CN1056132C - 有双烯基部分的新型液晶化合物及其液晶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液晶化合物，它有大的弹性常数比和低的粘度，有极好的溶混性，在化学上是稳定的，以及提供一种含有该液晶化合物的液晶组合物。
本发明涉及通式(1)表示的液晶化合物。
式中，R1为氰基、卤素原子或有1～20个碳原子的直链或支链烷基或卤代烷基(烷基或卤代烷基中有1个或2个不相邻的CH2基可被氧原子或-CH＝CH-基取代；R2和R′2为氢原子、卤素原子或有1～9个碳原子的烷基；X1、X2和X3各自独立为-CH2CH2-、-CO-O-、-CH＝CH-、-C＝C-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-或一个共价键；环A、B、C和D各自独立为1，4-亚苯基环、反-1，4-亚环己基环、双环[1，1.0]丁烷环、双环[1，1，1]戊烷环、双环[3，2，2]辛烷环、环丁烷环或螺[3，3]庚烷环，在这些环中，氢原子可被卤素原子取代，而碳原子可被氮原子或氧原子取代；l、m和o各自独立为0或1，n为0～3中的一个整数，p为1～5中的一个整数。
有极好的物理性质，也就是说，陡的阈值特性和高的响应速度的液晶组合物可通过制备有大的弹性常数比和低粘度的新型液晶化合物或通过在液晶组合物中含有这种液晶化合物来制得。

Description

有双烯基部分的新型液晶化合物及其液晶组合物
技术领域
本发明涉及一种有优选物理性质的新型的液晶化合物，以及涉及一种含有上述新型液晶化合物的有优选物理性质的液晶组合物。背景技术
液晶显示器件利用液晶化合物的光学各向异性和介电各向异性。作为其显示方式，扭转向列方式(TN方式)、超扭转向列方式(STN方式)、动态散射方式(DS方式)、主宾向列相方式(GH方式)以及DAP方式是已知的。作为其驱动方式，静电驱动方式。分时寻址方式、矩阵驱动方式以及双频驱动方式是已知的。
虽然用于这些液晶显示器件的液晶化合物的性质随其用途有所不同，但是要求任何一种液晶化合物对外界环境因素如水汽、空气、热和光是稳定的，以及要求它们在尽可能宽的温度范围内呈现液晶相，温度范围优选以室温为中心。
液晶组合物由几种或二十几种液晶化合物组成，它们有特定显示器件所需的最适合的特性。所以，要求液晶化合物与其他液晶化合物有极好的溶混性，特别是从在各种环境中应用的最新需要出发，甚至要求在低温下有极好的溶混性。
特别是，要求用于STN方式驱动的液晶组合物有陡阈值特性，以达到高的图象质量。陡度是弹性常数比K33/K11的函数，已知在液晶组合物中使用的液晶化合物的弹性常数比越大，那么组合物的阈值特性越陡(F.Leenhouts等，Proceeding of the Japan Display，388(1986))。
为了实现大屏幕显示器件，需要使用有高响应速度的液晶组合物。已知响应速度是粘度的函数(E.Jakeman等，物理通讯，39A，69(1972))，也就是说，为了得到有低粘度的组合物，使用有低粘度的液晶化合物是重要的。
作为有大弹性常数比K33/K11的化合物，有链烯基部分的化合物是已知的。也就是说，它们是一些在M.Schadt等“分子晶体、液晶”122(1985)和日本专利公开号Sho 61-83136中描述的化合物；以及是在日本专利申请号Hei6-92740中公开的引入氟原子的化合物，它们表示如下。
     
Figure C9619152900061
  K33/K11 2.28
        K33/K11 1.78
        K33/K11 2.28
     
Figure C9619152900064
  K33/K11 1.90
这些链烯基化合物中任一个都有大的弹性常数比K33/K11(约1.78至2.28)，包括这些化合物的液晶组合物有优选的陡度。(上述4个化合物的弹性常数比K33/K11都是在相同的条件下测定的数值，如下面实施例7中(应用实施例1)描述的)。但是，由于需要提高液晶显示器件的显示能力，因而需要有更高响应速度的液晶组合物，换句话说，需要有更低粘度的液晶组合物。
作为有大的弹性常数比K33/K11的化合物，在日本专利Hei 6-151445中公开了有1，3-丁二烯基的化合物。
     
Figure C9619152900065
  K33/K11 1.98
但是，因为1，3-丁二烯基取代基有共轭双烯部分，所以这种化合物在化学上是很不稳定的，因此不可能将这种化合物用于实际使用的液晶组合物中。
简言之，有大的弹性常数比K33/K11、与已知的液晶化合物相比还有较低的粘度、高的化学稳定性以及与其他液晶化合物的极好溶混性的液晶化合物是期待已久的。
本发明的一个目的是提供这样一种新型的液晶化合物，它有大的弹性常数比；与其它已知的液晶化合物相比有低的粘度；与其他液晶化合物有极好的溶混性，特别是低温溶混性；以及在化学上是稳定的，以及提供一种含有这种化合物的液晶组合物。为解决上述问题，由于本发明人不断努力研究的结果，找到了这样的化合物，它们有新型的结构；与已知的液晶化合物相比，有更好的特性，从而完成了本发明。
本发明的第一个方面涉及一种通式(1)表示的液晶化合物
Figure C9619152900071
式中，R1为氰基、卤素原子或有1～20个碳原子的直链或支链烷基或卤代烷基(烷基或卤代烷基中有1个或不相邻的2个CH2基可被氧原子或-CH＝CH-基取代；R2和R′2为氢原子、卤素原子或有1～9个碳原子的烷基；X1、X2和X3各自独立为-CH2CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CH＝CH-、-C≡C-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-或共价键；环A、B、C和D各自独立为1，4-亚苯基环、反-1，4-亚环己基环、双环[1，1，0]丁烷环、双环[1，1，1]戊烷环、双环[3，2，2]辛烷环、环丁烷环或螺[3，3]庚烷环，在这些环中，氢原子可被卤素原子取代，而碳原子可被氮原子或氧原子取代；l、m和o各自独立为0或1，n为0～3中的一个整数，p为1～5中的一个整数。
本发明的第二方面涉及用通式(1)表示的本发明第一种化合物，其中n为0，o为1，p为2，R2和R2′为氢原子。
本发明的第三方面涉及用通式(1)表示的本发明第二种化合物，其中X1、X2和X3中至少一个为共价键。
本发明的第四方面涉及用通式(1)表示的本发明第三种化合物，其中X1、X2和X3为-CH2CH2-、-CH＝CH-(CH2)4-或共价键。
本发明的第五方面涉及一种至少由两种组分组成的液晶组合物，且至少一个组分中含有方面1～4中任一个所述的化合物。
本发明的第六方面涉及一种含有方面1～4中任一个所述的至少一个化合物作为第一组分以及含有选自通式(2)、(3)和(4)所示的化合物中的一个或多个化合物作为第二组分的液晶组合物式中，R3为有1～10个碳原子的烷基，Y为F或Cl，Q1和Q2各自独立为H或F，r为1或2，Z1和Z2各自独立为-CH2CH2-或一个共价键。
本发明的第七方面涉及一种含有方面1～4中任一个所述的至少一个化合物作为第一组分以及含有选自通式(5)、(6)、(7)、(8)或(9)表示的化合物中的一个或多个化合物作为第二组分的液晶组合物
Figure C9619152900082
式中，R4为有1～10个碳原子的烷基或有2～10个碳原子的链烯基，在两种情况下，烷基或链烯基中的任一亚甲基(-CH2-)都可被氧原子(-O-)取代，条件是不会出现两个或两个以上相邻亚甲基被氧原子取代的情况；Z3为-CH2CH2-、-COO-或共价键，Q3和Q4为H或F，E为环己烷环、苯环或1，3-二噁烷环，S为0或1，
Figure C9619152900083
式中，R5为有1～10个碳原子的烷基，Q5为H或F，k为0或1，
Figure C9619152900091
式中，R6为有1～10个碳原子的烷基，G为环己烷环或苯环，Q6和Q7各自独立为H或F，Z4为-COO-或共价键，n为0或1，
             R7-(H)-Z5-(J)-RH    (8)式中，R7和R8各自独立为有1～10个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基甲基，H为环己烷环、嘧唑环或苯环，J为环己烷环或苯环，Z5为-C≡C-、-COO-、-CH2CH2-或共价键，
Figure C9619152900092
式中，R9为有1～10个碳原子的烷基或烷氧基，R10为有1～10个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基甲基，K为环己烷环或嘧唑环，L和M各自独立为环己烷环或苯环，Z6为-COO-、-CH2CH2-或共价键，Z7为-C≡C-、-COO-或共价键，Q8为H或F。
本发明的第八方面涉及一种含有方面5～7中任一个所列举的液晶组合物的液晶显示器件。
在方面1～4中所列举的本发明优选的化合物为以下通式(1-a)～(1-c)表示的化合物。但是，在下式中W为通式(1)中-(CH2)n-(CH)o＝CH-(CH2)p-CH＝CH-R2R′2，R1、R2、R2′、X1、X2、X3、环A、B、C和D以及l、m、n、o和p有上述相同的定义。
Figure C9619152900101
此外，在通式(1-a)～(1-c)表示的化合物中，特别优选的化合物表示如下：
Figure C9619152900102
Figure C9619152900111
Figure C9619152900121
Figure C9619152900131
Figure C9619152900141
Figure C9619152900151
Figure C9619152900161
Figure C9619152900171
Figure C9619152900181
虽然上述式中的R1和W有上述的相同定义，但1，4-亚苯基环、反-1，4-亚环己基环、双环[1，1，0]丁烷环、双环[1，1，1]戊烷环、双环[3，2，2]辛烷环、环丁烷环和螺[3，3]庚烷环的氢原子可被卤素原子取代，这些环中的碳原子可被氮原子或氧原子取代。
虽然当任何一个二烯基基团W满足通式(1)所示的条件时它有优选的特性，但特别优选的是如下表示的W1～W15、W17和W19，更优选W1～W8和W17：
Figure C9619152900191
虽然上述式中的R1为氰基、卤素原子或有1～20个碳原子的直链或支链烷基或卤代烷基，但在烷基或卤代烷基中的亚甲基可被氧原子或-CH＝CH-取代。作为卤素原子，优选氟原子和氯原子；作为烷基，优选有1～10个碳原子的烷基，特别优选有1～6个碳原子的烷基。此外，作为卤代烷基，优选三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、3-氟丙基、2-氟丙基、2，2-二氟丙基、4-氟丁基、3-氟丁基、2-氟丁基、3，3-二氟丁基、2，2-二氟丁基、5-氟戊基、4-氟戊基、3-氟戊基、3，3-二氟戊基和10-氟癸基。作为其中亚甲基被氧原子取代的烷基，优选甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基乙氧基和乙氧基丙氧基。作为其中亚甲基被-CH＝CH-取代的烷基，优选乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基和3-戊烯基。
通式(1)表示的本发明的任一化合物都有大的弹性常数比K33/K11以及低粘度。另外，它们中任一个都是非共轭的二烯，并在化学上是很稳定的。
本发明的任一化合物都呈现优选的物理性质，满足实用特性的液晶组合物可用通式(1)表示的化合物，适当地选择其中R1、R2、R2′、X1、X2、X3、A、B、C、D、l、m、n、o和p来制得。例如，当化合物用于其介晶范围必须特别处在高温区的液晶组合物时，可使用三环的或四环的化合物；而在其他情况下，可使用双环的或三环的化合物。
特别是当需要大的介电各向异性时，则使用正介电各向异性的化合物(P型化合物)如通常使用的组合物的情况中，P型化合物可通过选择卤素原子或氰基作为通式(1)的R1来得到。此外，当需要更大的介电各向异性时，这一点可通过将卤素原子引入到R1连接的环上来达到。为了得到有负介电各向异性的化合物(N型化合物)，引入不大偶极矩的取代基如烷基作为R1是足以满足这一点的。
光学各向异性也可通过任选通式(1)中的R1、R2、R2′、X1、X2、X3、A、B、C、D、l、m、n、o和p来控制。也就是说，当需要大的光学各向异性时，使用有较多1，4-亚苯基环的化合物是足以满足这一点而当需要小的光学各向异性时，使用有较多反-1，4-亚环己基环的化合物是足以满足这一点。
通式(1)表示的本发明的化合物可通过任意地使用有机合成化学中常规技术很容易制得，如用以下反应式表示的方法：
Figure C9619152900221
在上述式中，环D为取代的或未取代的1，4-亚苯基环或反-1，4-亚环己基环，环上的氢原子可被卤素原子取代，环中的碳原子可被氮原子或氧原子取代，X为卤素原子。
也就是说，当o和n为0时，通式(1)的化合物可通过一种鏻盐如(11)与环己酮(10)在碱存在下反应来制得。根据G.Wittig等在Org.Synth.Col.V.751(1973)中描述的方法，鏻盐可很容易由相应的卤化物和三苯基膦制得。作为碱，例如可优选使用烷基锂、氢化钠和叔丁醇钾。
当o为1时，可根据G Wittig等在Org.Synth.Col.V.751(1973)中描述的方法，通过(11)与(12)表示的醛反应来制得(1)。虽然(11)与(12)的反应通常得到顺式烯烃作为主要产物，但它可通过以下步骤得到反式的(1)：转化该烯烃成溴化物(13)，用重结晶法除去不需要的异构体，然后根据J.Schaeffer等在Org.Synth.Col.V.249(1973)中描述的方法将溴化物还原。虽然先氧化烯烃生成环氧化物，然后再与三苯基膦二溴化物反应的方法，对于溴化来说是优选的，但单质溴与烯烃直接反应也是可以的。虽然(13)的还原可很容易用两种方法进行，但根据S.J.，Cristol等在J.Am.Chem.Soc.，89，401(1967)中描述的方法，使用金属锌是优选的。
环己酮(10)可很容易例如由卤化物(14)制得。也就是说，(10)可优选用以下步骤来制得：将(14)转化成格利雅试剂或锂试剂；它与可买到的环己酮衍生物(15)反应；然后进行脱水、还原和去保护反应。
另外，醛(12)可由羧酸(16)来生产，它可通过文献描述的方法，如M.E.Neubert等在“分子晶体·液晶”，76，48(1981)中描述的方法，利用普通使用的碳均裂反应来制得。
当通式(1)中的X1、X2和X3为-CH2CH2-时，主要骨架可根据日本专利公开号Hei 5-140015的方法构成，当它们是-(CH2)4-时，则可根据日本专利公开号Hei 5-310605的方法构成。当它们是-CH＝CH-或-C≡C-时，它分别用日本专利公开号Hei 6-92924和C.E.Castro等在“有机化学”，28，2163，3313(1963)中描述的方法来制得。当它们是-CF2O-或-OCF2-时，则可根据日本专利公开号Hei 5-112778的方法制得；而当它们是-CH2O-或-OCH2-时，它可根据日本专利号Hei 2-6743的方法来制得。当它们是-COO-或-OCO-时，它优选可根据B.K.Sadashiva在“分子晶体·结晶”，55，135(1979)中描述的方法制得。
本发明的液晶组合物优选含有至少一种通式(1)表示的化合物，其比例为0.1～99％(重量)，以表现出极好的特性。
具体地说，本发明的液晶组合物可通过将一种根据用途任选自通式(2)～(9)中任一个表示的化合物共混到含有至少一种通式(1)表示的化合物的第一组分中来制得。
作为在本发明的液晶组合物中使用的，由通式(2)～(4)中任一个表示的化合物，可优选下述化合物：(下文中，Ra为烷基或烷氧基)。
Figure C9619152900251
Figure C9619152900271
Figure C9619152900291
Figure C9619152900301
Figure C9619152900311
Figure C9619152900321
通式(2)～(4)中任一个表示的化合物是一些有正介电各向异性的化合物；它们有极好的耐热性和耐化学品性；当生产用于TFT(AM-LCD)的液晶组合物时，它们是必不可少的化合物，其中例如由特别高的电压保留比和大的比电阻证明的TFT高可靠性是需要的。
虽然当生产用于TFT的液晶组合物时，按液晶组合物的总量计，通式(2)～(4)中任一个表示的化合物的用量在选为1～99％(重量)，但用量为10～97％(重量)是优选的，用量为40～95％(重量)是更优选的。同时，通式(5)～(9)中任一个表示的化合物也可作为组合物的一部分。甚至当生产用于STN显示方式或普通的TN显示方式的液晶组合物时，也可使用通式(2)～(4)中任一个表示的化合物。
作为通式(5)～(7)中任一个表示的化合物，可优选提到以下的化合物：(下文中，Rb、Rc和Rd表示烷基或链烯基，而R′为亚烷基。)
Figure C9619152900351
(R′为亚烷基)
通式(5)～(7)中任一个表示的化合物有大的正介电各向异性，它们特别是可用来降低阈电压。它们也用来调节粘度和光学各向异性，例如通过提高清亮点来扩大向列范围。此外，它们用来提高陡度。
作为通式(8)或(9)表示的本发明的化合物，可优选提到以下化合物：(下文中：Re、Rf、Rg和Rh为烷基或链烯基。)
Figure C9619152900391
Figure C9619152900401
通式(8)或(9)表示的化合物为有负介电各向异性或小的正介电各向异性的化合物。通式(8)表示的化合物用来主要降低粘度和/或调节光学各向异性。通式(9)表示的化合物用来例如通过提高清亮点来扩大向列范围，和/或调节光学各向异性。
特别是当生产STN显示方式或普通TN显示方式的液晶组合物时通式(5)～(9)中任一个表示的化合物是必不可少的。
虽然通式(5)～(9)的化合物当用于生产普通TN显示方式或STN显示方式的液晶组合物时其用量任选为1～99％(重量)，但用量为10～97％(重量)是优选的，用量为40～95％(重量)是更优选的。同时，通式(2)～(4)中任一个表示的化合物也可作为组合物的一部分。
本发明的液晶组合物用于TFT液晶显示器件，可改进陡度和视角。因为通式(1)表示的化合物有低的粘度，可改进含有这些化合物的液晶显示器件的响应速度。
本发明使用的液晶组合物可用本专业常用的方法来生产。通常采用的方法是将各组分在高温下互溶。本发明的液晶材料视用途可使用适合的添加剂进行优化而得到改进。这样的添加剂在本专业中是大家熟悉的，在文献中已有详细的描述。通常，加入手性的掺杂物，使液晶的螺旋结构调节到所需的扭转角并避免反扭转。
另外，本发明的液晶组合物可通过加入二色性染料用作主宾向列(GH)方式的液晶组合物，染料如部花青型、苯乙烯基型、偶氮型、偶氮甲碱型、氧化偶氮型、喹啉酮型、蒽醌型和四嗪型。另一方面，它们也可用作以NCAP为代表的聚合物散射型液晶显示器件(PDLCD)的液晶组合物，NCAP通过将液晶制成微囊的方法来制得，或者以聚合物网络液晶显示器件(PNLCD)为代表的PDLCD，PNLCD通过在液晶中形成三维聚合物网络结构的方法来制得。本发明的液晶组合物也可用作电控双折射(ECB)方式或动态散射方式(DS)的液晶组合物。
作为由上述方法制得的含有本发明化合物的向列型液晶组合物，组合物的例子如下所示：组合物例14-(1，5-己二烯基)-4′-戊基双环己烷                      17％3，5-二氟-4-氰苯基-4-(3-戊烯基)苯甲酸酯                 8％4-(4-丙基环己基)苄腈                                    24％4-(4-丙基环己基)乙氧基苯                                6％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲苯                          10％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)丙苯                          16％4-(2-(2-氟-4-(4-丙基环己基)苯基)乙炔基)乙苯             7％4-(2-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)乙苯          4％4-(2-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)丙苯          4％4-(2-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)丁苯          4％组合物例24-(1，5-己二烯基)-4′-乙基双环己烷                      8％4-(1，5-己二烯基)-4′-丙基双环己烷                      8％4-(1，5-己二烯基)-4′-戊基双环己烷                      8％4-(4-(3-丁烯基)环己基)苄腈                              10％4-(4-(3-戊烯基)环己基)苄腈                              10％4-(4-丙基环己基)苄腈                                    10％3，5-二氟-4-氰苯基-4-(3-戊烯基)苯甲酸酯                 3％4-(4-丙基环己基)乙氧基苯                                3％4-(2-(4-丁基苯基)乙炔基)乙氧基苯                        6％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲氧基苯                      5％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲基苯                        10％4-(2-4-(2-(4-乙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)乙苯           3％4-(2-4-(2-(4-乙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)丁苯           3％4-(2-4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)乙苯           3％4-(2-4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)丙苯           3％4-(2-4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)丁苯           3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)氟苯                          4％组合物例34-(4-(1，5-己二烯基)环己基)苄腈                         10％4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)丙苯                           10％4-(4-乙基环己基)苄腈                                      3％4-(4-丙基环己基)苄腈                                      20％4-氰苯基-4-乙基苯甲酸酯                                   6％4-氰苯基-4-丙基苯甲酸酯                                   3％4-(2-(4-乙基苯基)乙炔基)甲氧基苯                          3％4-(2-(4-丙基苯基)乙炔基)甲氧基苯                          3％4-(2-(4-丁基苯基)乙炔基)甲氧基苯                          3％4-(2-(4-戊基苯基)乙炔基)甲氧基苯                          3％4-(2-(4-丁基苯基)乙炔基)乙氧基苯                          3％4-(2-(2-氟-4-(4-丙基环己基)苯基)乙炔基)乙苯               6％4-(2-(2-氟-4-(4-丙基环己基)苯基)乙炔基)丙苯               6％4-(2-(2-氟-4-(4-丙基环己基)苯基)乙炔基)丁苯               6％4-(2-4-(2-(4-乙基环己基)乙炔基)苯基)乙炔基)乙苯           3％4-(2-4-(2-(4-乙基环己基)乙炔基)苯基)乙炔基)丙苯           3％4-(2-4-(2-(4-丙基环己基)乙炔基)苯基)乙炔基)乙苯           3％4-(2-4-(2-(4-丙基环己基)乙炔基)苯基)乙炔基)丙苯           3％4-(2-4-(2-(4-丙基环己基)乙炔基)苯基)乙炔基)丁苯           3％组合物例44-(4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)环己基)甲苯                 7％4-(4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)环己基)苄腈                 10％2-(3，4-二氟苯基)-5-丙基嘧啶                              8％2-氟-4-(4-乙基环己基)苄腈                                 8％2-氟-4-(4-丙基环己基)苄腈                                 8％4-(4-丙基环己基)苄腈                                      4％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                    6％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                    6％4-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                    6％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-甲苯                           7％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-丙苯                           7％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-甲氧基苯                      7％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-2-氟苄腈                      3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-2-氟苄腈                      7％2-4′-氟二苯基-5-丙基嘧啶                                3％2-4′-氟二苯基-5-丁基嘧啶                                3％2-(4-氟苯基)-5-戊基嘧啶                                  3％组合物例54′-(4-(1，5-己二烯基)环己基)-4-乙基联苯                 7％4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)苄腈                          8％4-4-(3-丁烯基)环己基)苄腈                                10％4-4-(3-戊烯基)环己基)苄腈                                10％4-(4-丙基环己基)苄腈                                     20％4-(4-戊基环己基)苄腈                                     20％2-(4-乙基苯基)-5-乙基嘧啶                                3％2-(4-乙基苯基)-5-丙基嘧啶                                3％2-(4-乙基苯基)-5-丁基嘧啶                                3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲苯                           5％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)丙苯                           5％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲氧基苯                       3％4-(2-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙烯基)乙苯           3％2-(4-(4-丙基环己基)苯基)-5-乙基嘧啶                      2％2-(4-(4-丙基环己基)苯基)-5-丙基嘧啶                      2％2-(4′-氟二苯基)-5-乙基嘧啶                              2％2-(4-氰基苯基)-5-乙基-1，3-二噁烷                        2％2-(4-氰基苯基)-5-丙基-1，3-二噁烷                        2％组合物例64′-(1，5-己二烯基)-4-甲基双环己烷                       5％4′-(1，5-己二烯基)-4-乙基双环己烷                       5％4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)苄腈                          10％4-(4-(3-丁烯基)环己基)苄腈                               8％4-(4-(3-戊烯基)环己基)苄腈                               8％4-(4-丙基环己基)苄腈                                     8％4-(4-戊基环己基)苄腈                                     8％4-(4-甲氧基甲基环己基)苄腈                               8％4-(4-乙氧基甲基环己基)苄腈                               4％4-2-(4-乙基苯基)-乙炔基)甲氧基苯                         2％4-2-(4-丙基苯基)-乙炔基)甲氧基苯                         2％4-2-(4-丁基苯基)-乙炔基)甲氧基苯                         2％4-2-(4-戊基苯基)-乙炔基)甲氧基苯                         2％4-2-(4-丁基苯基)-乙炔基)乙氧基苯                         2％4′-丙基-4-丁基双环己烷                                  8％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)苄腈                           4％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)苄腈                           4％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲苯                           5％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)丙苯                           5％组合物例74-(4-(1，5-己二烯基)环己基)苄腈                          10％4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)丙基苯                        5％4′-(1，5-己二烯基)-4-丙基双环己烷                       5％4-(4-乙基苯基)苄腈                                       6％4-(4-丁基苯基)苄腈                                       6％4-(4-戊基苯基)苄腈                                       6％4-(4-乙基环己基)苄腈                                     10％4-(4-丙基环己基)苄腈                                     5％2-(4-丁基苯基)-5-丙基嘧啶                                1.5％2-(4-丁基苯基)-5-戊基嘧啶                                1.5％2-(4-丁基苯基)-5-丁基嘧啶                                1.5％2-(4-戊基苯基)-5-丙基嘧啶                                1.5％2-(4-戊基苯基)-5-丁基嘧啶                                1.5％2-(4-戊基苯基)-5-己基嘧啶                                1.5％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)甲苯                      3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲苯                      5％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)丙苯                      8％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲氧基苯                  3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)氟苯                      3％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)苄腈                      4％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)苄腈                      4％4-(4-(4-丁基环己基)环己基)苄腈                      4％2-(4-甲氧基苯基)-5-乙基嘧啶                         2％2-(4-乙氧基苯基)-5-乙基嘧啶                         2％组合物例84′-(1，5-庚二烯基)-4-丙基双环己烷                  3％4-(2-(4-(1，5-己二烯基)环己基)乙基)丙基环己烷       3％4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)苯基腈                   10％4-(4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)环己基)苯基腈         3％3-氟-4-氰苯基-4-乙氧基甲基苯甲酸酯                  3％3-氟-4-氰苯基-4-丙氧基甲基苯甲酸酯                  3％4-(4-甲氧基甲基环己基)苯基腈                        5％4-(4-乙基环己基)苯基腈                              20％4-(4-丙基环己基)苯基腈                              15％4′-甲氧基甲基-4-戊基双环己烷                       8％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)苄腈                      3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)苄腈                      3％4-(4-(4-丁基环己基)环己基)苄腈                      3％2-(4′-氟二苯基)-5-丙基嘧啶                         3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲苯                      3％4-氟苯基-4-(4-丙基环己基)环己烷羧酸酯               3％4-氟苯基-4-(4-戊基环己基)环己烷羧酸酯               3％2-(4′-乙基二苯基)-5-丙基嘧啶                       3％2-(4′-丁基二苯基)-5-丙基嘧啶                       3％组合物例94-(4-(2-(4-(1，6-庚二烯基)环己基)乙基)环己基)-1，2-二氟苯  9％4-(2-(4-(1，7-辛二烯基)苯基)乙炔基)戊基苯                  9％4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)苄腈                            3％4-(4-丙基环己基)苄腈                                       10％4-(4-丙氧基甲基环己基)苄腈                                 8％4-(2-(4-乙基苯基)乙炔基)甲苯                               4％4-(2-(4-丙基苯基)乙炔基)己苯                               8％4-(2-(4-丁基苯基)乙炔基)丁苯                               4％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)苄腈                             3％4-(4-(2-(4-乙基环己基)乙基)环己基)-1，2-二氟苯             10％4-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)环己基)-1，2-二氟苯             5％4-(4-(2-(4-戊基环己基)乙基)环己基)-1，2-二氟苯             10％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲氧基苯                         3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲苯                             7％4-(2-(2-氟-4-(4-丙基环己基)苯基)乙炔基)乙苯                3％组合物例104-(1，5-乙二烯基)苯基-4-(4-丙基环己基)苯甲酸酯             10％4-(4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)环己基)丙苯                  6％4′-(3，7-辛二烯基)-4-丙基双环己烷                         6％4-(4-乙基环己基)-2-氟苄腈                                  3％4-(4-丙基环己基)-2-氟苄腈                                  3％4-(4-戊基环己基)-2-氟苄腈                                  3％4-乙基苯  基-4-甲氧基苯甲酸酯                              5％4-氟苯基-4-戊基环己烷羧酸酯                                4％4-氟苯基-4-庚基环己烷羧酸酯                                4％4-丁氧基苯基-4-丙基环己烷羧酸酯                            8％4-二氧基苯基-4-丁基环己烷羧酸酯                            6％4-甲氧基苯基-4-戊基环己烷羧酸酯                            6％4-乙氧基苯基-4-丙基环己烷羧酸酯                            5％4-乙氧基苯基-4-戊基环己烷羧酸酯                               4％4-乙氧基苯基-4-丁基环己烷羧酸酯                               8％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲苯                                5％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)丙苯                                5％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲氧基苯                            3％4-氟苯基-4-(4-丙基环己酰基基)苯甲酸酯                         3％组合物例112-(4-(1，5-己二烯基)苯基)-5-丙基嘧啶                          5％4-(4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)环己基)甲苯                     5％4-(1，5-己二烯基)苯基-4-(4-丙基环己基)苯甲酸酯                5％2-(3，4-二氟苯基)-5-丙基嘧啶                                  8％2-(4′-氟二苯基)-5-丙基嘧啶                                   5％2-(4′-氟二苯基)-5-丁基嘧啶                                   5％2-(4′-氟二苯基)-5-戊基嘧啶                                   5％2-(4-乙基苯基)-5-乙基嘧啶                                     4％2-(4-乙基苯基)-5-丙基嘧啶                                     4％2-(4-乙基苯基)-5-丁基嘧啶                                     4％4-乙氧基苯基-4-丙基环己烷羧酸酯                               6％4-乙氧基苯基-4-丁氧基环己烷羧酸酯                             6％4-丁氧基苯基-4-戊基环己烷羧酸酯                               6％4-(2-(4-(2-(4-乙基环己基)乙基)苯基)乙炔基)丁基苯              4％4-(2-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙炔基)丁基苯              4％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲基苯                              6％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)丙基苯                              6％4′-氰基二苯基-4-(4-丙基环己基)环己烷羧酸酯                   3％4′-氰基二苯基-4-(4-戊基环己基)环己烷羧酸酯                   3％4′-氰基二苯基-4-(4-丙基环己基)苯甲酸酯甲基-4-(4-戊基环己基)环己烷羧酸酯                             3％组合物例124′-(1，5-己二烯基)-4-戊基双环己烷                            6％4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)丙苯                        5％4-(4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)环己基)甲苯              5％4-(4-庚基环己基)-1，3-二氟苯                           4％4-(2-(4-戊基环己基)乙基)-1，2-二氟苯                   5％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                 11％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                 11％4-(4-(4-戊基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                 11％4-(4-(2-(4-乙基环己基)乙基)环己基)-1，2-二氟苯         2％4-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)环己基)-1，2-二氟苯         1％4-(4-(2-(4-戊基环己基)乙基)环己基)-1，2-二氟苯         2％4′-(4-乙基环己基)-3，4-二氟联苯                       4％4′-(4-丙基环己基)-3，4-二氟联苯                       4％4′-(4-戊基环己基)-3，4-二氟联苯                       8％4′-(4-乙基环己基)-4-氟联苯                            3％4′-(4-丙基环己基)-4-氟联苯                            3％4′-(4-戊基环己基)-4-氟联苯                            2％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)氟苯                         3％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)甲苯                         5％4-(2-(4-戊基环己基)乙基)-1，2-二氟苯                   5％组合物例134′-(4-(1，5-己二烯基)环己基)-4-乙基联苯               4％4′-(1，5-己二烯基)-4-戊基双环己烷                     6％4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)丙苯                        3％5-(4-庚基环己基)-1，2，3-三氟苯                        8％5-(4-(4-丙基环己基)环己基)-1，2，3-三氟苯              8％5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1，2，3-三氟苯              4％5-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)环己基)-1，2，3-三氟苯      10％5-(4-(2-(4-丁基环己基)乙基)环己基)-1，2，3-三氟苯      8％5-(4-(2-(4-戊基环己基)乙基)环己基)-1，2，3-三氟苯      8％5-(2-(4-(4-丙基环己基)环己基)乙基)-1，2，3-三氟苯      10％5-(2-(4-(4-戊基环己基)环己基)乙基)-1，2，3-三氟苯               9％4′-(4-丙基环己基)-3，4，5-三氟联苯                             8％4′-(4-戊基环己基)-3，4，5-三氟联苯                             8％4′-(4-(4-丙基环己基)环己基)-3，4，5-三氟联苯                   3％4′-(2-(4-(4-丙基环己基)环己基)乙基)-3，4，5-三氟联苯           3％组合物例144′-(4-(1，5-己二烯基)环己基)-3，4，5-三氟联苯                  10％4′-(1，5-庚二烯基)-4-丙基双环己烷                              3％4′-(4-(1，5-己二烯基)环己基)-4-(4-丙基环己基)联苯              3％5-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)环己基-1，2，3-三氟苯                7％5-(4-(2-(4-丁基环己基)乙基)环己基-1，2，3-三氟苯                7％5-(4-(2-(4-戊基环己基)乙基)环己基-1，2，3-三氟苯                6％5-(2-(4-(4-丙基环己基)环己基)乙基)-1，2，3-三氟苯               5％4′-(2-(4-丙基环己基)乙基)-3，4，5-三氟联苯                     5％4′-(2-(4-丁基环己基)乙基)-3，4，5-三氟联苯                     5％4′-(2-(4-戊基环己基)乙基)-3，4，5-三氟联苯                     5％3，4，5-三氟苯基-4-(4-丙基环己基)苯甲酸酯                       2％3，4，5-三氟苯基-4-(4-戊基环己基)苯甲酸酯                       2％3，4，5-三氟苯基-4-(4-丙基环己基)环己烷羧酸酯                   8％组合物例154′-(4-(1，5-己二烯基)环己基)-3，4，5-三氟联苯                  7％4-(2-(4-(1，5-己二烯基)环己基)乙烯基)丙基环己烷                 7％4-(4-(4-(6，6-二氟-1，5-己二烯基)环己基)环己基)戊基环己烷       7％4-(4-丙基环己基)氯苯                                            5％5-(4-庚基环己基)-3，4，5-三氟苯                                 8％4′-(4-乙基环己基)-3，4-二氟联苯                                6％4′-(4-丙基环己基)-3，4-二氟联苯                                6％4′-(4-戊基环己基)-3，4-二氟联苯                                6％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)氯苯                                  4％4-(4-(4-丁基环己基)环己基)氯苯                                  8％4-(4-(4-戊基环己基)环己基)氯苯                           4％4′-(4-丙基环己基)-3，4，5-三氟联苯                      10％4′-(4-戊基环己基)-3，4，5-三氟联苯                      10％4-(2-(2-氟-4-(4-丙基环己基)苯基)乙烯基)乙苯              4％4-(2-(2-氟-4-(4-丙基环己基)苯基)乙烯基)丙苯              4％4-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)环己基)-3-氟氯苯              4％组合物例164′-(1，5-己二烯基)-4-丙基双环己烷                       7％4′-(1，5-己二烯基)-4-戊基双环己烷                       7％4′-(4-(1，5-己二烯基)环己基-3，4，5-三氟苯              7％4-(4-戊基环己基)氟苯                                     8％4-(4-庚基环己基)氟苯                                     8％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)三氟甲氧基苯                   5％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)三氟甲氧基苯                   5％4-(4-(4-戊基环己基)环己基)三氟甲氧基苯                   5％1，6-二氟-4-(4-(4-丙基环己基)环己基)二氟甲氧基苯         15％1，6-二氟-4-(4-(4-戊基环己基)环己基)二氟甲氧基苯         15％2′，6′-二氟-4′-(丙基环己基)-3，4-二氟联苯             6％2′，6′-二氟-4′-(戊基环己基)-3，4-二氟联苯             6％4-三氟甲氧基苯基-4-(4-丙基环己基)环己烷羧酸酯            3％4-三氟甲氧基苯基-4-(4-戊基环己基)环己烷羧酸酯            3％组合物例174′-(4-(1，5-己二烯基)环己基)-3，4，5-三氟联苯           10％4-(4-(2-(4-(1，6-庚二烯基)环己基)乙基)环己基)-3，4-二氟苯10％4-(4-戊基环己基)氟苯                                     8％4-(4-己基环己基)氟苯                                     8％4-(4-庚基环己基)氟苯                                     8％4-(4-(4-乙基环己基)环己基)三氟甲氧基苯                   6％4-(4-(4-丙基环己基)环己基)三氟甲氧基苯                   6％4-(4-(4-丁基环己基)环己基)三氟甲氧基苯                   6％4-(4-(4-戊基环己基)环己基)三氟甲氧基苯                6％4-(2-(4-(4-丙基环己基)环己基)乙基)三氟甲苯            5％4-(2-(4-(4-戊基环己基)环己基)乙基)三氟甲苯            5％4′-(4-丙基环己基)-3，4-二氟联苯                      8％4′-(4-戊基环己基)-3，4-二氟联苯                      8％2′-氟-4′-(4-丙基环己基)-4-(4-丙基环己基)联苯        3％2′-氟-4′-(4-戊基环己基)-4-(4-丙基环己基)联苯        3％组合物例184-(4-(1，5-己二烯基)环己基)苄腈                       5％4-(4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)环己基)苄腈             5％4′-(1，5-己二烯基)-4-甲基双环己烷                    5％4-(4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)环己基)丙苯             5％4-(4-(2-丙烯基)环己基)苄腈                            4％4′-丁基-4-乙基联苯                                   4％4′-丙基-4-乙基联苯                                   5％4′-戊基-4-乙基联苯                                   5％2-氟-4-(4-乙基环己基)苄腈                             5％4-(2-(4-丙基环己基)乙基)乙氧基苯                      5％4-(2-(4-戊基环己基)乙基)丙氧基苯                      8％4′-戊基-4-氰基联苯                                   3％2-(4-氰基苯基)-5-(4-丁基苯基)嘧啶                     3％2-(4-戊基苯基)-5-(4-丁基苯基)嘧啶                     3％4-(2-(4-(4-戊基环己基)苯基)乙基)丁苯                  3％4-(2-(4-丙基苯基)乙基)-4′-(4-戊基环己基)联苯         3％4′-(1-丙烯基)-4-甲氧基甲基双环己烷                   5％4′-丙基-4-(4-(3-戊烯基)环己基)联苯                   5％4-氰基苯基-4-丙基苯甲酸酯                             5％4-甲氧基苯基-4-戊基环己烷羧酸酯                       7％4-丙氧基苯基-4-戊基环己烷羧酸酯                       7％组合物例194-(4-(2-(4-(1，6-庚二烯基)环己基)乙基)环己基)-3，4-二氟苯  10％4-(2-(4-(1，7-辛二烯基)苯基)乙炔基)戊苯                    10％3，4-二氟苯基-4-丁基环己烷羧酸酯                           5％3，4-二氟苯基-4-戊基环己烷羧酸酯                           5％3-氟-4-氰基苯基-4-乙基苯甲酸酯                             4％3-氟-4-氰基苯基-4-丙基苯甲酸酯                             4％3-氟-4-氰基苯基-4-丁基苯甲酸酯                             6％3-氟-4-氰基苯基-4-戊基苯甲酸酯                             6％2-氟-4-(4-(3-甲氧基丙基)环己基)苄腈                        6％3，4-二氟苯基-4-(4-丙基环己基)环己烷羧酸酯                 4％3，4-二氟苯基-4-(4-戊基环己基)环己烷羧酸酯                 4％3-氟-4-氰基苯基-4-(4-乙基环己基)苯甲酸酯                   5％3-氟-4-氰基苯基-4-(4-丙基环己基)苯甲酸酯                   5％3-氟-4-氰基苯基-4-(4-丁基环己基)苯甲酸酯                   5％3-氟-4-氰基苯基-4-(4-戊基环己基)苯甲酸酯                   5％4-(2-(4-(4-丙基环己基)苯基)乙炔基)乙苯                     10％4′-(3-丁烯基)-4-丙基双环己烷羧基醛                        3％4-(4-(4-(3-丁烯基)环己基)环己基)甲苯                       3％
本发明化合物有较大的弹性常数比K33/K11和极低的粘度，如下述实施例(应用实施例)所述，本发明化合物的弹性常数比K33/K11之大与目前广泛使用的有大弹性常数比K33/K11和低粘度的链烯基化合物相当，这些链烯基化合物可参见日本专利申请公开号Sho 61-83136和日本专利中请公开号Sho 61-56137，且本发明化合物的粘度比链烯基化合物更低。
Figure C9619152900531
  K33/K11＝1.78
                          外推粘度17.8毫帕·秒
  K33/K11＝2.02
                          外推粘度17.8毫帕·秒
(实施例1的化合物)
此外，本发明的化合物如实施例所示有高的稳定性，因此对用于实际的液晶组合物有足够的化学稳定性。
通过使用本发明有极好特性的化合物(1)，可以得到有极好物理性质如陡阈值特性陡和响应速度高的液晶组合物。
实施本发明的最佳方式
下面参阅实施例，更详细地描述制备和使用本发明化合物的方法。在每一实施例中，Cr表示晶体，N表示向列相，S表示近晶相和Iso表示各向同性液体，所有相变温度的单位为℃。
实施例1
制备4-(4-(1，5-己二烯基)环己基)-1-戊基环己烷(用通式(1)表示的化合物No.8，其中R1为戊基，X3为一共价键，C和D表示反-1，4-环己烷环，l、m和n为0，o为1，p为2，R2和R′2为氢原子。)
将商购的1-溴-5-戊烯(600毫摩尔)、三苯基膦(500毫摩尔)和300毫升甲苯的混合物加热回流40小时。过滤出如此沉淀出的白色晶体，用甲苯洗涤3次，然后在减压下干燥，得到鏻盐(500毫摩尔)。
将叔丁醇钾(500毫摩尔)加到上述鏻盐(500毫摩尔)和四氢呋喃(500毫升，下文称THF)的混合物中，并在室温下搅拌2小时。在0℃以下，将按日本专利公开号Sho 61-83136的方法制备的4-(4-戊基环己基)环己烷甲醛(500毫摩尔)与300毫升THF形成的溶液加到如此制得的红色溶液中，然后在室温下搅拌4小时。将它倒入500毫升水中，用500毫升甲苯萃取，用2M盐酸和碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤有机相。然后用水洗涤，一直到中性。在用无水硫酸镁干燥后，蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：庚烷)，得到4-(4-(顺-1，5-己二烯基)环己基-1-戊基环己烷(250毫摩尔)。
将间氯过苯甲酸(750毫摩尔)和碳酸钾(1.5摩尔)加到上述化合物(250毫摩尔)与200毫升二氯甲烷形成的溶液中，然后在室温下搅拌8小时。将500毫升硫代硫酸钠的饱和水溶液加到反应溶液和搅拌后，用水洗涤有机层3次，然后在无水硫酸镁上干燥。在减压下蒸出溶剂，得到4-(4-(顺-1，5-己二烯基)环己基)-1-戊基-环己烷二氧化物(200毫摩尔)。
将上述环氧化合物(200毫摩尔)、三苯基膦二溴化物(600毫摩尔)和200毫升甲苯的混合物在加热条件下搅拌3小时。冷却后，将反应溶液倒入300毫升水中，用300毫升甲苯萃取，用2M盐酸和碳酸氢钠饱和水溶液洗涤有机层，然后用水洗涤，一直到中性。在用无水硫酸镁干燥后，蒸出溶剂，然后用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：甲苯)，用5倍残留物量的乙醇重结晶，得到100毫摩尔4-(4-(1，2，5，6-四溴己基)环己基)-1-戊基环己烷。
将上述溴化物(100毫摩尔)、800毫摩尔金属锌和20毫升乙酸的混合物在室温下搅拌12小时。加入100毫升水，用50毫升甲苯萃取，用2N盐酸和碳酸氢钠饱和水溶液洗涤有机层，然后用水洗涤，一直到中性。在无水硫酸镁上干燥后，蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：庚烷)，在5倍残留物量的乙醇/庚烷(1/1)混合溶剂中重结晶2次，得到80毫摩尔目的化合物。该化合物在室温下是近晶相的，清亮点为107.1～107.6℃。该化合物的NMR谱、质谱、IR谱和元素分析数值很好地支持其结构式。
按实施例1的方法，制备如下化合物：
Figure C9619152900561
Figure C9619152900611
Figure C9619152900621
实施例2
制备4-(2-(4-丙基苯基)环己基)环己基)乙烯基)-1-(1，5-己二烯基)环己烷
Figure C9619152900641
(通式(1)表示的化合物No.187，其中R1为丙基，X2为一共价键，X3为-CH＝CH-，B为1，4-亚苯基环，C和D为反-1，4-环己烷环，l和n为1，m和o为0，p为2，R2和R′2为氢原子。)
氯化将甲氧基甲基三苯基鏻(1摩尔)、叔丁醇钾(1摩尔)和1升THF的混合物在室温下搅拌2小时。将商购的1，4-二氧杂螺[4，5]癸-8-酮(1摩尔)于500毫升THF中的溶液在0℃以下滴加到该混合物中。在室温下搅拌4小时后，将它倒入500毫升水中，然后用500毫升甲苯萃取。用2M盐酸和碳酸氢钠饱和水溶液洗涤有机层，然后用水洗涤，一直到中性。用无水硫酸镁干燥后，蒸出溶剂，然后用硅胶柱色谱法处理残留物(冲洗剂：甲苯)，在减压下蒸出溶剂。将500毫升6M盐酸和1升THF加到如此得到的残留物中，将它在室温下搅拌12小时，然后用水洗涤有机层2次。在减压下蒸出溶剂，得到870毫摩尔1，4-二氧杂螺[4.5]癸-8-甲醛残留物。
按US4229315所述方法制备的4-(4-丙基苯基)环己烷羧酸按M.J.Jorgensen等在J.Am.Chem.Soc.，87，1815(1965)和O.Kamm等在Synth，Col.I，25(1941)℃所述的方法还原和卤化后，将如此得到的4-(4-丙基苯基)环己基甲基溴化物(950毫摩尔)于500毫升THF中的溶液回流下滴加到金属镁(950毫摩尔)和50毫升THF的混合物中，制得格利雅试剂。在0℃以下，将上述步骤制得的1，4-二氧杂螺[4，5]癸-8-甲醛(870毫摩尔)于500毫升THF中的溶液滴加入该溶液中，再将它们在室温下搅拌2小时。将反应产物的温度降到0℃以下，将500毫升氯化铵饱和水溶液加到反应产物中，将它们搅拌1小时，然后用1升甲苯萃取。用水洗涤有机层3次，在无水硫酸镁上干燥，在减压下蒸出有机溶剂。将残留物溶于1升甲苯中，将对甲苯磺酸(40毫摩尔)加到溶液中，回流3小时，同时除去生成的水。冷却后，用水洗涤有机层3次，在减压下蒸出溶剂，得到670毫摩尔4-(2-(4-(4-丙基苯基)环己基)乙烯基)环己酮。
将氯化甲氧基甲基三苯基鏻(730毫摩尔)、叔丁醇钾(730毫摩尔)和700毫升THF的混合物在室温下搅拌2小时，将上述步骤制得的4-(2-(4-(4-丙基苯基)环己基)乙烯基)环己酮(670毫摩尔)于500毫升THF中的溶液在0℃以下加到混合物中。在室温下搅拌4小时以后，将它倒入500毫升水中，用500毫升甲苯萃取，用2M盐酸和碳酸氢盐饱和溶液洗涤有机层，然后用水洗涤，一直到中性。用无水硫酸镁干燥后，蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法处理残留物(洗脱剂：甲苯)，在减压下蒸出溶剂。将500毫升6M盐酸和1升THF加到如此得到的残留物中，将它们在室温下搅拌12小时，用水洗涤有机层3次。在减压下蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：甲苯)，得到4-(2-(4-(4-丙基苯基)环己基)乙烯基)环己烷甲醛(410毫摩尔)。
在实施例1中得到的1-溴-5-戊烯的鏻盐与410毫摩尔4-(2-(4-(4-丙基苯基)环己基)乙烯基)环己烷甲醛反应，然后按实施例1中的方法进行环氧化、溴化和还原，得到64毫摩尔目的化合物。该化合物的NMR谱、质谱、IR谱和元素分析数值很好地支持其结构式。
按实施例2的方法，制得以下化合物：
Figure C9619152900661
实施例3
4-(2-(4-甲基苯基)乙炔基)-1-(1，5-己二烯基)苯的制备
Figure C9619152900671
(通式(1)表示的化合物No.205，其中R1为甲基，X3为-C≡C-，C和D为反-1，4-环己烷环，l、m和n为0，o为1，p为2，R2和R′2为氢原子。)
按J.Cole等在J.Chem.Soc.，244(1962)所述的方法，将甲苯甲酰基乙炔(200毫摩尔)、2-(4-溴苯基)-1，3-二氧戊环(200毫摩尔)、二甲基甲酰胺(500毫升)、碘化铜(I)(300毫摩尔)的混合物在搅拌下加热5小时。冷却后，加入500毫升6M盐酸，并搅拌1小时。用500毫升甲苯萃取，用水洗涤有机层3次，用无水硫酸镁干燥。蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(冲洗剂：甲苯)，得到120毫摩尔4-(2-(4-甲基苯)乙炔基)苯甲醛。
将苯基锂(相当于125毫摩尔)于己烷中的溶液在-78℃下滴加到实施例1中制备的1-溴-5-戊烯的鏻盐(125毫摩尔)和300毫升THF的混合物中，然后在相同的温度下搅拌1小时。将用上述方法得到的4-(2-(4-甲基苯基)乙炔基)苯甲醛(120毫摩尔)于500毫升THF中的溶液滴加到溶液中，同时使它保持在-78℃。将50毫升水小心地加到反应溶液中，逐渐升到室温。然后，加入100毫升水，用100毫升甲苯萃取，用2N盐酸和碳酸氢钠饱和水溶液洗涤有机层，然后用水洗涤，直到中性。用无水硫酸镁干燥后，蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：庚烷)，得到目的化合物。该化合物的NMR谱、质谱、IR谱和元素分析数值很好地支持其结构式。
按实施例3的方法，制备以下化合物：
Figure C9619152900681
实施例4
4-(1，5-己二烯基)苯基-4-丙基苯甲酸酯的制备
Figure C9619152900691
(通式(1)表示的化合物No.229，其中R1为丙基，X3为-CO2-，C和D为反-1，4-环己烷环，l，m和n为0，o为1，p为2，R2和R2′为氢原子。)
将叔丁醇钾(100毫摩尔)加到实施例1中制备的1-溴-5-戊烯的鏻盐(100毫摩尔)和200毫升THF的混合物中，在室温下搅拌1小时。将商购的4-羟基苯甲醛(90毫摩尔)于100毫升THF中的溶液滴加到该混合物中，同时使它保持在0℃。将它在相同的温度下搅拌2小时后，将反应溶液倒入100毫升水中，用200毫升乙醚萃取，用水洗涤有机层，一直到中性。在无水硫酸镁上干燥后，蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(冲洗剂：乙酸乙酯)，得到70毫摩尔4-(顺-1，5-己二烯基)苯酚。
将间氯过苯甲酸(210毫摩尔)和碳酸钾(420毫摩尔)加到上述化合物(70毫摩尔)于210毫升二氯甲烷中的溶液中，在室温下搅拌8小时。将200毫升硫代硫酸钠饱和水溶液加到反应溶液中并搅拌后，用水洗涤有机层3次，然后在无水硫酸镁上干燥。在减压下蒸出溶剂，得到4-(顺-1，5-己二烯基)苯酚二氧化物(50毫摩尔)。
将上述的环氧化物(50毫摩尔)、二溴三苯基膦二溴化物(150毫摩尔)和80毫升甲苯的混合物加热，同时搅拌3小时。冷却后，将反应溶液倒入300毫升水中，用60毫升乙醚萃取，用2M盐酸和碳酸氢钠饱和水溶液洗涤有机层，然后用水洗涤，一直到中性。在无水硫酸镁上干燥后，蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：乙酸乙酯)，得到4-(1，2，5，6-四溴己基)苯酚(25毫摩尔)。
将上述溴化物(25毫摩尔)、200毫摩尔金属锌和5毫升乙酸的混合物在室温下搅拌12小时。加入25毫升水，用25毫升乙醚萃取，用水洗涤有机层，一直到中性。用无水硫酸镁干燥后，蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：乙酸乙酯)，得到油状4-(1，5-己二烯基)苯酚(20毫摩尔)。
将上述4-(1，5-己二烯基)苯酚(20毫摩尔)、4-丙基苯甲酸(20毫摩尔)、二环己基碳化二亚胺(20毫摩尔)、二甲基氨基吡啶(1毫摩尔)和10毫升二氯甲烷的混合物在室温下搅拌20小时。过滤出如此沉淀的脲衍生物，在减压下蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：甲苯)，得到白色固体状目的化合物(13毫摩尔)。该化合物的NMR谱、质谱、IR谱和元素分析数值很好地支持其结构式。
实施例4的方法，制备以下的化合物：
实施例5
4-(4-(4-丙基环己基)苯基二氟甲氧基)-1-(1，5-己二烯基)苯的制备
Figure C9619152900721
(通式(1)表示的化合物No.270，其中R1为丙基，X2为一个共价键，X3为-CF2O-，B为反-1，4-环己烷环，C和D为1，4-亚苯基环，l和n为0，m和o为1，p为2，R2和R2′为氢原子。)
将4-(4-丙基环己基)溴苯(200毫升)于100毫升THF中的溶液逐渐滴加到金属镁(210毫摩尔)和10毫升THF的混合物中，再加热回流1小时，得到灰色格利雅试剂。将二硫化碳(600毫摩尔)在0℃以下加到该试剂中，然后再搅拌2小时。加入500毫升水，用100毫升乙醚萃取3次。用盐水洗涤有机层2次，用硫酸镁干燥。在减压下蒸出溶剂，残留物从甲苯中重结晶，得到98毫摩尔4-(4-丙基环己基)硫代苯甲酸。
将上述的硫代苯甲酸(98毫摩尔)和亚硫酰二氯(500毫摩尔)的混合物在50℃下搅拌5小时后，在减压下蒸出过量的亚硫酰二氯，得到97毫摩尔相应的酰氯。
将上述方法制得的酰氯(97毫摩尔)在0℃以下加到实施例4制得的4-(1，5-己二烯基)苯酚(80毫摩尔)于200毫升吡啶中的溶液中，然后在室温下搅拌10小时。将500毫升水和200毫升甲苯加到溶液中并搅拌。用200毫升2M盐酸和200毫升碳酸氢钠饱和水溶液洗涤有机层后，用水洗涤，一直到中性。用无水硫酸镁干燥。在减压下蒸出溶剂，残留物从5倍残留物量的乙醇中重结晶，得到4-(1，5-己二烯基)苯基-4-(4-丙基环己基)硫代苯甲酸酯(61毫摩尔)。
将二乙氨基三氟化硫(122毫摩尔)在-20℃逐渐加到4-(1，5-己二烯基)苯基-4-(4-丙基环己基)硫代苯甲酸酯(61毫摩尔)于50毫升二氯甲烷中的溶液中后，将它们逐渐升至室温，在相同的温度下搅拌3小时。将50毫升水加到溶液中并搅拌后，用水洗涤有机层2次，用无水硫酸镁干燥。蒸出溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物(洗脱剂：庚烷)，然后从5倍残留物量的乙醇中重结晶，得到白色固体状目的化合物(32毫摩尔)。该化合物的NMR谱、质谱、IR谱和元素分析数值很好地支持其结构式。
按照实施例5的方法，制备以下化合物
Figure C9619152900741
实施例6
4-(4-戊基苄氧基)-1-(1，5-己二烯基)苯的制备(通式(1)表示的化合物No.279，其中R1为戊基，X3为-CH2O-，C和D为1，4-亚苯基环，l，m和n为0，o为1，p为2，R2和R2′为氢原子。)
将按实施例4相同的方法制得的4-(1，5-己二烯基)苯酚(500毫摩尔)于120毫升THF中的溶液滴加到一个氢化钠(120毫摩尔)、20毫升THF和50毫升DMF的混合物中，并搅拌约2小时，一直到不再有氢气生成。将4-戊基苄溴(45毫摩尔)于50毫升THF中的溶液在0℃以下滴加到该溶液中，再搅拌5小时。将100毫升水和100毫升甲苯加到该溶液中，用100毫升2M盐酸和100毫升碳酸氢钠饱和水溶液洗涤有机层，然后用水洗涤，一直到中性，用无水硫酸镁干燥。在减压下蒸出溶剂，从5倍残留物量的乙醇中重结晶残留物，得到21毫摩尔白色油状目的化合物。该化合物的NMR谱、质谱、IR谱和元素分析数值很好地支持其结构式。
按实施例6的方法，制备如下化合物
Figure C9619152900761
实施例7(使用实施例1)
制备包括以下化合物的液晶组合物B1：
4-(4-丙基环己基)苄腈              24％
4-(4-戊基环己基)苄腈              36％
4-(4-庚基环己基)苄腈              25％
4-(4-(4-戊基环己基)苯基)苯基腈    15％
该向列液晶组合物的清亮点为72.4℃，液晶盒厚度为9微米时的阈值电压为1.78伏，介电各自异性值为11.0，光学各向异性为0.137，20℃下的粘度为27.0毫帕·秒。将该液晶组合物以85％的量与15％在实施例1中得到的本发明化合物(化合物No.8)混合，制得液晶组合物A1。该组合物的清亮点为75℃，在液晶盒厚度为8.9微米下的阈值电压为1.84伏，介电各向异性值为9.6，光学各向异性为0.126，20℃下的粘度为20.7毫帕·秒，弹性常数比K33/K11为2.02。此外，由混合比计算的外推数值分别如下：清亮点为89.7℃，介电各向异性值为1.7，光学各向异性为0.063，20℃下的粘度为-15.0毫帕·秒。
当该液晶组合物在冷冻箱中，在-20℃下放置60天时，未观测到晶体沉淀。
实施例8(应用例2)
测定在组合物例1中所示的液晶组合物的清亮点、20℃下的粘度、25℃下的光学各向异性、在液晶盒厚度为8.7微米下的阈值电压，分别为101.9℃、16.02毫帕·秒、0.132和2.10伏。
对比实施例1
将用日本专利公开号Hei 6-151447所述方法制备的以下化合物
Figure C9619152900771
按15％的数量加到液晶组合物B1中，制得液晶组合物A2。将实施例7中制得的A1和A2同时在100℃下加热2小时，观测清亮点的变化。组合物    加热前的清亮点    加热后的清亮点A1           75.0℃           74.8℃A2           62.8℃           55.1℃
发现，液晶组合物A2的清亮点下降约7℃，而液晶组合物A1的清亮点仅下降0.2℃，因此通式(1)的化合物是极稳定的。
按上述步骤，制备以下的组合物，并测定它们的物理参数：
在以下组合物实施例中，按照下表，用符号来命名化合物。也就是说，左边的端基用a-、aO-、aOb-、Va、aVb-或aVbVd-表示；键联基用Z、E、T、V或CF2O表示；环状结构用B、B(F)、B(F，F)、H、Py、D和Ch表示；右边的端基用-F、Cl、-C、-CF3、-OCF3、-OCF2H、-W、-OW或EMe表示。
左边端基                             符号     链联基团          符号
CaH2a+1-                            a-CaH2a+1O-                           aO-CaH2a+1OCbH2b-                    aOb-CH2＝CHCaH2a-                      Va-CaH2a+1CH＝CHCbH2b-               aVb-CaH2a+1CH＝CHCbH2bCH＝CHCdH2d-  aVbVd-     -CH2CH2-         2-COO-              E-C≡C-             T-CH＝CH-           V-CF2O-          CF2O
实施例9(应用例3)
V2V-HBB-2(Compound No.62)                10％
1V2-BEB(F，F)-C                          8％
3-HB-C                                   24％
3-HB-O2                                  5％
3-HH-4                                   11％
3-HH-5                                   5％
3-HHB-1                                  10％
3-HHB-3                                  11％
3-H2BTB-2                                4％
3-H2BTB-3                                4％
3-H2BEB-4                                4％
3-HB(F)TB-2                              2％
3-HB(F)TB-3                              2％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                   100.6粘度[毫帕·秒]                               17.8光学各向异性                                 0.132阈值电压[伏]                                 2.09
实施例10(应用例4)
V2V-HH-1(Compound No.1)                    18％
1V2-BEB(F，F)-C                            9％
3-HB-C                                     21％
3-HHB-1                                    10％
3-HHB-3                                    15％
2-HHB-1                                    2％
3-HHB-O1                                   3％
3-H2BTB-2                                  4％
3-H2BTB-3                                  4％
3-H3BTB-4                                  4％
3-HB(F)TB-2                                4％
3-HB(F)TB-3                                3％
3-HB(F)TB-4                                3％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                         99.8粘度[毫帕·秒]                     16.2光学各向异性                       0.135阈值电压[伏]                       2.01
实施例11(应用实施例5)V2V-HB-C(Compound No.16)           14％1V2-BEB(F，F)-C                    8％3-HB-C                             10％3-HB-CO2                           7％3-HH-4                             11％3-HH-5                             5％3-HHB-1                            10％3-HHB-3                            15％3-H2BTB-2                          4％3-H2BTB-3                          4％3-H2BTB-4                          4％3-HB(F)TB-2                        2％3-HB(F)TB-3                        3％3-HB(F)TB-4                        3％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                         100.2粘度[毫帕·秒]                     17.2光学各向异性                       0.132阈值电压[伏]                       2.06
实施例12(应用实施例6)
V2V-HH-4(Compound No.7)                   15％
1V2-BEB(F，F)-C                           8％
3-HB-C                                    24％
3-HB-O2                                   6％
3-HHB-1                                   10％
3-HHB-3                                   15％
2-HHB-1                                   2％
3-H2BTB-2                                 4％
3-H2BTB-3                                 4％
3-H2BTB-4                                 4％
3-HB(F)TB-3                               4％
3-HB(F)TB-4                               4％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                    100.6粘度[毫帕·秒]                                18.1光学各向异性                                  0.133阈值电压[伏]                                  2.05
实施例13(应用实施例7)
V2V-HH-3(Compound No.3)                   5％
V2V2-HH-5(Compound No.172)                10％
3-PyB(F)-F                                8％
2-HB(F)-C                                 8％
3-HB(F)-C                                 8％
3-HB-C                                    4％
2-HHB(F)-F                                6％
3-HHB(F)-F                                6％
5-HHB(F)-F                                6％
3-HHB-1                                   9％
3-HHB-3                                   8％
3-HHB-O1                                  3％
2-HHB(F)-C                                3％
3-HHB(F)-C                                7％
3-PyBB-F                                   3％
4-PyBB-F                                   3％
5-PyB-F                                    3％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                     87.5粘度[毫帕·秒]                                 22.4光学各向异性                                   0.109介电各向异性                                   9.4阈值电压[伏]                                   1.60
实施例14(应用实施例7)
V2V-HBB-2(Compound 62)                       5％
V2V-HB-C(Compound 16)                        8％
V2-HB-C                                      10％
1V2-HB-C                                     10％
3-HB-C                                       20％
5-HB-C                                       10％
2-PyB-2                                      3％
3-PyB-2                                      3％
4-PyB-2                                      3％
3-HHB-1                                      5％
3-HHB-3                                      5％
3-HHB-O1                                     5％
3-H2BTB-2                                    3％
2-PyBH-3                                     2％
3-PyBH-3                                     2％
3-PyBB-F                                     2％
2-DB-C                                   2％
3-DB-C                                   2％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                   76.0粘度[毫帕·秒]                               21.0光学各向异性                                 0.139介电各向异性                                 9.5阈值电压[伏]                                 1.70
实施例15(应用实施例9)
V2V-HH-1(Compound No.1)                    3％
V2V-HH-5(Compound No.8)                    7％
V2V-HB-C(Compound No.16)                   5％
V2-HB-C                                    8％
1V2-HB-C                                   8％
3-HB-C                                     8％
5-HB-C                                     10％
1O1-HB-C                                   8％
2O1-HB-C                                   5％
2-BTB-O1                                   2％
3-BTB-O1                                   2％
4-BTB-O1                                   2％
4-BTB-O2                                   2％
5-BTB-O1                                   2％
V2-HH-3                                    8％
3-HHB-1                                    5％
3-HHB-3                                    5％
3-HHB-C                                    10％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                 75.5粘度[毫帕·秒]                             18.8光学各向异性                               0.125介电各向异性                               8.4阈值电压[伏]                               1.76
实施例16(应用实施例10)
V2V-HB-C(Compound No.16)                   5.0％
V2V-HH-3(Compound No.3)                    5.0％
V2V-HH-4(Compound No.7)                    5.0％
2-BB-C                                     6.0％
4-BB-C                                     6.0％
5-BB-C                                     6.0％
2-HB-C                                     10.0％
3-HB-C                                     10.0％
3-PyB-4                                    1.5％
4-PyB-4                                    1.5％
6-PyB-4                                    1.5％
3-PyB-5                                    1.5％
4-PyB-5                                    1.5％
6-PyB-5                                    1.5％
2-HHB-1                                    3.0％
3-HHB-1                                    5.0％
3-HHB-3                                    8.0％
3-HHB-O1                                   3.0％
3-HHB-F                                    3.0％
2-PyB-O2                                   2.0％
3-PyB-O2                                   2.0％
2-HHB-C                                    4.0％
3-HHB-C                                    4.0％
4-HHB-C                                    4.0％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                         78.8粘度[毫帕·秒]                                     21.9光学各向异性                                       0.135介电各向异性                                       8.3阈值电压[伏]                                       1.73
实施例17(应用实施例11)
V2V1-HH-5(Compound No.170)                       5％
V2V-H2H-3(Compound No.9)                         5％
2O1-BEB(F)-C                                     6％
3O1-BEB(F)-C                                     6％
1O1-HB-C                                         5％
2-HB-C                                           20％
3-HB-C                                           15％
2-HHB-C                                          4％
3-HHB-C                                          4％
4-HHB-C                                          4％
3-PyBB-F                                         3％
1O1-HH-5                                         8％
3-HHB-1                                          3％
3-HHEB-F                                         3％
5-HHEB-F                                         3％
3-PyBB-2                                         3％
4-PyBB-3                                         3％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                         67.7粘度[毫帕·秒]                                     26.9光学各向异性                                       0.119介电各向异性                                       12.2阈值电压[伏]                                       1.24
实施例18(应用实施例12)
V2V-HHB(F)-F(Compound No.178)                    5％
V2V-H2H-3(Compound No.9)                         10％
V2V-HB-C(Compound No.16)                         3％
3-HB-C                                           10％
1O1-HB-C                                         8％
2-BTB-1                                          4％
1-BTB-6                                          8％
4-BTB-4                                          4％
3-HHB-C                                          3％
2-H2HB(F)-F                                      10％
3-H2HB(F)-F                                      5％
5-H2HB(F)-F                                      10％
3-HHB-O1                                         3％
3-HHB-1                                          7％
V-HHB-1                                          3％
3-HB(F)TB-2                                      3％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                         82.6粘度[毫帕·秒]                                     19.4光学各向异性                                       0.121介电各向异性                                       5.6阈值电压[伏]                                       2.11
实施例19(应用实施例13)
V2V-H2H-3(Compound No.9)                         10％
V2V-HBB-2(Compound No.62)                        5％
V2V2-HH-5(Compound No.172)                      7％
2-HB(F)-C                                       3％
4-HB(F)-C                                       3％
5-HB(F)-C                                       3％
2-BEB-C                                         3％
1O-BEB-2                                        5％
5-HEB-F                                         4％
7-HEB-F                                         4％
3-HEB-O4                                        8％
4-HEB-O2                                        6％
5-HEB-O1                                        6％
3-HEB-O2                                        5％
5-HEB-O2                                        4％
4-HEB-O4                                        8％
3-HHB-1                                         5％
3-HHB-3                                         5％
3-HHB-O1                                        3％
3-HEBEB-F                                       3％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                      76.8粘度[毫帕·秒]                                  20.9光学各向异性                                    0.094介电各向异性                                    2.7阈值电压[伏]                                    2.56
实施例20(应用实施例14)
V2V-HH-3(Compound No.3)                        5％
V2V-HH-4(Compound No.7)                        5％
V2V1-HH-5(Compound No.170)                     5％
3-PyB(F)-F                                     8％
3-PyBB-F                                       5％
4-PyBB-F                                       5％
5-PyBB-F                                       5％
2-PyB-2                                        5％
3-PyB-2                                        5％
4-PyB-2                                        5％
3-HEB-O4                                       6％
4-HEB-O2                                       6％
5-HEB-O2                                       6％
3-HH-EMe                                       3％
2-H2BTB-4                                      5％
3-H2BTB-4                                      5％
3-HHB-1                                        6％
3-HHB-3                                        6％
3-HHEBB-C                                      2％
3-HBEBB-C                                      2％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                     80.3粘度[毫帕·秒]                                 22.5光学各向异性                                   0.142介电各向异性                                   3.6阈值电压[伏]                                   2.47
实施例21(应用实施例15)
V2V-HH-3(Compound No.3)            5％
V2V-HH-4(Compound No.7)            5％
V2V-HH-5(Conpound No.8)            6％
7-HB(F)-F                          4％
5-H2B(F)-F                         6％
2-HHB(F)-F                         12％
3-HHB(F)-F                         12％
5-HHB(F)-F                         12％
2-H2HB(F)-F                        2％
3-H2HB(F)-F                        1％
5-H2HB(F)-F                        2％
2-HBB(F)-F                         4％
3-HBB(F)-F                         4％
5-HBB(F)-F                         8％
2-HBB-F                            3％
3-HBB-F                            3％
5-HBB-F                            2％
3-HHB-F                            3％
3-HHB-1                            6％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                             91.9粘度[毫帕·秒]                         19.1光学各向异性                           0.088介电各向异性                           3.5阈电压[伏]                             2.55
实施例22(应用实施例16)
V2V-HHB(F，F)-F(Compound No.179)   5％
V2V-HH-5(Compound No.8)            5％
V1V-HH-5(Compound No.173)          3％
7-HB(F，F)-F                              8％
3-HHB(F，F)-F                             3％
4-HHB(F，F)-F                             3％
3-H2HB(F，F)-F                            10％
4-H2HB(F，F)-F                            8％
5-H2HB(F，F)-F                            8％
3-HH2B(F，F)-F                            5％
5-HH2B(F，F)-F                            5％
3-HBB(F，F)-F                             8％
5-HBB(F，F)-F                             8％
3-H2BB(F，F)-F                            3％
5-H2BB(F，F)-F                            3％
2-HHB-OCF3                                3％
5-HHB-OCF3                                3％
3-HH2B-OCF3                               5％
5-HH2B-OCF3                               4％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                    74.7粘度[毫帕·秒]                                22.1光学各向异性                                  0.083介电各向异性                                  5.6阈值电压[伏]                                  1.06
实施例23(应用实施例17)
V2V-HHB(F，F)-F(Compound No.179)          10％
V2V2-HH-4(Compound No.172)                6％
3-H2HB(F，F)-F                            7％
4-H2HB(F，F)-F                            7％
5-H2HB(F，F)-F                            6％
3-HH2B(F，F)-F                            5％
3-HBB(F，F)-F                             16％
5-HBB(F，F)-F                             16％
3-H2BB(F，F)-F                            5％
4-H2BB(F，F)-F                            5％
5-H2BB(F，F)-F                            5％
3-HBEB(F，F)-F                            2％
5-HBEB(F，F)-F                            2％
3-HHEB(F，F)-F                            3％
3-H2HB-OCF3                               3％
5-H2HB-OCF3                               2％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                74.8粘度[毫帕·秒]                            26.7光学各向异性                              0.10介电各向异性                              8.7阈值电压[伏]                              1.63
实施例24(应用实施例18)
V2V-HHB(F，F)-F(Compound No.179)          7.0％
V2V-HHB(F)-F(Compound No.178)             7.0％
V2V-H2H-3(Compound No.9)                  7.0％
3-HB-CL                                   5.0％
2-HHB-CL                                  4.0％
4-HHB-CL                                  8.0％
5-HHB-CL                                  4.0％
7-HB(F，F)-F                              2.0％
2-HBB(F)-F                                4.5％
3-HBB(F)-F                                4.5％
5-HBB(F)-F                                9.0％
3-HBB(F，F)-F                             10.0％
5-HBB(F，F)-F                             10.0％
3-HB(F)VB-2                                 4.0％
3-HB(F)VB-3                                 4.0％
3-H2HB(F)-CL                                4.0％
5-HB-F                                      3.0％
7-HB-F                                      3.0％
上述液晶组合物的物理参数如下：清亮点[℃]                                    94.4粘度[毫帕·秒]                                21.3光学各向异性                                  0.119介电各向异性                                  5.3阈值电压[伏]                                  2.22
工业应用
本发明的液晶化合物有大的弹性常数比，与现有的液晶化合物相比有低的粘度，与其他液晶化合物有极好的溶混性，特别是在低温下的溶混性，以及在化学上是稳定的。因此，通过在液晶组合物中含有这种液晶化合物可得到有极好物理性质的液晶组合物，也就是说陡的阈值特性和高的响应速度。

Claims (8)

1.一种用通式(1)表示的液晶化合物式中，R1为氰基、卤素原子或有1～20个碳原子的直链或支链烷基或卤代烷基(烷基或卤代烷基中有1个或2个不相邻的CH2基可被氧原子或-CH＝CH-基取代；R2和R′2为氢原子、卤素原子或有1～9个碳原子的烷基；X1、X2和X3各自独立为-CH2CH2-、-CO-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-或一个共价键；环A、B、C和D各自独立为1，4-亚苯基环、反-1，4-亚环己基环、双环[1，1，0]丁烷环、双环[1，1，1]戊烷环、双环[3，2，2]辛烷环、环丁烷环或螺[3，3]庚烷环，在这些环中，氢原子可被卤素原子取代，而碳原子可被氮原子或氧原子取代；l、m和o各自独立为0或1，n为0～3中的一个整数，p为1～5中的一个整数。
2.根据权利要求1的液晶化合物，其中n为0，o为1，p为2，R2和R2′为氢原子。
3.根据权利要求2的液晶化合物，其中X1、X2、X3中至少一个为共价键。
4.根据权利要求3的液晶化合物，其中X1、X2和X3为-CH2CH2-、-CH＝CH-、-(CH2)4-或共价键。
5.一种液晶组合物，它包括至少两种组分，且至少一种组分中含有至少一种权利要求1～4中任一项规定的化合物。
6.一种液晶组合物，它含有至少一种权利要求1～4中任一项规定的化合物作为第一组分，以及含有一种或多种选自通式(2)、(3)或(4)表示的化合物作为第二组分 式中，R3为有1～10个碳原子的烷基，Y为F或Cl，Q1和Q2各自独立为H或F，r为1或2，Z1和Z2各自独立为-CH2CH2-或共价键。
7.一种液晶组合物，它含有至少一种权利要求1～4中任一项规定的化合物作为第一组分，以及含有一种或多种选自通式(5)、(6)、(7)、(8)或(9)表示的化合物作为第二组分式中，R4为有1～10个碳原子的烷基或有2-10个碳原子的链烯基，在两种情况下，烷基或链烯基中的任一亚甲基(-CH2-)都可被氧原子(-O-)取代，条件是不会出现两个或两个以上相邻亚甲基被氧原子取代的情况；Z3为-CH2CH2-、-COO-或共价键，Q3和Q4为H或F，E为环己烷环、苯环或1，3-二噁烷环，S为0或1，
Figure C9619152900033
式中，R5为有1～10个碳原子的烷基，Q5为H或F，k为0或1，
Figure C9619152900034
式中，R6为有1～10个碳原子的烷基，G为环己烷环或苯环，Q6和Q7各自独立为H或F，Z4为-COO-或共价键，n为0或1，
             R7-(H)-Z5-(J)-R8    (8)式中，R7和R8各自独立为有1～10个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基甲基，H为环己烷环、嘧啶环或苯环，J为环己烷环或苯环，Z5为-C≡C-、-COO-、-CH2CH2-或共价键，
Figure C9619152900041
式中，R9为有1～10个碳原子的烷基或烷氧基，R10为有1～10个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基甲基，K为环己烷环或嘧啶环，L和M各自独立为环己烷环或苯环，Z6为-COO-、-CH2CH2-或共价键，Z7为-C≡C-、-COO-或共价键，Q8为H或F。
8.一种液晶显示器件，它包括权利要求5～7中任一项规定的液晶组合物。
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