CN1109053C - 可交联的光活性聚合物材料 - Google Patents

可交联的光活性聚合物材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1109053C
CN1109053C CN96111550A CN96111550A CN1109053C CN 1109053 C CN1109053 C CN 1109053C CN 96111550 A CN96111550 A CN 96111550A CN 96111550 A CN96111550 A CN 96111550A CN 1109053 C CN1109053 C CN 1109053C
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
ethylidene
vinyl
group
methoxycarbonyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN96111550A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1151411A (zh
Inventor
罗尔夫-彼得·赫尔
弗兰克伊斯·赫佑格
安德烈业斯·舒斯特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rolic Technologies Ltd
Original Assignee
Rolic AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rolic AG filed Critical Rolic AG
Publication of CN1151411A publication Critical patent/CN1151411A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1109053C publication Critical patent/CN1109053C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/303—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one or more carboxylic moieties in the chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/305—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明涉及带有3-芳基-丙烯酸酯和酰胺的、新颖的、可交联的光活性聚合物材料以及它们作为液晶定向层的应用以及它们在生产无结构的或有结构的光学元件和多层系统中的应用。

Description

可交联的光活性聚合物材料
本发明涉及带有3-芳基-丙烯酸酯和酰胺的、新颖的、可交联的光活性聚合物材料和它们作为液晶定向层的应用以及在分别生产无结构的和有结构的光学元件和多层系统中的应用。
定向层(orienting layer)在(电光)液晶显示器中尤为重要。它用于保证分子轴的对称的和无干扰直接取向。
单轴摩擦的聚合物定向层，如聚酰胺，通常用于取向液晶显示器(LCD′S)中的液晶分子。在这个过程中，摩擦方向规定了取向方向。但是，许多能严重影响液晶显示器的光学质量的严重的不利方面都与摩擦有关。这样，摩擦产生了灰尘，这可导致显示器中的光学缺陷位置。同时聚合物层被静电荷化，这样，例如，在薄膜晶体管(TFT)-TN-LCD′S的情况下能导致位于它下面的薄层晶体管的毁坏。由于这些原因，液晶显示器生产中光学上完善的显示器的产率至今还不是最佳的。
摩擦的另一个缺点是它不可能以简单的方式产生有结构的定向层，因为在摩擦时取向的方向不能被局部地改变。这样，大面积的基本上均匀取向的各层可以通过摩擦而产生。但是，有结构的定向层在显示技术和集成光学的许多领域极为重要。例如，用这些可产生扭曲向列型(TN)-LCD′S的视角相依性。
其中的取向方向可以通过用偏振光照射来提供的定向层已经被公知一段时间了。因此，可以避免摩擦中潜在的问题。另外，存在提供取向方向的局部变化的可能性，这样存在了构建定向层的可能性。
使液晶具有有结构的取向的一种可能性是利用特定染料分子的异构化能力，以通过用合适波长的偏振光照射来光化地诱导一种差动方向。这是这样实现的，例如，将一种定向聚合物与一种染料相掺混，然后用偏振光照射。这样的宾/主系统描述于，例如，US-A-4,974,941中。在这种系统中，偶氮苯被掺到聚亚酰胺定向层中，然后用偏振光照射。与这样曝光的层的表面接触的液晶相应地取向于这种优选的方向。取向过程是可逆的，即已经内接(inscribed)的取向方向可以通过用另一个偏振方向的光重复照射该定向层而反向。因为这种重新取向过程可以被任意重复，因此以此为基础的定向层不是很适合应用于LCD′S中。
另一个在液晶层中产生高分辨取向方式的可能性描述在Jpn.J.Appl.Phys Vol.31(1992)，2155中。在这个过程中，通过用线偏振光照射而引起的聚合物结合的光活性肉桂酸基团的二聚作用被用于液晶的有结构的取向。上述的可逆的取向过程相比，Jpn.J.Appl.Phys.Vol.31(1992)，2155中描述了在可光构建的定向层的情况下，产生了一种各向异性的聚合物网状系统。这些光定向的聚合物网状系统，主要用于要求有结构的或非结构的液晶定向层的场合。而且，这种定向层也可应用于LCD′S中的，例如，生产如EuropeanPatent Application 0 611 981，0689084及0689065和Swiss Patent ApplicationNo.2036/95中所举例说明的所谓的杂化层。光学元件，如非吸收性的彩色滤光片、线性的和圆的偏振片、光阻尼层等等可以用这些来源于光构建的定向聚合物和可交联的低分子液晶的杂化层来实现。
主要适合用于生产这样的各向同性的交联的、光构建的液晶定向层的肉桂酸聚合物描述在，如EP-A-611-786中。这些可交联的肉桂酸衍生物基本上通过肉桂酸(苯丙烯酸)的羧基官能基和一个间隔基连在聚合物的主链上。在这些聚合物中，肉桂酸的可二聚的丙烯酸酯基通常是从“内部”分别指向间隔基和聚合物骨架，而芳香基通常是从聚合物骨架指“向外”。
现已发现，这种使已知光聚合物中的肉桂酸取向的方法决不是最佳的。同时进行的光化反应对取向能力有破坏作用。已知的肉桂酸聚合物具有不充分的光化长期稳定性。例如，用UV(紫外线)长时间照射预制的定向层导致原来存在的取向的破坏。多次曝光，其中已知存在的具有预给定内接方式的定向层再一次被曝光以在一个不同的方向上使仍未曝光的区域取向，只能在当已经曝光的位置被一种遮盖物覆盖下进行。否则，层中已经取向的区域可通过光化副反应完全地或部分地失去它们的结构。
以前使用的肉桂酸聚合物的另一个不利方面是，在通过简单地曝露于偏振光而制备的这些材料的取向表面的情况下，没有视角出现。但是，尤其是应用于LCD′S，定向层必须不仅能提供取向方向，而且能提供视角。
在前面提到的单轴摩擦的聚合物定向层的情况下，视角早已经通过聚合物表面上的摩擦过程而产生。当把一种液晶与这样的表面接触时，那么液晶分子斜躺着而不是平行于表面，这样给液晶提供了视角。这样，视角的范围则不仅由摩擦参数，例如，横向移动速度和接触压力所决定，而且由聚合物的化学结构所决定。对于液晶显示器的制备，根据其类型，需要1°-15°的视角。对于超扭曲向列型(STN)LCD′S，尤其需要较大的视角以避免所谓的指纹结构的出现。TN和TFT-TN-LCD′S中的旋转方向和视看方向由视角决定，从而防止了“反向扭曲”和“反向倾角”现象。断开状态下的反向扭曲导致了含有伪旋转方向的区域，它以显示器中的斑点出现而光学上易见，而反向倾角则是在通过以不同的方向转变液晶的角度而转换LCD′S时，出现许多光学干扰而易见。反向扭曲可以通过用一种具有合适的旋光方向的手性掺杂剂掺杂液晶混合物而被阻止。但是，为了抑制反向倾角，除应用具有视角的定向层以外，至今还没有其它的可能性。
因此，本发明的目的是制备光反应的聚合物，它没有上述的原来使用的肉桂酸聚合物的不利方面，即缺少光化贮存稳定性以及主要是当用偏振光照射后缺少视角，因此它能够产生稳定的高分辨的取向方式。
我们惊奇地发现，以3-芳基-丙烯酸衍生物作为光反应单元的侧链聚合物，它不象原来已知的肉桂酸聚合物通过羧基官能基“向内”连接在间隔基和聚合物的主链上，而是通过芳香基连接在间隔基和聚合物的主链上，这样，其光反应丙烯酸酯单元从聚合物骨架“向外”取向，满足了这些条件，非常适合作为液晶的定向层。除极高光化稳定性的定向层和视角外，在根据本发明的聚合物的情况下，得到了一种非常好的液晶的取向，它导致了如一种明显改进的对比度。
本发明的目的是聚合物组合物，其中存在具有通式I的重复单元：式中M1表示下列基团的重复单体单元：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯丙烯酸酯，2-苯基-丙烯酸酯；任选地被N-低级烷基取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺以及2-苯基丙烯酰胺；乙烯基醚，乙烯基酯，苯乙烯衍生物，硅氧烷；S1表示间隔基单元，例如，共价单键，直链或支链的用-(CH2)r-表示的亚烷基以及-(CH2)rO-，-(CH2)r-O-(CH2)s-，-(CH2)r-O-(CH2)s-O-，-(CH2)r-CO-，-(CH2)r-CO-O-，-(CH2)r-O-CO-，-(CH2-)r-NR2-，-(CH2)r-CO-NR2-，-(CH2)r-NR2-CO-，-(CH2)r-NR2-CO-O-或-(CH2)r-NR2-CO-NR3-，可被氟、氯或氰基任选地单或多取代，其中r和s分别是一个1-20的整数，条件是r+s≤20，R2和R3各自分别表示氢或低级烷基；环A表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二噁烷-2，5-二基，环己烷-1，4-二基，哌啶-1，4-二基，哌嗪-1，4-二基；环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基，1，3-二噁烷-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；Y1，Y2各自分别表示共价单键，-(CH2)t-，-O-，-CO-，-CO-O-，-O-OC-，-NR4-，-CO-NR4-，-R4N-CO-，-(CH2)μ-O-，-O-(CH2)μ-，-(CH2)μ-NR4-或-NR4-(CH2)μ-，其中R4表示氢或低级烷基；t表示一个1-4的整数；μ表示一个1-3的整数；m，n各自分别表示0或1；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚硫苯基，2，5-亚呋喃基，1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-或-NR5-，其中R5表示氢或低级烷基，或通式D的另一个基团，其中D表示被氟或氯任选取代的有1-20碳原子的直链或支链的亚烷基，被氟、氯、烷基或烷氧基任选取代的有3-8个环原子的环烷基。
根据本发明的聚合物作为液晶定向层的应用及其在光学元件中的应用，尤其是用于制备杂化层元件，也是本发明的目的。
根据本发明的聚合物材料可以只由通式I的重复单元而合成得到(均聚物)或者它们除含有通式I的重复单元外，还可含其它的重复单元(共聚物)。优选的是与不同重复单元的共聚物。通式I的结构单元的均聚物是尤其优选的。根据本发明的聚合物具有1,000-5,000,000的分子量Mw，但是优选地是5,000-2,000,000，尤其有利的是10,000-1,000,000。
根据本发明的主链中含C-C键的聚合物材料的共聚单体单元可以是具有通式I的其它结构和/或聚合物化学中常见的其它结构，例如，丙烯酸或甲基丙烯酸的直链或支链的烷基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的烯丙基酯，烷基乙烯基醚或酯，丙烯酸苯氧基烷基酯或甲基丙烯酸苯氧基烷基酯，丙烯酸苯基烷基酯或甲基丙烯酸苯基烷基酯，丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯，其中的烷基基团有1-20个，优选地有1-10个，尤其有1-6个碳原子，丙烯腈，甲基丙烯腈，苯乙烯，4-甲基苯乙烯以及类似物。优选的共聚单体单元是通式I的结构，丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，丙烯酸羟烷基酯，甲基丙烯酸羟烷基酯，丙烯腈，甲基丙烯腈或苯乙烯，但尤其是通式I的结构，丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯。
硅氧烷的共聚单体单元优选地是通式I的其它的硅氧烷结构和/或二甲基硅氧烷基团。
根据本发明的聚合物中共聚单体单元的含量，它不是相应于通式I的结构，小于或等于50％，优选地小于或等于30％，但尤其小于或等于15％。
术语“共聚物”应被理解为优选统计的共聚物，例如，通式I的不同衍生物的共聚物或通式I的结构与丙烯酸、甲基丙烯酸或苯乙烯衍生物的共聚物。均聚物包括线性的或环状的聚合物，例如，环状的聚硅氧烷，但优选地是线性的聚合物。
重复单体单元(M1)是
丙烯酸酯如
Figure C9611155000131
丙烯酰胺如
Figure C9611155000141
乙烯基醚和乙烯基酯如苯乙烯衍生物如硅氧烷如
Figure C9611155000144
其中R1表示氢或低级烷基；
优选的“单体单元”M1是丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，2-氯丙烯酰胺，苯乙烯衍生物以及硅氧烷。丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯衍生物以及硅氧烷是尤其优选的“单体单元”M1。更尤其优选的“单体单元”M1是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯衍生物。
术语“低级烷基”独立使用或组合使用，如“低级烷氧基”、“羟基-低级烷基”、“ 苯氧基-低级烷基”、“苯基-低级烷基”，在上文和下文，表示有1-6个，优选地有1-3个碳原子的、直链的或支链的饱和的烃基，如甲基、乙基、丙基或异丙基。
术语“烷基”单独使用或组合地使用，如“烷氧基”，在上文和下文，表示最多有20个碳原子的、直链的或支链的饱和烃基。
在本发明的范围内，优选的“间隔基单元”是共价单键，直链的或支链的用-(CH2)r-表示的亚烷基，其中r是一个1-8的整数，优选地是1-6，以及-(CH2)r-O-，-(CH2)r-CO-O-，-(CH2)r-O-CO-，-(CH2)r-NR2-，-(CH2)r-CO-NR2-或-(CH2)r-NR2-CO-，其中R2表示氢或低级烷基。
优选的“间隔基单元”的例子是单键，亚甲基，1，2-亚乙基，1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，1，6亚己基，1，7-亚庚基，1，8亚辛基，1，2-亚丙基，2-甲基-1，2-亚丙基，1，3-亚丁基，亚乙氧基，亚乙氧基羰基，亚乙酰氧基，亚丙氧基，亚丙氧基羰基，亚丙酰氧基，亚丁氧基，亚丁氧基羰基，亚丁酰氧基，亚戊氧基，亚戊氧基羰基，亚戊酰氧基，亚己氧基，亚己氧基羰基，亚己酰氧基，亚庚氧基，亚庚氧基羰基，亚庚酰氧基，亚辛氧基，亚辛氧基羰基，亚辛酰氧基，亚乙氨基，亚丙氨基，亚丁氨基，亚戊氨基，亚己氨基，亚庚氨基，亚辛氨基，亚乙氨基羰基，亚丙氨基羰基，亚丁氨基羰基，亚戊氨基羰基，亚己氨基羰基，亚庚氨基羰基，亚辛氨基羰基，亚乙基羰基氨基，亚丙基羰基氨基，亚丁基羰基氨基，亚戊基羰基氨基，亚己基羰基氨基，亚庚基羰基氨基，亚辛基羰基氨基以及类似物。
尤其优选的“间隔基单元”是共价单键，直链的用-(CH2)r-表示的亚烷基，其中r是一个1-6的整数，以及-(CH2)r-O-，-(CH2)r-CO-O-以及-(CH2)r-O-CO-。
尤其优选的“间隔基单元”的例子是单键，亚甲基，1，2-亚乙基，1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，亚乙氧基，亚乙氧基羰基，亚乙酰氧基，亚丙氧基，亚丙氧基羰基，亚丙酰氧基，亚丁氧基，亚丁氧基羰基，亚丁酰氧基，亚戊氧基，亚戊氧基羰基，亚戊酰氧基，亚己氧基，亚己氧基羰基以及亚己酰氧基。
术语“未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基”，在本发明的范围内包括1，2-、1，3-或1，4-亚苯基，但尤其是1，3-或1，4-亚苯基，它是未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基，优选地是被氟、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或氰基单取代或多取代的。尤其优选的是1，4-亚苯基基团。
优选的亚苯基基团的例子是1，3或1，4-亚苯基，4-或5-甲基-1，3-亚苯基，4-或5-甲氧基-1，3-亚苯基，4-或5-乙基-1，3-亚苯基，4-或5-乙氧基-1，3-亚苯基，2-或3-甲基-1，4-亚苯基，2-或3-乙基-1，4-亚苯基，2-或3-丙基-1，4-亚苯基，2-或3-丁基-1，4-亚苯基，2-或3-甲氧基-1，4-亚苯基，2或3-乙氧基-1，4-亚苯基，2-或3-丙氧基-1，4-亚苯基，2-或3-丁氧基-1，4-亚苯基，2，3-、2，6-或3，5-二甲基-1，4-亚苯基，2，6-或3，5-二甲氧基-1，4-亚苯基，2-或3-氟-1，4-亚苯基，2，3-、2，6-或3，5-二氟-1，4-亚苯基，2-或3-氯-1，4-亚苯基，2，3-、2，6-或3，5-二氯-1，4-亚苯基，2-或3-氰基-1，4-亚苯基以及类似物。
本发明优选的聚合物材料包括通式I的化合物，式中环A表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基，环己烷-1，4-二基；Y1，Y2各自分别表示共价单键，-CH2-CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-；m，n各自分别表示0或1；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚呋喃基，1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-以及D表示有1-20个，尤其是有1-12个碳原子的直链的或支链的亚烷基或有5或6个环原子的被烷基或烷氧基、尤其被甲基或甲氧基任选取代的环烷基基团，以及M1和S1具有上面所给的含义。
尤其优选的聚合物材料包括通式I的化合物，式中，n＝0以及环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，环己烷1，4-二基；Y2表示共价单键，-CO-O-或-O-OC-；m表示0或1；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或1，4或2，6-亚萘基；Z表示-O-以及D表示有1-12个碳原子的直链的或支链的亚烷基以及M1和S1具有上面所给的含义。
本发明提供共聚物组合物，其中存在通式Ia的重复单元，
Figure C9611155000171
式中M1，M1′各自分别表示下列基团的重复单元：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯丙烯酸酯，2-苯基丙烯酸酯；被N-低级烷基任选取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺以及2-苯基丙烯酰胺；乙烯基醚，乙烯基酯，苯乙烯衍生物，硅氧烷；S1，S1′各自分别表示间隔基单元，例如，共价单键，直链的或支链的用-(CH2)r-表示的亚烷基，以及-(CH2)rO-，-(CH2)r-O-(CH2)s-，-(CH2)r-O-(CH2)s-O-，-(CH2)r-CO-，-(CH2)r-CO-O-，-(CH2)r-O-CO-，-(CH2)r-NR2-，-(CH2)r-CO-NR2-，-(CH2)r-NR2-CO-，-(CH2)r-NR2-CO-O或-(CH2)r-NR2-CO-NR3-，可被氟、氯或氰基任选地单取代或多取代的以及其中r和s分别是一个1-20的整数，条件是r+s≤20，以及R2和R3分自分别表示氢或低级烷基；环A，A′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二噁烷-2，5-二基，环己烷-1，4-二基，哌啶-1，4-二基，哌嗪-1，4-二基；环B，B′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基，1，3-二噁烷-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；Y1，Y2，Y1′，Y2′各自分别表示共价单键，-(CH2)t-，-O-，-CO-，-CO-O-，-OOC-，-NR4-，-CO-NR4-，-R4N-CO-，-(CH2)μ-O-，-O-(CH2)μ-，-(CH2)μ-NR4-或-NR4-(CH2)μ-，其中R4，R4各自分别表示氢或低级烷基；t，t′各自分别表示一个1-4的整数；μ，μ′各自分别表示一个1-3的整数；m，n，m′n′各自分别表示0或1；环C，C′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚硫苯基，2，5-亚呋喃基，1，4-或2，6-亚萘基；Z，Z′各自分别表示-O-或-NR5-，其中R5表示氢或低级烷基，或通式D的其它的基团，其中D，D′各自分别表示有1-20个碳原子的、被氟或氯任选取代的直链的或支链的亚烷基基团，有3-8个环原子的、被氟、氯、烷基或烷基任选取代的环烷基基团。M2表示下列基团的重复单元：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯丙烯酸酯，2-苯基-丙烯酸酯；被N-低级烷基任选取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺以及2-苯基丙烯酰胺；乙烯基醚，乙烯基酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的直链的或支链的烷基酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的烯丙基酯，烷基乙烯基醚或酯，丙烯酸苯氧基烷基酯或甲基丙烯酸苯氧基烷基酯，丙烯酸苯基烷基酯或甲基丙烯酸苯基烷基酯，丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯，其中烷基基团有1-20个，优选地有1-10个，但尤其是1-6个碳原子；丙烯腈，甲基丙烯腈，苯乙烯，4-甲基苯乙烯，硅氧烷；以及w，w1和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1，0＜w1＜1以及0＜w2≤0.5。
优选的是具有通式Ia重复单元的共聚物组合物，其中M1和S1以及M1′和S1′如上面所定义；以及环A，A′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；环B，B′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基或环己烷-1，4-二基；Y1，Y2，Y1′，Y2′各自分别表示共价单键，-CH2CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-；m，n，m′n′各自分别表示0或1；环C，C′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚呋喃基或1，4-或2，6-亚萘基；Z，Z′表示-O-以及D，D′各自分别表示有1-20个碳原子、优选地有1-12个碳原子的直链的或支链的亚烷基或者是有5-6个环原子的被烷基或烷氧基任选取代的、尤其被甲基或甲氧基任选取代的环烷基；以及w，w1和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1，0＜w1＜1以及0＜w2≤0.5。
尤其优选的是具有通式Ia重复单元的共聚物组合物，其中n和n′表示0以及M1和S1以及M1′和S1′以及M2如上面所定义；以及环B，B′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或环己烷-1，4-二基；Y2，Y2′各自分别表示共价单键，-CO-O-或-O-OC-；m，m′各自分别表示0或1；n，n′表示0；环C，C′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基或者1，4-或2，6-亚萘基；Z，Z′表示-O-以及D，D′各自分别表示有1-12碳原子的直链的或支链的亚烷基；以及w，w1和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1，0＜w1＜1以及0＜w2≤0.5。
一种通式Ia的这类化合物可以根据实施例3制备，即聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例3)。
其它的优选的含有聚合物化学中常见结构的通式I的共聚物组合物包括通式Ib的化合物
Figure C9611155000201
式中M1，M2，S1，A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m及n如上面所定义；以及w和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w2≤0.5。
优选的是含有通式Ib重复单元的共聚物组合物，其中M1，M2和S1如上面所定义；以及环A表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基或环己烷-1，4-二基；Y1，Y2各自分别表示共价单键，-CH2CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-；m，n各自分别表示0或1；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚呋喃基或1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-以及D表示有1-20个碳原子、优选地有1-12个碳原子的直链的或支链的亚烷基或有5-6个环原子的被烷基或烷氧基、尤其被甲基或甲氧基任选取代的环烷基；以及w和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w2≤0.5。
尤其优选的是含通式Ib重复单元的共聚物组合物，其中n表示0以及M1，M2和S1如上面所定义；以及环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或环己烷-1，4-二基；Y2表示共价单键，-CO-O-或-O-OC-；m表示0或1；n表示0；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基或1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-以及D表示有1-12个碳原子的直链或支链的亚烷基以及w和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w2≤0.5。
一种这类优选的聚合物化学中常见的通式Ib结构的化合物描述在实施例7中，即聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例7)；聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-乙氧基羰基-1-甲基-亚乙基](实施例7)；聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例7)。
本发明的聚合物组合物也包括具有通式Ic的重复单元的化合物的通式I的共聚物组合物，式中M1，S1，A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n以及M1′，S1′，A′，B′，C′，D′，Z′，Y1′，Y2′，m′和n′如上面所定义；以及w和w1是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w1＜1。优选的是含通式Ic重复单元的共聚物组合物，其中M1和S1以及M1′和S1′如上面所定义；以及环A，A′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；环B，B′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶- 2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基或环己烷-1，4-二基；Y1，Y2，Y1′，Y2′各自分别表示共价单键，-CH2CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-；m，n，m′，n′各自分别表示0或1；环C，C′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚呋喃基或1，4-或2，6-亚萘基；Z，Z′表示-O-以及D，D′各自分别表示有1-20个碳原子、优选地有1-12个碳原子的直链的或支链的亚烷基或有5-6个环原子的被烷基或烷氧基、尤其被甲基或甲氧基任选取代的环烷基；以及w和w1是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w1＜1。尤其优选的是具有通式Ic重复单元的共聚物组合物，其中n和n′表示0以及M1和S1以及M1′和S1′如上面所定义；以及环B，B′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或环己烷-1，4-二基；Y2，Y2各自分别表示共价单键，-CO-O-或-O-OC-；m，m′各自分别表示0或1；n，n′表示0；环C，C′各自分别表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基或1，4-或2，6-亚萘基；Z，Z′表示-O-以及D，D′各自分别表示有1-12个碳原子的直链的或支链的亚烷基；以及w和w1是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w1＜1。
一个这类优选的化合物在实施例9中作了描述，即，聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例9)。
优选的是通式Ia的共聚物组合物。
尤其优选的是通式Ib和Ic的组合物。
尤其更优选的是均聚物组合物。
就均聚物而言，具有通式I的重复单元的组合物是优选的，
Figure C9611155000231
式中M1，S1，A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n如上面所定义。一个这类优选的均聚物是聚[1-[3-[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-联苯-4-基]-环己基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例6)。
尤其优选的是具有通式I重复单元的均聚物组合物，其中M1和S1如上面所定义；以及环A表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基或环己烷-1，4-二基；Y1，Y2各自分别表示共价单键，-CH2CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-；m，n各自分别表示0或1；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚呋喃基或1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-以及D表示有1-20个碳原子的、优选地有1-12个碳原子的直链的或支链的亚烷基或者是有5-6个环原子的被烷基或烷氧基、尤其是被甲基或甲氧基任选取代的环烷基基团。更尤其优选的是具有通式I的重复单元的均聚物组合物，其中n表示0以及M1和S1如上面所定义；以及环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或环己烷-1，4-二基；Y2表示共价单键，-CO-O-或-O-OC-；m表示0或1；n表示0；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基或1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-以及D表示有1-12个碳原子的直链的或支链的亚烷基基团。
一个这类更尤其优选的均聚物是
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例1)；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氨基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例1)；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例2和3)；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例4)；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例4)；
聚[氧基-[4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基](实施例5)；
聚[1-[2-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-6-基氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](实施例8)。
通式I的聚合物的特征是易获得性。其制备方法对于本技术领域普通技术人员是熟悉的。
通式I的聚合物一般可根据两种不同的方法制备。除将预制的(pre-finished)单体直接聚合外，还存在将活性的肉桂酸衍生物与官能聚合物进行类似于聚合物(polymer-analogous)的反应的可能性。
对于直接聚合反应，首先由单个组分分别制备单体和共聚单体。然后在UV辐射或热的影响下或在自由基或离子型催化剂的作用下以本身已知的方法进行聚合物的制备。过氧化焦硫酸钾，二苯甲酰过氧化物，偶氮二异丁腈或二叔丁基过氧化物是自由基引发剂的例子。离子型催化剂是有机碱化合物如苯基锂或萘基钠或路易斯酸如BF3、AlCl3、SnCl3或TiCl4。单体可以在溶液、悬浮液、乳浊液或物质中进行聚合。
在第二种方法中，通式I的聚合物也可以由一种预制的官能聚合物和一种合适的官能化的肉桂酸衍生物在一个类似于聚合物的反应中制得。许多已知的方法，例如，酯化反应、酯基转移反应、酰胺化反应或醚化反应是适合用作类似于聚合物的反应。
现已发现，在Mitsunobu的反应条件下，在溶液中将羟基肉桂酸衍生物与聚丙烯酸羟烷基酯或聚甲基丙烯酸羟烷基酯进行醚化反应，在这里是有利的。这样，反应可以进行，例如，因为所有的羟基都被反应了(均聚反应)或者因为反应后羟基在聚合物上仍是自由的，它然后可以在另一个类似于聚合物的反应中被进一步官能化，通过这种方法可以合成共聚物。另一个根据该方法制备共聚物的可能性包括使用不同的肉桂酸衍生物的混合物。
肉桂酸部分地是市售的或者可以根据文献中已知的方法得到，例如，Knoevenagel反应或Wittig反应由市售的醛或从预先还原为相应的醛而得到的氰基化合物而制得。那么肉桂酸酯或酰胺可以由肉桂酸根据已知的酯化反应过程而制备。
当把聚合物层应用到载体上后，通式I的肉桂酸单元可以通过线偏振光的照射而被二聚化。将通式I的分子单元进行立体选择照射，表面的特殊确定的区域可以被定向，同时也可以通过二聚作用而稳定。
这样，对于制备被面积所选择性限制的区域中的聚合物定向层，所得到的聚合物材料的溶液可以，例如，首先被制备出来，并可以用旋转涂敷装置旋转到被一种电极任选涂敷的载体(如被铟-锡氧化物(ITO)涂敷的玻璃板)上，这样可以得到0.05-50μm厚的均匀层。然后，要定向的区域可以采用一种偏振片及任选地一种罩放在如，水银高压灯、氙灯或脉冲的UV激光下以形成结构。曝光时间取决于各个灯的输出功率，并可在几分钟到几小时之间变化。但是，二聚作用也可以通过照射均匀层而进行，采用只让适合交联反应的照射通过的滤光片。
根据本发明的聚合物用下面的实施例进行了更详细的说明。在下面的实施例中，Tg表示玻璃化温度，ε表示摩尔消光吸收系数，G表示玻璃状固化，C表示结晶相，S表示近晶相，N表示向列相以及I表示各向同性相，p表示重复单元的数目(其结果是分子量Mw为1,000-5,000,000，但优选是5,000-2,000,000，尤其有利地是10,000-1,000,000的聚合物)，w，w1及w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1，0＜w1＜1以及0＜w2≤0.5。
实施例1聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]
将0.5(2.03mmol)2-甲基丙烯酸4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯以及1.67mg(0.01mmol)2，2′-偶氮-二异丁腈(AIBN)溶解于4.1ml四氢呋喃(THF)中。将溶液用微弱的氩气流冲洗15分钟。然后，将反应器密封并加热到60℃。24小时后打开反应器，用4mlTHF稀释，并在室温和剧烈搅拌下滴加到800ml二乙醚中。将分离的聚合物滤出并在60℃及水力喷射真空下干燥。为了进一步的提纯，将聚合物溶解在10ml二氟甲烷中并再沉淀在80ml二乙醚中。重复这个过程直到单体不再被薄层色谱检测出。过滤及在60℃及真空下干燥得到0.37g呈白色粉末状的聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，在Tg＝145℃时呈玻璃态，最大吸收波长λmax(在CH2Cl2中)＝275.2nm(ε＝214301/mol cm)。
用作起始原料的2-甲基-丙烯酸4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯根据下列过程制备：
             3-(4-羟基苯基)-丙烯酸甲酯
Figure C9611155000271
将51.2g(312mmol)对-羟苯基丙烯酸溶解在330毫升甲醇中，并用10ml浓硫酸处理。将溶液在回流下加热2小时。然后将大部分甲醇(约200ml)蒸出，将剩余的残余物倒入1.3升冰-水中。将分离的酯吸滤出，随后依次用冷水、用少量的冷NaHCO3以及再用冷水洗涤。在50℃，水力喷射真空下干燥得到51.1克呈浅褐色粉末状的3-(4-羟基苯基)-丙烯酸甲酯。
2-甲基-丙烯酸4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯
将10.5g(59mmol)3-(4-羟基-苯基)-丙烯酸甲酯溶解在170ml四氢呋喃中，依次用9.1ml(65mmol)三乙胺和0.079g(0.65mmol)4-二甲氨基-吡啶(DMAP)处理。在30分钟时间内，将6.8g(65mmol)甲基丙烯酰氯滴加到溶液中，冷却到约15℃。将反应混合物在室温下搅拌过夜，然后用硅胶薄层过滤。将硅胶层完全用THF漂洗。当溶剂蒸发后，将粗产品从约200ml乙醇中重结晶。它被滤出、干燥并再一次从乙醇中重结晶。过滤及在50℃，水力喷射真空下干燥得到10.3克白色结晶的2-甲基丙烯酸4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯，其熔点为76-80℃，最大吸收波长λmax(在CH2Cl2中)＝281.7nm(ε＝24290l/mol cm)。
下列聚合物可以用类似方法合成：
聚[1-[4-[(E)-2-乙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-丁氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-己氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基共-1-[4-[(E)-2-己氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[4-[(E)-2-辛氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-乙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[4-[(E)-2-戊氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氨基羰基]-1-甲基-亚乙基]，Tg＝207℃；
聚[1-[4-[(E)-2-丁氧基羰基-乙烯基]-苯氨基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氨基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[4-[(E)-2-戊氧基羰基-乙烯基]-苯氨基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氨基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-二甲氨基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]环己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-环己基甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]。
实施例2：
  聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-
    苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]
Figure C9611155000291
将0.555g(1.91mmol)2-甲基-丙烯酸2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙酯以及3.14mg(0.019mmol)2，2′-偶氮-二异丁腈(AIBN)溶解在3.8ml四氢呋喃(THF)中。将溶液用微弱的氩气流冲洗15分钟。然后，将反应器密封并加热到55℃。24小时后打开反应器，将溶液用4ml THF稀释，并在室温和剧烈搅拌下滴加到800ml二乙醚中。将分离的聚合物滤出，并在60℃和水力喷射真空下干燥。为了进一步的提纯，将聚合物溶解在10ml二氯甲烷中，并再使它在800ml二乙醚中沉淀。重复这个过程直到单体不再被薄层色谱检测出。过滤并在60℃和真空下干燥得到0.34g白色粉末状的聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，在Tg＝92℃时呈玻璃态。最大吸收波长λmax(在CH2Cl2中)＝296.3nm(ε＝21680l/molcm)
用作起始原料的2-甲基-丙烯酸2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙酯根据下列过程制备：
      (E)-3-[4-[2-羟基乙氧基]-苯基]-丙烯酸甲酯
Figure C9611155000301
将30g(168mmol)3-(4-羟基苯基)-丙烯酸甲酯(实施例1)，29g(210mmol)无水K2CO3以及一刮勺尖的KI放入200ml二甲基甲酰胺(DMF)中。在85℃，5分钟内和搅拌下滴加14.91g(185mmol)2-氯乙醇。将反应混合物在85℃再搅拌3天。随后，将盐滤出，将滤液在水力喷射真空下浓缩至干燥。从异丙醇中重结晶后得到16.1g呈白色晶体状的(E)-3-[4-[2-羟基乙氧基]-苯基]-丙烯酸甲酯。
      2-甲基-丙烯酸2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-
               乙烯基]-苯氧基]-乙酯
将10mlTHF中的2.56g(30mmol)甲基丙烯酸缓慢滴加到含6g(27mmol)(E)-3-[4-[2-羟基乙氧基]-苯基]-丙烯酸甲酯、5.85g(28.3mmol)N，N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)和0.37g(3mmol)4-二甲氨基吡啶(DMAP)的80ml四氢呋喃(THF)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌过夜。为了完成反应，首先再加入1.46g(7.1mmol)DCC以及，当搅拌1小时后，再加入0.5g(5.9mmol)甲基丙烯酸。将反应混合物再搅拌24小时，过滤，将滤液萃取三次(每次用200ml5％乙酸和200ml水)。将醚相用NaSO4干燥、蒸发、并将残余物从环己烷中重结晶。随后，将仍有一点不纯的产品用硅胶薄层过滤(洗脱剂：二乙醚/己烷＝1∶1)。这样得到8.3g呈白色粉末状的2-甲基-丙烯酸2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙酯，其熔点为81-82℃，最大吸收波长λmax(在CH2Cl2中)＝306.5nm(ε＝23675升/摩尔厘米)。
下列化合物可用类似方法合成：
聚[1-[2-[4-[(E)-2-乙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-甲基-1-[2-[4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-亚乙基]，Tg＝64℃；
聚[1-[2-[3-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[6-甲氧基-3-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-乙氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-氟-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲基-苯氧基]-甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[1，1-二甲基-2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-甲基-1-[2-[4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-亚乙基](9∶1)，Tg＝88℃；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-甲基-1-[2-[4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-亚乙基](1∶1)，Tg＝76℃；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-丁氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-(2-甲基-丁氧基)-羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-辛氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-十二烷氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基-]2-甲基-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-环己氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-环己氧基]-丁氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[5-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-吡啶-2-基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-嘧啶-5-基氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[6-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-2-基氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-1-基氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[8-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-1-基氧基]-辛氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]。
实施例3
         聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-
           苯氧基-[乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]
根据Mitsunobu的类似于聚合物的醚化反应
将2.5g(4.05mmol)聚(甲基丙烯酸2-羟基-乙酯)储液(在DMA中的重量百分数wt％为21)在氩气下用7.5ml二甲基乙酰胺(DMA)稀释。在室温和搅拌下将2.32g(8.8mmol)三苯膦和1.44g(8.1mmol)3-(4-羟基苯基)-丙烯酸甲酯溶解在反应混合物中。将溶液冷却到0℃。在4小时内滴加1.4ml(8.8mmol)偶氮二羧酸二乙酯(DEAD)。将反应混合物在0℃再放置15分钟，然后，当除去冰浴后，在室温下搅拌15小时。然后在剧烈搅拌下将反应混合物滴加到约900ml二乙醚中。将分离的聚合物滤出，并在60℃和水力喷射真空下干燥。为了提纯，将残余物溶解在10ml二氯甲烷中并再沉淀在二乙醚中。重复这个过程直到单体不再被薄层色谱检测出。过滤并在60℃和真空下干燥得到0.93g呈白色粉末状的聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，在Tg＝88℃时呈玻璃态以及最大吸收波长λmax(在CH2Cl2中)＝296.6nm(ε＝20610l/molcm)。
下列聚合物可以用类似方法合成：
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，Tg＝90℃；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-乙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[3-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[3-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](4∶1)，Tg＝73℃；
聚[1-[2-[6-甲氧基-3-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，Tg＝84℃；
聚[1-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-丁氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，Tg＝60℃；
聚[1-[-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-乙氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-氟-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲基-苯氧基]-甲氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[1，1-二甲基-2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](15∶3∶7)，Tg＝101℃；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](11∶4∶3)，Tg＝94℃；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-丁氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-(2-甲基-丁氧基)羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-辛氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-十二烷氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-2-甲基-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-环己氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-环己氧基]-丁氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[5-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-吡啶-2-基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-嘧啶-5-基氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[6-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-2-基氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-1-基氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1甲基-亚乙基]；
聚[1-[8-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-1-基氧基]-辛氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
实施例4
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-
  苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]
Figure C9611155000361
将25g(5mmol)4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯和8.2mg(0.05mmol)2，2′-偶氮-二异丁腈溶解在10ml四氢呋喃(THF)中。将溶液用微弱的氩气流冲洗30分钟。然后，将反应器密封并加热到55℃。24小时后打开反应器，将溶液用8ml THF稀释，并在室温和剧烈搅拌下滴加到1.6升乙醇中。将分离的聚合物滤出，并在50℃及水力喷射真空下干燥。为了进一步的提纯，将聚合物溶解在约25ml二氯甲烷中，并再沉淀在1.75升甲醇中。重复这个过程直到单体不再被薄层色谱检测出。过滤及在50℃和水力喷射真空下干燥，得到2.14g聚[1-[6-4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，其分子量Mw为769000(凝胶渗透色谱法：THF，35℃，聚苯乙烯标准)，在Tg＝74℃时呈玻璃态以及最大吸收波长λmax(在CH2Cl2中)＝277.0nm(ε＝31575l/molcm)。
用作起始原料的4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯根据下列过程制备：
     4-(6-羟基-己氧基)-苯甲酸
将229.2g(1.66mol)对-羟基-苯甲酸溶解在600ml甲醇中，并在0℃，10分钟内用151g(3.77mol)在480ml水中的NaOH溶液处理。将271.2g(1.99mol)6-氯-己醇慢慢滴加到该溶液中。最后，加入0.75gKI，将反应混合物在回流下煮沸60小时。为了完成反应，将黄色溶液倒入3升水中，用10％的HCl(约600ml)处理，直到pH达到1。将乳状的悬浮液用大的吸滤器过滤。将残余物吸干，并从约1.5升乙醇中两次重结晶。这样得到229.6g白色细粉末状的4-(6-羟基-己氧基)-苯甲酸；熔点为136-141℃。
      4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸
将71.5g(0.3mol)4-(6-羟基-己氧基)-苯甲酸和101.5g(1.18mol)甲基丙烯酸溶解在950ml氯仿中。当加入7.2g(0.07mol)氢醌和7.2g(0.04mol)对-甲苯磺酸后，将反应混合物在一个分水器上在回流下煮沸48小时。随后将澄清的褐色溶液蒸发，将残余物用1.5升二乙醚吸收，过滤并摇动五次(每次用300ml水)。将有机相用Na2SO4干燥，蒸发，并将残余物从甲醇中重结晶两次。当在40℃和水力喷射真空下干燥后，得到47.33g呈白色粉末状的4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸；熔点：83℃。
     4-羟基-3-甲氧基-肉桂酸甲酯
制备反应类似于实施例1，由25g(0.129mol)4-羟基-3-甲氧基-肉桂酸和180ml甲醇以浓硫酸为催化剂而进行。为了提纯，将它在硅胶上用二氯甲烷/二乙醚(19∶1)进行色谱层析。这样得到21.78g淡黄色油状的4-羟基-3-甲氧基-肉桂酸甲酯。
  4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸2-
     甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯
将8.5g(0.028mol)4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸酯用6ml亚硫酰二氯和3滴二甲基甲酰胺(DMF)处理，并将混合物加热到90℃2小时。将过量的亚硫酰二氯首先用水力喷射真空、随后用高真空完全去除。将剩余的酰基氯用20ml二氯甲烷吸收，并在0℃慢慢滴加到25ml含5.25g(0.025mol)4-羟基-3-甲氧基肉桂酸甲酯和4.25ml三乙胺的四氢呋喃(THF)溶液。将反应混合物在室温下搅拌过夜，过滤，将滤液蒸发至干燥。将残余物用柱色谱在硅胶上用二氯甲烷/二乙醚(19∶1)提纯，随后从乙醇/四氢呋喃中重结晶。分离得到6.31g白色粉末状的4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯；熔点：92-94℃。
下列聚合物可以用类似方法合成：
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，相变次序(℃)：G64LC1135LC2164I；
聚[1-[6-[4-[2-乙氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，Tg＝64℃；
聚[1-[6-[4-[2-丙氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-丁氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[4-[2-甲基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，Tg＝119℃；
聚[1-[3-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，Tg＝102℃；
聚[1-[2-[2-甲氧基-4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-甲基-4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[2-甲氧基-4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[2-甲基-4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-环己基]-环己氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
实施例5
     聚[氧基-4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-
         苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基]
Figure C9611155000401
将0.5g(1.4mmol)4-(丁-3-烯氧基)-苯甲酸4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯和0.071g聚(甲基氢-硅氧烷)溶解在3ml甲苯中。将溶液用微弱的氮气流通过反应器上的隔膜冲洗10分钟。随后，将8微升铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物溶液在室温和搅拌下喷洒进反应混合物中。将反应混合物在55℃搅拌24小时。然后，在搅拌下将聚合物溶液滴加到400ml冰冷的正己烷中。将沉淀的聚合物分离，干燥，溶解在约5ml甲苯中，并沉淀在400ml甲醇中。这个过程被重复两次。在高真空下干燥后，得到0.15g白色粉末状的聚[氧基-1-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-1-甲基-亚甲硅基]，相变次序(℃)：G35S194I。
用作起始原料的4-(丁-3-烯氧基)-苯甲酸4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯根据下列过程制备：
       4-(丁-3-烯氧基)-苯甲酸
将691g(0.5mol)对-羟基苯甲酸溶解在400ml乙醇中，用561g(1mol)在250ml水中的KOH溶液处理。将反应混合物在回流下加热。在这样做的同时，慢慢滴加74.26g(0.55mol)4-溴-1-丁烯。5小时后，在旋转蒸发器上除去乙醇。将水相用NaOH调至pH值为10，重复用二乙醚萃取。将水相倒入46ml浓HCl和500ml冰-水的混合物中。将分离的酸滤出，用少量水洗涤，从甲醇/水(2∶1)中重结晶。当在60℃和水力喷射真空下干燥后，得到40g白色粉末状的4-(丁-3-烯氧基)-苯甲酸；相变次序(℃)：C120N141I。
         4-(丁-3-烯氧基)-苯甲酸4-[(E)-2-
             甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯
Figure C9611155000411
将8.7g(0.045mol)4-(丁-3-烯氧基)-苯甲酸用76ml亚硫酰二氯和2滴DMF处理，在回流下煮沸3.5小时。将过量的亚硫酰二氯首先用水力喷射真空、随后用高真空完全除去。将剩余的酰基氯用10ml二氯甲烷吸收，在0℃慢慢滴加到40ml含7.59g(0.042mol)3-(4-羟基苯基)-丙烯酸甲酯(实施例1)和6ml三乙胺的二氯甲烷溶液中。将反应混合物在室温下搅拌过夜。加入二氯甲烷将反应混合物中的白色沉淀物溶解。将有机相反复用水洗涤，用Na2SO4干燥并蒸发至干燥。为了提纯，将残余物在硅胶上用二氯甲烷色谱层析，随后从乙醇中重结晶。得到12.65g白色粉末状的4-(丁-3-烯氧基)-苯甲酸4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯；相变次序(℃)：C103N138I。
下列聚合物可以用类似方法合成：
聚[氧基-4-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-1-甲基-亚甲硅基]，Tg＝47℃；
聚[氧基-4-[4-[2-氟-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-1-甲基-亚甲硅基]；
聚[氧基-6-[4-[2-甲基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己基]-1-甲基-亚甲硅基]；
聚[氧基-4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-苯氧基]-丁基]-]-甲基-亚甲硅基]；
聚[氧基-6-[6-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-环己氧基]-己基]-1-甲基-亚甲硅基]；
聚[氧基-4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基-共-氧基-4-[4-[4-[(E)-2-己氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基]；
聚[氧基-4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基-共-氧基-6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己基]-甲基-亚甲硅基]；
聚[氧基-4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基-共-二甲基-氧基-亚甲硅基]；
聚[氧基-4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基-共-氧基-4-4-[4-(E)-2-丁氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基-共-二甲基-氧基-亚甲硅基]。
实施例6
聚[1-[3-[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-联苯-4-
       基]-环己基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]
由反-2-甲基-丙烯酸3-[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-联苯-4-基]-环己基]-丙酯到聚[1-[3-[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-联苯-4-基]-环己基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]的聚合反应类似于实施例1进行。聚合物具有下列相变次序(℃)：G156C208I。
用作起始原料的反-2-甲基-丙烯酸3-4[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-联苯-4-基]-环己基]-丙酯根据下列过程制备：
反-4′-[4-(3-羟基-丙基)-环己基]-联苯基-4-腈
将100ml含12g反-4-′[4-(3-氧代-丙基)-环己基]-联苯基-4-腈(制备方法：Mol.Cryst.Liq.Cryst.1985，Vol.131，327)的甲醇/醚(9∶1)溶液在0℃，5分钟内滴加到30ml含1.39g硼氢化钠的甲醇/醚(9∶1)悬浮液中。45分钟后、再加入1g硼氢化钠。又一小时后，中止反应，将混合物在二氯甲烷和1N盐酸之间分配。然后，将有机相用水洗几次，用硫酸镁干燥，过滤及蒸发。从乙酸乙酯/二氯甲烷中重结晶得到11.5克呈黄色晶体状的反-4′-[4-(3-羟基-丙基)-环己基]-联苯基-4-腈。反-4′-[4-(3-羟基-丙基)-环己基]-联苯基-4-醛
将38.5ml二异丁基氢铝溶液(在甲苯中的浓度为20％)在0℃、10分钟内慢慢滴加到150ml含11.5克反-4′-[4-(3-羟基-丙基)-环己基]-联苯基-4-腈的甲苯悬浮液中。然后，将反应混合物慢慢温热至室温，再让它反应3.5小时。随后，慢慢滴加1N盐酸，将反应混合物搅拌1小时，然后在水和二氯甲烷之间分配。随后，将有机相反复用水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤及蒸发。从乙酸乙酯/二氯甲烷中结晶得到9.9克呈淡黄色晶体状的反-4′-[4-(3-羟基-丙基)-环己基]-联苯基-4-醛。
     反-4′-[4-[3-(2-甲基-丙烯酰氧基)-丙基]-
                 环己基]-联苯基-4-醛
在-25℃首先将9.4ml三乙胺、然后将2.63ml甲磺酰氯滴加到30ml含2.9ml甲基丙烯酸的四氢呋喃溶液中。然后，将混合物在-25℃搅拌1小时，随后滴加50ml含9.9g反-4′-[4-(3-羟基-丙基)-环己基]-联苯基-4-醛和1.1g4-二甲氨基-吡啶(DMAP)的四氢呋喃溶液。随后，将混合物在0℃反应2.5小时，然后在室温下18小时。随后，将反应混合物用塞里(Celite)过滤，将滤液在醚和水之间分配，将醚相用硫酸镁干燥并蒸发。这样得到11.5克呈固态的粗反-4′-[4-[3-(2-甲基-丙烯酰氧基)-丙基]-环己基]-联苯基-4-醛。
反-2-甲基-丙烯酸3-[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-
    乙烯基]-联苯-4-基]-环己基]-丙酯将27.6ml 1.6N丁基锂溶液在0℃、10分钟内滴加到50ml含6.4ml膦酰乙酸三甲酯的干四氢呋喃溶液中。将混合物在0℃搅拌1.5小时，然后在相同的温度下、5分钟内滴加50ml含11.5g粗反-4′-[4-[3-(2-甲基-丙烯酰氧基)-丙基]-环己基]-联苯基-4-醛的干四氢呋喃溶液。随后，将混合物温热至室温，并让它反应15小时。然后，将反应混合物在二氯甲烷和1N盐酸之间分配，将有机相用饱和的NaHCO3溶液和水洗涤，用硫酸镁干燥并蒸发。在硅胶上用乙酸乙酯/己烷(1∶9)色谱层析，随后用己烷/乙酸乙酯反复重结晶，得到0.71克无色晶体状的反-2-甲基-丙烯酸3-[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-联苯-4-基]-环己基]丙酯。
实施例7
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]
Figure C9611155000441
将0.43g(0.91mmol)4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯、0.01g(0.05mmol)甲基丙烯酸2-乙基己酯(Fluka64072)及1.6mg(0.0095mmol)2，2′-偶氮-二异丁腈溶解在1.9ml四氢呋喃(THF)中。将溶液用微弱的氩气流冲洗30分钟。随后，将反应器密封，加热到55℃。15小时后，打开反应器，将溶液用2mlTHF稀释，并在室温和剧烈搅拌下滴加到0.9升二乙醚中。将分离的聚合物滤出，并在50℃和水力喷射真空下干燥。为了进一步的提纯，将聚合物溶解在5ml二氯甲烷中，并再沉淀在0.9升二乙醚中。重复这个过程，直到单体不再被薄层色谱检测出。过滤及在50℃、水力喷射真空下干燥，得到0.385克聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](18∶1)，相变次序(℃)：G42S205I。
4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)己氧基]-苯甲酸[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯的制备类似于4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯(实施例4)。
下列聚合物可以用类似方法制备：
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](9∶1)，相变次序(℃)：G41LC200I；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](4∶1)；
聚[1-[3-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基]-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-己氧基羰基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-甲氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-乙氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-丙氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-丁氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-戊氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-己氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-辛氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-十二烷氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-十八烷氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-烯丙氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-苯基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-甲氧基羰基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-丁氧基羰基-亚乙基]；
聚[1-[6-4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-氰基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-甲氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-乙氧基羰基-1-甲基-亚乙基](19∶1)，Tg＝76℃；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-丙氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-甲基-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-丁氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-戊氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-己氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基-1-甲基-亚乙基](20∶1)，Tg＝73℃；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-辛氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-十二烷氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-十八烷氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-烯丙氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-苯氧基乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-苯基乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-苯基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-氰基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基亚乙基-共-1-苯基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-甲氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-丙氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-己氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-甲氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-丁氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-辛氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-丁氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-甲氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-己氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-丁氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-丁氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-戊氧基羰基-1-甲基-亚乙基]。
实施例8
     聚[1-[2-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-6-
              氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]
将0.9g(3.04mmol)2-甲基-丙烯酸(E)-2-(2-甲氧基羰基-乙烯基)-萘-6-酯和3.7mg(0.02mmol)2，2′-偶氮-二异丁腈溶解在4.5ml四氢呋喃(THF)中。将溶液用微弱的氩气流冲洗30分钟。随后，将反应器密封，加热到60℃。9小时后打开反应器，将溶液用2mlTHF稀释，并在室温和剧烈搅拌下滴加到1升甲醇中。将分离的聚合物滤出，在40℃和真空下干燥。为了进一步的提纯，将聚合物溶解在约6mlTHF中，并且再沉淀在1升甲醇中。重复这个过程直到单体不再被薄层色谱检测出。过滤及在40℃、真空下干燥得到0.15g聚[1-[2-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-6-氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]，分子量Mw为624,000(凝胶渗透色谱法：THf，35℃，聚苯乙烯标准)，最大吸收波长λmax(CHCl3)＝261.9nm；270.9nm以及303.7nm。
用作起始原料的2-甲基-丙烯酸(E)-2-(2-甲氧基羰基-乙烯基)-萘-6-酯根据下列过程制备。
         (E)-3-(6-羟基萘-2-基)-丙烯酸甲酯
将5g(22.4mmol)6-溴-2-萘酚、6ml(67.2mmol)丙烯酸甲酯、100mg(0.45mmol)乙酸钯和25ml三乙胺放进通氮气的烧瓶中。当加入545mg(1.79mmol)三(邻-甲苯)膦后，将反应混合物在回流下煮沸过夜。15小时后，停止反应，将混合物在乙酸乙酯和水之间分配。将有机相用水回洗三次，将水相各自分别用乙酸乙酯回洗两次。将合并的有机相用硫酸镁干燥，用塞里(Celite)过滤，并且在真空下完全蒸发。在硅胶上用甲苯/乙酸乙酯(3∶2)色谱层析，随后从乙酸乙酯中重结晶得到3.65g(E)-3-(6-羟基-萘-2-基)-丙烯酸甲酯。
         2-甲基-丙烯酸(E)-2-(2-甲氧基羰基-
                 乙烯基)-萘-6-酯
Figure C9611155000501
将0.89g(3.9mmol)(E)-3-(6-羟基-萘-2-基)-丙烯酸甲酯，一刮勺尖的BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)和0.66ml三乙胺溶解在10mlTHF中。当冷却到0℃后，在30分钟内滴加4ml含0.39ml(4.07mmol)甲基丙烯酰氯的THF溶液。将白色的悬浮液在0℃再搅拌1小时，然后在醚和水之间分配。将有机相用水回洗两次，将水相用二乙醚回洗两次。将合并的有机相用硫酸镁干燥，用塞里过滤，并在真空下完全蒸发。将粗产品从5ml己烷和20ml甲苯的混合物中重结晶。这样得到0.92克白色的2-甲基-丙烯酸(E)-2-(2-甲氧基羰基-乙烯基)-萘-6-酯。
实施例9
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙
           氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]
将0.224g(0.45mmol)4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯、0.198(0.45mmol)4-[2-(2-甲基-丙烯酰氧基)-乙氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯和1.5mg(0.009mmol)2，2′-偶氮-二异丁腈溶解在1.8ml四氢呋喃(THF)中。将溶液用微弱的氩气冲洗30分钟。随后，将反应器密封，加热到55℃。6小时后，打开反应器，将溶液用2mlTHF稀释，并在室温和剧烈搅拌下滴加到0.9升二乙醚中。将分离的聚合物滤出，在40℃和水力喷射真空下干燥。为了进一步提纯，将聚合物溶解在约5ml二氯甲烷中，并再沉淀在0.9升二乙醚中。重复这个过程直到单体不再被薄层色谱检测出。过滤及在40℃和水力喷真空下干燥，得到0.26g聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基]-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基](1∶1)，在Tg＝92℃呈玻璃态，最大吸收波长λmax(在CH2Cl2中)＝276.5nm。
4-[6-(2-甲基-丙烯酰氧基)-己氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯和4-[2-(2-甲基-丙烯酰氧基)-乙氧基]-苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯酯根据实施例4描述的过程制备。
下列聚合物可以用类似方法合成：
聚[1-[3-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[3-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[8-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-辛氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-乙氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-氟-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-己氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[2-甲氧基-4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[2-甲氧基-4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[4-[(E)-2-丁氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[2-甲氧基-4-[3-氟-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[2-甲氧基-4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-氟-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[8-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-辛氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[3-[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-联苯-4-基]-环己基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2  甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[6-[2-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-6-基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]。

Claims (24)

1.具有通式Ia的重复单元的共聚物，式中M1表示下列基团的重复单体单元：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯丙烯酸酯，2-苯基丙烯酸酯；被N-低级烷基任选取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺以及2-苯基丙烯酰胺；乙烯基醚，乙烯基酯、苯乙烯衍生物，硅氧烷；S1表示间隔基单元；环A表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二噁烷-2，5-二基，环己烷-1，4-二基，哌啶-1，4-二基，哌嗪-1，4-二基；环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基，1，3-二噁烷-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；Y1，Y2各自分别表示共价单键，-(CH2)t-，-O-，-CO-，-CO-O-，-O-OC-，-NR4-，-CO-NR4-，-R4N-CO-，-(CH2)μ-O-，-O-(CH2)μ-，-(CH2)μ-NR4-或-NR4-(CH2)μ-，其中R4表示氢或低级烷基；t表示一个1-4的整数；μ表示一个1-3的整数；m，n各自分别表示0或1；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚苯硫基，2，5-亚呋喃基，1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-或-NR5-，其中R5表示氢或低级烷基，或通式D的另-个基团，其中D表示有1-20个碳原子的、被氟或氯任选取代的直链的或支链的亚烷基，有3-8个环原子的、被氟、氯、烷基或烷氧基任选取代的环烷基，以及M1′，S1′，A′，B′，C′，D′，Z′，Y1′，Y2′，m′和n′如上述M1，S1，A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n所定义；M2表示下列基团的重复单体单元：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯丙烯酸酯，2-苯基-丙烯酸酯；被N-低级烷基任选取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺以及2-苯基丙烯酰胺；乙烯基醚，乙烯基酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的直链的或支链的烷基酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的烯丙基酯，烷基乙烯基醚或酯，丙烯酸苯氧基烷基酯或甲基丙烯酸苯氧基烷基酯，丙烯酸苯基烷基酯或甲基丙烯酸苯基烷基酯，丙烯酸羟基烷基酯或甲基丙烯酸羟基烷基酯，其中的烷基有1-20个碳原子；丙烯腈，甲基丙烯腈，苯乙烯，4-甲基苯乙烯，硅氧烷；w，w1和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1，0＜w1＜1以及0＜w2≤0.5。
2.根据权利要求1的共聚物，其中S1表示共价单键，直链的或支链的用-(CH2)r-表示的亚烷基，以及-(CH2)r-O-，-(CH2)r-O-(CH2)s-，-(CH2)r-O-(CH2)s-O-，-(CH2)r-CO-，-(CH2)r-CO-O-，-(CH2)r-O-CO-，-(CH2)r-NR2-，-(CH2)r-CO-NR2-，-(CH2)r-NR2-CO-，-(CH2)r-NR2-CO-O-或-(CH2)r-NR2-CO-NR3-，其被氟、氯或氰基任选地单取代或多取代以及其中r和s分别是一个1-20的整数，条件是r+s≤20，R2和R3各自分别表示氢或低级烷基。
3.权利要求1的共聚物，其中环A表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，环己烷-1，4-二基；环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基或环己烷-1，4-二基；Y1，Y2各自分别表示共价单键，-CH2CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-；m，n各自分别表示0或1；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，或嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，2，5-亚呋喃基或1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-以及D表示有1-20个碳原子的、直链的或支链的亚烷基或有5-6个环原子的、被烷基或烷氧基任选取代的环烷基；A′，B′，C′，D′，Z′，Y1′，Y2′，m′和n′如上述A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n所定义；w，w1和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1，0＜w1＜1以及0＜w2≤0.5。
4.根据权利要求3的共聚物，其中n和n′表示0。
5.根据权利要求4的共聚物，其中环B表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或环己烷-1，4-二基；Y2表示共价单键，-CO-O-或-O-OC-；m表示0或1；n表示0；环C表示未取代的或被氟、氯、氰基、烷基或烷氧基任选取代的亚苯基或1，4-或2，6-亚萘基；Z表示-O-；以及D表示有1-12个碳原子的直链或支链的亚烷基；B′，C′，D′，Z′，Y2′和m′如上述B，C，D，Z，Y2和m所定义；w，w1和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1，0＜w1＜1和0＜w2≤0.5。
6.根据权利要求5的共聚物，其为聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]-共-1-[2-[4-[(E)-2-丙氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-羟基-乙氧基羰基]--甲基-亚乙基。
7.具有通式Ib的重复单元的共聚物，
Figure C9611155000051
式中M1，S1，A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n如权利要求1所定义；M2如权利要求1所定义；w和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w2≤0.5。
8.根据权利要求7的具有通式Ib重复单元的共聚物，其中A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n如权利要求3所定义；w和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w2≤0.5。
9.根据权利要求8的共聚物，其中n表示0。
10.根据权利要求9的共聚物，其中B，C，D，Z，Y2和m如权利要求5所定义；w和w2是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w2≤0.5。
11.根据权利要求10的共聚物，其为聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-乙氧基羰基-1-甲基-亚乙基]；聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-乙基己氧基羰基-1-甲基-亚乙基]。
12.具有通式Ic重复单元的共聚物，其中M1，S1，A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n如权利要求1所定义；M1′，S1′，A′，B′，C′，D′，Z′，Y1′，Y2′，m′和n′如权利要求1中的M1，S1，A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n所定义；w和w1是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w1＜1。
13.根据权利要求12的共聚物，其中M1和S1如权利要求1所定义；M1′和S1′如权利要求1中的M1，S1所定义；A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n如权利要求3所定义；A′，B′，C′，D′，Z′，Y1′，Y2′，m′和n′如权利要求3中的A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n所定义；w和w1是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w1＜1。
14.根据权利要求13的共聚物，其中n和n′表示0。
15.根据权利要求14的共聚物，其中M1和S1如权利要求1所定义；M1′和S1′如权利要求1中的M1，S1所定义；B，C，D，Z，Y2和m如权利要求5所定义；B′，C′，D′，Z′，Y2′和m′如权利要求5中的B，C，D，Z，Y2和m所定义；w及w1是共聚单体的摩尔分数，其中0＜w＜1以及0＜w1＜1。
16.根据权利要求15的共聚物，其为聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基-共-1-[2-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]。
17.具有通式I的重复单元的均聚物，式中M1，S1，A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n如权利要求1所定义。
18.根据权利要求17的均聚物，其为聚[1-[3-[4-[4′-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-联苯-4-基]-环己基]-丙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]。
19.根据权利要求17的均聚物，其中M1和S1如权利要求1中所定义；A，B，C，D，Z，Y1，Y2，m和n如权利要求3所定义。
20.根据权利要求19的均聚物，其中n表示0。
21.根据权利要求20的均聚物，其中M1和S1如权利要求1所定义；A，B，C，D，Z，Y2和m如权利要求5所定义。
22.根据权利要求21的均聚物，其为
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氨基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[2-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基]-乙氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[2-甲氧基-4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[1-[6-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-己氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]；
聚[氧基-[4-[4-[4-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-苯氧基羰基]-苯氧基]-丁基]-甲基-亚甲硅基]；
聚[1-[2-[(E)-2-甲氧基羰基-乙烯基]-萘-6-基氧基羰基]-1-甲基-亚乙基]。
23.电光元件，其特征是将权利要求1-22中任一项的带有3-芳基-丙烯酸酯和酰胺的、可交联的光活性共聚物或均聚物用作液晶的定向层。
24.根据权利要求1-22中任一项的带有3-芳基-丙烯酸酯和酰胺的、可交联的光活性共聚物或均聚物在生产无结构的或有结构的光学元件及多层系统中的应用。
CN96111550A 1995-09-15 1996-09-14 可交联的光活性聚合物材料 Expired - Lifetime CN1109053C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH261595 1995-09-15
CH2615/95 1995-09-15
CH2615/1995 1995-09-15
CH664/1996 1996-03-13
CH66496 1996-03-13
CH664/96 1996-03-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1151411A CN1151411A (zh) 1997-06-11
CN1109053C true CN1109053C (zh) 2003-05-21

Family

ID=25685298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96111550A Expired - Lifetime CN1109053C (zh) 1995-09-15 1996-09-14 可交联的光活性聚合物材料

Country Status (8)

Country Link
US (2) US6107427A (zh)
EP (1) EP0763552B1 (zh)
JP (1) JP4011652B2 (zh)
KR (1) KR100456707B1 (zh)
CN (1) CN1109053C (zh)
DE (1) DE59607712D1 (zh)
HK (1) HK1011035A1 (zh)
SG (1) SG45498A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI495648B (zh) * 2010-07-28 2015-08-11 Osaka Organic Chemical Ind Ltd 共聚合性〈甲基〉丙烯酸聚合物、光配向膜以及相位差膜
CN106415379A (zh) * 2014-06-02 2017-02-15 Dic株式会社 液晶取向膜

Families Citing this family (119)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59707681D1 (de) * 1996-10-28 2002-08-14 Rolic Ag Zug Vernetzbare, photoaktive Silanderivate
DE59814236D1 (de) * 1997-02-24 2008-07-17 Rolic Ag Photovernetzbare Polymere
CN1211418C (zh) 1997-09-25 2005-07-20 罗列克股份公司 可光交联的聚酰亚胺
DE69929040T2 (de) * 1998-03-20 2006-08-24 Rolic Ag Flüssigkristall orientierungschicht
FR2777899A1 (fr) * 1998-04-28 1999-10-29 Thomson Csf Materiaux d'alignement de cristaux liquides a partir de derives du biphenyl et du napthtalene
US6376467B1 (en) * 1998-10-09 2002-04-23 The Regents Of The University Of California Use of inhibitors of protein kinase C epsilon to treat pain
GB9817272D0 (en) * 1998-08-07 1998-10-07 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
US20040120040A1 (en) 1998-11-13 2004-06-24 Rolic Ag Optical component
GB9907801D0 (en) * 1999-04-06 1999-06-02 Rolic Ag Photoactive polymers
EP1070731A1 (en) * 1999-07-23 2001-01-24 Rolic AG Compound
EP1079244A3 (en) * 1999-08-23 2001-10-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Orientation layer containing (meth)acrylic copolymer having hydrophobic repeating units
JP4208168B2 (ja) * 1999-12-17 2009-01-14 日東電工株式会社 コレステリック性液晶組成物、配向フィルムおよび多色反射板
EP1170624A1 (en) * 2000-07-05 2002-01-09 Rolic AG Nematic liquid crystal electrooptical element and device
KR100818193B1 (ko) 2000-07-05 2008-04-01 롤리크 아게 네마틱 액정 전기광학 소자 및 장치
EP1219651A1 (en) * 2000-12-29 2002-07-03 Rolic AG Photoactive copolymer
EP1227347A1 (en) 2001-01-29 2002-07-31 Rolic AG Optical device and method for manufacturing same
KR100420786B1 (ko) 2001-03-09 2004-03-02 한국과학기술원 액정배향막 제조용 고분자
KR100441154B1 (ko) * 2001-07-11 2004-07-19 엘지전선 주식회사 2개 이상의 광활성 그룹을 갖는 광배향성 고분자 조성물,이 조성물을 포함 하는 액정배향막 및 이 배향막을 사용한액정표시소자
EP1277770A1 (en) * 2001-07-17 2003-01-22 Rolic AG Photoactive materials
US6919404B2 (en) * 2002-05-31 2005-07-19 Elsicon, Inc. Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers
WO2003102045A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-11 Elsicon, Inc. Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers
US6900271B2 (en) * 2002-05-31 2005-05-31 Elsicon, Inc Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers
EP1567571A2 (en) * 2002-12-06 2005-08-31 Rolic AG Crosslinkable, photoactive polymers and their use
CN100339408C (zh) * 2003-03-27 2007-09-26 新日铁化学株式会社 硅树脂组合物及其模塑体
US7632906B2 (en) * 2003-07-16 2009-12-15 Rolic Ag Polymerizable copolymers for alignment layers
CN100396728C (zh) * 2003-10-23 2008-06-25 日产化学工业株式会社 液晶定向处理剂及液晶显示元件
WO2005071476A1 (ja) * 2004-01-22 2005-08-04 Dai Nippon Printing Co., Ltd. 液晶表示素子
JP4537718B2 (ja) * 2004-01-22 2010-09-08 大日本印刷株式会社 液晶表示素子
US7553521B2 (en) * 2004-01-22 2009-06-30 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Liquid crystal displays
KR101217998B1 (ko) 2005-03-04 2013-01-02 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 광학 소자
WO2006095750A1 (ja) * 2005-03-09 2006-09-14 Hoya Corporation (メタ)アクリレート化合物およびその製造方法、(メタ)アクリレート系共重合体、(メタ)アクリレート系共重合体の製造方法ならびに軟性眼内レンズ
KR101128123B1 (ko) * 2005-06-22 2012-06-12 엘지디스플레이 주식회사 광배향 물질
EP1764405A1 (en) * 2005-09-20 2007-03-21 Rolic AG Functionalized photoreactive compounds
DE102006023084B4 (de) 2006-05-16 2019-07-18 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Wertdokument mit Sicherheitselement
JP5462628B2 (ja) 2006-09-13 2014-04-02 ロリク アーゲー ボリューム光アラインされたリターダ
US8574454B2 (en) 2006-12-22 2013-11-05 Rolic Ag Patternable liquid crystal polymer comprising thio-ether units
ATE524754T1 (de) * 2007-03-12 2011-09-15 Jds Uniphase Corp Herstellungsverfahren für eine räumlich veränderliche flüssigkristall-verzögerungsplatte
JP5345293B2 (ja) * 2007-03-29 2013-11-20 株式会社Ａｄｅｋａ 重合性化合物及び重合性組成物
JP5075483B2 (ja) * 2007-04-27 2012-11-21 林テレンプ株式会社 高分子フィルム、分子配向素子の作製方法、および液晶配向膜
JP4918447B2 (ja) * 2007-09-28 2012-04-18 富士フイルム株式会社 配向膜、その製造方法及び配向膜形成用組成物、ならびにそれを有する液晶セル及び液晶表示装置
CN101903494B (zh) 2007-12-21 2016-03-02 罗利克有限公司 光校准组合物
EP2222740B1 (en) * 2007-12-21 2017-10-11 Rolic AG Functionalized photoreactive compounds
JP5245118B2 (ja) * 2008-03-07 2013-07-24 和歌山県 新規な重合性化合物およびその製造方法
JP2009258578A (ja) * 2008-03-18 2009-11-05 Jsr Corp 液晶配向剤、液晶配向膜とその形成方法ならびに液晶表示素子および光学部材
KR101587125B1 (ko) * 2008-08-21 2016-02-03 삼성디스플레이 주식회사 광반응성 화합물 및 그것을 이용한 액정 표시 소자
JP5626510B2 (ja) * 2009-02-18 2014-11-19 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子の製造方法
WO2010150748A1 (ja) 2009-06-23 2010-12-29 日産化学工業株式会社 光配向性を有する熱硬化膜形成組成物
TWI490316B (zh) 2009-07-09 2015-07-01 Rolic Ag 用於光學或光電元件之含酯基液晶
EP2272937A1 (en) 2009-07-09 2011-01-12 Rolic AG Ester group containing compounds for optical or electro optical devices
CN102471629B (zh) * 2009-07-21 2015-09-09 日产化学工业株式会社 形成具有光取向性的热固化膜的组合物
KR101666622B1 (ko) * 2009-08-26 2016-10-17 삼성디스플레이 주식회사 광배향제 및 그것을 이용한 액정 표시 장치
US9475901B2 (en) 2009-12-08 2016-10-25 Transitions Optical, Inc. Photoalignment materials having improved adhesion
EP2557120B1 (en) 2010-04-08 2017-03-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. Composition forming heat-cured film having photo-alignment properties
US9238705B2 (en) 2010-04-08 2016-01-19 Nissan Chemical Industries, Ltd. Composition for forming thermoset film having photo-alignment properties
JP5880865B2 (ja) * 2010-04-08 2016-03-09 日産化学工業株式会社 光配向性を有する熱硬化膜形成組成物
CN103052680B (zh) * 2010-08-05 2016-05-25 日产化学工业株式会社 树脂组合物、液晶取向材及相位差材
JP5557028B2 (ja) * 2010-09-09 2014-07-23 Ｄｉｃ株式会社 光学異方体
JP5712856B2 (ja) * 2010-09-22 2015-05-07 Jnc株式会社 感光性化合物および該化合物からなる感光性ポリマー
KR101933369B1 (ko) 2010-12-23 2018-12-31 롤리크 아게 광활성 중합체 재료
JP5784323B2 (ja) * 2011-02-23 2015-09-24 大阪有機化学工業株式会社 位相差フィルム用組成物
JP5892323B2 (ja) * 2011-03-02 2016-03-23 Jsr株式会社 液晶表示素子の製造方法
WO2012165550A1 (ja) 2011-05-31 2012-12-06 Dic株式会社 桂皮酸誘導体およびその重合体、ならびにその硬化物からなる液晶配向層
JP5333685B2 (ja) 2011-06-30 2013-11-06 Ｄｉｃ株式会社 化合物、ポリマー、液晶配向層、液晶表示素子及び光学異方体
KR101857497B1 (ko) 2011-06-30 2018-06-20 디아이씨 가부시끼가이샤 공중합체, 및 그 경화물로 이루어지는 액정 배향층
KR101945053B1 (ko) * 2011-07-07 2019-02-01 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 광반응성 액정 배향제, 및 액정 배향 소자 및 그의 제조 방법
BR112014004403A2 (pt) 2011-08-25 2017-03-21 Rolic Ag compostos fotorreativos
US9322956B2 (en) 2011-10-03 2016-04-26 Rolic Ag Photo-alignment layers with strong uv-dichroism
JP5884618B2 (ja) * 2012-04-20 2016-03-15 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法
KR20130123308A (ko) 2012-05-02 2013-11-12 한양대학교 산학협력단 광배향성 중합체, 이를 포함하는 광학필름 및 그 제조방법
CN104364682B (zh) 2012-05-30 2018-06-01 罗利克有限公司 具有单独构图的各向异性的元件的快速生成
US20130331482A1 (en) 2012-06-06 2013-12-12 Jnc Petrochemical Corporation Polymer composition having photoalignable group, liquid crystal alignment film formed of the polymer composition, and optical device having phase difference plate formed of the liquid crystal alignment film
CN104379666B (zh) * 2012-06-20 2016-10-19 日产化学工业株式会社 固化膜形成用组合物、取向材以及相位差材
JP6089512B2 (ja) * 2012-09-07 2017-03-08 住友化学株式会社 積層体および光学フィルム
TWI628231B (zh) * 2013-05-13 2018-07-01 日產化學工業股份有限公司 具有橫向電場驅動型液晶顯示元件用液晶配向膜之基板的製造方法
US10329486B2 (en) 2013-05-28 2019-06-25 Rolic Ag Cyanostilbenes
KR102177052B1 (ko) 2013-08-09 2020-11-10 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 광학 이방성 적층체의 제조 방법
CN104339796B (zh) 2013-08-09 2018-03-02 住友化学株式会社 层叠体
KR102223121B1 (ko) * 2013-08-09 2021-03-05 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 장척 위상차 필름의 제조 방법
KR102415449B1 (ko) 2013-08-19 2022-07-01 롤리크 아게 광 정렬가능한 오브젝트
JP5839147B2 (ja) 2013-11-29 2016-01-06 Dic株式会社 化合物、重合体、液晶配向膜、液晶表示素子、及び光学異方体
JP6326787B2 (ja) * 2013-11-29 2018-05-23 Dic株式会社 液晶配向膜用ポリマー、液晶配向膜、液晶表示素子及び光学異方体
KR102296695B1 (ko) * 2014-02-28 2021-09-02 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 위상차재 형성용 수지 조성물, 배향재 및 위상차재
JP6865586B2 (ja) 2014-04-03 2021-04-28 ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ 視差光学部品を組み入れた、パターン化された異方性を持つ光学デバイス
EP3145997B1 (en) 2014-05-21 2023-07-12 ROLIC Technologies AG Polymerizable dichroic dyes
JP6681876B2 (ja) 2014-07-31 2020-04-15 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 反射防止性を組み入れたｏｌｅｄディスプレイのための封止構造
WO2016052490A1 (ja) * 2014-10-01 2016-04-07 Dic株式会社 積層体、およびそれを使用した光学フィルムまたは液晶配向膜
KR102629649B1 (ko) 2015-03-31 2024-01-29 롤리크 아게 광정렬 조성물
JP6672608B2 (ja) * 2015-04-08 2020-03-25 Jsr株式会社 潜像形成体、潜像形成体セット、潜像形成体の製造方法、画像表示方法及び装飾用積層体
KR20180082540A (ko) 2015-11-11 2018-07-18 롤릭 테크놀로지스 아게 광-정렬가능 물질의 조성물
KR20180095032A (ko) 2015-12-17 2018-08-24 메르크 파텐트 게엠베하 신남산 유도체
JP2019522245A (ja) 2016-07-29 2019-08-08 ロリク・テクノロジーズ・アーゲーＲｏｌｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ａｇ 液晶ポリマー材料上で配向を生じさせる方法
WO2019030294A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Rolic Technologies AG PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHOTOALIGNMENT POLYMERIC MATERIALS AND COMPOSITIONS
KR20200036921A (ko) 2017-08-09 2020-04-07 롤릭 테크놀로지스 아게 광정렬 중합체 물질
US11619839B2 (en) 2017-11-02 2023-04-04 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Method for manufacturing laminated glass, laminated glass and light control film
EP3784752B1 (en) 2018-04-23 2024-04-17 Merck Patent GmbH Liquid crystal mixture and liquid crystal display
US11939511B2 (en) 2018-04-23 2024-03-26 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
WO2019206789A1 (en) 2018-04-23 2019-10-31 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
WO2019206787A1 (en) 2018-04-23 2019-10-31 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
CN112585243A (zh) 2018-08-22 2021-03-30 默克专利股份有限公司 液晶混合物及液晶显示器
EP3841183A1 (en) 2018-08-22 2021-06-30 Merck Patent GmbH Liquid crystal mixture and liquid crystal display
WO2020043643A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
US20220106525A1 (en) 2018-10-10 2022-04-07 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
US20230068853A1 (en) 2018-12-12 2023-03-02 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
EP3924325A1 (en) * 2019-02-12 2021-12-22 Rolic Technologies AG Method for the preparation of photoaligning polymer materials and compositions
US20220251448A1 (en) 2019-06-04 2022-08-11 Merck Patent Gmbh Liquid Crystal Mixture and Liquid Crystal Display
KR20220029727A (ko) 2019-06-28 2022-03-08 롤릭 테크놀로지스 아게 퀴녹살린-하이드라존 코어를 갖는 신규한 중합성 액정
US20220259148A1 (en) 2019-06-28 2022-08-18 Rolic Technologies AG New polymerizable liquid crystal having a carbazole core
JP7389147B2 (ja) 2019-06-28 2023-11-29 ロリク・テクノロジーズ・アーゲー 新規な重合性液晶
KR20220038353A (ko) 2019-07-24 2022-03-28 롤릭 테크놀로지스 아게 광-정렬성 포지티브 c-플레이트 리타더
CN114286852A (zh) 2019-08-28 2022-04-05 罗利克技术有限公司 可聚合液晶的组合物
EP3792334B1 (en) 2019-09-16 2022-01-19 Merck Patent GmbH Liquid crystal mixture and liquid crystal display
WO2022122780A1 (en) 2020-12-11 2022-06-16 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
US11639432B2 (en) * 2021-01-13 2023-05-02 International Business Machines Corporation Hydroxycinnamic acid-derived crosslinking dimers
US11732136B2 (en) 2021-01-13 2023-08-22 International Business Machines Corporation Hydroxycinnamic acid-derived crosslinkers
TW202246737A (zh) 2021-02-02 2022-12-01 瑞士商羅立克科技股份公司 在光敏元件上產生空間受限的膜堆疊的方法
WO2022210639A1 (ja) * 2021-03-30 2022-10-06 日産化学株式会社 パターン化された単層位相差膜の製造方法及び単層位相差膜形成用重合体組成物
CN117561474A (zh) 2021-07-05 2024-02-13 大日本印刷株式会社 调光构件、调光装置
CN115322795A (zh) * 2021-12-29 2022-11-11 上海先认新材料合伙企业(有限合伙) 一种液晶组合物及其应用
CN116083090A (zh) * 2022-10-18 2023-05-09 上海先幻高科新材料有限公司 自分层液晶组合物、消色差四分之一波片膜及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5156025A (en) * 1974-11-11 1976-05-17 Fuji Telecasting Co Ltd Jishintono hatsuseiji niokeru kotsukuno jidoshadansochi
US5252695A (en) * 1992-06-03 1993-10-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Fast switching ferroelectric liquid crystalline polymers

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH203695A (fr) 1937-12-24 1939-03-31 Rhodiaceta Procédé de préparation de la 1, 4, 5, 8 tétraminoanthraquinone.
FR2609993B1 (fr) * 1987-01-27 1989-05-19 Ppg Industries Inc Nouveaux polysiloxanes modifies, leur procede de preparation et leurs applications comme cristaux liquides et comme supports de medicaments
US4925589A (en) * 1987-12-29 1990-05-15 Hoffmann-La Roche Inc. Amide side-chain polymers
US4974941A (en) * 1989-03-08 1990-12-04 Hercules Incorporated Process of aligning and realigning liquid crystal media
JPH06509889A (ja) * 1992-06-19 1994-11-02 エフ・ホフマン−ラ　ロシュ　アーゲー 光学的非線形ポリマー
DE59408097D1 (de) * 1993-02-17 1999-05-20 Rolic Ag Orientierungsschicht für Flüssigkristalle
SG50569A1 (en) 1993-02-17 2001-02-20 Rolic Ag Optical component
DE4408170A1 (de) * 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE59509361D1 (de) 1994-06-24 2001-08-02 Rolic Ag Zug Optisches Bauelement
EP0689084B1 (de) 1994-06-24 2003-06-04 Rolic AG Optisches Bauelement aus Schichten vernetzter flüssigkristalliner Monomere und Verfahren zu seiner Herstellung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5156025A (en) * 1974-11-11 1976-05-17 Fuji Telecasting Co Ltd Jishintono hatsuseiji niokeru kotsukuno jidoshadansochi
US5252695A (en) * 1992-06-03 1993-10-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Fast switching ferroelectric liquid crystalline polymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI495648B (zh) * 2010-07-28 2015-08-11 Osaka Organic Chemical Ind Ltd 共聚合性〈甲基〉丙烯酸聚合物、光配向膜以及相位差膜
CN106415379A (zh) * 2014-06-02 2017-02-15 Dic株式会社 液晶取向膜

Also Published As

Publication number Publication date
KR970015632A (ko) 1997-04-28
HK1011035A1 (en) 1999-07-02
EP0763552B1 (de) 2001-09-19
SG45498A1 (en) 1998-01-16
EP0763552A2 (de) 1997-03-19
US6107427A (en) 2000-08-22
EP0763552A3 (de) 1998-04-01
JPH09118717A (ja) 1997-05-06
KR100456707B1 (ko) 2005-04-06
US6335409B1 (en) 2002-01-01
DE59607712D1 (de) 2001-10-25
JP4011652B2 (ja) 2007-11-21
CN1151411A (zh) 1997-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1109053C (zh) 可交联的光活性聚合物材料
CN1082061C (zh) 用于生产液晶取向层的香豆素及喹啉酮衍生物
CN1137126C (zh) 掺有光活性基团的硅烷衍生物
CN1213053C (zh) 可光交联的硅烷衍生物
CN1082992C (zh) 可光致交联的液晶
CN1170808C (zh) 液晶化合物
CN1157425C (zh) 光活性聚合物
CN1049224C (zh) 用作定向层的聚合物
CN1154368A (zh) 可光交联的1，2-亚苯基衍生物
CN101056903A (zh) 光学膜
CN1054622C (zh) 聚合物和使用该聚合物的液晶显示元件
CN1143973A (zh) 新型可聚合的液晶化合物
CN1829786A (zh) 色满衍生物及含有该化合物的液晶组合物
CN1040024A (zh) 2，3-二氟酚衍生物
CN1961057A (zh) 可聚合液晶组合物及光学各向异性体
CN101052613A (zh) 聚合性化合物和含有该聚合性化合物的组合物
CN1777624A (zh) 用非烯烃链转移剂制备的乙烯基加成多环烯烃聚合物及其用途
CN1715309A (zh) 热致前胆甾液晶聚合物及其制备方法
CN1823102A (zh) 用于取向层的可聚合的共聚物
CN1009657B (zh) 含有联苯酯类的液晶混合材料以及使用它们的装置
CN1155631C (zh) 聚合的化合物
CN1082028A (zh) 3-氟吡啶，其制备方法和在液晶混合物中的应用
CN1056641C (zh) 液晶材料、混合物及器件
CN1358167A (zh) 显示液晶相的聚合性组合物及使用其的光学各向异性体
CN1110470C (zh) 双烯基衍生物,液晶化合物及液晶组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20030521

EXPY Termination of patent right or utility model