WO2021106259A1 - 溶融めっき鋼板 - Google Patents

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WO2021106259A1
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hot
dip galvanized
steel sheet
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哲也 鳥羽
泰平 金藤
邦彦 東新
森下 敦司
橋本 茂
裕人 安井
雄策 中川
勇亮 小東
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日本製鉄株式会社
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    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
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    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/02Local etching

Definitions

  • the present invention relates to a hot-dip galvanized steel sheet.
  • the present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2019-216681, Japanese Patent Application No. 2019-216682, Japanese Patent Application No. 2019-216683 and Japanese Patent Application No. 2019-216684 filed in Japan on November 29, 2019. , The contents are used here.
  • the hot-dip galvanized steel sheet has excellent corrosion resistance, and among them, the Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet has particularly excellent corrosion resistance.
  • Such hot-dip galvanized steel sheets are widely used in various manufacturing industries such as building materials, home appliances, and automobile fields, and their amounts have been increasing in recent years.
  • the hot-dip galvanized layer is subjected to processes such as printing and painting to produce characters, patterns, design images, etc. It may appear on the surface of the hot-dip galvanized layer.
  • the ink may reduce the corrosion resistance of the hot-dip plating layer.
  • the design or the like is revealed by grinding the hot-dip plating layer, the durability of the design or the like is excellent, but the thickness of the hot-dip galvanizing layer at the ground portion is significantly reduced, so that the corrosion resistance is inevitably lowered and the plating characteristics are lowered. Is a concern.
  • Patent Document 1 describes a Zn—Al—Mg-based hot-dip galvanized steel sheet having a satin-like appearance with fine texture and many smooth glossy portions, that is, a large number of white portions per unit area and gloss.
  • a Zn—Al—Mg-based hot-dip galvanized steel sheet having a good satin-like appearance in which the proportion of the area of the portion is large is described.
  • Patent Document 1 describes that an unfavorable satin finish is a state in which an amorphous white portion and a circular glossy portion are mixed to exhibit a surface appearance scattered on the surface. There is.
  • Patent Document 2 in the thickness direction cross section of the plating layer, the portion where Al crystals are absent between the interface between the plating layer and the base iron and the plating surface layer is 10 of the width direction length of the cross section.
  • a Zn—Al—Mg-based plated steel sheet having an improved plating appearance by occupying% to 50% is described.
  • the average roughness Ra of the center line of the surface of the plated steel sheet is 0.5 to 1.5 ⁇ m, and the size is 1.27 ⁇ m or more contained per PPI (1 inch (2.54 cm)).
  • Patent Document 4 describes a highly corrosion-resistant hot-dip galvanized steel sheet in which the glossiness of the plating layer is increased as a whole and the appearance uniformity is improved by refining the ternary eutectic structure of Al / MgZn 2 / Zn. Is described.
  • Japanese Patent No. 5043234 Japanese Patent No. 5141899 Japanese Patent No. 360804 International Publication No. 2013/002358
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a hot-dip galvanized steel sheet capable of displaying characters, designs, etc. on the surface of a plating layer, having excellent durability thereof, and also having excellent corrosion resistance. That is the issue.
  • the gist of the present invention is as follows. [1] A steel plate and a hot-dip galvanized layer formed on the surface of the steel plate are provided.
  • the hot-dip galvanized layer contains Al: 0 to 90% by mass and Mg: 0 to 10% by mass in average composition, and the balance contains Zn and impurities.
  • the hot-dip galvanized layer includes a patterned portion and a non-patterned portion arranged so as to have a predetermined shape. When the first region and the second region are determined by any one of the following determination methods 1 to 5, The patterned portion and the non-patterned portion are composed of one or two of the first region and the second region, respectively.
  • a hot-dip galvanized steel sheet wherein the absolute value of the difference between the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the first region in the non-pattern portion is 30% or more.
  • Determination method 1 Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, the inside of a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region is measured. Area A is used, and the L * value in each measurement area A is measured.
  • the resulting L * selected any 50 points from the values, when the 50-point average of the obtained L * values was a standard L * value, a region where the L * value is less than or equal to a criterion L * value the One area, the area that is less than the standard L * value is defined as the second area.
  • Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, the inside of a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region is measured.
  • the region A is defined as the region A, and the L * value in each measurement region A is measured.
  • the region where the L * value is 45 or more is defined as the first region, and the region where the L * value is less than 45 is defined as the second region.
  • Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at intervals of 0.5 mm, and the arithmetic mean surface roughness Sa is measured in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the region where the obtained Sa is 1 ⁇ m or more is defined as the first region, and the region where the obtained Sa is less than 1 ⁇ m is defined as the second region.
  • the region having an orientation ratio of 3.5 or more is referred to as a first region, and the region having an orientation ratio of less than 3.5 is referred to as a second region.
  • Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at 1 mm intervals, and then a circle S centered on the center of gravity point G of each region is drawn for each of a plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the diameter R of the circle S is set so that the total length of the surface boundary lines of the hot-dip plating layer contained inside the circle S is 10 mm.
  • the average value of the maximum diameter Rmax and the minimum diameter Rmin among the diameters R of the circles S of the plurality of regions is defined as the reference diameter Rave, and the region having the circle S whose diameter R is less than the reference diameter Rave is defined as the first region.
  • the region having a circle S in which R is equal to or larger than the reference diameter Rave is defined as the second region.
  • the hot-dip galvanized layer further has an average composition of Ni, Ti, Zr, Sr, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, Sc, Y, REM.
  • the pattern portion is arranged so as to have a shape obtained by any one of a straight portion, a curved portion, a dot portion, a figure, a number, a symbol, a pattern or a character, or a combination of two or more of them.
  • [6] The hot-dip galvanized steel sheet according to any one of [1] to [5], wherein the pattern portion is intentionally formed.
  • the hot-dip galvanized steel sheet according to any one of [1] to [6] wherein the amount of adhesion of the hot-dip galvanized layer is 30 to 600 g / m 2 in total on both sides of the steel sheet.
  • a steel plate and a hot-dip galvanized layer formed on the surface of the steel plate are provided.
  • the hot-dip galvanized layer contains Al: 0 to 90% by mass and Mg: 0 to 10% by mass in average composition, and the balance contains Zn and impurities.
  • the hot-dip galvanized layer includes a patterned portion and a non-patterned portion arranged so as to have a predetermined shape.
  • the patterned portion and the non-patterned portion include one or two of a first region and a second region determined by any of the following determination methods 1 to 5, respectively.
  • a hot-dip galvanized steel sheet, wherein the absolute value of the difference between the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the first region in the non-pattern portion is 30% or more.
  • [Determination method 1] Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, the inside of a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region is measured. Area A is used, and the L * value in each measurement area A is measured. The resulting L * selected any 50 points from the values, when the 50-point average of the obtained L * values was a standard L * value, a region where the L * value is less than or equal to a criterion L * value the One area, the area that is less than the standard L * value is defined as the second area.
  • [Determination method 2] Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, the inside of a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region is measured.
  • the region A is defined as the region A, and the L * value in each measurement region A is measured.
  • the region where the L * value is 45 or more is defined as the first region, and the region where the L * value is less than 45 is defined as the second region.
  • [Determination method 3] Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at intervals of 0.5 mm, and the arithmetic mean surface roughness Sa is measured in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the region where the obtained Sa is 1 ⁇ m or more is defined as the first region, and the region where the obtained Sa is less than 1 ⁇ m is defined as the second region.
  • the region having an orientation ratio of 3.5 or more is referred to as a first region, and the region having an orientation ratio of less than 3.5 is referred to as a second region.
  • Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at 1 mm intervals, and then a circle S centered on the center of gravity point G of each region is drawn for each of a plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the diameter R of the circle S is set so that the total length of the surface boundary lines of the hot-dip plating layer contained inside the circle S is 10 mm.
  • the average value of the maximum diameter Rmax and the minimum diameter Rmin among the diameters R of the circles S of the plurality of regions is defined as the reference diameter Rave, and the region having the circle S whose diameter R is less than the reference diameter Rave is defined as the first region.
  • the region having a circle S in which R is equal to or larger than the reference diameter Rave is defined as the second region.
  • the area ratio of the first region in the patterned portion and the area ratio of the first region in the non-patterned portion are By setting the absolute value of the difference to 30% or more, the patterned portion and the non-patterned portion can be distinguished. As a result, when characters, designs, etc. appear on the surface of the hot-dip galvanized layer, it is possible to provide a hot-dip galvanized steel sheet having excellent durability and corrosion resistance.
  • the surface of the hot-dip galvanized layer is a portion where the density of the boundary line appearing on the surface of the hot-dip galvanized layer is relatively high. It is divided into a first region included in the above and a second region included in a portion where the density of the boundary line appearing on the surface of the hot-dip galvanized layer is relatively low.
  • the patterned portion and the non-patterned portion can be discriminated by the difference in the density of the boundary line.
  • FIG. 1 is a schematic view illustrating a method for determining a first region and a second region (determination method 5) in a hot-dip galvanized steel sheet which is an example of the present embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic view illustrating a method of determining a first region and a second region in a hot-dip galvanized steel sheet which is an example of the present embodiment.
  • FIG. 3 shows No. 3 of the embodiment. It is a magnified photograph by a scanning electron microscope of the first region of 1-1.
  • FIG. 4 shows No. 4 of the embodiment. It is a magnified photograph by a scanning electron microscope of the second region of 1-1.
  • FIG. 5 is an enlarged plan view showing the surface of the hot-dip galvanized steel sheet of Example 1.
  • FIG. 6 shows No.
  • FIG. 6 of the embodiment It is a magnified photograph by a scanning electron microscope of the first region of 2-1.
  • FIG. 7 shows No. 7 of the embodiment. It is a magnified photograph by a scanning electron microscope of the second region of 2-1.
  • FIG. 8 is an enlarged plan view showing the surface of the hot-dip galvanized steel sheet of Example 2.
  • FIG. 9 shows No. 9 of the embodiment. It is a magnified photograph by a scanning electron microscope of the pattern part of 3-1.
  • FIG. 10 shows No. 10 of the embodiment. It is a magnified photograph by a scanning electron microscope of a non-pattern part of 3-1.
  • FIG. 11 is an enlarged plan view showing the surface of the hot-dip galvanized steel sheet of Example 3.
  • FIG. 12 shows No. 12 of the embodiment.
  • FIG. 13 shows No. 13 of the embodiment. It is a magnified photograph by a scanning electron microscope of the first region of 4-1.
  • FIG. 14 shows No. 14 of the embodiment. It is a magnified photograph of the second region of 4-1 by a scanning electron microscope.
  • FIG. 15 is an enlarged plan view showing the surface of the hot-dip galvanized steel sheet of Example 4.
  • the hot-dip galvanized steel sheet according to the embodiment of the present invention will be described.
  • the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment includes a steel sheet and a hot-dip galvanized layer formed on the surface of the steel sheet, and the hot-dip galvanized layer has an average composition of Al: 0 to 90% by mass and Mg: 0 to 10 mass. %, The balance contains Zn and impurities, and the hot-dip galvanized layer contains a patterned portion and a non-patterned portion arranged so as to have a predetermined shape, and is one of the following determination methods 1 to 5.
  • the pattern portion and the non-pattern portion are composed of one or two of the first region and the second region, respectively, and the first region in the pattern portion.
  • the patterned portion and the non-patterned portion are the first region, respectively.
  • the second region are defined by the same determination method. For example, when the first region and the second region of the pattern portion are defined by the determination method 1, the first region and the second region of the non-pattern portion are defined by the determination method 1.
  • the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment includes a steel sheet and a hot-dip galvanized layer formed on the surface of the steel sheet, and the hot-dip galvanized layer has an average composition of Al: 0 to 90% by mass and Mg: 0 to. It contains 10% by mass, the balance contains Zn and impurities, and the hot-dip galvanized layer contains a patterned portion and a non-patterned portion arranged so as to have a predetermined shape, and the patterned portion and the non-patterned portion are respectively.
  • the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the first region in the non-pattern portion, including one or two of the first region and the second region determined by any of the following determination methods 1 to 5.
  • a hot-dip galvanized steel sheet in which the absolute value of the difference from the area ratio of the first region is 30% or more may be used.
  • the patterned portion and the non-patterned portion include one or two of the first region and the second region, which are determined by any of the following determination methods 1 to 5, respectively. .. That is, in the present invention, there are five types of determination methods 1 to 5 for determining the first region and the second region.
  • the hot-dip galvanized layer is the method for determining the first region of the pattern portion and the method for determining the pattern portion.
  • the determination method of the two regions may be the same determination method, or the determination method of the first region of the pattern portion and the determination method of the second region of the pattern portion may be different.
  • the method for determining the first region of the non-patterned portion and the method for determining the second region of the non-patterned portion may be the same determination method or different determination methods. Further, the method for determining the first region of the pattern portion and the method for determining the first region of the non-pattern portion may be the same determination method or may be different determination methods. Similarly, the method for determining the second region of the pattern portion and the method for determining the second region of the non-pattern portion may be the same determination method or may be different determination methods. Further, the first region and the second region in the pattern portion and the first region and the second region in the non-pattern portion may be defined by the same determination method. For example, when the first region and the second region of the pattern portion are defined by the determination method 1, the first region and the second region of the non-pattern portion may be defined by the determination method 1.
  • the first region and the second region are determined by the same determination method.
  • the method for determining the first region and the second region is the same for the patterned portion and the non-patterned portion. That is, it is more preferable that the first region and the second region of the pattern portion and the first region and the second region of the non-pattern portion are all distinguished by the same determination method. For example, when the first region and the second region of the pattern portion are defined by the determination method 1, it is more preferable to define the first region and the second region by the determination method 1 in the non-pattern portion as well.
  • [Determination method 1] Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, the inside of a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region is measured. Area A is used, and the L * value in each measurement area A is measured. When an arbitrary 50 points are selected from the obtained L * values and the 50-point average of the obtained L * values is used as the reference L * value, the region where the L * value is equal to or higher than the reference L * value is the first. One area and the area below the reference L * value are defined as the second area.
  • [Determination method 2] Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, the inside of a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region is measured.
  • the region A is defined as the region A, and the L * value in each measurement region A is measured.
  • the region where the L * value is 45 or more is defined as the first region, and the region where the L * value is less than 45 is defined as the second region.
  • [Determination method 3] Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at intervals of 0.5 mm, and the arithmetic mean surface roughness Sa is measured in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the region where the obtained Sa is 1 ⁇ m or more is defined as the first region, and the region where the obtained Sa is less than 1 ⁇ m is defined as the second region.
  • [Determination method 5] Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at 1 mm intervals, and then a circle S centered on the center of gravity point G of each region is drawn for each of a plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the diameter R of the circle S is set so that the total length of the surface boundary lines of the hot-dip plating layer contained inside the circle S is 10 mm.
  • the average value of the maximum diameter Rmax and the minimum diameter Rmin among the diameters R of the circles S of the plurality of regions is defined as the reference diameter Rave, and the region having the circle S whose diameter R is less than the reference diameter Rave is defined as the first region.
  • the region having a circle S in which R is equal to or larger than the reference diameter Rave is defined as the second region.
  • the determination method 1 is as follows. Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, the measurement region A is within a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region. Then, the L * value in each measurement area A is measured. Further, any 50 points are selected from the obtained L * values, and the average of 50 points is used as the reference L * value. In the determination method 2, the reference L * value in the determination method 1 is set to 45. Other than this, the determination method 2 is the same as the determination method 1.
  • the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines are each first according to the L * value. It is divided into either an area or a second area.
  • the first area is an area where the L * value is equal to or higher than the reference L * value.
  • the second region is a region where the L * value is less than the reference L * value. Since the first region has a large L * value, the portion of the hot-dip galvanized layer containing a large amount of the first region is relatively white as compared with the portion containing a large amount of the second region when observed with the naked eye or under a microscope. Or it looks like a color close to white.
  • the portion of the hot-dip galvanized layer containing a large amount of the second region and having a small amount of the first region has a relatively metallic luster as compared with the portion containing a large amount of the first region. There is or it looks dark. Further, the portion where the first region and the second region are mixed and the area ratio of the first region is 30 to 70% looks relatively satin-like in appearance.
  • the determination method 3 is as follows. Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at intervals of 0.5 mm, and the arithmetic mean surface roughness Sa is measured in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment when virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at intervals of 0.5 mm, the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines are respectively according to the arithmetic mean surface roughness Sa. , The first region and the second region.
  • the first region is a region where the arithmetic mean surface roughness Sa is 1 ⁇ m or more.
  • the second region is a region where the arithmetic mean surface roughness Sa is less than 1 ⁇ m. Since the arithmetic mean surface roughness Sa of the first region is large, the portion of the hot-dip galvanized layer containing a large amount of the first region is relative to the portion containing a large amount of the second region when observed with the naked eye or under a microscope. It looks like white or a color close to white.
  • the arithmetic mean surface roughness Sa of the second region is small, there are many first regions in the hot-dip plating layer where the second region is included and the first region is small when observed with the naked eye or under a microscope. It appears to have a metallic luster relative to the included parts. Further, the portion where the first region and the second region are mixed and the area ratio of the first region is 30 to 70% looks relatively satin-like in appearance.
  • the determination method 4 is as follows.
  • the Zn phase (0002) is formed for each region.
  • Surface diffraction peak intensity I 0002 and Zn phase (10-11) surface diffraction peak intensity I 10-11 are measured, and the intensity ratio (I 0002 / I 10-11 ) of these is taken as the orientation rate. ..
  • the "-1" in (10-11) means that a bar is added above the "1".
  • the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment when virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at 1 mm intervals or 10 mm intervals, the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines have orientation ratios (I 0002 /I 10), respectively. -11 ), it is divided into either a first region or a second region.
  • the present inventors measured the orientation rate by performing X-ray diffraction measurement for each region partitioned by virtual grid lines, and investigated the relationship between the appearance of each region and the orientation rate. As a result, the higher the orientation rate, the higher the orientation rate. It was found that the appearance of the region became relatively white, and the lower the orientation ratio, the relatively metallic luster the appearance of the region. It has been found that such a relationship between the orientation ratio and the appearance is not confirmed in the Al phase or the MgZn 2 phase, but can be confirmed in the case of the Zn phase.
  • the first region is a region having an orientation rate of 3.5 or more.
  • the second region is a region having an orientation ratio of less than 3.5. Since the first region has a high orientation rate, the portion of the hot-dip galvanized layer containing a large amount of the first region is relatively white or whiter than the portion containing a large amount of the second region when observed with the naked eye or under a microscope. It looks like a color close to white. Since the orientation ratio of the second region is low, the portion of the hot-dip galvanized layer containing a large amount of the second region and having a small amount of the first region is relative to the portion containing a large amount of the first region with the naked eye or under a microscope. Looks like it has a metallic luster. Further, the portion where the first region and the second region are mixed and the area ratio of the first region is 30 to 70% looks relatively satin-like in appearance.
  • the determination method 5 is as follows. Virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at 1 mm intervals, and then a circle S centered on the center of gravity point G of each region is drawn for each of a plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the diameter R of the circle S is set so that the total length of the surface boundary lines of the hot-dip plating layer contained inside the circle S is 10 mm.
  • the average value of the maximum diameter Rmax and the minimum diameter Rmin among the diameters R of the circles S of the plurality of regions is defined as the reference diameter Rave, and the region having the circle S whose diameter R is less than the reference diameter Rave is defined as the first region.
  • the region having a circle S in which R is equal to or larger than the reference diameter Rave is defined as the second region.
  • the boundary line appearing on the hot-dip plating layer can be, for example, an example of a crystal grain boundary appearing on the plating surface or a boundary between a high-brightness portion and a low-brightness portion of the plating surface.
  • the region included in the portion with high density of grain boundaries appearing on the plating surface or the region included in the portion with low density of grain boundaries is arranged so as to have a shape like a straight line portion or a character on the plating surface. Then, it is recognized that there are straight lines and characters on the plating surface.
  • the region included in the portion of the plating surface where the boundary density between light and dark is high, or the region included in the portion where the boundary density between light and dark is low on the plating surface is shaped like a straight line or a character on the plating surface. When placed in, it is recognized that there are straight lines and letters on the plating surface.
  • the present inventors tried to divide the surface of the hot-dip galvanized layer into a first region and a second region according to the density of the boundary line appearing on the plating surface.
  • the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment when virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at 1 mm intervals, a plurality of regions partitioned by the virtual grid lines are hot-dip plated in the vicinity centered on each compartment region. It is divided into either a first region or a second region according to the density of the surface boundary line of the layer.
  • the first region is a region included in a portion having a high density of boundary lines appearing on the surface of the hot-dip plating layer.
  • the second region is a region included in a portion where the density of the boundary line appearing on the surface of the hot-dip plating layer is low. Since the density of the boundary line is different between the portion where the first region is gathered and the portion where the second region is gathered in the hot-dip galvanized layer, the first region and the second region appear to be relatively different.
  • the difference between the area ratio of the first region in the patterned portion and the area ratio of the first region in the non-patterned portion shall be 30% or more in absolute value.
  • the surface of the hot-dip galvanized layer is relatively white or has a color close to white, metallic luster, low brightness, or satin finish, depending on the area ratio of the first region. appear.
  • the first region is a region included in a portion having a high density of the boundary line appearing on the surface of the hot-dip plating layer
  • the second region is the density of the boundary line appearing on the surface of the hot-dip plating layer.
  • the region is included in the low portion, the density of the boundary line is different between the portion where the first region is gathered and the portion where the second region is gathered in the hot-dip galvanized layer, and the first region and the second region are relative to each other. Looks different.
  • the pattern portion constituting these characters and the other non-pattern portions are provided. It would be good if it could be identified.
  • the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the first region in the non-pattern portion may be different.
  • the difference between the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the first region in the non-pattern portion is preferably 30% or more in absolute value. This makes it possible to distinguish between the patterned portion and the non-patterned portion.
  • the pattern portion looks relatively white or a color close to white. Further, when the area ratio of the first region in the non-patterned portion is 45% or less, it looks relatively satin-like or metallic luster. Further, in the case of the determination methods 1 and 2, the color may appear to have a relatively low brightness. Then, when the difference in the area ratio of the first region between the patterned portion and the non-patterned portion is 30% or more, the patterned portion and the non-patterned portion can be distinguished by such a difference in appearance.
  • both the pattern portion and the non-pattern portion are relatively satin-like.
  • the patterned portion has a whiter appearance relative to the non-patterned portion due to the large area ratio of the first region in the patterned portion.
  • the difference in the area ratio of the first region between the patterned portion and the non-patterned portion is 30% or more, the patterned portion and the non-patterned portion can be distinguished by such a difference in appearance.
  • the pattern portion looks relatively satin-like. Further, when the area ratio of the first region in the non-patterned portion is 20% or less, the color looks relatively metallic luster or low brightness. Then, when the difference in the area ratio of the first region between the patterned portion and the non-patterned portion is 30% or more, the patterned portion and the non-patterned portion can be distinguished by such a difference in appearance.
  • the determination method 5 for example, when the pattern portion contains a large amount of the first region, many boundary lines can be seen in the pattern portion. In this case, the area ratio of the first region in the non-patterned portion is reduced. Since the area ratio of the first region is small in the non-patterned portion, the area ratio of the second region is relatively high, so that the non-patterned portion looks like having few boundary lines. This makes it possible to distinguish between a pattern portion in which many border lines are visible and a non-pattern portion in which border lines are few visible under the naked eye, a magnifying glass, or a microscope.
  • the pattern part when the pattern part contains a large amount of the second region, the pattern part seems to have few boundary lines. In this case, the area ratio of the second region in the non-patterned portion is reduced, and the area ratio of the first region is increased. Since the non-patterned portion has a large area ratio of the first region, many boundary lines can be seen in the non-patterned portion. This makes it possible to distinguish between a pattern portion in which the boundary line appears to be small and a non-pattern portion in which the boundary line appears to be large with the naked eye, under a magnifying glass, or under a microscope.
  • the pattern portion and the non-pattern portion are used. Since the appearance of the part is relatively different, the pattern part can be clearly identified. That is, in the visible light image on the surface of the plating layer, the difference in relative hue, lightness, saturation, etc. between the patterned portion and the non-patterned portion becomes large, so that the patterned portion and the non-patterned portion can be distinguished.
  • the difference between the area ratio of the first region in the patterned portion and the area ratio of the first region in the non-patterned portion is less than 30% in absolute value, there is no difference in the relative appearance between the patterned portion and the non-patterned portion. , The pattern part cannot be clearly identified. That is, in the visible light image on the surface of the plating layer, the difference in relative hue, lightness, saturation, etc. between the patterned portion and the non-patterned portion becomes small, so that the patterned portion and the non-patterned portion cannot be distinguished.
  • the difference between the area ratio of the first region in the patterned portion and the area ratio of the first region in the non-patterned portion is absolute.
  • the value may be 30% or more, and it is not necessary to limit the abundance ratio of the first region in each of the patterned portion and the non-patterned portion.
  • the material of the steel sheet used as the base of the hot-dip plating layer is not particularly limited. Although the details will be described later, general steel or the like can be used as the material without particular limitation, Al killed steel or some high alloy steel can also be applied, and the shape is not particularly limited.
  • the hot-dip galvanizing method described later is applied to the steel sheet.
  • the hot-dip galvanized layer contains Al: 0 to 90% by mass and Mg: 0 to 10% by mass in average composition, and contains Zn and impurities as the balance. More preferably, the average composition contains Al: 4 to 22% by mass, Mg: 1 to 10% by mass, and Zn and impurities as the balance. More preferably, the average composition contains Al: 4 to 22% by mass and Mg: 1 to 10% by mass, and the balance is Zn and impurities. Further, the hot-dip galvanized layer may contain Si: 0.0001 to 2% by mass in an average composition.
  • the hot-dip galvanized layer has an average composition of Ni, Ti, Zr, Sr, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, Sc, Y, REM, Hf, C. In total, any one or more of the above may be contained in an amount of 0.0001 to 2% by mass.
  • the Al content is in the range of 0 to 90% by mass, preferably 4 to 22% by mass in average composition. Al may be contained in order to ensure corrosion resistance.
  • the Al content in the hot-dip plating layer is 4% by mass or more, the effect of improving the corrosion resistance is further enhanced. If it is 90% or less, the plating layer can be stably formed. Further, if the Al content exceeds 90%, it takes a long time to impart the design, which may make the production practically difficult. Further, when the Al content exceeds 90%, the abundance of Zn decreases, and the first region and the second region cannot be clearly distinguished. Further, when the Al content exceeds 22% by mass, the effect of improving the corrosion resistance is saturated. From the viewpoint of corrosion resistance, it is preferably 5 to 18% by mass. More preferably, it is 6 to 16% by mass.
  • the Mg content is in the range of 0 to 10% by mass, preferably 1 to 10% by mass in terms of average composition. Mg is preferably contained in order to improve the corrosion resistance.
  • Mg content in the hot-dip plating layer is 1% by mass or more, the effect of improving the corrosion resistance is further enhanced. If it exceeds 10% by mass, dross is significantly generated in the plating bath, and it becomes difficult to stably produce a hot-dip galvanized steel sheet. From the viewpoint of the balance between corrosion resistance and dross generation, it is preferably 1.5 to 6% by mass. More preferably, it is in the range of 2 to 5% by mass.
  • the hot-dip galvanizing layer of the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment is not limited to the Zn—Al—Mg-based hot-dip galvanizing layer, and may be a Zn—Al-based hot-dip galvanizing layer. It may be an alloyed hot-dip galvanized layer.
  • the hot-dip galvanized layer may contain Si in the range of 0.0001 to 2% by mass.
  • Si may be contained because it may improve the adhesion of the hot-dip galvanized layer. Since the effect of improving the adhesion is exhibited by containing 0.0001% by mass or more of Si, it is preferable to contain 0.0001% by mass or more of Si. On the other hand, even if the content exceeds 2% by mass, the effect of improving the plating adhesion is saturated, so the Si content is set to 2% by mass or less. From the viewpoint of plating adhesion, the range may be 0.001 to 1% by mass, or 0.01 to 0.8% by mass.
  • the average composition is Ni, Ti, Zr, Sr, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, Sc, Y, REM, Hf, C. 1 type or 2 or more types of the above may be contained in a total amount of 0.001 to 2% by mass.
  • REM is one or more rare earth elements having atomic numbers 57 to 71 in the periodic table. Moreover, the content of these elements may contain 0.0001 to 2% by mass in total.
  • the rest of the chemical composition of the hot-dip galvanized layer is zinc and impurities.
  • Zn is always contained in the hot-dip galvanized layer.
  • Impurities include those that are inevitably contained in zinc and other bullions, and those that are contained by melting steel in a plating bath.
  • the average composition of the hot-dip galvanized layer can be measured by the following method. First, the surface coating film is removed with a coating film release agent that does not erode the plating (for example, Neo River SP-751 manufactured by Sansai Kako Co., Ltd.), and then a hot-dip plating layer is used with hydrochloric acid containing an inhibitor (for example, Hiviron manufactured by Sugimura Chemical Industrial Co., Ltd.). Can be determined by dissolving the solution and subjecting the obtained solution to inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopic analysis. Further, when the surface layer coating film is not provided, the work of removing the surface layer coating film can be omitted.
  • a coating film release agent for example, Neo River SP-751 manufactured by Sansai Kako Co., Ltd.
  • hydrochloric acid containing an inhibitor for example, Hiviron manufactured by Sugimura Chemical Industrial Co., Ltd.
  • the structure described below is a structure when the hot-dip galvanized layer has an average composition and contains Al: 4 to 22% by mass, Mg: 1 to 10% by mass, and Si in 0 to 2% by mass.
  • the hot-dip galvanizing layer containing Al, Mg and Zn contains [Al phase] and [ternary eutectic structure of Al / Zn / MgZn 2]. It has a form in which [Al phase] is included in the substrate of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure]. Further, [MgZn 2 phase] and [Zn phase] may be contained in the base material of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure]. Further, when Si is added , [Mg 2 Si phase] may be contained in the base material of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure].
  • the [ternary eutectic structure of Al / Zn / MgZn 2 ] is a ternary eutectic structure of the Al phase, the Zn phase and the metal compound MgZn 2 phase, and is [Al / Zn / MgZn 2].
  • the Al phase forming the ternary eutectic structure] is, for example, the "Al" phase at high temperature in the ternary system equilibrium diagram of Al-Zn-Mg (Al solid solution that solid-dissolves Zn, and a small amount. It corresponds to (including Mg).
  • the Al ′′ phase at high temperature usually appears as a fine Al phase and a fine Zn phase at room temperature.
  • the Zn phase in [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] is small. It is a Zn solid solution in which Al is solid-dissolved and, in some cases, a smaller amount of Mg is solid-dissolved.
  • the MgZn two- phase in [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] is a Zn—Mg binary system.
  • Zn in the equilibrium state diagram An intermetallic compound phase existing in the vicinity of about 84% by mass.
  • other additive elements are not or may be solid-solved in each phase. Although it is considered to be a very small amount, the amount cannot be clearly distinguished by ordinary analysis. Therefore, the ternary eutectic structure consisting of these three phases is referred to in this specification as [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure]. ] Is expressed.
  • the [Al phase] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the base solution of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure], and this is, for example, the Al-Zn-Mg ternary. It corresponds to the "Al" phase at high temperature in the system equilibrium diagram (an Al solid solution that dissolves Zn and contains a small amount of Mg). The amount of Zn and Mg that dissolve in the Al "phase at high temperature differs depending on the concentration of Al and Mg in the plating bath.
  • the Al" phase at this high temperature is usually fine Al phase and fine Zn at room temperature.
  • the island-like shape seen at room temperature can be seen as retaining the skeleton of the Al ′′ phase at high temperature.
  • other additive elements are dissolved in this phase.
  • the retained phase is referred to as [Al phase] in the present specification.
  • This [Al phase] is clearly different from the Al phase forming [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] by microscopic observation. Can be distinguished.
  • the [Zn phase] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the base material of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure], and is actually a small amount of Al or even a small amount of Mg. May be dissolved in solid solution. As far as the phase diagram is concerned, it is considered that other additive elements are not solid-solved in this phase, or even if they are solid-solved, the amount is extremely small.
  • This [Zn phase] can be clearly distinguished from the Zn phase forming [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] by microscopic observation.
  • the plating layer of the present invention may contain [Zn phase] depending on the manufacturing conditions, but since the experiment showed almost no effect on the improvement of corrosion resistance of the processed portion, the plating layer contained [Zn phase]. There is no particular problem.
  • [MgZn 2 phase] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the base material of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure], and actually dissolves a small amount of Al as a solid solution. Sometimes it is. As far as the phase diagram is concerned, it is considered that other additive elements are not solid-solved in this phase, or even if they are solid-solved, the amount is extremely small.
  • This [MgZn 2 phase] can be clearly distinguished from the MgZn 2 phase forming [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] by microscopic observation.
  • the plating layer of the present invention may not contain [MgZn 2- phase] depending on the production conditions, but it is contained in the plating layer under most production conditions.
  • the [Mg 2 Si phase] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the solidified structure of the plating layer when Si is added. As far as the phase diagram is concerned, it is considered that Zn, Al and other additive elements are not solid-solved, or even if they are solid-solved, they are in a very small amount. This [Mg 2 Si phase] can be clearly distinguished by microscopic observation during plating.
  • the surface of the hot-dip galvanized layer of the present embodiment includes a patterned portion arranged so as to have a predetermined shape and a non-patterned portion.
  • the pattern portion is preferably arranged so as to have a shape obtained by any one of a straight line portion, a curved portion, a dot portion, a figure, a number, a symbol, a pattern or a character, or a combination of two or more of these. ..
  • the non-patterned portion is an area other than the patterned portion.
  • the shape of the pattern portion is acceptable as long as it can be recognized as a whole even if a part of the pattern portion is missing such as missing dots.
  • the non-patterned portion may have a shape that borders the boundary of the patterned portion.
  • the area ratio of the patterned portion to the non-patterned portion in the hot-dip galvanized layer is not particularly limited.
  • these Area can be a pattern part, and the other area can be a non-pattern part.
  • the boundary between the patterned portion and the non-patterned portion can be grasped with the naked eye.
  • the boundary between the patterned portion and the non-patterned portion may be grasped from a magnified image obtained by an optical microscope or a magnifying glass.
  • the pattern portion may be formed in a size that allows the presence of the pattern portion to be discriminated with the naked eye, under a magnifying glass, or under a microscope.
  • the non-patterned portion is a region that occupies most of the hot-dip galvanized layer (the surface of the hot-dip galvanized layer), and the patterned portion may be arranged in the non-patterned portion.
  • the pattern portion is arranged in a predetermined shape in the non-pattern portion. Specifically, in the non-patterned part, the pattern part is a straight line part, a curved part, a figure, a dot part, a figure, a number, a symbol, a pattern or a character, or a combination of two or more of them.
  • the pattern part By adjusting the shape of the pattern part, one of straight lines, curved lines, figures, dots, figures, numbers, symbols, patterns or letters, or two or more of them, can be placed on the surface of the hot-dip galvanized layer.
  • the combined shape of is shown.
  • a character string composed of a pattern portion, a number string, a symbol, a mark, a diagram, a design drawing, a combination thereof, or the like appears.
  • This shape is a shape intentionally or artificially formed by a manufacturing method described later, and is not naturally formed.
  • the patterned portion and the non-patterned portion are regions formed on the surface of the hot-dip galvanized layer. Further, the pattern portion and the non-pattern portion include one or two of the first region and the second region, respectively. The pattern portion and the non-pattern portion may be composed of one or two of the first region and the second region, respectively.
  • the first region in the determination method 1 is an region including the measurement region A in which the L * value obtained by the determination method 1 below is equal to or greater than the reference L * value.
  • the second region is a region including the measurement region A in which the L * value obtained by the determination method 1 is less than the reference L * value.
  • the part where the first region is large looks relatively white or a color close to white.
  • the portion of the hot-dip galvanized layer having a large number of second regions has a relatively metallic luster or appears dark.
  • the appearance looks relatively satin-like.
  • the first region and the second region may be specified by the determination method 2 described later.
  • virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of a plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region. The inside is set as the measurement area A, and the L * value in each measurement area A is measured.
  • virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at intervals of 0.5 mm, and a plurality of regions partitioned by the virtual grid lines are set.
  • the shape of each region is a square with a side of 0.5 mm.
  • the area set here becomes either the first area or the second area.
  • a circle with a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region partitioned by the virtual grid lines is defined as the measurement region A, and the L * value in each measurement region A is measured.
  • the reference L * value is the average value of the L * values of 50 regions arbitrarily selected from the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • Arbitrary 50 measurement points for measuring the reference L * value are selected, for example, as follows. First, one of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines is selected. Next, starting from this one region, a total of 50 points of 10 vertical regions x 5 horizontal regions (50 mm ⁇ 25 mm) are selected at intervals of 10 each. A total of 50 areas selected in this way are designated as 50 arbitrary measurement points for measuring the reference L * value.
  • the region including the measurement region A whose L * value is equal to or greater than the reference L * value is set as the first region, and the measurement region A whose L * value is less than the reference L * value is defined as the first region.
  • the included area is referred to as a second area.
  • the region including the measurement region A having the L * value of 45 or more is referred to as the first region, and the region including the measurement region A having the L * value of less than 45 is referred to as the second region.
  • the L * value is measured according to JIS K 5600-4-5.
  • the L * value indicating the brightness is used among the parameters indicating the color space represented by the L * a * b * color system.
  • the L * value is measured by irradiating the irradiation light using a halogen lamp as a light source from an angle of 45 ° with respect to the vertical direction (90 ° direction) of the surface of the hot-dip plating layer, and the vertical direction of the surface of the hot-dip plating layer.
  • the measurement is performed by receiving the reflected light reflected in the (90 ° direction) with a light receiver.
  • a micro-plane spectroscopic color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., VSS 7700) can be used as the L * value measuring device.
  • the measurement wavelength range is 380 nm to 780 nm, and the intensity within this wavelength range may be measured at 5 nm intervals and converted into an L * value.
  • the portion of the hot-dip galvanized layer having a large number of first regions appears to be relatively white or a color close to white.
  • the portion of the hot-dip galvanized layer having a large number of second regions appears to have a relatively metallic luster. Further, in the portion where the first region and the second region are dispersed and gathered and the area ratio of the first region is 30 to 70%, the appearance looks relatively satin-like.
  • the portion of the hot-dip galvanized layer having a large number of first regions looks relatively white or a color close to white.
  • the portion of the hot-dip galvanized layer having many second regions appears to have a relatively metallic luster.
  • the appearance looks relatively satin-like.
  • a method for measuring the arithmetic mean surface roughness Sa will be described.
  • virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at intervals of 0.5 mm, and the arithmetic mean surface roughness Sa of each region is measured in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines.
  • the region where the arithmetic mean surface roughness Sa is 1 ⁇ m or more is the first region, and the region where the arithmetic mean surface roughness Sa is less than 1 ⁇ m is the second region.
  • the arithmetic mean surface roughness Sa is measured using a 3D laser microscope (manufactured by KEYENCE CORPORATION).
  • a 20x standard lens is used to measure the height Z in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines at a measurement interval of 50 ⁇ m.
  • 100 measurement points can be obtained in the region.
  • Sa is calculated using the following formula.
  • the first region in the determination method 4 is a region having an orientation ratio of 3.5 or more.
  • the portion where the first region is large appears to be relatively white or a color close to white.
  • the second region is a region having an orientation ratio of less than 3.5.
  • the portion of the hot-dip galvanized layer having a large second region appears to have a metallic luster to the naked eye. Further, in the portion where the first region and the second region are dispersed and gathered and the area ratio of the first region is 30 to 70%, the appearance looks relatively satin-like.
  • the strength of the Zn phase measured by the X-ray diffraction method is the Zn phase constituting [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure], the Zn phase constituting [Zn phase], and the [Al phase]. ] Is the sum of the intensities of the fine Zn phases constituting. Of these, the Zn phase constituting [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] and the Zn phase constituting [Zn phase] are dominant in contributing to the orientation ratio.
  • the X-ray diffraction measurement uses a Co tube as an X-ray light source.
  • the diffraction peak intensity I 0002 of the (0002) plane of the Zn phase is the intensity of the (0002) plane diffraction peak of the Zn phase that appears in the range of 42.41 ° ⁇ 0.5 ° in the 2 ⁇ range.
  • the diffraction peak intensity I 10-11 of the (10-11) plane of the Zn phase is the intensity of the diffraction peak of the (10-11) plane of the Zn phase appearing in the range of 50.66 ° ⁇ 0.5 ° in the 2 ⁇ range.
  • the step is preferably 0.02 °
  • the scanning speed is preferably 5 ° / min
  • the detector is preferably a high-speed semiconductor two-dimensional detector.
  • the irradiation range of X-rays after condensing is preferably within an elliptical range having a major axis of 1 mm and a minor axis of 0.75 mm.
  • X-ray diffraction measurement can be performed for each region.
  • the irradiation range of X-rays after condensing is preferably within a rectangular range of 10 mm in length and 10 mm in width.
  • X-ray diffraction measurement can be performed for each region.
  • the spacing between the virtual grid lines may be appropriately set according to the size of the pattern portion and the size of the hot-dip galvanized layer.
  • the pattern portion representing a straight line portion or characters is relatively small and the interval between the virtual grid lines is set to 10 mm, the area partitioned by the virtual grid lines is located across both the pattern portion and the non-pattern portion. Can occur. Therefore, when the minimum width of the pattern portion is less than 10 mm, it is preferable that the interval between the virtual grid lines is 1 mm or less. On the other hand, when the minimum width of the pattern portion exceeds 10 mm, the interval between the virtual grid lines may be 10 mm or 1 mm.
  • the first region in the determination method 5 is a region included in a portion having a high density of boundary lines appearing on the surface of the hot-dip plating layer.
  • the second region is a region included in a portion where the density of the boundary line appearing on the surface of the hot-dip plating layer is low. In the hot-dip galvanized layer, the portion where the first region is gathered and the portion where the second region is gathered are identifiable because the density of the boundary line is different.
  • FIG. 1 a method of determining the first region and the second region will be described with reference to FIG.
  • virtual grid lines K are drawn on the surface of the hot-dip plating layer at 1 mm intervals.
  • the virtual grid line is shown by a long-dotted chain line. Note that FIG. 1 does not show the boundary line where the hot-dip galvanized layer appears.
  • a plurality of regions M partitioned by the virtual grid line K are set.
  • the shape of each region M is a square with a side of 1 mm.
  • the area set becomes either the first area or the second area.
  • the center of gravity point G of each region is set for each of the plurality of regions M partitioned by the virtual grid line K.
  • a circle S centered on the center of gravity point G is drawn.
  • the diameter R of the circle S is set so that the total length of the surface boundary lines of the hot-dip plating layer contained inside the circle S is 10 mm.
  • FIGS. 2 (a) and 2 (b) show a circle S corresponding to an arbitrary region M.
  • 2 (a) and 2 (b) show the boundary line appearing on the surface of the hot-dip galvanized layer.
  • the boundary lines shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b) have a total length of 10 mm.
  • the diameter of the circle S is adjusted so that the total length of the boundary line L included in the circle S is 10 mm. Therefore, as shown in FIG. 2A, when a large number of boundary lines L exist in the region M and its vicinity, the diameter R of the circle S becomes relatively small.
  • FIG. 2B when the boundary line L is relatively small in the region M and its vicinity, the diameter R of the circle S is relatively large. Circles S are drawn for all regions and the diameter R of each circle S is determined.
  • the region having the circle S whose diameter R is less than the reference diameter Rave is set as the first region.
  • the region having a circle S in which R is equal to or larger than the reference diameter Rave is defined as the second region.
  • the first region is a region included in a portion where a large number of boundary lines L are present as shown in FIG. 2 (a), while the second region has a boundary line L as shown in FIG. 2 (b). It is an area included in the part that exists less.
  • the boundary line appearing on the hot-dip plating layer can be, for example, an example of a crystal grain boundary appearing on the plating surface or a boundary between a high-brightness portion and a low-brightness portion of the plating surface.
  • the boundary between the high-brightness portion and the low-brightness portion may be a boundary line obtained by binarizing the imaging of the plating surface.
  • the pattern portion includes a plurality of regions partitioned by virtual grid lines, and each region is classified into either a first region or a second region. Further, the non-patterned portion also includes a plurality of regions partitioned by virtual grid lines, and each region is classified into either a first region or a second region. That is, the pattern portion may include only one of the first region and the second region, and may include two types of the first region and the second region. Similarly, the non-patterned portion may include only one of the first region and the second region, and may include two types of the first region and the second region.
  • the pattern portion the area ratio of each of the first region and the second region can be obtained. Then, in the determination methods 1 to 4, when the surface integral of the first region exceeds 70%, the pattern portion looks relatively white or a color close to white. When the surface integral of the first region is 30% or more and 70% or less, the pattern portion looks relatively satin-like. Further, when the surface integral of the first region is less than 30%, the pattern portion looks relatively metallic luster or dark. Further, in the determination method 5, when the surface integral of the first region becomes high, the pattern portion includes a relatively large number of boundary lines. On the other hand, when the surface integral of the second region in the pattern portion becomes high, the pattern portion includes a relatively small number of boundary lines. As described above, the appearance of the pattern portion depends on the surface integral of the first region.
  • the area ratio of each of the first region and the second region can be obtained.
  • the appearance of the non-patterned portion depends on the surface integral of the first region.
  • the pattern portion and the non-pattern portion can be distinguished. Become.
  • the difference in the area ratio is less than 30%, the difference between the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the first region in the non-patterned portion is small, and the appearances of the patterned portion and the non-patterned portion are similar. It becomes an appearance and it becomes difficult to identify the pattern part.
  • the larger the difference in area ratio the better, more preferably 40% or more, and even more preferably 60% or more.
  • the patterned portion and the non-patterned portion may be distinguishable with the naked eye, and may be distinguishable under a magnifying glass or a microscope. Distinguishable under a magnifying glass or a microscope means that, for example, the shape composed of the pattern portion can be identified in a field of view of 50 times or less. If the field of view is 50 times or less, the patterned portion and the non-patterned portion can be identified by the relative difference in appearance.
  • the patterned portion and the non-patterned portion can be distinguished by preferably 20 times or less, more preferably 10 times or less, and more preferably 5 times or less.
  • the hot-dip galvanized steel sheet according to the present embodiment may have a chemical conversion treatment film layer or a coating film layer on the surface of the hot-dip galvanized layer.
  • the type of the chemical conversion-treated film layer or the coating film layer is not particularly limited, and a known chemical conversion-treated film layer or coating film layer can be used.
  • the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment is hot-dip galvanized on a steel sheet manufactured through steelmaking, casting, and hot rolling.
  • pickling, hot-rolled sheet annealing, cold rolling, and cold-rolled sheet annealing may be further performed.
  • the hot-dip galvanizing method may be a continuous hot-dip galvanizing method in which a steel sheet is continuously passed through a hot-dip galvanizing bath. But it may be.
  • the hot-dip galvanizing bath preferably contains Al: 0 to 90% by mass and Mg: 0 to 10% by mass, and contains Zn and impurities as the balance. Further, the hot-dip galvanizing bath may contain Al: 4 to 22% by mass and Mg: 1 to 10% by mass, and the balance may contain Zn and impurities. Further, the hot-dip galvanizing bath may contain Si: 0.0001 to 2% by mass. Furthermore, the hot-dip galvanizing bath is any one of Ni, Ti, Zr, Sr, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, Sc, Y, REM, Hf, and C. One type or two or more types may be contained in a total amount of 0.0001 to 2% by mass. The average composition of the hot-dip galvanized layer of the present embodiment is almost the same as the composition of the hot-dip galvanized bath.
  • the temperature of the hot-dip galvanizing bath varies depending on the composition, but is preferably in the range of 400 to 500 ° C., for example. This is because if the temperature of the hot-dip galvanizing bath is within this range, a desired hot-dip galvanizing layer can be formed.
  • the amount of adhesion of the hot-dip galvanized layer may be adjusted by means such as gas wiping with respect to the steel sheet pulled up from the hot-dip galvanized bath.
  • the amount of adhesion of the hot-dip plating layer is preferably adjusted so that the total amount of adhesion on both sides of the steel sheet is in the range of 30 to 600 g / m 2. If the adhesion amount is less than 30 g / m 2 , the corrosion resistance of the hot-dip galvanized steel sheet is lowered, which is not preferable. If the amount of adhesion exceeds 600 g / m 2, the molten metal adhering to the steel sheet will hang down and the surface of the hot-dip plating layer cannot be smoothed, which is not preferable.
  • the cooling conditions are not particularly limited in the case of hot-dip galvanized steel sheets in which the first region and the second region are determined by the determination methods 1 to 3.
  • the determination methods 1 to 5 it is necessary to limit the cooling conditions.
  • the cases of the determination methods 1 to 5 will be described separately.
  • the steel sheet is cooled after adjusting the amount of adhesion of the hot-dip plating layer as described above.
  • the cooling conditions need not be particularly limited.
  • the patterned portion and the non-patterned portion are formed.
  • the patterned portion and the non-patterned portion are formed by adhering an acidic solution to the surface of the hot-dip galvanized steel sheet of a hot-dip galvanized steel sheet at 60 to 200 ° C. More specifically, it is advisable to prepare an acidic solution and attach it to the surface of the hot-dip galvanized layer by printing means.
  • the printing means a general printing method such as a printing method using various plates (gravure printing, flexographic printing, offset printing, silk printing, etc.), an inkjet method, and the like can be applied.
  • the acidic solution is transferred by pressing the rubber roll or the rubber stamp against the surface of the hot-dip galvanizing layer while adhering the acidic solution to the rubber roll or the rubber stamp having the printing pattern formed on the peripheral surface.
  • An acidic solution can be attached. With this method, the acidic solution can be efficiently adhered to the steel sheets that are continuously passed through.
  • the very surface of the hot-dip galvanized layer melts (that is, the outermost layer above the hot-dip galvanized layer melts very thinly), and the surface of the hot-dip galvanized layer changes from the unplated state. To do.
  • the appearance of the part to which the acidic solution is attached changes as compared with the part to which the acidic solution is not attached.
  • the difference between the area ratio of the first region in the patterned portion and the area ratio of the first region in the non-patterned portion becomes large, and the patterned portion and the non-patterned portion can be distinguished.
  • unlike grinding there is no effect on corrosion resistance. The reason for this is considered to be that the decrease in the thickness of the hot-dip plating layer is very small, and that the structure of the plating layer is changed due to the adhesion of acid.
  • the adhesion range of the acidic solution may be a region corresponding to the pattern portion or a region corresponding to the non-pattern portion.
  • an inorganic acid such as hydrochloric acid, nitric acid, or sulfuric acid as the acidic solution.
  • concentration of the acid in the acidic solution is preferably 0.1 to 10% by mass.
  • the temperature of the steel sheet when the acidic solution is attached is preferably 60 to 200 ° C, preferably 50 to 80 ° C.
  • the surface temperature of the hot-dip galvanized layer when the acidic solution is attached is less than 60 ° C., it takes time to form the patterned portion or the non-patterned portion, which is not preferable. If the surface temperature of the hot-dip galvanized layer exceeds 200 ° C., the acidic solution Is not preferable because it quickly volatilizes and makes it impossible to form a patterned portion or a non-patterned portion.
  • the steel sheet is cooled after adjusting the amount of adhesion of the hot-dip galvanized layer as described above.
  • the cooling conditions need not be particularly limited.
  • the patterned portion and the non-patterned portion are formed.
  • the patterned portion and the non-patterned portion are formed by pressing a roll having a partially increased surface roughness against the surface of the hot-dip plating layer and transferring the surface shape of the roll to the hot-dip plating layer.
  • the roughness of the portion of the roll surface corresponding to the pattern portion is made larger than that of other portions, so that the surface roughness is large. It is possible to form a pattern portion containing a large number of regions.
  • a roll may be used in which the roughness of the portion corresponding to the pattern portion is smaller than that of the other portion.
  • the roughness of the roll surface (arithmetic mean surface roughness, Sa ( ⁇ m)) is set to 0.6 to 3.0 ⁇ m, preferably 1.2 to 3.0 ⁇ m, in the range of roughness at the place where the roughness is increased. To do.
  • the range of roughness at the portion where the roughness is lowered is preferably 0.05 to 1.0 ⁇ m, preferably 0.05 to 0.8 ⁇ m. It is preferable to perform the transfer in the range of the surface temperature of the hot-dip plating layer of 100 to 300 ° C.
  • the difference between the roughness at the portion where the roughness is increased and the roughness at the portion where the roughness is decreased is set to be more than 0.2 ⁇ m, preferably 0.3 ⁇ m or more in the arithmetic mean surface roughness Sa.
  • the difference in roughness becomes small, it becomes difficult to distinguish between the patterned portion and the non-patterned portion.
  • the hot-dip galvanized layer during roll transfer is less than 100 ° C., the hot-dip galvanized layer does not soften and it becomes difficult to form a clear pattern portion, which is not preferable. Further, if the surface temperature of the hot-dip galvanized layer exceeds 300 ° C., the hot-dip galvanized layer is roll-transferred in a state of being significantly softened, which is not preferable because the patterned portion and the non-patterned portion may not be clearly distinguished.
  • a non-oxidizing gas is locally sprayed onto the molten metal by a gas nozzle on the steel plate or steel material immediately after being pulled up from the hot-dip galvanizing bath to adjust the adhesion amount. Nitrogen or argon may be used as the non-oxidizing gas.
  • the optimum temperature range differs depending on the composition, it is preferable to spray the non-oxidizing gas when the temperature of the molten metal is in the range of (final solidification temperature -5) ° C to (final solidification temperature + 5) ° C. .. Further, the temperature of the non-oxidizing gas shall be lower than the final solidification temperature.
  • the cooling rate of the molten metal increases, which increases the orientation rate of the hot-dip galvanized layer after solidification.
  • the cooling rate of the molten metal decreases, which lowers the orientation rate of the hot-dip galvanized layer after solidification. Therefore, by adjusting the spraying range of the non-oxidizing gas, it becomes possible to intentionally or arbitrarily adjust the appearance locations of the region having a high orientation ratio and the region having a low orientation ratio.
  • the shapes of the patterned portion and the non-patterned portion can be arbitrarily adjusted, and the patterned portion and the non-patterned portion can be identified. Since the orientation rate increases as the temperature of the sprayed gas decreases, the orientation rate can be adjusted by the temperature of the sprayed gas.
  • the gas temperature is preferably lower than the final solidification temperature, and for example, the gas temperature may be adjusted to 25 to 250 ° C.
  • a non-oxidizing gas having a temperature equal to or higher than the final solidification temperature of plating is locally sprayed onto the molten metal by a gas nozzle on the steel sheet or steel material immediately after being pulled up from the hot-dip galvanizing bath to adjust the adhesion amount. ..
  • Nitrogen or argon may be used as the non-oxidizing gas.
  • the optimum temperature range differs depending on the composition, it is preferable to spray the non-oxidizing gas when the temperature of the molten metal is in the range of (final solidification temperature -5) ° C to (final solidification temperature + 5) ° C. ..
  • the temperature of the non-oxidizing gas is preferably equal to or higher than the final solidification temperature.
  • a non-oxidizing gas having a gas temperature equal to or higher than the final solidification temperature when the temperature of the molten metal is 330 to 340 ° C.
  • the cooling rate of the molten metal is reduced, which results in coarse boundaries or grain boundaries appearing on the surface. Therefore, by adjusting the spray amount and range of the non-oxidizing gas, the size of the boundary or grain boundary appearing on the surface can be arbitrarily adjusted.
  • the shapes of the patterned portion and the non-patterned portion can be arbitrarily adjusted, and the patterned portion and the non-patterned portion can be discriminated with the naked eye, under a magnifying glass, or under a microscope.
  • a patterned portion or a non-patterned portion may be formed by combining the manufacturing methods described above. If the manufacturing method is different, the surface appearance of the hot-dip galvanized layer is different, and in the determination methods 1 to 4, the part having many first regions looks relatively white or a color close to white, and the second region is relative. It seems to have a metallic luster to the naked eye. Therefore, for example, the pattern portion is "a method for manufacturing a hot-dip galvanized steel sheet in which the first region and the second region are determined by the determination methods 1 and 2", and the non-pattern portion is "the first region and the second region are determined by the determination method 3".
  • the patterned portion and the non-patterned portion are non-patterned.
  • the pattern part can be identified.
  • the hot-dip galvanized steel sheet after the hot-dip plating layer is formed is subjected to chemical conversion treatment.
  • the type of chemical conversion treatment is not particularly limited, and a known chemical conversion treatment can be used.
  • the hot-dip galvanized steel sheet after the hot-dip plating layer is formed or the chemical conversion treatment layer is formed is coated. Perform processing.
  • the type of coating treatment is not particularly limited, and a known coating treatment can be used.
  • the difference between the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the first region in the non-pattern portion of the first region and the second region By setting the absolute value to 30% or more, the patterned portion and the non-patterned portion can be distinguished.
  • the formed patterned portion and non-patterned portion are not formed by printing or painting, and therefore have high durability. Further, since the patterned portion and the non-patterned portion are not formed by printing or painting, there is no influence on the corrosion resistance of the hot-dip galvanized layer. Further, the patterned portion and the non-patterned portion are not formed by grinding or the like on the surface of the hot-dip galvanized layer.
  • the thickness of the hot-dip galvanized layer in the patterned portion does not decrease to the extent that the corrosion resistance deteriorates as compared with the thickness of the hot-dip galvanized layer in the non-patterned portion. Therefore, the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment has excellent corrosion resistance.
  • a hot-dip galvanized steel sheet having high durability of a pattern portion formed into a predetermined shape and having suitable plating characteristics such as corrosion resistance.
  • the pattern portion or the pattern portion or the hot-dip galvanized steel sheet is formed by adhering an acidic solution to the surface of the hot-dip plating layer so as to form an arbitrary pattern.
  • the range of the non-patterned part can be intentionally or artificially shaped, and one of straight lines, curved lines, dots, figures, numbers, symbols, patterns or letters, or two or more of them.
  • the pattern portion can be arranged so as to have a shape in which the above are combined.
  • the range of the patterned or non-patterned part can be intentionally or artificially shaped, and either a straight part, a curved part, a dot part, a figure, a number, a symbol, a pattern or a character.
  • the pattern portion can be arranged so as to form a shape in which one type or two or more of these types are combined.
  • the temperature of the hot-dip metal after being pulled up from the plating bath is (final solidification temperature -5) ° C. to (final solidification temperature +5).
  • a non-oxidizing gas onto the surface of the hot-dip galvanized layer with a gas nozzle when the temperature is in the range of ° C.
  • the orientation ratio of the hot-dip galvanized layer after solidification is increased, and the range of the patterned portion or the non-patterned portion is increased.
  • the pattern part can be arranged so as to be.
  • the temperature of the hot-dip metal after being pulled up from the plating bath is (final solidification temperature -5) ° C. to (final solidification temperature +5).
  • the range of the patterned portion or the non-patterned portion can be intentionally or artificially shaped, and any one of a straight portion, a curved portion, a dot portion, a figure, a number, a symbol, a pattern or a character, or these.
  • the pattern portion can be arranged so as to have a shape in which two or more of the two or more are combined.
  • the hot-dip galvanized steel sheet of the present embodiment various designs, trademarks, and other identification marks can be displayed on the surface of the hot-dip galvanized layer without printing or painting, and the distinctiveness and design of the source of the steel sheet can be displayed. It is possible to improve sex and the like. Further, the pattern unit can add information necessary for process control, inventory control, etc., and arbitrary information required by the consumer to the hot-dip galvanized steel sheet. This can also contribute to the improvement of the productivity of the hot-dip galvanized steel sheet.
  • Example 1 After degreasing and washing the steel sheet with water, reduction annealing, plating bath immersion, adhesion amount control, and cooling were performed to obtain the No. 1 shown in Table 2.
  • 1-1 to No. 1-32 hot-dip galvanized steel sheets were manufactured.
  • an acidic solution containing the components shown in Table 1 is attached to a rubber plate having a square pattern convex or concave portion having a side of 50 mm, and the rubber plate is pressed against the surface of the hot-dip plating layer to apply the acidic solution to the steel plate.
  • the surface temperature of the hot-dip galvanized layer of the hot-dip galvanized steel sheet when the acidic solution was attached was in the range of 60 to 200 ° C.
  • a portion other than the square pattern portion was designated as a non-pattern portion.
  • No. In 1-30 an acidic solution was adhered when the surface temperature of the hot-dip plating layer was over 200 ° C.
  • a Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet was manufactured in the same manner as above. Then, a square pattern having a side of 50 mm was printed on the surface of the hot-dip galvanized layer by an inkjet method. This result is referred to as No. It is shown in Table 2 as 1-33.
  • a Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet was manufactured in the same manner as above. Then, the surface of the hot-dip galvanized layer was stamped with ink to prepare a square pattern having a side of 50 mm. This result is referred to as No. It is shown in Table 2 as 1-34.
  • the area ratios of the first region and the second region included in the patterned portion and the non-patterned portion were determined.
  • the boundary between the patterned portion and the non-patterned portion was identified by visually observing the surface of the hot-dip galvanized layer. When it was difficult to identify the boundary with the naked eye, a magnified image of a magnifying glass or an optical microscope was used. In the case where it is difficult to determine the boundary, the patterned portion and the non-patterned portion were determined based on the adhesion range of the acidic solution, and the area ratios of the first region and the second region were evaluated.
  • the hot-dip galvanized steel sheets other than 1-7 were obtained by the determination method 1. That is, virtual grid lines are drawn on the surface of the hot-dip galvanized layer at intervals of 0.5 mm, and in each of the plurality of regions partitioned by the virtual grid lines, the inside of a circle having a diameter of 0.5 mm centered on the center of gravity of each region is measured. The area A was defined, and the L * value in each measurement area A was measured. Further, any 50 points were selected from the obtained L * values, and the average of 50 points was used as the reference L * value.
  • the specific selection of 50 arbitrary measurement points for measuring the reference L * value was selected as follows. First, one of a plurality of regions partitioned by virtual grid lines was selected. Next, starting from this one region, a total of 50 points of 10 vertical regions x 5 horizontal regions (50 mm ⁇ 25 mm) were selected at intervals of 10 each. This total of 50 points was set as an arbitrary measurement point for measuring the reference L * value.
  • the area where the L * value is equal to or more than the reference L * value is determined as the first area, and the area where the L * value is less than the reference L * value is determined as the second area. ..
  • the area ratio of the first region in the patterned portion and the non-patterned portion was obtained respectively. Further, the difference between the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the second region in the non-pattern portion was obtained.
  • the area ratio of the first region included in the patterned portion and the non-patterned portion was determined by the determination method 2, and from the result, the difference in the area ratio of the first region between the patterned portion and the non-patterned portion. Asked.
  • the L * value is measured by irradiating the hot-dip plating layer with irradiation light from a halogen lamp (12V, 20W) as a light source from an angle of 45 ° with respect to the vertical direction (90 ° direction) of the surface of the hot-dip plating layer. It was measured by receiving the reflected light reflected in the vertical direction (90 ° direction) of the surface of the surface with a light receiver.
  • the L * value measuring device is a micro-plane spectroscopic color difference meter (VSS7700 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.), the measurement wavelength range is 380 nm to 780 nm, and the intensity within this wavelength range is measured at 5 nm intervals. Converted to a value.
  • test plates provided with the square pattern portion which were in the initial state immediately after production and in the aged state where they were exposed outdoors for 6 months, were visually evaluated based on the following criteria. A to C were accepted in both the initial state and the time-lapse state.
  • the test plate was cut to a size of 150 ⁇ 70 mm, and a corrosion acceleration test CCT conforming to JASO-M609 was tested for 30 cycles, and then the rust generation state was investigated and evaluated based on the following criteria. A to C were accepted.
  • A No rust is generated, and both the patterned part and the non-patterned part maintain a beautiful design appearance.
  • B No rust is generated, but a slight change in design appearance is observed in the patterned portion and the non-patterned portion.
  • C The appearance of the design is slightly impaired, but the patterned portion and the non-patterned portion can be visually distinguished.
  • D The appearance quality of the patterned portion and the non-patterned portion is significantly deteriorated and cannot be visually distinguished.
  • No. 1 in which a square pattern portion was printed by an inkjet method In 1-33, the pattern portion became thin after 6 months of outdoor exposure, and the distinctiveness deteriorated.
  • the hot-dip galvanized layer of 1-34 contained [Al phase] and [ternary eutectic structure of Al / Zn / MgZn 2].
  • FIG. 5 shows the surface of a hot-dip galvanized steel sheet in which a character string (alphabet) is represented by a pattern portion by adhering an acidic solution to the Zn—Al—Mg-based hot-dip galvanized layer.
  • a pattern portion composed of characters, marks, etc. can be intentionally represented on the surface of a hot-dip galvanized steel sheet.
  • Example 2 After degreasing and washing the steel sheet with water, reduction annealing, plating bath immersion, adhesion amount control, and cooling were performed to obtain the No. 1 shown in Tables 4 and 5. 2-1 to No. A 2-32 hot-dip galvanized steel sheet was manufactured. Next, with the surface temperature of the hot-dip galvanized layer set to 100 to 300 ° C., a roll having a square pattern with a side of 50 mm was pressed against the surface of the hot-dip galvanized layer to form a pattern portion. Table 3 shows the roughness of the square pattern and the roughness of the roll surface excluding the square pattern (arithmetic mean surface roughness, Sa ( ⁇ m)). The portion of the square pattern was designated as the pattern portion, and the portion other than the square pattern was designated as the non-pattern portion.
  • a Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet was manufactured in the same manner as above. Then, a square pattern having a side of 50 mm was printed on the surface of the hot-dip galvanized layer by an inkjet method. This result is referred to as No. It is shown in Tables 4 and 5 as 2-33.
  • a Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet was manufactured in the same manner as above. Then, the surface of the hot-dip galvanized layer was ground to form a square pattern having a side of 50 mm. This result is referred to as No. It is shown in Tables 4 and 5 as 2-34.
  • the area ratios of the first region and the second region included in the patterned portion and the non-patterned portion were determined.
  • the boundary between the patterned portion and the non-patterned portion was identified by visually observing the surface of the hot-dip galvanized layer. When it was difficult to identify the boundary with the naked eye, a magnified image of a magnifying glass or an optical microscope was used. In the case where it is difficult to determine the boundary, the area ratios of the first region and the second region were evaluated assuming that the portion corresponding to the square pattern on the roll surface is the pattern portion.
  • the area ratio of each region included in the patterned portion and the non-patterned portion was determined by the measuring method described below. That is, virtual grid lines were drawn on the surface of the hot-dip plating layer at intervals of 0.5 mm, a plurality of regions partitioned by the virtual grid lines were set, and the arithmetic mean surface roughness Sa was calculated. Then, the region having the arithmetic mean surface roughness Sa of 1 ⁇ m or more was determined to be the first region, and the region having the arithmetic mean surface roughness Sa of less than 1 ⁇ m was determined to be the second region.
  • the area ratio of the first region in the patterned portion and the non-patterned portion was obtained respectively. Further, the difference between the area ratio of the first region in the pattern portion and the area ratio of the first region in the non-pattern portion was obtained.
  • test plates provided with the square pattern portion which were in the initial state immediately after production and in the aged state where they were exposed outdoors for 6 months, were visually evaluated based on the judgment criteria.
  • a to C were accepted in both the initial state and the time-lapse state.
  • the judgment criteria were the same as those in Example 1.
  • No. 2 in which a square pattern portion was printed by an inkjet method. In 2-33, the pattern part became thin after 6 months of outdoor exposure, and the distinctiveness deteriorated.
  • No. 1 in which a square pattern was formed by grinding. In 2-34, the thickness of the plating layer at the ground portion was reduced, and the corrosion resistance at the ground portion was reduced.
  • the plating layer of 2-34 contained [Al phase] and [ternary eutectic structure of Al / Zn / MgZn 2].
  • FIG. 8 shows the surface of a hot-dip galvanized steel sheet in which a character string (alphabet) is represented by a pattern portion by transferring the surface shape of the roll to the hot-dip galvanized layer in the Zn—Al—Mg system.
  • a pattern portion composed of characters, marks, etc. can be intentionally represented on the surface of a hot-dip galvanized steel sheet.
  • Example 3 After degreasing and washing the steel sheet with water, reduction annealing, plating bath immersion, adhesion amount control, and cooling were performed to obtain the No. 1 shown in Tables 7 and 8. 3-1 to No. A 3-32 hot-dip galvanized steel sheet was manufactured. When the temperature of the molten metal is in the range of (final solidification temperature -5) ° C to (final solidification temperature +5) ° C when the steel sheet is pulled up from the plating bath, the molten metal on the surface of the steel sheet is exposed to non-oxidizing gas. A kind of nitrogen gas was blown by a gas nozzle. The conditions for blowing nitrogen gas were as shown in Table 6. The gas temperatures shown in Table 6 were all lower than the final solidification temperature.
  • a Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet was manufactured in the same manner as above. Then, a square pattern having a side of 50 mm was printed on the surface of the hot-dip galvanized layer by an inkjet method. This result is referred to as No. It is shown in Tables 7 and 8 as 3-33.
  • a Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet was manufactured in the same manner as above. Then, the surface of the hot-dip galvanized layer was ground to form a square pattern having a side of 50 mm. This result is referred to as No. It is shown in Tables 7 and 8 as 3-34.
  • the area ratios of the first region and the second region included in the patterned portion and the non-patterned portion were determined.
  • the boundary between the patterned portion and the non-patterned portion was identified by visually observing the surface of the hot-dip galvanized layer. When it was difficult to identify the boundary with the naked eye, a magnified image of a magnifying glass or an optical microscope was used. In the case where it is difficult to determine the boundary, the boundary was set based on the blowing range of nitrogen gas, and the area ratios of the first region and the second region were evaluated.
  • the orientation ratio of each region included in the square pattern (denoted as the pattern portion in Table 7) and the other regions (denoted as the non-pattern portion in Table 7) was determined by the measurement method described below. That is, virtual grid lines were drawn at 1 mm intervals on the surface of the hot-dip galvanized layer.
  • the diffraction peak intensity I 0002 of the (0002) plane of the Zn phase and the (10) of the Zn phase are used for each region.
  • Diffraction peak intensity I 10-11 of the surface was measured. Then, these intensity ratios (I 0002 / I 10-11 ) were obtained and used as the orientation ratio.
  • the diffraction peak intensity I 0002 of the (0002) plane of the Zn phase was defined as the intensity of the (0002) plane diffraction peak of the Zn phase appearing in the range of 42.41 ° ⁇ 0.5 ° in the 2 ⁇ range.
  • the diffraction peak intensity I 10-11 of the (10-11) plane of the Zn phase is the intensity of the diffraction peak of the (10-11) plane of the Zn phase appearing in the range of 50.66 ° ⁇ 0.5 ° in the 2 ⁇ range. did.
  • the step was 0.02 °, the scanning speed was 5 ° / min, and a high-speed semiconductor two-dimensional detector was used as the detector.
  • the size of one side of the square pattern was 10 mm or more, but the interval between the virtual grid lines was set to 1 mm. Therefore, the X-rays emitted from the X-ray light source are focused by the polycapillary.
  • the X-ray irradiation range after condensing was a circle with a diameter of 1 mm.
  • An X-ray diffractometer for measuring a minute region was used for the X-ray diffraction measurement in which X-rays having a narrowed irradiation range were irradiated to each region partitioned by virtual grid lines at 1 mm intervals.
  • a region having an orientation ratio of 3.5 or more was determined to be the first region, and a region having an orientation ratio of less than 3.5 was determined to be the second region.
  • test plates provided with the square pattern portion which were in the initial state immediately after production and in the aged state where they were exposed outdoors for 6 months, were visually evaluated based on the judgment criteria.
  • a to C were accepted in both the initial state and the time-lapse state.
  • the judgment criteria were the same as those in Example 1.
  • FIG. 11 shows the surface of a hot-dip galvanized steel sheet in which a character string (alphabet) is represented by a pattern portion by spraying nitrogen gas onto the Zn—Al—Mg-based hot-dip galvanized layer.
  • a pattern portion composed of characters and marks can be intentionally represented on the surface of a hot-dip galvanized steel sheet.
  • Example 4 After degreasing and washing the steel sheet with water, reduction annealing, plating bath immersion, adhesion amount control, and cooling were performed to obtain the No. 1 shown in Table 10. 4-1 to 4-32 Zn—Al—Mg-based hot-dip galvanized steel sheets were manufactured. When the temperature of the molten metal is in the range of (final solidification temperature -5) ° C to (final solidification temperature +5) ° C when the steel plate is pulled up from the plating bath, the molten metal on the surface of the steel plate is exposed to non-oxidizing gas. A kind of nitrogen gas was sprayed from a gas nozzle in a heated state. The conditions for blowing nitrogen gas were as shown in Table 9.
  • the gas temperatures shown in Table 9 were all equal to or higher than the final solidification temperature. After that, it was cooled to completely solidify the molten metal. By spraying nitrogen gas, it was controlled so that a square pattern having a side of 50 mm appeared. However, No. For 4-30, nitrogen gas was blown by the gas nozzle when the temperature of the molten metal was higher than the range of (final solidification temperature ⁇ 5) ° C. to (final solidification temperature + 5) ° C.
  • a Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet was manufactured in the same manner as above. Then, a square pattern having a side of 50 mm was printed on the surface of the hot-dip galvanized layer by an inkjet method. This result is referred to as No. It is shown in Table 10 as 4-33.
  • a Zn-Al-Mg-based hot-dip galvanized steel sheet was manufactured in the same manner as above. Then, the surface of the hot-dip galvanized layer was ground to form a square pattern having a side of 50 mm. This result is referred to as No. It is shown in Table 10 as 4-34.
  • the area ratios of the first region and the second region included in the patterned portion and the non-patterned portion were determined.
  • the boundary between the patterned portion and the non-patterned portion was identified by visually observing the surface of the hot-dip galvanized layer. When it was difficult to identify the boundary with the naked eye, a magnified image of a magnifying glass or an optical microscope was used. In the case where it is difficult to determine the boundary, the boundary was set based on the blowing range of nitrogen gas, and the area ratios of the first region and the second region were evaluated.
  • the area ratio of each region included in the square pattern (denoted as the pattern portion in Table 10) and the other regions (denoted as the non-pattern portion in Table 10) was determined by the following determination method.
  • virtual grid lines K were drawn on the surface of the hot-dip plating layer at 1 mm intervals. Note that FIG. 1 does not show the boundary line where the hot-dip galvanized layer appears.
  • a plurality of regions M partitioned by the virtual grid line K were set. The shape of each region M was a square with a side of 1 mm.
  • the center of gravity point G of each region was set for each of the plurality of regions M partitioned by the virtual grid line K.
  • a circle S centered on the center of gravity point G was drawn. The diameter R of the circle S was adjusted so that the total length of the boundary lines appearing on the surface of the hot-dip plating layer was 10 mm.
  • the average value of the maximum diameter Rmax and the minimum diameter Rmin among the circles S of the plurality of regions M is set as the reference diameter Rave, and the region having the circle S whose diameter R is less than the reference diameter Rave is set as the first region.
  • the region having a circle S in which R is equal to or larger than the reference diameter Rave was defined as the second region.
  • the boundary line appearing on the hot-dip galvanized layer was the boundary between the high-brightness part and the low-brightness part of the plating surface. This boundary was defined as the boundary line obtained by binarizing the brightness value in the imaging data of the plating surface.
  • FIG. 12 shows an example of the boundary line after the binarization treatment on the surface of the hot-dip galvanized layer.
  • test plates provided with the square pattern portion which were in the initial state immediately after production and in the aged state where they were exposed outdoors for 6 months, were visually evaluated based on the judgment criteria.
  • a to C were accepted in both the initial state and the time-lapse state.
  • the judgment criteria were the same as those in Example 1.
  • 4-33 the pattern portion was thinned by outdoor exposure for 6 months, and the design was deteriorated.
  • 4-34 the thickness of the plating layer at the ground portion was reduced, and the corrosion resistance at the ground portion was reduced.
  • the plating layer of 4-34 contained [Al phase] and [ternary eutectic structure of Al / Zn / MgZn 2].
  • FIG. 15 shows the surface of a hot-dip galvanized steel sheet in which a character string (alphabet) is represented by a pattern portion.
  • a pattern portion composed of characters and marks can be arbitrarily represented on the surface of a hot-dip galvanized steel sheet.
  • various designs, trademarks, and other identification marks can be displayed on the surface of the hot-dip galvanized layer without printing or painting, thereby enhancing the distinctiveness and design of the source of the steel sheet. Can be done.
  • the pattern unit can add information necessary for process control, inventory control, etc., and arbitrary information required by the consumer to the hot-dip galvanized steel sheet. This can also contribute to the improvement of the productivity of the hot-dip galvanized steel sheet. Therefore, it has sufficient industrial applicability.

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Abstract

溶融めっき鋼板は、鋼板と、鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、を備え、溶融めっき層は、平均組成で、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含み、溶融めっき層に、所定の形状となるように配置されたパターン部と、非パターン部とが形成され、パターン部及び非パターン部は、それぞれ、決定方法1~5のうちのいずれかによって決定される得られる第1領域、第2領域のうちの1種または2種を含み、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差の絶対値が、30%以上である。

Description

溶融めっき鋼板
 本発明は、溶融めっき鋼板に関する。
 本願は、2019年11月29日に、日本に出願された特願2019-216681号、特願2019-216682号、特願2019-216683号及び特願2019-216684号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 溶融めっき鋼板は、耐食性に優れており、その中でもZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板は、特に優れた耐食性を備えている。このような溶融めっき鋼板は、建材、家電、自動車分野等種々の製造業において広く使用されており、近年、その使用量が増加している。
 ところで、溶融めっき鋼板の溶融めっき層の表面に、文字、模様、デザイン画などを現すことを目的として、溶融めっき層に印刷や塗装などの工程を施すことにより、文字、模様、デザイン画などを溶融めっき層の表面に現す場合がある。
 しかし、溶融めっき層に印刷や塗装などの工程を行うと、文字やデザイン等を施すためのコストや時間が増大する問題がある。更に、印刷や塗装によって文字やデザイン等をめっき層の表面に現す場合は、需要者から高い支持を得ている金属光沢外観が失われるだけでなく、塗膜自体の経時劣化や塗膜の密着性の経時劣化の問題から、耐久性が劣り、時間とともに文字やデザイン等が消失してしまう恐れがある。また、インクをスタンプすることで文字やデザイン等をめっき層の表面に現す場合は、コストや時間は比較的抑えられるものの、インクによって、溶融めっき層の耐食性が低下する懸念がある。更に、溶融めっき層の研削によって意匠等を現す場合は、意匠等の耐久性は優れるものの、研削箇所の溶融めっき層の厚みが大幅に減少することから耐食性低下が必然であり、めっき特性の低下が懸念される。
 下記特許文献に示されるように、Zn-Al-Mg系溶融めっき鋼板に対する様々な技術開発がなされているが、めっき層の表面に文字やデザイン等を現した場合にその耐久性を向上させる技術は知られていない。
 Zn-Al-Mg系溶融めっき鋼板に関し、Zn-Al-Mg系溶融めっき鋼板にみられる梨地状のめっき外観をより美麗とすることを目的とする従来技術は存在する。
 例えば、特許文献1は、キメが細かく、かつ平滑な光沢部が多い梨地状の外観を有するZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板、すなわち、単位面積当たりの白色部の個数が多く、そして、光沢部の面積の割合が大きいという良好な梨地状の外観を有するZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板が記載されている。また、特許文献1においては、好ましくない梨地の状態を、不定形な白色部と円形状の光沢部とが混在して表面に点在した表面外観を呈している状態であることが記載されている。
 また、特許文献2には、めっき層の厚さ方向断面において、めっき層と地鉄との界面からめっき表層の間にAl晶が非存在である部分が、該断面の幅方向長さの10%~50%を占めることで、めっき外観を向上させたZn-Al-Mg系めっき鋼板が記載されている。
 更に、特許文献3には、めっき鋼板表面の中心線平均粗さRaが0.5~1.5μmであり、PPI(1インチ(2.54cm)あたりに含まれる1.27μm以上の大きさのピークの数)が150~300であり、Pc(1cmあたりに含まれる0.5μm以上の大きさのピークの数)がPc≧PPI/2.54+10である成形性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板が記載されている。
 更にまた、特許文献4は、Al/MgZn/Znの三元共晶組織を微細化させることで、全体的にめっき層の光沢度が増し、外観均一性が向上した高耐食性溶融亜鉛めっき鋼板が記載されている。
 しかしながら、めっき層の表面に文字等を現した場合に、その耐久性を向上させ、かつ、耐食性を低下させないようにする技術は、従来から知られていなかった。
特許第5043234号公報 特許第5141899号公報 特許第3600804号公報 国際公開第2013/002358号
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、めっき層の表面に文字やデザイン等を現すことができ、それらの耐久性に優れ、また、耐食性にも優れた溶融めっき鋼板を提供することを課題とする。
 本発明の要旨は以下の通りである。
[1] 鋼板と、前記鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、を備え、
 前記溶融めっき層は、平均組成で、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含み、
 前記溶融めっき層は、所定の形状となるように配置されたパターン部と、非パターン部とを含み、
 下記決定方法1~5のいずれか一つによって第1領域及び第2領域を定めた場合に、
 前記パターン部及び前記非パターン部は、それぞれ、前記第1領域、及び前記第2領域のうちの1種または2種からなり、
 前記パターン部における前記第1領域の面積率と、前記非パターン部における前記第1領域の面積率との差の絶対値が、30%以上であることを特徴とする、溶融めっき鋼板。
[決定方法1]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL値を測定する。得られたL値の中から任意の50点を選定し、得られたL値の50点平均を基準L値としたとき、L値が基準L値以上になる領域を第1領域、基準L値未満となる領域を第2領域とする。
[決定方法2]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL値を測定し、L値が45以上になる領域を第1領域、L値が45未満となる領域を第2領域とする。
[決定方法3]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、算術平均面粗さSaを測定する。得られたSaが1μm以上になる領域を第1領域、1μm未満になる領域を第2領域とする。
[決定方法4]
 前記溶融めっき層の表面に1mm間隔または10mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域にそれぞれX線を入射させるX線回折法により、前記領域毎に、Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002と、Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11とを測定し、これらの強度比(I0002/I10-11)を配向率とする。前記配向率が3.5以上の領域を第1領域とし、前記配向率が3.5未満の領域を第2領域とする。
[決定方法5]
 前記溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線を描き、次いで、前記仮想格子線によって区画される複数の領域毎に、各領域の重心点Gを中心とする円Sを描く。前記円Sは、前記円Sの内部に含まれる前記溶融めっき層の表面境界線の合計長さが10mmとなるように直径Rを設定する。複数の領域の円Sの直径Rのうち最大の直径Rmaxと最小の直径Rminとの平均値を基準直径Raveとし、直径Rが基準直径Rave未満の円Sを有する領域を第1領域とし、直径Rが基準直径Rave以上の円Sを有する領域を第2領域とする。
[2] 前記溶融めっき層が、平均組成で、Al:4~22質量%、Mg:1~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含むことを特徴とする[1]に記載の溶融めっき鋼板。
[3] 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Si:0.0001~2質量%を含有することを特徴とする[1]または[2]に記載の溶融めっき鋼板。
[4] 前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ni、Ti、Zr、Sr、Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf、Cのいずれか1種または2種以上を、合計で0.0001~2質量%含有することを特徴とする[1]乃至[3]の何れか一項に記載の溶融めっき鋼板。
[5] 前記パターン部が、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状となるように配置されていることを特徴とする[1]乃至[4]の何れか一項に記載の溶融めっき鋼板。
[6] 前記パターン部が、意図的に形成されたものであることを特徴とする[1]乃至[5]の何れか一項に記載の溶融めっき鋼板。
[7] 前記溶融めっき層の付着量が前記鋼板両面合計で30~600g/mであることを特徴とする[1]乃至[6]のいずれか一項に記載の溶融めっき鋼板。
[8] 鋼板と、前記鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、を備え、
 前記溶融めっき層は、平均組成で、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含み、
 前記溶融めっき層は、所定の形状となるように配置されたパターン部と、非パターン部とを含み、
 前記パターン部及び前記非パターン部は、それぞれ、下記の決定方法1~5のうちのいずれかによって決定される第1領域、第2領域のうちの1種または2種を含み、
 前記パターン部における前記第1領域の面積率と、前記非パターン部における前記第1領域の面積率との差の絶対値が、30%以上であることを特徴とする、溶融めっき鋼板。
[決定方法1]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL値を測定する。得られたL値の中から任意の50点を選定し、得られたL値の50点平均を基準L値としたとき、L値が基準L値以上になる領域を第1領域、基準L値未満となる領域を第2領域とする。
[決定方法2]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL値を測定し、L値が45以上になる領域を第1領域、L値が45未満となる領域を第2領域とする。
[決定方法3]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、算術平均面粗さSaを測定する。得られたSaが1μm以上になる領域を第1領域、1μm未満になる領域を第2領域とする。
[決定方法4]
 前記溶融めっき層の表面に1mm間隔または10mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域にそれぞれX線を入射させるX線回折法により、前記領域毎に、Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002と、Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11とを測定し、これらの強度比(I0002/I10-11)を配向率とする。前記配向率が3.5以上の領域を第1領域とし、前記配向率が3.5未満の領域を第2領域とする。
[決定方法5]
 前記溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線を描き、次いで、前記仮想格子線によって区画される複数の領域毎に、各領域の重心点Gを中心とする円Sを描く。前記円Sは、前記円Sの内部に含まれる前記溶融めっき層の表面境界線の合計長さが10mmとなるように直径Rを設定する。複数の領域の円Sの直径Rのうち最大の直径Rmaxと最小の直径Rminとの平均値を基準直径Raveとし、直径Rが基準直径Rave未満の円Sを有する領域を第1領域とし、直径Rが基準直径Rave以上の円Sを有する領域を第2領域とする。
 決定方法1~4によって第1領域及び第2領域が特定される本発明の溶融めっき鋼板によれば、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差の絶対値を30%以上とすることで、パターン部と非パターン部とを識別できるようになる。これにより、溶融めっき層の表面に文字やデザイン等を現した場合に、それらの耐久性に優れ、また、耐食性にも優れた溶融めっき鋼板を提供できる。
 また、決定方法5によって第1領域及び第2領域が特定される本発明の溶融めっき鋼板によれば、溶融めっき層の表面を、溶融めっき層の表面に現れる境界線の密度が比較的高い部分に含まれる第1領域と、溶融めっき層の表面に現れる境界線の密度が比較的低い部分に含まれる第2領域とに区分し、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差を絶対値で30%以上とすることで、パターン部と非パターン部とを境界線の密度の違いによって判別できるようになる。これにより、溶融めっき層の表面に文字やデザイン等を現した場合に、それらの耐久性に優れ、また、耐食性にも優れた溶融めっき鋼板を提供できる。
図1は、本実施形態の一例である溶融めっき鋼板における第1領域及び第2領域の決定方法(決定方法5)を説明する模式図である。 図2は、本実施形態の一例である溶融めっき鋼板における第1領域及び第2領域の決定方法を説明する模式図である。 図3は、実施例のNo.1-1の第1領域の走査型電子顕微鏡による拡大写真である。 図4は、実施例のNo.1-1の第2領域の走査型電子顕微鏡による拡大写真である。 図5は、実施例1の溶融めっき鋼板の表面を示す拡大平面図である。 図6は、実施例のNo.2-1の第1領域の走査型電子顕微鏡による拡大写真である。 図7は、実施例のNo.2-1の第2領域の走査型電子顕微鏡による拡大写真である。 図8は、実施例2の溶融めっき鋼板の表面を示す拡大平面図。 図9は、実施例のNo.3-1のパターン部の走査型電子顕微鏡による拡大写真である。 図10は、実施例のNo.3-1の非パターン部の走査型電子顕微鏡による拡大写真である。 図11は、実施例3の溶融めっき鋼板の表面を示す拡大平面図である。 図12は、実施例のNo.4-1の溶融めっき層の表面の撮像データに2値化処理を行って得た境界線を示す模式図である。 図13は、実施例のNo.4-1の第1領域の走査型電子顕微鏡による拡大写真である。 図14は、実施例のNo.4-1の第2領域の走査型電子顕微鏡による拡大写真である。 図15は、実施例4の溶融めっき鋼板の表面を示す拡大平面図である。
 以下、本発明の実施形態である溶融めっき鋼板について説明する。
 なお、本明細書中において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
(本実施形態の溶融めっき鋼板の概要説明)
 本実施形態の溶融めっき鋼板は、鋼板と、鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、を備え、溶融めっき層は、平均組成で、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含み、溶融めっき層は、所定の形状となるように配置されたパターン部と、非パターン部とを含み、下記決定方法1~5のいずれか一つによって第1領域及び第2領域を定めた場合に、パターン部及び非パターン部は、それぞれ、第1領域、及び第2領域のうちの1種または2種からなり、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差の絶対値が、30%以上である溶融めっき鋼板である。
 この溶融めっき鋼板の溶融めっき層においては、下記決定方法1~5のいずれか一つによって第1領域及び第2領域を定めた場合に、パターン部及び非パターン部が、それぞれ、第1領域、及び第2領域のうちの1種または2種からなる。
 すなわち、パターン部における第1領域及び第2領域と、非パターン部における第1領域及び第2領域を、同一の決定方法によって定義する。例えば、パターン部の第1領域及び第2領域を決定方法1によって定義する場合は、非パターン部の第1領域及び第2領域を決定方法1によって定義する。
 なお、本実施形態の溶融めっき鋼板は、鋼板と、鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、を備え、溶融めっき層は、平均組成で、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含み、溶融めっき層に、所定の形状となるように配置されたパターン部と、非パターン部とを含み、パターン部及び非パターン部は、それぞれ、下記の決定方法1~5のうちのいずれかによって決定される第1領域、第2領域のうちの1種または2種を含み、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差の絶対値が、30%以上である溶融めっき鋼板であってもよい。
 この溶融めっき層においては、パターン部及び非パターン部は、それぞれ、下記の決定方法1~5のうちのいずれかによって決定される第1領域、第2領域のうちの1種または2種を含む。
 すなわち、本発明では、第1領域及び第2領域の決定方法が決定方法1~5の5種類であるところ、上記の溶融めっき層は、パターン部の第1領域の決定方法とパターン部の第2領域の決定方法が同じ決定方法であってもよく、パターン部の第1領域の決定方法とパターン部の第2領域の決定方法が異なる決定方法であってもよい。同様に、非パターン部の第1領域の決定方法と非パターン部の第2領域の決定方法が同じ決定方法でもよく、異なる決定方法でもよい。
 また、パターン部の第1領域の決定方法と非パターン部の第1領域の決定方法が同じ決定方法であってもよいし、異なる決定方法であってもよい。同様に、パターン部の第2領域の決定方法と非パターン部の第2領域の決定方法が同じ決定方法でもよいし、異なる決定方法であってもよい。
 更に、パターン部における第1領域及び第2領域と、非パターン部における第1領域及び第2領域を、同一の決定方法によって定義してもよい。例えば、パターン部の第1領域及び第2領域を決定方法1によって定義する場合は、非パターン部の第1領域及び第2領域を決定方法1によって定義してもよい。
 本実施形態に係る溶融めっき層の表面に関して、第1領域と第2領域は同一の決定方法で定めることが好ましい。加えて、第1領域と第2領域の決定方法がパターン部と非パターン部でも同じであることがより好ましい。すなわち、パターン部の第1領域と第2領域、及び非パターン部の第1領域と第2領域が全て同一の決定方法で区別されることがより好ましい。例えば、決定方法1によってパターン部の第1領域及び第2領域を定義する場合は、非パターン部においても同様に決定方法1によって第1領域及び第2領域を定義することがより好ましい。
[決定方法1]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL*値を測定する。得られたL*値の中から任意の50点を選定し、得られたL*値の50点平均を基準L*値としたとき、L*値が基準L*値以上になる領域を第1領域、基準L*値未満となる領域を第2領域とする。
[決定方法2]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL*値を測定し、L*値が45以上になる領域を第1領域、L*値が45未満となる領域を第2領域とする。
[決定方法3]
 前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、算術平均面粗さSaを測定する。得られたSaが1μm以上になる領域を第1領域、1μm未満になる領域を第2領域とする。
[決定方法4]
 前記溶融めっき層の表面に1mm間隔または10mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域にそれぞれX線を入射させるX線回折法により、前記領域毎に、Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002と、Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11とを測定し、これらの強度比(I0002/I10-11)を配向率とする。前記配向率が3.5以上の領域を第1領域とし、前記配向率が3.5未満の領域を第2領域とする。
[決定方法5]
 前記溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線を描き、次いで、前記仮想格子線によって区画される複数の領域毎に、各領域の重心点Gを中心とする円Sを描く。前記円Sは、前記円Sの内部に含まれる前記溶融めっき層の表面境界線の合計長さが10mmとなるように直径Rを設定する。複数の領域の円Sの直径Rのうち最大の直径Rmaxと最小の直径Rminとの平均値を基準直径Raveとし、直径Rが基準直径Rave未満の円Sを有する領域を第1領域とし、直径Rが基準直径Rave以上の円Sを有する領域を第2領域とする。
(決定方法1及び2の説明)
 決定方法1は、次の通りである。溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL*値を測定する。また、得られたL*値の中から任意の50点を選定し、50点平均を基準L*値とする。
 決定方法2では、上記決定方法1における基準L*値を45とする。これ以外の点については、決定方法2は決定方法1と同様である。
 本実施形態の溶融めっき鋼板では、溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描いた場合、仮想格子線によって区画される複数の領域はそれぞれ、L*値に応じて、第1領域、第2領域のいずれかに区分される。
 第1領域は、L*値が基準L*値以上になる領域である。一方、第2領域は、L*値が基準L*値未満になる領域である。第1領域はL*値が大きいため、溶融めっき層において第1領域が多く含まれる箇所は、肉眼または顕微鏡下で観察した際に、第2領域が多く含まれる箇所に比べて相対的に白色もしくは白色に近い色に見える。また、第2領域はL*値が小さいため、溶融めっき層において第2領域が多く含まれて第1領域が少なくなる箇所は、第1領域が多く含まれる箇所に比べて相対的に金属光沢があるか、若しくは暗く見える。更に、第1領域と第2領域とが混在し、第1領域の面積率が30~70%である箇所は、相対的に外観が梨地状に見える。
(決定方法3の説明)
 決定方法3は、次の通りである。溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、算術平均面粗さSaを測定する。
 本実施形態の溶融めっき鋼板では、溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描いた場合、仮想格子線によって区画される複数の領域はそれぞれ、算術平均面粗さSaに応じて、第1領域、第2領域のいずれかに区分される。
 第1領域は、算術平均面粗さSaが1μm以上の領域である。一方、第2領域は、算術平均面粗さSaが1μm未満の領域である。第1領域は算術平均面粗さSaが大きいため、溶融めっき層において第1領域が多く含まれる箇所は、肉眼または顕微鏡下で観察した際に、第2領域が多く含まれる箇所に比べて相対的に白色もしくは白色に近い色に見える。第2領域は算術平均面粗さSaが小さいため、溶融めっき層において第2領域が多く含まれて第1領域が少なくなる箇所は、肉眼または顕微鏡下で観察した際に、第1領域が多く含まれる箇所に比べて相対的に金属光沢があるように見える。更に、第1領域と第2領域とが混在し、第1領域の面積率が30~70%である箇所は、相対的に外観が梨地状に見える。
(決定方法4の説明)
 決定方法4は、次の通りである。溶融めっき層の表面に1mm間隔または10mm間隔で仮想格子線を描き、仮想格子線によって区画される複数の領域にそれぞれX線を入射させるX線回折法により、領域毎に、Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002と、Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11とを測定し、これらの強度比(I0002/I10-11)を配向率とする。なお、(10-11)の「-1」は、「1」の上にバーを付与したことを意味する。
 本実施形態の溶融めっき鋼板では、溶融めっき層の表面に1mm間隔または10mm間隔で仮想格子線を描いた場合、仮想格子線によって区画される複数の領域はそれぞれ、配向率(I0002/I10-11)に応じて、第1領域、第2領域のいずれかに区分される。
 本発明者らは、仮想格子線によって区画された領域毎に、X線回折測定を行って配向率を測定し、各領域の外観と配向率との関係を調べたところ、配向率が高いほど領域の外観が相対的に白色になり、配向率が低いほど領域の外観が相対的に金属光沢を呈することを見出した。このような配向率と外観の関係は、Al相やMgZn相では確認されず、Zn相の場合に確認できることを見出した。
 第1領域は、配向率が3.5以上の領域である。一方、第2領域は、配向率が3.5未満の領域である。第1領域は配向率が高いため、溶融めっき層において第1領域が多く含まれる箇所は、肉眼または顕微鏡下で観察した際に、第2領域が多く含まれる箇所に比べて相対的に白色もしくは白色に近い色に見える。第2領域は配向率が低いため、溶融めっき層において第2領域が多く含まれて第1領域が少なくなる箇所は、肉眼または顕微鏡下で、第1領域が多く含まれる箇所に比べて相対的に金属光沢があるように見える。更に、第1領域と第2領域とが混在し、第1領域の面積率が30~70%である箇所は、相対的に外観が梨地状に見える。
(決定方法5の説明)
 決定方法5は、次の通りである。溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線を描き、次いで、仮想格子線によって区画される複数の領域毎に、各領域の重心点Gを中心とする円Sを描く。円Sは、円Sの内部に含まれる溶融めっき層の表面境界線の合計長さが10mmとなるように直径Rを設定する。複数の領域の円Sの直径Rのうち最大の直径Rmaxと最小の直径Rminとの平均値を基準直径Raveとし、直径Rが基準直径Rave未満の円Sを有する領域を第1領域とし、直径Rが基準直径Rave以上の円Sを有する領域を第2領域とする。
 溶融めっき層に現れる境界線は、例えば、めっき表面に現れる結晶粒界や、めっき表面の明度の高い部分と明度の低い部分との境界を例示できる。
 めっき表面に現れる結晶粒界の密度が高い部分に含まれる領域、または、結晶粒界の密度が低い部分に含まれる領域が、めっき表面において直線部や文字のような形状となるように配置されると、めっき表面に直線部や文字があると認識される。
 同様に、めっき表面の明暗の境界密度が高い部分に含まれる領域、または、めっき表面の明暗の境界密度が低い部分に含まれる領域が、めっき表面において直線部や文字のような形状となるように配置されると、めっき表面に直線部や文字があると認識される。
 そこで、本発明者らは、めっき表面に現れる境界線の密度によって、溶融めっき層の表面を第1領域と第2領域に区分することを試みた。
 本実施形態の溶融めっき鋼板では、溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線を描いた場合、仮想格子線によって区画される複数の領域をそれぞれ、各区画領域を中心とした近傍における溶融めっき層の表面境界線の密度に応じて、第1領域または第2領域のいずれかに区分する。
 第1領域は、溶融めっき層の表面に現れる境界線の密度が高い部分に含まれる領域である。また、第2領域は、溶融めっき層の表面に現れる境界線の密度が低い部分に含まれる領域である。溶融めっき層において第1領域が集まった箇所と、第2領域が集まった箇所とは、境界線の密度が異なるため、第1領域及び第2領域が相対的に異なって見える。
(本実施形態の溶融めっき鋼板においてパターン部における第1領域の面積率と非パターン部における第1領域の面積率との差を絶対値で30%以上にすること)
 以上のように、決定方法1~4においては、第1領域の面積率によって、溶融めっき層の表面は、相対的に白色もしくは白色に近い色、金属光沢若しくは低明度または梨地状のいずれかに見える。
 また、決定方法5においては、第1領域が、溶融めっき層の表面に現れる境界線の密度が高い部分に含まれる領域であり、第2領域が、溶融めっき層の表面に現れる境界線の密度が低い部分に含まれる領域であるため、溶融めっき層において第1領域が集まった箇所と、第2領域が集まった箇所とは、境界線の密度が異なり、第1領域及び第2領域が相対的に異なって見える。
 ここで、溶融めっき層の表面に、文字、図形、線、ドット、模様などを視認できるようにするためには、これらの文字等を構成するパターン部と、それ以外の非パターン部とが、識別できるようになればよい。そのためには、パターン部における第1領域の面積割合と、非パターン部における第1領域の面積割合とが、異なっていればよい。
 具体的には、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差が、絶対値で30%以上であるとよい。これにより、パターン部と非パターン部とが識別可能になる。
 決定方法1~4では、例えば、パターン部の第1領域の面積割合が75%である場合、パターン部は相対的に白色若しくは白色に近い色に見える。また、非パターン部における第1領域の面積割合が45%以下である場合、相対的に梨地状または金属光沢に見える。更に、決定方法1、2の場合は相対的に低明度の色に見える場合もある。そして、パターン部、非パターン部のおける第1領域の面積率の差が30%以上の場合に、このような外観の違いにより、パターン部と非パターン部を識別可能になる。
 また、パターン部の第1領域の面積割合が65%程度であり、非パターン部の第1領域の面積割合が35%程度である場合、パターン部及び非パターン部はともに相対的に梨地状に見えるが、パターン部における第1領域の面積割合が大きいため、パターン部は非パターン部に対して相対的により白い外観を呈する。そして、パターン部、非パターン部のおける第1領域の面積率の差が30%以上の場合に、このような外観の違いにより、パターン部と非パターン部を識別可能になる。
 更に、パターン部の第1領域が50%である場合、パターン部は相対的に梨地状に見える。また、非パターン部における第1領域の面積割合が20%以下である場合、相対的に金属光沢あるいは低明度の色に見える。そして、パターン部、非パターン部のおける第1領域の面積率の差が30%以上の場合に、このような外観の違いにより、パターン部と非パターン部を識別可能になる。
 また、決定方法5では、例えば、パターン部に第1領域が多く含まれる場合、パターン部には境界線が多く見える。この場合、非パターン部における第1領域の面積割合を小さくする。非パターン部は、第1領域の面積割合が小さいため、相対的に第2領域の面積割合が高くなり、これにより非パターン部は、境界線が少なく見える。これにより、境界線が多く見えるパターン部と、境界線が少なく見える非パターン部とを肉眼、拡大鏡下または顕微鏡下で識別できるようになる。
 また、パターン部に第2領域が多く含まれる場合、パターン部には境界線が少なく見える。この場合、非パターン部における第2領域の面積割合を小さくし、第1領域の面積割合を多くする。非パターン部は、第1領域の面積割合が多いため、非パターン部は境界線が多く見える。これにより、境界線が少なく見えるパターン部と、境界線が多く見える非パターン部とを肉眼、拡大鏡下または顕微鏡下で識別できるようになる。
 以上のように、決定方法1~5において、パターン部における第1領域の面積率と非パターン部における第1領域の面積率との差が絶対値で30%以上になると、パターン部と非パターン部の外観が相対的に異なるようになるため、パターン部を明確に識別できるようになる。すなわち、めっき層表面の可視光像において、パターン部及び非パターン部の相対的な色相、明度、彩度等の差が大きくなるため、パターン部と非パターン部が識別可能になる。
 一方、パターン部における第1領域の面積率と非パターン部における第1領域の面積率との差が絶対値で30%未満になると、パターン部と非パターン部の相対的な外観の差がなくなり、パターン部を明確に識別できなくなる。すなわち、めっき層表面の可視光像において、パターン部及び非パターン部の相対的な色相、明度、彩度等の差が小さくなるため、パターン部と非パターン部を識別できなくなる。
 以上のように、パターン部及び非パターン部における第1領域の存在割合の一例を示したが、パターン部における第1領域の面積率と非パターン部における第1領域の面積率との差が絶対値で30%以上であればよく、パターン部及び非パターン部のそれぞれにおける第1領域の存在割合を限定する必要はない。
 以下、本発明の実施形態の溶融めっき鋼板について説明する。
(鋼板)
 溶融めっき層の下地となる鋼板は、材質に特に制限はない。詳細は後述するが、材質として、一般鋼などを特に制限はなく用いることができ、Alキルド鋼や一部の高合金鋼も適用することも可能であり、形状にも特に制限はない。鋼板に対して後述する溶融めっき法を適用することで、本実施形態に係る溶融めっき層が形成される。
(溶融めっき層の化学成分)
 次に、溶融めっき層の化学成分について説明する。
 溶融めっき層は、平均組成で、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部としてZnおよび不純物を含む。より好ましくは、平均組成で、Al:4~22質量%、Mg:1~10質量%を含有し、残部としてZnおよび不純物を含む。更に好ましくは、平均組成で、Al:4~22質量%、Mg:1~10質量%を含有し、残部としてZnおよび不純物からなる。また、溶融めっき層は、平均組成で、Si:0.0001~2質量%を含有していてもよい。更に、溶融めっき層は、平均組成で、Ni、Ti、Zr、Sr、Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf、Cのいずれか1種または2種以上を合計で、0.0001~2質量%含有していてもよい。
 Alの含有量は、平均組成で0~90質量%、好ましくは4~22質量%の範囲である。Alは、耐食性を確保するために含有させるとよい。溶融めっき層中のAlの含有量が4質量%以上であれば、耐食性を向上させる効果がより高まる。90%以下であれば、めっき層を安定して形成できる。また、Al含有量が90%を超えると意匠付与に長時間を要し、現実的に製造が困難になる場合がある。更に、Al含有量が90%を超えると、Znの存在量が少なくなり、第1領域と第2領域が明確に識別できなくなる。また、Al含有量が22質量%を超えると耐食性を向上させる効果が飽和する。耐食性の観点から、好ましくは5~18質量%とする。より好ましくは6~16質量%とする
 Mgの含有量は、平均組成で0~10質量%、好ましくは1~10質量%の範囲である。Mgは、耐食性を向上させるために含有させるとよい。溶融めっき層中のMgの含有量が1質量%以上であれば、耐食性を向上させる効果がより高まる。10質量%を超えるとめっき浴でのドロス発生が著しくなり、安定的に溶融めっき鋼板を製造するのが困難となる。耐食性とドロス発生のバランスの観点から、好ましくは1.5~6質量%とする。より好ましくは2~5質量%の範囲とする。
 Al及びMgはそれぞれ0%であってもよい。すなわち、本実施形態の溶融めっき鋼板の溶融めっき層は、Zn-Al-Mg系溶融めっき層に限定されるものではなく、Zn-Al系溶融めっき層であってもよく、溶融亜鉛めっき層であってもよく、合金化溶融亜鉛めっき層であってもよい。
 また、溶融めっき層は、Siを0.0001~2質量%の範囲で含有していてもよい。
 Siは、溶融めっき層の密着性を向上させる場合があるので、含有させてもよい。Siを0.0001質量%以上含有させることで密着性を向上させる効果が発現するため、Siを0.0001質量%以上含有させることが好ましい。一方、2質量%を超えて含有させてもめっき密着性を向上させる効果が飽和するため、Siの含有量は2質量%以下とする。めっき密着性の観点からは、0.001~1質量%の範囲としてもよく、0.01~0.8質量%の範囲としてもよい。
 溶融めっき層中には、平均組成で、Ni、Ti、Zr、Sr、Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf、Cの1種又は2種以上を合計で0.001~2質量%を含有していてもよい。これらの元素を含有することで、さらに耐食性を改善することができる。REMは、周期律表における原子番号57~71の希土類元素の1種または2種以上である。また、これらの元素の含有量は、合計で0.0001~2質量%を含有していてもよい。
 溶融めっき層の化学成分の残部は、亜鉛及び不純物である。溶融めっき層にはZnが必ず含まれる。不純物には、亜鉛ほかの地金中に不可避的に含まれるもの、めっき浴中で、鋼が溶解することによって含まれるものがある。
 なお、溶融めっき層の平均組成は、次のような方法で測定できる。まず、めっきを浸食しない塗膜剥離剤(例えば、三彩化工社製ネオリバーSP-751)で表層塗膜を除去した後に、インヒビター(例えば、スギムラ化学工業社製ヒビロン)入りの塩酸で溶融めっき層を溶解し、得られた溶液を誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析に供することで求めることができる。また、表層塗膜を有しない場合は、表層塗膜の除去作業を省略できる。
(溶融めっき層の金属組織)
 次に、溶融めっき層の組織について説明する。以下に説明する組織は、溶融めっき層が平均組成で、Al:4~22質量%、Mg:1~10質量%、Siを0~2質量%を含有する場合の組織である。
 Al、Mg及びZnを含有する溶融めっき層は、〔Al相〕と、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕とを含んでいる。〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕の素地中に、〔Al相〕が包含された形態を有している。更に、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕の素地中に、〔MgZn相〕や〔Zn相〕が含まれていてもよい。また、Siを添加した場合には、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕の素地中に、〔MgSi相〕が含まれていても良い。
 ここで、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕とは、Al相と、Zn相と金属間化合物MgZn相との三元共晶組織であり、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕を形成しているAl相は例えばAl-Zn-Mgの三元系平衡状態図における高温での「Al″相」(Znを固溶するAl固溶体であり、少量のMgを含む)に相当するものである。この高温でのAl″相は常温では通常は微細なAl相と微細なZn相に分離して現れる。また、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕中のZn相は少量のAlを固溶し、場合によってはさらに少量のMgを固溶したZn固溶体である。〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕中のMgZn相は、Zn-Mgの二元系平衡状態図のZn:約84質量%の付近に存在する金属間化合物相である。状態図で見る限りそれぞれの相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられるがその量は通常の分析では明確に区別できないため、この3つの相からなる三元共晶組織を本明細書では〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕と表す。
 また、〔Al相〕とは、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、これは例えばAl-Zn-Mgの三元系平衡状態図における高温での「Al″相」(Znを固溶するAl固溶体であり、少量のMgを含む)に相当するものである。
この高温でのAl″相はめっき浴のAlやMg濃度に応じて固溶するZn量やMg量が相違する。この高温でのAl″相は常温では通常は微細なAl相と微細なZn相に分離するが、常温で見られる島状の形状は高温でのAl″相の形骸を留めたものであると見てよい。状態図で見る限りこの相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられるが通常の分析では明確に区別できないため、この高温でのAl″相に由来し且つ形状的にはAl″相の形骸を留めている相を本明細書では〔Al相〕と呼ぶ。この〔Al相〕は〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕を形成しているAl相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
 また、〔Zn相〕とは、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、実際には少量のAlさらには少量のMgを固溶していることもある。状態図で見る限りこの相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。この〔Zn相〕は〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕を形成しているZn相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。本発明のめっき層には、製造条件により〔Zn相〕が含まれる場合も有るが、実験では加工部耐食性向上に与える影響はほとんど見られなかったため、めっき層に〔Zn相〕が含まれても特に問題はない。
 また、〔MgZn相〕とは、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、実際には少量のAlを固溶していることもある。状態図で見る限りこの相にはその他の添加元素を固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。この〔MgZn相〕は〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕を形成しているMgZn相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。本発明のめっき層には、製造条件により〔MgZn相〕が含まれない場合も有るが、ほとんどの製造条件ではめっき層中に含まれる。
 また、〔MgSi相〕とは、Siを添加した場合のめっき層の凝固組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相である。状態図で見る限りZn、Al、その他の添加元素は固溶していないか、固溶していても極微量であると考えられる。この〔MgSi相〕はめっき中では顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
(パターン部及び非パターン部について)
 次に、溶融めっき層の表面におけるパターン部及び非パターン部について説明する。
 本実施形態の溶融めっき層の表面には、所定の形状となるように配置されたパターン部と、非パターン部とが含まれる。パターン部は、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状となるように配置されていることが好ましい。また、非パターン部は、パターン部以外の領域である。また、パターン部の形状は、ドット抜けのように一部が欠けていても、全体として認識できれば許容される。また、非パターン部は、パターン部の境界を縁取るような形状であってもよい。なお、溶融めっき層におけるパターン部と非パターン部との面積比率については特に制限はない。
 溶融めっき層表面に、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状が配置されている場合に、これらの領域をパターン部とし、それ以外の領域を非パターン部とすることができる。パターン部と非パターン部の境界は、肉眼で把握することができる。パターン部と非パターン部の境界は、光学顕微鏡や拡大鏡などによる拡大像から把握してもよい。
 パターン部は、肉眼、拡大鏡下または顕微鏡下でパターン部の存在を判別可能な程度の大きさに形成されるとよい。また、非パターン部は、溶融めっき層(溶融めっき層の表面)の大部分を占める領域であり、非パターン部内にパターン部が配置される場合がある。
 パターン部は、非パターン部内において所定の形状に配置されている。具体的には、パターン部は、非パターン部内おいて、直線部、曲線部、図形、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状となるように配置されている。パターン部の形状を調整することによって、溶融めっき層の表面に、直線部、曲線部、図形、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状が現される。例えば、溶融めっき層の表面には、パターン部からなる文字列、数字列、記号、マーク、線図、デザイン画あるいはこれらの組合せ等が現される。この形状は、後述する製造方法によって意図的若しくは人工的に形成された形状であり、自然に形成されたものではない。
 このように、パターン部及び非パターン部は、溶融めっき層の表面に形成された領域である。また、パターン部及び非パターン部には、それぞれ、第1領域、第2領域のうちの1種または2種が含まれる。パターン部及び非パターン部は、それぞれ、第1領域、第2領域のうちの1種または2種からなるものでもよい。
(第1領域及び第2領域について)
 次に、決定方法1~5における、第1領域及び第2領域についてそれぞれ説明する。
(決定方法1、2における第1領域及び第2領域)
 決定方法1における第1領域は、下記の決定方法1によって得られるL*値が基準L*値以上の測定領域Aを含む領域である。また、第2領域は、決定方法1で得られるL*値が基準L*値未満の測定領域Aを含む領域である。
 溶融めっき層において第1領域が多い箇所は、相対的に白色もしくは白色に近い色に見える。一方、溶融めっき層において第2領域が多い箇所は、相対的に金属光沢があるか、または暗く見える。また、第1領域と第2領域がそれぞれ分散して集まり、第1領域の面積率が30~70%である箇所は、外観が相対的に梨地状に見える。
 なお、第1領域及び第2領域は、後述する決定方法2によって特定されていてもよい。
 次に、決定方法1、2について説明する。
 決定方法1では、溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL*値を測定する。
 決定方法1では、溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、この仮想格子線によって区画される複数の領域を設定する。各領域の形状は、1辺が0.5mmの正方形である。ここで設定した領域が、第1領域または第2領域のいずれかになる。仮想格子線によって区画された各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL*値を測定する。
 次に、基準L*値を求める。基準L*値は、仮想格子線によって区画された複数の領域の中から任意に選択された50個の領域のL*値の平均値である。基準L*値の測定用の任意の測定点50点は、例えば次のようにして選定する。まず、前記の仮想格子線によって区画される複数の領域のうち1つの領域を選択する。次に、この1つの領域を起点として、10ずつの間隔をあけて、縦10領域×横5領域(50mm×25mm)の合計50点を選択する。このようにして選択した計50点の領域を、基準L*値の測定用の任意の測定点50点とする。
 そして、仮想格子線によって区画された領域において、L*値が基準L*値以上になる測定領域Aを含む領域を第1領域とし、L*値が基準L*値未満になる測定領域Aを含む領域を第2領域とする。
 また、決定方法2では、基準L*値の代わりに、L*=45を用いることで、第1領域及び第2領域を特定する。すなわち、溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、仮想格子線によって区画される複数の領域を設定する。各領域の形状は、1辺が0.5mmの正方形である。ここで設定した領域が、第1領域または第2領域になる。仮想格子線によって区画された重心点を選定する。そして、重心点を中心とする直径0.5mmの円を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL*値を測定する。
 そして、前記領域において、L*値が45以上になる測定領域Aを含む領域を第1領域とし、L*値が45未満になる測定領域Aを含む領域を第2領域とする。
 上記の決定方法1及び2において、L*値の測定は、JIS K 5600-4-5に準じて行う。本実施形態では、L*a*b*表色系で表される色空間を示すパラメータのうち、明度を示すL*値を用いる。L*値の測定は、ハロゲンランプを光源とする照射光を、溶融めっき層の表面の鉛直方向(90°の方向)に対して45°の角度から照射し、溶融めっき層の表面の鉛直方向(90°の方向)に反射する反射光を受光器によって受光することで測定する。L*値の測定装置は微小面分光色差計(日本電色工業株式会社製、VSS 7700)を用いることができる。測定波長範囲は380nm~780nmとし、この波長範囲内での強度を5nm間隔で測定し、L*値に換算すればよい。
(決定方法3における第1領域及び第2領域)
 決定方法3における第1領域は、算術平均面粗さSaが1μm以上の領域であるため、溶融めっき層において第1領域が多い箇所は、相対的に白色もしくは白色に近い色に見える。一方、溶融めっき層において第2領域が多い箇所は、相対的に金属光沢があるように見える。また、第1領域と第2領域がそれぞれ分散して集まり、第1領域の面積率が30~70%である箇所は、外観が相対的に梨地状に見える。
 第1領域は、算術平均面粗さSaが1μm以上の領域であるため、溶融めっき層において第1領域が多い箇所は、相対的に白色もしくは白色に近い色に見える。一方、溶融めっき層において第2領域が多い箇所は、相対的に金属光沢があるように見える。また、第1領域と第2領域がそれぞれ分散して集まり、第1領域の面積率が30~70%である箇所は、外観が相対的に梨地状に見える。
 次に、算術平均面粗さSaの測定方法について説明する。
 まず、溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の算術平均面粗さSaを測定する。
 算術平均面粗さSaが1μm以上の領域が第1領域となり、算術平均面粗さSaが1μm未満の領域が第2領域となる。
 決定方法3において、算術平均面粗さSaの測定は、3Dレーザー顕微鏡(株式会社キーエンス製)を用いて行う。本実施形態では、20倍の標準レンズを用いて、仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、測定間隔50μmで領域内の高さZを測定する。格子上に測定した場合は領域内には100点の測定点が得られる。得られた高さZ100点を高さZ1~高さZ100としたとき、下記の式を用いてSaを算出する。Zaveは高さZ100点の平均とする。
Sa=1/100×Σ[x=1→100](|高さZx-Zave|)
(決定方法4における第1領域及び第2領域)
 決定方法4における第1領域は、配向率が3.5以上の領域である。溶融めっき層において第1領域が多い箇所は、相対的に白色もしくは白色に近い色に見える。一方、第2領域は、配向率が3.5未満の領域である。溶融めっき層において第2領域が多い箇所は、相対的に肉眼で金属光沢があるように見える。また、第1領域と第2領域が分散して集まり、第1領域の面積率が30~70%である箇所は、外観が相対的に梨地状に見える。
 次に、配向率の測定方法について説明する。
 まず、溶融めっき層の表面に1mm間隔または10mm間隔で仮想格子線を描く。次に、仮想格子線によって区画される複数の領域における重心点を中心に狙い、それぞれX線を入射させるX線回折法により、領域毎に、Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002と、Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11とを測定する。そして、これらの強度比(I0002/I10-11)を配向率とする。
 なお、X線回折法によって測定されるZn相の強度は〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕を構成するZn相、〔Zn相〕を構成するZn相、および、〔Al相〕を構成する微細なZn相の強度の総和である。これらのうち、配向率への寄与は〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕を構成するZn相、〔Zn相〕を構成するZn相が支配的である。
 X線回折測定は、X線光源としてCo管球を用いる。Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002は、2θ範囲で42.41°±0.5°の範囲に現れるZn相の(0002)面回折ピークの強度とする。Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11は、2θ範囲で50.66°±0.5°の範囲に現れるZn相の(10-11)面の回折ピークの強度とする。ステップは0.02°、走査速度は5°/minが好ましく、検出器は高速半導体2次元検出器を用いるのが好ましい。
 仮想格子線の間隔を1mmにする場合は、X線光源から出射されるX線を、ポリキャピラリによって集光することが好ましい。集光後のX線の照射範囲は、長径1mm、短径0.75mmの楕円形範囲内とすることが好ましい。このように照射範囲を狭めたX線を、1mm間隔の仮想格子線によって区画された領域毎に照射することで、領域毎にX線回折測定を行うことができる。この場合のX線回折測定は、微小領域測定用のX線回折装置を用いることが好ましい。
 仮想格子線の間隔を10mmにする場合は、X線光源から出射されるX線を、通常の手段によって集光することが好ましい。集光後のX線の照射範囲は、縦10mm、横10mmの矩形の範囲内とすることが好ましい。このように照射範囲を狭めたX線を、10mm間隔の仮想格子線によって区画された領域毎に照射することで、領域毎にX線回折測定を行うことができる。この場合のX線回折測定は、通常のX線回折装置を用いることが好ましい。
 仮想格子線の間隔は、パターン部のサイズ及び溶融めっき層のサイズに応じて適宜設定すればよい。直線部や文字等を表すパターン部が比較的小さい場合に、仮想格子線の間隔を10mmにすると、仮想格子線によって区画される領域が、パターン部と非パターン部の両方にまたがって位置することが起こり得る。従って、パターン部の最小幅が10mm未満の場合は、仮想格子線の間隔を1mm以下にすることが好ましい。一方、パターン部の最小幅が10mmを超える場合は、仮想格子線の間隔を10mmにしてもよく、1mmにしてもよい。
(決定方法5における第1領域及び第2領域)
 決定方法5における第1領域は、溶融めっき層の表面に現れる境界線の密度が高い部分に含まれる領域である。また、第2領域は、溶融めっき層の表面に現れる境界線の密度が低い部分に含まれる領域である。溶融めっき層において第1領域が集まった箇所と、第2領域が集まった箇所とは、境界線の密度が異なるため、識別可能である。
 次に、第1領域及び第2領域の決定方法について、図1を参照して説明する。
 図1に示すように、溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線Kを描く。図1では仮想格子線を一点鎖線で示している。なお、図1には、溶融めっき層の現れる境界線は図示していない。次いで、仮想格子線Kによって区画される複数の領域Mを設定する。各領域Mの形状は、1辺が1mmの正方形である。ここで設定した領域が、第1領域または第2領域のいずれかになる。次いで、仮想格子線Kによって区画される複数の領域M毎に、各領域の重心点Gを設定する。次いで、重心点Gを中心とする円Sを描く。円Sの直径Rは、円Sの内部に含まれる溶融めっき層の表面境界線の合計長さが10mmとなるように設定する。
 図2(a)及び図2(b)には、任意の領域Mに対応する円Sを示す。図2(a)及び図2(b)では、溶融めっき層の表面に現れる境界線を示している。図2(a)及び図2(b)に示す境界線は、いずれも合計長さが10mmとなっている。本実施形態では、円S内に含まれる境界線Lの合計長さが10mmになるように円Sの直径を調整する。そのため、図2(a)に示すように、領域M及びその近傍に境界線Lが多く存在する場合は、円Sの直径Rは比較的小さくなる。一方、図2(b)に示すように、領域M及びその近傍に境界線Lが比較的少ない場合は、円Sの直径Rは比較的大きくなる。すべての領域について円Sを描き、それぞれの円Sの直径Rを決定する。
 そして、複数の領域Mの円Sのうち最大の直径Rmaxと最小の直径Rminとの平均値を基準直径Raveとし、直径Rが基準直径Rave未満の円Sを有する領域を第1領域とし、直径Rが基準直径Rave以上の円Sを有する領域を第2領域とする。第1領域は、図2(a)に示すような、境界線Lが多く存在する部分に含まれる領域となり、一方、第2領域は、図2(b)に示すような、境界線Lが少なく存在する部分に含まれる領域となる。
 溶融めっき層に現れる境界線は、例えば、めっき表面に現れる結晶粒界や、めっき表面の明度の高い部分と明度の低い部分との境界を例示することができる。なお、明度の高い部分と明度の低い部分との境界は、めっき表面の撮像を2値化処理することによって得られる境界線としてもよい。
(決定方法1~5におけるパターン部、非パターン部における第1領域および第2領域について)
 パターン部には、仮想格子線によって区画された複数の領域が含まれており、各領域は、第1領域または第2領域の何れかに分類される。また、非パターン部にも、仮想格子線によって区画された複数の領域が含まれており、各領域は、第1領域または第2領域のいずれかに分類される。すなわち、パターン部は、第1領域、第2領域のいずれかのみを含んでいてもよく、第1領域、第2領域の2種を含んでいてもよい。同様に、非パターン部は、第1領域、第2領域のいずれかのみを含んでいてもよく、第1領域、第2領域の2種を含んでいてもよい。
 ここで、パターン部においては、第1領域及び第2領域のそれぞれの面積割合を求めることができる。
そして、決定方法1~4では、第1領域の面積分率が70%を超える場合に、パターン部が相対的に白色もしくは白色に近い色に見える。第1領域の面積分率が30%以上70%以下である場合は、パターン部が相対的に梨地状に見える。また、第1領域の面積分率が30%未満である場合、パターン部は相対的に金属光沢があるか、または暗く見える。
 また、決定方法5では、第1領域の面積分率が高くなると、パターン部には比較的多くの境界線が含まれる。一方、パターン部における第2領域の面積分率が高くなると、パターン部には比較的少ない境界線が含まれる。
 このように、パターン部の外観は、第1領域の面積分率に依存する。
 一方、非パターン部においても、第1領域及び第2領域のそれぞれの面積割合を求めることができる。パターン部と同様、非パターン部の外観は、第1領域の面積分率に依存する。
 そして、パターン部における第1領域の面積割合と、非パターン部における第1領域の面積割合との差が、絶対値で30%以上の場合に、パターン部と非パターン部とを識別できるようになる。面積割合の差が30%未満では、パターン部における第1領域の面積割合と、非パターン部における第1領域の面積割合との差が小さく、パターン部及び非パターン部の外観が似たような外観になり、パターン部を識別することが困難になる。面積割合の差は、大きければ大きいほどよく、40%以上であることがより好ましく、60%以上であることが更に好ましい。
 パターン部及び非パターン部は、肉眼で識別可能であってもよく、拡大鏡下または顕微鏡下で識別可能であってもよい。拡大鏡下または顕微鏡下で識別可能とは、例えば、パターン部で構成される形状が50倍以下の視野で識別可能であればよい。50倍以下の視野であれば、パターン部と非パターン部は、その外観の相対的な違いにより、識別可能である。パターン部と非パターン部は、好ましくは20倍以下、さらに好ましくは10倍以下、より好ましくは5倍以下で識別可能である。
(化成処理層、塗膜層)
 本実施形態に係る溶融めっき鋼板は、溶融めっき層の表面に化成処理皮膜層や塗膜層を有してもよい。ここで、化成処理皮膜層や塗膜層の種類は特に限定されず、公知の化成処理皮膜層や塗膜層を用いることができる。
(溶融めっき鋼板の製造方法)
 次に、本実施形態の溶融めっき鋼板の製造方法を説明する。
 本実施形態の溶融めっき鋼板は、製鋼、鋳造、熱間圧延を経て製造された鋼板に対して、溶融めっきを行う。鋼板を製造する際には、更に、酸洗、熱延板焼鈍、冷間圧延、冷延板焼鈍を行ってもよい。溶融めっきは、鋼板を溶融めっき浴に連続通板させる連続式溶融めっき法でもよく、鋼板を所定の形状に加工した鋼材または鋼板自体を、溶融めっき浴に浸漬してから引き上げるどぶ付け式めっき法でもよい。
 溶融めっき浴は、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部としてZnおよび不純物を含むことが好ましい。また、溶融めっき浴は、Al:4~22質量%、Mg:1~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含むものでもよい。更に、溶融めっき浴は、Si:0.0001~2質量%を含有してもよい。更にまた、溶融めっき浴は、Ni、Ti、Zr、Sr、Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf、Cのいずれか1種または2種以上を、合計で0.0001~2質量%を含有してもよい。なお、本実施形態の溶融めっき層の平均組成は、溶融めっき浴の組成とほぼ同じである。
 溶融めっき浴の温度は、組成によって異なるが、例えば、400~500℃の範囲が好ましい。溶融めっき浴の温度がこの範囲であれば、所望の溶融めっき層を形成できるためである。
 また、溶融めっき層の付着量は、溶融めっき浴から引き上げられた鋼板に対してガスワイピング等の手段で調整すればよい。溶融めっき層の付着量は、鋼板両面の合計の付着量が30~600g/mの範囲になるように調整することが好ましい。付着量が30g/m未満の場合、溶融めっき鋼板の耐食性が低下するので好ましくない。付着量が600g/m超の場合、鋼板に付着した溶融金属の垂れが発生して、溶融めっき層の表面を平滑にすることができなくなるため好ましくない。
 溶融めっき層の付着量を調整した後、鋼板を冷却する。冷却条件は、決定方法1~3によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の場合、特に限定する必要はない。一方、決定方法4または5によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の場合は、冷却条件を限定する必要がある。以下、決定方法1~5の場合に分けて説明する。
(決定方法1~2によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の製造方法)
 決定方法1~2の場合は、上述のように溶融めっき層の付着量を調整した後、鋼板を冷却する。冷却条件は特に限定する必要はない。
 溶融めっき層の形成後に、パターン部及び非パターン部の形成を行う。パターン部及び非パターン部の形成は、60~200℃の溶融めっき鋼板の溶融めっき層の表面に酸性溶液を付着させることによって行う。より具体的には、酸性溶液を用意し、これを印刷手段によって溶融めっき層の表面に付着させるとよい。印刷手段としては、各種の版を用いた印刷法(グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、シルク印刷等)、インクジェット法など、一般的な印刷法を適用できる。
 版を用いた印刷方法の一例として、印刷パターンを周面に形成したゴムロールまたはゴムスタンプに、酸性溶液を付着させつつ、ゴムロールまたはゴムスタンプを溶融めっき層表面に押し付けて酸性溶液を転写させることにより、酸性溶液を付着させることができる。この方法であれば、連続して通板する鋼板に対して、効率よく酸性溶液を付着させることができる。
 酸性溶液が付着した箇所では、溶融めっき層のごく表面が溶解して(すなわち、溶融めっき層の上部の最表層が極めて薄く溶解して)、溶融めっき層の表面が、めっきままの状態から変化する。これにより、酸性溶液が付着しなかった箇所との比較で、酸性溶液が付着した箇所の外観が変化する。このようにして、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差が大きくなり、パターン部と非パターン部とを識別できるようになると推測される。なお、本方法においては、理由は明らかではないが、研削とは異なり、耐食性への影響はない。その理由としては、溶融めっき層の厚みの減少が非常に少ないこと、また、酸を付着したことによるめっき層の組織の変化が考えられる。
 酸性溶液の付着範囲は、パターン部に対応する領域としてもよく、非パターン部に対応する領域としてもよい。
 酸性溶液としては、塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸を用いることが好ましい。また、酸性溶液における酸の濃度は、0.1~10質量%であることが望ましい。酸性溶液の付着時の鋼板温度は60~200℃、望ましくは50~80℃がよい。酸性溶液の種類や濃度を調整することで、酸性溶液を付着させた箇所おいて、溶融めっき層表面における第1領域、第2領域の面積分率を調整することができるようになる。
 酸性溶液を付着させる際の溶融めっき層の表面温度が60℃未満では、パターン部または非パターン部の形成に時間を要するため好ましくなく、溶融めっき層の表面温度が200℃を超えると、酸性溶液がすぐに揮発してしまい、パターン部または非パターン部を形成できなくなるため好ましくない。
 酸性溶液の付着後は、1~10秒以内に水洗を行う必要がある。
(決定方法3によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の製造方法)
 決定方法3の場合は、上述のように溶融めっき層の付着量を調整した後、鋼板を冷却する。冷却条件は特に限定する必要はない。
 溶融めっき層の形成後に、パターン部及び非パターン部の形成を行う。パターン部及び非パターン部の形成は、部分的に表面粗度を大きくしたロールを、溶融めっき層の表面に押し付け、ロールの表面形状を溶融めっき層に転写することによって行う。例えば、溶融めっき層の表面にパターン部を形成するために、ロール表面のうち、パターン部に対応する箇所の粗度を、他の箇所に対して大きくすることで、表面粗さが大きな第1領域を多く含むパターン部を形成可能となる。また、逆に、パターン部に対応する箇所の粗度を、他の箇所に対して小さくしたロールを用いてもよい。ロール表面の粗度(算術平均面粗さ,Sa(μm))は、粗度を高くする箇所における粗度の範囲を0.6~3.0μmとし、好ましくは1.2~3.0μmとする。粗度を低くする箇所における粗度の範囲は、0.05~1.0μm、好ましくは0.05~0.8μmとするとよい。溶融めっき層の表面温度が100~300℃の範囲で転写を行うとよい。また、粗度を高くする箇所における粗度と、粗度を低くする箇所における粗度の差は、算術平均面粗さSaで0.2μm超、好ましくは0.3μm以上とする。粗度の差が小さくなると、パターン部及び非パターン部が判別しにくくなる。
 ロール転写の際の溶融めっき層の表面温度が100℃未満では、溶融めっき層が軟化せず、明瞭なパターン部を形成することが困難になるため好ましくない。また、溶融めっき層の表面温度が300℃を超えると、溶融めっき層が大幅に軟化した状態でロール転写することになり、パターン部と非パターン部を明瞭に識別できないおそれがあるため好ましくない。
(決定方法4によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の製造方法)
 決定方法4の場合は、溶融めっき浴から引き上げて付着量を調整した直後の鋼板または鋼材に対して、非酸化性ガスを溶融状態の金属にガスノズルによって局所的に吹き付ける。非酸化性ガスとしては、窒素やアルゴンを用いるとよい。
 また、組成によって最適な温度域は異なるが、溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲にあるときに、非酸化性ガスの吹き付けを行うとよい。更に、非酸化性ガスの温度は、最終凝固温度未満とする。
 溶融めっき層が上記の温度範囲にあるときに非酸化性ガスが吹き付けられた箇所では、溶融金属の冷却速度が増加し、これにより、凝固後の溶融めっき層の配向率が高くなる。一方、非酸化性ガスが吹き付けられなかった箇所では、溶融金属の冷却速度が低下し、これにより、凝固後の溶融めっき層の配向率が低くなる。従って、非酸化性ガスの吹き付け範囲を調整することによって、配向率が高い領域、配向率の低い領域のそれぞれの出現箇所を意図的あるいは任意に調整できるようになる。
 これにより、パターン部及び非パターン部の形状を任意に調整でき、かつ、パターン部及び非パターン部を識別できるようになる。吹き付けるガスの温度が低いほど配向率が高まるため、吹き付けるガスの温度によって配向率を調整可能である。ガス温度は、最終凝固温度未満とすることが好ましく、例えば、ガス温度を25~250℃に調整してもよい。
(決定方法5によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の製造方法)
 決定方法5の場合は、溶融めっき浴から引き上げて付着量を調整した直後の鋼板または鋼材に対して、めっきの最終凝固温度以上の非酸化性ガスを溶融状態の金属にガスノズルによって局所的に吹き付ける。非酸化性ガスとしては、窒素やアルゴンを用いるとよい。
 また、組成によって最適な温度域は異なるが、溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲にあるときに、非酸化性ガスの吹き付けを行うとよい。
 更に、非酸化性ガスの温度は、最終凝固温度以上とすることが好ましい。例えば、Al:11%、Mg:3%のめっき組成においては、溶融金属の温度が330~340℃のときにガス温度が最終凝固温度以上である非酸化性ガスの吹き付けを行うとよい。
 非酸化性ガスが吹き付けられた周辺では、溶融金属の冷却速度が低下し、これにより、表面に現れる境界または結晶粒界が粗大になる。従って、非酸化性ガスの吹き付け量と範囲を調整することによって、表面に現れる境界または結晶粒界の大きさを任意に調整できるようになる。
 これにより、パターン部及び非パターン部の形状を任意に調整でき、かつ、パターン部及び非パターン部を肉眼、拡大鏡下または顕微鏡下で判別できるようになる。
 上記に記載の製造方法を組み合わせて、パターン部や非パターン部を形成してもよい。製造方法が異なると、溶融めっき層の表面外観が異なり、また、決定方法1から4では、第1領域が多い箇所は、相対的に白色もしくは白色に近い色に見え、第2領域は、相対的に肉眼で金属光沢があるように見える。そのため、例えば、パターン部は「決定方法1~2によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の製造方法」、非パターン部は「決定方法3によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の製造方法」を用いても、パターン部と非パターン部で、第1領域と定められた面積率の差の絶対値が、30%以上であれば、パターン部と非パターン部が判別できる。
(化成処理層及び塗膜層)
 溶融めっき層の表面に化成処理層を形成する場合には、溶融めっき層を形成した後の溶融めっき鋼板に対して、化成処理を行う。化成処理の種類は特に限定されず、公知の化成処理を用いることができる。
 また、溶融めっき層の表面や化成処理層の表面に塗膜層を形成する場合には、溶融めっき層を形成した後、又は、化成処理層を形成した後の溶融めっき鋼板に対して、塗装処理を行う。塗装処理の種類は特に限定されず、公知の塗装処理を用いることができる。
 以上説明したように、本実施形態の溶融めっき鋼板は、第1領域及び第2領域のうち、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差の絶対値を30%以上とすることで、パターン部と非パターン部とを識別できるようになる。形成されたパターン部及び非パターン部は、印刷や塗装によって形成されたものではないため、耐久性が高くなっている。また、パターン部及び非パターン部が印刷や塗装によって形成されたものではないため、溶融めっき層の耐食性への影響もない。更に、パターン部及び非パターン部は、溶融めっき層の表面を研削等によって形成したものではない。従って、パターン部における溶融めっき層の厚みは、非パターン部における溶融めっき層の厚みに比べて、耐食性が劣化するほどのめっき層の厚みの減少はみられない。よって、本実施形態の溶融めっき鋼板は、耐食性に優れたものとなる。
 本実施形態によれば、所定の形状に成形したパターン部の耐久性が高く、耐食性等の好適なめっき特性を有する溶融めっき鋼板を提供できる。
 特に、決定方法1、2によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の場合は、溶融めっき層の表面に酸性溶液を任意のパターンになるように付着させることで、パターン部または非パターン部の範囲を意図的若しくは人工的な形状にすることができ、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状となるようにパターン部を配置できる。
 また、決定方法3によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の場合は、溶融めっき層の表面に対して、部分的に粗度が異なるロールを押し付けてロールの表面形状を溶融めっき層に転写することで、パターン部または非パターン部の範囲を意図的若しくは人工的な形状にすることができ、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状となるようにパターン部を配置できる。
 また、決定方法4によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の場合は、めっき浴から引き上げ後の溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲にあるときに、溶融めっき層の表面に非酸化性ガスをガスノズルによって局所的に吹き付けることで、凝固後の溶融めっき層の配向率を高くして、パターン部または非パターン部の範囲を意図的若しくは人工的な形状にすることができ、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状となるようにパターン部を配置できる。
 さらに、決定方法5によって第1領域および第2領域が決定される溶融めっき鋼板の場合は、めっき浴から引き上げ後の溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲にあるときに、溶融めっき層の表面に非酸化性ガスをガスノズルによって局所的に吹き付けることで、凝固後の溶融めっき層の表面に現れる境界または結晶粒界の大きさを任意に調整して、パターン部または非パターン部の範囲を意図的若しくは人工的な形状にすることができ、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状となるようにパターン部を配置できる。
 そして、本実施形態の溶融めっき鋼板では、溶融めっき層の表面に、印刷や塗装を行うことなく、様々な意匠、商標、その他の識別マークを表すことができ、鋼板の出所の識別性やデザイン性等を高めることができる。また、パターン部によって、工程管理や在庫管理などに必要な情報や需要者が求める任意の情報を、溶融めっき鋼板に付与することもできる。これにより、溶融めっき鋼板の生産性の向上にも寄与することができる。
 次に、本発明の実施例を説明する。
(実施例1)
 鋼板を脱脂、水洗した後に、還元焼鈍、めっき浴浸漬、付着量制御、冷却を行うことで、表2に示すNo.1-1~No.1-32の溶融めっき鋼板を製造した。次いで、一辺が50mmの正方形パターンの凸部または凹部を有するゴム版に、表1に示す成分を含む酸性溶液を付着させ、このゴム版を溶融めっき層の表面に押し付けることで、酸性溶液を鋼板に付着させ、正方形状のパターン部を形成した。酸性溶液付着時の溶融めっき鋼板の溶融めっき層の表面温度は60~200℃の範囲とした。また、正方形状のパターン部以外の箇所を非パターン部とした。ただし、No.1-30は、溶融めっき層の表面温度が200℃超のときに酸性溶液を付着させた。
 また、上記と同様にしてZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面に、インクジェット法により、一辺が50mmの正方形パターンを印刷した。この結果をNo.1-33として表2に示す。
 また、上記と同様にしてZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面に、インクをスタンプすることにより、一辺が50mmの正方形パターンを作製した。この結果をNo.1-34として表2に示す。
 得られた溶融めっき鋼板について、パターン部及び非パターン部に含まれる第1領域、第2領域の面積率を求めた。まず、パターン部及び非パターン部の境界は、溶融めっき層の表面を肉眼で観察することにより特定した。肉眼での境界の特定が難しい場合は、拡大鏡や光学顕微鏡の拡大像を利用した。境界の判別が難しい例では、酸性溶液の付着範囲に基づきパターン部及び非パターン部を決定して、第1領域及び第2領域の面積率を評価した。
 次に、パターン部及び非パターン部に含まれる第1領域の面積率は、No.1-7以外の溶融めっき鋼板は決定方法1により求めた。すなわち、溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL*値を測定した。また、得られたL*値の中から任意の50点を選定し、50点平均を基準L*値とした。
 基準L*値の測定用の任意の測定点50点の具体的な選定は、次のようにして選定した。まず、仮想格子線によって区画される複数の領域のうち1つの領域を選定した。次に、この1つの領域を起点として、10ずつの間隔をあけて、縦10領域×横5領域(50mm×25mm)の合計50点を選定した。この合計50点を、基準L*値の測定用の任意の測定点50点とした。
 そして、測定領域Aを含む前記領域において、L*値が基準L*値以上になる領域を第1領域と判別し、L*値が基準L*値未満になる領域を第2領域と判別した。
 そして、パターン部及び非パターン部における第1領域の面積率をそれぞれ求めた。また、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第2領域の面積率との差を求めた。
 なお、No.1-7の溶融めっき鋼板における、パターン部及び非パターン部に含まれる第1領域の面積率は、決定方法2によって求め、その結果からパターン部及び非パターン部の第1領域の面積率の差を求めた。
 L*値の測定は、ハロゲンランプ(12V、20W)を光源とする照射光を、溶融めっき層の表面の鉛直方向(90°の方向)に対して45°の角度から照射し、溶融めっき層の表面の鉛直方向(90°の方向)に反射する反射光を受光器によって受光することで測定した。L*値の測定装置は微小面分光色差計(日本電色工業株式会社製、VSS7700)とし、測定波長範囲は380nm~780nmとし、この波長範囲内での強度を5nm間隔で測定し、L*値に換算した。
[識別性]
 正方形状のパターン部を施した試験板の、製造した直後の初期状態のものと、6ヶ月間屋外暴露した経時状態のものを対象に、下記の判定基準に基づいて目視評価した。初期状態、経時状態とも、A~Cを合格とした。
A:5m先からでもパターン部を視認できる。
B:5m先からはパターン部を視認できないが、3m先からの視認性は高い。
C:3m先からはパターン部を視認できないが、1m先からの視認性は高い。
D:1m先からパターン部を視認できない。
 [耐食性]
 試験板を150×70mmに切断し、JASO-M609に準拠した腐食促進試験CCTを30サイクル試験した後、錆発生状況を調査し、下記の判定基準に基づいて評価した。A~Cを合格とした。
A:錆発生がなく、パターン部と非パターン部ともに美麗な意匠外観を維持している。
B:錆発生はないが、パターン部と非パターン部にごくわずかな意匠外観変化が認められる。
C:意匠外観がやや損なわれているが、パターン部と非パターン部が目視で区別できる。
D:パターン部と非パターン部の外観品位が著しく低下しており、目視で区別できない。
 表2に示すように、No.1-1~No.1-29の本発明例の溶融めっき鋼板は、識別性及び耐食性の両方に優れていた。図3に、No.1-1のパターン部を主に構成する第1領域の走査型電子顕微鏡による観察結果を示し、図4に、No.1-1の非パターン部を構成する第2領域の走査型電子顕微鏡による観察結果を示す。パターン部は非パターン部に比べて、相対的に金属光沢の領域が多くなっており、パターン部と非パターン部との識別が可能であることがわかる。
 No.1-30は、酸性溶液付着時の溶融めっき層の温度が高すぎたため、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差が30%未満になり、パターン部の識別性が低下した。
 また、No.1-31及びNo.1-32は、溶融めっき層の組成が本発明の範囲から外れており、6ヶ月間屋外暴露した後の識別性が低下した。
 一方、インクジェット法で正方形状のパターン部を印刷したNo.1-33は、6ヶ月間の屋外暴露によってパターン部が薄くなり、識別性が低下した。また、インクのスタンプによって正方形状のパターン部を作成したNo.1-34は耐食性が著しく低下しており、目視でパターン部と非パターン部の区別が困難であった。
 なお、No.1-1~No.1-6、No.1-10~No.1-30、No.1-32~No.1-34の溶融めっき層には、〔Al相〕と、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕とを含んでいた。
 図5には、Zn-Al-Mg系溶融めっき層に酸性溶液を付着させることにより、文字列(アルファベット)をパターン部で表した溶融めっき鋼板の表面を示す。
 本発明によれば、溶融めっき鋼板の表面に、文字やマーク等からなるパターン部を意図的に表すことができるようになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(実施例2)
 鋼板を脱脂、水洗した後に、還元焼鈍、めっき浴浸漬、付着量制御、冷却を行うことで、表4及び表5に示すNo.2-1~No.2-32の溶融めっき鋼板を製造した。次いで、溶融めっき層の表面温度を100~300℃にした状態で、一辺が50mmの正方形パターンを有するロールを、溶融めっき層の表面に押し付けることでパターン部を形成した。正方形パターンの粗度及び正方形パターンを除くロール表面の粗度(算術平均面粗さ,Sa(μm))は表3の通りとした。正方形パターンの箇所をパターン部とし、正方形パターン以外の箇所を非パターン部とした。
 また、上記と同様にしてZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面に、インクジェット法により、一辺が50mmの正方形パターンを印刷した。この結果をNo.2-33として表4及び表5に示す。
 更に、上記と同様にしてZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面を研削して、一辺が50mmの正方形パターンを形成した。この結果をNo.2-34として表4及び表5に示す。
 得られた溶融めっき鋼板について、パターン部及び非パターン部に含まれる第1領域、第2領域の面積率を求めた。まず、パターン部及び非パターン部の境界は、溶融めっき層の表面を肉眼で観察することにより特定した。肉眼での境界の特定が難しい場合は、拡大鏡や光学顕微鏡の拡大像を利用した。境界の判別が難しい例では、ロール表面の正方形パターンに対応する箇所がパターン部であるとして第1領域、第2領域の面積率を評価した。
 次に、パターン部及び非パターン部に含まれる各領域の面積率は、次に説明する測定方法により求めた。すなわち、溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、仮想格子線によって区画される複数の領域を設定し、算術平均面粗さSaを算出した。
そして、算術平均面粗さSaが1μm以上の領域を第1領域と判別し、算術平均面粗さSaが1μm未満の領域を第2領域と判別した。
 そして、パターン部及び非パターン部における第1領域の面積率をそれぞれ求めた。また、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差を求めた。
 上記測定方法において、算術平均面粗さSaの測定は、3Dレーザー顕微鏡(株式会社キーエンス製、VK-9710)を用いて行った。20倍の標準レンズを用いて、仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、測定間隔50μmで領域内の高さZを測定した。得られた高さZ100点を高さZ1~高さZ100とし、下記の式を用いてSaを算出した。Zaveは高さZ100点の平均とした。
Sa=1/100×Σ[x=1→100](|高さZx-Zave|)
[識別性]
 正方形状のパターン部を施した試験板の、製造した直後の初期状態のものと、6ヶ月間屋外暴露した経時状態のものを対象に、判定基準に基づいて目視評価した。初期状態、経時状態とも、A~Cを合格とした。判定基準は、実施例1と同じ基準とした。
 [耐食性]
 試験板に対して実施例1と同じ条件にて耐食性試験を行った後、錆発生状況を調査し、判定基準に基づいて評価した。A~Cを合格とした。判定基準は、実施例1と同じ基準とした。
 表4及び表5に示すように、No.2-1~No.2-29の本発明例のZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板は、識別性及び耐食性の両方に優れていた。図6に、No.2-1の第1領域の走査型電子顕微鏡による観察結果を示し、図7に、No.2-1の第2領域の走査型電子顕微鏡による観察結果を示す。図6に示す第1領域は、図7に示す第2領域に比べて、明らかに算術平均面粗さが大きくなっていることがわかる。
 No.2-30は、ロールにおける正方形パターンの粗度とそれ以外の部分の粗度の差が十分でなかったため、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差が30%未満になり、パターン部の識別性が低下した。
 また、No.2-31及びNo.2-32は、溶融めっき層の組成が本発明の範囲から外れており、6ヶ月間屋外暴露した後の識別性が低下した。
 インクジェット法で正方形状のパターン部を印刷したNo.2-33は、6ヶ月間の屋外暴露によってパターン部が薄くなり、識別性が低下した。
 また、研削によって正方形状のパターンを形成したNo.2-34は、研削した箇所のめっき層の厚みが低下し、研削箇所での耐食性が低下した。
 なお、No.2-1~No.2-6、No.2-10~No.2-30、No.2-32~No.2-34のめっき層には、〔Al相〕と、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕とを含んでいた。
 図8には、Zn-Al-Mg系溶融めっき層にロールの表面形状を溶融めっき層に転写することにより、文字列(アルファベット)をパターン部で表した溶融めっき鋼板の表面を示す。
 本発明によれば、溶融めっき鋼板の表面に、文字やマーク等からなるパターン部を意図的に表すことができるようになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
(実施例3)
 鋼板を脱脂、水洗した後に、還元焼鈍、めっき浴浸漬、付着量制御、冷却を行うことで、表7及び表8に示すNo.3-1~No.3-32の溶融めっき鋼板を製造した。めっき浴から鋼板を引き上げた際に、溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲にあるときに、鋼板表面の溶融金属に、非酸化性ガスの一種である窒素ガスをガスノズルによって吹き付けた。窒素ガスの吹き付け条件は表6に示す通りとした。表6に示すガス温度は、いずれも、最終凝固温度未満であった。その後、冷却して溶融金属を完全に凝固させた。窒素ガスの吹き付けによって、一辺が50mmの正方形パターンが現れるように制御した。ただし、No.3-30については、溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲よりも低い温度にあるときに、窒素ガスをガスノズルによって吹き付けた。
 また、上記と同様にしてZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面に、インクジェット法により、一辺が50mmの正方形パターンを印刷した。この結果をNo.3-33として表7及び表8に示す。
 更に、上記と同様にしてZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面を研削して、一辺が50mmの正方形パターンを形成した。この結果をNo.3-34として表7及び表8に示す。
 得られた溶融めっき鋼板について、パターン部及び非パターン部に含まれる第1領域、第2領域の面積率を求めた。まず、パターン部及び非パターン部の境界は、溶融めっき層の表面を肉眼で観察することにより特定した。肉眼での境界の特定が難しい場合は、拡大鏡や光学顕微鏡の拡大像を利用した。境界の判別が難しい例では、窒素ガスの吹き付け範囲に基づき境界を設定し、第1領域及び第2領域の面積率を評価した。
 次に、正方形のパターン(表7ではパターン部と表記)及びそれ以外の領域(表7では非パターン部と表記)に含まれる各領域の配向率は、次に説明する測定方法により求めた。すなわち、溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線を描いた。次に、仮想格子線によって区画される複数の領域にそれぞれX線を入射させるX線回折法により、領域毎に、Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002と、Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11とを測定した。そして、これらの強度比(I0002/I10-11)を求め、配向率とした。
 X線回折測定は、X線光源としてCo管球を用いた。Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002は、2θ範囲で42.41°±0.5°の範囲に現れるZn相の(0002)面回折ピークの強度とした。Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11は、2θ範囲で50.66°±0.5°の範囲に現れるZn相の(10-11)面の回折ピークの強度とした。ステップは0.02°、走査速度は5°/minとし、検出器は高速半導体2次元検出器を用いた。
 本実施例では、正方形パターンの一辺のサイズが10mm以上であったが、仮想格子線の間隔は1mmとした。そのため、X線光源から出射されるX線は、ポリキャピラリによって集光した。集光後のX線の照射範囲は、直径1mmの円形とした。このように照射範囲を狭めたX線を、1mm間隔の仮想格子線によって区画された領域毎に照射したX線回折測定は、微小領域測定用のX線回折装置を用いた。
 そして、配向率が3.5以上の領域を第1領域と判別し、配向率が3.5未満の領域を第2領域と判別した。
 そして、正方形のパターン及びそれ以外の部分における第1領域の面積率をそれぞれ求め、第1領域の面積率の差の絶対値を求めた。
[識別性]
 正方形状のパターン部を施した試験板の、製造した直後の初期状態のものと、6ヶ月間屋外暴露した経時状態のものを対象に、判定基準に基づいて目視評価した。初期状態、経時状態とも、A~Cを合格とした。判定基準は、実施例1と同じ基準とした。
 [耐食性]
 試験板に対して実施例1と同じ条件にて耐食性試験を行った後、錆発生状況を調査し、判定基準に基づいて評価した。A~Cを合格とした。判定基準は、実施例1と同じ基準とした。
 表7及び表8に示すように、No.3-1~No.3-29の本発明例のZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板は、識別性及び耐食性の両方に優れていた。図9に、No.3-1のパターン部の走査型電子顕微鏡による観察結果を示し、図10に、No.3-1の非パターン部の走査型電子顕微鏡による観察結果を示す。パターン部は非パターン部に比べて、第1領域の面積率が大きく異なっており、パターン部と非パターン部との識別が可能であることがわかる。
 No.3-30については、溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲よりも低い温度にあるときに、窒素ガスをガスノズルによって吹き付けたため、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差が30%未満になり、パターン部の識別性が低下した。
 また、No.3-31及びNo.3-32は、溶融めっき層の組成が本発明の範囲から外れており、6ヶ月間屋外暴露した後の識別性が低下した。
 インクジェット法で正方形状のパターン部を印刷したNo.3-33は、6ヶ月間の屋外暴露後の経過状態においてパターン部が薄くなり、識別性が低下した。
 また、研削によって正方形状のパターン部を形成したNo.3-34は、研削した箇所のめっき層の厚みが低下し、研削箇所での耐食性が低下した。
 なお、No.3-1~No.3-6、No.3-10~No.3-30、No.3-32~No.3-34のめっき層には、〔Al相〕と、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕とを含んでいた。
 図11には、Zn-Al-Mg系溶融めっき層に窒素ガスの吹き付けることにより、文字列(アルファベット)をパターン部で表した溶融めっき鋼板の表面を示す。
 本発明によれば、溶融めっき鋼板の表面に、文字やマークからなるパターン部を意図的に表すことができるようになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
(実施例4)
 鋼板を脱脂、水洗した後に、還元焼鈍、めっき浴浸漬、付着量制御、冷却を行うことで、表10に示すNo.4-1~4-32のZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。めっき浴から鋼板を引き上げた際に、溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲にあるときに、鋼板表面の溶融金属に、非酸化性ガスの一種である窒素ガスを加熱した状態でガスノズルから吹き付けた。窒素ガスの吹き付け条件は表9に示す通りとした。表9に示すガス温度は、いずれも、最終凝固温度以上であった。その後、冷却して溶融金属を完全に凝固させた。窒素ガスの吹き付けによって、一辺が50mmの正方形パターンが現れるように制御した。ただし、No.4-30については、溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲よりも高い温度にあるときに、窒素ガスをガスノズルによって吹き付けた。
 また、上記と同様にしてZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面に、インクジェット法により、一辺が50mmの正方形パターンを印刷した。この結果をNo.4-33として表10に示す。
 更に、上記と同様にしてZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板を製造した。その後、溶融めっき層の表面を研削して、一辺が50mmの正方形パターンを形成した。この結果をNo.4-34として表10に示す。
 得られた溶融めっき鋼板について、パターン部及び非パターン部に含まれる第1領域及び第2領域の面積率を求めた。まず、パターン部及び非パターン部の境界は、溶融めっき層の表面を肉眼で観察することにより特定した。肉眼での境界の特定が難しい場合は、拡大鏡や光学顕微鏡の拡大像を利用した。境界の判別が難しい例では、窒素ガスの吹き付け範囲に基づき境界を設定し、第1領域及び第2領域の面積率を評価した。
 次に、正方形のパターン(表10ではパターン部と表記)及びそれ以外の領域(表10では非パターン部と表記)に含まれる各領域の面積率は、下記の決定方法により求めた。
 図1に示すように、溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線Kを描いた。なお、図1には、溶融めっき層の現れる境界線は図示していない。次いで、仮想格子線Kによって区画される複数の領域Mを設定した。各領域Mの形状は、1辺が1mmの正方形であった。次いで、仮想格子線Kによって区画される複数の領域M毎に、各領域の重心点Gを設定した。次いで、重心点Gを中心とする円Sを描いた。円Sの直径Rは、溶融めっき層の表面に現れる境界線の合計長さが10mmとなるように調整した。
 そして、複数の領域Mの円Sのうち最大の直径Rmaxと最小の直径Rminとの平均値を基準直径Raveとし、直径Rが基準直径Rave未満の円Sを有する領域を第1領域とし、直径Rが基準直径Rave以上の円Sを有する領域を第2領域とした。
 溶融めっき層に現れる境界線は、めっき表面の明度の高い部分と明度の低い部分との境界とした。この境界は、めっき表面の撮像データにおいて、明度の値を2値化処理することによって得た境界線とした。溶融めっき層の表面の2値化処理後の境界線の一例を図12に示す。
 そして、正方形のパターン及びそれ以外の部分における第1領域及び第2領域の面積率をそれぞれ求め、第1領域の面積率の差の絶対値を求めた。
[識別性]
 正方形状のパターン部を施した試験板の、製造した直後の初期状態のものと、6ヶ月間屋外暴露した経時状態のものを対象に、判定基準に基づいて目視評価した。初期状態、経時状態とも、A~Cを合格とした。判定基準は、実施例1と同じ基準とした。
 [耐食性]
 試験板に対して実施例1と同じ条件にて耐食性試験を行った後、錆発生状況を調査し、判定基準に基づいて評価した。A~Cを合格とした。判定基準は、実施例1と同じ基準とした。
 表10に示すように、No.4-1~No.4-29の本発明例のZn-Al-Mg系溶融めっき鋼板は、識別性及び耐食性の両方に優れていた。図13に、No.4-1のパターン部の走査型電子顕微鏡による観察結果を示し、図14に、No.4-1の非パターン部の走査型電子顕微鏡による観察結果を示す。パターン部は非パターン部に比べて、第1領域の面積率が大きく異なっており、パターン部と非パターン部との識別が可能であることがわかる。
 No.4-30については、溶融金属の温度が(最終凝固温度-5)℃~(最終凝固温度+5)℃の範囲よりも高い温度にあるときに、窒素ガスをガスノズルによって吹き付けたため、パターン部における第1領域の面積率と、非パターン部における第1領域の面積率との差が30%未満になり、パターン部の識別性が低下した。
 また、No.4-31及びNo.4-32は、溶融めっき層の組成が本発明の範囲から外れており、6ヶ月間屋外暴露した後の識別性が低下した。
 一方、インクジェット法で正方形状のパターン部を印刷したNo.4-33は、6ヶ月間の屋外暴露によってパターン部が薄くなり、意匠性が低下した。
 また、研削によって碁盤目状のパターンを形成したNo.4-34は、研削した箇所のめっき層の厚みが低下し、研削箇所での耐食性が低下した。
 なお、No.4-1~No.4-6、No.4-10~No.4-30、No.4-32~No.4-34のめっき層には、〔Al相〕と、〔Al/Zn/MgZnの三元共晶組織〕とを含んでいた。
 図15には、文字列(アルファベット)をパターン部によって表した溶融めっき鋼板の表面を示す。
 本発明によれば、溶融めっき鋼板の表面に、文字やマークからなるパターン部を任意に表すことができるようになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 本発明によれば、溶融めっき層の表面に、印刷や塗装を行うことなく、様々な意匠、商標、その他の識別マークを表すことができ、鋼板の出所の識別性やデザイン性等を高めることができる。また、パターン部によって、工程管理や在庫管理などに必要な情報や需要者が求める任意の情報を、溶融めっき鋼板に付与することもできる。これにより、溶融めっき鋼板の生産性の向上にも寄与することができる。従って、産業上の利用可能性を十分に備えている。

Claims (8)

  1.  鋼板と、前記鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、を備え、
     前記溶融めっき層は、平均組成で、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含み、
     前記溶融めっき層は、所定の形状となるように配置されたパターン部と、非パターン部とを含み、
     下記決定方法1~5のいずれか一つによって第1領域及び第2領域を定めた場合に、
     前記パターン部及び前記非パターン部は、それぞれ、前記第1領域、及び前記第2領域のうちの1種または2種からなり、
     前記パターン部における前記第1領域の面積率と、前記非パターン部における前記第1領域の面積率との差の絶対値が、30%以上であることを特徴とする、溶融めっき鋼板。
    [決定方法1]
     前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL値を測定する。得られたL値の中から任意の50点を選定し、得られたL値の50点平均を基準L値としたとき、L値が基準L値以上になる領域を第1領域、基準L値未満となる領域を第2領域とする。
    [決定方法2]
     前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL値を測定し、L値が45以上になる領域を第1領域、L値が45未満となる領域を第2領域とする。
    [決定方法3]
     前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、算術平均面粗さSaを測定する。得られたSaが1μm以上になる領域を第1領域、1μm未満になる領域を第2領域とする。
    [決定方法4]
     前記溶融めっき層の表面に1mm間隔または10mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域にそれぞれX線を入射させるX線回折法により、前記領域毎に、Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002と、Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11とを測定し、これらの強度比(I0002/I10-11)を配向率とする。前記配向率が3.5以上の領域を第1領域とし、前記配向率が3.5未満の領域を第2領域とする。
    [決定方法5]
     前記溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線を描き、次いで、前記仮想格子線によって区画される複数の領域毎に、各領域の重心点Gを中心とする円Sを描く。前記円Sは、前記円Sの内部に含まれる前記溶融めっき層の表面境界線の合計長さが10mmとなるように直径Rを設定する。複数の領域の円Sの直径Rのうち最大の直径Rmaxと最小の直径Rminとの平均値を基準直径Raveとし、直径Rが基準直径Rave未満の円Sを有する領域を第1領域とし、直径Rが基準直径Rave以上の円Sを有する領域を第2領域とする。
  2.  前記溶融めっき層が、平均組成で、Al:4~22質量%、Mg:1~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含むことを特徴とする請求項1に記載の溶融めっき鋼板。
  3.  前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Si:0.0001~2質量%を含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の溶融めっき鋼板。
  4.  前記溶融めっき層が、更に、平均組成で、Ni、Ti、Zr、Sr、Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf、Cのいずれか1種または2種以上を、合計で0.0001~2質量%含有することを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れか一項に記載の溶融めっき鋼板。
  5.  前記パターン部が、直線部、曲線部、ドット部、図形、数字、記号、模様若しくは文字のいずれか1種またはこれらのうちの2種以上を組合せた形状となるように配置されていることを特徴とする請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載の溶融めっき鋼板。
  6.  前記パターン部が、意図的に形成されたものであることを特徴とする請求項1乃至請求項5の何れか一項に記載の溶融めっき鋼板。
  7.  前記溶融めっき層の付着量が前記鋼板両面合計で30~600g/mであることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の溶融めっき鋼板。
  8.  鋼板と、前記鋼板の表面に形成された溶融めっき層と、を備え、
     前記溶融めっき層は、平均組成で、Al:0~90質量%、Mg:0~10質量%を含有し、残部がZnおよび不純物を含み、
     前記溶融めっき層は、所定の形状となるように配置されたパターン部と、非パターン部とを含み、
     前記パターン部及び前記非パターン部は、それぞれ、下記の決定方法1~5のうちのいずれかによって決定される第1領域、第2領域のうちの1種または2種を含み、
     前記パターン部における前記第1領域の面積率と、前記非パターン部における前記第1領域の面積率との差の絶対値が、30%以上であることを特徴とする、溶融めっき鋼板。
    [決定方法1]
     前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL値を測定する。得られたL値の中から任意の50点を選定し、得られたL値の50点平均を基準L値としたとき、L値が基準L値以上になる領域を第1領域、基準L値未満となる領域を第2領域とする。
    [決定方法2]
     前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、各領域の重心点を中心とする直径0.5mmの円内を測定領域Aとし、各測定領域AにおけるL値を測定し、L値が45以上になる領域を第1領域、L値が45未満となる領域を第2領域とする。
    [決定方法3]
     前記溶融めっき層の表面に0.5mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域においてそれぞれ、算術平均面粗さSaを測定する。得られたSaが1μm以上になる領域を第1領域、1μm未満になる領域を第2領域とする。
    [決定方法4]
     前記溶融めっき層の表面に1mm間隔または10mm間隔で仮想格子線を描き、前記仮想格子線によって区画される複数の領域にそれぞれX線を入射させるX線回折法により、前記領域毎に、Zn相の(0002)面の回折ピーク強度I0002と、Zn相の(10-11)面の回折ピーク強度I10-11とを測定し、これらの強度比(I0002/I10-11)を配向率とする。前記配向率が3.5以上の領域を第1領域とし、前記配向率が3.5未満の領域を第2領域とする。
    [決定方法5]
     前記溶融めっき層の表面に1mm間隔で仮想格子線を描き、次いで、前記仮想格子線によって区画される複数の領域毎に、各領域の重心点Gを中心とする円Sを描く。前記円Sは、前記円Sの内部に含まれる前記溶融めっき層の表面境界線の合計長さが10mmとなるように直径Rを設定する。複数の領域の円Sの直径Rのうち最大の直径Rmaxと最小の直径Rminとの平均値を基準直径Raveとし、直径Rが基準直径Rave未満の円Sを有する領域を第1領域とし、直径Rが基準直径Rave以上の円Sを有する領域を第2領域とする。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023238941A1 (ja) * 2022-06-10 2023-12-14 日本製鉄株式会社 溶融めっき鋼板

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001279416A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Nippon Steel Corp 高摩擦性を有する溶融亜鉛めっき鋼線およびその製造装置
JP2006265630A (ja) * 2005-03-24 2006-10-05 Asahi Tec Corp 金属製品の生産方法及び同金属製品
WO2011001662A1 (ja) * 2009-06-30 2011-01-06 新日本製鐵株式会社 Zn-Al-Mg系溶融めっき鋼板とその製造方法
WO2013002358A1 (ja) * 2011-06-30 2013-01-03 新日鐵住金株式会社 外観均一性に優れた高耐食性溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP2017218647A (ja) * 2016-06-09 2017-12-14 日新製鋼株式会社 線状模様を有する溶融Zn系めっき鋼板

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5043234Y1 (ja) 1970-12-18 1975-12-10
JPS5141899B2 (ja) 1973-04-09 1976-11-12
JPS60804A (ja) 1983-06-20 1985-01-05 Poritetsukusu:Kk ウルトラフイルタ装置
JP3600804B2 (ja) * 2001-06-27 2004-12-15 新日本製鐵株式会社 成形性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板
JP5114746B2 (ja) * 2008-04-07 2013-01-09 新日鐵住金株式会社 表面が梨肌模様の溶融アルミニウムめっき鋼板の製造方法
JP5141899B2 (ja) * 2008-07-14 2013-02-13 新日鐵住金株式会社 めっき外観と乾湿繰り返し環境下での耐食性に優れたZn−Al−Mg系めっき鋼板およびその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001279416A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Nippon Steel Corp 高摩擦性を有する溶融亜鉛めっき鋼線およびその製造装置
JP2006265630A (ja) * 2005-03-24 2006-10-05 Asahi Tec Corp 金属製品の生産方法及び同金属製品
WO2011001662A1 (ja) * 2009-06-30 2011-01-06 新日本製鐵株式会社 Zn-Al-Mg系溶融めっき鋼板とその製造方法
WO2013002358A1 (ja) * 2011-06-30 2013-01-03 新日鐵住金株式会社 外観均一性に優れた高耐食性溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP2017218647A (ja) * 2016-06-09 2017-12-14 日新製鋼株式会社 線状模様を有する溶融Zn系めっき鋼板

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023238941A1 (ja) * 2022-06-10 2023-12-14 日本製鉄株式会社 溶融めっき鋼板
JP7486011B2 (ja) 2022-06-10 2024-05-17 日本製鉄株式会社 溶融めっき鋼板

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