CN1989648A - 非水电化学电池 - Google Patents
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Abstract
公开了电化学电池。在一些实施方案中,电化学电池包括含有小于约2,000ppm水的阴极、阳极以及含有第一锂盐和LiPF6的电解质。
Description
本发明涉及非水电化学电池。
电池或电化学是电池是通常使用的电能来源。电池包含一般称作阳极的负极和一般称作阴极的正极。阳极包含可被氧化的活性材料;阴极包含或消耗可被还原的活性材料。阳极活性材料能够还原阴极活性材料。
当在装置中使用电池作为电能来源时,与阳极和与阴极实现电接触,使电子流过装置,发生各自的氧化和还原反应以提供电能。与阳极和阴极相接触的电解质包含流过位于电极之间的隔板的离子,以在放电过程中保持电池整体的电荷平衡。
在一个方面,本发明特征在于电化学电池包括含有小于约2,000ppm水的阴极、阳极以及包含第一锂盐和LiPF6的电解质。通过限制阴极的水含量,可减少LiPF6水解生成氢氟酸(一种高度腐蚀剂)的发生。
同时,电池具有良好性能,例如,在刚刚生产后低温下和/或高温长期存放后。电化学电池能够具有宽范围的电压稳定性和高导电性。在例如包括铝部件、LiPF6、含有或不含其它电解质组分的实施方案中,能够减弱部件的腐蚀。该电解质相对便宜。
在另一个方面,本发明特征在于电化学电池包括含有锰氧化物的阴极(所述阴极含有小于约2,000ppm的水);包括锂的阳极以及包括三氟甲基磺酸锂与LiPF6盐的电解质。
本发明的各方面可包括下列一个或多个特征。阴极可含有小于约1,500ppm的水,例如小于约1,000ppm的水,或小于约500ppm的水。阴极可包括锰氧化物。阳极可包括锂。电池可为一次电池。
可采用电解质的各种实施方案。第一锂盐可包括三氟甲基磺酸锂,例如按摩尔份数计约5%至约95%的三氟甲基磺酸锂。电解质还可包括第三锂盐,例如LiClO4和/或双(乙二酸)硼酸锂。电解质可包括约300至约10,000ppm的LiClO4。电池还可包括铝表面。电解质还可包括碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甲氧基乙烷和/或碳酸亚丁酯。电解质还可包括碳酸亚丙酯和二甲氧基乙烷,例如按重量计约30%至约90%的二甲氧基乙烷。电解质可包括按重量计约5%至约30%的碳酸亚乙酯和约30%至约90%的二甲氧基乙烷。电解质还可包括碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯和二甲氧基乙烷,例如,按重量计约5%至约30%的碳酸亚乙酯和约30%至约90%的二甲氧基乙烷。电解质可包括二氧戊环。
在另一个方面,本发明特征在于包括使电化学电池放电并处理掉该电池而不对电池再充电的方法,所述电化学电池包括含有锰氧化物的阴极(所述阴极含有小于约2,000ppm的水)、包含锂的阳极以及包含三氟甲基磺酸锂与LiPF6盐的电解质。
其它各方面、特征和优点附在说明书、附图及权利要求书中。
图1为非水电化学电池的截面图。
图2为显示对于在室温“数字照相机”测试下的测试电池负载电压对循环次数的图。
图3为显示对于零摄氏度“数字照相机”测试下的测试电池负载电压对循环次数的图。
图4为显示对于具有铝阴极箔的新硬币电池在100Ω(1.5mA)模拟下的负载电压对效率的图。
图5为显示对于具有铝阴极箔的新测试电池在HEC(60mA脉冲)模拟下的负载电压对效率的图。
图6为显示对于具有铝阴极箔的存放测试电池在HEC(60mA脉冲)模拟下的负载电压对效率的图。
参见图1,电化学电池10(例如一次锂电池)包括与负极引线14电接触的阳极12、与正极引线18电接触的阴极16、隔板20以及电解质溶液。阳极12、阴极16、隔板20和电解质溶液容纳在壳体22内。电解质溶液包括溶剂体系和至少部分溶解于该溶剂体系中的盐。电化学电池10还包括顶盖24和环形的绝缘垫圈26,以及安全阀28。
电解质溶液或电解质可为液体、固体或凝胶(例如,聚合物)形式。电解质可包含有机溶剂如碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、二甲氧基乙烷(DME)、碳酸亚丁酯(BC)、二氧戊环(DO)、四氢呋喃(THF)、乙腈(CH3CN)、γ-丁内酯、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、二甲基亚砜(DMSO)、乙酸甲酯(MA)、甲酸甲酯(MF)、环丁砜或它们的组合。电解质可供选择地包含无机溶剂,例如SO2或SOCl2。电解质也可包含一种或多种锂盐,例如三氟甲基磺酸锂(LiTFS)、LiPF6、双(乙二酸)硼酸锂(LiBOB)和/或LiClO4。
在优选的实施方案中,电解质包括含有LiTFS和LiPF6的混合盐。混合溶剂中盐的总浓度范围可为约0.3M至约1.2M。混合溶剂中LiTFS与LiPF6的总浓度可等于或大于约0.30M、0.35M、0.40M、0.45M、0.50M、0.55M、0.60M、0.65M、0.70M、0.75M、0.80M、0.85M、0.90M、0.95M、1.00M、1.05M、1.10M或1.15M;和/或等于或小于约1.2M、1.15M、1.10M、1.05M、1.00M、0.95M、0.90M、0.85M、0.80M、0.75M、0.70M、0.65M、0.60M、0.55M、0.50M、0.45M、0.40M或0.35M。混合溶剂中LiTFS的浓度可为LiTFS与LiPF6盐总浓度的约5%至约95%(摩尔份数)。例如,混合溶剂中LiTFS的浓度(摩尔份数)可等于或大于5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%或90%;和/或等于或小于95%、90%、85%、80%、75%、70%、65%、60%、55%、50%、45%、40%、35%、30%、25%、20%、15%或10%。混合溶剂中LiPF6的浓度可等于100%减去混合溶剂中LiTFS的浓度。例如,如果混合溶剂中盐的总浓度为0.5M,且混合溶剂中LiTFS浓度(摩尔份数)为90%(即,0.45M),则电解质混合物中LiPF6浓度为10%(即,0.05M)。
在一些实施方案中,电解质还包括一种或多种其它盐。例如,电解质还可包括其它锂盐,如LiClO4和/或LiBOB。高氯酸锂(LiClO4)可减少(例如,抑制或阻止)腐蚀的发生,例如当电池10包括铝部件(如,铝阴极集电器)或铝电偶时。电偶通常包括至少两个彼此电接触的金属或金属合金表面。作为实例,阴极16可包括与正极引线18电接触的铝集电器,正极引线可由钢制成。彼此电接触的两个金属表面可具有相同的组成(例如,两个表面均可由相同的金属或金属合金制成(例如,两个表面均由铝制成)),或者可具有不同的组成(例如,两个表面可由不同的金属或金属合金制成)(例如,一个表面由铝制成而另一个表面由铝合金制成))。表面可在具有相同组成的两部分间存在界面。界面可具有与两部分不同的组成,例如由于润湿和扩散。在一些实施方案中,除了LiTFS与LiPF6之外,电解质还包括约300ppm至约10,000ppm(相对于电解质)的第三种盐(例如,LiClO4)。电解质可包括等于或大于约300ppm、1,000ppm、2,000ppm、3,000ppm、4,000ppm、5,000ppm、6,000ppm、7,000ppm、8,000ppm或9,000ppm的第三种盐;和/或小于或等于约10,000ppm、9,000ppm、8,000ppm、7,000ppm、6,000ppm、5,000ppm、4,000ppm、3,000ppm、2,000ppm或1,000ppm的第三种盐。
除了盐之外,电解质还包括一种或多种溶剂的混合物。混合溶剂的实施例包括DME和PC;EC、PC和DME;EC、BC和DME;以及二氧戊环。在含有DME和PC的混合溶剂中,混合溶剂中DME的浓度按重量计可在约30%至约90%的范围内。混合溶剂中DME的浓度按重量计可等于或大于约30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%,或者按重量计85%;和/或按重量计等于或小于约90%、85%、80%、75%、70%、65%、60%、55%、50%、45%、40%或35%。混合溶剂中PC的浓度可以等于100%减去DME的浓度。例如,如果混合溶剂中DME的浓度按重量计为75%,则混合溶剂中PC的浓度按重量计为25%。如果混合溶剂中DME的浓度按重量计为50%至75%,则混合溶剂中PC的浓度按重量计为25%至50%。
在包括EC、DME和PC的混合溶剂中,混合溶剂中EC的浓度按重量计可为约5%至约30%。混合溶剂中EC的浓度按重量计可等于或大于5%、10%、15%、20%或25%;和/或按重量计等于或小于30%、25%、20%、15%或10%。混合溶剂中DME的浓度按重量计可在约30%至约90%的范围内。混合溶剂中DME的浓度按重量计可等于或大于30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%或85%;和/或按重量计等于或小于约90%、85%、80%、75%、70%、65%、60%、55%、50%、45%、40%或35%。混合溶剂中PC的浓度可等于100%减去EC和DME的浓度。例如,如果混合溶剂中EC的浓度按重量计为15%,且混合溶剂中DME的浓度按重量计为60%,则混合溶剂中PC的浓度按重量计为25%。EC∶DME∶PC混合溶剂的实例为按重量计14%∶62%∶24%和10%∶75%∶15%。
包括EC:BC:DME的混合溶剂可通常具有与上述EC∶PC∶DME分别相同的浓度。
阴极16包含通常涂布在阴极集电器上的活性阴极材料。集电器可包括钢,例如不锈钢(如,200系列不锈钢、300系列不锈钢、400系列不锈钢或冷轧钢);铝(如,以铝箔形式);包括铝的合金;钛;或镍。在一些实施方案中,集电器可以是金属网格。集电器通常具有至少一个大于约0.2毫米(如,大于约0.5毫米,大于约1毫米,大于约1.5毫米,大于约2毫米)的尺寸(如长度、宽度和/或直径)。活性材料可为,例如,金属氧化物、卤化物或硫属元素化物;可供选择地,活性材料可为硫、有机硫聚合物或导电聚合物。具体实施例包括锰氧化物(例如MnO2)、钴氧化物、锰尖晶石、V2O5、CoF3、钼基材料例如MoS2和MoO3、FeS2、SOCl2、S以及(C6H5N)n和(S3N2)n,,其中n为至少二。活性材料也可为一氟化碳。一个实施例为具有化学式CFx的化合物,其中x为0.5至1,或更高。活性材料可与导电材料(例如碳)和粘合剂(例如聚四氟乙烯(PTFE)或Kraton(购自Shell))混合。阴极的实施例为包括涂布MnO2的铝箔的一种。阴极可如美国专利4,279,972所述制备。具体的阴极材料取决于例如电池类型(如一次或二次的)的因素。
在优选的实施方案中,阴极16包含少量的水。不受理论的约束,据信由于水的存在,LiPF6水解生成氢氟酸,其趋于以加速度腐蚀电池10的组件。通过减少阴极16中的水含量,氢氟酸的生成被减弱,从而增强电池10的性能。在一些实施方案中,阴极16包括小于约2,000ppm的水。例如,阴极16可包括小于约1,500ppm、1,000ppm或500ppm的水。作为对比,某些阴极材料,例如二氧化锰,可包含按重量计高达2%的水。可控制阴极16中的水含量,例如,通过仅仅将阴极暴露于干燥环境例如干燥箱中,和/或通过加热阴极材料(如,在真空下约200℃时)。锰氧化物阴极材料可购自例如KerrMcGee,Delta或ChemMetals。在一些实施方案中,电池10中的水含量可稍微高于阴极16的水含量,例如当电解质包含少量水(如最多约50ppm)时。
本文所用阴极16的水含量利用标准卡尔费休滴定测量实验测定。例如,可利用三菱水分分析仪(例如CA-05或CA-06)进行水分检测,该分析仪带有设定在110至115℃的热解单元(VA-05或VA-21)。
阳极12可包括活性阳极材料,通常为碱金属(如,锂、钠、钾)或碱土金属(如,钙、镁)形式。阳极可以包括碱金属(例如锂)与碱土金属的合金或者碱金属与铝的合金。阳极可与基底一起使用或者不用基底。阳极还可包括活性阳极材料和粘合剂。在这种情况下,活性阳极材料可包括锡基材料、碳基材料(例如碳、石墨、炔属中间相碳、焦炭)、金属氧化物和/或锂化金属氧化物。粘合剂可以是例如PTFE。可以将活性阳极材料和粘合剂混合成能够施用到阳极12基底上的糊剂。具体的阳极材料取决于例如电池类型(如一次或二次的)的因素。
隔板20可由电化学电池中所用的任何标准隔板材料形成。例如,隔板20可形成于聚丙烯(如,非织造聚丙烯或微孔聚丙烯)、聚乙烯、聚砜或它们的组合。
壳体22可由金属(如,铝、铝合金、镍、镀镍钢)或塑料(如,聚氯乙烯、聚丙烯、聚砜、ABS或聚酰胺)制成。
正极引线18和/或顶盖24可由例如铝、镍、钛或钢制成。
电化学电池10可为一次电池或二次电池。一次电化学电池意味着仅放电(例如至耗尽)一次,然后被废弃。不打算对一次电池进行再充电。例如在David Linden的Handbook of Batteries(McGraw-Hill,第2版,1995年)中描述了一次电池。二次电化学电池可以被多次再充电,例如超过五十次、超过一百次或更多次。在一些情况下,二次电池可包括相对坚固的隔板,例如具有许多层的那些和/或较厚的那些。还可以设计二次电池使其能适应可能在电池中发生的变化,如溶胀。二次电池描述在例如Falk & Salkind的“Alkaline Storage Batteries”(John Wiley & Sons,Inc.1969);美国专利345,124;和法国专利164,681中,这些专利均据此引入以供参考。
为装配电池,可将隔板20切割成与阳极12和阴极16相似尺寸的片,并放置在所述电极之间,如图1所示。然后将阳极12、阴极16和隔板20置于壳体22之内,然后充入电解质溶液并密封。壳体22的一端用顶盖24和环形的绝缘垫圈26密封,该垫圈可提供气密性及流体密封性密封。正极引线18将阴极16连接到顶盖24。安全阀28设置在顶盖24的内侧,其被构型为使得当压力超过某一预定值时能降低电化学电池10内部的压力。另外装配电池的方法描述于美国专利4,279,972;4,401,735和4,526,846中。
也可以采用电化学电池10的其它构型,包括例如硬币电池构型。电化学电池可以具有不同的电压,如1.5V、3.0V或4.0V。
下面的实施例进一步描述了本发明,但并不构成对权利要求中所述的本发明的范围的限制。在实施例中,利用U.S.S.N.10/719,056;U.S.S.N.10/719,025和U.S.S.N.10/719,014中所述的步骤装配电池,所有这些专利均提交于2003年11月24日并且均引入以供参考。
实施例1
参见图2,示出了显示对于在室温“数字照相机”测试下的测试电池最高电力负荷下的电压对循环次数的图。数字照相机测试用于模拟数字照相机的工作条件。测试包括使测试电池在固定的断电与测量电压下经历多次脉冲。该测试采用购自Arbin Co.的Arbin测试系统进行。
包括LiTFS/LiPF6盐的测试电池与包括LiTFS/LiTFSI的测试电池进行对比。测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54MLiTFS和0.36M LiPF6盐的电池级电解质的2/3A电池。为了进行对比,十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54M LiTFS和0.36MLiTFSI盐的电解质(电池级)的2/3A电池用作对照电池。
如图2所示,包括0.54M LiTFS和0.36M LiPF6盐的电池显示具有与对照电池相似的性能。在不同截止电压(VCO)时的室温数字照相机测试的相应性能数据列于表1中。
表1
测试 | 电解质 | 容量(新) | |
循环 | Ah | ||
RT,2.0VCO | 0.54M LiTFS,0.36M LiTFSI | 130 | 0.892 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 135 | 0.921 | |
RT,1.7VCO | 0.54M LiTFS,0.36M LiTFSI | 161 | 1.131 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 163 | 1.136 | |
RT,1.5VCO | 0.54M LiTFS,0.36M LiTFSI | 168 | 1.182 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 168 | 1.180 |
实施例2
参见图3,其示出了显示对于在零摄氏度数字照相机测试下的测试电池最高电力负荷下的电压对循环次数的图。
包括LiTFS/LiPF6盐的测试电池与包括LiTFS/LiTFSI盐的测试电池进行对比。测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54MLiTFS和0.36M LiPF6盐的电池级电解质的2/3A电池。为了进行对比,十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54M LiTFS和0.36MLiTFSI盐的电解质(电池级)的2/3A电池用作对照电池。
如图3所示,包括0.54M LiTFS和0.36M LiPF6盐的电池显示具有与对照电池相似的性能。在不同截止电压(VCO)时的零摄氏度数字照相机测试的相应性能数据列于表2中。
表2
测试 | 电解质 | 容量(新) | |
循环 | Ah | ||
0℃,2.0VCO | 0.54M LiTFS,0.36M LiTFSI | 32 | 0.227 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 33 | 0.233 | |
0℃,1.7VCO | 0.54M LiTFS,0.36M LiTFSI | 118 | 0.889 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 112 | 0.842 | |
0℃,1.5VCO | 0.54M LiTFS,0.36M LiTFSI | 130 | 0.987 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 128 | 0.981 |
实施例3
参见图4,其示出了显示对于具有铝箔作为阴极集电器的新硬币电池在100Ω硬币电池测试下的工作电压对效率的图。100Ω硬币电池测试用于模拟对2/3A电池的100Ω测试的条件。测试包括使测试电池经受固定的电流放电(电流基于阴极中的活性材料按比例减小)和测量电压。该测试采用购自Arbin Co.的Arbin测试系统进行。
包括LiTFS/LiPF6/LiClO4盐的测试电池与包括LiTFS/LiClO4盐的测试电池以及包括LiPF6盐的测试电池进行对比。测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54M LiTFS、0.36M LiPF6和按重量计0.025%LiClO4的电解质(电池级)的2430硬币电池。将LiClO4盐加入到电解质中以抑制铝的腐蚀。为了进行对比,还测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有1M LiPF6盐的电解质(电池级)的2430硬币电池。十个填充有Ferro Co.提供的具有0.64M LiTFS和按重量计0.025%LiClO4盐的电解质(电池级)的2430硬币电池用作对照电池。
如图4所示,包括0.54M LiTFS、0.36M LiPF6、按重量计0.025%LiClO4和1M LiPF6的2430硬币电池显示具有与对照电池相似的性能。将效率计算为输送容量与理论容量的比率。在不同截止电压(VCO)时的100Ω模拟测试的相应性能数据列于表3中。
表3
电解质 | 效率,%(2.0VCO) | 效率,%(1.5VCO) |
0.64M LiTFS,按重量计0.025%LiClO4 | 88.87 | 92.81 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6,按重量计0.025%LiClO4 | 91.21 | 94.93 |
1M LiPF6 | 90.29 | 93.75 |
实施例4
参见图5,其示出了显示对于具有铝箔作为阴极集电器的新硬币电池在HEC(60mA脉冲)模拟测试下的最高电流负荷下电压对效率的图。HEC(60mA脉冲)模拟测试用于模拟符合对2/3A电池的高功率HEC(高级照相机)测试的条件。测试包括使测试电池在固定的电流下经受多次脉冲(3秒钟的脉冲,7秒钟的静止)和测量电压。该测试采用购自Arbin Co.的Arbin测试系统进行。
包括LiTFS/LiPF6/LiClO4盐的测试电池与包括LiTFS/LiClO4盐的测试电池以及包括LiPF6盐的测试电池进行对比。测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54M LiTFS、0.36M LiPF6和按重量计0.025%LiClO4盐的电解质(电池级)的2430硬币电池。将LiClO4盐加入到电解质中以抑制铝的腐蚀。为了进行对比,还测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有1M LiPF6的电解质(电池级)的2430硬币电池。测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.64M LiTFS和按重量计0.025%LiClO4盐的电解质(电池级)的2430硬币电池用作对照电池。
如图5所示,包括0.54M LiTFS、0.36M LiPF6、按重量计0.025%LiClO4盐和1M LiPF6盐的电池相对于对照电池显示具有更好的性能。将效率计算为输送容量与理论容量的比率。用于不同截止电压(VCO)的相应性能数据列于表4中。
表4
电解质 | 效率,%(1.7VCO) | 效率,%(1.5VCO) |
0.64M LiTFS,按重量计0.025%LiClO4 | 36.35 | 39.12 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6,按重量计0.025%LiClO4 | 44.56 | 47.79 |
1M LiPF6 | 57.25 | 60.38 |
实施例5
参见图6,其示出了显示对于具有铝箔作为阴极集电器的存储(60℃下20天)硬币电池在HEC(60mA脉冲)模拟测试下的最高电流负荷下电压对效率的图。
包括LiTFS/LiPF6/LiClO4盐的测试电池与包括LiTFS/LiClO4盐的测试电池以及包括LiPF6盐的测试电池进行对比。测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54M LiTFS、0.36M LiPF6和按重量计0.025%LiClO4的电解质(电池级)的2430硬币电池。将LiClO4盐加入到电解质中以抑制铝的腐蚀。为了进行对比,还测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有1M LiPF6盐的电解质(电池级)的2430硬币电池。测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.64M LiTFS和按重量计0.025%LiClO4的电解质(电池级)的2430硬币电池用作对照电池。装配后,电池在分配炉中于60℃时存放20天。
如图6所示,包括0.54M LiTFS、0.36M LiPF6、按重量计0.025%LiClO4盐的电池相对于对照电池显示具有更好的性能。填充有1MLiPF6盐电解质的电池存放后显示具有不良性能(0脉冲)。将效率计算为输送容量与理论容量的比率。将容量保留计算为存放后与存放前的性能效率的比率(%)。用于不同截止电压(VCO)的相应性能数据列于表5中。
表5
电池# | 效率,%(1.7VCO) | 效率,%(1.5VCO) | 容量保留,%(1.7VCO) | 容量保留,%(1.5VCO) |
0.64M LiTFS和按重量计0.025%LiClO4 | 33.70 | 37.85 | 92.7 | 96.8 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6,按重量计0.025%LiClO4 | 43.86 | 47.23 | 98.4 | 98.8 |
1M LiPF6 | 0 | 0 | 0 | 0 |
实施例6
参见表6,其示出了在60℃时存放20天后的测试电池的容量保留。表6也示出了在室温数字照相机测试下测试电池的性能数据。
将具有较低阴极含水量的包括LiTFS/LiPF6盐的测试电池与具有较低阴极含水量的包括LiTFS/LiTFSI盐的测试电池以及具有较高阴极含水量的包括LiTFS/LiPF6盐的测试电池进行对比。测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54M LiTFS和0.36M LiPF6盐的电解质(电池级)的2/3A电池。这些电池的阴极含水量在400至600ppm的范围内。还测试了十个填充有Ferro Co.提供的具有0.54M LiTFS和0.36M LiTFSI盐的电解质(电池级)的2/3A对照电池。对照电池的阴极含水量在400至600ppm的范围内。还测试了十个用相对较高水分的(HM)阴极(阴极含水量在1000至1500ppm的范围内)并填充有Ferro Co.提供的具有0.54M LiTFS和0.36MLiPF6盐的电解质(电池级)的2/3A电池。装配后,电池在分配炉中于60℃时存放20天。
如表6所示,存放后,装有400至600ppm水分和1000至1500ppm水分的包括0.54M LiTFS、0.36M LiPF6电解质的电池与对照电池相比显示具有容量保留。将容量保留计算为存放后与存放前的输送容量的比率(%)。
表6
测试 | 电解质 | 容量(新) | 容量(存放) | 容量保留(%) | ||
循环 | Ah | 循环 | Ah | |||
RT,2.0V | 0.54M LiTFS,0.LiTFSI | 130 | 0.892 | 123 | 0.847 | 95.0 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 135 | 0.921 | 120 | 0.830 | 90.1 | |
0.54M LiTFS和0.36M LiPF6,HM | 116 | 0.806 | 107 | 0.745 | 92.4 | |
RT,1.7V | 0.54M LiTFS,0.LiTFSI | 161 | 1.131 | 153 | 1.077 | 95.2 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 163 | 1.136 | 150 | 1.064 | 93.7 | |
0.54M LiTFS和0.36M LiPF6,HM | 147 | 1.047 | 140 | 0.990 | 94.6 | |
RT,1.5V | 0.54M LiTFS,0.LiTFSI | 168 | 1.182 | 162 | 1.147 | 97.0 |
0.54M LiTFS,0.36M LiPF6 | 168 | 1.180 | 159 | 1.132 | 95.9 | |
0.54M LiTFS和0.36M LiPF6,HM | 154 | 1.103 | 150 | 1.078 | 97.3 |
本申请中所涉及的所有出版物、专利和专利申请被相同程度地引入本文以供参考,如同每个单独出版物、专利或专利申请被特别和单独地指明引入以供参考。
其它实施方案在权利要求范围内。
Claims (40)
1.一种电化学电池,所述电化学电池包括:
含有小于约2,000ppm水的阴极;
阳极;和
包含第一锂盐和LiPF6的电解质。
2.如权利要求1所述的电池,其中所述阴极含有小于约1,500ppm的水。
3.如权利要求1所述的电池,其中所述阴极含有小于约1,000ppm的水。
4.如权利要求1所述的电池,其中所述阴极含有小于约500ppm的水。
5.如权利要求1所述的电池,其中所述阴极包含锰氧化物。
6.如权利要求1所述的电池,其中所述阳极包含锂。
7.如权利要求1所述的电池,其中所述第一锂盐为三氟甲基磺酸锂。
8.如权利要求7所述的电池,所述电池包含按摩尔份数计约5%至约95%的三氟甲基磺酸锂。
9.如权利要求1所述的电池,其中所述电解质还包括第三锂盐。
10.如权利要求9所述的电池,其中所述第三锂盐为选自由LiClO4和双(乙二酸)硼酸锂组成的组的物质。
11.如权利要求10所述的电池,其中所述电解质包含约300至约10,000ppm的LiClO4。
12.如权利要求9所述的电池,所述电池还包括铝表面。
13.如权利要求1所述的电池,其中所述电解质还包括选自由下列组成的组的物质:碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甲氧基乙烷和碳酸亚丁酯。
14.如权利要求1所述的电池,其中所述电解质还包含碳酸亚丙酯和二甲氧基乙烷。
15.如权利要求14所述的电池,其中所述电解质包含按重量计约30%至约90%的二甲氧基乙烷。
16.如权利要求14所述的电池,其中所述电解质还包含碳酸亚乙酯。
17.如权利要求16所述的电池,其中所述电解质包含按重量计约5%至约30%的碳酸亚乙酯和约30%至约90%的二甲氧基乙烷。
18.如权利要求1所述的电池,其中所述电解质还包含碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯和二甲氧基乙烷。
19.如权利要求18所述的电池,其中所述电解质包含按重量计约5%至约30%的碳酸亚乙酯和约30%至约90%的二甲氧基乙烷。
20.如权利要求1所述的电池,其中所述电解质包含二氧戊环。
21.如权利要求1所述的电池,其中所述电池为一次电池。
22.一种电化学电池,所述电化学电池包括:
包含锰氧化物的阴极,所述阴极含有小于约2,000ppm的水;
包含锂的阳极;和
包含三氟甲基磺酸锂与LiPF6的电解质。
23.如权利要求22所述的电池,其中所述阴极含有小于1,500ppm的水。
24.如权利要求22所述的电池,其中所述阴极含有小于1,000ppm的水。
25.如权利要求22所述的电池,其中所述阴极含有小于500ppm的水。
26.如权利要求22所述的电池,其中所述电解质包含按摩尔份数计约5%至约95%的三氟甲基磺酸锂。
27.如权利要求22所述的电池,其中所述电解质还包括第三锂盐。
28.如权利要求27所述的电池,其中所述第三锂盐为选自由LiClO4和双(乙二酸)硼酸锂组成的组的物质。
29.如权利要求22所述的电池,其中所述电解质还包含约300至约10,000ppm的LiClO4。
30.如权利要求27所述的电池,所述电池还包括铝表面。
31.如权利要求22所述的电池,其中所述电解质还包括选自由下列组成的组的物质:碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甲氧基乙烷、碳酸亚丁酯和二氧戊环。
32.如权利要求22所述的电池,其中所述电解质还包含碳酸亚丙酯和二甲氧基乙烷。
33.如权利要求32所述的电池,其中所述电解质包含按重量计约30%至约90%的二甲氧基乙烷。
34.如权利要求32所述的电池,其中所述电解质还包含碳酸亚乙酯。
35.如权利要求34所述的电池,其中所述电解质包含按重量计约5%至约30%的碳酸亚乙酯和约30%至约90%的二甲氧基乙烷。
36.如权利要求22所述的电池,其中所述电解质还包含碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯和二甲氧基乙烷。
37.如权利要求36所述的电池,其中所述电解质包含按重量计约5%至约30%的碳酸亚乙酯和约30%至约90%的二甲氧基乙烷。
38.如权利要求22所述的电池,其中所述电解质包含二氧戊环。
39.如权利要求22所述的电池,其中所述电池为一次电池。
40.一种方法,所述方法包括:
使电化学电池放电,所述电化学电池包括:
包含锰氧化物的阴极,所述阴极含有小于约2,000ppm的水、
包含锂的阳极,和
包含三氟甲基磺酸锂与LiPF6的电解质;和
处理掉所述电池而不对所述电池再充电。
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