CZ289204B6 - 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on, tato sloučenina pro pouľití jako stabilizátor syntetických polymerů, kompozice pro stabilizaci syntetických polymerů, způsob stabilizace těchto polymerů a meziprodukt pro přípravu uvedené sloučeniny - Google Patents

Abstract

Nov 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-ony obecn ho vzorce 1, ve kter m maj substituenty specifick v²znamy, kter jsou vhodn jako stabiliz tory syntetick²ch polymer proti tepeln , oxida n a sv tlem-indukovan degradaci. e en se tak t²k kompozic pro uvedenou stabilizaci, zp sobu uveden stabilizace a meziprodukt obecn ho vzorce 9 pro p° pravu uveden²ch 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on .\

Description

Vynález se týká nových 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-onů, které jsou vhodné jako stabilizátory syntetických polymerů proti tepelné, oxidační a světlem-indukované degradaci. Vynález se dále týká kompozic pro stabilizaci syntetických polymerů, kompozice pro takovou stabilizaci a meziproduktů pro přípravu uvedených 3-(2-acyloxythoxyfenyl)benzofuran-2-onů.

Dosavadní stav techniky

Jednotlivé 3-(hydroxyfenyl)benzofuran-2-ony a 3-(acetoxyfenyl)benzofuran-2-ony jsou například popsané M.H. Hubacher-em v J. Org. Chem. 24, 1949 (1959), J. Gripenbergerem a kol. v Acta Chemica Scandinavica 23,2583 (1969), M-Auger-em a kol. v Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 4024 J. Morvan-em a kol., v Bull.Soc.Chim.Fr. 1979, Π-575.

Použití některých benzofuran-2-onů jako stabilizátorů organických polymerů je například známo z patentů US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 a EP-A-415 887. Nyní bylo nově zjištěno, že určitá vybraná skupina takových benzofiiran-2-onů se obzvláště dobře hodí jako stabilizátory syntetických polymerů proti oxidační, tepelné a světlem-indukované degradaci.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1

(1) }

ve kterém v případě, že m znamená 1,

Ri znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₁₆ přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, dialkylfosfonátovou skupinou ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, substituovanou alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, skupinu

-1CZ 289204 B6

skupinu skupinu

II II

II skupinu -C-R21-C-R11 nebo skupinu -C-R22-R23 a v případě, že m znamená 2,

OOO O O

II II II II II

Ri znamená skupinu -C-, skupinu -C-R21-C- nebo skupinu -C-R22-R24-R22-C- a v případě, že m znamená 3,

Ri znamená alkantrikarbonylovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, aryltrikarbo· nylovou skupinu obsahující 9 až 18 uhlíkových atomů, skupinu

O

I CHjCO— nebo skupinu

-2CZ 289204 B6 —OCCH-CH,

O

X_nXch₂ch₂coI

CHjCHjCO— v případě, že m znamená 4,

Ri znamená alkantetrakarbonylovou skupinu obsahující 6 až 18 uhlíkových atomů nebo aryltetrakarbonylovou skupinu obsahující 10 až 18 uhlíkových atomů,

R₂, R₃, R4 a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthioskupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylaminovou skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylaminovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₁₆ přerušenou alkanoyloxyskupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinou nebo dále

R₂ a R₃ nebo R₃ a R4 nebo R4 a R₅ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh,

R4 navíc znamená skupinu -(CH₂)_n-COR_n nebo v případě, že R₃, R₅, R^, R₇ a R10 znamenají atomy vodíku, atom

R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2

ve kterém

Ri má výše uvedený význam pro případ, že m znamená 1,

Ré znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3

-3CZ 289204 B6

O

ve kterém R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2 a Ri má výše uvedený význam pro případ, že m znamená 1,

R7, Rg, R9 a R10 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy za předpokladu, že alespoň jeden z R₇, Rg, R₉ a R]₀ znamená atom vodíku,

R11 znamená hydroxy-skupinu, skupinu [-CTl/rM^], alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu

-Ν'

R12 a R]3 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, skupinu CF₃, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo

R12 a R13 společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

Rj4 a R₁₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

Ri₆ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

Rn znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

Rig znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atom, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri6 přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R16 přerušenou nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů nebo dále

R17 a Rig společně s atomem uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo v případě, že R«, Rp a R19 znamenají atomy vodíku, R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2, m znamená 1 a Ri má výše uvedený význam pro případ, že m znamená 1,

-4CZ 289204 B6

Rig navíc znamená zbytek obecného vzorce 4

Rj9 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂o znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂i znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ru přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu

nebo skupinu

R₂₂ znamená atom kyslíku, skupinu -NH- nebo skupinu

O

II >n-c-nh-r₂₃,

R₂₃ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu,

R₂₄ znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atom, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R₂5 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri6 přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

M znamená r-mocný kationt kovu, m znamená 1, 2, 3 nebo 4, přičemž v případě, že m znamená 2, 3 nebo 4, Re znamená atom vodíku,

n znamená 0,1 nebo 2 a r znamená 1,2 nebo 3.

Alkanoylová skupina s nejvýše 25 uhlíkovými atomy znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například formylovou skupinu, acetylovou skupinu, propionylovou skupinu, butanoylovou skupinu, pentanoylovou skupinu, hexanoylovou skupinu, heptanoylovou skupinu, oktanoylovou skupinu, nonanoylovou skupinu, undecanoylovou skupinu, dodekanoylovou skupinu, tridekanoylovou skupinu, tetradekanoylovou skupinu, pentadekanoylovou skupinu, hexadekanoylovou skupinu, heptadekanoylovou skupinu, oktadekanoylovou skupinu, eikosanoylovou skupinu nebo dokosanoylovou skupinu. Výhodným významem Ri je alkanoylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodným významem Rj je alkanoylová skupina obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy.

Alkenoylová skupina se 3 až 25 uhlíkovými atomy znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako je například propenoylová skupina, 2-butenoylová skupina, 3-butenoylová skupina, isobutenoylová skupina, n-2,4—pentadienoylová skupina, 3-methyl-2-butenoylová skupina, n-2-oktenoylová skupina, n-2-dodecenoylová skupina, iso-dodecenoylová skupina, oleoylová skupina, n-2-oktadecenoylová skupina nebo n-4-oktadecenoylová skupina.

Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušená alkanoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH₃-O-CH₂CO-, skupinu CH₃-SCH₂CO-, skupinu CH₃-NH-CH₂CO-, skupinu CH₃-N(CH₃)-CH₂CO-, skupinu CHy-O-CHrCHj-O-CHzCO-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CO-, skupinu CH3-(O-CH₂-CH₂)₃OCH₂CO- nebo skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)4O-CH₂CO-. Výhodnou skupinou je methoxyacetylová skupina.

Dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atom, substituovaná alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů znamená například

skupinu (CH3CH2O)2POCH2CO-, skupinu (CH3O)2POCH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-, skupinu (CH3CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3O)2POCH2CH2CO-, skupinu (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-, skupinu (CH3CH2O)2PO(CH2)8CO- nebo (CHjCHzOhPOÍCHzjnCO-.

skupinu skupinu skupinu skupinu

Cykloalkylkarbonylová skupina obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylkarbonylovou skupinu, cyklohexylkarbonylovou skupinu, cykloheptylkarbonylovou skupinu nebo cyklooktylkarbonylovou skupinu. Výhodnou skupinou je cyklohexylkarbonylová skupina.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoylová skupina znamená například o-methylbenzoylovou skupinu, m-methylbenzoylovou skupinu, p-methylbenzoylovou skupinu, 2,3-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,4-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,5-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethylbenzoylovou skupinu, 3,4-dimethylbenzoylovou skupinu, 3,5-<limethylbenzoylovou skupinu, 2-methyl-6-ethylbenzoylovou skupinu, 4terc.butylbenzoylovou skupinu, 2-ethylbenzoylovou skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethyM—terc.butylbenzoylovou skupinu nebo 3,5-diterc.butylbenzoylovou skupinu.

Alkantrikarbonylová skupina obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methantrikarbonylová skupina, 1,1,2-ethantrikarbonylová skupina, 1,2,3-propantrikarbonylová skupina nebo 1,2,3-butantrikarbonylová skupina.

Aryltrikarbonylová skupina obsahující 9 až 18 uhlíkových atomů znamená například 1,2,4benzentrikarbonylovou skupinu (odvozenou od kyseliny trimellitové) nebo 1,3,5-benzentrikarbonylovou skupinu (odvozenou od kyseliny trimesinové).

Alkantetrakarbonylová skupina obsahující 6 až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například 1,1,3,3-propantetrakarbonylová skupina nebo 1,2,3,4butantetrakarbonylová skupina.

Aryltetrakarbonylová skupina obsahující 10 až 18 uhlíkových atomů znamená například 1,2,4,510 benzentetrakarbonylovou skupinu (odvozenou od kyseliny pyromellitové).

Alkylová skupina obsahující až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, isobutylová skupina, terc.butylová 15 skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, l-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina, nonylová 20 skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-methylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina nebo dokosylová skupina. Jedním z výhodných významů R₂ a R4 je například alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodným významem R4 je 25 alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-methylbenzylovou skupinu, alfa,alfa-dimethylbenzylovou skupinu nebo 2-fenylethylovou skupinu. Výhodnou skupinou je benzylová skupina.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylová skupina, která výhodně obsahuje 1 až 3 a zejména obsahuje 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například omethylfenylovou skupinu, m-methylfenylovou skupinu nebo p-methylfenylovou skupinu, 2,3dimethylfenylovou skupinu, 2,4-dimethylfenylovou skupinu, 2,5-dimethylfenylovou skupinu, 35 2,6-dimethylfenylovou skupinu, 3,4-dimethylfenylovou skupinu, 3,5-dimethylfenylovou skupinu, 2-methyl-6-ethylfenylůvou skupinu, 4-terc.butylfenylovou skupinu, 2-ethylfenylovou skupinu nebo 2,6-diethylfenylovou skupinu.

Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná 40 cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylovou skupinu, methylcyklopentylovou skupinu, dimethylcyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, methylcyklohexylovou skupinu, dimethylcyklohexylovou skupinu, trimethylcyklohexylovou skupinu, terc.-butylcyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo cyklooktylovou skupinu. Výhodnými skupinami jsou cyklohexylová a terc.butylcyklohexylová skupi45 na.

Alkoxylová skupina obsahující nejvýše 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methoxy-skupina, ethoxy-skupina, propoxy-skupina, isopropoxyskupina, n-butoxy-skupina, isobutoxy-skupina, pentoxy-skupina, isopentoxy50 skupina, hexoxy-skupina, heptoxy-skupina, oktoxy-skupina, decyloxy-skupina, tetradecyloxyskupina, hexadecyloxy-skupina nebo oktadecyloxy-skupina.

Alkylthio-skupina obsahující nejvýše 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylthio-skupina, ethylthio-skupina, propylthio-skupina, 55 isopropylthio-skupina, n-butylthio-skupina, isobutylthio-skupina, pentylthio-skupina, iso-7CZ 289204 B6 pentylthio-skupina, hexylthio-skupina, heptylthio-skupina, oktylthio-skupina, decylthioskupina, tetradecylthio-skupina, hexadecylthio-skupina nebo oktadecylthio-skupina.

Alkylaminová skupina obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy znamená rozvětvenou nebo 5 nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylaminová skupina, ethylaminová skupina, propylaminová skupina, isopropylaminová skupina, n-butylaminová skupina, isobutylaminová skupina nebo terc.butylaminová skupina.

Diethylaminová skupina, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, 10 znamená také skupiny, ve kterých jsou oba alkylové zbytky nezávisle jeden na druhém rozvětvené nebo nerozvětvené, jako například dimethylaminovou skupinu, methylethylaminovou skupinu, diethylaminovou skupinu, methyl-n-propylaminovou skupinu, methylisopropylaminovou skupinu, methyl-n-propylaminovou skupinu, methylisopropylaminovou skupinu, methyl-n-butylaminovou skupinu, methylisobutylaminovou skupinu, methylisopropylaminovou 15 skupinu, ethyl-n-butylaminovou skupinu, ethylisobutylaminovou skupinu, ethyl-terc.butylaminovou skupinu, ethylisobutylaminovou skupinu, ethyl-terc.butylaminovou skupinu, diethylaminovou skupinu, diisopropylaminovou skupinu, isopropyl-n-butylaminovou skupinu, isopropylbutylaminovou skupinu, di-n-butylaminovou skupinu nebo di-isobutylaminovou skupinu.

Alkanoyloxy-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například formyloxy-skupina, acetyloxy-skupina, propionyloxy-skupina, butanoyloxy-skupina, pentanoyloxy-skupina, hexanoyloxy-skupina, heptanoyloxy-skupina, oktanoyloxy-skupina, nonanoyloxy-skupina, dekanoyloxy-skupina, undekanoyloxy-skupina, dodekanoyloxy-skupina, tridekanoyloxy-skupina, tetradekanoyloxy-skupina, 25 pentadekanoyloxy-skupina, hexadekanoyloxy-skupina, heptadekanoyloxy-skupina, oktadekanoyloxy-skupina, eikosanoyloxy-skupina nebo dokosanoyloxy-skupina.

Aikanoylaminová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například formylaminová skupina, acetylaminová skupina, 30 propionylaminová skupina, butanoylaminová skupina, pentanoylaminová skupina, hexanoylaminová skupina, heptanoylaminová skupina, oktanoylaminová skupina, nonanoylaminová skupina, dekanoylaminová skupina, undekanoylaminová skupina, dodekanoylaminová skupina, tridekanoylaminová skupina, tetradekanoylaminová skupina, pentadekanoylaminová skupina, hexadekanoylaminová skupina, heptadekanoylaminová skupina, oktadekanoylaminová skupina, 35 eikosanoylaminová skupina nebo dokosanoylaminová skupina.

Alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například propenoyíoxy-skupina, 2-butenoyloxy-skupina, 3butenoyloxy-skupina, isobutenoyloxy-skupina, n-2,4-pentadienoyloxy-skupina, 3-methyl-240 butenoyloxy-skupina, n-2-oktenoyloxy-skupina, n-2-dodecenoyloxy-skupina, iso-dodecenoyloxy-skupina, oleoyloxy-skupina, n-2-oktadecenoyloxy-skupina nebo n-4-oktadecenoyloxy-skupina.

Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušená alkanoyloxy-skupina obsahující 45 3 až 25 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH₃-O-CH₂COO-, skupinu CH₃-SCH₂COO-, skupinu CH₃-NH-CH₂COO-, skupinu CH₃-N(CH₃)-CH₂COO-, skupinu CH₃-OCH₂CHrO-CH₂COO-, skupinu CHHO-CHzCHr-jzO-CHjCOO-, skupinu CH₃-(O-CH₂CHr-)₃O-CH₂COO- nebo skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)40-CH₂C00-.

Cykloalkylkarbonyloxy-skupina obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylkarbonyloxy-skupinu, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu, cykloheptylkarbonyloxy-skupinu nebo cyklooktylkarbonyloxy-skupinu. Výhodnou skupinou je cyklohexylkarbonyloxy-skupina.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoyloxy-skupina 55 znamená například o-methylbenzoyloxy-skupinu, m-methylbenzoyloxy-skupinu, p-methyl

-8CZ 289204 B6 benzoyloxy-skupinu, 2,3-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,5dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,6-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 3,4-dimethylbenzoyloxyskupinu, 3,5-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2-methyl-6-ethylbenzoyloxy-skupinu, 4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu, 4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu, 2-ethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4,6trimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,6-dimethyl-4-terc.buthylbenzoyloxy-skupinu nebo 3,5—di— terc.butylbenzoyloxy-skupinu.

Alkylovou skupinou obsahující až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh s 5 až 8 uhlíkovými atomy, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2 rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny, znamená například cyklopentylidenový kruh, methylcyklopentylidenový kruh, dimethylcyklopentylidenový kruh, cyklohexylidenový kruh, methylcyklohexylidenový kruh, dimethylcyklohexylidenový kruh, trimethylcyklohexylidenový kruh, terc.butylcyklohexylidenový kruh, cyklopentylidenový kruh nebo cyklooktylidenový kruh. Výhodný je cyklohexylidenový a terc.butylcyklohexylidenový kruh.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh s 5 až 12 uhlíkovými atomy, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2 rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny, znamená například cyklopentylový kruh, methylcyklopentylový kruh, dimethylcyklopentylenový kruh, cyklohexylenový kruh, methylcyklohexylenový kruh, dimethylcyklohexylenový kruh, trimethylcyklohexylenový kruh, terc.butylcyklohexylenový kruh, cyklopentylenový kruh, cyklooktylenový kruh nebo cyklodecylenový kruh. Výhodný je cyklohexylenový kruh a terc.butylcyklohexylenový kruh.

Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R¹⁶ přerušená alkylová skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH3-O-CH2-, skupinu CH3-S-CH2-, skupinu CH3-NH-CH2-, skupinu CH3-N(CH₃)-CH₂-, skupinu CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH₃-(OCH2CH₂-)₂O-CH2-, skupinu CH3-(O-CH₂CH₂-)3O-CH₂- nebo skupinu CH3-(O-CH₂CH₂-)₄OCH₂-.

Nesubstituovaná nebo na fenylovém zbytku jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-methylbenzylovou skupinu, alfa,alfa-dimethylbenzylovou skupinu, 2-fenylethylovou skupinu, 2-methylbenzylovou skupinu, 3-methylbenzylovou skupinu, 4-methylbenzylovou skupinu, 2,4-dimethylbenzylovou skupinu, 2,6dimethylbenzylovou skupinu nebo 4-terc.butylbenzylovou skupinu. Výhodnou skupinou je benzylová skupina.

Atomem kyslíku, atomem síry nebo >N-Ri6 přerušená nesubstituovaná nebo na fenylovém zbytku jednou až třemi alkylovými skupinami substituovaná fenylalkylová skupina obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například fenoxymethylová skupina, 2-methylfenoxymethylová skupina, 3-methylfenoxymethylová skupina, 4-methylfenoxymethylová skupina, 3-methylfenoxymethylová skupina, 4-methylfenoxymethylová skupina, 2,4-dimethylfenoxymethylová skupina, 2,3-dimethylfenoxymethylová skupina, fenylthiomethylová skupina, N-methyl-N-fenylmethylová skupina, Nethyl-N-fenylmethylová skupina, 4-terc.butylfenoxymethylová skupina, 4-terc.butylfenoxyethoxymethylová skupina, 2,4-di-terc.butylfenoxymethylová skupina, 2,4-di-terc.butylfenoxyethoxymethylová skupina, fenoxyethoxyethoxyethoxymethylová skupina, benzyloxymethylová skupina, benzyloxyethoxymethylová skupina, N-benzyl-N-ethylmethylová skupina nebo Nbenzyl-N-isopropylmethylová skupina.

Alkylenová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylenová skupina, ethylenová skupina, propylenová skupina, butylenová skupina, pentamethylenová skupina, hexamethylenová skupina, heptamethylenová skupina, oktamethylenová skupina, dekamethylenová skupina, dodekamethylenová

-9CZ 289204 B6 skupina nebo oktadekamethylenová skupina. Výhodnou skupinou je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů.

Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušená alkylenová skupina obsahující 2 5 až 18 uhlíkových atomů znamená například skupinu -CH₂-O-CH₂-, skupinu -CH2-S-CH2-, skupinu -CH2-NH-CH2-, skupinu -CH₂-N(CH₃)-CH2- skupinu -CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, skupinu -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, skupinu -CHHO-CH₂CH₂-)₃-O-CH₂- -CH₂-(OCH₂CH₂-)₄O-CH₂- nebo skupinu -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

Alkylenová skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů znamená například viny lenovou skupinu, methylvinylenovou skupinu, oktenylethylenovou skupinu nebo dodecenylethylenovou skupinu. Výhodnou skupinou je alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.

Alkylidenová skupina obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů znamená například ethylidenovou 15 skupinu, propylidenovou skupinu, butylidenovou skupinu, pentylidenovou skupinu, 4-methylpentylidenovou skupinu, heptylidenovou skupinu, nonylidenovou skupinu, tridecylidenovou skupinu, nonadecylidenovou skupinu, 1-methylethylidenovou skupinu, 1-ethylpropylidenovou skupinu nebo 1-ethylpentylidenovou skupinu. Výhodnou skupinou je alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.

Fenylalkylidenová skupina obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů znamená například benzylidenovou skupinu, 2-fenylethylidenovou skupinu nebo l-fenyl-2-hexylidenovou skupinu. Výhodnou skupinou je fenylalkylidenová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atom.

Cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu se dvěma volnými valencemi a alespoň jednou kruhovou jednotkou, jakou je například cyklopentylenová skupina, cyklohexylenová skupina, cykloheptylenová skupina nebo cyklooktylenová skupina. Výhodnou skupinou je cyklohexylenová skupina.

Bicykloalkylenová skupina obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů znamená například bicykloheptylenovou skupinu nebo bicyklooktylenovou skupinu.

Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylenová skupina znamená například 1,2-fenylenovou skupinu, 1,3-fenylenovou skupinu nebo 35 1,4-fenylenovou skupinu.

Alkylenová skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako je například ethylenová skupina, propylenová skupina, butylenová skupina, pentamethylenová skupina, hexamethylenová skupina, hetamethylenová skupina, okta40 methylenová skupina, dekamethylenová skupina, dodekamethylenová skupina nebo oktadekamethylenová skupina. Výhodnou skupinou je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.

Jedno-, dvou- nebo trojmocným kationtem kovu je výhodně kationt alkalického kovu, kationt 45 kovu alkalických zemin nebo hlinitý kationt, například Na⁺, K⁺, mg⁺ , Ca** nebo Al***.

Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém v případě, že m znamená 1,

Ri znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atom, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 55 uhlíkových atomů, substituovanou alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových

- 10CZ 289204 B6 atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu, obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, theonylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, skupinu

skupinu skupinu

O O O

II II II skupinu -C-R21-C-R11 nebo skupinu -C-R22-R23,

R₂, R₂, R4 a R_s nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylaminovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu nebo dále

R₂ a R3 nebo R4 a R₅ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh nebo v případě, že R₃, R₅, R^, R₇ a Ri₀ znamená atom vodíku,

R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

- 11 CZ 289204 B6

R₇, Rg, R₉ a Rio nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy za předpokladu, že alespoň jeden z R₇, Rg, R₉ a Rio znamená atom vodíku,

R12 a Rj3 znamenají methylové skupiny nebo společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

Rig znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₎₆ přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 18 uhlíkových atomů nebo dále

Rn a Rig společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

R21 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₁₆ přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R24 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu a

R25 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R]₆ přerušenou alkylenovou skupinou obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů.

Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém alespoň dva z R₂, R3, R4 a R₅ znamenají atom vodíku.

Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém R3 a Rj znamenají atom vodíku.

Obzvláště výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém R₂, R₃, R4 a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo dále R₂ a R3 společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh.

Obzvláště výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém m znamená 1 nebo 2.

Obzvláště zajímavými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém Rig znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů nebo dále R₁₇ a Rig společně s atomy uhlíku, ke kteiým jsou vázány, tvoří cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

- 12CZ 289204 B6

Obzvláště zajímavými sloučeninami podle vynálezu jsou také sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém v případě, že m znamená 1,

Ri znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, substituovanou alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, skupinu

skupinu skupinu

O O O

II II II skupinu -C-R21-C-R11 nebo skupinu -C-R22-R23,

R₂, R3, R4 a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo benzoyloxy-skupinu nebo dále

R₂ a R₃ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh nebo v případě, že R₃, R5, R«, R₇ a R10 znamenají atom vodíku,

-13CZ 289204 B6

Ri navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

R12 a R13 znamenají methylové skupiny nebo společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

R_lg znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů nebo dále

Rn a Rig společně s atomy vodíku, ke kterým jsou vázány, tvoří cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

R₂i znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenylenovou skupinu nebo atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů,

R₂₃ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů,

R₂4 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R25 znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů a m znamená 1,2 nebo 3.

Mimořádně zajímavými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém v případě, že m znamená 1,

Ri znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, substituovanou alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu, skupinu

skupinu

-14CZ 289204 B6

O

II nebo skupinu -C-R22-R23 a v případě, že m znamená 2,

0 O O

II II II II

Ri znamená skupinu -C-R₂₁-C- nebo skupinu -C-R₂₂-R₂₄-R₂₂-CR₂ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu,

R₃ znamená atom vodíku nebo dále R₂ a R₃ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh,

R4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo cyklohexylovou skupinu nebo v případě, že R₃, R5, R$, R₇ a Ri₀ znamenají atom vodíku,

R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2, ve kterém Ri má výše uvedený význam pro případ, kdy m znamená 1,

R₅ znamená atom vodíku,

Ré znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3, přičemž R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2 a Ri má výše uvedený význam pro případ, kdy m znamená 1,

R₇ znamená atom vodíku,

Rg a R₉ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R10 znamená atom vodíku,

Ri₂ a R₁₃ znamená methylové skupiny nebo společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cyklohexylidenový kruh,

R_I7 znamená atom vodíku,

Rig znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku přerušenou fanylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo dále

Rn a R]g společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří cyklohexylenový kruh,

Ri₉ znamená atom vodíku,

-15CZ 289204 B6

R₂o znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂i znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R₂₂ znamená skupinu -NH- nebo skupinu

O

II n-c-nh-r₂₃,

R23 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂4 znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 8 uhlíkových atomů, m znamená 1 nebo 2 a n znamená 0 nebo 2.

Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce 1 mohou být připraveny o sobě známým způsobem.

Tak například výhodný způsob přípravy těchto sloučenin spočívá v tom, že se fenol obecného vzorce 5

ve kterém R₂, R₃, R4 a R₅ mají výše uvedené významy, uvede v reakci s derivátem kyseliny mandlové substituované na fenylovém kruhu obecného vzorce 6

ve kterém R₇, R₈, R₉, R10, R17, Ris a R]₉ mají výše uvedené významy a v případě, že Rn a Ri₉ znamená atomy vodíku, R]_g navíc znamená zbytek obecného vzorce 10

-16CZ 289204 B6 (10),

ve kterém R₇, Rg, R₉, R_I0 a R₂₅ mají výše uvedené významy, při zvýšené teplotě, zejména při teplotě 130 až 200 °C, vtavenině nebo v rozpouštědle případně za mírného vakua za vzniku sloučeniny obecného vzorce 7

Uvedená reakce se výhodně provádí v rozpouštědle, jakým je například kyselina octová kyselina propionová nebo kyselina mravenčí, při teplotě 50 až 130 °C. Tato reakce může být katalyzována přídavkem kyseliny, jakou je kyselina chlorovodíková, kyselina sírová nebo kyselina methansulfonová. Reakce může být například provedena způsobem, který je popsán v literárních odkazech uvedených v úvodní části popisu.

Touto reakcí získané alkoholy obecného vzorce 7 mohou být esterifikovány na sloučeniny obecného vzorce 1 všeobecně známými esterifikačními postupy, například podle Organikum 1986, str. 402 až 408 například acylací chloridem kyseliny nebo anhydridem kyseliny obecného vzorce Ri*Cl, popřípadě R^-O-R]¹, kde R/ znamená R_t s výjimkou atomu vodíku. V případě, že se jako činidlo namísto chloridu kyseliny použije isokyanát vzorce R₂₃-N=C=O, potom se získají odpovídající karbamáty obecného vzorce 1, ve kterém Ri znamená skupinu -C-NH-R₂₃.

II o

Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce 1 se mohou vyskytovat v různých krystalických modifikacích.

Alkoholy obecného vzorce 7 mohou být rovněž převedeny na sloučeniny obecného vzorce 1 všeobecně známými reesterifikačními postupy, například podle Organikum 1986, str. 388, například reesterifikací působením sloučeniny obecného vzorce

O

CH₃O-C-CH₂CH₂

- 17CZ 289204 B6

Methanol vznikající v průběhu této reakce se kontinuálně oddestilovává.

3-(2-Hydroxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on obecného vzorce 7 může být rovněž bez izolace nebo čištění přímo převeden reakcí s chloridem kyseliny nebo anhydridem kyseliny na 3-(2acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1.

Reakce sloučenin obecného vzorce 5 a obecného vzorce 6 se výhodně provádí zahříváním k varu obou reakčních složek v rozpouštědle tvořeném karboxylovou kyselinou, jakou je například kyselina octová nebo kyselina propionová. Reakční voda se odstraňuje destilací,výhodně azeotropní destilací, nebo přidáním chloridu kyseliny nebo anhydridu kyseliny odpovídajícího kyselině tvořící rozpouštědlo, například přidáním acetylchloridu, propionylchloridu, anhydridu kyseliny octové nebo anhydridu kyseliny propionové. Jako produkty potom vznikají odpovídající 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-ony obecného vzorce 1.

3-(2-Hydroxyethoxyfenyl)benzofuran-2-ony obecného vzorce 7 mohou být také připraveny hydrolýzou nebo alkoholýzou 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofiiran-2-onů obecného vzorce 1. Tato reakce se výhodně provádí v refluxovaném methanolu, ke kterému byla přidána koncentrovaná kyselina chlorovodíková.

Fenoly obecného vzorce 5 jsou známé nebo mohou být připraveny o sobě známými způsoby.

Bisfenolové sloučeniny obecného vzorce 8

(8) mohou být připraveny podle: Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv. 6/lc, 1030.

4-(2-Hydroxyethoxy)mandlové kyseliny jsou dobře známé z literatury. Nesubstituovaná kyselina 4-(2-hydroxyethoxy)mandlová je popsána v patentech EP-A-146 269 a EP-A-397 170.

Vynález se týká také sloučenin obecného vzorce 9

ve kterém

R₇, Rg, Rg a Rio nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy za předpokladu, že alespoň jeden z R₇, Rg, R₉ a Rio znamená atom vodíku, a v případě, že R₇,

-18CZ 289204 B6

Rg, R₉ a Rjo současně znamenají atomy vodíku, buď R₎₇, Rig, nebo R₎₉ neznamená atom vodíku,

Ri6 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

Ri₇ atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R¹18 znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušenou nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů nebo dále

Ri₇ a Rig¹ společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo v případě, že R_i7 a R_t9 znamená atom vodíku

RSg navíc znamená zbytek obecného vzorce 10

H^Z V*

Ri₉ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a

R25 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri6 přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů.

Výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce 9, ve kterém

R’ig znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >NRií přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 18 uhlíkových atomů nebo dále

Ri₇ a R’]g společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

Výhodnými sloučeninami jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce 9, ve kterém R₇ a Rio znamenají atomy vodíku.

-19CZ 289204 B6

Obzvláště výhodnými jsou sloučeniny obecného vzorce 9, ve kterém

Rn znamená atom vodíku,

R¹18 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů nebo dále

Rn a RSg společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

Mimořádně zajímavými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce 9, ve kterém

R₇, Rio, Rn a R19 znamenají atom vodíku a

R*ig znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo dále

R₁₇a R¹18 společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří cyklohexylenový kruh.

Sloučeniny obecného vzorce 6 a obecného vzorce 9 mohou být připraveny a sobě známým způsobem. Jak patent EP-A-146 269, tak i patent EP-A-397 170 popisují alkylaci kyseliny 4hydroxymandlové obecného vzorce 11, ve kterém R₇, Rg, R₉ a Rio znamenají atom vodíku, bromethanolem za bazických podmínek za vzniku kyseliny 4-(2-hydroxyethoxy)mandlové.

Nyní bylo také zjištěno, že reakce 4-hydroxymandlových kyselin obecného vzorce 11

s epoxidy obecného vzorce 12

(12) probíhá velmi snadno a v dobrých výtěžcích za vzniku 4-(2-hydroxyethoxyfenyl)mandlových obecného vzorce 6 a obecného vzorce 9.

Předmětem vynálezu je proto také nový způsob přípravy sloučenin obecného vzorce 6

-20CZ 289204 B6

ve kterém obecné symboly mají významy definované v souvislosti s obecným vzorcem I a v případě, že R_n a Ri9 znamenají atomy vodíku, potom R]g navíc znamená zbytek obecného vzorce 10

(10 )_f

jehož podstata spočívá v tom, že se kyselina 4-hydroxymandlová obecného vzorce 11

(11) uvede v reakci s epoxidem obecného vzorce 12 /°\ _x ^R19 c—c ^R17 ^R18 (12) přičemž v uvedených obecných vzorcích R₇, Rg, R9, R10, R17, Rig a R19 mají významy uvedené v souvislosti s obecným vzorcem 1 a v případě, že Rp a R_t9 znamenají atomy vodíku, potom Rig v obecném vzorci 12 navíc znamená zbytek obecného vzorce 10 nebo zbytek obecného vzorce 16 yV· ^R17 °25 \

(16)

-21 CZ 289204 B6 za vzniku sloučenin obecného vzorce 6.

Obzvláště zajímavým je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce 6, ve kterém R₎₈ má význam definované pro tento obecný symbol v souvislosti s obecným vzorcem 1.

Výhodnými významy obecných symbolů R₇, R_s, R₉ Rio, Rp, Rig a Rw při způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce 6 jsou významy, které byly pro tyto symboly uvedeny v souvislosti s obecným vzorcem 1.

Uvedená reakce se výhodně provádí v přítomnosti báze při teplotě 20 až 200 °C, zejména při teplotě 50 až 150 °C, za mírného tlaku.

Použitá báze, například hydroxid sodný, se použije v ekvimolámím množství vzhledem k použitému množství kyseliny 4-hydroxymandlové, nebo v mírném přebytku, zejména v přebytku 1 až 30 %. V případě, že se kyselina 4—hydroxymandlová použije ve formě soli, zejména ve formě sodné soli, potom se v souladu s tím použije menší množství báze.

Uvedená reakce se může provádět v přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla. Je však výhodné rozpouštědlo, zejména vodu, použít.

Obzvláště výhodným epoxidem obecného vzorce 12 je ethylenoxid.

Při obzvláště výhodném provedení uvedeného způsobu se epoxid použije v molárním přebytku 1 až 80%, zejména 10 až 60%, vzhledem k použitému množství kyseliny 4-hydroxymandlové obecného vzorce 10.

Kyseliny mandlové substituované na fenylovém kruhu obecného vzorce 11 jsou známé z literatury nebo mohou být připraveny postupy, které jsou analogické s postupy popsanými W. Bradleyem a kol. v J. Chem. Soc. 1956,1622 a dále v patentových spisech EP-A-146269, EP-B-182507 (příklad 1, str. 4) nebo DE-A-2 944 295.

Epoxidy obecného vzorce 12 jsou známé z literatuře nebo mohou být snadno získány oxidací odpovídajících olefinů peroxykyselinami. Obzvláště výhodný ethylenoxid se průmyslově vyrábí ve velkém měřítku. Rovněž výhodná je alkylace alkoholu nebo fenolu R²j₈ OH epichlorhydrinem (l-chlor-2,3-epoxypropan) na epoxidy obecného vzorce

O h₂c-ch-ch₂or2_{8 t} přičemž zbytek -CH₂OR² ₁₈ spadá do definičního rozsahu R]₈.

Kyseliny 4-hydroxymandlové substituované na fenylovém kruhu obecného vzorce 11 mohou být samozřejmě také převedeny za zvýšené teploty, zejména za teploty 130 až 200 °C, vtavenině nebo v rozpouštědle, případně za mírného vakua, nejdříve na sloučeniny obecného vzorce 13

-22CZ 289204 B6

Výhodně se tato reakce provádí v rozpouštědle, jakým je například kyselina octová, kyselina propionová nebo kyselina mravenčí, při teplotě 50 až 130 °C. Tato reakce může být katalyzována 5 přídavkem kyseliny, jakou je kyselina solná, kyselina sírová nebo kyselina methansulfonová.

Reakce může být například provedena způsobem, který je popsán v literárních odkazech uvedených v úvodní části popisu.

Reakce sloučenin obecného vzorce 13 buď s epoxidem obecného vzorce 12, nebo s halogenío ethanolem (bromethanolem nebo chlorethanolem) poskytne analogicky 3-(2-hydroxyethoxyfenyl)benzofuran-2-ony obecného vzorce 7.

Ij/NaOEt EtOH/Ether

-23CZ 289204 B6

Dimerace sloučenin obecného vzorce 14 za účelem přípravy sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém znamená skupinu obecného vzorce 3 (sloučeniny obecného vzorce 15) se provádí oxidací, například jodem, za bazických podmínek v organickém rozpouštědle při okolní teplotě.

Jako báze se obzvláště hodí ethoxid sodný a jako rozpouštědlo se hodí ethanol a diethylether.

3- (2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-ony podle vynálezu obecného vzorce 1 jsou vhodné pro stabilizaci syntetických polymerů proti oxidační, tepelné nebo/a světlem-indukované degradaci.

Příklady takových syntetických polymerů jsou:

1. Polymery mono- a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-

4- methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, jako například cyklopentenu nebo norbomenu, dále polyethylen (popřípadě zesíťovaný), například polyethylen vysoké hustoty (HDPE), polyethylen nízké hustoty (LDPE), lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE), rozvětvený polyethylen nízké hustoty (VLDPE).

Polyolefmy, to je polymery monoolefinů, jaké jsou příkladně uvedeny v předcházejícím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména následujícími metodami:

a) radikálově (obvykle při vysokém tlaku a vysoké teplotě).

b) použitím katalyzátoru, přičemž katalyzátor obsahuje obvykle jeden nebo více kovů skupiny IVb, Vb, VIb nebo III. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď π-, nebo σ-koordinovány. Tyto komplexy s kovy mohou být použity jako volné nebo nanesené na nosiči, jako například na aktivním chloridu hořečnatém, chloridu titanitém, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Tyto katalyzátory mohou být v polymeračním prostředí rozpustné nebo nerozpustné. Tyto katalyzátory mohou být při polymeraci aktivní jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkoxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž takový prvek je ze skupin Ia, Ila, a/nebo lila. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalyzátorové systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátor Phillips, katalyzátor Standard Oil Indiana, katalyzátor Ziegler (-Natta), katalyzátor INZ (DuPont), katalyzátor Metallocen nebo katalyzátor Single Site (SSC).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1., například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenů (například LDPE/HDPE).

3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylmonomery, jako například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE) a jeho směsi s polyethylenem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexanu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu á heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymer ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejích solí (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbomen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1., například kopolymery polypropylen/ethylen a propylenu, kopolymery LDPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LDPE/ethylen a kyseliny akrylové, kopolymery LLDPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LLDPE/ethylen a kyseliny akrylové a alternující nebo statistické kopolymery vytvořené z polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, jako například s polyamidy.

-24CZ 289204 B6

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například C₅ až C₉), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřice pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.

5. Polystyren, poly-(p-methylstyren), poly-(a- methylstyren).

6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, jako například styren-butadien, styren-akrylonitril, styren-alkylmethakrylát, styren-butadienalkylakrylát a styren-butadien-methakrylát, styren-anhydrid kyseliny maleinové, styren-akrylonitril-methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymeru styrenu a jiného polymeru, jako například polyakrylátu, dienového polymeru nebo terpolymerů ethylen-propylen-dien, jakož i blokové kopolymery styrenu, jako například styren-butadien-styren, styren-isopren-styren, styren-ethylen/butylen-styren nebo styrenethylen/propylen-styren.

7. Roubované kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu, jako například styren na polybutadien, styren na kopolymer polybutadien-styren nebo na kopolymer polybutadien-akrylonitril, styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadien, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadien, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadien, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadien, styren a maleinimid na polybutadien, styren a alkylakrylát, popřípadě alkylmethakrylát na polybutadien, styren a akrylonitril na terpolymer ethylen-propylen-dien, styren a akrylonitril na polyalkylakryláty nebo polylkylmethakryláty, styren a akrylonitril na kopolymery akrylátů a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6., jako jsou například známy jako tak zvané ABS-, ASA- nebo AES-polymery.

8. Halogenované polymery, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, epichlorhydrinhomo- a kopolymery, zejména polymery z halogenovaných vinylových sloučenin, jako například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako vinylchlorid-vinylidenchlorid, vinylchlorid-vinylacetát nebo vinylidenchloridvinylacetát.

9. Polymery odvozené od α,β-nenasycených kyselin nebo jejich derivátů, jako polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butylakrylátem.

10. Kopolymery z monomerů uvedených v odstavci 9. mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené do nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleinát, polyvinylbutyral, polyallylftalát, polyallylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny jmenovanými v odstavci 1.

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

13. Polyacetaly, jako polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, dále polyacetaly, které jsou modifikovány termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

14. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfidy a jejich směsi s polymery styrenu nebo s polyamidy.

-25CZ 289204 B6

15. Polyurethany, které jsou odvozeny jednak od polyetherů, polyesterů a polybutadienů s koncovými hydroxylovými skupinami a jednak od alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich předprodukty.

16. Polyamidy a kopolyamidy, odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo aminokyselin nebo odpovídajících laktamů, jako polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6,6/10,6/9,6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé zm-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy, připravené z hexamethylendiaminu a iso- a/nebo tereftalové kyseliny a popřípadě z elastomeru jako modifikačního činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid. Blokové kopolymery výše uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo spolyethery, jako například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem. Dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované s EPDM nebo ABS, jakož i polyamidy vzniklé během zpracovávání („RIM-polyamidový systém“).

17. Polymočoviny, polyamidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery, odvozené od dikarboxylových kyselin a dialkoholů a/nebo hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-l,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyhydroxybenzoát, jakož i blokové polyether-estery, odvozené od polyetherů s koncovými hydroxylovými skupinami, dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

20. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

21. Zesítěné polymery, odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močoviny nebo melaminu, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminoformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice, odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícesytnými alkoholy, jakož i z vinylsloučenin použitých jako síťující činidlo, ajejich halogenované těžko hořlavé modifikace.

24. Zesítěné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných esterů akrylové kyseliny, jako například epoxyakryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.

25. Alkydové piyskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylové pryskyřice, zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidů, například od bis-glycidyletherů nebo od cykloalifatických diepoxidů.

27. Přírodní polymery, jako je celulóza, přírodní kaučuk a želatina, jakož i polymemí homology jejich chemicky pozměněných derivátů, jako acetát celulózy, propionát celulózy a butyrát celulózy, popřípadě ethery celulózy, jako je methylcelulóza, jakož i kalafunová pryskyřice a deriváty.

28. Směsi (polyblends) uvedených polymerů, jako například PP/EPDM, polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,

-26CZ 289204 B6

PVC/akrylát, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS,

PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Přírodní a syntetické organické látky, které jsou přestavovány čistými monomemími sloučeninami nebo jejich směsmi, například minerální oleje, zvířecí tuky nebo rostlinné tuky, oleje, a vosky, nebo oleje, vosky a tuky na bázi syntetických esterů (například ftaláty, adipáty, fosfáty nebo trimelitháty), jakož i směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, jako jsou například preparáty používané při zvlákňování, jakož i jejich vodné emulze.

30. Vodné emulze přírodních nebo syntetických kaučuků, jako například latex z přírodního kaučuku nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.

Předmětem vynálezu je tedy také kompozice obsahující organickou látku vystavenou oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce 1.

Výhodnými organickými látkami jsou polymery, například syntetické polymery, zejména termoplastické polymery. Obzvláště výhodnými polymery jsou polyacetaly nebo polyolefíny, například polypropylen nebo polyethylen.

Obzvláště je třeba zdůraznit účinek sloučenin podle vynálezu proti tepelné a oxidační degradaci, ke které obvykle dochází při tepelném zatížení, kterému jsou zejména vystaveny termoplasty při jejich tepelném zpracování. Sloučeniny podle vynálezu se tedy znamenitě hodí jako stabilizátory tepelného zpracování.

Výhodně se sloučeniny obecného vzorce 1 přidávají k látce, která má být stabilizována, v množství 0,0005 až 5 %, zejména 0,001 až 2 %, například 0,01 až 2 %, vztaženo na hmotnost organické látky určené ke stabilizaci.

Kromě sloučenin obecného vzorce 1 mohou kompozice podle vynálezu obsahovat ještě další kostabilizátory, jakými jsou například:

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol, 2-butyl-4,6-di- methylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl-4isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methanfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol,

2,6-dioktadecyl-4—methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(r-methyl-l'-undecyl)-fenol, 2,4dimethyl-6-( 1 '-methyl-1 '-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyl-1 -tridecyl)-fenol a jejich směsi.

1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6-diterc.butyl-4-methoxyfenol,

2.5- diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol,

2.6- diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

1.4. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thio-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.-27CZ 289204 B6 butyl-2-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.5. Alkyliden-bisfenoly, například 2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'methylen-bis-(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylen-bis-/4—methyl-6-(a-methylcyklohexyl)-fenol/, 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-nonyl4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-diterc.butylfeno), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terc.butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methylen-bis-/6-(a-methylbenzyl)-4-isobutylfenol), 2,2'-methylen-bis-/6-(a,a-dimethylbenzyl}-4-nonylfenol/, 4,4'methylen-bis-(2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylen-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol), 1,1—bis— (5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis-(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5-terc .butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1, l—bis—(5— terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-/3,3-bis(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyráť, bis-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis-/2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl/tereftalát, l,l-bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis-(5^terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,

1.1.5.5- tetra-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.

1.6. Ο-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylmerkaptoacetát, tris-(3,5-diterc.butyl-4hydroxybenzyl)amin, bis-(4-terc .butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc.butyl-4~hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-2hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di-/4-(l,l,3,3tetramethylbutyl)fenyl/-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.8. Hydroxybenzylaromáty, například l,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6trimethylbenzen, 1,4-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2,4,6tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.9. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-diterc.butyl-4hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-

1.3.5- triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,3,5-triazin,

2.4.6- tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,2,3-triazin, 1,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4hydroxybenzyl)isokyanurát), l,3,5-tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-l,3,5-triazin, l,3,5-tris-(3,5diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazin, l,3,5-tris-(3,5-dicyklohexyl-4hydroxybenzyl)isokyanurát.

1.10. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4—hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.

1.11. Acylaminofenoly, například anilid 4-hydroxylaurové kyseliny, anilid 4-hydroxystearové kyseliny, oktylester N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamové kyseliny.

1.12. Estery í3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9— nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, triodiethylenglykol, diethylenglykol,

-28CZ 289204 B6 triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis-(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3~thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.13. Estery [3-(5-terc.butyl-4—hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny sjednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis— (hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.14. Estery p-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis-(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.15. Estery 3,5-diterc.butyM-hydroxyfenyloctové kyseliny sjednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis-(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.16. Amidy |3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, jako například N,N'bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.

2. Látky pohlcující UV záření a ochranné prostředky proti světlu

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, jako například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benztriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-4'oktoxyfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2,(3',5'-bis-(a,adimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, směs z 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3 '-terc.buty 1-5 ’-/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'-methylen-bis-/4-(l,l,3,3tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-fenol/, produkt reesterifikace 2-/3'-terc.butyl-5'-(2methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl/benztriazolu polyethylenglykolem 300, /R-CH₂CHrCOO(CH₂)3/₂-, kde R je 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2-yl-fenyl.

-29CZ 289204 B6

2.2. 2-Hydroxybenzofenony, jako například jeho 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktoxy-, 4decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy- 4,2',4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty.

2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, jako například 4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-terc.butylbenzoyI)resorcin, benzoylresorcin, 2,4-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester 3,5-diterc.butyl-4—hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester 3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl4-hydroxybenzoové kyseliny.

2.4. Akryláty, jako například ethylester, popřípadě isooktylester a-kyan-p,|3-difenylakrylové kyseliny, methylester α-karbomethoxyskořicové kyseliny, methylester, popřípadě butylester akyan-P-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester a-karbomethoxy-p-methoxyskořicové kyseliny N-(p-karbomethoxy-[3-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, jako například komplexy niklu s 2,2'-thio-bis-/4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol/, jako 1:1 nebo 1:2 komplex, popřípadě s dalšími ligandy, jako nbutylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako je methylester nebo ethylester, komplexy niklu s ketoximy, jako s 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.

2.6. Stericky bráněné aminy, jako například bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, bis—(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester n-butyl-3,5-diterc.butyl—4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, kondenzační produkt l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyldiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor-l ,3,5-triazinu, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l ,2,3,4-butantetraoát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-

2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis—(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-

3.5- diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4dion, bis—(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis—(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sulcinát, kondenzační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-

4.6- di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l ,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a l,2-bis-(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pynOlidin-2,5dion.

2.7. Diamidy kyseliny oxalové, jako například 4,4'-dioktyloxy-oxanilid, 2,2'-dioktyloxy5,5'-diterc.butyl-oxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butyl-oxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethyl-oxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butyl-oxanilidem, směsi o a p-methoxy-, jakož i o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.

2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, jako například 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2,4—bis-(2-hydroxy-4-pr^opyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-30CZ 289204 B6

4.6- bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-di- methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl/-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl/-

4.6- bis-(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5-triazin.

3. Desaktivátory kovů, jako například Ν,Ν'-diamid difenyloxalové kyseliny, N-salicylalN'-salicyloylhydrazin, N,N'-bis-(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylproponyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, dihydrazid bis-(benzyliden)oxalové kyseliny oxanilid, dihydrazid isoftalové kyseliny, bis-fenylhydrazid sebakové kyseliny, N,N'dihydrazid diacetalu adipové kyseliny, N,Ν'-dihydrazid bis-salicyloyloxalové kyseliny, N,Ν'dihydrazid bis-salicyloylthiopropionové kyseliny.

4. Další fosfity a fosfonity, jako například trifenylfosfít, difenylalkylfosfit, fenyldialkyl- fosfít, tris-(nonylfenyl)fosfít, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearyl-pentaerythritoldifosfit, tris-(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, diisododecylpentaerythritoldifosfit, bis-(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis-(2,6-diterc.butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis— isodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)-pentaerythritoldifosfit, bis-(2,4,6-triterc.butylfenyI)-pentaerythritoldifosfit, tristearylsorfitolfosfit, tetrakis-(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-l 2H-dibenz/d,g/1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl-l 2-methyl-dibenz/d,g/-l ,3,2-dioxofosfocin, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyI)methylfosfit, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.

5. Sloučeniny rozrušující peroxidy, jako například estery β-thiodipropionové kyseliny, například laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfíd, pentaerythritol-tetrakis-(|3-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidů, jako například soli mědi v kombinaci sjodidy a/nebo sloučeninami fosforu a dále soli dvojmocného manganu.

7. Bazické ko-stabilizátory, jako například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatechinát antimonitý nebo pyrokatechinát zinečnatý.

8. Nukleační činidla, jako například 4—terc.butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina.

9. Plnidla a ztužovací prostředky, jako například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, asbest, mastek, kaolin, slída, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.

10. Ostatní přísady, jako například změkčovadla, mazací prostředky, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovací prostředky, ochranné prostředky proti plamenům, antistatické prostředky a nadouvadla.

Ko-stabilizátory se například přidávají v koncentracích od 0,01 do 10 %, vztaženo na celkovou hmotnost látky, určené ke stabilizaci.

Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce 1 mohou být použity zejména společně s fenolickými antioxidanty. Kompozice podle vynálezu proto výhodně vedle sloučenin obecného vzorce 1

-31 CZ 289204 B6 obsahují fenolické antioxidanty, zejména takové, které jsou uvedeny výše v odstavcích 1.1 až

1.16.

Další výhodné kompozice obsahují vedle sloučenin obecného vzorce 1 alespoň jeden organický fosfit nebo fosfonit.

Zabudování sloučenin obecného vzorce 1, jakož i případně dalších přísad do polymerní organické látky se provádí známými postupy, například před tvářením nebo v průběhu tváření nebo také nanesením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin na polymerní organickou látku, případně po dodatečném Odpaření rozpouštědla. Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být také přidány k látkám určeným ke stabilizaci ve formě základní směsi, která obsahuje tyto sloučeniny v kombinaci od 2,5 do 25 % hmotnosti.

Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být také přidány před polymerací nebo v průběhu polymerace anebo před zesítěním.

Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být do látky určené ke stabilizaci zabudovány v čisté formě nebo ve formě zapouzdřené do vosků, olejů nebo polymerů.

Sloučeniny obecného vzorce I mohou být nastříkány na polymer určený ke stabilizaci. Tyto sloučeniny jsou schopné zřeďovat ostatní přísady (například výše uvedené tradiční přísady), popřípadě jejich taveniny, takže mohou být nastříkány na polymer určený ke stabilizaci společně s těmito přísadami. Tento přídavek nastříkáním se obzvláště výhodně provádí v průběhu deaktivace polymeračních katalyzátorů, přičemž může být k uvedenému nastříkání využito páry použité k deaktivaci.

U sféricky polymerovaných polyolefinů může být například výhodné aplikovat sloučeniny obecného vzorce 1 nastříkáním, případně společně s ostatními přísadami.

Výhodnou formou provedení vynálezu je proto použití sloučenin obecného vzorce 1 ke stabilizaci organických látek proti oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci.

Takto stabilizované látky mohou být použity v nejrůznějších formách, například jako fólie, vlákna, pásy, tvarované produkty, profily nebo jako pojivá pro laky, lepidla a kity.

Vynález se také týká způsobu stabilizace organické látky proti oxidační, tepelné nebo světlemindukované degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že se do organické látky zabuduje nebo se na organickou látku nanese alespoň jedna sloučenina obecného vzorce 1.

Jak již bylo uvedeno výše, používají se sloučeniny podle vynálezu stejně výhodně jako stabilizátory polyolefinů, a to především jako tepelné stabilizátory. Vynikajícího stabilizačního účinku se dosáhne například tehdy, kdy se uvedené sloučeniny podle vynálezu použijí v kombinaci s organickými fosfity nebo fosfonity. Výhoda sloučenin podle vynálezu spočívá v tom, že jsou účinné již v mimořádně malých množstvích, například v množstvích od 0,0001 do 0,015, zejména v množstvích od 0,0001 do 0,008 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost polyolefinů. Organický fosfit nebo fosfonit se vhodně používá v množství od 0,01 do 2, zejména v množství od 0,01 do 1 % hmotnosti, vztaženo rovněž na hmotnost polyolefinů. Jako organické fosfity, popřípadě fosfonity se výhodně používají sloučeniny popsané v patentu DE-A-4 202 276 (viz zejména patentové nároky, příklady, jakož i strany 5, počínaje posledním odstavce, až 8). Obzvláště vhodné fosfity a fosfonity jsou také uvedeny v odstavci 4 výše uvedeného seznamu kostabilizátorů.

V následující části popisu bude vynález blíže popsán pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, které však mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který

-32CZ 289204 B6 je jednoznačně definován formulací patentových nároků. Všechny zde uvedené díly a procentické obsahy jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými obsahy.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava 3-/4-(2-acetoxyethoxy)fenyl/-5,7-di-terc.butylbenzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1)

Suspenze 154,7 g (0,75 mol) 2,4-di-terc.butylfenolu a 106,1 g (0,50 mol) kyseliny 4—(2— hydroxyethoxy)mandlové (sloučenina 201, příklad 10, tabulka 2) ve 200 ml kyseliny octové nasycené plynným chlorovodíkem se za míchání pod atmosférou dusíku zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 8 hodin. Kyselina octová se potom oddestiluje ve vakuové rotační odparce, ke zbytu se přidá 15 ml (0,21 molu) acetylchloridu a směs se udržuje po dobu 20 minut při teplotě 120 °C. Reakční směs se znovu zahustí v rotační vakuové odparce, ke zbytku se přidá 400 ml methanolu a získaná směs se ponechá stát při teplotě -8 °C. Vyloučené krystaly se odfiltrují, promyjí 250 ml chladného methanolu a vysuší. Získá se 176,3 g (83 %) 3-/4-(2acetoxyethoxy)fenyl/-5,7-di-terc.butylbenzofuran-2-onu, tajícího při teplotě 93 až 96 °C (sloučenina 101 z tabulky 1). Rekrystalizací zligroinu se získá sloučenina 101 ve dvou krystalických formách. Krystalická forma A: teplota tání 75 až 78 °C, entalpie taveniny 62,4 J/g, krystalická forma B: teplota tání 93 až 96 °C, entalpie taveniny 118,2 J/g.

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 1, se zodpovídajících fenolů (například 4-terc.butylfenolu, 1-naftolu, 2-(hexadec-2-yl)-4-terc.butylfenolu nebo 2,4-dicyklohexylfenolu), mandlových kyselin (příklad 10 a 11), rozpouštědel tvořených karboxylovými kyselinami (například kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina propionová) a chloridů kyselin připraví sloučeniny 102, 103,104, 112, 118, 123, 127, 128, 136, 137, 138, 139 a 140 (viz tabulka 1). Sloučenina 123 se připraví v kyselině mravenčí namísto kyseliny octové a bez přídavku chloridu kyseliny.

Příklad 2

Příprava 3-/4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/-5-methylbenzofuran-2-onu (sloučenina 119, tabulka 1)

Suspenze 8,5 g (40,0 mmol) kyseliny 4-(2-hydroxyethoxy)-mandlové (sloučenina 201, příklad 10, tabulka 2) a 12,0 g (110 mmol) p-kresolu se udržuje pod atmosférou dusíku po dobu 75 minut při teplotě 180 °C, přičemž se vytvořená voda oddestiluje. Nadbytečný p-kresol se potom oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Chromatografie zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a ethylacetátu v objemovém poměru 9:1 poskytne 6,6 g (58%) 3-/4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/-5-methylbenzofuran-2-onu ve formě nažloutlé pryskyřice (sloučenina 119, tabulka 1).

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 2, se z odpovídajících fenolů a mandlových kyselin (příklad 12) připraví sloučeniny 113 a 114.

-33CZ 289204 B6

Příklad 3

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-onu (sloučenina 105, tabulka 1)

a) Hydrolýzou 3-/4-(2-acetoxyethoxy)fenyl/-5,7-di-terc.butylbenzofuran-2-onu (příklad 1, sloučenina 101, tabulka 1)

Roztok 170 g (0,40 molu) 3-/4-(2-acetoxyethoxy)fenyl/-5,7-di-terc.butylbenzofuran-2-onu (příklad 1) v 1000 ml methanolu a 40 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se po dobu 15 hodin zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se potom zahustí oddestilováním asi 600 ml methanolu a ponechá stát v lednici. Vyloučené krystaly se odfiltrují, promyjí 200 ml chladného methanolu a vysuší. Získá se 137,5 g (90 %) 5,7-di-terc.butyl-3-/4(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-onu tajícího při teplotě 132 až 135 °C (sloučenina 105, 15 tabulka 1).

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 3a, se ze sloučeniny 104 (příklad 1) připraví 5,7-di-terc.butyl-3-/3,5-dimethyl-4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran2-on (sloučenina 106, tabulka 1).

b) Hydroxyethylací 5,7-di-terc.butyl-3-(4-hydroxyfenyl)benzofuran-2-onu

K roztoku 3,38 g (10,0 mmol) 5,7-di-terc.butyl-3-(4-hydroxyfenyl)benzofuran-2-onu ve 30 ml 1 normálního roztoku hydroxidu sodného zahřátému na teplotu 80 °C se přidá 1,0 ml 25 (15,0 mmol) 2-chlorethanolu. Reakční směs se potom udržuje ještě po dobu dvou hodin při teplotě 80 °C, načež se k ní přidá 50 ml IN kyseliny chlorovodíkové. Směs se míchá ještě po dobu jedné hodiny, ochladí a extrahuje dichlormethanem. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Krystalizaci zbytku z 8 ml ethanolu a 2 ml vody se získá 2,34 g (61 %) 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-hydroxyethoxy)30 fenyl/benzofuran-2-cnu, tajícího při teplotě 132 až 135 °C (sloučenina 105, tabulka 1).

5,7-Di-terc.butyl-3-(4-hydroxyfenyl)benzofuran-2-on, použitý jako výchozí látka, se připraví následujícím způsobem.

Směs 103,2 g (0,50 mol) 2,4-di-terc.butylfenolu a 102,4 g (0,55 mol) monohydrátu kyseliny 4hydroxymandlové ve 100 ml kyseliny octové se zahřívá pod dusíkovou atmosférou na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 24 hodin. Reakční směs se potom zředí 140 ml 50% vodného roztoku kyseliny octové, ochladí a vyloučená sraženina se odfiltruje. Zbytek se promyje dalšími 200 ml 50% vodného roztoku kyseliny octové a potom vysuší. Získá se 95,9 g (57 %)

5,7-di-terc.butyl-3-(4-hydroxyfenyl)benzofuran-2-onu, tajícího při teplotě 187 až 190 °C.

Příklad 4

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-onu (sloučenina 107, tabulka 1)

Suspenze 11,4 g (30 mmol) 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-onu (sloučenina 105, příklad 3) a 9,4 g (31 mmol) stearoylchloridu v 60 ml toluenu se zahřívá na 50 teplotu varu po dobu 4 hodin. Reakční směs se potom zahustí ve vakuové rotační odparce a zbytek se rekrystalizuje z methanolu. Získá se 17,3 g (89%) 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2stearoyloxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-onu, tajícího při teplotě 54 až 60 °C (sloučenina 107, tabulka 1).

-34CZ 289204 B6

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 4, se zodpovídajících benzofuranonů a chloridů kyselin připraví sloučenina 108, 121, 122, 124,125, 133,134 a 141.

Příklad 5

Příprava derivátu esteru kyseliny tereftalové (sloučenina 111, tabulka 1)

Suspenze 4,0 g (20 mmol) dimethylesteru kyseliny tereftalové, 16,0 (42 mmol), 5,7—di— terc.butyl-3-/4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-onu (sloučenina 105, Příklad 3) a 300 mg dibutylcínoxidu se míchá pod atmosférou dusíku po dobu 30 minut při teplotě 170 °C, přičemž se vzniklý methanol oddestiluje. Potom se zvýší teplota na 240 °C a reakční směs se míchá za mírného vakua (5 kPa). Po odstavení topné lázně se k tavenině chladičem přilije 20 ml chlorbenzenu a potom 75 ml isopropanolu. Reakční směs se ochladí na lázni led/voda. Vyloučený produkt se odfiltruje, promyje chladným isopropanolem a vysuší. Získá se 15,6 g (87 %) sloučeniny 111 (tabulka 1) tající při teplotě 248 až 251 °C.

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 5, se zodpovídajících esterů abenzofuranů připraví sloučeniny 109, 110, 115,117, 120,142,143 a 144.

Příklad 6

Příprava derivátu esteru kyseliny jantarové (sloučenina 116, tabulka 1)

Suspenze 7,65 g (20,0 mmol) 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran-2onu (sloučenina 105, příklad 3), 1,0 g (10,0 mmol) anhydridu kyseliny jantarové a 1 kapky kyseliny methansulfonové se udržuje pod dusíkovou atmosférou po dobu 30 minut na teplotě 150 °C. Potom se reakční směs ještě míchá za mírného vakua (5 kPa) a při teplotě 150 °C po dobu dvou hodin. Reakční směs se ochladí a chromatografuje na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 19:1. Krystalizace čistých frakcí z ethanolu poskytne 6,5 g (77 %) sloučeniny 116 (tabulka 1), tající při teplotě 145 až 163 °C.

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 6 se za použití kyseliny triodipropionové namísto kyseliny jantarové ve formě anhydridu získá sloučenina 131.

Příklad 7

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-methylaminokarboxyethoxy)fenyl/benzoftiran-2-onu (sloučenina 129, tabulka 1)

Suspenze 3,83 g (10,0 mmol) 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran-2onu (sloučenina 105, příklad 3), 0,60 ml 10,0 mmol) methylisokyanátu a 100 g dibutylcínoxidu se získá při okolní teplotě po dobu 3 hodin, načež se zahustí ve vakuové rotační odparce. Krystalizací zbytku z 10 ml ethanolu se získá 2,3 g (52 %) 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-methylaminokarboxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-onu, tajícího při teplotě 115 až 121 °C (sloučenina 129, tabulka 1).

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 7, se za použití polovičního ekvivalentu hexamethylendiisokyanátu namísto methylisokyanátu připraví sloučenina 132.

-35CZ 289204 B6

Příklad 8

Příprava sloučeniny 130 (tabulka 1)

Suspenze ll,5g (30,0 mmol) 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran-2onu (sloučenina 105, příklad 3), 5,3 ml (90,0 mmol) methylisokyanátu a 200 mg dibutylcínoxidu ve 25 ml toluenu se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se potom zahustí ve vakuové rotační odparce. Po dvojnásobné rekrystalizaci zbytku vždy z 25 ml methanolu se získá 8,9 g (59 %) sloučeniny 130, tající při teplotě 142 až 144 °C.

Příklad 9

Příprava 3,3'-bis-/5,7-diterc.butyl-3-(4-/2-hydroxyethoxy/fenyl)benzofuran-2-on/u (sloučenina 135, tabulka 1)

K roztoku methoxidu sodného, připravenému přidáním 0,69 g (30,0 mmol) sodíku do 40 ml absolutního ethanolu, se pod atmosférou dusíku přidá 11,48 g (50 mmol) 5,7-di-terc.butyl-3-/4(2-hydroxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-onu (sloučenina 105, příklad 3). Potom se při okolní teplotě v průběhu 10 minut po kapkách přidá roztok 3,8 g (15,0 mmol) jodu ve 40 ml diethyletheru. Reakční směs se potom míchá ještě po dobu 30 minut, načež se zředí 200 ml vody a třikrát extrahuje vždy 50 ml diethyletheru, načež se organické fáze oddělí, promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Krystalizací zbytku ze směsi lignoinu a dichlormethanu se získá 10,3 g (90 %) 3,3'-bis-/5,7-di-terc.butyl-3-(4-/2hydroxyethoxy/fenyl)benzofuran-2-on/u, tajícího při teplotě 212 až 218 °C (sloučenina 135, tabulka 1)

Strukturní zkratky vzorců v tabulce 1 a 2, jako příklad nebo , znamenají -OCHjCI^O*

-36CZ 289204 B6

Tabulka 1

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C (%), H (%) (vypcčterryhaleaax))	Výtěžek (%)
101	,, „ CH. o ,c>. X X. O^CH, «3° Mířil HjC-C-CHg ČH,	93-96	73,56 7,60 73,54 7,60	83
102	CH» ,9 V V/ v po Ti 1 χΑ-ΖΧ^0 HjC—C—CHj	55-60	73,95 7,81 73,84 7,88	87
103	U CH. O H3C / ’o-5t H O^-CH. ΠΜ T ψ γ^ο~° HjC-C-CHa CH, ch3	124-128	73,95 7,81 73,84 7,82	70
104	VcyyCH3 Y γ-ο^° HjC-C-CHg CHj CH,	86-92	74,31 8,02 74,26 8,16	49

-37CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	Ť.t. (°C)	C(%), H(%) (vjpočtHryteleaeno)	Výtěžek (%)
105	CH, P h3c^ / ’ 0-4 H FVfXl HgC—C—CHj CHa	132-135	75,36 7,91 75,05 7,90	90
106	CH, O H3C / » 0-4 H n»c TY TY HaC—C—CH, CH, ch3	Pryskyřice	76,06 8,35 76,00 8,35	-100
107	CH, ,0 O-¥ H •V Γ |f Γ H 1 N/X/X'0 HjC—C—CHj	54-60	77,73 9,94 77,75 9,96	89
108	CH, ,0 o-4 h /ΧΑ/ΧίΧΛ •v 1 H l 11 * VXťXz0 HjC-4-CHj CHj «3	Pryskyřice	78,06 10,12 78,11 10,16	80

-38CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%), H(%) (vjpočterxyfaalfiffino)	Výtěžek (%)
109		^x/0”3 °4Íh HjC-C-CH, _ «*3	2	130-142	74,12 7,60 74,02 7,67	58
110		V'./3”3 HjC-C-CH,	2	Pryskyřice	1 H-NMR (CDC13) δ (H*) = 4,78 ppm Diastereotemí sněs	47
111		HLC-C-CH, L J x.--O-	—X1 2	248-251	75,14 6,98 75,04 7,04	87
112	CH, β HjC— C— CHj H ''CHjCHj “3	Pryskyřice	74,31 8,02 74,29 8,12 DiasterecnEmi srrěs	32

-39CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C (%), H(%) (vyažtaxyteleaeno)	Výtěžek (%)
113	a. xm0.^c a HjC-C-CHg H z >qH CHj	Pryskyřice	1H-NMR (CDCl3) δ (H*) = 4,78 ppm DLasterearEmí stres	43
114	„ _ CH, 0 Ks0'/ 3O-Y H n-M r h^c VYrí] ? γ i^ao.ch^c,ch2 HaC-C-CH, »' 'oh <*3	Pryskyřice	74,33 8,60 74,28 8,58	23
115	CH, fl «3°^/ 0-4 H «z nu H,C— C— CH, v X2= —CHjCHj-^^-íoH '““V0”3 HjC' *CHj	137-140	76,60 8,47 76,59 8,50	65
116	HjC-C-CH, CH3 L- -J 2	145-163	73,73 7,38 73,70 7,40	77

-40CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%), H(%) (VipočtenQáBleaero)	Výtěžek (%)
117	V*3 HjC-C-CHj CH, CHj X3= CHjCHj—r^-CH -CH,	127-129	75,97 8,05 76,01 8,00	75
118	0 O-\ H / xl· ___ O. CH, ΜΓ!1 i HjC-C-CH, CHj	98-100	71,72 6,57 71,53 6,71	43
119	O (Μ H* ΓοΎΎ ’Υ ch3	Pryskyřice	1 H-NMR (CDC13) δ(Η*) = 4,79 ppm	58
120	o O-Ý H* σγ T ch3 O 0 «v»v»x A CHjCHjO—P 2 O	Pryskyřice	1 H-NMR (CDC13) δ (H*) = 4,80 ppm	83

-41 CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	• o e<	C(%), H(%) (vjpočbaryhaleíEno)	výtěžek (%)
121	Y HjC-C-CHg O X)	Olej	7656 938 76,41 938	86
122	CH, 0 ’o4m ^ťjňl Y HaC-C-CH, 0^0 CHa HjC-C-CHj ČHg	102-105	74,65 831 74,78 8,21	91
123	O-?H u c z V v u xvj HjC-C-CHj CHj	85-89	73,15 7,37 73,13 738	45
124	»/ cJujL Y HjC-C-CHj 0 0 í~Íh,s	Pryskyřice	75,11 936 75,43 8,77	81

-42CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%),H(%) (vaxxtencytnlfiZBiD)	Výtěžek (%)
125	O-^H Hac' ΎΫίΟι Y ^o-J Η,Ο-Ο-ΟΗ, 0 0 CH’ ísHsi	54-57	77,38 9,74 77,31 9,74	88
126	CH, O . HsC^ / 3O-\ Η C. 1 ___ O__ «3° rnril HjC-C-CHg CH,	-*x< 2	93-98	1 H-NMR (CDCl3) δ (H*) = 4,77 ppm DiastsecnEmL srěs	22
127	CHj »*3 Λο οΛ.	Pryskyřice	1 H-NMR (CDC13) 8 (H*) = 4,76 ppm Diasterearemí sies	28
128	HaC-C-CH, / XCH, ch3	Pryskyřice	1 H-NMR (CDCI3) δ (H*) = 4,78 ppm	70

-43CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C (%), H (%), N (%) (vjpDČbenq^Bleaano)	Výtěžek (%)
129	y HjC-C-CHj 0^.0 CH, M Η' 'CHj	115-121	71.05 7,57 3,19 70,81 7,71 2,77	52
130	«3°' VjOl H3C-C-CH, O p CH, A A H,C' 'C' 'CH, 0	142-144	67,58 7,49 5,63 67,54 731 5,60	59
131		o-£h HjC-C-CHj	-s 2	Pryskyřice	C (%), H (%), S (%) (vypočtBTq/halszero) 71,50 733 333 71,28 735 3,48 Diasteraaianí srcěs	88
132		HjC-C-CH, CH,	2	67-82	72,08 7,78 72,11 7,80 Dia,tawieuií srěs	66

-44CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

c.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%), H(%) (v^pcčbaxyValezEro)	Výtěžek (%)
133	v' uU HjC-C-CHj °xX.° ca, X	127-132	76,52 7,04 76,36 7,03	56
134	u „ CH, O ” °-ν* v. 1 jC 0^ Η,ο' ΠΐΓΐ] V HgC-C-CHg |_ CH, *s· -d	-*s 2	94-97	75,14 6,98 74,95 7,07 Diastergarerní směs	91
135		H,C KC'C'CH* 'cHa o OCH^CH^OH _	2	212-218	75,56 7,66 75,39 7,71 Diastereanemí směs	90
136	o °-C° CH,	Pryskyřice	lH-NMR(CDCl3) δ (H*) = 5,02 ppm	69

-45CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%),H(%) (^pxbaxtfsleaano)	Zýtěžek (%)
137	oA Y HgC-C-CHj O_.O Z.,	68-71	76,85 9,67 76,64 9,70 Diasteroraní srěs	81
138	HjC,^3 O-^H* XjiOl j0 HjC-C-CHj HjC^ 0 CH, § 0	Prysky řiče	1 H-NMR (CDC13) ' δ (H*) = 4,77 ppm Diasbaxnsní srěs	58
139	0 ώ v ch3	88-96	75,60 7,61 75,53 7,66	49
140	vJ*.A «3° UMĚJÍ Y HjC-C—CH, Q^Q °»3 Jh,	94-97	71,34 7,54 71,26 7,61	34

-46CZ 289204 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C (%), H (%), S (%) (v^pcčtarytelezeno)	Výtěžek (%)
	h3c>c ,CH3 o-^h*
141	Y	Prysky řiče	‘ 1 H-NMR (CDQ3)	86
	HaC-C-CH, On
	CHa Λ		δ (H*) = 4,78 ppm
	HaC- CHj
	,, _ CH, ,0 u c z v ψ xvjt
	H-C-C-CH,		1 H-NMR (CDC13)
142	3 I 3 CH,	Prysky-	89
	Xg = — cHaCHa—« y—on	řiče	δ (H*) = 4,80 ppm
	V>|
	>·ν\ 'CH* O-V.H
	uC' VyS^ —**		72,96 8,06 4,75
143	HaC-C-CHa «.«,	Pryskyřice		63
	CHs -ντο*3 --CHjSCHj-^Y y— CH x7 =	72,83 8,13 4,75
	h/>,
	«/UM. V'WVii V'’·		76,19 8,20
	· Ϋ kAo^0
144	H3C-C-CH3	114-115		50
	CHs		76,13 8,32
	H3C* 'CHj

-47CZ 289204 B6

Příklad 10

Příprava kyseliny 4-(2-hydroxyethoxy)mandlové (sloučenina 201, tabulka 2)

Do autoklávu o obsahu 6,3 litru se předloží 1040,8 g 5,00 mol) monohydrátu sodné soli kyseliny 4-hydroxymandlové, 10,0 g (0,25 mol) hydroxidu sodného a 1000 ml vody, Autokláv se propláchne dusíkem, načež se do autoklávu pod tlakem zavede 330,4 g (7,50 mmol) ethylenoxidu. Obsah autoklávu se za míchání během dvou hodin pomalu vyhřeje na teplotu 95 °C a při této teplotě se míchá ještě po dobu dvou hodin. Ještě teplá reakční směs se přelije do kiystalizační nádoby, okyselí při teplotě 95 °C 540 ml (asi 5,5 mol) 32% kyseliny chlorovodíkové a pomalým chlazením na teplotu asi 10 °C vykrystalizuje. Vyloučený produkt se odfiltruje, promyje 1000 ml chladné vody a vysuší. Získá se 948 g (89%) kyseliny 4-(2hydroxyethoxy)mandlové, tající při teplotě 162 až 164 °C (sloučenina 201, tabulka 2).

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 10, se ze sodné soli kyseliny 3,5-dimethyl-4-hydroxymandlové (příklad 13) připraví sloučenina 202 (tabulka 2). Jestliže se namísto ethylenoxidu použije propylenoxid nebo cyklohexenoxid, potom se získají sloučeniny 206 až 207 (tabulka 2).

Příklad 11

Příprava kyseliny 4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylmandlové (sloučenina 203, tabulka 2)

K roztoku 18,2 g (100 mmol) kyseliny 4-hydroxy-3-methylmandlové (příklad 13), 4,0 g (100 mmol) hydroxidu sodného a 13,4 ml (200 mmol) 2-chlorethanolu v 60 ml vody, zahřátému na teplotu 70 °C, se v průběhu jedné hodiny po kapkách přidá roztok 8,0 g (200 mmol) hydroxidu sodného v 15 ml vody. Potom se přidá ještě 6,7 ml (100 mmol) 2-chlorethanolu a 4,0 g (100 mmol) hydroxidu sodného v 10 ml vody. Po dalších 15 minutách se reakční směs okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a dvakrát extrahuje ethylacetátem. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Získá se 23,0 g (asi 100%) kyseliny 4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylmandlové ve formě nažloutlé pryskyřice (sloučenina 203, tabulka 2).

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 11, se z kyseliny 4-hydroxy-3methoxymandlové (Beilstein, 10, IV, 2034) získá sloučenina 208 (tabulka 2).

Příklad 12

Příprava kyseliny 4-(2-hydroxy-3-fenoxypropoxy)mandlové (sloučenina 204, tabulka 2)

K suspenzi 10,4 g (50 mol) monohydrátu sodné soli kyseliny 4-hydroxymandlové a 300 mg (5,0 mmol) hydroxidu draselného ve 25 ml methanolu se přidá 7,5 g (50 mmol) 2,3-epoxypropylfenyletheru (fenylglycidether) a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 8 hodin. Potom se homogenní reakční směs zředí vodou (300 ml), okyselí 25 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a třikrát extrahuje dichlormethanem. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Získá se 8,4 g (53 %) kyseliny 4-(2-hydroxy-3-fenoxypropoxy)mandlové ve formě nažloutlé pryskyřice (sloučenina 204, tabulka 2).

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 12, se z 1,2-butylenoxidu namísto 2,3-epoxypropylfenyletheru získá sloučenina 205 (tabulka 2).

-48CZ 289204 B6

Příklad 13

Příprava substituovaných 4-hydroxymandlových kyselin 0,30 mol výchozího fenolu (například 2,6-dimethylfenolu, o-kresolu, 2-terc.butylfenolu nebo 2-isopropyl-3-methylfenolu) se rozpustí pod dusíkovou atmosférou ve 150 ml 2N roztoku hydroxidu sodného. Po ochlazení na teplotu 5 °C se přidá 4,8 g (0,12 mol) hydroxidu sodného a 13,3 ml (0,12 mol) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a reakční směs se míchá při okolní teplotě po dobu 4 hodin. Vždy po 4 hodinách se dvakrát přidá dalších 0,12 mol hydroxidu sodného a kyseliny glyoxylové (celkem 0,36 mol). Reakční směs se potom míchá 12 hodin, načež se neutralizuje koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a dvakrát promyje 75 ml petroletheru. Vodná fáze se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a několikrát extrahuje etherem. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Získají se následující produkty:

kyselina 3,5-dimethyl-4-hydroxymandlová, teplota tání 132 až 135 °C (85 %), kyselina 4-hydroxy-3-methylmandlová, teplota tání 115 až 120 °C (55 %), kyselina 4-hydroxy-3-terc.butylmandlová, teplota tání 156 až 158 °C (26 %) a kyselina 3-isopropyl-4-hydroxy-2-methylmandlová, teplota tání 114ažll9°C (20 %).

-49CZ 289204 B6

Tabulka 2

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%),H(%) (vysočtenyteleaeno)	i/ytěžek (%)
201	HOOC 'cH-/' \—OCHjCHjOH HO7	162-164	56,60 5,70 56,55 5,73	89
202	CH, HOOC __/ \h_# y— OCHjCHjOH HO7 ch3	145-148	59,99 6,71 60,21 6,75	57
203	CH, HOOC , _/ '‘CH^ y— OCH2CH2OH HO7 ^=7	Prysky řiče	^H-NMR (DMSO-dg) δ(Η*) = 4,91 ppm	-100
204	9 HOOC __ A O xCH2 HO7 '—7 CHj-cň 'oh	Pryskyřice	^H-NMR (DMSO-d$) δ(Η*) = 4,95 ppm diasteiHananí snes	53

-50CZ 289204 B6

Tabulka 2 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%), H(%) (A^počtaxyfaaleaaio)	Výtěžek (%)
205	HOOC . __ y—0 CH,CH, HO7 '—' Yhj-cÚ	150-205	^H-NMR (DMSO-ds) δ(Η*) = 4,83 ppm	40
206	HOOC —. 'CH-# V-O CH- HO' Xcň 'OH	138-145	58,40 6,24 58,27 6,21	71
207	HOOC ____ Ýh—\—O OH	150-160	^H-NMR (DMSO-d^ δ(Η*) = 4,93 ppm DjastereaiEmí sies	69
208	OCHj HOOC , ___/ p—OCHjCHjOH	Pryskyřice	^H-NMR (DMSO-d^ δ(Η*)= 4,94 ppm	30

-51 CZ 289204 B6

Příklad 14

Stabilizace polypropylenu při několikanásobném vytlačování

1,3 g polypropylenového prášku (Profax 6501), který byl předstabilizován 0,025 % Irganoxu 1076 (n-oktadecylester kyseliny 3-/3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl/propionové) (index toku taveniny 3,2, naměřený při 230 °C a pro 2,16 kg), se smísí s 0,05 % Irganoxu 1010 (pentaerythrit-tetrakis-/3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát), 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % Dihydrotalcitu (DHT 4A, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. mg4_>5A12(OH)i3CO₃.3,5 H₂O/) a 0,015 % sloučeniny z tabulky 1. Tato směs se vytlačuje ve válcovém extrudéru s průměrem 20 mm a délkou 400 mm při 100 otáčkách za minutu, přičemž tři výhřevné zóny jsou nastaveny na teploty : 260 °C, 270 °C a 280 °C. Extrudát se protahuje vodní lázní za účelem zchlazení, načež se granuluje. Tento extrudát se potom opětovně vytlačuje. Po třech vytlačeních se změří index toku taveniny (při 230 °C a pro 2,16 kg). Velké zvýšení indexu toku taveniny znamená výraznou tvorbu řetězců a tedy špatnou stabilizaci. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.

Tabulka 3

Sloučenina z tabulky 1	Index toku taveniny po 3 vytlačeních
—	17,1
101	6,1
103	5,6
104	5,7
105	5,4
106	6,0
109	5,4
111	5,7
114	5,5
116	57
117	5,6
118	5,3
—	17,1
121	5,6
122	5,8
123	5,6
124	5,8
126	6,0
133	6,0
134	5,9
139	5,7
141	5,9

Příklad 15

Stabilizace polyethylenu v průběhu zpracování

100 dílů polyethylenového prášku (Lupolen 5260 Z) se smísí s 0,05 dílu pentaerythrit-tetrais-73(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát/u, 0,05 dílu tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu a 0,05 dílu sloučeniny z tabulky 1 a takto získaná směs se potom hněte v Brebenderově plastografu při teplotě 220 °C a 50 otáčkách za mnutu. V průběhu tohoto hnětení se kontinuálně

-52CZ 289204 B6 zaznamenává odpor, který uvedená směs při hnětení klade, ve formě točivého momentu.

V průběhu hnětení započne polymer zesíťovat, což se projeví rychlým vzrůstem točivého mementu. V následující tabulce 4 je uveden 4a, který uplyne až do okamžiku, kdy dojde k pozoruhodnému zvýšení točivého momentu, a který je mírou stabilizačního účinku. Čím delší tento čas je, tím lepšího stabilizačního účinku bylo dosaženo.

Tabulka 4

Sloučenina z tabulky 1	Čas uplynutí až do zvýšení točivého momentu (min)
—	9,5
101	25,0
103	24,5
105	28,0
107	28,5
109	26,0
111	30,0
113	29,0
114	28,0
115	35,5
116	27,0
121	29,0
122	29,5
-	9,5
123	29,0
124	27,5
125	26,5
126	28,5
128	25,5
130	26,0
132	25,0
133	28,0
134	29,0
135	27,5
137	27,0
141	27,0

Claims (18)

1. 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 (1) /

ve kterém v případě, že m znamená 1,

Ri znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri6 přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, substituovanou alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, skupinu skupinu

-54CZ 289204 B6 skupinu

O OO

II IIII skupinu -C-R21-C-R.il nebo skupinu -C-R22-R23 a v případě, že m znamená 2,

OOO OO

II II II IIII

Ri znamená skupinu -C-, skupinu -C-R21-C- nebo skupinu -C-R22-R24-R22-C- a v případě, že m znamená 3,

Ri znamená alkantrikarbonylovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, aryltrikarbonylovou skupinu obsahující 9 až 18 uhlíkových atomů, skupinu

O

-^>cch_í^_nX_nZch_xco—

CHjCO— nebo skupinu

O —occh₂ch₂ ^X^ch^coch₂ch_zco— v případě, že m znamená 4,

Ri znamená alkantetrakarbonylovou skupinu obsahující 6 až 18 uhlíkových atomů nebo aryltetrakarbonylovou skupinu obsahující 10 až 18 uhlíkových atomů,

R2, R3, R4 a Rj nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthioskupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylaminovou skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1

-55CZ 289204 B6 až 4 uhlíkové atomy, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rie přerušenou alkanoyloxyskupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxyskupinu, nebo dále

R₂ a R₃ nebo R₃ a R4 nebo R4 a R₅ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh,

R4 navíc znamená skupinu -(CH₂)_n-CORn nebo v případě, že R₃, R₅, Re, R? a R_]0 znamenají atomy vodíku, atom

R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2 ve kterém

Ri má výše význam pro případ, že m znamená 1,

R₆ znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3 ve kterém R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2 a Ri má výše uvedený význam pro případ, že m znamená 1,

R₇, Rg, R₉, a R10 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy za předpokladu, že alespoň jeden z R₇, Rg, R₉ a R10 znamená atom vodíku,

Rn znamená hydroxy-skupinu, skupinu [-O^_1/W], alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu

-56CZ 289204 B6

Rn a Rb nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, skupinu CF₃, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo

Ri2 a Rb společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

Ri4 a R15 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

R]₆ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

R]7 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

Ris znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rié přerušenou nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů nebo dále

Rn a Rig společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo v případě, že R^, Rn a R₁₉ znamenají atomy vodíku, R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2, m znamená 1 a Ri má výše uvedený význam pro případ, že m znamená 1,

Ris navíc znamená zbytek obecného vzorce 4 (4)

Ri₉ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂o znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R21 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

-57CZ 289204 B6 alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu nebo skupinu

R22 znamená atom kyslíku, skupinu -NH- nebo skupinu

O

II >n-c-nh-r₂₃,

R₂₃ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu,

R24 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R25 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

M znamená r-mocný kationt kovu, m znamená 1, 2, 3 nebo 4, přičemž v případě, že m znamená 2, 3 nebo 4, R$ znamená atom vodíku, n znamená 0,1 nebo 2 a r znamená 1,2 nebo 3.

2. 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém v případě, že m znamená 1,

Ri znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₁₆ přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, substituovanou alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, skupinu

-58CZ 289204 B6 skupinu skupinu

O O O

II II II skupinu -C-R21-C-R11 nebo skupinu -C-R22-R23,

R2, R3, R4 a R_s nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylaminovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu nebo dále

R2 a R₃ nebo R4 a R₅ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh nebo v případě, že R₃, R₅, R^, R₇ a Ri₀ znamenají atom vodíku,

R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2,

R₇, Rg, R9 a R10 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy za předpokladu, že alespoň jeden z R₇, Rg, R₉ a R10 znamená atom vodíku,

-59CZ 289204 B6

Ru a R₁₃ znamenají methylové skupiny nebo společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

Ru znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₎₆ přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri6 přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 18 uhlíkových atomů nebo dále

Rn a Rj₈ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

R?i znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R₂4 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu a

R₂5 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri6 přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů.

3. 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém alespoň dva z R₂, R₃, R, a R₅ znamenají atom vodíku.

4. 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém R₃ a R₅ znamenají atom vodíku.

5. 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém R₂, R₃, Rj a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo dále R₂ a R₃ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh.

6. 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofijran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém m znamená 1 nebo 2.

7. 3-(2-Acyloxyethoxyferiyl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém R]8 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů nebo dále R_n a R]_g společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

8. 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce 1, ve kterém m znamená 1 nebo 2 a v případě, že m znamená 1,

-60CZ 289204 B6

Ri znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, substituovanou alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu, skupinu skupinu

O

II nebo skupinu -C-R22-R23 a v případě, že m znamená 2,

OO O O

II II II II

Ri znamená skupinu -C-R21-C- nebo skupinu -C-R22-R24-R22-C^-

R₂ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu,

R₃ znamená atom vodíku nebo dále R₂ a R₃ společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, tvoří fenylový kruh,

R4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo cyklohexylovou skupinou nebo v případě, že R₃, R₅, Ré, R7 a R10 znamenají atom vodíku,

R4 navíc znamená zbytek obecného vzorce 2, ve kterém Ri má výše uvedený význam pro případ, kdy m znamená 1,

R5 znamená atom vodíku,

Re znamená atom vodíku nebo zbytek obecného vzorce 3, ve kterém R4 neznamená zbytek obecného vzorce 2 a Ri má výše uvedený význam pro případ, kdy m znamená 1,

R₇ znamená atom vodíku,

-61 CZ 289204 B6

R_s a R₉ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

Rio znamená atom vodíku,

R12 a R]3 znamenají methylové skupiny nebo společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cyklohexylidenový kruh,

R]7 znamená atom vodíku,

Ris znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu Obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo dále

Rp a R_lg společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří cyklohexylenový kruh,

Ri9 znamená atom vodíku,

R₂o znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂i znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, atomem síry přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R₂₂ znamená skupinu -NH- nebo skupinu

O

II >n-c-nh-r₂₃,

R₂₃ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂4 znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 8 uhlíkových atomů, a

n znamená 0 nebo 2.

9. Kompozice pro stabilizaci syntetických polymerů, vyznačená tím, že obsahuje alespoň jeden 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 podle nároku 1.

10. Kompozice podle nároku 9, vyznačená tím, že obsahuje 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on v množství 0,005 až 5 %, vztaženo na hmotnost syntetického polymeru určeného ke stabilizaci.

11. Kompozice podle nároku 9, vyznačená tím, že navíc obsahuje organický fosfit nebo fosfonit.

12. 3-(2-Acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 podle nároků 1 až 8 pro použití jako stabilizátor syntetických polymerů proti oxidační, tepelná a světlem-indukované degradaci.

13. Způsob stabilizace syntetického polymeru proti oxidační, tepelné a světlem-indukované degradaci, vyznačená tím, že se do syntetického polymeru zabuduje nebo se na

-62CZ 289204 B6 syntetický polymer nanese alespoň jeden 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-on obecného vzorce 1 podle nároků 1 až 8.

14. Meziprodukt pro přípravu 3-(2-acyloxyethoxyfenyl)benzofuran-2-onu obecného vzorce 1 podle nároku 1, mající obecný vzorec 9 <_9)/ ve kterém

R₇, Rg, R₉ a Rio nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy za předpokladu, že alespoň jeden z R₇, Rg, R₉ a R]₀ znamená atom vodíku, a v případě, že R₇, Rg, R₉ a Rio současně znamenají atomy vodíku, buď Rn, Rig, nebo Ri₉ neznamená atom vodíku,

Ri6 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

R_n atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R’ig znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri6 přerušenou nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů nebo dále

Ri₇ a R¹ ig společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo v případě, že R_n a R|₉ znamenají atom vodíku,

R¹18 navíc znamená zbytek obecného vzorce 10 / \

H

Ras

-63CZ 289204 B6

R19 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a

R25 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Ri₆ přerušenou alkylenovou skupinu obsa5 hující 2 až 18 uhlíkových atomů.

15. Meziprodukt podle nároku 14 obecného vzorce 9, ve kterém

R¹!® znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových

10 atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >NRie přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 18 uhlíkových atomů nebo dále

Ri7 a R'i8 společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 15 jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

16. Meziprodukt podle nároku 14 obecného vzorce 9, ve kterém R7 a R10 znamenají atom vodíku.

17. Meziprodukt podle nároku 14 obecného vzorce 9, ve kterém

R17 znamená atom vodíku,

25 Rig znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů nebo dále

30 Rp a RSg společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

18. Meziprodukt podle nároku 14 obecného vzorce 9, ve kterém

35 R7, R10, R]7 a R]9 znamenají atom vodíku a

R¹18 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo dále

Rp a R‘ig společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, tvoří cyklohexylenový kruh.