JPS63241867A - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
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- JPS63241867A JPS63241867A JP7657487A JP7657487A JPS63241867A JP S63241867 A JPS63241867 A JP S63241867A JP 7657487 A JP7657487 A JP 7657487A JP 7657487 A JP7657487 A JP 7657487A JP S63241867 A JPS63241867 A JP S63241867A
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
- H01M6/166—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solute
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ・ 産業上の利用分野
木兄間ぼリチウムを活？！４質とする負極と、正極と、
溶媒と溶質とからなる非水１！を解散とを備える非水電
解液ｔｌ′ｔｌ！に関するものでるる。
溶媒と溶質とからなる非水１！を解散とを備える非水電
解液ｔｌ′ｔｌ！に関するものでるる。
口、従来の技術
この種１鵡は準位体積当りの工羊ルギー密度が高く、且
目己放イが小さいというオリ点がめる。
目己放イが小さいというオリ点がめる。
ところでイ解散τ構成する溶質としては一般に庖塩素酸
’Ｊｆクムが用いらｎているが、過塩素酸リチウム金用
いた場合には低温特性に難が６９、又過塩素酸すｆクム
は非常に酸化力が大であるため有蹟溶媒金酸化してしま
りといり問題がめる。
’Ｊｆクムが用いらｎているが、過塩素酸リチウム金用
いた場合には低温特性に難が６９、又過塩素酸すｆクム
は非常に酸化力が大であるため有蹟溶媒金酸化してしま
りといり問題がめる。
そこで、例えば符開昭５８−６６２６４号公報、特開１
１１８５８−１６３１７６号公報に開示さ几ている三７
ツ化メタンスルホン酸リチウム、六７フ化リン酸リチウ
ム或いに四７ツ化ホク酸リチウムなどのフッ素金含むリ
チウム塩を溶質として用いると低温特性全改善しりると
共に、フッ素金含むリチウム塩は酸化作用がないためＭ
機溶媒を酸化するという問題ｔ＃消することができる。
１１８５８−１６３１７６号公報に開示さ几ている三７
ツ化メタンスルホン酸リチウム、六７フ化リン酸リチウ
ム或いに四７ツ化ホク酸リチウムなどのフッ素金含むリ
チウム塩を溶質として用いると低温特性全改善しりると
共に、フッ素金含むリチウム塩は酸化作用がないためＭ
機溶媒を酸化するという問題ｔ＃消することができる。
ハ０発明が解決しょうとする問題点
しかしながらフッ素金含むリチウム塩を溶質に用いた場
合、電池缶材料が腐蝕し、イ解液中に溶解した電池缶材
料が負Ｗ１表面に析出して電圧降下、放電容量の減少な
どを惹起し電池の保存時性を劣化さセるといり問題があ
る。
合、電池缶材料が腐蝕し、イ解液中に溶解した電池缶材
料が負Ｗ１表面に析出して電圧降下、放電容量の減少な
どを惹起し電池の保存時性を劣化さセるといり問題があ
る。
二０問題点を解決するための手段
非水電解Ｄ１．を構成する溶質としてフッ素を含ひｙｔ
クム塩と過塩素酸リテクムとの混合溶質を用いる。
クム塩と過塩素酸リテクムとの混合溶質を用いる。
尚、過塩素酸リチウムの添加量は７ツ索を含むリチウム
項１．０モル／ｌに対して０．０２５〜０．１５０モル
／ｌの範囲が好よしい。
項１．０モル／ｌに対して０．０２５〜０．１５０モル
／ｌの範囲が好よしい。
ホ１作 用
溶質としてフッ素を含むＶｔクム塩を用いた場合の′ｉ
ＩＬ池缶材料の腐蝕は、ｔａ缶を構成するステンレス鋼
表面に形成さｎている不ｔａ態のクロム酸化膜の破壊が
要因と考えらｎる。そしてフッ素を含むリチウム塩は酸
化作用がないため腐蝕現象が進行するのである。
ＩＬ池缶材料の腐蝕は、ｔａ缶を構成するステンレス鋼
表面に形成さｎている不ｔａ態のクロム酸化膜の破壊が
要因と考えらｎる。そしてフッ素を含むリチウム塩は酸
化作用がないため腐蝕現象が進行するのである。
本発明電池のよりに主溶質でるるフッ素を含む９ｆクム
塩に補助溶質として過塩素酸９ｆクムを卯えると、過塩
素酸Ｕ？クムの酸化力に工ｙｔａ缶金構底するステンレ
ス鋼表面に新たに不働態のクロム酸化膜が形成さｎｔａ
缶材料の腐！！ｌ！が抑制される。
塩に補助溶質として過塩素酸９ｆクムを卯えると、過塩
素酸Ｕ？クムの酸化力に工ｙｔａ缶金構底するステンレ
ス鋼表面に新たに不働態のクロム酸化膜が形成さｎｔａ
缶材料の腐！！ｌ！が抑制される。
Ｒｏち、木兄８Ａは７ツ素金含むすｆクム塩と過塩素酸
リデクムとを混合することに工つて、夫々単独で用いる
場合の利点ｔ−維持しりつ且欠点を補うことができるこ
とを見出したｉ＄英に基づくもので必る。
リデクムとを混合することに工つて、夫々単独で用いる
場合の利点ｔ−維持しりつ且欠点を補うことができるこ
とを見出したｉ＄英に基づくもので必る。
へ、５！ 施 例
以下本発明の＊＃例について詳述する。
正極は３５０〜４３０℃の＠反で熱処理し九二酸化マン
ガン活物質に、導電剤としてのカーボン粉末及び結層剤
としてのフッ素樹脂粉末ｔ８５：１０：５の′Ｍ址比で
混合し、この混合物を加圧成形し之後２５０〜３５０℃
で熱処理したものである。又、負Ｗｉはリテクム圧延板
倉Ｊｆｒ足寸法に打抜いたものである。
ガン活物質に、導電剤としてのカーボン粉末及び結層剤
としてのフッ素樹脂粉末ｔ８５：１０：５の′Ｍ址比で
混合し、この混合物を加圧成形し之後２５０〜３５０℃
で熱処理したものである。又、負Ｗｉはリテクム圧延板
倉Ｊｆｒ足寸法に打抜いたものである。
而して、非水電解液はプロピレンカーボネートと１，２
ジメトキシエタンの等体積混合溶媒に溶質として四７ツ
化ホク戚すデクム１．０モル／ｌ及び過塩素酸リチクム
０．１モル／ｉｔ溶解したものを用いた。尚、或池缶と
してにステンレス鋼（ＳＵＳ４３０）を使用した。こｎ
らの要素を用いて組立て几径２０．０ｍ、厚み２．５−
５Ｋｌ’ｌｉＬ谷１１１３ＱｍＡＨの本発明ｔａを（Ａ
）とする。
ジメトキシエタンの等体積混合溶媒に溶質として四７ツ
化ホク戚すデクム１．０モル／ｌ及び過塩素酸リチクム
０．１モル／ｉｔ溶解したものを用いた。尚、或池缶と
してにステンレス鋼（ＳＵＳ４３０）を使用した。こｎ
らの要素を用いて組立て几径２０．０ｍ、厚み２．５−
５Ｋｌ’ｌｉＬ谷１１１３ＱｍＡＨの本発明ｔａを（Ａ
）とする。
又、比較のために溶質として四フッ化ホク酸リチウムに
１モル／ｌ溶解した単独溶質を用いた比較を池（Ｂ）及
び過塩素酸リチウムを１モル／ｌ溶解した単独浴ｉｔ−
用いた比較１に亀（Ｃ）を夫々作成した。
１モル／ｌ溶解した単独溶質を用いた比較を池（Ｂ）及
び過塩素酸リチウムを１モル／ｌ溶解した単独浴ｉｔ−
用いた比較１に亀（Ｃ）を夫々作成した。
、Ｊ１図及び第２図は本発明電池と比較電ｌ塩との低ａ
放シ特注比収図を示し、第１図は電池組立後、直ちｔｌ
Ｃ−２０℃ｖＣコいて３にΩの定抵抗で放電しｆｃ＃の
放電特注図でろり、又第２図は電」組立後、６０℃で３
ケ月保存しｆＣ，後、−２０’Ｃにおいて３にΩの定抵
抗で放電した時の放電特注図を示す。
放シ特注比収図を示し、第１図は電池組立後、直ちｔｌ
Ｃ−２０℃ｖＣコいて３にΩの定抵抗で放電しｆｃ＃の
放電特注図でろり、又第２図は電」組立後、６０℃で３
ケ月保存しｆＣ，後、−２０’Ｃにおいて３にΩの定抵
抗で放電した時の放電特注図を示す。
第１１図エフ期放ば特性に２いては本発明゛電池（ｌと
比較、ｊＬａ （Ｂ）が優れているのがわかる。
比較、ｊＬａ （Ｂ）が優れているのがわかる。
又第２囚ニジ保４１−後の放電時性では比較電池（Ｂ）
の特注が大１ｉ４ｒ（劣化することかわかる。
の特注が大１ｉ４ｒ（劣化することかわかる。
保存後の谷ｄ亀を分解したところ、四フッ化ホクｆＲ’
）ｆクムのみを溶質として用い几比較’ｉ＝［ａ（Ｂ）
Ｖｃ２いては、正極缶が孔食を生じリチクム負極表面が
黒く変色していたが、本発明′イａ（Ａ）及び比較゛ぼ
ｒｔｇ＜Ｃ）ＶＣｓｐいてにその工うな埃象は認めらｎ
なかった。
）ｆクムのみを溶質として用い几比較’ｉ＝［ａ（Ｂ）
Ｖｃ２いては、正極缶が孔食を生じリチクム負極表面が
黒く変色していたが、本発明′イａ（Ａ）及び比較゛ぼ
ｒｔｇ＜Ｃ）ＶＣｓｐいてにその工うな埃象は認めらｎ
なかった。
又、第３凶に四７フ化ホク酸’Ｊｆクム１．０モに／１
に′＆ζする過塩素酸リチウムの奈加量と電池放電客層
との関係を示す。尚、或池放電容櫨は゛＋ｆｔ？逗組立
後、６０℃で３ケ月保存し７？、後、−２０℃に２いて
３にΩの定抵抗で放電し几時の容滋金示す。
に′＆ζする過塩素酸リチウムの奈加量と電池放電客層
との関係を示す。尚、或池放電容櫨は゛＋ｆｔ？逗組立
後、６０℃で３ケ月保存し７？、後、−２０℃に２いて
３にΩの定抵抗で放電し几時の容滋金示す。
！３図工り過塩素酸すｆクムの添加量に少量で効果が伺
え、特に０．０２５〜０．１３０モル／ｌの範囲が好よ
しいことがわかる。
え、特に０．０２５〜０．１３０モル／ｌの範囲が好よ
しいことがわかる。
尚、フッ素を含む’Ｉｆクム塩として実施例でに四フフ
化ホウ酸リチウムの場合を例示したが、その他に六フフ
化リン酸リチウムや三フッ化メタンスルホン酸リチウム
なども同様に使用しうる。
化ホウ酸リチウムの場合を例示したが、その他に六フフ
化リン酸リチウムや三フッ化メタンスルホン酸リチウム
なども同様に使用しうる。
１０発明の効果
上述した如く、湿質としてフッ素を含むリチウム塩と過
塩素酸すｆクムとの混合溶質金用いることにエフ、低温
放電特性及び保存特性に優へた非７ｘぼ解放イ慈Ｃ討る
ことができるものであり、この植電池の用途拡大に資す
るところ極めて大でろる。
塩素酸すｆクムとの混合溶質金用いることにエフ、低温
放電特性及び保存特性に優へた非７ｘぼ解放イ慈Ｃ討る
ことができるものであり、この植電池の用途拡大に資す
るところ極めて大でろる。
！、１ＩＪ１図及び第２図はシーの低温放電特注比較図
でめって、５ｇ１図は初期放電特性図、第２図は６０℃
で３ケ月保存後の放１１Ｌ特性図でるる。第３図に四７
ツ化ホク酸リチウム１モル／ ｌ ｖｃ ｓｒ ＋する
過塩素酸リチウムの砒ＪＪＩＥ Ｍｋとイ池放電谷鼠と
の関係を示す図でめる。 （Ａ）・・・本発明゛４亀、（Ｂン（Ｃ）・・・比１１
１２１！Ｌ池。
でめって、５ｇ１図は初期放電特性図、第２図は６０℃
で３ケ月保存後の放１１Ｌ特性図でるる。第３図に四７
ツ化ホク酸リチウム１モル／ ｌ ｖｃ ｓｒ ＋する
過塩素酸リチウムの砒ＪＪＩＥ Ｍｋとイ池放電谷鼠と
の関係を示す図でめる。 （Ａ）・・・本発明゛４亀、（Ｂン（Ｃ）・・・比１１
１２１！Ｌ池。
Claims (1)
- （１）リチウムを活物質とする負極と、正極と、溶媒と
溶質とからなる非水電解液とを備えるものにおいて、溶
質としてフッ素を含むリチウム塩と過塩素酸リチウムと
の混合溶質を用いることを特徴とする非水電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7657487A JPS63241867A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7657487A JPS63241867A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 非水電解液電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63241867A true JPS63241867A (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=13609017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7657487A Pending JPS63241867A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63241867A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003052845A3 (en) * | 2001-12-14 | 2005-03-03 | Gillette Co | Electrolyte additive for non-aqueous electrochemical cells |
| US7479348B2 (en) | 2005-04-08 | 2009-01-20 | The Gillette Company | Non-aqueous electrochemical cells |
| US7524581B2 (en) | 2004-07-23 | 2009-04-28 | The Gillette Company | Non-aqueous electrochemical cells |
| US7566350B2 (en) | 2002-02-28 | 2009-07-28 | The Gillette Company | Method of making non-aqueous electrochemical cell |
-
1987
- 1987-03-30 JP JP7657487A patent/JPS63241867A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2005538498A (ja) * | 2001-12-14 | 2005-12-15 | ザ ジレット カンパニー | 非水系電気化学セル用の電解質添加物 |
| EP2204869A3 (en) * | 2001-12-14 | 2010-09-01 | The Gillette Company | Electrolyte additive for non-aqueous electrochemical cells |
| US7927739B2 (en) | 2001-12-14 | 2011-04-19 | The Gillette Company | Non-aqueous electrochemical cells |
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