CN1110470C - 双烯基衍生物,液晶化合物及液晶组合物 - Google Patents

双烯基衍生物,液晶化合物及液晶组合物 Download PDF

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Abstract

由通式(1)表示的液晶化合物，由特定液晶化合物结合获得的液晶组合物，及用它们的液晶显示装置，其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基等；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-等；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl或Br；Q3和Q4各自独立地代表F，Cl或Br，l，m和n各自独立地代表0-5的整数；p和q各自独立地代表整数0或1。

Description

双烯基衍生物， 液晶化合物及液晶组合物
发明领域
本发明涉及液晶化合物及液晶组合物，更具体地，涉及在两端同时具有烯基的新液晶化合物，所述的一个烯基任意被卤素取代，另一烯基则被卤素取代，本发明还涉及含有它们的液晶组合物，以及用所述液晶组合物构成的液晶显示装置。
背景技术
已经有许多利用液晶化合物的折射各向异性和介电各向异性的特征的显示装置。这些显示装置广泛用于钟表，电子计算机，文字处理器，电视机等，且其需求逐年增加。液晶相介于固相和液相之间，液晶相可粗分为向列相，近晶相，和胆甾相，其中向列相的显示装置应用最广泛。
另外，就其电光效果而言，用于液晶显示的显示方法存在TN(扭曲向列)型，DS(动态散射)型，宾-主型和DAP型等。特别是最近液晶显示的着色已经取得很大进展，其中对于TN型，主要方法是薄膜晶体管(TFT)方法和超扭曲向列(STN)方法，这些显示装置已经批量生产。
尽管已知许多液晶化合物，包括研究中的那些化合物，但是还不存在作为单一液晶物质包括在和用于显示装置的任何物质。其理由是还没有发现任何单一物质能满足下列条件：即希望预期作为显示装置材料的液晶化合物在尽可能宽的温度范围内(实际上是以室温为中心，这种温度经常用于显示装置)显示液晶相，所用化合物对于环境因素足够稳定，并且这种化合物应当具有足以驱动显示装置的物理性质。
因此，实际上是通过混合几种液晶化合物或者非液晶化合物制备和使用具有这种特性的组合物。要求这种液晶组合物对其通常使用的环境中存在的潮湿、光、热和空气等稳定。另外，要求其对电场和电磁射线稳定并且这些混合的液晶化合物在使用的环境中需要彼此化学上稳定。
另外，根据显示方法和装置的形式，液晶组合物需要具有适当的物理性质数值如折射各向异性值(Δn)，介电各向异性值(Δε)，粘度(η)，电导率和弹性常数比K33/K11(K33：弯曲弹性常数，K11：展曲弹性常数)等。而且，液晶组合物中每个组分具有良好的相互溶解性是重要的。
对于以STN型显示方法使用的液晶化合物，这些物理性质数值中特别需要的是宽的液晶相温度范围，低粘度和高弹性常数比K33/K11。最近，使用显示装置的环境各式各样，因此要满足这些环境的需求，材料应具有宽液晶相温度范围，同时，低粘度是实现快速响应所必须和不可缺少的特性，而高弹性常数比K33/K11使得在阈值电压附近的透射率突然改变并且也使显示装置有可能具有高对比度。
一般，已知具有一个或多个烯基的化合物显示低粘度。但是，当具有一个或多个烷基的化合物与具有一个或多个烯基化合物比较时，具有烯基的化合物有近晶相性质减弱但是液晶相温度范围也降低的趋势。
确实，从V.Vill，Landort-Velunstein所述的化合物(a-1)至化合物(c-2)的比较可知，对于双环己基衍生物(a-1)和(a-2)，具有烯基的(a-2)比具有烷基的(a-1)的透明点高约1℃，而前者的熔点比后者高约23℃。因此，液晶相温度范围约降低22℃。比较环己基苯基衍生物(b-1)和(b-2)发现其透明点和熔点有增加的趋势，其中液晶相温度范围降低约10℃。
而且，在联苯衍生物(c-1)和(c-2)中，由于透明点的降低和熔点的增加，液晶相温度范围降低约37℃。在上述两种情况中，通过用烯基取代烷基使液晶相温度范围显著降低。
而且，对于显示高弹性常数比K33/K11的化合物，已知有在侧链上具有烯基的化合物如在特公-平4-30382所述化合物(d)或在特公-平7-2653中所述化合物(e)。但是，这些化合物的液晶相的外观差，而且，即使外观合格，其温度范围也非常窄。因此，如果用其作为液晶组合物的组分，在较低的温度下可以证实有结晶沉积(deposition)或近晶相出现，结果在较低温度的溶解性不是很好。(a-1)
                                              C 28 S 54 N 79 I(a-2)
Figure C9719313800112
                                              C 50.7 N 79.8 I(b-1)
                                              C 31 N 55 I(b-2)
Figure C9719313800114
                                              C 59.8 N 73.7 I(c-1)
                                              C-2 S5 40S S8 48.5 I(c-2)
Figure C9719313800116
                                              C 24.4 S5 38.5 I(d)
Figure C9719313800117
(e)
本发明要解决的问题
本发明目的是提供液晶化合物，含有它们的液晶组合物及用所述液晶组合物构成的液晶显示装置，其中为了解决常规方法中的问题，其液晶相温度范围特别宽，粘度低，弹性常数比K33/K11高，并且低温溶解性得到改进。
发明内容
在本申请中要求保护的本发明如下：
(1)由通式(1)化合物表示的液晶化合物
其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基，反-1，4-硅杂亚环己基，其中6员环上的一个或多个氢原子任意被卤原子取代的1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基，四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噻烷-2，5-二基或四氢硫代吡喃-2，5-二基；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-，-(CH2)4-，-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-，-OCO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF＝CF-或共价键；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl，Br，或具有2-5个碳原子的烯基；Q3和Q4各自独立地代表H，F，Cl或Br；l，m和n各自独立地代表0-5的整数；及p和q各自独立地代表整数0或1。
(2)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p，q和n是0；Q3和Q4是F；Z3是共价键；及A3和A4是反-1，4-亚环己基。
(3)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p和q是0；Q3和Q4是F；Z3是共价键；及A3和A4是反-1，4-亚环己基。
(4)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p和n是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；及A2，A3和A4是反-1，4-亚环己基。
(5)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；及A2，A3和A4是反-1，4-亚环己基。
(6)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p和n是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；及A2是1，4-亚苯基；，A3和A4是反-1，4-亚环己基。
(7)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；A2是1，4-亚苯基；及A3和A4是反-1，4-亚环己基。
(8)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p和n是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；A2和A3是1，4-亚苯基；及A4是反-1，4-亚环己基。
(9)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；A2和A3是1，4-亚苯基；及A4是反-1，4-亚环己基。
(10)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p和q是1；n是0；Q3和Q4是F；Z1，Z2和Z3是共价键；A1和A4是反-1，4-亚环己基；及A2和A3是1，4-亚苯基。
(11)根据上述(1)的液晶化合物，其中在式(1)中p和q是l；Q3和Q4是F；Z1，Z2和Z3是共价键；A1和A4是反-1，4-亚环己基；及A2和A3是1，4-亚苯基。
(12)由两个或多个组分组成的液晶组合物及用所述组合物的显示装置，其中至少含有上述(1)-(11)中的任一液晶化合物。
(13)液晶组合物，其特征在于含有至少一种由通式(1)表示的液晶化合物作为第一组分，及含有至少一个选自通式(2)，(3)和(4)化合物作为第二组分，
Figure C9719313800131
其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基，反-1，4-硅杂亚环己基，其中6员环上的一个或多个氢原子任意被卤原子取代的1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基，四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噻烷-2，5-二基或四氢硫代吡喃-2，5-二基；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-，-(CH2)4-，-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-，-OCO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF＝CF-或共价键；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl，Br，或具有2-5个碳原子的烯基；Q3和Q4各自独立地代表H，F，Cl或Br；l，m和n各自独立地代表0-5的整数；及p和q各自独立地代表整数0或1，
Figure C9719313800132
其中R1代表具有1-10个碳原子的烷基；X1代表F，Cl，OCF3，OCF2H，CF3，CF2H或CFH2；L1，L2，L3和L4各自独立地代表H或F；Z4和Z5各自独立地代表-(CH2)2-，-CH＝CH-或共价键；及a代表1或2。
(14)液晶组合物，其特征在于含有至少一种由通式(1)表示的液晶化合物作为第一组分，及含有至少一种选自通式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)化合物作为第二组分
其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基，反-1，4-硅杂亚环己基，其中6员环上的一个或多个氢原子任意被卤原子取代的1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基，四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噻烷-2，5-二基或四氢硫代吡喃-2，5-二基；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-，-(CH2)4-，-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-，-OCO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF＝CF-或共价键；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl，Br，或具有2-5个碳原子的烯基；Q3和Q4各自独立地代表H，F，Cl或Br；l，m和n各自独立地代表0-5的整数；及p和q各自独立地代表整数0或1，
其中R2代表F，具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10碳原子的烯基，其中所述烷基或烯基中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环A代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基或1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基；环B代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环C代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z6代表-(CH2)2-，-COO-或共价键；L5和L6各自独立地代表H或F；b和c各自独立地代表0或1，
其中R3代表具有1-10个碳原子的烷基；L7代表H或F；及d代表0或1，
Figure C9719313800152
其中R4代表具有1-10个碳原子的烷基；环D和环E各自独立地代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z7和Z8各自独立地代表-COO-或共价键；Z9代表-COO-或-C≡C-；L8和L9各自独立地代表H或F；X2代表F，OCF3，OCF2H，CF3，CF2H或CFH2；e，f和g各自独立地代表0或1，
其中R5和R6各自独立地代表具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10个碳原子的烯基，其中在上述两种情况中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环G代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环H代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z10代表-C≡C-，-COO-，-(CH2)2-，-CH＝CH-C≡C-或共价键；Z11代表-COO-或共价键；
Figure C9719313800154
其中R7和R8各自独立地代表具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10个碳原子的烯基，其中在上述两种情况中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环I代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环I代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环J代表反-1，4-亚环己基，其中环上一个或多个氢原子可以被F取代的1，4-亚苯基，或嘧啶-2，5-二基；环K代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z12和Z14各自独立地代表-COO-，-(CH2)2-或共价键；Z13代表-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-或共价键；h代表0或1。
(15)液晶组合物和用所述组合物的液晶显示装置，其特征在于含有至少一种由通式(1)表示的液晶化合物作为第一组分，含有至少一种选自通式(2)、(3)和(4)的化合物作为第二组分的一部分，并含有至少一种选自通式(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物作为第二组分，
其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基，反-1，4-硅杂亚环己基，其中6员环上的一个或多个氢原子任意被卤原子取代的1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基，四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噻烷-2，5-二基或四氢硫代吡喃-2，5-二基；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-，-(CH2)4-，-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-，-OCO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF＝CF-或共价键；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl，Br，或具有2-5个碳原子的烯基；Q3和Q4各自独立地代表H，F，Cl或Br；l，m和n各自独立地代表0-5的整数；及p和q各自独立地代表整数0或1，
Figure C9719313800162
其中R1代表具有1-10个碳原子的烷基；X1代表F，Cl，OCF3，OCF2H，CF3，CF2H或CFH2；L1，L2，L3和L4各自独立地代表H或F；Z4和Z5各自独立地代表-(CH2)2-，-CH＝CH-或共价键；及a代表1或2，
其中R2代表F，具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10碳原子的烯基，其中所述烷基或烯基中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环A代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基或1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基；环B代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环C代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z6代表-(CH2)2-，-COO-或共价键；L5和L6各自独立地代表H或F；b和c各自独立地代表0或1，
其中R3代表具有1-10个碳原子的烷基；L7代表H或F；及d代表0或1，
Figure C9719313800173
其中R4代表具有1-10个碳原子的烷基；环D和环E各自独立地代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z7和Z8各自独立地代表-COO-或共价键；Z9代表-COO-或-C≡C-；L8和L9各自独立地代表H或F；X2代表F，OCF3，OCF2H，CF3，CF2H或CFH2；e，f和g各自独立地代表0或1，
其中R5和R6各自独立地代表具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10个碳原子的烯基，其中在上述两种情况中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环G代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环H代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z10代表-C≡C-，-COO-，-(CH2)2-，-CH＝CH-C≡C-或共价键；Z11代表-COO-或共价键；
其中R7和R8各自独立地代表具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10个碳原子的烯基，其中在上述两种情况中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环I代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环J代表反-1，4-亚环己基，其中环上一个或多个氢原子可以被F取代的1，4-亚苯基，或嘧啶-2，5-二基；环K代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z12和Z14各自独立地代表-COO-，-(CH2)2-或共价键；Z13代表-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-或共价键；h代表0或1。
实施本发明的最佳方式
由本发明通式(1)代表的液晶化合物的特征在于它们是双环至四环型衍生物，在其分子的两端有一个被卤原子取代的烯基和一个烯基作为取代基。这些液晶化合物在显示装置的使用条件下是物理和化学稳定的，另外，其特征在于它们具有宽的液晶相温度范围，即使在较低温度在液晶组合物中也具有好的溶解度，低粘度和高弹性常数比K33/K11。而且所需物理性质可通过选择适当的环结构，分子结构因素中的结合基团或侧链结构进行任意调节。因此，在本发明化合物用作液晶组合物的组分的情况下，它们显示了良好的特性，更具体地，
1)尽管含有烯基，它们具有宽的液晶相温度范围。
2)由于其低粘度，阈值电压得到降低并且响应速度得到改进。
3)可以制备出在极低温度下没有任何结晶沉积和近晶相出现的向列型液晶组合物。
4)由于改进了特性常数比K33/K11可以获得高对比度。
而且，它们对于外部环境是稳定的并且可以提供新的液晶组合物和液晶显示装置，从而可以实现扩大使用温度范围，低压驱动性，高速响应和高对比度。
在特开-平1-175947和特开-平1-308239等中已经公开了具有独立被卤素取代的烯基作为分子端基化合物。但是这些化合物具有明显的近晶相外观和窄的液晶相温度范围。另外，其弹性常数比K33/K11不高。虽然无需提及本发明所有化合物均显示更可取的物理性质，但是通过使用其中A1，A2，A3，A4，Z1，Z2，Z3，Q1，Q2，Q3，Q4，l，m，n，p和q适当选择的式(1)化合物，可以制备出符合要求的液晶组合物。
即，对于液晶组合物中出现液晶相的温度范围是在温度范围较高一侧的情形，可以使用其中p＝q＝1的四环型化合物。对于其它情况，可以使用双环或三环型化合物，特别是，对于需要低粘度化合物的情况，可以使用其中A3和A4是反-1，4-亚环己基的双环型化合物。另外，在1，4-亚苯基环上被氟取代的化合物在较低温度时显示特别优良的溶解性。
此外，如果需要适当的折射各向异性值，可以适当选择其中A1，A2和A3和A4是1，4-亚苯基，及Z1，Z2和Z3是共价键的化合物。
在下文，R9为如下基团：
Figure C9719313800191
R10是如下基团：
以下所述Cyc指反-1，4-亚环己基，Phe指其中六员环上的一个或多个氢原子被卤原子取代的1，4-亚苯基，本发明通式(1)化合物分类如下。
具有两个六员环的化合物
R9-A3-A4-R10               (1a)
R9-A3-Z3-A4-R10           (1b)
具有三个六员环的化合物
      R9-A2-A3-A4-R10                    (1c)
      R9-A2-Z2-A3-A4-R10                (1d)
      R9-A2-A3-Z3-A4-R10                (1e)
      R9-A2-Z2-A3-Z3-A4-R10            (1f)
具有四个六员环的化合物
      R9-A1-A2-A3-A4-R10                (1g)
      R9-A1-Z1-A2-A3-A4-R10            (1h)
      R9-A1-A2-Z2-A3-A4-R10            (1i)
      R9-A1-A2-A3-Z3-A4-R10            (1j)
      R9-A1-Z1-A2-Z2-A3-A4-R10        (1k)
      R9-A1-Z1-A2-A3-Z3-A4-R10        (1l)
      R9-A1-A2-Z2-A3-Z3-A4-R10        (1m)
      R9-A1-Z1-A2-Z2-A3-Z3-A4-R10 (1n)
这些化合物中，通式(1a)，(1c)和(1g)表示的化合物对于实现本发明目的是特别优选的。
由通式(1a)表示的化合物还可以分为由下列通式(1aa)至(1ac)表示的化合物。
      R9-Cyc-Cyc-R10                          (1aa)
      R9-Phe-Cyc-R10                          (1ab)
      R9-Phe-Phe-R10                          (1ac)
在这些化合物中，由通式(1aa)和(1ab)表示的化合物是特别优选的。这些双环型化合物显示了宽的液晶相温度范围，非常低的粘度和高弹性常数比K33/K11，而且它们用于液晶组合物可不降低透明点而仅明显降低粘度。
由通式(1c)表示的化合物还可分为由下式(1ca)至(1cd)表示的化合物。
         R9-Cyc-Cyc-Cyc-R10          (1ca)
         R9-Phe-Cyc-Cyc-R10          (1cb)
         R9-Phe-Phe-Cyc-R10          (1cc)
         R9-Phe-Phe-Phe-R10          (1cd)
在这些化合物中，由通式(1ca)，(1cb)和(1cc)表示的化合物是特别优选的。尽管这些三环型化合物也显示类似双环型化合物的性质，但在用于液晶组合物时它们能造成较高的透明点。
由通式(1g)表示的化合物还可分为由下式(1ga)至(1gc)表示的化合物。
        R9-Cyc-Cyc-Cyc-Cyc-R10        (1ga)
        R9-Cyc-Phe-Phe-Cyc-R10        (1gb)
        R9-Cyc-Phe-Phe-Phe-R10        (1gc)
在这些化合物中，由通式(1gb)表示的化合物是特别优选的。这些四环型化合物不仅具有高透明点而且具有相对低的粘度，另外在用于液晶组合物时，它们在保持粘度的同时仅增高透明点。
如上所述，由通式(1aa)，(1ab)，(1ca)，(1cb)，(1cc)和(1gb)表示的化合物是特别优选的实例，其中由下式(1-1)至(1-5)表示的化合物是更优选的。
在所有上述化合物中，R9是具有2-12个碳原子的烯基，其中任意H原子可以被F原子取代，其中以下烯基是特别优选的：乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-戊烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1，5-己二烯基，2-氟乙烯基，3-氟-1-丙烯基，3-氟-2-丙烯基，4-氟-1-丁烯基，4-氟-2-丁烯基，4-氟-3-丁烯基，5-氟-1-戊烯基，5-氟-2-戊烯基，5-氟-3-戊烯基，5-氟-4-戊烯基，2，2-二氟乙烯基，3，3-二氟-2-丙烯基，4，4-二氟-3-丁烯基，5，5-二氟-4-戊烯基和6，6-二氟-5-己烯基。
另外，R10是具有2-7个碳原子的二氟烯基，其中任意F原子可以被Cl原子取代，其中下列二氟烯基是特别优选的：2，2-二氟乙烯基，3，3-二氟-2-丙烯基，4，4-二氟-3-丁烯基，5，5-二氟-4-戊烯基，6，6-二氟-5-己烯基，7，7-二氟-6-庚烯基，2-氯-2-氟乙烯基，3-氯-3-氟-2-丙烯基，4-氯-4-氟-3-丁烯基，5-氯-5-氟-4-戊烯基，6-氯-6-氟-5-己烯基和7-氯-7-氟-6-庚烯基。
为了显示优越的性质，本发明液晶组合物优选含有重量比例为0.1至99.9％的一种或多种由式(1)表示的化合物。
更详细地，本发明提供的液晶组合物通过将至少含有一种化合物(1)的第一组分与根据本发明液晶组合物的目的任意选自其它化合物或通式(2)至(9)的化合物混合实现的。
尽管本发明提供的液晶组合物可以由含有至少一种通式(1)所示的液晶化合物的第一组分组成，但是可通过将该组分与至少一种选自上述通式(2)，(3)和(4)的组分(后称第二A组分)和/或至少一种选自上述通式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)作为第二组分的组分(后称第二B组分)混合获得，并且可以与一种或多种作为第三组分的已知化合物混合，以便调节阈值电压，液晶相温度范围，折射各向异性值，介电各向异性值和粘度等。
在上述第二A组分中，可以提到的是(2-1)至(2-15)，(3-1)至(3-48)和(4-1)至(4-55)，它们分别作为通式(2)，(3)和(4)化合物的优选实例。
Figure C9719313800231
Figure C9719313800271
Figure C9719313800281
Figure C9719313800301
其中R1具有上述含义。
由通式(2)至(4)表示的化合物显示正介电各向异性并且它们具有很优良的热稳定性和化学稳定性。
以液晶组合物总重量为基准，化合物的用量一般在1-99％(重量)，优选10-97％(重量)，更优选40-95％(重量)。
在上述第二B组分中，值得一提的是(5-1)至(5-24)，(6-1)至(6-3)和(7-1)至(7-28)，它们分别作为通式(5)，(6)和(7)化合物的优选实例。
Figure C9719313800331
其中R2，R3和R4具有上述含义。
由通式(5)至(7)表示的化合物显示正介电各向异性并且它们特别适用于作为以降低阈值电压为目的的组合物组分。而且，它们适用于调节粘度，调节折射各向异性值和扩大液晶相温度范围以及改进清晰度。
在上述第二B组分中，值得一提的是(8-1)至(8-8)和(9-1)至(9-13)，它们分别作为通式(8)和(9)化合物的优选实例。
其中R5和R6具有上述含义。
由通式(8)和(9)表示的化合物是具有负和略微正的介电各向异性的化合物。通式(8)化合物特别适用于降低粘度和/或调节折射各向异性值。通式(9)化合物特别适用于增加向列相范围如增加透明点和/或调节折射各向异性值。
通式(5)至(9)化合物是制备用于STN显示方法和常规TN显示方法的液晶组合物的基本化合物。
对于制备具体用于STN显示方法和常规TN显示方法的液晶组合物，通式(5)至(9)化合物的用量为1-99％(重量)，优选10-97％(重量)，更优选40-95％(重量)。而且在这种情形可以部分地使用通式(2)至(4)化合物。
通过将本发明液晶组合物用于TFT液晶显示装置中，清晰度和视角可以得到改进。而且，由于式(1)化合物是低粘度化合物，因此使用它们的液晶显示装置的响应速度得到显著改进。
本发明液晶组合物通过本身已知的常规方法制备。一般地，使用一种方法使各种组分在较高温度时相互溶解。但是，可以将液晶溶解在可以溶解它们有机溶剂中并混合之，然后，这些溶剂可以减压蒸除。
根据预定的应用，通过使用适当的添加剂可使本发明液晶物质得到改进和最佳化。所述添加剂是本领域技术人员已知的并且在文献中有说明。
例如，可以加入二色性染料如部花青型，苯乙烯型，氧化偶氮型，喹酞酮型，蒽醌型和四嗪型等用作宾-主(GH)型液晶组合物。或者，它们可以作为液晶组合物用于以NCAP表示的聚合物分散型液晶显示装置(PDLCD)(通过微胶囊化的向列液晶制备)，和聚合物网络液晶显示装置(PNLCD)(其中三维网络大分子在液晶中制备)。而且，它们可以作为电控双折射(ECB)型和动态散射型液晶组合物。
下列组合物实施例(用途实施例1-36)涉及含有本发明化合物的向列液晶化合物。
组合物实施例中的化合物用表1中定义的缩写表示。光学活性化合物的结构如下。CM-33CN
在组合物实施例(用途实施例)中，除非另外说明，％指重量％，“份”指以100份重量的液晶组合物为基准的“重量份”。
粘度(η)的测定温度是20.0℃，折射各向异性(Δn)的测定温度和波长分别为25.0℃和589nm，阈值电压(Vth)的测定温度是25.0℃，螺距的测定温度是25.0℃。
表1
化合物的符号表达方式 下列实施例涉及含有本发明化合物的向列液晶组合物。用途实施例1V2-HH-VFF(No.25)           30.0％V-BHH-VFF(No.7)            19.0％V-BBH-VFF(No.9)            15.0％3-HB-C                      5.0％1V2-BEB(F，F)-C            11.0％3-HB-02                     4.0％3-HB(F)TB-2                 4.0％3-H2BTB-2                   4.0％3-H2BTB-3                   4.0％3-H2BTB-4                   4.0％用途实施例2V2-HH-VFF(No.25)           20.0％1V-BHH-VFF(No.19)          10.0％V-BBH-VFF(No.9)             6.0％3-HB-C                     10.0％1V2-BEB(F，F)-C            12.0％3-HB-02                     5.0％3-HHB-1                    10.0％3-HHB-3                    10.0％3-HB(F)TB-2                 5.0％3-H2BTB-2                   4.0％3-H2BTB-3                 4.0％3-H2BTB-4                 4.0％用途实施例31V-BHH-VFF(No.19)         4.0％1V2-BHH-VFF(No.118)      10.0％V2-HB-C                  10.0％1V2-HB-C                 10.0％3-HB-C                   26.0％5-HB-C                   12.0％3-HB(F)-C                 8.0％2-BEB-C                   3.0％V2-HHB-1                  8.0％3-H2BTB-2                 3.0％3-H2BTB-3                 3.0％3-H2BTB-4                 3.0％用途实施例4V2-HH-VFF(No.25)          9.0％1V2-BEB(F，F)-C          11.0％201-BEB(F)-C              5.0％301-BEB(F)-C              9.0％3-HB(F)-C                15.0％101-HH-3                  3.0％4-BTB-02                  9.0％2-HHB(F)-C                13.0％3-HHB(F)-C                14.0％3-H2BTB-2                  4.0％3-H2BTB-3                  4.0％3-H2BTB-4                  4.0％用途实施例51V2-BHH-VFF(No.118)        5.0％V-BHH-2VFF(No.8)          10.0％V2-HHH-VFF(No.29)          5.0％2-BB-C                     5.0％2020-BB-C                  4.0％101-HB-C                  10.0％201-HB-C                   7.0％2-BEB-C                   12.0％5-PyB-F                    8.0％2-PyB-2                    2.0％3-PyB-2                    2.0％4-PyB-2                    2.0％V-HHB-1                    5.0％2-PyBH-3                   5.0％3-PyBH-3                   5.0％4-PyBH-3                   5.0％3-PyBB-F                   3.0％4-PyBB-F                   3.0％6-PyBB-2                   2.0％用途实施例6V2-HH-VFF(No.25)            3.0％3-PyB(F)-F                  6.0％3020-BEB-C                  4.0％3-BEB-C                    12.0％3-DB-C                     10.0％4-DB-C                     10.0％3-HEB-04                    8.0％4-HEB-02                    6.0％5-HEB-01                    6.0％3-HEB-02                    5.0％5-HEB-02                    4.0％3-HHB-1                     6.0％3-HHEBB-C                   3.0％3-HBEBB-C                   3.0％10-BEB-2                    5.0％4-HEB-3                     3.0％5-HEB-1                     3.0％6-PyB-02                    3.0％用途实施例7V2-HH-VFF(No.25)            4.0％1V-BHH-VFF(No.19)           3.0％3-HB-C                     20.0％3-HHB-1                     7.0％3-HHB-3                  8.0％5-HEB-F                  3.0％7-HEB-F                  3.0％3-HHEB-F                 1.0％5-HHEB-F                 1.0％3-HEB-04                 4.0％4-HEB-02                 3.0％5-HEB-04                 3.0％3-HEB-02                 2.5％5-HEB-02                 2.0％3-HB(F)TB-2              4.0％3-HB(F)TB-3              4.0％3-HB(F)VB-4              3.0％3-H2BTB-2                3.0％3-H2BTB-3                3.0％3-H2BTB-4                3.0％5-HHEBB-C                2.0％3-HBEBB-C                3.0％5-HBEBB-C                3.0％3-HEBEB-F                3.0％3-HH-EMe                 2.5％101-HBBH-3               2.0％用途实施例8V-BHH-2VFF(No.8)         6.0％5-PyB(F)-F              13.0％2-HB(F)-C                  10.0％3-HB(F)-C                  12.0％30-BB-C                     8.0％2-HHB-C                     6.0％3-HHB-C                     6.0％4-HHB-C                     6.0％2-HHB(F)-C                  5.0％3-HHB(F)-C                 5.03％3-PyBB-F                    7.0％4-PyBB-F                    6.0％5-HBB-C                     5.0％3-HB(F)EB(F)-C              5.0％用途实施例9V2-HH-VFF(No.25)           10.0％2-BEB(F)-C                  5.0％3-BEB(F)-C                  7.0％4-BEB(F)-C                  5.0％5-BEB(F)-C                  7.0％103-HB(F)-C                 6.0％3-HHEB(F)-F                 5.0％4-HHEB(F)-F                 5.0％5-HHEB(F)-F                10.0％2-HBEB(F)-C                 5.0％3-HBEB(F)-C                 5.0％4-HBEB(F)-C                 5.0％5-HBEB(F)-C                   5.0％3-HBTB-2                     10.0％V2-HH-3                       5.0％V2-HHB-1                      5.0％用途实施例10V2-HH-VFF(No.25)             15.0％1V2-BH-VFF(No.117)            5.0％V2-HB-C                       3.0％4-BB-2                        5.0％3-BB-C                        5.0％5-BB-C                        5.0％2-HB(F)-C                     5.0％3-H2B-02                      5.0％5-H2B-03                     10.0％3-BEB-C                       5.0％5-HEB-01                      6.0％5-HEB-03                      6.0％5-BBB-C                       3.0％4-BPyB-C                      3.0％4-BPyB-5                      3.0％5-HB2B-4                      4.0％5-HBB2B-3                     4.0％V2-HH-101                     3.0％1V2-HBB-3                     5.0％用途实施例11V2-HH-VFF(No.25)            5.0％V-HH-VFF(No.1)              5.0％5-H2B(F)-F                  4.0％7-HB(F)-F                  10.0％2-HHB(F)-F                 12.0％3-HHB(F)-F                 12.0％5-HHB(F)-F                 12.0％2-H2HB(F)-F                12.0％3-H2HB(F)-F                 6.0％5-H2HB(F)-F                12.0％2-HBB(F)-F                  2.5％3-HBB(F)-F                  2.5％5-HBB(F)-F                  5.0％用途实施例12V2-HH-VFF  (No.25)          7.0％7-HB(F，F)-F                2.0％2-HHB(F)-F                 10.0％3-HHB(F)-F                 14.0％5-HHB(F)-F                 14.0％2-H2HB(F)-F                 4.0％3-H2HB(F)-F                 2.0％5-H2HB(F)-F                 4.0％3-HHB(F，F)-F               8.0％4-HHB(F，F)-F                 4.0％3-H2HB(F，F)-F                6.0％4-H2HB(F，F)-F                5.0％5-H2HB(F，F)-F                5.0％3-HH2B(F，F)-F                8.0％5-HH2B(F，F)-F                7.0％用途实施例131V2-HHH-VFF(No.41)            8.0％7-HB(F，F)-F                  5.0％3-HBB(F，F)-F                 5.0％5-HBB(F，F)-F                 5.0％3-HHB(F，F)-F                 7.0％5-HHB(F，F)-F                 5.0％3-HH2B(F，F)-F                8.0％5-HH2B(F，F)-F                5.0％3-H2HB(F，F)-F               10.0％4-H2HB(F，F)-F               10.0％5-H2HB(F，F)-F               10.0％3-HHEB(F，F)-F                8.0％4-HHEB(F，F)-F                3.0％5-HHEB(F，F)-F                3.0％3-HBEB(F，F)-F                2.0％5-HBEB(F，F)-F                2.0％3-HHHB(F，F)-F                2.0％5-HH2BB(F，F)-F               2.0％用途实施例141V2-BH-VFF(No.117)       5.0％V2-BH-VFF(No.27)         5.0％5-HB-F                   2.0％7-HB(F)-F                3.0％2-HHB(F)-F               14.0％3-HHB(F)-F               14.0％5-HHB(F)-F               14.0％3-HB-02                   5.0％3-HHB-F                   4.0％3-HHB-1                   6.0％3-HHB-3                   6.0％2-HBB-F                   6.0％3-HBB-F                   5.0％3-HHEB-F                  3.0％5-HHEB-F                  3.0％3-HBEB-F                  3.0％3-HHEBB-F                 2.0％用途实施例15V2-HH-VFF(No.25)          5.0％1V2-BHH-VFF(No.118)       3.0％7-HB(F，F)-F              7.0％3-HB-CL                   5.0％7-HB-CL                   5.0％2-BTB-01                 10.0％2-HBB(F)-F                2.5％3-HBB(F)-F                2.5％5-HBB(F)-F                5.0％3-HBB(F，F)-F             7.0％5-HBB(F，F)-F            10.0％2-HHB-CL                  5.0％3-HHB-CL                  3.0％3-HB(F)TB-2               6.0％3-HB(F)TB-4               6.0％2-H2BTB-2                 4.0％2-H2BTB-3                 4.0％3-H2HB(F)-CL              4.0％5-H2HB(F)-CL              3.0％3-H2BB(F，F)-F            3.0％用途实施例16V2-HH-VFF(No.25)          5.0％1V2-BH-VFF(No.117)        5.0％5-HB-F                   10.0％6-HB-F                    5.0％7-HB-F                    5.0％2-HHB-OCF3                5.0％3-HHB-OCF3                5.0％5-HHB-OCF3                5.0％3-HH2B-OCF3               6.0％5-HH2B-OCF3                6.0％3-HB(F)B-3                 4.0％5-HB(F)B-3                 4.0％2-HBB(F)-F                10.0％3-HBB(F)-F                10.0％5-HBB(F)-F                15.0％用途实施例17V2-HH-VFF(No.25)           6.0％V-HH-2VFF(No.116)          3.0％1V2-HH-VFF(No.37)          3.0％5-HB-F                     3.0％6-HB-F                     3.0％7-HB-F                     3.0％3-HHB-OCF2H                7.0％5-HHB-OCF2H                7.0％3-HHB(F，F)-OCF2H          9.0％5-HHB(F，F)-OCF2H          9.0％2-HHB-OCF3                 6.0％3-HHB-OCF3                 6.0％4-HHB-OCF3                 6.0％5-HHB-OCF3                 6.0％3-HH2B(F)-F                7.0％5-HH2B(F)-F                7.0％3-HHEB(F)-F                4.0％6-HHEB(F)-F                5.0％用途实施例18V2-HH-VFF(No.25)          15.0％3-HEB-04                  23.4％4-HEB-02                  17.6％5-HEB-01                  17.6％3-HEB-02                  14.7％5-HEB-02                  11.7％TNI＝67.7(℃)η＝19.6(mPa·s)用途实施例19V2-HHH-VFF(No.29)         15.0％3-HEB-04                  23.4％4-HEB-02                  17.6％5-HEB-01                  17.6％3-HEB-02                  14.7％5-HEB-02                  11.7％TNI＝B9.6(℃)η＝25.7(mPa·s)用途实施例20V2-HH-2VFF(No.115)        15.0％3-HEB-04                  23.4％4-HEB-02                  17.6％5-HEB-01                  17.6％3-HEB-02                  14.7％5-HEB-02                  11.7％TNI＝69.5(℃)η＝20.5(mPa·s)用途实施例21V2-HH-VFF(No.25)          10.0％V2-HH-2VFF(No.115)         8.0％1V2-BEB(F，F)-C            5.0％3-HB-C                    25.0％1-BTB-3                    5.0％3-HH-4                     3.0％3-HHB-1                   11.0％3-HHB-3                    9.0％3-H2BTB-2                  4.0％3-H2BTB-3                  4.0％3-H2BTB-4                  4.0％3-HB(F)TB-2                6.0％3-HB(F)TB-3                6.0％TNI＝93.3(℃)η＝13.9(mPa·s)Δn＝0.147Vtn＝2.08(V)当将0.8份CM33加到100份上述组合物中时，螺距为10.5μm。用途实施例22V2-HHH-VFF(No.29)        8.0％201-BEB(F)-C             5.0％301-BEB(F)-C            15.0％401-BEB(F)-C            13.0％501-BEB(F)-C            13.0％2-HHB(F)-C              15.0％3-HHB(F)-C              15.0％3-HB(F)TB-              24.0％3-HB(F)TB-              34.0％3-HB(F)TB-              44.0％3-HHB-01                14.0％TNI＝94.5(℃)η＝85.5(mPa·s)Δn＝0.149Vtn＝0.90(V)用途实施例232-HH-VFF(No.25)         4.0％V2-HH-2VFF(No.115)      9.0％V2-HHH-VFF(No.29)       8.0％5-PyB-F                 4.0％3-PyB (F)-F             4.0％2-BB-C                  5.0％4-BB-C                  4.0％5-BB-C                  5.0％2-PyB-2                 2.0％6-PyB-05                3.0％3-PyBB-F                6.0％4-PyBB-F                6.0％5-PyBB-F                6.0％3-HHB-1                 6.0％2-H2BTB-2               4.0％2-H2BTB-3               4.0％2-H2BTB-4               5.0％3-H2BTB-2               5.0％3-H2BTB-3               5.0％3-H2BTB-4               5.0％TNI＝99.4(℃)η＝28.5(mPa·s)Δn＝0.191Vtn＝2.32(V)用途实施例24V2-HH-VFF(No.25)       25.0％3-DB-C                 10.0％4-DB-C                 10.0％2-BEB-C                12.0％3-BEB-C                 4.0％3-PyB(F)-F              6.0％5-HEB-02                4.0％5-HEB-5                 5.0％4-HEB-5                 5.0％10-BEB-2                4.0％3-HHB-1                 6.0％3-HHEBB-C               3.0％3-HBEBB-C               3.0％5-HBEBB-C               3.0％TNI＝67.3(℃)η＝31.0(mPa·s)Δn＝0.121Vtn＝1.28(V)用途实施例25V2-HH-2VFF(No.115)      4.0％3-HB-C                 18.0％7-HB-C                  3.0％101-HB-C                 10.0％3-HB(F)-C                10.0％4-PyB-2                   2.0％101-HH-3                  7.0％2-BTB-01                  7.0％3-HHB-1                   7.0％3-HHB-F                   4.0％3-HHB-01                  4.0％3-HHB-3                   8.0％3-H2BTB-2                 3.0％3-H2BTB-3                 3.0％2-PyBH-3                  4.0％3-PyBH-3                  3.0％3-PyBB-2                  3.0％TNI＝81.4(℃)η＝16.9(mPa·s)Δn＝0.137Vtn＝1.77(V)用途实施例261V2-HH-VFF(No.37)         5.0％1V2-HH-2VFF(No.38)        8.0％201-BEB(F)-C              5.0％301-BEB(F)-C             12.0％501-BEB(F)-C              4.0％1V2-BEB(F，F)-C            10.0％3-HH-EMe                    5.0％3-HB-02                    10.0％7-HEB-F                     2.0％3-HHEB-F                    2.0％5-HHEB-F                    2.0％3-HBEB-F                    4.0％201-HBEB(F)-C               2.0％3-HB(F)EB-C                 2.0％3-HBEB(F，F)-C              2.0％3-HHB-F                     4.0％3-HHB-01                    4.0％3-HHB-3                    13.0％3-HEBEB-F                   2.0％3-HEBEB-1                   2.0％用途实施例271V-HH-VFF(No.13)            5.0％1V-HH-2VFF(No.14)           5.0％V2-HHH-VFF(No.29)           8.0％201-BEB(F)-C                5.0％301-BEB(F)-C               12.0％501-BEB(F)-C                4.0％1V2-BEB(F，F)-C            15.0％3-HH-4                      3.0％3-HHB-F                     3.0％3-HHB-01                  4.0％3-HBEB-F                  4.0％3-HHEB-F                  7.0％5-HHEB-F                  7.0％3-H2BTB-2                 4.0％3-H2BTB-3                 4.0％3-H2BTB-4                 4.0％3-HB(F)TB-2               5.0％用途实施例28V2-HH-VFF(No.25)         20.0％V2-HHH-VFF(No.29)         4.0％2-BEB-C                  12.0％3-BEB-C                   4.0％4-BEB-C                   6.0％3-HB-C                   28.0％5-HEB-01                  8.0％3-HEB-02                  6.0％5-HEB-02                  5.0％3-HHB-1                   7.0％TNI＝60.4(℃)η＝18.2(mPa·s)Δn＝0.112Vtn＝1.31(V)用途实施例291V2-HH-VFF(No.37)         5.0％1V-HH-VFF(No.13)          5.0％1V2-HH-2VFF(No.38)        5.0％1V-HH-2VFF(No.14)         5.0％2-BEB-C                  10.0％5-BB-C                   12.0％7-BB-C                    7.0％1-BTB-3                   7.0％10-BEB-5                 12.0％2-HHB-1                   4.0％3-HHB-F                   4.0％3-HHB-1                   7.0％3-HHB-01                  4.0％3-HHB-3                  13.0％用途实施例30V2-HH-2VFF(No.115)       20.0％1V2-BEB(F，F)-C           6.0％3-HB-C                   18.0％2-BTB-1                  10.0％5-HH-VFF                 10.0％1-BHH-VFF                 8.0％1-BHH-2VFF               11.0％3-H2BTB-2                 5.0％3-H2BTB-3                  4.0％3-H2BTB-4                  4.0％3-HHB-1                    4.0％TNI＝83.1(℃)η＝11.7(mPa·s)Δn＝0.132Vtn＝2.10(V)用途实施例31V2-HHH-VFF(No.29)          8.0％2-HB-C                     5.0％3-HB-C                    12.0％3-HB-02                   15.0％2-BTB-1                    3.0％3-HHB-F                    4.0％3-HHB-01                   5.0％3-HHB-3                   14.0％3-HHEB-F                   4.0％5-HHEB-F                   4.0％2-HHB(F)-F                 7.0％3-HHB(F)-F                 7.0％5-HHB(F)-F                 7.0％3-HHB(F，F)-F              5.0％TNI＝103.0(℃)η＝17.2(mPa·s)Δn＝0.099Vtn＝2.56(V)用途实施例32V2-HH-VFF(No.25)         3.0％V2-HHH-VFF(No.29)        5.0％3-BEB(F)-C               8.0％3-HB-C                   8.0％V-HB-C                   8.0％1V-HB-C                  8.0％3-HH-2V                 14.0％3-HH-2V1                 7.0％V2-HHB-1                15.0％3-HHEB-F                 7.0％3-H2BTB-2                6.0％3-H2BTB-3                6.0％3-H2BTB-4                5.0％TNI＝101.3(℃)η＝15.2(mPa·s)Δn＝0.132Vtn＝2.25(V)用途实施例33V2-HH-2VFF(No.115)          31.0％1V2-BEB(F.F)-C              12.0％3-HB-C                       4.0％3-HB-02                      5.5％3-HHB-1                      3.5％1-BHH-VFF                   20.0％3-HB(F)TB-2                  4.0％3-HB(F)TB-3                  4.0％3-HB(F)TB-4                  4.0％3-H2BTB-2                    4.0％3-H2BTB-3                    4.0％3-H2BTB-4                    4.0％TNI＝100.4(℃)η＝14.1(mPa·s)Δn＝0.133Vtn＝2.16(V)当将2.0份CN加到100份上述组合物中时，螺距为10.6μm。用途实施例34V2-HH-VFF(No.2 5)            28.0％1V2-BEB(F，F)-C              12.0％3-HB-C                        4.0％3-HB-02                       5.5％3-HHB-1                       8.5％1-BHH-VFF                    20.0％3-HB(F)TB-2                   5.0％3-HB(F)TB-3                   5.0％3-H2BTB-2                     4.0％3-H2BTB-3                     4.0％3-H2BTB-4                     4.0％TNI＝100.5(℃)η＝13.9(mPa·s)Δn＝0.132Vtn＝2.14(V)当将1.81份CN加到100份上述组合物中时，螺距为12.3μm。用途实施例35V2-HH-VFF(No.25)          15.0％201-BEB(F)-F              10.0％301-BEB(F)-F              26.0％1V2-BEB(F，F)-C            5.0％2-HHB(F)-C                14.0％3-HHB(F)-C                14.0％3-HB(F)TB-2                5.0％3-HB(F)TB-3                5.0％3-HHB-1                    6.0％TNI＝85.3(℃)η＝51.1(mPa·s)Δn＝0.143Vtn＝0.96(V)用途实施例36V2-HH-VFF(No.25)             8.0％2-HBEB(F，F)-F               3.0％3-HBEB(F，F)-F               5.0％5-HBEB(F，F)-F               3.0％3-HB-C                      20.0％1V2-BEB(F，F)-C             30.0％3-HHB-3                     10.0％3-HHB-01                     5.0％3-HHEB-F                     3.0％5-HHEB-F                     3.0％3-H2BTB-2                    5.0％3-H2BTB-3                    5.0％TNI＝77.0(℃)η＝34.0(mPa·s)Δn＝0.137Vtn＝0.98(V)
化合物的制备
本发明化合物(1)可利用常规有机化学合成方法很容易地制备。它们可通过适当地选择和结合在例如《有机合成》，《(有机反应》，《新实验化学讲座》等书和杂志中所述的已知反应很容易地合成。
即，本发明液晶化合物可制备如下：根据已知方法，即利用Wittig反应如在《有机反应》，第14卷，第3章等中所述的方法，将三苯基卤化磷衍生物( 12)与醛衍生物( 11)在醚溶剂如THF和乙醚等中，在碱如甲醇钠，叔丁醇钾(t-BuOK)和丁基锂等的存在下反应得到( 13)，将二异丁基铝卤化物(此后缩写为DIBAL)与( 13)在甲苯中反应得到醛衍生物( 14)，并将( 15)和三苯膦与( 14)反应制备本发明化合物(1)。×＝Cl.Br.l  MSG＝(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4
对于Q1＝Q2≠H及l＝0的情况，下列方法是优选的。即，本发明化合物(1)可通过醛衍生物( 11)与( 16)和三苯膦在N，N-二甲基甲酰胺(此后缩写为DMF)中反应得到( 17)，并用上述从( 13)获得(1)的一系列相同的操作处理。Q1＝Q2≠H，l＝0，×＝Cl，Br，l  MSG＝(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4
其中A1，A2，A3和A4是硅杂环己烷的化合物可根据在特开-平7-70148，特开-平7-112990和特开-平7-149770中所述方法制备。
这样获得的本发明液晶组合物显示宽的液晶相温度范围，低粘度，高弹性常数比K33/K11，即使在低温时也容易与其它多种液晶物质混合，而且作为适用于STN型显示方法的向列液晶组合物的组成成分也相当优越。
实施例
本发明用下列实施例详细地说明，但是本发明不受这些实施例的限制。其中，化合物的结构用核磁共振谱(此后缩写为1H-NMR)和质谱(此后缩写为MS)等确认。在实施例中，d指双峰，t指三峰，m指多重峰，J指在NMR中的偶合常数，M+指分子离子峰，括号中的数值指MS中的离子强度。Cr指晶体相，S指近晶相，N指向列相，Iso指各向同性液体相，相转移温度单位均为℃。
实施例1
1-(2，2-二氟乙烯基)-反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷的制备式(1)化合物，编号25，其中A3和A4是反-1，4-亚环己基；Z3是共价键；Q1和Q2是H；Q3和Q4是F；l，n，p和q是0；及m是2)
第一步
在氮气流下将165.6g(463.6mmol)甲基三苯基溴化鏻和1.5升THF的混合物冷却至-50℃。向混合物中加入57.2g(509.8mmol)t-BuOK并搅拌1小时。向混合物中滴加100.0g(356.6mmol)反-4-(反-4-(2-甲酰基乙基)环己基)环己烷羧酸甲酯的1升THF溶液，同时保持温度在-50℃以下。滴加完后，将反应温度逐渐升至室温，并再搅拌5小时。减压蒸除溶剂，然后加入500ml水，并用500ml甲苯萃取混合物。用200ml水洗涤有机相3次并用无水硫酸镁干燥。
减压蒸除溶剂，并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：乙酸乙酯/庚烷＝1/10的混合溶剂)，得到34.8g粗反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷羧酸甲酯。
第二步
将34.8g(125.0mmol)粗产物溶解在500ml甲苯中，在氮气流下向其中滴加125ml 1.0M DIBAL的甲苯溶液，同时保持温度在-50℃以下。在相同温度搅拌1小时后，通过将反应溶液逐渐加到水中中止反应。将其用300ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂得到30.3g粗反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷甲醛。
第三步
氮气流下将30.3g(122.0mmol)粗反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷甲醛和41.6g(158.6mmol)三苯膦加到搅拌着的600ml甲苯/DMF(1/5)的混合溶剂中，温度升高。一旦温度变为100～110℃，滴加37.2g(244.0mmol)氯代二氟乙酸钠的400ml DMF溶液，同时保持相同的温度。滴加完成后，搅拌30分钟并冷却至室温。将1升水和1升庚烷加到反应混合物中，充分搅拌，然后用硅藻土过滤。水相用500ml庚烷萃取，有机相用700ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。
减压蒸除溶剂并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：庚烷)，得到13.3g粗1-(2，2-二氟乙烯基)-反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷。将粗产物从Solmix中重结晶得到13.3g标题化合物(产率13.2％)。相转移温度：
                  Cr-7.1 S-4.9 N49.7 Iso1H-NMR：δ：(ppm)：0.50～2.38(m，2 4H)，3.99(d，d，d，1H，JH-F＝22.9，9.2，J＝6.3)，4.80～5.15(m，2H)，5.82(d，d，t，1H，JH-F＝17.2，10.0，J＝6.7)，MS：m/e＝282(M+)，225，211，135，95，81，67.
实施例2
1-(4，4-二氟-3-丁烯基)-反-4-(反-4-(反-4-乙烯基环己基)环己基)环己烷的制备(化合物(6)，式(1)，其中A2，A3和A4是反-1，4-亚环己基；Z2和Z3是共价键；Q1和Q2是H；Q3和Q4是F；l，m和p是0；q是1；n是2)
第一步
在氮气流下将128.1g(358.6mmol)甲基三苯基溴化鏻和1.5升THF的混合物冷却至-50℃。向混合物中加入44.3g(394.8mmol)t-BuOK并搅拌1小时。向混合物中滴加100.0g(275.8mmol)2-(反-4-(反-4-(反-4-甲酰基环己基)环己基)环己基)乙烷羧酸甲酯的1升THF溶液，同时保持温度-50℃以下。滴加完后，将反应温度逐渐升至室温，并再搅拌5小时。减压蒸除溶剂，然后加入500ml水，并用500ml甲苯萃取混合物。用200ml水洗涤有机相3次并用无水硫酸镁干燥。
减压蒸除溶剂，并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：乙酸乙酯/庚烷＝1/8的混合溶剂)，得到37.8g粗2-(反-4-(反-4-(反-4-乙烯基环己基)环己基)环己基)乙烷羧酸甲酯。
第二步
将37.8g(104.8mmol)粗产物溶解在500ml甲苯中，在氮气流下向其中滴加105ml 1.0M DIBAL的甲苯溶液，同时保持温度在-50℃以下。在相同温度搅拌1小时后，通过将反应溶液逐渐倒入水中中止反应。将其用300ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，得到32.9g粗3-(反-4-(反-4-(反-4-乙烯基环己基)环己基)环己基)丙醛。
第三步
氮气流下将32.9g(99.5mmol)粗3-(反-4-(反-4-(反-4-乙烯基环己基)环己基)环己基)丙醛和33.9g(129.2mmol)三苯膦加到搅拌着的600ml甲苯/DMF(1/5)的混合溶剂中，温度升高。一旦温度变为100～110℃，滴加30.3g(198.7mmol)氯代二氟乙酸钠的300ml DMF溶液，同时保持相同的温度。滴加完成后，搅拌30分钟并冷却至室温。将1升水和1升庚烷加到反应混合物中，充分搅拌，然后用硅藻土过滤。水相用500ml庚烷萃取，有机相用700ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。
减压蒸除溶剂并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：庚烷)得到粗1-(4，4-二氟-3-丁烯基)-反-4-(反-4-(反-4-乙烯基环己基)环己基)环己烷。将粗产物从Solmix中重结晶，得到14.5g标题化合物(产率14.4％)
MS：m/e＝364(M+)。
实施例3
1-(2，2-二氟乙烯基)-反-4-(反-4-(4-(3-丁烯基)苯基)环己基)环己烷的制备(化合物(31)，式(1)，其中A2是1，4-亚苯基；A3和A4是反-1，4-亚环己基；Z2和Z3是共价键；Q1和Q2是H；Q3和Q4是F；l，n和p是0；q是1；m是2)
第一步
在氮气流下将130.3g(364.8mmol)甲基三苯基溴化鏻和1.5升THF的混合物冷却至-50℃。向混合物中加入45.0g(401.0mmol)t-BuOK并搅拌1小时。向混合物中滴加100.0g(280.5mmol)反-4-(反-4-(4-(2-甲酰基乙基)苯基)环己基)环己烷羧酸甲酯的1升THF溶液，同时保持温度在-50℃以下。滴加完后，将反应温度逐渐升至室温，再搅拌5小时。
减压蒸除溶剂，然后加入500ml水，并用500ml甲苯萃取混合物。用200ml水洗涤有机相3次并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：乙酸乙酯/庚烷＝1/8的混合溶剂)，得到37.8g粗反-4-(反-4-(4-(3-丁烯基)苯基)环己基)环己烷羧酸甲酯。
第二步
将37.8g(106.6mmol)粗产物溶解在500ml甲苯中，在氮气流下向其中滴加107ml 1.0M DIBAL的甲苯溶液，同时保持温度在-50℃以下。在相同温度搅拌1小时后，通过将反应溶液逐渐倒入水中中止反应。将其用300ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂得到31.8g粗反-4-(反-4-(4-(3-丁烯基)苯基)环己基)环己烷甲醛。
第三步
氮气流下将31.8g(98.0mmol)粗反-4-(反-4-(4-(3-丁烯基)苯基)环己基)环己烷甲醛和33.4g(127.3mmol)三苯膦加到搅拌着的600ml甲苯/DMF(1/5)的混合溶剂中，温度升高。一旦温度变为100～110℃，滴加29.9g(196.1mmol)氯代二氟乙酸钠的300ml DMF溶液，同时保持相同的温度。滴加完成后，搅拌30分钟并冷却至室温。将1升水和1升庚烷加到反应混合物中，充分搅拌，然后用硅藻土过滤。水相用500ml庚烷萃取，有机相用700ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。
减压蒸除溶剂并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：庚烷)，得到粗1-(2，2-二氟乙烯基)-反-4-(反-4-(4-(3-丁烯基)苯基)环己基)环己烷。将粗产物从Solmix中重结晶得到14.4g标题化合物(产率14.3％)。
MS：m/e＝358(M+)。
实施例4
1-(2，2-二氟乙烯基)-反-4-(4-(4-反-4-(3-丁烯基)环己基)苯基)苯基)环己烷的制备(化合物(35)，式(1)，其中A1和A4是反-1，4-亚环己基；A2和A3是1，4-亚苯基；Z1，Z2和Z3是共价键；Q1和Q2是H；Q3和Q4是F；l和n是0；p和q是1；m是2)
第一步
在氮气流下将107.4g(300.6mmol)甲基三苯基溴化鏻和1升THF的混合物冷却至-50℃。向混合物中加入37.1g(330.6mmol)t-BuOK并搅拌1小时。向混合物中滴加100.0g(231.2mmol)反-4-(4-(4-(反-(2-甲酰基乙基)环己基)苯基)苯基)环己烷羧酸甲酯的1升THF溶液，同时保持温度在-50℃以下。滴加完后，将反应温度逐渐升至室温，并再搅拌5小时。减压蒸除溶剂，然后加入500ml水，并用500ml甲苯萃取混合物。用200ml水洗涤有机相3次并用无水硫酸镁干燥。
减压蒸除溶剂，并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：乙酸乙酯/庚烷＝1/7的混合溶剂)，得到33.9g粗反-4-(4-(4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)苯基)苯基)环己烷羧酸甲酯。
第二步
将33.9g(78.7mmol)粗产物溶解在350ml甲苯中，在氮气流下向其中滴加79ml 1.0M DIBAL的甲苯溶液，同时保持温度在-50℃以下。在相同温度搅拌1小时后，通过将反应溶液逐渐倒入水中中止反应。将其用200ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂得到28.4g粗反-4-(4-(4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)苯基)苯基)环己烷甲醛。
第三步
氮气流下将28.4g(70.9mmol)粗反-4-(4-(4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)苯基)苯基)环己烷甲醛和24.2g(92.3mmol)三苯膦加到搅拌着的400ml甲苯/DMF(1/5)的混合溶剂中，温度升高。一旦温度变为100～110℃，滴加21.6g(141.7mmol)氯代二氟乙酸钠的200ml DMF溶液，同时保持相同的温度。滴加完成后，搅拌30分钟并冷却至室温。将600ml水和600ml庚烷加到反应混合物中，充分搅拌，然后用硅藻土过滤。水相用300ml庚烷萃取，有机相用350ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。
减压蒸除溶剂并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：庚烷)，得到粗1-(2，2-二氟乙烯基)-反-4-(4-(4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)苯基)苯基)环己烷。将粗产物从Solmix中重结晶，得到13.9g标题化合物(产率13.8％)。
MS：m/e＝434(M+)。
实施例5
1-(4，4-二氟-3-丁烯基)-反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷的制备(化合物(115)，式(1)，其中A3和A4是反-1，4-亚环己基；Z3是共价键；Q1和Q2是H；Q3和Q4是F；l，p和q是0；m和n是2)
第一步
在氮气流下将66.4g(193.7mmol)甲氧基甲基三苯基氯化鏻和600ml THF的混合物冷却至-50℃。向混合物中加入20.1g(179.1mmol)t-BuOK并搅拌1小时。向混合物中滴加37.0g(148.9mmol)反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷甲醛的400mlTHF溶液，同时保持温度在-50℃以下。滴加完后，将反应温度逐渐升至室温，并再搅拌5小时。减压蒸除溶剂，然后加入250ml水，并用300ml甲苯萃取混合物。用200ml水洗涤有机相3次并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：甲苯/庚烷＝3/7的混合溶剂)得到16.1g粗1-(2-甲氧基乙烯基)-反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷。
第二步
将16.0g(57.9mmol)粗产物溶解在200ml甲苯中，加入30.6(578.3mmol)87％甲酸并加热回流3小时。反应溶液依次用200ml水洗涤2次，100ml饱和碳酸氢钠溶液洗涤3次，200ml水洗3次，然后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，得到14.8g粗反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己基乙醛。
第三步
在氮气流下将25.2g(73.5mmol)甲氧基甲基三苯基氯化鏻和300mlTHF的混合物冷却至-50℃。向混合物中加入7.6g(67.8mmol)t-BuOK并搅拌1小时。向混合物中滴加14.8g(56.5mmol)反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己基乙醛的150ml THF溶液，同时保持温度在-50℃以下。滴加完后，将反应温度逐渐升至室温，并再搅拌5小时。减压蒸除溶剂，然后加入150ml水，并用200ml甲苯萃取混合物。用100ml水洗涤有机相3次并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：甲苯/庚烷＝3/7的混合溶剂)，得到12.8g粗1-(3-甲氧基丙烯基)-反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷。
第四步
将12.1g(41.7mmol)粗产物溶解在200ml甲苯中，加入22.0g(415.8mmol)87％甲酸并加热回流3小时。反应溶液依次用200ml水洗涤2次，100ml饱和碳酸氢钠溶液和200ml水各洗涤3次，然后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，得到11.5g粗反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己基丙醛。
第五步
氮气流下将11.5g(41.6mmol)粗反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己基丙醛和14.2g(54.1mmol)三苯膦加到搅拌着的100ml甲苯/DMF(1/5)混合溶剂中，温度升高。一旦温度变为100～110℃，滴加12.7g(83.3mmol)氯代二氟乙酸钠的100ml DMF溶液，同时保持相同的温度。滴加完成后，搅拌30分钟并冷却至室温。将200ml水和200ml庚烷加到反应混合物中，充分搅拌，然后用硅藻土过滤。水相用200ml庚烷萃取，有机相用300ml水洗涤3次并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂并将剩余物经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂：庚烷)，得到粗1-(4，4-二氟-3-丁烯基)-反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷。将粗产物从Solmix中重结晶，得到5.1g标题化合物(产率11.7％)。
相转移温度：
                      Cr-7.0 SB 49.0 N 69.0 Iso1H-NMR：δ：(ppm)：0.40～2.55(m，28H)，4.10(d，d，t，1H，JH-F＝25.3，J＝7.7，JH-F＝3.1)，4.80～5.20(m，2H)，5.82(d，d，t，1H，JH-F＝17.1，9.9，J＝6.7).
MS：m/e＝310(M+)，253，239，137，95，81，67.
根据实施例1-5的方法可以制备下列化合物。
         ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→  
               ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→  
Figure C9719313800822
 
Figure C9719313800831
 ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→  
Figure C9719313800832
Cr -7.1 S -4.9N 49.7 Iso
Figure C9719313800834
Cr 36.5 S 205.8N 236.2 Iso
      
Figure C9719313800841
     ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→ 
          ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→ 
Figure C9719313800852
      ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→  
Figure C9719313800863
   
Figure C9719313800871
     ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→  
Figure C9719313800872
       ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→ 
Figure C9719313800882
Figure C9719313800883
         ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→  
Figure C9719313800892
Figure C9719313800893
              ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→  
Figure C9719313800903
 
Figure C9719313800911
 ←(A1-Z1)p-(A2-Z2)q-A3-Z3-A4→   Cr -7.0 S5 49.0N  69.0 Iso
Figure C9719313800914
本发明效果
本发明化合物，即在分子的两端同时具有一个任意被卤素取代的烯基和一个被卤素取代的烯基的双环至四环化合物，显示下列特征：
1)尽管含有烯基，它们具有宽的液晶相温度范围。例如，在特开-平1-175947中所述化合物反-4-(反-4-丙基环己基)-1-(2，2-二氟-1-乙烯基)环己烷的液晶相温度范围约为47℃，其中SB相温度范围约为40℃。相反，本发明化合物1-(2，2-二氟乙烯基)-反-4-(反-4-(3-丁烯基)环己基)环己烷不出现SB相，液晶相温度范围约为56℃，温度范围得到显著改进。
2)由于低粘度其阈值电压得到降低并且响应速度得到改进。
3)在极低温度下可以制备向列液晶组合物，而不出现任何结晶沉积和近晶相。
4)由于弹性常数比K33/K11的改进可以获得高对比度。
而且，它们对外部环境稳定并且提供了新的液晶组合物和液晶显示装置，使扩大使用温度范围，低压驱动性，高速响应和高对比度得以实现。

Claims (17)

1.通式(1)表示的液晶化合物
Figure C9719313800021
其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基，反-1，4-硅杂亚环己基，其中6员环上的一个或多个氢原子任意被卤原子取代的1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基，四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噻烷-2，5-二基或四氢硫代吡喃-2，5-二基；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-，-(CH2)4-，-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-，-OCO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF＝CF-或共价键；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl，Br，或具有2-5个碳原子的烯基；Q3和Q4各自独立地代表H，F，Cl或Br；l，m和n各自独立地代表0-5的整数；p和q各自独立地代表整数0或1。
2.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p，q和n是0；Q3和Q4是F；Z3是共价键；A3和A4是反-1，4-亚环己基。
3.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p和q是0；Q3和Q4是F；Z3是共价键；及A3和A4是反-1，4-亚环己基。
4.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p和n是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；及A2，A3和A4是反-1，4-亚环己基。
5.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；及A2，A3和A4是反-1，4-亚环己基。
6.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p和n是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；A2是1，4-亚苯基；A3和A4是反-1，4-亚环己基。
7.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；A2是1，4-亚苯基；A3和A4是反-1，4-亚环己基。
8.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p和n是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；A2和A3是1，4-亚苯基；A4是反-1，4-亚环己基。
9.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p是0；q是1；Q3和Q4是F；Z2和Z3是共价键；A2和A3是1，4-亚苯基；A4是反-1，4-亚环己基。
10.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p和q是1；n是0；Q3和Q4是F；Z1，Z2和Z3是共价键；A1和A4是反-1，4-亚环己基；A2和A3是1，4-亚苯基。
11.根据权利要求1的液晶化合物，其中通式(1)中p和q是1；Q3和Q4是F；Z1，Z2和Z3是共价键；A1和A4是反-1，4-亚环己基；A2和A3是1，4-亚苯基。
12.一种包括两种或多种组分的液晶组合物，其中含有至少一种权利要求1-11任一项的液晶化合物。
13.一种采用权利要求12的组合物的显示装置。
14.一种液晶组合物，其特征在于含有至少一种由通式(1)表示的液晶化合物作为第一组分，及含有至少一种选自通式(2)、(3)和(4)的化合物作为第二组分，
其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基，反-1，4-硅杂亚环己基，其中6员环上的一个或多个氢原子任意被卤原子取代的1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基，四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噻烷-2，5-二基或四氢硫代吡喃-2，5-二基；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-，-(CH2)4-，-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-，-OCO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF＝CF-或共价键；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl，Br，或具有2-5个碳原子的烯基；Q3和Q4各自独立地代表H，F，Cl或Br；l，m和n各自独立地代表0-5的整数；及p和q各自独立地代表整数0或1，其中R1代表具有1-10个碳原子的烷基；X1代表F，Cl，OCF3，OCF2H，CF3，CF2H或CFH2；L1，L2，L3和L4各自独立地代表H或F；Z4和Z5各自独立地代表-(CH2)2-，-CH＝CH-或共价键；a代表1或2。
15.一种液晶组合物，其特征在于含有至少一种由通式(1)表示的液晶化合物作为第一组分，及含有至少一种选自通式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)的化合物作为第二组分，
其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基，反-1，4-硅杂亚环己基，其中6员环上的一个或多个氢原子任意被卤原子取代的1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基，四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噻烷-2，5-二基或四氢硫代吡喃-2，5-二基；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-，-(CH2)4-，-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-，-OCO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF＝CF-或共价键；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl，Br，或具有2-5个碳原子的烯基；Q3和Q4各自独立地代表H，F，Cl或Br；l，m和n各自独立地代表0-5的整数；及p和q各自独立地代表整数0或1，
Figure C9719313800043
其中R2代表F，具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10碳原子的烯基，其中所说烷基或烯基中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环A代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基或1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基；环B代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环C代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z6代表-(CH2)2-，-COO-或共价键；L5和L6各自独立地代表H或F；b和c各自独立地代表0或1，
Figure C9719313800051
其中R3代表具有1-10个碳原子的烷基；L7代表H或F；d代表0或1，
Figure C9719313800052
其中R4代表具有1-10个碳原子的烷基；环D和环E各自独立地代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z7和Z8各自独立地代表-COO-或共价键；Z9代表-COO-或-C≡C-；L8和L9各自独立地代表H或F；X2代表F，OCF3，OCF2H，CF3，CF2H或CFH2；e，f和g各自独立地代表0或1，
其中R5和R6各自独立地代表具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10个碳原子的烯基，其中在上述两种情况中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环G代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环H代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z10代表-C≡C-，-COO-，-(CH2)2-，-CH＝CH-C≡C-或共价键；Z11代表-COO-或共价键；
其中R7和R8各自独立地代表具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10个碳原子的烯基，其中在上述两种情况中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环I代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环J代表反-1，4-亚环己基，环上的一个或多个氢原子可被F取代的1，4-亚苯基，或嘧啶-2，5-二基；环K代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z12和Z14各自独立地代表-COO-，-(CH2)2-，或共价键；Z13代表-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-或共价键；h代表0或1。
16.一种液晶组合物，其特征在于含有至少一种由通式(1)表示的液晶化合物作为第一组分，含有至少一种选自通式(2)、(3)和(4)的化合物作为第二组分的一部分，及含有至少一种选自通式(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物作为第二组分，
Figure C9719313800062
其中A1，A2，A3和A4各自独立地代表反-1，4-亚环己基，反-1，4-硅杂亚环己基，其中6员环上的一个或多个氢原子任意被卤原子取代的1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基，四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噻烷-2，5-二基或四氢硫代吡喃-2，5-二基；Z1，Z2和Z3各自独立地代表-(CH2)2-，-(CH2)4-，-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-，-OCO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF＝CF-或共价键；Q1和Q2各自独立地代表H，F，Cl，Br，或具有2-5个碳原子的烯基；Q3和Q4各自独立地代表H，F，Cl或Br；l，m和n各自独立地代表0-5的整数；p和q各自独立地代表整数0或1，
Figure C9719313800071
其中R1代表具有1-10个碳原子的烷基；X1代表F，Cl，OCF3，OCF2H，CF3，CF2H或CFH2；L1，L2，L3和L4各自独立地代表H或F；Z4和Z5各自独立地代表-(CH2)2-，-CH＝CH-或共价键；a代表1或2，
Figure C9719313800072
其中R2代表F，具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10碳原子的烯基，其中所说烷基或烯基中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环A代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基，嘧啶-2，5-二基或1，3-二氧杂环己烷2，5-二基；环B代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环C代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z6代表-(CH2)2-，-COO-或共价键；L5和L6各自独立地代表H或F；b和c各自独立地代表0或1，
Figure C9719313800073
其中R3代表具有1-10个碳原子的烷基；L7代表H或F；及d代表0或1，
Figure C9719313800081
其中R4代表具有1-10个碳原子的烷基；环D和环E各自独立地代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z7和Z8各自独立地代表-COO-或共价键；Z9代表-COO-或-C≡C-；L8和L9各自独立地代表H或F；X2代表F，OCF3，OCF2H，CF3，CF2H或CFH2；e，f和g各自独立地代表0或1，
Figure C9719313800082
其中R5和R6各自独立地代表具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10个碳原子的烯基，其中在上述两种情况中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环G代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环H代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z10代表-C≡C-，-COO-，-(CH2)2-，-CH＝CH-C≡C-或共价键；Z11代表-COO-或共价键；
Figure C9719313800083
其中R7和R8各自独立地代表具有1-10个碳原子的烷基或具有2-10个碳原子的烯基，其中在上述两种情况中任选的亚甲基(-CH2-)可被氧原子(-O-)取代，但是不能有连续两个或多于两个的亚甲基被氧原子取代；环I代表反-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基或嘧啶-2，5-二基；环J代表反-1，4-亚环己基，环上一个或多个氢原子可被F取代的1，4-亚苯基，或嘧啶-2，5-二基；环K代表反-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基；Z12和Z14各自独立地代表-COO-，-(CH2)2-，或共价键；Z13代表-CH＝CH-，-C≡C-，-COO-或共价键；h代表0或1。
17.一种采用权利要求16的液晶组合物的液晶显示装置。
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