた。断面は、第一領域及び第二領域についてそれぞれ５箇所ずつとした。それぞれの断面を走査型電子顕微鏡で撮影した。各断面において、鋼板と溶融めっき層との界面のうち、１５０μｍの長さの領域を任意に選択した。この長さを界面長さＬとした。そして、選択した界面長さの範囲において三元共晶組織を確認し、鋼板と溶融めっき層との界面における全ての三元共晶組織の合計の長さＬｅを測定し、Ｌｅ／Ｌを求める。第一領域及び第二領域のそれぞれ５カ所の断面においてＬｅ／Ｌを求め、その平均を、鋼板と溶融めっき層との界面における、界面の長さＬに対する三元共晶組織が鋼板と接する長さＬｅの割合とした。
また、溶融めっき層の表面の任意の位置において、Ａｌ相の（２００）面のＸ線回折強度Ｉ（２００）と（１１１）面のＸ線回折強度Ｉ（１１１）の比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）を求めた。ＣｕＫα１線を使用したＸ線回折法により、溶融めっき層の表面において、Ａｌ相の（２００）面のＸ線回折強度Ｉ（２００）と（１１１）面のＸ線回折強度Ｉ（１１１）とを測定し、その比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）を求めた。Ａｌ相の（２００）面のピーク強度は、２θ範囲で４４．７４°に現れるＡｌの（２００）面回折ピークの強度とした。Ａｌ相の（１１１）面のピーク強度は、２θ範囲で３８．４７の範囲に現れるＡｌの（１１１）面回折ピークの強度とした。Ｘ線回折測定は、微小領域測定用のＸ線回折装置を用いた。ステップは０．０２°、走査速度は５°／ｍｉｎとし、検出器は高速半導体２次元検出器を用いた。Ｘ線光源から出射されるＸ線は、ポリキャピラリによって集光した。集光後のＸ線の照射範囲は、直径１ｍｍの円形とした。
［識別性］
格子状のパターンを施した試験板の、製造した直後の初期状態のものと、６ヶ月間屋外暴露した経時状態のものを対象に、下記の判定基準に基づいて目視評価した。初期状態、経時状態とも、◎～△を合格とした。
格子状のパターンを施した試験板の、製造した直後の初期状態のものと、６ヶ月間屋外暴露した経時状態のものを対象に、下記の判定基準に基づいて目視評価した。初期状態、経時状態とも、◎～△を合格とした。
◎：８ｍ先からでも格子状パターンを視認できる。
○：８ｍ先からは格子状パターンを視認できないが、４ｍ先からの視認性は高い。
△：４ｍ先からは格子状パターンを視認できないが、１ｍ先からの視認性は高い。
×：１ｍ先から格子状パターンを視認できない。
○：８ｍ先からは格子状パターンを視認できないが、４ｍ先からの視認性は高い。
△：４ｍ先からは格子状パターンを視認できないが、１ｍ先からの視認性は高い。
×：１ｍ先から格子状パターンを視認できない。
［耐食性］
試験板を１５０×７０ｍｍに切断し、ＪＡＳＯ－Ｍ６０９に準拠した腐食促進試験ＣＣＴを３０サイクル試験した後、錆発生状況を調査し、下記の判定基準に基づいて評価した。◎～△を合格とした。
◎：錆発生がなく、格子状パターンとそれ以外の領域がともに美麗な意匠外観を維持している。
○：錆発生はないが、格子状パターンとそれ以外の領域にごくわずかな意匠外観変化が認められる。
△：意匠外観がやや損なわれているが、格子状パターンとそれ以外の領域が目視で区別できる。
×：格子状パターンとそれ以外の領域の外観品位が著しく低下しており、目視で区別できない。
試験板を１５０×７０ｍｍに切断し、ＪＡＳＯ－Ｍ６０９に準拠した腐食促進試験ＣＣＴを３０サイクル試験した後、錆発生状況を調査し、下記の判定基準に基づいて評価した。◎～△を合格とした。
◎：錆発生がなく、格子状パターンとそれ以外の領域がともに美麗な意匠外観を維持している。
○：錆発生はないが、格子状パターンとそれ以外の領域にごくわずかな意匠外観変化が認められる。
△：意匠外観がやや損なわれているが、格子状パターンとそれ以外の領域が目視で区別できる。
×：格子状パターンとそれ以外の領域の外観品位が著しく低下しており、目視で区別できない。
表３Ａ及び表３Ｂに示すように、Ｎｏ．１～Ｎｏ．２０の本発明例のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板は、識別性及び耐食性の両方に優れていた。図１に、Ｎｏ．１の第一領域の走査型電子顕微鏡による断面観察結果を示し、図２に、Ｎｏ．１の第二領域の走査型電子顕微鏡による断面観察結果を示す。第一領域と第二領域は異なった外観を呈しており、識別が可能であることがわかる。
Ｎｏ．２１は、凝固核を付着しなかったため、第二領域が形成されず、格子状パターンが形成されなかった。
また、インクジェット法で格子状のパターンを印刷したＮｏ．２２は、６ヶ月間の屋外暴露によってパターンが薄くなり、意匠性が低下した。また、凝固核を付着しなかったため、第二領域が形成されなかった。
更に、研削によって格子状のパターンを形成したＮｏ．２３は、研削した箇所のめっき層の厚みが低下し、研削箇所での耐食性が低下した。また、凝固核を付着しなかったため、第二領域が形成されなかった。
なお、Ｎｏ．１～Ｎｏ．２３の溶融めっき層には、Ａｌ相と、Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織とを含んでいた。
また、インクジェット法で格子状のパターンを印刷したＮｏ．２２は、６ヶ月間の屋外暴露によってパターンが薄くなり、意匠性が低下した。また、凝固核を付着しなかったため、第二領域が形成されなかった。
更に、研削によって格子状のパターンを形成したＮｏ．２３は、研削した箇所のめっき層の厚みが低下し、研削箇所での耐食性が低下した。また、凝固核を付着しなかったため、第二領域が形成されなかった。
なお、Ｎｏ．１～Ｎｏ．２３の溶融めっき層には、Ａｌ相と、Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織とを含んでいた。
図３には、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき層に第二領域によって文字列（アルファベット）を表した溶融めっき鋼板の表面を示す。
本発明によれば、溶融めっき鋼板の表面に、文字やマークを意図的に表すことができるようになる。
本発明によれば、溶融めっき鋼板の表面に、文字やマークを意図的に表すことができるようになる。
Claims (6)
- 鋼板と、
前記鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、
を備え、
前記溶融めっき層は、
平均組成で、Ａｌ：４質量％以上２５質量％未満、Ｍｇ：０質量％以上１０質量％未満を含有し、残部がＺｎおよび不純物を含み、
金属組織として、Ａｌ相と、Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織とを含み、
前記溶融めっき層の表面には、第一領域と第二領域とが存在しており、
前記第一領域および前記第二領域における前記溶融めっき層にはそれぞれ、前記Ａｌ相と、前記Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ ２ の三元共晶組織とが含まれ、
前記第一領域は、前記鋼板と前記溶融めっき層との界面において前記三元共晶組織が前記鋼板と接する長さＬｅが、前記界面の長さＬに対して０．３超の領域であり、
前記第二領域は、前記鋼板と前記溶融めっき層との界面において前記三元共晶組織が前記鋼板と接する長さＬｅが、前記界面の長さＬに対して０．３以下の領域であり、
前記第一領域または前記第二領域が、前記溶融めっき層の表面において、直線部、曲線部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか１種またはこれらのうちの２種以上を組合せた意図的な形状であることを特徴とするＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。 - 前記溶融めっき層の表面における前記Ａｌ相の（２００）面のＸ線回折強度Ｉ（２００）と（１１１）面のＸ線回折強度Ｉ（１１１）の比Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）が０．８以上である、請求項１に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
- 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｓｉ：０．０００１～２質量％を含有する、請求項１または請求項２に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
- 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｒのいずれか１種または２種以上を、合計で０．０００１～２質量％含有する、請求項１乃至請求項３の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
- 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｓｃ、Ｙ、ＲＥＭ、Ｈｆ、Ｃのいずれか１種または２種以上を、合計で０．０００１～２質量％含有する、請求項１乃至請求項４の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
- 前記溶融めっき層の付着量が前記鋼板両面合計で３０～６００ｇ／ｍ２である、請求項１乃至請求項５の何れか一項に記載のＺｎ－Ａｌ－Ｍｇ系溶融めっき鋼板。
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