JP5393678B2 - 安定剤混合物 - Google Patents

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Description

本発明は、以下：
（ａ）一般式（Ｉ）
Figure 0005393678
 ［式中、
Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、Ｃ2−Ｃ22−アルケニル、Ｃ1−Ｃ20−アルコキシ、シアノメチル、２−ヒドロキシエチル、ホルミル、Ｃ2−Ｃ6−アルカノイル、ベンジル又は式−ＣＲ7＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ8の基を表し、
Ｒ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、Ｃ14−Ｃ28−アルキル基からの混合物を表し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、相互に無関係に同じか又は異なって、Ｃ1−Ｃ30−アルキルを表し、
Ｒ7は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は式ＣＯ−ＯＲ8の基を表し、
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ3−Ｃ15−シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ18−アラルキル、フェニル又はトリルを表す］
の繰り返し単位を含有するオリゴマー化合物又はその酸付加塩
及び／又は
（ｂ）一般式（ＩＩ）
Figure 0005393678
 ［式中、
ｎは、１又は２を表し、
Ｒ9は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルを表し、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は、相互に無関係に同じか又は異なって、Ｃ1−Ｃ4−アルキルを表すか、又は、Ｒ10とＲ11又はＲ12とＲ13は一緒になってテトラメチレン基又はペンタメチレン基を表し、
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、Ｃ2−Ｃ22−アルケニル、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ及び／又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノにより置換されたＣ7−Ｃ12−フェニルアルキル、Ｃ1−Ｃ22−アルカノイル、Ｃ2−Ｃ3−シアンアルキル、Ｃ1−Ｃ22−ヒドロキシアルキル又はＣ2−Ｃ22−アミノアルキルを表し、
Ｒ16は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ30−アルキルを表し、
かつ
ｎが１である場合には、
Ｒ15は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ22−アルキル、Ｃ2−Ｃ22−アルケニル、Ｃ3−Ｃ12−シクロアルキル又はビシクロアルキル、シアン、ヒドロキシ又はカルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたＣ2−Ｃ22−アルキル、エーテル酸素、窒素又は硫黄により中断されたＣ4−Ｃ22−アルキル、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノにより置換されたＣ7−Ｃ22−フェニル−又はジフェニルアルキル、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル又はカルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル、一般式（ＩＶ）
Figure 0005393678
 の基又は複素環式基を含有するＣ1−Ｃ22−アルキルを表すか、
又は
ｎが２である場合には、
Ｒ15は、Ｃ2−Ｃ22−アルキレン、Ｃ5−Ｃ22−シクロアルキレン、Ｃ8−Ｃ14−フェニルアルキレン、フェニレン、又は、エーテル酸素、窒素、硫黄又は五員−又は六員複素環により中断されたＣ4−Ｃ30−アルキレンを表す］
の化合物又はその酸付加塩、
及び
（ｃ）一般式（ＩＩＩ）
Figure 0005393678
 ［式中、
Ｒ17は、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、アリールを表す］
の少なくとも１の化合物
及び
場合により他の添加物
を含有する混合物に関する。さらに、本発明は、前記混合物の使用下での、光、酸素及び／又は熱の作用に対する、非生物的有機材料、殊にプラスチックの安定化のための方法に関する。さらに本発明は、そのように安定化された非生物的有機材料から製造される物品に関する。
本発明の他の実施態様は、特許請求の範囲、明細書及び実施例の記載から引用可能である。本発明による対象の前述の特徴及び以下でさらに説明されるべき特徴は、そのつど具体的に記載された組み合わせにおいて使用可能であるだけでなく、本発明の範囲を逸脱することなく、別の組み合わせにおいても使用可能である。特に、本発明による対象の全ての特徴が有利ないし極めて有利な意味を有する本発明による実施態様も、有利ないし極めて有利である。
非生物的有機材料、殊にプラスチックは、公知の通り、とりわけ光、酸素及び／又は熱の作用によって非常に早く損傷される。この損傷は、通常、該材料の黄変、変色、亀裂形成又は脆化において現れる。従って、光保護剤及び安定剤により、光、酸素及び／又は熱による非生物的有機材料の損傷に対して満足のいく保護が達成されることが望ましい。
２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンの誘導体は、ＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）なる名称で、すでに約３０年前から、殊にプラスチック及びラッカーのための光保護剤及び安定剤として商業的に使用されている。
ＷＯ２００４／０４６２３４Ａ２から、ＵＶ吸収剤と５つの化合物クラスの群から選択された少なくとも１の他の成分とを含有する安定化剤混合物は公知である。ＵＶ吸収剤としてとりわけベンゾエートが挙げられており、かつ他の成分のうち１つは立体障害アミンであってもよい。ヒドロキシベンゾエートとＨＡＬＳ化合物とからの組合せは開示されていない。
ＪＰ２００３２５３０８３には、アルキルベンゾエート及びＨＡＬＳからの混合物０．０３〜３％を含有するプロピレン−エチレンブロックコポリマーが記載されている。
ＪＰ１０１９５２５８から、ＨＡＬＳ及びベンゾエートで安定化されているポリオレフィンからなる農業用フィルムは公知である。
ＵＳ特許６，８９７，２５０Ｂ１には、アルキルベンゾエート０．００１〜１０％及びＨＡＬＳ０．１〜０．５％を含有する熱可塑性エラストマーからなる自動車用部品が記載されている。
前記化合物及び混合物が優れていることは商業的実地においてすでに実証されているが、特に高いＵＶ分を有する光に対する安定性に関してなおも改善の余地がある。
従って本発明の課題は、高いＵＶ分及び／又は高い光強度を有する光に対する非生物的有機材料の改善された安定化を保証する混合物を提供することであった。本発明のもう１つの課題は、高度の安定化をもたらしかつ容易に入手可能な出発物質に基づく混合物を提供することであった。本発明のもう１つの部分的課題は、酸素又は熱に対する非生物的有機材料の改善された安定性を保証する混合物を提供することであった。
それに応じて、冒頭に記載した混合物が見出された。
式Ｃa−Ｃbなる表記は、本発明の範囲内で、所定数の炭素原子を有する化学化合物又は置換基を表す。炭素原子の数はａ及びｂを含むａ〜ｂの全範囲から選択されてよく、ａは少なくとも１でありかつｂは常にａよりも大きい。化学化合物又は置換基は、さらに式Ｃa−Ｃb−Ｖなる表記により規定される。ここで、Ｖは化学化合物クラス又は置換基クラス、例えばアルキル化合物又はアルキル置換基を表す。
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、有利にはフッ素、塩素又は臭素、特に有利にはフッ素又は塩素を表す。
詳細には、種々に記載された包括的定義は以下の意味を有する：
Ｃ1−Ｃ30−アルキル：３０個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖炭化水素基、例えば、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−アルキル又はＣ11−Ｃ20−アルキル、有利にはＣ1−Ｃ10−アルキル、例えばＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ3−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、又は、Ｃ4−Ｃ6−アルキル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチル−ペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、２−エトキシブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、又は、Ｃ7−Ｃ10−アルキル、例えば、ヘプチル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル又はデシル（例えば、２−プロピルヘプチル）並びにその異性体。
Ｃ2−Ｃ22−アルケニル：２〜２２個の炭素原子と、少なくとも１個の二重結合、有利には１個の二重結合を任意の位置に有する、不飽和直鎖又は分枝鎖炭化水素基、例えば、Ｃ2−Ｃ10−アルケニル又はＣ11−Ｃ22−アルケニル、有利にはＣ2−Ｃ10−アルケニル、例えばＣ2−Ｃ4−アルケニル、例えば、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、又はＣ5−Ｃ6−アルケニル、例えば、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル又は１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、並びにＣ7−Ｃ10−アルケニル、例えばヘプテニル、オクテニル、ノネニル又はデセニルの異性体。
Ｃ3−Ｃ15−シクロアルキル：３〜１５個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基、有利にはＣ3−Ｃ8−シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル、並びに、飽和又は不飽和環系、例えば、ノルボルニル又はノルベニル。特に有利にはＣ5−Ｃ6−シクロアルキル。
Ｃ1−Ｃ22−アルカノイル：カルボニル基（−ＣＯ−）を介して結合している、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基（上記の通り）、例えば、Ｃ1−Ｃ11−アルカノイル又はＣ12−Ｃ22−アルカノイル、有利にはＣ1−Ｃ11−アルカノイル、例えば、Ｃ1−Ｃ6−アルカノイル、例えば、ホルミル、アセチル、ｎ−又はイソ−プロピオニル、ｎ−、イソ−、ｓ−又はｔ−ブタノイル、ｎ−、イソ−、ｓ−又はｔ−ペンタノイル、ヘキサノイル、又はＣ9−Ｃ12−アルカノイル、例えば、ｎ−又はイソ−ノナノイル、又はｎ−ドデカノイル。
アリール：６〜１４個の炭素原子環員を含有する単環〜三環の芳香環系、例えばフェニル、ヒドロキシフェニル、ナフチル又はアントラセニル、有利には単環〜二環の、特に有利には単環の芳香環系。
置換アリール：任意の位置で、但し５回以下で、有利には４回以下で、特に有利には３回以下で、極めて特に有利には２回又は１回、Ｃ1−Ｃ20−アルキル又はヒドロキシにより置換されていてよいアリール。
アラルキル：アリール置換アルキル。例えば、ナフチルメチル、ジフェニルメチル又はメチルベンジル、特に１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニル−プロプ−２−イル、４−フェニルブチル、２，２−ジメチル−２−フェニルエチル、５−フェニルアミル、１０−フェニルデシル、１２−フェニルドデシル又はとりわけベンジル。有利にはＣ7−Ｃ18−アラルキル：７〜１８個の炭素原子を有するアリール置換アルキル。
トリル基として、オルト−、メタ及びとりわけｐ−トリルが該当する。
複素環：五員〜十二員環の、有利には五員〜九員環の、特に有利には五員〜六員環の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子、場合により複数の環を有する環系、例えば、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、イミダゾイル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオルピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔ−ブチルチオフェニル。
Ｃ1−Ｃ20−アルコキシは、酸素原子（−Ｏ−）を介して結合している、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基（上記の通り）、例えば、Ｃ1−Ｃ10−アルコキシ、例えば、ｎ−ヘキソキシ、イソ−ヘキソキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルヘキソキシ及びイソ−オクトキシ、またさらに、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、又はＣ11−Ｃ20−アルコキシ、例えば、ｎ−ウンデコキシ及びｎ−ドデコキシ、有利には、Ｃ1−Ｃ10−アルコキシ、特に有利にはＣ1−Ｃ3−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシを意味する。
Ｃ1−Ｃ22−アルキレン：１〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖炭化水素基、例えば、Ｃ2−Ｃ10−アルキレン又はＣ11−Ｃ22−アルキレン、有利にはＣ2−Ｃ10−アルキレン、特にメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン又はヘキサメチレン。
Ｃ5−Ｃ22−シクロアルキレン：５〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖炭化水素基、その際、アルキレンはシクロアルキル基により中断されており、即ち、シクロアルキル基の２個の水素原子はアルキレンで置換されている。
Ｃ8−Ｃ14−フェニルアルキレン：８〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖炭化水素基、その際、アルキレン鎖はフェニレン基により中断されている。
Ｃ1−Ｃ22−ヒドロキシアルキル：任意の位置でヒドロキシ基により置換されているＣ1−Ｃ22−アルキル。
Ｃ1−Ｃ22−アミノアルキル：任意の位置でアミノ基により置換されているＣ1−Ｃ22−アルキル。
個々に記載したＲ1〜Ｒ17は、それぞれ任意の位置で１以上のヘテロ原子により中断されていてよく、その際、前記ヘテロ原子の数は１０以下、有利には８以下、極めて特に有利には５以下、特に３以下であり、かつ／又は、それぞれ任意の位置で、但し５回以下、有利には４回以下、特に有利には３回以下で、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、Ｃ1−Ｃ20−アルコキシ、アリール、複素環、ヘテロ原子又はハロゲンにより置換されていてよく、その際、これらは同様に最高で２回、有利には最高で１回、上記基か又は置換アリールで置換されていてよい。
前記基中に記載された化合物クラスＣ1−Ｃ30−アルキル、Ｃ1−Ｃ20−アルコキシ、アリール及び複素環は上記の意味を有する。
ヘテロ原子は、有利には酸素、窒素、硫黄又はリンである。
酸付加塩は、それぞれの化合物と鉱酸、例えばＨＣｌ又は有機酸、例えば酢酸との塩である。
本発明による混合物中で、成分（ａ）は、一般式（Ｉ）の繰り返し単位を含有する１以上の異なるオリゴマー化合物又はその酸付加塩を含有することができる。
さらに、本発明による混合物中で、成分（ｂ）は一般式（ＩＩ）の１以上の異なる化合物又はその酸付加塩を含有することができる。
さらに、本発明による混合物中で、成分（ｃ）は一般式（ＩＩＩ）の１以上の異なる化合物を含有することができ、かつ成分（ｄ）は場合により１以上の添加物を含有することができる。
成分（ａ）のオリゴマー化合物は、一般的に、１０００〜５００００、有利には１５００〜１００００、殊に３０００〜５０００の平均分子量を有する。前記分子量データは、数平均平均分子量である。
オリゴマー化合物中の繰り返し単位の平均数は、３〜１００、有利には４〜３０、殊に５〜１０である。
基Ｒ1は、有利にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ホルミル、アシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、ベンジル又は式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｒ’の基であり、その際、Ｒ’はＣ1−Ｃ6−アルキル、特にメチル又はエチルを意味する。特に有利には、Ｒ1はＨ、メチル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、特にＨである。
基Ｒ2は、有利にはＣ12−Ｃ30−アルキル基である。さらに、基Ｒ2はＣ14−Ｃ28−アルキル基、有利にはＣ16−Ｃ24−アルキル基、特にＣ18−Ｃ22−アルキル基からの混合物であってよい。Ｒ2は有利には直鎖アルキル基である。
Ｒ2に関してアルキル基の混合物が存在しているということは、存在する全てのアルキル基の全数に関する統計学的平均で２つの特定のアルキル基が、２個以下のＣ原子分だけ異なってよく、前記混合物のそれぞれ少なくとも３０％、有利にはそれぞれ少なくとも４０％を占めることと理解されるべきである。殊に、これは３つの特定のアルキル基、例えばオクタデシル、エイコシル及びドコシルの混合物であり、その際、前記基のうち２つはＣ原子２個分だけ異なっていて、混合物の４０％を上回り、かつ３つ目の基は混合物の３〜１８％を占め；ここで、１８を幾分下回る数か又は２２を幾分上回る数のＣ原子を有する他のアルキル基が、ごくわずかな量で、通常２％未満で混合物中に存在してよい。
基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、有利にはＣ1−Ｃ4−アルキル、特に有利にはメチルであり、特に有利には基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のそれぞれ全てがメチルの意味を有する。
成分（ａ）のオリゴマー化合物として特に有利なのは、繰り返し単位（Ｉａ）
Figure 0005393678
 及び３０００〜４０００ｇ／モルの数平均分子量を有するオリゴマー化合物である。
かかる化合物は、商品名Ｕｖｉｎｕｌ（Ｒ）５０５０Ｈでドイツ連邦共和国ルートヴィヒスハーフェン在、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆtから入手可能である。
特に有利な成分（ａ）のオリゴマー化合物は、可能な限り多くの、特に全ての、置換基、記号及び添え字が、その有利ないしは特に有利な意味を有する化合物である。
成分（ａ）のオリゴマー化合物の製造は、該化合物が商業的に入手可能でない限りにおいて、ＷＯ ９４／１２５４４に記載されている方法によって行うことができる。
成分（ｂ）の一般式（ＩＩ）の化合物のうち、記号及び添え字が以下の意味を有する化合物が有利である：
Ｒ14は、有利にはＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ホルミル、アシル又はベンジル、特に有利にはＨ、メチル、ホルミル、アシル又はベンジル、特にＨである。
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、有利にはＣ1−Ｃ4−アルキル、特に有利にはメチルであり、特に有利には基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の全てがメチルである。
Ｒ16は、有利にはＨである。
ｎは、有利には２である。
ｎが２である場合には、Ｒ15は有利にはＣ2−Ｃ22−アルキレン、特に有利にはＣ4−Ｃ10−アルキレン、極めて特に有利にはＣ6−Ｃ8−アルキレン、特にＣ6−アルキレンである。
成分（ｂ）の一般式（ＩＩ）の化合物として特に有利なのは、化合物（ＩＩａ）
Figure 0005393678
 であり、該化合物は、商品名Ｕｖｉｎｕｌ（Ｒ）４０５０Ｈでドイツ連邦共和国ルートヴィヒスハーフェン在、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆtから商業的に入手可能である。
成分（ｂ）の一般式（ＩＩ）の特に有利な化合物は、可能な限り多くの、特に全ての、置換基、記号及び添え字が、その有利ないしは特に有利な意味を有する化合物である。
一般式（ＩＩ）の化合物、特に式（ＩＩａ）の化合物の製造は、該化合物が商業的に入手可能でない限りにおいて、ＥＰ−Ａ０３１６５８２及びＧＢ２３１１２９２に記載されている方法によって行うことができる。
成分（ｃ）の一般式（ＩＩＩ）の化合物のうち、記号及び添え字が以下の意味を有する化合物が有利である：
Ｒ17は、有利にはＣ10−Ｃ20−アルキル又は置換アリール、極めて有利にはＣ14−Ｃ18−アルキル又は置換フェニル、特にＣ16−アルキル（Ｃ16Ｈ33）又は二置換フェニルである。極めて特に有利には、Ｒ17は、直鎖Ｃ16−アルキルか又は２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニルである。
一般式（ＩＩＩ）の化合物の製造は、該化合物が商業的に入手可能でない限りにおいて、例えば文献ＵＳ４１２８７２６ないしＥＰ１３９９１９に記載されているような当業者に慣用されている公知の方法によって行うことができる。
成分（ａ）及び成分（ｂ）が存在する場合、本発明による混合物中の成分（ａ）対（ｂ）の質量比は、一般的に５：１〜１：５、有利には２：１〜１：２であり、殊に有利には１．２：１〜１：１．２であり、特に有利なのは、およそ１：１の質量比の混合物である。
成分（ｂ）が存在しない場合、本発明による混合物中の成分（ａ）対（ｃ）の質量比は、一般的に１０：１〜１：２、有利には５：１〜１：１、特に有利には２：１〜１：１であり、殊に有利なのは、およそ２：１の質量比の混合物である。
成分（ａ）が存在しない場合、本発明による混合物中の成分（ｂ）対（ｃ）の質量比は、一般的に１０：１〜１：２、有利には５：１〜１：１、特に有利には２：１〜１：１であり、殊に有利なのは、およそ２：１の質量比の混合物である。
成分（ａ）及び成分（ｂ）が存在する場合、本発明による混合物中の成分（ａ）及び（ｂ）の総和対成分（ｃ）の質量比は、一般的に１０：１〜１：２、有利には５：１〜１：１、特に有利には２：１〜１：１であり、殊に有利なのは、およそ２：１の質量比の混合物である。
本発明による混合物の製造は、当業者に慣用されている公知の方法に従って行うことができる。
有利には、成分（ｃ）を成分（ａ）及び／又は（ｂ）の溶融物に添加し、均質化し、所望の形、例えばペレット(Pastillen)に変換し、かつ冷却することができる。
しかしながら、成分（ｃ）及び（ａ）及び／又は（ｂ）の溶液を混合し、その後溶剤を除去することもできる。
場合により予め粉砕された生成物の混合も可能である。混合物を、場合により混合後に、例えば造粒により好適な形にすることもできる。
従って、本発明による混合物の相応する製造法も本発明の対象である。
殊に有利なのは、成分（ｃ）及び（ａ）及び／又は（ｂ）の化合物の以下の組合せである：
化合物（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）と（Ｉａ）との組合せ、（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）と（ＩＩａ）との組合せ、並びに、（Ｉａ）及び（ＩＩｂ）からの混合物と（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）との組合せ
Figure 0005393678
殊に有利なのは、化合物（Ｉａ）と化合物（ＩＩＩａ）との組合せ、及び、化合物（Ｉａ）と（ＩＩＩｂ）との組合せである。
本発明による混合物は、光、酸素及び熱の作用に対して非生物的有機材料を安定化するための安定剤としての使用に極めて抜群に適している。本発明による混合物は、安定化すべき非生物的有機材料に、通常、所望の安定化作用を達成するために十分な濃度で添加される。有利には、本発明による混合物は該非生物的有機材料に対して０．０１〜５質量％、有利には０．０２〜１質量％の濃度で、該非生物的有機材料の製造前、製造中又は製造後に添加される。
本発明による混合物は、保護すべき非生物的有機材料に、成分（ａ）及び／又は（ｂ）及び（ｃ）の予め製造された混合物として添加することができるが、しかしながら同様に、成分（ａ）及び／又は（ｂ）及び（ｃ）を保護すべき材料へ別個に添加し、その時に初めて、保護すべき材料中で該混合物を形成させることも可能である。成分（ａ）及び／又は（ｂ）及び（ｃ）を別個に添加する場合には、該添加を同時にか又は時間的にずらして行ってよく、その際、一般的に順序は重要ではない。
非生物的有機材料とは、例えば、化粧用調製物、例えばクリーム及びローション、医薬処方物、例えば丸薬及び坐薬、写真記録材料、例えば写真乳剤、又は、プラスチック及びラッカーのための前駆体、しかしながら特にプラスチック及びラッカー自体と理解されるべきである。非生物的有機材料から物品が製造可能である。
さらに、本発明の対象は、本発明による混合物を有利には上記濃度で含有する、光、酸素及び熱の作用に対して安定化された非生物的有機材料、殊にプラスチック及びラッカーである。
本発明による混合物を殊にプラスチックと混合するために、安定剤又は他の添加物質をポリマーに混入するための全ての公知の装置及び方法を適用することができる。
選択的に、本発明による混合物は成分（ｄ）として、又は、該混合物によって安定化すべき非生物的有機材料は、付加的に少なくとも１のさらなる光安定剤及び／又はさらなる（補助）安定剤を含有する。好適な光安定剤及びさらなる（補助）安定剤は、例えば群ａ）〜ｓ）から選択されている：
ａ）４，４−ジアリールブタジエン、
ｂ）ケイ皮酸エステル、
ｃ）ベンゾトリアゾール、
ｄ）ヒドロキシベンゾフェノン、
ｅ）ジフェニルシアンアクリレート、
ｆ）オキサミド、
ｇ）２−フェニル−１，３，５−トリアジン、
ｈ）酸化防止剤、
ｉ）ニッケル化合物、
ｊ）一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物とは異なる立体障害アミン、
ｋ）金属失活剤、
ｌ）ホスファイト及びホスホナイト、
ｍ）ヒドロキシルアミン、
ｎ）ニトロン、
ｏ）アミンオキシド、
ｐ）ベンゾフラノン及びインドリノン、
ｑ）チオ相乗剤、
ｒ）ペルオキシド分解性化合物、及び
ｓ）塩基性補助安定剤。
４，４−ジアリールブタジエンの群ａ）には、例えば式（ａａ）の化合物が含まれる。
Figure 0005393678
該化合物は、ＥＰ−Ａ−９１６３３５から公知である。置換基Ｒ19及びＲ20は相互に無関係に同じか又は異なって、有利にはＣ1−Ｃ8−アルキル及びＣ5−Ｃ8−シクロアルキルを意味する。
ケイ皮酸エステルの群ｂ）には、例えば、４−メトキシケイ皮酸−２−イソアミルエステル、４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、メチル−α−メトキシカルボニル−シンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート及びメチル−α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシンナメートが含まれる。
ベンゾトリアゾールの群ｃ）には、例えば、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール及び２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）−フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］；２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル化生成物；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（ＣＨ2）3］2（Ｒ＝３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニル）及びそれらの混合物が含まれる。
ヒドロキシベンゾフェノンの群ｄ）には、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（ｎ−オクチルオキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ビススルホン酸及びそのナトリウム塩が含まれる。
ジフェニルシアンアクリレートの群ｅ）には、例えば、ルートヴィヒスハーフェン在、ＢＡＳＦ ＡＧ社のＵｖｉｎｕｌ（Ｒ）３０３５なる商品名で市販されているエチル−２−シアン−３，３−ジフェニルアクリレート、例えばルートヴィヒスハーフェン在、ＢＡＳＦ ＡＧ社のＵｖｉｎｕｌ（Ｒ）３０３９として市販されている２−エチルヘキシル−２−シアン−３，３−ジフェニルアクリレート、及び、例えばルートヴィヒスハーフェン在、ＢＡＳＦ ＡＧ社のＵｖｉｎｕｌ（Ｒ）３０３０の商品名で市販されている１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパンが含まれる。
オキサミドの群ｆ）には、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、及び、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキサニリドとのその混合物、並びに、オルト−、パラ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物、及び、オルト−及びパラ−エトキシ二置換オキサニリドの混合物が含まれる。
２−フェニル−１，３，５−トリアジンの群ｇ）には、例えば、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン及び２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンが含まれる。
酸化防止剤の群ｈ）は、例えば以下のものを包含する：
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、非分枝鎖か又は側鎖中で分岐しているノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデシ−１−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデシ−１−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデシ−１−イル−）フェノール及びそれらの混合物。
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
アルキリデン−ビスフェノール、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−［３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）ホスホン酸ジエチルエステル）、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸−モノエチルエステルのカルシウム塩。
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］−プロピオニルオキシ）エチル］−オキサミド（例えば、Ｕｎｉｒｏｙａｌ社のＮａｕｇａｒｄ（Ｒ）ＸＬ−１）。
アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス−（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス−［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）−プロパン、（ｏ−トリル）−ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンからの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンからの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンからの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンからの混合物、モノ−及びジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミンからの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンからの混合物、モノ−及びジアルキル化ｔ−オクチルフェノチアジンからの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのジメチルスクシネート重合体［ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０］（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅcｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ社のＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）６２２）、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ［５．１．１１．２］−ヘイコサン−２１−オンとエピクロロヒドリンとの重合体［ＣＡＳ番号：２０２４８３−５５−４］、例えば（Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＨｏｓｔａｖｉｎ（Ｒ）Ｎ３０）。
ニッケル化合物の群ｉ）には、例えば、２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば、１：１又は１：２の錯体（場合により、付加的な配位子、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンを有する）、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えばメチルエステル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体（場合により、付加的な配位子を有する）が含まれる。
立体障害アミンの群ｊ）には、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート（ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−エステル）、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピぺリジンとコハク酸とからの縮合生成物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとからの直鎖又は環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１'−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−セバケート、ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）−スクシネート、Ｎ，Ｎ'−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖又は環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとからの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとからの縮合生成物、並びに、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、４−メトキシ−メチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキソ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコールの炭素基とからの反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート、２，４−ビス｛Ｎ［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン（例えば、ルートヴィヒスハーフェン在、ＢＡＳＦ ＡＧ社のＵｖｉｎｕｌ（Ｒ）４０４９）、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）［ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８］、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ'''−［１，２−エタン−ジイル−ビス［［４，６−ビス−［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ'，Ｎ''−ジブチル−Ｎ'，Ｎ''−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−（ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６）（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９）が含まれる。
金属失活剤の群ｋ）には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）−オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドが含まれる。
ホスファイト及びホスホナイトの群ｌ）には、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリットジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリットジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト、トリステアリルソルビットトリホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−ジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル−（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトが含まれる。
ヒドロキシルアミンの群ｍ）には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、及び、水素化獣脂アミンからのＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンが含まれる。
ニトロンの群ｎ）には、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロン、及び、水素化獣脂アミンから製造されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロンが含まれる。
アミンオキシドの群ｏ）には、例えば、ＵＳ特許第５，８４４，０２９号及び第５，８８０，１９１号に記載されているアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシドが含まれる。
ベンゾフラノン及びインドリノンの群ｐ）には、例えば、ＵＳ特許第４，３２５，８６３号；第４，３３８，２４４号；第５，１７５，３１２号；第５，２１６，０５２号；第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９又はＥＰ−Ａ−０５９１１０２に記載されているものか、又は、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＩｒｇａｎｏｘｓ ＨＰ−１３６、及び３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンが含まれる。
チオ相乗剤の群ｑ）には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネートが含まれる。
ペルオキシド分解性化合物の群ｒ）には、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、又は、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリット−テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートが含まれる。
塩基性補助安定剤の群ｓ）には、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンブレンツカテキネート又は亜鉛ブレンツカテキネートが含まれる。
さらに、本発明による混合物は成分ｄ）として、又はプラスチックは、他の添加剤及び添加物を含有してよい。群ｔ）の好適な添加剤として、慣用の添加剤、例えば、顔料、染料、成核剤、充填剤又は補強剤、曇り防止剤、殺生剤及び帯電防止剤が該当する。
好適な顔料は、無機顔料、例えば、ルチル型、アナターゼ型又はブルッカイト型の三つの変態の二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、バナジン酸ビスマス又はカーボンブラック並びに有機顔料の部類、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、インダントロンの部類からの化合物である。
染料とは、使用されるプラスチック中に完全に溶解するかもしくは分子分散した形で分布して存在する、ひいては重合体の高透明性の、非散乱性の染色に使用されうる全ての着色剤と理解されるべきである。同様に染料は、蛍光染料のように、電磁スペクトルの可視部分において蛍光を有する有機化合物とみなされるべきである。
好適な成核剤には、例えば、無機物質、例えば、タルク、金属酸化物、例えば、二酸化チタン又は酸化マグネシウム、有利にはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；有機化合物、例えば、モノカルボン酸又はポリカルボン酸並びにそれらの塩、例えば、４−ｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；重合体化合物、例えば、イオン性共重合体（"イオノマー"）が含まれる。
好適な充填剤又は補強剤には、例えば、カルボン酸カルシウム、シリケート、タルク、マイカ、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及びその他の天然産物の粉又は繊維、合成繊維が含まれる。繊維状又は粉末状の充填剤の例としてさらに、ガラス織物、ガラスマット又はガラス絹糸ロービング、ガラス片、ガラス球並びに珪灰石の形の炭素繊維又はガラス繊維が挙げられる。ガラス繊維の混入は、ガラス短繊維の形でも連続繊維（ロービング）の形でも行われうる。
好適な帯電防止剤は、例えば、アミン誘導体、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アルキルアミン又は−アルキレンアミン、ポリエチレングリコールエステル及び−エーテル、エトキシ化カルボン酸エステル−及び−アミド及びグリセリンモノ−及び−ジステアレート並びにそれらの混合物である。
本発明による混合物によって安定化されうるプラスチックとして、例えば以下のものが挙げられる：
熱可塑性エラストマー：
モノ−及びジオレフィンの重合体、例えば、低密度及び高密度のポリエチレン、ポリプロピレン、直鎖ポリブテン−１、ポリイソプレン、ポリブタジエン並びにモノ−又はジオレフィンの共重合体又は上記重合体の混合物；
モノ−又はジオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体、例えば、エチレン−アルキルアクリレート−共重合体、エチレン−アルキルメタクリレート−共重合体、エチレン−ビニルアセテート−共重合体又はエチレン−アクリル酸−共重合体；
ポリスチレン、並びに、スチレン又はα−メチルスチレンとジエン及び／又はアクリル誘導体との共重合体、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、スチレン−エチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−エチルアクリレート、スチレン−アクリロニトリル−メタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）又はメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）；
ハロゲン含有重合体、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにそれらの共重合体；
α，β−不飽和酸及びそれらの誘導体から誘導される重合体、例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル；
不飽和アルコール及びアミンから、もしくはそれらのアクリル誘導体又はアセタールから誘導体される重合体、例えば、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート；
ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
さらに本発明による混合物により、例えば工業塗装において、ラッカー被覆が安定化されうる。このなかでも焼き付け塗装が、このなかでもまた車両塗装、有利には２層塗装がとりわけ際立ちうる。もう一つの使用分野は、例えば建物、他の建造物又は技術的装置の外側を塗料被覆するための塗料である。
本発明による混合物は、固体又は溶解形でラッカーに添加することができる。その際、ラッカー系におけるその良好な溶解性はとりわけ有利である。
有利には、本発明による混合物は、例えばポリオレフィンベースの熱可塑性エラストマーを安定化するために使用される。特に、本発明による混合物は、上記材料からの成形材料の安定化において使用される。
もう一つの有利な使用分野は、低密度及び高密度のポリエチレンの、並びにポリプロピレン及びポリアミドの、例えばまたこれからなる繊維の安定化である。
本発明による混合物は、高いＵＶ分及び／又は高い光強度を有する光に対する非生物的有機材料の改善された安定化を示す。さらに、本発明による混合物は容易に入手可能な出発物質に基づく。本発明による混合物により、酸素又は熱に対する非生物的有機材料の有効な保護を保証することが可能となる。
本発明による方法の上記実施態様及び以下の実施例により、本発明を例示的に詳説する。しかしながら当業者には、特許請求の範囲を逸脱することなく、方法の他の変形及び本発明による方法の特徴の組合せが可能である。
ＴＰＯ板は、ポリオレフィンベースの熱可塑性エラストマーをベースとする（ポリプロピレン、ＡＷ１６１ Ｃ、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．社製の「リアクターグレード」ＴＰＯ）。
実施例１：本発明による混合物の製造
１ａ）ポリ−｛３−（エイコシル−テトラコシル）−１−［２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−ピロリジン−２，５−ジオン｝（ＣＡＳ番号１５２２６１−３３−１；ＨＡＬＳ Ｉａ）１００ｇを加熱により溶融させ、かつヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＩＩＩａ）５０ｇと混合した。均質化後、高温の混合物からペレットを成形し、該ペレットは冷却の際に固化した。
１ｂ）Ｎ，Ｎ'−ビスホルミル−Ｎ，Ｎ'−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ヘキサメチレンジアミン（ＩＩａ）４０ｇ及び２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート２０ｇをドラムミキサーに一緒に投入し、強力に混合した。
実施例２：単一成分に対する混合物の相乗効果
種々の安定剤を含有するベージュ色に着色されたＴＰＯ板を製造し、次いでＳＡＥ Ｊ １８８５により耐候性試験にかけた。４５０ＭＪ／ｍ2の照射後に変色（ΔＥ）を測定した。結果を以下の表に示す（変色がわずかであるほど結果は良好である）。
Figure 0005393678
この結果に基づき、本発明による混合物（それぞれ番号２）が、ＨＡＬＳ化合物（の混合物）を用いた相応する比較試験（それぞれ番号１）よりも良好な結果を示すことが明らかである。
実施例３：着色されたＴＰＯ板の光沢保持性
種々の安定剤を含有するベージュ色に着色されたＴＰＯ板を製造し、次いでＳＡＥ Ｊ １８８５により耐候性試験にかけた。１５０及び３００ＭＪ／ｍ2の照射後に光沢保持性（６０゜角で測定したもの）を測定した。光沢は表面の平滑性に関する尺度の一つである。表面が損傷されている場合、表面は粗くなり、かつ光沢値は低下する。結果を以下の表に示す：
Figure 0005393678
*）ＨＡＬＳ ＩＶは、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）（ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４）であり；ＨＡＬＳ Ｖは、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタン−ジイル−ビス［［［４，６−ビス−［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ １９９）である。
該結果は、ＨＡＬＳ及びベンゾエートの本発明による混合物が、ＨＡＬＳ ＩＶ（番号４）ないしＨＡＬＳ Ｖ（番号５）を用いた比較試験に対して良好な安定化作用を示すことを明らかに示している。

Claims (12)

  1. 以下：
    （ａ）一般式（Ｉ）
    Figure 0005393678
     ［式中、
    Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、Ｃ2−Ｃ22−アルケニル、Ｃ1−Ｃ20−アルコキシ、シアノメチル、２−ヒドロキシエチル、ホルミル、Ｃ2−Ｃ6−アルカノイル、ベンジル又は式−ＣＲ7＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ8の基を表し、
    Ｒ2は、Ｈ又はＣ1−Ｃ30−アルキルを表し、
    Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、相互に無関係に同じか又は異なって、Ｃ1−Ｃ30−アルキルを表し、
    Ｒ7は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は式ＣＯ−ＯＲ8の基を表し、
    Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ3−Ｃ15−シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ18−アラルキル、フェニル又はトリルを表す］
    の繰り返し単位を含有するオリゴマー化合物又はその酸付加塩
    及び／又は
    （ｂ）一般式（ＩＩ）
    Figure 0005393678
     ［式中、
    ｎは、１又は２を表し、
    Ｒ9は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルを表し、
    Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は、相互に無関係に同じか又は異なって、Ｃ1−Ｃ4−アルキルを表すか、又は、Ｒ10とＲ11又はＲ12とＲ13は一緒になってテトラメチレン基又はペンタメチレン基を表し、
    Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、Ｃ2−Ｃ22−アルケニル、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ及び／又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノにより置換されたＣ7−Ｃ12−フェニルアルキル、Ｃ1−Ｃ22−アルカノイル、Ｃ2−Ｃ3−シアンアルキル、Ｃ1−Ｃ22−ヒドロキシアルキル又はＣ2−Ｃ22−アミノアルキルを表し、
    Ｒ16は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ30−アルキルを表し、
    かつ
    ｎが１である場合には、
    Ｒ15は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ22−アルキル、Ｃ2−Ｃ22−アルケニル、Ｃ3−Ｃ12−シクロアルキル又はビシクロアルキル、シアン、ヒドロキシ又はカルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたＣ2−Ｃ22−アルキル、エーテル酸素、窒素又は硫黄により中断されたＣ4−Ｃ22−アルキル、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ又はジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノにより置換されたＣ7−Ｃ22−フェニル−又はジフェニルアルキル、場合によりＣ1−Ｃ4−アルキル又はカルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたフェニル、一般式（ＩＶ）
    Figure 0005393678
     の基又は複素環式基を含有するＣ1−Ｃ22−アルキルを表すか、
    又は
    ｎが２である場合には、
    Ｒ15は、Ｃ2−Ｃ22−アルキレン、Ｃ5−Ｃ22−シクロアルキレン、Ｃ8−Ｃ14−フェニルアルキレン、フェニレン、又は、エーテル酸素、窒素、硫黄又は五員−又は六員複素環により中断されたＣ4−Ｃ30−アルキレンを表す］
    の化合物又はその酸付加塩、
    及び
    （ｃ）一般式（ＩＩＩ）
    Figure 0005393678
     ［式中、
    Ｒ17は、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、アリールを表す］
    の少なくとも１の化合物を含有する混合物。
  2. 付加的に成分（ｄ）として酸化防止剤が含まれている、請求項１記載の混合物。
  3. 成分（ａ）が、一般式（Ｉ）［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はＣＨ3であり、かつＲ2はＣ16−Ｃ26−アルキルである］の繰り返し単位を有するオリゴマー化合物を含有する、請求項１又は２記載の混合物。
  4. 成分（ｃ）が、一般式（ＩＩＩ）［式中、Ｒ17はＣ16−アルキルである］の化合物を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の混合物。
  5. 成分（ｃ）が、一般式（ＩＩＩ）［式中、Ｒ17は２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニルである］の化合物を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の混合物。
  6. 成分（ａ）及び／又は（ｂ）対成分（ｃ）の質量比が１０：１〜１：２である、請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物。
  7. 光、酸素及び／又は熱の作用に対する非生物的有機材料の安定化のための、請求項１から６までのいずれか１項記載の混合物の使用。
  8. 熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン又はα−メチルスチレンのコポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタンから選択された少なくとも１のポリマー並びに前記ポリマーの物理的ブレンドからなるプラスチックの安定化のための、請求項７記載の使用。
  9. オレフィンベースの熱可塑性エラストマーの安定化のための、請求項８記載の使用。
  10. 請求項１から６までのいずれか１項記載の少なくとも１の混合物を含有する、非生物的有機材料。
  11. 請求項１０記載の非生物的有機材料から製造された物品。
  12. 非生物的有機材料を光、酸素及び／又は熱の作用に対して安定化させるための方法において、非生物的有機材料に、請求項１から６までのいずれか１項記載の少なくとも１の混合物を有効量で添加することを特徴とする方法。
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