JP2015529692A - 置換クロマン化合物を含む安定剤組成物および使用方法 - Google Patents

置換クロマン化合物を含む安定剤組成物および使用方法 Download PDF

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Abstract

式(V)に記載のクロマン系化合物を有する安定剤組成物および光、酸素および熱による分解および/または変色をし易い有機材料を安定化する工程、およびそれと配合される有機材料から製品を製造する工程でのその使用を、本明細書で提供する。【化1】【選択図】図3

Description

本明細書に記載の本発明は、非生体の有機材料用安定剤組成物に関する。より具体的には、本発明は、光、酸素、および/または熱の作用に対して非生体有機材料を安定化させるための、特定の置換クロマン化合物および、もし、望まれるなら、他の添加剤を含み、これにより、プラスチックを含むそのような材料の色、性能、および/または加工を改良する安定剤組成物に関する。
非生体有機材料、例えば、プラスチックおよび塗布材料などの機械的、化学的、および/または見た目の特性は、光、酸素、および熱により損なうことが知られている。そのようなポリマー材料のために、この機能損傷は、典型的には、黄色化または他の変色、材料の亀裂または脆化、および/または光沢減少として現れる。加えて、そのようなポリマー有機材料は、製品の加工中に高温度および圧力を受け、これは、そのような材料から製造された最終製品の外観だけでなく、物理的特性および/または特徴に悪影響を及ぼす。
従って、そのような材料は、必要な使用特性を保持するために、加工できるようにおよび長期安定性保持両方のために、それに様々な添加剤系の添加を必要とする。そのような添加剤および安定剤としての使用のための多種多様な物質が、当該分野で周知である。多くの場合に、そのような添加剤の混合物が使用される。既知の安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)などの立体的障害のあるアミン類、紫外線(UV)吸収剤、および酸化防止剤が挙げられる。
有機材料のいくらかの安定化が、様々な他の添加剤を有する1つ以上のこれらの分類の化合物を使用することにより達成される一方、効果的な保護のために要する高濃度は、しばしば、ブリード、チョーキング、被膜形成、または変色を含む、互換性の問題だけでなく、安定化される材料特性の望ましくない変化に至る。酸化防止剤などの安定剤としては、伝統的に、立体的障害のあるフェノール類、芳香族アミン類、有機ホスフィット類/ホスホニト類、および/またはチオエーテル類が挙げられる。しかしながら、安定剤の適当な組み合わせが、最終製品が有すべき所望の最終特性に基づいて、注意深く、選択される必要がある。
例えば、先行技術は、フェノール類および/または有機ホスフィット類/ホスホニト類などの他の添加剤との組み合わせでまたは単独でαトコフェロール類を含む6−ヒドロキシクロマン化合物を含む有機ポリマーのための安定剤組成物の例でいっぱいである。その固有の安全性(それは、食用および一般に安全と認められる(「GRAS」))およびその適当な物理的特性は別として、αトコフェロールは、オキシラジカルの効果的捕捉剤である。それはまた、アルキルなどの低電子親和性ラジカルに対して、ヒドロペルオキシド類、ケトン類の励起状態、オゾン類、過酸化物、酸化窒素類、および酸化損傷と関連する他の反応種に対して、非常に反応性がある。しかしながら、優れた加工安定剤および色安定剤として認識されているにもかかわらず、それは、本来粘性があり、暗黄色油であるため、有機ポリマーを変色させてしまうものと知られている。LaermerおよびZambettiによりαトコフェロール(ビタミンE)(the Natural Antioxidant for Polyolefins, Journal of Plastic Film and Sheeting 1992 8:228−248, 247)において述べられるように、αトコフェロールは、もし、重合体の色が重要でないならば、適当な安定剤である。
他の先行技術文献で、有機ポリマー材料にαトコフェロールの使用に関する同様な論点を詳しく述べている。米国特許第4,806,580号で、変色が発生するとき、無色のプラスチックを安定化するためのαトコフェロールの使用(単独または他添加剤と併用)の不適当であることを詳しく述べている。
米国特許第5,807,504号で、クロマン誘導体および有機ホスフィット類またはホスホニト類の混合物を詳しく述べているが、保存上および安定化される材料への取込み後に、不安定である不都合がある。
米国特許第6,465,548号で、6−ヒドロキシクロマン化合物が、これらの材料のその著しい変色が克服されていないために、有機ポリマー材料を安定化する目的の酸化防止剤として、広範には使用されていないことを、詳しく述べている。
従って、非生体有機材料の光、酸素、および/または熱の影響を最小限にするための使用のための安定剤組成物のさらなる改良が求められている。従って、そのような材料の色、性能、および/または加工を、具体的に、強化する安定剤組成物および方法は、同時に、加工の高温度化および/または冷却の短時間化、および高速成形のために射出の高速度化または成形サイクルタイムを効率的に減少する一方で、当分野で有用な利点であるだろうし、化学添加剤および様々な工業用成形品工業で、直ぐに受け入れてもらえるであろう。
以下に詳細に記載するように、本発明者らは、光、酸素、および/または熱の悪影響に対する非生体有機材料の特徴および性能を強化する安定剤組成物、ならびにポリオレフィン製品に関する様々な成形方法でサイクルタイムを減らすためのこれらの組成物の使用を発見した。これらの安定剤組成物は、驚くべきことに、製品および/または方法の改良に導く多くの効果を有し、その効果としては、物理的および/または機械的特性を最適にするために必要な時間の減少;樹脂流れの改善および金型充填時間の短縮に導く粘度の改良;および黄変による変色を弱くするまたはなくなることを含む材料の色安定化の改良が挙げられる。
従って、1つの態様では、本発明は、式(V):
Figure 2015529692
(式中、
21は、COR28またはSi(R293(式中、R28は、HまたはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;そしてR29は、C1〜C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される)から選択され;
22は、式Vの芳香族部分のn=0〜3個の位置で同じまたは異なり得、そして、独立
して、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択される置換基であり;
23は、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択され;
24は、HまたはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;および
25〜R27の各々は、独立して、H;C1〜C12ヒドロカルビル;およびOR30(式中、R30は、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択される)から成る群から選択されるメンバーから選択され;および
27は、H、またはR26と一緒になって=Oを形成する結合である)
に記載のクロマン系化合物の安定化させる量を含む安定剤組成物を提供する。
特定の実施形態では、安定剤組成物は、これに限定されないが、補助添加剤、成核剤、充填剤、補強剤、およびポリマー添加剤などの特定の改質剤だけでなく、これに限定されないが、有機ホスフィット類/ホスホニト類;ヒンダードフェノール類;光安定剤;およびビタミンEまたはその異性体もしくは異性体混合物などの他のクロマン系化合物から選択される追加の安定剤を、任意に含むこともできる。
別の態様では、本発明は、上記および下記の式(V)に記載のクロマン系化合物を含む安定剤組成物の安定化させる量を添加することにより、光、酸素、および/または熱の影響による分解および/または変色を受ける有機材料を安定化する方法を提供する。
特定の実施形態では、有機材料は、ポリオレフィン系重合体もしくは共重合体、有機染料、ワックス、またはインクであり得る。
本発明のさらなる態様は、上記および下記の式(V)に記載のクロマン系化合物含む安定剤組成物の安定化させる量を加工前または加工中に、それに混合することにより、有機材料の加工安定性を強化する方法を提供する。
本発明の別の態様は、上記および下記の式(V)に記載のクロマン系化合物含む安定剤組成物の有効量を加工前または加工中に、それに混合することにより、有機材料の変色の低減または防止する方法を提供する。
さらなる態様では、本発明は、上記および下記の式(V)に記載のクロマン系化合物含む安定剤組成物、および安定化される有機材料と同じまたは互換性のある有機材料を含むマスターバッチ組成物を提供する。
本明細書に記載の組成物および方法はまた、サイクルタイムの減少および/またはポリマー中空品製造の回転成形加工の広いプロセスウィンドウを維持だけでなく、例えば、回転成形、射出成形、ブロー成形、オープンリール成形、圧縮成形、微小成形、金属射出成形、その他を含む当該技術分野で認識された工業用成形品加工のいずれかなどにより、ポリマー製品製造にも有用である。
従って、別の態様では、本発明は、ポリマー有機材料および上記および下記の式(V)に記載のクロマン系化合物を含む安定剤組成物のポリマーを安定化させる量を、成形装置または工業用成形品加工に添加し、安定化したポリマー有機材料を装置および/または加工を通してサイクルすることにより、成形品を製造する方法を提供する。
本発明のこれらならびに他の目的、特徴および利点は、図および実施例の付随と併せて捉えた本発明の様々な態様の次に示す詳細な記述から明確になるだろう。
本発明のものを含む様々な安定剤組成物のありなしで処方し、マルチパス押出したポリプロピレン樹脂のメルトインデックスの結果を示す。(A):安定剤添加物なしでのマルチパス押出ポリプロピレン樹脂;(B):0.15%の本発明の安定剤組成物(酢酸ビタミンE)を用いたマルチパス押出ポリプロピレン樹脂。下記実施例1は、実験詳細および結果に関してさらなる情報を提供する。 本発明のものを含む様々な安定剤組成物のありなしで処方し、マルチパス押出したポリプロピレン樹脂のメルトインデックスの結果を示す。(A):安定剤組成物なしでのマルチパス押出ポリプロピレン樹脂;(B):0.15%の酢酸ビタミンEを用いたマルチパス押出ポリプロピレン樹脂;(C):0.15%のビタミンEを用いたマルチパス押出ポリプロピレン樹脂;(D):0.075%のビタミンEおよび酢酸ビタミンEをそれぞれ用いたマルチパス押出ポリプロピレン樹脂。下記実施例1は、実験詳細および結果に関してさらなる情報を提供する。 加工していない(すなわち、押出していない)ポリプロピレン(A)と比較して、本発明の安定剤組成物のあり(C)またはなし(B)で処方し、1回押出したポリプロピレン樹脂の機械的特性(破断歪み/伸びの保持%により測定)の測定を示す。さらなる実験詳細を、下記実施例2に示す。 本発明のものを含む様々な安定剤組成物のありなしで処方し、マルチパス押出した低密度ポリエチレン樹脂の黄色度指数を示す。(A):安定剤添加物なしでマルチパス押出ポリエチレン樹脂;(B):イルガノックス(登録商標)1010(フェノール系酸化防止剤)を用いたマルチパス押出ポリエチレン樹脂;(C):シアノックス(登録商標)1790(フェノール系酸化防止剤)を用いたマルチパス押出ポリエチレン樹脂;(D):本発明の組成物および方法に従った酢酸ビタミンEを用いたマルチパス押出ポリエチレン樹脂。さらなる詳細を、下記実施例3に示す。
上記および本開示に渡り、読者の助けとするために、次の用語が提供される。特に定義されない限り、本明細書で使用される技術、記号および他の科学用語の全用語は、当該化学技術分野で精通する者により通常理解される意味を有すると意図される。本明細書および添付の請求の範囲では、単数形は、文脈が明らかに他のことを指示しない限り、複数の指示対象を含む。
この明細書に渡って、用語および置換基は、その定義を保持する。有機化学者により利用される略語の総覧(すなわち、当業者)は、Journal of Organic Chemistryの各巻の創刊号で見られる。典型的に「略語の標準リスト」と題された表に掲載されている該一覧は、参照することにより本明細書中に組み入れられる。
「ヒドロカルビル」という語は、全炭素骨格を有し、炭素原子および水素原子から成る脂肪族、脂環式および芳香族基を包含する総称である。特定の場合では、本明細書で定義されるように、炭素骨格を成す1つ以上の炭素原子は、1つ以上N、O、および/またはSのヘテロ原子などの特定の原子または原子の基により置換または割り込みされ得る。ヒドロカルビル基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、炭素環式アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルアルキル基、および炭素環式アラルキル基、アルカリル基、アラルケニル基およびアラルキニル基が挙げられる。そのようなヒドロカルビル基はまた、本明細書で定義される1つ以上の置換基により置換されていてもよい。従って、本明細書および請求の範囲で述べられる化学基または部分は、置換または非置換の形態を含むと理解されるべきものとする。下記示される例および選択はまた、文脈上他の意味を指示する場合を除き、本明細書に記載の式の化合物の置換基の様々な定義で表されるヒドロカルビル置換基またはヒドロカルビル含有置換基の各々に適用する。
好ましい非芳香族ヒドロカルビル基は、アルキル基およびシクロアルキル基などの飽和
基である。一般に、および例として、ヒドロカルビル基は、文脈上他の意味に解すべき場合を除き、50個までの炭素原子を有し得る。1〜30個の炭素原子を有するヒドロカルビル基が好ましい。1〜30個の炭素原子を有するヒドロカルビル基のサブセット内で、特定の例は、C112ヒドロカルビル基(例えば、C16ヒドロカルビル基またはC14ヒドロカルビル基)などのC120ヒドロカルビル基であり、具体的な例としては、C1〜C30ヒドロカルビル基から選択される個別の値または組み合わせの値のいずれかである。
アルキルは、直鎖、分岐鎖、または環式炭化水素構造およびその組み合わせを包含すると意図される。低級アルキルは、1〜6個の炭素原子のアルキル基を表す。低級アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、s−ブチルおよびt−ブチルならびに同様のものが挙げられる。好ましいアルキル基は、C30以下のものである。
アルコキシまたはアルコキシアルキルは、酸素を介して親構造に結合した、1〜20個の炭素原子の直鎖または分岐鎖、環式の配置およびその組み合わせの基を表す。例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ、シクロヘキシルオキシならびに同様のものが挙げられる。
アシルは、ホルミルおよび、カルボニル官能価を介して親構造に結合した、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11および12個の炭素原子の直鎖、分岐鎖、環式配置、飽和、不飽和および芳香族ならびにその組み合わせを表す。例としては、アセチル、ベンゾイル、プロピオニル、イソブチリル、t−ブトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニルおよび同様のものが挙げられる。低級アシルは、1〜6個の炭素を含む基を表す。
本明細書では、「炭素環式」または「シクロアルキル」基というのは、文脈上他の意味を指示する場合を除き、芳香族環構造および非芳香族環構造の両方を包含する。従って、例えば、該用語は、芳香族、非芳香族、不飽和、部分的に飽和および全飽和炭素環式系を包含する。一般に、そのような基は、単環式または二環式であり得、例えば、3〜12環員、より通常、5〜10環員を含み得る。単環式基の例は、3、4、5、6、7、および8環員であり、より通常、3〜7環員であり、好ましくは、5〜6環員を含む基である。二環式基の例は、8、9、10、11および12環員を含むものであり、より通常、9または10環員である。非芳香族炭素環/シクロアルキル基の例としては、c−プロピル、c−ブチル、c−ペンチル、c−ヘキシル、および同様のものが挙げられる。C7〜C10多環式炭化水素の例としては、ノルボルニルおよびアダマンチルなどの環構造が挙げられる。
アリール(炭素環式アリール)は;二環式9員または10員芳香環構造;または三環式13員または14員芳香族環構造を含む5員または6員芳香族炭素環を表す。芳香族6〜14員炭素環としては、例えば、置換または非置換フェニル基、ベンゼン、ナフタレン、インダン、テトラリン、およびフルオレンが挙げられる。
置換ヒドロカルビル、アルキル、アリール、シクロアルキル、アルコキシ、その他は、特定の置換基をいい、各残基中の3個までのH原子が、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、カルボアルコキシ(アルコキシカルボニルとも呼ばれる)、カルボキサミド(アルキルアミノカルボニルとも呼ばれる)、シアノ、カルボニル、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、メルカプト、アルキルチオ、スルホキシド、スルホン、アシルアミノ、アミジノ、フェニル、ベンジル、ハロベンジル、ヘテロアリール、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリールオキシ、ベンゾイル、ハロベンゾイル、または低級アルキルヒドロキシで置換される。
「ハロゲン」という語は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を意味する。
本明細書では、「クロマン」または「クロマン系化合物」という語は、化合物の部分としてクロマン官能基を有する化合物をいう。特定の実施形態では、クロマン系化合物は、置換されるだろう。他の実施形態では、クロマン系化合物は、クロマノンを含み得る。クマリン、トコフェロール、およびトコトリエノールは、クロマン系化合物の具体例である。
本明細書では、「サイクルタイム」または「成形サイクル」という語は、工業用成形技術分野に精通する者により共通に解釈されるものと同じ通常の意味であり、成形サイクルのある時点から、次回反復連続の対応する時点までの時間(すなわち、ある作業の時点から最初の反復作業の同時点に測定される、成形作業で一部分を生産するのに必要な時間)をいう。
本明細書では、「最適機械的特性」または「最適物理的特性」という語は、最も望まれる:衝撃強度、ポリマー粒子の凝集または焼結、および色などの一般外貌を有する成形部品をいう。
本明細書では、「有機材料」または「安定化される材料」という語は、合成および天然有機ポリマー類および生体高分子だけでなく、例えば、クリームおよびローションなどの化粧用調合品、丸剤および座薬などの製薬処方物、写真記録材料、有機染料、インク類、および繊維類を含む非生体有機材料をいう。合成有機ポリマーは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および同様のものなどの合成樹脂が例示される。様々なそのような樹脂は、当業者に周知であり、本発明での使用に適当である。天然有機ポリマー類は、天然ゴム、タンパク質、セルロース系誘導体、鉱油、動物油または植物油、ワックス、脂肪類および油類ならびに同様のものが例示される。
本明細書および請求の範囲中で使用される成分、反応条件、などの数量を表す全ての数は、「約」という語により、全ての場合において、修正されると解釈されるものとする。従って、それと反対のことを指示しない限り、本明細書および添付の請求の範囲に記載された数値パラメーターは、本発明により得られるために求められる所望の特性に依存して変わり得る近似値である。最低限でも、請求の範囲への均等論の適用を限定する試みとしてではなく、各数値パラメーターは、有効桁数および通常の丸め手法に照らして解釈されるべきである。
本発明に記載の安定剤組成物であって、光、酸素および熱からの影響により分解および/または変色を受ける有機材料の安定化において、およびそれと配合される有機材料から製品を製造する方法で使用するために適当な安定剤組成物は、少なくとも1つの式V:
Figure 2015529692
(式中、
21は、COR28またはSi(R293(式中、R28は、HまたはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;そしてR29は、C1〜C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される)から選択され;
22は、式Vの芳香族部分のn=0〜3個の位置で同じまたは異なり得、そして、独立して、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択される置換基であり;
23は、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択され;
24は、HまたはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;および
25〜R27の各々は、独立して、H;C1〜C12ヒドロカルビル;およびOR30(式中、R30は、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択される)から成る群から選択されるメンバーから選択され;および
27は、H、またはR26と一緒になって=Oを形成する結合である)
に記載のクロマン系化合物を含む。
特定の実施形態では、R24は、C1〜C18ヒドロカルビルである。
いくつかの実施形態では、該クロマン系化合物は、式(Va)
Figure 2015529692
に記載の酢酸ビタミンEまたは異性体および/または異性体の混合物を含むその混合物である。
特定の実施形態では、該安定剤組成物は、2つ以上の式(V)に記載のクロマン系化合物、または式(V)に記載のクロマン系化合物および別のクロマン化合物を含む。特定の実施形態では、該他のクロマン化合物は、トコフェロールまたはトコトリエノールである。
該クロマン系化合物は、該安定剤組成物の総重量の0.001〜5.0重量%、好ましくは、該安定剤組成物の総重量の0.01〜2.0重量%、より好ましくは、該安定剤組成物の総重量の0.01〜1.0重量%存在し得る。特定の実施形態では、該クロマン系化合物は、該安定剤組成物の総重量の0.05重量%で存在する。
特定の実施形態では、該安定剤組成物は、有機ホスフィット類またはホスホニト類の群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含み得る。いくつかの実施形態では、該少なくとも1つの有機ホスフィットまたはホスホニト化合物は、式1〜7:
Figure 2015529692
Figure 2015529692
(式中、指標は、整数および
nは、2、3または4であり;pは、1または2であり;qは、2または3であり;rは
、4〜12であり、yは、1、2または3であり;そしてzは、1〜6であり;
1は、もし、nが2ならば、C2〜C18アルキレン;酸素、硫黄または−NR4−により割り込みされたC2〜C12アルキレン;式
Figure 2015529692
のラジカルまたはフェニレンであり;
1は、もし、nが3ならば、式−Cr2r-1−のラジカルであり;
1は、もし、nが4ならば、
Figure 2015529692
であり;
2は、もし、nが2ならば、A1の定義と同じであり:
Bは、直接の結合、−CH2−、−CHR4−、−CR14−、硫黄、C5〜C7シクロアルキリデン、または3位、4位および/または5位の位置で1〜4個のC1〜C4アルキルラジカルで置換されたシクロヘキシリデンであり;
1は、もし、pが1ならば、C1〜C4アルキルであり、もし、pが2でならば、−CH2OCH2−であり;
2は、もし、pが1ならば、C1〜C4アルキルであり;
Eは、もし、yが1ならば、C1〜C18アルキル、−OR1またはハロゲンであり;
Eは、もし、yが2ならば、−O−A2−O−であり;
Eは、もし、yが3ならば、式R4C(CH2O−)3またはN(CH2CH2O−)3のラジカルであり;
Qは、少なくともz価のアルコールまたはフェノールのラジカルであって、このラジカルが、酸素原子を介してリン原子と結合しているラジカルであり;
1,R2およびR3は、お互いに独立して、ハロゲン、−COOR4、−CNもしくは−CONR44により非置換もしくは置換されたC1〜C18アルキル;酸素、硫黄または−NR4−により割り込みされたC2〜C18アルキル;C7〜C9フェニルアルキル;C5〜C12シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル;ハロゲン、1〜18個の総炭素原子数を有する1〜3個のアルキルラジカルもしくはアルコキシラジカルまたはC7〜C9フェニルアルキルにより置換されたナフチルもしくはフェニル;または式
Figure 2015529692
(式中、mは、3〜6の範囲からの整数である)
のラジカルであり;
4は、水素、C1〜C8アルキル、C5〜C12シクロアルキルまたはC7〜C9フェニルアルキルであり、
5およびR6は、互いに独立して、水素、C1〜C8アルキルまたはC5〜C6シクロアルキルであり、
7およびR8は、もし、qが2ならば、互いに独立して、C1〜C4アルキルまたは一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチレンラジカルであり;そして
7およびR8は、もし、qが3ならば、メチルであり;
14は、水素、C1〜C9アルキルまたはシクロヘキシル、
15は、水素またはメチルおよび、もし、2つ以上のラジカルR14およびR15が存在するならば、これらのラジカルは、同じもしくは異なる、
XおよびYは、各々、直接の結合または酸素であり、
Zは、直接の結合、メチレン、−C(R162−または硫黄、および
16は、C1〜C8アルキルである)
に記載の化合物;
式8:
Figure 2015529692
(式中、R17は、式8の芳香族部分の0〜5個の位置で同じまたは異なる置換基であり、独立して、C1〜C20アルキル、C3〜C20シクロアルキル、C4〜C20アルキルシクロアルキル、C6〜C10アリール、およびC7〜C20アルキルアリール;およびその組み合わせから選択される)
に記載のトリスアリールホスフィットから選択される少なくとも1つの有機ホスフィットまたはホスホニトを含む。
いくつかの実施形態では、次の有機ホスフィットまたはホスホニトが好ましい:トリフェニルホスフィット;ジフェニルアルキルホスフィット;フェニルジアルキルホスフィット;トリラウリルホスフィット;トリオクタデシルホスフィット;ジステアリルペンタエリスリトールホスフィット;トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィ
ット;トリス(ノニルフェニル)ホスフィット;式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)および(L)の化合物:
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール2、4、6−トリ−t−ブチルフェノールホスフィット、ビス−(2、6−ジ−t−ブチル4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット、2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール2、4−ジ−クミルフェノール ホスフィット、2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール4−メチル−2、6−ジ−t−ブチルフェノールホスフィット、およびビス−(2、4、6−トリ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィットである。
次の有機ホスフィット類およびホスホニト類は、本明細書に記載の回転成形加工での使用に特に適当である:トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス(登録商標)168);ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット(ドーバーフォス(登録商標)S9228);およびテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホニト(イルガフォス(登録商標)P−EPQ)。
該有機ホスフィットまたはホスホニトは、安定化される該有機材料の総重量に基づいて、0.01〜10重量%の量で存在し得る。好ましくは、有機ホスフィットまたはホスホ
ニトの量は、安定化される該有機材料の総重量に基づいて、0.05〜5重量%、より好ましくは、0.1〜3重量%で利用される。
特定の実施形態では、該安定剤組成物は、少なくとも1つのヒンダードフェノール化合物をさらに含み得る。本明細書で記載の回転成形加工で使用される適当なヒンダードフェノール類としては、1つ以上の式(IVa)、(IVb)、または(IVc):
Figure 2015529692
(式中、
Figure 2015529692
は、親化合物への分子フラグメントの結合点(炭素結合を介して)を示し、R18は、水素またはC14ヒドロカルビルから選択され;R19およびR20は同じまたは異なり、独立して、水素またはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;およびR37は、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される)に記載の分子フラグメントを有するものが挙げられるが、これに限定されない。いくつかの実施形態では、R18およびR37は、独立して、メチルおよびt−ブチルから選択される。
次の化合物は、本発明の組成物および方法で使用するために適当であるいくつかのヒンダードフェノール類を例示する:(1,3,5−トリス(4−t−ブチル3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン;1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン(イルガノックス(登録商標)3114);1,1,3−トリス(2’−メチル−4’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ブタン;トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート];4,4’−チオビス(2−t−ブチル5−メチルフェノール);2,2’−チオジエチレンビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシル−5−メチルフェニル)プロピオネート];オクタデシル3−(3’−t−ブチル4’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)プロピオネート;テトラキスメチレン(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナメート)メタン;N,N’−ヘキサメチレンビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオンアミド];ジ(4−第三級ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)チオジプロピオネート;およびオクタデシル3,5−ジ−(tert)−ブチル4−ヒドロキシヒドロシンナメート。
本発明の組成物および方法で使用するために適当である他のフェノール類も、当業者に周知であり、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール;2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール;2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチ
ルフェノール;2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール;2,6−ジ−tert−ブチル−4イソブチルフェノール;2,6−ジシクロペンチル4−メチルフェノール;2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6ジメチルフェノール;2,6−ジ−オクタデシル−4−メチルフェノール;2,4,6,−トリシクロヘキシルフェノール;および2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール;
2,2’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)(シアノックス(登録商標)2246);2,2’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)(シアノックス(登録商標)425);2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール);2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール);2,2’−メチレン−ビス−(6−ノニル−4−メチルフェノール);2,2’−メチレン−ビス−(6−ノニル−4メチルフェノール);2,2’−メチレン−ビス−(6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール);2,2’−メチレン−ビス−(6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニル−フェノール);2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール);2,2’−エチリデン−ビス−(6−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール);4,4’メチレン−ビス−(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール);4,4’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール);1,1−ビス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェノール)ブタン2,6−ジ−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール;1,1,3−トリス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン;1,1−ビス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−3−ドデシル−メルカプトブタン;エチレングリコール−ビス−(3,3,−ビス−(3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−ブチレート)−ジ−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−ジシクロペンタジエン;ジ−(2−(3’−tert−ブチル−2’ヒドロキシ−5’メチルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル−l)テレフタレート;およびエチリデンビス−2,4−ジ−t−ブチルフェノールモノアクリレートエステルなどのビスフェノール類のモノアクリレートエステル類などの他のフェノール類;
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール;2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン;2,5−ジ−tert−アミル−ヒドロキノン;および2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノールなどのヒドロキノン類;および
2,2’−チオ−ビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール);2,2’−チオ−ビス−(4−オクチルフェノール);4,4’チオ−ビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール);および4,4’−チオ−ビス−(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)などのチオジフェニルエーテル類が挙げられる。
本発明の安定剤組成物は、可視光および/または紫外線放射の分解性の影響に対して有機材料を安定化させるのに有効な量で、これらに限定されないが:ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダードヒドロキシル安息香酸エステル類、ニッケルフェノレート類、紫外線安定剤、酸化防止剤、およびその組み合わせを含む1つ以上の補助安定剤および/または添加剤をさらに含み得る。
本発明の方法および安定剤組成物の使用に適当なヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、式(VI):
Figure 2015529692
(式中
62は、水素;OH;C1〜C20ヒドロカルビル;−CH2CN;C1〜C12アシル;そしてC1〜C18アルコキシから成る群から選択されるメンバーから選択され;
65は、水素;およびC1〜C8ヒドロカルビルから成る群から選択されるメンバーから選択され;そして
60、R61、R63、およびR64の各々は、独立して、C1〜C20ヒドロカルビルから選択される、またはR60およびR61および/またはR63およびR64が、これらが結合している炭素と一緒になって、C5〜C10シクロアルキルを形成する);
または式(VIa)
Figure 2015529692
(式中、
mは、1〜2の整数であり;
39は、水素;OH;C1〜C20ヒドロカルビル;−CH2CN;C1〜C12アシル;そしてC1〜C18アルコキシから選択され;および
1〜G4の各々は、独立して、C1〜C20ヒドロカルビルから選択される)に記載の分子フラグメントを有する化合物が挙げられる。
本発明で使用に特に適当なヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンジルマロネート;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルステアレート;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルドデカネート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルステアレート;1,2,2
,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルドデカネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−モルホリノ2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;オキソ−ピペランジニル−トリアジン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物が挙げられるが、これらに限定されず;
N−アルコキシヒンダードアミン系光安定剤としては、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート(マーク(登録商標)LA−57;);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル(マーク(登録商標)LA−52);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル(マーク(登録商標)LA−62);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル(マーク(登録商標)LA−67);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル(マーク(登録商標)LA−63);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル(マーク(登録商標)LA−68);炭酸ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)(アデカパルマロール社、フランス、サンルイ市、から入手できるマーク(登録商標)LA−81;
別名スタブ(登録商標)LA−81);チヌビン(登録商標)123;チヌビン(登録商標)NOR371;チヌビン(登録商標)XT−850/XT−855;フレームスタブ(登録商標)NOR116;および欧州特許第EP0889085号に開示されたものが挙げられるが、これらに限定されず;
ヒドロキシル置換N−アルコキシHALSとしては、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;1−(4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−イルオキシ)−2−オクタデカノイルオキシ−2−メチルプロパン;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよびジメチルスクシネートの反応生成物などの米国特許第6,271,377に開示されたものが挙げられるが、これらに限定されず;
国際特許公開第WO2007/104689号に開示されたテトラメチルピペリジル基のいずれかは、2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−21−オン(ホスタビン(登録商標)N20);高級脂肪酸類と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールのエステル(シアソーブ(登録商標)3853);3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン(SANDUVOR(登録商標)3055);およびHALS NOW(LS X−N−O−W1)などのそれらのワックス反応生成物が挙げられるが、それらに限定されず;
米国特許第6,843,939号;同第7,109,259号;同第4,240,961号;同第4,480,092号;同第4,629,752号;同第4,639,479号;同第5,013,836号;同第5,310,771;および国際特許公開第WO88/08863号に開示されたピペリジノン化合物およびその誘導体としては、1−オクタデシル−1H−ピロール−2,5−ジオンの(1−メチルエテニル)ベンゼンおよび1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1H−ピロール−2,5−ジオンとの重合体;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,5,5−テトラメチル−;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,4,5,5−ペンタメチル−;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン、2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−モルホリノ2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−4,6−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン;プロパン二酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒ
ドロキシ−1−[2−[3−[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロポキシ]エチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;N−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−ドデシルオキサルアミド;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル):1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−ドデシルエステルおよび2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物;1H,4H,5H,8H−2,3a,4a,6,7a,8a−ヘキサアザシクロペンタ[def]フルオレン−4,8−ジオン,ヘキサヒドロ−2,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(2’,2’,6’,6’−テトラメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(1’,2’,2’,6’,6’−ペンタメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;エチルアクリレートおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアクリレートとメチルメタクリレートの共重合体;混合C20〜C24α−オレフィン類および(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)コハク酸イミドの共重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル共重合体;1,3−ベンゼンジカルボキサミドN,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル;1,1’−(1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)−ビス(ヘキサヒドロ−2,2,4,4,6−ペンタメチルピリミジン;エタンジアミド,N−(1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−N’−ドデシル;ホルムアミド,N,N’−1,6−ヘキサンジイルビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);D−グルシトール,1,3:2,4−ビス−O−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニリデン)−;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン;プロパンアミド,2−メチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−2−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−20−プロパン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−アミノオキサルアミド;プロパンアミド,N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニ
ル)アミノ]−;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンジルマロネート;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン);4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)および1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);N1−(β−ヒドロキシエチル)3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3,5,5−テトラメチル−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ヘキサメチレン−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−3,3,5,5−ジスピロペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−3,3−ペンタメチレン−5,5−テトラメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−N1−(ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−オクチル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−1,4−ジアゼピン−2−オン;およびN1−オクチル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−1,5−ジアゼピン−2−オンが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の使用に適当な他の立体的障害のアミン類としては、例えば、欧州特許第1308084号に開示されたもののいずれかが挙げられる。
ヒンダードアミン成分は、安定化される有機材料の総重量に基づいて、0.01〜10重量%の量で存在し得る。好ましくは、ヒンダードアミンの量は、安定化される有機材料の総重量に基づいて、0.05〜5重量%、より好ましくは、0.1〜3重量%使用できる。
本発明と一緒に使用するのに適当な他の光安定剤としては、1つ以上の次のものが挙げ
られる:
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(5’−tert−ブチル2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−sec−ブチル−5’−tert−ブチル2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール;2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];ポリエチレングリコール300と2−[3’−tert−ブチル5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールのエステル転移反応生成物;[R―CH2CH2―COO―CH2CH22(式中、R=3’−tert−ブチル4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル);2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;
2−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシおよび2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体;
置換および非置換安息香酸エステル類、例えば、4−tert−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンゾエート;
ニッケル化合物、例えば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノールアミンなどの追加のリガンドありなしで、1:1または1:2錯体などの2,2’−チオ−ビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル類のニッケル塩、例えば、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン
酸のメチルまたはエチルエステル、ケトオキシム類のニッケル錯体、例えば、2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトオキシムの、追加のリガンドのあるなしで、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体;および
式(VII):
Figure 2015529692
(式中、R34およびR35の各々は、独立して、置換されていてもよいC6〜C10アリール基、C1〜C10ヒドロカルビル置換アミノ、C1〜C10アシルおよびC1〜C10アルコキシルから選択され;およびR36は、式VIIのフェノキシ部分の0〜4個の位置で同じまたは異なる置換基であり、各場合に、独立して、ヒドロキシル、C1〜C12ヒドロカルビル、C1〜C12アルコキシル、C1〜C12アルコキシエステル、およびC1〜C12アシルから選択される)に記載の2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物。そのような2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物としては、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(サイテックインダストリーズ社から入手可能なシアソーブ(登録商標)1164);4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(4−ビフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(4−ビフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4(−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブ
チルオキシフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン;メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン};5:4:1の比率で3:5’位、5:5’位および3:3’位の位置で架橋したメチレン架橋二量体混合物;2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシ−フェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン;2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン;4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンおよび4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジン(BASF社から入手可能なチヌビン(登録商標)400)の混合物;4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン;4,6−ジフェニル2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−s−トリアジン;2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール(アデカパルマロール社、フランス、サンルイ市、から入手可能なアデカスタブ(登録商標)LA−46);2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン;プロパン酸2,2’、2’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(3−ヒドロキシ−4,1−フェニレン)オキシ]]トリス−1,1’,1’’−トリオクチルエステル(BASF社から入手可能なチヌビン(登録商標)477);プロパン酸2−[4−[4,6−ビス([1,1’−ビフェニル]−4−イル)−1,3,5−トリアジン−2イル]−3−ヒドロキシフェノキシル]−イソオクチルエステル(BASF社から入手可能なチヌビン(登録商標)479);およびその組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。本発明と一緒に使用するのに適当な他のトリアジン化合物としては、欧州特許第1308084号に記載のもの(例えば、式IId)、および米国特許出願第13/144861号(公開第2011/0272648)のものが挙げられる。
特定の実施形態では、本発明の安定剤組成物としては、少なくとも1つのヒンダードアミン系光安定剤および少なくとも1つの紫外線吸収剤の配合物が挙げられる。
本発明の安定剤組成物と一緒に使用するのに適当な酸化防止剤は、当技術分野で、従来、周知の酸化防止剤のいずれも包含する。特に適当な酸化防止剤としては、米国特許第6,444,733号に列挙されたもののいずれも挙げられる。特定の実施形態では、本発明の安定剤組成物は、トコフェロール化合物(例えば、αトコフェロール、βトコフェロール、γトコフェロール、δトコフェロール、その異性体、およびその混合物)および/またはトコトリエノール化合物(例えば、α、β、γ、δ−トコトリエノール、その異性体、およびその混合物)をさらに包含し得る。
本発明の安定剤組成物のさらなる実施形態としては:
式(VIII):
Figure 2015529692
(式中、
1は、置換されていてもよいC1−C36ヒドロカルビル,置換されていてもよいC5−C12シクロアルキル、および置換されていてもよいC7−C9アラルキルから選択され;および
2は、水素またはT1から選択される)に記載のヒドロキシルアミン化合物;および
式(IX):
Figure 2015529692
(式中、
1およびW2の各々は、独立して、直鎖または分岐鎖C6−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリル、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキル;およびC6−C36シクロアルキルアルキルから選択されるC6−C36ヒドロカルビルから選択され;
3は、直鎖または分岐鎖C1−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリル、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキル;およびC6−C36シクロアルキルアルキルから選択されるC1−C36ヒドロカルビルから選択され;
但し、W1、W2およびW3の少なくとも1つは、β炭素−水素結合を含む;および
前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、―O―、―S―、―SO―、―SO2―、―COO―、―OCO―、―CO―、―NW4―、―CONW4―および―NW4CO―から成る群から選択されるメンバーから選択される1〜16個の基で割り込まれ得、または前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、―OW4、―SW4、―COOW4、―OCOW4、―COW4、―N(W42、―CON(W42、―NW4COW4および―C(CH3)(CH2x)NL(CH2x)(CH3)C―基を含む5員環および6員環から選択される1〜16個の基で置換され得、または前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、上述の基により割り込みと置換どちらもされ;および
4は、水素またはC1〜C8アルキルから選択され;
xは、水素またはメチルから選択され;および
Lは、C1〜C30アルキル;−C(O)R部分、または−OR部分(式中、Rは、C1〜C30直鎖または分岐鎖アルキル基である)から選択され;および
前記アリール基は、1〜3個のハロゲン基、C1〜C8アルキル基、C1〜C8アルコキシ基、およびそれらの組み合わせより置換され得る)に記載の第三級アミンオキシド化合物か
ら選択される少なくとも1つの化合物を包含する。
特定の実施形態では、好ましいものは、T1およびT2が、独立して、ベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルから選択され;またはT1およびTが、それぞれ、水素化獣脂アミンに見られるアルキル混合物である、式VIIIに記載のN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミン化合物である。
特定の実施形態では、式VIIIに記載のヒドロキシルアミン化合物は:N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン;N,N−ジエチルヒドロキシルアミン;N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン;N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン;N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルアミン;N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミン;およびN,N−ジ(水素化獣脂)アミンの直接酸化によって生成されるN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミンから選択される。
特定の実施形態では、好ましいものは、W1およびW2が、独立して、ベンジルまたは置換ベンジルである式IXの構造のものである。W1、W2およびW3は、同じ残基であってもよい。他の実施形態では、W1およびW2は、8〜26個の炭素原子のアルキル基、より好ましくは、10〜26個の炭素原子のアルキル基であり得る。W3は、1〜22個の炭素原子のアルキル基、より好ましくは、メチルまたは置換メチルであり得る。他の好ましいアミンオキシドとしては、W1、W2、およびW3が、6〜36個の炭素原子の同じアルキル基であるものが挙げられる。好ましくは、W1、W2、およびW3の前述の残基の全てが、飽和炭化水素残基または少なくとも1つの前述の−O−、−S−、−SO−、−CO2−、−CO−、または−CON−部分を含む飽和炭化水素残基である。当業者は、本発明を損ねることなく、各W1、W2、およびW3の他の有用な残基を推定することができるだろう。
該飽和アミンオキシドとしては、ポリ(アミンオキシド)も挙げられ得る。ポリ(アミンオキシド)は、分子当たり、少なくとも2つの第三級アミンオキシドを含む第三級アミンオキシドを意味する。実例となるポリ(アミンオキシド)は、「ポリ(第三級アミンオキシド)」とも呼ばれ、例えば、1,4−ジアミノブタン;1,6−ジアミノヘキサン;1,10−ジアミノデカン;および1,4−ジアミノシクロヘキサンなどの脂肪族および脂環式ジアミン類の第三級アミンオキシド類似体、および例えば、ジアミノアントラキノン類およびジアミノアニソール類などの芳香族系ジアミンが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明と一緒に使用するのに適当なアミンオキシドとしては、前述のジアミン類のオリゴマーおよびポリマー由来の第三級アミンオキシドも挙げられる。有用なアミンオキシドとしては、例えば、ポリオレフィン類、ポリアクリレート類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリスチレン類、および同様のものものなどのポリマーに結合したアミンオキシド類も挙げられる。アミンオキシドがポリマーに結合されるとき、ポリマー当たりのアミンオキシドの平均数は、全てのポリマー鎖がアミンオキシドを含有する必要がないので、広く変わり得る。前述の全アミンオキシドは、少なくとも1つの−O−、−S−、−SO−、−CO2−、−CO−、または−CONW4−部分を含有してもよい。好ましい実施形態では、ポリマー第三級アミンオキシドの各第三級アミンオキシドは、C1残基を含む。
式IXの基W1、W2およびW3は、ヒンダードアミンを含む分子に結合され得る。ヒンダードアミン類は、当技術分野で周知であり、本発明のアミンオキシドは、ヒンダードアミンのどんな方法でも、構造的位置で、ヒンダードアミンに結合され得る。有用なヒンダードアミン類は、アミンオキシド化合物の部分が、一般式XおよびXIのものを含む:
Figure 2015529692
Figure 2015529692
(式中、LおよびRxは、上記の通り定義される)
分子当たり、1つ以上のヒンダードアミンおよび1つ以上の飽和アミンオキシドを含むアミンオキシドも含まれる。該ヒンダードアミンは、ポリ(第三級アミンオキシド)に結合、または上記のポリマー基質に結合され得る。
ヒドロキシルアミン誘導体および/またはアミンオキシド誘導体は、安定化される有機材料の重量に基づいて、約0.0005〜約5%、具体的には、約0.001〜約2%、典型的には、約0.01〜約2重量%の総量で使用され得る。
他の実施形態では、安定剤組成物は、補助添加剤;成核剤;充填剤;補強剤;およびその組み合わせから選択される少なくとも1つの化合物を含み得る添加剤をさらに含んでもよい。
そのような添加剤の例としては、これに制限されないが:
塩基性補助添加剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類のアルカリ金属塩類およびアルカリ土類金属塩類、例えば、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛;
成核剤、例えば、滑石などの無機物質、二酸化チタンまたは 酸化マグネシウムなどの金属酸化物、好ましくは、アルカリ土類金属類のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩;モノ−またはポリカルボン酸類およびその塩類などの有機化合物、例えば、4−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム または 安息香酸ナトリウム;イオン性共重合体などのポリマー化合物(イオノマー類);
充填材および補強剤、例えば、炭酸カルシウム、珪酸塩類、グラスファイバー、ガラス球、アスベスト類、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物(例えば、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム、カーボンブラック炭素、グラファイト、木粉および他の天然物微細繊維、合成繊維;衝撃改質剤;
ベンゾフラノン類およびインドリノン類、例えば、米国特許第4,325,863号;同第4,338,244号;同第5,175,312号;同第5,216,052号;同第5,252,643号;同第5,369,159号;同第5,488,117号;同第5,356,966号;同第5,367,008号;同第5,428,162号;同第5,428,177号;同第5,516,920号;ドイツ特許第DE−A−4316611号;同第DE−A−4316622号;同第DE−A−4316876号;欧州特許第EP−A−0589839号または第EP−A−0591102号に記載のものまたは3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン,5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2−オン,3,3’−ビス[5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン−2−オン],5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン,3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン,3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン,3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン,3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン;
金属不活性化剤、例えば、N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリシラル−N’−サリシロイルヒドラジン、N,N’−ビス(サリシロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリシロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、シュウ酸アニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリシロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリシロイル)チオプロピオニルジヒドラジド;
ニトロン類、例えば、N−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン(N−tetradecyl−alpha−tridcyl−nitrone)、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、N,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミン由来ニトロン誘導体;
チオ相乗剤、例えば、チオジプロピオン酸ジウラリルまたはチオジプロピオン酸ジステアリル;
および
過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸エステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルもしくはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは
2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、テトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオン酸ペンタエリスリトールを挙げられる。
安定化される有機材料の特性を著しく損なわない本発明と一緒に使用する適当な他の添加剤は、当業者に周知であり、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調製剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、清澄剤および発泡剤が挙げられる。
特定の実施形態では、該安定剤組成物は、安定化される有機材料組成物の総重量に基づいて、および添加される安定化添加剤数と種類および/または安定化される材料の特徴に基づいて、0.001〜65.0重量%で存在する。いくつかの実施形態では、該安定剤組成物は、該有機材料の総重量の0.01〜50重量%、好ましくは、総量の0.05〜25重量%、または0.1〜10重量%で存在する。当業者は、周知のおよび/または文献に記載の製造法に基づいて、または日常実験程度のことを通して、添加すべき安定剤の量および種類を容易に決定することができるだろう。
本発明の安定剤組成物は、当業者に周知のいずれかの適当な方法により、安定化される有機材料と、容易に配合され得る。特定の実施形態では、安定剤組成物の成分は、押出、ペレット化、研磨法、および成形法から選択される少なくとも1つの技術により、安定化される材料と混合される。他の実施形態では、混合は、溶融、溶媒への溶解、直接混合、および空練の少なくとも1つにより実施され得る。
安定化される有機材料中への安定剤組成物および任意のさらなる添加剤の成分の練り込みは、当業者に周知の適当な方法のいずれかにより、例えば、成形前もしくは後またはその後の溶媒蒸発ありまたはなしで、安定化される有機材料への溶解または分散した安定剤混合物を配合することによっても、実施される。該安定剤成分および任意のさらなる添加剤はまた、マスターバッチの形態でも、安定化される有機材料に、添加され得る。
該安定剤組成物および任意のさらなる添加剤の成分はまた、例えば、重合反応前もしくは重合反応中または架橋反応前に、添加され得る。それらはまた、純粋な形態(すなわち、そのままおよび樹脂に直接)またはワックス類、油類もしくはポリマー類中にカプセル化の形態で、安定化される有機材料中に練り込まれ得る。様々な添加剤はまた、安定化される有機材料へ単純に添加するために、前配合(すなわち、一緒に混合)もされ得る。該安定剤組成物および任意のさらなる添加剤の成分はまた、安定化される有機材料上に、噴霧もされ得る。それらは、他の添加剤(例えば、上記従来の添加剤)またはそれらの溶融物を希釈することができるので、それらは、安定化される該材料上に、これらの添加剤と一緒に噴霧もされ得る。球状重合化ポリマー類の場合では、例えば、噴霧により、任意に他の添加剤と一緒に安定剤組成物の成分の適用が、優位性があり得る。
有機材料を安定化するために、本発明の安定剤組成物の使用について言及した。従って、本発明の別の態様は、(i)光、酸素、および/または熱により分解および/または変色を受ける有機材料を安定化する方法;(ii)有機材料の加工安定性を強化する方法;および(iii)有機材料の変色の低減または防止する方法を提供する。これらの方法は、安定化される有機材料に、本明細書および請求の範囲を通して記載の本発明の安定剤組成物の安定化する量を、加工前、加工中または加工後に添加することにより達成される。特定の実施形態では、本発明の安定剤組成物を含むマスターバッチ組成物は、安定化される有機材料に添加されるだろう。
安定化に適当な様々な非生体有機材料としては、ポリオレフィン類、ポリエステル類、
ポリエーテル類、ポリケトン類、ポリアミド類、天然ゴムおよび合成ゴム、ポリウレタン類、ポリスチレン類、高衝撃ポリスチレン類、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリアセタール類、ポリアクリロニトリル類、ポリブタジエン類、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、スチレンアクリロニトリル樹脂、アクリレートスチレンアクリロニトリル樹脂、酢酸酪酸セルロース樹脂、セルロース系重合体、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリフェニルスルフィド類、ポリフェニルオキシドポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、塩化ポリビニル類、ポリカーボネート類、ポリケトン類、脂肪族ポリケトン類、熱可塑性オレフィン類、架橋ポリアクリレートおよびポリエステル含有アミノ樹脂、架橋ポリエステルおよびポリアクリレート含有ポリイソシアネート、フェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン/ホルムアルデヒド樹脂、乾燥および非乾燥アルキッド樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂架橋アクリレート樹脂、尿素樹脂、イソシアネート類、イソシアヌレート類、カルバメート類、エポキシ樹脂、酸無水物類またはアミン類と架橋した脂肪族、環式脂肪族、複素環式および芳香族グリシジル化合物由来の架橋エポキシ樹脂、ポリシロキサン類、マイケル付加重合体、アミン類、活性不飽和およびメチレン化合物を有するブロックドアミン類、活性不飽和およびメチレン化合物を有するケチミン類、不飽和アクリル系ポリアセトアセテート樹脂と組み合わせたポリケチミン類、不飽和アクリル系樹脂と組み合わせたポリケチミン類、放射線硬化型組成物、エポキシメラミン樹脂、有機染料類、化粧品、セルロース系紙処方物、写真用フィルム用紙、繊維、ワックス類およびインク類が挙げられるが、これらに限定されない。
特定の実施形態では、該安定化される非生体有機材料は、ポリオレフィンである。本発明の安定剤組成物と一緒に使用するのに適当なポリオレフィン類の例としては、少なくとも次のものが挙げられる:
(A)シクロオレフィン類の重合体、例えば、シクロペンテンまたはノルボルネンだけでなく、モノオレフィンの重合体、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−1−エン、およびポリ−4−メチルペンタ−1−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエンなどのジオレフィン類の重合体、ポリエチレン(架橋されていてもよい)、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE);
(B)ポリオレフィン類、すなわち、(A)で例示したモノオレフィン重合体、好ましくは、ポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法により、特に次の方法により合成される:
i)ラジカル重合反応(通常、高圧下高温条件);
または
ii)通常、周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII族の1つ以上の金属を含む触媒を使用した触媒重合反応。これらの金属は、通常、1つ以上の配位子、典型的には、p−あるいはs−配位のどちらかであり得る、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート類、エステル類、エーテル類、アミン類、アルキル類、アルケニル類および/またはアリール類を有する。これらの金属錯体は、遊離の形態、または担体、典型的には、活性化した、塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナまたは酸化シリコンに固定され得る。これらの触媒は、重合反応媒体に溶解性または不溶解性であり得る。該触媒は、重合反応中、それ自体で使用され得、またはさらなる活性化剤、典型的には、アルキル金属類、金属ハロゲン化物、アルキル金属ハロゲン化物、アルキル金属酸化物または金属アルキルオキサン類、周期表のIa、IIaおよび/またはIIIa族元素である前記金属を使用され得る。該活性化剤は、さらに、エステル基、エーテル基、アミン基またはシリルエーテル基で、都合よく、修飾され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダードオイルインディアナ、チーグラー(−ナッタ)、TNZ(デュポン)、メタロセンま
たはシングルサイト触媒(SSC)と呼ばれている;
(C)(A)で述べた重合体の混合物、例えば、ポリイソブチレンとのポリプロピレンの混合物、ポリエチレンとのポリプロピレンの混合物(例えば、PP/HDPE、PP/LDPE)および異なる種類のポリエチレン(例えば、LDPE/HDPE)の混合物;および
(D)モノオレフィン類およびお互いとのまたは他のビニルモノマー類とのジオレフィン類の共重合体、例えば、プロピレンとヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンなどのジエンとのエチレン三元重合体;ならびに互いのおよび上記(A)で述べた重合体との共重合体などの混合物、例えば、ポリプロピレン/エチレン−プロピレン共重合体、LDPE/エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAAおよび交互またはランダムポリアルキレン/一酸化炭素共重合体だけでなく、エチレン/プロピレン共重合体、直鎖低密度ポリエチレン (LLDPE)および低密度ポリエチレン(LDPE)とのその混合物、プロピレン/ブタ−1−エン共重合体、プロピレン/イソブチレン共重合体、エチレン/ブタ−1−エン共重合体、エチレン/ヘキセン共重合体、エチレン/メチルペンテン共重合体、エチレン/ヘプテン共重合体、エチレン/オクテン共重合体、プロピレン/ブタジエン共重合体、イソブチレン/イソプレン共重合体、エチレン/アクリル酸アルキル共重合体、エチレン/メタクリル酸アルキル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体および一酸化炭素またはエチレン/アクリル酸共重合体およびそれらの塩類(イオノマー類)とそれらの共重合体および他の重合体、例えば、ポリアミドとその混合物。
本発明の安定剤組成物はまた、安定化した成形品を製造する様々な工業用成型加工で使用するためにも意図されている。従って、別の態様では、本発明は、ポリマー有機材料および本明細書で記載および請求の範囲とした本発明の安定剤組成物のポリマー安定化させる量を、工業用成形加工装置または機器、または工業用成形加工内の別のものに添加し、安定化したポリマー材料を装置/機器を通してサイクルし、それにより、成形加工することにより成形品を製造する方法を提供する。
当業者は、該組成物および方法が、これに限定されないが、射出成形、回転成形、ブロー成形、オープンリール成形、金属射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、浸漬成形、ガスアシスト成形、インサート射出成形、微小成形、反応射出成形、二段階射出成形、そのいずれかのバリエーションまたは組み合わせも含むいずれかの工業用成形品加工で使用するのに適当であり、それに容易に適用されることを、理解するだろう。
本明細書に記載の方法の特定の実施形態では、安定剤組成物は、安定化される該有機材料の総重量の0.001〜65.0重量%、好ましくは、0.01〜25重量%;およびより好ましくは、安定化される該有機材料の総重量の0.01〜10重量%で存在する。
該安定剤組成物の成分および/または本明細書に記載の安定化される有機材料がキットに含まれ得ることも理解されるだろう。該キットは、各個別包装されたもしくは各処方された、単一もしくは複数の成分の少なくとも1つの本発明の安定剤組成物、少なくとも1つの安定化される材料(例えば、ポリオレフィンなどのポリマー組成物)、および少なくとも1つのさらなる自由選択の添加剤、または組み合わせて包装もしくは処方された単一のもしくは複数の成分の本発明の少なくとも1つの安定剤組成物、少なくとも1つの安定化される材料、および少なくとも1つのさらなる自由選択の添加剤を含み得る。従って、安定剤組成物の1つ以上の成分が、第一の容器中に存在し得、該キットは、第二もしくはさらなる容器中に1つ以上の成分の安定剤組成物および/または安定化される材料を任意で含むこともできる。該容器(単数または複数)は、包装物内に収納され、該包装物は、該包装上にラベルもしくはウェブサイトアドレスの形態で、または該キットの包装に同封
された挿入紙の形態で、管理もしくは混合の指示書を、任意に含むこともできる。キットは追加の成分または成分の管理もしくは混合のための他の手段、および溶媒または調合のための他の手段を含むことができる。
他の実施形態
1.式(V):
Figure 2015529692
(式中、
21は、COR28またはSi(R293(式中、R28は、HまたはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;そしてR29は、C1〜C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される)から選択され;
22は、式Vの芳香族部分のn=0〜3個の位置で同じまたは異なり得、そして、独立して、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択される置換基であり;
23は、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択され;
24は、HまたはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;および
25〜R27の各々は、独立して、H;C1〜C12ヒドロカルビル;およびOR30(式中、R30は、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択される)から成る群から選択されるメンバーから選択され;および
27は、H、またはR26と一緒になって=Oを形成する結合である)
に記載のクロマン系化合物の安定化させる量を含む安定剤組成物。
2.有機ホスフィットまたはホスホニトの群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含む、実施形態1に記載の安定剤組成物。
3.該少なくとも1つの有機ホスフィットまたはホスホニトが、式1〜7:
Figure 2015529692
Figure 2015529692
(式中、指標は、整数および
nは、2、3または4であり;pは、1または2であり;qは、2または3であり;rは
、4〜12であり、yは、1、2または3であり;そしてzは、1〜6であり;
1は、もし、nが2ならば、C2〜C18アルキレン;酸素、硫黄または−NR4−により割り込みされたC2〜C12アルキレン;式
Figure 2015529692
のラジカルまたはフェニレンであり;
1は、もし、nが3ならば、式−Cr2r-1−のラジカルであり;
1は、もし、nが4ならば、
Figure 2015529692
であり;
2は、もし、nが2ならば、A1の定義と同じであり:
Bは、直接の結合、−CH2−、−CHR4−、−CR14−、硫黄、C5〜C7シクロアルキリデン、または3位、4位および/または5位の位置で1〜4個のC1〜C4アルキルラジカルで置換されたシクロヘキシリデンであり;
1は、もし、pが1ならば、C1〜C4アルキルであり、もし、pが2でならば、−CH2OCH2−であり;
2は、もし、pが1ならば、C1〜C4アルキルであり;
Eは、もし、yが1ならば、C1〜C18アルキル、−OR1またはハロゲンであり;
Eは、もし、yが2ならば、−O−A2−O−であり;
Eは、もし、yが3ならば、式R4C(CH2O−)3またはN(CH2CH2O−)3のラジカルであり;
Qは、少なくともz価のアルコールまたはフェノールのラジカルであって、このラジカルが、酸素原子を介してリン原子と結合しているラジカルであり;
1,R2およびR3は、お互いに独立して、ハロゲン、−COOR4、−CNもしくは−CONR44により非置換もしくは置換されたC1〜C18アルキル;酸素、硫黄または−NR4−により割り込みされたC2〜C18アルキル;C7〜C9フェニルアルキル;C5〜C12シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル;ハロゲン、1〜18個の総炭素原子数を有する1〜3個のアルキルラジカルもしくはアルコキシラジカルまたはC7〜C9フェニルアルキルにより置換されたナフチルもしくはフェニル;または式
Figure 2015529692
(式中、mは、3〜6の範囲からの整数である)
のラジカルであり;
4は、水素、C1〜C8アルキル、C5〜C12シクロアルキルまたはC7〜C9フェニルアルキルであり、
5およびR6は、互いに独立して、水素、C1〜C8アルキルまたはC5〜C6シクロアルキルであり、
7およびR8は、もし、qが2ならば、互いに独立して、C1〜C4アルキルまたは一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチレンラジカルであり;そして
7およびR8は、もし、qが3ならば、メチルであり;
14は、水素、C1〜C9アルキルまたはシクロヘキシル、
15は、水素またはメチルおよび、もし、2つ以上のラジカルR14およびR15が存在するならば、これらのラジカルは、同じもしくは異なる、
XおよびYは、各々、直接の結合または酸素であり、
Zは、直接の結合、メチレン、−C(R162−または硫黄、および
16は、C1〜C8アルキルである)
に記載の化合物;
式8:
Figure 2015529692
(式中、R17は、式8の芳香族部分の0〜5個の位置で同じまたは異なる置換基であり、独立して、C1〜C20アルキル、C3〜C20シクロアルキル、C4〜C20アルキルシクロアルキル、C6〜C10アリール、およびC7〜C20アルキルアリール;およびその組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される)
に記載のトリスアリールホスフィットから選択される、実施形態2に記載の安定剤化合物。
4.該有機ホスフィットまたはホスホニトが:トリフェニルホスフィット;ジフェニルアルキルホスフィット;フェニルジアルキルホスフィット;トリラウリルホスフィット;トリオクタデシルホスフィット;ジステアリルペンタエリスリトールホスフィット;トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット;トリス(ノニルフェニル)ホスフィット;式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(
J)、(K)および(L)の化合物:
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
Figure 2015529692
2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール2、4、6−トリ−t−ブチルフェノールホスフィット、ビス−(2、6−ジ−t−ブチル4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット、2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール2、4−ジ−クミルフェノール ホスフィット、2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール4−メチル−2、6−ジ−t−ブチルフェノールホスフィット、およびビス−(2、4、6−トリ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィットから選択される、実施形態3に記載の安定剤組成物。
5.該少なくとも1つの有機ホスフィットまたはホスホニトが、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス(登録商標)168);ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット(ドーバーフォス(登録商標)S9228);およびテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホニト(イルガフォス(登録商標)P−EPQ)から選択される、実施形態3〜4のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
6.少なくとも1つのヒンダードフェノール化合物をさらに含む、実施形態1〜5のいず
れか1つに記載の安定剤組成物。
7.該少なくとも1つのヒンダードフェノール化合物が、1つ以上の式(IVa)、(IVb)、または(IVc):
Figure 2015529692
(式中、
18は、水素またはC14ヒドロカルビルから選択され;
19およびR20の各々は、独立して、水素またはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;および
37は、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される)
に記載の分子フラグメントを含む、実施形態6に記載の安定剤組成物。
8.R18およびR37の各々が、独立して、メチルまたはt−ブチルから選択される、実施形態7に記載の安定剤組成物。
9.該少なくとも1つのヒンダードフェノール化合物が、(1,3,5−トリス(4−t−ブチル3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン;1,1,3−トリス(2’−メチル−4’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ブタン;トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート];4,4’−チオビス(2−t−ブチル5−メチルフェノール);2,2’−チオジエチレンビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシル−5−メチルフェニル)プロピオネート];オクタデシル3−(3’−t−ブチル4’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)プロピオネート;テトラキスメチレン(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナメート)メタン;N,N’−ヘキサメチレンビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオンアミド];ジ(4−第三級ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)チオジプロピオネート;およびオクタデシル3,5−ジ−(tert)−ブチル4−ヒドロキシヒドロシンナメートから成る群から選択されるメンバーから選択される、実施形態6〜8のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
10.R22が、少なくとも1つの場合に存在して、メチルである、実施形態1〜9のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
11.R24が、C1〜C18ヒドロカルビルである、実施形態1〜10のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
12.該クロマン系化合物が、式(Va)
Figure 2015529692
に記載の酢酸ビタミンEまたは異性体および/またはその混合物である、実施形態1〜11のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
13.該クロマン系化合物が、式Vに記載のクロマン系化合物を含む化合物および別のクロマン系化合物の配合物である、実施形態1〜12のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
14.該クロマン系化合物が、前記安定剤組成物の総重量の0.001〜5.0重量%存在する、実施形態1〜13のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
15.該クロマン系化合物が、前記安定剤組成物の総重量の0.01〜1.0重量%存在する、実施形態14に記載の安定剤組成物。
16.ヒンダードアミン系光安定剤類、ヒンダードヒドロキシル安息香酸エステル類、ニッケルフェノレート類、紫外線安定剤類、およびその混合物から成る群から選択されるメンバーから選択される光安定剤の有効量をさらに含む、実施形態1〜15のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
17.該光安定剤が、式(VI):
Figure 2015529692
(式中
62は、水素;OH;C1〜C20ヒドロカルビル;−CH2CN;C1〜C12アシル;そしてC1〜C18アルコキシから成る群から選択されるメンバーから選択され;
65は、水素;およびC1〜C8ヒドロカルビルから成る群から選択されるメンバーから選択され;そして
60、R61、R63、およびR64の各々は、独立して、C1〜C20ヒドロカルビルから選択される、またはR60およびR61および/またはR63およびR64が、これらが結合している炭素と一緒になって、C5〜C10シクロアルキルを形成する)
または式(VIa)
Figure 2015529692
(式中、
mは、1〜2の整数であり;
39は、水素;OH;C1〜C20ヒドロカルビル;−CH2CN;C1〜C12アシル;そしてC1〜C18アルコキシから成る群から選択されるメンバーから選択され;および
1〜G4の各々は、独立して、C1〜C20ヒドロカルビルから選択される)
に記載の分子フラグメントを含むヒンダードアミン系光安定剤化合物である、実施形態16に記載の安定剤組成物。
18.該ヒンダードアミン系光安定剤が、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンジルマロネート;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルステアレート;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルドデカネート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルステアレート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルドデカネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−モルホリノ2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;オキソ−ピペランジニル−トリアジン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;炭酸ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル);1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;1−(4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−イルオキシ)−2−オクタデカノイルオキシ−2−メチルプロパン;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよびジメチルスクシネートの反応生成物;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−21−オン;高級脂肪酸類と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールのエステル;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン;1−オクタデシル−1H−ピロール−2,5−ジオンの(1−メチルエテニル)ベンゼンおよび1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1H−ピロール−2,5−ジオンとの重合体;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,5,5−テトラメチル−;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,4,5,5−ペンタメチル−;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン、2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−モルホリノ2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−4,6−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン;プロパン二酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−1−[2−[3−[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロポキシ]エチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;N−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−ドデシルオキサルアミド;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル):1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−ドデシルエステルおよび2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物;1H,4H,5H,8H−2,3a,4a,6,7a,8a−ヘキサアザシクロペンタ[def]フルオレン−4,8−ジオン,ヘキサヒドロ−2,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(2’,2’,6’,6’−テトラメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(1’,2’,2’,6’,6’−ペンタメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;エチルアクリレートおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアクリレートとメチルメタクリレートの共重合体;混合C20〜C24α−オレフィン類および(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)コハク酸イミドの共重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル共重合体;1,3−ベンゼンジカルボキサミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル;1,1’−(1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)−ビス(ヘキサヒドロ−2,2,4,4,6−ペンタメチルピリミジン;エタンジアミド,
N−(1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−N’−ドデシル;ホルムアミド,N,N’−1,6−ヘキサンジイルビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);D−グルシトール,1,3:2,4−ビス−O−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニリデン)−;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン;プロパンアミド,2−メチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−2−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−20−プロパン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−アミノオキサルアミド;プロパンアミド,N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンジルマロネート;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン);4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)および1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);N1−(β−ヒドロキシエチル)3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3,5,5−テトラメチル−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ヘキサメチレン−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−3,3,5,5−ジスピロペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−3,3−ペンタメチレン−5,5−テトラメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−N1−(ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−オクチル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−1,4−ジアゼピン−2−オン;およびN1−オクチル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−1,5−ジアゼピン−2−オンから成る群から選択されるメンバーから選択される、実施形態16または17に記載の安定剤組成物。
19.該光安定剤が、2−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物,およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される紫外線吸収剤である、実施形態16に記載の安定剤組成物。
20.該紫外線吸収剤が、式(VII):
Figure 2015529692
(式中、
34およびR35の各々は、独立して、置換されていてもよいC6〜C10アリール基、C1〜C10ヒドロカルビル置換アミノ、C1〜C10アシルおよびC1〜C10アルコキシルから成る群から選択されるメンバーから選択され;および
36は、式VIIのフェノキシ部分の0〜4個の位置で同じまたは異なる置換基であり、各場合に、独立して、ヒドロキシル、C1〜C12ヒドロカルビル、C1〜C12アルコキシル、C1〜C12アルコキシエステル、およびC1〜C12アシルから成る群から選択されるメンバーから選択される)
に記載の2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物である、実施形態19に記載の安定剤組成物。
21.該2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物が、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(サイテックインダストリーズ社から入手可能なシアソーブ(登録商標)1164);4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(4−ビフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(4−ビフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4(−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン;メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン};5:4:1の比率で3:5’位、5:5’位および3:3’位の位置で架橋したメチレン架橋二量体混合物;2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシ−フェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン;2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン;4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンおよび4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジン(チバスペシャリティケミカルズ社から入手可能なチヌビン(登録商標)400)の混合物;4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン;4,6−ジフェニル2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−s−トリアジン;およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される、実施形態19または20のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
22.該光安定剤が、実施形態17または実施形態18に記載のヒンダードアミン系光安定剤、および実施形態20または実施形態21に記載の紫外線吸収剤である、実施形態16に記載の安定剤組成物。
23.式(VIII):
Figure 2015529692
(式中、
1は、置換されていてもよいC1−C36ヒドロカルビル,置換されていてもよいC5−C12シクロアルキル、および置換されていてもよいC7−C9アラルキルから成る群から選択されるメンバーから選択され;および
2は、水素またはT1から選択される)に記載のヒドロキシルアミン化合物;および
式(IX):
Figure 2015529692
(式中、
1およびW2の各々は、独立して、直鎖または分岐鎖C6−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリル、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキル;およびC6−C36シクロアルキルアルキルから成る群から選択されるメンバーから選択されるC6−C36ヒドロカルビルから選択され;
3は、直鎖または分岐鎖C1−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリル、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキル;およびC6−C36シクロアルキルアルキルから成る群から選択されるメンバーから選択されるC1−C36ヒドロカルビルから選択され;
但し、W1、W2およびW3の少なくとも1つは、β炭素−水素結合を含む;および
前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、―O―、―S―、―SO―、―SO2―、―COO―、―OCO―、―CO―、―NW4―、―CONW4―および―NW4CO―から成る群から選択されるメンバーから選択される1〜16個の基で割り込まれ得、または前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、―OW4、―SW4、―COOW4、―OCOW4、―COW4、―N(W42、―CON(W42、―NW4COW4および―C(CH3)(CH2x)NL(CH2x)(CH3)C―基を含む5員環および6員環から成る群から選択されるメンバーから選択される1〜16個の基で置換され得、または前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、上述の基により割り込みと置換どちらもされ;および
4は、水素またはC1〜C8アルキルから選択され;
xは、水素またはメチルから選択され;および
Lは、C1〜C30アルキル;−C(O)R部分、または−OR部分(式中、Rは、C1〜C30直鎖または分岐鎖アルキル基である)から選択され;および
前記アリール基は、1〜3個のハロゲン基、C1〜C8アルキル基、C1〜C8アルコキシ基、およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーにより置換され得る)に記載の第三級アミンオキシド化合物から成る群から選択されるメンバーから選択される少なくとも1つの化合物をさらに含む、実施形態1〜22のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
24.式(VIII)に記載の該化合物が、T1およびT2の各々が、独立して、ベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル;から成る群から選択されるメンバーから選択され;またはT1およびT2の各々が、水素化獣脂アミンに見られるアルキル混合物であるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、実施形態23に記載の安定剤組成物。
25.式(VIII)に記載の該化合物が、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン;N,N−ジエチルヒドロキシルアミン;N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン;N,N−
ジラウリルヒドロキシルアミン;N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルアミン;N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン;およびN,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミンから成る群から選択されるメンバーから選択されるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、実施形態23または24に記載の安定剤組成物。
26.補助添加剤;トコフェロール化合物;成核剤;充填剤;補強剤;ポリマー添加剤;およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される少なくとも1つの化合物をさらに含む、実施形態1〜25のいずれか1つに記載の安定剤組成物。
27.該トコフェロール化合物が、αトコフェロール、βトコフェロール、γトコフェロール、δトコフェロール、それらの異性体、関連するトコトリエノール類、およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される、実施形態26に記載の安定剤組成物。
28.実施形態1〜27のいずれか1つに記載の安定剤組成物、および安定化される有機材料と同じまたは互換性がある有機材料を含むマスターバッチ組成物。
29.光、酸素、または熱の影響により分解および/または変色を受ける有機材料を安定化する方法であって、該方法が、実施形態1〜27のいずれか1つに定義された安定剤組成物、または実施例28に定義されたマスターバッチ組成物の安定化させる量を添加することを含む方法。
30.有機材料の加工安定性を強化する方法であって、該方法が、実施形態1〜27のいずれか1つに定義された安定剤組成物、または実施形態28で定義されたマスターバッチ組成物の安定化させる量を、加工前または加工中に添加することを含む方法。
30.有機材料の変色を低減または防止する方法であって、該方法が、実施形態1〜27のいずれか1つに定義された安定剤組成物、または実施形態28で定義されたマスターバッチ組成物の安定化させる量を、加工前または加工中に添加することを含む方法。
31.成形品を製造する方法であって、前記方法が、ポリマー有機材料および実施形態1〜27のいずれか1つに定義された安定剤組成物、または実施形態28に記載のマスターバッチのポリマーを安定化させる量を、工業用成形を実施するための装置またはプロセスに添加し;および安定化したポリマー有機材料を工業成形プロセスに循環することを含む、成形品を製造する方法。
32.該工業用成形プロセスまたは装置が、射出成形、回転成形、ブロー成形、オープンリール成形、金属射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、浸漬成形、ガスアシスト成形、インサート射出成形、微小成形、反応射出成形、および二段階射出成形から選択される、実施形態31に記載の方法。
33.該安定剤組成物が、前記安定化される有機材料の総重量の0.001〜65.0重量%存在する、実施形態29〜32のいずれか1つに記載の方法。
34.該安定剤組成物が、前記安定化される有機材料の総重量の0.01〜25重量%存在する、実施形態33に記載の方法。
35.該安定剤組成物が、前記安定化される有機材料の総重量の0.01〜10重量%存在する、実施形態34に記載の方法。
36.該安定化される有機材料が、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリケトン類、ポリアミド類、天然ゴムおよび合成ゴム、ポリウレタン類、ポリスチレン類、高衝撃ポリスチレン類、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリアセタール類、ポリアクリロニトリル類、ポリブタジエン類、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、スチレンアクリロニトリル樹脂、アクリレートスチレンアクリロニトリル樹脂、酢酸酪酸セルロース樹脂、セルロース系重合体、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリフェニルスルフィド類、ポリフェニルオキシドポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、塩化ポリビニル類、ポリカーボネート類、ポリケトン類、脂肪族ポリケトン類、熱可塑性オレフィン類、架橋ポリアクリレートおよびポリエステル含有アミノ樹脂、架橋ポリエステルおよびポリアクリレート含有ポリイソシアネート、フェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン/ホルムアルデヒド樹脂、乾燥および非乾燥アルキッド樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂架橋アクリレート樹脂、尿素樹脂、イソシアネート類、イソシアヌレート類、カルバメート類、エポキシ樹脂、酸無水物類またはアミン類と架橋した脂肪族、環式脂肪族、複素環式および芳香族グリシジル化合物由来の架橋エポキシ樹脂、ポリシロキサン類、マイケル付加重合体、アミン類、活性不飽和およびメチレン化合物を有するブロックドアミン類、活性不飽和およびメチレン化合物を有するケチミン類、不飽和アクリル系ポリアセトアセテート樹脂と組み合わせたポリケチミン類、不飽和アクリル系樹脂と組み合わせたポリケチミン類、放射線硬化型組成物、エポキシメラミン樹脂、有機染料類、化粧品、セルロース系紙処方物、写真用フィルム用紙、繊維、ワックス類およびインク類から成る群から選択されるメンバーから選択される、実施形態29〜35のいずれか1つに記載の方法。
37.該安定化される有機材料が、i)ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−1−エン、ポリ−4−メチルペンタ−1−エンから選択されるモノオレフィンの重合体;ii)ポリイソプレンまたはポリブタジエンから選択されるジオレフィン類の重合体;iii)シクロペンテン、およびノルボルネンから選択されるシクロオレフィン類の重合体;iv)架橋していてもよいポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、および超低密度ポリエチレン(ULDPE)から選択されるポリエチレン;その共重合体;およびvi)その混合物から成る群から選択されるメンバーから選択されるポリオレフィン重合体である、実施形態36に記載の方法。
38.1つ以上の容器中に、実施形態1〜27のいずれか1つに定義された安定剤組成物の安定させる量を含む、有機材料を安定化するキット。
39.同じまたは追加の容器中に、補助添加剤をさらに含む、実施形態38に記載のキット。
40.a)実施形態1〜27のいずれか1つに定義された安定剤組成物、または実施形態28に定義されたマスターバッチ組成物を含む;または
b)実施形態31〜37のいずれか1つに記載の方法により製造された
成形品。
実施例
本発明の特定の実施形態をさらに理解するための当業者の助力となるように、次の実施例を提供する。これらの実施例は、例示する目的を意図したものであり、本発明の様々な実施形態の範囲を限定するものと解釈するべきではない。
流動性の尺度として、メルトインデックス(以下、MIとも呼ぶ)は、有機ポリマー材料の加工性を予測するためまたは標準および品質管理の指標のために、主に、工業的に使用される。MIは、所与の温度で溶融する高分子量ポリマーが、特定の処理量の投入により、標準長さと径を有するサーキュラーダイから押出されとき、10分間の重量(単位:g)で流量を示し、溶融粘度インデックスとして使用される。高分子量ポリマーのより低いMI値を有するポリプロピレンは、加工中のより良好な安定性を有し、より大きなMI値を有するものは、加工中の安定性が良くない。MI測定を繰り返してその値が余り変わらないポリマーは、より大きなMI保持効果を有し、加工中の安定性に優れていると考えられる。
添加剤を有機ポリマー材料中に混練するとき(マルチパス押出によるなど)、黄色度指数(以下、YIとも呼ぶ)も、ポリマー材料の変色性を評価する尺度として広く使用されている。黄色度指数(YI)は、比色計により測定され、より大きい値が、より大きな変色または着色を意味し、より小さい値が、より加工中の着色が少ない、従って優れていることを意味する。
以下、本発明の安定剤組成物および方法により提供される優れた利点および予期せぬ特性を、図と併せて次の実施例により、公開する。
本発明の安定剤組成物で安定化される有機ポリマー組成物のレオロジー特性を、マルチパス押出法によりテストする。
図1A:ステアリン酸亜鉛(0.05%)と一緒に酢酸ビタミンE(0.15%)の形態で本発明の安定剤組成物を、プロファックス6301ポリプロピレンホモポリマー(ライオンデルベイセルインダストリーズ社から入手可能)(B)とドライブレンドし、安定化添加剤成物を含まないポリプロピレン(A)と比較する。キリオン単軸スクリュー押出機を、60メッシュスクリーン、280℃溶融温度、および100RPMのスクリュー速度でセットする。ブレンド品を、5回押出する(押出し、さらに4回再押出する)。試料を、各パスの後に集め、メルトインデックスを測定する。各パスからの試料を集めて、メルトフローインデックスを、ダイニスコメルトインデクサーを用いて、ASTM D1238−10に従って評価した。
対応する図1Aに示しているように、結果は、安定剤組成物を含まないポリプロピレン試料(A)は、2回加工できたのみであるが、一方、0.15%の酢酸ビタミンEを配合したポリプロピレン材料は、4回押出した。
図1B:ポリプロピレン試料を、上記のように調製し、マルチパス押出する。(A):安定化添加剤なし;(B):0.15%酢酸ビタミンE;(C):0.15%ビタミンE;(D):0.075%ビタミンEおよび0.075%酢酸ビタミンE。安定化添加剤を含む全試料も、0.05%ステアリン酸亜鉛を配合する。図1Bに示しているように、試料Dは、比較試料A、B、またはCに基づいて、予測されるよりも良好な性能を示している。
有機材料の機械的特性(破壊伸び%により測定)を、有機材料が、加工によりいかに影響を受けるかを知るために測定する。2つの処方物を、安定化添加剤なし(B)または0.05%ステアリン酸亜鉛と一緒に、0.15%酢酸ビタミンE(C)のどちらかで、実施例1と同様に、ドライブレンドして、コンパウンドする。調合した材料を、押出して、それから集め、1/16”厚シートに圧縮成形する。未加工のポリプロピレン試料(A)も、1/16”厚シートに圧縮成形する。張力試料を、パンチプレスを用いて、タイプ5(ASTM D638)のドッグボーン型検体に切り出す。試料を、2”/分のクロスヘッド速度で、MTS引っ張り試験機で評価する。5枚の試料のメディアン値を、全ての分析で使用する。ベースライン対照として未加工のポリプロピレンを使用して、本発明の安定剤組成物のありなしで、ポリプロピレン試料の伸びの残率%を算出する。
対応する図2に示しているように、試料(C)は、未加工ポリプロピレン樹脂(A)と比較したとき、試料(B)と比較して、伸びの残率の有意な改良を示している。
安定剤組成物のありなしで有機ポリマー組成物の黄色度指数を、変色を評価するために測定する。試料を、低密度ポリエチレンと、同濃度で、先行技術の安定化添加剤または本発明のものをドライブレンドすることにより調合する。コンパウンドは、60メッシュスクリーン、250℃溶融温度、および100RPMのスクリュー速度でセットしたキリオン単軸スクリュー押出機を用いて行う。試料を、追加で4回、再押出する(計5回)。コンパウンド材料の試料を、各パスで集める。黄色度指数(ASTM E313)を、グレタマクベスカラーi7、分光光度計を用いて測定する。(A):安定化添加剤なし;(B):0.1%イルガノックス(登録商標)1010フェノール系酸化防止剤(BASF社から入手可能);(C):0.1%シアノックス(登録商標)1790フェノール系酸化防止剤(サイテックインダストリーズ社から入手可能);(D)0.1%酢酸ビタミンE。安定化添加剤を含む全試料は、0.05%ステアリン酸亜鉛も含む。
対応する図3に示しているように、黄色度指数は、試料(B)および(C)が、(D)より黄色であり(すなわち、ポリエチレンに対してより着色している)、試料(B)と(C)の差分が、3番目および5番目のパスで有意に増加している。対照試料(A)(安定化添加剤なし)の黄色度指数は、安定化添加剤の着色がないので、低いままである。当業者は、ビタミンEが、ポリマー基質をひどく変色させ、イルガノックス(登録商標)1010およびシアノックス(登録商標)1790などのフェノール系酸化防止剤が、安定化添加剤としてのビタミンEの使用により発生した望ましくない変色を低減することは、当技術分野において周知であるので、ビタミンEのみで安定化したポリエチレン試料の黄色度指数が、試料(B)および(C)より、さらに大きくなっていることを、さらに理解し、予想するだろう。
従って、本発明の安定剤組成物および方法は、現在既知で使用されている安定剤系に、予期しない優れた利点を提供する。まとめると、これらの実験は、本発明の安定剤系で安定化された有機材料が、機械的およびレオロジー的特性を改良し、本発明の安定剤組成物が、それを添加した材料に好ましくない色特性を付与しないことを示している
様々な特許および/または科学文献参考物を、この出願を通して、参照している。これらの公表文献の開示は、それらの全文で、あたかも本明細書中に記載されているかのように、参照することにより、本明細書に組み入れられる。上記明細書および実施例の観点から、当業者は、必要以上の実験をすることなく、請求の範囲の開示を実施できるだろう。
前述の明細書は、本教示の基本的新規特徴を示し、記載し、指摘しているが、その使用だけでなく、例示の装置の詳細の形態での様々な省略、代替、および変更が、本教示の範
囲から逸脱することなく、当業者により成され得ることは、理解されるだろう。従って、本教示の範囲は、前述の考察に限定されるべきではなく、付随する請求の範囲により定義されるべきである。

Claims (35)

  1. 式(V):
    Figure 2015529692
    (式中、
    21は、COR28またはSi(R293(式中、R28は、HまたはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;そしてR29は、C1〜C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される)から選択され;
    22は、式Vの芳香族部分のn=0〜3個の位置で同じまたは異なり得、そして、独立して、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択される置換基であり;
    23は、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択され;
    24は、HまたはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;および
    25〜R27の各々は、独立して、H;C1〜C12ヒドロカルビル;およびOR30(式中、R30は、HまたはC1〜C12ヒドロカルビルから選択される)から成る群から選択されるメンバーから選択され;および
    27は、H、またはR26と一緒になって=Oを形成する結合である)
    に記載のクロマン系化合物の安定化させる量を含む安定剤組成物。
  2. 有機ホスフィットまたはホスホニトの群から選択される少なくとも1つの化合物をさらに含む、請求項1に記載の安定剤組成物。
  3. 前記少なくとも1つの有機ホスフィットまたはホスホニトが、式1〜7:
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    (式中、指標は、整数および
    nは、2、3または4であり;pは、1または2であり;qは、2または3であり;rは、4〜12であり、yは、1、2または3であり;そしてzは、1〜6であり;
    1は、もし、nが2ならば、C2〜C18アルキレン;酸素、硫黄または−NR4−により割り込みされたC2〜C12アルキレン;式
    Figure 2015529692
    のラジカルまたはフェニレンであり;
    1は、もし、nが3ならば、式−Cr2r-1−のラジカルであり;
    1は、もし、nが4ならば、
    Figure 2015529692
    であり;
    2は、もし、nが2ならば、A1の定義と同じであり:
    Bは、直接の結合、−CH2−、−CHR4−、−CR14−、硫黄、C5〜C7シクロアルキリデン、または3位、4位および/または5位の位置で1〜4個のC1〜C4アルキルラジカルで置換されたシクロヘキシリデンであり;
    1は、もし、pが1ならば、C1〜C4アルキルであり、もし、pが2でならば、−CH2OCH2−であり;
    2は、もし、pが1ならば、C1〜C4アルキルであり;
    Eは、もし、yが1ならば、C1〜C18アルキル、−OR1またはハロゲンであり;
    Eは、もし、yが2ならば、−O−A2−O−であり;
    Eは、もし、yが3ならば、式R4C(CH2O−)3またはN(CH2CH2O−)3のラジカルであり;
    Qは、少なくともz価のアルコールまたはフェノールのラジカルであって、このラジカルが、酸素原子を介してリン原子と結合しているラジカルであり;
    1,R2およびR3は、お互いに独立して、ハロゲン、−COOR4、−CNもしくは−CONR44により非置換もしくは置換されたC1〜C18アルキル;酸素、硫黄または−NR4−により割り込みされたC2〜C18アルキル;C7〜C9フェニルアルキル;C5〜C12シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル;ハロゲン、1〜18個の総炭素原子数を有する1〜3個のアルキルラジカルもしくはアルコキシラジカルまたはC7〜C9フェニルアルキルにより置換されたナフチルもしくはフェニル;または式
    Figure 2015529692
    (式中、mは、3〜6の範囲からの整数である)
    のラジカルであり;
    4は、水素、C1〜C8アルキル、C5〜C12シクロアルキルまたはC7〜C9フェニルアルキルであり、
    5およびR6は、互いに独立して、水素、C1〜C8アルキルまたはC5〜C6シクロアルキルであり、
    7およびR8は、もし、qが2ならば、互いに独立して、C1〜C4アルキルまたは一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチレンラジカルであり;そして
    7およびR8は、もし、qが3ならば、メチルであり;
    14は、水素、C1〜C9アルキルまたはシクロヘキシル、
    15は、水素またはメチルおよび、もし、2つ以上のラジカルR14およびR15が存在するならば、これらのラジカルは、同じもしくは異なる、
    XおよびYは、各々、直接の結合または酸素であり、
    Zは、直接の結合、メチレン、−C(R162−または硫黄、および
    16は、C1〜C8アルキルである)
    に記載の化合物;
    式8:
    Figure 2015529692
    (式中、R17は、式8の芳香族部分の0〜5個の位置で同じまたは異なる置換基であり、独立して、C1〜C20アルキル、C3〜C20シクロアルキル、C4〜C20アルキルシクロアルキル、C6〜C10アリール、およびC7〜C20アルキルアリール;およびその組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される)
    に記載のトリスアリールホスフィットから選択される、請求項2に記載の安定剤化合物。
  4. 前記有機ホスフィットまたはホスホニトが:トリフェニルホスフィット;ジフェニルアルキルホスフィット;フェニルジアルキルホスフィット;トリラウリルホスフィット;トリオクタデシルホスフィット;ジステアリルペンタエリスリトールホスフィット;トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット;トリス(ノニルフェニル)ホスフィット;式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)および(L)の化合物:
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    Figure 2015529692
    2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール2、4、6−トリ−t−ブチルフェノールホスフィット、ビス−(2、6−ジ−t−ブチル4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット、2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール2、4−ジ−クミルフェノール ホスフィット、2−ブチル2−エチル−1、3−プロパンジオール4−メチル−2、6−ジ−t−ブチルフェノールホスフィット、およびビス−(2、4、6−トリ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィットから選択される、請求項3に記載の安定剤組成物。
  5. 前記有機ホスフィットまたはホスホニトが、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス(登録商標)168);ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット(ドーバーフォス(登録商標)S9228);およびテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホニト(イルガフォス(登録商標)P−EPQ)から選択される、請求項3〜4のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  6. 少なくとも1つのヒンダードフェノール化合物をさらに含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  7. 前記少なくとも1つのヒンダードフェノール化合物が、1つ以上の式(IVa)、(I
    Vb)、または(IVc):
    Figure 2015529692
    (式中、
    18は、水素またはC14ヒドロカルビルから選択され;
    19およびR20の各々は、独立して、水素またはC1〜C20ヒドロカルビルから選択され;および
    37は、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される)
    に記載の分子フラグメントを含む、請求項6に記載の安定剤組成物。
  8. 18およびR37の各々が、独立して、メチルまたはt−ブチルから選択される、請求項7に記載の安定剤組成物。
  9. 前記少なくとも1つのヒンダードフェノール化合物が、(1,3,5−トリス(4−t−ブチル3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン;1,1,3−トリス(2’−メチル−4’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ブタン;トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート];4,4’−チオビス(2−t−ブチル5−メチルフェノール);2,2’−チオジエチレンビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシル−5−メチルフェニル)プロピオネート];オクタデシル3−(3’−t−ブチル4’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)プロピオネート;テトラキスメチレン(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナメート)メタン;N,N’−ヘキサメチレンビス[3−(3−t−ブチル4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオンアミド];ジ(4−第三級ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)チオジプロピオネート;およびオクタデシル3,5−ジ−(tert)−ブチル4−ヒドロキシヒドロシンナメートから成る群から選択されるメンバーから選択される、請求項6〜8のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  10. 22が、少なくとも1つの場合に存在して、メチルである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  11. 24が、C1〜C18ヒドロカルビルである、請求項1〜10のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  12. 前記クロマン系化合物が、式(Va)
    Figure 2015529692
    に記載の酢酸ビタミンEまたは異性体および/またはその混合物である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  13. 前記クロマン系化合物が、式Vに記載のクロマン系化合物を含む化合物および別のクロマン系化合物の配合物である、請求項1〜12のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  14. 前記クロマン系化合物が、前記安定剤組成物の総重量の0.001〜5.0重量%存在する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  15. 前記クロマン系化合物が、前記安定剤組成物の総重量の0.01〜1.0重量%存在する、請求項14に記載の安定剤組成物。
  16. ヒンダードアミン系光安定剤類、ヒンダードヒドロキシル安息香酸エステル類、ニッケルフェノレート類、紫外線安定剤類、およびその混合物から成る群から選択されるメンバーから選択される光安定剤の有効量をさらに含む、請求項1〜15のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  17. 前記光安定剤が、式(VI):
    Figure 2015529692
    (式中
    62は、水素;OH;C1〜C20ヒドロカルビル;−CH2CN;C1〜C12アシル;そしてC1〜C18アルコキシから成る群から選択されるメンバーから選択され;
    65は、水素;およびC1〜C8ヒドロカルビルから成る群から選択されるメンバーから選択され;そして
    60、R61、R63、およびR64の各々は、独立して、C1〜C20ヒドロカルビルから選択される、またはR60およびR61および/またはR63およびR64が、これらが結合している炭素と一緒になって、C5〜C10シクロアルキルを形成する)
    または式(VIa)
    Figure 2015529692
    (式中、
    mは、1〜2の整数であり;
    39は、水素;OH;C1〜C20ヒドロカルビル;−CH2CN;C1〜C12アシル;そしてC1〜C18アルコキシから成る群から選択されるメンバーから選択され;および
    1〜G4の各々は、独立して、C1〜C20ヒドロカルビルから選択される)
    に記載の分子フラグメントを含むヒンダードアミン系光安定剤化合物である、請求項16に記載の安定剤組成物。
  18. 前記ヒンダードアミン系光安定剤が、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンジルマロネート;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルステアレート;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルドデカネート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルステアレート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルドデカネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−モルホリノ2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリ
    ジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;オキソ−ピペランジニル−トリアジン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;炭酸ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル);1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;1−(4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−イルオキシ)−2−オクタデカノイルオキシ−2−メチルプロパン;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよびジメチルスクシネートの反応生成物;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−21−オン;高級脂肪酸類と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールのエステル;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン;1−オクタデシル−1H−ピロール−2,5−ジオンの(1−メチルエテニル)ベンゼンおよび1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1H−ピロール−2,5−ジオンとの重合体;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,5,5−テトラメチル−;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,4,5,5−ペンタメチル−;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン、2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−モルホリノ2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2
    ,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−4,6−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン;プロパン二酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−1−[2−[3−[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロポキシ]エチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;N−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−ドデシルオキサルアミド;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル):1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−ドデシルエステルおよび2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物;1H,4H,5H,8H−2,3a,4a,6,7a,8a−ヘキサアザシクロペンタ[def]フルオレン−4,8−ジオン,ヘキサヒドロ−2,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(2’,2’,6’,6’−テトラメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(1’,2’,2’,6’,6’−ペンタメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;エチルアクリレートおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアクリレートとメチルメタクリレートの共重合体;混合C20〜C24α−オレフィン類および(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)コハク酸イミドの共重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル共重合体;1,3−ベンゼンジカルボキサミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル;1,1’−(1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)−ビス(ヘキサヒドロ−2,2,4,4,6−ペンタメチルピリミジン;エタンジアミド,N
    −(1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−N’−ドデシル;ホルムアミド,N,N’−1,6−ヘキサンジイルビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);D−グルシトール,1,3:2,4−ビス−O−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニリデン)−;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン;プロパンアミド,2−メチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−2−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−20−プロパン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−アミノオキサルアミド;プロパンアミド,N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル4−ヒドロキシベンジルマロネート;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン);4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)および1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン3,3−ジカルボン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);N1−(β−ヒドロキシエチル)3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3,5,5−テトラメチル−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ヘキサメチレン−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−3,3,5,5−ジスピロペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−3,3−ペンタメチレン−5,5−テトラメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;trans−1,2−シクロヘキサン−ビス−N1−(ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−オクチル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−1,4−ジアゼピン−2−オン;およびN1−オクチル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−1,5−ジアゼピン−2−オンから成る群から選択されるメンバーから選択される、請求項16または17に記載の安定剤組成物。
  19. 前記光安定剤が、2−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物,およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される紫外線吸収剤である、請求項16に記載の安定剤組成物。
  20. 前記紫外線吸収剤が、式(VII):
    Figure 2015529692
    (式中、
    34およびR35の各々は、独立して、置換されていてもよいC6〜C10アリール基、C1〜C10ヒドロカルビル置換アミノ、C1〜C10アシルおよびC1〜C10アルコキシルから成る群から選択されるメンバーから選択され;および
    36は、式VIIのフェノキシ部分の0〜4個の位置で同じまたは異なる置換基であり、各場合に、独立して、ヒドロキシル、C1〜C12ヒドロカルビル、C1〜C12アルコキシル、C1〜C12アルコキシエステル、およびC1〜C12アシルから成る群から選択されるメンバーから選択される)
    に記載の2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物である、請求項19に記載の安定剤組成物。
  21. 前記2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物が、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(サイテックインダストリーズ社から入手可能なシアソーブ(登録商標)1164);4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン
    ;2,4−ビス(4−ビフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(4−ビフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4(−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン;メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン};5:4:1の比率で3:5’位、5:5’位および3:3’位の位置で架橋したメチレン架橋二量体混合物;2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシ−フェニル)−s−トリアジン;2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン;2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン;2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン;4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンおよび4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジン(チバスペシャリティケミカルズ社から入手可能なチヌビン(登録商標)400)の混合物;4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン;4,6−ジフェニル2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−s−トリアジン;およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される、請求項19または20のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  22. 前記光安定剤が、請求項17または請求項18に記載のヒンダードアミン系光安定剤、および請求項20または請求項21に記載の紫外線吸収剤である、請求項16に記載の安定剤組成物。
  23. 式(VIII):
    Figure 2015529692
    (式中、
    1は、置換されていてもよいC1−C36ヒドロカルビル,置換されていてもよいC5−C12シクロアルキル、および置換されていてもよいC7−C9アラルキルから成る群から選択されるメンバーから選択され;および
    2は、水素またはT1から選択される)に記載のヒドロキシルアミン化合物;および
    式(IX):
    Figure 2015529692
    (式中、
    1およびW2の各々は、独立して、直鎖または分岐鎖C6−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリル、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキル;およびC6−C36シクロアルキルアルキルから成る群から選択されるメンバーから選択されるC6−C36ヒドロカルビルから選択され;
    3は、直鎖または分岐鎖C1−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリル、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキル;およびC6−C36シクロアルキルアルキルから成る群から選択されるメンバーから選択されるC1−C36ヒドロカルビルから選択され;
    但し、W1、W2およびW3の少なくとも1つは、β炭素−水素結合を含む;および
    前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、―O―、―S―、―SO―、―SO2―、―COO―、―OCO―、―CO―、―NW4―、―CONW4―および―NW4CO―から成る群から選択されるメンバーから選択される1〜16個の基で割り込まれ得、または前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、―OW4、―SW4、―COOW4、―OCOW4、―COW4、―N(W42、―CON(W42、―NW4COW4および―C(CH3)(CH2x)NL(CH2x)(CH3)C―基を含む5員環および6員環から成る群から選択されるメンバーから選択される1〜16個の基で置換され得、または前記アルキル、アラルキル、アルカリル、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基が、上述の基により割り込みと置換どちらもされ;および
    4は、水素またはC1〜C8アルキルから選択され;
    xは、水素またはメチルから選択され;および
    Lは、C1〜C30アルキル;−C(O)R部分、または−OR部分(式中、Rは、C1〜C30直鎖または分岐鎖アルキル基である)から選択され;および
    前記アリール基は、1〜3個のハロゲン基、C1〜C8アルキル基、C1〜C8アルコキシ基、およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーにより置換され得る)に記載の第三級アミンオキシド化合物から成る群から選択されるメンバーから選択される少なくとも1つの化合物をさらに含む、請求項1〜22のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  24. 前記式(VIII)に記載の化合物が、T1およびT2の各々が、独立して、ベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル;から成る群から選択されるメンバーから選択され;またはT1およびT2の各々が、水素化獣脂アミンに見られるアルキル混合物であるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項23に記載の安定剤組成物。
  25. 前記式(VIII)に記載の化合物が、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン;N,N−ジエチルヒドロキシルアミン;N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン;N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン;N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン;N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルア
    ミン;N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン;N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン;およびN,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミンから成る群から選択されるメンバーから選択されるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項23または24に記載の安定剤組成物。
  26. 補助添加剤;トコフェロール化合物;成核剤;充填剤;補強剤;ポリマー添加剤;およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される少なくとも1つの化合物をさらに含む、請求項1〜25のいずれか1項に記載の安定剤組成物。
  27. 前記トコフェロール化合物が、αトコフェロール、βトコフェロール、γトコフェロール、δトコフェロール、それらの異性体、関連するトコトリエノール類、およびそれらの組み合わせから成る群から選択されるメンバーから選択される、請求項26に記載の安定剤組成物。
  28. 請求項1〜27のいずれか1項に記載の安定剤組成物、および安定化される有機材料と同じまたは互換性がある有機材料を含むマスターバッチ組成物。
  29. 成形品を製造する方法であって、前記方法が、ポリマー有機材料および請求項1〜27のいずれか1項に記載の安定剤組成物、または請求項28に記載のマスターバッチ組成物のポリマーを安定化させる量を、工業用成形を実施するための装置またはプロセスに添加し;および安定化したポリマー有機材料を工業成形プロセスに循環することを含む、成形品を製造する方法。
  30. 前記工業用成形プロセスまたは装置が、射出成形、回転成形、ブロー成形、オープンリール成形、金属射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、浸漬成形、ガスアシスト成形、インサート射出成形、微小成形、反応射出成形、および二段階射出成形から選択される、請求項29に記載の方法。
  31. 前記安定剤組成物が、前記安定化される有機材料の総重量の0.001〜65.0重量%存在する、請求項29〜30のいずれか1項に記載の方法。
  32. 前記安定剤組成物が、前記安定化される有機材料の総重量の0.01〜25重量%存在する、請求項31に記載の方法。
  33. 前記安定剤組成物が、前記安定化される有機材料の総重量の0.01〜10重量%存在する、請求項32に記載の方法。
  34. 前記安定化される有機材料が、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリケトン類、ポリアミド類、天然ゴムおよび合成ゴム、ポリウレタン類、ポリスチレン類、高衝撃ポリスチレン類、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリアセタール類、ポリアクリロニトリル類、ポリブタジエン類、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、スチレンアクリロニトリル樹脂、アクリレートスチレンアクリロニトリル樹脂、酢酸酪酸セルロース樹脂、セルロース系重合体、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリフェニルスルフィド類、ポリフェニルオキシドポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、塩化ポリビニル類、ポリカーボネート類、ポリケトン類、脂肪族ポリケトン類、熱可塑性オレフィン類、架橋ポリアクリレートおよびポリエステル含有アミノ樹脂、架橋ポリエステルおよびポリアクリレート含有ポリイソシアネート、フェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン/ホルムアルデヒド樹脂、乾燥および非乾燥アルキッド樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、
    メラミン樹脂架橋アクリレート樹脂、尿素樹脂、イソシアネート類、イソシアヌレート類、カルバメート類、エポキシ樹脂、酸無水物類またはアミン類と架橋した脂肪族、環式脂肪族、複素環式および芳香族グリシジル化合物由来の架橋エポキシ樹脂、ポリシロキサン類、マイケル付加重合体、アミン類、活性不飽和およびメチレン化合物を有するブロックドアミン類、活性不飽和およびメチレン化合物を有するケチミン類、不飽和アクリル系ポリアセトアセテート樹脂と組み合わせたポリケチミン類、不飽和アクリル系樹脂と組み合わせたポリケチミン類、放射線硬化型組成物、エポキシメラミン樹脂、有機染料類、化粧品、セルロース系紙処方物、写真用フィルム用紙、繊維、ワックス類およびインク類から成る群から選択されるメンバーから選択される、請求項29〜33のいずれか1項に記載の方法。
  35. 前記安定化される有機材料が、i)ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−1−エン、ポリ−4−メチルペンタ−1−エンから選択されるモノオレフィンの重合体;ii)ポリイソプレンまたはポリブタジエンから選択されるジオレフィン類;iii)シクロペンテン、およびノルボルネンから選択されるシクロオレフィン類の重合体;iv)架橋していてもよいポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、および超低密度ポリエチレン(ULDPE)から選択されるポリエチレン;その共重合体;およびvi)その混合物から成る群から選択されるメンバーから選択されるポリオレフィン重合体である、請求項34に記載の方法。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102025299B1 (ko) 2010-12-13 2019-09-25 사이텍 테크놀러지 코포레이션 가공 첨가제 및 회전 성형에서의 이의 용도
EP3533840A1 (en) * 2016-10-31 2019-09-04 Toray Industries, Inc. Thermoplastic resin composition including compound having functional groups forming at least two hydrogen bonds with each other
WO2023110570A1 (en) 2021-12-14 2023-06-22 Basf Se Stabilisation of polyisobutene
CN114957582B (zh) * 2022-06-20 2023-08-29 山西省化工研究所(有限公司) 一种兼具抗氧化功能的聚合型碳化二亚胺抗水解剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5896638A (ja) * 1981-12-04 1983-06-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 重合体組成物
JPH01170632A (ja) * 1987-12-26 1989-07-05 Sakai Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物
JP2011153251A (ja) * 2010-01-28 2011-08-11 Mitsubishi Electric Corp 再生ポリオレフィン系樹脂組成物および再生ポリスチレン系樹脂組成物

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4240961A (en) 1979-05-29 1980-12-23 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-piperazinones and 1,4-diaza-2-keto-cycloheptanes
US4639479A (en) 1982-02-19 1987-01-27 The Bfgoodrich Company Polyalkylenepolyamine having pendant substituted oxo-piperazinyltriazines and UV light stabilized compositions
US4480092A (en) 1982-02-19 1984-10-30 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines
US4629752A (en) 1985-07-22 1986-12-16 The B. F. Goodrich Company Substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
DE3634531A1 (de) 1986-10-10 1988-04-14 Basf Ag Stabilisatorgemische fuer kunststoffe
US4797438A (en) 1987-05-11 1989-01-10 The B. F. Goodrich Company Stabilized gamma-irradiated polypropylene and sterilizable articles thereof
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
US5013836A (en) 1989-11-21 1991-05-07 The B. F. Goodrich Company Process for methylating a hindered nitrogen atom in a polysubstituted diazacycloalkan-2-one
TW206220B (ja) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
US5218008A (en) * 1991-11-13 1993-06-08 The Dow Chemical Company Polyethers stabilized with 6-chromanol derivatives
US5310771A (en) 1992-04-23 1994-05-10 Phillips Petroleum Company Polyolefin stabilization
TW260686B (ja) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW255902B (ja) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
CH686306A5 (de) 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
DE4405670A1 (de) 1994-02-23 1995-08-24 Basf Ag Stabilisatorgemisch aus Chromanderivaten, organischen Phosphiten oder Phosphoniten und Aminen
US5600029A (en) * 1994-03-09 1997-02-04 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for producing DL-tocopherols and intermediates therefor
CA2146034A1 (en) * 1994-05-12 1995-11-13 Kenneth W. Willcox Polymer stabilization
GB9613515D0 (en) * 1996-06-27 1996-08-28 Clariant Int Ltd Stabilizer compositions
IT1289935B1 (it) * 1997-02-20 1998-10-19 Great Lakes Chemical Italia Forma solida di uno stabilizzante per polimeri organici
US5844026A (en) 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
US6465548B1 (en) 1997-10-02 2002-10-15 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilizer for organic polymer material and organic polymer material composition
WO2000000540A1 (fr) * 1998-06-26 2000-01-06 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilisant contenant de la vitamine pour materiau polymere organique
WO1999054394A1 (fr) * 1998-04-17 1999-10-28 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilisant et composition de materiau polymere organique
GB2344103B (en) 1998-11-24 2003-04-16 Ciba Sc Holding Ag Piperazinone derivatives
US6271377B1 (en) 1999-02-25 2001-08-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
NL1014465C2 (nl) * 1999-03-01 2002-01-29 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces.
US6444733B1 (en) * 1999-03-01 2002-09-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizer combination for the rotomolding process
US6191199B1 (en) * 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
RU2263672C2 (ru) * 2000-02-11 2005-11-10 Рисерч Дивелопмент Фаундейшн Токоферолы, токотриенолы, другие хроманы и производные по боковым цепям и их применение
JP2002069314A (ja) * 2000-08-25 2002-03-08 Yoshitomi Fine Chemicals Ltd 安定剤組成物
WO2003057772A2 (en) 2001-12-27 2003-07-17 Cytec Technology Corp. Uv stabilized thermoplastic olefins
EP1539873A2 (en) * 2002-09-11 2005-06-15 Ciba SC Holding AG Stabillization of organic materials
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
SE0302573D0 (sv) * 2003-09-26 2003-09-26 Astrazeneca Ab Benzimidazole derivatives, compositions containing them, preparation thereof and uses thereof
EP1999166B2 (en) 2006-03-16 2016-09-21 Clariant International Ltd Modified waxes, a process for their preparation, and their use
RU2461584C2 (ru) * 2007-03-12 2012-09-20 Байер Ой Применение токоферола
EP2564882B1 (en) * 2007-04-10 2021-05-19 Zimmer, Inc. An antioxidant stabilized crosslinked ultra-high molecular weight polyethylene for medical device applications
KR102025299B1 (ko) * 2010-12-13 2019-09-25 사이텍 테크놀러지 코포레이션 가공 첨가제 및 회전 성형에서의 이의 용도

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5896638A (ja) * 1981-12-04 1983-06-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 重合体組成物
JPH01170632A (ja) * 1987-12-26 1989-07-05 Sakai Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物
JP2011153251A (ja) * 2010-01-28 2011-08-11 Mitsubishi Electric Corp 再生ポリオレフィン系樹脂組成物および再生ポリスチレン系樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
皆川 源信, プラスチック添加剤活用ノート, JPN6017044323, 15 February 1998 (1998-02-15), pages 30 - 35, ISSN: 0003685441 *

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