CN117492229A - 周抛和月抛水梯度接触镜片 - Google Patents

周抛和月抛水梯度接触镜片 Download PDF

Info

Publication number
CN117492229A
CN117492229A CN202311473662.6A CN202311473662A CN117492229A CN 117492229 A CN117492229 A CN 117492229A CN 202311473662 A CN202311473662 A CN 202311473662A CN 117492229 A CN117492229 A CN 117492229A
Authority
CN
China
Prior art keywords
contact lens
lens
meth
vinyl
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311473662.6A
Other languages
English (en)
Inventor
邱永兴
J·D·普鲁特
N·T·萨缪尔
江忠元
R·C·塔克
常圆
E·莱维勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Alcon Inc
Original Assignee
Alcon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alcon Inc filed Critical Alcon Inc
Publication of CN117492229A publication Critical patent/CN117492229A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049—Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00048—Production of contact lenses composed of parts with dissimilar composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00125—Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B55/00—Preserving, protecting or purifying packages or package contents in association with packaging
    • B65B55/22—Immersing contents in protective liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/18—Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
    • B05D1/38—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment with intermediate treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/002—Pretreatement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/10—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an adhesive surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0058—Liquid or visquous
    • B29K2105/0061—Gel or sol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/54—Aqueous solutions or dispersions
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B2207/00—Coding scheme for general features or characteristics of optical elements and systems of subclass G02B, but not including elements and systems which would be classified in G02B6/00 and subgroups
    • G02B2207/109—Sols, gels, sol-gel materials

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

本发明涉及接触镜片，所述接触镜片不仅包括非常希望的水梯度结构构型，而且即使在经历30天的镜片护理方案之后也具有最小化的聚阳离子抗微生物剂的吸收和持久的表面亲水性和润湿性。由于水梯度结构构型和相对厚的、极软且富水的水凝胶表面层，本发明的接触镜片可提供优越的佩戴舒适性。进一步地，本发明的接触镜片与市场上存在的多用途镜片护理溶液相容，并且可以承受在日常镜片护理方案中遇到的苛刻的镜片护理处理条件(例如，手指摩擦、接触镜片的意外倒置等)。如此，它们适合用作周抛或月抛水梯度接触镜片。

Description

周抛和月抛水梯度接触镜片
本发明是申请日为2018年11月29日的中国专利申请201880075632.0的分案申请，原申请的发明名称为“周抛和月抛水梯度接触镜片”。
技术领域
本发明总体上涉及周抛或月抛水梯度接触镜片，特别是硅酮水凝胶接触镜片，所述接触镜片在其上具有持久的、富水的、软的、耐受手指摩擦的并且相对厚的水凝胶涂层并且具有相对高的对聚阳离子抗微生物剂的吸收的耐受性。
背景技术
一类新软性接触镜片(水梯度硅酮水凝胶接触镜片)已经被开发并且在市场中成功地作为日抛接触镜片( (爱尔康公司(Alcon))引进。这类新硅酮水凝胶接触镜片特征在于具有水梯度结构构型，从芯至表面从33％增加至超过80％的水含量(参见，US 8480227)。这种独特的设计可以递送高度润滑的且极软、富水的镜片表面，进而为患者提供优越的佩戴舒适性。
此类软性接触镜片可以根据美国专利号8,529,057中描述的成本有效的方法生产。水梯度硅酮水凝胶接触镜片可以通过以下方式生产：在高压灭菌期间通过将接触镜片浸渍在聚阴离子聚合物的涂覆溶液中在每个接触镜片形成锚定层并且然后将水溶性高度支化的亲水性聚合物材料共价附接到直接在镜片包装中的所述锚定层上。所述水溶性高度支化的亲水性聚合物材料通过以下方式制备：部分地使聚酰胺胺-表氯醇(PAE)与润湿剂以不同的PAE与所述润湿剂的浓度比率并且在反应温度下反应持续给定的反应时间，以实现所希望的表面凝胶的润滑性，同时使表面缺陷(例如，表面裂化等)最小化或消除。
虽然最近开发的水梯度硅酮水凝胶接触镜片由于它们的极软、富水且相对厚的水凝胶涂层可以为患者提供优越的佩戴舒适性，但是它们可能不与市场上的所有镜片护理溶液相容。例如，所述新的接触镜片可能不与市场上存在的一些多用途镜片护理溶液相容，因为它们可能吸收(吸收(absorb))显著量的聚阳离子抗微生物剂(例如聚六亚甲基双胍、聚季铵盐-1(亦称)等，其通常被发现在大多数多用途镜片护理溶液中)，这归因于聚阴离子材料的锚定层的存在。由接触镜片吸附的那些聚阳离子抗微生物剂在镜片被患者佩戴时可能释放到眼中并且可能在一些个体中导致不希望的临床症状，诸如弥散性角膜染色和产品不耐受。由于与一些多用途镜片护理溶液的不相容性，最近开发的水梯度硅酮水凝胶接触镜片可能不适合用作周抛或月抛接触镜片，其必须几乎每日用镜片护理溶液清洁并且消毒。
美国专利申请号2015/0166205A1和2016/0326046A1披露了用于通过增加一个涉及使用聚酰胺胺-表氯醇(PAE)的步骤减小水梯度接触镜片对聚阳离子抗微生物剂的沉积和积聚的敏感性的方法。然而，存在一些与那些方法相关联的缺点。例如，虽然根据那些方法可以减小具有水凝胶涂层的接触镜片对聚阳离子抗微生物剂的沉积和积聚的敏感性，但是所得接触镜片的润滑性、润湿性和/或亲水性将同时减小并且聚阳离子抗微生物剂的沉积和积聚的减小可能不足以致使接触镜片与市场上所有多用途镜片护理溶液相容。进一步地，根据那些方法获得的接触镜片可能不能够经受在镜片制造或处理期间涉及多用途镜片护理溶液的镜片护理方案中需要的手指摩擦或意外镜片倒置，因为接触镜片的手指摩擦和镜片倒置可引起对接触镜片上的水凝胶涂层的损害，如通过在使接触镜片倒置或在手指之间摩擦之后在暗视野下可见的裂化线证明的。
因此，仍需要周抛或月抛水梯度接触镜片，所述接触镜片与所有镜片护理溶液(包括多用途镜片护理溶液)相容，同时具有高的对手指摩擦的耐性。
发明内容
在一些方面，本发明提供了接触镜片，所述接触镜片不仅包括非常希望的水梯度结构构型，而且具有约0.4微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)以及持久的表面亲水性和润湿性，如特征在于具有在30次手指摩擦处理循环(即，模拟30天的镜片护理方案)之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间(WBUT)。由于本发明的接触镜片具有所希望的水梯度结构构型和相对厚的、极软且富水的水凝胶表面层，它可提供优越的佩戴舒适性。更重要地，本发明的水梯度接触镜片与市场上存在的多用途镜片护理溶液相容，并且可以承受在日常镜片护理方案中遇到的苛刻的镜片护理处理条件(例如，手指摩擦、接触镜片的意外倒置等)。如此，它们适合用作周抛或月抛接触镜片。
在其他方面，本发明提供了接触镜片，所述接触镜片不仅包括具有所希望的柔软度的外表面层，而且具有约0.4微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)以及持久的表面亲水性和润湿性，如特征在于具有在30次手指摩擦处理循环(即，模拟30天的镜片护理方案)之后至少10秒的水破裂时间(WBUT)。由于本发明的接触镜片具有相对厚的极软表面层，它可提供优越的佩戴舒适性。更重要地，本发明的接触镜片与市场上存在的多用途镜片护理溶液相容，并且可以承受在日常镜片护理方案中遇到的苛刻的镜片护理处理条件(例如，手指摩擦、接触镜片的意外倒置等)。如此，它们适合用作周抛或月抛接触镜片。
本发明的所述和其他方面从目前优选的实施例的以下说明中将变得清楚。所述详细说明仅是对本发明的说明并且不限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求书及其等效物限定。如对于本领域技术人员将是显而易见的，在不背离本披露的新颖概念的精神和范围的情况下，可以做出本发明的许多变化和修改。
附图说明
图1示意性地描绘了根据本发明的优选实施例的接触镜片的结构构型的截面图。
图2示意性地描绘了根据本发明的另一个优选实施例的接触镜片的结构构型的截面图。
图3示意性地阐明了用于进行镜片的模拟的磨损循环处理以确定本发明的接触镜片的持久的润滑性和/或持久的润湿性的镜片架：A-透视图；B-顶视图；C-侧视图；D-底视图；以及E-截面图。
图4示意性地阐明了用于用Optics11 Puima纳米压痕仪器进行接触镜片的纳米压痕测量的镜片架：A-顶视图；B-透视图；以及C-截面图。
图5示出了作为接触镜片的体积弹性模量的函数的在400nm的压痕深度处的压入力，如用Bruker’sBioSoftTM原位硬度计压头在实例20的微压痕测试中测量的。
图6示出了作为接触镜片的体积弹性模量的函数的在400nm的压痕深度处的压入力，如用纳米压痕仪器(Optics11 Puima)在实例42的纳米压痕测试中测量的。
具体实施方式
除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上，在此使用的命名法和实验室程序是本领域众所周知的且常用的。常规方法用于所述程序，诸如本领域和各种一般参考文献中提供的那些。当以单数提供术语时，诸位发明人也考虑了所述术语的复数。在此使用的命名法和以下描述的实验室程序是本领域中众所周知的且常用的那些。
在本申请中，如在此使用的“约”指的是一个被称为“约”的数字包括所叙述的数加上或减去那个所叙述的数字的1％-10％。
“接触镜片”是指可放置在佩带者眼睛上或内部的结构。接触镜片可以矫正、改善或改变使用者的视力，但不是必须如此。接触镜片可以具有本领域中已知的或后来开发的任何适当材料，并且可以是硬性镜片、气体可渗透的刚性镜片、软性镜片、或混合镜片。
“硬性接触镜片”指的是包括硬性塑料(例如，聚甲基丙烯酸甲酯)作为本体(芯)材料的接触镜片。
“气体可渗透的刚性接触镜片”是指包括气体可渗透的材料(例如，由氟硅酮丙烯酸酯制成的材料)作为本体(芯)材料的接触镜片。
软性接触镜片可以是非-硅酮水凝胶镜片、硅酮水凝胶镜片或硅酮镜片。“水凝胶接触镜片”指的是包括非硅酮水凝胶本体(芯)材料的接触镜片。“硅酮水凝胶接触镜片”指的是包括硅酮水凝胶本体(芯)材料的接触镜片。“硅酮接触镜片”是指由交联的硅酮材料作为其本体(芯或基底)材料制成的接触镜片，所述交联的硅酮材料具有三维聚合物网络(即聚合物基质)，不溶于水，并且当完全水合时可以保持按重量计小于约7.5％(优选小于约5％，更优选小于约2.5％，甚至更优选小于约1％)的水。
混合接触镜片具有中心光学区，所述中心光学区由气体可渗透的镜片材料制成、被由硅酮水凝胶或经常的水凝胶镜片材料制成的外围区包围。
“水凝胶”或“水凝胶材料”指的是不溶于水的，但当完全水合时能够在其三维聚合物网络(即，聚合物基质)中容纳至少10重量百分比的水的交联的聚合物材料。
如在本申请中使用的，术语“非硅酮水凝胶”是指理论上不含硅的水凝胶。
如在本申请中使用的，术语“硅酮水凝胶”是指包含硅酮的水凝胶。硅酮水凝胶典型地是通过共聚可聚合组合物获得的，所述可聚合组合物包含至少一种含硅酮的乙烯基单体或至少一种含硅酮的乙烯基大分子单体或至少一种含硅酮的具有烯键式不饱和基团的预聚物。
如在此使用的，“亲水性”描述了与脂质相比将更容易与水缔合的材料或其部分。
“乙烯基单体”是指具有一个唯一的烯键式不饱和基团、可溶于溶剂中并可光化聚合或热聚合的化合物。
关于化合物或材料在溶剂中的术语“可溶”意指化合物或材料在室温(即，25℃±3℃)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计至少约0.05％的浓度的溶液。
关于化合物或材料在溶剂中的术语“不溶”意指化合物或材料在室温(如上文所定义)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计小于0.005％的浓度的溶液。
如在本申请中使用的，术语“烯键式不饱和基团”在本文中以广义使用，并且意在涵盖包含至少一个>C＝C<基团的任何基团。示例性烯键式不饱和基团包括但不限于(甲基)丙烯酰基(和/或/>)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C＝C的基团。
术语“(甲基)丙烯酰胺”指的是甲基丙烯酰胺和/或丙烯酰胺。
术语“(甲基)丙烯酸酯”指的是甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
如在此使用的，关于可聚合组合物、预聚物或材料的固化、交联或聚合的“光化地”意思是通过光化辐射，例如像UV/可见光照射、离子辐射(例如，γ射线或X射线辐射)、微波照射等进行固化(例如交联和/或聚合)。热固化或光化固化方法是本领域技术人员众所周知的。
如在此使用的，“亲水性乙烯基单体”指的是作为一种均聚物典型地产生水溶性的或可吸收按重量计至少10％的水的聚合物的乙烯基单体。
如在此使用的，“疏水性乙烯基单体”指的是作为一种均聚物典型地产生不溶于水并可吸收按重量计少于10％的水的聚合物的乙烯基单体。
“共混乙烯基单体”指的是能够溶解可聚合组合物的亲水性和疏水性可聚合组分两者以形成溶液的乙烯基单体。
“丙烯酸单体”指的是具有一个唯一的(甲基)丙烯酰基的乙烯基单体。
“N-乙烯基酰胺单体”是指具有直接附接到酰胺基团的氮原子上的乙烯基(-CH＝CH2)的酰胺化合物。
“大分子单体”或“预聚物”是指包含烯键式不饱和基团并且具有大于700道尔顿的数均分子量的化合物或聚合物。
如在本申请中使用的，术语“乙烯基交联剂”指的是具有至少两个烯键式不饱和基团的化合物。“乙烯基交联剂”指的是具有700道尔顿或更小的数均分子量的乙烯基交联剂的子类。
如在本申请中使用的，术语“聚合物”意指通过将一种或多种单体、大分子单体、预聚物和/或其组合聚合或交联形成的材料。
如在本申请中使用的，聚合物材料(包括单体材料或大分子单体材料)的术语“分子量”是指数均分子量，除非另外确切地指出或除非测试条件另外指明。
“聚硅氧烷区段”是指一种聚合物链，所述聚合物链由至少三个连续地且直接连接的硅氧烷单元(二价基团)组成，彼此独立地各自具有式其中R1’和R2’是两个取代基，这两个取代基独立地选自下组，所述组由以下各项组成：C1-C10烷基、C1-C4烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯基、C1-C10氟烷基、C1-C10氟醚、C6-C18芳基基团、-alk-(OC2H4)γ1-ORo(其中alk是C1-C6烷基二价基团，Ro是H或C1-C4烷基并且γ1是从1至10的整数)、具有至少一个官能团的C2-C40有机基团(所述官能团选自下组，所述组由以下各项组成：羟基(-OH)、羧基(-COOH)、-NR3’R4’、-NR3’-的氨基键、-CONR3’-的酰胺键、-CONR3’R4’的酰胺、-OCONH-的尿烷键、以及C1-C4烷氧基)、或直链亲水性聚合物链，其中R3’和R4’彼此独立地是氢或C1-C15烷基。
“聚硅氧烷乙烯基单体”是指包含至少一个聚硅氧烷区段和一个唯一烯键式不饱和基团的化合物。
“聚硅氧烷乙烯基交联剂”是指包含至少一个聚硅氧烷区段和至少两个烯键式不饱和基团的化合物。
“链延长的聚硅氧烷乙烯基交联剂”是指包含至少两个烯键式不饱和基团和至少两个聚硅氧烷区段的化合物，其每对通过一个二价基团连接。
“聚碳硅氧烷”是指含有至少一个聚碳硅氧烷区段的化合物，所述区段是聚合物链，所述聚合物链由至少三个连续地且直接连接的硅氧烷单元(二价基团)组成，彼此独立地各自具有式其中n1是2或3的整数，R1”、R2”、R3”和R4”彼此独立地是C1-C6烷基基团(优选甲基)。
“聚碳硅氧烷乙烯基单体”是指包含至少一个聚碳硅氧烷区段和一个唯一烯键式不饱和基团的化合物。
“聚碳硅氧烷乙烯基交联剂”是指包含至少一个聚碳硅氧烷区段和至少两个烯键式不饱和基团的化合物。
如在此使用的术语“流体”指示材料能够像液体一样流动。
如在本申请中使用的，关于可聚合组合物，术语“透明的”意指所述可聚合组合物是透明的溶液或液体混合物(即，在400与700nm之间的范围内具有85％或更大的光透过率)。
术语“烷基”指的是通过从直链或支链烷烃化合物中去除一个氢原子获得的单价基团。烷基(基团)与有机化合物中的一个其他基团形成键。
术语“亚烷基二价基团”或“亚烷基二基”或“烷基二基”可互换地是指通过从烷基中去除一个氢原子获得的二价基。亚烷基二价基团与有机化合物中的其他基团形成两个键。
术语“烷基三基”是指通过从烷基中去除两个氢原子获得的三价基团。烷基三基与有机化合物中的其他基团形成三个键。
术语“烷氧基(alkoxy或alkoxyl)”指的是通过从直链或支链烷基醇的羟基基团中去除氢原子而获得的单价基团。烷氧基(基团)与有机化合物中的一个其他基团形成键。
如在本申请中使用的，术语“氨基”指的是具有式-NHR’的伯氨基或仲氨基，其中R’是氢或C1-C20未取代的或取代的、直链或支链的烷基，除非另外确切地指出。
在本申请中，关于烷基二基或烷基基团的术语“取代的”意指所述烷基二基或所述烷基基团包括至少一个取代基，所述至少一个取代基替代所述烷基二基或所述烷基基团的一个氢原子，并且选自下组，所述组由以下各项组成：羟基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2、巯基(-SH)、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基(烷基硫化物)、C1-C4酰基氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、卤素原子(Br或Cl)、以及其组合。
在本申请中，“噁唑啉”是指具有的化合物，其中：R1是氢、甲基、乙基、N-吡咯烷基甲基、N-吡咯烷基乙基、N-吡咯烷基丙基、或-alk-(OC2H4)m3-OR”的单价基团，其中alk是C1-C4烷基二基；R”是C1-C4烷基(优选甲基)；并且m3是从1至10(优选1至5)的整数。
在本申请中，术语“聚噁唑啉”是指具有的聚合物或聚合物区段，其中：R1是氢、甲基、乙基、N-吡咯烷基甲基、N-吡咯烷基乙基、N-吡咯烷基丙基、或-alk-(OC2H4)m3-OR”的单价基团，其中alk是C1-C4烷基二基；R”是C1-C4烷基(优选甲基)；m3是从1至10(优选1至5)的整数；x是从5至500的整数。
在本申请中，术语“聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)”是指具有式的统计共聚物或其聚合物区段，其中：R1是氢、甲基、乙基、N-吡咯烷基甲基、N-吡咯烷基乙基、N-吡咯烷基丙基、或-alk-(OC2H4)m3-OR”的单价基团，其中alk是C1-C4烷基二基；R”是C1-C4烷基(优选甲基)；m3是从1至10(优选1至5)的整数；x是从5至500的整数；z是等于或小于x的整数。聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)通过水解聚噁唑啉来获得。
在本申请中，术语“聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇”是指通过使聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)与表氯醇反应以将聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)的全部或大量百分数(≥90％)的仲胺基团转化为氮杂环丁烷鎓基团而获得的聚合物。聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的实例披露于共同未决的美国专利申请号2016/0061995A1中。
“表氯醇官能化的聚胺”或“表氯醇官能化的聚酰胺胺”是指通过使聚胺或聚酰胺胺与表氯醇反应以将所述聚胺或聚酰胺胺的所有或大量百分数的仲胺基团转化为氮杂环丁烷鎓基团而获得的聚合物。
术语“聚酰胺胺-表氯醇”是指表氯醇官能化的己二酸-二乙烯三胺共聚物。
在本申请中，术语“氮杂环丁烷鎓”或“3-羟基氮杂环丁烷鎓”是指的带正电荷(即阳离子的)的二价基(或基团或部分)。
关于聚合物材料或官能团的术语“可热交联的”意指所述聚合物材料或所述官能团在相对升高的温度(从约40℃至约140℃)下可以经受与另一种材料或官能团的交联(或偶联)反应，然而所述聚合物材料或官能团在从约5℃至约15℃的温度下不能够经受与另一种材料或官能团的相同的交联反应(或偶联反应)至对于约一小时的时间是可检出的程度。
术语“吖内酯”是指具有式的单价基团，其中p是0或1；3R和4R独立于彼此是C1-C8烷基(优选甲基)。
术语“氮丙啶基团”指的是具有式的单价基，其中R1是氢、甲基或乙基。
如在本申请中使用的，术语“磷酰胆碱”是指的两性离子基团，其中n是1至5的整数，并且R1、R2和R3独立于彼此是C1-C8烷基或C1-C8羟基烷基。
如在本申请中使用的，术语“反应性乙烯基单体”是指具有选自下组的至少一个反应性官能团的任何乙烯基单体，所述组由以下各项组成：羧基、伯氨基、以及仲氨基。
如在本申请中使用的，术语“非反应性乙烯基单体”是指不含羧基、伯氨基、仲氨基、环氧化物基团、异氰酸酯基团、吖内酯基团、或氮丙啶基团的任何乙烯基单体(亲水性或疏水性乙烯基单体)。
自由基引发剂可以是光引发剂或热引发剂。“光引发剂”是指通过利用光引发自由基交联/聚合反应的化学品。“热引发剂”是指通过利用热能引发自由基交联和/或聚合反应的化学品。
“光化辐射的空间限制”指的是其中呈射线形式的能量辐射通过例如掩模或屏蔽物或其组合引导以便以空间受限制的方式撞击到具有明确定义的外围边界的区域上的一种行为或过程。UV辐射的空间限制通过使用掩模或屏蔽物获得，所述掩模或屏蔽物具有辐射(例如，UV)可透过的区域、围绕所述辐射可透过区域的辐射(例如，UV)不可透过的区域、以及为所述辐射不可透过的区域与辐射可透过的区域之间的边界的投影轮廓，如在美国专利号6,800,225(图1-11)、和6,627,124(图1-9)、7,384,590(图1-6)、以及7,387,759(图1-6)的附图中示意性示出的。掩模或屏蔽物允许空间投射具有掩模或屏蔽物的投影轮廓所限定的横截面外形的辐射(例如UV辐射)束。投射的辐射(例如UV辐射)束限制撞击在位于从模具的第一模制表面至第二模制表面的投射束路径中的镜片配制品上的辐射(例如UV辐射)。所得接触镜片包括第一模制表面限定的前表面、第二模制表面限定的相反的后表面、以及投射的UV束的截面轮廓限定的镜片边缘(即，辐射的空间限制)。用于交联的辐射是辐射能，尤其是UV辐射、γ辐射、电子辐射或热辐射，辐射能优选呈基本平行的束的形式，从而一方面实现良好的限制，并且另一方面实现所述能量的有效利用。
材料的固有“透氧率”Dki为氧通过材料的速率。如在本申请中使用的，关于水凝胶(硅酮或非硅酮)或接触镜片的术语“透氧率(Dk)”意指校正的透氧率(Dkc)，将其根据在美国专利申请公开号2012/0026457A1的实例1中描述的程序在约34℃-35℃下测量并且针对由边界层效应导致的氧通量的表面耐性进行校正。透氧率常规地以barrers为单位表示，其中“barrer”定义为[(cm3氧)(mm)/(cm2)(sec)(mm Hg)]x 10-10。
镜片或材料的“氧透过率”Dk/t为氧在测量的面积上通过平均厚度为t[以mm为单位]的具体镜片或材料的速率。氧透过率常规地以barrers/mm为单位表示，其中“barrers/mm”定义为[(cm3氧)/(cm2)(sec)(mm Hg)]x 10-9。
如在此使用的，“眼科相容的”是指可以与眼部环境长时间紧密接触而不会显著损害眼部环境且无明显用户不适的材料或材料表面。
关于用于灭菌和储存接触镜片的包装溶液而言的术语“眼用安全的”意指储存在所述溶液中的接触镜片在高压灭菌之后无冲洗而直接置于眼睛上是安全的，且所述溶液是安全的并对通过接触镜片与眼睛的每日接触而言是足够舒适的。高压灭菌之后的眼用安全包装溶液具有与眼睛相容的张力和pH，并且根据国际ISO标准和美国FDA法规基本不含眼睛刺激性或眼睛细胞毒性材料。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“水梯度”意指存在在经过从接触镜片的芯到表面中观察的水含量的增加，在靠近并且包括接触镜片的表面的区域中达到最高的水含量。应理解，从接触镜片的芯到表面的水含量的增加可以是连续的和/或分步的，只要水含量在靠近并且包括接触镜片的表面的区域中是最高的。
如在本申请中使用的，术语接触镜片的“横截面”是指通过用刀或切割工具以与镜片的前表面和后表面中任一个基本上正交的角度穿过镜片切割获得的镜片截面。本领域技术人员很好地知道或用Cryosta Microtome或用板条手动地切割(即，手切割)接触镜片以获得接触镜片的横截面。所得接触镜片的横截面可以通过使用离子蚀刻或类似技术来抛光。
关于接触镜片或材料的术语“模量”或“弹性模量”意指作为接触镜片或材料的刚度的量度的拉伸模量或杨氏模量。所述模量可以使用根据ANSI Z80.20标准的方法测量。本领域技术人员熟知如何确定硅酮水凝胶材料或接触镜片的弹性模量。例如，所有的商业接触镜片具有报告的弹性模量值。
术语“表面模量”、“表面柔软度”、“表面弹性模量”、“表面杨氏模量”、或“表面压缩模量”在本申请中可互换使用以意指纳米机械特性(弹性特性)，其使用如本领域技术人员已知的纳米压痕方法通过原子力显微镜(AFM)在材料的表面或以完全水合状态(在磷酸盐缓冲溶液中，pH～7.3±0.2)的接触镜片的横截面上测量的。Jan Domke和ManfredRadmacher报告了薄膜的弹性特性可以用AFM来测量(Langmuir[朗缪尔]1998，14，3320-3325)。AFM纳米压痕可以根据由González-Méijome JM、Almeida JB和Parafita MA在Microscopy:Science,Technology,Applications and Education[显微镜：科学、技术、应用和教育]，“Analysis of Surface Mechanical Properties of Unworn and WornSilicone Hydrogel Contact Lenses Using Nanoindentation with AFM[用AFM使用纳米压痕的未佩戴和佩戴的硅酮水凝胶接触镜片的表面机械特性的分析]”，第554-559页，A.Méndez-Vilas和J.Díaz(编)，Formatex Research Center[Formatex研究中心]，巴达霍斯，西班牙(2010)描述的实验方案进行。应注意，用AFM使用纳米压痕分析接触镜片的横截面的表面，而不是接触镜片的前表面或后表面(如由González-Méijome JM、Almeida JB和Parafita MA在他们的文章中完成的)。纳米压痕方法、Peakforce QNM方法和简谐力方法描述于由Kim Sweers等人，在Nanoscale Research Letters[纳米研究快报]2011，6:270，标题为“Nanomechanical properties of a-synuclein amyloid fibrils:a comparativestudy by nanoindentation,harmonic force microscopy,and Peakforce QNM[a-突触核蛋白淀粉状蛋白原纤维的纳米机械特性：纳米压痕、简谐力显微镜和Peakforce QNM的对比研究]”的论文中。还应理解，当用AFM跨过从前表面到本体或者从本体到后表面(或反之亦然)的完全水合的接触镜片的横截面进行表面弹性模量的测量时，跨过接触镜片的横截面的表面模量特征曲线可以沿着在所述接触镜片的横截面的表面上的前表面与后表面之间的最短线建立。进一步应理解，作为良好的近似法，任何实验地并且直接测量的量可以用于代表表面模量，只要测量的量与表面模量成比例。可替代地，能够使用微压痕或纳米压痕方法，其中不同尺寸的胶体球体用于测量表面模量。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“内层”或“本体材料”可互换地意指以下层，所述层具有接触镜片的三维形状并且包括中心弯曲平面(其将接触镜片分为两部分，一部分含有前表面并且另一部分含有后表面)并且具有可变的厚度。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“外表面水凝胶层”意指在所述接触镜片的表面上的最外水凝胶层，其由前外部水凝胶层和后外部水凝胶层组成并且其完全覆盖所述内层(或镜片本体材料)。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“前外部水凝胶层”意指水凝胶层，所述水凝胶层包括所述接触镜片的前表面、是厚度上基本上均匀的(即，厚度的变化不超过所述层的平均厚度的约20％)、并且具有至少约0.25μm的平均厚度。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“后外部水凝胶层”意指水凝胶层，所述水凝胶层包括所述接触镜片的后表面、是厚度上基本上均匀的(即，厚度的变化不超过所述层的平均厚度的约20％)、并且具有至少约0.25μm的平均厚度。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“过渡层”意指层聚合物材料，所述层聚合物材料位于所述内层(或镜片本体材料)与所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层之一之间。每个过渡层是厚度上基本上均匀的(即，厚度的变化不超过所述层的平均厚度的约20％)。
本申请中，前或外水凝胶层或过渡层的“平均厚度”简单地被称为“前外部水凝胶层的厚度”、“后外部水凝胶层的厚度”或“过渡层的厚度”，如用AFM在以指示状态(例如，以完全水合状态或当完全水合时(即，在磷酸盐缓冲溶液中，pH～7.3±0.2)或以干燥状态(例如，完全烘干的))的接触镜片的横截面上测量的。
图1示意性地阐明了根据优选实施例的本发明的接触镜片。根据本发明的这个优选的实施例，接触镜片100具有前表面(或前曲或凸表面)101和相反的后表面(或底部曲或凹表面)102，当由使用者佩戴时，所述后表面搁置在眼睛的角膜上。接触镜片100包括内(或中间)层(或镜片本体材料)110和前外部水凝胶层和后外部水凝胶层120。内层110是接触镜片100的本体材料并且具有非常接近于接触镜片100的三维形状。所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层120是厚度上基本上均匀的并且由具有相对于内层110的水凝胶材料更高的水含量的基本不含硅酮(优选完全不含硅酮)的水凝胶材料制成。所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层120在接触镜片100的外围边缘103处合并并且完全覆盖内层110。
图2示意性地阐明了根据另一个优选实施例的本发明的接触镜片。接触镜片100包括内(或中间)层(或镜片本体材料)110、前外部水凝胶层和后外部水凝胶层120、以及两个过渡层115。这两个过渡层115中的每一个位于内层110与两个外水凝胶层120之一之间。
如在本申请中使用的，关于接触镜片或聚合物材料的术语“平衡水含量”意指存在于盐水溶液(约0.79wt％NaCl)中当完全水合(平衡的)时的接触镜片或聚合物材料中的水的量(表示为重量百分比)并且在室温下确定(如以上定义的)。
如在本申请中使用的，术语接触镜片上的“交联的涂层”或“水凝胶涂层”或“水凝胶层”可互换地用于描述当完全水合时可以含有水的具有三维网络的交联的聚合物材料。交联的聚合物材料的三维网络可以通过交联两种或更多种直链或支链聚合物通过交键来形成。
如在本申请中使用的，关于本发明的接触镜片的前外部水凝胶层或后外部水凝胶层的术语“水溶胀比”意指用AFM根据确定的值，其中WSR是前外部水凝胶层和后外部水凝胶层之一的水溶胀比，L湿是如用AFM在以完全水合状态(即，在磷酸盐缓冲溶液中，pH～7.3±0.2)的接触镜片的横截面上测量的以完全水合状态(当完全水合时)的接触镜片的前外部水凝胶层或后外部水凝胶层的平均厚度，并且L干是如用AFM在以干燥状态(烘干)的接触镜片的横截面上测量的以干燥状态的接触镜片的前外部水凝胶层或后外部水凝胶层的平均厚度。
据信，接触镜片的外表面水凝胶层的水溶胀比与由外表面水凝胶层具有的平衡水含量成比例。所述外表面水凝胶层的水溶胀比越高，所述外表面水凝胶层的平衡水含量越高。此外，据信，外表面水凝胶层的水溶胀比与外表面水凝胶层的网格尺寸成比例，并且从而与外表面水凝胶层的柔软度成比例。所述水凝胶的网格尺寸与所述水凝胶的交联密度成反比例，而与交联链的长度成正比。外表面水凝胶层的水溶胀比越高，外表面水凝胶层越柔软。因此，水溶胀比可以是用于外表面水凝胶层的平衡水含量和柔软度两者的良好的指示物。
如在本申请中使用的，术语“在400nm的压痕深度处的表面压缩力”或“在400nm的压痕深度处的压入力”是指如在实例1中描述的微压痕或纳米压痕测试中确定的沿着载荷曲线在压痕深度处的平均法向力。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“压入力的减小”或“Δ(IF)400nm”意指在基于接触镜片的体积弹性模量(MPa)预测的在400nm的压痕深度处的压入力(μN)与在如在实例1中描述的微压痕或纳米压痕测试中测量的接触镜片在400nm的压痕深度处的压入力(μN)之间的差，并且可以通过以下等式计算
其中：(IF)t是所述接触镜片在微压痕或纳米压痕测试中测量的在400nm的压痕深度处的压入力；(IF)0是基于在体积弹性模量与如在微压痕或纳米压痕测试中测量的在400nm的压痕深度处的压入力之间的关系(IF)0＝kE’+b预测的在400nm的压痕深度处的压入力；“k”和“b”分别是相关系数和实验校正因子，其用在其上没有任何水凝胶涂层并且具有不同体积弹性模量的若干个接触镜片在一系列微压痕或纳米压痕测试中建立的。当使用实例1中描述的微压痕测试时，“k”是13.98并且“b”是0.62。当使用实例1中描述的纳米压痕测试时，“k”是2.12并且“b”是-0.38。
所有接触镜片在它们的表面处可以具有不同的机械特性。特别地，当接触镜片在其上具有软性水凝胶涂层时。在靠近所述表面并且包括所述表面的区域中的接触镜片的机械特性可以通过测量作为微压痕或纳米压痕测试中的位移的函数的表面压缩力或压入力来表征。
发现，对于在其上没有任何软性水凝胶涂层的接触镜片，在给定位移或压痕深度(例如，400nm)处的压入力与本体弹性(扬氏)模量很好地关联(即，在体积弹性模量与在400nm的压痕深度处的压入力之间存在线性体积弹性模量-压入力关系)，然而，对于在其上具有软性水凝胶涂层的接触镜片，在400nm的压痕深度处的压入力远小于基于线性体积弹性模量-压入力关系预测的在400nm的压痕深度处的压入力，即，在400nm的压痕深度处的压入力的减小。据信，在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm可以用于定量地表征具有水梯度结构构型的接触镜片。如果接触镜片在其上具有足够厚的(≥0.25μm)外表面水凝胶层，它将具有约40％或更大的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm。还据信，水梯度接触镜片的Δ(IF)400nm的值取决于所述接触镜片上的外表面水凝胶层的柔软度和厚度两者。在400nm的压痕深度处的压入力的减小(Δ(IF)400nm)与接触镜片的外表面水凝胶层(或外表面层)的柔软度和/或厚度成比例。Δ(IF)400nm越大，外表面水凝胶层(或外表面层)越柔软和/或越厚，并且角膜表面引起的力越小。因此，Δ(IF)400nm可以是良好的用于水梯度接触镜片上的外表面水凝胶层(或外表面层)的柔软度和厚度的组合效应的量度。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“归一化的表面压缩力”或“NSCF”意指接触镜片的在400nm的压痕深度处的表面压缩力或压入力(其在微压痕测试中用1mm的探针尺寸确定，如实例1中描述的)与接触镜片的弹性模量的比率，并且具有μN/MPa的单位，即，
或
或
发现，当用1mm的胶体探针测量时，当接触镜片在其上不具有外表面水凝胶层时，它将具有约14μN/MPa或稍稍更高的归一化的表面压缩力，不管接触镜片的体积弹性模量。因此据信，相对于接触镜片的弹性模量的表面压缩力的归一化旨在补偿接触镜片本体材料对表面压缩力的贡献。然而，当接触镜片在其上具有足够厚的外表面水凝胶层时，它将具有小于约14μN/MPa的归一化的表面压缩力(在400nm的压痕深度处)。据信，像在400nm的压痕深度处的Δ(IF)400nm、归一化的表面压缩力可以用于定性地并且定量地表征具有水梯度结构构型的接触镜片。如果接触镜片在其上具有足够厚的(≥0.25μm)外表面水凝胶层，它将具有约12μN/MPa或更低的归一化的表面压缩力(在400nm的压痕深度处)。还应理解，水梯度接触镜片的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力(NSCF)取决于所述接触镜片上的外表面水凝胶层的柔软度和厚度两者。它的NSCF与接触镜片的外表面水凝胶层(或外表面层)的柔软度成比例。在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力越小，则外表面水凝胶层(或外表面层)越柔软，并且角膜表面引起的力越小。它的NSCF与外表面水凝胶层(或外表面层)的厚度成反比例。外表面水凝胶层(或外表面层)越厚，则在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力越小。因此，在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力可以是良好的用于水梯度接触镜片上的外表面水凝胶层(或外表面层)的柔软度和厚度的组合效应的量度。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“聚季铵盐-1吸收”或“PU”意指根据实例1中描述的程序测量的通过所述接触镜片吸收的聚季铵盐-1的量。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“持久的表面亲水性和润湿性”意指接触镜片具有在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间(WBUT)。根据实例1中描述的程度进行接触镜片的WBUT确定、手指摩擦处理的循环、以及模拟的磨损循环处理。
如在本申请中使用的，关于接触镜片的术语“持久的润滑性”意指接触镜片具有在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级。根据实例1中描述的程度进行接触镜片的摩擦等级确定、手指摩擦处理的循环、以及模拟的磨损循环处理。
如在本申请中使用的，术语“30次手指摩擦处理循环”或“n次手指摩擦处理循环”意指使接触镜片经受30次或n次手指摩擦程序的重复，所述程序基本上由以下各项组成：将接触镜片用多用途镜片护理溶液(或等效物，即，US 5858937的表I中披露的多用途镜片护理溶液)手动地摩擦(佩戴一次性无粉乳胶手套)持续20秒并且然后用磷酸盐缓冲盐水冲洗手动地摩擦的接触镜片持续至少20秒。30次或n次手指摩擦循环可以合理地模仿在30-天或n-天镜片护理方案中的每日清洁和消毒。
“UVA”指的是在315与380纳米之间的波长下发生的辐射；“UVB”指的是在280与315纳米之间发生的辐射；“紫光”指的是在380与440纳米之间的波长下发生的辐射。
“UVA透射率”(或“UVA％T”)、“UVB透射率”或“UVB％T”和“紫光透射率”或“紫光％T”是通过下式计算的
其中发光率％T通过以下公式确定：
发光率％T＝780-380nm之间的平均％透射率。
关于硅酮水凝胶接触镜片的术语“固有地可润湿的”意指硅酮水凝胶接触镜片具有约10秒或更多的水破裂时间(WBUT)以及约80度或更少的通过俘泡法的水接触角(WCAcb)，在通过热或光化聚合(即，固化)硅酮水凝胶镜片配制品形成硅酮水凝胶接触镜片之后，没有经受任何表面处理。根据本发明，根据在实例1中描述的程序测量WBUT和WCAcb。
如在此使用的，“表面改性”或“表面处理”意思是物品在所述物品形成之前或之后已经在表面处理工艺(或表面改性工艺)中处理过，其中(1)将涂层施加于所述物品的表面，(2)使化学物种吸附到所述物品的表面上，(3)改变所述物品的表面上的化学基团的化学性质(例如，静电荷)，或(4)另外改性所述物品的表面特性。示例性表面处理工艺包括但不限于通过能量(例如，等离子体、静电荷、辐射或其他能源)的表面处理、化学处理、将亲水性乙烯基单体或大分子单体接枝在物品的表面上、美国专利号6719929中披露的模具传递涂布工艺、美国专利号6367929和6822016中提出的将润湿剂并入用于制备接触镜片的镜片配制品中、美国专利号7858000中披露的增强的模具转移涂布、以及美国专利号8147897和8409599和美国专利申请公开号2011/0134387、2012/0026457和2013/0118127中披露的由在接触镜片的表面上的一种或多种亲水性聚合物的一个或多个层的共价附接或物理沉积组成的亲水性涂层。
关于镜片本体材料或接触镜片的“固化后表面处理”意指表面处理工艺，在通过固化(即，热或光化聚合)镜片配制品来形成镜片本体材料或接触镜片之后，进行所述表面处理工艺。“镜片配制品”是指可聚合组合物，所述可聚合组合物包含如本领域技术人员众所周知的用于生产接触镜片或镜片本体材料的所有必要的可聚合组分。
“有机基溶液”是指这样一种溶液，其为由有机基溶剂和溶解于所述有机基溶剂中的一种或多种溶质组成的均匀混合物。有机基涂覆溶液是指含有至少一种聚合物涂层材料作为溶液中的溶质的有机基溶液。
“有机基溶剂”旨在描述这样一种溶剂体系，相对于所述溶剂体系的重量而言，其由一种或多种有机溶剂以及按重量计约40％或更少、优选约30％或更少、更优选约20％或更少、甚至更优选约10％或更少、特别是约5％或更少的水组成。
本发明总体上涉及周抛或月抛水梯度接触镜片，所述接触镜片不仅具有分层结构构型，提供独特的从接触镜片的内部到外部的水梯度以及相对持久的润湿性/亲水性，而且是耐受手指摩擦的并且与镜片护理溶液(包括多用途镜片护理溶液)相容。所述分层结构构型包括：具有按重量计约70％或更少的平衡水含量的内层(即，镜片本体材料)以及外表面水凝胶层(由前外部水凝胶层和后外部水凝胶层构成)，所述外表面水凝胶层完全覆盖所述内层(或镜片本体材料)并且具有所述内层(或镜片本体材料)的平衡水含量的至少1.2倍的平衡水含量(优选是按重量计至少80％)以及足够的厚度(从约0.25μm至约25μm)(当完全水合时)。
根据本发明，所述外表面水凝胶层必须不仅具有相对高的水溶胀比，而且具有足够的厚度以便提供优越的佩戴舒适性。所述外表面水凝胶层的相对高的水溶胀比可以确保所述接触镜片具有极其软的表面，所述表面具有高的平衡水含量。但是，如果外表面水凝胶层太薄，那么所述水凝胶层通过轻微的压缩力将易于完全坍塌到镜片本体材料上，失去与本发明的接触镜片的水梯度结构特征相关联的优点。据信，对于给定的高水溶胀比，由本发明的接触镜片提供的佩戴舒适性将随着其外表面水凝胶层的厚度增加而增加并且然后在某一厚度值之后趋平。
本发明解决了存在于现有技术中的关于与多用途镜片护理溶液的不相容性以及低的对用于水梯度接触镜片的手指摩擦的耐性的问题。发现，接触镜片上的反应性聚阴离子聚合物(例如，含羧基的聚阴离子聚合物)的相对厚的锚层(即，反应性基底涂层)对于形成厚的外表面水凝胶层是必需的。所述锚层越厚，所述外表面水凝胶层越厚。然而，相对厚的锚层导致锚层中较高的反应性基团(例如，羧基)的浓度以及较高的存在于镜片护理溶液中的聚阳离子抗微生物剂的吸收。过去在减少通过水梯度接触镜片的聚阳离子抗微生物剂的吸收的努力主要依赖于锚层厚度的减少以及使用具有较高pKa值的聚阴离子材料。此类方法产生了太薄的外表面水凝胶层，使得所述外表面水凝胶层的耐久性和/或润滑性降低并且由使所得接触镜片提供的佩戴舒适性减弱。
发现，在生产中的水梯度接触镜片和/或预制水梯度接触镜片的锚层和外表面水凝胶层可以用少的柔性亲水性电荷中和剂处理，以便将所述水梯度接触镜片中的多数或大多数带负电的基团转化为不带电的酯键，同时交联所述锚层以便强制所述接触镜片上的外表面水凝胶层的耐久性，对所述接触镜片上的外表面水凝胶层的润湿性、亲水性和润滑性没有不利影响或具有最小的不利影响。
还发现，SiHy接触镜片上的水凝胶涂层的耐久性很大程度上取决于加工条件，在所述加工条件下形成其聚阴离子聚合物的下面的基底涂层。当在单一涂覆步骤中将基底涂层施加到SiHy接触镜片上(即，通过使其与一种唯一的聚阴离子聚合物的涂覆溶液(pH<4.5)接触持续给定的涂覆时间周期(例如，50分钟)并且接着是一个或多个冲洗步骤)时，在此种基底涂层上形成的水凝胶涂层的耐久性可以随着在涂覆下的SiHy接触镜片的光焦度(即，中心厚度)变化。例如，具有-10.0屈光度的光焦度的涂覆的SiHy接触镜片的水凝胶涂层的耐久性劣于具有-3.0屈光度的光焦度的涂覆的SiHy接触镜片的水凝胶涂层的耐久性。较长的涂覆周期不能改进水凝胶涂层的耐久性随所述接触镜片的光焦度(中心厚度)的变化。然而，发现，当通过以下方式将所述基底涂层施加到SiHy接触镜片上：使其与一种聚阴离子聚合物的涂覆溶液(具有低pH)接触甚至持续较短的涂覆时间周期(例如，25分钟)、然后用具有中性或稍稍碱性pH的缓冲盐水冲洗它)，并且然后接着是使其再次与另一种聚阴离子聚合物的涂覆溶液(具有低pH)接触持续较短的周期(例如，25分钟)时，在此种基底涂层上形成的水凝胶涂层的耐久性可以显著地改进并且将不随着在涂覆下的SiHy接触镜片的光焦度(即，中心厚度)变化。
进一步发现，在其上具有水凝胶涂层的涂覆的SiHy接触镜片的PU很大程度上取决于，在所述基底涂层的顶部上形成所述水凝胶涂层之前用于冲洗在其上具有基底涂层(聚阴离子聚合物的)的处理的SiHy接触镜片的缓冲盐水的pH和/或盐浓度(即，离子强度)。可以通过使用具有较高的pH和/或较高的离子强度(较高的盐浓度)的冲洗溶液实现较低的PU。与以上关于如何显著地改进水梯度接触镜片的水凝胶涂层的耐久性所描述的发现组合，这种发现可允许人们生产具有持久的水凝胶涂层和最小化的PU的水梯度接触镜片。
本发明提供了水梯度接触镜片，所述接触镜片与多用途镜片护理溶液相容并且耐受手指摩擦并且因此适于用作周抛或月抛接触镜片。由于本发明的接触镜片具有所希望的水梯度结构构型和相对厚的、极软且富水的水凝胶表面层，它可提供优越的佩戴舒适性。
在一个方面，本发明提供了一种接触镜片，所述接触镜片具有：约0.40或0.30微克/镜片或更少(优选约0.20微克/镜片或更少、更优选约0.15微克/镜片或更少、甚至更优选约0.10微克/镜片或更少、最优选约0.05微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后，持久的表面亲水性和润湿性(如特征在于具有至少10秒(优选至少12.5秒、更优选至少15秒、甚至更优选至少17.5秒、最优选至少20秒)的水破裂时间)和/或持久的润滑性(如特征在于具有2.0或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级)，其中所述接触镜片包括：前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层，其中所述内层具有按重量计约70％或更少的第一平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约25μm的厚度以及高于所述第一平衡水含量的第二平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少140％(优选至少170％、更优选至少200％、甚至更优选至少250％、最优选至少300％)的水溶胀比。优选地，在手指之间摩擦所述接触镜片10次之后，所述接触镜片基本上没有(即，少于3个)或优选地完全没有在暗视野下可见的表面裂化线。
在另一个方面，本发明提供了一种接触镜片，所述接触镜片具有：约0.40或0.30微克/镜片或更少(优选约0.20微克/镜片或更少、更优选约0.15微克/镜片或更少、甚至更优选约0.10微克/镜片或更少、最优选约0.05微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后，持久的表面亲水性和润湿性(如特征在于具有至少10秒(优选至少12.5秒、更优选至少15秒、甚至更优选至少17.5秒、最优选至少20秒)的水破裂时间)和/或持久的润滑性(如特征在于具有2.0或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级)；以及从所述接触镜片的内部到外部的水含量梯度，其中所述接触镜片包括完全覆盖有外表面水凝胶层的镜片本体材料，所述外表面水凝胶层具有从约0.25μm至约25μm的厚度(如用原子力显微镜跨过以完全水合状态的接触镜片的从后表面至前表面的横截面测量的)，其中所述镜片本体材料具有按重量计约70％或更少的第一平衡水含量，其中所述外表面水凝胶层具有第二平衡水含量，所述第二平衡水含量是所述第一平衡水含量的至少1.2倍并且按重量计至少80％。优选地，在手指之间摩擦所述接触镜片10次之后，所述接触镜片基本上没有(即，少于3个)或优选地完全没有在暗视野下可见的表面裂化线。
在另一个方面，本发明提供了一种接触镜片，所述接触镜片具有：前表面和相反的后表面；约0.40或0.30微克/镜片或更少(优选约0.20微克/镜片或更少、更优选约0.15微克/镜片或更少、甚至更优选约0.10微克/镜片或更少、最优选约0.05微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后，持久的表面亲水性和润湿性(如特征在于具有至少10秒(优选至少12.5秒、更优选至少15秒、甚至更优选至少17.5秒、最优选至少20秒)的水破裂时间)和/或持久的润滑性(如特征在于具有2.0或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级)；以及结构构型，所述结构构型特征在于具有横截面表面模量特征曲线，所述特征曲线沿着在所述接触镜片的横截面的表面上的前表面与后表面之间的最短线包括前外区(包括并且靠近所述前表面)、内区(包括并且围绕所述最短线的中心)和后外区(包括并且靠近所述后表面)，其中所述前外区具有平均前表面模量(指示为)，同时所述后外区具有平均后表面模量(指示为/>)，其中所述内区具有平均内表面模量(指示为/>)，其中和/>中的至少一个是至少约20％。优选地，在手指之间摩擦所述接触镜片10次之后，所述接触镜片基本上没有(即，少于3个)或优选地完全没有在暗视野下可见的表面裂化线。
在另一个进一步方面，本发明提供了一种接触镜片，所述接触镜片具有：约12μN/MPa或更低(优选约10μN/MPa或更低、更优选约8μN/MPa或更低、甚至更优选约6μN/MPa或更低、最优选约4μN/MPa或更低)的使用1mm微压痕探针在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力；约0.4或0.30微克/镜片或更少(优选约0.20微克/镜片或更少、更优选约0.15微克/镜片或更少、甚至更优选约0.10微克/镜片或更少、最优选约0.05微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后，持久的表面亲水性和润湿性(如特征在于具有至少10秒(优选至少12.5秒、更优选至少15秒、甚至更优选至少17.5秒、最优选至少20秒)的水破裂时间)和/或持久的润滑性(如特征在于具有2.0或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级)，其中所述接触镜片包括：前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层。优选地，在手指之间摩擦所述接触镜片10次之后，所述接触镜片基本上没有(即，少于3个)或优选地完全没有在暗视野下可见的表面裂化线。
在又另一个方面，本发明提供了一种接触镜片，所述接触镜片具有：约12μN/MPa或更低(优选约10μN/MPa或更低、更优选约8μN/MPa或更低、甚至更优选约6μN/MPa或更低、最优选约4μN/MPa或更低)的使用1mm微压痕探针在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力；约0.30微克/镜片或更少(优选约0.20微克/镜片或更少、更优选约0.15微克/镜片或更少、甚至更优选约0.10微克/镜片或更少、最优选约0.05微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后，持久的表面亲水性和润湿性(如特征在于具有至少10秒(优选至少12.5秒、更优选至少15秒、甚至更优选至少17.5秒、最优选至少20秒)的水破裂时间)和/或持久的润滑性(如特征在于具有2.0或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级)，其中所述接触镜片包括为聚合物材料的镜片本体材料。
在又另一个进一步方面，本发明提供了一种接触镜片，所述接触镜片具有：约50％或更大(优选约55％或更大、更优选约60％或更大、甚至更优选约65％或更大、最优选约70％或更大)的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm；约0.4或0.30微克/镜片或更少(优选约0.20微克/镜片或更少、更优选约0.15微克/镜片或更少、甚至更优选约0.10微克/镜片或更少、最优选约0.05微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后，持久的表面亲水性和润湿性(如特征在于具有至少10秒(优选至少12.5秒、更优选至少15秒、甚至更优选至少17.5秒、最优选至少20秒)的水破裂时间)和/或持久的润滑性(如特征在于具有2.0或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级)，其中所述接触镜片包括：前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层。优选地，在手指之间摩擦所述接触镜片10次之后，所述接触镜片基本上没有(即，少于3个)或优选地完全没有在暗视野下可见的表面裂化线。
在又另一个进一步的方面中，本发明提供了约40％或更大(优选约50％或更大、更优选约55％或更大、甚至更优选约60％或更大、最优选约65％或更大)的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm；约0.30微克/镜片或更少(优选约0.20微克/镜片或更少、更优选约0.15微克/镜片或更少、甚至更优选约0.10微克/镜片或更少、最优选约0.05微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后，持久的表面亲水性和润湿性(如特征在于具有至少10秒(优选至少12.5秒、更优选至少15秒、甚至更优选至少17.5秒、最优选至少20秒)的水破裂时间)和/或持久的润滑性(如特征在于具有2.0或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级)，其中所述接触镜片包括为聚合物材料的镜片本体材料。
当接触镜片的压入力的减小是通过使用Optics11 Piuma和具有约9.0μm的尖端半径的Piuma探针在纳米压痕测试中确定时，在400nm的压痕深度处的压入力的减小(Δ(IF)400nm)通过下式计算：
其中(IF)t是所述接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述接触镜片的体积弹性模量(E’)。
当接触镜片的压入力的减小是通过使用Bruker’sBioSoftTM原位硬度计压头和1mm半球形硼硅酸盐玻璃探针在微压痕测试中确定时，在400nm的压痕深度处的压入力的减小(Δ(IF)400nm)通过下式计算：
其中(IF)t是所述接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述接触镜片的体积弹性模量(E’)。
根据本发明的所有各个方面，本发明的接触镜片的内层或镜片本体材料可以直接衍生自预制接触镜片。预制接触镜片可以是任何在根据任何镜片制造工艺来生产之后没有经受任何表面处理的接触镜片、任何已经被等离子体处理的接触镜片、或任何商业接触镜片，只要它不具有水梯度结构构型。本领域技术人员非常好地了解如何制备预制接触镜片。本领域技术人员非常好地了解如何制备预制接触镜片。例如，预制接触镜片可以在如例如在US 3408429中描述的常规的“旋转铸造模具”中生产，或通过如在美国专利号4347198；5508317；5583463；5789464；以及5849810中描述的全铸造模制工艺以静态形式生产，或通过如在制造定制的接触镜片中使用的聚合物材料钮扣车床式切割生产。在铸造模制中，典型地将镜片配制品分配至模具中并在用于制造接触镜片的模具中固化(即，聚合和/或交联)。
用于制造接触镜片的镜片模具是本领域技术人员是众所周知的，并且例如在铸造模制或旋转铸造中使用。例如，模具(用于铸造模制)通常包括至少两个模具区段(或部分)或者半模，即第一和第二半模。所述第一半模限定第一模制(或光学)表面并且所述第二半模限定第二模制(或光学)表面。所述第一和第二半模被配置为接纳彼此，使得在所述第一模制表面与所述第二模制表面之间形成镜片形成型腔。半模的模制表面是所述模具的型腔形成表面并与镜片形成材料直接接触。
制造用于铸造模制接触镜片的模具区段的方法总体上是本领域普通技术人员众所周知的。本发明的工艺不局限于任何特定的形成模具的方法。事实上，可以将任何模具成型法用于本发明中。所述第一和第二半模可以通过各种技术(如注射模制或车床加工)形成。适合的用于形成半模的工艺的实例被披露于美国专利号4444711；4460534；5843346；以及5894002中。
几乎所有本领域已知的用于制造模具的材料都可以用于制造用于制造接触镜片的模具。例如，可以使用聚合物材料，诸如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、COC等级8007-S10(来自德国法兰克福和新泽西州萨米特(Frankfurt,Germany and Summit,NewJersey)的泰科纳公司(Ticona GmbH)的乙烯与降冰片烯的透明无定形共聚物)等。可以使用允许UV光透射的其他材料，如石英玻璃和蓝宝石。
在优选的实施例中，使用可再使用的模具并且将所述镜片形成组合物在光化辐射的空间限制下光化固化以形成接触镜片。优选的可重复使用的模具的实例是披露于美国专利号6627124、6800225、7384590、和7387759中的那些。可重复使用的模具可由石英、玻璃、蓝宝石、CaF2、环烯烃共聚物(例如来自德国法兰克福和新泽西萨米特的泰科纳公司(Ticona GmbH of Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey)的COC等级8007-S10(乙烯和降冰片烯的透明无定形共聚物)，来自肯塔基州路易斯维尔的瑞翁化学公司(Zeon Chemicals LP,Louisville,KY)的/>和/>)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、来自杜邦(DuPont)的聚甲醛(Delrin)、来自G.E.塑料(G.E.Plastics)的/>(聚醚酰亚胺)、/>等制成。
根据本发明，可根据任何已知的方法将所述可聚合组合物引入(分配)至由模具形成的型腔内。
在所述可聚合组合物被分配到模具中之后，将其聚合以产生接触镜片。交联可以优选通过使模具中的镜片形成组合物暴露在光化辐射的空间限制下而进行热引发或光化引发，以使所述可聚合组合物中的可聚合组分交联。
使得可以从所述模具中移除所述模制的物品的模具打开可以按本身已知的方式发生。
模制的接触镜片可以经受镜片萃取以去除未聚合的可聚合组分。萃取溶剂可以是本领域技术人员已知的任何溶剂。合适的萃取溶剂的实例是以下描述的那些。
在优选实施例中，预制接触镜片是包括硬性塑料材料作为镜片本体材料的硬性接触镜片。优选地，硬性塑料材料是交联的聚甲基丙烯酸酯。本领域技术人员很好地知道如何制备硬性塑料材料，包括交联的聚甲基丙烯酸甲酯。
在另一个优选实施例中，预制接触镜片是气体可渗透的刚性接触镜片。本领域技术人员知道如何制成气体可渗透的刚性接触镜片。
在另一个优选实施例中，预制接触镜片是具有中心光学区的混合接触镜片，所述中心光学区由气体可渗透的刚性镜片材料制成并且被由水凝胶材料制成的外围区包围。
在另一个优选实施例中，预制接触镜片是包括交联的硅酮材料作为镜片本体材料的软性硅酮接触镜片。有用的交联的硅酮材料包括而不限于根据任何已知方法通过交联硅酮组合物而获得的交联聚硅氧烷，硅酮弹性体，硅酮橡胶，以及类似物。硅酮接触镜片可以通过本领域技术人员熟知的任一种常规技术(例如车床切割制造方法、旋转铸造方法、铸造模制制造方法等)来制备。
在另一个优选实施例中，预制接触镜片是非硅酮水凝胶接触镜片(或所谓的常规水凝胶接触镜片)。
预制非-硅酮水凝胶接触镜片可以是任何可商购的非-硅酮水凝胶接触镜片或可以根据任何已知的方法生产。例如，为了生产预制非-硅酮水凝胶接触镜片，用于铸造模制或旋转铸造模制或者用于制造在接触镜片的车床式切割中使用的棒的非-硅酮水凝胶镜片配制品典型地是：或者(1)单体混合物，所述单体混合物包含(a)至少一种亲水性乙烯基单体(例如，甲基丙烯酸羟基乙酯、丙三醇甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮或其组合)和(b)至少一种选自下组的组分，所述组由以下各项组成：交联剂、疏水性乙烯基单体、润滑剂(或所谓的并入镜片配制品中的内部润湿剂)、自由基引发剂(光引发剂或热引发剂)、UV吸收性乙烯基单体、高能量的紫光(“HEVL”)吸收性乙烯基单体、可见性着色剂(例如，反应性染料、可聚合染料、颜料、或其混合物)、抗微生物剂(例如，优选地银纳米粒子)、生物活性剂及其组合；或者(2)包含一种或多种水溶性预聚物和至少一种选自下组的组分的水溶液，所述组由以下各项组成：亲水性乙烯基单体、交联剂、疏水性乙烯基单体、润滑剂(或所谓的并入镜片配制品中的内部润湿剂)、自由基引发剂(光引发剂或热引发剂)、UV吸收性乙烯基单体、HEVL吸收性乙烯基单体、可见性着色剂(例如，反应性染料、可聚合染料、颜料、或其混合物)、抗微生物剂(例如，优选地银纳米粒子)、生物活性剂及其组合。然后，可使所得预制水凝胶接触镜片经受用萃取溶剂进行的萃取以从所得镜片中去除未聚合组分并且经受水合工艺，如本领域技术人员已知的。应理解，与从不含润滑剂的对照水凝胶镜片配制品获得的对照预制水凝胶接触镜片相比，水凝胶镜片配制品中存在的润滑剂可改进预制水凝胶接触镜片的润滑性。
水溶性预聚物的实例包括但不限于：US 5583163和US 6303687中所述的水溶性可交联聚(乙二醇)预聚物；US 6995192中所述的水溶性乙烯基封端的聚氨酯预聚物；US5849841中所披露的聚乙烯醇、聚乙烯亚胺或聚乙烯胺的衍生物；US 6479587和US 7977430中所述的水溶性可交联聚脲预聚物；可交联聚丙烯酰胺；US 5712356中披露的乙烯基内酰胺、MMA和共聚单体的可交联统计共聚物；US 5665840中披露的乙烯基内酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯基醇的可交联共聚物；US 6492478中披露的具有可交联侧链的聚醚-聚酯共聚物；US6165408中披露的支链聚亚烷基二醇-尿烷预聚物；US 6221303中披露的聚亚烷基二醇-四(甲基)丙烯酸酯预聚物；US 6472489中披露的可交联聚烯丙胺葡糖酸内酯预聚物。
已经将多种非硅酮水凝胶镜片配制品描述于自本申请申请日为止公布的许多专利和专利申请中并且已经将其用于生产商业非硅酮水凝胶接触镜片中。商业非硅酮水凝胶接触镜片的实例包括但不限于：alfafilcon A、acofilcon A、deltafilcon A、etafilconA、focofilcon A、helfilcon A、helfilcon B、hilafilcon B、hioxifilcon A、hioxifilconB、hioxifilcon D、methafilcon A、methafilcon B、nelfilcon A、nesofilcon A、ocufilcon A、ocufilcon B、ocufilcon C、ocufilcon D、omafilcon A、phemfilcon A、polymacon、samfilcon A、telfilcon A、tetrafilcon A、以及vifilcon A。
在优选实施例中，所述内层由非-硅酮水凝胶材料构成，所述水凝胶材料包含按摩尔计至少50％的至少一种含羟基的乙烯基单体的重复单元，所述含羟基的乙烯基单体优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙酯、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、以及其组合，更优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、以及乙烯醇。重复单元的摩尔百分比可以基于用于制造所述非-硅酮水凝胶接触镜片的非-硅酮水凝胶镜片配制品来计算。
在另一个优选实施例中，预制接触镜片是硅酮水凝胶接触镜片，优选天然可润湿的硅酮水凝胶接触镜片。
预制硅酮水凝胶接触镜片可以是任何可商购的硅酮水凝胶接触镜片或可以根据任何已知的方法生产。例如，为了生产预制硅酮水凝胶(SiHy)接触镜片，用于铸造模制或旋转铸造模制或者用于制造在接触镜片的车床式切割中使用的SiHy棒的SiHy镜片配制品总体上包括至少一种选自下组的组分，所述组由以下各项组成：含硅酮的乙烯基单体、含硅酮的乙烯基交联剂、含硅酮的预聚物、亲水性乙烯基单体、疏水性乙烯基单体、非硅酮的乙烯基交联剂、自由基引发剂(光引发剂或热引发剂)、含硅酮的预聚物、以及其组合，如本领域技术人员众所周知的。然后，可使所得预制SiHy接触镜片经受用萃取溶剂进行的萃取以从所得镜片中去除未聚合组分并且经受水合工艺，如本领域技术人员已知的。另外，预成型的SiHy接触镜片可以是有色接触镜片(即具有至少一种印刷于其上的有色图案的SiHy接触镜片，如本领域技术人员熟知的)。
根据本发明，含硅酮的乙烯基单体可以是本领域技术人员已知的任何含硅酮的乙烯基单体。优选的含硅酮的乙烯基单体的实例包括但不限于乙烯基单体(各自具有双(三烷基甲硅烷基氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷基氧基)甲硅烷基)、聚硅氧烷乙烯基单体、聚碳硅氧烷乙烯基单体、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、以及三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯，以及其组合。
优选的乙烯基单体(各自具有双(三烷基甲硅烷基氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷基氧基)甲硅烷基)的实例包括但不限于(甲基)丙烯酸三(三甲基甲硅烷基氧基)甲硅烷基丙酯、[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基]丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基]丙基双(三甲基甲硅烷氧基)丁基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-(2-羟基乙氧基)-丙氧基)丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]-(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷基氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷基氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷基氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰基酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷基氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基丙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]-(甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基苯基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基乙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷基氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷基氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷基氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷基氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-O-(甲基-双-三甲基甲硅烷氧基-3-丙基)甲硅烷基氨基甲酸酯、3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫代)丙基-三(三甲基-甲硅烷氧基)硅烷、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯、在美国专利号9097840、9103965和9475827中披露的那些、以及其混合物。以上优选的含硅酮的乙烯基单体可以从商业供应商获得或可以根据在美国专利号7214809、8475529、8658748、9097840、9103965和9475827中描述的程序制备。
优选的聚硅氧烷乙烯基单体的实例包括但不限于：单-(甲基)丙烯酰基-封端的、单烷基-封端的聚硅氧烷(具有式(I))，包括但不限于：α-(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-(2-羟基-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙基)-ω-丁基-十甲基五硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基-丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基丁基氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基-丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰氧基(聚亚乙基氧基)-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基-N-乙基氨基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基-氨基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-(聚亚乙基氧基)丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰酰胺基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯酰酰胺基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基乙氧基-2-羟基丙氧基-丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基丁基氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰酰胺基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-丁基(或ω-甲基)聚二甲基硅氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯酰酰胺基]-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基硅氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷)(甲基)丙烯酰胺、N-(2,3-二羟基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷)(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰酰胺基丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷、单-乙烯基碳酸酯-封端的单-烷基-封端的聚二甲基硅氧烷、单-乙烯基氨基甲酸酯-封端的单-烷基-封端的聚二甲基硅氧烷、在美国专利号9097840和9103965中披露的那些、以及其混合物。以上优选的聚硅氧烷乙烯基单体可以从商业供应商(例如，信越公司(Shin-Etsu)、盖丽公司(Gelest)等)获得或根据在专利(例如，美国专利号6867245、8415405、8475529、8614261和9217813)中描述的程序制备的，或根据本领域技术人员众所周知的偶联反应通过使(甲基)丙烯酸羟基烷基酯或(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰氧基聚乙二醇与单-环氧基丙氧基丙基-封端的聚二甲基硅氧烷反应，通过使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与单-甲醇-封端的聚二甲基硅氧烷、单-氨基丙基-封端的聚二甲基硅氧烷、或单-乙基氨基丙基-封端的聚二甲基硅氧烷反应，或通过使(甲基)丙烯酸异氰酸基乙酯与单-甲醇-封端的聚二甲基硅氧烷反应。
在本发明中可以使用任何聚碳硅氧烷乙烯基单体。优选的聚碳硅氧烷乙烯基单体的实例包括但不限于在美国专利号7915323和8420711以及美国专利申请公开号2012/244088A1和2012/245249A1中披露的那些。
在本发明中可以使用任何合适的含硅酮的乙烯基交联剂。优选的含硅酮的乙烯基交联剂的实例包括但不限于聚硅氧烷乙烯基交联剂、聚碳硅氧烷乙烯基交联剂、以及其组合。
在本发明中可以使用任何合适的聚硅氧烷乙烯基交联剂。优选的聚硅氧烷乙烯基交联剂的实例是二-(甲基)丙烯酰基-封端的聚二甲基硅氧烷；二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基硅氧烷；二乙烯基氨基甲酸酯封端的聚二甲基硅氧烷；N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-α,ω-双-3-氨基丙基-聚二甲基硅氧烷；选自由US 5,760,100中所述的大分子单体A、大分子单体B、大分子单体C和大分子单体D组成的组的含聚硅氧烷的大分子单体；披露于美国专利号4136250、4153641、4182822、4189546、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913以及6762264中的含聚硅氧烷的大分子单体；披露于美国专利号4259467、4260725和4261875中的含聚硅氧烷的大分子单体。
优选的二-(甲基)丙烯酰氧基-封端的聚硅氧烷乙烯基交联剂的实例包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯与二-氨基-封端的聚二甲基硅氧烷的反应产物；甲基丙烯酸缩水甘油酯与二羟基封端的聚二甲基硅氧烷的反应产物；(甲基)丙烯酸异氰酸基乙酯与二-羟基-封端的聚二甲基硅氧烷的反应产物；二-(甲基)丙烯酰氧基-封端的聚硅氧烷乙烯基交联剂，所述交联剂各自具有亲水化的硅氧烷单元，所述单元各自具有一个甲基取代基和一个具有2至6个羟基的单价C4-C40有机基团取代基，如在美国专利号10081697中披露的；披露于US 201008843A1和US20120088844A1中的链延长的聚硅氧烷乙烯基交联剂；链延长的聚硅氧烷乙烯基交联剂，在美国专利号5034461、5416132、5449729、5760100、7423074和8529057中描述的；链延长的聚硅氧烷乙烯基交联剂，在美国专利申请公开号2018-0100053中描述的；链延长的聚硅氧烷乙烯基交联剂，在美国专利申请公开号2018-0100038中描述的；链延长的聚硅氧烷乙烯基交联剂，在US 8993651中描述的；α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基-异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丁基氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丁基氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰胺基乙基氨基-2-羟基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺-丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基-N-乙基氨基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基-氨基丙基]-聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-(聚亚乙基氧基)丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-羰基氧基-(聚亚乙基氧基)丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷。
在本发明中可以使用任何聚碳硅氧烷乙烯基交联剂。优选的聚碳硅氧烷乙烯基交联剂的实例包括但不限于在美国专利号7915323和8420711以及美国专利申请公开号2012/0244088和2012/0245249中披露的那些。
任何亲水性乙烯单体可用于本发明中。优选的亲水性乙烯基单体的实例是烷基(甲基)丙烯酰胺(如以下描述的)、含羟基的丙烯酸单体(如以下描述的)、含氨基的丙烯酸单体(如以下描述的)、含羧基的丙烯酸单体(如以下描述的)、N-乙烯基酰胺单体(如以下描述的)、含亚甲基的吡咯烷酮单体(即，吡咯烷酮衍生物，各自具有在3-或5-位处连接到吡咯烷酮环上的亚甲基)(如以下描述的)、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸单体(如以下描述的)、乙烯基醚单体(如以下描述的)、烯丙基醚单体(如以下描述的)、含磷酰胆碱的乙烯基单体(如以下描述的)、N-2-羟基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙氨酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙氨酸、以及其组合。
烷基(甲基)丙烯酰胺的实例包括但不限于(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合。
含羟基的丙烯酸单体的实例包括但不限于N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、丙三醇甲基丙烯酸酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合。
含氨基的丙烯酸单体的实例包括但不限于N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟丙酯、三甲基铵2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、以及其组合。
含羧基的丙烯酸单体的实例包括但不限于2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、以及其组合。
优选的N-乙烯基酰胺单体的实例包括但不限于N-乙烯基吡咯烷酮(亦称，N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称，N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称，N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、以及其混合物。优选地，N-乙烯基酰胺单体是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、或其组合。
优选的含亚甲基(＝CH2)的吡咯烷酮单体的实例包括但不限于1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合。
具有C1-C4烷氧基乙氧基的优选的丙烯酸单体的实例包括但不限于乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合。
优选的乙烯基醚单体的实例包括但不限于乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其组合。
优选的烯丙基醚单体的实例包括但不限于烯丙醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其组合。
优选的含有磷酰胆碱的乙烯基单体的实例包括但不限于(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(亦称，MPC)、或2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯)、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱(亦称，3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯)、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰氨基]乙基-2'-(三甲基胺基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氨基]丙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰氨基]丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基胺基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三乙基胺基)乙基-磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丙基胺基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丁基胺基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2'-(三甲基胺基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基)乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基)乙基-2'-(三甲基胺基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基胺基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-(丁烯基氧基)乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、以及其组合。
根据本发明，任何疏水性乙烯基单体可以在本发明中。优选的疏水性乙烯基单体的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基乙基醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-氨基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-异丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、以及其组合。
根据本发明，任何非-硅酮乙烯基交联剂可以在本发明中。优选的非硅酮乙烯基交联剂的实例包括但不限于，乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、丙三醇1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、亚乙基双[氧基(2-羟基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、双[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯、三羟甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-双[(甲基)丙烯酰基]四氢呋喃、二丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、N,N-二(甲基)丙烯酰基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯酰基-N-乙胺、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-二羟基亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚丙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-2-羟基亚丙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-2,3-二羟基亚丁基双(甲基)丙烯酰胺、1,3-双(甲基)丙烯酰胺丙烷-2-基二氢磷酸酯、哌嗪二丙烯酰胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基异氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯、N-烯丙基-甲基丙烯酰胺、N-烯丙基-丙烯酰胺、以及其组合。优选的非-硅酮乙烯基交联剂是四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基异氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、以及其组合。
在本发明中可以使用任何热聚合引发剂。适合的热聚合引发剂是技术人员已知的且包括，例如，过氧化物、氢过氧化物、偶氮-双(烷基-或环烷基腈)、过硫酸盐、过碳酸盐、或其混合物。优选的热聚合引发剂的实例包括但不限于过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、叔戊基过氧基苯甲酸酯、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基-3-己炔、双(1-(叔丁基过氧基)-1-甲基乙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、二-叔丁基-二过氧基邻苯二甲酸酯、叔丁基氢过氧化物、叔丁基过乙酸酯、叔丁基过氧基苯甲酸酯、叔丁基过氧基异丙基碳酸酯、乙酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、双十六烷基过氧基二碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧基二碳酸酯(Perkadox 16S)、二(2-乙基己基)过氧基二碳酸酯、叔丁基过氧基新戊酸酯(Lupersol 11)；叔丁基过氧基-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)、2,4-戊二酮过氧化物、二枯基过氧化物、过乙酸、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、2,2′-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)、2,2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐(VAZO 44)、2,2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(VAZO 50)、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)、2,2′-偶氮双(异丁腈)(VAZO 64或AIBN)、2,2′-偶氮双-2-甲基丁腈(VAZO 67)、1,1-偶氮双(1-环己烷甲腈)(VAZO 88)；2,2′-偶氮双(2-环丙基丙腈)、2,2′-偶氮双(甲基异丁酸酯)、4,4′-偶氮双(4-氰戊酸)、以及其组合。优选地，所述热引发剂是2,2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
合适的光引发剂是安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮和Darocur和Irgacur类型，优选Darocur和Darocur/>基于锗烷的诺里什(Norrish)I型光引发剂(例如，在US 7,605,190中描述的那些)。苯甲酰基膦引发剂的实例包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；双-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-N-丙苯基氧化膦；和双-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-N-丁苯基氧化膦。例如可以结合至大分子单体内或可用作特殊单体的反应性光引发剂也是合适的。反应性光引发剂的实例是在EP 632 329中披露的那些。
任何包含亲水性区段和疏水性区段的含硅酮的预聚物可以用于本发明中。此类含硅酮的预聚物的实例包括在美国专利号6039913、7091283、7268189、7238750、7521519、8383744和8642712；以及美国专利申请公开号2008/0015315A1、2008/0143958A1、2008/0143003A1、2008/0234457A1、2008/0231798A1中描述的那些。
如本领域技术人员已知的，SiHy接触镜片配制品还可以包括本领域技术人员已知的其他必要组分，例如像，UV吸收性乙烯基单体、HEVL-吸收性乙烯基单体、可见性着色剂(例如，反应性染料、可聚合染料、颜料、或其混合物，如本领域技术人员众所周知的)、抗微生物剂(例如，优选地银纳米粒子)、生物活性剂、可浸出润滑剂、可浸出眼泪稳定剂及其混合物。
根据本发明的优选实施例，本发明的预制硅酮水凝胶接触镜片可以进一步包含(但是优选包含)一种或多种UV-吸收性乙烯基单体和任选地(但优选地)一种或多种UV/HEVL-吸收性乙烯基单体的重复单元。术语“UV/HEVL吸收性乙烯基单体”是指可以吸收UV光和高能量的紫光(即，具有在380nm与440nm之间的波长的光)的乙烯基单体。
任何合适的UV吸收性乙烯基单体和UV/HEVL吸收性乙烯基单体可以在用于制备本发明的预制SiHy接触镜片的可聚合组合物中使用。优选的UV吸收性和UV/HEVL吸收性乙烯基单体的实例包括但不限于：2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基丙烯酰胺基甲基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧基丙基-3'-叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羟基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚(WL-8)、2-{2’-羟基-3’-叔-5’[3”-(4”-乙烯基苄氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羟基-5'-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙酯、Norbloc)、2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羟基-3’-叔丁基-5’-(3’-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑(UV23)、2-(2’-羟基-5-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羟基-3-甲代烯丙基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(3”-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2’-羟基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羟基-5’-丙烯酰丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-叔丁基-5-(5-氯苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]-丙酯(16-100，CAS#96478-15-8)、2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102)；苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5)；2-[2-羟基-5-[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]-3-叔丁基苯基]-5-氯-2H-苯并三唑；苯酚，2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-，均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根据本发明，所述可聚合组合物包含相对于所述可聚合组合物中的所有可聚合组分的量按重量计约0.1％至约3.0％、优选约0.2％至约2.5％、更优选约0.3％至约2.0％的一种或多种UV吸收性乙烯基单体。
在能够吸收紫外辐射和高能紫光(HEVL)的乙烯基单体用于本发明中的情况下，基于锗烷的诺里什I型光引发剂和包括在约400至约550nm的范围内的光的光源优选用于引发自由基聚合。任何基于锗的诺里什I型光引发剂可以用于本发明中，只要它们能够用包括在约400至约550nm的范围内的光的光源在辐射下引发自由基聚合。基于锗烷的诺里什I型光引发剂的实例是US 7605190中所述的酰基锗化合物。
生物活性剂是可以防止眼睛的疾病或减轻眼睛疾病的症状的任何化合物。生物活性剂可以是药物、氨基酸(例如，牛磺酸、甘氨酸等等)、多肽、蛋白质、核酸或其任意组合。在本文中有用的药物的实例包括，但并不限于，瑞巴匹特、酮替芬、欧匹定(olaptidine)、色甘醇酸酯(cromoglycolate)、环孢霉素、奈多罗米、左卡巴斯汀、洛度沙胺、酮替芬，或者其药学上可接受的盐或酯。生物活性剂的其他实例包括2-吡咯烷酮-5-羧酸(PCA)、α羟基酸(例如，乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、扁桃酸和柠檬酸以及它们的盐等)、亚油酸和γ亚油酸、和维生素(例如，B5、A、B6等等)。
可浸出的润滑剂的实例包括但不限于粘蛋白类材料(例如聚乙醇酸)以及不可交联的亲水性聚合物(即，没有烯键式不饱和基团)。可以使用没有任何烯键式不饱和基团的任何亲水性聚合物或共聚物作为可浸出润滑剂。不可交联的亲水性聚合物的优选实例包括但不限于聚乙烯醇(PVA)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚内酯、乙烯基内酰胺的均聚物、存在或不存在一种或多种亲水性乙烯共聚单体的至少一种乙烯基内酰胺的共聚物、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的均聚物、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与一种或多种亲水性乙烯单体的共聚物、聚环氧乙烷(即聚乙二醇(PEG))、聚氧乙烯衍生物、聚-N-N-二甲基丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚2乙基噁唑啉、肝素多糖、多醣、以及它们的混合物。所述不可交联的亲水性聚合物的数均分子量Mn优选地是从5,000至1,000,000。
可浸出眼泪稳定剂的实例包括但不限于，磷脂、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、鞘糖脂、脂肪醇、脂肪酸、矿物油、以及其混合物。优选地，眼泪稳定剂是磷脂、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、鞘糖脂、具有8至36个碳原子的脂肪酸、具有8至36个碳原子的脂肪醇、或其混合物。
可聚合组合物(SiHy镜片配制品)可以是通过将所有可聚合组分和其他必要的组分混合制备的无溶剂澄清液体，或者是通过以下方式制备的溶液：将所有所需组分溶解在如本领域技术人员已知的任何合适溶剂如水与一种或多种与水可混溶的有机溶剂的混合物、有机溶剂、或一种或多种有机溶剂的混合物中。术语“溶剂”是指不能参与自由基聚合反应的化学品。
无溶剂镜片SiHy镜片配制品典型地包含至少一种共混乙烯基单体作为反应性溶剂用于溶解所述无溶剂SiHy镜片配制品的所有其他可聚合组分。优选的共混乙烯基单体的实例包括C1-C10烷基(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯等)、环戊基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、环己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、叔丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-异丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其组合。优选地，甲基丙烯酸甲酯被用作制备无溶剂SiHy镜片配制品中的共混乙烯基单体。
在本发明中可以使用任何溶剂。优选的有机溶剂的实例包括但不限于四氢呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、环己醇、环戊醇和外型降冰片(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降冰片、叔丁醇、叔戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基环己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-异丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基环戊醇、1-乙基环戊醇、1-乙基环戊醇、3-羟基-3-甲基-1-丁烯、4-羟基-4-甲基-1-环戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、叔戊醇、异丙醇、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基丙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、及其混合物。
已经将多种SiHy镜片配制品描述于自本申请申请日为止公布的许多专利和专利申请中并且已经将其用于生产商业SiHy接触镜片中。商业SiHy接触镜片的实例包括但不限于：asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、efrofilcon A、enfilconA、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、以及stenfilcon A。
可以使SiHy镜片配制品(即，可聚合组合物)热或光化地固化(聚合)，如本领域技术人员已知的，优选地在用于铸造模制接触镜片的模具中。
所述热聚合适宜地例如在从25℃至120℃并且优选地40℃至100℃的温度下进行。反应时间可以在宽限制内变化，但是适宜地是例如从1至24小时或者优选地从2至12小时。有利的是使所述聚合反应中使用的组分和溶剂预先脱气并在惰性气氛下例如在氮气或氩气气氛下进行所述共聚反应。
然后所述光化聚合可以由光化辐射，例如合适波长的光，特别是UV光或可见光引发。因此如果适当的话，光谱要求可以通过加入适合的光敏剂来控制。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚硅氧烷乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚硅氧烷乙烯基交联剂(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚硅氧烷乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性N-乙烯基酰胺单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚硅氧烷乙烯基交联剂(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性N-乙烯基酰胺单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚碳硅氧烷乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚碳硅氧烷乙烯基交联剂(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚碳硅氧烷乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性N-乙烯基酰胺单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚碳硅氧烷乙烯基交联剂(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性N-乙烯基酰胺单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的含硅酮的乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚碳硅氧烷乙烯基交联剂(优选选自以上描述的那些)的重复单元、至少一种具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的含硅酮的乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的含硅酮的乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性N-乙烯基酰胺单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
在优选的实施例中，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚碳硅氧烷乙烯基交联剂(优选选自以上描述的那些)的重复单元、至少一种具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的含硅酮的乙烯基单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元和至少一种亲水性N-乙烯基酰胺单体(优选选自以上描述的那些)的重复单元。
根据本发明的优选实施例中的任一个，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料进一步包含优选以相对于所述硅酮水凝胶材料的内层的干重按重量计约25％或更少(优选按重量计约20％或更少、更优选按重量计约15％或更少)的量的一种或多种共混乙烯基单体的重复单元。共混乙烯基单体的重复单元的量可以基于相对于所述可聚合组合物中的所有可聚合组分的总量所述共混乙烯基单体在用于制备所述预制硅酮水凝胶接触镜片(即，所述内层)的可聚合组合物中的量来计算。
根据本发明的优选实施例中的任一个，所述内层或所述镜片本体材料由硅酮水凝胶材料构成，所述硅酮水凝胶材料进一步包含优选以相对于所述内层的干重按重量计约1.0％或更少(优选约0.8％或更少、更优选从约0.05％至约0.6％)的量的一种或多种非硅酮乙烯基交联剂(优选选自以上描述的那些)的重复单元。非硅酮乙烯基交联剂的重复单元的量可以基于相对于所述可聚合组合物中的所有可聚合组分的总量所述非硅酮乙烯基交联剂在用于制备所述预制硅酮水凝胶接触镜片(即，所述内层)的可聚合组合物中的量来计算。
根据本发明的优选实施例中的任一个，所述内层或所述镜片本体材料由天然可润湿的硅酮水凝胶材料(即，天然可润湿的没有经受任何固化后表面处理的预制硅酮水凝胶接触镜片)构成。天然可润湿的预制SiHy接触镜片披露于美国专利号6367929、6822016、7052131、7249848、6867245、7268198、7540609、7572841、7750079、7934830、8231218、8367746、8445614、8481662、8487058、8513325、8703891、8820928、8865789、8937110、8937111、9057821、9057822、9121998、9,125,808、9140825、9140908、9156934、9164298、9170349、9188702、9217813、9296159、9322959、9322960、9360594和9529119；以及美国专利申请序列号16/000,930和16/000,933中。
根据本发明，所述内层(或所述镜片本体材料)的硅酮水凝胶材料具有至少约50、优选至少约60、更优选至少约70、甚至更优选至少约90barrers、最优选至少约110barrers的透氧率。所述硅酮水凝胶材料还可具有按重量计从约10％至约70％、优选从约10％至约65％、更优选从约10％至约60％、甚至更优选从约15％至约55％、最优选从约15％至约50％的平衡水含量。硅酮水凝胶材料可进一步具有从约0.3MPa至约1.8MPa、优选从0.4MPa至约1.5MPa、更优选从约0.5MPa至约1.2MPa的体积弹性模量或本体扬氏模量(下文中，如果术语不被单词“表面”修饰，则在本申请中术语“柔软度”、“弹性模量”和“扬氏模量”可互换使用意指体积弹性模量)。本发明的接触镜片的硅酮水凝胶材料的内层的透氧率、弹性模量和水含量可以通过测量所述内层衍生自的预制SiHy镜片的透氧率、弹性模量和水含量来确定。应理解，因为合理的近似法，本发明的SiHy接触镜片的弹性模量可以被认为是所述内层的硅酮水凝胶材料的弹性模量，因为薄的多的外水凝胶层。本领域技术人员熟知如何确定硅酮水凝胶材料或SiHy接触镜片的弹性模量和水含量。例如，所有的商业SiHy接触镜片具有报告的透氧率、弹性模量和水含量的值。
根据本发明的各个方面，所述外表面水凝胶层、所述前外表面水凝胶层和所述后外表面水凝胶层的厚度取决于本发明的接触镜片的内层或镜片本体材料变化，以便提供足够的佩戴舒适性并且遮蔽下面的镜片本体材料到眼睛的暴露用于确保所述接触镜片的生物相容性。
在所述内层或所述镜片本体材料是硬性塑料材料(预制硬性接触镜片)或气体可渗透的刚性镜片材料(即，预制气体可渗透的刚性接触镜片)的情况下，所述外表面水凝胶层、所述前外表面水凝胶层和所述后外表面水凝胶层的厚度是从约1.0μm至约20μm、优选从约2.0μm至约15μm、更优选从约2.0μm至约10μm、甚至更优选从约2.5μm至约8μm。
在所述内层或所述镜片本体材料是交联的硅酮材料(即，预制硅酮接触镜片)的情况下，所述外表面水凝胶层、所述前外表面水凝胶层和所述后外表面水凝胶层的厚度是从约2.0μm至约25μm、优选从约3.0μm至约25μm、更优选从约4.0μm至约20μm、甚至更优选从约5.0μm至约20μm。
在所述内层或所述镜片本体材料是交联的非硅酮水凝胶材料(即，预制非硅酮水凝胶接触镜片)的情况下，所述外表面水凝胶层、所述前外表面水凝胶层和所述后外表面水凝胶层的厚度是从约0.25μm至约20μm、优选从约0.50μm至约15μm、更优选从约0.5μm至约10μm、甚至更优选从约0.5μm至约6μm。
在所述内层或所述镜片本体材料是硅酮水凝胶材料(即，预制硅酮水凝胶接触镜片)(其不是天然可润湿的)的情况下，所述外表面水凝胶层、所述前外表面水凝胶层和所述后外表面水凝胶层的厚度是从约0.5μm至约25μm、优选从约1.0μm至约20μm、更优选从约1.0μm至约15μm、甚至更优选从约1.5μm至约10μm。
在所述内层或所述镜片本体材料是交联的硅酮水凝胶材料(即，预制硅酮水凝胶接触镜片)(其是天然可润湿的)的情况下，所述外表面水凝胶层、所述前外表面水凝胶层和所述后外表面水凝胶层的厚度是从约0.25μm至约20μm、优选从约0.5μm至约20μm、更优选从约0.5μm至约15μm、甚至更优选从约1.0μm至约10μm。
本发明的接触镜片的所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层优选地是彼此基本上相同的(即，变成所述外表面水凝胶层)并且是被施加到预制接触镜片上的交联的涂层。
在优选实施例中，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层和所述外表面水凝胶层彼此独立是交联的聚合物材料，所述交联的聚合物材料包含按摩尔计至少25％(优选按摩尔计至少35％、更优选按摩尔计至少45％、甚至更优选按摩尔计至少55％)的至少一种亲水性乙烯基单体的重复单体单元，所述至少一种亲水性乙烯基单体选自下组，所述组由以下各项组成：烷基(甲基)丙烯酰胺(以上描述的任一种)、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、含羟基的丙烯酸单体(以上描述的任一种)、N-乙烯基酰胺单体(以上描述的任一种)、含亚甲基的吡咯烷酮单体(即，吡咯烷酮衍生物，各自具有在3-或5-位处连接到吡咯烷酮环上的亚甲基)(以上描述的任一种)、具有C1-C4烷氧基乙氧基的(甲基)丙烯酸酯单体(以上描述的任一种)、乙烯基醚单体(以上描述的任一种)、烯丙基醚单体(以上描述的任一种)、以及其组合(优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、丙三醇甲基丙烯酸酯(GMA)、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、乙烯醇、烯丙醇、以及其组合，更优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、丙三醇甲基丙烯酸酯(GMA)、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的重均分子量的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、乙烯醇、烯丙醇、以及其组合，甚至更优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的重均分子量的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、以及其组合。
在优选实施例中，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层和所述外表面水凝胶层彼此独立是交联的聚合物材料，所述交联的聚合物材料包含按摩尔计至少25％(优选按摩尔计至少35％、更优选按摩尔计至少45％、甚至更优选按摩尔计至少55％)的至少一种含磷酰胆碱的乙烯基单体的重复单体单元，所述至少一种含磷酰胆碱的乙烯基单体优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰氨基]乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氨基]丙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰氨基]丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、以及其组合。
在优选实施例中，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层和所述外表面水凝胶层彼此独立是交联的聚合物材料，所述交联的聚合物材料包含聚(乙二醇)链。所述聚(乙二醇)链优选地直接衍生自(1)具有一个唯一的-NH2、-SH或-COOH的官能团的聚(乙二醇)，(2)具有两个选自由-NH2、-COOH、-SH以及其组合组成的组的末端官能团的聚(乙二醇)，(3)具有一个或多个选自由-NH2、-COOH、-SH以及其组合组成的组的官能团的多臂聚(乙二醇)，以及(4)其组合。
根据优选的实施例，本发明的接触镜片的前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此是相同的并且厚度上基本上均匀的、在所述接触镜片的边缘处合并以完全覆盖所述内层，并且包括按重量计至少80％、优选按重量计至少85％、更优选按重量计至少约90％、甚至更优选按重量计至少95％的平衡水含量。
根据优选的实施例，本发明的接触镜片的外表面水凝胶层包括按重量计至少80％、优选按重量计至少85％、更优选按重量计至少约90％、甚至更优选按重量计至少95％的平衡水含量。
根据本发明，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个基本不含硅酮，优选完全不含硅酮。然而，众所周知的是当X射线光电子能谱(XPS)用于建立所述外水凝胶层中的硅的存在或不存在(总体上从1.5至6nm的探测深度)时，样品不可避免地被环境硅污染，如通过在样品的表面上的硅的XPS的检测示出的，其理论上不含任何硅原子，例如像，来自金威世家公司(Goodfellow)的聚乙烯板(1.3％±0.2％)、来自爱尔康公司的AquaComfortPlusTM接触镜片(1.7％±0.9％)或来自强生公司(Johnson&Johnson)的Moist(2.8％±0.9％)。如此，在本申请中使用术语“基本不含硅”意指在SiHy接触镜片上的通过XPS测量的表面硅原子百分比小于已知固有地(理论上)不含硅的对照样品(例如，聚乙烯板、来自爱尔康公司的/>AquaComfortPlusTM接触镜片或来自强生公司的/>Moist)的硅原子百分比的约200％、优选小于约175％、更优选小于约150％、甚至更优选小于约125％。可替代地，本发明的SiHy接触镜片的每个外水凝胶层基本不含硅，如特征在于具有总元素百分比的约5％或更少、优选约4％或更少、甚至更优选约3％或更少的硅原子百分比，如通过以干燥状态的接触镜片的XPS分析测量的。应理解，可以任选地(但是优选地不)将小百分比的硅酮结合到所述外水凝胶层的聚合物网络中，只要它将不显著地使接触镜片的表面特性(亲水性、润湿性、和/或润滑性)恶化。
在优选实施例中，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个(所述交联的涂层)具有高的手指摩擦耐性，如特征在于在使所述接触镜片在手指之间摩擦之后没有在暗视野下可见的表面裂化线。据信，手指摩擦引起的表面裂化可减小表面润滑性和/或可能不能够防止硅酮迁移到所述表面(暴露)。表面裂化还可以指示表面层中过多的交联密度，这可影响表面弹性模量。优选地，所述外水凝胶层(所述交联的涂层)中的非-硅酮水凝胶材料包括热诱导的偶联反应中的衍生自氮杂环丁烷鎓基团的交键。
在另一个优选实施例中，本发明的接触镜片进一步包括其分层结构构型、一种或多种聚合物材料的两个过渡层。这两个过渡层中的每一个位于所述内层与所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层之一之间。每个过渡层是厚度上基本上均匀的。每个过渡层的厚度是至少约0.05μm、优选地从约0.05μm至约10μm、更优选地从约0.1μm至约7.5μm、甚至更优选地从约0.15μm至约5μm。所述过渡层在所述接触镜片的外围边缘处合并以完全包封所述镜片材料的内层。
本发明的接触镜片的分层结构构型可以通过用原子力显微镜(AFM)分析以完全水合状态(即，直接在水或缓冲盐水中)的接触镜片的横截面来建立，如本领域技术人员已知的。每个外水凝胶层的平均厚度可以从AFM图像来确定，如本领域技术人员众所周知的。
本发明的接触镜片的两个过渡层本质上是基底(或底漆或锚)涂层(或层)，在将所述交联的涂层(所述外水凝胶层)施加到预制接触镜片之前，将这两个过渡层施加到所述预制接触镜片上。所述过渡层(基底涂层或锚层)运行以锚/附接所述外水凝胶层。优选地，所述过渡层包含通过聚氮丙啶交联的含羧基(COOH)的聚合物，优选通过聚氮丙啶交联的丙烯酸或甲基丙烯酸或C2-C12烷基丙烯酸的均聚物或共聚物。应理解，含羧基的聚合物可以渗透到所述本体材料中并且延伸到所述外水凝胶层中。当到所述镜片材料的内层的此种渗透发生时，每个过渡层将包含缠结在一起的含羧基的聚合物和所述镜片材料。
在另一个优选的实施例中，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少约20％、优选至少约25％、更优选至少约30％、甚至更优选至少约35％、最优选至少约40％的减小的表面模量。
横截面的表面模量可以用AFM表征(成像)(例如，根据纳米压痕方法)以便将跨过所述横截面从后表面侧到前表面侧的表面模量的任何变化可视化。沿着跨过所述以完全水合状态的接触镜片的横截面的在所述前表面与后表面之间的最短线在约0.02μm、优选约0.01μm的厚度上在表面模量(通过检查AFM图像)中观察的显著变化(例如，约30％或更大)指示从一个层到不同层的过渡。
在本发明的各个方面的以上描述的优选实施例中的任一个中，本发明的接触镜片具有在30次手动摩擦测试循环之后约2或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级。
在本发明的各个方面的以上描述的优选实施例中的任一个中，本发明的接触镜片具有在280与315纳米之间的约10％或更少(优选约5％或更少、更优选约2.5％或更少、甚至更优选约1％或更少)的UVB透射率、在315与380纳米之间的约30％或更少(优选约20％或更少、更优选约10％或更少、甚至更优选约5％或更少)的UVA透射率、以及在380nm与440nm之间的从0％至约70％、优选从5％至约60％、更优选从5％至约50％、甚至更优选从约5％至约40％的紫光透射率。
可以根据本领域技术人员已知的或有待开发的任何方法获得本发明的接触镜片。
例如，本发明的接触镜片可以通过用聚氮丙啶中和预制水梯度接触镜片来获得，所述聚氮丙啶具有约2000道尔顿或更小(优选从250道尔顿至1500道尔顿、更优选从300道尔顿至1000道尔顿、甚至更优选从350道尔顿至约800道尔顿)的数均分子量以及至少两个氮丙啶基团。
预制水梯度接触镜片可以通过在包含可热交联的亲水性聚合物材料的水溶液中加热具有含反应性官能团(例如，羧基)的聚阴离子聚合物的锚层(或基底涂层)的接触镜片前体来获得，与美国专利号8480227、8529057和9505184，以及美国专利申请公开号2017/0068018A1、2017/0068019A1、2017/0165932A1、2018/0079157A1、2018/0079158A1、2018/0081197A1、2018/0113236A1和2018/0120590A1中描述的程序类似。
在其上具有锚层的接触镜片前体可以通过以下方式获得：使预制接触镜片与聚阴离子聚合物的溶液在从约1.0至约3.0的pH下接触持续足够长的时间周期以形成具有所希望厚度的聚阴离子聚合物的锚层。
使预制接触镜片与聚合物的涂覆溶液接触可以通过将其浸渍至所述涂覆溶液内或者通过用所述涂覆溶液喷涂其而发生。一种接触工艺涉及将所述接触镜片单独浸渍在涂覆溶液的浴中持续一段时间或者可替代地将所述接触镜片顺序地浸渍在一系列涂覆溶液的浴中持续对于每个浴的固定的较短时间段。另一种接触工艺涉及单独地喷涂涂覆溶液。然而，许多替代方案涉及可以被本领域普通技术人员设计的喷涂-和浸渍-步骤的各种组合。
任何聚阴离子聚合物可以用于形成在预制接触镜片上的锚层中，只要它们含有按摩尔计至少60％的一种或多种含羧基的丙烯酸单体(以上描述的那些中的任一种)的重复单元。优选的聚阴离子聚合物的实例包括但不限于聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(乙基丙烯酸)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚[乙基丙烯酸-共-(甲基)丙烯酸]、聚(N,N-2-丙烯酰胺基乙醇酸)、聚[(甲基)丙烯酸-共-丙烯酰胺]、聚[(甲基)丙烯酸-共-乙烯基吡咯烷酮]、聚[乙基丙烯酸-共-丙烯酰胺]、聚[乙基丙烯酸-共-乙烯基吡咯烷酮]、聚[(甲基)丙烯酸-共-乙酸乙烯酯]、聚[乙基丙烯酸-共-乙酸乙烯酯]、或其组合。优选地，聚阴离子聚合物是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、或其组合。
根据本发明，用于在预制接触镜片(有或没有等离子体涂层)上形成锚层(或基底涂层)的聚阴离子聚合物的数均分子量Mn是至少约25,000道尔顿、优选至少约50,000道尔顿、更优选从约100,000道尔顿至约5,000,000道尔顿。
用于形成在预制接触镜片(有或没有等离子体涂层)上的锚层(或基底涂层)的聚阴离子聚合物的溶液可以通过将一种或多种聚阴离子聚合物溶解于水、水和一种或多种与水可混溶的有机溶剂的混合物、有机溶剂、或一种或多种有机溶剂的混合物中来制备。优选地，所述聚阴离子聚合物溶解于水和一种或多种有机溶剂的混合物、有机溶剂、或一种或多种有机溶剂的混合物中。据信，含有至少一种有机溶剂的溶剂系统可以使预制接触镜片溶胀，使得所述聚阴离子聚合物的一部分可渗透至所述预制接触镜片内并且增加所述锚层(基底涂层)的耐久性和厚度。以上描述的任何有机溶剂可以用于制备所述聚阴离子聚合物的溶液中，只要它可溶解所述聚阴离子聚合物。
聚阴离子聚合物的浓度是相对于有机基溶液的总重量按重量计从约0.001％至约2.5％、优选从约0.002％至约1.5％、更优选从0.003％至约0.75％。
如本领域技术人员已知的，所述锚层(基底涂层)的厚度可以通过改变所述聚阴离子聚合物的浓度、所述预制接触镜片与所述聚阴离子聚合物的溶液的接触时间、溶剂系统(例如，一种或多种有机溶剂的量)、或其组合来调节。
可替代地，根据本领域技术人员已知的任何接枝聚合技术，在其上具有锚层的接触镜片前体可以通过将聚阴离子聚合物接枝到预制接触镜片的表面上获得。例如，首先使以干燥状态的预制接触镜片在具有至少一种反应性官能团的化合物(例如，具有伯或仲氨基、羧基、环氧基、吖内酯基团、氮丙啶基团、或异氰酸酯基团的乙烯基单体)的等离子体气氛中经受等离子体处理以形成具有反应性官能团的等离子体涂层。使等离子体处理的接触镜片与具有自由基引发剂部分(例如，热引发剂或光引发剂)或优选活性聚合引发剂部分(例如原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂或可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)引发剂)以及与所述接触镜片上的等离子体涂层的官能团共反应的官能团的化合物在存在或不存在偶联剂下在本领域技术人员已知的偶联反应条件下反应。将在其上具有自由基引发剂部分的所获得的接触镜片浸入在一种或多种含羧基的乙烯基单体(优选以上描述的含羧基的丙烯酸单体的那些)的溶液中并且经受以引发那些含羧基的乙烯基单体的自由基聚合的条件以便形成由含羧基的乙烯基单体的聚阴离子聚合物接枝的层。
根据本发明，用于形成所述外表面水凝胶层或所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层(即，所述交联的亲水性涂层)的可热交联的亲水性聚合物材料包含可交联的基团，优选可热交联的基团(例如，环氧基、氮杂环丁烷鎓基团、或其组合)，更优选氮杂环丁烷鎓基团。优选地，所述水溶性且可交联的亲水性聚合物材料是部分-交联的聚合物材料，其包含三维网络和在所述网络中或被附接到所述网络上的可热交联的基团，优选氮杂环丁烷鎓基团。关于聚合物材料的术语“部分-交联的”意指在交联反应中用于制造聚合物材料的起始材料的可交联基团没有被完全消耗。例如，此种可热交联的亲水性聚合物材料包含氮杂环丁烷鎓基团并且是根据方案I中示出的交联反应至少一种含有氮杂环丁烷鎓的聚合物与至少一种具有至少一个羧基、伯胺基团、仲胺基团、或硫醇基团的亲水性增强剂(即，润湿剂)的部分反应产物
其中X1是-S-＊、-OC(＝O)-＊、或-NR’-＊，其中R’是氢或C1-C20未取代的或取代的烷基基团，并且＊代表有机基团。
在本发明中可以使用任何合适的含有氮杂环丁烷鎓的聚合物。含有氮杂环丁烷鎓的聚合物的实例包括但不限于表氯醇官能化的聚胺、含有氮杂环丁烷鎓的乙烯基单体的均聚物、含有氮杂环丁烷鎓的乙烯基单体与一种或多种乙烯基单体的共聚物。
优选地，含有氮杂环丁烷鎓的聚合物是表氯醇官能化的聚胺。表氯醇官能化的聚胺可以通过使表氯醇与聚胺聚合物或包含仲氨基的聚合物反应获得。例如，作为一种衍生自聚胺和二羧酸的缩聚物(例如，己二酸-二亚乙基三胺共聚物)的聚(亚烷基亚胺)或聚(氨基胺)可以与表氯醇反应形成一种表氯醇官能化的聚合物；(甲基)丙烯酸单-烷基氨基烷基酯或单-烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的均聚物或共聚物也可以与表氯醇反应形成表氯醇官能化的聚胺；聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)共聚物可以与表氯醇反应以形成表氯醇官能化的聚胺(即，聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇)。用于聚胺或聚酰胺胺聚合物的表氯醇官能化的反应条件传授于EP1465931中。优选的表氯醇官能化的聚胺是聚酰胺胺-表氯醇(PAE)或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇。
聚酰胺胺-表氯醇是可商购的，例如像，来自Hercules公司的或/>树脂(表氯醇官能化的己二酸-二亚乙基三胺共聚物)。
聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇可以根据在美国专利申请公开号US2016/0061995 A1中描述的程序制备。
含有氮杂环丁烷鎓的乙烯基单体的均聚物和共聚物可以根据在美国专利申请公开号2013/0337160A1的程序获得。
任何合适的亲水性增强剂可以用于本发明中，只要它们是眼科相容的并且含有至少一个氨基、至少一个羧基、和/或至少一个硫醇基团，优选地含有至少一个羧基、至少一个硫醇基团，或其组合。
一类优选的亲水性增强剂包括而不限于：含有伯氨基、仲氨基、羧基或硫醇基的单糖(例如，3-氨基-1,2-丙二醇、1-硫醇甘油、5-酮基-D-葡萄糖酸、半乳糖胺、葡萄糖胺、半乳糖醛酸、葡萄糖酸、氨基葡萄糖酸、甘露糖胺、葡糖二酸1,4-内酯、糖酸、尤罗索尼克酸(Ketodeoxynonulosonic acid)、N-甲基-D-葡糖胺、1-氨基-1-脱氧-β-D-半乳糖、1-氨基-1-脱氧山梨醇、1-甲基氨基-1-脱氧山梨醇、N-氨基乙基葡糖酰胺(gluconamide))；含有伯氨基、仲氨基、羧基或硫醇基的二糖(例如，软骨素二糖钠盐、二(β-D-吡喃木糖基)胺、二半乳糖醛酸、肝素二糖、透明质酸二糖、乳糖酸)；以及含有伯氨基、仲氨基、羧基或硫醇基的寡糖(例如，羧甲基-β-环糊精钠盐、三半乳糖醛酸)；及其组合。
另一类优选的亲水性增强剂是具有一个或多个(伯或仲)氨基、羧基和/或硫醇基团的亲水性聚合物。更优选地，氨基(-NHR’，其中R’如以上定义的)、羧基(-COOH)和/或硫醇基(-SH)基团在作为亲水性增强剂的亲水性聚合物中的含量是基于所述亲水性聚合物的总重量，按重量计小于约40％，优选小于约30％，更优选小于约20％，甚至更优选小于约10％。
作为亲水性增强剂的一类优选的亲水性聚合物是含有(伯或仲)氨基或羧基的多糖，例如像羧甲基纤维素(具有约40％或更少的羧基含量，所述羧基含量是基于重复单元-[C6H10-mO5(CH2CO2H)m]-的组成估计的，其中m是1至3)、羧乙基纤维素(具有约36％或更少的羧基含量，所述羧基含量是基于重复单元-[C6H10-mO5(C2H4CO2H)m]-的组成估计的，其中m是1至3)、羧丙基纤维素(具有约32％或更少的羧基含量，所述羧基含量是基于重复单元-[C6H10-mO5(C3H6CO2H)m]-的组成估计的，其中m是1至3)、透明质酸(具有约11％的羧基含量，所述羧基含量是基于重复单元-(C13H20O9NCO2H)-的组成估计的)、硫酸软骨素(具有约9.8％的羧基含量，所述羧基含量是基于重复单元-(C12H18O13NS CO2H)-的组成估计的)、或其组合。
作为亲水性增强剂的另一类优选的亲水性聚合物包括但不限于：具有单氨基(伯氨基或仲氨基)、羧基或硫醇基的聚(乙二醇)(PEG)(例如，PEG-NH2、PEG-SH、PEG-COOH)；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一个或多个氨基(伯氨基或仲氨基)、羧基或硫醇基的多臂PEG；具有一个或多个氨基(伯氨基或仲氨基)、羧基或硫醇基的PEG树状聚合物；非反应性亲水性乙烯基单体的二氨基(伯氨基或仲氨基)或二羧基封端的均聚物或共聚物；非反应性亲水性乙烯基单体的单氨基(伯氨基或仲氨基)或单羧基封端的均聚物或共聚物；作为一种组合物的聚合产物的共聚物，所述组合物包含(1)按重量计约60％或更少，按重量计优选从约0.1％至约30％、更优选从约0.5％至约20％、甚至更优选地从约1％至约15％的一种或多种反应性乙烯基单体和(2)至少一种非反应性亲水性乙烯基单体；及其组合。
根据本发明，反应性乙烯基单体可以是含有羧基的乙烯基单体、含有伯氨基的乙烯基单体、或含有仲氨基的乙烯基单体。
优选的含羧基的乙烯基单体的实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、N-2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、以及其组合。
优选的含伯氨基和仲氨基的乙烯基单体的实例包括但不限于N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟丙酯、以及其组合。
根据本发明，非反应性乙烯基单体是不含任何羧基、伯氨基、仲氨基、环氧化物基团、异氰酸酯基团、吖内酯基团、或氮丙啶基团的乙烯基单体。非反应性乙烯基单体优选地是不含羧基或氨基的不带电的亲水性乙烯基单体(在此可以使用以上描述的任何那些)、含磷酰胆碱的乙烯基单体(在此可以使用以上描述的任何那些)、或其组合。
更优选地，作为亲水性增强剂的亲水性聚合物是：
具有一个唯一的-NH2、-SH或-COOH的官能团的聚(乙二醇)；
具有两个选自由-NH2、-COOH、-SH以及其组合组成的组的末端官能团的聚(乙二醇)；
具有一个或多个选自由-NH2、-COOH、-SH以及其组合组成的组的官能团的多臂聚(乙二醇)；
非反应性亲水性乙烯基单体的单氨基-、单羧基-、二氨基-或二羧基-封端的均聚物或共聚物；
为包含以下项的组合物的聚合产物的共聚物：(1)按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5％至约20％、更优选从约1％至约15％的丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙酯、或其组合，和(2)至少一种选自下组的非反应性亲水性乙烯单体，所述组由以下各项组成：丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达400道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇、以及其组合，
其中所述非反应性亲水性乙烯基单体选自下组，所述组由以下各项组成：烷基(甲基)丙烯酰胺(以上描述的任一种)、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、含羟基的丙烯酸单体(以上描述的任一种)、N-乙烯基酰胺单体(以上描述的任一种)、含亚甲基的吡咯烷酮单体(即，吡咯烷酮衍生物，各自具有在3-或5-位处连接到吡咯烷酮环上的亚甲基)(以上描述的任一种)、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸单体(以上描述的任一种)、乙烯基醚单体(以上描述的任一种)、烯丙基醚单体(以上描述的任一种)、含磷酰胆碱的乙烯基单体(以上描述的任一种)以及其组合(优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰氨基]乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氨基]丙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰氨基]丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、丙三醇甲基丙烯酸酯(GMA)、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、乙烯醇、烯丙醇、以及其组合，更优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰氨基]乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氨基]丙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰氨基]丁基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、丙三醇甲基丙烯酸酯(GMA)、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的重均分子量的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、乙烯醇、烯丙醇、以及其组合，甚至更优选地选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、2-[(甲基)丙烯酰氨基]乙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氨基]丙基-2'-(三甲基胺基)乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达1500的重均分子量的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、以及其组合。
具有官能团的PEG和具有官能团的多臂PEG可以从不同的商业供应商(例如，创意PEGWorks公司(Creative PEGWorks)、波利塞斯公司(Polyscience)、和希尔沃特聚合物公司(Shearwater Polymers)等)获得。
一种或多种非反应性亲水性乙烯基单体或一种含磷酰胆碱的乙烯基单体的单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物可以根据在美国专利号6,218,508中描述的程序制备。例如，为了制备非反应性亲水性乙烯基单体的二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物，所述非反应性乙烯基单体、具有氨基或羧基基团的链转移剂(例如，2-氨基乙硫醇、2-巯基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、或其他羟基硫醇、氨基硫醇、或含羧基的硫醇)以及任选地其他乙烯基单体与反应性乙烯基单体(具有氨基或羧基基团)、在自由基引发剂存在下共聚(热地或光化地)。总体上，链转移剂与除了所述反应性乙烯基单体的所有乙烯基单体的摩尔比是从约1:5至约1:100，而链转移剂与所述反应性乙烯基单体的摩尔比是1:1。在此制备中，具有氨基或羧基基团的所述链转移剂用于控制所产生的亲水性聚合物的分子量并且形成所产生的亲水性聚合物的末端以便提供具有一个末端氨基或羧基基团的所产生的亲水性聚合物，而所述反应性乙烯基单体将另一个末端羧基或氨基基团提供给所产生的亲水性聚合物。类似地，为了制备非反应性亲水性乙烯基单体的单氨基或单羧基封端的均聚物或共聚物，所述非反应性乙烯基单体、具有氨基或羧基基团的链转移剂(例如，2-氨基乙硫醇、2-巯基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、或其他羟基硫醇、氨基硫醇、或含羧基的硫醇)以及任选地其他乙烯基单体在不存在任何反应性乙烯基单体下共聚(热地或光化地)。
包括非反应性亲水性乙烯基单体和反应性乙烯基单体(例如，含羧基的乙烯基单体，含伯氨基的乙烯基单体，或含仲氨基的乙烯基单体)的共聚物可以根据任何熟知的自由基聚合方法制备或者从商业供应商获得。包含甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱和含羧基的乙烯基单体(或含氨基的乙烯基单体)的共聚物可以从NOF公司获得(例如-A和-AF)或根据在US 9127099中描述的程序制备。
具有至少一个氨基、羧基或硫醇基团的亲水性聚合物(作为一种亲水性增强剂)的重均分子量Mw优选地是从约500至约5,000,000，更优选从约1,000至约2,000,000，甚至更优选从约5,000至约1,000,000道尔顿。
水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料可以根据在美国专利申请公开号US2016/0061995 A1和US2013/0337160A1和美国专利号8529057中披露的工艺来制备。
在优选的实施例中，水溶性可热交联的聚合物材料可以通过以下方式获得：将水性反应性溶液加热到从约35℃至约85℃的温度并且维持所述温度持续足够的一段时间(约8小时或更少、优选约5小时、更优选从约2小时至约4小时)，所述水性反应性溶液包含至少一种含有氮杂环丁烷鎓的聚合物和至少一种具有至少一种选自下组的反应性官能团的亲水性增强剂(即，润湿剂)，所述组由以下各项组成：氨基、羧基、硫醇基团、以及其组合。所述水性反应性溶液优选包含从约70mM至约170mM(优选约90mM至约150mM、更优选从约100mM至约130mM)的一种或多种离子化合物以及至少8.0(优选至少8.5、更优选至少9.0、甚至更优选至少9.5)的pH。应理解，反应时间应所述足够长以将所述亲水性增强剂共价地附接到所述含有氮杂环丁烷鎓的聚合物的聚合物链上，但是应所述足够短以不消耗所述含有氮杂环丁烷鎓的聚合物的所有氮杂环丁烷鎓基团并且不形成凝胶(即，不是水溶性)(由于在所述含有氮杂环丁烷鎓的聚合物与所述亲水性增强剂之间形成的太多的交键)。所得聚合物材料是轻微交联的聚合物材料，所述聚合物材料具有高度支化的结构并且仍然包含可热交联的氮杂环丁烷鎓基团。
本领域技术人员很好地理解如何调节反应混合物的pH，例如通过添加碱(例如，NaOH、KOH、NH4OH、或其混合物)或酸(例如，HCl、H2SO4、H3PO4、柠檬酸、乙酸、硼酸、或其混合物)。
根据本发明，任何离子化合物可以用于反应性混合物中。优选地，离子化合物是作为离子张力调节剂使用的那些以及在眼科溶液中使用的离子缓冲剂。优选的离子张力调节剂的实例包括但不限于氯化钠、氯化钾、以及其组合。优选的离子缓冲剂的实例包括磷酸的各种盐(例如NaH2PO4、Na2HPO4、Na3PO4、KH2PO4、K2HPO4、K3PO4、或其混合物)、硼酸的各种盐(例如，硼酸钠、硼酸钾、或其混合物)、柠檬酸的各种盐(例如，柠檬酸单钠、柠檬酸二钠、柠檬酸三钠、柠檬酸单钾、柠檬酸二钾、柠檬酸三钾、或其混合物)、碳酸的各种盐(例如，Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、或其混合物)。
用于制备水溶性可热交联的聚合物材料的所述水性反应性溶液可以通过以下方式制备：将所希望量的含有氮杂环丁烷鎓的聚合物、所希望量的具有至少一种反应性官能团的亲水性增强剂以及所希望量的其他组分(例如，离子缓冲剂、离子张力调节剂等)溶解在水(或水和少数量的水溶性有机溶剂的混合物)中以形成水溶液并且然后调节所述水溶液的pH(如果需要)。
根据本发明，必须选择所述水性反应性溶液中的相对于含有氮杂环丁烷鎓的聚合物的亲水性增强剂的浓度比以不使所得水溶性可热交联的聚合物材料为不溶于水的(即，在室温下小于0.005g/100ml水的溶解度)并且以不消耗大于约99％、优选地约98％、更优选地约97％、甚至更优选地约96％的所述含有氮杂环丁烷鎓的聚合物的氮杂环丁烷鎓基团。
在优选的实施例中，所述水性反应性溶液包含按重量计从0.01％至约10％(优选按重量计从0.05％至约5％、更优选按重量计从0.08％至约1％、甚至更优选按重量计从0.1％至约0.4％)的含有氮杂环丁烷鎓的聚合物以及按重量计从约0.01％至约10％(优选按重量计从0.02％至约5％、更优选按重量计从0.05％至约2％、甚至更优选按重量计从0.08％至约1.0％)的具有至少一种反应性官能团(羧基、伯氨基、仲氨基)的亲水性增强剂，所述含有氮杂环丁烷鎓的聚合物与所述亲水性增强剂的浓度比是从约1000:1至1:1000(优选从约500:1至约1:500、更优选从约250:1至约1:250、甚至更优选从约100:1至约1:100)。
在优选的实施例中，所述水溶性可热交联的聚合物材料包含(i)按重量计从约20％至约95％的衍生自聚酰胺胺-表氯醇或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的第一聚合物链，(ii)按重量计从约5％至约80％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，所述至少一种亲水性增强剂具有选自下组的至少一个反应性官能团，所述组由以下各项组成：氨基、羧基、硫醇基团、及其组合(优选羧基或硫醇基团)，其中所述亲水性部分或第二聚合物链通过各自在所述聚酰胺胺-表氯醇或所述聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的一个氮杂环丁烷鎓基团与所述亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基团之间形成的一个或多个共价键而共价地附接至所述第一聚合物链，以及(iii)氮杂环丁烷鎓基团，其是所述第一聚合物链的部分或者是共价地附接到所述第一聚合物链上的侧基或端基。化学改性的聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇或化学改性的聚酰胺胺-表氯醇的组成是由根据以上方案I中所示的交联反应针对这种聚合物使用的反应物混合物的组成(基于所述反应物的总重量)决定的。例如，如果基于反应物的总重量，反应物混合物包括按重量计约75％的聚酰胺胺-表氯醇和按重量计约25％的至少一种亲水性增强剂，则所得化学改性的聚酰胺胺-表氯醇包括按重量计约75％的衍生自聚酰胺胺-表氯醇的第一聚合物链，以及按重量计约25％的衍生自所述至少一种亲水性增强剂的亲水部分或第二聚合物链。
根据本发明，将在其上具有锚层的预制接触镜片在水溶液(其包含可热交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料具有氮杂环丁烷鎓基团以及任选地(但优选)氨基、硫醇基团、羧基或其组合)在从约60℃至约140℃的温度下加热持续以使所述可热交联的亲水性聚合物材料交联的时间周期，同时将所交联的可热交联的亲水性聚合物材料共价附接到所述锚层上以便形成水梯度接触镜片。
优选地，所述加热步骤是通过对在所述涂覆水溶液中浸入的在其上具有锚层的预制接触镜片在从约115℃至约125℃的温度下持续大约20-90分钟进行高压灭菌来进行，所述涂覆水溶液是密封镜片包装中的包装溶液(即，具有从6.7至7.6的pH的缓冲水溶液)。据信，在高压灭菌期间，不参与交联反应的那些氮杂环丁烷鎓基团可以被水解为2,3-二羟基丙基(HO-CH2-CH(OH)-CH2-)基团并且存在于所述镜片包装溶液中的含有氮杂环丁烷鎓的聚合物材料(如果适用的话)可以被转化为能够改进镜片插入舒适性的非反应性聚合物润湿剂。因此，在高压灭菌之后所述第二涂覆水溶液是眼科安全的。
镜片包装(或容器)是本领域技术人员熟知用于高压灭菌并且储存接触镜片的。任何镜片包装可用于本发明中。优选地，镜片包装是包含基底和覆盖物的泡罩包装，其中所述覆盖物可拆卸地密封至所述基底上，其中所述基底包括用于接收无菌包装溶液和所述接触镜片的型腔。
在分配给使用者之前将镜片包装在单独的包装中，密封并灭菌(例如，在约120℃或更高下在压力下通过高压灭菌持续至少30分钟)。本领域技术人员应很好地理解如何将镜片包装密封和灭菌。
根据本发明，包装溶液含有至少一种缓冲剂和一种或多种本领域技术人员已知的其他成分。其他成分的实例包括但不限于张力剂、表面活性剂、抗菌剂、防腐剂和润滑剂(例如纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮)。
所述包装溶液含有足以保持所述包装溶液的pH在所希望的范围内，例如优选在约6.5至约7.5的生理上可接受范围内的量的缓冲剂。可使用任何已知的生理上相容性的缓冲剂。作为根据本发明的接触镜片护理组合物的一种成分的合适的缓冲剂是本领域技术人员已知的。实例是硼酸、硼酸盐(例如硼酸钠)、柠檬酸、柠檬酸盐(例如柠檬酸钾)、碳酸氢盐(例如碳酸氢钠)、TRIS(即，2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇)、Bis-Tris[即，双-(2-羟基乙基)-亚氨基-三-(羟基甲基)-甲烷)、Bis-Tris丙烷[即，1,3-双(三(羟基甲基)甲基氨基)丙烷]、双-氨基多元醇、三乙醇胺、ACES[即，N-(2-羟基乙基)-2-氨基乙烷磺酸]、BES[即，N,N-双(2-羟基乙基)-2-氨基乙烷磺酸]、HEPES[即，4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪乙烷磺酸]、MES[即，2-(N-吗啉代)乙烷磺酸]、MOPS[即，3-[N-吗啉代]-丙烷磺酸]、PIPES[即，哌嗪-N,N’-双(2-乙烷磺酸]、TES{即，N-[三(羟基甲基)甲基]-2-氨基乙烷磺酸}、其盐、磷酸盐缓冲液(例如Na2HPO4、NaH2PO4、和KH2PO4)或其混合物。每一种缓冲剂在包装溶液中的量优选地是按重量计从0.001％至2％，优选从0.01％至1％；最优选地按重量计从约0.05％至约0.30％。
所述包装溶液具有从约200至约450毫渗透分子(mOsm)、优选地从约250至约350mOsm的张力。所述包装溶液的张力可通过添加影响所述张力的有机或无机物质进行调整。合适的眼睛可接受的张力剂包括但不限于氯化钠、氯化钾、甘油、丙二醇、多元醇、甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇及其混合物。
本发明的包装溶液具有在25℃下从约1厘泊至约5厘泊的粘度。
在优选的实施例中，所述包装溶液包括按重量计优选地从约0.01％至约2％、更优选从约0.05％至约1.5％、甚至更优选从约0.1％至约1％、最优选从约0.2％至约0.5％的具有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性可热交联的亲水性聚合物材料。
然后可以将所得水梯度接触镜片在包含以足以致使所述水梯度接触镜片具有约0.40或0.30微克/镜片或更少(优选约0.20微克/镜片或更少、更优选约0.15微克/镜片或更少、甚至更优选约0.10微克/镜片或更少、最优选约0.05微克/镜片或更少)的PU的量的聚氮丙啶的水溶液中在从40℃至140℃的温度下加热，所述聚氮丙啶具有约2000道尔顿或更小的数均分子量以及至少两个氮丙啶基团。优选地，所述水溶液是镜片包装溶液，所述镜片包装溶液除了用于镜片包装溶液的所有以上描述的必要组分之前包含必需的聚氮丙啶。
任何聚氮丙啶可以用于本发明中用于中和存在于水梯度接触镜片中的负电荷。优选的聚氮丙啶的实例包括但不限于三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)(亦称，PZ-28)、季戊四醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯](亦称，PZ-33)、三羟甲基丙烷三(3-氮丙啶丙酸酯)、具有至少两个(甲基)丙烯酰基的乙烯基交联剂和2-甲基氮丙啶(或氮丙啶)的迈克尔反应产物、以及其组合。优选地，在本发明中使用包含至少甲基-氮丙啶基的聚氮丙啶。
在用于生产本发明的接触镜片的可替代工艺中，在用于制备水梯度接触镜片的工艺中将在其上具有锚层的接触镜片前体在包含可热交联的亲水性聚合物材料(以上描述的那些中的任一种)的水溶液中在具有约2000道尔顿或更小的数均分子量以及至少两个氮丙啶基团的聚氮丙啶存在下加热。例如，首选使在其上具有锚层的预制接触镜片与含有此种聚氮丙啶的溶液在室温或更低下接触以将所述预制接触镜片负载有所述聚氮丙啶，并且然后将在其上具有所述锚层的聚氮丙啶-负载的接触镜片在包含可热交联的亲水性聚合物材料(以上描述的那些中的任一种)的水溶液中在从约60℃至约140℃的温度下加热以形成本发明的接触镜片。可替代地，将在其上具有所述锚层的预制接触镜片在包含可热交联的亲水性聚合物材料(以上描述的那些中的任一种)和聚氮丙啶的水溶液中在从约60℃至约140℃的温度下加热以形成本发明的接触镜片。
在实例中阐明了用于生产本发明的接触镜片的若干可替代地工艺。
尽管已经使用特定的术语、器械和方法描述了本发明的各种实施例，但此类描述仅用于说明目的。所使用的词语是描述性而不是限制性的词语。如对于本领域技术人员将是显而易见的，在不背离本披露的新颖概念的精神和范围的情况下，由本领域技术人员可以做出本发明的许多变化和修改。此外，应理解，本发明的各个实施例的多个方面可以整体地或部分地互换或者可以按照任何方式组合和/或一起使用，如下文所说明的：
1.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间；
其中所述接触镜片包括
前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层，
其中当完全水合时，所述内层具有按重量计约70％或更少的第一平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约25μm的厚度以及高于所述第一平衡水含量的第二平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少140％的水溶胀比。
2.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级；
其中所述接触镜片包括
前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层，
其中当完全水合时，所述内层具有按重量计约70％或更少的第一平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约25μm的厚度以及高于所述第一平衡水含量的第二平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少140％的水溶胀比。
3.根据实施例1或2所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少170％的水溶胀比。
4.根据实施例1或2所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少200％的水溶胀比。
5.根据实施例1或2所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少250％的水溶胀比。
6.根据实施例1或2所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少300％的水溶胀比。
7.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间；以及
从所述接触镜片的内部到所述前表面或后表面之一增加的水含量梯度，
其中所述接触镜片包括完全覆盖有前外部水凝胶层和后外部水凝胶层的镜片本体材料，其中当完全水合时所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约25μm的厚度，其中所述镜片本体材料具有按重量计约70％或更少的第一平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有是所述第一平衡水含量的至少1.2倍并且按重量计至少80％的第二平衡水含量。
8.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级；以及
从所述接触镜片的内部到外部增加的水含量梯度，
其中所述接触镜片包括完全覆盖有前外部水凝胶层和后外部水凝胶层的镜片本体材料，其中当完全水合时所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约25μm的厚度，其中所述镜片本体材料具有按重量计约70％或更少的第一平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有是所述第一平衡水含量的至少1.2倍并且按重量计至少80％的第二平衡水含量。
9.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间，
其中所述接触镜片包括
前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层，
其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少约20％的减小的表面模量。
10.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括
前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层，
其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少约20％的减小的表面模量。
11.如实施例9或10所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少25％的减小的表面模量。
12.如实施例9或10所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少30％的减小的表面模量。
13.如实施例9或10所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少35％的减小的表面模量。
14.如实施例9或10所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少40％的减小的表面模量。
15.一种接触镜片，具有：
如用1mm微压痕探针在微压痕测试中确定的约12μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间，
其中所述接触镜片包括前表面、相反的后表面和分层结构构型，其中所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层。
16.一种接触镜片，具有：
如用1mm微压痕探针在微压痕测试中确定的约12μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及，
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括前表面、相反的后表面和分层结构构型，其中所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层。
17.一种接触镜片，具有：
如用1mm微压痕探针在微压痕测试中确定的约12μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间，
其中所述接触镜片包括镜片本体材料，所述镜片本体材料是聚合物材料。
18.一种接触镜片，具有：
如用1mm微压痕探针在微压痕测试中确定的约12μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括镜片本体材料，所述镜片本体材料是聚合物材料。
19.根据实施例15至18中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约10μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力。
20.根据实施例15至18中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约8μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力。
21.根据实施例15至18中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约6μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力。
22.根据实施例15至18中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约4μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力。
23.一种接触镜片，具有：
约50％或更大(优选约55％或更大、更优选约60％或更大、甚至更优选约65％或更大、最优选约70％或更大)的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间，
其中所述接触镜片包括前表面、相反的后表面和分层结构构型，其中所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层。
24.一种接触镜片，具有：
约50％或更大(优选约55％或更大、更优选约60％或更大、甚至更优选约65％或更大、最优选约70％或更大)的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及，
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括前表面、相反的后表面和分层结构构型，其中所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层。
25.一种接触镜片，具有：
约50％或更大(优选约55％或更大、更优选约60％或更大、甚至更优选约65％或更大、最优选约70％或更大)的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间，
其中所述接触镜片包括镜片本体材料，所述镜片本体材料是聚合物材料。
26.一种接触镜片，具有：
约50％或更大(优选约55％或更大、更优选约60％或更大、甚至更优选约65％或更大、最优选约70％或更大)的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括镜片本体材料，所述镜片本体材料是聚合物材料。
27.根据实施例23至26中任一项所述的接触镜片，其中Δ(IF)400nm通过使用具有约9.0±0.9μm的尖端半径的探针在纳米压痕测试中确定并且通过下式计算：
其中(IF)t是所述接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述接触镜片的体积弹性模量(E’)。
28.根据实施例23至26中任一项所述的接触镜片，其中Δ(IF)400nm通过使用1mm半球形硼硅酸盐玻璃探针在微压痕测试中确定并且通过下式计算：
其中(IF)t是所述接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述接触镜片的体积弹性模量(E’)。
29.根据实施例23至28中任一项所述的接触镜片，其中Δ(IF)400nm是约55％或更大。
30.根据实施例23至28中任一项所述的接触镜片，其中Δ(IF)400nm是约60％或更大。
31.根据实施例23至28中任一项所述的接触镜片，其中Δ(IF)400nm是约65％或更大。
32.根据实施例23至28中任一项所述的接触镜片，其中Δ(IF)400nm是约70％或更大。
33.根据实施例1至32中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.20微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
34.根据实施例1至32中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.15微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
35.根据实施例1至32中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.10微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
36.根据实施例1至32中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.075微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
37.根据实施例1至32中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.050微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
38.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少10秒的水破裂时间。
39.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少12.5秒的水破裂时间。
40.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少15秒的水破裂时间。
41.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少17.5秒的水破裂时间。
42.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少20秒的水破裂时间。
43.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少10秒的水破裂时间。
44.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少12.5秒的水破裂时间。
45.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少15秒的水破裂时间。
46.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少17.5秒的水破裂时间。
47.根据实施例1至37中任一项所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少20秒的水破裂时间。
48.根据实施例1至47中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是基本上由硬性塑料材料制成的预制硬性接触镜片。
49.如实施例48所述的接触镜片，其中所述硬性塑料材料是交联的聚甲基丙烯酸酯。
50.根据实施例1至47中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是基本上由气体可渗透的刚性镜片材料制成的预制气体可渗透的刚性接触镜片。
51.根据实施例48至50中任一项所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约1.0μm至约20μm的厚度。
52.根据实施例48至50中任一项所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约2.0μm至约15μm的厚度。
53.根据实施例48至50中任一项所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约2.0μm至约10μm的厚度。
54.根据实施例48至50中任一项所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约2.5μm至约8μm的厚度。
55.根据实施例1至47中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是基本上由交联的硅酮材料制成的预制软性硅酮接触镜片。
56.如实施例55所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约2.0μm至约25μm的厚度。
57.如实施例55所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约3.0μm至约25μm的厚度。
58.如实施例55所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约4.0μm至约20μm的厚度。
59.如实施例55所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约5.0μm至约20μm的厚度。
60.根据实施例1至47中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是具有中心光学区的预制混合接触镜片，所述中心光学区基本上由气体可渗透的刚性镜片材料制成并且被基本上由非硅酮水凝胶材料制成的外围区包围。
61.根据实施例1至47中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是基本上由非硅酮水凝胶材料制成的预制非硅水凝胶接触镜片。
62.如实施例60或61所述的接触镜片，其中所述非硅水凝胶材料包含按摩尔计至少50％的至少一种含羟基的乙烯基单体的重复单元。
63.如实施例62所述的接触镜片，其中所述至少一种含羟基的乙烯基单体选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙酯、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、以及其组合。
64.如实施例62所述的接触镜片，其中所述至少一种含羟基的乙烯基单体选自由(甲基)丙烯酸羟基乙酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯以及乙烯醇组成的组。
65.根据实施例60至64中任一项所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约20μm的厚度。
66.根据实施例60至64中任一项所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.50μm至约15μm的厚度。
67.根据实施例60至64中任一项所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.5μm至约10μm的厚度。
68.根据实施例60至64中任一项所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.5μm至约6μm的厚度。
69.根据实施例1至47中任一项所述的接触镜片，其中所述内层和所述镜片本体材料彼此独立地是基本上由硅酮水凝胶材料制成的预制接触镜片。
70.如实施例69所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚硅氧烷乙烯基单体的重复单元。
71.如实施例69或70所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚硅氧烷乙烯基交联剂的重复单元。
72.如实施例69至71中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种亲水性乙烯基单体的重复单元。
73.如实施例69至72中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种亲水性N-乙烯基酰胺单体的重复单元。
74.如实施例69至73中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚碳硅氧烷乙烯基单体的重复单元。
75.如实施例69至74中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚碳硅氧烷乙烯基交联剂的重复单元。
76.如实施例69至75中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的含硅酮的乙烯基单体的重复单元。
77.如实施例69至76中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含一种或多种共混乙烯基单体的重复单元。
78.如实施例69至76中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含以相对于所述硅酮水凝胶材料的内层的干重按重量计约25％或更少的量的一种或多种共混乙烯基单体的重复单元。
79.如实施例69至76中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含以相对于所述硅酮水凝胶材料的内层的干重按重量计约20％或更少的量的一种或多种共混乙烯基单体的重复单元。
80.如实施例69至76中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含以相对于所述硅酮水凝胶材料的内层的干重按重量计约15％或更少的量的一种或多种共混乙烯基单体的重复单元。
81.如实施例69至80中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含一种或多种非硅酮乙烯基交联剂的重复单元。
82.如实施例69至80中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含以相对于所述内层的干重约1.0％或更少的量的一种或多种非硅酮乙烯基交联剂的重复单元。
83.如实施例69至80中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含以相对于所述内层的干重约0.8％或更少的量的一种或多种非硅酮乙烯基交联剂的重复单元。
84.如实施例69至80中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含以相对于所述内层的干重按重量计从约0.05％至约0.6％的量的一种或多种非硅酮乙烯基交联剂的重复单元。
85.如实施例69至84中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有至少约50barrers的透氧率。
86.如实施例69至84中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有至少约60barrers的透氧率。
87.如实施例69至84中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有至少约70barrers的透氧率。
88.如实施例69至84中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有至少约90barrers的透氧率。
89.如实施例69至84中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有至少约110barrers的透氧率。
90.如实施例69至89中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有按重量计从约10％至约70％的平衡水含量。
91.如实施例69至89中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有按重量计从约10％至约65％的平衡水含量。
92.如实施例69至89中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有按重量计从约10％至约60％的平衡水含量。
93.如实施例69至89中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有按重量计从约15％至约55％的平衡水含量。
94.如实施例69至89中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有按重量计从约15％至约50％的平衡水含量。
95.如实施例69至94中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料不是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.5μm至约25μm的厚度。
96.如实施例69至94中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料不是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约1.0μm至约20μm的厚度。
97.如实施例69至94中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料不是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约1.0μm至约15μm的厚度。
98.如实施例69至94中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料不是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约1.5μm至约10μm的厚度。
99.如实施例69至98中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约20μm的厚度。
100.如实施例69至98中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.5μm至约20μm的厚度。
101.如实施例69至98中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.5μm至约15μm的厚度。
102.如实施例69至98中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约1.0μm至约10μm的厚度。
103.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少25％的至少一种选自下组的亲水性乙烯基单体的重复单体单元，所述组由以下各项组成：烷基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、含羟基的丙烯酸单体、N-乙烯基酰胺单体、含亚甲基的吡咯烷酮单体、具有C1-C4烷氧基乙氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基醚单体、烯丙基醚单体及其组合。
104.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少35％的至少一种选自下组的亲水性乙烯基单体的重复单体单元，所述组由以下各项组成：烷基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、含羟基的丙烯酸单体、N-乙烯基酰胺单体、含亚甲基的吡咯烷酮单体、具有C1-C4烷氧基乙氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基醚单体、烯丙基醚单体及其组合。
105.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少45％的至少一种选自下组的亲水性乙烯基单体的重复单体单元，所述组由以下各项组成：烷基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、含羟基的丙烯酸单体、N-乙烯基酰胺单体、含亚甲基的吡咯烷酮单体、具有C1-C4烷氧基乙氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基醚单体、烯丙基醚单体及其组合。
106.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少55％的至少一种选自下组的亲水性乙烯基单体的重复单体单元，所述组由以下各项组成：烷基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、含羟基的丙烯酸单体、N-乙烯基酰胺单体、含亚甲基的吡咯烷酮单体、具有C1-C4烷氧基乙氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基醚单体、烯丙基醚单体及其组合。
107.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少25％的至少一种含磷酰胆碱的乙烯基单体的重复单体单元。
108.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少35％的至少一种含磷酰胆碱的乙烯基单体的重复单体单元。
109.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少45％的至少一种含磷酰胆碱的乙烯基单体的重复单体单元。
110.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少55％的至少一种含磷酰胆碱的乙烯基单体的重复单体单元。
111.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含聚(乙二醇)链。
112.如实施例1至102中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含聚(乙二醇)链，所述链直接衍生自：(1)具有一个唯一的-NH2、-SH或-COOH官能团的聚(乙二醇)；(2)具有两个选自由-NH2、-COOH、-SH以及其组合组成的组的末端官能团的聚(乙二醇)；(3)具有一个或多个选自由-NH2、-COOH、-SH以及其组合组成的组的官能团的多臂聚(乙二醇)；或(4)其组合。
113.如实施例1至112中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此是相同的并且厚度上基本上均匀的、在所述接触镜片的边缘处合并以完全覆盖所述内层。
114.如实施例1至113中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地包含按重量计至少80％的平衡水含量。
115.如实施例1至113中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地包含按重量计至少85％的平衡水含量。
116.如实施例1至113中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地包含按重量计至少约90％的平衡水含量。
117.如实施例1至113中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地包含按重量计至少95％的平衡水含量。
118.如实施例1至117中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地基本不含硅酮。
119.如实施例1至117中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地完全不含硅酮。
120.如实施例1至119中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片进一步包括两个聚合物材料的过渡层，其中这两个过渡层中的每一个位于所述内层或所述镜片本体材料与所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层之一之间。
121.如实施例120所述的接触镜片，其中这两个过渡层在所述接触镜片的外围边缘处合并以完全包封所述镜片材料的内层或所述镜片本体材料。
122.如实施例120或121所述的接触镜片，其中当完全水合时，这两个过渡层具有至少约0.05μm的厚度。
123.如实施例120或121所述的接触镜片，其中当完全水合时，这两个过渡层具有从约0.05μm至约10μm的厚度。
124.如实施例120或121所述的接触镜片，其中当完全水合时，这两个过渡层具有从约0.1μm至约7.5μm的厚度。
125.如实施例120或121所述的接触镜片，其中当完全水合时，这两个过渡层具有从约0.1μm至约5μm的厚度。
126.如实施例120至125中任一项所述的接触镜片，其中这两个过渡层中的每一个是聚阴离子聚合物的层，所述层通过聚氮丙啶中和并且交联，所述聚氮丙啶具有至少两个氮丙啶基团以及2000道尔顿或更小的数均分子量。
127.如实施例126所述的接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是包含按摩尔计至少60％的一种或多种含羧基的丙烯酸单体的重复单元的含羧基的聚合物。
128.如实施例126所述的接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(乙基丙烯酸)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚[乙基丙烯酸-共-(甲基)丙烯酸]、聚(N,N-2-丙烯酰胺基乙醇酸)、聚[(甲基)丙烯酸-共-丙烯酰胺]、聚[(甲基)丙烯酸-共-乙烯基吡咯烷酮]、聚[乙基丙烯酸-共-丙烯酰胺]、聚[乙基丙烯酸-共-乙烯基吡咯烷酮]、聚[(甲基)丙烯酸-共-乙酸乙烯酯]、聚[乙基丙烯酸-共-乙酸乙烯酯]、或其组合。
129.如实施例126所述的接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是被接枝到所述内层或所述镜片本体材料上的接枝聚合物，其中所述接枝聚合物包含至少一种含羧基的乙烯基单体的重复单元。
130.如实施例127所述的接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是被接枝到所述内层或所述镜片本体材料上的接枝聚合物，其中所述接枝聚合物包含至少一种含羧基的丙烯酸单体的重复单元。
131.如实施例126至130中任一项所述的接触镜片，其中所述聚氮丙啶是三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)、季戊四醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三(3-氮丙啶丙酸酯)、具有至少两个(甲基)丙烯酰基的乙烯基交联剂与2-甲基氮丙啶或氮丙啶的迈克尔反应产物、或其组合。
132.如实施例1至131中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有相对于所述内层至少约25％的减小的表面模量。
133.如实施例1至131中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有相对于所述内层至少约30％的减小的表面模量。
134.如实施例1至131中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有相对于所述内层至少约35％的减小的表面模量。
135.如实施例1至131中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有相对于所述内层至少约40％的减小的表面模量。
136.如实施例1至135中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有约1.5或更低的摩擦等级。
137.如实施例1至135中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有约1.0或更低的摩擦等级。
138.如实施例1至135中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有约0.5或更低的摩擦等级。
139.一种接触镜片，具有：
前表面和相反的后表面；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间；以及
结构构型，所述结构构型特征在于具有横截面表面模量特征曲线，所述特征曲线沿着在所述接触镜片的横截面的表面上的前表面与后表面之间的最短线包括前外区(包括并且靠近所述前表面)、内区(包括并且围绕所述最短线的中心)和后外区(包括并且靠近所述后表面)，
其中所述前外区具有平均前表面模量同时所述后外区具有平均后表面模量/>其中所述内区具有平均内表面模量/>其中/>和中的至少一个是至少约20％。
140.如实施例139所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少10秒的水破裂时间。
141.如实施例139所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少12.5秒的水破裂时间。
142.如实施例139所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少15秒的水破裂时间。
143.如实施例139所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少17.5秒的水破裂时间。
144.如实施例139所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少20秒的水破裂时间。
145.如实施例139所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少10秒的水破裂时间。
146.如实施例139所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少12.5秒的水破裂时间。
147.如实施例139所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少15秒的水破裂时间。
148.如实施例139所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少17.5秒的水破裂时间。
149.如实施例139所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有至少20秒的水破裂时间。
150.一种接触镜片，具有：
前表面和相反的后表面；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后约2.0或更低的摩擦等级；以及
结构构型，所述结构构型特征在于具有横截面表面模量特征曲线，所述特征曲线沿着在所述接触镜片的横截面的表面上的前表面与后表面之间的最短线包括前外区(包括并且靠近所述前表面)、内区(包括并且围绕所述最短线的中心)和后外区(包括并且靠近所述后表面)，
其中所述前外区具有平均前表面模量同时所述后外区具有平均后表面模量/>其中所述内区具有平均内表面模量/>其中/>和中的至少一个是至少约20％。
151.如实施例150所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有约2.0或更低的摩擦等级。
152.如实施例150所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有约1.5或更低的摩擦等级。
153.如实施例150所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有约1.0或更低的摩擦等级。
154.如实施例150所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有约0.5或更低的摩擦等级。
155.如实施例150所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有约2.0或更低的摩擦等级。
156.如实施例150所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有约1.5或更低的摩擦等级。
157.如实施例150所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有约1.0或更低的摩擦等级。
158.如实施例150所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后所述接触镜片具有约0.5或更低的摩擦等级。
159.根据实施例139至158中任一项所述的接触镜片，其中和中的至少一个是至少25％。
160.根据实施例139至158中任一项所述的接触镜片，其中和中的至少一个是至少30％。
161.根据实施例139至158中任一项所述的接触镜片，其中和中的至少一个是至少35％。
162.根据实施例139至158中任一项所述的接触镜片，其中和/>中的至少一个是至少40％。
163.根据实施例139至162中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.20微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
164.根据实施例139至162中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.15微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
165.根据实施例139至162中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.10微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
166.根据实施例139至162中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.075微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
167.根据实施例139至162中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.050微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
168.如实施例1至167中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在280与315纳米之间的约10％或更少的UVB透射率、在315与380纳米之间的约30％或更少的UVA透射率、以及在380nm与440nm之间的从0％至约70％的紫光透射率。
169.如实施例168所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在280与315纳米之间的约5％或更少的UVB透射率。
170.如实施例168所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在280与315纳米之间的约2.5％或更少的UVB透射率。
171.如实施例168所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在280与315纳米之间的约1％或更少的UVB透射率。
172.如实施例168至171中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在315与380纳米之间的约20％或更少的UVA透射率。
173.如实施例168至171中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在315与380纳米之间的约10％或更少的UVA透射率。
174.如实施例168至171中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在315与380纳米之间的约5％或更少的UVA透射率。
175.如实施例168至174中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在380nm与440nm之间的从5％或至约60％的紫光透射率。
176.如实施例168至174中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在380nm与440nm之间的从5％或至约50％的紫光透射率。
177.如实施例168至174中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有在380nm与440nm之间的从约5％或至约40％的紫光透射率。
178.如实施例1至177中任一项所述的接触镜片，其中在手指之间摩擦所述接触镜片10次之后，所述接触镜片基本上没有(即，少于3个)在暗视野下可见的表面裂化线。
179.如实施例1至177中任一项所述的接触镜片，其中在手指之间摩擦所述接触镜片10次之后，所述接触镜片完全没有在暗视野下可见的表面裂化线。
在先的披露将使本领域普通技术人员能够实践本发明。可以对在此描述的各种实施例做出各种修改、变化和组合。为了使读者能够更好地理解其具体实施例及优点，建议参考以下实例。旨在将本说明书及实例视为示例性的。
实例1
化学品
以下缩写用于以下实例中：AMA代表甲基丙烯酸烯丙酯；NVP代表N-乙烯基吡咯烷酮；DMA代表N,N-二甲基丙烯酰胺；VMA代表N-乙烯基-N-甲基乙酰胺；MMA代表甲基丙烯酸甲酯；TEGDMA代表三乙二醇二甲基丙烯酸酯；TEGDVE代表三乙二醇二乙烯基醚；EGMA代表乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯；VAZO 64代表2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙酰基腈(2,2'-dimethyl-2,2'azodipropiononitrile)；Nobloc是来自奥德里奇公司(Aldrich)的2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]乙基甲基丙烯酸酯；UV28代表2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H-苯并三唑；RB246是活性蓝246；RB247是活性蓝247；TAA代表叔戊醇；PrOH代表1-丙醇；IPA代表异丙醇；PAA代表聚丙烯酸；PMAA代表聚甲基丙烯酸；PAE代表聚酰胺胺-表氯醇(亦称，聚胺-表氯醇)；MPC代表2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱；聚(AAm-共-AA)代表聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)；PZ-28代表三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)；PZ-33代表季戊四醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]；BTP或Bis-TRIS-丙烷代表双[三(羟基甲基)甲基氨基]丙烷；Tris-HCl代表三(羟基甲基)氨基甲烷盐酸盐；EDTA代表乙二胺四乙酸；PBS代表磷酸盐缓冲盐水，其具有25℃下的7.2±0.2的pH并且含有约0.044wt.％NaH2PO4·H2O、约0.388wt.％Na2HPO4·2H2O、以及约0.79wt.％NaCl；并且wt.％代表重量百分比；mSi1代表单丁基封端的单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mw～600至800g/mol，来自盖丽公司)；D9代表单丁基封端的单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mw～984g/mol，来自信越公司)；LM-CEPDMS代表二-甲基丙烯酸酯-封端的链延长的聚二甲基硅氧烷(Mn～6000g/mol)，其具有三个聚二甲基硅氧烷(PDMS)区段，所述区段经由在两个PDMS区段之间的二尿烷键以及两个尿烷键连接，这两个尿烷键各自位于一个末端甲基丙烯酸酯基团与一个PDMS区段之间，根据在US 8,529,057的实例2中描述的方法类似的方法来制备；“GA”大分子单体代表具有式(A)的二-甲基丙烯酰氧基丙基-封端的聚硅氧烷(Mn～6.8K g/mol，OH含量～1.2meq/g)；“G4”大分子单体代表具有式(A)的二-甲基丙烯酰氧基丙基-封端的聚硅氧烷(Mn～13.5K g/mol，OH含量～1.8meq/g)。
透氧率测量
根据美国专利申请公开号2012/0026457A1的实例1中描述的程序，确定镜片和镜片材料的表观透氧率(Dkapp)、表观氧透过率(Dk/t)、固有(或边缘校正的)透氧率(Dkc)。
手指摩擦处理
将镜片用多功能镜片护理溶液(或另一种多功能镜片护理溶液)经手指摩擦(佩戴一次性无粉乳胶手套)持续20秒并且然后用盐水冲洗。将以上程序重复持续i次(即，i个循环的手指摩擦)，其模仿在i-天镜片护理方案中的每日清洁，例如7次(即，7次手指摩擦循环)，其模仿在7-天镜片护理方案中的每日清洁和消毒，或30次(即，30次手指摩擦循环)，其模仿在30-天镜片护理方案中的每日清洁和消毒。
模拟的磨损循环处理
为了模拟手动循环的最坏情况情景，使用模拟磨损技术来确保一致的压力和剪切条件。为此，在剪切镜片的同时，制造定制的镜片架以夹持所述镜片。如图3中示出的，将镜片(部分1)放置在橡胶嵌件(部分2)上，所述橡胶嵌件具有轴向装配的7.7mm直径的中心轴(部分3)。将顶部夹子(部分4)夹在底部夹子(部分5)上，所述底部夹子将镜片紧紧地固持靠在硅酮垫圈上。然后将中心轴延伸，使镜片粘在外体表面上方，使镜片圆形区域暴露在镜片中心周围。任选地，可将一块布(即Twillx 1622，伯克郡)放置在中心轴与接触镜片之间以增强磨损可视化。
整个镜片架放置在Taber线性磨蚀机系统的附件端(泰伯尔工业公司(TaberIndustries)，模型5750，http://www.taberindustries.com/linear-abraser)上。在没有附加增加的重量的情况下，轴承臂和镜片架的全部重量(230g法向力)施加到47mm2的接触镜片区域，允许49kPa施加到反面。对于反面，在轴承臂下面放置一片硅酮橡胶(10A，1/4”厚的)，并将储存器通道夹在硅酮橡胶上。然后在室温下用PBS填充储存器。
在实验期间，将镜片架缓慢下降到反面，并且在每分钟75个循环的频率下将镜片磨损20次(每个冲程3个，每个循环6个总行程)。可以使用水破裂时间方法、润滑性评估和/或苏丹黑染色测试来分析镜片表面。
虽然这种技术施加了远远超过典型的接触镜片将经历的剪切力的剪切力，但这种受控的剪切技术(即，模拟的磨损循环处理)被发现是30次手指摩擦处理循环的合理等效，并提供了所述接触镜片能够处理甚至最苛刻的机械循环的保证。
润滑性评估.
通过使用手指感觉润滑性测试来评估接触镜片的润滑性，所述测试以从0至4的摩擦等级尺度定性地表征镜片表面的滑度。摩擦等级越高，滑度(或润滑性)越低。
商业镜片： OASYSTM；/>ADVANCEPLUSTM；/>Aqua Comfort/>以及AIR/>分别被指定摩擦等级(下文指示为“FR”)为0、1、2、3、和4。将它们用作标准镜片以用于确定测试下的镜片的摩擦等级。
将样品放置于PBS中持续至少两次各30分钟的冲洗，并且然后转移到新鲜PBS中，之后评估。在评估之前，将手用皂液冲洗，用DI水彻底冲洗并且然后用毛巾干燥。在手指之间处理所述样品并且相对于上述的以上标准镜片对每一个样品指定数值。例如，如果镜片被确定为仅仅稍好于AIR/>镜片，那么它们被指定数字3。摩擦等级的值是通过由两个或更多个人对接触镜片的至少两个摩擦等级的结果取平均值和/或通过由一个人对两个或更多个接触镜片(来自相同批次的镜片生产)的摩擦等级取平均值而获得的值。
接触镜片的手指润滑性(即，摩擦等级)可以根据以上描述的程序确定：直接缺乏包装(out-of-pack)(OOP)但是在≥30min浸泡在PBS中)或者在i个循环(例如，7、14、21或30个循环)的手指摩擦处理之后或在模拟的磨损循环处理之后。
表面润湿性测试
接触镜片上的水接触角(WCA)是接触镜片的表面润湿性的一般量度。特别地，低水接触角对应于更可润湿的表面。使用来自FDS未来数字科学公司(FDS Future DigitalScientific Corp)的FDS仪器装置测量接触镜片的动态俘泡法接触角。FDS设备能够测量前进接触角和后退接触角。在室温下对水合接触镜片进行测量。将接触镜片从小瓶中取出并浸泡在～40mL新鲜的PBS中并摇动持续至少30分钟，然后用新鲜的PBS替换，浸泡并摇动另外30分钟，除非另外指明。然后将接触镜片放在镜片纸上并轻拍以去除表面水，然后将其放置在镜片架的顶部上，其中前面向上弯曲，然后将镜片架顶部拧上。将安全镜片架放置到填充有过滤的PBS的玻璃比色槽吸收池中。将玻璃比色槽吸收池放置到FDS仪器的载物台上。调节载物台高度和注射器针头以将气泡分配到镜片表面。对每个镜片重复分配/撤回3个循环以获得前进接触角和后退接触角。在以下实例中报告了后退接触角。
水破裂时间(WBUT)测试
镜片的表面亲水性(在高压灭菌之后)是通过测定镜片表面上水膜开始破裂所需的时间而进行评价的。展现出WBUT≥10秒的镜片被认为具有亲水性表面并且预期展现在眼睛上足够的润湿性(支撑泪液膜的能力)。
通过用软性塑料镊子(例如，来自目力康公司(Menicon)的那些)将镜片从其泡罩中取出并将镜片放置在含有磷酸盐缓冲盐水的试管中，准备镜片用于水破裂测量。试管含有10mL磷酸盐缓冲盐水/镜片，每个试管1个镜片。在测试之前将镜片浸泡过夜(至少16小时)。
如下在室温下测量WBUT：将镜片从试管中取出并放置于浸没在PBS中的基座上。然后将基座从PBS溶液中升起(t＝0)，并且摄像机监视从镜片表面流出的流体。当镜片表面流体破裂时，记录所述WBUT时间。任选地，秒表可用于测量在当基座从PBS中升起时与当镜片表面流体破裂时之间的时间。取出基座，将镜片拉到PBS表面下方。每个镜片测量至少3个点，并且测量至少3个镜片以获得每个镜片组的平均WBUT测量值。
平衡水含量
如下确定接触镜片的平衡水含量(EWC)。
在室温下确定在盐水溶液中完全平衡的水合水凝胶接触镜片中存在的水量(表示为重量百分比)。快速堆叠镜片，并在用布吸干镜片后将镜片堆叠转移到分析天平上的铝盘上。每个样品盘的镜片数目典型地为五(5)。记录盘加镜片的水合重量。用铝箔盖住盘。将盘放置于100℃±2℃下的实验室烘箱中干燥持续16-18小时。从烘箱中取出盘加镜片，并在干燥器中冷却持续至少30分钟。从干燥器中取出单一盘，并且丢弃铝箔。在分析天平上称量盘加干燥的镜片样品。对于所有盘重复。可以通过减去空重盘的重量来计算镜片样品的湿重和干重。
弹性模量
使用MTS insight仪器确定接触镜片的弹性模量。首先使用Precision Concept两阶段切割器将接触镜片切割成3.12mm宽带。在6.5mm标距长度内测量五个厚度值。将带安装在仪器夹具上并浸没在PBS中，其中温度控制在21℃±2℃下。典型地使用5N负荷传感器进行测试。对样品施加恒定的力和速度，直到样品破裂。由TestWorks软件收集力和位移数据。弹性模量值通过TestWorks软件计算，其是弹性变形区域中接近零伸长率的应力对比应变曲线的斜率或正切。
接触镜片的表面处的机械特性
所有接触镜片在它们的表面处可以具有不同的机械特性。特别地，当接触镜片在其上具有软性水凝胶涂层时。在靠近所述表面并且包括所述表面的区域中的接触镜片的机械特性可以通过测量作为微压痕或纳米压痕测试中的位移的函数的表面压缩力或压入力来表征。
发现，对于在其上没有任何软性水凝胶涂层的接触镜片，在给定位移或压痕深度(例如，400nm)处的压入力与本体弹性(扬氏)模量很好地关联(即，在体积弹性模量与在给定位移处的压入力之间存在线性体积弹性模量-压入力关系)，然而，对于在其上具有软性水凝胶涂层的接触镜片，在给定位移处的压入力远小于基于线性体积弹性模量-压入力关系预测的在给定位移处的压入力。此偏差可用作接触镜片上的软性水凝胶涂层的良好的量度。
微压痕测试
如下在微压痕测试中测量在400nm的压痕深度处的接触镜片的表面压缩力。将有待测试的接触镜片在PBS中冲洗并且允许静置过夜。然后，将镜片放置于半球形台架上，浸没在PBS中，并用具有1mm半球形硼硅酸盐玻璃探针的压电驱动的准静态换能器压痕系统(Bruker’sBioSoftTM原位硬度计压头)进行压痕。在每次实验之间，将探针通过使用等离子体清洁剂(例如，氧气、空气或氩气等离子体清洁剂)清洁并涂覆有F-127Pluronic(通过浸渍在F-127的水溶液中，其浓度高于F-127的CMC，例如，按重量计约0.1％)。将探针附接到压痕系统上并且遵循典型的载荷曲线和卸荷曲线(即，法向力对比压痕深度)以1μm/sec的恒定压痕速率降低。法向力和位移位置(或压痕深度)由准静态换能器以125Hz的速率同时测量。每个镜片重复以上描述的程序持续二十次(即，20次压痕)。在400nm的压痕深度处的表面压缩力(以微-牛顿，μN的单位计)是通过将所有沿着二十个压痕载荷曲线的每个在400nm的压痕深度处的法向力取平均值获得的。归一化的表面压缩力(NSCF)是通过将所获得的在400nm的压痕深度处的表面压缩力除以在测试下的接触镜片的弹性模量而获得的。
纳米压痕测试
如下在微压痕测试中测量在400nm的压痕深度处的接触镜片的压入力。
Optics11 Piuma装置用于确定作为位移的函数的压入力。在进行压痕之前，将Piuma探针在PuriLensTMPlus中校准，其是来自生活方式公司(LifeStyle Company,Inc.)(Freehold，NJ)的无菌且不含防腐剂的盐水溶液。所述校准由以下各项组成：首先校准光学传感器，同时将探针浸没在PuriLensTMPlus中，但不与基底表面接触。接下来，通过在玻璃载玻片上进行测试压痕来进行第二悬臂校准。用PuriLensTMPlus冲洗镜片以洗掉过量的镜片包装溶液，然后吸干。接下来，将镜片前曲面向下放置到3D打印的镜片架中(图4)。然后，底部曲面部分地填充有PuriLensTMPlus以将镜片固持在位，前提是添加的PuriLensTMPlus的体积不应太大以免在测试期间溢出底部曲面。最后，使Piuma探针仅仅在镜片表面上方，并根据制造商的典型程序进行纳米压痕程序。压痕程序由以1μm/sec的速率的10μm压痕构成，其中采样速率是以100Hz的速率。探针移动到表面，其中接触点由悬臂检测到的第一偏转确定。
两个不同的Piuma探针用于收集数据：第一个是具有0.500N/m的刚度和9.500μm的尖端半径的Piuma探针；并且另一个是具有4.710N/m的刚度和9.000μm的尖端半径的Piuma探针。因为两个探针都凹陷到相同深度(400nm)，因此接触面积略有不同。所述球形帽的接触面积(S帽)可通过以下公式计算：
S帽＝2πRh
其中“R”是尖端半径并且h是压痕深度。因此，这两个探针尖端具有在400nm的压痕深度处的23.9μm2和22.6μm2的表面接触面积，或仅仅5％的差。9μm尖端的所得压力应所述比9.5μm尖端高仅仅5％。这种小的压力差应所述对在所述尖端之间比较的测量力产生很小的影响。
应理解，更令人满意的是在所有纳米压痕实验中使用一种单一类型的Piuma探针。然而，如果需要多个Piuma探针来优化具有宽范围的体积弹性模量(例如，从0.2MPa至1.5MPa)的接触镜片测量，则可以使用具有约10％或更小的尖端半径的差的Piuma探针。
当进行压痕时，记录压痕深度和压入力两者。测试每种镜片类型的五个镜片，并且每个镜片进行三次测量。这导致每个镜片组总共15个数据点。
使用MATLAB处理所有原始数据并使用Excel进行分析。在400nm的压痕深度处的压入力值通过在最近的两个力值之间插值来确定。对于每个镜片组，将所有在400nm的压痕深度处的压入力取平均值并且在400nm的压痕深度处的平均压入力用于表征所述镜片组的接触镜片。
透射率
将接触镜片手动地放置在特别制造的样品固持器或类似物中，所述样品固持器或类似物可以保持镜片的形状，就像放置在眼睛上时一样。然后将所述固持器浸没到含有PBS的1cm路径长度的石英池中作为参考。UV/可见光分光光度计，例如，具有LabSphere DRA-CA-302分束器或类似物的Varian Cary 3E UV-可见光分光光度计，可以在所述测量中使用。在250-800nm的波长范围处收集百分比透射光谱，其中以0.5nm间隔收集％T值。将所述数据转换到Excel电子数据表上并用于确定镜片是否符合1级UV吸光度。透射率使用以下等式计算：
其中发光率％T是在380与780之间的平均％透射率。
聚季铵盐-1吸收(PU)的确定。
根据基于PicoGreen dsDNA测定试剂盒(即，Quanti-iT PicoGreen dsDNA试剂盒，赛默飞世尔公司(ThermoFisher))的DNA插入程序确定通过接触镜片的聚季铵盐-1吸收。如下确定接触镜片的聚季铵盐-1吸收：
通过以下方式制备基础溶液：将以下组分溶解在纯化水中：5ppm肉豆蔻酰胺丙基二甲基胺；1000ppm癸酰基乙二胺三乙酸钠；83ppm的柠檬酸钠脱水物；1000ppm NaCl；1000ppm的Tetronic 1304；1150ppm十水硼酸钠；以及10000ppm丙二醇，并且然后将pH调节至约7.8。
通过以所希望量溶解在以上制备的基础溶液中以具有5ppm PQ并且然后将pH调节至约7.8(如果需要)来制备聚季铵盐-1(PQ)测试溶液。制备一系列各自具有在一定范围内的浓度的PQ标准溶液，以建立在0与6ppm(或更高)的PQ之间的校准曲线。
将接触镜片从其单独的镜片包装中取出，并在每个镜片25ml PBS中摇动持续30分钟。PBS浸泡的镜片用具有固定重量(即0.6kg)的纸巾(优选地用来自金佰利公司(KimberlyClark)的W4聚丙烯毛巾)吸干，然后孵育过夜。
在过夜孵育实验中将使用24孔板。所述孔被分为以下类别：阴性对照孔，每个含有0.5mL基础溶液和两个完全浸入在其中的吸干的接触镜片；阳性对照孔，每个含有0.5mL聚季铵盐-1测试溶液；样品孔，每个含有0.5mL的聚季铵盐-1测试溶液和两个完全浸入在其中的吸干的接触镜片；标准孔，每个含有0.5mL标准溶液之一。然后将24孔板在定轨振荡器上振荡持续20分钟，并且然后在室温下在工作台顶部上静置过夜(持续16-20小时)。
将来自过夜孵育的24孔板的每个孔的25μL等分试样添加到96孔板(例如DNALoBind，Eppendorf)细胞孔中，所述孔含有450μL的Lambda DNA溶液(1μg/mL Lambda DNA；10mM Tris-HCl；1mM EDTA；pH 7.5)。将溶液混合并在定轨振荡器上以700-800rpm孵育持续60分钟。
将来自每个DNA孵育的细胞孔的100μL等分试样转移至96孔板(例如，blackopaque、med bind、Grenier)中。然后将100μL的PicoGreen溶液(赛默飞世尔公司，用Tris-EDTA缓冲液[10mM Tris-HCl，1mM EDTA，pH 7.5]/试剂盒说明稀释的)添加到那些孔中的每个中并混合。然后将细胞孔在定轨振荡器上以250rpm孵育持续5分钟。用荧光板读数器(例如，Victor X5板读数器，珀金埃尔默公司(Perkin Elmer))使用PicoGreen的标准荧光激发和发射波长读取每个板。将每种样品针对标准曲线的线性拟合进行比较，以获得每种溶液中的最终PQ浓度。通过乘以孵育体积并且除以所孵育的镜片数目来获得每个镜片的PQ吸收量。镜片的的PQ吸收被计算为在DNA孵育的阳性对照与样品溶液之间[聚季铵盐-1]的差乘以孵育体积(0.5mL)并除以2。
表面裂化(SC)测试
如下进行用于评估表面裂化的测试。从包装中取出镜片。通过将镜片边缘握在一只手的拇指和食指之间来由内而外轻轻地翻转镜片(即，使镜片以翻转形式)。镜片的凹面应所述面向实验者的身体。用另一只手的拇指和/或食指，轻轻将镜片顶部在食指上弯曲，握住镜片直到镜片确认翻转。然后，将镜片轻轻对叠，并对折叠的镜片施加轻微的压力。之后，在镜片倒置之前将镜片恢复到其原始形式并且重复上述步骤。将镜片放置在培养皿中，并且使用暗视野立体显微镜检查镜片。首先在低放大倍率(即10-20倍)下检查镜片表面裂化，其中聚焦在镜片的中心，如果裂化线不是可区别的，则在高放大倍率(例如，35-45倍)下进一步检查镜片。如果在45倍放大倍率下未观察到裂化，则镜片接收零(0)的表面裂化等级。如果观察到裂化，则通过计数分割线的数目来实现裂化等级：1的等级＝视野中2-4个线；2的等级＝5-8个线；3的等级≥8个线。
涂层完整性测试
接触镜片表面上涂层的完整性可如下根据苏丹黑染色试验进行测试。将具有涂层(LbL涂层、等离子体涂层、水凝胶涂层、或任何其他涂层)的接触镜片浸渍入苏丹黑染料溶液(苏丹黑在～80％矿物油和～20％维生素E油的混合物中)中。苏丹黑染料为疏水性的，且具有被疏水性材料吸附或吸附到疏水性镜片表面或疏水性镜片(例如硅酮水凝胶接触镜片)的部分涂覆表面上的疏水性点上的巨大倾向。如果疏水性镜片上的涂层是完整的，则在镜片上或镜片中应观察不到污点。所有测试镜片是完全水合的。在镜片表面上的可见细线可以指明交联涂层的裂化存在。
对比实例
在这个实例中使用在US2016/0326046 A1中披露的方法来减小水梯度接触镜片的带正电荷的抗微生物剂的吸收。
PMAA涂覆溶液。聚甲基丙烯酸(PMAA)涂覆溶液通过将一定量的PMAA(Mn：300-600kDa，来自Polysciences公司)溶解在给定体积的1-丙醇/水(90％/10％重量/重量)混合物中以具有按重量计约0.011％的浓度来制备，并且用甲酸将pH调节至约2.0。
PAE溶液-1。PAE溶液通过将一定量的聚酰胺胺表氯醇(Kymene)溶解在给定体积的水中以具有按重量计约0.5％的浓度来制备，并且将pH调节至所需pH(例如，2.0、3.5、7或9)。
PAE溶液-2。PAE溶液通过将一定量的聚酰胺胺表氯醇(Kymene)溶解在给定体积的水(按重量计68％)和1-丙醇(按重量计32％)中以具有按重量计约0.5％的浓度来制备，并且将pH调节至pH 2.0。
制备包装内涂覆(IPC)盐水-IPC-1
根据与在US 9127099 B2的实例1-2中描述的那些程序类似的程序制备含MPC的共聚物(Mw 230-320kD)，所述共聚物包含约90摩尔％的2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(MPC)以及约10摩尔％的其中X是-CH2CH(OH)CH2SCH2CH2NH2或-CH2CH(CH2OH)SCH2CH2NH2的单价基团。所使用的含MPC的共聚物是具有所述含MPC的共聚物的固体含量～10wt％的水溶液。
PAE溶液(Kymene)作为水溶液购自亚什兰(Ashland)并且按接收的原样使用。
如下制备IPC-1盐水。混合约74wt％的含MPC的共聚物溶液、约6wt％PAE溶液、以及约20wt％的磷酸盐缓冲液(约0.22wt％NaH2PO4·H2O、1.95wt％Na2HPO4·2H2O、以及约4wt％NaCl)(含MPC的共聚物和PAE的浓度是最终盐水的约10倍)。通过1N NaOH将pH调节至～7.3。使所述混合物在温度＝70℃的水浴中反应持续4小时以形成水溶性可热交联的聚合物材料(即，“包装内交联剂”)或“IPC试剂”)。将所述混合物从水浴中去除并且在室温水浴中冷却。将所述混合物用PBS稀释10倍并且将pH调节至～7.3。通过0.22μm PES无菌过滤器单元过滤所述混合物。
铸造模制的硅酮水凝胶(SiHy)接触镜片。根据US 2016/0326046 A1的实例3中描述的程序铸造模制SiHy接触镜片(未涂覆的)。
交联涂层的施加。将铸造模制的SiHy接触镜片通过浸渍在一系列浴中来萃取并且涂覆：第1浴-第3浴-3个MEK浴(分别约22秒、约138秒以及约224秒)；第4浴-DI水浴(约56秒)；第5浴-第7浴-表1中示出的；第8浴-DI水(除非另有说明，约56秒)；第9浴-DI水(约56秒)；第10浴-DI水(约168秒)。除非另有说明，所有浴温度是在室温(即，约22℃-26℃)下。在第10浴之后，将接触镜片单独包装在具有0.6mL的IPC-1盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-1盐水)。然后将泡罩用箔密封并且在121℃下高压灭菌持续约30分钟，从而在所述镜片上形成交联的涂层。
表1
a-第8浴的温度是约80℃并且浸渍时间是约30分钟；b-含有200ppm的PMAA和按重量计0.5％的PAE(pH～2)的溶液；c-以68/32的重量比的PrOH和DI水的混合物(pH 2.0)。
然后根据US 2016/0326046 A1的实例2中描述的程序测试所述镜片的每个镜片的羧基量，并且还根据实例1中描述的程序使所述镜片经受手指摩擦测试并且评估润滑性(摩擦等级)。
对照镜片(C3和C4)以及测试镜片(T8和T9)具有直接离开包装的4的润滑性并且不经受循环-润滑性测试。这样的结果可指示，加热在其上具有PMAA涂层的镜片能够导致PMMA如此显着失去，使得在镜片上留下的PMAA量不足以与可热交联的材料反应形成水凝胶顶部涂层。
测试镜片(T2和T3)分别具有直接离开包装的3和4的润滑性。这样的结果可指示，在较高的pH(7或9)下，PMAA是带电的并且PAE不能渗透到PMAA涂层中，而是在PMAA涂层的顶部形成层。PAE的顶层将防止下面的PMAA与可热交联的聚合物材料反应以形成水凝胶顶部涂层。在高压灭菌期间，PAE的顶层将与PMAA涂层交联以形成具有更差润滑性的交联的涂层。
表2中的结果指示US 2016/0326046 A1中披露的方法可能不足以生产水梯度接触镜片，所述接触镜片具有在用Renu镜片护理溶液循环之后不充分的润滑性并且没有带正电荷的抗微生物剂的明显的吸收减小。
表2
实例2
制备可聚合组合物
制备具有如在表3中示出的组合物(以单位份计)的两种镜片配制品(可聚合组合物)I和II。
表3
通过将列出的组分(以它们的目标量)添加到具有搅拌棒的干净瓶中以在室温下在600rpm下混合持续30分钟来制备配制品。在所有固体溶解之后，通过使用2.7μm玻璃微纤维过滤器(GMF)进行所述配制品的过滤。
铸造模制的硅酮水凝胶接触镜片
在室温下用氮气吹扫镜片配制品持续30至35分钟。将所述N2吹扫的镜片配制品引入至聚丙烯模具内并且在以下固化条件下热固化：以约7℃/分钟的斜坡速率从室温缓变至55℃；在55℃下保持持续约30分钟；以约7℃/分钟的斜坡速率从55℃缓变至80℃；在55℃下保持持续约30分钟；以约7℃/分钟的斜坡速率从80℃缓变至100℃；并且在100℃下保持持续约30分钟。打开所述模具并且将模制的镜片从所述模具中取出。
配制品I和II用于以下实例中的涂层研究。总体上，除非另外指明，使用配制品II。
在镜片表征之前使所获得的硅酮水凝胶(SiHy)接触镜片经受以下模制后工艺。在脱模之后，将以上制备的SiHy镜片两次在室温下浸入PBS中持续约60分钟。在PBS中用5min冲洗之后，然后将所述镜片放置于具有0.6mL的PBS的聚丙烯镜片包装外壳(或泡罩)中(每个外壳一个镜片)。然后将所述泡罩用箔密封并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所述SiHy镜片具有约91barrers(对于配制品I)或约83barrers(对于配制品II)的透氧率(根据极谱法测量的)、约0.80MPa(对于配制品I)或0.67MPa(对于配制品II)的体积弹性模量、按重量计约49％(对于配制品I)或按重量计约50％(对于配制品II)的水含量、相对于Alsacon镜片约12.5(对于配制品I)或相对于Alsacon镜片约11.0(对于配制品II)的相对离子渗透率、0秒的WBUT、以及4的摩擦等级。
实例3
制备可聚合组合物
制备具有如在表4中示出的组合物(以单位份计)的镜片配制品(可聚合组合物)III至VI。
表4
通过将列出的组分(以它们的目标量)添加到具有搅拌棒的干净瓶中以在室温下在600rpm下混合持续30分钟来制备配制品。在所有固体溶解之后，通过使用2.7μm玻璃微纤维过滤器进行所述配制品的过滤。
铸造模制的硅酮水凝胶接触镜片
在室温下用氮气吹扫镜片配制品持续30至35分钟。将所述N2吹扫的镜片配制品引入至聚丙烯模具内并且在以下固化条件下在烘箱中热固化：从室温升温至第一温度并且然后保持在第一温度下持续第一固化时间周期；从第一温度升温至第二温度并且保持在第二温度下持续第二固化时间周期；任选地从第二温度升温至第三温度并且保持在第三温度下持续第三固化时间周期；并且任选地从第三温度升温至第四温度并且保持在第四温度下持续第四固化时间周期。
通过使用具有推针的脱模机打开镜片模具。用推针将镜片推到底部曲线模具上，并且然后将模具分成底部曲面半模和前曲面半模。将在其上具有镜片的底部曲面半模放置在超声装置(例如，Dukane的单角超声装置)中。用一定的能量力，将干燥状态的镜片从模具中释放出来。将干燥状态的镜片负载在所设计的提取托盘中。可替代地，可以通过漂浮掉(即浸泡在有机溶剂，例如IPA中，不用超声波)从底部曲线半模中取出镜片。
在镜片表征之前使所获得的硅酮水凝胶(SiHy)接触镜片经受以下模制后工艺。在脱模之后，在室温下将以上制备的SiHy镜片用100％IPA萃取持续15分钟，浸入在50％/50％IPA/水混合物中持续30分钟并且然后浸入在DI水中持续30分钟，并且最终用PBS盐水冲洗持续约60分钟。在PBS中用5min冲洗之后，然后将所述镜片放置于具有0.6mL的PBS的聚丙烯镜片包装外壳(或泡罩)中(每个外壳一个镜片)。然后将所述泡罩用箔密封并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。根据程序表征所得SiHy接触镜片以具有以下特性：Dkc～105barrers-118barrers；EWC～54％-57％；弹性模量～0.45MPa-0.62MPa；WBUT～23秒-40秒；通过俘泡法的水接触角～47°-52°，约2.0的摩擦等级。
实例4
PAA水溶液的制备
通过将足够量的PAA(Mn～450KD)添加在水(蒸馏水或去离子水)中制备聚丙烯酸(PAA)的水溶液。在PAA完全溶解之后，通过将～1.85％的甲酸添加至所述PAA水溶液中将pH调节至约2。PAA的目标浓度是按重量计约0.1％。过滤所述制备的PAA水溶液以去除任何微粒或异物。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
通过以下方式制备磷酸盐缓冲盐水：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.044w/w％NaH2PO4·H2O、约0.388w/w/％Na2HPO4·2H2O、以及约0.79w/w％NaCl。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
使用相同的用于制备PBS的程序但是没有添加NaCl来制备PB。
IPC-2盐水
通过以下方式制备IPC-2盐水：将适当量的聚(AAm-共-AA)(90/10)、PAE、NaH2PO4·H2O、Na2HPO4·2H2O和NaCl溶解/混合在DI(去离子的)水中以具有以下浓度：约0.132wt.％的聚(AAm-共-AA)；约0.11wt.％PAE；约0.044wt.％NaH2PO4·H2O、约0.388wt.％Na2HPO4·2H2O、以及约0.79wt.％NaCl，并且然后调节pH至约7.3。聚(AAm-共-AA)(90/10)部分钠盐(聚(AAm-共-AA)90/10，Mw 200,000)是从波利塞斯公司(Polysciences,Inc.)购买的并且按接收的原样使用。将制备的溶液在65℃下预处理持续约6小时。在所述热预处理之后，将所述IPC盐水冷却回到室温。可以将最高达5ppm过氧化氢添加至最终的IPC盐水中以防止生物负荷生长，并且将所述IPC盐水使用0.22微米膜滤器进行过滤。
具有PAA基底涂层的SiHy镜片
在脱模之后，将干燥的SiHy接触镜片(在实例2中制备的，配制品II)放置于适当的托盘中。然后将所述具有镜片的托盘浸入在PAA溶液中持续某一时间段，或者在一个PAA浴中持续120min，或者在两个连续的PAA浴中，其中在第一浴中30min浸渍并且在第二浴中90min浸渍。将所述PAA浸渍溶液加热至高于室温，例如40℃。充分的搅拌(例如水平振荡或上下移动)可以用于确保在所述浸渍步骤期间适当的PAA溶液流动。
在PAA浸渍之后，通常在室温下，将所述镜片转移至具有PB的浴中持续最高达约一小时。充分的搅拌(例如水平振荡或上下移动)可以用于确保在所述浸渍步骤期间适当的PB流动。
然后，通常在室温下，将镜片转移至具有水的浴中持续约5～10min。充分的搅拌(例如水平振荡或上下移动)可以用于确保在所述浸渍步骤期间适当的水流动。
水梯度SiHy接触镜片
将以上制备的在其上具有PAA基底涂层的SiHy镜片放置于具有0.55mL或0.65ml的所述IPC-2盐水的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)(在插入所述镜片之前可以添加约一半所述盐水)。然后将所述泡罩用箔密封并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
水梯度SiHy接触镜片的表面特性
所得的直接离开包装的水梯度SiHy接触镜片是润滑的(具有1的摩擦等级)并且具有多于10秒的WBUT以及约30度的通过座滴(静态)的水接触角。
实例5
将在实例4中制备的水梯度接触镜片用于这个实例中。它们被确定为具有约9μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到PBS中并且将pH调节至约7.5制备1％(按重量计)的PZ-28溶液；通过简单地将PZ-33添加到PBS中并且将pH调节至约7.5制备1％(按重量计)的PZ-33溶液。
水梯度接触镜片的PU减小
将实例4中制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55mL或0.65ml的1％PZ-28溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(具有1的摩擦等级)并且具有0.56μg/镜片的PU，即，93.8％的PU减小。
将实例4中制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55mL或0.65ml的1％PZ-33溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(1的摩擦等级)并且具有1.95μg/镜片的PU，即，78.3％的PU减小。
实例6
PMAA溶液的制备
通过将足够量的PMAA(Mn～400-700kDa，来自PolyMaterials公司)添加到IPA/水(50/50体积比)混合物中以具有约0.12wt.％的浓度来制备聚甲基丙烯酸(PMAA)的溶液。在PMAA完全溶解之后，通过将甲酸添加至PMAA溶液中将pH调节至约2。过滤制备的PMAA溶液以去除任何微粒或异物。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
根据实例4中描述的程序制备PBS。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
根据实例4中描述的程序制备PB。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到PBS中并且将pH调节至约7.5制备1％(按重量计)的PZ-28溶液；通过简单地将PZ-33添加到PBS中并且将pH调节至约7.5制备1％(按重量计)的PZ-33溶液。
IPC-3盐水
根据与在US 9127099 B2的实例1-2中描述的那些程序类似的程序制备含MPC的共聚物(Mw 230-320kD)，所述共聚物包含约90摩尔％的2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(MPC)以及约10摩尔％的其中X是-CH2CH(OH)CH2SCH2CH2NH2或-CH2CH(CH2OH)SCH2CH2NH2的单价基团。所使用的含MPC的共聚物是具有所述含MPC的共聚物的固体含量～10wt％的水溶液。
PAE溶液(Kymene)作为水溶液购自亚什兰(Ashland)并且按接收的原样使用。
如下制备IPC-3盐水。混合约74.3wt％的含MPC的共聚物溶液、约3.7wt％PAE溶液、以及约22wt％的磷酸盐缓冲液(约0.22wt％NaH2PO4·H2O、1.95wt％Na2HPO4·2H2O、以及约4wt％NaCl)(含MPC的共聚物和PAE的浓度是最终盐水的约10倍)。通过1N NaOH将pH调节至～7.3。使所述混合物在温度＝70℃的水浴中反应持续4小时以形成水溶性可热交联的聚合物材料(即，“包装内交联剂”)或“IPC试剂”)。将所述混合物从水浴中去除并且在室温水浴中冷却。将所述混合物用PBS稀释10倍并且将pH调节至～7.3。通过0.22μm PES无菌过滤器单元过滤所述混合物。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用异丙醇(IPA)萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA溶液中持续约一小时，用PBS冲洗持续约60分钟，并且然后包装/密封在具有0.6mL的IPC-3盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-3盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。
所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有2的摩擦等级)、多于10秒的WBUT、以及1.2μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)。水梯度接触镜片的PU吸收减小
将以上制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55mL或0.65ml的1％ PZ-28溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是相当润滑的(具有约1.7的摩擦等级)并且具有0.06μg/镜片的PU，即，95％的PU减小。
将以上制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55mL或0.65ml的1％ PZ-33溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(约1.0的摩擦等级)并且具有0.32μg/镜片的PU，即，73.3％的PU减小。
实例7
在这个实例中使用根据US 8480227的实例19中描述的程序制备的水梯度接触镜片。所述水梯度SiHy接触镜片各自具有：按重量计约32％的水含量；约146barrers的透氧率；约0.76MPa的体积弹性模量；约6的相对离子渗透率(相对于Alsacon镜片)；0的摩擦等级；高于20秒的WBUT；约34至47度的水接触角(通过静态座滴)；以及约11μg/镜片的PU。
BTP溶液的制备
Bis-tris-丙烷(BTP)溶液通过将BTP溶解在去离子的(DI)或蒸馏水中以具有0.03％的浓度并且然后将pH调节至7.5来制备。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到BTP溶液中并且将pH调节至约7.4制备具有按重量计0.1％、0.2％或0.3％的PZ-28浓度的PZ-28BTP缓冲溶液。
通过简单地将PZ-28添加到PBS中并且将pH调节至约7.5制备具有0.1％(按重量计)的PZ-28浓度的PZ-28磷酸盐缓冲溶液。水梯度接触镜片的PU吸收减小
将以上制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55ml的以上制备的0.1％PZ-28BTP缓冲溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(具有0的摩擦等级)并且具有1.2μg/镜片的PU，即，89.1％的PU减小。
将以上制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55ml的0.2％ PZ-28BTP缓冲溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(0的摩擦等级)并且具有0.4μg/镜片的PU，即，96.4％的PU减小。
将以上制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55ml的0.3％ PZ-28BTP缓冲溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(0的摩擦等级)并且具有0.3μg/镜片的PU，即，97.3％的PU减小。
将以上制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55ml的以上制备的0.1％PZ-28磷酸盐缓冲溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(具有0的摩擦等级)并且具有0.6μg/镜片的PU，即，94.5％的PU减小。
实例8
将在实例4中制备的水梯度接触镜片用于这个实例中。它们被确定为具有约9μg/镜片的PU。
BTP溶液的制备
Bis-tris丙烷溶液通过将BTP溶解在DI(或蒸馏的)水中以具有0.03wt％的浓度并且然后将pH调节至7.5来制备。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到BTP溶液中并且将pH调节至约7.5制备具有0.1％、0.2％或0.3％的PZ-28浓度的PZ-28溶液。
水梯度接触镜片的PU吸收减小
将实例4中制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55ml的以上制备的0.1％ PZ-28溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(具有0的摩擦等级)并且具有0.42μg/镜片的PU，即，95.3％的PU减小。
将实例4中制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55ml的以上制备的0.2％ PZ-28溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(0的摩擦等级)并且具有0.3μg/镜片的PU，即，96.7％的PU减小。
将实例4中制备的水梯度接触镜片单独重新包装在具有0.55ml的以上制备的0.3％ PZ-28溶液的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟。所得镜片仍然是润滑的(0的摩擦等级)并且具有0.05μg/镜片的PU，即，99.4％的PU减小。
实例9
PAA涂覆溶液的制备
通过将足够量的PAA(Mn～450KD)添加到50/50水-IPA混合物中制备PAA涂覆溶液。在PAA完全溶解之后，通过将～1.85％的甲酸添加至所述PAA水溶液中将pH调节至约2。PAA的目标浓度是按重量计约0.1％。过滤所制备的PAA涂覆溶液以去除任何微粒或异物。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
通过以下方式制备磷酸盐缓冲盐水：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.044w/w％NaH2PO4·H2O、约0.388w/w/％Na2HPO4·2H2O、以及约0.79w/w％NaCl。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
使用相同的用于制备PBS的程序但是没有添加NaCl来制备PB。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到DI水中并且将pH调节至约7.4制备具有0.125％、0.25％或0.5％的PZ-28浓度的PZ-28溶液。
PAA-涂覆的SiHy接触镜片的PZ的PU减小
在脱模之后，将干燥的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用异丙醇(IPA)萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PAA溶液中持续约30分钟，用PB冲洗两次(每次持续约15分钟)，并且然后浸入在约60℃下的以上制备的PZ-28溶液中持续约2小时。在PZ-28浸渍步骤之后，再次将镜片在PB中冲洗两次(每次15分钟)并且然后经受如表5中示出的各种测试。
表5
＊在手指摩擦之后的三个镜片的检查结果。
表5中的结果示出了，在各种PZ浸渍处理后，由于在PZ-28的氮丙啶基团与镜片表面上的PAA涂层中的-COOH基团之间在约60℃(相对高的温度)下的反应，通过PAA-涂覆的SiHy接触镜片的聚季铵盐-1吸收可以显著地通过PZ-28减小。甚至在约0.125wt％的浓度下，PZ-28仍然可以显著地减小通过PAA-涂覆的SiHy镜片的聚季铵盐-1吸收(PU)，同时不利地影响润滑性。
表6示出了通过0.25wt％PZ-28在室温和45℃下处理PAA-涂覆的SiHy接触镜片持续约一小时的结果，以便评估PZ-28浸渍温度对减小PU的PZ-28效力的影响。表6示出了，与在室温(RT)下进行PZ浸渍相比，在45℃下在PZ-28效力上存在显著改进。当与大约93％(当在45℃下进行浸渍时)相比，在室温下聚季铵盐-1吸收减小是大约55％。这示出了PZ-28效力在超过RT的更高的温度下升高。
表6
浸渍步骤中PZ-28溶液的温度 摩擦等级 PU(μg/镜片) 表面裂化＊
无(对照) 0 16.1±0.7 0、0、0
45℃ 4 1.1±0.2 0、0、0
室温 0 7.3±0.3 0、0、0
＊在手指摩擦之后的三个镜片的检查结果。
实例10
PMAA溶液的制备
聚甲基丙烯酸(PMAA)涂覆溶液通过将一定量的PMAA(Mn：400-700kDa，来自PolyMaterials公司)溶解在给定体积的1-丙醇/水(25/75体积比)混合物中以具有按重量计约0.06％的浓度来制备，并且用甲酸(在最终溶液中典型地约1.8wt％)将pH调节至约2.0。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
根据实例4中描述的程序制备PBS。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
根据实例4中描述的程序制备PB。
IPC盐水(IPC-4、IPC-5、IPC-6、和IPC-7)
根据实例6中描述的程序制备IPC-3盐水。
分别具有0.05wt％、0.1wt％、0.5wt％和1wt％的PZ-28的浓度的四种IPC盐水(IPC-4至IPC-7)通过将所希望量的PZ-28添加在IPC-3盐水中并且然后通过将pH调节至7.5来制备。可以将最高达5ppm过氧化氢添加至各自IPC盐水中以防止生物负荷生长，并且将各自IPC盐水使用0.22微米膜滤器进行过滤。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用异丙醇(IPA)萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA溶液中持续约一小时，用PBS冲洗持续约60分钟，并且然后包装/密封在具有0.6mL的以上制备的IPC-3至IPC-7盐水之一的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。
所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有约0的摩擦等级)、多于20秒的WBUT、以及40的通过静态座滴的水接触角。对于分别从IPC-3盐水(0wt％PZ-28)、IPC-4盐水(0.05wt％PZ-28)、IPC-5盐水(0.1wt％PZ-28)、IPC-6盐水(0.5wt％PZ-28)和IPC-7盐水(1.0wt％Pz-28)制备的水梯度接触镜片，它们被确定分别具有0.5、0.19、0.19、0和0的PU。
实例11
PAA涂覆溶液的制备
通过将足够量的PAA(Mn～450KD)添加到具有表7中示出的水含量的水-IPA混合物中以具有所希望的表7中示出的PAA浓度来制备PAA涂覆溶液。在PAA完全溶解之后，通过将～1.85％的甲酸添加至所述PAA水溶液中将pH调节至约2。过滤所制备的PAA涂覆溶液以去除任何微粒或异物。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
根据实例4中描述的程序制备PBS。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
根据实例4中描述的程序制备PB。
制备聚(MPC-共-AEM)(96/4wt/wt)
通过以下方式来制备共聚物(聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱-共-2-氨基乙基甲基丙烯酸酯)(96/4w/w)(即，聚(MPC-共-AEM)))：在水中在约60℃下热聚合可聚合组合物持续约2小时并且然后在20℃下持续约2小时，所述可聚合组合物包含：约96wt％MPC、约4wt％AEM、约0.02wt％Vazo 56[2,2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐]、约0.1wt％链转移剂(HS-CH2CH2OH)。所获得的聚(MPC-共-AEM)(具有固体含量～10％的水溶液)被确定为具有～0.22meq/g的胺官能度以及～160kDa的Mn。
所获得的共聚物被用作在与聚酰胺胺-表氯醇(PAE)的反应中用于制备水溶性可热交联的聚合物材料(即，“包装内交联剂”或“IPC试剂”)的亲水性增强剂。PAE溶液(Kymene)作为水溶液购自亚什兰(Ashland)并且按接收的原样使用。
IPC-8盐水
如下制备IPC-8盐水。混合以上制备的77w/w％聚(MPC-共-AEM)水溶液、6.1w/w％PAE、以及16.9w/w％的磷酸盐缓冲液(约128mM的磷酸钠盐和约4wt％NaCl)(聚(MPC-共-AEM)和PAE的浓度是最终盐水的约10倍)。通过1N NaOH将pH调节至～7.3。使所述混合物在温度＝70℃的水浴中反应持续3小时。将所述混合物从水浴中去除并且在室温水浴中冷却。将所述混合物用磷酸盐缓冲液(～33mM的磷酸钠盐和0.77wt％NaCl)稀释10倍并且将pH调节至～7.3。通过0.22μm PES无菌过滤器单元过滤所述混合物。
IPC-9盐水
通过将PZ-28添加到IPC-8盐水中以具有0.2wt％的PZ-28浓度来制备IPC-9盐水。可以将最高达5ppm过氧化氢添加至各自IPC盐水中以防止生物负荷生长，并且将各自IPC盐水使用0.22微米膜滤器进行过滤。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用异丙醇(IPA)萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PAA溶液中持续表7中指明的时间周期，用PB冲洗两次(每次持续约30分钟)，并且然后包装/密封在具有0.6mL的以上制备的IPC-8盐水或IPC-9盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。
所得水梯度SiHy接触镜片是润滑的(具有约0的摩擦等级)、多于20秒的WBUT、以及约40度的通过静态座滴的水接触角。它们被确定为具有表7中示出的PU。
表7
实例12
PMAA-涂覆溶液
聚甲基丙烯酸(PMAA)涂覆溶液通过将一定量的PMAA(Mn：400-700kDa，来自PolyMaterials公司)溶解在给定体积的1-丙醇/水(49％/51％wt/wt)混合物中以具有按重量计约0.06％的浓度来制备，并且用甲酸(在最终溶液中典型地约1.8wt％)将pH调节至约2.0。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
根据实例4中描述的程序制备PBS。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
根据实例4中描述的程序制备PB。
BTP溶液的制备
Bis-tris丙烷溶液通过将BTP溶解在DI(或蒸馏的)水以具有300ppm的浓度并且然后将pH调节至7.5来制备。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到以上制备的BTP溶液中并且将pH调节至约7.4制备具有0.15％的PZ-28浓度的PZ-28溶液。
制备聚(MPC-共-AEM)(96/4wt/wt)
根据实例11中描述的程序制备聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱-共-2-氨基乙基甲基丙烯酸酯)(96/4w/w)(即，聚(MPC-共-AEM))。
IPC-10盐水
如下制备IPC-10盐水。混合以上制备的77w/w％聚(MPC-共-AEM)水溶液、6.1w/w％PAE、以及16.9w/w％的磷酸盐缓冲液(约128mM的磷酸钠盐和约4wt％NaCl)(聚(MPC-共-AEM)和PAE的浓度是最终盐水的约10倍)。通过1N NaOH将pH调节至～7.3。使所述混合物在温度＝70℃的水浴中反应持续3小时。将所述混合物从水浴中去除并且在室温水浴中冷却。将所述混合物用磷酸盐缓冲液(～33mM的磷酸钠盐和0.77wt％NaCl)稀释5倍并且将pH调节至～7.3。通过0.22μm PES无菌过滤器单元过滤所述混合物。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用异丙醇(IPA)萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA溶液中持续约一小时，用PB冲洗两次(每次持续约30分钟)，并且然后包装/密封在具有0.6mL的以上制备的PZ-28溶液和IPC-10盐水的混合物的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加0.3mL的PZ-28溶液并且然后添加0.3mL的IPC-10并且混合)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。
所得水梯度SiHy接触镜片是润滑的(具有约0的摩擦等级)(直接离开包装或在模拟的磨损循环处理(即，相当于30次手指摩擦处理循环)之后)，在模拟的磨损循环处理(即，相当于30次手指摩擦处理循环)之后约17秒的WBUT，并且没有可检测的聚季铵盐-1吸收。没有观察到表面裂化。
实例13
PAA-涂覆溶液
PAA涂覆溶液通过将一定量的PAA(Mn：约450kDa，来自Polysciences公司)溶解在给定体积的1-丙醇/水(10％/90％wt/wt)混合物中以具有约250ppm的浓度来制备，并且用甲酸(在最终溶液中典型地约1.87wt％)将pH调节至约2.0。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
根据实例4中描述的程序制备PB。
BTP+PG稀释缓冲液
混合1.95克的BTP、15.25克的丙二醇(PG)和300克的去离子水直到均匀的。添加约1.75克的5N HCl并且允许持续约30分钟的混合。使用5N HCl将pH调节至7.4±0.1。
BTP溶液的制备
通过将0.14克BTP溶解在100克DI(或蒸馏过的)水中制备Bis-tris丙烷溶液。不需要pH调节。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到DI水中并且没有pH调节制备具有0.2wt％或0.3wt％的PZ-28浓度的PZ-28溶液。
制备聚(MPC-共-AEM)(96/4wt/wt)
根据实例11中描述的程序制备聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱-共-2-氨基乙基甲基丙烯酸酯)(96/4w/w)(即，聚(MPC-共-AEM))。
IPC-11盐水
如下制备IPC-11盐水。混合以上制备的74.3w/w％聚(MPC-共-AEM)水溶液、6.0w/w％PAE、以及19.7w/w％的BTP溶液。通过1N NaOH将pH调节至8±0.1。使所述混合物在温度＝70℃的水浴中反应持续4小时。将所述混合物从水浴中去除并且在室温水浴中冷却。以按重量计1比4比率用BTP+PG稀释缓冲液稀释所述混合物(1份反应混合物和4份BTP+PG稀释缓冲液)并且将pH调节至7.4±0.1。通过5μm过滤器胶囊(Satorius项目#：5051342P5-00-B)将混合物过滤到无菌瓶中并将它们储存在冰箱中。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用IPA萃取两次(第一萃取持续30分钟并且第二萃取持续150分钟)用于镜片萃取，浸在以50/50体积比的IPA/水混合物中持续约30分钟，浸涂在以上制备的PAA涂覆溶液中持续约20分钟，用PB冲洗两次(每次持续约30分钟)，并且然后包装/密封在具有0.6mL的以上制备的PZ-28溶液和IPC-11盐水的混合物的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加0.3mL的IPC-11，然后添加0.3mL的PZ-28溶液并且然后在密封后混合)。在低于120℃的温度下将密封的镜片包装分阶段进行(即，使静置在烘箱中)持续表8中指明的时间周期。在分阶段进行之后，将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。
表8报告了所得水梯度SiHy接触镜片的一些特性。
表8
＊在模拟的磨损循环处理(即，相当于30次手指摩擦处理循环)之后确定的。
实例14
PMAA-涂覆溶液
PMAA涂覆溶液通过将一定量的PMAA(Mn：～644kDa，来自PolyMaterials公司)溶解在水/异丙醇(IPA)混合物(48.1wt％IPA/50wt％水)中以具有约600ppm的浓度来制备，并且用甲酸(在最终溶液中典型地约1.87wt％)将pH调节至约2.0。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
根据实例4中描述的程序制备PBS。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
根据实例4中描述的程序制备PB。
制备聚(MPC-共-AEM)(96/4wt/wt)
根据实例11中描述的程序制备聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱-共-2-氨基乙基甲基丙烯酸酯)(96/4w/w)(即，聚(MPC-共-AEM))。
IPC-12盐水
与对于IPC-8的实例11中描述的相同地制备IPC-12盐水的反应混合物。将所述混合物用磷酸盐缓冲液(～33mM的磷酸钠盐和0.77wt％NaCl)稀释5倍(即，按重量计1份反应混合物与4份磷酸盐缓冲液)并且添加0.15wt％的柠檬酸钠二水合物。最终，调节pH至～7.3。通过0.22μm PES无菌过滤器单元过滤所述混合物。
IPC-13盐水
制备与IPC-12中描述的相同的反应混合物，除了用PB替换PBS之外，并且反应时间＝5hr。相同量的柠檬酸钠二水合物、pH调节以及无菌过滤。
IPC-14盐水
与IPC-3中描述的相同的反应混合物，除了用实例11中制备的聚(MPC-共-AEM)替换含MPC的共聚物之外。稀释、添加柠檬酸钠二水合物、pH调节和无菌过滤与IPC-12中示出的相同。
IPC-15盐水
与IPC-14中描述的相同的反应混合物，除了对于反应用PB替换PBS之外。稀释、添加柠檬酸钠二水合物、pH调节和无菌过滤同样与IPC-14中示出的相同。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到DI水中并且没有pH调节制备具有0.3wt％或0.4wt％的PZ-28浓度的PZ-28溶液。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用IPA萃取两次(第一萃取持续35分钟并且第二萃取持续145分钟)用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA涂覆溶液中持续约50分钟，用PB冲洗两次(每次持续约25分钟)，并且然后包装/密封在具有0.6mL的以上制备的PZ-28溶液和各种IPC盐水的混合物的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(例如：在插入所述镜片之前添加0.3mL的IPC-12至IPC-15之一，然后添加0.3mL的PZ-28溶液(或水，没有PZ)并且然后在密封后混合)。在室温下将密封的镜片包装分阶段进行(即，使静置在烘箱中)持续约4hr。在分阶段进行之后，将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
表9报告了所得水梯度SiHy接触镜片的一些特性。
表9
包装溶液 PU(μg/镜片) WBUT＊(sec)
IPC-12，([PZ]＝0.15％) 0.05±0.04 14±4.5
IPC-13([PZ]＝0.15％) 0.01±0.06 16±3.3
IPC-14([PZ]＝0.15％) 0.01±0.0 18±7.9
IPC-15([PZ]＝0.15％) 0.04±0.06 21±9.2
IPC-15([PZ]＝0.20％) 0.04±0.05 22±4.1
＊在模拟的磨损循环处理(即，相当于30次手指摩擦处理循环)之后
实例15
PAA涂覆溶液的制备
通过将足够量的PAA添加到水-IPA混合物(例如，50/50或90/10w/w)中来制备PAA涂覆溶液。在PAA完全溶解之后，通过将～1.8％的甲酸添加至所述PAA水溶液中将pH调节至约2。PAA的目标浓度是按重量计约0.025％。过滤所制备的PAA涂覆溶液以去除任何微粒或异物。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
通过以下方式制备磷酸盐缓冲盐水：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.22w/w％NaH2PO4·H2O、约1.95w/w/％Na2HPO4·2H2O、以及约3.97w/w％NaCl。
IPC盐水
在实例11中制备的IPC-8和IPC-9盐水用于这个实例中。
如下制备IPC-16盐水。混合实例11中制备的77.0w/w％聚(MPC-共-AEM)水溶液、6.7w/w％PAE、以及16.3w/w％的磷酸盐缓冲液(约128mM的磷酸钠盐和约4wt％NaCl)(聚(MPC-共-AEM)和PAE的浓度是最终盐水的约10倍)。通过1N NaOH将pH调节至～7.3。使所述混合物在温度～70℃的水浴中反应持续3小时。将所述混合物从水浴中去除并且在室温水浴中冷却。将所述混合物用磷酸盐缓冲液(～33mM的磷酸钠盐和0.77wt％NaCl)稀释10倍(即，1份反应混合物和9份磷酸盐缓冲液)并且将pH调节至～7.3。通过0.22μm PES无菌过滤器单元过滤所述混合物。
通过将0.2wt％的PZ-28添加到以上制备的IPC-16中来制备IPC-17盐水。
通过将0.2wt％的PZ-28添加到实例13中制备的IPC-11中来制备IPC-18盐水。
PAA-涂覆的SiHy接触镜片的PZ的PU减小
在脱模之后，将干燥的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用异丙醇(IPA)萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PAA溶液中持续约5分钟和10分钟，用PB冲洗两次(每次持续约30分钟)。然后将镜片用以上制备的IPC盐水(有0.2wt％或没有PZ-28)之一包装。将聚季铵盐-1吸收和表面裂化结果总结在以下表中：
表10
＊在手指摩擦之后的三个镜片的检查结果。
实例16
IPC-19盐水
在室温下在容器中混合以以下浓度的以下成分：7.5wt％的实例11中制备的聚(MPC-共-AEM)(96/4w/w、1.58wt％PAE和0.03wt％BTP以及其余部分的DI水。使用5N HCl将最终pH调节至8±0.1。将混合物在70℃下的浴中放置持续4hr。在预反应后，将它们冷却至室温，并且然后使用由0.61wt％BTP、4.8wt％丙二醇以及其余部分DI水组成的稀释缓冲液稀释5倍(pH被调节至7.4)。所述盐水使用来自赛多利斯公司(Sartorius)的5um囊式过滤器过滤，并且然后立即储存在冰箱中直到进一步用于包装镜片中。当使用Cary 60技术测量残余电荷时，所述制备的盐水具有3050±200uEq/L的电荷密度。
实例17
PMAA-涂覆溶液
将在实例14中制备的PMAA涂覆溶液用于这个实例中。
BTP+PG稀释缓冲液
混合0.846克的BTP、6.6克的丙二醇(PG)和300克的去离子水直到均匀的。添加约1.75克的5N HCl并且允许持续约30分钟的混合。使用5N HCl将pH调节至7.4±0.1。
BTP+丙三醇稀释缓冲液
混合0.846克的BTP、7.8克的丙三醇和300克的去离子水直到均匀的。添加约1.75克的5N HCl并且允许持续约30分钟的混合。使用5N HCl将pH调节至7.4±0.1。
BTP+NaCl稀释缓冲液
混合0.846克的BTP、2.55克的氯化钠(NaCl)和300克的去离子水直到均匀的。添加约1.75克的5N HCl并且允许持续约30分钟的混合。使用5N HCl将pH调节至7.4±0.1。
BTP溶液的制备
将在实例13中制备的Bis-tris丙烷溶液用于这个实例中。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到BTP+PG稀释缓冲液中制备具有0.24wt％的PZ-28浓度的PZ溶液I。
通过简单地将PZ-28添加到BTP+丙三醇稀释缓冲液中制备具有0.24wt％的PZ-28浓度的PZ溶液II。
通过简单地将PZ-28添加到BTP+NaCl稀释缓冲液中制备具有0.24wt％的PZ-28浓度的PZ溶液III。
IPC盐水
将在实例11中制备的IPC-8用于这个实例中。
通过以1:1比率将实例13中制备的IPC-11与DI水混合来制备IPC-20盐水。
通过以1:1比率将实例13中制备的IPC-11(还使用BTP+丙三醇稀释在预反应后用于IPC-11的反应混合物)与BTP+丙三醇稀释缓冲液混合来制备IPC-21盐水。
通过以1:1比率将实例13中制备的IPC-11(还使用在这个实例中更早制备的BTP+PG稀释缓冲液稀释在预反应后用于IPC-11的反应混合物)与以上制备的PZ溶液I混合来制备IPC-22盐水。
通过以1:1比率将实例13中制备的IPC-11(还使用BTP+丙三醇稀释在预反应后用于IPC-11的反应混合物)与以上制备的PZ溶液II混合来制备IPC-23盐水。
通过以1:1比率将实例13中制备的IPC-11(还使用BTP+NaCl稀释在预反应后用于IPC-11的反应混合物)与以上制备的PZ溶液III混合来制备IPC-24盐水。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用IPA萃取两次(第一萃取持续30分钟并且第二萃取持续150分钟)用于镜片萃取，浸在以50/50体积比的IPA/水混合物中持续约30分钟，浸涂在以上制备的PMAA涂覆溶液中持续约20分钟，用PB冲洗两次(每次持续约30分钟)，并且然后包装/密封在具有0.6mL的以上制备的PZ溶液和IPC盐水的混合物的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加0.3mL的IPC盐水，然后添加0.3mL的PZ溶液并且然后在密封后混合)。将密封的镜片包装在121℃下高压灭菌分别持续一个高压灭菌循环(45分钟)、持续5个高压灭菌循环(225分钟)、持续10个高压灭菌循环(450分钟)并且持续15个高压灭菌循环(675分钟)。多个高压灭菌循环旨在确定在加速保质期研究下的热稳定性(或SiHy镜片的保质期)。将所得镜片的镜片尺寸测量并且报告于表11中。
表11示出了：当包装溶液是基于磷酸盐的时，随着高压灭菌循环数目增加，直径和BCE(基础曲率当量)增加；当包装溶液是基于BTP的时，随着高压灭菌循环数目增加，直径或BCE略微降低或具有最小的变化。这指示了BTP缓冲液可以使硅酮水凝胶接触镜片尺寸/大小(metro)在保质期内稳定。
表11
实例18
PMAA-涂覆溶液
PMAA涂覆溶液通过将一定量的PMAA(Mn：～644kDa，来自PolyMaterials公司)溶解在水/异丙醇(IPA)混合物(48.1wt％IPA/50wt％水)中以具有约600ppm的浓度来制备，并且用甲酸(在最终溶液中典型地约1.87wt％)将pH调节至约2.0。
另一种PMAA涂覆溶液通过将一定量的PMAA(Mn：～644kDa，来自PolyMaterials公司)溶解在水/正丙醇(PrOH)混合物(48.1wt％PrOH/50wt％水)中以具有约600ppm的浓度来制备，并且用甲酸(在最终溶液中典型地约1.87wt％)将pH调节至约2.0。
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
根据实例4中描述的程序制备PBS。
没有NaCl的磷酸盐缓冲的(PB)(PB，没有NaCl)
根据实例4中描述的程序制备PB。
IPC-15盐水
在实例14中制备的IPC-15盐水用于这个实例中。
制备聚氮丙啶水溶液
通过简单地将PZ-28添加到DI水中并且没有pH调节制备具有0.3wt％的PZ-28浓度的PZ-28溶液。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用IPA萃取三次(第一萃取持续40分钟、第二萃取持续115分钟并且第三萃取持续25分钟)用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA涂覆溶液中持续约55分钟，用PB冲洗两次(每次持续约25分钟)，并且然后包装/密封在具有0.6mL的以上制备的PZ-28溶液和IPC-15盐水的混合物的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(例如：在插入所述镜片之前添加0.3mL的IPC-15，然后添加0.3mL的PZ-28溶液并且然后在密封后混合)。在室温下将密封的镜片包装分阶段进行持续约4hr。在分阶段进行之后，将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。将与新鲜的IPA相同的涂覆溶液再使用另外再2次，并且根据以上用于新鲜的IPA涂覆溶液描述的程序涂覆并且制备镜片。
使用正丙醇(PrOH)作为萃取溶剂并使用使用PrOH制备的PMAA涂覆溶液处理另一组镜片。此外，如以上描述的将涂覆溶液再使用两次，并根据以上步骤制备镜片。
以下总结所得水梯度SiHy接触镜片的一些关键特性。结果证明，当从IPA或PrOH作为萃取和涂覆溶液溶剂进行时，再使用涂覆溶液至少三次。在使用renu作为镜片护理溶液用重型循环仪循环14次之后，所有镜片展示了优异持久的润滑性。在模拟的磨损循环处理(相当于30次手指摩擦处理循环)之后的WBUT测量结果以及还有在模拟的磨损循环处理(相当于30次手指摩擦处理循环)之后的镜片的苏丹黑染色(结果没有示出)还进一步证实了这种发现。
表12
＊在模拟的磨损循环处理(即，相当于30次手指摩擦处理循环)之后
实例19
制备水梯度SiHy接触镜片
在这个实例中使用根据US 8480227的实例19中描述的程序制备的在其上具有PAA基底涂层的SiHy接触镜片。所得PAA涂覆的SiHy接触镜片具有按重量计约32％的水含量、约146barrers的透氧率、约0.76MPa的体积弹性模量、以及约6的相对离子渗透率(相对于Alsacon镜片)。将PAA-涂覆的SiHy接触镜片单独包装/密封在具有约0.55mL的实例11中制备的IPC-9盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片具有0的摩擦等级；如用直接离开包装的镜片测量的约28秒的WBUT，如用在模拟的磨损循环处理(即，相当于30次手指摩擦处理循环)之后的镜片测量的约20秒的WBUT；以及约0.06μg/镜片的平均PU。
样品制备：
已经进行对以水合状态和干燥状态的以上制备的水梯度SiHy接触镜片的AFM研究。将镜片从其泡罩包装中取出(密封并且高压灭菌)，并通过用剃刀刀片将一个水梯度接触镜片切成两个相等的两半(即，通过所述接触镜片的中心切割)来获得两个横截面。将每个镜片的横截面片竖直地安装在金属夹中，如US 8480227的图7中示出的，其中镜片横截面片镜片边缘在夹的边缘上方1-2mm从金属夹中伸出以允许AFM尖端(图7中的镜片横截面上方)扫描它。将安装的横截面组件浸入在PBS中以确保其完全水合。为了在以干燥状态的镜片上进行AFM，将镜片在50℃下的烘箱中干燥过夜(持续至少18小时)。
AFM实验：
所有AFM测量将使用来自布鲁克公司(Bruker Inc)的Dimension 仪器进行。使用ScanAsyst-Fluid探针，使用PeakForce QNMTM轻敲成像模式将对样品进行成像。新校准的探针用于样品的成像。最初用光学显微镜检查每个横截面以确定包括外表面水凝胶层的横截面的AFM成像的良好位置。对于每个横截面，从样品上的三个随机位置收集至少三个20μm x 20μm AFM图像。最终将在较高分辨率(5μm x 5μm或10μm x 10μm)下的附加的AFM图像收集在清楚地示出外表面水凝胶层的区域上用于确定外表面水凝胶层的厚度。对于有待测试的每组水梯度接触镜片，将收集来自三个不同横截面(三个重复)的数据。
使用来自布鲁克公司的NanoScope分析软件版本1.4进行数据分析。将所有高分辨率AFM图像均匀地展平以去除样品曲率。通过测量在外表面水凝胶层的开始与镜片横截面的边缘之间的距离，将对高分辨率图像进行约20次随机厚度测量。将来自同一组样品的所有重复的单独测量值合并并取平均值以获得用于所述组水梯度接触镜片的外表面水凝胶层的最终厚度。
基于高分辨率AFM图像的分析发现，水梯度接触镜片的外表面水凝胶层(不包括PZ中和的过渡层)在完全水合状态下具有2.6微米的厚度并且在干燥状态下具有0.7微米的厚度。测试下的水梯度接触镜片上的外表面水凝胶层的水溶胀比(WSR)(其中L湿是以完全水合状态的SiHy接触镜片的外表面水凝胶层的平均厚度，并且L干是以干燥状态的SiHy接触镜片的所述外表面水凝胶层的平均厚度)被计算为是376％。
实例20
对于若干种不同的接触镜片已经进行微压痕测试：ACUVUE(从强生公司可商购的)；/>Oasys(从强生公司可商购的未涂覆的SiHy镜片)；/>(从酷柏公司(CooperVision)可商购的未涂覆的SiHy镜片)；/>(从酷柏公司(CooperVision)可商购的未涂覆的SiHy镜片)；/>Night&/>(从爱尔康公司可商购的等离子体涂覆的SiHy镜片)；实例3的没有涂层的天然可润湿的SiHy镜片；实例13的水梯度SiHy镜片(IPC-11+0.1wt％PZ-28作为包装溶液)；以及实例15的水梯度SiHy接触镜片(IPC-18作为包装溶液)，根据实例1中描述的程序。商业接触镜片的体积弹性模量(E’)是制造商生成数据(参见，在Contact Lens&Anterior Eye[接触镜片和前眼]33(2010)，210-214中的G.Young的文章中的表1；标题为“CooperVision Biofinity Is Fastest Growing Contact LensBrand In The U.S.[CooperVision Biofinity是美国发展最快的接触镜片商标]”2013年6月17日的CooperVision的新闻稿；标题为“CooperVision Introduces/>Lenses inthe U.S.[在美国CooperVision介绍了/>镜片]”2015年6月25日的CooperVision的新闻稿。根据实例1中描述的程序确定实例3的SiHy镜片的体积弹性模量。在400nm的压痕深度处的表面压缩力(SCF)和在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力(NSCF)报告在表13中。
表13
图5示出了作为接触镜片的本体弹性(扬氏)模量的函数的在400nm的压痕深度处的压入力(即，在400nm的压痕深度处的表面压缩力)。相对于在其上没有水凝胶涂层的那些接触镜片(包括Acuvue 2、Biofinity、MyDay、Night&Day、Oasys以及实例3的镜片)，在400nm的压痕深度处的压入力示出了与体积弹性模量良好的线性拟合。这暗示了所述材料全部具有类似的泊松比。最好的线性拟合是y＝13.98x+0.62，R2＝0.99。
然而，实例13和实例15的水梯度接触镜片(在其上各自具有水凝胶涂层)不遵循相同的趋势并且具有比由线性拟合趋势预期的小得多的压入力值。实例13和实例15的水梯度接触镜片分别具有约66％和约69％的在400nm的压痕深度处的压入力的减小，如基于以下等式计算的
其中(IF)t是所述水梯度接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述水梯度接触镜片的体积弹性模量(E’)。
实例21
溶液PMAA-1
溶液PMAA-1是聚甲基丙烯酸(PMAA)的溶液，其通过将足够量的PMAA(Mn～400-600kDa，来自ProChem.公司)添加到PrOH/水(50wt％水)混合物中以具有约0.04wt.％的浓度来制备。在PMAA完全溶解之后，通过将甲酸添加至PMAA溶液中将pH调节至约2。过滤制备的PMAA溶液以去除任何微粒或异物。
用于IPC盐水制备的磷酸盐缓冲盐水溶液(PBS-1)
通过以下方式制备PBS-1：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.174w/w％NaH2PO4·H2O、约0.711w/w/％Na2HPO4·2H2O、以及约1.920w/w％NaCl。
IPC盐水(IPC-25)
通过以下方式来制备共聚物(聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱-共-2-氨基乙基甲基丙烯酸酯)(96/4w/w)(即，聚(MPC-共-AEM)))：在水中在约60℃下热聚合可聚合组合物持续约2小时并且然后在20℃下持续约2小时，所述可聚合组合物包含：约96wt％MPC、约4wt％AEM、约0.02wt％Vazo 56[2,2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐]、约0.1wt％链转移剂(HS-CH2CH2OH)。所获得的聚(MPC-共-AEM)(具有固体含量～10％的水溶液)被确定为具有～0.22meq/g的胺官能度。
混合约75wt％的以上制备的聚(MPC-共-AEM)溶液、约4.6wt％PAE溶液(作为水溶液购自亚什兰并且按接收的原样使用)以及约20wt％的磷酸盐溶液(约0.22wt％NaH2PO4·H2O、0.9wt％Na2HPO4·2H2O)，通过1N NaOH将pH调节至～7.3。使所述混合物在60℃的水浴中反应持续4小时以形成水溶性可热交联的聚合物材料(即，“包装内交联剂”)或“IPC试剂”)。将所述混合物从水浴中去除并且在室温水浴中冷却。将所述混合物使用PBS-1和水稀释约10倍并且将pH调节至约7.3(根据需要)。最终IPC盐水还可以含有低浓度的过氧化物(例如5ppm)和柠檬酸钠二水合物(例如0.07％)。通过0.22μm PES无菌过滤器单元过滤所述混合物。
磷酸盐缓冲溶液(PB，～15mM，pH～7.8)
通过以下方式制备PB：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.028wt/vol％NaH2PO4·H2O和约0.231wt/vol％Na2HPO4·2H2O，其中最终溶液pH约7.8。
制备水梯度SiHy接触镜片(镜片21-1)(对照)
根据如下包括一个唯一的用于形成基底涂层的浸涂步骤的方法制备水梯度SiHy接触镜片(镜片21-1)。
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-1中持续约50min或一小时，在PrOH/水(55/45)中冲洗持续约25min，用PB冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
制备水梯度SiHy接触镜片(镜片21-2)
根据如下包括至少两个浸涂步骤以及一个在每对用于形成基底涂层的浸涂步骤之间的缓冲盐水冲洗步骤的方法制备水梯度SiHy接触镜片(镜片21-2)。
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-1中持续约25分钟，在PB中冲洗持续约10min，在去离子的(DI)H2O中冲洗持续10分钟，然后再次浸涂在PMAA-1中持续25分钟并且在PB中冲洗两次(每次持续25分钟)。然后包装/密封在具有0.65mL的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
所得水梯度SiHy接触镜片的表征
根据实例1中描述的程序测试所得水梯度SiHy接触镜片的以下特性：通过摩擦等级的润滑性；PU；以及通过苏丹黑(SB)染色测试的涂层完整性。根据实例中描述的具有以下修改的程序测量WBUT：将镜片从试管中取出并放置于浸没在PBS中的基座上；然后将基座从PBS溶液中升起(t＝0)，并且摄像机监视从镜片表面流出的流体；当镜片表面流体破裂时，记录所述WBUT时间。任选地，秒表可用于测量在当基座从PBS中升起时与当镜片表面流体破裂时之间的时间。取出基座，将镜片拉到PBS表面下方。每个镜片测量至少3个点，并且测量至少3个镜片以获得每个镜片组的平均WBUT测量值。
根据在实例1中描述的程序，测试直接离开包装(DOOP)、或在经受30次手指摩擦处理循环(30DRT)之后、或在经受模拟的磨损循环处理(SACT)之后的镜片。结果报告在表14中。
表14
表14中的结果指示了两种方法可以生产具有良好润滑性(约0的摩擦等级)的水梯度SiHy接触镜片。但是，与通过对照方法生产的镜片相比，本发明的方法可以用于生产在其上具有更持久的水凝胶涂层的水梯度接触镜片(镜片21-2)，如通过在30次手指摩擦处理循环之后通过苏丹黑染色测试(没有SB染色)并且通过在模拟的磨损循环处理之后具有更久的WBUT示出的。
实例22
SBC溶液：0.1％碳酸氢钠冲洗溶液
通过以下方式制备SBC冲洗溶液：将碳酸氢钠溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.1w/w％NaHCO3。
制备水梯度SiHy接触镜片(镜片22-1)(对照)
根据如下包括一个唯一的用于形成基底涂层的浸涂步骤的方法制备水梯度SiHy接触镜片(镜片22-1)。
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例21中制备的PMAA-1中持续约50min或一小时，在SBC中冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的在实例21中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
制备水梯度SiHy接触镜片(镜片22-2)
根据如下包括至少两个浸涂步骤以及一个在每对用于形成基底涂层的浸涂步骤之间的盐水冲洗步骤的方法制备水梯度SiHy接触镜片(镜片22-2)。
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用正丙醇(nPA)萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例21中制备的PMAA-1中持续约25分钟，在SBC中冲洗持续约10min，在DI H2O中冲洗持续10分钟，然后再次浸涂在PMAA-1中持续25分钟并且在SBC中冲洗两次(每次持续25分钟)。然后包装/密封在具有0.65mL的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
所得水梯度SiHy接触镜片的表征
根据实例1中描述的程序测试所得水梯度SiHy接触镜片的以下特性：通过摩擦等级的润滑性；PU；以及通过苏丹黑(SB)染色测试的涂层完整性。根据实例21中描述的程序测量WBUT。
根据在实例1中描述的程序，测试直接离开包装(DOOP)、或在经受30次手指摩擦处理循环(30DRT)之后的镜片。结果报告在表15中。
表15
表15中的结果指示了两种方法可以生产具有良好润滑性(约0的摩擦等级)的水梯度SiHy接触镜片。但是，与通过对照方法生产的镜片相比，本发明的方法可以用于生产在其上具有更持久的水凝胶涂层的水梯度接触镜片(镜片22-2)，如通过在30次手指摩擦处理循环之后通过苏丹黑染色测试(没有SB染色)示出的。
实例23
PMAA溶液(PMAA-2)：
通过将足够量的PMAA(Mn～400-600kDa，来自ProChem.公司)添加到PrOH/水(50wt％水)混合物中以具有约0.04wt.％的浓度来制备聚甲基丙烯酸(PMAA)的溶液。在PMAA完全溶解之后，通过将硫酸添加至PMAA溶液中将pH调节至约2。过滤制备的PMAA溶液以去除任何微粒或异物。
SBC溶液：0.1％碳酸氢钠冲洗溶液
通过以下方式制备SBC冲洗溶液：将碳酸氢钠溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.1w/w％NaHCO3。
制备水梯度SiHy接触镜片(镜片23-1)(对照)
根据如下包括一个唯一的用于形成基底涂层的浸涂步骤的方法制备水梯度SiHy接触镜片(镜片23-1)。
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-2中持续约50min或一小时，在SBC中冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
制备水梯度SiHy接触镜片(镜片23-2)
根据如下包括至少两个浸涂步骤以及一个在每对用于形成基底涂层的浸涂步骤之间的盐水冲洗步骤的方法制备水梯度SiHy接触镜片(镜片23-2)。
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-2中持续约25分钟，在SBC中冲洗持续约10min，在DI H2O中冲洗持续10分钟，然后再次浸涂在PMAA-2中持续25分钟并且在SBC中冲洗两次(每次持续25分钟)。然后包装/密封在具有0.65mL的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
所得水梯度SiHy接触镜片的表征
根据实例1中描述的程序测试所得水梯度SiHy接触镜片的以下特性：通过摩擦等级的润滑性；PU；以及通过苏丹黑(SB)染色测试的涂层完整性。根据实例21中描述的程序测量WBUT。
根据在实例1中描述的程序，测试直接离开包装(DOOP)、或在经受30次手指摩擦处理循环(30DRT)之后、或在经受模拟的磨损循环处理(SACT)之后的镜片。结果报告在表16中。
表16
表16中的结果指示了两种方法可以生产具有良好润滑性(约0的摩擦等级)的水梯度SiHy接触镜片。但是，与通过对照方法生产的镜片相比，本发明的方法可以用于生产在其上具有更持久的水凝胶涂层的水梯度接触镜片(镜片23-2)，如通过在30次手指摩擦处理循环之后通过苏丹黑染色测试(没有SB染色)并且通过在模拟的磨损循环处理之后具有更久的WBUT示出的。
实例24
PMAA溶液(PMAA-2)：
通过将足够量的PMAA(Mn～400-600kDa，来自ProChem.公司)添加到nPA/水(50wt％水)混合物中以具有约0.04wt.％的浓度来制备聚甲基丙烯酸(PMAA)的溶液。在PMAA完全溶解之后，通过将硫酸添加至PMAA溶液中将pH调节至约2。过滤制备的PMAA溶液以去除任何微粒或异物。
SBC溶液：0.1％碳酸氢钠冲洗溶液
通过以下方式制备SBC冲洗溶液：将碳酸氢钠溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.1w/w％NaHCO3。
制备水梯度SiHy接触镜片(镜片24-1)
根据如下包括至少两个浸涂步骤以及一个在每对用于形成基底涂层的浸涂步骤之间的盐水冲洗步骤的方法制备水梯度SiHy接触镜片(镜片24-1)。
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-2中持续约25分钟，在SBC中冲洗持续约10min，在DI H2O中冲洗持续10分钟，然后再次浸涂在PMAA-2中持续25分钟并且在SBC中冲洗两次(每次持续25分钟)。然后包装/密封在具有0.65mL的在实例21中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。
水梯度SiHy接触镜片(镜片24-2)
根据如下包括至少两个浸涂步骤以及一个在每对用于形成基底涂层的浸涂步骤之间的盐水冲洗步骤的方法制备水梯度SiHy接触镜片(镜片24-2)。
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-2中持续约25分钟，在SBC中冲洗持续约20min，在DI H2O中冲洗持续10分钟，然后再次浸涂在PMAA-2中持续25分钟并且在SBC中冲洗两次(每次持续25分钟)。然后包装/密封在具有0.65mL的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。
所得水梯度SiHy接触镜片的表征
根据实例1中描述的程序测试所得水梯度SiHy接触镜片的以下特性：通过摩擦等级的润滑性；PU；以及通过苏丹黑(SB)染色测试的涂层完整性。根据实例21中描述的程序测量WBUT。
根据在实例1中描述的程序，测试直接离开包装(DOOP)、或在经受30次手指摩擦处理循环(30DRT)之后、或在经受模拟的磨损循环处理(SACT)之后的镜片。结果报告在表17中。
表17
表17中的结果指示盐水冲洗步骤的持续时间可以在一定程度上影响耐久性，如对于根据在两个浸涂步骤之间包括更长的盐水冲洗步骤的方法生产的镜片24-2通过具有在模拟的磨损循环测试之后更长的WBUT示出的。
实例25
制备可聚合组合物
制备具有以下组合物(以单位份计)的镜片配制品(可聚合组合物)：MSi1(34)；GA(6)；NVP(40)；MMA(9)；EGMA(10.2)；TEGDMA(0.4)；AMA(0.1)；Norbloc(1.8)；Vazo 64(0.5)；RB 247(0.01)；以及TAA(1)。通过将列出的组分(以它们的目标量)添加到具有搅拌棒的干净瓶中以在室温下在600rpm下混合持续30分钟来制备配制品。在所有固体溶解之后，通过使用2.7μm玻璃微纤维过滤器(GMF)进行所述配制品的过滤。
铸造模制的SiHy接触镜片
如实例4中描述的铸造模制SiHy接触镜片。
未涂覆的SiHy接触镜片的表征
在镜片表征之前使所获得的SiHy接触镜片经受如实例4中描述的模制后工艺。所述SiHy镜片具有约93barrers的透氧率、约0.69MPa的体积弹性模量、按重量计约52％的水含量、零秒的WBUT、以及4的摩擦等级。
具有PAA基底涂层的SiHy镜片
如实例4中描述的制备各自在其上具有PAA基底涂层的SiHy接触镜片。
水梯度SiHy接触镜片
将以上制备的在其上具有PAA基底涂层的SiHy接触镜片放置于具有0.55mL或0.65ml的在实例4中制备的IPC-2盐水的聚丙烯镜片包装外壳中(每个外壳一个镜片)(在插入所述镜片之前可以添加约一半所述盐水)。然后将所述泡罩用箔密封并且在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。
水梯度SiHy接触镜片的表面特性
所得的直接离开包装的水梯度SiHy接触镜片是润滑的(具有1的摩擦等级)并且具有多于10秒的WBUT、约30度的通过座滴(静态)的水接触角、以及约9μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)。
实例26
PMAA溶液(PMAA-1)
通过将足够量的PMAA(Mn～400-600kDa，来自ProChem.公司)添加到PrOH/水(50wt％水)混合物中以具有约0.04wt.％的浓度来制备聚甲基丙烯酸(PMAA)的溶液。在PMAA完全溶解之后，通过将甲酸添加至PMAA溶液中将pH调节至约2。过滤制备的PMAA溶液以去除任何微粒或异物。
磷酸盐缓冲溶液PB-1a、-1b和-1c
通过将约0.236％ Na2HPO4·2H2O和0.134％ NaH2PO4·H2O溶解于水中制备具有约7.1的pH和约23mM磷酸盐的PB-1a。通过将约0.118％ Na2HPO4·2H2O和0.067％ NaH2PO4·H2O溶解于水中制备具有约7.1的pH和约11.5mM磷酸盐的PB-1b。通过将约0.059％Na2HPO4·2H2O和0.034％ NaH2PO4·H2O溶解于水中制备具有约7.1的pH和约5.8mM磷酸盐的PB-1c。
用于IPC盐水制备的磷酸盐缓冲盐水溶液(PBS-1)
通过以下方式制备PBS-1：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.174w/w％NaH2PO4·H2O、约0.711w/w/％Na2HPO4·2H2O、以及约1.920w/w％NaCl。
IPC盐水(IPC-25)
在实例21中制备的IPC-25盐水用于这个实例中。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-1中持续约50min或一小时，在nPA/水(55/45)中冲洗持续约25min，用以上制备的PB-1a、或PB-1b、或PB-1c冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。
所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及当分别用PB-1a、PB-1b、PB-1c冲洗时对于具有屈光度-3.00的镜片0.35±0.03、0.43±0.04、0.52±0.07μg/镜片并且对于具有屈光度-12.00的镜片0.21±0.02、0.26±0.00、0.52±0.07μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)。
实例27
磷酸盐缓冲溶液PB-2a、-2b和-2c
通过将约0.312％ Na2HPO4·2H2O和0.076％ NaH2PO4·H2O溶解于水中制备具有约7.5的pH和约23mM磷酸盐的PB-2a。通过将约0.156％ Na2HPO4·2H2O和0.038％ NaH2PO4·H2O溶解于水中制备具有约7.5的pH和约11.5mM磷酸盐的PB-2b。通过将约0.078％Na2HPO4·2H2O和0.019％ NaH2PO4·H2O溶解于水中制备具有约7.5的pH和约5.8mM磷酸盐的PB-2c。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例26中制备的PMAA-1中持续约50min或一小时，在PrOH/水(55/45)中冲洗持续约25min，用以上制备的PB-2a、PB-2b、PB-2c冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及当分别用PB-2a、PB-2b、PB-2c冲洗时对于具有屈光度-3.00的镜片0.24±0.13、0.32±0.05、0.38±0.05μg/镜片并且对于具有屈光度-12.00的镜片0.11±0.03、0.16±0.04、0.18±0.01μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)。
实例28
磷酸盐缓冲溶液(PB-3)
约0.077w/w％NaH2PO4·H2O、约0.48w/w/％Na2HPO4·2H2O在去离子水中制备PB-3(～23mM，pH～7.4)。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例26中制备的PMAA-1溶液中持续约50min或一小时，在PrOH/水(55vol％/45vol％)中冲洗持续约25min，用以上制备的PB-3冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.19±0.06μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例29
PMAA溶液(PMAA-2)
通过将足够量的PMAA-2(Mn～400-600kDa，来自ProChem.公司)添加到PrOH/水(60wt％水)混合物中以具有约0.04wt.％的浓度来制备聚甲基丙烯酸(PMAA)的溶液。在PMAA完全溶解之后，通过将甲酸添加至PMAA溶液中将pH调节至约2。过滤制备的PMAA溶液以去除任何微粒或异物。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-2溶液中持续约50min或一小时，在PrOH/水(60vol％/40vol％)中冲洗持续约25min，用实例28中制备的PB-3冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.20±0.04μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例30
磷酸盐缓冲溶液(PB-4，～15mM，pH～8.2)
通过以下方式制备PB-4：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.044w/w％NaH2PO4·H2O和约0.388w/w/％Na2HPO4·2H2O。在完全溶解之后，通过添加将pH调节至8.2
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例26中制备的PMAA-1溶液中持续约50min或一小时，用以上制备的PB-4冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.13±0.05μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝12)。
实例31
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例26中制备的PMAA-1溶液中持续约50min或一小时，用实例28中制备的PB-3冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.38±0.04μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝12)。
实例32
PMAA溶液(PMAA-3)的制备
与实例26中示出的相同的制备程序，除了使用不同的PMAA原料(Mw～800kDa，来自GEO特用化学品公司(GEO Specialty Chemicals,Inc))之外。
用于IPC盐水制备的磷酸盐缓冲盐水(PBS)
使用与实例26中相同的程序制备。
磷酸盐缓冲溶液(PB-5，15mM，pH 7.8)
通过以下方式制备PB-5：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.028wt/vol％NaH2PO4·H2O和约0.231wt/vol％Na2HPO4·2H2O，其中最终溶液pH约7.8。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-3溶液中持续约50min或一小时，在PrOH/水(55vol％/45vol％)中冲洗持续约25min，用以上制备的PB-5冲洗持续约50-60分钟，并且然后包装并且密封在具有0.65mL的实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.17±0.04μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝18)。
实例33
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续210分钟用于镜片萃取，浸涂在实例32中制备的PMAA-3溶液中持续约70-80分钟，在PrOH/水(50vol％/50vol％)中冲洗持续约25min，用实例32中制备的PB-5冲洗持续约50-60分钟，所有以上溶液均具有21℃-23℃的温度。然后将镜片包装/密封在具有0.65mL的在实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。所得水梯度SiHy接触镜片具有0.40±0.05μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例34
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续210分钟用于镜片萃取，浸涂在实例32中制备的PMAA-3溶液中持续约70-80分钟，在PrOH/水(50vol％/50vol％)中冲洗持续约25min，用实例32中制备的PB-5冲洗持续约50-60分钟，所有以上溶液均具有24℃-26℃的温度。然后将镜片包装/密封在具有0.65mL的在实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。所得水梯度SiHy接触镜片具有0.37±0.07μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例35
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续210分钟用于镜片萃取，浸涂在实例32中制备的PMAA-3溶液中持续约70-80分钟，在PrOH/水(50/50)中冲洗持续约25min，用实例32中制备的PB-5冲洗持续约50-60分钟，所有以上溶液均具有18℃-20℃的温度。然后将镜片包装/密封在具有0.65mL的在实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片具有0.33±0.07μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例36
磷酸盐缓冲的(PB-6)
通过以下方式制备PB-6：将NaH2PO4·H2O和Na2HPO4·2H2O溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.041wt/vol％NaH2PO4·H2O和约0.214wt/vol％Na2HPO4·2H2O。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续210分钟用于镜片萃取，浸涂在实例32中制备的PMAA-3溶液中持续约70-80分钟，PrOH和PMAA溶液均具有24℃-26℃的温度。然后在PrOH/水(50vol％/50vol％)中冲洗持续约25min并且用以上制备的PB-6冲洗持续约50-60分钟，冲洗溶液和PB溶液具有21℃-23℃的温度。然后将镜片包装/密封在具有0.65mL的在实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.46±0.09μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例37
IPC盐水(IPC-26)
混合约75wt％的实例26中制备的含MPC的共聚物溶液、约4wt％PAE溶液以及约15wt％的磷酸盐溶液(约0.31wt％NaH2PO4·H2O、1.24wt％Na2HPO4·2H2O)，通过1N NaOH将pH调节至～7.3。使所述混合物在62℃至63℃的水浴中反应持续4小时15分钟以形成水溶性可热交联的聚合物材料(即，“包装内交联剂”)或“IPC试剂”)。将所述混合物从水浴中去除并且在室温水浴中冷却。将所述混合物使用实例26中制备的PBS-1和水稀释约10倍并且将pH调节至约7.3(根据需要)。最终IPC盐水还可以含有低浓度的过氧化物(例如5ppm)和柠檬酸钠二水合物(例如0.07％)。通过0.22μm PES无菌过滤器单元过滤所述混合物。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续210分钟用于镜片萃取，浸涂在实例32中制备的PMAA-3溶液中持续约70-80分钟，PrOH和PMAA溶液均具有24℃-26℃的温度。然后在PrOH/水(50/50)中冲洗持续约25min并且用实例36中制备的PB-6冲洗持续约50-60分钟，冲洗溶液和PB溶液具有21℃-23℃的温度。然后将镜片包装/密封在具有0.65mL的IPC-26盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-26盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.43±0.06μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例38
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例32中制备的PMAA-3溶液中持续约50-60分钟。在PrOH/水(55vol％/45vol％)中冲洗持续约25min，然后用实例32中制备的PB-5冲洗持续约50-60分钟。PrOH、PMAA和冲洗溶液具有约21℃-23℃的温度，并且PB溶液具有约24℃-26℃的温度。然后将镜片包装/密封在具有0.65mL的在实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.27±0.03μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例39
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例32中制备的PMAA-3溶液中持续约50-60分钟。在PrOH/水(55/45)中冲洗持续约25min，然后用实例32中制备的PB-5冲洗持续约50-60分钟。PrOH、PMAA和冲洗溶液具有约21℃-23℃的温度，并且PB溶液具有约17℃-19℃的温度。然后将镜片包装/密封在具有0.65mL的在实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是相当润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.16±0.01μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例40
SBC溶液：0.1％碳酸氢钠冲洗溶液
通过以下方式制备SBC冲洗溶液：将碳酸氢钠溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.1w/w％NaHCO3。通过使用5N NaOH将最终pH调节至8.6。
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在实例26中制备的PMAA-1溶液中持续约50min，用SBC冲洗持续约50分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.25±0.04μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝6)。
实例41
PMAA溶液(PMAA-4)的制备
与实例26中示出的相同的制备程序，除了使用PMAA是0.02％之外
SBC-1溶液：0.1％碳酸氢钠冲洗溶液
通过以下方式制备SBC-1冲洗溶液：将碳酸氢钠溶解于给定体积的纯化水(蒸馏的或去离子的)中以具有以下组成：约0.1w/w％NaHCO3。通过使用5N NaOH将最终pH调节至约9
水梯度SiHy接触镜片
在脱模之后，将铸造模制的SiHy接触镜片(实例3中制备的)用PrOH萃取持续180分钟用于镜片萃取，浸涂在以上制备的PMAA-4溶液中持续约50min，用以上制备的SBC-1冲洗持续约50分钟，并且然后包装/密封在具有0.65mL的实例26中制备的IPC-25盐水的聚丙烯镜片包装外壳(泡罩)中(在插入所述镜片之前添加一半IPC-25盐水)。将所述密封的镜片包装在约121℃下高压灭菌持续约45分钟，形成在其上具有交联亲水性涂层(即，水凝胶涂层)的SiHy接触镜片。通过苏丹黑染料测试测试涂层均匀性或完整性并且所述涂层通过苏丹黑染料测试。所得水梯度SiHy接触镜片是润滑的(具有0的摩擦等级)，以及0.13±0.04μg/镜片的PU(聚季铵盐-1吸收)(n＝3)。
实例42
用八种不同的在其上没有任何水凝胶涂层的接触镜片以及四种水梯度SiHy接触镜片已经进行纳米压痕测试：ACUVUE(从强生公司可商购的未涂覆的非-硅酮水凝胶接触镜片)；/>Oasys(从强生公司可商购的未涂覆的SiHy接触镜片)；/>(从酷柏公司(CooperVision)可商购的未涂覆的SiHy接触镜片)；/>(从酷柏公司(CooperVision)可商购的未涂覆的SiHy接触镜片)；没有任何表面处理的delefilcon A镜片(来自爱尔康公司的/> 的SiHy镜片体)；/>Night&/>(从爱尔康公司可商购的等离子体涂覆的SiHy接触镜片)；实例3的没有任何表面处理的天然可润湿的SiHy接触镜片；实例25的未涂覆的SiHy接触镜片；/> (从爱尔康公司可商购的水梯度SiHy接触镜片)；实例25的水梯度SiHy接触镜片；实例28的水梯度SiHy镜片；以及实例29的水梯度SiHy接触镜片，根据实例1中描述的程序。所有测试的接触镜片均具有-3.00屈光度的光焦度。商业SiHy接触镜片的体积弹性模量(E’)是制造商生成数据(参见，在Contact Lens&Anterior Eye[接触镜片和前眼]33(2010)，210-214中的G.Young的文章中的表1；标题为“CooperVision Biofinity Is Fastest Growing Contact LensBrand In The U.S.[CooperVision Biofinity是美国发展最快的接触镜片商标]”2013年6月17日的CooperVision的新闻稿；标题为“CooperVision Introduces/>Lenses inthe U.S.[在美国CooperVision介绍了/>镜片]”2015年6月25日的CooperVision的新闻稿，将所有所述以其全文通过引用结合)。根据实例1中描述的程序确定delefilcon A和实例3和实例25的未涂覆的SiHy镜片以及实例25、实例28和实例29的水梯度SiHy接触镜片的体积弹性模量。
实例3的未涂覆的SiHy接触镜片、delefilcon A镜片、/> 实例25、实例28和实例29的水梯度SiHy接触镜片的纳米压痕测试使用具有9.5μM的尖端半径以及0.500N/m的刚度的Piuma探针进行；并且ACUVUE/> Night&/> Oasys、以及实例25的未涂覆的SiHy接触镜片的纳米压痕测试使用具有9.0μM的尖端半径以及4.710N/m的刚度的Piuma探针进行。
在400nm的压痕深度处的平均压入力((IF)t)报告于表18中。
表18
1.(IF)t代表在400nm的压痕深度处的压入力；2.SD代表用于(IF)t的标准偏差；3.E’代表体积弹性模量。
图6示出了作为接触镜片的本体弹性(扬氏)模量的函数的在400nm的压痕深度处的压入力(即，在400nm的压痕深度处的表面压缩力)。相对于在其上没有水凝胶涂层的那些接触镜片，在400nm的压痕深度处的压入力示出了与体积弹性模量良好的线性拟合。这暗示了所述材料全部具有类似的泊松比。最好的线性拟合是Y＝2.12·X-0.38，R2＝0.92。
然而，水梯度接触镜片(在其上各自具有水凝胶涂层)不遵循相同的趋势并且具有比由线性拟合趋势预期的低得多的压入力值。表19示出了对于水梯度接触镜片在400nm的压痕深度处的压入力的减小的值，所述值基于以下等式计算
其中(IF)t是所述水梯度接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述水梯度接触镜片的体积弹性模量(E’)。
表19
所述结果示出了所述水凝胶涂层在所述镜片上制造了比在其上没有任何水凝胶涂层的其他接触镜片更软的表面，同时所述镜片本体维持高的弹性模量。
在本申请中上文已经引用的所有出版物、专利、和专利申请出版物通过引用以其全文并入本文。
本发明还包括下述具体实施方案：
1.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后(或在模拟的磨损循环处理之后)至少10秒的水破裂时间或约2.0或更低的摩擦等级；
其中所述接触镜片包括
前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层，
其中所述内层具有按重量计约70％或更少的第一平衡水含量，其中当完全水合时所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约25μm的厚度以及高于所述第一平衡水含量的第二平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少140％(优选至少170％、更优选至少200％、甚至更优选至少250％、最优选至少300％)的水溶胀比。
2.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后(或在模拟的磨损循环处理之后)至少10秒的水破裂时间或约2.0或更低的摩擦等级；以及
从所述接触镜片的内部到所述前表面或后表面之一增加的水含量梯度，
其中所述接触镜片包括完全覆盖有前外部水凝胶层和后外部水凝胶层的镜片本体材料，其中当完全水合时所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约25μm的厚度，其中所述镜片本体材料具有按重量计约70％或更少的第一平衡水含量，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有是所述第一平衡水含量的至少1.2倍并且按重量计至少80％的第二平衡水含量。
3.一种接触镜片，具有：
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；
在30次手指摩擦处理循环之后(或在模拟的磨损循环处理之后)至少10秒的水破裂时间或约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括
前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层，
其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少约20％(优选至少约25％、更优选至少约30％、甚至更优选至少约35％、最优选至少约40％)的减小的表面模量。
4.一种接触镜片，具有：
约12μN/MPa或更低(优选约10μN/MPa或更低、更优选约约8μN/MPa或更低、甚至更优选约6μN/MPa或更低、最优选约4μN/MPa或更低)的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力，如在微压痕测试中使用1mm微压痕探针测定的；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后(或在模拟的磨损循环处理之后)至少10秒的水破裂时间或约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括前表面、相反的后表面和分层结构构型，其中所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层。
5.一种接触镜片，具有：
约12μN/MPa或更低(优选约10μN/MPa或更低、更优选约8μN/MPa或更低、甚至更优选约6μN/MPa或更低、最优选约4μN/MPa或更低)的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力，如在微压痕测试中使用1mm微压痕探针测定的；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后(或在模拟的磨损循环处理之后)至少10秒的水破裂时间或约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括镜片本体材料，所述镜片本体材料是聚合物材料。
6.一种接触镜片，具有：
约50％或更大(优选约55％或更大、更优选约60％或更大、甚至更优选约65％或更大、最优选约70％或更大)的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后(或在模拟的磨损循环处理之后)至少10秒的水破裂时间或约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括前表面、相反的后表面和分层结构构型，其中所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、镜片材料的内层以及后外部水凝胶层。
7.一种接触镜片，具有：
约50％或更大(优选约55％或更大、更优选约60％或更大、甚至更优选约65％或更大、最优选约70％或更大)的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm；
约0.40微克/镜片或更少(或约0.30微克/镜片或更少)的聚季铵盐-1吸收(“PU”)；以及
在30次手指摩擦处理循环之后(或在模拟的磨损循环处理之后)至少10秒的水破裂时间或约2.0或更低的摩擦等级，
其中所述接触镜片包括镜片本体材料，所述镜片本体材料是聚合物材料。
8.如具体实施方案6或7所述的接触镜片，其中当通过使用具有约9.0±0.9μm的尖端半径的探针在纳米压痕测试中确定Δ(IF)400nm时，
其中(IF)t是所述接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述接触镜片的体积弹性模量(E’)。
9.如具体实施方案6或7所述的接触镜片，其中当通过使用1mm半球形硼硅酸盐玻璃探针在微压痕测试中确定Δ(IF)400nm时，
其中(IF)t是所述接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述接触镜片的体积弹性模量(E’)。
10.如具体实施方案1至9中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有约0.20微克/镜片或更少、约0.15微克/镜片或更少、约0.10微克/镜片或更少、约0.075微克/镜片或更少、或约0.050微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收(“PU”)。
11.如具体实施方案1至10中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少10秒、至少12.5秒、至少15秒、至少17.5秒或至少20秒的水破裂时间。
12.如具体实施方案1至11中任一项所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有约1.5或更低(优选约1.0或更低、更优选约0.5或更低)的摩擦等级。
13.如具体实施方案1至12中任一项所述的接触镜片，其中所述内层和所述镜片本体材料彼此独立地是基本上由硅酮水凝胶材料制成的预制接触镜片。
14.如具体实施方案13所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚硅氧烷乙烯基单体和/或至少一种聚硅氧烷乙烯基交联剂的重复单元和至少一种亲水性乙烯基单体的重复单元。
15.如具体实施方案13或14所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种亲水性N-乙烯基酰胺单体的重复单元。
16.如具体实施方案13至15中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的含硅酮的乙烯基单体的重复单元。
17.如具体实施方案13至16中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含一种或多种共混乙烯基单体的重复单元(优选以相对于所述硅酮水凝胶材料的内层的干重按重量计约25％或更少、按重量计约20％或更少、或按重量计约15％或更少的量)。
18.如具体实施方案13至17中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含一种或多种非硅酮乙烯基交联剂的重复单元(优选以相对于所述内层的干重按重量计约1.0％或更少、约0.8％或更少、或从约0.05％至约0.6％的量)。
19.如具体实施方案13至18中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料具有：至少约50barrers、至少约60barrers、至少约70barrers、至少约90barrers、或至少约60barrers的透氧率；和/或按重量计从约10％至约70％、从约10％至约65％、从约10％至约60％、从约15％至约55％、或从约15％至约50％的平衡水含量。
20.如具体实施方案13至19中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料不是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.5μm至约25μm、从约1.0μm至约20μm、从约1.0μm至约15μm、或从约1.5μm至约10μm的厚度。
21.如具体实施方案13至20中任一项所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料是天然可润湿的，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约20μm、从约0.5μm至约20μm、从约0.5μm至约15μm、或从约1.0μm至约10μm的厚度。
22.如具体实施方案1至12中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是基本上由硬性塑料材料(优选地交联的聚甲基丙烯酸酯)制成的预制硬性接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约1.0μm至约20μm、从约2.0μm至约15μm、从约2.0μm至约10μm、或从约2.5μm至约8μm的厚度。
23.如具体实施方案1至12中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是基本上由气体可渗透的刚性镜片材料制成的预制气体可渗透的刚性接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约1.0μm至约20μm、从约2.0μm至约15μm、从约2.0μm至约10μm、或从约2.5μm至约8μm的厚度。
24.如具体实施方案1至12中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是基本上由交联的硅酮材料制成的预制软性硅酮接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约2.0μm至约25μm、从约3.0μm至约25μm、从约4.0μm至约20μm、或从约5.0μm至约20μm的厚度。
25.如具体实施方案1至12中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是具有中心光学区的预制混合接触镜片，所述中心光学区基本上由气体可渗透的刚性镜片材料制成并且被基本上由非硅酮水凝胶材料制成的外围区包围，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约20μm、从约0.50μm至约15μm、从约0.5μm至约10μm、或从约0.5μm至约6μm的厚度。
26.如具体实施方案1至12中任一项所述的接触镜片，其中所述内层或所述镜片本体材料是基本上由非硅酮水凝胶材料制成的预制非硅酮水凝胶接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约20μm、从约0.50μm至约15μm、从约0.5μm至约10μm、或从约0.5μm至约6μm的厚度。
27.如具体实施方案25或26所述的接触镜片，其中所述非硅酮水凝胶材料包含按摩尔计至少50％的至少一种含羟基的乙烯基单体的重复单元(优选选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙酯、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、及其组合。
28.如具体实施方案1至27中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少25％(优选至少35％、更优选至少45％、甚至更优选至少55％)的至少一种选自下组的亲水性乙烯基单体的重复单体单元，所述组由以下各项组成：烷基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、含羟基的丙烯酸单体、N-乙烯基酰胺单体、含亚甲基的吡咯烷酮单体、具有C1-C4烷氧基乙氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基醚单体、烯丙基醚单体、及其组合。
29.如具体实施方案1至27中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含按摩尔计至少25％(优选至少35％、更优选至少45％、甚至更优选至少55％)的至少一种含磷酰胆碱的乙烯基单体的重复单体单元。
30.如具体实施方案1至27中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述聚合物材料包含聚(乙二醇)链(优选地直接衍生自：(1)具有一个唯一的-NH2、-SH或-COOH官能团的聚(乙二醇)；(2)具有两个选自由-NH2、-COOH、-SH以及其组合组成的组的末端官能团的聚(乙二醇)；(3)具有一个或多个选自由-NH2、-COOH、-SH以及其组合组成的组的官能团的多臂聚(乙二醇)；或(4)其组合)。
31.如具体实施方案1至30中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此是相同的并且厚度上基本上均匀的、在所述接触镜片的边缘处合并以完全覆盖所述内层。
32.如具体实施方案1至31中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地包含按重量计至少80％(优选至少85％、更优选至少约90％、甚至更优选至少95％)的平衡水含量。
33.如具体实施方案1至32中任一项所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地基本不含硅酮(优选完全不含硅酮)。
34.如具体实施方案1至33中任一项所述的接触镜片，其中所述接触镜片进一步包括两个聚合物材料的过渡层，其中所述两个过渡层中的每一个位于所述内层或所述镜片本体材料与所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层之一之间。
35.如具体实施方案34所述的接触镜片，其中所述两个过渡层在所述接触镜片的外围边缘处合并以完全包封所述镜片材料的内层或所述镜片本体材料。
36.如具体实施方案34或35所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述两个过渡层具有至少约0.05μm(优选地从约0.05μm至约10μm、更优选地从约0.1μm至约7.5μm、甚至更优选地从约0.1μm至约5μm)的厚度。
37.如具体实施方案34至36中任一项所述的接触镜片，其中所述两个过渡层中的每一个是聚阴离子聚合物的层，所述层通过聚氮丙啶中和并且交联，所述聚氮丙啶具有至少两个氮丙啶基团以及2000道尔顿或更小的数均分子量。
38.如具体实施方案37所述的接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是包含按摩尔计至少60％的一种或多种含羧基的丙烯酸单体的重复单元的含羧基的聚合物。
39.如具体实施方案37所述的接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(乙基丙烯酸)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚[乙基丙烯酸-共-(甲基)丙烯酸]、聚(N,N-2-丙烯酰胺基乙醇酸)、聚[(甲基)丙烯酸-共-丙烯酰胺]、聚[(甲基)丙烯酸-共-乙烯基吡咯烷酮]、聚[乙基丙烯酸-共-丙烯酰胺]、聚[乙基丙烯酸-共-乙烯基吡咯烷酮]、聚[(甲基)丙烯酸-共-乙酸乙烯酯]、聚[乙基丙烯酸-共-乙酸乙烯酯]、或其组合。
40.如具体实施方案37所述的接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是被接枝到所述内层或所述镜片本体材料上的接枝聚合物，其中所述接枝聚合物包含至少一种含羧基的乙烯基单体的重复单元。
41.如具体实施方案40所述的接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是被接枝到所述内层或所述镜片本体材料上的接枝聚合物，其中所述接枝聚合物包含至少一种含羧基的丙烯酸单体的重复单元。
42.如具体实施方案37至41中任一项所述的接触镜片，其中所述聚氮丙啶是三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)、季戊四醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三(3-氮丙啶基丙酸酯)、具有至少两个(甲基)丙烯酰基的乙烯基交联剂与2-甲基氮丙啶或氮丙啶的迈克尔反应产物、或其组合。

Claims (25)

1.一种接触镜片，具有：
0.40微克/镜片或更少的聚季铵盐-1吸收；
在30次手指摩擦处理循环之后或在模拟的磨损循环处理之后至少10秒的水破裂时间；
其中所述接触镜片包括
前表面和相反的后表面；以及分层结构构型，所述分层结构构型在从所述前表面到所述后表面的方向上包括前外部水凝胶层、具有按重量计10％至70％的第一平衡水含量和至少50barrers的透氧率的硅酮水凝胶材料的内层以及后外部水凝胶层，
其中所述硅酮水凝胶材料包含(a)至少一种含硅酮的乙烯基单体和/或至少一种聚硅氧烷乙烯基交联剂和(b)至少一种亲水性乙烯基单体的重复单元，
其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地是交联的亲水性聚合物材料，所述交联的亲水性聚合物材料具有第二平衡水含量且包含按摩尔计至少25％的至少一种选自由烷基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、含羟基的丙烯酸单体、N-乙烯基酰胺单体、含亚甲基的吡咯烷酮单体、具有C1-C4烷氧基乙氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基醚单体、烯丙基醚单体及其组合组成的亲水性乙烯基单体的重复单体单元，其中所述第二平衡水含量高于所述第一平衡水含量。
2.如权利要求1所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有至少140％的水溶胀比。
3.如权利要求1所述的接触镜片，其中第二平衡水含量是所述第一平衡水含量的至少1.2倍并且按重量计至少80％。
4.如权利要求1所述的接触镜片，其中所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层中的每一个彼此独立地具有相对于所述内层至少20％的减小的表面模量。
5.如权利要求1所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有12μN/MPa或更低的在400nm的压痕深度处的归一化的表面压缩力，如在微压痕测试中使用1mm微压痕探针测定的。
6.如权利要求1所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有50％或更大的在400nm的压痕深度处的压入力的减小Δ(IF)400nm。
7.如权利要求6所述的接触镜片，其中当通过使用具有9.0±0.9μm的尖端半径的探针在纳米压痕测试中确定Δ(IF)400nm时，
其中(IF)t是所述接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述接触镜片的体积弹性模量(E’)。
8.如权利要求6所述的接触镜片，其中当通过使用1mm半球形硼硅酸盐玻璃探针在微压痕测试中确定Δ(IF)400nm时，
其中(IF)t是所述接触镜片的在400nm的压痕深度处所测量的压入力并且E’是所述接触镜片的体积弹性模量(E’)。
9.如权利要求1所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少10秒的水破裂时间。
10.如权利要求1所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后，所述接触镜片具有至少10秒的水破裂时间。
11.如权利要求1所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有0.30微克/镜片或更少的季铵盐-1吸收。
12.如权利要求1所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有0.20微克/镜片或更少的季铵盐-1吸收。
13.如权利要求1所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有0.15微克/镜片或更少的季铵盐-1吸收。
14.如权利要求1所述的接触镜片，其中所述接触镜片具有0.10微克/镜片或更少的季铵盐-1吸收。
15.如权利要求1所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少15秒的水破裂时间。
16.如权利要求1所述的接触镜片，其中在30次手指摩擦处理循环之后，所述接触镜片具有至少20秒的水破裂时间。
17.如权利要求1所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后，所述接触镜片具有至少15秒的水破裂时间。
18.如权利要求1所述的接触镜片，其中在模拟的磨损循环处理之后，所述接触镜片具有至少20秒的水破裂时间。
19.如权利要求1所述的接触镜片，其中当完全水合时，所述前外部水凝胶层和后外部水凝胶层彼此独立地具有从约0.25μm至约20μm的厚度。
20.如权利要求1至19中任一项所述的接触镜片，其中所述至少一种含硅酮的乙烯基单体是具有双(三烷基甲硅烷基氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷基氧基)甲硅烷基的乙烯基单体、聚硅氧烷乙烯基单体、聚碳硅氧烷乙烯基单体、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、以及三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯或其组合。
21.如权利要求20所述的接触镜片，其中所述至少一种亲水性乙烯基单体包括烷基(甲基)丙烯酰胺、含羟基的丙烯酸单体、含氨基的丙烯酸单体、含羧基的丙烯酸单体、N-乙烯基酰胺单体、含亚甲基的吡咯烷酮单体、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸单体、乙烯基醚单体、烯丙基醚单体、含磷酰胆碱的乙烯基单体、N-2-羟基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙氨酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙氨酸或其组合。
22.如权利要求21所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含至少一种聚硅氧烷乙烯基单体和/或至少一种聚硅氧烷乙烯基交联剂的重复单元以及至少一种亲水性乙烯基单体的重复单元。
23.如权利要求21所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含一种或多种共混乙烯基单体的重复单元。
24.如权利要求21所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含一种或多种非硅酮乙烯基交联剂的重复单元。
25.如权利要求21所述的接触镜片，其中所述硅酮水凝胶材料包含一种或多种UV吸收性乙烯基单体和/或一种或多种UV/HEVL吸收性乙烯基单体的重复单元。
CN202311473662.6A 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片 Pending CN117492229A (zh)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762598025P 2017-12-13 2017-12-13
US201762598018P 2017-12-13 2017-12-13
US201762598028P 2017-12-13 2017-12-13
US201762598029P 2017-12-13 2017-12-13
US62/598,029 2017-12-13
US62/598,025 2017-12-13
US62/598,018 2017-12-13
US62/598,028 2017-12-13
PCT/IB2018/059471 WO2019116139A1 (en) 2017-12-13 2018-11-29 Weekly and monthly disposable water gradient contact lenses
CN201880075632.0A CN111386478B (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880075632.0A Division CN111386478B (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117492229A true CN117492229A (zh) 2024-02-02

Family

ID=64901035

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311468591.0A Pending CN117492228A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN202311478288.9A Pending CN117492231A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN201880075632.0A Active CN111386478B (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN202311479250.3A Pending CN117492232A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN202311475137.8A Pending CN117492230A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN202311473662.6A Pending CN117492229A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片

Family Applications Before (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311468591.0A Pending CN117492228A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN202311478288.9A Pending CN117492231A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN201880075632.0A Active CN111386478B (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN202311479250.3A Pending CN117492232A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN202311475137.8A Pending CN117492230A (zh) 2017-12-13 2018-11-29 周抛和月抛水梯度接触镜片

Country Status (13)

Country Link
US (6) US11029446B2 (zh)
EP (4) EP3724697B1 (zh)
JP (2) JP7253554B2 (zh)
KR (1) KR20200098540A (zh)
CN (6) CN117492228A (zh)
AU (1) AU2018381954B2 (zh)
BR (1) BR112020009607A2 (zh)
CA (1) CA3082085A1 (zh)
HU (3) HUE057348T2 (zh)
MX (1) MX2020006077A (zh)
SG (3) SG11202003456VA (zh)
TW (2) TWI801467B (zh)
WO (4) WO2019116140A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11477870B2 (en) * 2017-09-28 2022-10-18 Daikin Industries, Ltd. Environmental control equipment control apparatus for controlling target space
BR112020009607A2 (pt) * 2017-12-13 2020-10-13 Alcon Inc. lentes de contato com gradiente aquoso descartáveis semanal e mensalmente
WO2020005416A1 (en) 2018-06-27 2020-01-02 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
CN110202806A (zh) * 2019-07-04 2019-09-06 江苏彩康隐形眼镜有限公司 保湿性隐形眼镜的制备方法
US20210132411A1 (en) * 2019-11-04 2021-05-06 Alcon Inc. Contact lenses with surfaces having different softness
US11927512B2 (en) 2019-11-05 2024-03-12 Alcon Inc. Method for determining coating thickness on coated contact lenses
KR20220093174A (ko) 2019-12-16 2022-07-05 알콘 인코포레이티드 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
US20220032564A1 (en) 2020-07-28 2022-02-03 Alcon Inc. Contact lenses with softer lens surfaces
CN112279959B (zh) * 2020-10-26 2022-05-03 康小林 眼科聚合物材料、制备方法及其用途
JP2024508923A (ja) * 2021-03-05 2024-02-28 ボシュ ＋ ロム アイルランド リミテッド 眼科用デバイスの製造のためのモールド
TW202338399A (zh) 2021-09-01 2023-10-01 瑞士商愛爾康公司 用於生產可潤濕矽酮水凝膠接觸鏡片之方法
WO2024038390A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Alcon Inc. A contact lens with a hydrogel coating thereon

Family Cites Families (587)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2296891A (en) 1940-11-09 1942-09-29 Celanese Corp Cement
US2926154A (en) 1957-09-05 1960-02-23 Hercules Powder Co Ltd Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins and process of making same
US3224986A (en) 1962-04-18 1965-12-21 Hercules Powder Co Ltd Cationic epichlorohydrin modified polyamide reacted with water-soluble polymers
NL128305C (zh) 1963-09-11
SE306597B (zh) 1964-12-17 1968-12-02 Incentive Ab
US3434984A (en) 1966-04-25 1969-03-25 Owens Illinois Inc Thermosetting cationic resin and method of making same
DE1745348A1 (de) 1967-12-01 1971-09-09 Roehm Gmbh Azlactongruppen enthaltende Mischpolymerisate
US3598790A (en) 1966-07-01 1971-08-10 Roehm & Haas Gmbh Azlactone copolymers
US3488327A (en) 1967-06-30 1970-01-06 Roehm & Haas Gmbh Preparation of coating materials
US3617344A (en) 1966-08-05 1971-11-02 Us Health Education & Welfare Nonthrombogenic plastic surfaces and preparation thereof
GB1218394A (en) 1967-03-08 1971-01-06 Toho Kagaku Kogyo Kabushiki Ka Process for producing water-soluble thermosetting polymer
US3566874A (en) 1968-08-13 1971-03-02 Nat Patent Dev Corp Catheter
US3639141A (en) 1968-09-16 1972-02-01 Cordis Corp Heparinization of plastic
JPS4813341B1 (zh) 1969-06-13 1973-04-26
US3663288A (en) 1969-09-04 1972-05-16 American Cyanamid Co Physiologically acceptible elastomeric article
US3772076A (en) 1970-01-26 1973-11-13 Hercules Inc Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper
US3616935A (en) 1970-02-05 1971-11-02 Dow Chemical Co Preparation of antithrombogenic surfaces
US3925178A (en) 1970-04-17 1975-12-09 Hymie D Gesser Contact lenses
US3700623A (en) 1970-04-22 1972-10-24 Hercules Inc Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper
US3695921A (en) 1970-09-09 1972-10-03 Nat Patent Dev Corp Method of coating a catheter
US3844989A (en) 1971-12-23 1974-10-29 Toray Industries Shampooer with rotary foam generating means anti-thrombogenic polymer compositions with internally bound heparin
US3892696A (en) 1972-05-12 1975-07-01 Grace W R & Co Polyureas and preparation thereof
US3975350A (en) 1972-08-02 1976-08-17 Princeton Polymer Laboratories, Incorporated Hydrophilic or hydrogel carrier systems such as coatings, body implants and other articles
US3813695A (en) 1973-02-21 1974-06-04 D Podell Surgical glove
US3900672A (en) 1973-04-04 1975-08-19 Hoya Lens Co Ltd Process for coating an optical material and the resulting product
US3861396A (en) 1973-08-08 1975-01-21 Hydro Med Sciences Inc Drainage tube
US4099859A (en) 1974-12-02 1978-07-11 High Voltage Engineering Corporation Contact lens having a smooth surface layer of a hydrophilic polymer
SE400173B (sv) 1975-03-20 1978-03-20 Aminkemi Ab Forfarande vid stabilisering av en hepariniserad yta innehallande vid blodkontakt utlosbart heparin
FR2306243A1 (fr) 1975-04-03 1976-10-29 Asahi Dow Ltd Composition de revetement hydrophyle
DE2614662A1 (de) 1975-04-07 1977-01-27 Dow Chemical Co Zusammensetzung zur herstellung von in wasser quellbaren gegenstaenden
US4154898A (en) 1976-09-27 1979-05-15 The Dow Chemical Company Absorbent articles and methods for their preparation
US4143949A (en) 1976-10-28 1979-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Process for putting a hydrophilic coating on a hydrophobic contact lens
US4343927A (en) 1976-11-08 1982-08-10 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
US4182822A (en) 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
JPS5413694A (en) 1977-07-01 1979-02-01 Sumitomo Electric Industries Composite blood vessel prosthesis and method of producing same
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4189546A (en) 1977-07-25 1980-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications
FR2402525A1 (fr) 1977-09-12 1979-04-06 Toray Industries Procede de fabrication de compositions de lentilles de contact molles et nouveaux produits ainsi obtenus
US4168112A (en) 1978-01-05 1979-09-18 Polymer Technology Corporation Contact lens with a hydrophilic, polyelectrolyte complex coating and method for forming same
US4298715A (en) 1978-03-01 1981-11-03 Monsanto Company Polyamine/epihalohydrin reaction products
US4217038A (en) 1978-06-05 1980-08-12 Bausch & Lomb Incorporated Glass coated polysiloxane contact lens
US4191596A (en) 1978-09-06 1980-03-04 Union Carbide Corporation Method and compositions for coating aluminum
US4280970A (en) 1979-01-19 1981-07-28 Puropore Inc. Polyoxyethylene grafted membrane materials with grafting links derived from a diisocyanate
US4261875A (en) 1979-01-31 1981-04-14 American Optical Corporation Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers
US4298639A (en) 1979-03-19 1981-11-03 Monsanto Company Wet strength polymers
JPS5836604B2 (ja) 1979-04-18 1983-08-10 株式会社日立製作所 高温電気透析方法と装置
US4263188A (en) 1979-05-23 1981-04-21 Verbatim Corporation Aqueous coating composition and method
US4254248A (en) 1979-09-13 1981-03-03 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid
US4276402A (en) 1979-09-13 1981-06-30 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens
US4312575A (en) 1979-09-18 1982-01-26 Peyman Gholam A Soft corneal contact lens with tightly cross-linked polymer coating and method of making same
US4260725A (en) 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4259467A (en) 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
US4293642A (en) 1980-05-13 1981-10-06 Gaf Corporation In photographic emulsion adhesion to a polyester film base
JPS5774369A (en) 1980-10-28 1982-05-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd Coating composition
US4462665A (en) 1981-01-29 1984-07-31 The Kendall Company Composite hydrogel-forming lens and method of making same
US4341889A (en) 1981-02-26 1982-07-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and biomedical devices
US4327203A (en) 1981-02-26 1982-04-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices
US4355147A (en) 1981-02-26 1982-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices
US4495313A (en) 1981-04-30 1985-01-22 Mia Lens Production A/S Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester
US4373009A (en) 1981-05-18 1983-02-08 International Silicone Corporation Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
US4379893A (en) 1981-08-26 1983-04-12 Diamond Shamrock Corporation Surface-treated soft contact lenses
DE3135830A1 (de) 1981-09-10 1983-03-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen, stickstoffhaltigen kondensationsprodukten und deren verwendung bei der papierherstellung
US4444711A (en) 1981-12-21 1984-04-24 Husky Injection Molding Systems Ltd. Method of operating a two-shot injection-molding machine
US4661575A (en) 1982-01-25 1987-04-28 Hercules Incorporated Dicyclopentadiene polymer product
SE8200751L (sv) 1982-02-09 1983-08-10 Olle Larm Forfarande for kovalent koppling for framstellning av konjugat och hervid erhallna produkter
SE456347B (sv) 1982-02-09 1988-09-26 Ird Biomaterial Ab Ytmodifierat fast substrat samt forfarande for framstellning derav
US4487808A (en) 1982-04-22 1984-12-11 Astra Meditec Aktiebolag Medical article having a hydrophilic coating
US4499154A (en) 1982-09-03 1985-02-12 Howard L. Podell Dipped rubber article
US4460534A (en) 1982-09-07 1984-07-17 International Business Machines Corporation Two-shot injection molding
US4973493A (en) 1982-09-29 1990-11-27 Bio-Metric Systems, Inc. Method of improving the biocompatibility of solid surfaces
US5217492A (en) 1982-09-29 1993-06-08 Bio-Metric Systems, Inc. Biomolecule attachment to hydrophobic surfaces
US5002582A (en) 1982-09-29 1991-03-26 Bio-Metric Systems, Inc. Preparation of polymeric surfaces via covalently attaching polymers
US4486577A (en) 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US4543398A (en) 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
US4527293A (en) 1983-05-18 1985-07-09 University Of Miami Hydrogel surface of urological prosthesis
US4689374A (en) 1983-06-09 1987-08-25 W. R. Grace & Co. Water soluble polyamidoaminepolyamine having weight average molecular weight of at least 5×105
US4521564A (en) 1984-02-10 1985-06-04 Warner-Lambert Company Covalent bonded antithrombogenic polyurethane material
US4695608A (en) 1984-03-29 1987-09-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Continuous process for making polymers having pendant azlactone or macromolecular moieties
DE3582754D1 (de) 1984-06-04 1991-06-13 Terumo Corp Medizinisches werkzeug und verfahren zur herstellung.
US4959074A (en) 1984-08-23 1990-09-25 Gergory Halpern Method of hydrophilic coating of plastics
US4605712A (en) 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
AT380897B (de) 1984-12-10 1986-07-25 Koller Anton Mischung zur pflege und reinigung von kontaktlinsen
US4833218A (en) 1984-12-18 1989-05-23 Dow Corning Corporation Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers containing bioactine agent
US4546123A (en) 1984-12-28 1985-10-08 Alcon Laboratories, Inc. Polymer hydrogels adapted for use as soft contact lenses, and method of preparing same
JPH0674369B2 (ja) 1985-03-14 1994-09-21 大日本インキ化学工業株式会社 ビニル共重合体樹脂水分散液の製法
DE3517615A1 (de) 1985-05-15 1986-11-20 Titmus Eurocon Kontaktlinsen GmbH, 8750 Aschaffenburg Hydrophiler siliconkautschukkoerper und verfahren zu seiner herstellung
US4684538A (en) 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
US4786556A (en) 1986-03-24 1988-11-22 Becton, Dickinson And Company Polymeric articles having enhanced antithrombogenic activity
US4720512A (en) 1986-03-24 1988-01-19 Becton, Dickinson And Company Polymeric articles having enhanced antithrombogenic activity
DE3708308A1 (de) 1986-04-10 1987-10-22 Bayer Ag Kontaktoptische gegenstaende
US4791175A (en) 1986-08-04 1988-12-13 Ciba-Geigy Corporation Particulate hydroperoxidized poly-n-vinyl lactam, its preparation and use thereof
DE3778446D1 (de) 1986-08-18 1992-05-27 Mueller Lierheim Wolfgang G K Kontaktlinse.
US5263992A (en) 1986-10-17 1993-11-23 Bio-Metric Systems, Inc. Biocompatible device with covalently bonded biocompatible agent
US4979959A (en) 1986-10-17 1990-12-25 Bio-Metric Systems, Inc. Biocompatible coating for solid surfaces
US4734475A (en) 1986-12-15 1988-03-29 Ciba-Geigy Corporation Wettable surface modified contact lens fabricated from an oxirane containing hydrophobic polymer
US5712327A (en) 1987-01-07 1998-01-27 Chang; Sing-Hsiung Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance
US5290548A (en) 1987-04-10 1994-03-01 University Of Florida Surface modified ocular implants, surgical instruments, devices, prostheses, contact lenses and the like
US5108776A (en) 1987-04-10 1992-04-28 University Of Florida Ocular implants and methods for their manufacture
JP2551580B2 (ja) 1987-04-30 1996-11-06 ホ−ヤ株式会社 コンタクトレンズの親水化方法
US4837289A (en) 1987-04-30 1989-06-06 Ciba-Geigy Corporation UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof
US5059659A (en) 1987-05-29 1991-10-22 Harry P. Gregor Surface treatments to impart hydrophilicity
US4978713A (en) 1987-12-16 1990-12-18 Ciba-Geigy Corporation Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant vinylic monomer reaction product units bound through ether groups and hydrogel contact lenses made therefrom
US4943460A (en) 1988-02-19 1990-07-24 Snyder Laboratories, Inc. Process for coating polymer surfaces and coated products produced using such process
US5070170A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
KR900700550A (ko) 1988-03-23 1990-08-16 제임스 제이. 플린 마찰계수가 낮은 표면
JP2561309B2 (ja) 1988-03-28 1996-12-04 テルモ株式会社 医療用材料およびその製造方法
EP0335308B1 (en) 1988-03-31 1993-12-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Protein non-adsorptive polyurea-urethane polymer coated devices
US5061738A (en) 1988-04-18 1991-10-29 Becton, Dickinson And Company Blood compatible, lubricious article and composition and method therefor
US4954587A (en) 1988-07-05 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
US5019393A (en) 1988-08-03 1991-05-28 New England Deaconess Hospital Corporation Biocompatible substance with thromboresistance
WO1990001344A1 (en) 1988-08-09 1990-02-22 Toray Industries, Inc. Slippery medical material and process for its production
JPH0651795B2 (ja) 1988-09-16 1994-07-06 信越化学工業株式会社 メタクリル官能性ジメチルポリシロキサン
US5053048A (en) 1988-09-22 1991-10-01 Cordis Corporation Thromboresistant coating
US5270046A (en) 1988-09-27 1993-12-14 Ube Industries, Ltd. Heparin bound anti-thrombotic material
EP0362137A3 (en) 1988-09-28 1991-09-04 Ciba-Geigy Ag Molded polymers with hydrophilic surfaces, and process for making them
US4983702A (en) 1988-09-28 1991-01-08 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked siloxane-urethane polymer contact lens
US5510418A (en) 1988-11-21 1996-04-23 Collagen Corporation Glycosaminoglycan-synthetic polymer conjugates
US5039459A (en) 1988-11-25 1991-08-13 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses
US5214452A (en) 1988-12-19 1993-05-25 Ciba-Geigy Corporation Hydrogels based on fluorine-containing and saccharide monomers
ATE117699T1 (de) 1988-12-19 1995-02-15 Ciba Geigy Ag Hydrogele auf der basis von fluorhaltigen und saccharid-monomeren.
US4973359A (en) 1989-01-04 1990-11-27 Nippon Paint Co., Ltd. Surface treatment chemical and bath for forming hydrophilic coatings and method of surface-treating aluminum members
US4968532A (en) 1989-01-13 1990-11-06 Ciba-Geigy Corporation Process for graft copolymerization on surfaces of preformed substrates to modify surface properties
US4978481A (en) 1989-01-13 1990-12-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the encapsulation of preformed substrates by graft copolymerization
US4954586A (en) 1989-01-17 1990-09-04 Menicon Co., Ltd Soft ocular lens material
US5091205A (en) 1989-01-17 1992-02-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydrophilic lubricious coatings
US5262484A (en) 1989-04-10 1993-11-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone graft copolymers
ES2088395T3 (es) 1989-04-14 1996-08-16 Jessen Wesley Corp Mecanismo de fijacion de color para lentes de contacto.
US5080924A (en) 1989-04-24 1992-01-14 Drexel University Method of making biocompatible, surface modified materials
US4990357A (en) 1989-05-04 1991-02-05 Becton, Dickinson And Company Elastomeric segmented hydrophilic polyetherurethane based lubricious coatings
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5272012A (en) 1989-06-23 1993-12-21 C. R. Bard, Inc. Medical apparatus having protective, lubricious coating
EP0443005A4 (en) 1989-09-14 1992-02-19 Sing-Hsiung Chang Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance
US5049403A (en) 1989-10-12 1991-09-17 Horsk Hydro A.S. Process for the preparation of surface modified solid substrates
US5079319A (en) 1989-10-25 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5010141A (en) 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5135516A (en) 1989-12-15 1992-08-04 Boston Scientific Corporation Lubricious antithrombogenic catheters, guidewires and coatings
GB9009097D0 (en) 1990-04-23 1990-06-20 Lrc Products Method of making dipped rubber articles
DE4026978A1 (de) 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Auf traegern angebrachte ein- oder mehrlagige schichtelemente und ihre herstellung
JPH0783761B2 (ja) 1990-10-04 1995-09-13 テルモ株式会社 医療用具
US5160790A (en) 1990-11-01 1992-11-03 C. R. Bard, Inc. Lubricious hydrogel coatings
US5132108A (en) 1990-11-08 1992-07-21 Cordis Corporation Radiofrequency plasma treated polymeric surfaces having immobilized anti-thrombogenic agents
JP3169381B2 (ja) 1990-11-27 2001-05-21 ボシュ アンド ロム インコーポレイテッド 界面活性マクロモノマー
US5135297A (en) 1990-11-27 1992-08-04 Bausch & Lomb Incorporated Surface coating of polymer objects
US5407715A (en) 1990-11-28 1995-04-18 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric triblock copolymer compositions and articles made therewith
US5112900A (en) 1990-11-28 1992-05-12 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric triblock copolymer compositions and articles made therewith
AU649287B2 (en) 1990-12-19 1994-05-19 Novartis Ag Process for rendering contact lenses hydrophilic
US5270415A (en) 1990-12-21 1993-12-14 Allergan Inc. Balanced charge polymer and hydrophilic contact lens manufactured therefrom
JPH04316013A (ja) 1991-04-16 1992-11-06 Seiko Epson Corp コンタクトレンズの製造方法
US5739236A (en) 1991-04-24 1998-04-14 Biocompatibles Limited Biocompatible zwitterion polymers
US5397848A (en) 1991-04-25 1995-03-14 Allergan, Inc. Enhancing the hydrophilicity of silicone polymers
US5443907A (en) 1991-06-18 1995-08-22 Scimed Life Systems, Inc. Coating for medical insertion guides
GB9113875D0 (en) 1991-06-27 1991-08-14 Biointeractions Ltd Polymer coatings
US6225431B1 (en) 1991-07-05 2001-05-01 Biocompatibles Limited Biocompatibilizing process
US6743878B2 (en) 1991-07-05 2004-06-01 Biocompatibles Uk Limited Polymeric surface coatings
US6284854B1 (en) 1991-07-05 2001-09-04 Biccompatibles Limited Polymeric surface coatings
US5705583A (en) 1991-07-05 1998-01-06 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
US6090901A (en) 1991-07-05 2000-07-18 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
AU666485B2 (en) 1991-07-05 1996-02-15 Biocompatibles Uk Limited Polymeric surface coatings
US5210111A (en) 1991-08-22 1993-05-11 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked hydrogels derived from hydrophilic polymer backbones
JP3327471B2 (ja) 1991-09-12 2002-09-24 ボシュ アンド ロム インコーポレイテッド ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法
WO1993005825A1 (en) 1991-09-20 1993-04-01 Baxter International Inc. Processes for reducing the thrombogenicity of biomaterials
DE69212102T2 (de) 1991-10-14 1996-11-21 Nobuo Nakabayashi Behandlungslotion für Kontaktlinsen
JP3093375B2 (ja) 1991-11-01 2000-10-03 株式会社東海メディカルプロダクツ 抗血栓性物質の固定化方法
JP3354571B2 (ja) 1991-11-05 2002-12-09 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法
US5310779A (en) 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5352714A (en) 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
GB9124353D0 (en) 1991-11-15 1992-01-08 Albright & Wilson Immobilisation of metal contaminants from a liquid to a solid metal
US6314199B1 (en) 1991-12-18 2001-11-06 Novartis Ag Process and apparatus for examining optical components, especially optical components for the eye and device for illuminating clear-transparent
JPH06506019A (ja) 1991-12-18 1994-07-07 シメッド　ライフ　システムズ　インコーポレイテッド 潤滑性ポリマーネットワーク
IL100443A (en) 1991-12-20 1995-03-30 Dotan Gideon Inspection system for detecting surface flaws
CA2107683C (en) 1992-02-13 2004-07-20 Dale G. Swan Immobilization of chemical species in crosslinked matrices
US5470944A (en) 1992-02-13 1995-11-28 Arch Development Corporation Production of high molecular weight polylactic acid
JPH05285164A (ja) 1992-04-03 1993-11-02 Unitika Ltd 抗血栓性眼内レンズ
US5358995A (en) 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
US5805264A (en) 1992-06-09 1998-09-08 Ciba Vision Corporation Process for graft polymerization on surfaces of preformed substates to modify surface properties
JPH0649251A (ja) 1992-06-09 1994-02-22 Ciba Geigy Ag 表面特性を改質するための、予め成形した基材表面へのグラフト重合法
DK172393B1 (da) 1992-06-10 1998-05-18 Maersk Medical As Fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med friktionsnedsættende overfladebelægning, belægningsmateriale til anvendelse ved fremstilling af en sådan genstand samt anvendelse af en osmolalitetsforøgende forbindelse i opslæmmet eller emulgeret form i belægningsmaterialet
US5292514A (en) 1992-06-24 1994-03-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone-functional substrates, corneal prostheses, and manufacture and use thereof
JP3195662B2 (ja) 1992-08-24 2001-08-06 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
JP2774233B2 (ja) 1992-08-26 1998-07-09 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
US5310571A (en) 1992-09-01 1994-05-10 Allergan, Inc. Chemical treatment to improve oxygen permeability through and protein deposition on hydrophilic (soft) and rigid gas permeable (RGP) contact lenses
IL106922A (en) 1992-09-14 1998-08-16 Novartis Ag Complex materials with one or more wettable surfaces and a process for their preparation
KR0122741B1 (ko) 1992-09-23 1997-11-17 배순훈 병렬 구조를 갖는 기억 장치
US5316704B1 (en) 1992-09-28 1996-05-21 Kabi Pharmacia Ophthalmics Inc Process for fabricating full sized expansible hydrogel intraocular lenses
US5480950A (en) 1992-09-28 1996-01-02 Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. High refractive index hydrogels and uses thereof
US5409731A (en) 1992-10-08 1995-04-25 Tomei Sangyo Kabushiki Kaisha Method for imparting a hydrophilic nature to a contact lens
AU5733594A (en) 1992-11-30 1994-06-22 Bulk Chemicals, Inc. A method and composition for treating metal surfaces
IL107601A (en) 1992-12-21 1997-09-30 Johnson & Johnson Vision Prod Illumination and imaging subsystems for a lens inspection system
IL107603A (en) 1992-12-21 1997-01-10 Johnson & Johnson Vision Prod Ophthalmic lens inspection method and apparatus
IL107605A (en) 1992-12-21 1998-01-04 Johnson & Johnson Vision Prod Lens test system
NZ250042A (en) 1992-12-21 1997-01-29 Johnson & Johnson Vision Prod Robotic inspection of ophthalmic lenses
IL107602A0 (en) 1992-12-21 1994-02-27 Johnson & Johnson Vision Prod Method of inspecting ophthalmic lenses
GB9226791D0 (en) 1992-12-23 1993-02-17 Biocompatibles Ltd New materials
US5308641A (en) 1993-01-19 1994-05-03 Medtronic, Inc. Biocompatibility of solid surfaces
US5350800A (en) 1993-01-19 1994-09-27 Medtronic, Inc. Method for improving the biocompatibility of solid surfaces
US5750245A (en) 1993-01-29 1998-05-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermally induced phase separated azlactone membrane
CA2114697C (en) 1993-02-08 2006-06-13 Kenichi Shimura Medical tool having lubricious surface in a wetted state and method for production thereof
JPH08507715A (ja) 1993-03-18 1996-08-20 シーダーズ サイナイ メディカル センター 生体人工部材のための薬剤導入性および放出性重合性コーティング
US5531715A (en) 1993-05-12 1996-07-02 Target Therapeutics, Inc. Lubricious catheters
TW328535B (en) 1993-07-02 1998-03-21 Novartis Ag Functional photoinitiators and their manufacture
US6800225B1 (en) 1994-07-14 2004-10-05 Novartis Ag Process and device for the manufacture of mouldings and mouldings manufactured in accordance with that process
TW325744U (en) 1993-07-21 1998-01-21 Ciba Geigy Ag Two-sided contact lens mold
US5578675A (en) 1993-07-21 1996-11-26 Basf Corporation Non-isocyanate basecoat/clearcoat coating compositions which may be ambient cured
AU7473894A (en) 1993-07-29 1995-02-28 Wesley-Jessen Corporation Inspection system for optical components
TW272976B (zh) 1993-08-06 1996-03-21 Ciba Geigy Ag
TW253849B (zh) 1993-08-09 1995-08-11 Ciba Geigy
US5408002A (en) 1993-09-09 1995-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone-functional polymer blends, articles produced therefrom and methods for preparing both
FR2709756B1 (fr) 1993-09-10 1995-10-20 Essilor Int Matériau hydrophile, transparent à haute perméabilité à l'oxygène, à base d'un polymère à réseaux interpénétrés, son mode de préparation et fabrication de lentilles de contact souples à haute perméabilité à l'oxygène.
US5514478A (en) 1993-09-29 1996-05-07 Alcan International Limited Nonabrasive, corrosion resistant, hydrophilic coatings for aluminum surfaces, methods of application, and articles coated therewith
US5723145A (en) 1993-09-30 1998-03-03 Takiron Co., Ltd. Transdermal absorption preparation
US5936703A (en) 1993-10-13 1999-08-10 Nof Corporation Alkoxysilane compound, surface processing solution and contact lens
GB9321714D0 (en) 1993-10-21 1993-12-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US5712356A (en) 1993-11-26 1998-01-27 Ciba Vision Corporation Cross-linkable copolymers and hydrogels
US5894002A (en) 1993-12-13 1999-04-13 Ciba Vision Corporation Process and apparatus for the manufacture of a contact lens
JP3734512B2 (ja) 1993-12-27 2006-01-11 株式会社メニコン コンタクトレンズ外観検査方法および外観検査装置
EP0701704B1 (en) 1994-03-14 1999-12-15 Seikagaku Corporation Material to be worn on the eyeball
CN1150218C (zh) 1994-04-11 2004-05-19 赫希斯特人造丝公司 超吸收性聚合物及其制品
US5476665A (en) 1994-04-13 1995-12-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone functional particles incorporated in a membrane formed by solvent phase inversion
US5500732A (en) 1994-06-10 1996-03-19 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Lens inspection system and method
US5626000A (en) 1994-06-10 1997-05-06 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Packaging arrangement
US5843346A (en) 1994-06-30 1998-12-01 Polymer Technology Corporation Method of cast molding contact lenses
US5670558A (en) 1994-07-07 1997-09-23 Terumo Kabushiki Kaisha Medical instruments that exhibit surface lubricity when wetted
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
JPH0892017A (ja) 1994-09-19 1996-04-09 Tomey Technol Corp コンタクトレンズ用液剤
US5509899A (en) 1994-09-22 1996-04-23 Boston Scientific Corp. Medical device with lubricious coating
IT1270125B (it) 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
US5681510A (en) 1994-10-13 1997-10-28 Bausch & Lomb Incorporated Method for treating plastic mold pieces
US6342570B1 (en) 1994-11-14 2002-01-29 Novartis Ag Cross-linkable copolymers and hydrogels
JP3647093B2 (ja) 1994-11-17 2005-05-11 株式会社メニコン 親水性化酸素透過性コンタクトレンズ及びその製造法
US5665840A (en) 1994-11-18 1997-09-09 Novartis Corporation Polymeric networks from water-soluble prepolymers
US5510004A (en) 1994-12-01 1996-04-23 Hercules Incorporated Azetidinium polymers for improving wet strength of paper
SE503711C2 (sv) 1994-12-14 1996-08-12 Medicarb Ab Flerstegsförfarande för beläggning av en intraokulär lins
US5700559A (en) 1994-12-16 1997-12-23 Advanced Surface Technology Durable hydrophilic surface coatings
TW353086B (en) 1994-12-30 1999-02-21 Novartis Ag Method for multistep coating of a surface
US5995213A (en) 1995-01-17 1999-11-30 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Lens inspection system
US5532311A (en) 1995-02-01 1996-07-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for modifying surfaces
DE69601924T2 (de) 1995-02-03 1999-09-30 Novartis Ag Vernetzte polymere enthaltend ester- oder amidgruppen
TW349967B (en) 1995-02-03 1999-01-11 Novartis Ag Process for producing contact lenses and a cross-linkable polyvinylalcohol used therefor
US5599576A (en) 1995-02-06 1997-02-04 Surface Solutions Laboratories, Inc. Medical apparatus with scratch-resistant coating and method of making same
EP0808181B1 (en) 1995-02-07 2002-06-19 Fidia Advanced Biopolymers S.R.L. Process for the coating of objects with hyaluronic acid, derivatives thereof, and semisynthetic polymers
US5702754A (en) 1995-02-22 1997-12-30 Meadox Medicals, Inc. Method of providing a substrate with a hydrophilic coating and substrates, particularly medical devices, provided with such coatings
US6179817B1 (en) 1995-02-22 2001-01-30 Boston Scientific Corporation Hybrid coating for medical devices
US5869127A (en) 1995-02-22 1999-02-09 Boston Scientific Corporation Method of providing a substrate with a bio-active/biocompatible coating
JPH08239639A (ja) 1995-03-02 1996-09-17 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着加工品
US5633504A (en) 1995-03-30 1997-05-27 Wesley-Jessen Corporation Inspection of optical components
US5674942A (en) 1995-03-31 1997-10-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Interpenetrating polymer networks for contact lens production
TW393498B (en) 1995-04-04 2000-06-11 Novartis Ag The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers
TW585882B (en) 1995-04-04 2004-05-01 Novartis Ag A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens
SI0819258T1 (en) 1995-04-04 2002-04-30 Novartis Ag Extended wear ophthalmic lens
US5688855A (en) 1995-05-01 1997-11-18 S.K.Y. Polymers, Inc. Thin film hydrophilic coatings
AU5630796A (en) 1995-05-25 1996-12-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for producing biocompatible surfaces
US5583463A (en) 1995-05-30 1996-12-10 Micron Technology, Inc. Redundant row fuse bank circuit
US5731087A (en) 1995-06-07 1998-03-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricious coatings containing polymers with vinyl and carboxylic acid moieties
US6087462A (en) 1995-06-07 2000-07-11 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
US5620738A (en) 1995-06-07 1997-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Non-reactive lubicious coating process
AUPN354595A0 (en) 1995-06-14 1995-07-06 Ciba-Geigy Ag Novel materials
TW428018B (en) 1995-06-29 2001-04-01 Ciba Sc Holding Ag Aminosilane salts and silanamides of carboxylic acids as corrosion inhibitors
WO1997002310A1 (en) 1995-06-30 1997-01-23 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Improved surface treatment of polymers
US5874127A (en) 1995-08-16 1999-02-23 Ciba Vision Corporation Method and apparatus for gaseous treatment
US5672638A (en) 1995-08-22 1997-09-30 Medtronic, Inc. Biocompatability for solid surfaces
JP3771940B2 (ja) 1995-09-06 2006-05-10 株式会社メニコン 眼用レンズの製法およびそれからえられた眼用レンズ
EP0763754B1 (en) 1995-09-13 2003-01-08 Seikagaku Kogyo Kabushiki Kaisha (Seikagaku Corporation) Photocured crosslinked-hyaluronic acid contact lens
SG75101A1 (en) 1995-09-29 2000-09-19 Johnson & Johnson Vision Prod Laminated barrier materials for the packaging of contact lens
AU698522B2 (en) 1995-09-29 1998-10-29 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Lens parameter measurement using optical sectioning
US5674557A (en) 1995-09-29 1997-10-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method for transiently wetting lens molds in production of contact lens blanks to reduce lens hole defects
US5849222A (en) 1995-09-29 1998-12-15 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method for reducing lens hole defects in production of contact lens blanks
US6007526A (en) 1995-10-12 1999-12-28 Hollister Incorporated Male external catheter with short annular sealing flap
US5804318A (en) 1995-10-26 1998-09-08 Corvita Corporation Lubricious hydrogel surface modification
US6509098B1 (en) 1995-11-17 2003-01-21 Massachusetts Institute Of Technology Poly(ethylene oxide) coated surfaces
AU713509B2 (en) 1995-12-07 1999-12-02 Bausch & Lomb Incorporated Monomeric units useful for reducing the modulus of silicone hydrogels
US5922249A (en) 1995-12-08 1999-07-13 Novartis Ag Ophthalmic lens production process
ATE336307T1 (de) 1995-12-08 2006-09-15 Novartis Pharma Gmbh Plasmainduzierte polymere beschichtungen
CA2239775C (en) 1995-12-18 2008-07-15 Collagen Corporation Crosslinked polymer compositions and methods for their use
EP0868457B1 (en) 1995-12-22 2002-09-11 Novartis AG Polyurethanes made from polysiloxane/polyol macromers
EP0780419A1 (en) 1995-12-22 1997-06-25 Holland Biomaterials Group B.V. Multi-functional site containing polymers, and applications thereof
WO1997029160A1 (en) 1996-02-09 1997-08-14 Surface Solutions Laboratories, Inc. Water-based hydrophilic coating compositions and articles prepared therefrom
US5792531A (en) 1996-02-20 1998-08-11 Tactyl Technologies, Inc. Readily donned, powder free elastomeric article
US5858937A (en) 1996-02-28 1999-01-12 Bausch & Lomb Incorporated Treatment of contact lenses with aqueous solution including phosphonic compounds
US5779943A (en) 1996-03-19 1998-07-14 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Molded polymeric object with wettable surface made from latent-hydrophilic monomers
US6096138A (en) 1997-04-30 2000-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Method for inhibiting the deposition of protein on contact lens
US5811151A (en) 1996-05-31 1998-09-22 Medtronic, Inc. Method of modifying the surface of a medical device
EP0814116A1 (de) 1996-06-19 1997-12-29 Hüls Aktiengesellschaft Hydrophile Beschichtung von Oberflächen polymerer Substrate
US5807944A (en) 1996-06-27 1998-09-15 Ciba Vision Corporation Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom
US6174326B1 (en) 1996-09-25 2001-01-16 Terumo Kabushiki Kaisha Radiopaque, antithrombogenic stent and method for its production
US6169127B1 (en) 1996-08-30 2001-01-02 Novartis Ag Plasma-induced polymer coatings
US5800412A (en) 1996-10-10 1998-09-01 Sts Biopolymers, Inc. Hydrophilic coatings with hydrating agents
ES2160335T3 (es) 1996-10-21 2001-11-01 Novartis Ag Polimeros reticulables.
US6639007B2 (en) 1996-11-15 2003-10-28 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric copolymer compositions and articles made therewith
AR009439A1 (es) 1996-12-23 2000-04-12 Novartis Ag Un articulo que comprende un sustrato con un recubrimiento polimerico primario que porta grupos reactivos predominantemente en su superficie, unmetodo para preparar dicho articulo, un articulo que posee un recubrimiento de tipo hibrido y una lente de contacto
US6306514B1 (en) 1996-12-31 2001-10-23 Ansell Healthcare Products Inc. Slip-coated elastomeric flexible articles and their method of manufacture
US5882687A (en) 1997-01-10 1999-03-16 Allergan Compositions and methods for storing contact lenses
WO1998033089A1 (fr) 1997-01-23 1998-07-30 Menicon Co., Ltd. Procede de production de lentilles de contact a surface hydrophile et lentille de contact ainsi obtenue
US5997517A (en) 1997-01-27 1999-12-07 Sts Biopolymers, Inc. Bonding layers for medical device surface coatings
TW425403B (en) 1997-02-04 2001-03-11 Novartis Ag Branched polyurethane (meth)acrylate prepolymers, opthal-mic mouldings derived therefrom and processes for their manufacture
EP0867456A1 (de) 1997-02-04 1998-09-30 Novartis AG Ophthalmischer Formkörper
US5818573A (en) 1997-02-06 1998-10-06 Pbh, Inc. Opthalmic lens inspection system
US5801822A (en) 1997-02-06 1998-09-01 Pbh, Inc. Ophthalmic lens inspection system
JP4144902B2 (ja) 1997-02-21 2008-09-03 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 眼用成形品
US5879697A (en) 1997-04-30 1999-03-09 Schneider Usa Inc Drug-releasing coatings for medical devices
US6221467B1 (en) 1997-06-03 2001-04-24 Scimed Life Systems, Inc. Coating gradient for lubricious coatings on balloon catheters
GB9711818D0 (en) 1997-06-06 1997-08-06 Bausch & Lomb Contact lens packing solutions and methods for improving the comfort of disposable contact lenses
US6866938B2 (en) 1997-07-22 2005-03-15 Nissha Printing Co., Ltd. Foil-detecting sheet and method of producing a foil-decorated resin article using the same
DE19732587A1 (de) 1997-07-29 1999-02-04 Huels Chemische Werke Ag Bioaktive Beschichtung mit Reibungsarmer Oberfläche
US6165322A (en) 1997-07-29 2000-12-26 Hercules Incorporated Polyamidoamine/epichlorohydrin resins bearing polyol sidechains as dry strength agents
EP1017734B1 (en) 1997-09-16 2002-08-28 Novartis AG Crosslinkable polyurea polymers
AR015455A1 (es) 1997-09-23 2001-05-02 Novartis Ag Metodo para el tratamiento superficial de un articulo polimerico, y dicho articulo obtenido
US5858653A (en) 1997-09-30 1999-01-12 Surmodics, Inc. Reagent and method for attaching target molecules to a surface
TW429327B (en) 1997-10-21 2001-04-11 Novartis Ag Single mould alignment
US6054504A (en) 1997-12-31 2000-04-25 Hydromer, Inc. Biostatic coatings for the reduction and prevention of bacterial adhesion
US6451871B1 (en) 1998-11-25 2002-09-17 Novartis Ag Methods of modifying surface characteristics
CA2314078C (en) 1998-01-09 2009-09-08 Novartis Ag Coating of polymers
JPH11223901A (ja) 1998-02-06 1999-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像記録材料
US5998498A (en) 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US5962548A (en) 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6943203B2 (en) 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US7461937B2 (en) 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6096726A (en) 1998-03-11 2000-08-01 Surface Solutions Laboratories Incorporated Multicomponent complex for use with substrate
US6410616B1 (en) 1998-04-09 2002-06-25 Nippon Shokubai Co., Ltd Crosslinked polymer particle and its production process and use
US6686054B2 (en) 1998-04-22 2004-02-03 Sri International Method and composition for the sizing of paper using azetidinium and/or guanidine polymers
TW473488B (en) 1998-04-30 2002-01-21 Novartis Ag Composite materials, biomedical articles formed thereof and process for their manufacture
BR9910345A (pt) 1998-05-05 2001-01-09 Bausch & Lomb Método para tratar a superfìcie de uma lente de contato de hidrogel de silicone e lente de contato de hidrogel de silicone
WO1999057179A1 (en) 1998-05-05 1999-11-11 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US6087415A (en) 1998-06-11 2000-07-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with hydrophilic coatings
US6106889A (en) 1998-06-11 2000-08-22 Biocoat Incorporated Method of selective coating of articles
US6039913A (en) 1998-08-27 2000-03-21 Novartis Ag Process for the manufacture of an ophthalmic molding
US6099852A (en) 1998-09-23 2000-08-08 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Wettable silicone-based lenses
US6149842A (en) 1998-11-12 2000-11-21 Novartis Ag Methods and compositions for manufacturing tinted ophthalmic lenses
US6207796B1 (en) 1998-11-18 2001-03-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for hydrophilic polymer
EP1002807A1 (en) 1998-11-20 2000-05-24 Novartis AG Functionalized resin derived from polyallylamine
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
TW480246B (en) 1998-12-18 2002-03-21 Kimberly Clark Co Cationically charged coating on glass fibers and method for making the same
US6537614B1 (en) 1998-12-18 2003-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cationically charged coating on hydrophobic polymer fibers with poly (vinyl alcohol) assist
US6550915B1 (en) 1998-12-21 2003-04-22 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of fluorinated contact lens materials
US6896769B2 (en) 1999-01-25 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified condensation polymers containing azetidinium groups in conjunction with amphiphilic hydrocarbon moieties
US6517678B1 (en) 2000-01-20 2003-02-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing amphiphillic hydrocarbon moieties
US6340465B1 (en) 1999-04-12 2002-01-22 Edwards Lifesciences Corp. Lubricious coatings for medical devices
JP2000322768A (ja) * 1999-05-13 2000-11-24 Sony Corp 光記録媒体
US6630243B2 (en) 1999-05-20 2003-10-07 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses comprising hydrophilic polymer chains attached to an intermediate carbon coating
US6440571B1 (en) 1999-05-20 2002-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
PL202959B1 (pl) 1999-07-08 2009-08-31 Armstrong World Ind Inc Kompozycja wodna nadająca materiałom pożądane właściwości
US7344607B2 (en) 1999-07-08 2008-03-18 Ge Betz, Inc. Non-chromate conversion coating treatment for metals
ES2206270T3 (es) 1999-07-27 2004-05-16 BAUSCH &amp; LOMB INCORPORATED Material para lentes de contacto.
US6632905B2 (en) 1999-09-02 2003-10-14 Alcon Universal Ltd. Covalently-bound, hydrophilic coating compositions for surgical implants
DE60041092D1 (de) 1999-09-02 2009-01-22 Alcon Inc Kovalent gebundene, hydrophile Beschichtungszusammensetzungen für chirurgische Implantate
JP2001075060A (ja) 1999-09-03 2001-03-23 Seiko Epson Corp コンタクトレンズおよびその製造方法
JP4295939B2 (ja) 1999-09-20 2009-07-15 株式会社メニコン コンタクトレンズ用液剤
US6478423B1 (en) 1999-10-12 2002-11-12 Johnson & Johnson Vison Care, Inc. Contact lens coating selection and manufacturing process
JP2001117054A (ja) 1999-10-19 2001-04-27 Nof Corp 表面処理コンタクトレンズおよび製造方法
WO2001030512A2 (en) 1999-10-27 2001-05-03 Novartis Ag Coating process
JP2001163932A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
JP2001163933A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
JP2001158813A (ja) 1999-10-27 2001-06-12 Novartis Ag 材料表面を被覆する方法
KR100492652B1 (ko) 1999-11-09 2005-05-31 닛폰 유시 가부시키가이샤 하이드로겔용 조성물, 하이드로겔 및 그 용도
KR100863382B1 (ko) 1999-11-24 2008-10-13 허큘레스 인코포레이티드 크레핑 접착제
AU779729B2 (en) 1999-12-16 2005-02-10 Coopervision International Limited Soft contact lens capable of being worn for a long period
US6465602B2 (en) 2000-01-20 2002-10-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified condensation polymers having azetidinium groups and containing polysiloxane moieties
US6793973B2 (en) 2000-02-04 2004-09-21 Novartis Ag Single-dip process for achieving a layer-by-layer-like coating
US6719929B2 (en) 2000-02-04 2004-04-13 Novartis Ag Method for modifying a surface
JP3929014B2 (ja) 2000-02-24 2007-06-13 Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料
US7521519B1 (en) 2000-03-14 2009-04-21 Novartis Ag Organic compounds
GB0006891D0 (en) 2000-03-23 2000-05-10 Arjobex Ltd Coating composition
ES2222373T3 (es) 2000-03-24 2005-02-01 Novartis Ag Prepolimeros reticulares o polimerizables.
US6467903B1 (en) 2000-03-31 2002-10-22 Ocular Sciences, Inc. Contact lens having a uniform horizontal thickness profile
US6923538B2 (en) 2000-07-06 2005-08-02 Coopervision, Inc. Method for cast moulding contact lenses with a rounded edge form
US6599559B1 (en) 2000-04-03 2003-07-29 Bausch & Lomb Incorporated Renewable surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
US6689480B2 (en) 2000-05-10 2004-02-10 Toray Industries, Inc. Surface-treated plastic article and method of surface treatment
US6589665B2 (en) 2000-05-30 2003-07-08 Novartis Ag Coated articles
US6428839B1 (en) 2000-06-02 2002-08-06 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
US6364934B1 (en) 2000-07-31 2002-04-02 Bausch & Lomb Incorporated Method of making ocular devices
US6482221B1 (en) 2000-08-21 2002-11-19 Counter Clockwise, Inc. Manipulatable delivery catheter for occlusive devices (II)
AU2001280100A1 (en) 2000-08-22 2002-03-04 Nof Corporation Lubricating agent and insertion aid solution for contact lens
US6852353B2 (en) 2000-08-24 2005-02-08 Novartis Ag Process for surface modifying substrates and modified substrates resulting therefrom
WO2002024793A1 (en) 2000-09-19 2002-03-28 Bausch & Lomb Incorporated Method for applying polymeric lens coating
US6551267B1 (en) 2000-10-18 2003-04-22 Becton, Dickinson And Company Medical article having blood-contacting surface
US20020182315A1 (en) 2000-11-01 2002-12-05 Heiler David J. Surface treatment of non-plasma treated silicone hydrogel contact lenses
DE10055762A1 (de) 2000-11-10 2002-06-06 Woehlk Contact Linsen Gmbh Hydrogelkontaktlinsen mit hoher Biokompatibilität
US6861123B2 (en) 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
US6531432B2 (en) 2000-12-07 2003-03-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens packaging solutions
JP4043789B2 (ja) 2001-01-24 2008-02-06 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 表面を修飾するための方法
US6835410B2 (en) 2001-05-21 2004-12-28 Novartis Ag Bottle-brush type coatings with entangled hydrophilic polymer
JP2003066381A (ja) 2001-05-23 2003-03-05 Novartis Ag 流体で物品を処理するためのシステム及び方法
US6811805B2 (en) 2001-05-30 2004-11-02 Novatis Ag Method for applying a coating
US6815074B2 (en) 2001-05-30 2004-11-09 Novartis Ag Polymeric materials for making contact lenses
US7879267B2 (en) 2001-08-02 2011-02-01 J&J Vision Care, Inc. Method for coating articles by mold transfer
US6891010B2 (en) 2001-10-29 2005-05-10 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes
TW200407367A (en) 2001-11-13 2004-05-16 Novartis Ag Method for modifying the surface of biomedical articles
AR038269A1 (es) 2002-01-09 2005-01-12 Novartis Ag Articulos polimericos que tienen un recubrimiento lubrico, y metodo para fabricarlos
GB0201165D0 (en) 2002-01-18 2002-03-06 Unilever Plc Azetidinium modidfied poymers and fabric treatment composition
CN100451045C (zh) * 2002-02-01 2009-01-14 纳托科株式会社 光化射线可固化的组合物及其用途
TW200307733A (en) 2002-02-01 2003-12-16 Natoco Co Ltd Composition curable with actinic energy ray and use thereof
US6936641B2 (en) 2002-06-25 2005-08-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Macromer forming catalysts
US7270678B2 (en) 2002-06-28 2007-09-18 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of functional group-containing medical devices with catalyst-containing reactive polymer system
US7428029B2 (en) 2002-07-30 2008-09-23 Nitto Denko Corporation Optical film and its manufacturing method
AU2002950469A0 (en) 2002-07-30 2002-09-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Improved biomedical compositions
EP1534767B1 (en) 2002-08-14 2007-11-28 Novartis AG Radiation-curable prepolymers
US20080299179A1 (en) 2002-09-06 2008-12-04 Osman Rathore Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component
US6896926B2 (en) 2002-09-11 2005-05-24 Novartis Ag Method for applying an LbL coating onto a medical device
US6926965B2 (en) 2002-09-11 2005-08-09 Novartis Ag LbL-coated medical device and method for making the same
US6740336B2 (en) 2002-10-04 2004-05-25 Mirus Corporation Process for generating multilayered particles
US20040116564A1 (en) 2002-11-27 2004-06-17 Devlin Brian Gerrard Stabilization of poly(oxyalkylene) containing polymeric materials
US8172395B2 (en) 2002-12-03 2012-05-08 Novartis Ag Medical devices having antimicrobial coatings thereon
US7032251B2 (en) 2002-12-10 2006-04-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Crosslinking agent for coated elastomeric articles
US7384590B2 (en) 2002-12-17 2008-06-10 Novartis Ag System and method for curing polymeric moldings
US7387759B2 (en) 2002-12-17 2008-06-17 Novartis Ag System and method for curing polymeric moldings having a masking collar
US20040161444A1 (en) 2002-12-18 2004-08-19 The Regents Of The University Of California Biocompatible hydrogel bone-like composites
ATE507501T1 (de) 2003-01-10 2011-05-15 Menicon Co Ltd Hochsicheres silikonhaltiges material für eine okularlinse und herstellungsprozess dafür
AU2004216404C1 (en) 2003-02-28 2011-04-28 Biointeractions Ltd. Polymeric network system for medical devices and methods of use
EP1623269B2 (en) 2003-04-24 2022-08-31 CooperVision International Limited Hydrogel contact lenses and package systems and production methods for same
GB0322640D0 (en) 2003-09-26 2003-10-29 1800 Contacts Process
US20050070688A1 (en) 2003-09-26 2005-03-31 3M Innovative Properties Company Reactive hydrophilic oligomers
JP4369194B2 (ja) 2003-09-30 2009-11-18 Ｈｏｙａ株式会社 プラスチックレンズ及びその製造方法
US7977430B2 (en) 2003-11-25 2011-07-12 Novartis Ag Crosslinkable polyurea prepolymers
US7084188B2 (en) 2003-12-05 2006-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of contact lenses
US7214809B2 (en) 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
ATE484766T1 (de) 2004-05-28 2010-10-15 Menicon Co Ltd Kontaktlinse
EP1789821B1 (en) 2004-08-27 2019-04-10 CooperVision International Holding Company, LP Silicone hydrogel contact lenses
US20060065138A1 (en) 2004-09-30 2006-03-30 Tucker Robert C Pad printing method for making colored contact lenses
JP4782508B2 (ja) 2004-09-30 2011-09-28 株式会社シード 高酸素透過含水性眼用レンズ
US7556858B2 (en) 2004-09-30 2009-07-07 3M Innovative Properties Company Substrate with attached dendrimers
US7247692B2 (en) 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
DE602005018515D1 (de) 2004-10-01 2010-02-04 Menicon Co Ltd Verfahren zur sterilisation verpackter kontaktlinsen mit verpackungslösung
US7857447B2 (en) 2004-10-05 2010-12-28 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Interpenetrating polymer network hydrogel contact lenses
US20060100113A1 (en) 2004-11-05 2006-05-11 Pegram Stephen C Methods of inhabiting the adherence of lenses to surfaces during their manufacture
EP1827718B1 (en) 2004-11-29 2011-06-29 DSM IP Assets B.V. Method for reducing the amount of migrateables of polymer coatings
WO2007055707A2 (en) 2004-12-01 2007-05-18 William Marsh Rice University Multi-step purification of single-wall carbon nanotubes
SE0403092D0 (sv) 2004-12-20 2004-12-20 Amo Groningen Bv Amphiphilic block copolymers and their use
RU2269552C1 (ru) 2004-12-23 2006-02-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Полимерная композиция для мягких контактных линз продленного ношения и способ ее получения
CA2592206A1 (en) 2004-12-29 2006-07-06 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane prepolymers for biomedical devices
WO2006071388A1 (en) 2004-12-29 2006-07-06 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane prepolymers for biomedical devices
DE602006006424D1 (de) 2005-02-09 2009-06-04 Safilens S R L Ackung zur aufbewahrung und pflege einer kontaktlinse
BRPI0607430B8 (pt) 2005-02-14 2021-06-22 Johnson & Johnson Vision Care dispositivo oftálmico confortável e métodos de sua produção
US7662530B2 (en) * 2005-06-24 2010-02-16 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus and image forming method
US8038711B2 (en) 2005-07-19 2011-10-18 Clarke Gerald P Accommodating intraocular lens and methods of use
US7426993B2 (en) 2005-08-09 2008-09-23 Coopervision International Holding Company, Lp Contact lens package
JP5016278B2 (ja) 2005-08-09 2012-09-05 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製造のための組成物及び方法
WO2007017243A1 (en) 2005-08-10 2007-02-15 Novartis Ag Silicone hydrogels
JP2007047803A (ja) 2005-08-11 2007-02-22 Coopervision Inc コンタクトレンズ着用者の結膜圧力を低減するためのコンタクトレンズ及び方法
EP1754731A1 (en) 2005-08-16 2007-02-21 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Method of modifying materials surfaces
JP5380072B2 (ja) 2005-11-14 2014-01-08 チバ ホールディング インコーポレーテッド 官能性カチオン性ポリマーの製造及びパーソナルケアにおけるそれらの製造及び適用
WO2007064594A2 (en) 2005-11-29 2007-06-07 Bausch & Lomb Incorporated New coatings on ophthalmic lenses
US20070149428A1 (en) 2005-12-14 2007-06-28 Bausch & Lomb Incorporated Method of Packaging a Lens
US7825273B2 (en) 2006-01-06 2010-11-02 Bausch & Lomb Incorporated Process for making cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US8044112B2 (en) 2006-03-30 2011-10-25 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens
WO2007121513A1 (en) 2006-04-20 2007-11-01 Aortech Biomaterials Pty Ltd Gels
US7789509B2 (en) 2006-06-01 2010-09-07 Advanced Vision Science, Inc. Non- or reduced glistenings intraocular lens and method of manufacturing same
US7858000B2 (en) 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
US8231218B2 (en) 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7572841B2 (en) 2006-06-15 2009-08-11 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7540609B2 (en) 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US20080003259A1 (en) 2006-06-30 2008-01-03 Salamone Joseph C Modification of surfaces of polymeric articles by Michael addition reaction
US7960465B2 (en) 2006-06-30 2011-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
CA2655360C (en) 2006-07-12 2014-09-16 Novartis Ag Actinically crosslinkable copolymers for manufacturing contact lenses
US8459445B2 (en) 2006-07-21 2013-06-11 Menicon, Co., Ltd. Colored contact lens primary packaging
EP1905415B1 (de) 2006-09-27 2009-07-01 Ivoclar Vivadent AG Polymerisierbare Zusammensetzungen mit Acylgermanium-Verbindungen als Initiatoren
HUE027342T2 (en) 2006-10-30 2016-09-28 Novartis Ag Method for applying a hydrophilic coating to a contact lens of silicone hydrogel
US20080124376A1 (en) 2006-11-06 2008-05-29 Novartis Ag Ocular devices and methods of making and using thereof
US20080110770A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
GB0623299D0 (en) 2006-11-22 2007-01-03 Sauflon Cl Ltd Contact lens
US20100069544A1 (en) 2006-11-29 2010-03-18 Procornea Holding B.V. Hydrogel contact lens comprising a polymer comprising a carboxy betaine ester monomer
TWI434926B (zh) 2006-12-11 2014-04-21 Alcon Res Ltd 眼用組成物中聚氧化乙烯-聚氧化丁烯（ｐｅｏ-ｐｂｏ）嵌段共聚物之使用
US8524800B2 (en) 2006-12-13 2013-09-03 Novartis Ag Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof
AR064286A1 (es) 2006-12-13 2009-03-25 Quiceno Gomez Alexandra Lorena Produccion de dispositivos oftalmicos basados en la polimerizacion por crecimiento escalonado fotoinducida
ES2355773T3 (es) 2006-12-15 2011-03-30 BAUSCH &amp; LOMB INCORPORATED Tratamiento de superficie de dispositivos médicos.
US20080141628A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Packaging Solutions
US20080142038A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical devices
US7832856B2 (en) 2006-12-20 2010-11-16 Bausch & Lomb Incorporated Coatings and solutions for contact lenses
US20080148689A1 (en) 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US8158192B2 (en) 2006-12-21 2012-04-17 Novartis Ag Process for the coating of biomedical articles
US20080152540A1 (en) 2006-12-22 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
KR20090108024A (ko) 2007-01-12 2009-10-14 다우 코닝 코포레이션 실리콘 함유 조성물
KR101375460B1 (ko) 2007-02-09 2014-03-18 노파르티스 아게 콘택트 렌즈용 가교형 다이온성 코팅재
JP5484916B2 (ja) 2007-03-22 2014-05-07 ノバルティス アーゲー ダングリングポリシロキサン含有ポリマー鎖を有するプレポリマー
CA2680524C (en) 2007-03-22 2016-05-17 Novartis Ag Silicone-containing prepolymers with dangling hydrophilic polymer chains
JP5217240B2 (ja) 2007-05-21 2013-06-19 星光Ｐｍｃ株式会社 紙用添加剤およびそれを使用した製紙方法
US7691917B2 (en) 2007-06-14 2010-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Silcone-containing prepolymers
US20080314767A1 (en) 2007-06-22 2008-12-25 Bausch & Lomb Incorporated Ophthalmic Solutions
KR101231181B1 (ko) 2007-06-25 2013-02-07 남택인 연질 콘텍트렌즈용 실리콘 하이드로겔 조성물 및 그 조성에의해 제조된 연질 콘텍트렌즈
US7868071B2 (en) 2007-07-30 2011-01-11 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method of stabilizing aqueous cationic polymers
JP5643092B2 (ja) 2007-08-31 2014-12-17 ノバルティス アーゲー コンタクトレンズのパッケージング溶液
TW200918983A (en) 2007-10-22 2009-05-01 mo-wei Hong Forming method of a silicone gel contact lens and its structure
US8490782B2 (en) 2007-10-23 2013-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20090111942A1 (en) 2007-10-25 2009-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Method for Making Surface Modified Biomedical Devices
WO2009070429A1 (en) 2007-11-29 2009-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for making biomedical devices
WO2009070443A1 (en) 2007-11-29 2009-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for making biomedical devices
US7934830B2 (en) 2007-12-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated High water content silicone hydrogels
US20090145086A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Reynolds Ger M Method for treating ophthalmic lenses
US20090145091A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Richard Connolly Method for treating ophthalmic lenses
AU2008343162B2 (en) 2007-12-20 2012-02-23 Alcon Inc. Method for making contact lenses
US20090171049A1 (en) 2007-12-27 2009-07-02 Linhardt Jeffrey G Segmented reactive block copolymers
US20090173045A1 (en) 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
US7837934B2 (en) 2008-01-09 2010-11-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20090173643A1 (en) 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
EP2238481A2 (en) 2008-01-14 2010-10-13 CooperVision International Holding Company, LP Polymerizable contact lens formulations and contact lenses obtained therefrom
US8142835B2 (en) 2008-01-23 2012-03-27 Novartis Ag Method for coating silicone hydrogels
US20090200692A1 (en) 2008-02-07 2009-08-13 Jame Chang Method for manufacturing a silicone contact lens having a hydrophilic surface
US7781554B2 (en) 2008-03-05 2010-08-24 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxanes and polysiloxane prepolymers with vinyl or epoxy functionality
SG188917A1 (en) 2008-03-18 2013-04-30 Novartis Ag Coating process for ophthalmic lenses
US20090244479A1 (en) 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
TWI454289B (zh) 2008-04-03 2014-10-01 Alcon Res Ltd 使用順式二醇的聚合物於抑制陽離子殺生物劑被吸收進入水凝膠生物材質中之用途
US20090295004A1 (en) * 2008-06-02 2009-12-03 Pinsly Jeremy B Silicone hydrogel contact lenses displaying reduced protein uptake
US8470906B2 (en) 2008-09-30 2013-06-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability
MY157487A (en) * 2008-10-17 2016-06-15 Hitachi Chemical Co Ltd Film having low refractive index film and method for producing the same, anti-reflection film and method for producing the same, coating liquid set for low refractive index film, substrate having microparticle-laminated thin film and method for producing the same, and optical member
US8246168B2 (en) 2008-11-10 2012-08-21 Bausch & Lomb Incorporated Methacrylate-based bulky side-chain siloxane cross linkers for optical medical devices
TWI506333B (zh) 2008-12-05 2015-11-01 Novartis Ag 用以傳遞疏水性舒適劑之眼用裝置及其製造方法
US20100149482A1 (en) 2008-12-12 2010-06-17 Ammon Jr Daniel M Contact lens
KR101422900B1 (ko) 2008-12-18 2014-07-30 노파르티스 아게 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법
US8534031B2 (en) 2008-12-30 2013-09-17 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
WO2010077708A1 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
JP5240520B2 (ja) 2009-01-15 2013-07-17 星光Ｐｍｃ株式会社 クレーピング用接着剤をドライヤーに塗布する製紙方法
US7999064B2 (en) 2009-04-23 2011-08-16 Abbott Medical Optics Inc. Polyquaternium-1 synthesis methods and associated formulations
US8642712B2 (en) 2009-05-22 2014-02-04 Novartis Ag Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers
HUE027398T2 (en) 2009-05-22 2016-10-28 Novartis Ag Proteolymers containing siloxane having actinically crosslinkable
US7915323B2 (en) 2009-07-09 2011-03-29 Bausch & Lamb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
JP5800369B2 (ja) 2009-07-09 2015-10-28 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッドＢａｕｓｃｈ ＆ Ｌｏｍｂ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ モノエチレン系不飽和重合性基含有ポリカルボシロキサンモノマー
GB0917806D0 (en) 2009-10-12 2009-11-25 Sauflon Cl Ltd Fluorinated silicone hydrogels
US8703032B2 (en) * 2009-10-14 2014-04-22 Simon Fraser University Biomimetic dry adhesives and methods of production therefor
CN102597856B (zh) 2009-11-04 2014-07-23 诺华股份有限公司 具有接枝亲水涂层的硅酮水凝胶透镜
TWI483996B (zh) 2009-12-08 2015-05-11 Novartis Ag 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片
JP5720103B2 (ja) 2010-03-18 2015-05-20 東レ株式会社 シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ
CN101856724B (zh) * 2010-06-13 2012-07-18 华南理工大学 医用镁合金金属零件的选区激光熔化成型装置及方法
TWI648571B (zh) 2010-07-30 2019-01-21 諾華公司 水合隱形鏡片
NZ621745A (en) 2010-07-30 2015-01-30 Novartis Ag Amphiphilic polysiloxane prepolymers and uses thereof
US8993651B2 (en) 2010-10-06 2015-03-31 Novartis Ag Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups
US8835525B2 (en) 2010-10-06 2014-09-16 Novartis Ag Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains
WO2012064699A1 (en) 2010-11-10 2012-05-18 Novartis Ag Method for making contact lenses
MY151110A (en) 2011-02-28 2014-04-15 Coopervision Int Holding Co Lp Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses
SG192230A1 (en) 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss
US9360594B2 (en) 2011-02-28 2016-06-07 Coopervision International Holding Company, Lp High water content silicone hydrogel contact lenses
CN103764724B (zh) 2011-02-28 2016-04-06 库柏维景国际控股公司 硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法
EP2681615B1 (en) 2011-02-28 2021-12-15 CooperVision International Limited Silicone hydrogel contact lenses and method of manufacturing the same
US9217813B2 (en) 2011-02-28 2015-12-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
AU2012223595B2 (en) 2011-02-28 2015-04-02 Coopervision International Limited Silicone hydrogel contact lenses
WO2012118674A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
WO2012118685A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
CN103415802B (zh) 2011-02-28 2015-12-02 库柏维景国际控股公司 可润湿硅酮水凝胶隐形眼镜
KR101742352B1 (ko) 2011-02-28 2017-05-31 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
ES2802005T3 (es) 2011-02-28 2021-01-15 Lentes de contacto de hidrogel de silicona
SG192236A1 (en) 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses
US10391179B2 (en) 2011-03-21 2019-08-27 Momentive Performance Materials Inc. Organomodified carbosiloxane monomers containing compositions and uses thereof
US8772367B2 (en) 2011-03-21 2014-07-08 Momentive Performance Materials Inc. Siloxane monomers containing hydrolysis resistance carbosiloxane linkage, process for their preparation and thin films containing the same for contact lens application
US9170349B2 (en) * 2011-05-04 2015-10-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
CN106896422B (zh) 2011-06-09 2021-03-23 爱尔康公司 具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶透镜
WO2013002021A1 (ja) 2011-06-27 2013-01-03 日油株式会社 ポリマー及びその製造方法
US9188702B2 (en) 2011-09-30 2015-11-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties
HUE027313T2 (en) 2011-11-15 2016-10-28 Novartis Ag Silicone hydrogel lens with cross-linked hydrophilic coating
US9125808B2 (en) 2011-12-23 2015-09-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US8937111B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability
US9140825B2 (en) 2011-12-23 2015-09-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US8937110B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having a structure formed via controlled reaction kinetics
US9156934B2 (en) 2011-12-23 2015-10-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising n-vinyl amides and hydroxyalkyl (meth)acrylates or (meth)acrylamides
EP2812182A4 (en) * 2012-02-08 2016-01-27 Ross Technology Corp HYDROPHOBIC SURFACES ON ARTICLES MOLDED OR MOLDED BY INJECTION
US9011884B2 (en) 2012-04-18 2015-04-21 Microvention, Inc. Embolic devices
CN104364070B (zh) 2012-06-14 2017-05-10 诺华股份有限公司 含氮杂环丁烷鎓的共聚物及其用途
MY180770A (en) 2012-08-28 2020-12-09 Coopervision Int Ltd Contact lenses made with hema-compatible polysiloxane macromers
WO2014093751A2 (en) 2012-12-14 2014-06-19 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof
JP6065988B2 (ja) 2012-12-14 2017-01-25 ノバルティス アーゲー トリス（トリメチルシロキシ）シランビニル系モノマー及びその用途
CA2889895C (en) 2012-12-14 2017-08-29 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof
JP5452756B1 (ja) 2013-07-02 2014-03-26 Ｈｏｙａ株式会社 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ
SG11201603699SA (en) 2013-12-17 2016-07-28 Novartis Ag A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
WO2015116559A1 (en) 2014-01-29 2015-08-06 Nexisvision, Inc. Multifocal bimodulus contact lenses
US10087274B2 (en) * 2014-06-27 2018-10-02 Toray Industries, Inc. Silicone hydrogel, medical device, lens for eye and contact lens
AU2015306901B2 (en) 2014-08-26 2017-10-12 Alcon Inc. Poly(oxazoline-co-ethyleneimine)-epichlorohydrin copolymers and uses thereof
SG11201707269UA (en) 2015-05-07 2017-11-29 Novartis Ag Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
US20160334315A1 (en) * 2015-05-12 2016-11-17 Nanovea, Inc. Method for automated parameter and selection testing based on known characteristics of the sample being tested
JP6592189B2 (ja) 2015-09-04 2019-10-16 ノバルティス アーゲー その上に耐久性潤滑性コーティングを有するコンタクトレンズを製造するための方法
JP6680870B2 (ja) 2015-09-04 2020-04-15 アルコン インク． その上に耐久性潤滑性コーティングを有するソフトシリコーン医療デバイス
CA3003985C (en) 2015-12-15 2020-07-14 Novartis Ag Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
CN108369291B (zh) 2015-12-15 2021-07-20 爱尔康公司 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法
US10371865B2 (en) * 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising polyamides
US11385478B2 (en) 2016-09-20 2022-07-12 Alcon Inc. Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
CN109690362B (zh) 2016-09-20 2022-05-24 爱尔康公司 在其上具有润滑涂层的有色水凝胶接触镜片
US10449739B2 (en) 2016-09-20 2019-10-22 Novartis Ag Hydrogel contact lenses with lubricious coating thereon
CN106810067A (zh) * 2016-09-23 2017-06-09 南京神童特种玻璃技术有限公司 一种耐碱耐高温耐超高压的锆钇镧锌铝硅玻璃
CA3033595C (en) 2016-10-11 2021-06-29 Novartis Ag Chain-extended polydimethylsiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
WO2018069816A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Novartis Ag Polymerizable polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
US10782450B2 (en) 2016-10-26 2020-09-22 Alcon Inc. Soft contact lenses with a lubricious coating covalently-attached thereon
MY189378A (en) 2016-10-31 2022-02-08 Alcon Inc Method for producing surface coated contact lenses with wearing comfort
RU2769703C2 (ru) 2017-06-07 2022-04-05 Алькон Инк. Силикон-гидрогелевые контактные линзы
MX2019014537A (es) 2017-06-07 2020-08-17 Alcon Inc Lentes de contacto de hidrogel de silicona.
BR112020009607A2 (pt) * 2017-12-13 2020-10-13 Alcon Inc. lentes de contato com gradiente aquoso descartáveis semanal e mensalmente

Also Published As

Publication number Publication date
TW201927349A (zh) 2019-07-16
US20240176047A1 (en) 2024-05-30
EP3724698A1 (en) 2020-10-21
JP2023078422A (ja) 2023-06-06
CN117492232A (zh) 2024-02-02
TW202333940A (zh) 2023-09-01
EP3724698B1 (en) 2021-12-15
AU2018381954B2 (en) 2024-04-11
SG11202003457WA (en) 2020-07-29
CN117492230A (zh) 2024-02-02
HUE057760T2 (hu) 2022-06-28
SG11202003456VA (en) 2020-07-29
US11029447B2 (en) 2021-06-08
HUE057348T2 (hu) 2022-05-28
BR112020009607A2 (pt) 2020-10-13
US20190176417A1 (en) 2019-06-13
WO2019116139A1 (en) 2019-06-20
CN111386478A (zh) 2020-07-07
RU2020121585A (ru) 2022-01-13
EP3724699B1 (en) 2023-07-26
US20190179055A1 (en) 2019-06-13
JP7253554B2 (ja) 2023-04-06
RU2020121585A3 (zh) 2022-02-18
KR20200098540A (ko) 2020-08-20
US20190176415A1 (en) 2019-06-13
MX2020006077A (es) 2020-08-24
EP3724699A1 (en) 2020-10-21
WO2019116142A1 (en) 2019-06-20
US11256003B2 (en) 2022-02-22
US20220137263A1 (en) 2022-05-05
CA3082085A1 (en) 2019-06-20
US11029446B2 (en) 2021-06-08
CN117492228A (zh) 2024-02-02
EP3724697A1 (en) 2020-10-21
US11933941B2 (en) 2024-03-19
JP2021505968A (ja) 2021-02-18
WO2019116141A1 (en) 2019-06-20
EP3724696A1 (en) 2020-10-21
EP3724696B1 (en) 2024-07-03
CN117492231A (zh) 2024-02-02
EP3724697B1 (en) 2022-01-12
AU2018381954A1 (en) 2020-05-14
HUE062978T2 (hu) 2023-12-28
US20190176416A1 (en) 2019-06-13
SG11202003454TA (en) 2020-07-29
TWI801467B (zh) 2023-05-11
US10830923B2 (en) 2020-11-10
CN111386478B (zh) 2023-11-14
WO2019116140A1 (en) 2019-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111386478B (zh) 周抛和月抛水梯度接触镜片
CN114502362B (zh) 具有不同柔软度表面的接触镜片
EP3890951B1 (en) Method for coated silicone hydrogel contact lenses
RU2777488C2 (ru) Однонедельные и одномесячные водоградиентные контактные линзы
TWI803920B (zh) 塗層接觸鏡片及其製備方法
AU2024204226A1 (en) Weekly and monthly disposable water gradient contact lenses

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination