CN104300176A - 基于LiPF6/LiFSI/腐蚀抑制剂的锂离子电池电解液组合物 - Google Patents

基于LiPF6/LiFSI/腐蚀抑制剂的锂离子电池电解液组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池电解液组合物,该组合物包含:(1)基于碳酸酯类有机化合物的主溶剂;(2)作为电解液主盐的LiPF6和作为电解液辅盐的LiFSI;(3)选自双二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)以及四氟硼酸锂(LiBF4)中的一种或多种的腐蚀抑制剂所述电解液组合物在保持LiFSI作为LiPF6辅助锂盐的电导率高、稳定性好的基础上,消除因LiFSI对正极集流体铝箔的腐蚀作用以及由此造成的正极材料库伦效率低、容量衰减快的缺点,保证锂离子电池长期高效循环,并对LiFSI的规模化生产和应用有非常重要的现实意义。

Description

基于LiPF6/LiFSI/腐蚀抑制剂的锂离子电池电解液组合物
技术领域
本发明涉及一种基于六氟磷酸锂(LiPF6)/双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)为锂盐主体成分,加入具有腐蚀抑制作用的锂盐作为功能添加剂的多元混合锂盐的新型锂离子电池电解液组合物。这种电解液组合物保持了LiFSI作为LiPF6高效辅盐的高电导率和稳定性好等优势,与此同时,消除了因LiFSI对铝箔集流体的腐蚀,保证了锂离子电池长期高效循环。
技术背景
锂离子二次电池电解液与电极间的相容性对电池的性能有复杂的影响,锂盐作为锂离子电池电解液的重要成分,对电池的综合性能有重要的影响,因此电解质锂盐的研究与应用对发展高性能锂离子电池具有非常重要的意义。用于锂离子电池的锂盐需要同时满足以下多方面的要求:
(1)在有机溶剂中的溶解度高,缔合度小;
(2)阴离子具有较高的氧化和还原稳定性;
(3)环境友好;
(4)制备和纯化简单,生产成本低。
六氟磷酸锂(LiPF6)的电解液具有较高的电导率(8.0mS/cm),电化学稳定性好,目前仍主导着商品化锂离子电池锂盐的市场。但LiPF6也存在比较明显的缺点:
(1)热稳定性差,80度下即发生缓慢热分解;
(2)对痕量水分敏感,遇水可以生成腐蚀性的HF气体;和
(3)生产要求高、生产成本高、交割昂贵。
因此寻找LiPF6的替代锂盐,一直是近年来锂离子电池用锂盐研究的重点和热点之一。
在现有技术中,混合锂盐一直是锂离子电池电解液盐类研究的主要方向,人们尝试使用各种除LiPF6之外的盐类作为主盐,同时加入少量其他盐类,共同构成电解液支持电解质的盐类,继而发展各类新型锂离子电解液组合物。在申请号为CN200610165885.6,题为《一种锂离子二次电池的电解液以及含有该电解液的电池》的专利中,发明人就提出了一种包含LiBOB主盐,LiCF3SO3/Li(CF3SO2)2N,以及选自LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6和卤化锂中的一种或几种的三元电解液。该发明的主要特点是以LiBOB为支持电解质盐类的主盐,这显著区别于传统电解液中以LiPF6为主要锂盐的特点。在该发明中,作为主盐的LiBOB自身就具有很好的对铝集流体钝化的能力,因此电解液体系对集流体的腐蚀作用很弱。
然而,近年来反复的实践证明,六氟磷酸锂作为主盐的综合性能优势仍十分明显,在相当长一段时间内仍将作为锂盐主体成分在锂离子电池电解液中使用,尽管如此,最近的研究发现,在电解液中添加少量其他锂盐(辅盐)成分有利于进一步提高电池的性能。因此,人们提出以LiPF6主盐和少量辅盐的混合锂盐电解液组合物,通过使用少量辅盐,克服六氟磷酸锂和辅盐的一些自身不足,进一步提高锂离子电池的综合性能。
因此,以LiPF6为主体的混合锂盐的研究已成为高性能锂离子电池电解液的研究的重点之一。其中,LiFSI作为当前国际上一种最新发展的高性能锂盐,被认为是目前辅盐中效果最好的一种。不仅如此,LiFSI还具有其它几方面的优点:
(1)离子导电性高(9.8mS/cm);
(2)与电解液中的痕量水反应小;和
(3)稳定性高,热分解温度308度。
株式会社日本触媒证实1.0M LiPF6+0.2M LiFSI的EC/EMC(3/7)V/V%电解液组合物的离子电导率以及综合电化学性能均优于未添加LiFSI的情况。此外,使用LiPF6作为主盐,LiFSI作为辅盐,还可以有效提高低温容量保持率以及减少高温存储后的容量保持率。因此,株式会社日本触媒已确立了用于锂离子电池的LiFSI的工业制造方法,计划从2013年度开始以每年200~300吨的规模量产并销售,2015年度实现该锂盐电解质的销售额20亿日元以上。
尽管如此,LiFSI用于锂离子电池仍存在着严重的缺点,突出的问题是LiFSI不能有效钝化铝箔集流体,在3.5V vs.Li+/Li以上开始腐蚀铝基底(如图1a所示)。电压下腐蚀现象更加严重,从而造成正极充电时间延长,电池库伦效率降低,随着腐蚀的不断进行,最终导致正极活性材料与集流体脱离,造成电池失效。因此,有效抑制LiFSI对集流体的腐蚀是实现LiFSI应用于锂离子电池的关键,也是国际上目前尚未解决的关键难题之一,制约了其进一步的规模化生产和应用。
发明内容
本发明选用了对铝箔具有钝化作用的锂盐添加剂,用于抑制电解液中少量FSI-对正极铝箔集流体的腐蚀,这一发明对广泛推广LiPF6/LiFSI混合锂盐电解液组合物,进一步提高锂离子电池的综合电化学性能有重要作用,同时也将对LiFSI的规模化和产业化具有重要的现实意义。
为此,本发明一方面提供一种锂离子电池电解液组合物,该组合物包含:
(1)基于碳酸酯类有机化合物的主溶剂;
(2)作为电解液主盐的LiPF6和作为电解液辅盐的LiFSI;
(3)选自双二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)以及四氟硼酸锂(LiBF4)中的一种或多种的腐蚀抑制剂。
在本发明中,所述碳酸酯类有机化合物是选自碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)中的两种或多种。
在本发明中,所述LiPF6主盐的浓度为0.6-1.2M;LiFSI辅盐的浓度为0.1-0.5M。
在本发明中,所述腐蚀抑制剂的浓度为0.01M-0.2M。
在本发明中,所述主溶剂为二元溶剂或者三元溶剂;在所述二元溶剂中,所述碳酸酯类有机化合物的比例为1:1至3:1;在所述三元溶剂中,所述碳酸酯类有机化合物的比例为1:1:1或者2:2:1。
在本发明中,所述腐蚀抑制剂为单一腐蚀抑制剂、二元腐蚀抑制剂或者三元腐蚀抑制剂;在所述二元腐蚀抑制剂中,所述腐蚀抑制剂的比例为1:1至3:1;在所述三元腐蚀抑制剂中,所述腐蚀抑制剂的比例为1:1:1或者2:2:1。
另一方面,本发明还提供一种使用所述锂离子电池电解液组合物的锂离子电池。
再一方面,本发明还提供选自双二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)以及四氟硼酸锂(LiBF4)中的一种或多种的腐蚀抑制剂在LiPF6作为电解液主盐和LiFSI作为电解液辅盐的锂离子电池电解液组合物中的应用。
具体来说,本发明目的旨在以LiPF6/LiFSI作为主盐和辅盐,在共同构成支持电解质主体成分的基础上,选择合适的钝化铝箔的锂盐电解质添加剂,用以抑制LiFSI对铝箔的腐蚀,避免由此造成的正极材料快速失效的问题,保证锂离子电池长期高效循环。
本发明的主要内容包括:
1)选择碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)中的两种或者多种,按一定比例(二元溶剂一般按照1:1至3:1配比,三元溶剂一般按1:1:1或者2:2:1配比)配制,作为电解质体系的溶剂;
2)选择浓度范围在0.6-1.2M LiPF6和1.2-0.5M LiFSI分别作为主盐和辅盐,组成混合锂盐,作为支持电解质的主体;
3)选择浓度范围在为0.01M-0.2M的二草酸硼酸锂(LiBOB),二氟草酸硼酸锂(LiODFB)以及四氟硼酸锂(LiBF4)中的一种或多种,按一定比例(二元腐蚀抑制剂一般按照1:1至3:1配比,三元腐蚀抑制剂一般按1:1:1或者2:2:1配比)混合,作为腐蚀抑制剂使用;
4)按照特定的比例混合上述(1)-(3),组成基于LiPF6/LiFSI/腐蚀抑制剂的多元混合锂盐电解液组合物。
本发明锂离子电池电解液组合物的突出优点表现为:
(1)可以有效抑制LiFSI对正极集流体的腐蚀作用,避免由于Al集流体腐蚀造成的电池充电容量异常升高、库伦效率低的问题,显著提高了锂离子电池的充放电库伦效率。
图1a是纯Al电极组成的纽扣电池在EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI电解液组合物中的循环伏安曲线。经过50次循环,由于LiFSI在高电位下对Al的腐蚀不断加剧,腐蚀电流已经接近0.4mA/cm2。而在EC+EMC+0.8MLiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中(如图1b所示),经50次循环,腐蚀电流最终稳定在0.025mA/cm2左右,腐蚀电流减小了16倍。这对锂离子电池长期循环有非常重要的意义。
图2是磷酸铁锂正极材料在上述两种电解液组合物中的库伦效率。图2a是正极材料在EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI电解液组合物中的库伦效率。可见在200次循环过程中,前75-80次循环库伦效率始终仅维持在97-98.5%之间。这表明腐蚀电流具有先上升后有所下降并逐渐稳定,但腐蚀一直存在。而在加入腐蚀抑制剂的EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中(如图2b),磷酸铁锂正极材料在长循环过程中,库伦效率基本保持在99.7%以上,腐蚀得到了明显的抑制。这表明加入LiBOB腐蚀抑制剂可以大幅改善基于LiPF6/LiFSI体系的电化学性能。
(2)LiFSI对电池性能的正面影响得到充分地发挥,电池在容量和倍率性能方面均有明显改善。
如图3a所示,由商业化磷酸铁锂材料制备的正极在EC+EMC+0.8MLiPF6+0.2M LiFSI和EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中,其表现出的初始容量均在163-165mAh/g范围内(0.05C);而在更高倍率下,如0.5C和1C倍率下,磷酸铁锂正极在加入腐蚀抑制剂的电解液组合物中表现出更高的容量,分别达到161mAh/g和152mAh/g,均高于未加入腐蚀抑制剂的同等条件下的152mAh/g和145mAh/g。
(3)电极在长期循环过程中不会发生电极活性材料脱离集流体而造成电池的失效,电池循环寿命显著提高。
图3a和3b分别是由商业化磷酸铁锂材料制备的正极在EC+EMC+0.8MLiPF6+0.2M LiFSI以及EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中的长期循环性能。
可见在不含腐蚀抑制剂的电解液组合物中,经过200次以上的循环,电池虽然没有出现损坏的情况,但电池的容量也不断衰减,并在70圈以后呈现较快下降的趋势。而在加入腐蚀抑制剂的电解液组合物中,电池保持了很高的库伦效率(接近100%),并且在210个循环中,电池容量基本没发生衰减现象。
加入腐蚀抑制剂的EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中(如图2b),磷酸铁锂正极材料在长循环过程中,库伦效率基本保持在99.7%以上,腐蚀得到了明显的抑制。这表明加入LiBOB腐蚀抑制剂可以大幅改善基于LiPF6/LiFSI体系的电化学性能。
图4和图5分别给出了使用磷酸铁锂正极材料在加入腐蚀抑制剂的EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.05M LiODFB以及EC+EMC+0.8MLiPF6+0.2M LiFSI+0.1M LiBF4两种电解液组合物中的循环性能和库伦效率曲线。
从图4和图5可见,这两种添加剂(LiODFB和LiBF4)对LiFSI的腐蚀抑制与LiBOB基本类似,也都能很好地起到保护铝箔的目的,因此磷酸铁锂正极材料的库伦效率均保持在99%以上,循环也都非常稳定。
附图说明
图1是Al工作电极在含EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI的电解液组合物以及EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB的电解液组合物中的循环伏安曲线。
图2是商业化磷酸铁锂材料制备的正极在EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2MLiFSI的电解液组合物以及EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB的电解液组合物中的库伦效率曲线。
图3是商业化磷酸铁锂材料制备的正极在EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2MLiFSI的电解液组合物以及EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB的电解液组合物中的长期循环性能。
图4是商业化磷酸铁锂材料制备的正极在EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2MLiFSI+0.05M LiODFB的电解液组合物中的库伦效率曲线和长期循环性能。
图5是商业化磷酸铁锂材料制备的正极在EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2MLiFSI+0.1M LiBF4的电解液组合物中的库伦效率曲线和长期循环性能。
具体实施方式
以下结合具体的实施方式和附图来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
取30ml EC和70ml EMC,在氩气环境中充分混融后,加入12.2g无水LiPF6,充分搅拌,混合均匀后,再加入3.74g LiFSI至全部溶解后,再溶入1.94g LiBOB,充分搅拌均匀,得到无色透明电解液组合物。
实施例2
取30ml EC和70ml EMC,在氩气环境中充分混融后,加入12.2g无水LiPF6,充分搅拌,混合均匀后,再加入3.74g LiFSI至全部溶解后,再溶入1.44g LiODFB,充分搅拌均匀,得到无色透明电解液组合物。
实施例3
取30ml EC和70ml DMC,在氩气环境中充分混融后,加入12.2g无水LiPF6,充分搅拌,混合均匀后,再加入3.74g LiFSI至全部溶解后,再溶入1.84g LiBF4,充分搅拌均匀,得到无色透明电解液组合物。
实施例4
取30ml EC和70ml DEC,在氩气环境中充分混融后,加入12.2g无水LiPF6,充分搅拌,混合均匀后,再加入3.74g LiFSI至全部溶解后,再溶入1.44g LiODFB和0.92g LiBF4,充分搅拌均匀,得到无色透明电解液组合物。
实施例5
取50ml EC和50ml PC,在氩气环境中充分混融后,加入12.2g无水LiPF6,充分搅拌,混合均匀后,再加入1.87g LiFSI至全部溶解后,再溶入1.94g LiBOB,充分搅拌均匀,得到无色透明电解液组合物。
实施例6
取30ml EC、60ml EMC和10ml FEC溶剂,在氩气环境中充分混融后,加入12.2g无水LiPF6,充分搅拌,混合均匀后,再加入3.74g LiFSI至全部溶解后,再溶入1.44g LiODFB,充分搅拌均匀,得到无色透明电解液组合物。
以下说明采用本发明制备的电解液用于锂离子电池的电化学性能测试。
(1)电解液的制造
参照实施例1的制造方法。
(2)正极片的制造
将1.2g商业化磷酸铁锂(碳包覆LiFePO4复合材料)与0.15g超级导电剂(Super P)和0.15g聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂均匀分散在一定量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂中,以每分钟10000转的转速搅拌半小时,待浆料充分混合均匀后,在涂布机上涂布干燥;电极片的干燥厚度控制在60-80μm之间,然后使用辊压机将制得的电极片压制到40-60μm之间。
(3)扣式电池的制造
上述磷酸铁锂电极片作正极,金属锂片作负极,电解液使用实施例1的电解液,作为对比,使用与实施例1的组成基本相同但未添加腐蚀抑制剂的电解液,隔膜使用Celgard2500。在手套箱中组装扣式电池。依照扣式电池制造的常用工艺,经切割、烘片、组装、注液和封口压制后,所得的电池进行化成。
(4)材料电性能测试
电池的化成:使用0.1C(1C=160mAh/g)的电流密度恒流充、放电循环3次,充电截止电位为4.2V,放电截止电位为2.5V完成后对其进行倍率性能测试。
电池倍率性能测试:化成完成后,电池以0.25C的倍率进行充电,分别以0.2C、1C、2C、5C、10C、20C和30C倍率放电循环3次,第三次放电容量作为在该放电倍率下的稳定放电容量,充电截止电位为4.2V,放电截止电位为2.5V。
电池循环性能测试:
倍率测试完成后,电池以1.0C的倍率进行充放电循环200次,充电截止电位为4.2V,放电截止电位为2.5V。
图1a是纯Al电极组成的纽扣电池在EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI电解液组合物中的循环伏安曲线。经过50次循环,由于LiFSI在高电位下对Al的腐蚀不断加剧,腐蚀电流已经接近0.4mA/cm2。而在EC+EMC+0.8MLiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中(如图1b所示),经50次循环,腐蚀电流最终稳定在0.025mA/cm2左右,腐蚀电流减小了16倍。这对锂离子电池长期循环有非常重要的意义。
图2是磷酸铁锂正极材料在上述两种电解液组合物中的库伦效率。图2a是正极材料在EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI电解液组合物中的库伦效率。可见在200次循环过程中,前75-80次循环库伦效率始终仅维持在97-98.5%之间。这表明腐蚀电流具有先上升后有所下降并逐渐稳定,但腐蚀一直存在。而在加入腐蚀抑制剂的EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中(如图2b),磷酸铁锂正极材料在长循环过程中,库伦效率基本保持在99.7%以上,腐蚀得到了明显的抑制。这表明加入LiBOB腐蚀抑制剂可以大幅改善基于LiPF6/LiFSI体系的电化学性能。
如图3a所示,由商业化磷酸铁锂材料制备的正极在EC+EMC+0.8MLiPF6+0.2M LiFSI和EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中,其表现出的初始容量均在163-165mAh/g范围内(0.05C);而在更高倍率下,如0.5C和1C倍率下,磷酸铁锂正极在加入腐蚀抑制剂的电解液组合物中表现出更高的容量,分别达到161mAh/g和152mAh/g,均高于未加入腐蚀抑制剂的同等条件下的152mAh/g和145mAh/g。
图3a和3b分别是由商业化磷酸铁锂材料制备的正极在EC+EMC+0.8MLiPF6+0.2M LiFSI以及EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中的长期循环性能。可见在不含腐蚀抑制剂的电解液组合物中,经过200次以上的循环,电池虽然没有出现损坏的情况,但电池的容量也不断衰减,并在70圈以后呈现较快下降的趋势。而在加入腐蚀抑制剂的电解液组合物中,电池保持了很高的库伦效率(接近100%),并且在210个循环中,电池容量基本没发生衰减现象。
加入腐蚀抑制剂的EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.2M LiBOB电解液组合物中(如图2b),磷酸铁锂正极材料在长循环过程中,库伦效率基本保持在99.7%以上,腐蚀得到了明显的抑制。这表明加入LiBOB腐蚀抑制剂可以大幅改善基于LiPF6/LiFSI体系的电化学性能。
图4和图5分别给出了使用磷酸铁锂正极材料在加入腐蚀抑制剂的EC+EMC+0.8M LiPF6+0.2M LiFSI+0.05M LiODFB以及EC+EMC+0.8MLiPF6+0.2M LiFSI+0.1M LiBF4两种电解液组合物中的循环性能和库伦效率曲线。
从图中可见,这两种添加剂(LiODFB和LiBF4)对LiFSI的腐蚀抑制与LiBOB基本类似,也都能很好地起到保护铝箔的目的,因此磷酸铁锂正极材料的库伦效率均保持在99%以上,循环也都非常稳定。
综上所述,本发明的内容并不局限于实施例中,相同领域的研究者们可以很容易的在本发明的思想指导下提出其它实施例,但这种实施例都包括在本发明的范围之内。
参考资料
1.郑洪河等《锂离子电池电解质》,化学工业出版社
2.Abouimrane,A.;Ding,J.;Davidson,I.J.《J能源》(J.Powersources),2008,189,693-696.
3.国家发明专利:《一种锂离子二次电池的电解液以及含有该电解液的电池》,专利申请号:CN200610165885.6。

Claims (8)

1.一种锂离子电池电解液组合物,该组合物包含:
(1)基于碳酸酯类有机化合物的主溶剂;
(2)作为电解液主盐的LiPF6和作为电解液辅盐的LiFSI;
(3)选自双二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)以及四氟硼酸锂(LiBF4)中的一种或多种的腐蚀抑制剂。
2.如权利要求1所述锂离子电池电解液组合物,其特征在于,所述碳酸酯类有机化合物是选自碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)中的两种或多种。
3.如权利要求1所述锂离子电池电解液组合物,其特征在于,LiPF6主盐的浓度为0.6-1.2M,LiFSI辅盐的浓度为0.1-0.5M。
4.如权利要求1所述锂离子电池电解液组合物,其特征在于,所述腐蚀抑制剂的浓度为0.01M-0.2M。
5.如权利要求1所述锂离子电池电解液组合物,其特征在于,所述主溶剂为二元溶剂或者三元溶剂;在所述二元溶剂中,所述碳酸酯类有机化合物的比例为1:1至3:1;在所述三元溶剂中,所述碳酸酯类有机化合物的比例为1:1:1或者2:2:1。
6.如权利要求1所述锂离子电池电解液组合物,其特征在于,所述腐蚀抑制剂为单一腐蚀抑制剂、二元腐蚀抑制剂或者三元腐蚀抑制剂;在所述二元腐蚀抑制剂中,所述腐蚀抑制剂的比例为1:1至3:1;在所述三元腐蚀抑制剂中,所述腐蚀抑制剂的比例为1:1:1或者2:2:1。
7.一种使用权利要求1-6任一项所述锂离子电池电解液组合物的锂离子电池。
8.选自双二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)以及四氟硼酸锂(LiBF4)中的一种或多种的腐蚀抑制剂在LiPF6作为电解液主盐和LiFSI作为电解液辅盐的锂离子电池电解液组合物中的应用。
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