CN1117515A - 液晶化合物和液晶组合物以及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种新的液晶化合物，它在低温下具有很高的弹性常数比(K33/K11)且在其它液晶材料中其溶解性得到改善，本发明还涉及含有这种液晶化合物的液晶组合物。
该液晶化合物由式(I)表示。

Description

液晶化合物和液晶组 合物以及液晶显示元件
本发明涉及一种液晶化合物和液晶组合物。更确切地说，本发明涉及一种新型的含氟取代的链烯基的液晶化合物、含该化合物的液晶组合物以及使用这种液晶组合物制成的液晶显示元件。
使用液晶化合物的显示元件广泛用于钟表、电子计算器、文字处理机等等。这些显示元件利用了光学各向异性、介电各向异性等等。
液晶相包括向列液晶相、近晶液晶相和胆甾醇液品相，不过最广泛使用的是采用向列液晶相的显示元件。此外，显示方式有动态散射(DS)方式、配列相变形(DAP)方式、宾一主(GH)方式、扭转向列(TN)方式、超扭转向列(STN)方式、薄膜晶体管(TFT)方式等等，不过，目前其主要潮流是TN、STN和TFT这三种方式。其中，广泛使用STN方式，因为总起来说，对于简单矩阵方式激励的液晶显示，这种STN方式在许多特性方面，例如显示能力、响应速率、视角、渐进性等等，是优异的。
这些显示方式所用的液晶化合物应在围绕室温的宽温度范围内显示液晶相，在显示元件使用条件下具有足够的稳定性，以及还具有激励显示元件用的足够特性，但目前，尚未发现一种能满足这些条件的液晶化合物。因此，实际情况是为了制备具有所需特性的液晶化合物，已将几种至几十种液晶化合物以及(若需要)非液晶化合物进行混合。要求这些液晶组合物对在显示元件使用的条件下一般存在的湿分、光、热和空气是稳定的，而且对电场或电磁辐射也是稳定的，此外对共混的化合物也是化学稳定的。另外，对于液晶组合物，根据显示元件的显示方式和形状的不同，要求各种物理特性值如光学各向异性值(Δn)、介电各向异性值(Δε)等等合适。再有，对于液晶组合物中各组分，彼此具有良好的溶解性也是重要的。
再有，对于STN型显示方式所用的液晶化合物，弹性常数比值K33/K11(K33：弯曲弹性常数；K11：展开弹性常数)较大被当作是有利的(见M.Akatuka等人：Proc.of Japan Display，86*1989)388)。当弹性常数K33/K11较大时，在阈电压附近，透射率的变化值变陡，从而获得了高对比度的显示元件。作为具有较高弹性常数比K33/K11的化合物，一般已知在侧链上有链烯基的化合物(例如，见日本专利申请公开未决号昭61—83136，日本专利申请公开未决号Hei 1—151531，日本专利申请公开未决号Hei 1—157925，日本专利申请号Hei 2—104582，日本专利申请公开未决号Hei 2—223223，日本专利公告号Hei 3—3643，日本专利申请公开未决号Hei 4—226929，日本专利申请公开未决号Hei 4—230352，日本专利公告号Hei 4—30382，等等)。不过，这些化合物的问题是在液晶组合物中低温溶解性差。此外，作为与本发明化合物结构类似的化合物，已知在美国专利5183587中公开的化合物。但是，这些化合物的问题是热稳定性差的多。因此，长期以来人们一直在等待着具有高弹性常数比K33/K11、优异的热稳定性和改进的低温溶解性的液晶化合物的开发。
本发明的目的是提供一种克服了以上先有技术的缺陷、尤其是具有高弹性常数比K33/K11和改进的低温溶解性的液晶化合物、含该化合物的液晶组合物和用该液晶组合物制成的液晶显示元件。
本申请要求保持的发明如下：
1.一种式(I)表示的液晶化合物：其中Q代表CF3，CF2H或CFH2；A1，A2和A3各独立地代表反—1，4—亚环己基，1，4—亚苯基(其中在六节环上的一个或多个氢原子可以被F，Cl或CN取代)，吡啶—2，5—二基或1，3—嘧啶—2，5—二基；环B代表1，4—亚苯基或反—1，4—亚环己基(其侧位可以被取代)；Z1，Z2和Z3各独立地代表共价键，—CH＝CH—，—C≡C——OCO—，—COO—，—CH2O—，—OCH2—，—(CH2)2—或—(CH2)4—；1和m各独立地代表0—5的整数；o和p各独立地代表0或1；L1和L2各独立地代表H，F或Cl；且L3代表卤原子，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3，OCF2H，H，C1—10烷基或C2—C10链烯基(其中烷基或链烯基中任意的亚甲基(—CH2—)可以各独立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被取代)。
2.根据1的液晶化合物，其中Q代表CFH2。
3.根据1的液晶化合物，其中Q代表CF2H。
4.根据1的液晶化合物，其中Q代表CF3。
5.根据2的液晶化合物，其中1代表1或2；m和O各代表0；p代表0或1；Z2和Z3各独立地代表共价键或—(CH2)2—；且环B代表其侧位可以被取代的1，4—亚苯基。
6.根据2的液晶化合物，其中l代表1或2；m和O各代表0；p代表0或1；Z2和Z3各代表共价键或—(CH)2—；且环B代表反—1，4—亚环己基。
7.根据5的液晶化合物，其中L3代表卤原子，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3或OCF2H。
8.根据5的液晶化合物，其中L3代表H，C1—C10烷基或C2—C10链烯基(其中在烷基或链烯基中任意的亚甲基(—CH2—)可以各自独立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被取代)。
9.根据6的液晶化合物，其中L3代表卤素，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3或OCF3或OCF2H。
10.根据6的液晶化合物，其中L3代表H，C1—C10烷基或C2—C10链烯基(其中在烷基或链烯基中任意的亚甲基(—CH2—)可以各独立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被取代)。
11.根据7的液晶化合物，其中p代表0；Z3代表共价键；且A3代表反—1，4—亚环己基。
12.根据7的液晶化合物，其中p代表1；Z2和Z3各代表共价键；A2代表反—1，4—亚环己基；A3代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基。
13.一种液晶组合物，它含有至少一种1—12中任一项给出的液晶化合物。
14.一种液晶组合物，它含有至少一种1—12中任一项给出的液晶化合物作为第一组分，和至少一种选自下式(2)，(3)或(4)表示的化合物作为第二组分：
Figure A9510459600121
Figure A9510459600131
其中R1代表C1—C10烷基；Y代表F，Cl，CF3，OCF3，OCF2H或C1—C10烷基；L4，L5，L6和L7各独立地代表H或F；Z4和Z5各独立地代表—(CH2)—，—CH＝CH或共价键；环D代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；a代表1或2；且b代表0或1。
15.一种液晶组合物，它含有至少一种1—12中任一项给出的液晶化合物作为第一组分，和至少一种选自以下式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)表示的化合物作为第二组分：其中R2代表F，C1—C10烷基或C2—C10链烯基，其中任意亚甲基(—CH2—)可以被氧原子(—O—)取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被氧原子取代；Zb代表—(CH2)—，—COO—或共价键；L8和L9各独立地代表H或F；E代表反—1，4—亚环己基，1，4—亚苯基或1，3—二恶烷—2，5—二基；环G代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；且c和d各独立地代表0或1，其中R3代表C1—C10烷基；L10代表H或F；且1代表0或1，其中R4代表C1—C10烷基；I代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；L11代表H或F；Z7代表—COO—或共价键；Z8代表—COO—或—C≡C—；且f和g各独立地代表0或1，
R5—J—Z9—K—R6           (8)其中R5和R6各独立地代表各C1—C10烷基、烷氧基或烷氧基甲基；J代表反—1，4—亚环己基，1，4—亚苯基或1，3—嘧啶—2，5—二基；K代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；且Z9代表—C≡C—，—COO—，—(CH2)2—或共价键，
Figure A9510459600143
其中R7代表各C1—C10烷基或烷氧基；R8代表C1—C10烷基；其中任意的亚甲基(—CH2—)可以被氧原子(—O—)取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被氧原子取代；M代表反—1，4—亚环己基或1，3—嘧啶—2，5—二基；环N和P各独立地代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；Z10代表—COO—，—(CH2)2—，—CH＝CH—或共价键；Z11代表—C＝C—，—COO—或共价键；h代表0或1；且L12代表H或F。
16.一种液晶组合物，它含有至少一种1—12中任一项给出的液晶化合物作为第一组分，和至少一种选自14中给出的式(2)，(3)和(4)表示的化合物作为第二组分，还含有至少一种选自15中给出的式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)表示的化合物作为另外的第二组分。
17.用13—16中任一项给出的液晶组合物制成的液晶显示元件。
由本发明的式(I)表示的液晶化合物的特征是在其分子中具有氟链烯基。这些液晶化合物尤其具有高的弹性常数比K33/K11和在液晶组合物中，即使在低温下也具有良好的溶解性。此外，这些液晶化合物在显示元件普通使用条件下具有足够的物理和化学稳定性，此外，通过在分子构成成分中适当选择六节环、取代基或键合基团，可将这些液晶化合物衍生成具有所需物理特性的化合物。因此当本发明的化合物用作液晶组合物的组分时，可以提供具有优选特性的新型液晶组合物。
下面，当S代表以下基团
Figure A9510459600161
R9代表以下基团Cyc代表反—1，4—亚环己基；Phe代表1，4—亚苯基；Pyd代表吡啶—2，5—二基；Pyr代表1，3—嘧啶—2，5—二基；Phe，Pyd和Pyr的一个或多个氢原子可以被F，Cl或CN取代，以及A1，A2和A3选自Cyc，Phe，Pyd和Pyr，且分子中最好不含有两个或多个Pyd和Pyr，则式(I)表示的化合物分类如下：
具有两个六节环的化合物：R9—A3—S                                            (1a)R9—A3—Z3—S                                       (1b)
具有三个六节环的化合物：R9—A2—A3—S                                     (1c)R3—A2—Z2—A3—S                                (1d)R9—A2—A3—Z3—S                                (1e)R3—A2—Z2—A3—Z3—S                           (1f)
具有四个六节环的化合物：R9—A1—A2—A3—S                                (1g)R9—A1—Z1—A2—A3—S                           (1h)R9—A1—A2—Z2—A3—S                           (1i)R9—A1—A2—A3—Z3—S                           (1j)R9—A1—Z1—A2—Z2—A3—S                      (1k)R3—A1—A2—Z2—A3—Z3—S                      (11)R9—A1—Z1—A2—A3—Z3—S                      (1m)R3—A1—Z1—A2—Z2—A3—Z3—S                 (1n)
在这些化合物中，在实现本发明的目的方面，特别优选式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(Id)，(Ie)，(Ig)和(Ii)表示的化合物。
由式(Ia)表示的化合物进一步拓展成下式(Iaa)—(Iad)表示的化合物：R9—Cyc—S                                       (1aa)R9—Phe—S                                       (1ab)R9—Pyd—S                                       (1ac)R9—Pyr—S                                       (1ad)
在这些化合物中，特别优选式(Iaa)和(Iab)表示的化合物。
此外，式(Ib)表示的化合物进一步拓展成式(Iba)—(Ibh)表示的化合物：R9—A3—CH＝CH—S                               (1ba)R9—A3—C≡C—S                                 (1bb)R9—A3—OCO—S                                  (1bc)R9—A3—COO—S                                  (1bd)R9—A3—CH2O—S                                (1be)R9—A3—OCH2—S                                (1bf)R9—A3—(CH2)2—S                             (1bg)R9—A3—(CH2)4—S                             (1bh)
在这些化合物中，特别优选式(Ibd)和(Ibg)表示的化合物。
此外，式(Ic)表示的化合物进一步拓展成下式(Ica)—(Ich)表示的化合物：R9—Cyc—Cyc—S                                  (1ca)R9—Cyc—Phe—S                                  (1cb)R9—Phe—Cyc—S                                  (1cc)R9—Phe—Phe—S                                 (1cd)R9—Pyd—Phe—S                                 (1ce)R9—Pyr—Phe—S                                 (1cf)R9—Cyc—Pyr—S                                 (1cg)R9—Phe—Pyr—S                                 (1ch)
在这些化合物中，特别优选式(Ica)，(Icb)和(Icf)表示的化合物。
式(Id)表示的化合物进一步拓展成下式(Ida)—(Idg)表示的化合物：R9—Cyc—Z2—Cyc—S                                (1da)R9—Cyc—Z2—Phe—S                                (1db)R9—Cyc—Z2—Pyr—S                                (1dc)R9—Phe—Z2—Phe—S                                (1dd)R9—Phe—Z2—Cyc—S                                (1de)R9—Phe—Z2—Pyr—S                                (1df)R9—Pyr—Z2—Phe—S                                (1dg)
在这些化合物中，特别优选式(Ida)和(Idb)表示的化合物。
式(Ie)表示的化合物进一步拓展成下式(Iea)—(Ieh)表示的化合物：R9—Cyc—Cyc—Z3—S                                   (1ea)R9—Cyc—Phe—Z3—S                                   (1eb)R9—Cyc—Pyr—Z3—S                                   (1ec)R9—Phe—Phe—Z3—S                                   (1ed)R9—Phe—Cyc—Z3—S                                   (1ee)R9—Phe—Pyr—Z3—S                                   (1ef)R9—Pyr—Phe—Z3—S                                   (1eg)R9—Pyr—Cyc—Z3—S                                   (1eh)
在这些化合物中，特别优选式(Iea)和(Ieb)表示的化合物。
式(If)表示的化合物进一步拓展成下式表示的化合物：R9—Cyc—Z2—Cyc—Z3—S                               (1fa)R9—Cyc—Z2—Phe—Z3—S                               (1fb)R9—Cyc—Z2—Pyr—Z3—S                               (1fc)R9—Phe—Z2—Phe—Z3—S                               (1fd)R9—Phe—Z2—Cyc—Z3—S                               (1fe)R9—Phe—Z2—Pyr—Z3—S                               (1ff)R9—Pyr—Z2—Phe—Z3—S                               (1fg)R9—Pyr—Z2—Cyc—Z3—S                               (1fh)
在所有这些化合物中，R9代表C3—C13链烯基，其中ω—位的氢原子被一个或多个氟原子取代，且在该基团中，特别优选的基团如下：
3—氟—1—丙烯基，4—氟—1—丁烯基，5—氟—1—戊烯基，6—氟—1—己烯基，7—氟—1—庚烯基，3，3—二氟—1—丙烯基，4，4—二氟—1—丁烯基，5，5—二氟—1—戊烯基，6，6—二氟—1—己烯基，7，7—二氟—1—庚烯基，3，3，3—三氟—1—丙烯基，4，4，4—三氟—1—丁烯基，5，5，5—三氟—1—戊烯基，6，6，6—三氟—1—己烯基，7，7，7—三氟—1—庚烯基，5—氟—3—戊烯基，6—氟—3—己烯基，7—氟—3—庚烯基，5，5—二氟—3—戊烯基，6，6—二氟—3—己烯基，7，7—二氟—3—庚烯基，5，5，5—三氟—3—戊烯基，6，6，6—三氟—3—己烯基和7，7，7—三氟—3—庚烯基。
此外，就S基而言，优选其中L1和L2的一个或两个为F的化合物，且在其中L3代表烷基(其中任意亚甲基(—CH2—)可以各独立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被取代)的情况下，优选其中L1和L2均为H的化合物。
如上所述，由式(Iaa)，(Iab)，(Ibd)，(Ibg)，(Iea)，(Icb)，(Icf)，(Ida)，(Idb)，(Iea)和(Ieb)表示的化合物可以被说成是特别优选的实施例，作为其中更优选的化合物，可以提到下式(1—1)—(1—10)表示的化合物：
Figure A9510459600221
根据采用Wittig反应的已知方法，例如根据Organic Reactions，第14卷，第3章，美国专利4,676,604等等介绍的方法，按以下流程制备由本发明式(I)表示的液晶化合物：
Figure A9510459600231
也就是说，在一种碱如叔丁醇钾(t—BuOK)、正丁基锂(n— BuLi)等等存在下，在一种醚如四氢呋喃(THF)、乙醚等等的溶剂中，使氟烷基三苯基卤化鏻与醛(II)反应。该反应最好在—20℃—0℃惰性气流中进行。接着，当所得化合物与苯磺酸或对甲苯磺酸反应时，可以制备本发明的化合物(I)。
此外，也可以使醛(II)与(ω—(1，3—二恶烷—2—基)烷基三苯基卤化鏻反应得到中间体(12)，然后从中脱除保持基得到醛(13)，使该醛(13)与氟化剂如二乙氨基硫三氟(DAST)反应得到中间体(14)，并将其异构化得到目的化合物实例(15)。再有，也可以使用还原剂如硼氢化钠(SBH)、氢化锂铝(LAH)等等还原醛(13)，得到醇(16)，然后异构化所得中间体(17)，得到目的化合物实例(18)。
Figure A9510459600242
Figure A9510459600243
另外，可按以下方法制备以上氟烷基三苯基卤化鏻：
即，其制备方法是在一种溶剂如甲苯，二甲苯等等中，使相应的氟烷基卤化物与三苯膦反应。也可以在任何溶剂不存在下，在密封的管子中进行氟烷基卤化物与三苯膦的上述反应。这些反应最好在60℃—100℃及惰性气流中进行。
此外，按照已知方法，作为起始原料的醛(11)可容易地由相应的环己酮、醇、羧酸等等得到。
再有，例如按以下方法可制备其中环B代表取代的亚苯基且L3代表OCF3或OCF2H的式(I)表示的化合物：
Figure A9510459600261
也就是说，可以按照Wittig反应得到化合物(19)，然后使其与三溴化硼反应得到酚(20)，在HF/CC4或氯二氟甲烷/NaOH系统中使其反应，得到相应的目的化合物实例(21)或(22)。通过对4—取代的溴苯的三氟甲氧基或二氟甲氧基衍生物进行已知的偶合反应、Wittig反应等等，也可制备这些化合物。
按照以下方法可以制备其中环B代表取代的亚苯基且L3代表CF2H或CFH2的式(I)表示的化合物：
Figure A9510459600271
也就是说，可以按照Wittig反应获得化合物(23)，然后用还原剂如氢化二异丁基铝(DIBAL)等等还原(23)，得到醛(24)，然后使醛(24)与氟化剂如DAST等等反应得到目的化合物实施例(25)。此外，也可以用还原剂如SBH等等还原醛(24)得到醇(26)，然后用DAST等等氟化醇上的羟基，得到目的化合物实例(27)。
举例来说，通过对取代的溴苯的三氟甲基衍生物进行已知的偶合反应、Wittig反应等等，可获得其中环B代表取代的亚苯基且L3代表CF3的式(I)表示的化合物。
任何由此获得的本发明的液晶化合物都显示了高的弹性常数比(K33/K11)，此外，它们易于与不同的液晶材料混合，并具有良好的低温溶解性；所以，它们作为向列液晶组合物的构成组分、特别是适用于STN方式显示元件的向列液晶组合物，是非常优异的。
本发明提供的液晶组合物仅含有含至少一种由式(I)表示的液晶化合物的第一组分便足够了，但第一组分最好与至少一种选自上式(2)，(3)和(4)表示的化合物(以下称作第二A组分)和/或至少一种选自式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)表示的化合物(以下称作第二B组分)的第二组分混合，此外，也可将已知化合物作为第三组分混入，以便调节临界电压、液晶温度范围、光学各向异性、介电各向异性、粘度等等。
在第二A组分的化合物中，以下(2—1)—(2—15)作为式(2)中包括的化合物的优选实例；以下(3—1)—(3—48)作为式(3)中包括的化合物的优选实例；以下(4—1)—(4—41)作为式(4)中包括的化合物的优选实施例：
Figure A9510459600301
Figure A9510459600311
Figure A9510459600361
Figure A9510459600391
式(2)—(4)表示的这些化合物显示了正的介电各向异性，且热稳定性和化合学稳定性非常优异。
这些化合物的用量范围为1—99wt％，优选10—97wt％，更优选40—95wt％。
再有，在第二B组分的化合物中，以下(5—1)—(5—27)、(6—1)—(6—3)和(7—1)—(7—11)分别作为式(5)，(6)和(7)中包括的化合物的优选实例：
Figure A9510459600411
Figure A9510459600431
式(5)—(7)表示的这些化合物具有较大的正的介电各向异性值，可用作组合物的组分，尤其是为了降低阀电压。此外，它们也用于调节粘度、调节光学各向异性、加宽液晶相温度范围等等，也可用于改进陡度。
而且在第二B组分的化合物中，(B—1)—(B—15)和(9—1)—(9—14)作为式(8)和(9)中包括的化合物的优选实例。
Figure A9510459600471
Figure A9510459600481
式(8)和(9)表示的这些化合物具有负的或弱正性介电各向异性，在这些化合物中，由式(8)表示的化合物用作组合物组分，主要用于降低粘度和调节光学各向异性；而式(9)表示的化合物主要用于加宽液晶温度范围和/或调节光学各向异性。
当制备特别用于STN型显示方式和一般TN型显示方式的液晶组合物时，式(5)—(9)表示的化合物是必不可少的。
用于制备一般STN型显示方式和TN型显示方式的液晶组合物的化合物用量适宜在1—99wt％之间(以液晶组合物的总重计)，优选10—97wt％，更优选40—95wt％。
本发明提供的液晶组合物最好含至少一种式(I)表示的液晶化合物，其含量为0.1—99wt％，以具有优异特性。液晶组合物一般是按照已知方法，例如高温互溶各组分的方法制备的。而且需要的话，加入合适的添加剂，以根据目的用途做出改进使组合物最佳化。这样的添加剂为本领域专业人员已知，而且在文献中有详细说明。一般来说，加入一种具有诱发液晶螺旋结构作用的手性掺杂剂或类似物，以调节扭角，从而防止逆性扭曲。
此外，当加入一种二色性颜料，如部花青基、苯乙烯基、偶氮基、氧化偶—基、喹诺酞酮基、蒽醌基、四嗪基等等的二色性颜料时，所得组合物也可用作用于GH型方式的组合物。本发明的组合物不仅可以用于由微囊包封的向列液晶制得的NCAP、聚合物分散型液晶显示元件(PDLCD)如聚合物网液晶显示元件(PNLCD)，而且可以用作双折射调节(ECB)型和DS型的液晶组合物。
作为含有本发明化合物的液晶组合物的实列，可以提到以下组合物；另外，化合物编号与以下实施例所示的编号相同：
组合物实例1
(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—
环己基)—4—氟代苯(177号)            5％(重量)
(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—
环己基)乙基)—3，4—二氟代苯(266号)  5％(重量)
(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基—3’，4’—
二氟代联苯(76号)                     5％(重量)
(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基—环己基)
—3，4—二氟代苯(176号)              5％(重量)
(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基—环己基
—4—乙基苯(204号)                   4％(重量)
(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基—3，4—
二氟代苯                             9％(重量)
(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基—3，4—
二氟代苯                              9％(重量)
(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基—3，4—
二氟代苯                              9％(重量)
4—(反—4—乙基环己基)—3’，4’—二氟代联苯
                                       4％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’—二氟代联苯
                                       4％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—二氟代联苯
                                       8％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4，5—
三氟代苯                               7％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4，5—
三氟代苯                               3％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)乙基)
—3，4，5—三氟代苯                    5％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)乙基)
—3，4，5—三氟代苯                    5％(重量)(反—4—(2—反—4—戊基环己基)乙基)环己
基)—3，4，5—三氟代苯                 5％(重量)反—4—丙基环己基—4—乙氧基苯             4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
甲氧基苯                               4％(重量)
组合物实例2(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—
氟代联苯(73号)                              4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)
环己基)—3—氟—氯代苯(179号)               5％(重量)(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)
环己基)—乙基—3—氟—4—氯代苯(267号)
                                            5％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—
氟代苯(2号)                                 6％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)
环己基)—3，4，5—三氟代苯(180号)           5％(重量)反—4—庚基环己基—3，4—二氟代苯               4％(重量)(2—反—4—戊基环己基)乙基)—3，4—
二氟代苯                                    6％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—
3，4—二氟代苯                              5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—
3，4—二氟代苯                              5％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—
3，4—二氟代苯                              5％(重量)(反—4—(2—(反—4—乙基环己基)乙基)环己基)—
3，4—二氟代苯                              4％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)环己基)—3，4—二氟代苯                              2％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基环己基)乙基)环己基)—3，4—二氟代苯                              4％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—3’，4’—二氟代联苯5％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’—二氟代联苯5％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—二氟代联苯10％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—4’—氟代联苯           4％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—4’—氟代联苯           4％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—4’—氟代联苯           2％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基—4—氟代苯                                      4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基—4—甲基苯                                      6％(重量)
组合物实例3(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’，5’—三氟代联苯(81号)                            5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’—氟—
4’—氯代联苯(77号)                        4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)
环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯(138号)       4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)
环己基)—3，5—二氟—4—氯代苯(181号)
                                           4％(重量)(反—4—丙基环己基)—4—氯代苯                 5％(重量)(反—4—戊基环己基)—4—氯代苯                 5％(重量)(反—4—庚基环己基)—4—氯代苯                 5％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—3’，4’—
二氟代联苯                                 8％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’—
二氟代联苯                                 8％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—
二氟代联苯                                 8％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—4—
氯代苯                                     5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
氯代苯                                     8％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—4—
氯代苯                                     7％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’，5’—三氟代联苯
                                           6％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’，5’—三氟代联苯
                                           6％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—乙基二苯乙炔
                                           4％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)环己基)—
3—氟—4—氯代苯                           7％(重量)
组合物实例4
(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—
环己基—4—三氟甲氧基苯(141号)             3％(重量)
(E)—(2—反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—环己基)乙基)—3—氟—4—三氟甲基苯(270号)        3％(重量)
(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’—
氟—4’—三氟甲氧基联苯(80号)              4％(重量)
(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—
环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯(145号)
                                           4％(重量)
4—(反—4—乙基环己基)—3’，4’—二氟代联苯
                                           5％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’—二氟代联苯5％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—二氟代联苯5％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—4’—氟代联苯      4％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—4’—氟代联苯      4％(重量)(反—4—(2—反—4—丙基环己基)乙基)环己基)—3，4，5—三氟代苯                        5％(重量)(反—4—(2—反—4—丁基环己基)乙基)环己基)—3，4，5—三氟代苯                        5％(重量)(反—4—(2—反—4—戊基环己基)乙基)环己基)—3，4，5—三氟代苯                        5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4，5—三氟代苯                                   4％(重量)(反—4—(反—4—丁基环己基)环己基)—3，4，5—三氟代苯                                   4％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)乙基)3，4，5—三氟代苯                        6％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)乙基)3，4，5—三氟代苯                        6％(重量)
4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’，5’—三氟代联苯
                                           5％(重量)
4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’，5’—三氟代联苯
                                           5％(重量)
反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
  氯代苯                                   4％(重量)
反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—4—
  氯代苯                                   4％(重量)
组合物实例5
(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—
  氯代联苯(72号)                           4％(重量)
(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基—
  环己基)乙基)—3，4，5—三氟代苯(272号)
                                           6％(重量)
(E)—4—(反—4—氟丁烯基)环己基)—3’，5’—
  二氟—4’—氯代联苯(82号)                5％(重量)
(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—环己基)乙基—4—氟代苯(261号)                  5％(重量)
反—4—庚基环己基—3，4，5—三氟代苯       5％(重量)
反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—
  3，4—二氟代苯                          10％(重量)反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4—二氟代苯                            10％(重量)反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4—二氟代苯                            10％(重量)(反—4—(2—(反—4—乙基环己基)乙基)环己基—3，4—二氟代苯                     6％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)环己基—3，4—二氟代苯                     3％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基环己基)乙基)环己基—3，4—二氟代苯                     6％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—氟代苯                                     4％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4，5—三氟代苯(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4，5—三氟代苯                                   5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—丙基环己基)—环己烷羧酸酯                               4％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—戊基环己基)—环己烷羧酸酯                               4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—  甲基苯                                    4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲氧基苯                                  4％(重量)
组合物实例6(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—环己基)乙基)—3，5—二氟—4—氯代苯(273号)5％(重量)(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—环己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯(276号)5％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯(16号)                     5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲基联苯(84号)               5％(重量)反—4—庚基环己基—3，4，5—三氟代苯        8％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—环己基)—3，4，5—三氟代苯                  9％(重量)(反—4—(2—(反—4—丁基环己基)乙基)—环己基)—3，4，5—三氟代苯                  9％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基环己基)乙基)—环己基)—3，4，5—三氟代苯                      9％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4，5—三氟代苯                             9％(重量)(反—4—(反—4—丁基环己基)环己基)—3，4，5—三氟代苯                             5％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—乙基—3，4，5—三氟代苯                       8％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—乙基—3，4，5—三氟代苯                       7％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’，5’—三氟代—联苯                                          8％(重量)2—(反—4—戊基环己基)—3’，4’，5’—三氟代—联苯                                          8％(重量)
组合物实例7(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈(1号)                                       7％(重量)(E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—乙基)—苄腈(245号)                            7％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—乙基联苯(36号)                           7％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—   4—乙基苯(9号)                              6％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯                                         5％(重量)4—(反—4—乙基环己基)苄腈                     5％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苄腈                    1O％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基二环己烷             7％(重量)反，反—4—丙基—4’—戊基二环己烷             3％(重量)4—乙基—4’—甲氧基二苯乙炔                   3％(重量)4—丙基—4’—甲氧基二苯乙炔                   3％(重量)4—丁基—4’—甲氧基二苯乙炔                   3％(重量)4—丁基—4’—乙氧基二苯乙炔                   3％(重量)4—戊基—4’—甲氧基二苯乙炔                   3％(重量)4—(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)苄腈5％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)苄腈
                                           5％(重量)4—(反—4—(反—4—丁基环己基)环己基)苄腈
                                           5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶           5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯
                                           5％(重量)
(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲氧基苯
                                              3％(重量)
组合物实例8(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)苄腈(19)5％(重量)
(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—环己基)乙基)苄腈(260号)                      5％(重量)
(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—
  乙基环己烷(375号)                           4％(重量)
(E)—4—(反—4—(3—丁烯基)环己基)苄腈
                                             10％(重量)
(E)—4—(反—4—(3—戊烯基)环己基)苄腈
                                             10％(重量)
4—(反—4—丙基环己基)苄腈                    7％(重量)
反，反—4—甲氧甲基—4’—丙基环己烷          5％(重量)
反，反—4—丙基—4’—丁基二环己烷            8％(重量)
4—乙基—4’—甲基二苯乙炔                    4％(重量)
4—甲基—4’—己基二苯乙炔                    8％(重量)
4，4’—二丁基二苯乙炔                        4％(重量)
4—(反—4—(反—4—丙基环己基)环
  己基)苄腈                                   5％(重量)2—(4—反—4—丙基环己基)苯基)—5—乙基嘧啶                                       5％(重量)2—(4—反—4—丙基环己基)苯基)—5—丙基嘧啶                                       5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶             7％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                      4％(重量)2—(4’—丙基联苯—4—基)—5—丁基嘧啶           4％(重量)
组合物实例9(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—三氟甲氧基苯(8号)                              4％(重量)(E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)苄腈(232号)                            8％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)(205号)                              4％(重量)4—乙基—4’—氰基联苯                           7％(重量)2—(4—氟苯基)—5—戊基嘧啶                      4％(重量)4—(反—4—甲氧甲基环己基)苄腈                  10％(重量)4—(反—4—乙氧甲基环己基)苄腈                   8％(重量)4—氰基苯基4—乙基苯甲酸酯                       5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶                    3％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶                 3％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶                 3％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                      4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                      5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—丙基苯                                      8％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—乙基嘧啶                                    5％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丙基嘧啶                                    5％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丁基嘧啶                                    5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶5％(重量)2—(4—乙氧苯基)—5—丙基嘧啶                 4％(重量)
组合物实例10(E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)—环己基)环己基)苄腈(120号)                     6％(重量)(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基—4’—氰基联苯(41号)                           7％(重量)(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—丙基环己烷(376号)                        6％(重量)2—(3，4—二氟苯基)—5—丙基嘧啶            8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶               5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶               5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶               5％(重量)4—丁氧苯基反—4—丙基环己烷羧酸酯                                      6％(重量)4—乙氧苯基反—4—丁基环己烷羧酸酯                                      6％(重量)4—甲氧苯基反—4—戊基环己烷羧酸酯                                      4％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶        5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丁基嘧啶        5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—戊基嘧啶        5％(重量)4—(2—(反—4—乙基环己基)乙基—4’—丁基二苯乙炔                                4％(重量)4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基—4’—丁基二苯乙炔                                4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                      5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—丙基苯                                        5％(重量)4’—氰基联苯—4—基反—4—(反—4—丙基环己基)环己烷羧酸酯                       3％(重量)4’—氰基联苯—4—基反—4—(反—4—戊基环己基)环己烷羧酸酯                       3％(重量)4’—氰基联苯—4—基4—(反—4—丙基环己基)苯甲酸酯                           3％(重量)
组合物实例11(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈(1号)                                     5％(重量)(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)乙基)苄腈(282号)                  5％(重量)(E)—反—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—乙基)—4—丙基环己烷(396号)                   5％(重量)(E)—反—(4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基—4—丙基苯(205号)                        5％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—乙氧甲基苯甲酸酯                                      4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯                                     11％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—2—氟苄腈             7％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—2—氟苄腈             8％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4—氟代苯                                  5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4—氟代苯                                  5％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4—二氟代苯                                5％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—2—氟苄腈                                     4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基—4—丙基苯                                     4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                      5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲氧基苯                                    4％(重量)4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4’—乙基二苯乙炔                                3％(重量)4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4’—丙基二苯乙炔                                3％(重量)4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4’—   丁基二苯乙炔                              3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—乙基二苯乙炔                                     3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—丙基二苯乙炔                                  3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—丁基二苯乙炔                                   3％(重量)
组合物实例12(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)苄腈(19号)                                   4％(重量)(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(117号)                      4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—丙基联苯(37号)                        3％(重量)(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—丙基环己烷(376号)                         3％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—氟代苯(2号)                                4％(重量)(E)—4—(反—4—(3—丁烯基)环己基)苄腈9％(重量)(E)—4—(反—4—(3—戊烯基)环己基)苄腈9％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苄腈                    13％(重量)4—(反—4—戊基环己基)苄腈                     7％(重量)4—(反—4—甲氧甲基环己基)苄腈                 5％(重量)4—(反—4—乙氧甲基环己基)苄腈                 5％(重量)4—乙基—4’—甲氧基二苯乙炔                   5％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基二环己烷             4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—氟代苯                                    4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲氧基苯                                  4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                    5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基—4—丙基苯8％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—乙基二苯乙炔                                 4％(重量)
组合物实例13(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—苄腈(1号)                                  4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氰基联苯(35号)                       4％(重量)(E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)—环己基)环己基)—4—丙基环己烷(408号)                                 4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—乙氧甲基苯甲酸酯       3％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯       8％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丁氧甲基苯甲酸酯       5％(重量)反—4—(反—4—丙基环己基)环己烷羧酸甲酯                                7％(重量)反—4—丙基环己基—4—乙氧基苯             10％(重量)4—丁氧苯基反—4—丙基环己烷羧酸酯          4％(重量)4—丙苯基反—4—丁基环己烷羧酸酯            4％(重量)4—丁基苯基反—4—丁基环己烷羧酸酯          4％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—乙基嘧啶                                    4％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丙基
嘧啶                                    4％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丁基
嘧啶                                    4％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4—  二氟代苯                                     4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4—二氟代苯                                     4％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4—二氟代苯                                     4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                       5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—丙基环己基)—环己烷羧酸酯                                 5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—戊基环己基)—环己烷羧酸酯                                 5％(重量)4—氟苯基反—4—丙基环己烷羧酸酯               4％(重量)
组合物实例14(E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—乙基)苄腈(232号)                             4％(重量)(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(117号)                      4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—氟代苯(117号)               4％(重量)(E)—反—((反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—乙基环己烷(375号)                  5％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—丙基恶烷               6％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—丁基二恶烷             6％(重量)4—(反—4—甲氧甲基环己基)苄腈              7％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶               8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶               8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶               8％(重量)反，反—4—甲氧甲基—4’—戊基二环己烷      7％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—乙基嘧啶                                  6％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丙基嘧啶                                  6％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基—5—丁基嘧啶                                  6％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—乙基二苯乙炔                              5％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—丙基二苯乙炔                              5％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—丁基二苯乙炔                              5％(重量)
组合物实例15(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—  4’—氰基联苯(35号)                           5％(重量)(E)—(反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—环己基)—4—三氟甲氧基苯(141号)               5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氟代联苯(73号)                           5％(重量)(E)—(2—(反—4—(5—氧戊烯基)环己基—乙基)—4—乙基苯(249号)                       5％(重量)4—氰基苯基4—乙基苯甲酸酯                      6％(重量)4—乙基—4’—氰基联苯                         12％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苄腈                      6％(重量)4—乙基苯基4—甲氧基苯甲酸酯                    6％(重量)4—丁氧苯基反—4—丙基环己烷羧酸酯              8％(重量)4—乙氧苯基反—4—丁基环己烷羧酸酯              8％(重量)4—甲氧苯基反—4—戊基环己烷羧酸酯              8％(重量)4—氟苯基4—(反—4—丙基环己基)—苯甲酸酯                                      6％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—丙基环己基)—环己烷羧酸酯                                  5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—戊基环己基)—环己烷羧酸酯                                  5％(重量)4—氟苯基4—(反—4—丙基环己基碳  酰氧基)苯甲酸酯                             5％(重量)4—乙基苯基4—(反—4—丙基环己基碳酰氧基)苯甲酸酯                             5％(重量)
组合物实例16(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)苄腈(19号)                       8％(重量)(E)—3，5—二氟—4—氰基苯基4—(3—戊烯基)苯甲酸酯                                16％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—乙氧甲基苯甲酸酯         5％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯        13％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—2—氟代苄腈          11％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苄腈                   13％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—2—氟代苄腈                                11％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶          8％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丁基嘧啶          8％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—戊基嘧啶          7％(重量)
组合物实例17(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—三氟甲基苯(7号)                             5％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)—环己
基)环己基)—3，4—二氟代苯(176号)            5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’—
氟—4’—三氟甲氧基联苯(80号)                5％(重量)反，反—4—丙基—4’—甲氧基二环己烷             4％(重量)反，反—4—丙基—4’—丙氧基二环己烷             4％(重量)反，反—4—戊基—4’—甲氧基二环己烷             6％(重量)反—4—戊基环己基—4—氟代苯                     6％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—
4—三氟甲氧基苯                              4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
三氟甲氧基苯                                 4％(重量)(反—4—(反—4—丁基环己基)环己基)—4—
三氟甲氧基苯                                 6％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—4—
三氟甲氧基苯                                 6％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—
乙基)—3，4—二氟代苯                        6％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—
乙基)—3，4—二氟代苯                        6％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—
3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯                 10％(重量)3，4—二氟苯基反—4—(反—4—丙基—环己基)环己烷羧酸酯                      5％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—二氟联苯3％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’—氟—4’—乙基联苯                                     6％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—二氟甲氧基苯                             6％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—4—二氟甲氧基苯                             6％(重量)
组合物实例18(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’—二氟联苯(76号)                   6％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯(145号)
                                       6％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’，5’—三氟联苯(81号)              5％(重量)(反—4—戊基环己基)—4—氟代苯             9％(重量)(反—4—己基环己基)—4—氟代苯             9％(重量)(反—4—庚基环己基)—4—氟代苯             9％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—4—三氟甲氧基苯                              6％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—三氟甲氧基苯                              6％(重量)(反—4—(反—4—丁基环己基)环己基)—4—三氟甲氧基苯                              6％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—4—三氟甲氧基苯                              6％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—乙基)—4—三氟甲氧基苯                         5％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—乙基)—4—三氟甲氧基苯                         5％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’—二氟联苯
                                           8％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—二氟联苯
                                           8％(重量)4，4’—双(反—4—丙基环己基)—2—氟联苯
                                           3％(重量)2—氟—4—(反—4—戊基环己基)—4’—(反—4—丙基环己基)联苯                             3％(重量)
组合物实例19(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—
苄腈(1号)                                9％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基—4—丙基苯(205号)                8％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氟代联苯(73号)                   8％(重量)(E)—4—(反—4—(2—丙烯基)环己基)苄腈
                                         3％(重量)4—丁基—4’—乙基联苯                       3％(重量)4—丙基—4’—氰基联苯                       5％(重量)4—戊基—4’—氰基联苯                       5％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—2—氟代苄腈          5％(重量)(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4—乙氧基苯
                                         4％(重量)(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4—丙氧基苯
                                         8％(重量)4—氰基苯基丙基苯甲酸酯                      5％(重量)4—甲氧苯基反—4—戊基环己烷羧酸酯          11％(重量)4—丙氧苯基反—4—戊基环己烷羧酸酯          11％(重量)4”’—戊基—4—氰基三联苯                   3％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—(4—丁基苯基)嘧啶
                                               3％(重量)2—(4—戊基苯基)—5—(4—丁基苯基)嘧啶
                                               3％(重量)(2—(4—(反—4—戊基环己基)苯基)乙基)—4—丁基苯                                        3％(重量)(2—(4—(反—4—戊基环己基)联苯基)—4’—乙基)——4—丙基苯                                        3％(重量)
组合物实例20(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—环己基)苄腈(117号)                                 7％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氰基联苯(35号)                                7％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—丙基苯(10号)                                    6％(重量)3，4—二氟苯基反—4—丁基环己烷羧酸酯              5％(重量)3，4—二氟苯基—4—戊基环己烷羧酸酯                5％(重量)3—氟—4—氰基苯基乙基苯甲酸酯                     4％(重量)3—氟—4—氰基苯基丙基苯甲酸酯                     4％(重量)3—氟—4—氰基苯基丁基苯甲酸酯                     6％(重量)3—氟—4—氰基苯基戊基苯甲酸酯                     6％(重量)4—(反—4—甲氧丙基环己基)—2—氟苄腈             10％(重量)3，4—二氟苯基反—4—(反—4—丙基环己基)—环己烷羧酸酯                                       4％(重量)3，4—二氟苯基反—4—(反—4—戊基环己基)—环己烷羧酸酯                                       6％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—(反—4—乙基环乙基)—苯甲酸酯                                           4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—(反—4—丙基环乙基)—苯甲酸酯                                           4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—(反—4—丁基环乙基)—苯甲酸酯                                           6％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—(反—4—戊基环乙基)—苯甲酸酯                                           6％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—4’—乙基二苯乙炔
                                              10％(重量)
组合物实例21(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—氟联苯(73号)                                       6％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’—二氟联苯(76号)                                     6％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—乙基联苯(36号)                               5％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                                    10％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                                    10％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                                    10％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—3’4’—二氟联苯
                                         5％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’4’—二氟联苯
                                         5％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’4’—二氟联苯
                                        10％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯                              7％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯                              3％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—乙基)—3，4，5—三氟苯                       5％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—乙基)—3，4，5—三氟苯                       5％(重量)(反—4—(2—(反—戊基环己基)乙基)环己基)—3，4，5—三氟苯                         5％(重量)反—4—丙基环己基—4—乙氧基苯               4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲氧基苯                                4％(重量)
组合物实例22(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氟联苯(73号)                               5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氯联苯(72号)                               5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—乙基联苯(36号)                             5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’—二氟联苯(76号)                             5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—三氟甲基联苯(78号)                         5％(重量)反—4—庚基环己基—3，4—二氟苯              4％(重量)(2—(反—4—戊基环己基)乙基)3，4—二氟苯                                 6％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                               5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                                5％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                                5％(重量)(反—4—(2—(反—4—乙基环己基)乙基)—环己基)—3，4—二氟苯                       4％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—环己基)—3，4—二氟苯                       2％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基环己基)乙基)—环己基)—3，4—二氟苯                       4％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—3’，4’—二氟联苯
                                          5％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’—二氟联苯
                                          5％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—二氟联苯
                                         10％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—4’—氟联苯           4％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—4’—氟联苯           4％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—4’—氟联苯           2％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基—4—
氟代苯                                    4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基—4—
甲基苯                                        6％(重量)
组合物实例23(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’—二氟联苯(76号)                          5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—三氟甲基联苯(78号)                           5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氯联苯(72号)                                 8％(重量)(反—4—丙基环己基)—4—氯苯                      5％(重量)(反—4—戊基环己基)—4—氯苯                      5％(重量)(反—4—庚基环己基)—4—氯苯                      5％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—3’，4’—二氟联苯
                                              8％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’—二氟联苯
                                              8％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—二氟联苯
                                              8％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—4—氯苯
                                              5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—氯苯
                                              8％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—4—氯苯
                                              7％(重量)4—(反—4—丙基环丙基)—3’，4’，5’—三氟联苯
                                              6％(重量)4—(反—4—戊基环丙基)—3’，4’，5’—三氟联苯
                                              6％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—乙基—二苯乙炔                                          4％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—氯苯                             7％(重量)
组合物实例24(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氯联苯(72号)                               4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’—二氟联苯(76号)                        5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氟联苯(73号)                               5％(重量)反—4—庚基环己基—3，4，5—三氟苯                5％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                                  12％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                                  12％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                                  12％(重量)(反—4—(2—(反—4—乙基环己基)乙基)环己基)—3，4—二氟苯                                   6％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)环己基)—3，4—二氟苯                                   3％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基环己基)乙基)环己基)—3，4—二氟苯                                   6％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
氟苯                                       4％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯                                5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯                                5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—丙基环己基)—环己烷羧酸酯                                   4％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—戊基环己基)—环己烷羧酸酯                                   4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
甲基苯                                     4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
甲氧基苯                                   4％(重量)
组合物实例25(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氟联苯(73号)                                 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氯联苯(72号)                                 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—三氟甲基联苯(78号)                           4％(重量)反—4—庚基环己基—3，4，5—三氟苯            16％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—环己基)—3，4，5—三氟苯                       9％(重量)(反—4—(2—(反—4—丁基环己基)乙基)—环己基)—3，4，5—三氟苯                       9％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基环己基)乙基)—环己基)—3，4，5—三氟苯                       9％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯                                9％(重量)(反—4—(反—4—丁基环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯                              5％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—乙基)—3，4，5—三氟苯                     8％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—乙基)—3，4，5—三氟苯                     7％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’，5’—三氟联苯
                                         8％(重量)2—(反—4—戊基环己基)—3’，4’，5’—三氟联苯
                                         8％(重量)
组合物实例26(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈
                                         7％(重量)(1号)(E)—4—(反—4—(5—氟丁烯基)环己基)苄腈
                                         7％(重量)(19号)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—乙基联苯(36号)                               7％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—(反—4—丙基环己基)苯(207号)                 6％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯        5％(重量)4—(反—4—乙基环乙基)苄腈                   5％(重量)4—(反—4—丙基环乙基)苄腈                  10％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基环己烷             7％(重量)反，反—4—丙基—4’—戊基环己烷             3％(重量)4—乙基—4’—甲氧基二苯乙炔                 3％(重量)4—丙基—4’—甲氧基二苯乙炔                 3％(重量)4—丁基—4’—甲氧基二苯乙炔                 3％(重量)4—丁基—4’—乙氧基二苯乙炔                 3％(重量)4—戊基—4’—甲氧基二苯乙炔                 3％(重量)4—(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)苄腈
                                         5％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)苄腈
                                         5％(重量)4—(反—4—(反—4—丁基环己基)环己基)苄腈
                                         5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基吡啶         5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                       5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲氧基苯                                     3％(重量)
组合物实例27(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)苄腈
           (19号)                        5％(重量)(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)苄腈(260号)                 5％(重量)(E)—4—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)环己基)苄腈(312号)                             4％(重量)(E)—4—(反—4—(3—丁烯基)环己基)苄腈
                                        10％(重量)(E)—4—(反—4—(3—戊烯基)环己基)苄腈
                                        10％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苄腈                   7％(重量)反，反—4—甲氧甲基—4’—丙基环己烷         5％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基二环己烷           8％(重量)4—乙基—4’—甲基二苯乙炔                   4％(重量)4—甲基—4’—己基二苯乙炔                   8％(重量)4，4’—二丁基二苯乙炔                       4％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)苄腈                                      5％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)戊基—5—乙基嘧啶                                   5％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)戊基—5—丙基嘧啶                                      5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶          7％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                   4％(重量)2—(4’—丙基联苯—4—基)—5—丁基嘧啶        4％(重量)
组合物实例28(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—苄腈(1号)                                     8％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—(反—4—丙基环己基)苯(207号)               4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—三氟甲基联苯(78号)                       4％(重量)4—乙基—4’—氰基联苯                        7％(重量)2—(4—氟苯基)—5—戊基嘧啶                   4％(重量)4—(反—4—甲氧甲基环己基)苄腈               10％(重量)4—(反—4—乙氧甲基环己基)苄腈                8％(重量)4—氰基苯基4—乙基苯甲酸酯                    5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶                 3％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶                 3％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶                 3％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                       4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                       5％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—4—丙基苯                                       8％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—乙基—
嘧啶                                        5％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丙基—
嘧啶                                        5％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丁基—
嘧啶                                        5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶            5％(重量)2—(4—乙氧苯基)—5—丙基嘧啶                   4％(重量)
组合物实例29(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(117号)                         6％(重量)(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4’—氰基联苯(41号)                             7％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—乙基联苯(36号)                             6％(重量)2—(3，4—二氟苯基)—5—丙基嘧啶                8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶                5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶                5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶                5％(重量)4—丁氧苯基反—4—丙基环己烷羧酸酯           6％(重量)4—乙氧苯基反—4—丁基环己烷羧酸酯           6％(重量)4—甲氧苯基反—4—戊基环己烷羧酸酯           4％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶         5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丁基嘧啶         5％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—戊基嘧啶         5％(重量)4—(2—(反—4—乙环己基)乙基)—4’—丁基二苯乙炔                               4％(重量)4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4’—丁基二苯乙炔                               4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯                                  5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—丙基苯                                  5％(重量)4’—氰基联苯—4—基反—4—(反—4—丙基环己基)—环己烷羧酸酯                    3％(重量)4’—氰基联苯—4—基反—4—(反—4—戊基环己基)—环己烷羧酸酯                    3％(重量)4’—氰基联苯—4—基(反—4—丙基—环己基)—苯甲酸酯
                                  3％(重量—
组合物实例30(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈
        (1号)                     5％(重量)(E)—4—(2—反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)—环己基)环己基)乙基)苄腈(260号)        5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基—4’—乙基联苯(36号)                              5％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—(反—4—丙基环己基)苯(207号)              5％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—乙氧甲基苯甲酸酯     4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯    11％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—2—氟苄腈         7％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—2—氟苄腈         8％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                              5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                              5％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4—二氟苯                              5％(重量)
4—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—
2—氟苄腈                              4％(重量)
(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
    丙基苯                             4％(重量)
(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
    甲基苯                             5％(重量)
(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—
    甲氧基苯                           4％(重量)
4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4’—
    乙基二苯乙炔                       3％(重量)
4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4’—
    丙基二苯乙炔                       3％(重量)
4—(2—(反—4—丙基环己基)乙基)—4’—
   丁基二苯乙炔                        3％(重量)
2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—
乙基二苯乙炔                           3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—丙基二苯乙炔
                                       3％(重量)
2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—丁基二苯乙炔
                                       3％(重量)
组合物实例31(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)苄腈(NO.19)
                                         4％(重量)(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(NO.117)                                   4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—丙基联苯(NO.37)                                      3％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—(反—4—丙基环己基)苯(NO.207)                              3％(重量)(E)—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)苄腈(NO.29)
                                         4％(重量)(E)—4—(反—4—(3—丁烯基)环己基)苄腈       9％(重量)(E)—4—(反—4—(3—戊烯基)环己基)苄腈       9％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苄腈                  13％(重量)4—(反—4—戊基环己基)苄腈                   7％(重量)4—(反—4—甲氧甲基环己基)苄腈               5％(重量)4—(反—4—乙氧甲基环己基)苄腈               5％(重量)4—乙基—4’—甲氧基二苯乙炔                 5％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基环己烷             4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—氟苯
                                        4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲氧基苯
                                      4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯
                                      5％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—丙基苯
                                      8％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—乙基二苯乙炔
                                      4％(重量)
组合物实例32(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈(NO.1)
                                      5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氰基联苯(NO.35)                                   4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—(反—4—丁基环己基)联苯(NO.212)                     3％(重量)4—乙氧基甲基苯甲酸3—氟—4—氰基苯基酯   3％(重量)4—丙氧基甲基苯甲酸3—氟—4—氰基苯基酯   8％(重量)4—丁氧基甲基苯甲酸3—氟—4—氰基苯基酯   5％(重量)反—4—(反—4—丙基环己基)环己烷甲酸甲酯  7％(重量)反—4—丙基环己基—4—乙氧基苯           10％(重量)反—4—丙基环己烷甲酸4—丁氧苯基酯      4％(重量)反—4—丁基环己烷甲酸4—丙氧苯基酯      4％(重量)反—4—丁基环己烷甲酸4—丁氧苯基酯      4％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—乙基嘧啶
                                    4％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丙基嘧啶
                                    4％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丁基嘧啶
                                    4％(重量)(反—4—(反—4—乙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯
                                    4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—3，4—二氟苯
                                    4％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—3，4—二氟苯
                                    4％(重量)(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—4—甲基苯
                                    5％(重量)反—4—(反—4—丙基环己基)环己基烷甲酸4—氟苯基酯
                                    5％(重量)反—4—(反—4—戊基环己基)环己基烷甲酸4—氟苯基酯
                                    5％(重量)反—4—乙基环己烷甲酸4—氟苯基酯             4％(重量)
组合物实例33(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈(NO.1)
                                         5％(重量)(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(NO.117)                                   4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氟联苯(NO.73)                                      4％(重量)(E)—反—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—丙基环己烷(NO.393)                           4％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—丙基二恶烷              6％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—丁基二恶烷              6％(重量)4—(反—4—甲氧甲基环己基)苄腈               7％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶                8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶                8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶                8％(重量)反，反—4—甲氧基甲基—4’—戊基二环己烷     7％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—乙基嘧啶
                                         6％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丙基嘧啶
                                     6％(重量)2—(4—(反—4—丙基环己基)苯基)—5—丁基嘧啶
                                     6％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—乙基二苯乙炔
                                     5％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—丙基二苯乙炔
                                     5％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基环己基)—4’—丁基二苯乙炔
                                     5％(重量)
组合物实例34(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氰基联苯(NO.35)                                  5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—三氟甲基联苯(NO.78)                                5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟联苯基)环己基)—4’—氟联苯(NO.73)                                  5％(重量)(E)—反—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—丙基环己烷(NO.393)                       5％(重量)4—乙基苯甲酸4—氰基苯基酯               6％(重量)4—乙基—4’—氰基联苯                  12％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苄腈               6％(重量)4—甲氧基苯甲酸4—乙基苯基酯             6％(重量)反—4—丙基环己烷甲酸4—甲氧苯基酯       8％(重量)反—4—丁基环己烷甲酸4—乙氧苯基酯       8％(重量)反—4—戊基环己烷甲酸4—甲氧苯基酯       8％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苯甲酸4—氟苯基酯  6％(重量)反—4—(反—4—丙基环己基)环己烷甲酸4—氟苯基酯
                                     5％(重量)反—4—(反—4—戊基环己基)环己烷甲酸4—氟苯基酯
                                     5％(重量)4—(反—4—丙基环己基)羰氧基苯甲酸4—氟苯基酯
                                     5％(重量)4—(反—4—丙基环己基)羰氧基苯甲酸4—乙基苯基酯
                                     5％(重量)
组合物实例35(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)苄腈(NO.19)8％(重量)4—(3—戊烯基)苯甲酸(E)—3，5—二氟—4—氰基苯基酯
                                    16％(重量)4—乙氧基甲基苯甲酸—3—氟—4—氰基苯基酯      5％(重量)4—丙氧基甲基苯甲酸—3—氟—4—氰基苯基酯     13％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—2—氟苄腈             11％(重量)4—(反—4—丙基环己基)苄腈                    13％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)—2—氟苄腈
                                          11％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丙基嘧啶           8％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—丁基嘧啶           8％(重量)2—(4’—氟联苯—4—基)—5—戊基嘧啶           7％(重量)
组合物实例36(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—(反—4—丙基环己基)苯(NO.207)                                7％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氟联苯(NO.73)                                        5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—乙基联苯(NO.36)                                        5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—三氟甲基联苯(NO.78)                                      5％(重量)4—(反—4—乙基环己基)—3’，4’—二氟联苯     7％(重量)4—(反—4—丙基环己基)—3’，4’—二氟联苯     7％(重量)4—(反—4—戊基环己基)—3’，4’—二氟联苯     14％(重量)(反—4—戊基环己基)—4—氟苯                    5％(重量)(反—4—庚基环己基)—4—氟苯                    5％(重量)(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)—4—三氟甲氧基苯
                                            8％(重量)(反—4—(2—反—4—丙基环己基)乙基)环己基)—4—三氟甲氧基苯8％(重量)(反—4—(2—反—4—戊基环己基)乙基)环己基)—4—三氟甲氧基苯8％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基环己基)环己基)乙基)—4—三氟甲氧基苯                                          8％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基环己基)环己基)乙基)—4—三氟甲氧基苯                                          8％(重量)实施例
通过实施例将更详细地说明本发明，但这不构成对本发明的限制。
另外，在这些实施例中，Cr代表结晶，N代表向列相，SB代表近晶B相，Iso代表同位液体，相转变点的单位用℃。实施例1
制备(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈(式(1)的NO.1化合物，其中Q代表CFH2；1代表1；m、o和p都为0；A3代表T—1，4—亚环己基；环B代表1，4—亚苯基；Z3代表共价键；L1和L2都代表H；及L3代表CN)。
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(10.0g，24.8mmol)与THF(50ml)的混合物冷却至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(3.1g，27.3mmol)搅拌混合物30分钟，向其中滴加反—4—(4—氰基苯基)环己烷甲醛(5.8g，27.3mmol)的THF(60ml)溶液，以保持温度在-20℃或更低，在此温度下搅拌混合物2小时，反应结束后向反应产物中加入水(50ml)，用乙酸乙酯(300ml)萃取产物，形成的有机相用水洗三次，用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，将残余物进行硅胶柱层析(洗脱液：甲苯)，得到粗4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈(5.0g)。
将此粗品(5.0g，19.4mmol)与苯磺酸钠二水合物(5.8g，29.1mmol)，6N氢氯酸(4.9ml，29.1mmol)和乙醇(30ml)混合，然后加热回流该混合物12小时，反应完成后向反应产物中加水(100ml)，用乙酸乙酯(300ml)萃取该混合物，形成的有机相用碳酸钠饱和水溶液洗三次，再用水洗三次，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，残余物进行硅胶柱层析(洗脱液：甲苯)，得到粗(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈(4.8g)、该粗品在甲醇中重结晶，得到目标产物(1.0g)(收率15％)。
Cr38.0—38.6N51.9—52.0Iso
根据实施例1的方法制备了下列化合物(NO.2到NO.34)：NO.2. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—氟苯3. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—溴苯4. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—氟甲基苯5. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—二氟甲基苯6. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—二氟甲氧基苯7. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—三氟甲基苯8. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—三氟甲氧基苯9. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—乙基苯10. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—丙基苯11. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—戊基苯Cr2.4—2.7Iso12. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3，4—二氟苯13. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—氯苯14. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—2—氟苄腈15. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯16. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯17. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯18. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3，4，5—三氟苯19. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)苄腈Cr19.1—19.5N43.2—43.3 Iso20. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4—三氟甲氧基苯21. (E)—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4—己氧基苯22. (E)—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯23. (E)—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯24. (E)—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—3，5—二氟—4—二氟甲基苯25. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)苄腈26. (E)—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)—4—三氟甲基苯27. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)苄腈28. (E)—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)—4—丙基苯29. (E)—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)苄腈Cr47.0—48.0(N45.7—45.8)Iso30. (E)—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)—3—氟—4—二氟甲基苯31. (E)—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)—4—甲氧乙基苯32. (E)—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)—4—甲氧甲基苯33. (E)—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)苄腈34. (E)—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)—4—乙基苯实施例2
制备(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基—4’—氰基联苯(式(I)的NO.35化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o代表0；p代表1；A2代表反—1，4—亚环己基；A3和环B都代表1，4—亚苯基；Z2和Z3都代表共价键；L1和L2均为H；及L3代表CN)。
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(17.6g，43.7mmol)与THF(85ml)的混合物冷却至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(4.9g，43.7mmol)，搅拌1小时，向混合物中滴加反—4’—(4”—氰基联苯基)环己烷甲醛(11.0g，38.0mmol)的THF(110ml)溶液，以保持温度为-20℃或更低，在同一温度下搅拌2小时，反应完成后向反应产物中加入水(100ml)，用乙酸乙酯(60ml)萃取，形成的有机层用水洗三次，用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，残余物在硅胶柱上层析(洗脱液：甲苯)，得到粗4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氰基联苯(11.1g)。
将该粗品(11.1g，33.2mmol)与苯磺酸钠二水合物(10.0g，49.8mmol)、6N氢氯酸(8.3ml，49.8mmol)及混合溶剂甲苯/乙醇(1/1)(80mml)混合，回流，加热该混合物16小时，反应完成后向反应产物中加入水(100ml)，用甲苯(200ml)萃取，形成的有机层用碳酸钠饱和水溶液洗三次，再用水洗三次，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，残余物进行硅胶柱层析(洗脱液：甲苯)，得到粗(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氰基联苯(16.5g)。该粗品在混合溶剂乙酸乙酯/庚烷(3/7)中重结晶，得到目标化合物(6.1g，收率48％)。
Cr130.3—131.1 N 216.4—217.1 Iso
按实施例2的方法，制备了下列化合物(NO.36到NO.71)。NO.
36. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—乙基联苯
Cr室温或更低.Sβ166.9—167.5 N 181.0 Iso37. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—丙基联苯
Cr室温或更低Sβ177.8—178.8 N 196.9—197.1 Iso38. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—丙氧基乙基联苯39. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’—氟—4’—氰基联苯40. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—氰基联苯41. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4’—氰基联苯Cr118.9—119.8 N 191.5—191.7 Iso42. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4’—甲氧甲基联苯43. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—3’—氟—4’—氰基联苯44. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—氰基联苯45. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)—4’—氰基联苯46. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)—4’—丁基联苯47. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)—3’—氟—4’—氰基联苯48. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—氰基联苯49. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)—4’—氰基联苯50. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)—4’—丁氧基联苯51. (E)—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)—4’—乙基联苯52. (E)—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)—4’—氰基联苯53. (E)—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)—4’—甲基联苯54. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4’—氰基联苯55. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4’—乙基联苯56. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4’—丙基联苯57. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4’—戊基联苯58. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3’—氟—4’—氰基联苯59. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—氰基联苯60. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—4’—氰基联苯61. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—4’—丁基联苯62. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—4’—丙氧甲基联苯63. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—3’—氟—4’—氰基联苯64. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)环己基)乙基)—4’—氰基联苯65. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)乙基)—4’—庚基联苯66. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)乙基)—4’—氰基联苯67. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)乙基)—4’—甲氧乙基联苯68. (E)—4—(2—反—4—(7—氟庚烯基)环己基)乙基)—4’—甲氧甲基联苯69. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)乙基)—3’—氟—4’—氰基联苯70. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—氰基联苯71. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)—4’—甲基联苯实施例3
制备(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氯联苯(式(I)的NO.72的化合物，其中Q代表CFH2；l代表l；m和o都代表0；p代表1；A2代表反—1，4—亚环己基；A3和B环代表1，4—亚苯基；Z2和Z3都代表共价键；L1和L2都为H，及L3代表Cl)。
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(14.0g，34.6mmol)与THF(65ml)的混合物冷却至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(4.0g，34.6mmol)，搅拌混合物1小时，向其中滴加反—4—(4”—氯联苯)环己烷甲醛(9.0g，34.6mmol)的THF(100ml)溶液，以保持温度为-20℃或更低，在此温度下搅拌2小时，按实施例2的相同方法处理反应产物，只是用于萃取的乙酸乙酯量为500ml，得到粗品4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氯联苯(9.2g)。
将此粗品(9.2g，26.7mmol)与苯磺酸钠二水合物(8.0g，40.0mmol)、6N氢氯酸(6.7ml，40.0mmol)和混合溶剂甲苯/甲醇(1/1)(70ml)混合，然后回流加热此混合物12小时，并以实施例2的相同方法处理反应产物，只是洗脱剂甲苯用混合溶液乙酸乙酯/庚烷(6/4)代替，得到粗(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氯联苯(9.2g)
该粗品在混合溶剂乙酸乙酯/庚烷(4/6)中重结晶，得到目标化合物(2.9g，收率28％)。
Cr158.2—159.1 N 180.9—181.1 Iso
按实施例3的方法制备了下列化合物(NO.73到NO.116)。NO.73. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氟联苯Cr105.2—106.3 N 162.0—162.2 Iso74. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—溴联苯75. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—二氟甲基联苯76. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’—二氟联苯Cr51.6—52.7 N 118.1—118.2 Iso77. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’—氟—4’—氯联苯78. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—三氟甲基联苯Cr111.4—112.0 N 128.7—128.8 Iso79. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’—氟—4’—二氟甲氧基联苯80. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基联苯81. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，4’，5’—三氟联苯82. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—氯联苯83. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—氟甲基联苯84. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲基联苯85. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4’—氯联苯86. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4’—氟甲基联苯87. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—3’，4’，5’—三氟联苯88. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4—三氟甲基联苯89. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)—3’—氟—4’—二氟甲基联苯90. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)—3’，4’，5’—三氟联苯91. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲氧基联苯92. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲氧基联苯93. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)—4’—二氟甲氧基联苯94. (E)—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基联苯95. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4’—氟联苯96. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4’—溴联苯97. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4’—氯联苯98. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4’—二氟甲基联苯99. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3’，4’—二氟联苯100. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3’—氟—4’—三氟甲基联苯101. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基联苯102. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3’，4’，5’—三氟联苯103. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲基联苯104. (E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—3’，4’—二氟联苯105. (E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—3’—氟—4’—氯联苯106. (E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—二氟甲氧基联苯107. (E)—4—(2—反—4—(5—氟—2—戊烯基)环己基)乙基)—3’，4’，5’—三氟联苯108. (E)—4—(2—反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)乙基)—3’—氟—4’—三氟甲基联苯109. (E)—4—(2—反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—氟甲基联苯110. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)环己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲氧基联苯111. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)环己基)—3’—氟—4’—二氟甲基联苯112. (E)—4—(2—反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—氯联苯113. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—2—庚烯基)环己基)乙基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基联苯114. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)乙基)—4’—氟联苯115. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)乙基)—4’—二氟甲氧基联苯116. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)—4’—三氟甲氧基联苯实施例4
制备(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(式(I)的NO.117化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o均代表0；p代表1；A1和A3均代表反—1，4—亚环己基；B环代表1，4—亚苯基；Z2和Z3均代表共价键；L1和L2均为H；及L3代表CN)。
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(15.0g，37.2mmol)与THF(75ml)的混合物冷却至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(4.2g，37.2mmol)，搅拌1小时，向混合物中滴加反—4—(反—4—(4—氰基苯基)环己基)环己烷甲醛(10.0g，37.2mmol)的THF(100ml)溶液，以保持-20℃或更低的温度，并在相同温度下搅拌2小时，反应产物以实施例3的方法处理，得到粗(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(9.9g)。
将此粗品与苯磺酸钠二水合物(8.8g，43.7mmol)、6N氢氯酸(7.3ml，43.7mmol)和混合溶剂甲苯/乙醇(1/1)(50ml)混合，回流加热混合物12小时，反应产物用实施例3中的相同方法处理，得到粗(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(9.9g)。该粗品在混合溶剂乙酸乙酯/庚烷(3/7)中重结晶，得到了目标化合物(3.9g，收率33.9％)。Cr111.4—112.0 N 211.3—211.6 Iso
按实施例4的方法制备了下列化合物(NO.118到NO.137)。NO.118. (E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—2—氟苄腈119. (E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—2，6—二氟苄腈120. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—苄腈121. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—2—氟苄腈122. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—2，6—二苄腈123. (E)—4—(反—4—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)环己基)苄腈124. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)环己基)—2—氟苄腈125. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)环己基)环己基)苄腈126. (E)—4—(反—4—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)环己基)苄腈127. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)苄腈128. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—2—氟苄腈129. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—2，6—二氟苄腈130. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)环己基)苄腈131. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)环己基)—2—氟苄腈132. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)环己基)乙基)环己基)—2—氟苄腈133. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(6—氟己烯基)环己基)乙基)环己基)苄腈134. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(6—氟己烯基)环己基)乙基)环己基)—2，6—二氟苄腈135. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(7—氟—2—庚烯基)环己基)乙基)环己基)苄腈136. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)乙基)环己基)—2—氟苄腈137. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)环己基)苄腈实施例5
制备(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯(式(I)的NO.138化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o均为0；p为1；A2和A3均为反—1，4—亚环己基；B环代表2—氟—1，4—亚苯基(L1＝F)；Z2和Z3均为共价键；L2代表H；及L3代表CF3)。
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(11.2g，27.8mmol)与THF(50ml)的混合物冷却至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(3.1g，27.8mmol)，搅拌1小时，向混合物中滴加反—4—(反—4—(3—氟—4—三氟甲基苯基)环己基)环己烷甲醛(9.0g，25.3mmol)的THF(100ml)溶液，以保持-20℃或更低的温度，并在相同温度下搅拌2小时，反应产物以实施例2的方法处理，得到粗品(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯(8.9g)。
将此粗品(8.9g，22.2mmol)与苯磺酸钠二水合物(6.7g，33.3mmol)、6N氢氯酸(5.6ml，33.3mmol)和混合溶剂甲苯/乙醇(1/l)(45ml)混合，回流加热混合物12小时，反应产物用实施例2中的相同方法处理，得到粗(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯(8.9g)。该粗品在混合溶剂乙酸乙酯/庚烷(3/7)中重结晶，得到了目标化合物(3.3g，收率32.7％)。
按实施例5的方法制备了下列化合物(NO.139到NO.175)。NO.139. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—三氟甲基苯140. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—二氟甲氧基苯141. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—三氟甲氧基苯142. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—二氟甲基苯143. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯144. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—氟甲基苯145. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯146. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯147. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—4—氟甲基苯148. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—4—三氟甲基苯149. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—4—三氟甲氧基苯150. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯151. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯152. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯153. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯154. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯155. (E)—(反—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)环己基)—4—三氟甲基苯156. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—2—庚烯基)环己基)环己基)—4—二氟甲基苯157. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—2—庚烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯158. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)环己基)—3，4—二氟—5—三氟甲氧基苯159. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—二氟甲基苯160. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—三氟甲基苯161. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—三氟甲氧基苯162. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯163. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯164. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯165. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯166. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—3，5—二氧—4—三氟甲氧基苯167. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯168. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)环己基)—3，5—二氟—4—氟甲基苯169. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯170. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)环己基)乙基)环己基)—4—三氟甲氧基苯171. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯172. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)乙基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯173. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)乙基)环己基)—4—三氟甲基苯174. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—二氟甲基苯175. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯实施例6
制备(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，4—二氟苯(式(I)的NO.176化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o均为0；p为1；A2和A3均代表反—1，4—亚环己基；B环代表2—氟—1，4—亚苯基(L1＝F)；Z2和Z3均为共价键；L3代表F；及L2代表H)。
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(13.8g，34.1mmol)与THF(60ml)的混合物冷却至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(3.5g，34.1mmol)，搅拌1小时，向混合物中滴加反—4—(反—4—(3，4—二氟苯基)环己基)环己烷甲醛(9.5g，31.0mmol)的THF(120ml)溶液，以保持-20℃或更低的温度，并在相同温度下搅拌2小时，反应产物以实施例2的方法处理，得到粗品(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，4—二氟苯(9.2g)。
将此粗品(9.2g，25.4mmol)与苯磺酸钠二水合物(7.9g，39.4mmol)、6N氢氯酸(6.6ml，39.4mmol)和混合溶剂甲苯/乙醇(1/1)(50ml)混合，回流加热混合物12小时，反应产物用实施例2中的相同方法处理，得到粗品(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，4—二氟苯(9.1g)。该粗品在混合溶剂乙酸乙酯/庚烷(3/7)中重结晶，得到了目标化合物(4.9g，收率45.0％)。
按实施例6的方法制备了下列化合物(NO.177)到NO.203)：NO.177. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—氟苯178. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—溴苯179. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—氯苯180. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯181. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—氯苯182. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—4—氯苯183. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—4—氟苯184. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—3，4—二氟苯185. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯186. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯187. (E)—(反—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯188. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯189. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—氟苯190. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—溴苯191. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—氯苯192. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—3，4—二氟苯193. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—氯苯194. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—3，4，5—三氟苯195. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)环己基)—3，4，5—三氟苯196. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)环己基)—3，5—二氟—4—氯苯197. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)环己基)乙基)环己基)—3，4—二氟苯198. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)环己基)乙基)环己基)—4—氟苯199. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)乙基)环己基)—3—氟—4—氯苯200. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)乙基)环己基)—3，4，5—三氟苯201. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)乙基)环己基)—4—氯苯202. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—2—庚烯基)环己基)乙基)环己基)—3，4，5—三氟苯203. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)环己基)—3，5—二氟—4—氯苯实施例7
制备(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—乙基苯(式(I)的NO.204化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o均代表0；p为1；A2和A3均为反—1，4—亚环己基；B环为1，4—亚苯基；Z2和Z3均为共价键；L1和L2均为H；及L3代表C2H5)。
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(13.4g，33.2mmol)与THF(50ml)的混合物冷却至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(3.7g，33.2mmol)，搅拌1小时，向混合物中滴加反—4—(反—4—(4—乙基苯基)环己基)环己烷甲醛(9.0g，30.2mmol)的THF(90ml)溶液，以保持-20℃或更低的温度，并在相同温度下搅拌2小时，反应产物以实施例2的方法处理，得到粗品(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—乙基苯(9.1g)。
将此粗品(9.1g，26.6mmol)与苯磺酸钠二水合物(8.0g，39.8mmol)、6N氢氯酸和混合溶剂甲苯/乙醇(1/1)(50ml)混合，回流加热混合物12小时，反应产物用实施例2中的相同方法处理，只是洗脱剂用庚烷代替甲苯，得到粗品(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—乙基苯(9.1g)。该粗品在混合溶剂乙酸乙酯/庚烷(2/8)中重结晶，得到了目标化合物(1.8g，收率17.5％)。
按实施例7的方法制得了下列化合物(NO.205到NO.231)：NO.205. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—丙基苯206. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—丁基苯207. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—(反—4—丙基环己基)苯Cr室温或更低 Sβ159.5—159.6 N 176.1—176.2 Iso208. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—庚基苯209. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—乙氧基苯210. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—戊氧基苯211. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—甲氧甲基苯212. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—(反—4—丁基环己基)联苯Cr210.4—210.9 N 241.2—243.3 Iso213. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—4—乙基苯214. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—4—乙氧基苯215. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)—4—甲氧甲基苯216. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)环己基)—4—丙基苯217. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)环己基)—4—庚基苯218. (E)—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)环己基)—4—丙氧基苯219. (E)—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)环己基)—4—丙氧基苯220. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)环己基)—4—甲基苯221. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)环己基)—4—乙氧基苯222. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—丙基苯223. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—戊基苯224. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己基)—4—庚基苯225. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)环己基)—4—乙基苯226. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)环己基)乙基)环己基)—4—丙氧基苯227. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)环己基)乙基)环己基)—4—甲氧丙基苯228. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)乙基)环己基)—4—甲氧甲基苯229. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—2—庚烯基)环己基)乙基)环己基)—4—丁基苯230. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)乙基)环己基)—4—戊基苯231. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)环己基)—4—甲基苯实施例8
制备(E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)苄腈(式(I)的NO.232化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；l、m和o均为0；A3代表反—1，4—亚环己基；B环代表1，4—亚苯基；Z3代表—(CH2)2—；L1和L2均为H；及L3代表CN)。
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(14.7g，36.5mmol)与THF(60ml)的混合物冷却至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(4.1g，36.5mmol)，搅拌1小时，向混合物中滴加反—4—(2—(4—氰基苯基)乙基)环己烷甲醛(9.0g，30.2mmol)的THF(50ml)溶液，以保持-20℃或更低的温度，并在相同温度下搅拌2小时，反应产物以实施例1的方法处理，只是用于萃取的量为200ml，得到粗品4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)苄腈(8.1g)。
将此粗品(8.1g，28.4mmol)与苯磺酸钠二水合物(8.5g，42.6mmol)、6N氢氯酸(7.1ml，42.6mmol)和乙醇(30ml)混合，回流加热混合物12小时，反应产物用实施例1中的相同方法处理，用于萃取的乙酸乙酯量为150ml，得到粗(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)苄腈(7.8g)。该粗品在乙醇中重结晶，得到了目标化合物(1.3g，收率13.7％)。
按实施例8的方法制备了下列化合物(NO.233到NO.259)：NO.233. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—氟苯234. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—二氟甲基苯235. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—三氟甲氧基苯236. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3，4—二氟苯237. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3—氟—4—二氟甲基苯238. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—三氟甲氧基苯239. (E)—4—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—2—氟苄腈240. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3，4，5—三氟苯241. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯242. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯243. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—丙基苯244. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—庚基苯245. (E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基苄腈246. (E)—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—4—二氟甲氧基苯247. (E)—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—3，4，5—三氟苯248. (E)—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯249. (E)—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)乙基)—4—乙基苯250. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)乙基)苄腈251. (E)—(2—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)乙基)—3，4，5—三氟苯252. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)环己基)乙基)苄腈253. (E)—(2—(反—4—(6—氟己烯基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—二氟甲基苯254. (E)—(2—(反—4—(6—氟己烯基)环己基)乙基)—4—丙氧基苯255. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)乙基)苄腈256. (E)—4—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)乙基)苄腈257. (E)—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)乙基)—3—氟—4—氟甲基苯258. (E)—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)乙基)—4—丁基苯259. (E)—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)苄腈实施例9
制备(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)苄腈(式(I)化合物NO.260，其中Q代表CFH2；l代表1；l、m和o各自代表0；p代表1；A2和A3均代表反—1，4—亚环己基；环B代表1，4—亚苯基；Z2代表共价键；Z3代表—(CH2)2—；L1和L2均代表H；L3代表CN)
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(15.1g，37.4mmol)与THF(70ml)的混合物冷却至-20℃，向混合物中加入t—BuOK(4.2g，37.4mmol)，搅拌1小时，向其中滴加反—4—(反—4—(2—(4—氰基苯基)乙基)环己基)环己醛(11.0g，34.0mmol)的THF(100ml)溶液以维持温度在-20℃或-20℃以下，于同一温度下搅拌混合物2小时，并按与实施例2相同的方式处理反应产物，唯一不同的是乙酸乙酯的量调至500ml，最后得到4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)苄腈的粗品(11.3g)。
将该粗产物(11.3g，30.7mmol)与苯磺酸钠二水合物(9.2g，46.1mmol)、6N盐酸(7.7ml，46.1mmol)及甲苯/乙醇(1/1)混合溶剂(70ml)混合，然后加热回流混合物16小时，按与实例2相同的方式处理反应产物，得到(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)苄腈粗产物(11.0g)。将该粗产物从乙酸乙酯/庚烷(2/8)的混合溶剂中重结晶，得到标题化合物(4.8g，产率：38.4％)。
   Cr105.9—106.6 N 197.2—198.0 Iso
按实施例9的方法制备了下列化合物(NO.261—NO.295)。261. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—氟苯262. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—氯苯263. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—溴苯264. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—三氟甲基苯265. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—二氟甲氧基苯266. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3，4—二氟苯267. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3—氟—4—氯苯268. (E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—2—氟苄腈269. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3—氟—4—氟甲基苯270. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3—氟—4—三氟甲基苯271. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯272. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3，4，5—三氟苯273. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—氯苯274. (E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—2，6—二氟苄腈275. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—二氟甲基苯276. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯277. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯278. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—丙基苯279. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—丙氧甲基苯280. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—戊基苯281. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)乙基)—4—己氧基苯282. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)乙基)苄腈283. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)乙基)—4—氟甲基苯284. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)乙基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯285. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)乙基)—3，4，5—三氟苯286. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯287. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)乙基)—4—乙基苯288. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己基)乙基)—3，4—二氟苯289. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯290. (E)—4—(2—(反—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)环己基)乙基)苄腈291. (E)—(2—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)环己基)乙基)—4—氟苯292. (E)—(2—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)环己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯293. (E)—4—(2—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)环己基)乙基)苄腈294. (E)—(2—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)环己基)乙基)—3，5—二氟甲氧基苯295. (E)—(2—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)环己基)乙基)—4—甲基苯实施例10
制备(E)—4—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)苄腈(式(I)化合物NO.296，其中Q代表CF3；l代表1；m、o和p均代表0；A3代表反—1，4—亚环己基；环B代表1，4—亚苯基；Z3代表共价键；L1和L2均代表H；L3代表CN)。
将(3，3，3—三氟丙基)三苯基溴化鏻(9.0g，20.5mmol)与THF(45ml)的混合物冷却到-20℃，向混合物中加入t—BuOK(2.5g，22.5mmol)，搅拌30分钟，向其中滴加反—4—(4—氰基苯基)环己醛(4.8g，22.5mmol)的THF(50ml)溶液以维持温度在-20℃或-20℃以下，于同一温度下搅拌混合物2小时，并按与实施例1相同的方式处理反应产物，得到4—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)苄腈粗品的(5.1g)。
将该粗产物(5.1g，18.4mmol)与苯磺酸钠二水合物(5.5g，27.6mmol)、6N盐酸(4.6ml，27.6mmol)及乙醇(30ml)混合，然后回流加热混合物12小时，按与实例1相同的方式处理反应物，得到(E)—4—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)苄腈粗产物(4.9g)。将该粗产物从乙醇中重结晶，得到标题化合物(0.8g，产率：13.9％)。
Cr45.3—46.1 Iso
按实施例10的方法制备了下列化合物(NO.297—NO.323)。297. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—4—溴苯298. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—4—氟甲基苯299. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，4—二氟苯300. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—氯苯301. (E)—4—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—2—氟苄腈302. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—二氟甲基苯303. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，4，5—三氟苯304. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—氯苯305. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—二氟甲基苯306. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯307. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯308. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—丙基苯309. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—丙氧基甲基苯310. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—庚基苯311. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)环己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯312. (E)—4—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)环己基)苄腈
Cr47.7—48.7(N17.5) Iso313. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)环己基)—3，4，5—三氟苯314. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯315. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟—2—戊烯基)环己基)4—丁基苯316. (E)—4—(反—4—(5，5，5—三氟—3—戊烯基)环己基)2—氟苄腈317. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟—3—戊烯基)环己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯318. (E)—(反—4—(6，6，6—三氟—2—己烯基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯319. (E)—(反—4—(6，6，6—三氟—3—己烯基)环己基)—3—氟—4—氯苯320. (E)—(反—4—(6，6，6—三氟—3—己烯基)环己基)—3，5—二氟—4—氟甲基苯321. (E)—4—(反—4—(7，7，7—三氟—3—庚烯基)环己基)苄腈
Cr48.4—49.7(N28.5) Iso322. (E)—(反—4—(7，7，7—三氟—3—庚烯基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯323. (E)—(反—4—(7，7，7—三氟—4—庚烯基)环己基)—4—乙基苯实施例11
制备(E)—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)苄腈(式(I)化合物NO.324，其中Q代表CF2H；1代表l；m、o和p各自代表0；A3代表反—1，4—亚环己基；环B代表1，4—亚苯基；Z3代表共价键；L1和L2均代表H；L3代表CN)
将(2—(1，3—二噁烷—2—基)乙基)三苯基溴化鏻(17.4g，38.0mmol)与THF(100ml)的混合物冷却至-20℃，向混合物中加入t—BuOK(4.5g，39.9mmol)，搅拌30分钟，向其中滴加反—4—(4—氰基苯基)环己醛(7.7g，36.1mmol)的THF(35ml)溶液以维持温度在-20℃或-20℃以下，于同一温度下搅拌混合物2小时，并按与实施例3相同的方式处理反应产物，得到4—(反—4—(3—(1，3—二噁烷—2—基)丙烯基)环己基)苄腈的粗品(10.3g)。
将该粗产物(10.3g，33.2mmol)与6N盐酸(11.1ml，66.4mmol)及甲苯(50ml)混合，然后加热回流混合物6小时，按与实例3相同的方式处理反应产物，所不同的是用乙酸乙酯(150ml)代替了甲苯，得到4—(反—4—(3—甲酰基丙烯基)环己基)苄腈粗产物(7.2g)。
将由此获得的粗产物(7.2g，28.4mmol)进一步与DAST(13.8g，85.3mmol)和二氯甲烷(35ml)混合，然后于室温下搅拌混合物24小时，将反应产物倒入冰水(150ml)，用乙酸乙酯(150ml)萃取，所得有机层用碳酸钾饱和水溶液洗涤一次，用水洗涤两次，于无水硫酸镁上干燥，减压蒸馏掉溶剂，并将残余物进行硅胶柱层析(洗脱剂：甲苯)，得到粗4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)苄腈(3.7g)，将该粗产物(3.7g，13.8mmol)与苯磺酸钠二水合物(4.2g，20.8mmol)、6N盐酸(3.5ml，20.8mmol)及乙醇(20ml)混合，加热回流12小时，反应完成后向反应产物中加水(100ml)，用乙酸乙酯(200ml)萃取混合物，所得有机层用饱和碳酸钠水溶液洗涤三次，及用水洗涤三次，于无水硫酸钠上干燥，减压蒸馏掉溶剂，将残余物进行硅胶柱层析(洗脱剂：甲苯)，得到粗(E)—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)苄腈(3.8g)。用乙醇重结晶该产物，得到标题化合物(1.3g，产率：12.7％)。
按实施例11所述方法制备出下列化合物(NO.325—NO.350)：325. (E)—(反—4—(3，3—二氟丙烯基)环己基)—3，4，5—三氟苯
Cr3.7 Iso326. (E)—(反—4—(3，3—二氟丙烯基)环己基)—4—丙基苯
Cr35.3—37.2 Iso327. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—4—二氟甲基苯328. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—4—三氟甲氧基苯329. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—4—丙基苯330. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—4—丙氧基甲基苯331. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—4—庚基苯332. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—3，4—二氟苯333. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—氯苯334. (E)—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—2—氟苄腈335. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—氟甲基苯336. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯337. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯338. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯339. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯340. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)—3，4，5—三氟苯341. (E)—4—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)环己基)苄腈342. (E)—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)环己基)—4—三氟甲氧基苯343. (E)—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)环己基)—3—氟—4—三氟甲基苯344. (E)—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)环己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯345. (E)—4—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)环己基)苄腈346. (E)—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)环己基)—4—三氟甲基苯347. (E)—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)环己基)—4—二氟甲氧基苯348. (E)—4—(反—4—(6，6—二氟—2—己烯基)环己基)苄腈349. (E)—4—(反—4—(7，7—二氟—4—庚烯基)环己基)苄腈350. (E)—(反—4—(7，7，—二氟—4—庚烯基)环己基)—4—乙基苯实施例12
制备(E)—4—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(式(I)化合物NO.351，其中Q代表CF2H；l代表1；m和o各自代表0；p代表1；A2和A3均代表反—1，4—亚环己基；环B代表1，4—亚苯基；Z3代表共价键；L1和L2均代表H；L3代表CN)
将(2—(1，3—二噁烷—2—基)乙基)三苯基溴化鏻(25.0g，54.7mmol)与THF(150ml)的混合物冷却至-20℃，向混合物中加入t—BuOK(6.1g，54.7mmol)，搅拌30分钟，向其中滴加反—4—(反—4—(4—氰基苯基)环己基)环己醛(14.4g，49.8mmol)的THF(80ml)溶液以维持温度在-20℃或-20℃以下，于同一温度下搅拌混合物2小时，并按与实施例2相同的方式处理反应产物，唯一不同的是乙酸乙酯的量调至400ml，最后得到4—(反—4—(反—4—(3—(1，3—二噁烷—2—基)丙烯基)环己基)环己基)苄腈的粗品(17.5g)。
将该粗产物(17.5g，44.5mmol)与6N盐酸(14.8ml，88.9mmol)及甲苯(80ml)混合，然后加热回流混合物5小时，按与实例2相同的方式处理反应产物，所不同的是加水量为150ml且用于萃取的乙酸乙酯的量是150ml，得到4—(反—4—(反—4—(3—甲酰基丙烯基)环己基)环己基)苄腈粗产物(12.9g)。
将由此获得的粗产物(12.9g，38.5mmol)进一步与DAST(18.6g，115.5mmol)和二氯甲烷(60ml)混合，然后于室温下搅拌混合物24小时，将反应产物倒入冰水(200ml)，用乙酸乙酯(300ml)萃取，所得有机层用碳酸钾饱和水溶液洗涤一次，用水洗涤两次，于无水硫酸镁上干燥，减压蒸馏掉溶剂，并将残余物进行硅胶柱层析(洗脱剂：甲苯)，得到粗4—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(5.3g)，将该粗产物(5.3g，14.8mmol)与苯磺酸钠二水合物(4.5g，22.2mmol)、6N盐酸(3.7ml，22.2mmol)及甲苯/乙醇(1/1)混合溶剂(40ml)混合，加热回流12小时，反应完成后向反应产物中加水(100ml)，用乙酸乙酯(200ml)萃取混合物，所得有机层用饱和碳酸钠水溶液洗涤三次，及用水洗涤三次，于无水硫酸钠上干燥，减压蒸馏掉溶剂，将残余物进行硅胶柱层析(洗脱剂：甲苯)，得到粗(E)—4—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)苄腈(3.8g)。用乙酸乙酯/庚烷(3/7)混合溶剂重结晶该产物，得到标题化合物(1.8g，产率：10.3％)。
按照实施例12所述的方法，制备出下列化合物(NO.352—NO.372)：352. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—4—溴苯353. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—4—二氟甲基苯354. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—4—三氟甲氧基苯355. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—氯苯356. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—2—氟苄腈357. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯358. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯359. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—4—丙基苯360. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—甲氧戊基苯361. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯362. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯363. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)环己基)环己基)—3—氟—4—二氟甲基苯364. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)环己基)环己基)—3，4，5—三氟苯365. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯366. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)环己基)环己基)—4—氟甲基苯367. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)环己基)环己基)—4—丁基苯368. (E)—(反—4—(反—4—(6，6—二氟—2—己烯基)环己基)环己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯369. (E)—(反—4—(反—4—(6，6—二氟—3—己烯基)环己基)环己基)—4—甲氧甲基苯370. (E)—(反—4—(反—4—(7，7—二氟—3—庚烯基)环己基)环己基)—4—二氟甲氧基苯371. (E)—(反—4—(反—4—(7，7—二氟—3—庚烯基)环己基)环己基)—3，4—二氟苯372. (E)—(反—4—(反—4—(7，7—二氟—4—庚烯基)环己基)环己基)—4—甲基苯实施例13
制备(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—戊基环己烷(式(I)化合物NO.373，其中Q代表CFH2；l代表1；m、o和p各自代表1；A3和环B均代表反—1，4—亚环己基；Z3代表共价键；L1和L2均代表H；L3代表C5H11)
将(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(6.9g，17.1mmol)与THF(40ml)的混合物冷却至-20℃，向混合物中加入t—BuOK(1.9g，17.1mmol)，搅拌30分钟，向其中滴加反—4—(反—4—戊基环己基)环己醛(4.1g，15.5mmol)的THF(30ml)溶液以维持温度在-20℃或-20℃以下，于同一温度下搅拌混合物2小时，并按与实施例1相同的方式处理反应产物，唯一不同的是乙酸乙酯的量调至150ml，最后得到(反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—戊基环己烷的粗品(4.2g)。
将该粗产物(4.2g，13.6mmol)与苯磺酸钠二水合物(4.1g，20.4mmol)、6N盐酸(3.4ml，20.4mmol)及乙醇(30ml)混合，然后加热回流混合物18小时，按与实例1相同的方式处理反应产物，所不同的是用于萃取的乙酸乙酯的量调至150ml，并以甲苯作为洗脱剂。得到(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—戊基环己烷粗产物(4.0g)。将该粗产物从乙醇中重结晶，得到标题化合物(1.0g，产率：20.8％)。
Cr室温或更低Sβ108.5—108.8 Iso
按实施例13的方法制备出下列化合物(NO.374—NO.425)。374. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—甲基环己烷375. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—乙基环己烷376. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—丙基环己烷377. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—丁基环己烷378. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—壬基环己烷379. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—己基环己烷380. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—庚基环己烷381. (E)—反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—环己腈382. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—丙氧基环己烷383. (E)—反—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4—丙基环己烷384. (E)—反—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)—4—戊基环己烷385. (E)—反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)环己基)环己腈386. (E)—反—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)—4—乙氧基乙基环己烷387. (E)—反—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)—4—乙基环己烷388. (E)—反—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)—4—丁基环己烷389. (E)—反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)环己腈390. (E)—反—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)—4—乙基环己烷391. (E)—反—4—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)环己腈392. (E)—反—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)—4—乙氧基环己烷393. (E)—反—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—丙基环己烷
Cr室温或更低Sβ88.9—89.2 Iso394. (E)—反—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—戊基环己烷395. (E)—反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)乙基)环己腈396. (E)—反—(2—(反—4—(5—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—丙基环己烷397. (E)—反—(2—(反—4—(5—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—丁基环己烷398. (E)—反—(2—(反—4—(5—氟丁烯基)环己基)乙基)—4—乙氧基环己烷399. (E)—反—4—(2—(反—4—(5—氟丁烯基)环己基)乙基)环己腈400. (E)—反—(2—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)环己基)乙基)—4—丙氧基甲基环己烷401. (E)—反—(2—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)乙基)—4—甲氧基甲基环己烷402. (E)—反—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)乙基)—4—甲氧基乙基环己烷403. (E)—反—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)乙基)环己腈404. (E)—反—(2—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)乙基)—4—甲氧基环己烷405. (E)—反—4—(2—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)乙基)环己腈406. (E)—反—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)乙基)—4—乙基环己烷407. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—乙基环己烷408. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—丙基环己烷409. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—丁基环己烷410. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—丁氧基环己烷411. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)—4—庚基环己烷412. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)环己基)环己腈413. (E)—反—(反—4—(反—4—(5—氟庚烯基)环己基)环己基)—4—甲氧基甲基环己烷414. (E)—反—(反—4—(反—4—(5—氟庚烯基)环己基)环己基)—4—戊基环己烷415. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(5—氟庚烯基)环己基)环己基)环己腈416. (E)—反—(反—4—(反—4—(5—氟—3—庚烯基)环己基)环己基)—4—丙氧基环己烷417. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(5—氟—3—庚烯基)环己基)环己基)环己腈418. (E)—反—(反—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)环己基)环己基)—4—甲氧基乙基环己烷419. (E)—反—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)环己基)—4—丙基环己烷420. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)环己基)环己基)环己腈421. (E)—反—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)环己基)—4—甲氧基环己烷422. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)环己基)环己基)环己腈423. (E)—反—(反—4—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)环己基)—4—丁氧基环己烷424. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)环己基)环己基)环己腈425. (E)—反—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)环己基)环己基)—4—甲基环己烷
下面叙述利用本发明的化合物作为液晶组合物成分的实例，在每个应用实施例中，NI代表清除点(℃)；Δε代表介电异向值；Δn代表光学异向值；η代表20℃时的旋光粘度(cP)；V10代表阀值电压(V)；K代表20℃时的弯曲弹性系数(K33)与扩展弹性系数(K11)的比值(K33/K11)实施例14(应用实例1)
Merk公司生产的液晶组合物ZLI—1132由含有氰基苯基环己烷基团的液晶化合物((4—(反—4—丙基环己基)苄腈(24wt％)、4—(反—4—戊基环己基)苄腈(36wt％)、4—(反—4—庚基—环己基)苄腈(25wt％)和4—(反—4—戊基环己基)—4’—氰基联苯(15wt％))组成，具有如下物理性质：NI：72.4，Δε：11.0，Δn：0.137，η：27.0，V10：1.78
晶胞厚度9μm，K：2.12。
将该组合物(85wt％)与实施例1化合物(NO.1)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)苄腈(15wt％)混合，得到向列型液晶组合物。该组合物的物理性质数据如下：NI：69.6，Δε：11.6，Δn：0.138，η：28.9，V10：1.68
晶胞厚度8.8μm，K：2.28。
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使是在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。实施例15(应用实施例2)
将实施例2化合物(NO.35)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氰基联苯(15wt％)与上述液晶组合物ZLI—1132(85wt％)混合，得到向列型液晶组合物。该组合物的物理性质数据如下：NI：91.0，Δε：11.6，Δn：0.155，η：36.7，V10：1.91
晶胞厚度8.8μm，K：2.50。
将该组合物于-20℃冷冻箱中放置，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。实施例16(应用实施例3)
由含有氰基苯基环己烷基团的液晶化合物((4—(反—4—丙基环己基)苄腈(30wt％)、4—(反—4—戊基环己基)苄腈(40wt％)和4—(反—4—庚基环己基)苄腈(30wt％))组成的液晶组合物ZLI—1083具有如下物理性质：
NI：52.3，Δε：10.7，Δn：0.119，η：21.7，V10：1.60
晶胞厚度9μm，K：2.10。
将该组合物(85wt％)与实例3化合物(NO.72)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4’—氯联苯(15wt％)混合，得到向列型液晶组合物。
该组合物的物理性质数据如下：
NI：65.4，Δε：10.7，Δn：0.131，η：25.1，V10：1.66
晶胞厚度8.8μm，K：2.20。
将该组合物于-20℃冷冻箱中放置，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。实施例17(应用实施例4)
将上述液晶组合物ZLI—1132(85wt％)与实施例13化合物(NO.373)((E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)环己基)—4—戊基环己烷)(15wt％)混合，得到向列型液晶组合物。该组合物的物理性质数据如下：NI：73.2，Δε：9.5，Δn：0.125，η：23.5，V10：1.74
晶胞厚度8.7μm，K：1.90。
将该组合物在-20℃冷冻箱中放置，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。实施例18(应用实施例5)
组合物实施例21的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：106.4；Δε：5.2，Δn：0.107，η：28.4
及V10：2.28，晶胞厚度8.7μm。
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例19(应用实施例6)
组合物实施例22的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：105.6，Δε：4.2，Δn：0.120，η：27.1
V10：2.57                       晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例20(应用实施例7)
组合物实施例23的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：107.2，Δε：5.2，Δn：0.137，η：26.1 and
V10：2.51                       晶胞厚度8.8μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例21(应用实施例8)
组合物实施例24的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：115.1，Δε：4.6，Δn：0.090，η：26.2
V10：2.38                          晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例22(应用实施例9)
组合物实施例25的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：57.9，Δε：7.0，Δn：0.082，η：26.3
V10：1.44                   晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例23(应用实施例10)
组合物实施例26的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：105.9，Δε：9.4，Δn：0.155，η：29.7
V10：1.83                     晶胞厚度8.8μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例24(应用实施例11)
组合物实施例27的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：90.7，Δε：7.1，Δn：0.154，η：23.9
V10：2.05                  晶胞厚度8.8μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例25(应用实施例12)
组合物实施例28的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：70.9，Δε：10.8，Δn：0.145，η：36.8
V10：1.37                       晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例26(应用实施例13)
组合物实施例29的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：126.7，Δε：6.4，Δn：0.181，η：42.2
V10：2.39                      晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例27(应用实施例14)
组合物实施例30的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：106.6，Δε：13.6，Δn：0.138，η：36.8
V10：1.50                       晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例28(应用实施例15)
组合物实施例31的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：86.8，Δε：8.9，Δn：0.134，η：23.3
V10：1.86                  晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例29(应用实施例16)
组合物实施例32的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：88.3，Δε：8.6，Δn：0.109，η：33.1
V10：1.57                     晶胞厚度8.7μm。
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例30(应用实施例17)
组合物实施例33的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：79.7，Δε：6.4，Δn：0.154，η：26.5
V10：1.76                     晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例31(应用实施例18)
组合物实施例34的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：101.7，Δε：8.0，Δn：0.141，η：44.8
V10：1.77    晶胞厚度8.8μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例32(应用实施例19)
组合物实施例35的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：62.1，Δε：29.0，Δn：0.159，η：69.6
V10：0.72                        晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。
实施例33(应用实施例20)
组合物实施例36的向列型液晶组合物具有如下物理性质：
NI：114.2，Δε：3.8，Δn：0.095，η：21.6
V10：2.86                    晶胞厚度8.7μm.
将该组合物放置在-20℃冷冻箱中，但即使在60天后也既没有观察到晶体的沉积，也没有观察到近晶相。对比实施例1(应用对比实施例1)
将上述液晶组合物ZLI—1132(85wt％)与据说具有较大弹性常数的(E)—4—(反—4—(丁烯基)环己基)苄腈(Proc.4th InternationalDisplay Research Conference，San Diego，231—234(1984)(15wt％)混合，得到向列型液晶组合物。
该组合物的物理性质数据如下：
NI：69.1，Δε：11.3，Δn：0.137，η：26.7
V10：1.55                           晶胞厚度8.7μm and K：2.20.
将该组合物与实施例14的液晶组合物一起放置在-20℃冷冻箱中，对前一种组合物在20天内观察到晶体的沉积，但在后一种组合物中在60天后既没有观察到晶体的沉积也没有观察到近晶相(本发明的有效性)。
从上面可以看出，本发明的任一化合物即在其分子中加进了氟代链烯基的化合物具有较高的弹性常数比(K33/K11)，而且在低温下在其它液晶材料中的溶解性得到改善。
因此，当将本发明的化合物用作液晶组合物的组合时，它们具有优异的在其它液晶材料中的溶解性，且当适当选择六元环、取代基和/或连结基团时，有可能提供具有所需物理性质的新的液晶组合物。

Claims (17)

1.由式(I)所示的液晶化合物：其中Q代表CF3，CF2H或CFH2；A1，A2和A3各独立地代表其中六节环上的一个或多个氢原子可以被F，Cl或CN取代的反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基、吡啶—2，5—二基或1，3—嘧啶—2，5—二基；环B代表其侧位可被取代的1，4—亚苯基或反—1，4—环亚己基；Z1，Z2和Z3各独立地代表共价键，—CH＝CH—，—C＝C—，—OCO—，—COO—，—CH2O—，—OCH2—，—(CH2)2—或—(CH2)4—；1和m各独立地代表0—5的整数；o和p各独立地代表0或1；L1和L2各独立地代表H，F或Cl；L3代表卤原子，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3，OCF2H，H、含1—10个碳原子的烷基或含2—10个碳原子的链烯基，其中烷基或链烯基中任选的亚甲基(—CH2—)可各独立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被取代。
2.根据权利要求1所述的液晶化合物，其中Q代表CFH2。
3.根据权利要求1所述的液晶化合物，其中Q代表CF2H。
4.根据权利要求1所述的液晶化合物，其中Q代表CF3。
5.根据权利要求2所述的液晶化合物，其中l代表1或2；m和O各代表0；p代表0或1；Z2和Z3各独立地代表共价键或—(CH2)2—；且环B代表其侧位可以被取代的1，4—亚苯基。
6.根据权利要求2所述的液晶化合物，其中l代表1或2；m和O各代表0；p代表0或1；Z2和Z3各代表共价键或—(CH)2—；且环B代表反—1，4—亚环己基。
7.根据权利要求5所述的液晶化合物，其中L3代表卤原子，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3或OCF2H。
8.根据权利要求5所述的液晶化合物，其中L3代表H，含1—10个碳原子的烷基或含2—10个碳原子的链烯基，其中在烷基或链烯基中任选的亚甲基(—CH2—)可以各自独立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被取代。
9.根据权利要求6所述的液晶化合物，其中L3代表卤素，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3或OCF2H。
10.根据权利要求6所述的液晶化合物，其中L3代表H、含1—10个碳原子的烷基或含2—10个碳原子的链烯基，其中烷基或链烯基中任选的亚甲基(—CH2—)可以各独立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被取代。
11.根据权利要求7所述的液晶化合物，其中p代表0；Z3代表共价键；且A3代表反—1，4—亚环己基。
12.根据权利要求7所述的液晶化合物，其中p代表1；Z2和Z3各代表共价键；A2代表反—1，4—亚环己基；A3代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基。
13.一种液晶组合物，它至少含有一种如权利要求1—12中任一项所述的液晶化合物。
14.一种液晶组合物，它至少含有一种1—12中任一项所述的液晶化合物作为第一组分，以及至少一种选自下式(2)、(3)或(4)所示的化合物作为第二组分：
Figure A9510459600041
Figure A9510459600042
其中R1代表1—10个碳原子的烷基；Y代表F，Cl、CF3、OCF3、OCF2H或含1—10个碳原子的烷基；L4、L5、L6和L7各独立地代表H或F；Z4和Z5各独立地代表—(CH2)—，—CH＝CH或共价键；环D代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；a代表1或2；且b代表0或1。
15.一种液晶组合物，它含有至少一种如权利要求1—12中任一项所述的液晶化合物作为第一组分并且含有至少一种由下式(5)、(6)、(7)、(8)和(9)所示的化合物作为第二组分：
Figure A9510459600051
其中R2代表F；含有1—10个碳原子的烷基或含2—10个碳原子的链烯基，其中烷基或链烯基中任选的亚甲基(—CH2—)可以被氧原子(—O—)取代，但两个或多个亚甲基不应被氧原子连续取代；Z6代表—(CH2)—、—COO—或共价键；L8和L9各自独立地代表H或F；E代表反—1，4—亚环己基、1，4—亚苯基或1，3—二恶烷—2，5—二基；环G代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；且c和d各独立地代表0或1，其中R3代表有1—10个碳原子的烷基；L10代表H或F；且e代表0或1，
Figure A9510459600061
其中R4代表含1—10个碳原子的烷基；I代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；L11代表H或F；Z7代表—COO—或共价键；Z8代表—COO—或—C≡C—；且f和g各独立地代表0或1，
R5—J—Z9—K—R6                       (8)其中R5和R6各独立地代表含1—10个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基甲基；J代表反—1，4—亚环己基，1，4—亚苯基或1，3—嘧啶—2，5—二基；K代表反—1，4—亚环甲基或1，4—亚苯基；且Z9代表—C＝C—、—COO—、—(CH2)2—或共价键，
Figure A9510459600062
其中R7代表含1—10个碳原子的烷基或烷氧基；R8代表含1—10个碳原子的烷基；其中任选的亚甲基(—CH2—)可以被氧原子(—O—)取代，但两个或多个亚甲基不应连续地被氯原子取代；M代表反—1，4—亚环己基或1，3—嘧啶—2，5—二基；环N和P各独立地代表反—1，4—亚环己基或1，4—亚苯基；Z10代表—COO—，—(CH2)2—，—CH＝CH—或共价键；Z11代表—C≡C—，—COO—或共价键；h代表0或1；L12代表H或F。
16.一种液晶组合物，它含有至少一种如权利要求1—12中任一项所述的液晶化合物作为第一组分，和至少一种选自权利要求(14)所述的式(2)、(3)和(4)的化合物作为第二组分，以及至少一种选自如权利要求15所述的式(5)、(6)、(7)、(8)和(9)所示的化合物作为另一种第二组分。
17.一种液晶显示元件，它含有如权利要求13—16中任一项所述的液晶组合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102140349A (zh) * 2010-12-31 2011-08-03 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种用于tft显示的嘧啶类液晶组合物
CN115074138A (zh) * 2021-03-12 2022-09-20 达兴材料股份有限公司 液晶组合物及液晶显示设备

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW304203B (zh) * 1994-04-28 1997-05-01 Chisso Corp
JPH08283226A (ja) * 1995-04-14 1996-10-29 Chisso Corp アクリロニトリル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JPH08325173A (ja) * 1995-05-25 1996-12-10 Chisso Corp エキソメチレン部位を持つ液晶性化合物およびそれを含む液晶組成物
TW368516B (en) * 1995-06-05 1999-09-01 Chisso Corp Alkenylcyclohexane derivatives and liquid crystal composition
TW305872B (zh) 1995-06-08 1997-05-21 Chisso Corp
AU7227996A (en) * 1995-10-12 1997-04-30 Chisso Corporation Fluoroalkenyl derivatives and liquid crystal compositions
US5866035A (en) * 1995-12-27 1999-02-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid crystal mixture and liquid crystal device comprising the same
EP0891314B1 (en) * 1996-03-18 2001-09-05 Chisso Corporation Bisalkenyl derivatives, liquid crystalline compounds and liquid crystal compositions
JP2001509788A (ja) 1996-08-26 2001-07-24 チッソ株式会社 フルオロビニル誘導体、液晶組成物、及び液晶表示素子
US6174457B1 (en) 1996-09-27 2001-01-16 Chisso Corporation Compound having alkadienyl group as side chain, and liquid crystal composition using same
DE19746289B4 (de) * 1996-10-31 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Dotierstoffe
DE19650635B4 (de) * 1996-12-06 2005-11-10 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE19733199A1 (de) * 1997-08-01 1999-02-04 Merck Patent Gmbh Nematische Flüssigkristallzusammensetzung
TW503336B (en) * 1998-05-29 2002-09-21 Hitachi Ltd Liquid crystal display device
GB9828427D0 (en) * 1998-12-24 1999-02-17 Secr Defence Brit Liquid crystalline trifluoro-substituted compounds
KR100745543B1 (ko) * 2000-08-31 2007-08-03 다이니뽄 잉끼 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 액정 표시 소자
EP1763902B1 (en) * 2004-07-07 2018-08-29 Universal Display Corporation Stable and efficient electroluminescent materials
KR20100003689A (ko) * 2008-07-01 2010-01-11 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
JP5971448B2 (ja) 2014-05-13 2016-08-17 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP5900718B1 (ja) 2014-09-05 2016-04-06 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
WO2016104165A1 (ja) 2014-12-25 2016-06-30 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP6870388B2 (ja) * 2016-03-10 2021-05-12 Jnc株式会社 ターシクロヘキシルを有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2657689B2 (ja) * 1989-01-06 1997-09-24 チッソ株式会社 液晶性化合物
GB8909766D0 (en) * 1989-04-28 1989-06-14 Merck Patent Gmbh Mesogenic compounds with a trifluoroalkyl terminal group
EP0480217A3 (en) * 1990-10-11 1992-11-19 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung Mesogenic compounds
DE4217248B4 (de) * 1991-06-05 2005-06-16 Merck Patent Gmbh Vinylverbindungen
DE4222371A1 (de) * 1991-08-20 1994-01-13 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
DE4211694B4 (de) * 1992-04-08 2006-06-01 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
US5382379A (en) * 1992-10-07 1995-01-17 Chisso Corporation Cyclohexane derivative
TW304203B (zh) * 1994-04-28 1997-05-01 Chisso Corp

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102140349A (zh) * 2010-12-31 2011-08-03 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种用于tft显示的嘧啶类液晶组合物
CN115074138A (zh) * 2021-03-12 2022-09-20 达兴材料股份有限公司 液晶组合物及液晶显示设备

Also Published As

Publication number Publication date
US5653911A (en) 1997-08-05
DE69510267D1 (de) 1999-07-22
EP0679707B1 (en) 1999-06-16
ATE181352T1 (de) 1999-07-15
TW304203B (zh) 1997-05-01
EP0679707A1 (en) 1995-11-02
US5720899A (en) 1998-02-24
KR950032569A (ko) 1995-12-22

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