RU2130931C1 - Производные бензофуран-2-онов, стабилизированная композиция, способ стабилизации, производные миндальной кислоты и способ их получения - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к новым производным бензофуран-2-онов формулы 1, где значение заместителей указано в п.1 формулы, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов органических полимеров, подверженных окислительному, термическому или индуцированному светом распаду. Описываются также стабилизированные композиции на основе соединения формулы 1, а также способ стабилизации органического материала с использованием соединения формулы 1. Описан также способ получения соединений формулы 1. 5 с. и 18 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новым производным бензофуран- 2-онов-3-(2-ацилоксиэтоксифенил)бензофуран-2-онам, композициям, содержащим органический материал, предпочтительно полимер и указанные соединения, способу стабилизации органических материалов с целью предотвращения окислительного, термического или индуцированного светом распада с применением указанных соединений, производным миндальной кислоты и к способу их получения.

Некоторые 3- (гидроксифенил)бензофуран-2-оны и 3-(ацетоксифенил)бензофуран-2-оны описаны, например, в следующих публикациях: M.H.Hubacher, J. Org. Chem. 24, 1949 (1959); J.Gripenberg et al., Acta Chemica Scandinavica 23, 2583 (1969); M.Auger et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 4024 и J.Morvan et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 11-575.

Применение некоторых бензофуран-2-онов в качестве стабилизаторов для органических полимеров известно, например, из патентов США 4325863, 4338244.

Более близкими к заявленной группе изобретений являются производные бензофуранов-2-онов, стабилизированная композиция и способ стабилизации с их использованием, описанные в заявке на Европейский патент 415887.

Задачей изобретения является создание производных бензофуран-2-онов, используемых в качестве стабилизаторов органических материалов, подверженных окислительному, термическому или индуцированному светом распаду.

Поставленная задача достигается производными бензофуран-2-онов формулы (1)

где, если m=1, R₁ обозначает водород, C₁-C₂₅-алканоил, C₃-C₂₅-алкеноил, разорванный кислородом, серой или

C₃-C₂₅-алканоил; замещенный ди(C₁-C₆-алкил)фосфатной группой C₂-C₂₅-алканоил; C₆-C₉- циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил;

,
и, если m= 2, R₁ представляет собой

и, если m=3, R₁ представляет собой C₄-C₁₈-алкантрикарбонил, C₉-C₁₈-арилтрикарбонил

,
и, если m=4, R₁ обозначает C₆-C₁₈-алкантетракарбонил или C₁₀-C₁₈-арилтетракарбонил, R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой независимо друг от друга водород, хлор, C₁-C₂₅-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; C₁-C₁₈-алкокси, C₁-C₁₈-алкилтио, гидрокси,
C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₂₅-алканоилокси, C₁-C₂₅-алканоиламино, C₃-C₂₅-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или

C₃-C₂₅-алканоилокси, C₆-C₉- циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси, или же, далее, радикалы R₂ и R₃, или радикалы R₃ и R₄, или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют фенильное кольцо, R₄ дополнительно представляет собой -(CH₂)_n-COR₁₁, или же, если R₃, R₅, R₆, R₇ и R₁₀ представляют собой водород, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (2)

где R₁ имеет то же указанное выше значение, что и при m=1, R₆ представляет собой водород или остаток формулы (3)

причем R₄ не является остатком формулы (2), a R₁ имеет то же указанное выше значение, что и при m=1,
R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляют собой независимо друг от друга водород, C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-алкокси, при условии, что по крайней мере один из остатков R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляет собой водород,
R₁₁ обозначает гидрокси,

C₁-C₁₈-aлкoкcи или

R₁₂ и R₁₃ представляют собой независимо друг от друга водород, CF₃, C₁-C₁₂-алкил или фенил, или же R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное от 1 до 3 C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо;
R₁₄ и R₁₅ представляют собой независимо друг от друга водород или C₁-C₁₈-алкил,
R₁₆ обозначает водород или C₁-C₈-алкил,
R₁₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,
R₁₈ обозначает водород, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилами фенил; C₁-C₂₅-алкил, разорванный кислородом, серой или

C₂-C₂₅-алкил; незамещенный или же замещенный в фенильном остатке от 1 до 3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₉-фенилалкил; разорванный кислородом, серой или

незамещенный или замещенный в фенильном остатке от 1 до 3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₂₅-фенилалкил, или, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ образуют вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, незамещенное или замещенное от 1 до 3 C₁-C₄-алкилами C₅-C₁₂-циклоалкиленовое кольцо; или же, если R₆, R₁₇ и R₁₉ представляют собой водород, R₄ не является остатком формулы (2), m=1, a R₁ имеет то же указанное выше значение, что и при m=1, R₁₈ обозначает дополнительно остаток формулы (4)

R₁₉ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,
R₂₀ обозначает водород или C₁-C₄-алкил,
R₂₁ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₈-алкилен, разорванный кислородом, серой или

C₂-C₁₈-алкилен; C₂-C₁₈- алкенилен, C₂-C₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен,

R₂₂ обозначает кислород,-NH или,

R₂₃ представляет собой C₁-C₁₈-алкил или фенил,
R₂₄ представляет собой C₂-C₁₈-алкилен, C₅-C₈-циклоалкилен или фенилен,
R₂₅ обозначает прямую связь, C₁-C₁₈-алкилен или же разорванный кислородом, серой или

C₂-C₁₈-алкилен,
М является катионом r-валентного металла,
m = 1, 2, 3 или 4, причем, если m = 2, 3 или 4, R₆ обозначает водород,
n = 0, 1 или 2, и
r = 1, 2 или 3.

Алканоил с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, формил, ацетил, пропионил, бутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, ундеканоил, додеканоил, тридеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, гептадеканоил, октадеканоил, эйкозаноил или докозаноил. Предпочтительным значением R₁ является C₁-C₁₈-алканоил. Особо предпочтительным значением R₁ является C₂-C₄-алканоил.

Алкеноил с числом атомов углерода от 3 до 25 обозначает разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, пропеноил, 2-бутеноил, 3-бутеноил, изобутеноил, н-2,4- пентадиеноил, 3-метил-2-бутеноил, н-2-октеноил, н-2-додеценоил, изододеценоил, олеоил, н-2-октадеценоил или н-4-октадеценоил.

Разорванный кислородом, серой или

C₃-C₂₅-алканоил обозначает, например, CH₃-O-CH₂CO-, CH₃-S-CH₂CO-, CH₃-NH-CH₂CO- , CH₃-N(CH₃)-CH₂CO-,
CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CO- или CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CO-. Предпочтителен метоксиацетил.

Замещенный ди(C₁-C₆-алкил)фосфонатной группой C₂-C₂₅-алканоил обозначает, например, (CH₃CH₂O)₂POCH₂CO-, (CH₃O)₂POCH₂CO-, (CH₃C-H₂CH₂CH₂O)₂POCH₂CO-, (CH₃CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃O)₂POCH₂CH₂-CO-, (CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-,
(CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₄CO-, (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₈CO- или (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₁₇CO-. C₆-C₉-Циклоалкилкарбонил представляет собой, например, циклопентилкарбонил, циклогексилкарбонил, циклогептилкарбонил или циклооктилкарбонил. Предпочтителен циклогексилкарбонил.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил представляет собой, например, о-, м- или п-метилбензоил, 2,3- диметилбензоил, 2,4-диметилбензоил, 2,5-диметилбензоил, 2,6- диметилбензоил, 3,4-диметилбензоил, 3,5-диметилбензоил, 2-метил-6- этилбензоил, 4-трет.-бутилбензоил, 2-этилбензоил, 2,4,6- триметилбензоил, 2,6-диметил-4-трет.-бутилбензоил или 3,5-дитрет.- бутилбензоил.

C₄-C₁₈-Алкантрикарбонил представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метантрикарбонил, 1,1,2-этантрикарбонил, 1,2,3-пропантрикарбонил или 1,2,3-бутантрикарбонил.

C₉-C₁₈-Арилтрикарбонил представляет собой, например, 1,2,4-бензолтрикарбонил (производное тримеллитовой кислоты) или 1,3,5-бензолтрикарбонил (производное тримезиновой кислоты).

C₆-C₁₈-Алкантетракарбонил представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, 1,1,3,3-пропантетракарбонил или 1,2,3,4-бутантетракарбонил.

C₁₀-C₁₈-Арилтетракарбонил представляет собой, например, 1,2,4,5-бензолтетракарбонил (производное пиромеллитовой кислоты).

Алкил с числом атомов углерода до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор. -бутил, изобутил, трет.-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5- гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил или докозил. Одним из предпочтительных значений R₂ и R₄ является, например, C₁- C₁₈-алкил. Особо предпочтительным значением R₄ является C₁-C₄-алкил.

C₇-C₉-Фенилалкил представляет собой, например, бензил, α- метилбензил, α,α- диметилбензил или 2-фенилэтил. Предпочтителен бензил.

Замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, содержащий предпочтительно 1-3, особо предпочтительно 1 или 2 алкильных группы, представляет собой, например, о-, м- или п-метилфенил, 2,3- диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-6-этилфенил, 4-трет.- бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил.

Hезамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил представляет собой, например, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил, диметилциклогексил, триметилциклогексил, трет.-бутилциклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительны циклогексил и трет.-бутилциклогексил.

Алкокси с числом атомов углерода до 18 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси и/или октадецилокси.

Алкилтио с числом атомов углерода до 18 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, пентилтио, изопентилтио, гексилтио, гептилтио, октилтио, децилтио, тетрадецилтио, гексадецилтио или октадецилтио.

Алкиламино с числом атомов углерода до 4 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метиламино, этиламино, пропиламино, изопропиламино, н-бутиламино, изобутиламино или трет.-бутиламино.

Ди-(C₁-C₄-алкил)амино означает также, что оба остатка, независимо друг от друга, являются разветвленными или неразветвленными, как, например, диметиламино, метилэтиламино, диэтиламино, метил-н-пропиламино, метилизопропиламино, метил-н- бутиламино, метилизобутиламино, этилизопропиламино, этил-н-бутиламино, этилизобутиламино, этил-трет.-бутиламино, диэтиламино, диизопропиламино, изопропил-н-бутиламино, изопропилизобутиламино, ди-н-бутиламино или диизобутиламино.

Алканоилокси с числом атомов углерода до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, формилокси, ацетилокси, пропионилокси, бутаноилокси, пентаноилокси, гексаноилокси, гептаноилокси, октаноилокси, нонаноилокси, деканоилокси, ундеканоилокси, додеканоилокси, тридеканоилокси, тетрадеканоилокси, пентадеканоилокси, гексадеканоилокси, гептадеканоилокси, октадеканоилокси, эйкозаноилокси или докозаноилокси.

Алканоиламино с числом атомов до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, формиламино, ацетиламино, пропиониламино, бутаноиламино, пентаноиламино, гексаноиламино, гептаноиламино, октаноиламино, нонаноиламино, деканоиламино, ундеканоиламино, додеканоиламино, тридеканоиламино, тетрадеканоиламино, пентадеканоиламино, гексадеканоиламино, гептадеканоиламино, октадеканоиламино, эйкозаноиламино или докозаноиламино.

Алкеноилокси с числом атомов углерода от 3 до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, пропеноилокси, 2-бутеноилокси, 3-бутеноилокси, изобутеноилокси, н-2,4-пентадиеноилокси, 3-метил-2- бутеноилокси, н-2-октеноилокси, н-2-додеценоилокси, изододеценоилокси, олеоилокси, н-2-октадеценоилокси или н-4-октадеценоилокси.

Разорванный кислородом, серой или

C₃-C₂₅-алканоилокси представляет собой, например, CH₃-O-CH₂COO-, CH₃-S-CH₂COO-, CH₃-NH-CH₂COO-, CH₃-N(CH₃)-CH₂COO-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂COO-, CH₃- (O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂COO-,
CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂COO- или CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂COO-.

C₆-C₉-Циклоалкилкарбонилокси представляет собой, например, циклопентилкарбонилокси, циклогексилкарбонилокси, циклогептилкарбонилокси или циклооктилкарбонилокси. Предпочтителен циклогексилкарбонилокси.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси представляет собой, например, o-, м- или п-метилбензоилокси, 2,3-диметилбензоилокси, 2,4-диметилбензоилокси, 2,5-диметилбензоилокси, 2,6-диметилбензоилокси, 3,4- диметилбензоилокси, 3,5-диметилбензоилокси, 2-метил-6- этилбензоилокси, 4-трет.-бутилбензоилокси, 2-этилбензоилокси, 2,4,6-триметилбензоилокси, 2,6-диметил-4-трет.-бутилбензоилокси или 3,5-дитрет.-бутилбензоилокси.

Замещенное C₁-C₄-алкилом C₅-C₈- циклоалкилиденовое кольцо, содержащее предпочтительно 1-3, особенно предпочтительно 1 или 2 разветвленных или неразветвленных остатка алкильных групп, представляет собой, например, циклопентилиден, метилциклопентилиден, диметилциклопентилиден, циклогексилиден, метилциклогексилиден, диметилциклогексилиден, триметилциклогексилиден, трет. -бутилциклогексилиден, циклогептилиден или циклооктилиден. Предпочтительны цикогексилиден и трет.-бутилциклогексилиден.

Замещенное C₁-C₄-алкилом C₅-C₁₂-циклоалкиленовое кольцо, содержащее предпочтительно 1-3, особенно предпочтительно 1 или 2 разветвленных или неразветвленных остатка алкильных групп, представляет собой, например, циклопентилен, метилциклопентилен, диметилциклопентилен, циклогексилен, метилциклогексилен, диметилциклогексилен, триметилциклогексилен, трет.-бутилциклогексилен, циклогептилен, циклооктилен или циклодецилен. Предпочтительны цикогексилен и трет.-бутилциклогексилен.

Разорванный кислородом, серой или

C₂-C₂₅-алкил представляет собой, например, CH₃-O-CH₂-, CH₃-S-CH₂-, CH₃-NH-CH₂-, CH₃-N(CH₃)-CH₂-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂- или CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂-.

Hезамещенный или замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₉-фенилалкил представляет собой, например, бензил, α- метилбензил, α,α- диметилбензил, 2-фенилэтил, 2-метилбензил, 3-метилбензил, 4- метилбензил, 2,4-диметилбензил, 2,6-диметилбензил или 4-трет.- бутилбензил. Бензил наиболее предпочтителен.

Разорванный кислородом, серой или

незамещенный или замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₂₅-фенилалкил представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, феноксиметил, 2-метилфеноксиметил, 3-метилфеноксиметил, 4-метилфеноксиметил, 2,4-диметилфеноксиметил, 2,3-диметилфеноксиметил, фенилтиометил, N-метил-N-фенилметил, N-этил-N-фенилметил, 4-трет. - бутилфеноксиметил, 4-трет.-бутилфеноксиэтоксиметил, 2,4-дитрет. - бутилфеноксиметил, 2,4-дитрет.-бутилфеноксиэтоксиметил, феноксиэтоксиэтоксиэтоксиметил, бензилоксиметил, бензилоксиэтоксиметил, N-бензил-N-этилметил или N-бензил-Т- изопропилметил.

C₁-C₁₈-алкилен представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метилен, этилен, пропилен, бутилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен или октадекаметилен. Наиболее предпочтителен C₁-C₈-алкилен.

Разорванный кислородом, серой или

C₂-C₁₈-алкилен представляет собой, например, -CH₂-O-CH₂-, - CH₂-S-CH₂-,-CH₂-NH-CH₂-, -CH₂-N(CH₃)-CH₂-,
-CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂-,
-CH₂-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂- или -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

C₂-C₁₈-алкенилен представляет собой, например, винилен, метилвинилен, октенилэтилен или додеценилэтилен. Hаиболее предпочтителен C₂-C₈-алкенилен.

Алкилиден с числом атомов углерода от 2 до 20 представляет собой, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4-метилпентилиден, гептилиден, нонилиден, тридецилиден, нонадецилиден, 1-метилэтилиден, 1-этилпропилиден или 1-этилпентилиден. Наиболее предпочтителен C₂- C₆-алкилиден.

Фенилалкилиден с числом атомов углерода от 7 до 20 представляет собой, например, бензилиден, 2-фенилэтилиден или 1-фенил-2-гексилиден. Наиболее предпочтителен C₇-C₉-фенилалкилиден.

C₅-C₈-циклоалкилен представляет собой насыщенную углеводородную группу с двумя свободными связями и по крайней мере с одним замкнутым циклом, например циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен или циклооктилен. Наиболее предпочтителен циклогексилен.

C₇-C₈-бициклоалкилен представляет собой, например, бициклогептилен или бициклооктилен.

Незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен представляет собой, например, 1,2-, 1,3-или 1,4-фенилен.

C₂-C₁₈-алкилен представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, этилен, пропилен, бутилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен или октадекаметилен. Наиболее предпочтителен C₂-C₈-алкилен.

Катион одно- , двух- или трехвалентного металла представляет собой предпочтительно катион щелочного металла, щелочноземельного металла или алюминия, например, Na⁺, К⁺, Mg⁺⁺, Ca⁺⁺ или Al⁺⁺⁺.

Наиболее предпочтительными являются соединения формулы (1), где, если m = 1,
R₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₁₈-алкеноил, C₃-C₁₈-алканоил, разорванный кислородом, серой или

замещенный ди(C₁-C₆-алкил)фосфонатной группой C₂-C₁₈-алканоил; C₆-C₉- циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил или замещенный C₁-C₈-алкилом бензоил;

R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой независимо друг от друга водород, хлор, C₁-C₁₈-алкил, бензил, фенил, C₅-C₈-циклоалкил, C₁- C₁₈-алкокси, C₁-C₁₈-алкилтио, C₁-C₁₈-алканоилокси, C₁-C₁₈-алканоиламино, C₃-C₁₈-алкеноилокси или бензоилокси, или же, далее, радикалы R₂ и R₃, или радикалы R₄ и R₅ образуют вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, фенильное кольцо, или, если R₃, R₅, R₆, R₇ и R₁₀ представляют собой водород, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (2),
R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляют собой независимо друг от друга водород или C₁-C₄-алкил при условии, что по крайней мере один из радикалов R₇, R₈, R₉ и R₁₀ являются водородом,
R₁₂ и R₁₃ представляют собой метиловые группы или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилами C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо;
R₁₈ представляет собой водород, фенил, C₁-C₁₈-алкил, разорванный кислородом, серой или

C₂-C₁₈-алкил; бензил, разорванный кислородом, серой или

C₇-C₁₈-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилами C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо;
R₂₁ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или

C₂-C₁₂-алкилен; C₂-C₁₂-алкенилен, C₂-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈- бициклоалкилен или фенилен,
R₂₄ обозначает C₂-C₁₂-алкилен, C₅-C₈-циклоалкилен или фенилен, и
R₂₅ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен или разорванный кислородом, серой или

C₂-C₁₂-алкилен.

Предпочтительными являются также соединения формулы (1), где по крайней мере два из радикалов R₂, R₃, R₄ и R₅ являются водородом.

Также предпочтительны соединения формулы (1), где R₃ и R₅ являются водородом.

Особенно предпочтительны соединения формулы (1), где R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, C₁-C₁₈-алкил, C₅-C₆-циклоалкил или C₁-C₄-алкокси, или же, далее, радикалы R₂ и R₃ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют фенильное кольцо.

Также особо предпочтительными являются соединения формулы (1), где m равно 1 или 2.

Особый интерес представляют собой соединения формулы (1), где R₁₈ обозначает водород, C₁-C₁₂-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкил; разорванный кислородом или серой C₇-C₁₂-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо.

Также особый интерес представляют собой соединения формулы (1), где, если m=1,
R₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₁₂-алкеноил, разорванный кислородом C₃-C₁₂-алканоил; замещенный ди(C₁-C₆-алкил)фосфонатной группой C₂-C₁₂-алканоил; C₆-C₉- циклоалкилкарбонил, бензоил,

R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой независимо друг от друга водород, C₁-C₁₈-алкил, C₅-C₇-циклоалкил, C₁-C₁₂-алкокси, C₁-C₁₂-алканоилокси или бензоилокси, или же, далее, радикалы R₂ и R₃ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют фенильное кольцо, или, если R₃, R₅, R₆ R₇ и R₁₀ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (2),
R₁₂ и R₁₃ представляют собой метиловые группы или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо;
R₁₈ обозначает водород, C₁-C₁₂-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкил; разорванный кислородом или серой C₇-C₁₂-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо;
R₂₁ представляет собой C₁-C₁₂-алкилен, фенилен или разорванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкилен;
R₂₃ обозначает C₁-C₁₂-алкил;
R₂₄ представляет собой C₂- C₁₂-алкилен или фенилен,
R₂₅ обозначает C₁-C₈-алкилен или разорванный кислородом C₂-C₈-алкилен, и
m = 1, 2 или 3.

Наибольший интерес представляют собой соединения формулы (1), где, если m=1,
R₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₄-алкеноил, замещенный ди(C₁-C₄-алкил)фосфонатной группой C₂-C₄-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил,

если m=2,
R₁ представляет

R₂ обозначает водород, C₁-C₁₈-алкил или циклогексил,
R₃ является водородом, или же, далее, радикалы R₂ и R₃ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют фенильное кольцо,
R₄ представляет собой C₁-C₄-алкил или циклогексил, или, если R₃, R₅, R₆, R₇ и R₁₀ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (2), где R₁ имеет значение, приведенное выше для m=1,
R₅ обозначает водород,
R₆ представляет собой водород или остаток формулы (3), причем R₄ не является каким-либо остатком формулы (2), а R₁ имеет значение, приведенное выше для m = 1,
R₇ обозначает водород,
R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-алкокси,
R₁₀ обозначает водород,
R₁₇ представляет собой водород,
R₁₈ обозначает водород, C₁-C₄-алкил, разорванный кислородом C₂-C₈-алкил; или разорванный кислородом C₇-C₉-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют циклогексиленовое кольцо,
R₁₉ обозначает водород,
R₂₀ обозначает водород или C₁-C₄-алкил,
R₂₁ представляет собой C₁-C₈-алкилен, разорванный серой C₂-C₆-алкилен или фенилен;
R₂₂ обозначает -NH или

R₂₃ представляет собой C₁-C₄-алкил;
R₂₄ обозначает C₄-C₈-алкилен,
m = 1 или 2,
n = 0 или 2.

Предлагаемые согласно изобретению соединения формулы (1) могут быть получены по известной методике.

Например, и этот способ предпочтителен, фенол формулы (5)

где R₂, R₃, R₄ и R₅ имеют указанные значения,
преобразуется с помощью замещенного в фенильном кольце производного миндальной кислоты формулы (6), где R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₇, R₁₈ и R₁₉ имеют указанные значения, и, если R₁₇ и R₁₉ являются водородом, R₁₈ обозначает дополнительно остаток формулы (10)

где R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₂₅ имеют указанные значения, при повышенной температуре, предпочтительно в пределах от 130 до 200^oC в расплаве или в растворителе, при определенных условиях под неглубоким вакуумом, в соединения формулы (7)

Реакцию проводят предпочтительно в растворителе, как, например, уксусной кислоте, пропионовой кислоте или муравьиной кислоте, в температурных пределах от 50 до 130^oC. Реакцию можно катализировать добавками какой-либо кислоты, например, соляной кислоты, серной кислоты или метансульфоновой кислоты. Реакция может проводиться, например, так же, как это изложено в публикациях, приведенных в вводной части описания.

Полученные в результате этой реакции спирты формулы (7) можно с помощью общеизвестных методов этерификации (см. , например, Organikum 1986, стр. 402-408), в частности, путем ацилирования хлорангидридом кислоты или ангидридом кислоты формулы R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{1}}$ Cl, соответственно R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{1}}$ -O-R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{1}}$ где R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{1}}$ равнозначен R₁, за исключением водорода, этерифицировать в соединения формулы (1). Если в качестве реагента вместо хлорангидрида кислоты применяют изоцианат формулы R₂₃-N= C= O, то получают соответствующие карбаматы формулы (1), где R₁ обозначает остаток

Предлагаемые согласно изобретению соединения формулы (1) могут быть получены в виде различных кристаллических модификаций.

Спирты формулы (7) также с помощью общеизвестных способов переэтерификации (см., например, Organikum 1986, стр.388) например, путем переэтерификации

могут преобразовываться в соединения формулы (1). Образующийся во время реакции метанол постоянно отгоняют.

3-(2-Гидроксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (7) также без отделения или очистки могут непосредственно с помощью хлорангидридов кислоты или ангидридов кислоты преобразовываться в 3-(2-ацилоксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (1).

Преобразование соединений формул (5) и (6) осуществляют предпочтительно путем кипячения обоих компонентов в растворе карбоновой кислоты, например уксусной кислоты или пропионовой кислоты. Реакционную воду удаляют путем отгонки, предпочтительно посредством азеотропной отгонки или же, в зависимости от растворителя, путем добавки соответствующего хлорангидрида кислоты, как, например, ацетилхлорид или пропионилхлорид, или добавляют ангидрид кислоты, например ангидрид уксусной кислоты или ангидрид пропионовой кислоты. В качестве конечных продуктов получают соответствующие 3-(2-ацилоксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (1).

3-(2-Гидроксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (7) могут быть получены также путем гидролиза или алкоголиза 3-(2-ацилоксиэтоксифенил)бензофуран-2-онов формулы (1). Реакцию проводят предпочтительно при нагревании с обратным холодильником в среде метанола, в которую добавляют концентрированную соляную кислоту.

Фенолы формулы (5) известны или же могут быть получены известными способами.

Бисфенольные соединения формулы (8)

могут быть получены с помощью способов, описанных в Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, том 6/1c, 1030.

4-(2-Гидроксиэтокси)миндальные кислоты из публикаций практически неизвестны. Исключение составляет 4-(2-гидроксиэтокси)миндальная кислота, описанная в заявках на Европейский патент 146269 и 397170.

Настоящее изобретение относится также к производным миндальной кислоты формулы (9)

где R₇, R₈, R₉ и R₁₀ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-алкокси, при условии, что по крайней мере один из радикалов R₇, R₈, R₉ и R₁₀ является водородом, и, если R₇, R₈, R₉ и R₁₀ одновременно являются водородом,
либо R₁₇, R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ , либо R₁₉ имеют значения, отличные от водорода,
R₁₆ обозначает водород или C₁-C₈-алкил,
R₁₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,
R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ обозначает водород, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенил; C₁-C₂₅-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₂₅-алкил; незамещенный C₇-C₉-фенилалкил или замещенный в фенильном кольце 1-3 C₁-C₄- алкилами; разорванный кислородом, серой или

незамещенный или замещенный в фенильном кольце 1-3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₂₅-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄- алкилами C₅-C₁₂-циклоалкиленовое кольцо; или, если R₁₇ и R₁₉ являются водородом, R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ обозначает дополнительно остаток формулы (10)

R₁₉ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, и
R₂₅ обозначает прямую связь, C₁-C₁₈-алкилен или разорванный кислородом, серой или

C₂-C₁₈-алкилен.

Предпочтительными являются соединения формулы (9), где R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ обозначает водород, фенил, C₁-C₁₈-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₁₈-алкил; бензил, разорванный кислородом, серой или

C₇-C₁₈-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилами C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо; и
R₂₅ обозначает прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен или разорванный кислородом, серой или

C₂-C₁₂-алкилен.

Также предпочтительны соединения формулы (9), где R₇ и R₁₀ являются водородом.

Особенно предпочтительны соединения формулы (9), где R₁₇ представляет собой водород,
R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ обозначает водород, C₁-C₁₂-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкил; разорванный кислородом или серой C₇-C₁₂- фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо; и
R₂₅ обозначает C₁-C₈-алкилен или разорванный кислородом C₂-C₈-алкилен.

Особенно большой интерес представляют собой соединения формулы (9), где
R₇, R₁₀, R₁₇ и R₁₉ являются водородом, и
R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ обозначает водород, C₁-C₄-алкил, разорванный кислородом C₂-C₈-алкил; разорванный кислородом C₇-C₉-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{18}}$ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют циклогексиленовое кольцо.

Соединения формулы (6) и формулы (9) могут быть получены с помощью известных способов. Как в заявке на Европейский патент 146269, так и в заявке на Европейский патент 397170 описывается алкилирование 4-гидроксиминдальной кислоты формулы (11), где R₇, R₈, R₉ и R₁₀ обозначают водород, проводимое бромэтанолом в щелочной среде, в результате чего получают 4-(2- гидроксиэтокси)миндальную кислоту.

Было найдено, что преобразование 4-гидроксиминдальных кислот формулы (11) в 4-(2-гидроксиэтоксифенил)миндальные кислоты формулы (6) и формулы (9), проводимое с помощью эпоксидов формулы (12), протекает очень легко и дает хороший выход.

Настоящее изобретение относится также к новому способу получения соединений формулы (6)

где общие символы имеют то же значение, что и в формуле (1), и, если R₁₇ и R₁₉ являются водородом, R₁₈ обозначает дополнительно остаток формулы (10)

в котором 4-гидроксиминдальную кислоту формулы (11) подвергают взаимодействию с эпоксидом формулы (12)

где R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₇, R₁₈ и R₁₉ имеют такое же значение, как это указано в формуле (1), и если R₁₇ и R₁₉ являются водородом, R₁₈ обозначает в формуле (12) дополнительно остаток формулы (10) или остаток формулы (16)

Особый интерес представляет собой способ получения соединений формулы (6), где R₁₈ имеет то же самое значение, что и в формуле (1).

Предпочтительными остатками R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₇, R₁₈ и R₁₉ в способе получения соединений формулы (6) являются такие же остатки, как и в соединении формулы (1).

Реакцию проводят предпочтительно в присутствии основания в диапазоне температур от 20 до 200^oC, предпочтительно в пределах 50-150^oC, и при небольшом давлении.

Используемое в реакции основание, например гидроокись натрия, применяется в эквимолярном количестве относительно 4-гидроксиминдальной кислоты или же с небольшим избытком, составляющим предпочтительно 1-30%. При использовании солей 4-гидроксиминдальной кислоты, в частности натриевых солей, основание берется, соответственно, в меньших количествах.

Реакция может проводиться в присутствии растворителя или без растворителя.

Предпочтительно, однако, использовать растворитель, в частности воду.

Особенно предпочтительным эпоксидом формулы (12) является окись этилена.

В особо предпочтительном способе эпоксид применяется в избыточном молярном количестве по отношению к количеству используемой в реакции 4-гидроксиминдальной кислоты формулы (11), составляющем 1-80%, предпочтительно 10-60%.

Замещенные в фенильном кольце миндальные кислоты формулы (11) известны из публикаций или могут быть получены способами, аналогичными описанным, например, в W.Bradley et al., J. Chem. Soc. 1956, 1622; в Европейских заявках 146269, 182507 (пример 1, стр.4) или же в выложенной заявке ФРГ 2944295.

Эпоксиды формулы (12) известны из публикаций или легко могут быть получены путем окисления соответствующих олефинов надкислотой. Особенно предпочтительную окись этилена получают в крупномасштабном производстве. Также предпочтительным является алкилирование спирта или фенола R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{2}}{\text{18}}$ OH эпихлоргидрином (1-хлор-2,3-эпоксипропан) с целью получения эпоксидов формулы

,
причем значения радикала -CH₂OR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{2}}{\text{18}}$ cоответствуют диапазону значений R₁₈.

Само собой разумеется, что замещенные в фенильном кольце 4-гидроксиминдальные кислоты формулы (11) также могут при высокой температуре, предпочтительно в пределах 130-200^oC, в расплаве или растворителе и при определенных условиях под неглубоким вакуумом преобразовываться сначала в соединения формулы (13)

(13)
Реакцию проводят предпочтительно в растворителе, как, например, уксусная кислота, пропионовая кислота или муравьиная кислота, в диапазоне температур от 50 до 130^oC. Реакцию можно катализировать путем добавки кислоты, например соляной кислоты, серной кислоты или метансульфокислоты. Реакция может проводиться, например, таким же образом, как это описано в публикациях, приведенных в вводной части.

В результате преобразования соединений формулы (13), проводимого либо с помощью эпоксидов формулы (12), либо галоэтанола (бромэтанола или хлорэтанола), получают аналогично тому, как это описано выше, 3-(2-гидроксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (7).

Димеризация соединений формулы (14) с целью получения соединений формулы (1), где R₆ обозначает группу формулы (3) [соединения формулы (15)] проводится путем окисления, например иодом, в основной среде с помощью органического растворителя при комнатной температуре. В качестве основания особенно пригоден этилат натрия, а в качестве раствора - этанол или диэтиловый эфир.

Предлагаемые согласно изобретению соединения формулы (1) пригодны для использования в качестве стабилизаторов органических веществ, препятствующих их термическому, окислительному или индуцированному светом распаду.

Примерами упомянутых органических материалов являются:
1. Полимеры моно- и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, поли-4-метилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, таких как, например, циклопентен или норборнен; далее, полиэтилен (который при определенных условиях может образовывать поперечные связи), например полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), разветвленный полиэтилен низкой плотности (VLDPE).

Полиолефины, то есть упомянутые выше полимеры моноолефинов, в частности полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными способами, например по следующей методике:
а) радикальная полимеризация (обычно при высоком давлении и высокой температуре);
б) с помощью катализатора, причем катализатор содержит обычно один или несколько металлов группы IVb, Vb, Vlb или VIII. Эти металлы имеют один или несколько лигандов, таких как окислы, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть π- ила δ- координированы. Эти металлокомплексы могут быть свободными или фиксироваться на носителях, таких как, например, хлористый магний, треххлористый титан, окись алюминия или окись кремния. Названные катализаторы могут растворяться или не растворяться в полимеризационной среде. Эти катализаторы могут сами по себе быть активными в процессе полимеризации или же могут использоваться другие активаторы, как, например, металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, окислы металлалкилов или металлалкилоксаны, причем металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa. Активаторы могут также быть модифицированы другими группами простых и сложных эфиров, аминогруппой или силилэфирной группой. Эти каталитические системы фигурируют обычно под следующими названиями: Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen или катализаторы Single Site (SSC).

2. Смеси указанных в п.1 полимеров, например смеси полипропилена и полиизобутилена, полипропилена и полиэтилена (например, PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE).

3. Cополимеры моно- и диолефинов в сочетании друг с другом или с другими виниловыми мономерами, как, например, сополимеры этиленпропилен, линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и смеси последнего с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), сополимеры пропилен-бутен-1, сополимеры пропилен-изобутилен, сополимеры этилен-бутен-1, сополимеры этилен-гексен, сополимеры этилен-метилпентен, сополимеры этилен-гептен, сополимеры этилен-октен, сополимеры пропилен-бутадиен, сополимеры изобутилен-изопрен, сополимеры этилен-алкилакрилат, сополимеры этилен-алкилметакрилат, сополимеры этилен-винилацетат и их сополимеры с окисью углерода, или сополимеры этилен-акриловая кислота и их соли (иономеры), а также терполимеры этилена с пропиленом и одним из диенов, как, например, гексадиеном, дициклопентадиеном или этилиденнорборненом; далее, смеси таких сополимеров друг с другом и с указанными в п.1 полимерами, как, например, сополимеры полипропилен/этилен-пропилен, сополимеры LDPE/этилен-винилацетат, сополимеры LDPE/этилен-акриловая кислота, сополимеры LLDPE/этилен-винилацетат, сополимеры LLDPE/этилен-акриловая кислота, сополимеры полиалкилен-окись углерода, имеющие переменную (подвижную) или статическую структуру, или их смеси с другими полимерами, как, например, полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, C₅-C₉), включая их гидрированные модификации (например, смолы - модификаторы клейкости) и смеси полиалкиленов и крахмала.

5. Полистирол, поли-(п-метилстирол), поли -(α- метилстирол).

6. Cополимеры стирола ила α- метилстирола с диенами или акрилпроизводными, как, например, стирол-бутадиен, стирол-акрилнитрил, стирол-алкилметакрилат, стирол-бутадиен-алкилакрилат и -алкилметакрилат, стирол-ангидрид малеиновой кислоты, стирол-акрилнитрил-метилакрилат; обладающие высокой ударной вязкостью смеси сополимеров стирола с каким-либо другим полимером, как, например, полиакрилат, полимер диена или терполимер этилен-пропилен-диен; а также блоксополимеры стирола, как, например, стирол-бутадиен-стирол, стирол-изопрен-стирол, стирол-этилен/бутилен-стирол или стирол-этилен/пропилен-стирол.

7. Привитые сополимеры стирола или α- метилстирола, как, например, стирол на полибутадиене, стирол на сополимерах полибутадиен-стирола или полибутадиен-акрилнитрила, стирол и акрилнитрил (соответственно, метакрилнитрил) на полибутадиене; стирол, акрилнитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и ангидрид малеиновой кислоты на полибутадиене; стирол, акрилнитрил и ангидрид малеиновой кислоты или амид малеиновой кислоты на полибутадиене; стирол и амид малеиновой кислоты на полибутадиене, стирол и алкилакрилаты, соответственно, алкилметакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилнитрил на терполимерах этилен-пропилен-диен, стирол и акрилнитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилнитрил на сополимерах акрилат-бутадиен, а также их смеси с названными в п.6 сополимерами, такие, например, как известные под названием "полимеры ABS, MBS, ASA или AES".

8. Галогенсодержащие полимеры, как, например, полихлоропрен, хлоркаучук, хлорированный или хлорсульфонированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомомеры и сополимеры эпихлоргидрина, в частности полимеры из галогенсодержащих виниловых соединений, как, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид; а также их сополимеры, как, например, винилхлорид-винилиденхлорид, винилхлорид-винилацетат или винилиденхлорид- винилацетат.

9. Полимеры, получаемые из α,β- ненасыщенных кислот и их производных, как, например, полиакрилаты и полиметакрилаты, модифицированные бутилакрилатом с целью получения ударной вязкости полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилнитрилы.

10. Cополимеры указанных в п.9 мономеров в сочетании друг с другом или с другими ненасыщенными мономерами, такими, как, например, сополимеры акрилнитрил-бутадиен, сополимеры акрилнитрил-алкилакрилат, сополимеры акрилнитрил-алкоксиалкилакрилат, сополимеры акрилнитрил-винилгалогенид или терполимеры акрилнитрил-акрилметакрилат-бутадиен.

11. Полимеры, получаемые из ненасыщенных спиртов и аминов, соответственно их ацилпроизводных или ацеталей, как, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат, полиаллилмеламин; а также их сополимеры в сочетании с названными в п.1 олефинами.

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, как, например, полиалкиленгликоли, окись полиэтилена, окись полипропилена или их сополимеры с бисглицидилэфирами.

13. Полиацетали, как, например, полиоксиметилен, а также такие полиоксиметилены, которые содержат сомономеры, как, например, окись этилена; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или MBS.

14. Полифенилоксиды и полифенилсульфиды и их смеси с полимерами стирола или полиамидами.

15. Полиуретаны, получаемые из простых полиэфиров, сложных полиэфиров и полибутадиенов с конечными гидроксильными группами, с одной стороны, и алифатическими или ароматическими полиизоцианатами, с другой, а также их предшественники.

16. Полиамиды и сополиамиды, получаемые из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, как, например, полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, исходными продуктами которых являются м-ксилол, диамин и адипиновая кислота; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изо- и/или терефталевой кислоты и при определенных условиях из эластомера в качестве модификатора, такого, например, как поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м- фениленизофталамид. Блоксополимеры названных выше полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефина, иономерами или с химически связанными или же привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, как, например, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль или политетраметиленгликоль. Кроме того, полиамиды или сополиамиды, модифицированные EPDM или ABS; а также конденсирующиеся во время реакционного процесса полиамиды ("полиамидные системы RIM").

17. Полимочевины, полиимиды, полиамидимиды и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры, получаемые из дикарбоновых кислот и двуатомных спиртов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, как, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полигидроксибензоаты, а также блок - простые полиэфиры - сложные полиэфиры, которые являются производными простых полиэфиров, содержащих концевые гидроксильные группы; далее, модифицированные поликарбонатами или MBS сложные полиэфиры.

19. Поликарбонаты и карбонаты сложных полиэфиров.

20. Полисульфоны, сульфоны простых эфиров и кетоны простых полиэфиров.

21. Сшивные полимеры, получаемые из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевины или меламина, с другой; речь идет о таких полимерах, как фенолформальдегидные смолы, мочевиноформальдегидные смолы и меламинформальдегидные смолы.

22. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы.

23. Ненасыщенные полиэфирные смолы, получаемые из сложных сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами, а также виниловыми соединениями в качестве средства сшивания, далее, их галогенсодержащие модификации пониженной горючести.

24. Cпособные к сшиванию акриловые смолы, получаемые из замещенных сложных эфиров акриловой кислоты, как, например, эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или полиэфирные акрилаты.

25. Алкидные смолы, полиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые с меламиновыми смолами, карбамидными смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

26. Сшитые эпоксидные смолы, получаемые из полиэпоксидов, как, например, простые бис-глицидилэфиры или циклоалифатические диэпоксиды.

27. Природные полимеры, такие как, например, целлюлоза, натуральный каучук, желатин, а также их полимерные гомологи, получаемые химическим путем, как, например, ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, соответственно простые эфиры целлюлозы, например метилцеллюлоза; а также канифоли и производные.

28. Смеси вышеназванных полимеров (Polyblends), как, например, PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVS/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/акрилаты, POM/термопластический PUR, PC/термопластический PUR, POM/акрилат, POM/- MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Натуральные и синтетические органические вещества, представляющие собой чистые мономерные соединения или же смеси таковых, как, например, минеральные масла, животные или растительные жиры, масла и воск, или масла, воск и жиры на основе синтетических сложных эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых соотношениях, применяющиеся, например, в качестве прядильных препараций, а также их водные эмульсии.

30. Водные эмульсии натурального и синтетического каучука, как, например, латекс из натурального каучука или латексы из карбоксилированных сополимеров стирол-бутадиен.

Настоящее изобретение относится также к стабилизированной композиции, содержащей подверженный окислительному, термическому или индуцированному светом распаду органический материал и стабилизатор - по крайней мере одно соединение формулы (1).

Предпочтительными органическими материалами являются полимеры, например синтетические полимеры, прежде всего, термопластические полимеры. Особенно предпочтительными являются полиацетали или полиолефины, как, например, полипропилен или полиэтилен.

Особо следует отметить действие соединений согласно изобретению против термического и окислительного распада, в первую очередь, при термических нагрузках, как это имеет место при обработке термопластов. Поэтому соединения согласно изобретению могут очень эффективно применяться в качестве стабилизаторов при обработке.

Предпочтительно соединения формулы (1) добавляют в стабилизируемый материал в количествах от 0,0005 до 5%, особо предпочтительно от 0,001 до 2%, например от 0,01 до 2%, из расчета на массу стабилизируемого органического материала.

Кроме соединений формулы (1), композиции согласно изобретению могут содержать также другие стабилизаторы, как, например, следующие:
1. Антиокислители
1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенол, 2-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет. -бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α- метилциклогексил)-4,6- диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6- трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксиметилфенол, 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-ундек-1'-ил)-фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил- гептадек-1'-ил)-фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-тридек-1'-ил)-фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6- трет.-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4- диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет. -бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет.-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет. -бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет.- бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Гидроксилированные простые тиодифенилэфиры, например 2,2'-тио-бис-(6-трет. -бутил-4-метилфенол), 2,2'-тио-бис-(4-октилфенол), 4,4'-тио-бис-(6- трет. -бутил-3-метилфенол), 4,4'-тио-бис-(6-трет.-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тио-бис-(3,6-дивтор. -амилфенол), 4,4'-тио-бис-(2,6-диметил-4- гидроксифенил)-дисульфид.

1.5. Алкилиден-бисфенолы, например 2,2'- метилен-бис-(6-трет.-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-трет. - бутил-4-этилфенол), 2,2'-метилен- бис-[4-метил-6-(α- метилциклогексил)-фенол], 2,2'-метилен-бис- (4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-нонил-4- метилфенол), 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет.-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(4,6-ди-трет.- бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(б-трет. -бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метилен-бис-[6-(α метилбензил)-4-нонилфенол] , 2,2'-метилен-бис- [6-(α,α- диметилбензил)-4-нонилфенол] , 4,4'-метилен-бис-(2,6-ди-трет.-бутилфенол), 4,4'-метилен-бис-(6-трет. -бутил-2-метилфенол), 1,1- бис-(5-трет.-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 2,6-бис-(3-трет. - бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5- трет. -бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 1,1-бис-(5-трет. - бутил-4-гидрокси-2-' метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль-бис-[3,3-бис-(3'-трет. -бутил-4'-гидроксифенил)- бутират], бис-(3-трет. -бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)- дициклопентадиен, бис-[2-(3'-трет. -бутил-2'-гидрокси-5'- метилбензил)-6-трет.-бутил-4-метилфенил]-терефталат, 1,1-бис-(3,5- диметил-2-гидроксифенил)-бутан, 2,2-бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(5-трет.-бутил-4-гидрокси-2- метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет. -бутил- 4-гидрокси-2-метилфенил)-пентан.

1.6. О-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'-тетра-трет.-бутил-4,4'-дигидрокси- простой дибензилэфир, октадецил-4-гидрокси-3,5- диметилбензилмеркаптоацетат, трис-(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензил)-амин, бис-(4-трет. -бутил-3-гидрокси-2,6- диметилбензил)-дитиотерефталат, бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксибензил)-сульфид, изооктил-3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.7. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-2-гидроксибензил)- малонат, диоктадецил-2-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)- малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксибензил)-малонат, ди-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил]- 2,2-бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-малонат.

1.8. Гидроксибензил-ароматические углеводороды, например 1,3,5-трис-(3,5- ди-трет.-бутил-4-гидроксисбензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5- ди-трет. -бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис- (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-фенол.

1.9. Триазиновые соединения, например 2,4-бис-октилмеркапто-6- (3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2- октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5- триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксибензил)-изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет.-бутил-3-гидрокси- 2,6-диметилбензил)-изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-' гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5- дициклогексил-4-гидроксибензил)-изоцианурат.

1.10. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил- фосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет.-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, Ca-соль сложного моноэтилэфира 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил-фосфоновой кислоты.

1.11. Ациламинофенолы, например анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид 4-гидроксистеариновой кислоты, сложный октиловый эфир N-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенил)-карбаминовой кислоты.

1.12. Сложные эфиры- β- (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, как, например, метанол, этанол, октадеканол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис-(гидроксиэтил)-изоцианурат, диамид N,N'-бис-(гидроксиэтил)-щавелевой кислоты, 3-тиаундеканол, 3- тиапентадеканол, триметилгександиол, триметилолпропан, 4- гидроксиметил-1-фосфа-2.6,7-триоксабицикло-[2.2.2]-октан.

1.13. Сложные эфиры β- (5-трет.-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)-пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, как, например, метанол, этанол, октадеканол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис-(гидрокси)этил-изоцианурат, диамид N,N'-бис-(гидроксиэтил)-щавелевой кислоты, 3-тиаундеканол, 3- тиапентадеканол, триметилгександиол, триметилолпропан, 4- гидроксиметил-1-фосфа-2.6,7-триоксабицикло-[2.2.2]-октан.

1.14. Сложные эфиры β- (3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)- пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, как, например, метанол, этанол, октадеканол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис- (гидрокси)этилизоцианурат, диамид N,N'-бис-(гидроксиэтил)-щавелевой кислоты, 3-тиаундеканол, 3-тиапентадеканол, триметилгександиол, триметилолпропан, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2.6,7-триоксабицикло- [2.2.2]-октан.

1.15. Сложные эфиры 3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, как, например, метанол, этанол, октадеканол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис- (гидрокси)этилизоцианурат, диамид N,N'-бис-(гидроксиэтил)-щавелевой кислоты, 3-тиаундеканол, 3-тиапентадеканол, триметилгександиол, триметилолпропан, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2.6,7-триоксабицикло- [2.2.2]-октан.

1.16. Амиды β- (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)- пропионовой кислоты, как, например, N,N'-бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидрокси-фенилпропионил)-гексаметилендиамин, N, N'-бис-(3,5-ди-трет.- бутил-4-гидроксифенилпропионил)-триметилендиамин, N, N'-бис-(3,5-ди- трет.-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин.

2. УФ-стабилизаторы и светостабилизаторы
2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)-бензтриазолы, как, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензтриазол, 2-(3', 5'-ди- трет. -бутил-2'-гидроксифенил)-бензтриазол, 2-(5'-трет. -бутил-2'- гидроксифенил)-бензтриазол, 2-[2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3- тетраметилбутил) фенил]-бензтриазол, 2-(3',5'-ди-трет.-бутил-2'- гидроксифенил)-5-хлор-бензтриазол, 2-(3'-трет.-бутил-2'-гидрокси- 5'-метилфенил)-5-хлор-бензтриазол, 2-(3'-втор.-бутил-5'-трет.-бутил- 2'-гидроксифенил)-бензтриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октоксифенил)-бензтриазол, 2-(3 ', 5'-ди-трет. -амил-2'-гидроксифенил)-бензтриазол, 2-[3', 5'-бис (α,α- диметилбензил)-2'-гидроксифенил] -бензтриазол, смесь, состоящая из 2-[3'-трет. -бутил-2'-гидрокси-5'-(2- октилоксикарбонилэтил)фенил] -5-хлорбензтриазола, 2-{ 3'-трет.- бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)-карбонилэтил]-2'-гидроксифенил} -5-хлорбензтриазола, 2-[3'-трет.-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил] -5-хлорбензтриазола, 2-[3'-трет.-бутил- 2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил] -бензтриазола, 2-[3'-трет.-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил]- бензтриазола, 2-{3'-трет.-бутил-5'-[2-(2- этилгексилокси)карбонилэтил] -2'-гидроксифенил} -бензтриазола, 2-(3'- додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензтриазола и 2-[3'-трет.-бутил- 2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенил] -бензтриазола, 2,2'- метиленбис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензтриазол-2-ил-фенол] ; продукт переэтерификации 2-[3'-трет.-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-бензтриазола с помощью полиэтиленгликоля 300;

где R = 3'-трет.-бутил-4'-гидрокси-5'- 2H-бензтриазол-2-ил-фенил.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, как, например, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4- бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси, 2'-гидрокси-4,4'- диметоксипроизводное.

2.3. Сложные эфиры замещенных при определенных условиях бензойных кислот, как, например, 4-трет.-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет. - бутилбензоил)-резорцин, бензоилрезорцин, сложный 2,4-ди-трет.- бутилфенилэфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный гексадецилэфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный октадецилэфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный 2-метил-4,6-ди-трет.-бутилфенилэфир 3,5-ди-трет.- бутил-4-гидроксибензойной кислоты.

2.4. Акрилаты, как, например, сложный этиловый эфир, соответственно изооктилэфир α- циан -β,β- дифенилакриловой кислоты, сложный метиловый эфир α- карбометоксикоричной кислоты, сложный метиловый, соответственно сложный бутиловый эфир α- циано -β- метил-п-метоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир α- карбометокси-п- метоксикоричной кислоты, N -(β- карбометокси -β- циановинил)-2-метилиндолин.

2.5. Никелевые соединения, как, например, никелевые комплексы 2,2'-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенола]; например, 1:1- комплекс или 1: 2-комплекс, при определенных условиях с добавками лигандов, как, например, н-бутиламина, триэтаноламина или N- циклогексилдиэтаноламина, никельдибутилдитиокарбамат, никелевые соли сложных моноалкилэфиров 4-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилбензилфосфоновой кислоты, таких, как сложных метиловых или сложных этиловых эфиров; никелевые комплексы кетоксимов, таких, как 2-гидрокси-4- метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5- гидроксипиразола, при определенных условиях с добавками лигандов.

2.6. Стерически затрудненные амины, как, например, бис-(2,2,6,6- тетраметилпиперидил)-себакат, бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)- сукцинат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин)-себакат, сложный бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-эфир н-бутил-3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксибензилмалоновой кислоты, продукт конденсации 1-гидроксиэтил- 2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)- гексаметилендиамина и 4-трет.-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-s-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-нитрилотриацетат, тетракис- (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетраоат, 1,1'- (1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси- 3,5-дитрет. -бутилбензил)-малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8- триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис-(1-октилокси-2,2,6,6- тетраметилпиперидил)-себакат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6- тетраметилпиперидил)-сукцинат, продукт конденсации N, N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6- дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н- бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3- аминопропиламино)этана, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н- бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)-этана, 8-ацетил-3-додецил- 7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5] декан-2,4-дион, 3-додецил- 1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1- (1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-пирролидин-2,5-дион.

2.7. Диамиды щавелевой кислоты, как, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'- диоктилокси-5,5'-ди-трет. -бутилоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди- трет. -бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис-(3- диметиламинопропил)-оксаламид, 2-этокси-5-трет. -бутил-2'-этилоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет.-бутилоксанилидом, смеси о- и п-метокси-, а также о- и п-этокси-дизамещенных оксанилиденов.

2.8. 2-(2-Гидоксифенил)-1,3,5-триазины, как, например, 2,4,6- трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4- октилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4- дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-(2- гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2- гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2- гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4- циметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3- октилоксипропилокси)фенил] -4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, как, например, диамид N.N'- дифенилщавелевой кислоты, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис-(салицилоил)-гидразин, N, N'-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразид бис- (бензилиден)-щавелевой кислоты, оксанилид, дигидразид изофталевой кислоты, бис-фенилгидразид себациновой кислоты, дигидразид N, N'- диацетиладипиновой кислоты, дигидразид N,N'-бис-салицилоилщавелевой кислоты, дигидразид N,N'-бис-салицилоилтиопропионовой кислоты.

4. Фосфиты и фосфониты, как, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, три-(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис-(2,4-ди-трет. -бутилфенил)-фосфит, диизододецилпентаэритритдифосфит, бис- (2,4-ди-трет.-бутилфенил)-пентаэритритдифосфит, бис-(2,6-ди- трет. -бутил-4-метилфенил)-пентаэритритдифосфит, бис- изодоцилоксипентаэритритдифосфит, бис-(2,4-ди-трет.-бутил-6- метилфенил)-пентаэритритдифосфит, бис-(2,4,6-три-трет. -бутилфенил) -пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис-(2,4-ди- трет.-бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изooктилoкcи- 2,4,8,10-тeтpa-тpeт. -бутил-12H-дибeнз[d, g]-l,3,2-диоксафосфоцин, 6- фтор-2,4,8,10-тетра-трет.-бутил-12-метил-дибенз [d, g] -1,3,2- диоксафосфоцин, бис-(2,4-ди-трет.-бутил-6-метилфенил)-метилфосфит, бис-(2,4-ди-трет.-бутил-6-метилфенил)-этилфосфит.

5. Соединения, разрушающие перекиси, как, например, сложный эфир

тиодипропионовой кислоты, в частности сложный лауриловый, стеариловый, миристиловый и тридециловый эфиры, меркаптобензимидазол, цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, цинкдибутилдитиокарбамат, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит-тетракис-( β- додецилмеркапто)-пропионат.

6. Полиамидные стабилизаторы, как, например, медные соли в сочетании с иодидами и/или фосфорными соединениями и соли двухвалентного марганца.

7. Основные состабилизаторы, как, например, меламин, поливинил-пирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, щелочные и щелочноземельные соли высших жирных кислот, например Ca-стеарат, Zn-стеарат, Mg-бегенат, Mg-стеарат, Na- рицинолеат, K-пальмитат, пирокатехинат сурьмы или пирокатехинат олова.

8. Добавки для получения мелкоячеистого пенопласта, как, например, 4-трет.-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота.

9. Наполнители и усилители, как, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, окиси и гидроокиси металлов, сажа, графит.

10. Другие добавки, как, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, оптические осветлители, огнезащитные средства, антистатические средства, порообразователи.

Добавки комбинированных стабилизаторов производят, например, в концентрациях от 0,01 до 10% из расчета на общую массу стабилизируемого материала.

Соединения формулы (1) согласно изобретению могут применяться предпочтительно с фенольными антиокислителями. Поэтому композиции согласно изобретению наряду с соединениями формулы (1) предпочтительно содержат фенольные антиокислители, в частности такие, которые перечислены выше в пунктах 1.1-1.16.

Другие предпочтительные композиции содержат наряду с соединениями формулы (1) по крайней мере один органический фосфит или фосфонит.

Введение соединений формулы (1) и при определенных условиях других добавочных компонентов в полимерный, органический материал осуществляется по известной методике, например, перед или во время формования, либо путем нанесения растворенных или диспергированных соединений на полимерный, органический материал, при определенных условиях при последующем испарении растворителя. Соединения формулы (1) могут добавляться в стабилизируемые материалы также в виде маточной смеси, содержащей названные соединения в концентрации от 2,5 до 25 мас.%.

Добавка соединений формулы (1) может производиться также перед полимеризацией либо во время нее или же до начала сшивания.

Соединения формулы (1) могут вводиться в стабилизируемый материал в чистом виде либо инкапсулироваться в масла, воск или полимеры.

Соединения формулы (1) могут также наноситься на стабилизируемый полимер путем набрызгивания. Названные соединения обладают способностью разжижать другие добавки (например, вышеназванные обычные компоненты), соответственно их расплавы, так что они могут также вместе с этими добавками набрызгиваться на стабилизируемый полимер. Особенно предпочтительным является введение добавок путем набрызгивания во время дезактивации полимеризационных катализаторов, причем, например, используемый для дезактивации пар может применяться для разбрызгивания.

При использовании полимеров полиолефинов, имеющих шарообразную форму, может оказаться целесообразным наносить соединения формулы (1), при определенных условиях вместе с другими аддитивами, путем набрызгивания.

Одной из предпочтительных форм выполнения настоящего изобретения является поэтому применение соединений формулы (1) для стабилизации органических материалов с целью предотвращения окислительного, термического и индуцированного светом распада.

Стабилизируемые таким способом материалы могут применяться в различном виде, например в качестве пленок, волокон, лент, формовочных масс, профилей или же в качестве связующих веществ для лаков, клеев или замазок, шпаклевки и т.п.

Настоящее изобретение относится также к способу стабилизации органических материалов с целью предотвращения окислительного, термического и индуцированного светом распада, при котором в органические материалы добавляют или наносят на них по крайней мере одно соединение формулы (1).

Как уже подчеркивалось выше, соединения согласно изобретению применяются особенно предпочтительно в качестве стабилизаторов в полиолефинах, прежде всего в качестве термостабилизаторов. Отличная стабилизация достигается, например, в тех случаях, когда она осуществляется в комбинации с органическими фосфитами или фосфонитами. При этом соединения согласно изобретению обладают тем преимуществом, что они активны и эффективны даже будучи применены в исключительно малых количествах. Так, например, их применяют в количествах от 0,0001 до 0,015, предпочтительно от 0,0001 до 0,008 мас.% из расчета на полиолефин. Органический фосфит или фосфонит целесообразно применять в количестве от 0,01 до 2, предпочтительно от 0,01 до 1 мас.%, также из расчета на полиолефин. В качестве органических фосфитов, соответственно фосфонитов, применяются предпочтительно такие, которые описаны в выложенной заявке ФРГ 4202276, см. , в частности, формулу изобретения, примеры, а также стр.5, последний абзац - стр.8. Кроме того, особенно предпочтительные фосфиты и фосфониты указаны выше в п.4 в перечне состабилизаторов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Данные в частях или процентах приводятся из расчета на массу.

Пример 1: Получение 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет.-бутил-бензофуран-2-она (соединение 101, табл. 1 в конце описания)
Перемешиваемую в атмосфере азота суспензию, содержащую 154,7 г (0,75 моль) 2,4-ди-трет. -бутилфенола и 106,1 г (0,50 моль) 4-(2- гидроксиэтокси)-миндальной кислоты (соединение (201), пример 10, табл. 2) в 200 мл уксусной кислоты, насыщенной газом соляной кислоты, кипятят в течение 8 часов при нагревании с обратным холодильником. Затем уксусную кислоту отгоняют с помощью вакуумно-ротационного испарителя, остаток обрабатывают 15 мл (0,21 моль) ацетилхлорида и выдерживают в течение 20 мин при температуре 120^oC. Реакционную смесь повторно концентрируют в вакуумно-ротационном испарителе, остаток обрабатывают 400 мл метанола и отстаивают при температуре около -8^oC. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 250 мл холодного метанола и сушат. В результате получают 176,3 г (83%) 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил] -5,7-ди-трет. -бутил-бензофуран-2-она, температура плавления (т.пл.) 93-96^oC (соединение (101), табл. 1). После перекристаллизации из лигроина получают соединение (101) в двух кристаллических разновидностях. Разновидность А: Т. пл. 75-78^oC, энтальпия плавления 62,4 Дж/г. Разновидность Б: Т.пл. 93-96^oC, энтальпия плавления 118,2 Дж/г.

Аналогично тому, как это описано в примере 1, из соответствующих фенолов (например, из 4-трет.- бутилфенола, 1-нафтола, 2-(гексадек-2-ил)-4-трет.-бутилфенола или 2,4- дициклогексилфенола, миндальных кислот (примеры 10 и 11)), растворителя карбоновой кислоты (например, муравьиной кислоты, уксусной кислоты или пропионовой кислоты) и хлорангидридов получают соединения (102), (103), (104), (112), (118), (123), (127), (128), (136), (137), (138), (139) и (140) (см. табл.1). Соединение (123) получают в муравьиной кислоте вместо уксусной кислоты и без добавки хлорангидрида кислоты.

Пример 2: Получение 3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-5-метил-бензофуран- 2-она (соединение (119), табл. 1)
Суспензию, содержащую 8,5 г (40,0 моль) 4-(2-гидроксиэтокси)-миндальной кислоты (соединение (201), пример 10, табл.2) и 12,0 г (110 моль) п-крезола, выдерживают в атмосфере азота в течение 75 мин при температуре 180^oC, причем образующуюся воду отгоняют. Затем избыточный п-крезол отгоняют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. После хроматографии остатка на силикагеле в системе растворителей дихлорметан/этилацетат = 9:1 получают 6,6 г (58%) 3-[4- (2-гидроксиэтокси)фенил]-5-метил-бензофуран-2-она, представляющего собой смолу желтоватого цвета (соединение (119), табл.1).

Аналогично примеру 2 из соответствующих фенолов и миндальных кислот (пример 12) получают соединения (113) и (114) (см. табл.1).

Пример 3: Получение 5,7-ди-трет.-бутил-3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-бензофуран-2-она (соединение (105), табл.1)
а) Путем гидролиза 3-[4-(2- ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет.-бутил-бензофуран-2-она (пример 1, соединение (101), табл.1)
Раствор, содержащий 170 г (0,40 моль) 3-[4- (2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет. -бутил-бензофуран-2-она (пример 1) в 1000 мл метанола и 40 мл концентрированной соляной кислоты, кипятят в течение 15 часов при нагревании с обратным холодильником. Затем реакционную смесь путем отгонки приблизительно 600 мл метанола концентрируют и отстаивают в холодильном шкафу. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 200 мл холодного метанола и сушат. В результате получают 137,5 г (90%) 5,7-ди-трет.-бутил-3-[4-(2- гидроксиэтокси)фенил]-бензофуран-2-она, т.пл. 132-135^oC (соединение (105), табл.1).

Аналогично примеру 3а из соединения (104) (пример 1) получают 5,7-ди-трет. -бутил-3-[3,5-диметил-4-(2- гидроксиэтокси)фенил] -бензофуран-2-он (соединение (106), табл.1).

б) Путем гидроксиэтилирования 5,7-ди-трет.-бутил-3-(4-гидроксифенил)- бензофуран-2-она
В нагретый до 80^oC раствор, содержащий 3,38 г (10,0 ммоль) 5,7-ди-трет. -бутил-3-(4-гидроксифенил)-бензофуран-2-она в 30 мл раствора 1 н. гидроокиси натрия, добавляют 1,0 мл (15 ммоль) 2- хлорэтанола. Затем реакционную смесь выдерживают еще в течение 2 часов при температуре 80^o, после чего обрабатывают 50 мл 1 н. соляной кислоты, перемешивают в течение 1 часа, охлаждают и экстрагируют с помощью дихлорметана. Органические фазы промывают водой, соединяют, сушат над сульфатом натрия и концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. После кристаллизации остатка из 8 мл этанола и 2 мл воды получают 2,34 г (61%) 5,7-ди-трет.-бутил-3-[4-(2- гидроксиэтокси)фенил] -бензофуран-2-она, т.пл. 132-135^oC (соединение (105), табл.1).

Используемый в качестве исходного материала 5,7-ди-трет.-бутил-3-(4-гидроксифенил)-бензофуран-2-он получают следующим образом.

Смесь, содержащую 103,2 г (0,50 моль) 2,4-ди-трет.-бутилфенола и 102,4 г (0,55 моль) моногидрата 4-гидроксиминдальной кислоты в 100 мл уксусной кислоты кипятят в атмосфере азота в течение 24 часов при нагревании с обратным холодильником. Затем реакционную смесь разбавляют 140 мл 50%-ной водной уксусной кислоты, охлаждают и выпавший осадок отфильтровывают. Остаток промывают далее еще 200 мл 50%-ной водной уксусной кислоты, после чего сушат. В результате получают 95,9 г (57%) 5,7-ди-трет.-бутил-3-(4-гидроксифенил)-бензофуран-2-она, т.пл. 187-190^oC.

Пример 4: Получение 5,7-ди-трет. - бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]-бензофуран-2-она (соединение (107), табл.1)
Суспензию, содержащую 11,4 г (30 ммоль) 5,7-ди-трет.- бутил-3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -бензофуран-2-она (соединение (105), пример 3) и 9,4 г (31 ммоль) хлорангидрида стеароила в 60 мл толуола, кипятят в течение 4 часов при нагревании с обратным холодильником. Затем реакционную смесь концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя и остаток перекристаллизовывают из метанола. В результате получают 17,3 г (89%) 5,7-ди-трет. -бутил-3-[4- (2-стеароилоксиэтокси)фенил] -бензофуран-2-она, т.пл. 54-60^oC (соединение (107), табл.1).

Аналогично примеру 4 из соответствующих бензофуранов и хлорангидридов кислот получают соединения (108), (121), (122), (124), (125), (133), (134) и (141).

Пример 5: Получение производного сложного эфира терефталевой кислоты (соединение (111), табл.1)
Суспензию, содержащую 4,0 г (20 ммоль) сложного диметилового эфира терефталевой кислоты, 16,0 г (42 ммоль) 5,7-ди-трет.-бутил-3-[4- (2-гидроксиэтокси)фенил]-бензофуран-2-она (соединение (105), пример 3) и 300 мг окиси дибутилолова, перемешивают в атмосфере азота в течение 30 минут при температуре 170^oC, причем образующийся метанол отгоняют. Затем температуру повышают до 240^oC и продолжают перемешивать еще в течение 1,5 часов под неглубоким вакуумом (50 мбар). После удаления нагревательной бани в расплав через охладитель вливают 20 мл хлорбензола, а затем 75 мл изопропанола. Реакционную смесь с помощью льда/воды охлаждают. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают холодным изопропанолом и сушат. В результате получают 15,6 г (87%) соединения (111) (табл.1), т.пл. 248-251^oC.

Аналогично примеру 5 из соответствующих сложных эфиров и бензофуранов получают соединения (109), (110), (115), (117), (120), (142), (143) и (144).

Пример 6: Получение производного сложного эфира янтарной кислоты (соединение (116), табл. 1)
Суспензию, содержащую 7,65 г (20 ммоль) 5,7-ди-трет.-бутил-3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -бензофуран-2-она (соединение (105), пример 3), 1,0 г (10,0 ммоль) ангидрида янтарной кислоты и 1 каплю метансульфоновой кислоты, выдерживают в атмосфере азота в течение 30 минут при температуре 150^oC. Затем продолжают перемешивать под неглубоким вакуумом (50 мбар) еще в течение 2 часов при температуре 150^oC. Реакционную смесь охлаждают и хроматографируют на силикагеле в системе растворителей дихлорметан/гексан = 19:1. После кристаллизации чистых фракций из этанола получают 6,5 г (77%) соединения (116), (табл.1), т.пл. 145-163^oC.

Аналогично примеру 6, но исходя вместо ангидрида янтарной кислоты из тиодипропионовой кислоты, получают соединение (131).

Пример 7: Получение 5,7-ди-трет. - бутил-3-[4-(2-метиламинокарбоксиэтокси)фенил]-бензофуран-2-она (соединение (129), табл.1)
Суспензию, содержащую 3,83 г (10,0 ммоль) 5,7-ди-трет.-бутил-3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-бензофуран-2-она (соединение (105), пример 3), 0,60 мл (10,0 ммоль) метилизоцианата и 100 мг окиси дибутилолова, перемешивают в течение 3 часов при комнатной температуре и затем концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. После кристаллизации остатка из 10 мл этанола получают 2,3 г (52%) 5,7-ди-трет.-бутил-3-[4-(2- метиламинокар-боксиэтокси)фенил]-бензофуран-2-она, т.пл. 115-121^oC (соединение (129), табл. 1).

Аналогично примеру 7, но исходя вместо метилизоцианата из половины эквивалента гексаметилендиизоцианата, получают соединение (132).

Пример 8: Получение соединение (130) (табл.1)
Суспензию, содержащую 11,5 г (30,0 ммоль) 5,7-ди-трет.-бутил- 3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -бензофуран-2-она (соединение (105), пример 3), 5,3 мл (90,0 ммоль) метилизоцианата и 200 мг окиси дибутилолова в 25 мл толуола, кипятят в течение 30 минут при нагревании с обратным холодильником. Затем реакционную смесь концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. В результате двукратной перекристаллизации остатка каждый раз из 25 мл этанола получают 8,9 г (59%) соединения (130), т.пл. 142-144^oC.

Пример 9: Получение 3,3'-бис-{5,7-ди-трет.-бутил-3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]- бензофуран-2-она} (соединение (135), табл.1)
В раствор этилата натрия, полученного путем добавки 0,69 г (30,0 ммоль) натрия в 40 мл абсолютного этанола, добавляют в атмосфере азота 11,48 г (50 ммоль) 5,7-ди-трет. -бутил-3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -бензофуран-2-она (соединение (105), пример 3). Затем при комнатной температуре в течение приблизительно 10 минут добавляют по каплям раствор, содержащий 3,8 г (15,0 ммоль) йода в 40 мл диэтилэфира. Реакционную смесь продолжают перемешивать еще в течение 30 минут, после чего разбавляют 200 мл воды и трижды экстрагируют каждый раз 50 мл диэтилэфира. Органические фазы отделяют, промывают водой, соединяют, сушат над сульфатом магния и затем концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. В результате кристаллизации остатка из лигроина/дихлорметана получают 10,3 г (90%) 3,3'-бис-{5,7-ди-трет.- бутил-3-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-бензофуран-2-она}, т.пл. 212- 218^oC (соединение (135), табл.1).

Структурное сокращение формул в табл. 1 и 2, как, например,

означает

Пример 10: Получение 4-(2-гидроксиэтокси)миндальной кислоты (соединение (201), табл.2 в конце описания).

В автоклав емкостью 6,3 л помещают 1040,8 г (5,00 моль) моногидрата натриевой соли 4-гидроксиминдальной кислоты, 10,0 г (0,25 моль) гидроокиси натрия и 1000 мл воды. Автоклав промывают азотом, после чего помещают туда 330,4 г (7,50 моль) окиси этилена. Содержимое автоклава при перемешивании в течение 2 часов медленно нагревают до 95^oC и при этой температуре продолжают перемешивать еще в течение 2 часов. Еще теплую реакционную смесь переливают, затем подкисляют при 95^oC 540 мл (приблизительно 5,5 моль) 32%-ной соляной кислотой и медленно охлаждают до примерно +10^oC до выпадения кристаллов. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают 1000 мл холодной воды и сушат. В результате получают 948 г (89%) 4-(2-гидроксиэтокси)миндальной кислоты. Т. пл. 162-164^oC (соединение (201), табл.2).

Аналогично примеру 10, но используя в качестве исходной натриевую соль 3,5-диметил-4-гидроксиминдальной кислоты (пример 13), получают соединение (202) (табл. 2). Если вместо окиси этилена применяют окись пропилена или окись циклогексена, то получают соединения (206) и (207) (табл.2).

Пример 11: Получение 4-(2- гидроксиэтокси)-3-метилминдальной кислоты (соединение (203), табл.2)
В нагретый до 70^oC раствор, содержащий 18,2 г (100 ммоль) 4-гидрокси-3-метилминдальной кислоты (пример 13), 4,0 г (100 ммоль) гидроокиси натрия и 13,4 мл (200 ммоль) 2-хлорэтанола в 60 мл воды, добавляют по каплям в течение часа раствор, содержащий 8,0 г (200 ммоль) гидроокиси натрия в 15 мл воды. Затем еще раз проводят добавку 6,7 мл (100 ммоль) 2-хлорэтанола и 4,0 г (100 ммоль) гидроокиси натрия в 10 мл воды. Через 15 минут реакционную смесь подкисляют концентрированной соляной кислотой и дважды экстрагируют с помощью этилацетата. Органические фазы промывают водой, соединяют, сушат над сульфатом магния и концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. В результате получают 23,0 г (~100%) 4-(2-гидроксиэтокси)-3-метилминдальной кислоты в виде смолы желтоватого цвета (соединение (203), табл.2).

Аналогично примеру 11, но при использовании в качестве исходной 4-гидрокси-3-метоксиминдальной кислоты (Beilstein, 10, IV, 2034), получают соединение (208) (табл.2).

Пример 12: Получение 4-(2- гидрокси-3-феноксипропокси)миндальной кислоты (соединение (204), табл.2)
В суспензию, содержащую 10,4 г (50 ммоль) моногидрата натриевой соли 4-гидроксиминдальной кислоты и 300 мг (5,0 ммоль) гидроокиси калия в 25 мл метанола, добавляют 7,5 г (50 ммоль) 2,3- эпоксипропилфенилэфира (фенилглицидэфир) и кипятят в течение 8 часов при нагревании с обратным холодильником. Затем гомогенную реакционную смесь разбавляют 300 мл воды, подкисляют 25 мл концентрированной соляной кислоты и трижды экстрагируют с помощью дихлорметана. Органические фазы промывают водой, соединяют, сушат над сульфатом магния и концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. В результате получают 8,4 г (53%) 4-(2-гидрокси-3-феноксипропокси)миндальной кислоты в виде смолы желтоватого цвета (соединение (204), табл.2).

Аналогично примеру 12, но исходя вместо 2,3-эпоксипропилфенилэфира из окиси 1,2-бутилена, получают соединение (205) (табл.2).

Пример 13: Получение замещенных 4-гидроксиминдальных кислот
0,30 моль исходного фенола (например, 2,6-диметилфенола, о- крезола, 2-трет. -бутилфенола или 2-изопропил-3-метилфенола) растворяют в 150 мл 2 н. раствора гидроокиси натрия в атмосфере азота. После охлаждения до +5^oC добавляют 4,8 г (0,12 моль) гидроокиси натрия и 13,3 мл (0,12 моль) 50%-ной водной глиоксиловой кислоты и реакционную смесь перемешивают в течение 4 часов при комнатной температуре. Затем дважды через каждые 4 часа добавляют еще 0,12 моль гидроокиси натрия и глиоксиловой кислоты (всего 0,36 моль). Реакционную смесь продолжают далее перемешивать еще в течение 12 часов, затем нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и промывают дважды порциями по 75 мл петролейным эфиром. Далее водную фазу подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют несколько раз простым эфиром. Органические фазы соединяют, сушат над сульфатом магния и концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. Таким способом получают следующие препараты: 3,5-диметил-4-гидроксиминдальную кислоту, т.пл. 132-135^oC (85%); 4-гидрокси-3-метилминдальную кислоту, т. пл. 115-120^oC, выход 55%; 4-гидрокси-3-трет. -бутилминдальную кислоту, т.пл. 156-158^oC, выход 26%; и 3-изопропил-4-гидрокси-2-метилминдальную кислоту, т.пл. 114-119^oC, выход 20%.

Пример 14: Стабилизация полипропилена многократной экструзией
1,3 кг полипропиленового порошка (Profax 6501), предварительно стабилизированного 0,025% Irganox^® 1076 (сложный н-октадециловый эфир 3- [3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил]пропионовой кислоты), (с измеренным при 230^oC и 2,16 кг индексом расплава 3,2) смешивают с 0,05% Irganox^® 1010 (пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет.- бутил-4-гидроксифенил)-пропионат]), 0,05% стеарата кальция, 0,03% DHT 4

(Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., [Mg_4,5Al₂(OH)₁₃CO₃•3,5H₂O] ) и 0,015% соединения из табл. 1. Эту смесь экстрагируют в экструдере с диаметром цилиндра 20 мм и длиной 400 мм со скоростью 100 об/мин, при этом температуру трех нагревательных зон устанавливают следующую: 260, 270, 280^oC. Для охлаждения экструдат пропускают через водяную ванну и затем гранулируют. Полученный гранулят экструдируют повторно несколько раз. После трехкратной экструзии проводят измерение индекса расплава (при температуре 230^oC на 2,16 кг). Значительное увеличение индекса расплава означает сильный распад цепи, то есть имеет место плохая стабилизация. Полученные результаты приводятся ниже в таб. 3 (см. в конце описания).

Пример 15: Стабилизация полиэтилена обработкой
100 ч. полиэтиленового порошка Lupolen^® 5260 Z смешивают с 0,05 ч. пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенил)- пропионата] , 0,05 ч. три-(2,4-ди-трет.-бутилфенил)фосфита и 0,05 ч. соединения из табл. 1 и пластифицируют в пластографе Брабендера при температуре 220^oC и скорости 50 об/мин. В течение этого времени постоянно регистрируют пластификационную стойкость по крутящему моменту. В процессе пластификации полимер после продолжительной устойчивости начинает образовывать сетчатую структуру, что может быть установлено на основании резкого увеличения крутящего момента. В табл. 4 (см. в конце описания) укaзывaeтcя время до заметного увеличения крутящего момента как величина, характеризующая действие стабилизатора. Чем продолжительнее это время, тем лучше и эффективнее действие стабилизатора.

Claims (1)

1. см тттттт

Images