CN114786946A - 光稳定剂混合物 - Google Patents

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CN114786946A CN202180006830.3A CN202180006830A CN114786946A CN 114786946 A CN114786946 A CN 114786946A CN 202180006830 A CN202180006830 A CN 202180006830A CN 114786946 A CN114786946 A CN 114786946A
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G·利普斯
S·维尔诺夫
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Abstract

一种稳定剂混合物，其包含位阻胺光稳定剂、三嗪UV吸收剂和二苯甲酮UV吸收剂。

Description

光稳定剂混合物
本发明涉及一种包含位阻胺光稳定剂、三嗪UV吸收剂和二苯甲酮UV吸收剂的稳定剂混合物，一种包含经受光、热、氧化或农业化学化合物的作用引起的降解的有机材料，优选有机聚合物的组合物，一种由所述组合物制成的制品，优选温室膜覆盖物，以及一种稳定上述有机材料的方法。
更详细地，本发明涉及一种包含组分(a)、(b)和(c)的稳定剂混合物，其中：
组分(a)为至少一种式(A)化合物，
Figure BDA0003668443100000011
其中A1为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，
基团A2彼此独立地为氢、C1-C12烷基，C1-C12烷氧基、C5-C12环烷基或C5-C12环烷氧基，
A3和A4彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)的基团，
Figure BDA0003668443100000012
或者基团A3和A4与它们所键合的氮原子一起形成5-10元杂环，且
a为1-20的数，且重复单元相同或不同；
组分(b)为至少一种选自式(B-I)和(B-II)的化合物：
Figure BDA0003668443100000021
其中
E2，E3，E4和E5彼此独立地为氢、C1-C18烷基，苯基或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基；
n为1或2，
当n是1时，E1是C1-C18烷基或被氧间隔的C2-C18羟烷基，且
当n是2时，E1是下式的桥连基团：-CH2CH2-O-C(O)-(CH2)10-C(O)-O-CH2CH2-，
Figure BDA0003668443100000022
其中Q1、Q2、Q3和Q4彼此独立地为氢、C1-C18烷基、被羟基取代的C1-C18烷基或被氧间隔的C2-C18烷基或C2-C18羟烷基，且T1、T2和T3彼此独立地为氢或C1-C18烷基；且
组分(c)是式(C)化合物：
Figure BDA0003668443100000023
并且其中组分(b)与(c)的重量比为1:50-50:1。
具有至多18个碳原子的烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
被氧间隔的C2-C18羟烷基的实例为下式基团：-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3。
C1-C12烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基和癸氧基。优选C1-C8烷氧基，特别是丙氧基。
C5-C12环烷基的实例为环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。
C5-C12环烷氧基的实例为环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环癸氧基和环十二烷氧基。优选环己氧基。
被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基的优选实例为2,4-二甲基苯基。
C2-C18亚烷基的实例为亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基和六亚甲基。
C5-C7亚环烷基的实例为亚环己基。
C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)的实例为亚甲基二亚环己基。
当基团A3和A4与它们所键合的氮原子一起形成5-10元杂环时，该环例如为1-吡咯烷基、哌啶子基、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氢氮杂
Figure BDA0003668443100000031
基、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基。
在式(A)化合物中，与二氨基连接的端基例如为氢或式
Figure BDA0003668443100000032
的基团；与三嗪基团连接的端基例如为式
Figure BDA0003668443100000041
的基团或式
Figure BDA0003668443100000042
的基团。
如下稳定剂混合物，其中：
A1为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，基团A2彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C5-C12环烷基或C5-C12环烷氧基，
A3和A4彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)的基团，且a为1-20的数，且重复单元相同或不同。
优选如下稳定剂混合物，其中：
A1为C2-C8亚烷基或亚环己基，基团A2彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C12烷氧基、环己基或环己氧基，A3和A4彼此独立地为氢、C1-C8烷基或式(a-1)的基团，且
a为1-10的数，
E1为C1-C8烷基。
优选下列式(B-I)化合物，其中
E2、E3、E4和E5彼此独立地为氢、C1-C4烷基或苯基。更优选n为1且E1为C1-C10烷基。
优选下列式(B-II)化合物，其中
Q1、Q2、Q3和Q4彼此独立地为氢或C1-C10烷基，且
T1、T2和T3彼此独立地为氢或C1-C4烷基。
关于组分(b)，优选式(B-I)化合物。
优选下列式(A)化合物：
Figure BDA0003668443100000043
其中1或2个基团A2为氢，其余A2基团为丙氧基，
Figure BDA0003668443100000051
其中a为1-20，例如1-10、2-20或2-10的数；
Figure BDA0003668443100000052
其中a为1-20，例如1-10、2-20或2-10的数。
对于式(B-I)和(B-II)，优选下列化合物：
Figure BDA0003668443100000053
Figure BDA0003668443100000061
Figure BDA0003668443100000071
高度优选的是式(B-1)、(B-2)和(B-3)的那些。
大多数式(A)和(B)化合物是已知的，并且可类似于本领域技术人员已知的方法制备。
式(A)化合物可以例如类似于US-A-4,997,938、US-A-5,116,893、US-B-8,895,647、US A 6,046,304、US-A-6117995、US-B-6420462和US-B-6677451中描述的方法制备。
式(B)化合物可例如类似于US-B-6,255,483中描述的方法制备。
式(C)化合物可作为
Figure BDA0003668443100000072
81从BASF SE市购。
组分(a)与(b)的重量比为50:1-24:1，优选45:1-24:1，更优选40:1-24:1，最优选37:1-24:1。
组分(b)与(c)的重量比优选为1:25-25:1，更优选1:25-5:1，尤其是1:25-1:1。高度优选的是1:20-1:2，尤其是1:15-1:2的比例。
组分(a)与组分(b)和(c)的重量总和的重量比优选为1:10-50:1，更优选1:5-50:1，尤其是1:2-40:1。高度优选的是1:2-40:1，尤其1:1-40:1的比例。
根据另一实施方案，组分(a)与组分(b)和(c)的重量总和的重量比优选为1:1-20:1。
组分(a)与(c)的重量比优选为1:10-40:1，更优选1:5-30:1，尤其是1:2-20:1。高度优选的是1:1-20:1，尤其是2:1-20:1的比例。
根据另一优选实施方案，所述稳定剂混合物额外包含组分(d)，其为至少一种选自式(D-1)和(D-2)的化合物：
Figure BDA0003668443100000081
其中b为2-20的数。
组分(a)与(d)的重量比优选为20:1-1:1。
组分(a)和(d)的重量总和与组分(b)的重量比为50:1-24:1，优选45:1-24:1，更优选40:1-24:1，最优选37:1-24:1。
在式(D-2)的化合物中，与氧连接的端基例如为氢，与-CO-基团连接的端基例如为-O-C1-C3烷基(取决于制备)。
本发明的另一实施方案为一种组合物，其包含：
(I)经受光、热、氧化或农业化学化合物引起的降解的有机材料，优选有机聚合物，特别是聚烯烃，和
(II)如上所定义的稳定剂混合物。
待稳定的有机材料的实例为
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可任选交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前段中所例示的单烯烃聚合物(优选聚乙烯和聚丙烯)可通过不同方法，尤其是通过下述方法制得：
a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。
b)使用催化剂的催化聚合，所述催化剂通常包含一种或多种周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。这些金属通常具有一个或多个配体，典型地为氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基，其可为π-或σ-共轭的。这些金属配合物可呈游离形式或固定在基体上，典型地固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂自身可单独用于聚合反应中或可使用其他活化剂，典型的为烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或烷基金属
Figure BDA0003668443100000091
烷(metalalkyloxane)，所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团方便地改性。这些催化剂体系通常称为Philips、Standard OilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(SSC)。
2.1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物(其中1-烯烃原位产生)；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)、以及乙烯与丙烯及二烯(例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯)的三元共聚物；和这些共聚物彼此之间的混合物以及与上述1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基(polyalkylene)/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物(如聚酰胺)的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性产物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混合物。
1.)-4.)的均聚物及共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体，特别是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体及选自下述共聚单体的共聚物：乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐类、马来酰亚胺类、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸系衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物与其他聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的高抗冲混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由上述6.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物，尤其是包括由无规聚苯乙烯氢化制得的聚环己基乙烯(PCHE)，通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由上述6a.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝的聚丁二烯、苯乙烯接枝的聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝的聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝的聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝的聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝的聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝的聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝的乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝的聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝的丙烯酸酯/丁二烯共聚物、及其与6)中所列共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物的混合物。
8.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化或溴化共聚物(卤丁橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物及共聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，其用丙烯酸丁酯进行抗冲击改性。
10.9.)中所提及的单体彼此之间的共聚物或与其他不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇及胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；及其与上述1.)中所提及的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚、以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯，其一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯及其前体。
16.聚酰胺和共聚酰胺，其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应内酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由间二甲苯二胺和己二酸获得的芳族聚酰胺；在存在或不存在作为改性剂的弹性体下由六亚甲基二胺与间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺，例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.聚酯，其衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯或交酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生自羟基封端聚醚的共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可包括，例如(但不限于)：聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基酯/对苯二甲酸四亚甲基酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸酯、聚-3-羟基丁酸酯/3-羟基辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/3-羟基己酸酯/3-羟基癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯可包括，例如(但不限于)：聚(羟基链烷酸酯)类，尤其为聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯及聚乳酸(PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的相应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”表示优选为聚-L-丙交酯的均聚物及其与其他聚合物的任何共混物或合金；乳酸或丙交酯与其他单体的共聚物，所述其他单体例如羟基羧酸如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式；术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚物，即L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯及其任何混合物。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.交联聚合物，其一方面衍生自醛，另一方面衍生自酚类、脲类和三聚氰胺类，例如苯酚/甲醛树脂、尿素/甲醛树脂及三聚氰胺/甲醛树脂。
23.干性和非干性醇酸树脂。
24.不饱和聚酯树脂，其衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇以及作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯，及其低可燃性的含卤改性产物。
25.可交联丙烯酸系树脂，其衍生自取代的丙烯酸酯，例如丙烯酸环氧酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.用三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.交联环氧树脂，其衍生自脂族、脂环族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物，例如双酚A及双酚F的二缩水甘油醚的产物，其在存在或不存在促进剂下使用常规硬化剂如酸酐或胺交联。
28.天然聚合物例如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚，例如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(聚合物共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6,6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30.天然和合成的有机材料，其为纯单体化合物或这些化合物的混合物，例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡、或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡、以及合成酯与矿物油的任意重量比的混合物，典型地为用作纺丝组合物的那些、以及这些材料的水性乳液。
31.天然或合成橡胶的水性乳液，例如天然胶乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
所述有机材料优选为聚烯烃，更优选选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和聚丙烯均聚物或共聚物的聚烯烃。
本发明的稳定剂混合物可以以优选为0.005-10％或0.005-5％，特别是0.01-2.5％或0.05-2％的量存在于待稳定的有机材料中，相对于有机材料的重量。
本发明的稳定剂混合物的各组分可单独或彼此混合地加入待稳定的有机材料中。它们可在聚合之前、期间或之后或在交联之前或之后加入聚合物中。
本发明的稳定剂组合物或其各组分可通过已知方法掺入待稳定的有机材料中，例如在成型之前或期间或将溶解或分散的稳定剂施加到有机材料，需要的话，随后蒸发溶剂。稳定剂可以以粉末、颗粒或母料形式加入到有机材料中，其中以例如2.5-90重量％，优选2.5-25重量％的浓度含有所述稳定剂。
根据本发明稳定的材料的加工或转化的实例为：
注射吹塑、挤出、吹塑、旋转模塑、模内装饰(粉浆注射(back injection))、搪塑、注射模塑、共注射模塑、成型、压缩模塑、压制、膜挤出(流延膜；吹塑膜)、纤维纺丝(纺织、非纺织)、拉伸(单轴、双轴)、退火、深拉、压延、机械转化、烧结、共挤出、涂覆、层压、交联(辐射、过氧化物、硅烷)、气相沉积、焊接、胶合、硫化、热成型、管挤出、型材挤出、板材挤出、板材流延、旋涂、捆扎、发泡、再循环/再加工、挤出涂布、减粘(过氧化物、热)、纤维熔喷、纺粘、表面处理(电晕放电、火焰、等离子)、杀菌(借助γ射线、电子束)、浇注聚合(R&M法、RAM挤出)、凝胶涂布、带挤出、GMT法、SMC法、增塑溶胶和浸渍(PVC、胶乳)。
此外，所述稳定化的材料也可包含各种常规添加剂，例如：
1.抗氧化剂
1.1烷基化单酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链为线性或支化的壬基酚例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚，例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.6.亚烷基双酚，例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3,5,3',5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯，例如2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚类，例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(
Figure BDA0003668443100000181
XL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1.19.胺类抗氧化剂，例如N,N′-二异丙基对苯二胺、N,N′-二仲丁基对苯二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N'-二环己基对苯二胺、N,N'-二苯基对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-N'-苯基对苯二胺、4-(对甲苯胺磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N′-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯胺如p,p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基二苯胺/异己基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基吩噻嗪/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；
Figure BDA0003668443100000191
其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯类，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.镍化合物，例如2,2'-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如1:1或1:2配合物，其具有或不具有其他配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，其具有或不具有其他配体。
2.6.位阻胺，例如双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-亚乙基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺，例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰替苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-[(2-羟基4-(2-乙基己氧基)苯基]-1,3,5-三嗪。
3.金属减活剂，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、N,N'-二乙酰己二酰二肼、N,N′-双(水杨酰)草酰二肼、N,N′-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、4,4′-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、2,2',2”-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸2-乙基己酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)、亚磷酸混合2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯基和4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS：939402-02-5)、亚磷酸三苯酯、具有α-氢-ω-羟基聚(氧基(甲基-1,2-乙烷二基)]C10-16烷基酯(CAS：1227937-46-3)。
尤其优选如下亚磷酸酯：亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(
Figure BDA0003668443100000232
168，CibaSpecialty Chemicals Inc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯，
Figure BDA0003668443100000231
Figure BDA0003668443100000241
5.羟胺，例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羟胺(衍生自氢化牛油脂肪胺)的硝酮。
7.硫代协合剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫醚。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫醚、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘和/或磷化合物组合的铜盐和二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山
Figure BDA0003668443100000251
酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
11.成核剂，例如无机物质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单-或聚羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。尤其优选为1,3:2,4-双(3′,4'-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、表面处理的二氧化硅(例如如US-A-2007/60,697和US-A-2009/111,918所述)、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其他天然产物的粉或纤维、合成纤维。
13.其他添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和吲哚满酮类，例如US4,325,863、US4,338,244、US5,175,312、US5,216,052、US5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中所公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
本发明的稳定剂混合物与常规添加剂的总量的重量比可例如为100:1-1:1000或10:1-1:100或20:1-1:20或10:1-1:10
本发明的另一实施方案为一种组合物，其额外包含选自抗氧化剂、增滑剂、防结块剂、热填料、颜料、防水雾剂(anti-fog)和防烟雾剂(anti-mist)的其他添加剂。
根据本发明稳定的材料可以以各种形式使用，例如作为膜、纤维、带、模塑组合物、型材或作为油漆、胶粘剂或腻子的基料。
更详细地，根据本发明稳定的材料可用于制备以下装置：
I-1)汽车应用，特别是保险杠、仪表板、电池、后和前衬板、引擎盖下的模塑零件、帽架、车厢衬板、车内衬板、气囊覆盖物、配件(照明)用的电子模制品、仪表板用的窗格、头灯玻璃、仪器面板、车外衬板、车内装饰、汽车照明、头灯、边灯、尾灯、停车灯、车内外装饰；门板；油箱；前侧玻璃；后车窗；椅背、外部面板、电线绝缘件、密封用型材挤出物、覆盖层、支柱机盖、底盘零件、排气系统、燃料过滤器/填料、燃油泵、燃料箱、车身模制品、可折叠顶盖、车外后视镜、外部装饰、紧固/固定装置、前端模件、玻璃、铰链、车锁系统、行李/车顶架、压制/冲压零件、密封件、防侧撞梁、隔音装置/隔热装置和天窗。
I-2)飞机、铁道、机动车(汽车、摩托车)用装置，包括陈设。
I-3)太空应用的装置，特别是火箭和卫星，例如重返防护罩。
I-4)建筑与设计用装置、采矿用具、静音系统、街道安全岛和庇护所。
II-1)电器，特别是洗衣机、滚筒、烤箱(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。
II-2)用于冷凝器、冰箱、加热装置、空调、电子封装、半导体、咖啡机和真空清洁器的箔片。
III-1)工业制品，例如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺钉、螺栓、把手和按钮。
III-2)转子叶片、通风机和风车轮叶、太阳能装置、游泳池、游泳池盖、泳池衬里、水池衬里、壁橱、衣柜、隔墙、板条墙、折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘)、配件、管道之间的连接、套管和输送带。
III-3)任何几何形状(窗格)和壁板的型材。
III-4)玻璃代用品，特别是挤出板，用于建筑物(整体、双壁或多壁)、飞机、学校、挤出板、建筑玻璃装配用窗膜、火车、运输、卫生制品和温室的玻璃。
III-5)板(墙壁、砧板)、挤出涂层(相纸、利乐包和管道涂层)、筒仓、木材代替物、塑料木材、木材复合物、墙壁、表面、家具、装潢箔、地板覆盖物(内部和外部应用)、地板、沟槽板道和瓷砖。
III-6)水泥-、混凝土-、复合材料应用和覆盖物、壁板和覆层、扶手、栏杆、厨房工作台、屋顶、屋顶板、瓷砖和防水布。
IV-1)板(墙壁和砧板)、盘、人工草皮、阿斯特罗特夫尼龙草皮(astroturf)、用于体育馆圆形场地(运动)的人工覆盖物、用于体育馆圆形场地(运动)的人工地板，和胶带。
V-1)通用塑料膜(包装、垃圾堆、层压、游泳池盖、废物袋、壁纸、拉伸和收缩包装、酒椰、淡化膜、电池组和连接器)。
V-2)农用膜(温室覆盖物、隧道、覆盖物、青贮饲料、捆包包装)，尤其是在农业化学品的密集施用的情况下。
VI-1)食品包装和包装材料(柔韧和坚固型)、BOPP、BOPET、瓶。
VI-2)药筒、注射器、医疗器具、用于任何运输的容器、垃圾篮和废品箱、废品袋、箱、垃圾箱、箱衬里、轮箱、常规容器、用于水/用后水/化学品/气体/油/汽油/柴油的罐；罐衬层、箱、板条箱、电池箱、水槽、医学装置如活塞、眼科用具、诊断装置和药剂泡罩包装。
VII-1)填充聚合物(滑石、粉笔、陶土(高岭土)、硅酸钙岩矿、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的装置。
因此，本发明的另一实施方案为一种由如上所述的组合物制成的制品。优选的是农用塑料制品，优选薄膜，其通常用吹塑挤出技术获得。特别感兴趣的是单层膜或三层、五层或七层的多层膜，其厚度优选为180微米或120微米，通常为60-100微米。塑料薄膜在农业中最重要的应用是作为温室和隧道的覆盖物，从而在受保护的环境中种植作物。
还优选的是多层膜，优选多层聚烯烃膜，特别是多层聚乙烯膜，其在至少一层中包含式(A)的化合物，在另一层中包含式(B)的化合物。
该多层膜通常由三层，五层或七层制成。这可导致诸如A-B-A、A-B-C、A-B-C-B-A、A-B-C-B-D、A-B-C-D-C-B-A或A-A-B-C-B-A-A的膜结构。A、B、C、D表示下文提及的不同聚合物和增粘剂。
然而，相邻层也可连接，从而使得最终的膜制品可由偶数层制成，即两层，四层或六层，例如A-A-B-A、A-A-B-B、A-A-B-A-A、A-B-B-A-A、A-A-B-C-B、A-A-B-C-A-A等。
包含上述光稳定剂之一的薄膜通常由低密度聚乙烯(来自自由基聚合或线性类型)、线性低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、C4-LLDPE、C8-LLDPE、中密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物及其组合制成，由聚丙烯(均聚物和共聚物)或高密度聚乙烯制成。这可包括具有不同粘度或共聚单体含量(例如乙酸乙烯酯含量)的相同聚合物类型或初始聚合物和再研磨或回收聚合物的多层。这可包括聚酰胺6和聚酰胺6.6的强度层或聚异丁烯、马来酸酐接枝的聚乙烯、马来酸酐接枝的聚丙烯的粘结层或可生物降解的树脂的层。该组合被优化，例如以最大化塑料制品的初始机械性能(拉伸强度、抗穿刺性、抗冲击性、伸长性能)，改善层间粘合强度或实现其特殊的功能(阻气性、透明性、热封性)。
本发明的稳定剂混合物特别适用于稳定温室膜覆盖物，所述温室膜覆盖物与农业化学化合物例如威百亩-钠盐(metam-sodium)(N-甲基二硫代氨基甲酸钠)、清菌脲(cymoxanil)(2-氰基-N-[(乙基氨基)羰基]-2-(甲氧基亚氨基)乙酰胺)、福美双(thiram)(双(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物)，代森锰锌(mancozeb)(亚乙基双(二硫代氨基甲酸Mn-Zn))或元素硫，特别是元素硫或威百亩-钠盐接触。
因此，本发明的另一实施方案是一种与农业化学化合物接触的温室膜覆盖物。
本发明的又一实施方案是一种稳定有机材料，优选有机聚合物以防止由光、热、氧化或农业化学化合物的作用引起的降解的方法，所述方法包括将如上所定义的稳定剂混合物掺入有机材料中。
以下实施例更详细地阐述本发明。除非另有说明，否则所有百分比和份数均以重量计。
实施例：
下表1-4中列出的稳定剂：
化合物(A-3-1)：
Figure BDA0003668443100000291
其中a为1-10的数。
化合物(A-4-1)：
Figure BDA0003668443100000292
其中a为1-10的数。
化合物(B-1)：
Figure BDA0003668443100000293
化合物(B-2)：
Figure BDA0003668443100000294
化合物(B-3)：
Figure BDA0003668443100000301
化合物(C)：
Figure BDA0003668443100000302
化合物(D-1)：
Figure BDA0003668443100000303
化合物(D-2)：
Figure BDA0003668443100000304
Figure BDA0003668443100000305
其中b为2-10的数。
应用实施例1-7
A)膜样品的制备：
LDPE(低密度聚乙烯)多层膜的稳定化：制备包含LDPE粉末(Polimeri Europa
Figure BDA0003668443100000306
FC 30，其特征在于密度为0.922g/cm3，熔体流动指数(190℃/2.16Kg)为0.27g)、相对于LDPE的重量为0.04重量％的三{2,4-二叔丁基苯基}亚磷酸酯、相对于LDPE的重量为0.01重量％的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和表1和2中所示的稳定剂混合物的配制剂。将配制剂在汽轮混合器中混合。将各配制剂在实验室规模的单螺杆Collin挤出机(
Figure BDA0003668443100000314
L/D＝25)中在最高温度200℃下挤出。然后，将各最终配制剂在实验室规模的
Figure BDA0003668443100000311
层吹塑挤出机(
Figure BDA0003668443100000315
L/D 25)中在210℃的最高温度下吹塑，从而得到在所有层中具有相同的配制剂的5层膜。膜总厚度为160μm(50μm-15μm-30μm-15μm-50μm)。
B)测试方法
在人工老化之前对制得的膜进行农业化学处理。将每种配制剂的膜试样安装在一个小型实验温室(地理坐标：维度44°25'40“N经度11°16'39”E)上，其中设置两种用于常规农业实践的燃烧器以允许元素硫(一种广泛使用的杀真菌剂)升华。在膜安装在小型实验温室上的同时，使所谓的“硫燃烧”进行连续13天，每天6小时。用另外的单张不透明膜覆盖膜试样，以使样品在阳光下的直接暴露最小化，以便最小化太阳辐射的影响，并因此最小化后续测试系列中暴露的样品的差异。调节燃烧硫的量并密切监测老化条件，以便获得膜样品中所需的硫污染水平(通过电感耦合等离子体测量)。
在农业化学处理之后，将各配制剂的膜样品暴露在Atlas Weather-O-Meter(WOM，根据ASTM G155，0.35W/m2，340nm，干燥循环)下以加速光老化。在暴露后以规定的时间间隔取出膜样品的试样并进行拉伸测试。通过
Figure BDA0003668443100000312
Z1.0恒速拉力计(根据修订的ISO 527)测量残余拉伸强度，以评估膜样品由于聚合物在其氧化后降解所造成的机械性能的衰减。
测试结果列于表1和2中。
表1：被污染达到5000ppm硫水平且暴露于WOM中的膜样品。
Figure BDA0003668443100000313
Figure BDA0003668443100000321
高值是需要的。
表2：被污染达到5000ppm硫水平且暴露于WOM中的膜样品。
Figure BDA0003668443100000322
高值是需要的。
应用实施例8-11
A)膜样品的制备：
稳定化LDPE(低密度聚乙烯)/LLDPE(线性低密度聚乙烯)/EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)多层膜样品的制备：
制备含有总计20％的下表3和4中所示的稳定剂混合物、LDPE粉末(PolimeriEuropa
Figure BDA0003668443100000323
FC 30，其特征在于密度为0.922g/cm3，熔体流动指数(190℃/2.16Kg)为0.27g)、相对于LDPE的重量为0.04重量％的三{2,4-二叔丁基苯基}亚磷酸酯、相对于LDPE的重量为0.01重量％的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯的浓缩配制剂。将配制剂在汽轮混合器中混合。将各配制剂在实验室规模的双螺杆Comac挤出机(
Figure BDA0003668443100000324
L/D＝32)中在最高温度200℃下挤出。然后，通过计量加入适量的每种浓缩配制剂和以下聚合物的混合物：66％的Polimeri Europa
Figure BDA0003668443100000331
FF30、19％的Exxon
Figure BDA0003668443100000332
2005HH和15％的Polimeri Europa
Figure BDA0003668443100000333
FC45，将浓缩物在工业规模的3层吹塑挤出机(
Figure BDA0003668443100000334
L/D 25)中在210℃的最高温度下吹塑为表3和4中所示的最终配制剂。所得3层膜在所有层中具有相同的聚合物混合物组合物和由此稳定组合物。膜总厚度对于测试方法B1为150μm(45μm-60μm-45μm)且对于测试方法B2为200μm(60μm-80μm-60μm)。
B1)测试方法
将每种配制剂的膜试样设置在朝南的实验温室屋顶(地理坐标：维度44°25′40“N经度11°16′39”E)上，并且其中可以进行农业化学品的喷洒，安装在框架上，所述框架以这样的方式制造，使得样品与金属(镀锌铁)棒直接接触，模拟与真实温室中的金属支撑物的接触。用Fumathane 510-硫基广谱熏蒸剂和Pertrin S-氯基杀虫剂进行处理，分别每年和每月进行两次。
在暴露后以规定的时间间隔取出与金属接触的膜样品的试样并进行拉伸测试。通过
Figure BDA0003668443100000335
Z1.0恒速拉力计(根据修订的ISO 527)测量残余拉伸强度，以评估膜样品由于聚合物在其氧化后降解所造成的机械性能的衰减。
测试结果列于表3中：
表3：暴露于户外且被污染达到3000ppm硫水平的膜样品。
Figure BDA0003668443100000336
更多辐射后的高伸长率值是需要的
B2)测试方法
将每种配制剂的膜试样设置在朝南的一个小型实验温室屋顶(地理坐标：维度44°25′40“N经度11°16′39”E)上，并且其中设置用于常规农业实践的燃烧器以允许元素硫(一种广泛使用的杀真菌剂)升华。燃烧器每天暴露三个小时而过夜运行。
在暴露后以规定的时间间隔取出膜样品的试样并进行拉伸测试。通过
Figure BDA0003668443100000342
Z1.0恒速拉力计(根据修订的ISO 527)测量残余拉伸强度，以评估膜样品由于聚合物在其氧化后降解所造成的机械性能的衰减。
测试结果列于表4中：
表4：暴露于户外且被污染达到15000ppm硫水平的膜样品。
Figure BDA0003668443100000341
高太阳辐射值是需要的。

Claims (15)

1.一种包含组分(a)、(b)和(c)的稳定剂混合物，其中：
组分(a)为至少一种式(A)化合物：
Figure FDA0003668443090000011
其中A1为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，
基团A2彼此独立地为氢、C1-C12烷基，C1-C12烷氧基、C5-C12环烷基或C5-C12环烷氧基，
A3和A4彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)的基团：
Figure FDA0003668443090000012
或者基团A3和A4与它们所键合的氮原子一起形成5-10元杂环，且a为1-20的数，且重复单元相同或不同；
组分(b)为至少一种选自式(B-I)和(B-II)的化合物：
Figure FDA0003668443090000013
其中
E2、E3、E4和E5彼此独立地为氢、C1-C18烷基，苯基或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基；
n为1或2，
当n是1时，E1是C1-C18烷基或被氧间隔的C2-C18羟烷基，且
当n是2时，E1是下式的桥连基团：
-CH2CH2-O-C(O)-(CH2)10-C(O)-O-CH2CH2-，
Figure FDA0003668443090000021
其中Q1、Q2、Q3和Q4彼此独立地为氢、C1-C18烷基、被羟基取代的C1-C18烷基或被氧间隔的C2-C18烷基或C2-C18羟烷基，且T1、T2和T3彼此独立地为氢或C1-C18烷基；
组分(c)是式(C)化合物：
Figure FDA0003668443090000022
并且其中组分(b)与(c)的重量比为1:50-50:1。
2.根据权利要求1的稳定剂混合物，其中：
A1为C2-C8亚烷基或亚环己基，
基团A2彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C12烷氧基、环己基或环己氧基，A3和A4彼此独立地为氢、C1-C8烷基或式(a-1)的基团，且a为1-10的数。
3.根据权利要求1或2的稳定剂混合物，其中
E2、E3、E4和E5彼此独立地为氢、C1-C4烷基或苯基，
Q1、Q2、Q3和Q4彼此独立地为氢或C1-C10烷基，且
T1、T2和T3彼此独立地为氢或C1-C4烷基。
4.根据权利要求1-3中任一项的稳定剂混合物，其中组分(a)为至少一种选自式(A-0)、(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)和(A-5)的化合物：
Figure FDA0003668443090000031
其中1或2个基团A2为氢，其余A2基团为丙氧基，
Figure FDA0003668443090000032
其中a为1-20的数；
Figure FDA0003668443090000033
其中a为1-20的数。
5.根据权利要求1-4中任一项的稳定剂混合物，其中组分(b)为至少一种选自式(B-1)、(B-2)和(B-3)的化合物：
Figure FDA0003668443090000041
6.根据权利要求1-5中任一项的稳定剂混合物，其额外包含组分(d)，其为至少一种选自式(D-1)和(D-2)的化合物：
Figure FDA0003668443090000042
其中b为2-20的数。
7.一种组合物，其包含：
(I)经受光、热、氧化或农业化学化合物引起的降解的有机材料，和
(II)如权利要求1所定义的稳定剂混合物。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述有机材料为聚烯烃。
9.根据权利要求7或8的组合物，其额外包含其他添加剂，其选自抗氧化剂、增滑剂、防结块剂、热填料、颜料、防水雾剂和防烟雾剂。
10.一种由权利要求7的组合物制成的制品。
11.根据权利要求10的制品，其为单层膜或3-7层的多层膜。
12.根据权利要求10的制品，其为多层膜，优选聚烯烃膜，其在至少一层中包含如权利要求1所定义的式(A)化合物，在另一层中包含如权利要求1所定义的式(B-I)或(B-II)化合物。
13.根据权利要求10的制品，其为温室膜覆盖物。
14.根据权利要求13的制品，其特征在于，所述温室膜覆盖物与农业化学化合物接触。
15.一种稳定有机材料以防由光、热、氧化或农业化学化合物的作用引起的降解的方法，所述方法包括将如权利要求1所定义的稳定剂混合物掺入有机材料中。
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