CN1049224C - 用作定向层的聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式I所示的用作液晶定向层的含有光活性乙烯基的新型线型和环状聚合物或共聚物及其作为液晶定向层的用途。式中Ma、Mb、Mc代表均聚物或共聚物的单体单元；X、Y、Z代表共聚物的摩尔分数，因而在所有情况下均有：0＜X≤1；0≤Y≤1及0≤Z≤1；Sa，Sb代表间隔单元；Za、Zb代表能发生光化学异构化/二聚作用的分子单元；n是4-100,000的数值，m是0或1。

Description

用作定向层的聚合物
本发明涉及用作液晶定向层的含有光活性乙烯基的新型直链和环状聚合物或低聚物。
晶胞中液晶各相的定向可用各种方法产生，且通常通过抛光一块涂有一种聚合物涂层的玻璃板来实现，或通过在玻璃板上倾斜蒸气沉积一层SiOx来实现。大致均匀定向的各层可用这种方法产生。
但是，也可以得到液晶相的结构定向。例如，这可通过在玻璃板上涂布一种掺混了例如可光化学定向的染料分子或可光化学二聚的分子的聚合物，如EP-A-0445629中所述。但是，这些方法并非最佳方法，因为一方面这种可定向的分子在聚合物中的溶解性是有限的，另一方面，随时间的稳定性不能保证有足够的程度。生产可光化学定向聚合物层的另一种可能性可参见例如日本的Jpn.J.Appl.phys.Vol.31(1992)，2155，这种方法包括用可二聚的单元使聚合物中的自由羟基酯化。然而，该方法的缺点是用可光化学二聚单元使聚合物中的自由羟基酯化通常导致不能重复生产、尤其是导致不完全转化。定向层中仍然存在的自由羟基导致不希望的离子溶解性。
因此有必要寻求一种没有上述缺点的定向层。
因此，本发明涉及如下通式所示的含有能发生异构化/二聚作用单元的聚合物：
Figure C9410158600091
其中：
Ma、Mb、Mc表示均聚物或共聚物的单体单元；
X、Y、Z表示共聚物的分子分数，因此在各种情况下均有：0＜X≤1；0≤Y≤1及0≤Z＜1；
Sa、Sb代表间隔单元；
Za、Zb代表能发生光化学异构化/二聚作用的分子单元；
n是4-100,000的数值；
m是0或1。
通式I中列出的单体单元Ma、Mb和Mc是用来形成均聚物或共聚物的单元，且在本发明的范围内具有聚合物化学中通常的结构。这样的单体单元例如有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰亚苯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、乙烯基醚、苯乙烯衍生物、乙烯酯、马来酸衍生物、富马酸衍生物、硅氧烷、环氧化物等。其中丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、苯乙烯衍生物、硅氧烷等是优选的单体单元。
“共聚物”一词应理解为不仅指统计共聚物，而且也指交替共聚物，例如由马来酸衍生物与苯乙烯形成的交替共聚物。优选使用统计共聚物。
均聚物包括直链和环状共聚物，例如环状聚硅氧烷。
其中Z＝0的聚合物，但尤其通式I-A的均聚物是特别优选的：
间隔单元Sa和Sb连接异构化/二聚作用单元(Za和Zb)和单体单元(Ma和Mb)。这种间隔单元本身是已知的。在本发明的情况下，“间隔单元”Sa和Sb一词彼此独立地代表，例如含1-10个，较好1-4个碳原子的亚烷基链、含3-8个碳原子，较好5或6个碳原子的环状亚烷基，其中任选地有一个或两个亚甲基可以被NH基代替，或亚苯基，它可被低级烷基、低级烷氧基、-CN、-NO2、尤其是卤素取代，或碳酸酯、酯基、酰胺基、醚基等基团，或上述基团的组合。
优选间隔单元(Sa和Sb)的实例有：亚甲基、1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，2-亚丙基、1，3-亚丁基、环戊烷-1，2-二基、环戊烷-1，3-二基、环己烷-1，3-二基、环己烷-1，4-二基、哌啶-1，4-二基、哌嗪-1，4-二基、1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、亚乙氧基、亚乙氧基羰基、亚乙基羧基、CONH-及CONR′，其中R′代表低级烷基。
异构化/二聚作用单元Za和Zb是能进行光化学顺/反异构化和光化学[2+2]环化加成从而导致聚合物或低聚物交联的分子单元，正如已经提到的那样，异构化/二聚作用单元Za和Zb通过间隔单元Sa连到单体单元Ma上，或通过间隔单元Sb连到单体单元Mb上，且各自独立地具有如下通式：
Figure C9410158600111
式II中：
环A1代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，且其中1或2个CH基可被氮原子代替，或代替2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、1，4或2，6-亚萘基，其中一个CH基可被氮原子代替；
环A，A2各自代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，且其中1或2个CH基可被氮原子代替，或代表2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、反式1，4-亚环己基、反式1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基或1，4-哌啶基。
A3代表-COO-、-CON-、-CO-E-、1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，且其中1或2个CH基可被氮原子代替或代表2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、1，4-或2，6-亚萘基，其中1个CH基可被氮原子代替；
E代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，且其中1或2个CH基可被氮原子代替，或代表2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、1，4-或2，6-亚萘基，其中1个CH基可被氮原子代替；
Z，Z1各自独立地代表一个共价键、-CH2-CH2-、-COO-、-OOC-、-OCH2-、-CH2O-、-C≡C-、-(CH2)4-、-O(CH2)3-、-(CH2)3O-或反式的-OCH2CH＝CH-、-CH＝CHCH2O-、-(CH2)2CE＝CE-或-CH＝CH(CH2)2-；
R1代表氢、卤素、氰基、硝基、NCS、1-12个碳原子的烷基，它可以任选地被氟取代，且其中任选地1个或2个不相邻的-CH2-基团可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-代替和/或-CH2CH2-基可被-CH＝CE-代替；
n，p各自独立地代表0或1；
X，Y各自独立地代表氢、卤素、氰基、1-12个碳原子的烷基，它可任选地被氟取代，且其中任选地1个或2个不相邻的-CH2-基团可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-和/或-CH＝CH-代替；
Sa、Sb代表间隔单元；其条件是：当n和p各是O、A1代表苯基、R1代表氢或甲氧基以及Sa和Sb代表一个单键时A3不得为-COO-。
在聚合条件下末引入到聚合物中或只在很小程度上引入到聚合物中的通式II的异构化/二聚作用单元中的乙烯基团可在聚合物层涂布到一种载体上之后通过用直线极化光照射的办法有选择地加以定向。这可以通过乙烯基团的异构化、乙烯基团的二聚作用或这些乙烯基团同时异构化和二聚作用而发生。于是非常特定的表面区域就可通过对式II的分子单元进行选择性照射来加以定向，因而这些区域也由于二聚作用而同时稳定化了。
“1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，其中1或2个CH基可被氮原子代替”这一表达式在本申请的范围内包括1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-1，4-亚苯基、2，6-二氟-1，4-亚苯基、2-氯-1，4-亚苯基、2，3-二氯-1，4-亚苯基、2，6-二氯-1，4-亚苯基、2-氰基-1，4-亚苯基、2，3-二氰基-1，4-亚苯基、2-硝基-1，4-亚苯基、2，3-二硝基-1，4-亚苯基、2-溴-1，4-亚苯基、2-甲基-1，4-亚苯基，以及吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基等。特别优选的是1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-1，4-亚苯基、2，6-二氟-1，4-亚苯基、吡啶-2，5-二基或嘧啶-2，5-二基。
“1，4-或2，6-亚萘基，其中一个CH基可被氮原子代替”这一表达式在本发明的范围内包括1，4-亚萘基、2，6-亚萘基、1-苯并吖嗪-2，6-二基和2-苯并吖嗪-1，4-二基。
“1-12个碳原子的烷基，它可任选地被氟取代，且其中任选地1个或2个不相邻的-CH2-基团可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-代替和/或一个-CH2-CH2-基团可被-CH＝CH-代替”这一表达式在本发明的范围内包括直链和支化(任选手性)的残基，如烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷氧基烷基、链烯氧基烷基、烷氧基链烯基、1-氟烷基、1，1-二氟烷基、2-氟烷基、2-氟烷氧基、末端氟烷基、末端二氟甲基烷基、末端三氟甲基烷基、末端三氟甲基烷氧基等，各有1个或2-12个碳原子。优选基团的例子有：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、1-甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基丁基、3-甲基戊基、乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、1-甲基丙氧基、1-甲基庚氧基、2-甲基丁氧基、烯丙氧基、2E-丁烯氧基、2E-戊烯氧基、3-丁烯氧基、3Z-戊烯氧基、4-戊烯氧基、5-己烯氧基、6-己烯氧基、7-辛烯氧基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-甲氧基-1E-丙烯基、1-氟丙基、1-氟戊基、2-氟丙基、2，2-二氟丙基、3-氟丙基、3，3-二氟丙基、3，3，3-三氟丙基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟乙烯基、2-(3，3-二氟)丙烯基等。特别优选的基团各有1个或2-6个碳原子。
“卤素”一词在本发明的范围内代表氟、氯、溴和碘，但尤其是氟和氯。
通式II中优选的异构化/二聚作用单元有；
Figure C9410158600141
在上述式II-A、II-B和II-C中；
环A1代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，或代表嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、1，4-亚萘基或2，6-亚萘基；
环A2代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，或代表嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、反式-1，4-亚环己基、反式-1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基或1，4-哌啶基；
环A4代表末取代或被卤素、氰基和/或硝基取代的1，4-亚苯基；
Z1代表一个共价键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-(CH2)4、-O(CH2)3-或-(CH2)3O-；
R1代表氢、卤素、氰基、硝基、可任选地被氟取代的含1-12个碳原子的烷基，其中任选地1个或2个不相邻的-CH2-基团可被氧或-COO-代替和/或一个-CH2CH2-基团可被-CH＝CH-代替；
n代表0或1；
X代表氢或可任选地被卤素取代的含1-6个碳原子的烷基；
Y代表氢、氰基、-COO-烷基、可任选地被氟取代的含1-6个碳原子的烷基；
Sa，Sb代表间隔单元；
其条件是：在式II-A中同时地n不代表0，A1不代表苯基，R1不代表氢或甲氧基，X和Y不代表氢以及Sa或Sb不代表一个单键。
通式II-A至II-C中优选的化合物是其中X代表氢、Y代表氢、氰基或可任选地被氟取代的含1-6个碳原子的烷基的那些化合物；然而，特别优选的是其中X和Y代表氢的那些化合物。
特别优选的异构化/二聚作用单元是通式II-A的那些单元，例如：
Figure C9410158600161
Figure C9410158600171
其中R1代表氢、卤素、氰基、硝基、含1-6个碳原子的烷基或烷氧基，其条件是：在式IIa中同时地R1不代表氢或甲氧基和Sa或Sb不代表一个单健。
式I的聚合物的特点是很容得到。首先从各组分，即从式II的异构化/二聚作用单元、间隔单元(Sa，Sb)和可聚合的部分(Ma、Mb及Mc)合成单体。接着用本身已知的方法来形成聚合物。聚合反应可在无氧条件下和在能够通过热、光化学或氧化还原反应而产生自由基的一种自由基引发剂存在下在熔体中或溶液中进行。反应可在-10℃-120℃的温度范围内进行，较好在20℃-100℃范围内进行。
为了生产由面积选择限制的区域中的聚合物各层，例如可先制备所得到的聚合物材料的一种溶液，然后在一种旋转涂布设备中将该溶液铺展到一个涂有电极的支承物上(例如，涂有铟-锡氧化物的玻璃板上)(ITO)，以致形成0.05-50微米厚的均匀各层。同时可用例如高压水银灯、氙灯或脉冲紫外激光器对要异构化和二聚作用(待交联)的区域进行照射，可使用极化器及任选地一种掩膜来形成结构物。照射时间取决于各种灯的功率，可从数分钟到数小时变化。但是，交联也可以通过采用例如只能让适合于交联反应的|辐射通过的滤光镜对均匀层进行照射来实现。
按照本发明的聚合物用下面的实例来进行更详细的说明。在下面实例中Tg表示玻璃化温度，ΔCp表示恒压下比热的变化，ΔH表示过渡焓，log I0/I表示消光，ε表示摩尔十进(decadic)吸收系数，C表示晶相，S表示近晶相，N表示向列相，I表示各向同性相。
实例1
将1克3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯和0.002克偶氮二异丁腈溶于4毫升四氢呋喃中。所得溶液用弱氮气流吹洗10分钟，然后将反应容器盖紧闭封。该溶液加热至60℃24小时。然后打开反应容器并在搅拌下用5毫升四氢呋喃将溶液稀释。随后在室温将稀释后的溶液在搅拌下滴加450毫升乙醚中。将分离的聚合物滤出、干燥后溶解于30毫升二氯甲烷中，再将该溶液滴加到450毫升乙醚中。重复这一步骤两次。经过滤并在50℃真空干燥后得到0.4克聚(3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)，Tg＝123℃，Cl.p.(S-1)160℃；
用作原料的3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯按如下方法制备：
(a)在0℃一边吹氮气一边用65毫升氢化二异丁基铝在甲苯中的1M溶液逐滴处理10克4-戊基-4-氰基联苯在150毫升甲苯中的溶液。反应混合物在室温搅拌过夜，然后用340毫升1N硫酸逐滴处理，在室温下搅拌1小时后倒入到1000毫升水中，再用乙酸乙酯萃取三次，每次用100毫升。合并后的有机相用饱和的氯化钠溶液洗涤两次，每次50毫升，在硫酸镁上干燥，过滤，随后浓缩。残留物在硅胶柱上进行色谱法纯化，用己烷/乙酸乙酯(体积比9∶1)洗脱，得到10.1克4-戊基-4′-联苯基羰基醛。
(b)11.9克膦酰基乙酸P，P-二乙基-三甲基甲硅烷基酯和370毫升无水四氢呋喃的混合物置于0℃，同时吹氮气，然后用27.7毫升1.6M的丁基铝己烷溶液逐滴处理。反应混合物在室温下搅拌2小时，然后用10.1克4-戊基-4′-联苯基羰基醛和15毫升无水四氢呋喃的溶液处理，在室温下再搅拌1.5小时后倒入到100毫升水中，再用50毫升(每次)乙酸乙酯萃取3次。合并的有机相用50毫升(每次)饱和氯化钠溶液洗涤2次，在硫酸镁上干燥后过滤，然后浓缩。粗产品用乙醇进行两次重结晶得到17.0克3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸，m.p.(C-N)209℃，Cl.p.(N-1)284℃(分解)。
(c)在0℃在搅拌下于15分钟内将9.4克N，N′-二环己基碳化二亚胺加入到5.4克甲基丙烯酸2-羟乙酯、11.6克3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸和1.21克4-二甲氨基吡啶在300毫升四氢呋喃中的溶液中。反应混合物在室温下搅拌过夜，然后过滤，滤液倒入水中并用50毫升(每次)乙酸乙酯萃取三次。合并的有机相用50毫升(每次)饱和氯化钠溶液洗涤两次，在硫酸镁上干燥后过滤，随后浓缩。残留物在硅胶柱上进行色谱提纯，用己烷/乙酸乙酯(体积比9∶1)洗脱，所得馏分按薄层色谱法是纯的，用乙醇将该馏分进行两次重结晶，得到4.5克3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯，熔点72℃。
用类似的方法可制备下列化合物：
聚(3-(E)-[4-甲基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-乙基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-丙基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-丁基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-己基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-庚基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-辛基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯)；
聚(3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯)；
聚(3-(E)-[4-戊基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯)；
聚(3-(E)-[4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-乙氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-丙氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-丁氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-己氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-庚氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；Tg106℃，(S-1)170℃；
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯)；
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯)；
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯)；
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；Tg134℃；
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯)；
聚(3-(E)-[4-[(R)-2-辛氧基]-4′-联苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丁酯)；
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯)；
聚(3-(E)-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；Tg88℃；
聚(3-(E)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-己基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-庚基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯)；
聚(3-(E)-联苯基丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)，Tg＝98℃；
聚(3-(E)-联苯基丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-苯基丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；Tg＝60℃；
聚(3-(E)-[4-甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-乙基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；Tg＝69℃；
聚(3-(E)-[4-乙氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-乙基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-乙氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[3-氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[3-氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)，Tg＝105℃；
聚(3-(E)-[4-氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[3-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[3-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)，Tg＝106℃；
聚(3-(E)-[4-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[3-氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[3-氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)，Tg＝72℃；
聚(3-(E)-[4-氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[3-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[2，4-二甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[2，4-二甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[2，3-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[2，4-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[2，4-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[3，4-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[3，4-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[3，5-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[3，5-二甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3，4-二氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，4-二氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3，5-二氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，5-二氰基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[2，4-二硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[2，4-二硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3，4-二氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，4-二氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3，5-二氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，5-二氯苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3，4-二氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，4-二氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3，5-二氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，5-二氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3-溴-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3-溴-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[5-溴-2-甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-氯-3-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-氯-3-硝基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[2-氯-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[2-氯-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3-氯-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3-氯-4-氟苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3-氟-2-甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3-氟-2-甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[4-三氟甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-三氟甲基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[4-三氟甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-三氟甲氧基苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-联苯基丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-甲基苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-甲氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-乙氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3-氰基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-氰基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3-硝基苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-硝基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3-氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丁酯)；聚(3-(E)-[4-氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3-氟苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[4-氟苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基戊酯)；聚(3-(E)-[2，4-二甲基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，4-二甲氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，5-二甲氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[3，4-二氰基苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基丙酯)；聚(3-(E)-[3，5-二氰基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；聚(3-(E)-[2，4-二硝基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丁酯)；聚(3-(E)-[3，4-二氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基戊酯)；
聚(3-(E)-[3，5-二氯苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[3，4-二氟苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[3，5-二氟苯基]丙烯酸丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-氯-3-硝基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[2-氯-4-氟苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[3-氯-4-氟苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[3-氟-2-甲基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基己酯)；
聚(3-(E)-[4-三氟甲基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-三氟甲氧基苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯)。
实例2
将1.5克(E)-3-[4-(4-甲氧基苯基碳酰氧基)苯基]丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯和0.003克偶氮二异丁腈溶解于6.8毫升四氢呋喃中。所得溶液用弱氩气流吹洗10分钟，随即将反应容器盖紧密闭。将此溶液加热至60℃20小时。然后打开反应容器并在搅拌下用3.5毫升四氢呋喃稀释该溶液。接着在搅拌下于室温下将该稀释后的溶液滴加到300毫升乙醚中。将分离出的聚合物滤出，干燥后溶于10毫升二氯甲烷中，再将该溶液滴加到300毫升乙醚中。重复该步骤两次。过滤后在50℃进行真空干燥，得到1.15克聚((E)-3-[4-(4-甲氧基苯基碳酰氧基)苯基]丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯)。该聚合物在Tg＝38℃呈玻璃态(ΔCp＝0.17J/gk)，清亮点(SA-1)在202℃(ΔH＝6.9J/g)。
用作原料的(E)-3-[4-(4-甲氧基苯基碳酰氧基)苯基]丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯按如下方法制备：
a)5克(E)-4-羟基肉桂酸溶于2.8克氢氧化钾在25毫升水中的溶液中。4份1克的氯甲酸乙酯加入到冰冷却的溶液中，每次添加之后都要将混合物强烈搅拌10分钟。反应混合物在0℃再搅拌30分钟，随后用2N盐酸中和。滤出粗产品后用乙醇/水(体积比8∶2)进行两次重结晶，得到5.7克4-(E)-乙基氧碳酰氧基肉桂酸，熔点173-176℃。
b)5.2克4-(E)-乙基氧碳酰氧基肉桂酸在20毫升亚硫酰氯和0.05毫升N，N-二甲基甲酰胺中的溶液回流加热3小时。随后，蒸出过量的亚硫酰氯。在0℃在搅拌下于15分钟内将3.3克甲基丙烯酸4-羟丁酯滴加到所形成的4-(E)-乙基氧碳酰氧基肉桂酰氯在15毫升吡啶中的溶液中。反应混合物在室温下再搅拌12小时，然后倒入水中，用50毫升(每次)乙酸乙酯萃取三次。合并的有机相在硫酸镁上干燥后过滤，随后浓缩。在硅胶柱上进行色谱纯化，用己烷/乙酸乙酯(体积比7∶3)洗脱，得到3克(E)-3-(4-乙氧基碳酰氧基苯基)丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯，熔点54-56℃。
c)5克(E)-3-(4-乙氧基碳酰氧基苯基)丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯溶于40毫升吡啶中，在室温下用60毫升丙酮和7毫升25％氨水溶液的混合物处理。反应混合物在室温搅拌12小时。蒸出丙酮后，混合物用2N盐酸中和，用100毫升水稀释，随后用100毫升(每次)乙醚萃取3次。合并的有机相在硫酸镁上干燥后过滤并浓缩。残留物在硅胶柱上进行色谱纯化，用己烷/乙酸乙酯(体积7∶3)洗脱，得到3克(E)-3-(4-羟苯基)丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯。
d)在0℃一边搅拌一边将2.0克4-甲氧基苯甲酰氯在25毫升二氯甲烷中的溶液在30分钟内滴加到3.5克(E)-3-(4-羟苯基)丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯和1.2克三乙胺在40毫升二氯甲烷中的溶液中。反应混合物在室温下搅拌过夜，然后过滤，接着浓缩。残留物在硅胶柱上进行色谱纯化，用己烷/乙酸乙酯(体积7∶3)洗脱，用乙醇进行两次重结晶得到4.5克(E)-3-[4-(4-甲氧基苯基碳酰氧基)苯基]丙烯酸4-甲基丙烯酰氧基丁酯，熔点89-90℃。
用类似的方法可制备下列化合物：
聚(3-(E)-[4-(4甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-乙氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-丙氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-丁氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-戊氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-己氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-庚氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-辛氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基戊酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基己酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-[(S)-2-甲基丁基氧]苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯)；
实例3
将2.5克(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯和2.5克(E)-3-(4-氯苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯以及0.014克偶氮二异丁腈溶解于35毫升四氢呋喃中。所得溶液用弱氩气流吹洗10分钟，随后将反应容器盖紧密闭。将该溶液加热至60℃24小时。然后打开反应容器，在搅拌下用7.5毫升四氢呋喃稀释该溶液。随后在搅拌下于室温将该稀释溶液滴加到500毫升乙醚中。将分离出的聚合物滤出，干燥，溶于40毫升二氯甲烷中，再将其滴加到500毫升乙醚中。这一步骤重复两次。过滤后在50℃进行真空干燥，得到3.8克聚((E)-3-(4-甲氧基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)3-(4-氯苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)。该聚合物在Tg＝74℃呈玻璃态，λmax(0.586mg/100ml CH2Cl2)：227毫微米，(log I0/I＝0.213)，287.8毫微米，(log I0/I＝0.367)。
用作原料的单体按如下方法制备：
将50克4-(E)-氯肉桂酸、33.9克丙烯酸2-羟基乙酯和0.3克4-二甲氨基吡啶放入到200毫升四氢呋喃中。在室温下于120分钟内滴加57.2克二环己基碳化二亚胺在100毫升四氢呋喃的溶液中。混合物在室温下再搅拌28小时。随后滤出沉淀的N，N′-二环己基脲并用100毫升四氢呋喃洗涤。蒸出四氢呋喃后将残留物溶于300毫升二氯甲烷中。该二氯甲烷溶液用200毫升5％乙酸洗涤，然后用250毫升(每次)水洗涤3次，再在硫酸镁上干燥。脱除溶剂后残留物用乙醇在-50℃进行重结晶，得到20.4克(E)-3-(4-氯苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯，呈白色晶体，熔点58-60℃。
此外，类似地制得了(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯，熔点35-36℃。
用类似的方法可制备下列聚合物：
聚((E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-硝基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)，Tg＝89℃；
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚((E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-硝基苯基)丙烯酸2-丙烯酰氧基乙酯)；
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丙酯-CO-(E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基己酯)；
聚((E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-硝基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸丙烯酰氧基丁酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)-(Z)-3-甲基-丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚((E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-羧基-乙基丙烯酸丙烯酰氧基丁酯-CO-(Z)3-(4-甲氧基苯基)-2-羧基-乙基丙烯酸丙烯酰氧基丁酯)；
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸苯乙烯基-4-碳酰氧基己酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸苯乙烯基-4-碳酰氧基己酯)；
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚((E)-3-(4-氯苯基)丙烯酸2-氯丙烯酰氧基乙酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-氯丙烯酰氧基乙酯)；
聚((E)-3-(4-氰基苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯-CO-3-(E)-(4-丙氧基-4′-联苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基丁酯)；
聚((E)-3-(4-氰基-4′-联苯基)丙烯酸2-氯丙烯酰氨基己酯-CO-3-(E)-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-氯丙烯酰氨基己酯)；
聚((E)-3-(4-丁氧基苯基)丙烯酸丙烯酰氨基甲酯-CO-3-(E)-[4-丁氧基-4′-联苯基]丙烯酸丙烯酰氨基丁酯)；
聚((E)-3-(4-辛氧基-4′-联苯基)丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯-CO-3-(E)-{4-[(R)-2-辛氧基]-4′-联苯基}甲基丙烯酸2-丙烯酰氨基丁酯)；
聚(E)-3-(4-(乙氧基苯基)-(Z)-3-甲基丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丁酯-CO-(E)-3-(4-甲氧基-4′-联苯基)-2-氰基丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-3-(Z)-甲基丙烯酸甲基丙烯酰氧基丁酯-CO-苯乙烯)；
聚(3-(E)-[4-辛氧基-4′-联苯基]丙烯酸丙烯酰氧基乙酯-CO-丙烯酸甲酯)；
聚(甲基丙烯酸乙酯-CO-3-(E)-[4-(4-丙氧基苯甲酰氧基)苯基]丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙酯)；
聚(3-(E)-[4-丙氧基苯基)丙烯酸甲基丙烯酰氨基乙酯-CO-甲基甲基丙烯酰胺)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]丙烯酸2-氯丙烯酰氧基己酯-CO-2-氯丙烯酸甲酯)；
聚(E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基)-2-羧基乙基-丙烯酸2-氯丙烯酰氧基戊酯-CO-((Z)-3-(4-甲氧基-4′-联苯基)-2-羧基乙基-丙烯酸2-氯丙烯酰氧基丁酯-CO-2-氯丙烯酸甲酯)；
聚(2-甲基丙烯酸乙酯-CO-(E)-3-(4-戊基氧基苯基丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丙酯-CO-(E)-3-(4-[(S)-2-甲基丁基氧基]-4′-联苯基)-2-羧基乙基-丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丁酯)；
聚(3-(E)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-3-(Z)-甲基-丙烯酸甲基丙烯酰氧基丙酯-CO-(E)-3-(4-[(R)-2-辛氧基]苯基)-3-(Z)-甲基-丙烯酸2-甲基丙烯酰氧基丙酯-CO-苯乙烯)。
实施例4
2.4克3-苯基丙烯酸丁-3-烯酯和0.6克聚(甲基-氢-硅氧烷)溶于8毫升甲苯中(无噻吩)。通过反应容器上的隔板用弱氩气流吹洗该溶液10分钟。随后在搅拌下于室温将20微升钯-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(制造商：PETRARCH SYSTEMS，PC057)喷洒到反应混合物中。反应混合物在室温下搅拌30分钟，在60℃搅拌18小时。随后在搅拌下将反应混合物滴加到200毫升正己烷中。将沉淀的聚合物分离出来并溶于10毫升甲苯中，再在200毫升正己烷中进行沉淀。这一步骤重复两次。在高真空下干燥后得到1.8克聚[(3-苯基丙烯酸丁酯)-甲基硅氧烷]，其玻璃态Tg＝-25C，ΔCp＝0.31J/gk。
用作原料的3-苯基丙烯酸J-3-烯酯按如下方法制备：
将22.2克肉桂酸、12.5克丁-3-烯-1-醛和0.2克4-N，N-二甲基氨基吡啶放入到80毫升二氯甲烷中。在5-10℃在120分钟内逐滴加入33.05克二环己基碳化二亚胺在80毫升二氯甲烷中的溶液。该混合物在室温下再搅拌18小时。随后滤出沉淀的N，N′-二环己基脲，用150毫升二氯甲烷洗涤。该二氯甲烷溶液用200毫升5％乙酸洗涤，随后用250毫升(每次)水洗涤3次，过滤后在硫酸镁上干燥。溶液浓缩后所得残留物在硅胶柱上用二氯甲烷进行色谱纯化。在高真空干燥后得到22.1克3-苯基丙烯酸丁-3-烯酯，呈无色液体。
用类似的方法可制备下列化合物：
聚(甲基-[3-(E)-(4-甲基氧基-4′-联苯基)丙烯酸丙酯]硅氧烷)；
聚(甲基-{3-(E)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]丙烯酸戊酯}硅氧烷)；
聚(甲基-{3-(E)-[4-(4-甲氧基苯甲酰)苯基]丙烯酸己酯}硅氧烷)；
1，3，5，7-四[3-(E)-(4-甲氧基-4′-联苯基)丙烯酸丁酯]-1，3，5，7-四甲基-环四硅氧烷；
聚(甲基-[3-(E)-(4-甲氧基苯基)丙烯酸丁酯]硅氧烷)；
聚(甲基-[(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸丁酯]硅氧烷-CO-甲基-[3-(E)-[4-乙氧基-4′-联苯]丙烯酸丙酯]硅氧烷)；
聚(二甲基硅氧烷-CO-甲基-[3-(E)-(4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酸丁酯]硅氧烷)；
聚(二甲基硅氧烷-CO-甲基-[(E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-羧乙基-丙烯酸丙酯]硅氧烷-CO-甲基-[3-(Z)-(4-甲氧基苯基)-2-羧乙基-丙烯酸丙酯]硅氧烷)；
聚(二甲基硅氧烷-CO-甲基-[3-(E)-(4-甲氧基-4′-联苯基)丙烯酸辛酯]硅氧烷-CO-[(E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸戊酯]硅氧烷)。
实例5
将1.5克(E)-3-(4-氰基-苯基)-N-[3-(2-甲基-丙烯酰氨基)-丙基]丙烯酰胺和0.0083克偶氮二异丁腈溶于10毫升N，N-二甲基甲酰胺中。所得溶液用弱氩气流吹洗10分钟。随后将反应容器盖紧密闭。将该溶液加至70℃16小时。然后打开反应容器，在室温下将该溶液逐滴加入到300毫升乙醚中，同时不断搅拌。滤出分离出的聚合物，并使其干燥后溶于10毫升N，N-二甲基甲酰胺，再将该溶液滴加到300毫升乙醚中。这一步聚重复两次。过滤后在50℃进行真空干燥，得到0.54克聚(3-甲基丙烯酰氨基-(E)-3-[4-氰基苯基]丙烯酰胺)。该聚合物在Tg＝165℃呈玻璃态(ΔCp＝0.46J/gk)。
用作原料的(E)-3-[4-氰基-苯基)-N-[3-(2-甲基-丙烯酰氨基)-丙基]丙烯酰胺按如下方法制备：
将4.12克4-氰基-肉桂酸悬浮于35毫升二氯甲烷中并用弱氩气流吹气10分钟。冷却至-15℃后在搅拌下相继滴加3.8毫升二苯基膦酰氯和3.3毫升三乙胺。随后将含有4.25克N-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和6.6毫升三乙胺在40毫升四氢呋喃中的悬浮液慢慢加入到该反应混合物中。反应混合物搅拌过夜，从而使温度升至约12℃。为进行后处理，将反应混合物在真空下浓缩。留下的残留物在200毫升水中沉淀，滤出后用10毫升乙醇和30毫升水的混合物进行重结晶。得到3.13克(E)-3-[4-氰基-苯基-N-[3-(2-甲基-丙烯酰氨基)-丙基]-丙烯酰胺。λmax(乙醇)＝284.3毫微米(ε＝32290 1mol-1Cm-1)。
在参考实例1b)后，可用类似的方法制备下例化合物：
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酰胺；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酰胺；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酰胺；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-苯基丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2-氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2，4-二甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2，4-二甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2，3-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，4-二氰基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，4-二氰基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，5-二氰基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，5-二氰基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2，4-二硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2，4-二硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，4-二氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，4-二氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，5-二氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，5-二氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，4-二氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，4-二氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，5-二氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，5-二氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-联苯基-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氰基-4′-联苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氰基-4′-联苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氰基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氰基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氰基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氰基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-甲基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-乙基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氯-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氯-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氯-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2，4-二甲基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2，4-二甲基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，4-二氰基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，4-二氰基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，5-二氰基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，5-二氰基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2，4-二硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2，4-二硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，4-二氯-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，4-二氯-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，5-二氯-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，5-二氯-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，4-二氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，4-二氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，5-二氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，5-二氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[5-溴-2-甲氧基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2-氯-5-硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2-氯-5-硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[2-氯-6-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[2-氯-6-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]-丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-联苯基丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-甲基丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-甲基丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]丙烯酰胺)；
聚((E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-苯基丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酸3甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二甲基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二甲基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氰基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氰基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氰基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氰基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二硝基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二硝基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氯-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氯-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氯-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氯-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-(反-4-甲基-环己基)-苯基-]丙烯酸2-甲基丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-(反-4-甲基-环己基)-苯基-]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-(反-4-乙基-环己基)-苯基-]丙烯酸3-甲基丙烯酰氨基丙酯)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酰胺)；聚(4-丙烯酰氨基丁基(E)-3-苯基丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酰胺)；聚(4-丙烯酰氨基丁基(E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酰胺)；聚(4-丙烯酰氨基丁基(E)-3-[2，4-二甲基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[2，3-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，4-二氰基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，5-二氰基-苯基]丙烯酰胺)；聚(5-丙烯酰氨基戊基(E)-3-[2，4-二硝基-苯基]丙烯酰胺)；聚(6-丙烯酰氨基己基(E)-3-[3，4-二氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，5-二氯-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3，4-二氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3，5-二氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[5-溴-2-甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2-氯-5-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(6-丙烯酰氨基己基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-联苯基丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氨基丙基(E)-3-[4-(反-4-甲基-环己基)苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氨基乙基(E)-3-[4-(反-4-乙基-环己基)苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(4-丙烯酰氧丁基(E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-苯基丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-三氟甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(6-丙烯酰氧己基(E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酰胺)；聚(5-丙烯酰氧戊基(E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[2，4-二甲基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[2，3-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]丙烯酰胺)；聚(6-丙烯酰氧己基(E)-3-[3，4-二氰基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，5-二氰基-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[2，4-二硝基-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，4-二氯-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[3，5-二氯-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，4-二氟-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3，5-二氟-苯基]丙烯酰胺)；聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(4-丙烯酰氧丁基(E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-联苯基丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酰胺)；
聚(2-丙烯酰氧乙基(E)-3-[4-氰基-4′-联苯基]丙烯酰胺)；
聚(3-丙烯酰氧丙基(E)-3-[4-(反-4-甲基-环己基)苯基]丙烯酰胺)；
聚(5-丙烯酰氧戊基(E)-3-[4-(反-4-乙基-环己基)苯基]丙烯酰胺)；
聚((E)-3-[4-氰基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-氰基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-甲氧基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-乙氧基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-甲基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-乙基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-丙基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-三氟甲基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-硝基-苯基]丙烯酸4-丙烯酰氨基丁酯)；
聚((E)-3-[4-硝基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-氯-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氯-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二甲基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3 [2，3-二甲氧基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二甲氧基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二甲氧基-苯基]丙烯酸6-丙烯酰氨基己酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氰基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氰基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[2，4-二硝基-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氯-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氯-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，4-二氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3，5-二氟-苯基]丙烯酸5-丙烯酰氨基戊酯)；
聚((E)-3-[3-溴-4-氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-氯-3-硝基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[2-氯-4-氟-苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[3-氯-4-氟-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[3-氟-2-甲基-苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-甲氧基-4′-联苯基]丙烯酸4-丙烯酰氨基丁酯)；
聚((E)-3-[3-氰基-4′-联苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
聚((E)-3-[4-反-4-甲基-环己基)苯基]丙烯酸3-丙烯酰氨基丙酯)；
聚((E)-3-[4-反-4-乙基-环己基)苯基]丙烯酸2-丙烯酰氨基乙酯)；
实例6
将1.63克2-甲基-丙烯酸(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰基]哌啶-4-基酯和0.0081克偶氮二异丁腈溶解在10毫升四氢呋喃中。所得溶液用弱氩气流吹洗10分钟，随后将反应容器盖紧密闭。将混合物加热至60℃保持19小时。然后打开反应容器，在室温下一边搅拌一边将该溶液滴加到300毫升乙醚中。将分离的聚合物滤出、干燥并溶于10毫升四氢呋喃中，再将该溶液滴加到300毫升乙醚中。这一步骤重复两次。过滤后在50℃进行真空干燥，得到1.33克聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰基]-哌啶-4-基氧碳基]-1-甲基-乙烯]。该聚合物在Tg＝143℃呈玻璃态(ΔCp＝0.30J/gK)。
用作原料的2-甲基-丙烯酸(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰基]-哌啶-4-基酯按如下方法制备：
a)在室温下先后将2.1克氰尿酰氯和3.2毫升三乙胺慢慢加入到4.06克对-甲氧基肉桂酸在100毫升无水丙酮的溶液中。3小时后滤出分离的副产物，滤液浓缩至干。留下的残留物对-甲氧基肉桂酰氯溶解于50毫升无水二氯甲烷中并立即处理。
在氩气围中将3.5毫升三甲基甲硅烷基氯滴加到冷却至0℃的2.8克4-羟基哌啶在100毫升无水二氯甲烷的溶液中。在0℃搅拌2小时后用2毫升三乙胺处理该溶液。将上述已制得的对-甲氧基肉桂酰氯在50毫升二氯甲烷中的溶液滴加到该混合物中，同时用冰冷却。反应混合物搅拌过夜，然后慢慢温热至室温。随后将其在薄层硅胶上过滤。在真空中完全脱除二氯甲烷之后将残留物溶于50毫升甲醇中，加入2.7克柠檬酸后在室温搅拌3小时。为了提纯，可将该混合物在真空中蒸发至干，粗产品溶于100毫升二氯甲烷，再用同量的半饱和碳酸氢钠溶液洗涤。水相用50毫升(每次)二氯甲烷萃取两次。然后合并有机相，用硫酸镁干燥，用2克硅胶处理并过滤。除去溶剂后得到6.65克4-羟基-(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-哌啶，呈黄色油状物。
b)在0℃一边通氩气一边用4毫升三乙胺处理6.65克4-羟基-(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰基]-哌啶在50毫升二氯甲烷中的溶液。在15分钟内逐滴加入2.7毫升甲基丙烯酰氯。随后，将反应混合物在真空中浓缩至干。残留物在硅胶上进行色谱纯化，用乙醚/己烷(体积比4∶1)洗脱，得到4.21克2-甲基-丙烯酸(E)-1-[3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰基]-哌啶-4-基酯，呈无色油状物。λmax(二氯甲烷)＝292.5毫微米(ε＝22775l摩尔-1厘米-1)。
在参考实例1b)后可用类似方法制备下列化合物：
聚[1-[1-[(E)-3-苯基-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-乙基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2，4-二甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2，3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2，4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3，4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3，5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3，4-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3，5-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2，4-二硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3，4-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3，5-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3，4-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3，5-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-溴-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氟-2-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氰基-4′-联苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-[4-(反-4-甲基-环己基)苯基]-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2，4-二甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2，3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2，4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，4-二氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，5-二氰基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2，4-二硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，4-二氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，5-二氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，4-二氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-1-甲基-乙烯]；
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聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯]；
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聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-1-甲基-乙烯]；
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聚[1-[1-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
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聚[1-[1-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
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聚[1-[1-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
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聚[1-[1-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2，4-二甲基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2，3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2，4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
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聚[1-[1-[(E)-3-(3，4-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
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聚[1-[1-[(E)-3-(3，5-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-溴-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
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聚[1-[1-[(E)-3-(4-氰基-4′-联苯基)-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-[(E)-3-[4-(反-4-甲基-环己基)苯基]-丙烯酰]-哌啶-4-基氧羰基]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯]；
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聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯]；
聚[1-[1羰基-4-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯]；
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聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯]；
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聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-4′-联苯基)-丙烯酰氧]-哌啶]-乙烯]；
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聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-苯基-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2，4-二甲基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2，3-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2，4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，4-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，5-二甲氧基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，4-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，5-二氰基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2，4-二硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，4-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，5-二氯-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，4-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3，5-二氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-溴-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氯-3-硝基-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(2-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(3-氯-4-氟-苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-(4-氰基-4′-联苯基)-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]；
聚[1-[1-羰基-4-[(E)-3-[4-反-4-甲基-环己基)-苯基]-丙烯酰]-哌嗪]-乙烯]。

Claims (7)

1.通式I的聚合物：
Figure C9410158600021
其中：
Ma、Mb、Mc代表均聚物或共聚物的单体单元；
X、Y、Z代表共聚物的摩尔分数，因而在所有情况下均有：0＜X≤1；0≤Y≤1及0≤Z＜1；
Sa和Sb代表间隔单元；
Za和Zb代表能发生光化学异构化/二聚作用的分子单元；
n是4-100,000的数值，
m是0或1；
其中Sa、Sb彼此独立地代表，含1-10个碳原子的亚烷基链、含3-8个碳原子的环状亚烷基，其中任选地有一个或两个亚甲基可以被NH基代替，或亚苯基，它可被低级烷基、低级烷氧基、-CN，-NO2、或卤素取代，或碳酸酯、酯基、酰胺基、醚基等基团，或上述基团的组合；
其中ZaZb各自具有如下通式II：
Figure C9410158600022
其中：
环A1代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，或代表2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、1，4或2，6-亚萘基，1-苯并吖嗪-2，6-二基和2-苯并吖嗪-1，4-二基；
环A，A2各自代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，或代表2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、反式1，4-亚环己基、反式1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基或1，4-哌啶基。
A3代表-COO-、-CONH-、-CO-E-、1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基代替或代表2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、1，4-或2，6-亚萘基1-苯并吖嗪-2，6-二基和2-苯并吖嗪-1，4-二基；
E代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，或代表2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、1，4-或2，6-亚萘基，1-苯并吖嗪-2，6-二基和2-苯并吖嗪-1，4-二基；
Z，Z1各自独立地代表一个共价键，-CH2-CH2-、-COO-、-OOC-、-OCH2-、-CH2O-、-C≡C-、-(CH2)4-、-O(CH2)3-、-(CH2)3O-或反式的-OCH2CH＝CH-、-CH＝CHCH2O-、-(CH2)2CH＝CH-或-CH＝CH(CH2)2-；
R1代表氢、卤素、氰基、硝基、NCS、1-12个碳原子的烷基，它可以任选地被氟取代，且其中任选地1个或2个不相邻的-CH2-基团可被氧、-COO-、-OOC-，-CO-代替和/或-CH2CH2-基可被-CH＝CH-代替；
n，p各自独立地代表0或1；
X，Y各自独立地代表氢、卤素、氰基、1-12个碳原子的烷基，它可任选地被氟取代，且其中任选地1个2个不相邻的-CH2-基团可被氧、-COO-、-OOC-、-CO-和/或-CH＝CH-代替；
Sa、Sb代表间隔单元；
其条件是：当n和p各是O、A1代表苯基、R1代表氢或甲氧基以及Sa和Sb代表一个单键时A3不得为-COO-。
2.按照权利要求1的通式I-A聚合物：
其中Ma、Sa、Za和n具有权利要求1中所给出的定义。
3.按照权利要求1至2中任何一项的聚合物，其中异构化/二聚作用单元Za和Zb各自独立地具有如下通式：
其中：
环A1代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代或被卤素、氰基和/或硝基取代，或代表嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、1，4-亚萘基或2，6-亚萘基；
环A2代表1，4-亚苯基，它可以是没有取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代，或代表嘧啶-2，5-二基、吡啶2，5-二基、2，5-噻吩二基、2，5-亚呋喃基、反式-1，4-亚环己基、反式-1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基或1，4-哌啶基；
环A4代表末取代或被卤素、氰基和/或硝基取代的1，4-亚苯基；
Z1代表一个共价键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2、-(CH2)4、-O(CH2)3-或-(CH2)3O-；
R1代表氢、卤素、氰基、硝基、可任选地被氟取代的含1-12个碳原子的烷基，其中任选地1个或2个不相邻的-CH2-基团可被氧或-COO-代替和/或一个-CH2CH2-基团可被-CH＝CH-代替；
n代表0或1；
X代表氢或可任选地被卤素取代的含1-6个碳原子的烷基；
Y代表氢、氰基、-COO-烷基、可任选地被氟取代的含1-6个碳原子的烷基；
Sa，Sb代表间隔单元；
其条件是：在式II-A中同时地n不代表0，A1不代表苯基，R1不代表氢或甲氧基，X和Y不代表氢以及Sa或Sb不代表一个单键。
4.按照权利要求1至2中任何一项的聚合物，其中异构化/二聚作用单元Za和Zb各自独立地具有如下通式：
Figure C9410158600051
其中R1代表氢、卤素、氰基、硝基、含有1-6个碳原子的烷基或烷氧基，其条件是：在式IIa中同时地R1不代表氢或甲氧基和Sa或Sb不代表一个单键。
5.按照权利要求1至2中任何一项所述的含有光活性乙烯基的线型和环状聚合物或低聚物作为液晶定向层的用途。
6.按照权利要求3所述的含有光活性乙烯基的线性和环状聚合物或低聚物作为液晶定向层的用途。
7.按照权利要求4所述的含有光活性乙烯基的线性和环状聚合物或低聚物作为液晶定向层的用途。
CN94101586A 1993-02-17 1994-02-16 用作定向层的聚合物 Expired - Lifetime CN1049224C (zh)

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