FR2691468A1 - 3-(Acyloxyphényl)benzofuran 2 ones comme stabilisants. - Google Patents

3-(Acyloxyphényl)benzofuran 2 ones comme stabilisants. Download PDF

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Abstract

composés répondant à la formule: (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle m est 1 ou 2, R2 , R3 , R4 et R5 sont l'hydrogène, des groupes alkyle en C1 -C2 5 , phénylalkyle en C7 -C9 , phényle, cycloalkyle, alcoxy en C1 -C1 0 , hydroxy, etc. R7 , R8 , R9 et R1 0 désignent l'hydrogène, des groupes alkyle en C1 -C4 ou alcoxy en C1 -C4 , R6 est l'hydrogène ou un radical répondant à la formule: (CF DESSIN DANS BOPI) Ils sont utilisables comme stabilisants des matières organiques vis-à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière.

Description

-1-
3 (ACYLOXYPHENYL) BENZOFURAN-2-ONES
COMME STABILISANTS
La présente invention concerne des compositions contenant une matière organique, de préférence un polymère, et des 3(acyloxyphényl)benzofuran-2-ones comme stabilisants, l'utilisation de celles-ci pour la
stabilisation de matières organiques vis-à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière, ainsi que de nouvelles 3-(acyloxyphényl)-15 benzofuran-2-ones.
Des 3-(hydroxyphényl)benzofuran-2-ones et 3(acétoxyphényl)benzofuran-2-ones particulières ont été décrites par exemple par M H Hibacher, J Org Chem. 24, 1949 ( 1959); J Gripenberg et coll, Acta Chemica
Scandinavica 23, 2583 ( 1969); M Auger et coll, Bull. Soc Chem Fr 1970, 4024 et J Morvan et coll Bull.
Soc Chem Fr 1979, II-575. L'utilisation de quelques benzofuran-2-ones comme stabilisants pour des polymères organiques est connue par exemple par l'US-A-4 325 863, l'US-A-4 338 244 et
1 'EP-A-415 887.
On a trouvé à présent qu'un groupe choisi de ces benzofuran-2-ones convenait particulièrement bien comme
stabilisants pour des matières organiques qui sont30 sensibles à la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière.
La présente invention concerne donc des compositions contenant: a) une matière organique soumise à une dégradation35 oxydante, thermique ou provoquée par la lumière et b) au moins un composé répondant à la formule ( 1): 0 R 6 Rio p" X t R Y 5 O R 1)
R 4 R 8
m dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C 1-C 25, phénylalkyle en C 7-C 9, phényle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4; des groupes alcoxy en C 1- Cls,15 hydroxy, alcanoyloxy en C 1-C 25, alcénoyloxy en C 3-C 25, alcanoyloxy en C 3-C 25 interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou par le groupe N-R 16; cycloalkycarbonyloxy en C 6-C 9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12, dans lequel R 1620 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, ou bien les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R 4 représente en outre un groupe -(CH 2)n-CO Rll, dans lequel N est 0, 1 ou 2, Rll25 désigne un groupe hydroxy, l-0 Mr, alcoxy en Cl-C 2
/R 14 ou un groupe -N, R 14 et R 15 représentent indépendam-
\R 15 ment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 18, M est un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R 7, R 8, R 9 et Ro 10désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, à la35 condition qu'au moins un des radicaux R 7, R@, R 9 et R 10 soit un atome d'hydrogène et que lorsque R 3, R 5, R 6, R 7 et Ro 10 représentent l'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2): o
0 H
R 9 ( 2)
R 12-C-R 13 R 8
I dans laquelle R 2, R 8 et R 9 ont les significations indiquées cidessus et R 1 est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R 12 et R 13 représentent15 indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12 ou phényle, m est 1 ou 2, et lorsque m est égal à 1, R 1 est un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C 1-C 25, alcénoyle en C 3-C 25, alcanoyle en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène,20 de soufre ou un groupe)-R 16; un groupe cycloalkylcarbonyle en C 6-C 9, benzoyle ou benzoyle substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12, R 16 a la signification ci-dessus et R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3): R 4 t R 8 ( 3) dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9 et Ro 10 ont les significations indiquées ci-dessus, et lorsque m est 0 O Il Il égal à 2, R 1 désigne un groupe -C-R 17-C-, dans lequel R 17 représente une liaison directe, un groupe alkylène en -4- C 1-C 18, un groupe alkylène en C 2-C 18 interrompu par l'oxygène, le soufre ou un groupe /N-R{ 16; un groupe alcénylène en C 2-C 18, alkylidène en C 2-C 20, phénylalkylidène en C 7-C 20, cycloalkylène en C 5-C 8,5 bicycloalkylène en C 7-C 8 ou phénylène, R 16 a la signification indiquée ci-dessus et R 6 désigne un atome d'hydrogène. Un groupe alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone désigne un radical ramifié ou non ramifié tel
que par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, nbutyle, sec-butyle, isobutyle, tert-
butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthyl- pentyle, 1,3diméthylbutyle, n-hexyle, l-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, l,1,3, 3-tétraméthylbutyle,15 l-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2éthyl- hexyle, l,1,3-triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthyl-
pentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3, 5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle,20 octadécyle, éicosyle ou docosyle Une des significations préférées pour R 2 et R 4 est par exemple un groupe alkyle en C 1-C 18 Une signification particulièrement préférée pour R 4 est un groupe alkyle en C 1-C 4. Un groupe phénylalkyle en en C 7-C 9 désigne par exemple un groupe benzyle, a-méthylbenzyle, x,a- diméthylbenzyle ou 2-phényléthyle On préfère le groupe benzyle. Un groupe phényle substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4 contenant de préférence 1 à 3, en particulier 1
à 2 groupes alkyle, désigne par exemple les groupes o-, m ou pméthylphényle, 2,3-diméthylphényle, 2,4-
diméthylphényle, 2,5-diméthyl-phényle, 2,6- diméthylphényle, 3,4-diméthylphényle, 3,5- diméthylphényle, 2-méthyl-6- éthylphényle, 4-tert-35 butylphényle, 2-éthylphényle ou 2,6- diéthylphényle.
Un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou
-
substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4 désigne par
exemple les groupes cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tert-butyl-5 cyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle On préfère les groupes cyclohexyle et tert-butylcyclohexyle.
Un groupe alcoxy ayant jusqu'à 18 atomes de carbone désigne un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy,10 n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. Un groupe alcanoyloxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone désigne un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux formyloxy, acétyloxy, propionyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy,
octanoyloxy, nonanoyloxy, décanoyloxy, undécanoyloxy, dodécanoyloxy, tridécanoyloxy, tétradécanoyloxy, pentadécanoyloxy, hexadécanoyloxy, heptadécanoyloxy,20 octadécanoyloxy, éicosanoyloxy ou docosanoyloxy.
Un groupe alcénoyloxy en C 3-C 25 désigne un radica-l ramifié ou non ramifié tel que les radicaux
propénoyloxy, 2-buténoyloxy, 3-buténoyloxy, isobuténoyloxy, n2,4-pentadiénoyloxy, 3-méthyl-2-25 buténoyloxy, n-2-octénoyloxy, n-2dodécénoyloxy, iso- dodécénoyloxy, oléoyloxy, n-2-octadécénoyloxy ou n- 4-
octadécénoyloxy. Un groupe alcanoyloxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe)N-R 16 désigne par exemple les radicaux CH 3-O-CH 2 COO-, CH 3-S-CH 2 COO-, CH 3-NH-CH 2 COO-, CH 3-N(CH 3)-CH 2 COO-, CH 3-O-CH 2 CH 2-O-CH 2 COO-, CH 3-(O-CH 2 CH 2-) 20-CH 2 COO-, CH 3-(O-CH 2 CH 2-)30-CH 2 COO ou CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 40-CH 2 COO-. Un groupe cycloalkylcarbonyloxy en C 6-C 9 désigne par exemple un groupe cyclopentylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbonyloxy ou 6 - cyclooctylcarbonyloxy On préfère le groupe
cyclohexylcarbonyloxy. Un groupe benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en C 1-CI 2 désigne par exemple les groupes o-, m-
ou p-méthylbenzoyloxy, 2,3-diméthylbenzoyloxy, 2,4- diméthylbenzoyloxy, 2,5-diméthylbenzoyloxy, 2,6-
diméthylbenzoyloxy, 3,4-diméthylbenzoyloxy, 3,5- diméthylbenzoyloxy, 2méthyl-6-éthylbenzoyloxy, 4-tert- butylbenzoyloxy, 2- éthylbenzoyloxy, 2,4,6-10 triméthylbenzoyloxy, 2,6-diméthyl-4-tert- butylbenzoyloxy ou 3,5-di-tert-butylbenzoyloxy.
Un groupe alcanoyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone désigne un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux formyle, acétyle, propionyle,15 butanoyle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tridécanoyle, tétradécanoyle, pentadécanoyle, hexadécanoyle, heptadécanoyle, octadécanoyle, éicosanoyle ou docosanoyle Une signification préférée de R 1 est un groupe alcanoyle en C 1-C 8 lsUne signification particulièrement préférée de R 1 est un groupe alcanoyle en C 5-C 10 ramifié à la position a Une signification particulièrement préférée de R 1 est un groupe pivaloyle ou 2,2- diméthyloctanoyle.25 Un groupe alcénoyle en C 3-C 25 désigne un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux propénoyle,
2-buténoyle, 3-buténoyle, isobuténoyle, n-2,4- pentadiénoyle, 3-méthyl2-buténoyle, n-2-octénoyle, n-2-
dodécénoyle, iso-dodécénoyle, oléoyle, n-2-octadécénoyle30 ou n-4octadécénoyle.
Un groupe alcanoyle en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe >N-R 16 désigne par exemple les radicaux CH 3-O-CH 2 CO-, CH 3-S-CH 2 CO-, CH 3-NH-CH 2 CO-, CH 3-N(CH 3)-CH 2 CO-, CH 3-O- CH 2 CH 2-O-CH 2 CO-,35 CH 3-(O-CH 2 CH 2-)2 O-CH 2 CO-, CH 3-(O-CH 2 CH 2-)3 O-CH 2 CO ou CH 3-(O-CH 2 CH 2-) 40-CH 2 CO- On préfère le radical -7méthoxyacétyle. Un groupe cycloalkylcarbonyle en C 6-C 9 désigne par exemple les groupes cyclopentylcarbonyle,
cyclohexylcarbonyle, cycloheptylcarbonyle ou5 cyclooctylcarbonyle On préfère le groupe cyclohexylcarbonyle.
Un groupe benzoyle substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 désigne par exemple les groupes o-, m ou p-méthylbenzoyle, 2,3-diméthylbenzoyle, 2,4-diméthyl-10 benzoyle, 2,5-diméthylbenzoyle, 2,6-diméthylbenzoyle,
3,4-diméthylbenzoyle, 3,5-diméthylbenzoyle, 2-méthyl-6-
éthylbenzoyle, 4-tert-butylbenzoyle, 2-éthylbenzoyle,
2,4,6-triméthylbenzoyle, 2,6-diméthyl-4-tert-butyl- benzoyle ou 3,5di-tert-butylbenzoyle.
Un groupe alkylène ayant jusqu'à 18 atomes de carbone désigne un radical ramifié ou non ramifié tel
que par exemple les radicaux méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, heptaméthylène, octaméthylène,20 décaméthylène, dodécaméthylène ou octadécaméthylène On préfère un groupe alkylène en C 1-C 8.
Un groupe alkylène en C 2-C 18 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe >-R 16 désigne par exemple les groupes -CH 2-O-CH 2-, -CH 2-S-CH 2-,25 -CH 2-NH-CH 2-, -CH 2-N(CH 3) -CH 2-, -CH 2-O-CH 2 CH 2-O-CH 2-, -CH 2-(O-CH 2 CH 2-)2 O-CH 2-, -CH 2-(O-CH 2 CH 2-)3 O-CH 2 ou
-CH 2 (O-CH 2 CH 2-) 40-CH 2-.
Un groupe alcénylène en C 2-C 18 désigne par exemple les groupes vinylène, méthylvinylène, octényléthylène ou
dodécényléthylène On préfère un groupe alcénylène en C 2-C 8.
Un groupe alkylidène en C 2-C 20 désigne par exemple les groupes éthylidène, propylidène, butylidène,
pentylidène, 4-méthylpentylidène, heptylidène,35 nonylidène, tridécylidène, nonadécylidène, 1-méthyl-
éthylidène, l-éthylpropylidène ou 1-éthylpentylidène On
8 -
préfère un groupe alkylidène en C 2-C 8.
Un groupe phénylalkylidène en C 7-C 20 désigne par exemple les groupes benzylidène, 2-phényléthylidène ou
l-phényl-2-hexylidène On préfère un groupe5 phénylalkylidène en C 7-C 9.
Un groupe cycloalkylène en C 5-C 8 désigne un groupe hydrocarboné saturé ayant deux valences libres et au
moins un cycle, et il s'agit par exemple d'un groupe cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène ou10 cyclooctylène On préfère un groupe cyclohexylène.
Un groupe bicycloalkylène en C 7-C 8 désigne par exemple un groupe bicycloheptylène ou bicyclooctylène.
Un groupe phénylène désigne par exemple un groupe
1,2-, 1,3 ou 1,4-phénylène On préfère les groupes 1,2-
et 1,4-phénylène.
Un cation métallique mono-, di ou trivalent est de préférence un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'aluminium, par exemple Na+, K+, Mg++, Ca++ ou Al+++.20 Des compositions intéressantes sont les compositions contenant des composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 18, benzyle, phényle,25 cycloalkyle en C 5-C 8, alcoxy en C 1-Cs, hydroxy, alcanoyloxy en C 1-Cls, alcénoyloxy en C 3-C 18 ou benzoyloxy, R 4 désigne en outre un groupe - (CH 2)n-CO Rll, et lorsque m est 1, R 1 est un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C 1-C,8, alcénoyle en C 3-C 18,30 alcanoyle en C 3-C 18 interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou un groupe /N-R 16; un groupe cycloalkylcarbonyle en C 6-C 9, benzoyle ou benzoyle substitué par un groupe alkyle en C 1-C 8, R 16 a la signification ci-dessus et lorsque m est égal à 2,35 o O R 1 désigne un groupe -C-R 17-C-, dans lequel R 17 désigne 9 - une liaison directe, un groupe alkylène en C 1-C 12,
alkylène en C 2-C 12 interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou par un groupe /N-R 16; alcénylène en C 2-C 12, alkylidène en C 2- C 12, phénylalkylidène en C 7-C 12,5 cycloalkylène en C 5-C 8 ou phénylène, et R 16 a la signification indiquée ci-dessus.
On préfère des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), au moins deux des radicaux R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent l'atome d'hydrogène.10 On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), R 3 et R 5 sont des
atomes d'hydrogène. On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), m est égal à 1.
On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), R 3, R 5, R 7 et R 10 désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, R 2 désigne l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 18, R 420 désigne l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12, alcoxy en C 1-C 8, hydroxy ou -(CH 2)n-COR 1 l, dans lequel n est 0, 1 ou 2, R 1 l désigne un groupe hydroxy ou alcoxy en C 1-C 12, et lorsque m est 1, R 1 désigne un atome d'hydrogène, un alcanoyle en C 1-C 18, un groupe alcanoyle25 en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène; ou un groupe alcénoyle en C 3-C 18, et lorsque m est 2, R 1 O O représente un groupe -C-R 17-C dans lequel R 17 désigne un
groupe alkylène en Cl-C 8, alcénylène en C 2-C 8, alkylidène30 en C 2-C 8, phénylalkylidène en C 7-C 9, cyclohexylène ou phénylène.
On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1) R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 14, R 3 et R 535 désignent un atome d'hydrogène, R 4 un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alkyle en C 1-C 4, -alcoxy en C 1-C 4 ou - -(CH 2)n- CO Rl, dans lequel N est 2 et R 1 l représente un groupe hydroxy, R 7, R 8, R 9 et R 10 désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, sous5 réserve qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, R 9 g ou Ri O soit un atome d'hydrogène, m est 1 et R 1 un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C-C 18, alcanoyle eh C 3-C 8 interrompu par un atome d'oxygène; ou bien un groupe alcénoyle en C 3-C 4 et R 6 représente un atome10 d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3): O o Rio Ro R R 2
2 ( 3)
R 4 R 8
dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9 et R 10 ont les significations indiquées ci-dessus.
On préfère particulièrement des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 14, R 3, R 5, R 6, R 725 et Ro 10 sont des atomes d'hydrogène, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, R 8 et R 9
désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène,, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, m est 1 et R 1 représente un groupe alcanoyle en30 Cî-C 10 ou alcénoyle en Cl-C 4.
Les composés répondant à la formule ( 1) conformes à l'invention conviennent pour la stabilisation de matières organiques contre la dégradation oxydante, thermique et/ou provoquée par la lumière.35 Des exemples de ces matières sont: 1 Des polymères de mono-oléfines ou de dioléfines, 11 - par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le poly-butène-1, le poly-4-méthyl-pentène-1, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines, par exemple du cyclopentène5 ou du norbornène; et en outre le polyéthylène (qui peut le cas échéant être réticulé), par exemple le
polyéthylène haute densité (P Ehd), le polyéthylène basse densité (P Ebd), le polyéthylène basse densité linéaire (P Ebdl), le polyéthylène basse densité ramifié (P Ebdr).
Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de mono-oléfines telles qu'elles sont mentionnées par exemple au paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par divers procédés, en particulier par les procédés15 suivants: a) par voie radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à température élevée). b) au moyen d'un catalyseur, le catalyseur contenant habituellement un ou plusieurs métaux des groupes I Vb, Vb, V Ib ou VIII Ces métaux ont habituellement un ou plusieurs coordinats tels que des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des alkyles, des alcényles et/ou des aryles, qui peuvent être soit n-, soit a-coordinés Ces complexes métalliques peuvent être sous forme libre ou fixés sur des supports, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(III), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, tels que des métaux alkyles, des hydrures métalliques, des halogénures de métaux alkyles, des oxydes de métaux alkyles et des 12 - alkyloxanes métalliques, ces métaux étant des éléments des groupes Ia, I Ia et/ou II Ia Les activateurs peuvent être modifiés par exemple par d'autres groupes ester, éther, amine ou éther silylique Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement désignés sous les noms de catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), métallocène ou à
site unique (SSC).
2 Des mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple des mélanges du polypropylène avec le
polyisobutylène, du polypropylène avec du polyéthylène (par exemple PP/P Ehd, PP/P Ebd) et des mélanges de divers types de polyéthylènes (par exemple P Ebd/P Ehd).
3 Des copolymères de mono-oléfines et de dioléfines les unes avec les autres ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (P Ebdl) et des mélanges de celui-ci avec du polyéthylène basse densité (P Ebd), des copolymères propylène/butène-l, des copolymères propylène/ isobutylène, des copolymères éthylène/butène-l, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/ heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/acétate de vinyle et30 leurs copolymères avec de l'oxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène; et en35 outre des mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple 13 - des copolymères polypropylène/éthylène-propylène, des copolymères P Ebd/éthylène-acétate de vinyle, des copolymères P Ebd/éthylène-acide acrylique, des copolymères P Ebdl/éthylène- acétate de vinyle, des5 copolymères P Ebdl/éthylène-acide acrylique et des copolymères polyalkylène/oxyde de carbone alternés ou statistiques, et des mélanges de ceux-ci avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 4 Des résines d'hydrocarbures (par exemple en C 5-C 9), y compris des variantes hydrogénées de celles-ci (par exemple des résines tackifiantes) et des mélanges
de polyalkylènes et d'amidon.
Le polystyrène, le poly-(p-méthylstyrène), le poly-(c-méthylstyrène). 6 Des copolymères du styrène ou de l'X- méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple le styrène-butadiène, le styrèneacrylonitrile, le styrène-méthacrylate d alkyle, le styrène-butadiène-acrylate et méthacrylate d'alkyle, le20 styrène-anhydride maléique, le styrène-acrylonitrile- acrylate de méthyle; des mélanges ayant une résistance au choc élevée de copolymères du styrène et d'un autre polymère, par exemple un polyacrylate, un polymère diénique ou un terpolymère éthylène-propylène-diène; et25 des copolymères séquences du styrène tels que le styrène/butadiène/styrène, le styrène/isoprène/styrène,
le styrène-éthylène/butylène-styrène ou le styrène- éthylène/propylènestyrène.
7 Des copolymères greffés du styrène ou de l'X-méthyl- styrène, par exemple le styrène sur polybutadiène, le styrène sur polybutadiène/styrène ou des copolymères polybutadiène-acrylonitrile; le styrène, l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) sur polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et le35 méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; le styrène et l'anhydride maléique sur polybutadiène; le styrène, 14 l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur polybutadiène; le styrène et le maléimide sur polybutadiène; le styrène et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène; le styrène et5 l'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène-propylène- diène; le styrène et l'acrylonitrile sur des polyacrylates d'alkyle ou des polyméthacrylates d'alkyle, le styrène et l'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène, ainsi que des mélanges10 de ceux-ci avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 8 Des polymères halogénés, tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, des homo et copolymères de l'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène,20 le polyfluorure de polyvinyle, le polyfluorure de vinylidène ainsi que des copolymères de ceux-ci, tels que les copolymères chlorure de vinyle- chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène-acétate de vinyle.25 9 Des polymères dérivant d'acides x,g-insaturés et de dérivés de ceux-ci tels que les polyacrylates et
polyméthacrylates; les polyméthacrylates de méthyle, les polyacrylamides et les polyacrylonitriles modifiés pour augmenter leur résistance au choc avec de30 l'acrylate de butyle.
Des copolymères des monomères mentionnés en 9) les uns avec les autres ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/ butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate35 d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle, les copolymères acrylonitrile/halogénure - de vinyle, ou les terpolymères acrylonitrile/ méthacrylate d'alkyle/butadiène. 11 Des polymères dérivant d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, par exemple le polyalcoolvinylique, les polyacétate, polystéarate, polybenzoate et polymaléate
de vinyle, le polybutyral vinylique, le poly-phtalate d'allyle ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines mentionnées en 1) ci-10 dessus.
12 Des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que des polyalkylèneglycols, le polyoxyéthylène, le polyoxypropylène ou des copolymères de ceux-ci avec des éthers bisglycidyliques.15 13 Des polyacétals tels que le polyoxyméthylène ou les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères tels que l'oxyde d'éthylène; des polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS.20 14 Des poly-(oxydes et sulfures) de phénylène et leurs mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides. 15 Des polyuréthannes dérivant de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes à terminaison hydroxyle
d'une part, et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques d'autre part, ainsi que leurs précurseurs.
16 Des polyamides et copolyamides obtenus à partir de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par30 exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 et 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus en partant de la mxylylène-diamine et de l'acide adipique; des polyamides préparés à partir de35 l'hexaméthylènediamine et des acides isophtalique et/ou téréphtalique et le cas échéant d'-un élastomère comme 16 -
modificateur, par exemple le poly-( 2,4,4-triméthyl-
hexaméthylène-téréphtalamide) ou le poly-m-phénylène- isophtalamide; et aussi des copolymères séquences des polyamides mentionnés ci-dessus avec des polyoléfines,5 des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylèneglycol, le
polypropylèneglycol ou le polytétraméthylèneglycol; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés10 par 1 'EPDM ou l'ABS; et des polyamides condensés au cours de la transformation (systèmes de polyamides RIM).
17 Des polyurées, des polyimides, des polyamide- imides et des polybenzimidazoles.
18 Des polyesters obtenus à partir d'acides dicarboxyliques et de diols, et/ou à partir d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polyéthylène-téréphtalate, le polybutylène-téréphtalate, le poly-l,4-diméthylolcyclo- hexanetéréphtalate, les polyhydroxy-benzoates, ainsi20 que des copolymères éther-ester séquences obtenus à partir de polyéthers à terminaison hydroxyle; et aussi
des polyesters modifiés par des polycarbonates ou du MBS. 19 Des polycarbonates et des polyestercarbonates.
20 Des polysulfones, des polyéthersulfones ou des polyéthercétones.
21 Des polymères réticulés obtenus à partir d'aldéhydes d'une part et de phénols, d'urée et de
mélamine d'autre part, tels que des résines30 phénol/formaldéhyde, des résines urée/formaldéhyde et des résines mélamine/formaldéhyde.
22 Des résines alkyde siccatives et non siccatives.
23 Des résines polyester insaturées obtenues à partir de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et de composés vinyliques comme agents de réticulation, et aussi leurs variantes 17 -
halogénées ayant une faible inflammabilité.
24 Des résines acryliques réticulables obtenues à partir d'acrylatessubstitués, par exemple des époxy-
acrylates, des uréthanne-acrylates ou des polyester-5 acrylates.
Des résines alkyde, des résines polyester et des résines d'acrylates réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxy.10 26 Des résines époxy réticulées obtenues à partir de polyépoxydes, par exemple d'éthers bisglycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 27 Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple des acétates de cellulose, des propionates de cellulose et des butyrates de cellulose, ou des éthers cellulosiques tels que la méthyl- cellulose; ainsi que des colophanes et leurs dérivés.20 28 Des mélanges des polymères mentionnés ci-dessus (polymélanges), par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou
ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS,
PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate,
POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6 6 et copolymères, PA/P Ehd, PA/PP et PA/PPO.
29 Des matières organiques naturelles ou synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple des huiles minérales, des30 graisses, huiles et cires, animales et végétales, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), et aussi des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans n'importe35 quels rapports pondéraux, par exemple ceux utilisés comme préparations de filature, ainsi que des émulsions 18 -
aqueuses de ces matières.
Des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, par exemple le latex de caoutchouc naturel
ou des latex de copolymères styrène/butadiène5 carboxylés.
Des matières organiques préférées sont des polymères, par exemple des polymères synthétiques, en
particulier des polymères thermoplastiques On préfère particulièrement des polyoléfines et des polyuréthannes.10 Des polyoléfines préférées sont par exemple le polypropylène ou le polyéthylène.
Les compositions conformes à l'invention servent également à la préparation des polyuréthannes, en particulier à la préparation de mousses souples de polyuréthannes Dans ce cas, les compositions conformes à l'invention et les produits fabriqués à partir de celles- ci sont protégés d'une façon efficace contre la dégradation En particulier, la combustion du noyau (scorching) lors de la fabrication des mousses est
évitée.
Les polyuréthannes sont obtenus par exemple par réaction de polyéthers, de polyesters et de
polybutadiènes qui contiennent des groupes hydroxyle terminaux avec des polyisocyanates aliphatiques ou25 aromatiques.
Les polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux sont connus et sont préparés par exemple par polymérisation d'époxydes tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, le30 tétrahydrofuranne, l'oxyde de styrène ou l'épichlorhydrine avec eux-mêmes, par exemple en présence de BF 3, ou par addition de ces époxydes, le cas échéant en mélange ou successivement, sur des constituants de départ ayant des atomes d'hydrogène
réactifs tels que l'eau, des alcools, l'ammoniac ou des amines, par exemple l'éthylène-glycol, les propylène-
19 -
glycols-( 1,3) et -( 1,2), le triméthylolpropane, le 4,4 '-
di-hydroxy-diphénylpropane, l'aniline et l'éthanolamine ou l'éthylènediamine On peut également envisager conformément à l'invention des polyéthers du saccharose.5 On préfère fréquemment des polyéthers qui présentent principalement (jusqu'à 90 % en poids par rapport à tous les groupes OH présents dans le polyéther) de groupes OH primaires Des polyéthers modifiés par des polymères vinyliques, tels qu'ils se forment par exemple par10 polymérisation du styrène et de l'acrylonitrile en présence de polyéthers, conviennent également, de même que les polybutadiènes présentant des groupes OH. Ces composés ont généralement des masses moléculaires de 400 à 10 000 Ce sont des composés polyhydroxylés, en particulier des composés présentant 2 à 8 groupes hydroxyle, spécialement ceux ayant une masse moléculaire de 800 à 10 000, de préférence de 1 000 à 000, par exemple des polyéthers présentant au moins 2, généralement 2 à 8, mais de préférence 2 à 4 groupes
hydroxyle, tels qu'ils sont connus en soi pour la préparation de polyuréthannes homogènes et cellulaires.
On peut évidemment utiliser des mélanges des composés ci-dessus contenant au moins 2 atomes d'hydrogène réactifs avec les isocyanates, en25 particulier ceux ayant une masse moléculaire de 400 à 000. Comme polyisocyanates, on peut envisager des polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques,
araliphatiques, aromatiques et hétérocycliques, par30 exemple l'éthylènediisocyanate, le 1,4-tétraméthylène- diisocyanate, le l,6hexaméthylènediisocyanate, le 1,12-
dodécanediisocyanate, le cyclobutane-l,3-diisocyanate, les cyclohexanes-l,3 et -1,4-diisocyanates et des mélanges quelconques de ces isomères, le l-isocyanato-35 3,3,5-triméthyl-5isocyanatométhylcyclohexane, les 2,4- et 2,6-hexahydrotoluylènediisocyanates ainsi que des -
mélanges quelconques de ces isomères, les hexahydro-l,3-
et/ou -1,4-phénylène-diisocyanates, les perhydro-2,4 '- et/ou -4,4 'diphénylméthane-diisocyanates, les 1,3 et 1,4-phénylène-diisocyanates, le 2,4 et 2,6-toluylène-
diisocyanates ainsi que des mélanges quelconques de ces isomères, les diphénylméthane-2,4 ' et/ou -4,4 '- diisocyanates, le naphtylène-1,5diisocyanate, le triphénylméthane-4,4 ',4 "-triisocyanate, les polyphénylpolyméthylène-polyisocyanates, tels qu'ils sont obtenus10 par condensation aniline-formaldéhyde puis phosgénation, les m et pisocyanatophénylsulfonyl-isocyanates, des polyisocyanates d'aryle perchlorés, des polyisocyanates présentant des groupes carbodiimide, des polyisocyanates présentant des groupes allophanate, des polyisocyanates15 présentant des groupes isocyanurate, des polyisocyanates présentant des groupes uréthanne, des polyisocyanates présentant des groupes urée acylés, des polyisocyanates présentant des groupes biuret, des polyisocyanates présentant des groupes ester, des produits de réaction20 des isocyanates ci-dessus avec des acétals et des polyisocyanates contenant des radicaux acides gras polymères. Il est également possible d'utiliser les résidus de distillation présentant des groupes isocyanates qui se forment lors de la préparation technique des isocyanates, dissous le cas échéant dans un ou plusieurs des polyisocyanates mentionnés ci-dessus Il est en outre possible d'utiliser n'importe quels mélanges des polyisocyanates mentionnés ci-dessus.30 En général, on préfère particulièrement les polyisocyanates aisément accessibles techniquement, par exemple les 2,4 et 2,6-toluylène-diisocyanates ainsi que des mélanges quelconques de ces isomères ("TDI"), des polyphényl-polyméthylène- polyisocyanates tels qu'ils35 sont préparés par condensation aniline- formaldéhyde puis phosgénation ("NDI brute), et des polyisocyanates 21 - présentant des groupes carbodiimide, des groupes
uréthanne, des groupes allophanate, des groupes isocyanurate, des groupes urée ou des groupes biuret ("polyisocyanates modifiés").
On insistera particulièrement sur l'action des composés conformes à l'invention vis-à-vis de la dégradation thermique et oxydante, principalement dans le cas d'une charge thermique telle qu'elle se présente lors de la transformation des matières thermoplastiques.10 Les composés conformes à l'invention conviennent donc remarquablement comme stabilisants lors de la transformation. On ajoute de préférence les composés répondant à la formule ( 1) à la matière à stabiliser dans des proportions de 0,0005 à 5 %, en particulier de 0, 001 à
2 %, par exemple de 0,01 et 2 % par rapport au poids de la matière organique à stabiliser.
En plus des composés répondant à la formule ( 1), les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres co-stabilisants, tels que par exemple les suivants: 1 Anti-oxydants 1.1 Mono Dhénols alkvlés, par exemple: le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2-butyl-4, 6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-tertbutyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2-(x-méthylcyclohexyl)-4,6diméthylphénol, le 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2,4,6tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, le 2,6di-nonyl-4-méthylphénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthylundéc-1 'yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthylheptadéc-l'-yl)phénol, 22 - le 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthyltridéc-l'-yl)phénol et
des mélanges de ceux-ci.
1.2 Alkylthiométhylphénols, par exemple: le 2,4-dioctylthiométhyl-6tert-butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2, 4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol et
le 2,6-di-dodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1.3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par
exemple:
le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amylhydroquinone, le 2,6-di-phényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le stéarate de 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle et
l'adipate de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-
phényle).
1.4 Ethers thiodiphényliques hydroxylés, par exemple: le 2,2 ' -thiobis-( 6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2 '-thio-bis-( 4-octylphénol), le 4,4 '-thio-bis-( 6-tert-butyl-3-méthylphénol), le 4,4 '-thio- bis-( 6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4 '-thio-bis-( 3,6-di-sec- amylphénol) et
le disulfure de 4,4 '-bis-( 2,6-diméthyl-4-hydroxy-
phényle). 1.5 Alkylidène-bis-phénols, par exemple:
le 2,2 '-méthylène-bis-( 6-tert-butyl-4-méthyl-
phénol),
le 2,2 '-méthylène-bis-( 6-tert-butyl-4-éthyl-
phénol),
le 2,2 '-méthylène-bis-l 4-méthyl-6-(a-méthylcyclo-
hexyl)phénoll,
le 2,2 '-méthylène-bis-( 4-méthyl-6-cyclohexyl-
23 - phénol), le 2,2 ' -méthylène-bis-( 6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2 '-méthylène-bis-( 4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2 ' -éthylidène-bis-( 4, 6-di-tert-butylphénol), le 2,2 ' -éthylidène-bis-( 6-tert-butyl4-isobutyl- phénol),
le 2,2 '-méthylène-bis-l 6-(x-méthylbenzyl)-4-
nonylphénoll,
le 2,2 '-méthylène-bis-l 6 ( 5,x-diméthylbenzyl)-4-
nonylphénoll, le 4,4 ' -méthylène-bis-( 2,6-di-tert-butylphénol),
le 4,4 ' -méthylène-bis-( 6-tert-butyl-2-méthyl-
phénol),
le 1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-
phényl)-butane,
le 2,6-bis-( 3-tert-butyl-5-méthyl-2-
hydroxybenzyl) -4-méthylphénol,
le 1,1,3-tris-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-
phényl) butane,
le 1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-
phényl)-3-n-dodécylmercaptobutane,
le bis-l 3,3-bis-( 3 ' -tert-butyl-4 ' -hydroxyphényl)-
butyratel de l'éthylène-glycol,
le bis-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)-
dicyclopentadiène,
le téréphtalate de bis-l 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-
hydroxy-5 ' -méthylbenzyl) -6-tert-butyl-4-méthyl-
phénylel, le 1,1-bis-( 3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane,
le 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-
propane,
le 2,2-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-
phényl) 4-n-dodécylmercaptobutane,
le 1,1,5,5-tétra-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-
phényl)pentane, 24 - 1.6 Comnosés O-, N et S-benzylés, par exemple:
l'éther 3,5,3 ',5 '-tétra-tert-butyl-4,4 '-dihydroxy-
dibenzylique, le 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, la tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine,
le dithiotéréphtalate de bis-( 4-tert-butyl-3-
hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),
le sulfure de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-
benzyle) et
le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercapto-
acétate d'isooctyle.
1.7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple:
le 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-
malonate de di-octadécyle, le 2-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl) malonate de di-octadécyle,
le 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-5-hydroxy-
benzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle et le 2,2-bis-( 3,5di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)
malonate de bis-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-
phénylel. 1.8 Composés hydroxybenzvliques aromatiques, par
exemple:
le 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-
2,4,6-triméthylbenzène,
le 1,4-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-
2,3,5,6-tétraméthylbenzène et
le 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-
phénol.
1.9 Triazines, par exemple:
la 2,4-bis-(octylmercapto)-6-( 3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,
la 2-octylmercapto-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,
la 2-octylmercapto-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-
- hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,
la 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-
phénoxy)-1,2,3-triazine,
l'isocyanurate de 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxybenzyle),
l'isocyanurate de 1,3,5-tris-( 4-tert-butyl-3-
hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),
la 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-
éthyl)-1,3,5-triazine,
la 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-
propionyl)-hexahydro-l,3,5-triazine et
l'isocyanurate de 1,3,5-tris-( 3,5-dicyclohexyl-4-
hydroxybenzyle). 1.10 Phosphonates de benzyle, par exemple: le 2, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle,
le 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphospho-
nate de dioctadécyle et le sel de calcium du monoester éthylique de
l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-
phosphonique.
1.11 Acylaminophénols, par exemple: le 4-hydroxylauranilide, le 4hydroxystéaranilide et le N-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)carbamate
d'octyle.
1.12 Esters de l'acide 9-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-
phénvl)-propionique avec des mono ou des poly-
alcools, par exemple avec:
* le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-
hexane-diol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol,
le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio-
26 - diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène- glycol, le pentaérythritol,
llisocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-
bis-(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3- thiapentadécanol, le tri-méthylhexanediol, le
triméthylolpropane, le 4-hydroxy-méthyl-l-phospha-
2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane.
1.13 Esters de l'acide 9-( 5-tert-butvl-4-hydroxy-3-
méthyl Dhényl}-propioniaue avec des mono ou des poly-alcools, par exemple avec:
le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-
hexane-diol, le 1,9-nonanediol, l' éthylène-glycol,
le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio-
diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,
l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-
bis-(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le
triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-
2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane.
1.14 Esters de l'acide Z-( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxv-
Dhényl)-propionique avec des mono ou des poly-
alcools, par exemple avec:
le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-
hexane-diol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,
l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-
bis-(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le
triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-
2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane.
1.15 Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-
hvdroxvyphénvlacétique avec des mono ou des poly-
alcools, par exemple avec: 27 -
le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-
hexane-diol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,
l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-
bis-(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le
triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-
2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane.
1.16 Amides de l'acide 9-( 3,5-di-tert-butvl-4-hydroxy-
Dhényl)-propionique, par exemple:
la N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-
propionyl)-hexaméthylènediamine,
la N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-
propionyl)-triméthylènediamine et
la N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-
propionyl)-hydrazine. 2 Absorbants UV et stabilisants à la lumière 2 1 2-( 2 '-Hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple: le 2-( 2 '- hydroxy-5 '-méthylphényl)-benzotriazole,
le 2-( 3 ',5 '-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzo-
triazole,
le 2-( 5 '-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzo-
triazole,
le 2-( 2 '-hydroxy-5 '-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-
phényl)-benzotriazole,
le 2-( 3 ',5 '-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-5-
chloro-benzotriazole,
le 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-méthylphényl)-5-
chloro-benzotriazole,
le 2-( 3 '-sec-butyl-5 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-
phényl)-benzotriazole, le 2-( 2 '-hydroxy-4 '-octyloxyphényl)benzotriazole,
le 2-( 3 ',5 '-di-tert-amyl-2 '-hydroxyphényl)-benzo-
triazole, 28-
le 2-( 3 ', 5 '-bis ( 5,c-diméthylbenzyl)-2 ' -hydroxy-
phényl)-benzotriazole,
les mélanges de 2-( 3 ' -tert-butyl-2 ' -hydroxy-5 ' ( 2-
octyloxycarbonyléthyl) phényl)-5-chloro-benzo-
triazole,
le 2-( 3 ' -tert-butyl-5 ' l 2-( 2-éthylhexyloxy)-
carbonyléthyll -2 '-hydroxyphényl)-5-chloro-benzo-
triazole,
le 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-méthoxy-
carbonyléthyl)phényl)-5-chloro-benzotriazole,
le 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-méthoxy-
carbonyléthyl)phényl) benzotriazole,
le 2-( 3 ' -tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-octyloxy-
carbonyléthyl)phényl)benzotriazole,
le 2-( 3 '-tert-butyl-5 '-l 2-( 2-éthylhexyloxy)-
carbonyléthyll -2 ' -hydroxyphényl)benzotriazole,
le 2-( 3 ' -dodécyl-2 '-hydroxy-5 ' -méthylphényl)-
benzotriazole, et
le 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-isooctyloxy-
carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole,
le 2,2 '-méthylène-bisl 4-( 1,1,3,3-tétraméthyl-
butyl)-6-benzotriazole-2-ylphénoll;
le produit de transestérification du 2-l 3 '-tert-
butyl-5 ' ( 2-méthoxycarbonyléthyl)-2 ' -hydroxy-
phényll-benzotriazole avec le polyéthylène glycol 300;
lR-CH 2 CH 2-COO(CH 2)3 l 2, o R = 3 '-tert-butyl-4 '-
hydroxy-5 ' -2 H-benzotriazole-2-ylphényle.
2.2 2-Hvdroxvbenzophénones, par exemple: les dérivés 4- hydroxylé, 4-méthoxylé, 4-octyloxylé, 4-décyloxylé, 4-dodécyloxylé,
4-benzyloxylé, 4,2,4 ' -trihydroxylé et 2 ' -hydroxy-
4,4 ' -diméthoxylé.
2.3 Esters d'acides benzoiques substitués et non substitués, par exemple: le salicylate de 4-tert-butylphényle, 29 - le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoyl-résorcinol, le bis-( 4-tert-butylbenzoyl)-résorcinol, le benzoyl-résorcinol,
le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-
tert-butylphényle,
le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexa-
décyle,
le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octa-
décyle et le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tertbutylphényle. 2.4 Acrylates, par exemple: l'a-cyano-Z,Z- diphénylacrylate d'éthyle, l'c-cyano-9,9-diphénylacrylate d'isooctyle, l'a-carbométhoxy-cinnamate de méthyle, 1 'x-cyano-S-méthyl-p-méthoxycinnamate de méthyle, lt'-cyano méthyl-p-méthoxy-cinnamate de butyle, l'a-carbométhoxy-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et
la N-(i-carbométhoxy-i-cyanovinyl)-2-méthyl-
indoline. 2.5 Composés du nickel, par exemple:
des complexes du nickel dérivant du 2,2 '-thio-
bis-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénoll, tels que le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, éventuellement avec des coordinats supplémentaires tels que la n-butylamine, la
triéthanolamine ou la N-cyclohexyl-
diéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, des sels de nickel de mono-esters alkyliques, par exemple les esters méthylique ou éthylique
de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl-
phosphonique, - des complexes de nickel de cétoximes, par
exemple de l'oxime du 2-hydroxy-4-méthylphényl-
undécylcétoxime, et
des complexes de nickel du l-phényl-4-lauroyl-
5-hydroxypyrazole, éventuellement avec addition
de coordinats supplémentaires.
2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple:
le sébaçate de bis-( 2,2,6,6-tétraméthyl-
pipéridyle),
le succinate de bis-( 2,2,6,6-tétraméthyl-
pipéridyle),
le sébaçate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-
pipéridyle),
le n-butyl-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-
malonate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle),
le produit de condensation de la l-(hydroxyéthyl)-
2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxy-pipéridine et de 1 ' acide succinique,
le produit de condensation de la N,N'-bis-
( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-
pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-
octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine,
le nitrilotriacétate de tris-( 2,2,6,6-tétraméthyl-
4-pipéridyle),
le 1,2,3,4-butane-tétracarboxylate de tétrakis-
( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),
la l,1 '-( 1,2-éthanediyl)-bis-( 3,3,5,5-tétraméthyl-
pipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, la 4stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine,
le 2-n-butyl-2-( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-
benzyl)-malonate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-
pipéridyle), la 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro l 4 5 ldécane-2,4-dione,
le sébaçate de bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-
31 - tétraméthylpipéridyle),
le succinate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6-
tétraméthylpipéridyle),
le produit de condensation de la N,N'-bis-
( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylène-
diamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-l,3,5-
triazine,
le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis-
( 4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-
1,3,5-triazine et du 1,2-bis-( 3-aminopropylamino)-
éthane,
le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-
( 4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-
1,3,5-triazine et du 1,2-bis-( 3-aminopropylamino)-
éthane,
la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-l,3,8-
triazaspirol 4 5 ldécane-2,4-dione, la 3-dodécyl-l-( 2,2,6,6-tétraméthyl4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione et
la 3-dodécyl-l-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-
pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-dione. 2.7 Oxalamides, par exemple: le 4,4 '-dioctyloxy-oxalanilide, le 2,2 '-dioctyloxy-5,5 '-di-tert-butoxanilide, le 2,2 '-didodécyloxy-5,5 '-di-tert-butoxanilide, le 2-éthoxy-2 '-éthoxanilide, le N,N'-bis( 3-diméthylaminopropyl)oxamide, le 2-éthoxy5-tert-butyl-2 '-éthoxanilide et son
mélange avec le 2-éthoxy-2 '-éthyl-5,4 '-di-tert-
butoxanilide et des mélanges d'oxanilides disubstitués par des groupes méthoxy en ortho et para et des mélanges
d'oxanilides o et p-éthoxy-disubstitués.
2.8 2-( 2-Hvdroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple:
la 2,4,6-tris-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-l,3,5-
triazine, 32 -
la 2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-
diméthylphényl)-1,3,5-triazine,
la 2-( 2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-diméthyl-
phényl)-1,3,5-triazine, la 2,4-bis-( 2-hydroxy-4- propyloxyphényl)-6-( 2,4- diméthylphényl)-1,3,5-triazine,
la 2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-( 4-
méthylphényl)-1,3,5-triazine,
la 2-( 2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-
diméthylphényl)-1,3,5-triazine,
la 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-butoxy-propoxy) -
phényll -4,6-bis-( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-
triazine et
la 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-octyloxy-propoxy)-
phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-
triazine, 3 Désactivants de métaux, par exemple: le N,N'- diphényloxamide, la N-salicylal-N'-salicyloyl-hydrazine, la N,N'bis-(salicyloyl)-hydrazine,
la N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-
propionyl)-hydrazine, le 3-salicyloylamino-l,2,4-triazole, le bis(benzylidène)-oxalyldihydrazide l'oxanilide, le dihydrazide d'isophtaloyle, le bisphénylhydrazide de sébacoyle, le dihydrazide de N, N'-diacétyladipoyle, le dihydrazide de N,N'-bis-(salicyloyl)oxalyle et
le dihydrazide de N,N'-bis-(salicyloyl)-
thiopropionyle. 4 Autres phosphites et Dhosphonites, par exemple: le phosphite de triphényle, les phosphites de diphénylalkyle, les phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tris(nonylphényle), 33 - le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéaryl-pentaérythritol, le phosphite de tris-( 2,4-ditert-butylphényle), le diphosphite de diisodécyl pentaérythritol,
le diphosphite de bis-( 2,4-di-tert-butylphényl)-
pentaérythritol,
le diphosphite de bis-( 2,6-di-tert-butyl-4-
méthylphényl)-pentaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol,
le diphosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-
méthylphényl)-pentaérythritol,
le diphosphite de bis-( 2,4,6-tris-(tert -
butylphényl)-pentaérythritol, le triphosphite de tristéaryl- sorbitol,
le diphosphonite de tétrakis-( 2,4-di-tert-
butylphényl)-4,4 ' -biphénylène,
la 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12 H-
dibenzld,gl -1,3,2-dioxaphosphocine,
la 6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-
dibenzld,gl -1,3,2-dioxaphosphocine,
le phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-
méthylphényl)-méthyle et
le phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-
méthylphényl)-éthyle.
Destructeurs de peroxydes, par exemple: des esters de l'acide $thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle et le tétrakis (-dodécylmercapto)- propionate de
pentaérythritol.
6 Stabilisants des polyamides, par exemple:
-34 -
des sels de cuivre en association avec des iodures et/ou avec des composés du phosphore et des sels
du manganèse divalent.
7 Co-stabilisants basiques, par exemple: la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthannes, des sels de métaux alcalins et des sels de métauxalcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, le pyrocatécholate
d'antimoine ou le pyrocatécholate d'étain.
8 A Qents de nucléation, par exemple: l'acide 4-tert-butyl-benzoïque, l'acide adipique et
l'acide diphénylacétique.
9 Charaes et a Qents de renforcement, par exemple: le carbonate de calcium, les silicates, les fibres de verre, l'amiante, le talc, le kaolin, le mica, le sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes
métalliques, le noir de carbone, le graphite.
10 Autres additifs, par exemple: des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des azureurs optiques, des ignifugeants, des antistatiques et
des porogènes.
Les costabilisants sont par exemple ajoutés à des concentrations de 0, 01 à 10 % par rapport au poids total de la matière à stabiliser. L'incorporation des composés répondant à la formule ( 1) ainsi que le cas échéant d'autres additifs dans la matière organique polymère s'effectue par des procédés connus, par exemple avant ou après le façonnage - ou encore après application des composés dissous ou dispersés sur la matière organique polymère, le cas échéant en faisant ensuite évaporer le solvant Les composés répondant à la formule ( 1) peuvent aussi être ajoutés aux matières à stabiliser sous la forme d'un mélange maître qui les contient par exemple à une concentration de 2,5 à 25 % en poids. Les composés répondant à la formule ( 1) peuvent aussi être ajoutés avant ou pendant la polymérisation ou
avant la réticulation.
Les composés répondant à la formule ( 1) peuvent être incorporés à la matière à stabiliser sous forme pure ou encapsulés dans des cires, des huiles ou des polymères.15 Les composés répondant à la formule ( 1) peuvent aussi être pulvérisés sur le polymère à stabiliser Ils sont susceptibles de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs classiques indiqués ci-dessus) ou leurs produits de fusion, de telle sorte qu'ils peuvent20 être pulvérisés en même temps que ces additifs sur le polymère à stabiliser L'addition par pulvérisation
pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation est particulièrement avantageuse, la vapeur utilisée pour la désactivation pouvant être25 utilisée pour la pulvérisation.
Dans le cas de polyoléfines polymérisées en forme de sphères, il peut être avantageux d'appliquer les composés répondant à la formule ( 1) par pulvérisation, le cas échéant en même temps que d'autres additifs.30 Les matières ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous les formes les plus diverses, par exemple sous forme de feuilles, de fibres, de bandelettes, de matières à mouler, de profilés ou sous forme de liants pour des laques, des adhésifs ou des luts.35 Lors de la préparation des polyuréthannes, on peut ajouter en outre comme agents porogènes de l'eau et/ou 36 - des substances organiques très volatiles Comme agents
porogènes organiques, on peut envisager par exemple l'acétone, l'acétate d'éthyle, des alcanes halogéno- substitués tels que le chlorure de méthylène, le5 chloroforme, le chlorure d'éthylidène, le chlorure de vinylidène, le monofluorotrichlorométhane, le chloro-
difluorométhane, le dichlorodifluorométhane, et en outre le butane, l'hexane, l'heptane ou l'éther diéthylique. Une action d'expansion peut être obtenue également par10 addition de composés qui se décomposent à des températures supérieures à la température ambiante avec dégagement de gaz, par exemple d'azote, tels que des composés azoiques comme l'azoisobutyronitrile. La préparation des polyuréthannes est avantageusement effectuée en présence de catalyseurs appropriés On peut utiliser ici des catalyseurs connus
en soi, tels que par exemples des amines tertiaires comme la triéthylamine, la tributylamine, la N-méthyl- morpholine, la Néthylmorpholine, la N-20 (coprah)morpholine, la N,N,N', N'-tétraméthyl-
éthylènediamine, le 1,4-diazabicyclo-( 2,2,2)-octane, la N-méthyl-N'diméthylaminoéthyl-pipérazine, la N,N-
diméthylbenzyl-amine, l'adipate de bis-(N,N- diéthylaminoéthyle), la N,N-diéthylbenzylamine, la25 pentaméthyldiéthylène-triamine, la N,Ndiméthylcyclohexylamine, la N,N,N',N'-tétraméthyl-l,3-
butanediamine, la N,N-diméthyl- -phényléthylamine, le 1,2diméthylimidazole et le 2-méthylimidazole, et aussi des bases de Mannich connues obtenues à partir d'amines secondaires telles que la diméthylamine et d'aldéhydes, de préférence de formaldéhyde, ou de cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone ou la cyclohexanone et de phénols tels que le phénol, le nonylphénol ou le bisphénol.35 Des amines tertiaires présentant des atomes d'hydrogène actifs sur les groupes isocyanate 37 utilisables comme catalyseurs sont par exemple la
triéthanolamine, la triisopropanolamine, la N-méthyl- diéthanolamine, la N-éthyl-diéthanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, ainsi que leurs produits de5 réaction avec des oxydes d'alkylène tels que l'oxyde de propylène et/ou l'oxyde d'éthylène.
Comme autres catalyseurs, on peut en outre envisager des silaamines présentant des liaisons carbone-silicium, telles que par exemple la 2,2, 4-10 triméthyl-2-silamorpholine et le 1,3-diéthylaminométhyltétraméthyl-disiloxane, et aussi des bases azotées telles que l'hydroxyde de tétraalkylammonium, et en outre des hydroxydes alcalins tels que l'hydroxyde de sodium, des phénolates alcalins tels que le phénolate de15 sodium ou des alcoolates alcalins tels que le méthylate de sodium, ou des hexahydrotriazines, et aussi des composés organométalliques, en particulier des composés organiques de l'étain, par exemple des sels d'étain(II) d'acides carboxyliques tels que l'acétate d'étain(II),20 l'octoate d'étain(II), l'éthylhexanoate d'étain(II) et le laurate d'étain(II) et des composés de l'étain(IV), par exemple l'oxyde de dibutylétain, le dichlorure de dibutylétain, la diacétate de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain, le maléate de dibutylétain, ou le25 diacétate de dioctylétain Evidemment, tous les catalyseurs mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés sous forme de mélanges. Le cas échéant, d'autres additifs connus peuvent
être présents, tels que par exemple des additifs tensio-
actifs comme des émulsionnants et des stabilisants de mousses.
Comme émulsionnants, on peut par exemple envisager les sels de sodium de sulfonates de l'huile de ricin ou des sels d'acides gras avec des amines telles que35 1 'oléate de diéthylamine ou le stéarate de diéthanolamine On peut aussi utiliser comme-agents 38 - tensio-actifs des sels alcalins ou d'ammonium d'acides
sulfoniques, par exemple de l'acide dodécylbenzène sulfonique ou de l'acide dinaphtalylméthane disulfonique, ou d'acides gras tels que l'acide5 ricinoléique, ou d'acides gras polymères.
Comme stabilisants de mousses, on peut envisager principalement des polyéthersiloxanes, en particulier
des composés de cette classe solubles dans l'eau Ces composés sont généralement constitués de telle sorte10 qu'un copolymère de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène soit lié à un radical polydiméthylsiloxane.
D'autres additifs qui peuvent également être présents sont des retardateurs de réaction, par exemple des substances à réaction acide telles que l'acide15 chlorhydrique ou des halogénures d'acides organiques, et en outre des régulateurs de la taille des cellules du type connu tels que des paraffines ou des alcools gras, ou des diméthylpolysiloxanes ainsi que des pigments ou des colorants et des agents ignifugeants d'un type connu20 en soi, par exemple le phosphate de tri-chloréthyle, le phosphate de tricrésyle ou le phosphate et le polyphosphate d'ammonium, et aussi des stabilisants vis- à-vis des influences du veillissement et des intempéries, des plastifiants et des substances ayant une action fongistatique et bactériostatique ainsi que des charges comme le sulfate de baryum, le kieselguhr, le noir de fumée ou le blanc de Meudon. D'autres exemples d'additifs tensioactifs et de stabilisateurs de mousses ainsi que de régulateurs des cellules, de retardateurs de réaction, de stabilisants, de substances ignifugeantes, de plastifiants, de colorants et de charges ainsi que de substances ayant une action fongistatique et bactériostatique éventuellement présents et les détails sur la façon
d'utiliser ces additifs et sur leur mode d'action sont bien connus des techniciens.
39 - Les polyuréthannes peuvent être préparés sous une forme quelconque, par exemple sous forme de fibres Mais on préfère préparer des mousses, et l'on obtient, en choisissant de manière appropriée les constituants, soit5 des mousses souples soit des mousses rigides, soit encore tous les produits intermédiaires entre ces extrêmes. Les mousses de polyuréthannes sont de préférence préparées à partir de constituants de départ liquides, les matières de départ à faire réagir entre elles étant mélangées soit dans un procédé en un seul stade, soit
encore en préparant d'abord un produit de préaddition présentant des groupes NCO à partir d'un polyol et d'un excès de polyisocyanate, que l'on expanse ensuite par15 réaction avec l'eau.
Les constituants réactionnels sont mis à réagir par le procédé en un seul stade connu, le procédé
prépolymère ou le procédé semi-prépolymère, en se servant souvent d'installations qui sont bien connues20 des techniciens.
Dans le cas de la fabrication des mousses, on effectue souvent l'expansion dans des moules A cet effet, on introduit le mélange réactionnel dans un moule Comme matière de moule, on peut envisager un25 métal tel que l'aluminium, ou une matière plastique, par exemple une résine époxy Dans le moule, le mélange réactionnel expansible mousse et forme l'objet moulé. L'expansion dans le monde peut ici être effectuée de telle sorte que la pièce moulée présente à sa surface30 une structure cellulaire, mais elle peut aussi être effectuée de telle sorte que la pièce moulée présente une peau compacte et un noyau cellulaire A cet égard, on peut effectuer l'opération en introduisant dans le moule une quantité de mélange réactionnel expansible35 suffisante pour que la mousse formée remplisse exactement le moule Mais on peut aussi opérer en introduisant une quantité de mélange réactionnel
expansible supérieure à celle nécessaire pour le remplissage de l'intérieur du moule avec de la mousse. Dans ce dernier cas, on dit que l'on travaille en5 "'overcharging".
Dans le cas de l'expansion en moule, on utilise souvent en même temps des "agents de démoulage externes"
connues en soi tels que des huiles de silicone Mais on peut aussi utiliser des "agents de démoulage internes",10 le cas échéant on mélange avec des agents de démoulage externes.
On peut aussi préparer des mousses durcissant à froid Evidemment, on peut cependant préparer aussi des
mousses par expansion en bloc ou par le procédé à la15 double bande transporteuse connu en soi.
On peut également préparer des mousses de polyuréthannes souples, semisouples ou rigides Elles trouvent l'utilisation connue en soi pour de tels produits, par exemple comme matelas et matériaux de20 rembourrage dans l'industrie du meuble et de l'automobile, et aussi pour la préparation de garnitures telles qu'elles sont utilisées dans l'industrie automobile, et enfin comme isolants et comme agents pour l'isolation contre le chaud ou le froid, par exemple25 dans le secteur du bâtiment ou dans l'industrie des meubles réfrigérants ou dans l'industrie textile, par
exemple comme épaulettes. La présente invention concerne également un procédé de stabilisation d'une matière organique vis-à-
vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière, qui est caractérisé en ce qu'on incorpore à celle-ci au moins un composé répondant à la formule ( 1), ou en ce qu'on l'applique sur celle-ci. Comme on l'a déjà souligné, les composés conformes à l'invention sont également utilisés d'une manière particulièrement avantageuse comme stabilisants dans les 41 - polyoléfines, principalement comme stabilisants thermiques On obtient par exemple une excellente stabilisation en les utilisant en association avec des phosphites ou phosphonites organiques Les composés5 conformes à l'invention présentent dans ce cas l'avantage qu'ils sont déjà actifs dans des quantités
extrêmement faibles Ils sont utilisés par exemple dans des quantités de 0,0001 à 0,015, en particulier de 0,0001 à 0,008 % en poids par rapport à la polyoléfine.
* Le phosphite ou phosphonite organique est avantageusement utilisé dans une quantité de 0,01 à 2, en particulier de 0,01 à 1 % en poids, par rapport également à la polyoléfine Comme phosphites ou phosphonites organiques, on utilise de préférence ceux qui sont décrits dans la demande de brevet allemand P 4202276 2 Voir en particulier dans celle-ci les
revendications, les exemples ainsi que les pages 5, dernier paragraphe, à 11 Des phosphites et phosphonites particulièrement appropriés sont indiqués également au20 point 4 de la liste de costabilisants ci-dessus.
L'invention concerne également de nouveaux composés répondant à la formule ( 1): O a Rl R R o R, R 4 m dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 25, phénylalkyle en C 7-C 9, phényle non35 substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4, cycloalkyle en Cs-C 8 non substitué ou substitué par un 42 - groupe alkyle en C 1-C 4; alcoxy en Cî-C 18, hydroxy, alcanoyloxy en C 1-C 25, alcénoyloxy en C 3- C 25, alcanoyloxy en C 3-C 25 interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou par le groupe N-R 16; cycloalkycarbonyloxy en C 6-C 9,5 benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12, o R 16 désigne l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, ou bien les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R 4 représente10 en outre le groupe -(CH 2)n-COR 11, dans lequel N est 0, 1 ou 2, Rll est un groupe hydroxy, l-O 1 Mr+, alcoxy en
R 14 C 1-C 18 ou un groupe -N, R 14 et R 15 représentent indé-
R 15
pendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, M est un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R 7, R 8, R 9 et Ro 10 désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène,20 un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, à la condition qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, R 9 et Ro 10 soit l'atome d'hydrogène et lorsque R 3, R 5, R 6, R 7 et Ro 10 sont des atomes d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2):25 O
O H
R 2 R
3 O OJ/RI RI ( 2)
R 12-C-R 13 R 8
I dans laquelle R 2, Rs et Rg ont les significations indiquées ci- dessus, R 1 est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R 12 et R 13 représentent 43 - indépendamment l'un de l'autre l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12 ou phényle, m est 1 ou 2 et, lorsque m est 1, R 1 est un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C 1-C 25, alcénoyle en C 3-C 25, alcanoyle en5 C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 16; un groupe cycloalkylcarbonyle en C 6-C 9, benzoyle ou benzoyle substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12, R 16 a la signification ci-dessus et R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à10 la formule ( 3): o R.
R ( 3)
R 4 R 8
dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9 et Ri O ont les significations indiquées ci-dessus, et, lorsque m est o égal à 2, R 1 désigne un groupe -C-R 17-C dans lequel R 17 représente une liaison directe, un groupe alkylène en Cî-C 18, un groupe alkylène en C 2-C 18 interrompu par des25 atomes d'oxygène, de soufre ou le groupe)N-R 16; un groupe alcénylène en C 2-C 18, alkylidène en C 2-C 20, phénylalkylidène en C 7-C 20, cycloalkylène en C 5-Cs 8, bicycloalkylène en C 7-C 8 ou phénylène, R 16 a la signification indiquée ci-dessus et R 6 désigne un atome30 d'hydrogène, à l'exclusion des composés répondant aux formules ( 4) à ( 8):
3 O H
O H ox C Hs COO ( 4) ( 5) 44 - et
I OX H OX
( 6) ( 7)
o x H 3 C2 / P r CH 3 ( 8)
dans lesquelles X désigne l'atome d'hydrogène ou un groupe acétyle.
Des groupes préférés de nouveaux composés répondant à la formule ( 1) correspondent aux préférences
exprimées ci-dessus pour les compositions conformes à20 l'invention.
On préfère en outre des composés répondant à la formule ( 1) dans laquelle R 3 et R 5 désignent l'atome d'hydrogène et au moins un des radicaux R 2 et R 4 est différent de l'atome d'hydrogène.25 On préfère également des composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle, lorsque m est 1, R, est un
groupe alcanoyle en C 5-C 25, alcanoyle en C 3-C 25 interrompu par les atomes d'oxygène, de soufre ou un groupe /N-R 16; un groupe cycloalkylcarbonyle en C 5-C 8,30 benzoyle ou benzoyle substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 et R 16 a la signification ci-dessus.
On préfère particulièrement des composés répondant à la formule ( 1) dans laquelle R 2 désigne l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 14, R 3 et R 5 représentent l'atome d'hydrogène, R 4 représente l'atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alkyle en C 1-C 4, alcoxy - en C 1-C 4 ou -(CH 2)n-COR 1 l, dans lequel N est 2 et Rll représente un groupe hydroxy, R 7, R 8, R 9 et R 10 désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, sous5 réserve qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, R 9 ou R 10 est l'atome d'hydrogène, m est 1 et R 1 l'atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C 1-C 18, alcanoyle en C 3-C 8 interrompu par un atome d'oxygène; ou bien un groupe alcénoyle en C 3-C 4 et R 6 représente l'atome d'hydrogène10 ou un radical répondant à la formule ( 3): O
( 3)
a 4 R
dans laquelle RI, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, Rg et Rio ont les significations indiquées ci-dessus.
On préfère tout particulièrement des composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle R 2 désigne l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 14, R 3,25 R 5, R 6, R 7 et R 10 sont des atomes d'hydrogène, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, R 8 et R 9
désignent indépendamment l'un de l'autre l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou un alcoxy en C 1-C 4, m est égal à 1 et R 1 désigne un groupe alcanoyle30 en C 1-C 10 ou alcénoyle en C 3-C 4.
Les composés conformes à l'invention répondant à la formule ( 1) peuvent être préparés d'une manière connue en soi. Par exemple, et ceci est la manière préférée, on fait réagir un phénol répondant à la formule ( 9), 46 - OH Rio Rg
R 2 HOOC O
R 5 HOOH
R 3 R 8 H
R 4 R 7 R
( 9) ( 1 O)
dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 ont les significations indiquées, avec un acide 4-hydroxymandélique substitué sur le cycle phényle répondant à la formule ( 10), dans laquelle R 7, R 8, Rg et Rjo ont les significations indiquées, à température élevée, en particulier à des températures de 130 à 200 O C, à l'état fondu ou dans un15 solvant, le cas échéant sous un léger vide On préfère effectuer la réaction dans un solvant tel que par exemple l'acide acétique ou l'acide formique, dans le domaine de températures de 50 à 130 'C La réaction peut être catalysée par réaction d'un acide tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou l'acide méthanesulfonique La réaction peut par exemple être
effectuée de la manière décrite dans les références indiquées dans l'introduction de la description. Les acides 4- hydroxymandéliques substitués sur le
cycle phényle sont connus dans la littérature ou peuvent par exemple être préparés d'une manière analogue à celle
décrite par W Bradley et coll J Chem Soc 1956, 1622; EP-A-146269 ou DE 2 944 295.
Les phénols répondant à la formule ( 9) sont
également connus ou peuvent être obtenus par des procédés connus en soi.
R 2 R O
HO OH
47 - Les composés du bisphénol répondant à la formule
( 13) peuvent être préparés selon Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol 6/lc, 1030.
Les phénols obtenus par cette réaction répondant à la formule ( 1), dans laquelle Ri désigne l'atome d'hydrogène, peuvent être estérifiés par des procédés d'estérification généralement connus, par exemple conformément à Organikum 1986, p 402-408, par exemple par acylation avec un chlorure d'acide ou un anhydride10 d'acide répondant aux formules Rll C 1 ou Rll-O-Rll, dans lesquelles Rii représente Ri à l'exception de l'atome d'hydrogène. o 23 < R 9 I 2/Na O Et R 3
a RIO-
Rs R 7 <O ' 'Et OH/Ether R 4 R -R, R 5
R 8 RO-R
( 11) ( 12) La dimérisation des composés répondant à la formule ( 11) pour préparer des composés répondant à la formule ( 1) dans laquelle R 6 est un groupe répondant à la formule ( 3) lcomposés répondant à la formule ( 12)l s'effectue par oxydation par exemple avec de l'iode, en milieu basique, dans un solvant organique, à la30 température ambiante Comme base, on peut utiliser en particulier l'éthylate de sodium, comme solvants l'éthanol et l'éther diéthylique. Les exemples suivants sont donnés à titre d'explication supplémentaire de l'invention Les
indications de parties ou pourcentages se rapportent au poids.
48 -
EXEMPLE 1
Préparation de la 5,7-di-tert-butyl-3-( 4-hydroxy- phényl)benzofuran-2one (composé 101, tableau 1) On fait bouillir sous reflux pendant 24 heures, en atmosphère d'azote, un mélange de 103,2 g ( 0,50 mole) de 2,4-di-tert-butylphénol et 102,4 g ( 0,55 mole) de monohydrate de l'acide 4-hydroxymandélique dans 100 ml d'acide acétique On dilue ensuite le mélange réactionnel avec 140 ml d'acide acétique aqueux à 50 %,10 on le refroidit et on sépare par filtration le précipité formé On lave le résidu avec 200 ml supplémentaires d'acide acétique aqueux à 50 %, puis on le sèche On obtient 95,9 g ( 57 %) de 5,7-di-tert-butyl-3-( 4hydroxyphényl)benzofuran-2-one, F = 187-190 C (composé15 101, tableau 1). EXEMPLE 2 Préparation de la 3-( 3,5- diméthyl-4-hydroxyphényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one (composé 107, tableau 1) A un mélange agité sous azote à 95 C de 154,8 g ( 0,75 mole) de 2,4-di-tert-butylphénol et 98,1 g ( 0,50 mole) d'acide 3,5-diméthyl-4-hydroxymandélique dans 500 ml d'acide acétique, on ajoute 1,5 ml ( 23 mmoles) d'acide méthanesulfonique Au bout d'environ 4 minutes, le produit commence à cristalliser sous la forme de cristaux fins, blancs On fait encore bouillir
le mélange pendant une heure sous reflux, puis on le refroidit à 15 C environ et on sépare par filtration le produit qui a précipité On lave le résidu avec 250 ml30 d'acide acétique et 1500 ml d'eau Apres séchage, on obtient 161,5 g ( 88 %) de 3-( 3,5-diméthyl-4-hydroxy-
phényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, F = 225- 228 C (composé 107, tableau 1) D'une manière analogue à l'Exemple 2, on prépare à partir des phénols et des acides mandéliques correspondants les composés 102, 103, 104, 105, 106, 49 -
108, 116, 126, 128, 130, 131, 132 et 134. Mode opératoire pour la préparation d'acides 4-
hydroxy-mandéliques substitués On dissout 0,30 mole du phénol de départ dans 150 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium 2 N, en atmosphère d'azote Après refroidissement à 5 C, on ajoute 4,8 g ( 0, 12 mole) d'hydroxyde de sodium et 13,3 ml ( 0,12 mole) d'acide glyoxylique aqueux à 50 %, et on agite le mélange réactionnel pendant 4 heures à la température ambiante Au bout de 4 heures à chaque fois, on ajoute deux fois 0,12 mole d'hydroxyde de sodium et d'acide glyoxylique supplémentaires ( 0,36 mole au total) Ensuite, on agite encore le mélange réactionnel pendant 12 heures puis on le neutralise avec de l'acide15 chlorhydrique concentré et on le lave avec deux fois ml d'éther de pétrole On acidifie alors la phase aqueuse avec de l'acide chlorhydrique concentré et on l'extrait plusieurs fois avec de l'éther On réunit les phases organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium20 et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide On obtient ainsi les produits suivants: acide 3,5-diméthyl-4-hydroxy- mandélique, F = 132-135 C, rendement: 85 %; acide 4-hydroxy-3- méthyl-mandélique, F = 115-120 C, rendement: 55 %; acide 4-hydroxy-3-25 tert-butyl-mandélique, F = 156-158 C, rendement:
26 %; acide 3-isopropyl-4-hydroxy-2-méthyl-mandélique, F = 114-119 C, rendement: 20 %; acide 3,5-di-tert-
butyl-4-hydroxy-mandélique, F = 177-180 C, rendement: 45 %; et acide 3-méthyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-
mandélique, F = 138-141 C, rendement: 50 %; EXEMPLE 3 Préparation de la 3-( 4-acétoxy-3,5- diméthylphényl)-5,7-di-tert-butyl- benzofuran-2- one (composé 109, tableau 1)35 A une suspension agitée en atmosphère d'azote à
C de 183,3 g ( 0,50 mole) de 3-( 3,5-diméthyl-4-
- hydroxyphényl) -5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2 -one
(composé 107, tableau 1, Exemple 2) dans 250 ml de xylène et 0,5 ml ( 7,7 mmoles) d'acide méthane-
sulfonique, on ajoute goutte à goutte, sur une durée5 d'environ 10 minutes, 53,6 g ( 0,53 mole) d'anhydride acétique On concentre le mélange réactionnel limpide,
incolore sous un léger vide à 170 C environ On additionne avec précaution le résidu de 500 ml de 1-butanol et on le refroidit avec un mélange glace/eau.
On filtre le produit qui a précipité, on le lave avec ml de 1-butanol Après séchage, on obtient 197,6 g ( 97 %) de 3-( 4-acétoxy-3,5diméthylphényl)-5,7-di-tert- butyl-benzofuran-2-one, F = 165-166 C (composé 109, tableau 1).15 D'une manière analogue à l'Exemple 3, on prépare à partir des composés 101 et 131, le composé 120 ou le composé 133. EXEMPLE 4 Préparation de la 3-( 3,5-diméthyl-4- pivaloyloxy-20 phényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one (composé 110, tableau 1) A une suspension agitée en atmosphère d'azote à C de 274, 5 g ( 0,75 mole) de 3,5-diméthyl-4- hydroxyphényl)-5,7-di-tert- butyl-benzofuran-2-one
(composé 107, tableau 1, Exemple 2) dans 600 ml de xylène et 7,5 ml ( 115,7 mmoles) d'acide méthane-
sulfonique, on ajoute goutte à goutten sur une durée de 25 minutes, 180,1 g ( 1,49 mole) de chlorure de pivaloyle Ensuite, on fait bouillir sous reflux pendant 2,5 heures supplémentaires le mélange réactionnel limpide, homogène, puis on le concentre sous un léger vide Dans le résidu liquide, à 170 C environ, on verse avec précaution à travers le réfrigérant 50 ml de 1- butanol et 600 ml de méthanol et on refroidit avec un35 mélange glace/eau On filtre le produit qui a précipité et on le lave avec 350 ml de méthanol froid Après 51 -
séchage, on obtient 311,9 g ( 92 %) de 3-( 3,5-diméthyl-4-
pivaloyloxy-phényl) -5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2 -one, F = 140-142 C (composé 110, tableau 1). D'une manière analogue à l'Exemple 4, on prépare à partir des phénols et halogénures d'acides correspondants les composés 111, 112, 113, 114, 115, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 124, 125 et 129. EXEMPLE 5
Préparation de la bis-3,3 '-l 3-( 3,5-diméthyl-4-10 pivaloyloxyphényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-
2-one (composé 127, tableau 1) A une solution d'éthylate de sodium préparée par addition de 0,92 g ( 40 mmoles) de sodium dans 80 ml d'éthanol absolu, on ajoute en atmosphère d'azote15 18,02 g ( 40 mmoles)de 3-( 3,5-diméthyl-4-pivaloyloxy- phényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-one (composé 110, Exemple 4) On ajoute ensuite goutte à goutte à la température ambiante, sur une durée d'environ 10 minutes une solution de 5,08 g ( 20 mmoles) d'iode dans 50 ml20 d'éther diéthylique On continue à agiter le mélange réactionnel pendant 5 minutes, puis on l'additionne de 1,0 g ( 5,3 mmoles) de pyrosulfite de sodium et on le dilue avec 400 ml d'eau On extrait le précipité formé avec du chlorure de méthylène On sépare les phases25 organiques, on les lave à l'eau, on les réunit, on les sèche sur sulfate de sodium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide La cristallisation du résidu dans de l'éthanol/chlorure de méthylène fournit
16,8 g ( 93 %) de la bis-3,3 '-l 3-( 3,5-diméthyl-4-
pivaloyloxy-phényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, F = 268-270 C (composé 127, tableau 1).
52-
Tableau 1
N O Composé F C (%), H (%) Rendt ( C) (calc /trouvé) (%)
CH 3 O
H 3 C, /iOH 78,07 7,74
101 H 3 C 187-190 57
HH OCCHH 78,04 7,84
H 3 CCCH 3
CH 3 H 3 C,CH 3 p %H Hc CH 67 I H 3 C',H v l 78,38 8,01 102 OH a t 4180183 55
H'3 C-C-CHOH 78,26 8,02
CHCH O caractérisé H 3 CC,CH O H* CH 3 p H H 3 C,,C Ha par RMIN HB 103 H 3 c' O CH 3191-201 dans le CDC 13 67 N OH (décomp, H 3 CCCH:3 (dé 6 omp( (H*) = 4,77 ppm CH 3 O
O H CH
H CH 3 C Ha 79,15 8,69
HO.CH O C%
104 H 3 CI 186-189 54
Ny N'OH 79,11 8,91
HSC-C-CH 3 CH
Ha HC *CH
CH 3 3 3
-53 - Tableau 1 (suite) F C (%), H (%) Rendt NO Composé ((C) (calc /trouvé) I (%) o
CH 3 77,39 7,14
i I 186-189 54 v Y OH 77,36 7,18
H 3 C-C-C H 3 CH 3
CH 3 o H
H 3 C CH 3 77,75 7,46
106 OH 211-215 65
16 H 3 C -C-CH 3CHZ 211 77,82 7,47
CH 3 O
H CCH 8
H 3 CC CH 3 78,65 8,25
107 H 3 C 225-228 88
H 3 C-C-CH 3 OH 78,68 8,38
I CH 3
CH 3 caractérisé par RMN H CH 3O H Huile dans le CDC 13 108 n-H 25 C 12 C H 3 /VC *) 4,69 ppm 46 N Y -OH et 4,70 ppm CH 3 CH 3 (mélange de diastéreoisomères) 54- lableau i (suite N O ComposéF C (%), H (%) Rendt (OC)(calc /trouvé) (%)
CH O
H CH 3 1 76,44 7,90
109 H 3 C CH 165-166 97
H 3 CHC_ CH 3C H 3 76,37 7,91
CH 3
HC CH 30
O IC, 3 140-142 92
H C-C-C H Cc H
H 3 C-C-CHS CH 3H 3 CCH 3 77,34 8,72
I CH 3
78,01 9,00
H 3 CPH 3 o HCC Ht O - H CHZ )H 3 CCH-H 3 p 77,90 9,01 Hs C T'II l I ' 111; C'-c 7 Hlsa 95 H 3 C-C- CHC C 7 HCHRésinea) l'acide CH 3 C 3 octano'que 3 utilisé est un mélange d' isomères H 3 C CH 3 oH 78,42 9,29 "v> l'""'CH 30 112 l H 3 C'i'CH 53Résine 96 H 3 C-C-CH 3 CH 3H 3 i n-Cs H 3 78,28 9,27 H 3 CH 3H 3 c CH 3 - lableau i (suite) N ComposéF C(%), H (%) Rendt N' Compos ( C) (calc /trouvé) (%) CH o caractérisé H 3 Cs, O H CH 3 Huile par RMN 1 H
C O
113 H 3 C -C dans le CDC 13 87 Ha C -C-CH 3 CH 3n-C23 CH 3 6 (-*) = 4,75 ppm HC CH 3 O Hcaractérisé 3 c H CH 3 o Huile par RMN H
H 3 C, O
114 N I n-C 17 H 35 dans le CDC 13 58
H 3 C C -CH 3 CH 3
CH 3 6 (H*) = 4,75 ppm
H CH C
H 3 C O C/ H CH o 73,95 7,81 H 3 C' rIT l I t I Il
C 142-145 45
H 3 C-C-CH 3CH 3 CH 2 OCH 3 73,92 8,01
CH 3
CH O
H 3 CCH o QH 72,23 6,85
? CH 3
116 H 3 C 175-189 30
OH 72,56 7,13
HOOC CH 2 CH 3
CH 2 56- lableau 1 (suite) NO Composé C (%), H (%) Rendt ( C) Ccalc /trouvé) (%) o O
H 3 76,11 7,67
117 o_,CH 3, 119-121 82
H 3 C-C-CH 3CH 3H CH 3 76,21 7,59
H 3 C-C-CH 3 CH 3 H 3 C
I CH 3 0 H H 3 C o 3C 76,44 7,90 Il CH 3
118 I C, 3 143-145 79
H 3 C-C-CH 3CH 3 H Ct CH 3 76,65 7,85 CH 3 1 i caractérisé CH o par RMN 1 H CH 3 CHH Huile dans le CDC 13
HC CH H
H 2 s C 2:12 CH 119 C 3 (H*) = 4,74 ppm 70 HG C -C Ha C/ Z H 3 CC 3 CH 3H 3 C3 et 4,75 ppm CH 3 (mélange de diastéréoisomères)
H 3 C CH 30 H 75,76 7,42
o H 3 C I i 163-165 85
H 3 C-C-CH 3 O C CH 3 75,74 7,49
H 3 C-C-CH 3
C Ha 3 LO'802 LL SCio 1 HOHOO Hi
68 'L 6 'LL H O OH
tudd 00 'S = (*H) 9 HO, clio HHO ú c H t HO-, H Ho HO-O-O H 6 S úIDGD @l suep061-881 u ' Nsiaqodl HO,, 8 h t H
O O H
L 6 '809 'LL,H \o H EHO S 9 6 t 1-L HO- 6 Vút ZZHO
NO ',,
O L O '6IZ LL o i 1
H OH H OH
1 ú 8 LL 9 L
HOOHHO O H
úL EZi 19 HO N O O H I' ' L 49 L o' O (%) (-a^noj::;/ o Io) (Do) D Ipua| ( 6) H, ( S);) asodwo 3 ON
99 PT 69 Z
(eq-ns) 1 neelqet úúg' 06 'OL Z Zg OT'IL gg' Oú'8 1 Ln' L 9 'g
6 V'LL
LV' LL
8 C'IL
Z 8 'IL
tudd úL'y = (*H) 9 úID(OD @ suep Hi NWU Jed ?S Tia Joeeo (ai Tns) I neflqe L 89-
997 T 69 Z
lableau i (suite) N O Composé F (%), H (%) Rendt, (C) (calc /trouvé) (%) o H
12/,3 ' CH 3 O 71,21 6,90
Il CH 3 129 % o-Oc/ c 146-150 59
2 C.HCNC, CH 3 H 3 CH 3 71,22 6,98
HCH O H
C OCH 3
H 3 CO C C 3 74,97 7,66
H 3 c I' t'"O
OH 157-160 50
HSC-C-CH 3 74,92 7,72
I CH 3
CH O C
Ha CIl o H CH 3 C 131 H s I -i OH 79,37 8,88
131 H 3 C H C 215-222 88
H 3 C-C-CH 3 H 3 CH 3 décomp 79,16 8,97 3 1 CH décomp) CH 3 C 1 O H 3 C c"CH 3 79,96 9,77 Haó 7 ",o 3 O CH 3
132 2
12 H 3 C H I_-OHH 173-175 21
CH 3 79,77 9,41
H C-C CHH 3 C" H
CH 3 - lableau 1 (suite)
EXEMPLE 6
Stabilisation du polypropylène dans le cas des extrusions multiples On mélange 1,3 kg d'une poudre de polypropylène (Profax 6501) qui a été préstabilisée avec 0,025 %
d'Irganox 1076 ( 3-l 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényll-
propionate de n-octadécyle) (ayant un indice d'écoulement à l'état fondu à 230 C, mesuré sous 2,16 kg, de 3,2) avec 0,05 % d'Irganox 1010 (tétrakisl 3-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényll- propionate de pentaérythritol), 0,05 % de stéarate de calcium, 0,03 % de Dihydrotalcite (DHT 4 A , Sté Kyowa Chemical Industry, Ltd, lMg 4,5 A 12 (OH)13 CO 3 3,5 H 2 Ol) et 0,015 % d'un composé du tableau 1 On extrude ce mélange dans une extrudeuse ayant un diamètre de fourreau de mm et une longueur de 400 mm, tournant à
100 tours/minute, en réglant les trois zones de chauffage aux températures suivantes: 260, 270, 280 C.
F C (%),H(%) Rendt No Composé ed NoComosé ( OC)(calc /trouvé) (%) o H o Ha,133 < $CH 377,30 8,50 133 H 3 CL'O C Ha 74 H.Cr CH 3 H 3 C-CH 3 Résine 77,04 8,49
H 3 CCH 3 CH 3
CH 3
0CH 3 71,10 5,22
134 i 221-226 15
OH 70,90 5,33
OH CH 3
61 - On tire l'extrudat à travers d'un bain d'eau pour le refroidir, puis on le granule On extrude plusieurs fois ce granulé Après trois extrusions, on mesure l'indice d'écoulement à l'état fondu (à 230 C sous 2,16 kg) Une5 forte augmentation de l'indice d'écoulement à l'état fondu traduit une forte dégradation des chaînes, donc
une mauvaise stabilisation Les résultats sont récapitulés dans le tableau 2.
Tableau 2
EXEMPLE 7
Stabilisation du polyéthylène pendant la transformation On mélange 100 parties de poudre de polyéthylène
(Lupolen 5260 Z) avec 0,05 partie de tétrakis-l 3-( 3,5- di-tert-butyl4-hydroxyphényll-propionate de penta-
érythritol, 0,05 partie de phosphite de tris-( 2,4-di- tert- butylphényle) et 0,05 partie du composé du tableau 1, et on les malaxe à 220 C et 50 tours/minute dans un Plastographe Brabender Pendant ce temps, on enregistre en continu la résistance au malaxage exprimée par le moment de torsion Au cours de la période de malaxage, le polymère commence à se réticuler après une assez longue période de constance, ce qui peut être constaté35 par l'augmentation rapide du moment de torsion Le tableau 3 indique le temps jusqu'à une augmentation Indice d'écoulement Composé du à l'état fondu tableau i après 3 extrusions ,0
6,4
112 6,7
117 5,7
118 5,7
119 6,7
121 5,8
122 6,0
notable du moment de torsion adopté comme mesure de l'action du stabilisant Plus ce temps est long,
meilleure est l'action du stabilisant.
Tableau 3
Composé du
tableau 1
Temps jusqu'à l'augmentation du moment de torsion (min) 9,0 18,0 16,5 21, 0 18,5 19,0 23,0 19,0
EXEMPLE 8
Stabilisation d'élastomères thermoplastiques à base de styrène On malaxe pendant 30 minutes 70 g de sytène-
butadiène-styrène (SBS, Finapren 416) avec 0,25 % du stabilisant du tableau 1 à essayer dans un Plastographe Brabender à 200 C et 60 tours/minute, pendant 30 minutes A partir de l'évolution de la courbe du moment de torsion, on détermine le temps d'induction, c'est- à-dire le temps de malaxage en minutes jusqu'à une augmentation du moment de torsion de 1 Nm après le minimum du moment de torsion Une forte augmentation du temps d'induction représente une bonne stabilisation. Les résultats sont récapitulés dans le tableau 4.30 Tableau 4 Composé du Temps d'induction tableau 1 en minutes ,0
109 12,1
12,0
EXEMPLE 9
Stabilisation d'un caoutchouc de polybutadiène On malaxe pendant 30 minutes 70 g de polymère (Buna CB 529 C) avec 0,25 % du stabilisant du tableau 1 à essayer dans un Plastographe Brabender à 160 C et tours/minute A partir de l'évolution de la courbe des moments de torsion, on détermine le temps d'induction, c'est-à-dire le temps de malaxage en minutes jusqu'à une augmentation du moment de torsion de10 1 Nm après le minimum du moment de torsion Une forte augmentation du temps d'induction représente une bonne stabilisation Les résultats sont récapitulés dans le tableau 4. Tableau 5
EXEMPLE 10 Stabilisation d'une mousse souple polyéther-
polyuréthanne Dans 157 g d'un polyéther-polyol exempt d'anti- oxydant, on dissout du Lupranol 2045 (polyéther-polyol trifonctionnel ayant des groupes hydroxyles primaires; indice d'hydroxyle 35 mg de KOH/g, teneur en eau inférieure à 0,1 %, indice d'acide inférieur à 0,1 mg de KOH/g) dans 470 mg ( 0,3 % par rapport au polyol) d'un mélange de stabilisants conformes à l'invention (tableau30 6) On ajoute 10,24 g d'une solution de 1,74 g de TECOSTAB lpolysilicone de la Sté Goldschmidt, DEl, 0,48 g de diazabicyclooctane lcatalyseur d'aminesl et 0,8 g d'eau et on agite énergiquement à 100 tours/ minute pendant 60 secondes On ajoute ensuite 3,2 g d'une solution de 0,32 g d'octoate d'étain (catalyseur) dans 2,9 g du polyol ci-dessus et on agite à nouveau Composé du Temps d'induction tableau 1 en minutes 4,0
107 127,5
64 -
énergiquement pendant 60 secondes à 100 tours/minute.
Aussitôt après, on agite énergiquement 98 g d'un isocyanate ( Lupranat T 80 de la Sté BASF; mélange de toluylène-2,4 et -2,6-diisocyanates), et au bout de 6 secondes, on verse le mélange dans un moule revêtu La température du pic exothermique est mesurée pendant l'expansion pour donner un bloc de mousse Les blocs de mousse sont refroidis à 5 C pendant 24 heures dans une chambre climatisée à 100 C et stockés Dans le milieu des blocs, on découpe à la scie des disques de 2 cm d'épaisseur et on découpe dans ceux-ci au moyen d'une aléseuse des échantillons d'essai (de forme cylindrique) Les échantillons sont mis à vieillir dans un tube à essai avec entrée d'air à 190 C dans un15 thermostat à bloc d'aluminium préchauffé Sur ces échantillons, on détermine le jaunissement par le Yellowness Index (YI) selon i'ASTM D-1925 Plus le vieillissement apparaît tard, plus le Yellowness Index est faible, et meilleure est la stabilisation Les
résultats sont récapitulés dans le tableau 6.
Tableau 6
AO 1 est un mélange de diphénylamines polyalkylées ( Irganox 5057) A 02 est le 4,4 '-thiobis( 6-tert-butyl-3-méthylphénol) ( Santonox R) A 03 est le 2,2 '-méthylène-bis( 6-tert-butyl-4-méthylphénol) Yellowness Index après vieillissement à l'étuve ( O à Mélange de 160 minutes) stabilisants 0 10 20 30 40 60 80 100 120 140 160
0,7 44 48 55 57 62
0,24 % -2 O 1,8 2,1 2,8 4,4 7,4 19 27 28 36
de comp 109 plus 0,06 % de AO 1
0,24 % -2 -0,3 0,2 0,5 1,3 2,9 4 15 28 30 38
de comp 109 plus 0,06 % de AO 2
* 0,24 % -1,9 -0,7-0,21,3 1,7 3,9 12 28 34 36 43
de comp 109 plus 0,06 % de AO 3 -

Claims (7)

REVENDICATIONS
1 Composition contenant: a) une matière organique soumise à une dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière et b) au moins un composé répondant à la formule ( 1): R O i
R 1
R 2-
IR O R
r 5 R 7 0-t
R 4 R 8
m dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 25, phénylalkyle en C 7-C 9, phényle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4, cycloalkyle20 en C 5-Cs non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4; alcoxy en C 1-C 18, hydroxy, alcanoyloxy en C 1-C 25, alcénoyloxy en C 3-C 25, alcanoyloxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre-ou par le groupe N-R 16; cycloalkylcarbonyloxy en C 6-C 9,25 benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12, dans lequel R 16 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, ou bien les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R 430 représente en outre un groupe -(CH 2)n-CO Rll, dans lequel n est 0, 1 ou 2, RH 1 désigne un groupe hydroxy, R 14 lOe 1 Mr+l, alcoxy en C 1-Cs 18 ou -N, R 14 et R 1 5 s
R 15
R 15 66 - représentent indépendamment l'un de l'autre l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 18, M est un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R 7, R 8, R 9 et Ri O désignent indépendamment les uns des autres5 l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, à la condition qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, Rg et Rjo soit un atome d'hydrogène et lorsque R 3, R 5, R 6, R 7 et Rio sont des atomes d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2):10 O t i ( 2)
R 12 -CR 13 R 8
dans laquelle R 2, R 8 et Rg ont les significations indiquées ci- dessus et R 1 est défini comme il est20 indiqué ci-dessous pour m = 1, et R 12 et R 13 représentent indépendamment l'un de l'autre l'atome d'oxygène, un groupe alkyle en C 1-C 12 ou phényle, m est 1 ou 2, et lorsque m est 1, R 1 est un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C 1-C 25, alcénoyle en C 3-C 25, alcanoyle en25 C 3-C 25 interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 16; un groupe cycloalkylcarbonyle en C 6-C 9, benzoyle ou benzoyle substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12, R 16 a la signification indiquée ci- dessus et R 6 est un atome d'hydrogène ou un radical30 répondant à la formule ( 3): o 0 __ Ro R. o ( 3) -67 - dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, Rg et R 10 ont les significations indiquées ci-dessus, et lorsque m est 0 O Il Il 2, R 1 désigne un groupe -C-R 17-C-, dans lequel R 17 représente une liaison directe, un groupe alkylène en C 1-C 18, un groupe alkylène en C 2-C 18 interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou un groupe /N-R 16; un groupe alcénylène en C 2- C 18, alkylidène en C 2-C 20, phénylalkylidène en C 7-C 20, cycloalkylène en C 5-C 8,10 bicycloalkylène en C 7-C 8 ou phénylène, R 16 a la signification indiquée ci-dessus et R 6 désigne un atome d'hydrogène. 2 Composition selon la revendication 1, dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 18, benzyle, phényle, cycloalkyle en C 5-C 8, alcoxy en C 1-C 8, hydroxy, alcanoyloxy en C 1-C 18, alcénoyloxy en C 3-C 18 ou benzoyloxy, R 4 désigne en outre un groupe20 -(CH 2)n-COR 1 l, et lorsque m est 1, R 1 est un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en Cî-C 18, alcényle en C 3-C 18, alcanoyle en C 3-C 18 interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 16; un groupe cycloalkylcarbonyle en C 6-C 9, benzoyle ou benzoyle25 substitué par un groupe alkyle en C 1-C 8, R 16 a la signification indiquée ci-dessus et lorsque m est 2, R 1
O O
Il If désigne un groupe -C-R 17-C-, dans lequel R 17 représente une liaison directe, un groupe alkylène en C 1-C 12, un30 groupe alkylène en C 2-C 12 interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 16; un groupe alcénylène en C 2-C 12, alkylidène en C 2- C 12, phénylalkylidène en C 7-C 12, cycloalkylène en C 5-C 8 ou phénylène et R 16 a la signification indiquée ci-dessus.35 3 Composition selon la revendication 1, dans 68- laquelle au moins deux des radicaux R 2, R 3, R 4 et R 5
représentent des atomes d'hydrogène.
4 Composition selon la revendication 3, dans laquelle R 3 et R 5 sont des atomes d'hydrogène. Composition selon la revendication 1, dans laquelle R 3, R 5, R 7 et Rlo sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en10 C 1-C 4, R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Ci,8 R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12, alcoxy en C 1-C 8, hydroxy ou -(CH 2)n-COR 1 l, o n est 0, 1 ou 2, R 11 désigne un groupe hydroxy ou alcoxy en C 1-C 12, et lorsque m est 1, R 1 est un atome15 d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C 1-C 12, alcanoyle en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène; ou un groupe alcénoyle en C 3-Cs 18, et lorsque m est 2, R 1 représente QI O un groupe -C-R 17-C-, o R 17 désigne un groupe alkylène en
C 1-C 8, alcénylène en C 2-C 8, alkylidène en C 2-Cg, phénylalkylidène en C 7-C 9, cyclohexylène ou phénylène.
6 Composition selon la revendication 1, dans laquelle R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 14, R 3 et R 5 représentent l'atome d'hydrogène, R 4 représente l'atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alkyle en C 1-C 4, alcoxy en Cl-C 4 ou -(CH 2)n-COR 11, dans lequel N est 2 et R 11 représente un groupe hydroxy, R 7, R 8, R 9 et R 10 désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, sous réserve qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, R 9 ou Ro 10 soit l'atome d'hydrogène, m est 1 et R 1 l'atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C 3-C 18, alcanoyle en35 C 3-C 8 interrompu par un atome d'oxygène; ou un groupe alcénoyle en C 3-C 4, et R 6 représente l'atome d'hydrogène 69- ou un radical répondant à la formule ( 3):
dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, Rg et les significations indiquées ci-dessus.
( 3) R 10 ont 7 Composition selon la revendication 1, dans laquelle R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C, 4, R 3, R 5, R 6, R 7 et R 10 sont des atomes d'hydrogène, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe
alkyle en C 1-C 4, R 8 et R 9 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, m est 1 et R 1 représente un20 groupe alcanoyle en Cl-C 10 ou alcénoyle en C 3-C 4.
8 Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant a) est un polymère synthétique.
9 Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant b) est présent dans une quantité
de 0,0005 à 5 % par rapport au poids du constituant a).
Compositions selon la revendication 1 contenant en
outre un phosphite ou phosphonite organique.
11 Composés répondant à la formule ( 1) définie dans la revendication 1, à l'exclusion des composés répondant aux formules ( 4) à ( 8):35 o O U W Ox ( 4) o O O H
CH 00 CH 3 COO
( 5) H ( 6)
H 3 C.
( 7) o CH 3 ( 8) dans lesquelles x désigne l'atome d'hydrogène ou un groupe acétyle.25 12 Composés selon la revendication 11, dans laquelle R 3 et R 5 désignent des atomes d'hydrogène et au moins un des radicaux R 2 et R 4 est différent de l'atome d'hydrogène.30 13 Composés selon la revendication 11, dans lesquels, lorsque m est 1, R 1 est un groupe alcanoyle en C 5-C 25, alcanoyle en C 3-C 2 S interrompu par des atomes d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 16; un groupe35 cycloalkylcarbonyle en C 6-C 9, benzoyle ou benzoyle substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 et R 16 a la - et 71-
signification indiquée ci-dessus.
14 Composés selon la revendication 11, dans lesquels R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 14, R 3 et R 5 représentent des atomes d'hydrogène, R 4 représente l'atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alkyle en C C 4, alcoxy en C C 4 ou -(CH 2)n-CO R 11, dans lequel N est 2 et Rll représente un groupe hydroxy, R 7, R 8, R 9 et R Io désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, sous réserve qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, R 9 ou Rio soit un atome d'hydrogène, m est 1 et R 1 I un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en Cl-C 18, alcanoyle en15 C 3-C 8 interrompu par un atome d'oxygène; ou un groupe alcénoyle en C 3-C 4 et R 6 représente un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3): 0 Rio R
RP R,
Ri ( 3) R 4 Rs
dans laquelle RI, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9 et R Io ont les significations indiquées ci-dessus.
Composés selon la revendication 11, dans lesquels R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 14, R 3, R 5, R 6, R 7 et RI O sont des atomes d'hydrogène, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en
C 1-C 4, R 8 et R 9 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, m est 1 et R 1 I représente un groupe35 alcanoyle en Ci-Clo ou alcénoyle en C 3- C 4.
72- 16 Utilisation des composés répondant à la formule ( 1) définis à la revendication 1 comme stabilisants pour des matières organiques vis- à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière. 5 17 Procédé pour la stabilisation d'une matière organique vis- à-vis de la dégradation oxydante,
thermique ou provoquée par la lumière, caractérisé en ce qu'on incorpore à celle-ci au moins un composé répondant10 à la formule ( 1) définie dans la revendication 1 ou en ce qu'on l'applique sur celle-ci.
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